WO2019187658A1 - 水性インクジェット用組成物および記録物の製造方法 - Google Patents

水性インクジェット用組成物および記録物の製造方法 Download PDF

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WO2019187658A1
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蛭間　敬
誉 栗林
昭太朗 渡辺
光治 今村
雅人 花村
淳悟 淺野
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セイコーエプソン株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an aqueous inkjet composition and a method for producing a recorded matter.
  • Ink-jet printing has excellent on-demand characteristics, and can be suitably recorded even with relatively small recording devices (printers), and has features such as high-speed recording. It is also applied to commercial printing, textile printing, etc.
  • an aqueous inkjet composition containing water which is advantageous in suppressing adverse effects on the environment and health in removing the solvent, is widely used (see Patent Document 1).
  • composition ejected by the ink jet method has excellent ejection stability and can maintain excellent ejection stability even when stored for a long period of time (that is, excellent storage stability). Is required. If stable droplet ejection cannot be performed, it becomes difficult to form a desired pattern (image).
  • the present invention has been made to solve the above-described problems, and can be realized as the following application examples.
  • the color material is C.I. I. Acid Orange 33, C.I. I. Acid Blue 87 and C.I. I.
  • the water-based inkjet composition according to any one of [1] to [3], which is at least one selected from the group consisting of Acid Black 52: 1.
  • the method further includes a precipitation accelerator applying step of applying a precipitation accelerator including oxalate ion or calcium ion to the recording medium at a higher content than the aqueous inkjet composition.
  • a precipitation accelerator applying step of applying a precipitation accelerator including oxalate ion or calcium ion to the recording medium at a higher content than the aqueous inkjet composition.
  • the aqueous inkjet composition is an aqueous inkjet composition containing water and a colorant, and includes a calcium ion content x [ppm] and an oxalate ion content y [ppm] in the aqueous inkjet composition. Satisfies the relationship of the following formula (1). y ⁇ 3491.8x ⁇ 3.3386 (1)
  • This can effectively prevent unintentional precipitation of solids when stored in the state of an aqueous inkjet composition, and can stably discharge the aqueous inkjet composition by the inkjet method over a long period of time. Can be done.
  • conventionally when the temperature change of the aqueous inkjet composition is large (for example, when the temperature change width is 40 ° C. or more), or when the aqueous inkjet composition is in a low temperature environment (for example, ⁇ 5 ° C.
  • unintentional precipitation of solid matter is likely to occur when stored in the state of an aqueous inkjet composition. More specifically, even if only one of the calcium ion content and the oxalate ion content in the aqueous inkjet composition is low, if the condition of formula (1) is not satisfied, the aqueous inkjet composition In this case, unintentional precipitation of solid matter is likely to occur.
  • the calcium ion content and the oxalate ion content in the aqueous inkjet composition can be determined by an ion chromatography method.
  • Oxalate ions form salts with low water solubility even with other cations (for example, cadmium ions, silver ions, zinc ions, cobalt ions, copper ions, lead ions, nickel ions, etc.).
  • the salt formed with oxalate ion (oxalate) is more soluble in shim than calcium oxalate or compared to calcium ion. It is not necessary to consider that it causes a problem due to precipitation as a solid in the aqueous ink jet composition because it is less likely to be mixed into the aqueous ink jet composition at a high content. Therefore, in this invention, the relationship between the calcium ion content rate of an aqueous inkjet composition and the oxalate ion content rate was prescribed
  • regulated the relationship between the calcium ion content rate of an aqueous inkjet composition and the oxalate ion content rate was prescribed
  • regulated the relationship between the calcium ion content rate of an a
  • the calcium ion content x [ppm] and the oxalate ion content y [ppm] in the aqueous inkjet composition only need to satisfy the relationship of the above formula (1).
  • the calcium ion content x in the aqueous inkjet composition is preferably 1.0 ppm or more and 8.0 ppm or less, more preferably 1.5 ppm or more and 7.5 ppm or less, and 2.0 ppm or more and 7.0 ppm. More preferably, it is as follows.
  • the oxalate ion content y in the aqueous inkjet composition is preferably 1.0 ppm or more and 30 ppm or less, more preferably 2.0 ppm or more and 27 ppm or less, and 3.0 ppm or more and 25 ppm or less. Further preferred.
  • Color material As a color material constituting the aqueous inkjet composition, for example, various water-soluble dyes, disperse dyes, oil-based dyes, pigments, and the like can be used.
  • water-soluble dyes examples include C.I. I. Acid Yellow 1, 3, 6, 11, 17, 18, 19, 23, 25, 36, 38, 40, 40: 1, 42, 44, 49, 59, 59: 1, 61, 65, 67, 72, 73, 79, 99, 104, 159, 169, 176, 184, 193, 200, 204, 207, 215, 219, 219: 1, 220, 230, 232, 235, 241, 242, 246; I.
  • Direct dyes such as direct black 17, 19, 22, 32, 51, 62, 108, 112, 113, 117, 118, 132, 146, 154, 159, 169; I. Reactive Yellow 2, 3, 7, 15, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 27, 37, 39, 42, 57, 69, 76, 81, 84, 85, 86, 87, 92, 95 , 102, 105, 111, 125, 135, 136, 137, 142, 143, 145, 151, 160, 161, 165, 167, 168, 175, 176; I.
  • Reactive Orange 1 4, 5, 7, 11, 12, 13, 15, 16, 20, 30, 35, 56, 64, 67, 69, 70, 72, 74, 82, 84, 86, 87, 91 92, 93, 95, 107;
  • Reactive Red 2, 3, 3 1, 5, 8, 11, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 33, 35, 43, 45, 49, 55, 56, 58, 65, 66 78, 83, 84, 106, 111, 112, 113, 114, 116, 120, 123, 124, 128, 130, 136, 141, 147, 158, 159, 171, 174, 180, 183, 184, 187 190, 193, 194, 195, 198, 218, 220, 222, 223, 226, 228, 235; I.
  • Reactive violet 1, 2, 4, 5, 6, 22, 23, 33, 36, 38 I. Reactive Blue 2, 3, 4, 7, 13, 14, 15, 19, 21, 25, 27, 28, 29, 38, 39, 41, 49, 50, 52, 63, 69, 71, 72, 77 79, 89, 104, 109, 112, 113, 114, 116, 119, 120, 122, 137, 140, 143, 147, 160, 161, 162, 163, 168, 171, 176, 182, 184, 191 194, 195, 198, 203, 204, 207, 209, 211, 214, 220, 221, 222, 231, 235, 236; I. Reactive green 8, 12, 15, 19, 21; I. Reactive brown 2, 7, 9, 10, 11, 17, 18, 19, 21, 23, 31, 37, 43, 46; C.I. I. And reactive dyes such as reactive black 5, 8, 13, 14, 31, 34, 39.
  • disperse dyes examples include C.I. I. Disperse Yellow 5, 42, 54, 64, 79, 82, 83, 93, 99, 100, 119, 122, 124, 126, 160, 184: 1, 186, 198, 199, 204, 224, 237; C . I. Disperse Orange 13, 29, 31: 1, 33, 49, 54, 55, 66, 73, 118, 119, 163; C.I. I.
  • oil-based dyes examples include C.I. I. Solvent Black 3, 7, 27, 29, 34; C.I. I. Solvent Yellow 14, 16, 19, 29, 56, 82; C.I. I. Solvent Red 1, 3, 8, 18, 24, 27, 43, 51, 72, 73, 132, 218; I. Solvent Violet 3; C.I. I. Solvent Blue 2, 11, 70; C.I. I. Solvent Green 3, 7; C.I. I. Solvent Orange 2 etc. are mentioned.
  • azo pigments such as azo lake, insoluble azo pigment, condensed azo pigment, chelate azo pigment, phthalocyanine pigment, perylene and perylene pigment, anthraquinone pigment, quinacridone pigment, dioxazine pigment, thioindigo pigment, isoindolinone pigment, quinophthalone pigment, etc.
  • examples include polycyclic pigments, dye lakes such as basic dye lakes, and acid dye lakes, organic pigments such as nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, and daylight fluorescent pigments, and inorganic pigments such as carbon black.
  • the color material constituting the aqueous inkjet composition is preferably a water-soluble dye, and more preferably an acid dye.
  • Such a dye generally has a relatively high content of calcium ions and oxalate ions derived from components used in its production process, etc., so when applying to an aqueous inkjet composition, although the above problems were particularly likely to occur, according to the present invention, the occurrence of the above problems can be effectively prevented even when a water-soluble dye (particularly an acid dye) is included as a coloring material. . That is, when the aqueous inkjet composition contains a water-soluble dye (particularly an acid dye), the effects of the present invention are more remarkably exhibited.
  • the coloring material constituting the aqueous inkjet composition is C.I. I. Acid Yellow 49, C.I. I. Acid Red 249, C.I. I. Acid Red 407, C.I. I. Acid Blue 87, C.I. I. Acid Blue 90: 1, C.I. I. Acid Black 52: 1, C.I. I. Acid Black 172, C.I. I. Acid Black 194, C.I. I. Acid Orange 95 and C.I. I. It is preferably at least one selected from the group consisting of Acid Orange 33; I. Acid Orange 33, C.I. I. Acid Blue 87 and C.I. I. More preferably, it is at least one selected from the group consisting of Acid Black 52: 1.
  • the color material constituting the aqueous inkjet composition of the present invention is preferably subjected to a purification treatment.
  • the calcium ion content x and the oxalate ion content y in the aqueous inkjet composition can be easily and reliably adjusted to suitable ranges.
  • the purification treatment may be applied to the color material used for the preparation of the aqueous inkjet composition, or applied to a mixture obtained by mixing the color material with other components of the aqueous inkjet composition. It may be a thing.
  • a liquid composition containing a coloring material for example, a solution in which the coloring material is dissolved in an organic solvent
  • an adsorbent for example, activated carbon, zeolite, diatomaceous earth, etc.
  • an ion exchange resin for example, activated carbon, zeolite, diatomaceous earth, etc.
  • the content of the coloring material in the aqueous inkjet composition is not particularly limited, but is preferably 5.0% by mass or more and 15% by mass or less, and more preferably 6.0% by mass or more and 14% by mass or less. Preferably, it is 7.0 mass% or more and 13 mass% or less.
  • the aqueous inkjet composition contains water.
  • the content of water in the aqueous inkjet composition is not particularly limited, but is preferably 30% by mass or more and 85% by mass or less, more preferably 35% by mass or more and 80% by mass or less, and 40% by mass. More preferably, it is 75 mass% or less.
  • the viscosity of the aqueous inkjet composition can be more reliably adjusted to a suitable value, and the ejection stability by the inkjet method can be further improved.
  • the ejection stability by the inkjet method can be further improved.
  • unintentional precipitation of calcium oxalate in the aqueous inkjet composition can be more effectively prevented. .
  • the aqueous inkjet composition may contain a solvent other than water.
  • the viscosity of the aqueous inkjet composition can be suitably adjusted, or the moisture retention of the aqueous inkjet composition can be increased.
  • droplet discharge by the ink jet method can be performed more stably.
  • the solvent other than water is a liquid (liquid) that forms a single substance at room temperature (25 ° C.), and preferably has a boiling point (boiling point at 1 atm) of 180 ° C. or higher and 320 ° C. or lower, and 185 ° C. or higher and 310 ° C. or lower. More preferably, it is 190 ° C. or lower, and further preferably 190 ° C. or higher and 300 ° C. or lower.
  • Examples of the solvent other than water contained in the aqueous inkjet composition include, for example, alkylene glycol, ethers and esters thereof (hereinafter collectively referred to as “alkylene glycols”); trihydric or higher polyhydric alcohols; Nitrogen-containing heterocyclic compounds; and lactones such as ⁇ -butyrolactone.
  • alkylene glycols include 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, 1,2-propanediol (propylene Glycol), 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3- Propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,3- Butanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methylpentane-2,4-
  • nitrogen-containing heterocyclic compounds examples include N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, and 5-methyl-2-pyrrolidone. Can be mentioned.
  • the aqueous inkjet composition may contain one component or a plurality of components as a solvent other than water.
  • the content of the solvent other than water in the aqueous inkjet composition is preferably 1% by mass to 40% by mass, more preferably 5% by mass to 35% by mass, and more preferably 10% by mass to 30%. More preferably, it is at most mass%. Thereby, the effect by including solvents other than the water mentioned above is exhibited more notably.
  • the aqueous inkjet composition may contain ureas.
  • Ureas function as a moisturizing agent for an aqueous inkjet composition, or function as a dyeing aid that improves dyeing properties when a dye is included as a coloring material.
  • ureas examples include urea, ethylene urea, tetramethylurea, thiourea, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like.
  • the urea content in the aqueous inkjet composition is preferably 0.5% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or more and 12% by mass or less, and 2.0%. More preferably, it is at least 10% by mass.
  • the aqueous inkjet composition may contain a surfactant.
  • the wettability of the water-based inkjet composition with respect to the recording medium (base material) can be further improved, which is advantageous in obtaining better image quality.
  • surfactant contained in the aqueous inkjet composition for example, various surfactants such as an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant can be used.
  • examples of the surfactant contained in the aqueous inkjet composition include acetylene surfactants, silicone surfactants, and fluorine surfactants.
  • the content of the surfactant in the aqueous inkjet composition is preferably 0.2% by mass or more and 4.0% by mass or less, and more preferably 0.3% by mass or more and 3.5% by mass or less. Preferably, it is 0.5 mass% or more and 3.0 mass% or less.
  • the aqueous inkjet composition may contain components (other components) other than the components described above.
  • TPA tripropanolamine
  • TEA triethanolamine
  • BES N, N-bis (2-hydroxyethyl) -2-aminoethanesulfonic acid
  • EPPS 2-ethanolamine
  • MES 2-morpholinoethanesulfonic acid
  • POPSO piperazine-N, N′-bis (2-hydroxypropanesulfonic acid
  • Chelating agent such as ethylenediaminetetraacetate (EDTA); sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2-dibenzoisothiazoline-3 -One, 4-chloro-3-methylpheno Antiseptic and fungicide such as Le; antirust agents such as benzotriazole; dispersing agents; antioxidants; UV absorbers; oxygen absorber; dissolution aids, and the like.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetate
  • sodium benzoate sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2-dibenzoisothiazoline-3 -One, 4-chloro-3-methylpheno
  • Antiseptic and fungicide such as Le
  • antirust agents such as benzotriazole
  • dispersing agents antioxidants
  • UV absorbers ultraviolet absorbers
  • oxygen absorber oxygen absorb
  • the content of other components is preferably 5% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less.
  • the viscosity at 25 ° C. of the aqueous inkjet composition is preferably 2 mPa ⁇ s or more and 30 mPa ⁇ s or less, more preferably 3 mPa ⁇ s or more and 20 mPa ⁇ s or less, and 4 mPa ⁇ s or more and 10 mPa ⁇ s or less. More preferably. Thereby, the ejection stability of the aqueous inkjet composition is further improved.
  • the viscosity can be determined by measurement based on JIS Z8809 using a vibration viscometer.
  • aqueous inkjet composition of the present invention can be applied to, for example, inkjet printing (for example, direct printing).
  • the aqueous inkjet composition of the present invention is usually applied to a recording apparatus using an inkjet method in a state of being stored in a container such as a cartridge, a bag, or a tank.
  • the recording apparatus according to the present invention includes a container (such as an ink cartridge) that stores the aqueous inkjet composition of the present invention.
  • the recording medium to which the aqueous inkjet composition of the present invention is applied is not particularly limited, and examples thereof include cloth (hydrophobic fiber cloth and the like), resin (plastic) film, paper, glass, metal, ceramics, and the like.
  • the recording medium may be a material having a three-dimensional shape such as a spherical shape or a rectangular parallelepiped shape.
  • examples of the fibers constituting the fabric include polyester fibers, nylon fibers, triacetate fibers, diacetate fibers, polyamide fibers, and blended products using two or more of these fibers. . Moreover, you may use the blended products of these with regenerated fibers, such as rayon, or natural fibers, such as cotton, silk, and wool.
  • the recording medium is a resin (plastic) film
  • the resin (plastic) film examples include a polyester film, a polyurethane film, a polycarbonate film, a polyphenylene sulfide film, a polyimide film, and a polyamideimide film.
  • the resin (plastic) film may be a laminated body in which a plurality of layers are laminated, or may be composed of an inclined material in which the composition of the material changes in an inclined manner.
  • the aqueous ink jet composition of the present invention may be any method as long as it is used for ejection by the ink jet method.
  • the aqueous ink jet composition is used for producing a recorded material by the method described below. be able to.
  • the method for manufacturing a recorded matter (recording method) according to the first embodiment is a discharging step of discharging the aqueous inkjet composition according to the present invention described above by an inkjet method toward a recording medium made of a material containing fibers. And a precipitation step of depositing calcium oxalate on the recording medium.
  • the gap between the fibers is filled with calcium oxalate precipitated in the recording medium, and the coloring material is prevented from excessively penetrating into the recording medium (the coloring material sneaking in). And the color developability of the recorded matter can be improved.
  • the recording medium previously contains oxalate ions or calcium ions at a higher content than the aqueous inkjet composition (the aqueous inkjet composition according to the present invention discharged onto a recording medium). It has been treated with a precipitation accelerator.
  • the production method of the present embodiment is a deposition accelerator that imparts a deposition accelerator containing oxalate ions or calcium ions to a recording medium composed of a material containing fibers at a higher content than the aqueous inkjet composition.
  • the recording medium may be made of a material containing fibers, but is preferably a fabric.
  • the fabric has a problem that it has a particularly high liquid permeability and it is difficult to improve the color developability of the recorded matter.
  • the method for producing a product even when the recording medium is a fabric, the color development of the recorded product can be made more effective. That is, when the recording medium is a fabric, the effect of the recorded product manufacturing method of the present invention is more remarkably exhibited.
  • Precipitation accelerator application step In this embodiment, prior to discharging the aqueous inkjet composition of the present invention toward a recording medium, the composition is treated with a precipitation accelerator containing oxalate ions or calcium ions at a higher content than the aqueous inkjet composition. To do.
  • the precipitation accelerator may be in any form, but is preferably in a liquid form.
  • the deposition accelerator can be more easily applied to the recording medium.
  • the precipitation accelerator used in the precipitation accelerator application step contains oxalate ions at a higher content than the oxalate ion content in the aqueous inkjet composition
  • the oxalate ion content in the precipitation accelerator is 2.0 ppm or more and 35 ppm or less is preferable, 3.0 ppm or more and 30 ppm or less is more preferable, and 4.0 ppm or more and 27 ppm or less is more preferable.
  • the calcium ion content in the precipitation accelerator is 2. It is preferably 0 ppm or more and 10 ppm or less, more preferably 3.0 ppm or more and 9.0 ppm or less, and further preferably 3.5 ppm or more and 8.0 ppm or less.
  • the content of water (H 2 O) in the precipitation accelerator is preferably 60% by mass or more, and 70% by mass. % To 99.99% by mass, more preferably 75% to 99.98% by mass.
  • the viscosity of the precipitation accelerator can be more reliably adjusted to a suitable value, and for example, the ejection stability by the ink jet method can be further improved. Further, even when a part of the water contained in the precipitation accelerator volatilizes, etc., it is more effective in recording media to prevent unintentional precipitation of calcium oxalate in the precipitation accelerator. Calcium acid can be precipitated more efficiently.
  • the precipitation accelerator may be applied to the recording medium by any method, for example, an immersion method in which the recording medium is immersed in the precipitation accelerator, a method of applying the precipitation accelerator to the recording medium by an inkjet method, Examples thereof include a method of applying a precipitation accelerator by a printing method other than the inkjet method.
  • the precipitation accelerator When the precipitation accelerator is applied to the recording medium by the ink jet method, it is preferable that the precipitation accelerator also satisfies the condition of the above formula (1).
  • the end of this step discharge
  • the content of oxalate ions in the recording medium immediately before the step is preferably higher than the content of oxalate ions in the aqueous inkjet composition discharged in the discharge step, specifically 1 mass. % To 10% by mass, more preferably 1.5% to 9% by mass, and still more preferably 2% to 8% by mass.
  • the process ends (immediately before the discharge process).
  • the calcium ion content contained in the recording medium at the end of this process is higher than the calcium ion content in the aqueous inkjet composition applied in the discharge process, the process ends (immediately before the discharge process).
  • the recording medium is preferably higher than the calcium ion content in the aqueous inkjet composition ejected in the ejection step, specifically, 1% by mass or more and 5% by mass. % Or less, preferably 1.5% by mass or more and 4.5% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 4% by mass or less.
  • the precipitation accelerator when selectively given only to a part of the recording medium, it is preferable that the content rate in the part satisfies the above conditions.
  • the recording medium Prior to adhering the aqueous inkjet composition of the present invention to the recording medium (before the ejection step), the recording medium may be pretreated (pretreatment other than the deposition accelerator applying step) in advance.
  • the pretreatment agent for example, a known pretreatment agent can be used, but the pretreatment agent generally contains a paste, a pH adjuster and a hydrotropic agent.
  • Examples of the paste include natural gums such as guar and locust bean, starches, seaweeds such as sodium alginate and fungi, plant skins such as pectic acid, methyl fibrin, ethyl fibrin, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, etc.
  • Synthetic glues such as polyacrylic acid esters, emulsions and the like can be suitably used.
  • ammonium salts such as ammonium sulfate and ammonium tartrate can be suitably used.
  • hydrotropic agent various ureas, such as alkyl ureas, such as urea, dimethylurea, thiourea, monomethylthiourea, and dimethylthiourea, can be used, for example.
  • the pretreatment agent may further contain silica, for example.
  • the said pre-processing process should just be performed before a discharge process, for example, may be performed before the precipitation accelerator provision process mentioned above, and precipitation accelerator provision You may perform after a process. Moreover, you may use the composition which also has a function as a precipitation accelerator as a pretreatment agent used at a pretreatment process. That is, the precipitation accelerator applying step and the pretreatment step may be performed as the same step.
  • the aqueous inkjet composition of the present invention is ejected as droplets by an inkjet method toward a recording medium (recording medium provided with a precipitation accelerator).
  • a recording medium recording medium provided with a precipitation accelerator.
  • multiple types of aqueous inkjet compositions for example, multiple types of aqueous inkjet compositions of the present invention having different compositions may be used.
  • the inkjet method for discharging the aqueous inkjet composition may be any method, and examples thereof include a charge deflection method, a continuous method, and an ondenmand method (piezo method, bubble jet (registered trademark) method). Among these, the piezo type is preferable from the viewpoints of high definition and downsizing of the apparatus.
  • the aqueous inkjet composition ejected in the ejection step adheres to the recording medium and forms a specific image (pattern).
  • the aqueous inkjet composition adheres to the recording medium, an image is formed on the recording medium, and calcium oxalate is precipitated by the precipitation accelerator previously applied to the recording medium. And, the calcium oxalate precipitated in the recording medium can effectively prevent the gap between the fibers from being filled, and the coloring material excessively permeates into the recording medium (sinking of the coloring material). The color developability of the recorded matter can be made excellent.
  • this step after discharging the aqueous inkjet composition, it may be allowed to stand for a predetermined time to evaporate moisture from the discharged aqueous inkjet composition, thereby precipitating calcium oxalate.
  • Calcium oxalate is deposited by heating the atmosphere and the recording medium, setting the recording medium atmosphere to a low humidity state (for example, a dehumidifying state of 30% RH or less), or placing the recording medium in a reduced pressure environment. May be promoted.
  • the precipitation of calcium oxalate is promoted and the recorded product can be made more productive.
  • the effect of precipitating calcium oxalate as described above is more prominent. Can be done.
  • calcium oxalate precipitated by promoting precipitation as described above is prevented from becoming coarse crystals, and is likely to be microcrystals. For this reason, removal in the subsequent washing step is facilitated, and it is possible to more effectively prevent calcium oxalate from remaining unintentionally in the final recorded matter.
  • the heating temperature is preferably 40 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, more preferably 45 ° C. or higher and 98 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 85 ° C. or lower. preferable.
  • an image (pattern) made of the aqueous inkjet composition applied in the discharging step is fixed on a recording medium.
  • the fixing step is usually performed under high temperature humidification conditions.
  • the processing temperature in the fixing step is, for example, preferably 90 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, more preferably 95 ° C. or higher and 130 ° C. or lower, and even more preferably 98 ° C. or higher and 120 ° C. or lower.
  • the processing time of the fixing step is not particularly limited, but is preferably 5 minutes or more and 120 minutes or less, more preferably 10 minutes or more and 90 minutes or less, and further preferably 15 minutes or more and 60 minutes or less.
  • Various steamers for example, a steamer DHe type manufactured by Matisse Co., Ltd.
  • a steamer DHe type manufactured by Matisse Co., Ltd. can be used for the high-temperature humidification treatment in the fixing process.
  • a cleaning step is performed on a recording medium (recorded material) on which an image formed by the aqueous inkjet composition is fixed.
  • the recording medium on which the image is fixed is squeezed and washed with tap water, and then immersed in a washing solution to which a nonionic soaping agent is added in warm water of 40 ° C. or higher and 70 ° C. or lower with appropriate stirring. Can be done.
  • the immersion time in the cleaning liquid can be, for example, 5 minutes or more and 60 minutes or less.
  • the detergent is removed by hand-washing with tap water in the cleaning solution.
  • the calcium oxalate precipitated in the precipitation step can be removed, and it is possible to effectively prevent the calcium oxalate from remaining unintentionally in the finally obtained recorded matter. .
  • the manufacturing method of the present embodiment includes a discharge step of discharging a water-based inkjet composition toward a recording medium, and a precipitation accelerator applying step of applying a precipitation accelerator to a recording medium to which the aqueous inkjet composition is applied.
  • the calcium oxalate is deposited on the recording medium by the deposition accelerator applied in the deposition accelerator application process (precipitation process). That is, in the above-described embodiment, the precipitation accelerator is applied to the recording medium prior to the application of the aqueous inkjet composition of the present invention to the recording medium (as a pretreatment).
  • a precipitation accelerator is applied after the aqueous inkjet composition of the present invention is applied to the recording medium (as a post-treatment).
  • the precipitation step includes precipitation of oxalate ions or calcium ions at a higher content than the aqueous inkjet composition with respect to the recording medium to which the aqueous inkjet composition is applied. This is done by applying an accelerator.
  • the precipitation accelerator may be applied after the aqueous inkjet composition is applied to the recording medium. Even with such a configuration, the same effect as described above can be obtained.
  • a pretreatment process may be performed prior to the ejection process, or a fixing process and a cleaning process may be performed after the ejection process.
  • precipitation of calcium oxalate is performed by evaporating moisture from the applied precipitation accelerator by allowing it to stand for a predetermined time after application of the precipitation accelerator.
  • the atmosphere or the recording medium may be heated, the atmosphere of the recording medium may be in a low humidity state (for example, a dehumidified state of 30% RH or less), or the recording medium may be placed under a reduced pressure environment. By placing it, the precipitation of calcium oxalate may be promoted.
  • Example 1 First, commercially available C.I. I. Acid Orange 33 was purified by activated carbon filtration, microfiltration and ultrafiltration.
  • Acid Orange 33 is glycerin (Gly), diethylene glycol (DEG), triethylene glycol (TEG), triethylene glycol monobutyl ether (TEGmBE), 2-pyrrolidone (2-Py), Olphine E1010 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) , Triethanolamine as urea, urea, benzotriazole as rust inhibitor, ethylenediaminetetraacetate (EDTA) as chelating agent, PROXEL-XL2 (S) as antifungal agent (preservative) (Lonza) (Japan Co., Ltd.) and pure water were mixed at a predetermined ratio to obtain an aqueous inkjet composition having a composition as shown in Table 1 in which a coloring material was dissolved.
  • Example 2 (Examples 2 to 6) C. I. Acid Orange 33 purification conditions and the C.I. I. A water-based inkjet composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the type and ratio of the components mixed with Acid Orange 33 were changed to have the composition shown in Table 1.
  • Example 7 First, commercially available C.I. I. Acid Blue 87 was purified by activated carbon filtration, microfiltration and ultrafiltration.
  • this purified C.I. I. Acid Blue 87 is glycerin (Gly), diethylene glycol (DEG), triethylene glycol (TEG), triethylene glycol monobutyl ether (TEGmBE), 2-pyrrolidone (2-Py), Olphine E1010 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) , Triethanolamine as urea, urea, benzotriazole as rust inhibitor, ethylenediaminetetraacetate (EDTA) as chelating agent, PROXEL-XL2 (S) as antifungal agent (preservative) (Lonza) (Japan Co., Ltd.) and pure water were mixed at a predetermined ratio to obtain an aqueous inkjet composition having a composition as shown in Table 1 in which a coloring material was dissolved.
  • Example 8 First, commercially available C.I. I. Acid black 52: 1 was prepared. The dye was purified by activated carbon filtration, microfiltration and ultrafiltration.
  • Example 1 Commercially available C.I. I. A water-based inkjet composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that Acid Orange 33 was used as it was without purification, and ion-exchanged water was used instead of pure water.
  • Table 1 shows the compositions and the like of the water-based inkjet compositions of the respective Examples and Comparative Examples.
  • C.I. I. Acid Orange 33 is “AO33”
  • C.I. I. Acid Blue 87 is “AB87”
  • Acid Black 52: 1 is “AB52: 1”
  • Glycerin is “Gly”
  • Diethylene Glycol is “DEG”
  • Triethylene Glycol is “TEG”
  • Triethylene Glycol Monobutyl Ether is “TEGmBE”
  • 2-Pyrrolidone is “2-Py” Olfin E1010 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) “E1010”, Olphine STG (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) “STG”, Olphine PD002W (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) “PD002W”, triethanolamine Is “TEA”, benzotriazole is “BTA”, ethylenediaminetetraacetate is “EDTA”, and PROXEL-XL2 (S) (Lonza Japan) is “XL2”.
  • the calcium ion content rate and the oxalate ion content rate shown in the table are values obtained by an ion chromatography method.
  • Asup4 manufactured by Metrohm
  • Asup4 manufactured by Metrohm
  • Asup4 manufactured by Metrohm
  • the viscosity at 25 ° C. of each of the aqueous inkjet compositions of the above Examples was a value within the range of 4 mPa ⁇ s to 10 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of the water-based inkjet composition was determined by measurement based on JIS Z8809 using a vibration viscometer (VM-100, manufactured by Senicock).
  • pre-treatment step a pre-treatment using a pre-treatment agent containing a paste, a pH adjuster and a hydrotropic agent was performed on a polyester fabric as a recording medium (pre-treatment step).
  • a deposition accelerator was applied to the recording medium by an inkjet method (precipitation promoter application step).
  • the application pattern of the precipitation accelerator was made to be the same as the application pattern of the aqueous inkjet composition (image formed by the aqueous inkjet composition) ejected in the ejection process.
  • the precipitation accelerant agent the content of water (H 2 O) was used at 99.98 mass% or less than 95 wt%.
  • a precipitation accelerator containing calcium ions at a content of 4.0 ppm to 8.0 ppm is used.
  • a precipitation accelerator containing oxalate ions at a content of 15 ppm to 27 ppm was used.
  • the recording medium provided with the precipitation accelerator was heated to remove moisture.
  • the content of calcium ions in the recording medium after moisture removal was 1% by mass or more and 5% by mass or less.
  • the content of oxalate ions in the recording medium after removing moisture was 1% by mass or more and 10% by mass or less.
  • the aqueous inkjet composition was discharged by an inkjet method (discharge process).
  • discharge process was performed while heating the recording medium to 60 ° C.
  • water contained in the aqueous inkjet composition quickly evaporated and calcium oxalate was deposited (precipitation process).
  • the recording medium on which the image has been fixed is washed with tap water, and then immersed in a cleaning liquid to which a nonionic soaping agent is added in warm water at 60 ° C. for 30 minutes, and then the cleaning liquid.
  • the detergent was removed by washing with hand water while putting tap water inside (cleaning process).
  • the recorded matter produced by the method of precipitating calcium oxalate on the recording medium showed clearly superior color developability compared to the recorded matter produced by the method of not precipitating calcium oxalate on the recording medium.

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Abstract

吐出安定性、保存安定性に優れた水性インクジェット用組成物を提供すること、また、所望のパターンが確実に形成された記録部を有する記録物の製造方法を提供すること。　本発明の水性インクジェット用組成物は、水と色材とを含有する水性インクジェット用組成物であって、水性インクジェット用組成物中におけるカルシウムイオン含有率ｘ［ｐｐｍ］とシュウ酸イオン含有率ｙ［ｐｐｍ］とが下記式（１）の関係を満たすことを特徴とする。 ｙ≦３４９１．８ｘ－３．３８６　（１）

Description

水性インクジェット用組成物および記録物の製造方法
　本発明は、水性インクジェット用組成物および記録物の製造方法に関する。
　インクジェットプリントは、オンデマンド性に優れており、比較的小型の記録装置（プリンター）でも好適に記録を行うことができ、高速記録も可能である等の特長を有しており、オフィス、家庭用の印刷機としてのほか、商業印刷、テキスタイルプリント等へも適用されている。
　特に、溶媒の除去における環境や健康面への悪影響を抑える上で有利である水を含む水性インクジェット用組成物が広く用いられている（特許文献１参照）。
　インクジェット法により吐出される組成物には、優れた吐出安定性を有していることや、長期間保存した場合等においても優れた吐出安定性を維持できること（すなわち、保存安定性に優れること）が要求される。安定した液滴吐出を行うことができないと、所望のパターン（像）を形成することが困難となる。
特開２０１７－３６３６４号公報
　しかしながら、従来においては、製造直後の水性インクジェット用組成物の吐出安定性が優れていても、経時的に固形物が析出し、インクジェット法による液滴吐出を行うことが困難になることがあった。
　本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、以下の適用例として実現することができる。
　［１］　水と色材とを含有する水性インクジェット用組成物であって、
　水性インクジェット用組成物中におけるカルシウムイオン含有率ｘ［ｐｐｍ］とシュウ酸イオン含有率ｙ［ｐｐｍ］とが下記式（１）の関係を満たすことを特徴とする水性インクジェット用組成物。
ｙ≦３４９１．８ｘ－３．３８６　　　（１）
　［２］　前記カルシウムイオン含有率ｘが１．０ｐｐｍ以上８．０ｐｐｍ以下である上記［１］に記載の水性インクジェット用組成物。
　［３］　前記シュウ酸イオン含有率ｙが１．０ｐｐｍ以上３０ｐｐｍ以下である上記［１］または［２］に記載の水性インクジェット用組成物。
　［４］　前記色材は、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８７、および、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２：１よりなる群から選択される少なくとも１種である上記［１］ないし［３］のいずれかに記載の水性インクジェット用組成物。
　［５］　インクジェット法により上記［１］ないし［４］のいずれかに記載の水性インクジェット用組成物を、繊維を含む材料で構成された記録媒体に向けて吐出する吐出工程と、
　前記記録媒体においてシュウ酸カルシウムを析出させる析出工程とを有することを特徴とする記録物の製造方法。
　［６］　前記記録媒体は、布帛である上記［５］に記載の記録物の製造方法。
　［７］　前記記録媒体に、前記水性インクジェット用組成物よりも高い含有率でシュウ酸イオンまたはカルシウムイオンを含む析出促進剤を付与する析出促進剤付与工程を有する上記［５］または［６］に記載の記録物の製造方法。
　以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
＜水性インクジェット用組成物＞
　まず、本発明の水性インクジェット用組成物について説明する。
　水性インクジェット用組成物は、水と色材とを含有する水性インクジェット用組成物であって、水性インクジェット用組成物中におけるカルシウムイオン含有率ｘ［ｐｐｍ］とシュウ酸イオン含有率ｙ［ｐｐｍ］とが下記式（１）の関係を満たすことを特徴とする。
ｙ≦３４９１．８ｘ－３．３８６　　　（１）
　これにより、水性インクジェット用組成物の状態で保存した場合等における固形物の不本意な析出を効果的に防止することができ、長期間にわたって、インクジェット法による水性インクジェット用組成物の吐出を安定的に行うことができる。特に、従来においては、水性インクジェット用組成物の温度変化が大きい場合（例えば、温度変化の幅が４０℃以上の場合）や、水性インクジェット用組成物が低温環境下（例えば、－５℃以下の環境下）に置かれるものである場合に、固形物の析出の問題が特に顕著に発生していたが、本発明の水性インクジェット用組成物では、このように水性インクジェット用組成物の温度変化が大きい場合でも、固形物の不本意な析出を効果的に防止することができる。また、インクジェットヘッド等における固形物の析出等を効果的に防止することができるため、インクジェット方式による記録装置（プリンター）のメンテナンスが容易となり、記録装置の長寿命化を図ることができる。また、フラッシングの間隔を長くすることができるため、記録物の生産性を向上させる上でも有利である。
　これに対し、上記の構成を満たさないと満足のいく結果が得られない。
　例えば、上記式（１）の条件を満たさないと、水性インクジェット用組成物の状態で保存した場合等における固形物の不本意な析出が生じやすくなる。より具体的には、水性インクジェット用組成物中におけるカルシウムイオン含有率およびシュウ酸イオン含有率のうちの一方のみが低かったとしても、式（１）の条件を満たさないと、水性インクジェット用組成物の状態で保存した場合等における固形物の不本意な析出が生じやすくなる。
　水性インクジェット用組成物中におけるカルシウムイオン含有率、シュウ酸イオン含有率は、イオンクロマトグラフ法により求めることができる。
　なお、シュウ酸イオンは、他の陽イオン（例えば、カドミウムイオン、銀イオン、亜鉛イオン、コバルトイオン、銅イオン、鉛イオン、ニッケルイオン等）との間でも水への溶解度の低い塩を形成し得るものであるが、通常、これらの陽イオンでは、シュウ酸イオンとの間で形成される塩（シュウ酸塩）がシュウ酸カルシウムに比べてシムへの溶解度が高かったり、カルシウムイオンに比べて、水性インクジェット用組成物に高い含有率で混入する可能性が低い等の理由から、水性インクジェット用組成物中に固形物として析出することによる問題の原因になることは考慮しなくてもよい。したがって、本発明においては、水性インクジェット用組成物のカルシウムイオン含有率と、シュウ酸イオン含有率との関係を規定した。
　前述したように、本発明においては、水性インクジェット用組成物中におけるカルシウムイオン含有率ｘ［ｐｐｍ］とシュウ酸イオン含有率ｙ［ｐｐｍ］とが、上記式（１）の関係を満たせばよい。
　水性インクジェット用組成物中におけるカルシウムイオン含有率ｘは、１．０ｐｐｍ以上８．０ｐｐｍ以下であるのが好ましく、１．５ｐｐｍ以上７．５ｐｐｍ以下であるのがより好ましく、２．０ｐｐｍ以上７．０ｐｐｍ以下であるのがさらに好ましい。
　これにより、水性インクジェット用組成物の状態で保存した場合等における固形物の不本意な析出をより効果的に防止することができるとともに、後に詳述する析出工程においては、より好適にシュウ酸カルシウムを析出させることができる。
　水性インクジェット用組成物中におけるシュウ酸イオン含有率ｙは、１．０ｐｐｍ以上３０ｐｐｍ以下であるのが好ましく、２．０ｐｐｍ以上２７ｐｐｍ以下であるのがより好ましく、３．０ｐｐｍ以上２５ｐｐｍ以下であるのがさらに好ましい。
　これにより、水性インクジェット用組成物の状態で保存した場合等における固形物の不本意な析出をより効果的に防止することができるとともに、後に詳述する析出工程においては、より好適にシュウ酸カルシウムを析出させることができる。
［色材］
　水性インクジェット用組成物を構成する色材としては、例えば、各種の水溶性染料、分散染料、油性染料、顔料等を用いることができる。
　水溶性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、６、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３、７、８、１０、１９、２２、２４、５１、５１Ｓ、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、６０、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０；Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９；Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、３、２４、２４：１、２６、３１、５０、５２、５２：１、５８、６０、６３、６３Ｓ、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２等の酸性染料；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３７、１４２、１４７、１５３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット９、３５、５１、６６、９４、９５；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２６、２８、５９、８０、８５；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン４４、４４：１、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２１２：１、２２２、２２３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９等の直接染料；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２、３、３：１、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２６、２２８、２３５；Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、４、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６；Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン８、１２、１５、１９、２１；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、８、１３、１４、３１、３４、３９等の反応性染料等が挙げられる。
　分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー５、４２、５４、６４、７９、８２、８３、９３、９９、１００、１１９、１２２、１２４、１２６、１６０、１８４：１、１８６、１９８、１９９、２０４、２２４、２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ１３、２９、３１：１、３３、４９、５４、５５、６６、７３、１１８、１１９、１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド５４、６０、７２、７３、８６、８８、９１、９２、９３、１１１、１２６、１２７、１３４、１３５、１４３、１４５、１５２、１５３、１５４、１５９、１６４、１６７：１、１７７、１８１、２０４、２０６、２０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２７７、２７８、２８３、３１１、３２３、３４３、３４８、３５６、３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレッド３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５６、６０、７３、８７、１１３、１２８、１４３、１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１９８、２０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６６、２６７、２８７、３５４、３５８、３６５、３６８；Ｃ．Ｉ．ディスパーズグリーン６：１、９等が挙げられる。
　油性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック３、７、２７、２９、３４；Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１４、１６、１９、２９、５６、８２；Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド１、３、８、１８、２４、２７、４３、５１、７２、７３、１３２、２１８；Ｃ．Ｉ．ソルベント・バイオレット３；Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー２、１１、７０；Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン３、７；Ｃ．Ｉ．ソルベント・オレンジ２等が挙げられる。
　顔料としては、例えば、各種の有機および無機顔料が使用できる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
　特に、水性インクジェット用組成物を構成する色材は、水溶性染料であるのが好ましく、酸性染料であるのがより好ましい。
　このような染料は、一般に、その製造過程等において用いられる成分に由来するカルシウムイオンやシュウ酸イオンの含有率が比較的高いものであるため、水性インクジェット用組成物に適用しようとする場合に、上記のような問題が特に生じやすかったが、本発明によれば、色材として水溶性染料（特に、酸性染料）を含む場合でも上記のような問題の発生を効果的に防止することができる。すなわち、水性インクジェット用組成物が水溶性染料（特に、酸性染料）を含む場合に、本発明による効果がより顕著に発揮される。
　特に、水性インクジェット用組成物を構成する色材は、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド４０７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０：１、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２：１、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１７２、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１９４、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ９５、および、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３３よりなる群から選択される少なくとも１種であるのが好ましく、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８７、および、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２：１よりなる群から選択される少なくとも１種であるのがより好ましい。
　このような染料は、水に溶解した際に水和等の影響により、微量成分として含まれるカルシウムイオンやシュウ酸イオンの影響が表れやすく、水性インクジェット用組成物の構成成分として用いた場合に、上記のような問題がより顕著に発生することを本発明者は見出していた。これに対し、本発明によれば、上記のような色材を用いた場合でも上記のような問題の発生を効果的に防止することができる。すなわち、水性インクジェット用組成物が上記のような色材を含む場合に、本発明による効果がさらに顕著に発揮される。
　本発明の水性インクジェット用組成物を構成する色材は、精製処理を施されたものであるのが好ましい。
　これにより、水性インクジェット用組成物中におけるカルシウムイオン含有率ｘ、シュウ酸イオン含有率ｙを容易かつ確実に好適な範囲に調整することができる。
　なお、精製処理は、水性インクジェット用組成物の調製に用いる色材に対して施すものであってもよいし、色材を水性インクジェット用組成物の他の構成成分と混合した混合物に対して施すものであってもよい。
　精製処理としては、例えば、色材を含む液状の組成物（例えば、色材を有機溶媒に溶解した溶液）を、吸着剤（例えば、活性炭、ゼオライト、ケイソウ土等）やイオン交換樹脂と混合し、攪拌後、濾別したり、吸着剤もしくはイオン交換樹脂が充填されたカラム中を通過させたり、限外濾過装置によって脱塩精製を行なう等の方法が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて行うことができる。
　水性インクジェット用組成物中における色材の含有率は、特に限定されないが、５．０質量％以上１５質量％以下であるのが好ましく、６．０質量％以上１４質量％以下であるのがより好ましく、７．０質量％以上１３質量％以下であるのがさらに好ましい。
　このように、比較的高い含有率で色材を含むことにより、水性インクジェット用組成物を用いて形成される記録部において高い色濃度を得ることができるが、その一方で、従来においては、前述したような問題が発生しやすいことを本発明者は見出していた。これに対し、本発明においては、このように色材の含有率が比較的高い場合であっても、前述したような問題の発生を効果的に防止することができる。すなわち、水性インクジェット用組成物を用いて形成される記録部においてより高い色濃度を得ることができるとともに、前述したような問題の発生を効果的に防止することができ、本発明による効果がより顕著に発揮される。
［水］
　水性インクジェット用組成物は、水を含んでいる。
　水性インクジェット用組成物中における水の含有率は、特に限定されないが、３０質量％以上８５質量％以下であるのが好ましく、３５質量％以上８０質量％以下であるのがより好ましく、４０質量％以上７５質量％以下であるのがさらに好ましい。
　これにより、水性インクジェット用組成物の粘度をより確実に好適な値に調整することができ、インクジェット法による吐出安定性をより向上させることができる。また、水性インクジェット用組成物中に含まれる水分の一部が揮発した場合等であっても、水性インクジェット用組成物中におけるシュウ酸カルシウムの不本意な析出をより効果的に防止することができる。
［水以外の溶剤］
　水性インクジェット用組成物は、水以外の溶剤を含んでいてもよい。
　これにより、例えば、水性インクジェット用組成物の粘度を好適に調整したり、水性インクジェット用組成物の保湿性を高めたりすることができる。その結果、インクジェット法による液滴吐出をより安定的に行うことができる。
　水以外の溶剤は、室温（２５℃）において単体で液状をなすもの（液体）であり、沸点（１気圧下での沸点）が１８０℃以上３２０℃以下であるのが好ましく、１８５℃以上３１０℃以下であるのがより好ましく、１９０℃以上３００℃以下であるのがさらに好ましい。
　水性インクジェット用組成物中に含まれる水以外の溶剤としては、例えば、アルキレングリコールやそのエーテル、エステル（以下、これらを総称して「アルキレングリコール類」とも言う）；３価以上の多価アルコール；含窒素複素環式化合物；γ－ブチロラクトン等のラクトン類等が挙げられる。
　より具体的には、アルキレングリコール類としては、例えば、１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ヘプタンジオール、１，２－プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－エチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチルペンタン－２，４－ジオール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール等が挙げられる。
　３価以上の多価アルコールとしては、グリセリンが挙げられる。
　また、含窒素複素環式化合物としては、例えば、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、２－ピロリドン、５－メチル－２－ピロリドン等が挙げられる。
　水性インクジェット用組成物は、水以外の溶剤としては、１種の成分を含んでいてもよいし、複数種の成分を含んでいてもよい。
　水性インクジェット用組成物中における水以外の溶剤の含有率は、１質量％以上４０質量％以下であるのが好ましく、５質量％以上３５質量％以下であるのがより好ましく、１０質量％以上３０質量％以下であるのがさらに好ましい。
　これにより、前述した水以外の溶剤を含むことによる効果がより顕著に発揮される。
［尿素類］
　水性インクジェット用組成物は、尿素類を含んでいてもよい。
　尿素類は、水性インクジェット用組成物の保湿剤として機能したり、色材として染料を含む場合において染料の染着性を向上させる染着助剤として機能したりする。
　尿素類としては、例えば、尿素、エチレン尿素、テトラメチル尿素、チオ尿素、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等が挙げられる。
　水性インクジェット用組成物中における尿素類の含有率は、０．５質量％以上１５質量％以下であるのが好ましく、１．０質量％以上１２質量％以下であるのがより好ましく、２．０質量％以上１０質量％以下であるのがさらに好ましい。
　これにより、色材等の尿素類以外の成分の含有率が低くなることを防止し、これらの機能を十分に発揮させつつ、前述したような尿素類を含むことによる効果をより顕著に発揮させることができる。
［界面活性剤］
　水性インクジェット用組成物は、界面活性剤を含んでいてもよい。
　これにより、記録媒体（基材）に対する水性インクジェット用組成物の濡れ性をより好適なものとすることができ、より良好な画質を得る上で有利である。
　水性インクジェット用組成物中に含まれる界面活性剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の各種界面活性剤を用いることができる。
　より具体的には、水性インクジェット用組成物中に含まれる界面活性剤としては、例えば、アセチレン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。
　水性インクジェット用組成物中における界面活性剤の含有量は、０．２質量％以上４．０質量％以下であるのが好ましく、０．３質量％以上３．５質量％以下であるのがより好ましく、０．５質量％以上３．０質量％以下であるのがさらに好ましい。
　これにより、色材等の界面活性剤以外の成分の含有率が低くなることを防止し、これらの機能を十分に発揮させつつ、前述したような界面活性剤を含むことによる効果をより顕著に発揮させることができる。
［その他の成分］
　水性インクジェット用組成物は、前述した成分以外の成分（その他の成分）を含んでいてもよい。
　その他の成分としては、例えば、トリプロパノールアミン（ＴＰＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－２－アミノエタンスルホン酸（ＢＥＳ）、３－〔４－（２－ヒドロキシエチル）－１－ピペラジニル〕プロパンスルホン酸（ＥＰＰＳ）、２－モルホリノエタンスルホン酸（ＭＥＳ）、ピペラジン－Ｎ，Ｎ’－ビス（２－ヒドロキシプロパンスルホン酸）（ＰＯＰＳＯ）等のｐＨ調整剤；エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）等のキレート化剤；安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２－ジベンゾイソチアゾリン－３－オン、４－クロロ－３－メチルフェノール等の防腐剤・防かび剤；ベンゾトリアゾール等の防錆剤；分散剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；酸素吸収剤；溶解助剤等が挙げられる。
　その他の成分の含有率（その他の成分として複数種の成分を含む場合は、これらの含有率の総和）は、５質量％以下であるのが好ましく、３質量％以下であるのがより好ましい。
　水性インクジェット用組成物の２５℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましく、４ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であるのがさらに好ましい。
　これにより、水性インクジェット用組成物の吐出安定性がより向上する。
　なお、粘度は、振動式粘度計を用いたＪＩＳ　Ｚ８８０９に準拠した測定により求めることができる。
　本発明の水性インクジェット用組成物は、例えば、インクジェット捺染（例えば、直接捺染）等に適用することができる。
　本発明の水性インクジェット用組成物は、通常、カートリッジ、袋、タンク等の容器に収納された状態で、インクジェット法による記録装置に適用される。言い換えると、本発明に係る記録装置は、本発明の水性インクジェット用組成物を収納する容器（インクカートリッジ等）を備えるものである。
［記録媒体］
　本発明の水性インクジェット用組成物が付与される記録媒体は、特に限定されないが、例えば、布帛（疎水性繊維布帛等）、樹脂（プラスチック）フィルム、紙、ガラス、金属、陶磁器等が挙げられる。また、記録媒体としては、シート状の他、例えば、球状、直方体形状等の立体的な形状を有する物を用いてもよい。
　記録媒体が布帛である場合に、布帛を構成する繊維としては、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維、ポリアミド繊維およびこれらの繊維を２種以上用いた混紡品等が挙げられる。また、これらとレーヨン等の再生繊維あるいは木綿、絹、羊毛等の天然繊維との混紡品を用いてもよい。
　また、記録媒体が樹脂（プラスチック）フィルムである場合、当該樹脂（プラスチック）フィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム等が挙げられる。
　なお、樹脂（プラスチック）フィルムは、複数の層が積層された積層体であってもよいし、材料の組成が傾斜的に変化する傾斜材料で構成されたものであってもよい。
＜記録物の製造方法（記録方法）＞
　次に、前述した本発明の水性インクジェット用組成物を用いた記録物の製造方法（記録方法）について説明する。
　本発明の水性インクジェット用組成物は、インクジェット法による吐出に供されるものであれば、いかなる方法で用いられるものであればよいが、例えば、以下に述べるような方法で記録物の製造に用いることができる。
［第１実施形態］
　第１実施形態に係る記録物の製造方法（記録方法）は、インクジェット法により前述した本発明に係る水性インクジェット用組成物を、繊維を含む材料で構成された記録媒体に向けて吐出する吐出工程と、前記記録媒体においてシュウ酸カルシウムを析出させる析出工程とを有する。
　このような構成により、記録媒体において析出したシュウ酸カルシウムにより、繊維の隙間が埋められ、色材が記録媒体の内部に過度に浸透してしまうこと（色材の潜り込み）を効果的に防止することができ、記録物の発色性を優れたものとすることができる。
　特に、本実施形態では、記録媒体は、予め、前記水性インクジェット用組成物（記録媒体に吐出される本発明に係る水性インクジェット用組成物）よりも高い含有率でシュウ酸イオンまたはカルシウムイオンを含む析出促進剤により処理されたものである。言い換えると、本実施形態の製造方法は、繊維を含む材料で構成された記録媒体に、水性インクジェット用組成物よりも高い含有率でシュウ酸イオンまたはカルシウムイオンを含む析出促進剤を付与する析出促進剤付与工程と、当該記録媒体に対して、本発明に係る水性インクジェット用組成物を吐出する吐出工程とを有している。
　このような構成により、吐出工程で吐出された水性インクジェット用組成物が記録媒体に接触すると、前記記録媒体においてシュウ酸カルシウムが析出する（析出工程）。これにより、記録媒体に付与された水性インクジェット用組成物が不本意に基材の内部に浸透することをより効果的に防止することができ、記録物の発色性をさらに優れたものとすることができる。
　本実施形態において、記録媒体は、繊維を含む材料で構成されていればよいが、布帛であるのが好ましい。
　布帛は、繊維を含む材料で構成された各種の記録媒体の中でも、特に、液体の浸透性が高く、記録物の発色性を高めるのが困難であるという問題があったが、本発明の記録物の製造方法によれば、記録媒体が布帛である場合にも、記録物の発色性をより効果的に優れたものとすることができる。すなわち、記録媒体が布帛である場合に本発明の記録物の製造方法による効果がより顕著に発揮される。
（析出促進剤付与工程）
　本実施形態では、本発明の水性インクジェット用組成物を記録媒体に向けて吐出するのに先立ち、当該水性インクジェット用組成物よりも高い含有率でシュウ酸イオンまたはカルシウムイオンを含む析出促進剤で処理する。
　析出促進剤は、いかなる形態のものであってもよいが、液状のものであるのが好ましい。
　これにより、記録媒体への析出促進剤の付与をより容易に行うことができる。また、析出促進剤を付与すべき記録媒体の各部位における析出促進剤の付与量の不本意なばらつきの発生をより効果的に防止することができる。
　析出促進剤付与工程で用いる析出促進剤が、水性インクジェット用組成物中におけるシュウ酸イオン含有率よりも高い含有率でシュウ酸イオンを含むものである場合、当該析出促進剤中におけるシュウ酸イオン含有率は、２．０ｐｐｍ以上３５ｐｐｍ以下であるのが好ましく、３．０ｐｐｍ以上３０ｐｐｍ以下であるのがより好ましく、４．０ｐｐｍ以上２７ｐｐｍ以下であるのがさらに好ましい。
　これにより、析出促進剤の保存時におけるシュウ酸カルシウムが不本意に析出したり、水性インクジェット用組成物により形成される像に不本意な乱れが生じたりすることをより効果的に防止しつつ、記録媒体において、より効率よくシュウ酸カルシウムを析出させることができ、前述したような析出促進剤を用いることによる効果がより顕著に発揮される。
　析出促進剤付与工程で用いる析出促進剤が、水性インクジェット用組成物中におけるカルシウムイオン含有率よりも高い含有率でカルシウムイオンを含むものである場合、当該析出促進剤中におけるカルシウムイオン含有率は、２．０ｐｐｍ以上１０ｐｐｍ以下であるのが好ましく、３．０ｐｐｍ以上９．０ｐｐｍ以下であるのがより好ましく、３．５ｐｐｍ以上８．０ｐｐｍ以下であるのがさらに好ましい。
　これにより、析出促進剤の保存時におけるシュウ酸カルシウムが不本意に析出したり、水性インクジェット用組成物により形成される像に不本意な乱れが生じたりすることをより効果的に防止しつつ、記録媒体において、より効率よくシュウ酸カルシウムを析出させることができ、前述したような析出促進剤を用いることによる効果がより顕著に発揮される。
　析出促進剤がシュウ酸イオン、カルシウムイオンのうちの少なくとも一方を含む水溶液である場合、析出促進剤中における水（Ｈ２Ｏ）の含有率は、６０質量％以上であるのが好ましく、７０質量％以上９９．９９質量％以下であるのがより好ましく、７５質量％以上９９．９８質量％以下であるのがさらに好ましい。
　これにより、析出促進剤の粘度をより確実に好適な値に調整することができ、例えば、インクジェット法による吐出安定性をより向上させることができる。また、析出促進剤中に含まれる水分の一部が揮発した場合等であっても、析出促進剤中におけるシュウ酸カルシウムの不本意な析出をより効果的に防止しつつ、記録媒体においてはシュウ酸カルシウムをより効率よく析出させることができる。
　析出促進剤は、いかなる方法で、記録媒体に付与するものであってもよく、例えば、析出促進剤中に記録媒体を浸漬させる浸漬法、インクジェット法で析出促進剤を記録媒体に付与する方法、インクジェット法以外の印刷法で析出促進剤を付与する方法等が挙げられる。
　析出促進剤をインクジェット法で記録媒体に付与する場合、当該析出促進剤も上記式（１）の条件を満たしているのが好ましい。
　本工程終了時（吐出工程直前）における記録媒体中に含まれるシュウ酸イオン含有率が吐出工程で付与される水性インクジェット用組成物中におけるシュウ酸イオン含有率より高い場合、本工程終了時（吐出工程直前）における記録媒体中におけるシュウ酸イオンの含有率は、吐出工程で吐出される水性インクジェット用組成物中におけるシュウ酸イオン含有率より高いものであるのが好ましく、具体的には、１質量％以上１０質量％以下であるのが好ましく、１．５質量％以上９質量％以下であるのがより好ましく、２質量％以上８質量％以下であるのがさらに好ましい。
　これにより、水性インクジェット用組成物により形成される像に不本意な乱れが生じることをより効果的に防止しつつ、記録媒体において、より効率よくシュウ酸カルシウムを析出させることができ、前述したような析出促進剤を用いることによる効果がより顕著に発揮される。
　本工程終了時（吐出工程直前）における記録媒体中に含まれるカルシウムイオン含有率が吐出工程で付与される水性インクジェット用組成物中におけるカルシウムイオン含有率より高い場合、本工程終了時（吐出工程直前）における記録媒体中におけるカルシウムイオンの含有率は、吐出工程で吐出される水性インクジェット用組成物中におけるカルシウムイオン含有率より高いものであるのが好ましく、具体的には、１質量％以上５質量％以下であるのが好ましく、１．５質量％以上４．５質量％以下であるのがより好ましく、２質量％以上４質量％以下であるのがさらに好ましい。
　これにより、水性インクジェット用組成物により形成される像に不本意な乱れが生じることをより効果的に防止しつつ、記録媒体において、より効率よくシュウ酸カルシウムを析出させることができ、前述したような析出促進剤を用いることによる効果がより顕著に発揮される。
　なお、記録媒体の一部のみに選択的に析出促進剤が選択的に付与されている場合、当該部位における含有率が上記のような条件を満たしているのが好ましい。
（前処理工程）
　記録媒体に本発明の水性インクジェット用組成物を付着させる前（吐出工程より前）に、予め、当該記録媒体に対して前処理（析出促進剤付与工程以外の前処理）を施してもよい。
　前処理には、例えば、公知の前処理剤を用いることができるが、前処理剤は、一般に、糊剤、ｐＨ調整剤およびヒドロトロピー剤を含んでいる。
　糊剤としては、例えば、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海草類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、焙焼澱粉、アルファ澱粉、カルボキシメチル澱粉、カルボキシエチル澱粉、ヒドロキシエチル澱粉等の加工澱粉、シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム、アルギン誘導体、あるいは、ポリビニールアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊、エマルジョン等を好適に用いることができる。
　また、ｐＨ調整剤としては、例えば、硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム等の酸アンモニウム塩等を好適に用いることができる。
　また、ヒドロトロピー剤としては、例えば、尿素、ジメチル尿素、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素等のアルキル尿素等の各種の尿素類を用いることができる。
　なお、前処理剤は、例えば、さらに、シリカを含んでいてもよい。
　また、前処理剤による前処理工程を行う場合、当該前処理工程は、吐出工程より前に行えばよく、例えば、前述した析出促進剤付与工程より前に行ってもよいし、析出促進剤付与工程の後に行ってもよい。また、前処理工程で用いる前処理剤として、析出促進剤としての機能も有する組成物を用いてもよい。すなわち、析出促進剤付与工程と前処理工程とを同一工程として行ってもよい。
（吐出工程）
　吐出工程では、記録媒体（析出促進剤が付与された記録媒体）に向けて、インクジェット法により本発明の水性インクジェット用組成物を液滴として吐出する。本工程では、複数種の水性インクジェット用組成物（例えば、互いに組成の異なる複数種の本発明の水性インクジェット用組成物）を用いてもよい。
　水性インクジェット用組成物を吐出させるインクジェット法は、いずれの方式でもよく、例えば、荷電偏向方式、コンティニュアス方式、オンデンマンド方式（ピエゾ式、バブルジェット（登録商標）式）等が挙げられる。これらの中でも、高精細、装置の小型化等の観点から、ピエゾ式が好ましい。
（析出工程）
　吐出工程で吐出された水性インクジェット用組成物は、記録媒体に付着し、特定の像（パターン）を形成する。
　水性インクジェット用組成物が記録媒体に付着すると、記録媒体に像が形成されるとともに、予め記録媒体に付与されていた析出促進剤により、シュウ酸カルシウムが析出する。そして、記録媒体において析出したシュウ酸カルシウムにより、繊維の隙間が埋められ、色材が記録媒体の内部に過度に浸透してしまうこと（色材の潜り込み）を効果的に防止することができ、記録物の発色性を優れたものとすることができる。
　本工程においては、水性インクジェット用組成物を吐出した後、所定時間放置することにより、吐出された水性インクジェット用組成物から水分を蒸発させ、これによりシュウ酸カルシウムを析出させてもよいが、例えば、雰囲気や記録媒体を加熱したり、記録媒体の雰囲気を低湿度状態（例えば、３０％ＲＨ以下の除湿状態）としたり、記録媒体を減圧環境下に置いたりすることにより、シュウ酸カルシウムの析出を促進してもよい。
　これにより、シュウ酸カルシウムの析出が促進され、記録物の生産性をより優れたものとすることができるだけでなく、例えば、前述したようなシュウ酸カルシウムを析出させることによる効果をより顕著に発揮されることができる。また、上記のようにして析出を促進されることにより析出したシュウ酸カルシウムは、粗大な結晶になることが防止されており、微結晶になりやすい。そのため、後の洗浄工程での除去が容易となり、最終的な記録物中に不本意にシュウ酸カルシウムが残存することをより効果的に防止することができる。
　本工程を加熱条件下で行う場合、加熱温度は、４０℃以上１００℃以下であるのが好ましく、４５℃以上９８℃以下であるのがより好ましく、５０℃以上８５℃以下であるのがさらに好ましい。
　これにより、水分が除去される際の突沸の発生をより効果的に防止しつつ、シュウ酸カルシウムの析出をより効果的に促進させることができる。また、記録媒体に析出するシュウ酸カルシウムの粒子の大きさをより小さいものとすることができる。
（定着工程）
　定着工程では、吐出工程で付与された水性インクジェット用組成物による像（パターン）を記録媒体に定着させる。
　定着工程は、通常、高温加湿の条件で行う。
　定着工程での処理温度は、例えば、９０℃以上１５０℃以下であるのが好ましく、９５℃以上１３０℃以下であるのがより好ましく、９８℃以上１２０℃以下であるのがさらに好ましい。
　定着工程の処理時間は、特に限定されないが、５分間以上１２０分間以下であるのが好ましく、１０分間以上９０分間以下であるのがより好ましく、１５分間以上６０分間以下であるのがさらに好ましい。
　定着工程での高温加湿処理には、各種のスチーマー（例えば、マチス社製、スチーマーＤＨｅ型等）を用いることができる。
（洗浄工程）
　水性インクジェット用組成物により形成された像が定着された記録媒体（記録物）に対して、洗浄工程を行う。
　洗浄工程は、例えば、像が定着された記録媒体を水道水で揉み洗いした後に、４０℃以上７０℃以下の温水中に、ノニオン性ソーピング剤を添加した洗浄液中に、適宜撹拌しながら浸漬することにより行うことができる。洗浄液中への浸漬時間は、例えば、５分間以上６０分間以下とすることができる。その後、洗浄液中に水道水を入れながら手揉み洗いをすることにより洗浄剤を除去する。
　洗浄工程を行うことにより、析出工程で析出したシュウ酸カルシウムを除去することができ、最終的に得られる記録物中に不本意にシュウ酸カルシウムが残存することを効果的に防止することができる。
［第２実施形態］
　次に、第１実施形態に係る記録物の製造方法（記録方法）について説明するが、前述した実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項はその説明を省略する。
　本実施形態の製造方法は、記録媒体に向けて水性インクジェット用組成物を吐出する吐出工程と、水性インクジェット用組成物が付与された記録媒体に対して析出促進剤を付与する析出促進剤付与工程とを有しており、析出促進剤付与工程で付与された析出促進剤により記録媒体においてシュウ酸カルシウムが析出する（析出工程）。すなわち、前述した実施形態では、記録媒体に本発明の水性インクジェット用組成物が付与されるのに先立って（前処理として）、記録媒体に析出促進剤を付与していたのに対し、本実施形態では、記録媒体に本発明の水性インクジェット用組成物を付与した後に（後処理として）、析出促進剤を付与する。言い換えると、本実施形態では、析出工程を、前記水性インクジェット用組成物が付与された前記記録媒体に対して、前記水性インクジェット用組成物よりも高い含有率でシュウ酸イオンまたはカルシウムイオンを含む析出促進剤を付与することにより行う。
　このように、析出促進剤は、記録媒体に対して水性インクジェット用組成物が付与された後に付与するものであってもよい。このような構成でも、前述したのと同様の効果が得られる。
　本実施形態においても、前述した第１実施形態と同様に、吐出工程に先立って前処理工程を行ってもよいし、吐出工程の後に、定着工程や洗浄工程を行ってもよい。また、本実施形態において、シュウ酸カルシウムの析出（析出工程）は、析出促進剤の付与の後所定時間放置することにより、付与された析出促進剤から水分を蒸発させ、これによりシュウ酸カルシウムを析出させることにより行ってもよいが、例えば、雰囲気や記録媒体を加熱したり、記録媒体の雰囲気を低湿度状態（例えば、３０％ＲＨ以下の除湿状態）としたり、記録媒体を減圧環境下に置いたりすることにより、シュウ酸カルシウムの析出を促進してもよい。
　以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
　次に、本発明の具体的実施例について説明する。
　［１］水性インクジェット用組成物の調製
　（実施例１）
　まず、市販のＣ．Ｉ．アシッドオレンジ３３を活性炭濾過、精密濾過および限外濾過により精製した。
　その後、この精製されたＣ．Ｉ．アシッドオレンジ３３を、グリセリン（Ｇｌｙ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）、２－ピロリドン（２－Ｐｙ）、オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製）、ｐＨ調整剤としてのトリエタノールアミン、尿素、防錆剤としてのベンゾトリアゾール、キレート化剤としてのエチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）、防黴剤（防腐剤）としてのＰＲＯＸＥＬ－ＸＬ２（Ｓ）（ロンザジャパン社製）および純水と所定の割合で混合し、色材が溶解してなる表１に示すような組成の水性インクジェット用組成物を得た。
　（実施例２～６）
　Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３３の精製条件、および当該Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３３と混合する成分の種類、比率を変更し、表１に示すような組成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にして水性インクジェット用組成物を製造した。
　（実施例７）
　まず、市販のＣ．Ｉ．アシッドブルー８７を活性炭濾過、精密濾過および限外濾過により精製した。
　その後、この精製されたＣ．Ｉ．アシッドブルー８７を、グリセリン（Ｇｌｙ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）、２－ピロリドン（２－Ｐｙ）、オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製）、ｐＨ調整剤としてのトリエタノールアミン、尿素、防錆剤としてのベンゾトリアゾール、キレート化剤としてのエチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）、防黴剤（防腐剤）としてのＰＲＯＸＥＬ－ＸＬ２（Ｓ）（ロンザジャパン社製）および純水と所定の割合で混合し、色材が溶解してなる表１に示すような組成の水性インクジェット用組成物を得た。
　（実施例８）
　まず、市販のＣ．Ｉ．アシッドブラック５２：１を用意した。この染料を活性炭濾過、精密濾過および限外濾過により精製した。
　その後、この精製されたＣ．Ｉ．アシッドブラック５２：１を、グリセリン（Ｇｌｙ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）、２－ピロリドン（２－Ｐｙ）、オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製）、ｐＨ調整剤としてのトリエタノールアミン、尿素、防錆剤としてのベンゾトリアゾール、キレート化剤としてのエチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）、防黴剤（防腐剤）としてのＰＲＯＸＥＬ－ＸＬ２（Ｓ）（ロンザジャパン社製）および純水と所定の割合で混合し、色材が溶解してなる表１に示すような組成の水性インクジェット用組成物を得た。
　（比較例１）
　市販のＣ．Ｉ．アシッドオレンジ３３を精製せずにそのまま用い、さらに、純水の代わりに、イオン交換水を用いた以外は、前記１と同様にして水性インクジェット用組成物を製造した。
　（比較例２～７）
　Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３３の精製条件を変更して、表１に示すような組成となるようにした以外は、前記１と同様にして水性インクジェット用組成物を製造した。
　前記各実施例および各比較例の水性インクジェット用組成物の組成等を表１に示す。なお、表中、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３３を「ＡＯ３３」、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８７を「ＡＢ８７」、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２：１を「ＡＢ５２：１」、グリセリンを「Ｇｌｙ」、ジエチレングリコールを「ＤＥＧ」、トリエチレングリコールを「ＴＥＧ」、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを「ＴＥＧｍＢＥ」、２－ピロリドンを「２－Ｐｙ」、オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製）を「Ｅ１０１０」、オルフィンＳＴＧ（日信化学工業社製）を「ＳＴＧ」、オルフィンＰＤ００２Ｗ（日信化学工業社製）を「ＰＤ００２Ｗ」、トリエタノールアミンを「ＴＥＡ」、ベンゾトリアゾールを「ＢＴＡ」、エチレンジアミン四酢酸塩を「ＥＤＴＡ」、ＰＲＯＸＥＬ－ＸＬ２（Ｓ）（ロンザジャパン社製）を「ＸＬ２」と示した。また、表中に示すカルシウムイオン含有率、シュウ酸イオン含有率は、イオンクロマトグラフ法により求めた値である。カラムとしては、カルシウムイオン含有率の定量にはＡＳｕｐｐ４（メトローム社製）を用い、シュウ酸イオン含有率の定量にはＡＳｕｐｐ４（メトローム社製）を用いた。また、前記各実施例の水性インクジェット用組成物の２５℃における粘度は、いずれも、４ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。なお、水性インクジェット用組成物の粘度は、振動式粘度計（セニコック社製、ＶＭ－１００）を用いたＪＩＳ　Ｚ８８０９に準拠した測定により求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　［２］評価
　［２－１］水性インクジェット用組成物中における異物の発生状況
　前記各実施例および各比較例の水性インクジェット用組成物を、それぞれ、６０℃の環境下に２４時間静置した。その後、２４時間かけて－１０℃まで冷却し、さらに２４時間保持した。その後、室温（２５℃）に２４時間静置し、メッシュサイズ０．４μｍのフィルター（メルク社製、アイソポア）を用いて、１０ｍＬの水性インクジェット用組成物を濾過し、フィルター上に存在する異物（固形物）の数を数え、以下の基準に従い評価した。
　Ａ：異物が認められない。
　Ｂ：異物の数が１個以上５個未満である。
　Ｃ：異物の数が５個以上１０個未満である。
　Ｄ：異物の数が１０個以上２０個未満である。
　Ｅ：異物の数が２０個以上である。
　これらの結果を表２にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２から明らかなように、本発明では優れた結果が得られた。そして、これらの結果は、本発明の水性インクジェット用組成物は、吐出安定性、保存安定性に優れ、長期間にわたってインクジェット法による安定的な液滴吐出を行うことを示唆している。これに対し、比較例では、満足のいく結果が得られなかった。
　また、前記各実施例の水性インクジェット用組成物を用いて、以下のようにして記録物の製造を行った。
　すなわち、まず、記録媒体としてのポリエステル製の布帛に、糊剤、ｐＨ調整剤およびヒドロトロピー剤を含む前処理剤を用いた前処理を行った（前処理工程）。
　次に、インクジェット法により、析出促進剤を前記記録媒体に対して付与した（析出促進剤付与工程）。このとき、析出促進剤の付与パターンは、吐出工程で吐出する水性インクジェット用組成物の付与パターン（水性インクジェット用組成物により形成する像）と同一となるようにした。また、析出促進剤としては、水（Ｈ２Ｏ）の含有率が９５質量％以上９９．９８質量％以下であるものを用いた。また、実施例１～３、６～８の水性インクジェット用組成物を用いた記録物の製造では、析出促進剤として、カルシウムイオンを４．０ｐｐｍ以上８．０ｐｐｍ以下の含有率で含むものを用い、実施例４、５の水性インクジェット用組成物を用いた記録物の製造では、析出促進剤として、シュウ酸イオンを１５ｐｐｍ以上２７ｐｐｍ以下の含有率で含むものを用いた。
　次に、析出促進剤を付与した記録媒体を加熱し、水分を除去した。実施例１～３、６～８の水性インクジェット用組成物を用いた記録物の製造では、水分除去後の記録媒体中のカルシウムイオンの含有率は、１質量％以上５質量％以下であった。また、実施例４、５の水性インクジェット用組成物を用いた記録物の製造では、水分除去後の記録媒体中のシュウ酸イオンの含有率は、１質量％以上１０質量％以下であった。
　その後、インクジェット法により、水性インクジェット用組成物を吐出した（吐出工程）。吐出工程は、記録媒体を６０℃に加熱しつつ行った。吐出工程で吐出された水性インクジェット用組成物が記録媒体に接触すると、当該水性インクジェット用組成物中に含まれる水分が速やかに蒸発し、シュウ酸カルシウムが析出した（析出工程）。
　次に、スチーマー（マチス社製、スチーマーＤＨｅ型）を用いて、１１０℃×３０分間の加熱処理を施し、水性インクジェット用組成物により形成された像を記録媒体に定着させた（定着工程）。
　次に、像が定着された記録媒体を水道水で揉み洗いし、その後、６０℃の温水中にノニオン性ソーピング剤を添加した洗浄液中に、適宜撹拌しながら３０分間浸漬し、さらにその後、洗浄液中に水道水を入れながら手揉み洗いをすることにより洗浄剤を除去した（洗浄工程）。
　その後、乾燥処理を施し、目的とする記録物を得た。
　また、コントロールとして、析出促進剤を用いなかった以外は、前記と同様の方法で製造した記録物も用意した。
　その結果、記録媒体においてシュウ酸カルシウムを析出させる方法で製造した記録物は、記録媒体においてシュウ酸カルシウムを析出させない方法で製造した記録物に比べて、明らかに優れた発色性を示していた。

Claims (7)

  1. 　水と色材とを含有する水性インクジェット用組成物であって、
    　水性インクジェット用組成物中におけるカルシウムイオン含有率ｘ［ｐｐｍ］とシュウ酸イオン含有率ｙ［ｐｐｍ］とが下記式（１）の関係を満たすことを特徴とする水性インクジェット用組成物。
    ｙ≦３４９１．８ｘ－３．３８６　　　（１）
  2. 　前記カルシウムイオン含有率ｘが１．０ｐｐｍ以上８．０ｐｐｍ以下である請求項１に記載の水性インクジェット用組成物。
  3. 　前記シュウ酸イオン含有率ｙが１．０ｐｐｍ以上３０ｐｐｍ以下である請求項１または２に記載の水性インクジェット用組成物。
  4. 　前記色材は、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８７、および、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２：１よりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の水性インクジェット用組成物。
  5. 　インクジェット法により請求項１ないし４のいずれか１項に記載の水性インクジェット用組成物を、繊維を含む材料で構成された記録媒体に向けて吐出する吐出工程と、
    　前記記録媒体においてシュウ酸カルシウムを析出させる析出工程とを有することを特徴とする記録物の製造方法。
  6. 　前記記録媒体は、布帛である請求項５に記載の記録物の製造方法。
  7. 　前記記録媒体に、前記水性インクジェット用組成物よりも高い含有率でシュウ酸イオンまたはカルシウムイオンを含む析出促進剤を付与する析出促進剤付与工程を有する請求項５または６に記載の記録物の製造方法。
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