JP2015161043A - インクジェット捺染用の前処理液および捺染方法 - Google Patents

Abstract

【課題】洗濯堅牢度および発色性に優れた画像を形成できるインクジェット記録用の前処理液、およびこれを用いた捺染方法を提供する。【解決手段】本発明に係るインクジェット捺染用の前処理液は、インクジェット捺染用のインク組成物を布帛に付与する前に、該布帛に付与して用いる前処理液であって、前記前処理液は、多価金属塩と、水性媒体と、を含有し、前記多価金属塩の濃度が、０．０２５ｍｏｌ／ｋｇ以上０．０８ｍｏｌ／ｋｇ以下の範囲にある。また、本発明に係る捺染方法は、布帛の少なくとも一部の領域に、前記前処理液を付与する前処理工程と、前記前処理液を付与した領域の少なくとも一部に、インクジェット捺染用のインク組成物を付与するインク付与工程と、を含む。【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェット捺染用の前処理液および捺染方法に関する。

従来から、織物、編物および不織布等の布帛に対して、画像を記録する捺染方法が知られている。捺染方法としては、スクリーン捺染方法等が広く用いられているが、近年、捺染に用いるインクを効率良く使用できるという観点から、インクジェット記録方式の利用が検討されている。具体的には、インクジェット記録方式を利用した捺染方法（以下、「インクジェット捺染方法」ともいう。）では、ヘッドのノズルから液滴状にしたインクジェット捺染用のインク組成物を吐出して布帛に付着させることにより、布帛に画像を記録する。

このようなインクジェット捺染において、記録される画像の発色性等を向上させために、凝集剤（多価金属塩、有機酸、カチオン性化合物等）を含有する前処理液をあらかじめ布帛に付与させる前処理方法が知られている。

例えば、特許文献１には、水溶性多価金属塩、界面活性剤、水性媒体を含有するインクジェット捺染用処理液が開示されている。特許文献１によれば、印字部分の布帛の風合い、画像濃度、インク塗膜の耐久性および洗濯堅牢度に優れた捺染物が得られる。

また、特許文献２には、多価金属塩を含有する前処理液を使用する工程と、特定のアニオン性樹脂を含有する捺染用インクジェット用インクを印刷する工程と、を含む捺染物の製造方法が開示されている。特許文献２によれば、洗濯堅牢性および摩擦堅牢性が良好であると共に、濃色布帛等に用いた場合にも良好な隠蔽性を実現できる。

また、特許文献３には、水性多価カチオン性塩溶液を含む前処理溶液を用いて布の前処理を行う工程、前処理した布に対して水性ホワイト顔料化インクジェットインクを用いて印刷する工程、水性カラーインクジェットインクを用いてホワイトインク上にデジタル印刷する工程と、を含む捺染方法が開示されている。

特表２００９−０８４６００号公報 特開２００９−３００１４号公報 特許第４９６９５７８号公報

前処理液に含まれる多価金属塩は、その含有量を増加させることで、布帛に付与した際にその表面に多く残留するので、インク組成物に含まれる顔料等の凝集作用を向上できる。しかしながら、布帛の表面に残留する多価金属塩によって、インク組成物に含まれる顔料が布帛から脱落しやすくなって、画像の洗濯堅牢度が低下するという不具合が生じやすくなる。このような理由から、特許文献１ないし特許文献３に記載の前処理液を用いた場合、インク組成物を使用して記録される画像の発色性を向上できるものの、画像の洗濯堅牢度が十分とはいえなかった。

本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、洗濯堅
牢度および発色性に優れた画像を形成できるインクジェット記録用の前処理液、およびこれを用いた捺染方法を提供することにある。

本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。

［適用例１］
本発明に係るインクジェット捺染用の前処理液の一態様は、
インクジェット捺染用のインク組成物を布帛に付与する前に、該布帛に付与して用いる前処理液であって、
前記前処理液は、多価金属塩と、水性媒体と、を含有し、
前記多価金属塩の濃度が、０．０２５ｍｏｌ／ｋｇ以上０．０８ｍｏｌ／ｋｇ以下の範囲にある。

［適用例２］
本発明に係るインクジェット捺染用の前処理液の一態様は、
インクジェット捺染用のインク組成物を布帛に付与する前に、該布帛に付与して用いる前処理液であって、
前記前処理液は、多価金属塩と、水性媒体と、を含有し、
前記布帛に前記前処理液を付与する際に、前記多価金属塩の濃度を０．０２５ｍｏｌ／ｋｇ以上０．０８ｍｏｌ／ｋｇ以下の範囲に調整して用いる。

［適用例３］
適用例１または適用例２において、
前記多価金属塩の濃度が、０．０３ｍｏｌ／ｋｇ以上０．０７ｍｏｌ／ｋｇ以下の範囲内であることができる。

［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか１例において、
前記多価金属塩を構成する金属イオンが、カルシウムイオンおよびマグネシウムイオンの少なくとも一方であることができる。

［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか１例において、
前記多価金属塩を構成するアニオンが、塩素イオンであることができる。

［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか１例において、
樹脂の含有量が、３．５質量％以下であることができる。

［適用例７］
本発明に係る捺染方法の一態様は、
布帛の少なくとも一部の領域に、適用例１ないし適用例６のいずれか１例に記載の前処理液を付与する前処理工程と、
前記前処理液を付与した領域の少なくとも一部に、インクジェット捺染用のインク組成物を付与するインク付与工程と、
を含む。

［適用例８］
適用例７において、
さらに、前記布帛に付与した前記インク組成物を加熱する加熱工程を含むことができる。

［適用例９］
適用例８において、
前記加熱工程における加熱温度が、１６０℃以上２００℃以下であることができる。

［適用例１０］
適用例７ないし適用例９のいずれか１例において、
前記布帛に付与した前記前処理液に含まれる多価金属塩の付着量が、１．６μｍｏｌ／ｃｍ^２以上６μｍｏｌ／ｃｍ^２以下であることができる。

［適用例１１］
適用例７ないし適用例１０のいずれか１例において、
明度（Ｌ^＊）が７０以上の布帛を用いて行われてもよい。

［適用例１２］
適用例７ないし適用例１１のいずれか１例において、
前記布帛に付与した前記インク組成物の付着量が、１．５ｍｇ／ｃｍ^２以上６ｍｇ／ｃｍ^２以下であることができる。

［適用例１３］
適用例７ないし適用例１２のいずれか１例において、
前記インク組成物は、白色系色材以外の色材を含有することができる。

以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。

１．インクジェット捺染用の前処理液
本発明の一実施形態に係るインクジェット捺染用の前処理液は、インクジェット捺染用のインク組成物を布帛に付与する前に、該布帛に付与して用いる前処理液であって、前記前処理液は、多価金属塩と、水性媒体と、を含有し、前記多価金属塩の濃度が、０．０２５ｍｏｌ／ｋｇ以上０．０８ｍｏｌ／ｋｇ以下の範囲にある。

本実施形態に係る前処理液は、少なくとも布帛に付与する際に、多価金属塩の濃度が上記範囲内にあればよい。すなわち、当該前処理液を市場に流通させる際には、多価金属塩の濃度が上記範囲外であってもよく、少なくとも使用時に多価金属塩の濃度を調整して、多価金属塩の含有量を上記範囲内にすればよい。具体的には、前処理液を濃縮した状態で市場に流通させる場合には、前処理液の使用時（前処理液を布帛に付与する際）に水性媒体（例えば水）によって希釈して、多価金属塩の濃度を上記範囲内に調整して用いることができる。このように、多価金属塩の濃度が高い濃縮タイプの前処理液を利用する際には、前処理液の輸送効率が向上する点で好ましい。なお、前処理液を希釈した状態で市場に流通させて、前処理液の使用時（前処理液を布帛に付与する際）に、水性媒体を蒸発させて、多価金属塩の濃度を上記範囲内に調整して用いる、希釈タイプの前処理液を利用するものであってもよい。

以下、本実施形態に係るインクジェット捺染用の前処理液に含まれる成分、および含ま
れ得る成分について、詳細に説明する。以下に説明する各成分の濃度および含有量は、いずれも、前処理液を布帛に付与する際の濃度および含有量を示す。

１．１．多価金属塩
本実施形態に係る前処理液は、多価金属塩を含有する。多価金属塩は、後述するインクジェット捺染用のインク組成物に含まれる顔料等の成分と反応することで、顔料を凝集させるという機能を有する。これにより、インク組成物により記録される画像の発色性を向上させることができる。

多価金属塩とは、２価以上の金属イオンとアニオンから構成される化合物である。２価以上の金属イオンとしては、例えば、カルシウム、マグネシウム、銅、ニッケル、亜鉛、バリウム、アルミニウム、チタン、ストロンチウム、クロム、コバルト、鉄等のイオンが挙げられる。これらの多価金属塩を構成する金属イオンの中でも、顔料等の凝集性に優れているという点から、カルシウムイオンおよびマグネシウムイオンの少なくとも一方であることが好ましく、カルシウムイオンであることがより好ましい。

多価金属塩を構成するアニオンとしては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、酢酸イオン、炭酸イオン、水酸化物イオン等が挙げられる。これらの多価金属塩を構成するアニオンの中でも、臭気を抑制できるという観点から無機イオンであることが好ましく、変色等を抑制できるという観点から塩素イオンであることがより好ましい。

多価金属塩の具体例としては、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、塩化バリウム、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、硝酸銅等が挙げられる。これらの多価金属塩は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。多価金属塩は、水溶性（具体的には、２０℃で水１００ｍLに対する溶解度が１０ｇ以上）であることが好ましい。

前処理液に含まれる多価金属塩の濃度は、０．０２５ｍｏｌ／ｋｇ以上０．０８ｍｏｌ／ｋｇ以下の範囲にある必要があるが、０．０３ｍｏｌ／ｋｇ以上０．０７ｍｏｌ／ｋｇ以下の範囲内にあることが好ましく、０．０４ｍｏｌ／ｋｇ以上０．０６ｍｏｌ／ｋｇの範囲内にあることがより好ましい。多価金属塩の濃度が上記範囲内にあることで、発色性および洗濯堅牢度を高いレベルでバランスよく満たす画像を得ることができる。一方、多価金属塩の濃度が０．０２５ｍｏｌ／ｋｇ未満であると、記録される画像の発色性が低下する。また、多価金属塩の濃度が０．０８ｍｏｌ／ｋｇを超えると、記録される画像の洗濯堅牢度が低下する傾向にある。なお、本発明において、前処理液に含まれる多価金属塩の濃度［ｍｏｌ／ｋｇ］は、前処理液に含まれる多価金属塩の物質量［ｍｏｌ］を、前処理液の全質量（すなわち、多価金属塩も含む）［ｋｇ］で除することで算出される。

１．２．水性媒体
本実施形態に係る前処理液は、水性媒体を含有する。水性媒体は、上記の多価金属塩を溶解または分散させる媒体として機能する。本実施形態において水性媒体とは、水と任意に混ざる媒体である。水性媒体は、水および水溶性有機溶剤の少なくとも一方を含有し、好ましくは水を含有し、より好ましくは水性媒体の全質量（１００質量％）に対して水を３０質量％以上含有する。水、水溶性有機溶剤の他に、例えば、界面活性剤、樹脂等が含まれていてもよい。

１．２．１．水
水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水のようなイオ
ン性不純物を極力除去したものであることが好ましい。また、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌した水を用いると、前処理液を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。

前処理液に含まれる水の含有量は、前処理液の全質量に対して、例えば５０質量％以上とすることができ、６０質量％以上としてもよい。

１．２．２．有機溶剤
有機溶媒としては、例えば１，２−アルカンジオール類、多価アルコール類、ピロリドン誘導体、グリコールエーテル類等が挙げられる。

１，２−アルカンジオール類としては、例えば、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等が挙げられる。１，２−アルカンジオール類は、布帛に対する濡れ性を高めて均一に濡らす作用に優れている。１，２−アルカンジオール類を含有する場合には、その含有量が、前処理液の全質量に対して、１質量％以上２０質量％以下とすることができる。

多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン等が挙げられる。多価アルコール類は、前処理液をインクジェット式記録ヘッドから吐出させる場合に、ヘッドのノズル面における前処理液の乾燥固化を抑制することができる。多価アルコール類を含有する場合には、前処理液の全質量に対して、１質量％以上３０質量％以下とすることができる。

ピロリドン誘導体としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。ピロリドン誘導体は、前処理液に樹脂を含有する場合に、樹脂の良好な溶解剤として作用することができる。

グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、エチレングリコールモノイソオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。これらは、１種単独か又は２種以上を混合して使用することができる
。グリコールエーテル類は、前処理液の記録媒体に対する濡れ性などを制御することできる。

１．２．３．界面活性剤
界面活性剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、ポリシロキサン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤が挙げられる。前処理液がこれらの界面活性剤を含むことにより、布帛に付着した前処理液の乾燥性が良好となる場合がある。これらの中でも、前処理液への溶解性が良好となるため、ポリシロキサン系界面活性剤が好ましい。

上記のアセチレングリコール系界面活性剤及びアセチレンアルコール系界面活性剤としては、以下に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキシド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール、及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。これらは、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社製商品名）等の市販品として入手可能である。

シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ＢＹＫ社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学工業社製）が挙げられる。

フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。

界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。界面活性剤の含有量を含有する場合の含有量は、特に制限されないが、前処理液の全質量に対して、０．０５質量％以上１質量％以下とすることができる。

１．２．４．樹脂
本実施形態に係る前処理液は、記録される画像の洗濯堅牢度を一層向上させるという点から樹脂を含有してもよいが、布帛の風合いを向上させるという点から、樹脂の含有量を少なくすることが好ましい。具体的には、樹脂の含有量は、前処理液の全質量に対して固形分換算で、３．５質量％以下とすることが好ましく、３質量％以下とすることがより好ましく、２質量％以下とすることがさらに好ましく、１質量％以下とすることが一層好ましく、全く含有しないこと（０質量％）が特に好ましい。本実施形態に係る前処理液は、画像の洗濯堅牢度を低下させる多価金属塩の濃度が特定範囲内にあるので、洗濯堅牢度に優れた画像を記録できる。そのため、前処理液に含まれる樹脂の含有量を少なくする、あるいは全く含有させなくても、画像の洗濯堅牢度を十分に確保することができる。

樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂
等が挙げられる。これらの樹脂には、エマルジョン状態および溶液状態としたものをいずれも用いることができるが、前処理液の粘度上昇を抑えるという点から、エマルジョン状態としたものを使用することが好ましい。

１．２．５．その他の成分
上記の水性媒体は、必要に応じて、糊剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等を含有してもよい。

＜糊剤＞
糊剤としては、以下に限定されないが、例えば、トウモロコシ及び小麦などのデンプン物質、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシメチルセルロース等のセルロース系物質、アルギン酸ナトリウム、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラントガム、グアーガム、及びタマリンド種子などの多糖類、ゼラチン及びカゼイン等のタンパク質、タンニン及びリグニン等の天然水溶性高分子、並びにポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系化合物、及び無水マレイン酸系化合物などの合成の水溶性高分子が挙げられる。

糊剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。糊剤の含有量は特に制限されないが、前処理液の全質量に対して、例えば０．１質量％以上２０質量％以下とすることができる。

＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。

＜防腐剤・防かび剤＞
防腐剤・防かび剤としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等が挙げられる。

１．３．前処理液の物性
本実施形態に係る前処理液の２０℃における粘度は、スプレー塗布を使用した場合におけるノズルからの吐出性が向上したり、ローラー塗布を使用した場合における塗布性が向上するという観点から、３０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２５ｍＰａ・ｓ以以下であることがより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下であることが一層好ましく、５ｍＰａ・ｓ以下であることがより一層好ましい。下限は限られるものではないが１ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。なお、粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（商品名、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下での粘度を測定することができる。

２．捺染方法
本発明の一実施形態に係る捺染方法は、布帛の少なくとも一部の領域に、上述の前処理液を付与する前処理工程と、前記前処理液を付与した領域の少なくとも一部に、インクジェット捺染用のインク組成物を付与するインク付与工程と、を含むことを特徴とする。

以下、本実施形態に係る捺染方法について、これに使用するインクジェット捺染用インク組成物の組成、布帛、捺染方法の順に説明する。

２．１．インクジェット捺染用のインク組成物
２．１．１．色材
本実施形態に係るインク組成物は、色材を含有する。色材としては、例えば、白色系色材、白色系色材以外の色材などが挙げられる。

白色系色材としては、以下に限定されないが、例えば、白色無機顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、及び酸化ジルコニウム等）、白色系有機顔料（例えば、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子等）の白色系顔料が挙げられる。

白色系色材以外の色材とは、上述した白色系色材を除く色材のことをいい、白色系色材以外の顔料を好ましく使用できる。

白色系色材以外の顔料としては、以下に限定されないが、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニトロ系、及びニトロソ系などの有機顔料（ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等）、コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、及びニッケル等の金属類、金属酸化物及び硫化物、並びにファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、さらには黄土、群青、及び紺青等の無機顔料を用いることができる。これらの顔料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

ここで、白色系色材を含有するインク組成物は、主に明度の低い布帛（例えば黒色や濃紺の布帛）に対する捺染に使用され、白色系色材以外の色材を含有するインク組成物の下地層を形成するために使用されることが多い。下地層を形成する場合には、その上に画像を形成するために使用されるインクの打ち込み量と比べて、打ち込み量が多いため、下地層に含まれる樹脂量が多くなる。そのため、白色系色材を含有するインク組成物を使用する場合には、多価金属塩の含有量の増加に伴う洗濯堅牢度の低下があるものの、白色系色材以外の色材を含有するインク組成物を使用する場合と比較して、洗濯堅牢度の低下が少ない。

一方で、白色系色材以外の色材を含有するインク組成物を用いる場合には、洗濯堅牢度の低下が特に問題になりやすい。すなわち、明度の高い布帛（後述）に画像を記録する場合には、下地層を形成しないで、白色系色材以外の色材を含有するインク組成物を布帛上に直接付与して画像を形成することが多い。この場合、画像を形成するために使用する白色系色材以外の色材を含有するインク組成物の打ち込み量が少ないことから、得られる画像に含まれる樹脂量が少なくなって、洗濯堅牢度の低下が一層顕著になる。

このような問題に対して、本実施形態に係る捺染方法では、上述した前処理液を用いて前処理した布帛を使用するので、白色系色材以外の色材を含有するインク組成物を使用する場合であっても、洗濯堅牢度および発色性に優れた画像を記録できる。したがって、本実施形態に係る捺染方法、および上述した前処理液は、白色系色材以外の色材を含有するインク組成物を用いる際に、その効果を一層発揮することができる。

色材の含有量は、使用する色材種により異なるものの良好な発色性を確保することなどから、インク組成物の全質量に対して、１質量％以上３０質量％以下とすることができ、１質量％以上１５質量％以下とすることができ、さらには５質量％以上１３質量％以下と
することができる。

色材として顔料を使用する場合には、顔料は、インク中での分散性を高めるという観点から、表面処理を施した顔料であってもよいし、分散剤等を利用した顔料であってもよい。表面処理を施した顔料とは、物理的処理または化学的処理によって顔料表面に親水性基（カルボキシル基、スルホン酸基等）を、直接または間接的に結合させて水性溶媒中に分散可能としたものである（以下、「自己分散型の顔料」ともいう。）。また、分散剤を利用した顔料とは、界面活性剤や樹脂により顔料を分散させたものであり（以下、「ポリマー分散型顔料」ともいう。）、界面活性剤や樹脂としてはいずれも公知の物質を使用することが可能である。また、「ポリマー分散型顔料」の中には、樹脂により被覆された顔料も含まれる。樹脂により被覆された顔料は、酸析法、転相乳化法、及びミニエマルション重合法などにより得ることができる。

２．１．２．樹脂
本実施形態に係るインク組成物は、樹脂を含有する。樹脂は、インク組成物により形成される画像の定着性を向上させる機能を備え、画像の洗濯堅牢度を向上させることができる。

樹脂には、上述した前処理液で例示した樹脂と同様のものを使用できるので、その例示を省略する。また、樹脂は、皮膜の耐擦性、密着性、インクの保存安定性を向上できる等の観点から、エマルジョンタイプのものを使用することが好ましい。本実施形態に係るインク組成物に含まれる樹脂は、水に安定に分散させるために必要な親水成分が導入された自己乳化型のものでもよいし、外部乳化剤の使用により水分散性となるものでもよいが、上述した前処理液に含まれる多価金属塩との反応を阻害しにくいという観点から、乳化剤を含まない自己乳化型の分散体（自己乳化型のエマルジョン）であることが好ましい。

樹脂の含有量は、インク組成物の全質量（１００質量％）に対して、固形分換算で、２質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、２．５質量％以上２０質量％以下であることがより好ましく３質量％以上１５質量％以下であることがより好ましい。樹脂の含有量を３質量％以上とすることで、記録される画像の定着性が向上する傾向にあり、樹脂の含有量を１５質量％以下とすることで、記録ヘッドの吐出安定性やインク組成物の保存安定性が良好となる傾向にある。

２．１．３．水
本実施形態に係るインク組成物は、水を含有する。好ましく用いられる水としては、前処理液で述べたものと同様であるので、その説明を省略する。水の含有量は、インク組成物の全質量に対して、例えば５０質量％以上とすることができる。

２．１．４．有機溶剤
本実施形態に係るインク組成物は、有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤は、布帛に対するインクの密着性を高めたり、インクジェット記録装置のヘッドの乾燥を抑制するなどの機能を備える。有機溶剤の具体例については、前処理液の説明で例示した有機溶剤と同様のもの使用できるので、その説明を省略する。有機溶剤の含有量は、特に限定されるものではないが、インク組成物の全質量に対して、例えば１質量％以上４０質量％以下とすることができる。

２．１．５．界面活性剤
本実施形態に係るインク組成物は、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤は、インク組成物の表面張力を低下させ布帛との濡れ性を向上させるなどの機能を備える。界面活性剤の中でも、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界
面活性剤、シリコーン系界面活性剤、およびフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。これらの界面活性剤の具体例については、前処理液の説明で例示した界面活性剤と同様のものを使用できるので、その説明を省略する。界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、インク組成物の全質量に対して、０．１質量％以上１．５質量％以下とすることができる。

２．１．６．その他の成分
本実施形態に係るインク組成物は、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化剤等を含有してもよい。これらの成分の具体例は、上述した前処理液で例示したものと同様であるので、その説明を省略する。

２．１．７．インク組成物の物性
本実施形態に係るインク組成物は、画像品質とインクジェット記録用のインクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。

また、同様の観点から、本実施形態に係るインク組成物の２０℃における粘度は、３ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（商品名、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下での粘度を測定することができる。

２．２．布帛
本実施形態に係る捺染方法は、布帛を用いて行われる。布帛を構成する素材としては、特に限定されず、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の合成繊維、ポリ乳酸等の生分解性繊維などが挙げられ、これらの混紡繊維であってもよい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。

上述したように、明度の高い布帛に画像を記録する場合には、下地層を形成しないで、白色系色材以外の色材を含有するインク組成物を布帛上に直接付与して画像を形成することが多い。この場合、画像を形成するために使用する白色系色材以外の色材を含有するインク組成物の打ち込み量が少ないことから、得られる画像に含まれる樹脂量が少なくなって、洗濯堅牢度の低下が顕著に生じることとなる。このような問題に対して、本実施形態に係る捺染方法では、上述した前処理液を使用する前処理工程を備えるので、明度の高い布帛に対しても白色系色材以外の色材を含有するインク組成物を用いて、洗濯堅牢度および発色性に優れた画像を記録できる。すなわち、本実施形態に係る捺染方法、および上述した前処理液は、明度の高い布帛に対して画像を形成する際に、その効果を一層発揮することができる。

明度の高い布帛とは、具体的には明度（Ｌ^＊）が７０以上の布帛のことをいい、例えば白色、灰色、黄色、黄緑色、水色、ピンク色等の無彩色あるいは淡色の色相を備えた布帛が挙げられる。なお、明度（Ｌ^＊）は、例えば分光測光器Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（商品名、ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）を用いて測定することができる。

２．３．捺染方法
次に、本実施形態に係る捺染方法について工程毎に説明する。

２．３．１．前処理工程
前処理工程は、布帛の少なくとも一部の領域に、上述した前処理液を付与する工程である。

前処理工程では、前処理液の付着量が０．０２ｇ／ｃｍ^２以上０．５ｇ／ｃｍ^２以下となるように付与することが好ましく、０．０２ｇ／ｃｍ^２以上０．２４ｇ／ｃｍ^２以下となるように付与することがより好ましく、０．０３ｇ／ｃｍ^２以上０．０８ｇ／ｃｍ^２以下となるように付与することがさらに好ましい。前処理液の付着量を０．０２ｇ／ｃｍ^２以上とすることで、布帛に対して前処理液を均一に塗布しやすくなるので、画像の色ムラを抑制できる。また、前処理液の付着量を０．５ｇ／ｃｍ^２以下とすることで、画像の滲みを抑制できる。

前処理工程では、布帛に付与した前処理液に含まれる多価金属塩の付着量が、１．６μｍｏｌ／ｃｍ^２以上６μｍｏｌ／ｃｍ^２以下となるように付与することが好ましく、２μｍｏｌ／ｃｍ^２以上５μｍｏｌ／ｃｍ^２以下となるように付与することがより好ましい。多価金属塩の付着量が１．６μｍｏｌ／ｃｍ^２以上となるように付与することで、記録される画像の発色性が良好となる。また、多価金属塩の付着量が６μｍｏｌ／ｃｍ^２以下となるように付与することで、記録される画像の洗濯堅牢度が良好になる。

前処理液を布帛に付与する方法としては、例えば、前処理液中に布帛を浸漬させる方法（浸漬塗布）、前処理液をロールコーター等で塗布する方法（ローラー塗布）、前処理液をスプレー装置等によって噴射する方法（スプレー塗布）、前処理液をインクジェット方式により噴射する方法（インクジェット塗布）等が挙げられ、いずれの方法も使用してもよい。これらの中でも、装置構成が簡便であり、前処理液の付与が迅速に行えるという点から、浸漬塗布、ローラー塗布、スプレー塗布を使用することが好ましい。

本実施形態に係る捺染方法は、前処理液工程の後、布帛に付与された前処理液を乾燥する前処理液の乾燥工程を含んでいてもよい。前処理液の乾燥は、自然乾燥で行ってもよいが、乾燥速度の向上という観点から、加熱を伴う乾燥であることが好ましい。前処理液の乾燥工程において加熱を伴う場合に、その加熱方法は特に限定されるものではないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、以下に限定されないが、例えば赤外線（ランプ）が挙げられる。

２．３．２．インク付与工程
インク付与工程は、上記前処理工程によって前処理液を付与した領域の少なくとも一部に、インクジェット捺染用のインク組成物を付与する工程である。これにより、インク組成物に含まれる色材等の成分と多価金属塩とが反応することで、色材等の成分が布帛上で凝集するので、発色性に優れた画像が得られる。さらに、多価金属塩の濃度が特定範囲内にある前処理液を使用していることから、記録される画像の洗濯堅牢度も良好になる。

インク付与工程は、インクジェット記録用ヘッドのノズルからインク組成物の液滴を吐出させて、当該液滴を布帛に付着させることにより、布帛に画像を印捺するものである。これにより、布帛にインク組成物からなる画像が印捺された印捺物が得られる。

インク組成物を吐出させるインクジェット記録方式としては、いずれの方式でもよく、荷電偏向方式、コンティニュアス方式、オンデンマンド方式（ピエゾ式、バブルジェット（登録商標）式）などが挙げられる。これらのインクジェット記録方式の中でも、ピエゾ式のインクジェット記録装置を用いる方式が特に好ましい。

インク付与工程では、インク組成物の付着量が、１．５ｍｇ／ｃｍ^２以上６ｍｇ／ｃｍ^２以下となるように布帛に付与することが好ましく、２ｍｇ／ｃｍ^２以上５ｍｇ／ｃｍ^２以下となるように布帛に付与することがより好ましい。インク組成物の付着量が１．５ｍｇ／ｃｍ^２であることで、記録される画像の発色性が良好になる傾向にあり、インク組成物の付着量が６ｍｇ／ｃｍ^２以下であることで、記録される画像の乾燥性が良好になって、画像の滲みを抑制できる。

２．３．３．加熱工程
本実施形態に係る捺染方法は、布帛に付与したインク組成物（画像）を加熱する加熱工程を含んでいてもよい。

布帛に付与したインク組成物を加熱する加熱方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、以下に限定されないが、例えば赤外線（ランプ）が挙げられる。

布帛に付与したインク組成物を加熱する際の加熱温度としては、これに限定されるものではないが、１５０℃以上２００℃以下であることが好ましく、１６０℃以上１８０℃以下であることがより好ましい。加熱温度が上記範囲内にあることで、布帛のダメージを低減できたり、インク組成物に含まれる樹脂の皮膜化を促進できる。なお、本加熱工程における加熱温度とは、布帛に形成された画像表面の温度のことをいい、例えば非接触温度計（商品名「ＩＴ２−８０」、株式会社キーエンス製）を用いて測定することができる。

また、加熱時間としては、これに限定されるものではないが、例えば３０秒以上２０分以下とすることができる。

３．実施例
以下、本発明の実施形態を実施例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

３．１．前処理液の調製
表１の配合割合になるように各成分を混合、攪拌して、前処理液Ｐ１〜Ｐ１０を得た。イオン交換水は、前処理液の全質量が１００質量％となるように添加した。なお、表１で記載した成分は、以下の通りである。また、表１では、前処理液に含まれる多価金属塩の濃度、および樹脂の固形分濃度をあわせて示した。

・塩化カルシウム（分子量：１１０．９９）
・硝酸カルシウム四水和物（分子量：２３６．１４）
・塩化マグネシウム六水和物（分子量：２０３．３０）
・酢酸カルシウム（分子量１５８．１４）
・樹脂Ａ（商品名「ＮＫ−バインダー Ｒ−５ＨＮ」、新中村化学株式会社製、固形分４４％）
・ＢＹＫ−３４８（商品名、ビックケミージャパン株式会社製、ポリシロキサン系界面活性剤）
・イオン交換水

３．２．インク組成物の調製
表２の配合割合になるように、各成分を混合、攪拌した後、孔径５μｍの金属フィルターでろ過して、真空ポンプにて脱気処理を行い、インク組成物Ｍを得た。インク組成物の調製にあたって、顔料、顔料分散樹脂および水を含有する顔料分散液（固形分濃度１５質量％）をあらかじめ作成して、顔料分散液と残りの成分とを混合した。表２中の数値は質量％を示し、イオン交換水はインク組成物の全質量が１００質量％となるように添加した。なお、表２で記載した成分は、以下の通りである。

・マゼンタ分散液（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１５質量％含有）
・タケラックＷＳ−６０２１（商品名、三井化学ポリウレタン株式会社製、ウレタン樹脂エマルジョン、自己乳化タイプ、固形分３０％）
・グリセリン
・トリエチレングリコール
・２−ピロリドン
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル
・ＢＹＫ−３４８（商品名、ビックケミージャパン株式会社製、ポリシロキサン系界面活性剤）
・イオン交換水

３．３．評価試験
以下の評価試験に使用する実施例および比較例に係る評価サンプルを次のようにして作成した。

＜前処理工程＞
布帛として、市販のＴシャツ生地（商品名「ＨＡＮＥＳ ヘビーウェイト」、ＨＡＮＥＳ社製、生地色：白、素材：綿１００％）を用意し、これに上記のように調製した前処理液をＡ４あたり２０〜３０ｇになるように市販のローラーを用いて塗布した。塗布後、ヒートプレス機にて１７０℃で５０秒間熱処理を行った。ヒートプレス後のＴシャツ生地に、前処理液由来の着色が残っていないか評価した。さらに、前処理部分の風合いが悪化していないか評価した。具体的な評価方法は後述する。

＜インク付与工程（印捺）＞
前処理後の布帛に対して、インクジェットプリンター（商品名「ＰＸ−Ｇ９３０」、セイコーエプソン株式会社製）を用いたインクジェット法により、上記のように調製したイ
ンク組成物Ｍを付着させて、画像を印捺した。印捺パターン（画像）は、１４４０×１４４０ｄｐｉの解像度、印刷範囲はＡ４サイズとし、Ｄｕｔｙ１００％でベタパターンを印刷することで得られた。印捺後の布帛を、ヒートプレス機を用いて表３の加熱温度・加熱時間で熱処理を行い、インク組成物を布帛に定着させ、インク組成物で印捺された布帛を得た。得られた布帛に対して、印捺部（画像）の色むら・滲み、発色、洗濯堅牢性を評価した。具体的な評価方法は後述する。

３．３．１．前処理による変色
前処理液塗布後のヒートプレスの後（印捺前）において、Ｔシャツ生地に前処理液に由来する着色があるかどうかを以下の様に判定した。
○：前処理液由来の着色は見られない。
△：５枚印捺したうち、１枚に前処理由来の着色がみられた
×：５枚印捺したうち、２枚以上で前処理液由来の着色がみられた

３．３．２．前処理による風合いの変化
前処理液塗布後のヒートプレス工程の後（印捺前）において、前処理液塗布部の風合いの変化を以下の様に判定した。
○：前処理塗布部の手触りが元の生地と比べほとんど変化がない
△：前処理塗布部の手触りがやや硬くなったように感じる
×：前処理塗布部の手触りが明らかに硬くなった

３．３．３．色ムラ・滲み
印捺後のＴシャツに対して、印刷部（画像）の色ムラ・滲みを目視にて判断した。
○：色ムラ、滲みはほとんど目立たない
△：色ムラ、滲みがわずかに目立つ（薄い箇所や滲んでいる部分が一部にある。）
×：色ムラ、滲みが目立つ（薄い箇所や滲んでいる部分が多くある。）

３．３．４．印捺物の発色
印捺後のＴシャツに対して、印捺部（画像）のＯＤ値（発色濃度）をＸ−ｒｉｔｅ社のｉ１−Ｐｒｏ分光測色計で測定し、得られた値に基づいて以下の様に判定した。
Ａ：ＯＤ値が１．３以上
Ｂ：ＯＤ値が１．２以上１．３未満
Ｃ：ＯＤ値が１．２未満

３．３．５．印捺物の洗濯堅牢度
印捺後のＴシャツの洗濯堅牢度について、「ＡＡＴＣＣ６１ ２Ａ」に準じて評価を行い、以下の様に判断した。
Ａ：洗濯堅牢度が４級以上
Ｂ：洗濯堅牢度が３−４級
Ｃ：洗濯堅牢度が３級以下

３．４．評価結果
以上の評価試験の結果を表３に示す。

表３に示すように、多価金属塩の濃度が０．０２５ｍｏｌ／ｋｇ以上０．０８ｍｏｌ／ｋｇ以下の範囲にある前処理液を使用すれば、発色性および洗濯堅牢度に優れた画像を記録できることが示された。なお、実施例４では、前処理液に含まれる硝酸カルシウムによって、Ｔシャツ生地に前処理液に由来する着色がみられた。また、実施例６では、前処理液に含まれる酢酸カルシウムによって、臭気が感じられた。

実施例８に係る評価サンプルは、画像の滲みがわずかに生じていた。前処理液の塗布量を増加させたことで、前処理液の乾燥性が低下したことによるものと考えられる。実施例９に係る評価サンプルは、画像の色ムラがわずかに生じていた。前処理液の塗布量を減少させたことで、前処理液の塗布の均一性が低下したことによるものと考えられる。実施例１０に係る評価サンプルは、画像の滲みがわずかに生じていた。インク組成物の付着量を増加させることで、記録される画像の乾燥性が低下したことによるものと考えられる。実施例１１の評価サンプルは、布帛の風合いがわずかに硬くなっていた。前処理液に含まれる樹脂の増加に伴って、布帛の風合いが低下したものと考えられる。

比較例１では、多価金属塩の濃度が０．０２５ｍｏｌ／ｋｇ未満の前処理液を使用したため、記録される画像の発色性が低下することが示された。比較例２では、多価金属塩の濃度が０．０８ｍｏｌ／ｋｇを超える前処理液を使用したため、記録される画像の洗濯堅牢度が低下することが示された。比較例３では、前処理を行わなかったため、記録される画像の発色性が低下することが示された。比較例４では、多価金属塩の濃度が０．０８ｍｏｌ／ｋｇを超える前処理液を使用し、かつ、前処理液の付着量を低減させた。その結果、前処理液を布帛に対して均一に塗布することができず、記録される画像の色ムラおよび滲みが発生した。

本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。

Claims (13)

1. インクジェット捺染用のインク組成物を布帛に付与する前に、該布帛に付与して用いる前処理液であって、
   前記前処理液は、多価金属塩と、水性媒体と、を含有し、
   前記多価金属塩の濃度が、０．０２５ｍｏｌ／ｋｇ以上０．０８ｍｏｌ／ｋｇ以下の範囲にある、インクジェット捺染用の前処理液。
2. インクジェット捺染用のインク組成物を布帛に付与する前に、該布帛に付与して用いる前処理液であって、
   前記前処理液は、多価金属塩と、水性媒体と、を含有し、
   前記布帛に前記前処理液を付与する際に、前記多価金属塩の濃度を０．０２５ｍｏｌ／ｋｇ以上０．０８ｍｏｌ／ｋｇ以下の範囲に調整して用いる、インクジェット捺染用の前処理液。
3. 請求項１または請求項２において、
   前記多価金属塩の濃度が、０．０３ｍｏｌ／ｋｇ以上０．０７ｍｏｌ／ｋｇ以下の範囲内である、インクジェット捺染用の前処理液。
4. 請求項１ないし請求項３のいずれか１項において、
   前記多価金属塩を構成する金属イオンが、カルシウムイオンおよびマグネシウムイオンの少なくとも一方である、インクジェット捺染用の前処理液。
5. 請求項１ないし請求項４のいずれか１項において、
   前記多価金属塩を構成するアニオンが、塩素イオンである、インクジェット捺染用の前処理液。
6. 請求項１ないし請求項５のいずれか１項において、
   樹脂の含有量が、３．５質量％以下である、インクジェット捺染用の前処理液。
7. 布帛の少なくとも一部の領域に、請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載の前処理液を付与する前処理工程と、
   前記前処理液を付与した領域の少なくとも一部に、インクジェット捺染用のインク組成物を付与するインク付与工程と、
   を含む、捺染方法。
8. 請求項７において、
   さらに、前記布帛に付与した前記インク組成物を加熱する加熱工程を含む、捺染方法。
9. 請求項８において、
   前記加熱工程における加熱温度が、１６０℃以上２００℃以下である、捺染方法。
10. 請求項７ないし請求項９のいずれか１項において、
    前記布帛に付与した前記前処理液に含まれる多価金属塩の付着量が、１．６μｍｏｌ／ｃｍ^２以上６μｍｏｌ／ｃｍ^２以下である、捺染方法。
11. 請求項７ないし請求項１０のいずれか１項において、
    明度（Ｌ^＊）が７０以上の布帛を用いて行われる、捺染方法。
12. 請求項７ないし請求項１１のいずれか１項において、
    前記布帛に付与した前記インク組成物の付着量が、１．５ｍｇ／ｃｍ^２以上６ｍｇ／ｃｍ^２以下である、捺染方法。
13. 請求項７ないし請求項１２のいずれか１項において、
    前記インク組成物は、白色系色材以外の色材を含有する、捺染方法。