JP6465288B2 - インクジェット記録方法及びインクセット - Google Patents
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Description
本発明は、インクジェット記録方法及びインクセットに関する。
従来、インクジェット記録方式を用いた印刷方法は、インクの小滴を飛翔させて紙等の被記録媒体上に付着させることにより行う。また、近年のインクジェット記録方式技術の進歩により、これまで写真やオフセット印刷が用いられていた高精細な画像記録（画像印刷）の分野においても、インクジェット記録方式を用いたインクジェット記録装置が利用されている。
インクジェット記録は、例えば、特許文献１に開示されるように、布帛の染色（捺染）にも利用されている。特許文献１に記載の技術では、布帛の捺染をインクジェット方式で行う際に、インクにカルボキシメチルセルロースの塩を添加することによりチキソトロピー性を付与して、布帛に形成する模様の縁の滲みを低減して鮮明化することが開示されている。
しかしながら、インク中のカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等のセルロース誘導体の濃度がある程度高くないと、インクのチキソトロピー性が発現しにくいため、セルロース誘導体、及び色材を含むインクでは、セルロース誘導体の性能を必ずしも十分には発揮できないことが考えられる。すなわち、布帛等の媒体にインクが着弾した際に、インクの乾燥が緩やかであると、インク中のセルロース誘導体の濃度が高まるのが遅くなり、インクのチキソトロピー性の発現が遅れて、セルロース誘導体及び色材が共に媒体中に浸透、流動して、媒体中で拡散してしまう。そうすると、媒体表面での色材の存在量が低下して、画像の発色性が低下したり、媒体の裏側に向かって色材が入り込み、裏移り等の問題が生じる。
また、一般的に、インクジェット記録に用いられるインクジェットインクは、細いインク流路や、微細なノズルからインクの小滴を吐出して飛翔させるため、粘度をある程度低く調節することが求められる。ところがインクに対してセルロース誘導体を配合する場合、目的とする性能を発揮させるために配合量や分子量を高めると、インクの粘度が上昇してしまう。そのためインクにあらかじめセルロース誘導体を配合する場合には、配合量や分子量に制限が生じることがあった。
本発明の幾つかの態様に係る目的の一つは、インクジェット記録装置により、発色が良好で、裏移りが低減された記録が可能なインクジェット記録方法、並びに、インクセットを提供することにある。
本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。
［適用例１］本発明に係るインクジェット記録方法の一態様は、
インクジェット記録装置により記録媒体に第１液を付着させる工程と、
前記記録媒体の前記第１液が付着した領域にインクジェット記録装置により第２液を付着させる工程と、
を含み、
前記第１液は、セルロース誘導体と、水と、を含み、
前記第２液は、顔料と、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤と、を含む。
インクジェット記録装置により記録媒体に第１液を付着させる工程と、
前記記録媒体の前記第１液が付着した領域にインクジェット記録装置により第２液を付着させる工程と、
を含み、
前記第１液は、セルロース誘導体と、水と、を含み、
前記第２液は、顔料と、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤と、を含む。
本適用例のインクジェット記録方法によれば、第１液に含まれるセルロース誘導体が記録媒体に付着された状態で、第２液が付着される。そして、第２液に含まれる顔料がセルロース誘導体により捕捉されて留められる。これにより、顔料が記録媒体の裏面へ向かって移動しにくいとともに、セルロース誘導体によって記録媒体に定着される。そのため、本適用例のインクジェット記録方法によれば、発色が良好で、裏移りが低減された記録を行うことができる。
なお５０％留出点とは、ＪＩＳ Ｋ２２５４「燃料油蒸留試験方法」による値である。
［適用例２］適用例１において、
前記第１液は、前記セルロース誘導体を、前記第１液の全体に対して１質量％以上６質量％以下含んでもよい。
前記第１液は、前記セルロース誘導体を、前記第１液の全体に対して１質量％以上６質量％以下含んでもよい。
このようにすれば、発色がより良好で、裏移りがより低減された記録を行うことができる。
［適用例３］適用例１又は適用例２において、
前記第１液は、
前記セルロース誘導体と、前記水と、を含む第１相と、
５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤を含む第２相と、
を含み、
前記第１相中の前記セルロース誘導体の含有量が、前記第１相全体に対して３質量％以上１０質量％以下であってもよい。
前記第１液は、
前記セルロース誘導体と、前記水と、を含む第１相と、
５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤を含む第２相と、
を含み、
前記第１相中の前記セルロース誘導体の含有量が、前記第１相全体に対して３質量％以上１０質量％以下であってもよい。
このようなインクジェット記録方法によれば、第１液を単相とする場合に比較して第１液にセルロース誘導体をより多く配合することができ、記録媒体に対してセルロース誘導体を多く付着させたい場合でも、インクジェット記録装置の吐出安定性を低下させにくい。
［適用例４］適用例３において、
前記第１液の前記第１相及び前記第２相の全体に対する前記第１相の割合は、２０質量％以上６０質量％以下であってもよい。
前記第１液の前記第１相及び前記第２相の全体に対する前記第１相の割合は、２０質量％以上６０質量％以下であってもよい。
このようにすれば、第１液の保存安定性がより良好となる。
［適用例５］適用例３又は適用例４において、
前記第２相は、５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤を含んでもよい。
前記第２相は、５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤を含んでもよい。
このようにすれば、記録時の臭気を低減することができる。
［適用例６］適用例１ないし適用例５のいずれか一例において、
前記第２液は、５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤を含んでもよい。
前記第２液は、５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤を含んでもよい。
このようにすれば、記録時の臭気を低減することができる。
［適用例７］適用例１ないし適用例６のいずれか一例において、
前記セルロース誘導体は、カルボキシメチルセルロース及びその塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース並びにメチルセルロースから選ばれる少なくとも一種であってもよい。
前記セルロース誘導体は、カルボキシメチルセルロース及びその塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース並びにメチルセルロースから選ばれる少なくとも一種であってもよい。
このようにすれば、顔料の定着性及び光沢のより良好な記録を行うことができる。
［適用例８］適用例１ないし適用例７のいずれか一例において、
前記第１液を付着させる工程の後、前記第１液が乾燥する前に前記第２液を付着させる工程が行われてもよい。
前記第１液を付着させる工程の後、前記第１液が乾燥する前に前記第２液を付着させる工程が行われてもよい。
このようにすれば、顔料の定着性及び光沢をさらに良好な記録を行うことができる。
［適用例９］本発明に係るインクセットの一態様は、インクジェット記録用のインクセットであって、
セルロース誘導体と、水と、を含む第１液、及び、
顔料と、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤と、を含む第２液、を含む。
セルロース誘導体と、水と、を含む第１液、及び、
顔料と、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤と、を含む第２液、を含む。
本適用例のインクセットによれば、第１液に含まれるセルロース誘導体を、記録媒体に付着させ、次いで、第２液を付着させることにより、第２液に含まれる顔料をセルロース誘導体により捕捉して留めることができる。これにより、顔料が記録媒体の裏面へ向かって移動しにくいとともに、セルロース誘導体によって記録媒体に定着される。そのため、本適用例のインクセットによれば、発色が良好で、裏移りが低減された記録を行うことができる。
以下に本発明の実施の形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
＜インクジェット記録方法＞
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、記録媒体に、第１液を付着させる工程と、第２液を付着させる工程と、を含む。本実施形態に係るインクジェット記録方法では、インクジェット記録装置を用いてこれらの工程が行われる。インクジェット記録装置としては、特に限定されず、公知の装置を適宜に用いることができる。また、本実施形態のインクジェット記録方法が適用される記録媒体は、特に限定されず、例えば、各種の布帛、各種の紙、各種のフィルム等に適用することができる。なお、セルロース誘導体との相互作用が強く、より優れた効果が得られる点で、記録媒体はセルロース繊維を含むことがより好ましい。
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、記録媒体に、第１液を付着させる工程と、第２液を付着させる工程と、を含む。本実施形態に係るインクジェット記録方法では、インクジェット記録装置を用いてこれらの工程が行われる。インクジェット記録装置としては、特に限定されず、公知の装置を適宜に用いることができる。また、本実施形態のインクジェット記録方法が適用される記録媒体は、特に限定されず、例えば、各種の布帛、各種の紙、各種のフィルム等に適用することができる。なお、セルロース誘導体との相互作用が強く、より優れた効果が得られる点で、記録媒体はセルロース繊維を含むことがより好ましい。
第１液を付着させる工程及び第２液を付着させる工程は、この順序で行われるが、係る工程の回数は限定されないし、係る工程が行われる時間間隔も特に限定されない。また、本実施形態に係るインクジェット記録方法は、これらの工程の他に、必要に応じて他の液体を付着させる工程、加熱工程、乾燥工程などを含んでもよい。さらに、これらの他の工程は、第１液を付着させる工程の前、第２液を付着させる工程の後、及び第１液を付着させる工程及び第２液を付着させる工程の間、の少なくとも一つのタイミングで行われるこ
とができる。
とができる。
また、第１液及び第２液の粘度は、インクジェット記録における適正な範囲とするために２０℃において、例えば、２ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であり、２ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
１．第１液を付着させる工程
第１液を付着させる工程で用いる第１液は、セルロース誘導体と、水と、を含む。
第１液を付着させる工程で用いる第１液は、セルロース誘導体と、水と、を含む。
本工程で記録媒体に付着される第１液の量は、２ｍｇ／ｉｎｃｈ２（２ｍｇ／平方インチ）以上２０ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下、好ましくは３ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上１５ｍｇ／ｉｎｃｈ２、より好ましくは５ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上１０ｍｇ／ｉｎｃｈ２である。記録媒体に付着される第１液の量がこの範囲であれば、記録媒体の目地（隙間）をセルロース誘導体によって狭搾する又は閉塞することができ、第２液が付着した際に顔料を記録媒体の表面側に留める効果を得ることができる。
１．１．セルロース誘導体
本実施形態の第１液に含まれるセルロース誘導体の種類は、特に限定されない。セルロース誘導体としては、例えば、セルロースエーテル、セルロースエステル、及びこれらのナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等が挙げられる。
本実施形態の第１液に含まれるセルロース誘導体の種類は、特に限定されない。セルロース誘導体としては、例えば、セルロースエーテル、セルロースエステル、及びこれらのナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等が挙げられる。
セルロースエーテルとしては、具体的には、例えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシエチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース、及びそれらのナトリウム塩及びカリウム塩、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、メトキシメチルセルロース、ベンジルセルロース、並びに、これらの混合物及びコポリマーから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
また、セルロースエステルとしては、例えば、硝酸セルロース、硫酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、及びその他高級脂肪酸セルロースから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
なお、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩であるカルボキシメチルセルロースナトリウムは、例えば、天然パルプを原料として水酸化ナトリウムでアルカリセルロースとし、モノクロル酢酸でエーテル化したものである。製法には溶媒法、水媒法がある。
これらのセルロース誘導体は、親水性を有しており、第１液に含まれる水に、分子の一部又は全部が溶解する。さらに、セルロース誘導体は、セルロース骨格（β−グルコース（グルコピラノース）１，４−結合により結合した構造）を有するため、紙等の記録媒体、綿等を含む布帛等に含まれるセルロース繊維との親和性が高い。そのため、セルロース繊維に対して良好に結着することができる。また、セルロース誘導体は、界面活性作用を有し、顔料との親和性も有するため、第２液が付着された際にセルロース繊維に対して顔料を良好に定着させることができる。さらに、第１液をエマルションとする場合（後述する）に、セルロース誘導体の界面活性作用により、エマルションの分散状態を安定化することができる。
このようなセルロース誘導体のうち、より良好な顔料の定着性及び光沢を得ることができる点で、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース及びメチルセルロースから選ばれる少なくとも一種であることがより好ましい。
第１液中のセルロース誘導体の含有量は、第１液の全体に対して０．５質量％以上１０質量％以下、好ましくは１質量％以上６質量％以下、より好ましくは１質量％以上５質量％以下である。セルロース誘導体の含有量がこの範囲であると、第１液の粘度をインクジェット記録に適した範囲に調整しやすく、インクジェット記録における吐出安定性を良好にすることができる。
また、セルロース誘導体の含有量がこの範囲であれば、第２液に含まれる顔料をセルロース誘導体により、捕捉して留めることができ、これにより、顔料が記録媒体の裏面へ向かって移動しにくく、記録媒体に良好に定着させることができる。これにより、本実施形態のインクジェット記録方法では、発色が良好で、裏移りが低減された記録を行うことができる。
セルロースエーテルの性質は、無水グリコールを単位とした重合度及びエーテル化度により変化する。セルロースエーテル（複数種含まれる場合には全体）のエーテル化度（グルコース単位あたりの置換度）は、顔料の裏移りをより抑制する観点から、０．０１以上４以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜２．８であり、さらに好ましくは０．６〜１．６である。エーテル化度は、セルロースエーテルのグルコース単位あたりエーテル化されている個数の、セルロースエーテル全体の平均値である。なお、エーテル化度は、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウムの場合、ＣＭＣ工業会分析法（灰化法）に従って得られる値である。具体的には、エーテル化度は、カルボキシメチルセルロースナトリウム１ｇを精秤し、磁性ルツボに入れて６００℃で灰化し、灰化によって生成した酸化ナトリウムをＮ／１０硫酸でフェノールフタレインを指示薬として滴定し、カルボキシメチルセルロースナトリウム１ｇあたりの滴定量ＹｍＬを次式に入れて計算して求めることができる。
エーテル化度＝（１６２×Ｙ）／（１０，０００−８０×Ｙ）
また、セルロース誘導体の数平均分子量は、ポリエチレンオキシドを標準としたＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定した場合に、１千〜５００万であり、好ましくは３千〜１００万、より好ましくは５千〜５０万、さらに好ましくは１万〜１５万である。第１液のインクジェット記録における吐出安定性の観点から、セルロース誘導体（複数種を含む場合にはその全体）の数平均分子量は、１００００以上１４００００以下であることがより好ましい。
エーテル化度＝（１６２×Ｙ）／（１０，０００−８０×Ｙ）
また、セルロース誘導体の数平均分子量は、ポリエチレンオキシドを標準としたＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定した場合に、１千〜５００万であり、好ましくは３千〜１００万、より好ましくは５千〜５０万、さらに好ましくは１万〜１５万である。第１液のインクジェット記録における吐出安定性の観点から、セルロース誘導体（複数種を含む場合にはその全体）の数平均分子量は、１００００以上１４００００以下であることがより好ましい。
１．２．水
本実施形態の第１液には、水が含まれる。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。第１液中の水の含有量は、第１液の総質量を１００質量％としたときに、２０質量％以上７０質量％以下である。ここで、水の含有量は、水を添加した量に限られず、他の添加剤中の水分や顔料を分散液として供給する場合に顔料分散液に含まれる水も含むものである。
本実施形態の第１液には、水が含まれる。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。第１液中の水の含有量は、第１液の総質量を１００質量％としたときに、２０質量％以上７０質量％以下である。ここで、水の含有量は、水を添加した量に限られず、他の添加剤中の水分や顔料を分散液として供給する場合に顔料分散液に含まれる水も含むものである。
１．３．その他の成分
本実施形態の第１液には、界面活性剤、水溶性有機溶剤、樹脂、防腐剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、防黴剤等、通常のインクジェットインクに含有され得る添加剤を１種又は複数種含んでもよい。
本実施形態の第１液には、界面活性剤、水溶性有機溶剤、樹脂、防腐剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、防黴剤等、通常のインクジェットインクに含有され得る添加剤を１種又は複数種含んでもよい。
１．３．１．界面活性剤
本実施形態に係る第１液は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用することができ、さらにこれらは併用してもよい。界面活性剤を含むことにより、第１液が記録媒体に付着した際の濡れ性を向上することができ、セルロース誘導体の付着を促進することができる。また、第１液をインクジェット記録ヘッドのノズルから吐出する際の発泡や起泡を抑えることができる。
本実施形態に係る第１液は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用することができ、さらにこれらは併用してもよい。界面活性剤を含むことにより、第１液が記録媒体に付着した際の濡れ性を向上することができ、セルロース誘導体の付着を促進することができる。また、第１液をインクジェット記録ヘッドのノズルから吐出する際の発泡や起泡を抑えることができる。
ノニオン系界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びポリシロキサン系界面活性剤のうち少なくとも一種が好ましい。
上記のアセチレングリコール系界面活性剤及びアセチレンアルコール系界面活性剤としては、以下に限定されないが、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキシド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上を例示できる。また、アセチレングリコール系界面活性剤及びアセチレンアルコール系界面活性剤は市販品も利用することができ、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ（以上全て商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ． Ｉｎｃ．社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業株式会社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、市販されているものを用いてもよく、例えば、メガファックＦ−４７９（ＤＩＣ株式会社製）、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン社製）等が挙げられる。
ポリオルガノシロキサン系界面活性剤としては、市販されているものを用いることができ、例えば、オルフィンＰＤ−５０１、オルフィンＰＤ−５０２、オルフィンＰＤ−５７０（いずれも、日信化学工業株式会社製）、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（いずれも、ビックケミー株式会社製）等が挙げられる。
さらに、ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルグルコシド、ポリオキシアルキレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールアルキルフェニルエーテル、しょ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアセチレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンオキサイド、脂肪酸アルカノールアミド、アルキロールアマイド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー等を用いてもよい。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、石けん、α−スルホ脂肪酸メ
チルエステル塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、モノアルキルリン酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレングリコールアルキルエーテルリン酸エステル塩等が挙げられる。
チルエステル塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、モノアルキルリン酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレングリコールアルキルエーテルリン酸エステル塩等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム系としてアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩及びアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アミン塩系としてＮ−メチルビスヒドロキエチルアミン脂肪酸エステル塩酸塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アミノ酸系としてアルキルアミノ脂肪酸塩、ベタイン系としてアルキルカルボキシルベタイン、アミンオキシド系としてアルキルアミンオキシド等が挙げられる。両性界面活性剤は、これらに限定されるものではない。
第１液に界面活性剤を配合する場合、界面活性剤の合計の含有量は、第１相の総質量を１００質量％としたときに、０．１〜３質量％となるようにすることが好ましい。
１．３．２．水溶性有機溶剤
本実施形態に係る第１液には、水溶性有機溶剤が含まれてもよい。そのような水溶性有機溶剤としては、多価アルコールのアルキルエーテル（グリコールエーテル類）及び１、２−アルカンジオールが好ましく挙げられる。当該グリコールエーテル類としては、以下に限定されないが、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類が挙げられる。また、上記１、２−アルキルジオールとしては、以下に限定されないが、例えば、１、２−ペンタンジオール及び１、２−ヘキサンジオールが挙げられる。これらの他に、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、１、７−ヘプタンジオール、及び１、８−オクタンジオール等の直鎖炭化水素のジオール類も挙げることができる。
本実施形態に係る第１液には、水溶性有機溶剤が含まれてもよい。そのような水溶性有機溶剤としては、多価アルコールのアルキルエーテル（グリコールエーテル類）及び１、２−アルカンジオールが好ましく挙げられる。当該グリコールエーテル類としては、以下に限定されないが、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類が挙げられる。また、上記１、２−アルキルジオールとしては、以下に限定されないが、例えば、１、２−ペンタンジオール及び１、２−ヘキサンジオールが挙げられる。これらの他に、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、１、７−ヘプタンジオール、及び１、８−オクタンジオール等の直鎖炭化水素のジオール類も挙げることができる。
また、水溶性有機溶剤の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、２−ブテン−１、４−ジオール、２−エチル−１、３−ヘキサンジオール、２−メチル−２、４−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、数平均分子量２０００以下のポリエチレングリコール、１、３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、及びＮ−エチル−２−ピロリドン等も例示できる。
水溶性有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。第１液に水溶性有機溶剤を含有させると、例えば、第１液が空気に触れている状態で放置しても、より乾燥しにくくすることができる。また、水溶性有機溶剤は、好ましくは１８０℃以上、より好ましくは２００℃以上の標準沸点を有するものを用いるとよい。標準沸点がこの範囲内である場合、第１液に良好な保水性及び湿潤性を付与することができ、保存安定性を向上させることができる場合がある。
第１液に水溶性有機溶媒を配合する場合には、水溶性有機溶剤の含有量は、第１液の総質量を１００質量％としたときに、好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは０．５〜４０質量％である。第１液に水溶性有機溶媒を含有させると、水のみを溶媒として含む第１液とする場合と比較して表面張力が低くなるので、例えば、紙等のメディアへの濡れ性が高くなる。
１．３．３．樹脂
第１相は、高分子成分として、上述のＣＭＣ等の他に樹脂を含有してもよい。樹脂は、樹脂エマルションの形態で供給されてもよい。樹脂は、インク（顔料）の定着性を高め、印刷の堅牢性を高める目的で添加されてもよい。
第１相は、高分子成分として、上述のＣＭＣ等の他に樹脂を含有してもよい。樹脂は、樹脂エマルションの形態で供給されてもよい。樹脂は、インク（顔料）の定着性を高め、印刷の堅牢性を高める目的で添加されてもよい。
このような樹脂としては、これらに限定されないが、ウレタン樹脂、スチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。顔料分散液では、これらの樹脂成分のうち１種以上を使用することができる。
ウレタン樹脂としては、分子中にウレタン結合を有するものであれば特に制限されないが、ウレタン結合に加えて、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂等も使用することができる。
樹脂成分は、自己反応型の、ウレタン樹脂、スチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂を使用してもよい。このような自己反応型の樹脂としては、親水性基を有するブロック剤でブロック化したウレタン樹脂、親水性セグメントを付与したブロック化ウレタン樹脂、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、メチロール基等の官能基を有するアクリルモノマーを共重合して得られるアクリル樹脂等が挙げられる。
ウレタン樹脂エマルションの市販品としては、例えばサンキュアー２７１０（日本ルーブリゾール社製）、パーマリンＵＡ−１５０（三洋化成工業株式会社製）、スーパーフレックス１５０、４２０、４６０、４７０、６１０、７００（以上、第一工業製薬株式会社製）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６６０、Ｒ−９６３７、Ｒ−９４０（以上、楠本化成株式会社製）、アデカボンタイター ＨＵＸ−３８０，２９０Ｋ（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、タケラック（Ｒ） Ｗ−６０５、Ｗ−６３５、ＷＳ−６０２１（以上、三井化学株式会社製）等が挙げられる。
スチレンアクリル樹脂やアクリル樹脂の市販品としては、例えばモビニール９６６Ａ、モビニール７３２０（日本合成化学株式会社製）、マイクロジェルＥ−１００２、マイクロジェルＥ−５００２（以上、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１、ボンコート５４５４（以上、株式会社ＤＩＣ製）、ＳＡＥ１０１４（日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（サイデン化学株式会社製）、ジョンクリル７１００、ジョンクリル３９０、ジョンクリル７１１、ジョンクリル５１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル６３２、ジョンクリル７４１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル８４０、ジョンクリル７４Ｊ、ジョンクリルＨＲＣ−１６４５Ｊ、ジョンクリル７３４、ジョンクリル８５２、ジョンクリル７６００、ジョンクリル７７５、ジョンクリル５３７Ｊ、ジョンク
リル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＮＫバインダー Ｒ−５ＨＮ（新中村化学工業株式会社製）等が挙げられる。
リル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＮＫバインダー Ｒ−５ＨＮ（新中村化学工業株式会社製）等が挙げられる。
第１液に樹脂を含有させる場合には、第１液中の樹脂の固形分換算での含有量は、第１液の総質量を１００質量％としたときに、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．３〜５質量％である。
２．第２液を付着させる工程
第２液を付着させる工程で付着させる第２液は、顔料と、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤と、を含む。
第２液を付着させる工程で付着させる第２液は、顔料と、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤と、を含む。
本工程で記録媒体に付着される第２液の量は、特に限定されず、例えば、２ｍｇ／ｉｎｃｈ２（２ｍｇ／平方インチ）以上２０ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下、好ましくは３ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上１５ｍｇ／ｉｎｃｈ２、より好ましくは５ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上１０ｍｇ／ｉｎｃｈ２である。記録媒体に付着される第２液の量がこの範囲であれば、良好な発色性（例えば高いＯＤ値）、乾燥性を得ることができる。
第１液が記録媒体に付着された後、本工程により第２液が付着されるまでの時間間隔は、付着された第１液が乾燥する前に第２液が付着されるようにすることが好ましい。このようにすれば、セルロース誘導体の記録媒体への定着と、セルロース誘導体による顔料の定着と、をより効率よく行うことができる。
２．１．顔料
本実施形態の第２液は、顔料を含む。顔料の種類としては、特に限定されず、通常のインクジェットインクに含有され得る種を１種又は複数種用いることができる。
本実施形態の第２液は、顔料を含む。顔料の種類としては、特に限定されず、通常のインクジェットインクに含有され得る種を１種又は複数種用いることができる。
顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用可能である。顔料としては、例えばアゾ系、フタロシアニン系、縮合多環系、ニトロ系、ニトロソ系、中空樹脂粒子、及び高分子粒子等の有機顔料（ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等）；コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、及びニッケル等の金属類、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、硫化亜鉛、及び酸化ジルコニウム等の金属酸化物及び硫化物、並びにファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、さらには黄土、群青、及び紺青等の無機顔料を用いることができる。
更に詳しくは、カーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学株式会社製）、Ｒａｖｅｎ ５７５０、Ｒａｖｅｎ
５２５０、Ｒａｖｅｎ ５０００、Ｒａｖｅｎ ３５００、Ｒａｖｅｎ １２５５、Ｒａｖｅｎ ７００等（以上、コロンビアカーボン社製）、Ｒｅｇａ１ ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００等（以上、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ
ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂ１ａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４（以上、デグッサ社製）等が挙げられる。
５２５０、Ｒａｖｅｎ ５０００、Ｒａｖｅｎ ３５００、Ｒａｖｅｎ １２５５、Ｒａｖｅｎ ７００等（以上、コロンビアカーボン社製）、Ｒｅｇａ１ ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００等（以上、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ
ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂ１ａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４（以上、デグッサ社製）等が挙げられる。
ホワイト顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト １（塩基性炭酸鉛）、４（酸化亜鉛）、５（硫化亜鉛と硫酸バリウムの混合物）、６（酸化チタン），６：１（他の金属酸化物を含有する酸化チタン）、７（硫化亜鉛）、１８（炭酸カルシウム），１９（クレー）、２０（雲母チタン）、２１（硫酸バリウム）、２２（天然硫酸バリウム）、２３（グロスホワイト）、２４（アルミナホワイト）、２５（石膏）、２６（酸化マグネシウム・酸化ケイ素）、２７（シリカ）、２８（無水ケイ酸カルシウム）等が挙げられる。
イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０等が挙げられる。
マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、及びＣ．Ｉ．ピグメント ヴァイオレット １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。
シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、及びＣ．Ｉ．バットブルー ４、６０等が挙げられる。
ブラック、ホワイト、イエロー、マゼンタ及びシアン以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７、１０、及びＣ．Ｉ．ピグメントブラウン ３、５、２５、２６、及びＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３等が挙げられる。
また、特色顔料も使用可能であり、例えば、アルミニウムフレーク等を含んで金属光沢画像を形成したり、タルク等を含んでパール光沢画像を形成できる光輝性顔料を用いてもよい。さらに、本実施形態で使用する顔料は、自己分散型の顔料であってもよいし、分散染料や昇華染料のように固形成分を含む染料であってもよい。
第１液における顔料の含有量についても特に限定されず、２質量％以上５０質量％以下、好ましくは３質量％以上３０質量％以下である。顔料（固形分）の含有量は、使用する顔料種により異なるが、良好な発色性を得る観点から、第１液の総質量を１００質量％としたときに、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは２〜１５質量％である。
なお、第２液を調製する際には、あらかじめ顔料を分散させた顔料分散液を用いて調製
してもよい。このような顔料分散液を得る方法としては、ポリマー分散剤を使用して顔料を分散媒に分散させる方法、分散剤を使用せずに自己分散顔料を分散媒中に分散させる方法、表面処理した顔料を分散媒に分散させる方法等がある。
してもよい。このような顔料分散液を得る方法としては、ポリマー分散剤を使用して顔料を分散媒に分散させる方法、分散剤を使用せずに自己分散顔料を分散媒中に分散させる方法、表面処理した顔料を分散媒に分散させる方法等がある。
２．２． ５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤
本実施形態の第２液は、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤を含む。
本実施形態の第２液は、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤を含む。
なお、５０％留出点とは、ＪＩＳ Ｋ２２５４「燃料油蒸留試験方法」による値である。５０％留出点は、概要として、常圧下で容器溶剤が５０％蒸発する温度であり、５０％留出点が低いと、有機溶剤の蒸発量が相対的に大きく、高いと相対的に有機溶剤の蒸発量が小さい。
第２液に含有される５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤は、極性有機溶剤、非極性有機溶剤及び両者の混合溶剤のいずれであってもよい。
５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤としては、日本石油社製「ＡＦ−４、ナフテゾールＭ、ナフテゾールＬ、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、クリーンソルＧ」、Ｅｘｘｏｎ社製「ＥｘｘｏｌＤ８０、ソルベッソ２００、ＩｓｏｐａｒＧ、ＩｓｏｐａｒＨ、アイソパーＭ」等を挙げることができる。
また、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤は、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤、及びこれらの混合溶剤から選択されてもよい。具体的には、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル等のうちから５０％留出点が２８０℃以下のものを選択することができる。
５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤は、単独でまた２種類以上を適宜選択して用いることができる。２種類以上の５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤を用いる場合には、留出点が２８０℃以下の有機溶剤を全溶剤に対して少なくとも１０質量％以上用いていれば、留出点が２８０℃よりも高い有機溶剤が含まれていてもよい。留出点が２８０℃以下の有機溶剤が第２液の全量に対して１０質量％以上であれば、溶剤が紙等のメディアに残留しにくく、裏抜けを低減できる。
なお、５０％留出点が２８０℃を越える有機溶剤は、例えば、日本石油社製「日石ナフテゾールＨ、日石アイソゾールＡＦ−６、ＡＦ−７」、Ｅｘｘｏｎ社製「アイソパーＬ、ＥｘｘｏｌＤ４０、ＥｘｘｏｌＤ１００、ＥｘｘｏｌＤ１３０、ＥｘｘｏｌＤ１４０」、日本石油社製「日石クリーンソルＧ」（アルキルベンゼン）等を例示できる。
一方、本実施形態の第２液は、５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤を含有してもよい。５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤としては、大豆油メチル、大豆油イソブチル、オレイン酸エチル、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸、イソヘキサコ酸、イソステアリン酸イソプロピル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、トール油イソブチル等のうち５０％留出点が３００℃以上のものを例示できる。
５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤は、単独でまた２種類以上を適宜選択して用いることができる。２種類以上の５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤を用いる場合には、５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤が第２液の全量に対して少なくとも１０質量％
以上用いていれば、５０％留出点が３００℃未満の有機溶剤が含まれてもよい。
以上用いていれば、５０％留出点が３００℃未満の有機溶剤が含まれてもよい。
第２液に５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤を含有させると、有機溶剤全体の揮発が抑制されやすく、臭気等をより発生しにくい。また、第２液に５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤を含有させると、有機溶剤全体の揮発が抑制されやすく、インクジェット記録装置のノズルの目詰まりを抑制することができる。
２．３．その他の成分
本実施形態の第２液には、染料、界面活性剤、水溶性有機溶剤、樹脂（分散剤）、防腐剤、溶解助剤、酸化防止剤、防黴剤等、通常のインクジェットインクに含有され得る添加剤を１種又は複数種含んでもよい。
本実施形態の第２液には、染料、界面活性剤、水溶性有機溶剤、樹脂（分散剤）、防腐剤、溶解助剤、酸化防止剤、防黴剤等、通常のインクジェットインクに含有され得る添加剤を１種又は複数種含んでもよい。
３．記録媒体における第１液及び第２液の配置
第１液及び第２液は、記録媒体に付着されるが、第２液が付着される領域に第１液が付着されていれば十分な効果を得ることができる。本実施形態のインクジェット記録方法は、インクジェット記録装置を用いて行われるため、付着位置及びタイミングの制御が容易に達成される。また、第１液の付着された領域のみに第２液が付着されることがより好ましい。このようにすれば、セルロース誘導体の使用量を抑制できるとともに、記録媒体に第１液のみが付着されて光沢を呈する領域を必要としない場合に、係る領域を形成しないようにすることができる。
第１液及び第２液は、記録媒体に付着されるが、第２液が付着される領域に第１液が付着されていれば十分な効果を得ることができる。本実施形態のインクジェット記録方法は、インクジェット記録装置を用いて行われるため、付着位置及びタイミングの制御が容易に達成される。また、第１液の付着された領域のみに第２液が付着されることがより好ましい。このようにすれば、セルロース誘導体の使用量を抑制できるとともに、記録媒体に第１液のみが付着されて光沢を呈する領域を必要としない場合に、係る領域を形成しないようにすることができる。
４．第１液の変形
上述の第１液は、上述のセルロース誘導体と、上述の水と、を含む第１相と、上述の５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤を含む第２相と、を含む構成とし、エマルション又はディスパーションとしてもよい。すなわち、上述の第１液を第１相とし、第２相と混合したものを第１液としてもよい。この場合の第１液の第１相及び第２相は、水相及び油相であり、両者は相分離して安定に存在することができる。
上述の第１液は、上述のセルロース誘導体と、上述の水と、を含む第１相と、上述の５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤を含む第２相と、を含む構成とし、エマルション又はディスパーションとしてもよい。すなわち、上述の第１液を第１相とし、第２相と混合したものを第１液としてもよい。この場合の第１液の第１相及び第２相は、水相及び油相であり、両者は相分離して安定に存在することができる。
このようにすれば、第１液にセルロース誘導体を高濃度に含ませたい場合に、第１相にセルロース誘導体を含有させて第１相の粘度が高まったとしても、第２相が有機溶剤を含むことにより、第１液全体の粘度の上昇を抑えることができる。
本実施形態の第１液を、エマルション又はディスパーションとする場合の相分離構造は、特に限定されず、例えば、第２相を母相（マトリックス）として第１相を分散相（ドメイン）とする構造（例えば、油中水型構造（Ｗ／Ｏ））、第１相をマトリックスとして第２相をドメインとする構造（例えば、水中油型構造（Ｏ／Ｗ））であることができる。また、相分離構造は、第２相をマトリックスとして第１相が分散相ドメインとなり当該ドメインの中に第２相が存在する構造（例えば、油中水中油型構造（Ｏ／Ｗ／Ｏ）等のいわゆる複合エマルション）のような階層的な相分離構造や、第１相及び第２相の両者がマトリックスであると見なせるような、いわゆる共（相互）連続構造を含んでもよい。
さらに、この場合の相分離構造は、主としてセルロース誘導体によって、相分離構造が安定に維持される。ここで、相分離構造が安定に維持されるとは、第１液を常温で保存した場合に、第１液中に形成された相分離構造が、所定の期間維持されることを指す。このような第１液の保存安定性については、目視観察の他、例えばレーザー散乱光や吸光度の経時変化を測定して確認することができる。なお本明細書では、第１相及び第２相をそれぞれＷ相及びＯ相と称することがある。
第１液をエマルション又はディスパーションとする場合には、第１相中のセルロース誘導体の含有量は、第１相全体に対して３質量％以上１０質量％以下であることが好ましい
。また、エマルション又はディスパーションとする場合、第１液の第１相及び第２相の全体に対する第１相の割合は、２０質量％以上６０質量％以下であってもよい。したがって、このようにする場合には、第１液全体に対するセルロース誘導体の含有量は、０．６質量％以上６質量％以下となる。
。また、エマルション又はディスパーションとする場合、第１液の第１相及び第２相の全体に対する第１相の割合は、２０質量％以上６０質量％以下であってもよい。したがって、このようにする場合には、第１液全体に対するセルロース誘導体の含有量は、０．６質量％以上６質量％以下となる。
第１液をエマルション又はディスパーションとする場合の第２相は、上述した第２液から、顔料を除いた成分と同様とすることができる。また、第２相が、５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤を含むようにすれば、記録時の臭気をさらに低減することができる。
なお、第１相及び第２相が混合されて第１液が形成された際には、第１相に含有される成分の一部は、第２相に移動してもよいし、第２相の成分の一部が第１相に移動してもよい。さらに、本実施形態の第１液は、第１相及び第２相の他に、第３相を有してもよい。例えば、第１相及び第２相の界面付近に両親媒性の相が形成される場合には、これを第３相とみなしてもよい。
第１液を、第１相及び第２相のエマルション又はディスパーションの形態とする場合には、第１液は、例えば、第１相及び第２相を適宜の容器に入れ、超音波分散、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等により撹拌、分散させたり、ハイスピードミキサー、サンドミル、ビーズミルあるいはロールミル等を用いて撹拌、分散させることにより調製することができる。また、第１液は、適宜の容器中に一方の相（例えば第２相）を入れて、超音波分散、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等により撹拌している状態で、他方の相（例えば第１相）を滴下して調製することができる。
第１液がエマルション又はディスパーションの形態となったか否かは、例えば目視により確認することができる。なお、第１相の粘度は、主として第１相及び第２相の比率、第２相の組成、分散構造（相分離構造）に依存する。そのため、インクジェット記録用として適正となるようにこれらの条件を調節して調製される。
５．作用効果等
本実施形態のインクジェット記録方法によれば、第１液に含まれるセルロース誘導体が記録媒体に付着された状態で、第２液が付着される。そして、第２液に含まれる顔料がセルロース誘導体により捕捉されて留められる。これにより、顔料が記録媒体の裏面へ向かって移動しにくいとともに、セルロース誘導体によって記録媒体に定着される。そのため、本適用例のインクジェット記録方法によれば、発色が良好で、裏移りが低減された記録を行うことができる。
本実施形態のインクジェット記録方法によれば、第１液に含まれるセルロース誘導体が記録媒体に付着された状態で、第２液が付着される。そして、第２液に含まれる顔料がセルロース誘導体により捕捉されて留められる。これにより、顔料が記録媒体の裏面へ向かって移動しにくいとともに、セルロース誘導体によって記録媒体に定着される。そのため、本適用例のインクジェット記録方法によれば、発色が良好で、裏移りが低減された記録を行うことができる。
６．インクセット
本実施形態のインクセットは、インクジェット記録用のインクセットであって、上述の第１液、及び、上述の第２液、を含む。本実施形態のインクセットは、その他に各色のインクを適宜に含むことができる。
本実施形態のインクセットは、インクジェット記録用のインクセットであって、上述の第１液、及び、上述の第２液、を含む。本実施形態のインクセットは、その他に各色のインクを適宜に含むことができる。
本実施形態のインクセットによれば、第１液に含まれるセルロース誘導体を、記録媒体に付着させ、次いで、第２液を付着させることにより、第２液に含まれる顔料をセルロース誘導体により捕捉して留めることができる。これにより、顔料が記録媒体の裏面へ向かって移動しにくいとともに、セルロース誘導体によって記録媒体に定着される。そのため、本適用例のインクセットによれば、発色が良好で、裏移りが低減された記録を行うことができる。
７．実施例
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。
７．１．第１液の調製
＜単相の第１液＞
１０種類の第１液（Ｕ１〜Ｕ１０）は、以下のように調製した。
＜単相の第１液＞
１０種類の第１液（Ｕ１〜Ｕ１０）は、以下のように調製した。
表１の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することで、第１液を作成した。なお、表１中の数値は、質量％を示し、水はイオン交換水を用いて第１液の質量が１００質量％となるように添加した。
＜エマルションの第１液＞
（１）Ｗ相の調製
Ｗ相（第１相）は、以下のように調製した。
（１）Ｗ相の調製
Ｗ相（第１相）は、以下のように調製した。
表２の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することで、Ｗ相を作成した。なお、表２中の数値は、質量％を示し、水はイオン交換水を用いてＷ相の質量が１００質量％となるように添加した。
なお、Ｗ相のＷ１〜Ｗ４は、それぞれ第１液Ｕ５〜Ｕ８と同様の組成とした。
（２）Ｏ相の調製
大豆油メチル１３質量部、大豆油イソブチル２０質量部、オレイン酸エチル１０質量部、オレイルアルコール１０質量部、ナフテン系溶剤（日石化学社製ＡＦ−４）１７重量部、ナフテン系溶剤（日石化学社製ＡＦ−６）１５質量部を混合し、これに分散剤としてソルスパース１３９４０（アビシア社製）５質量部（合計９０質量部）を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することで、Ｏ相を調製した。
大豆油メチル１３質量部、大豆油イソブチル２０質量部、オレイン酸エチル１０質量部、オレイルアルコール１０質量部、ナフテン系溶剤（日石化学社製ＡＦ−４）１７重量部、ナフテン系溶剤（日石化学社製ＡＦ−６）１５質量部を混合し、これに分散剤としてソルスパース１３９４０（アビシア社製）５質量部（合計９０質量部）を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することで、Ｏ相を調製した。
（３）エマルションの第１液の調製
上記Ｏ相を３００ｍｌ容のビーカーに１００ｍｌ入れ、高速ホモジナイザー（ヒスコトロン：株式会社マイクロテック・ニチオン製）にて、５０００ｒｐｍにて撹拌し、撹拌しながら上記Ｗ相を滴下して、表３−１、表３−２に示すＷ率（Ｗ相の質量／（Ｗ相の質量＋Ｏ相の質量））となるように混合した。滴下後、同ホモジナイザーにて、さらに２００００ｒｐｍの回転速度で５分間撹拌して、表３−１、表３−２の各例の第１液（エマルション）を得た。
上記Ｏ相を３００ｍｌ容のビーカーに１００ｍｌ入れ、高速ホモジナイザー（ヒスコトロン：株式会社マイクロテック・ニチオン製）にて、５０００ｒｐｍにて撹拌し、撹拌しながら上記Ｗ相を滴下して、表３−１、表３−２に示すＷ率（Ｗ相の質量／（Ｗ相の質量＋Ｏ相の質量））となるように混合した。滴下後、同ホモジナイザーにて、さらに２００００ｒｐｍの回転速度で５分間撹拌して、表３−１、表３−２の各例の第１液（エマルション）を得た。
７．２．第２液の調製
大豆油メチル１３質量％、大豆油イソブチル２０質量％、オレイン酸エチル１０質量％、オレイルアルコール１０質量％、ナフテン系溶剤（日石化学社製ＡＦ−４）１７重量％、ナフテン系溶剤（日石化学社製ＡＦ−６）１５質量％を混合し、これに分散剤としてソルスパース１３９４０（アビシア社製）５質量％を溶解し、さらにカーボンブラック（ＭＡ−８）１０質量％を添加してプレミックスした。その後ビーズミルにて滞留時間約２０分間で分散し、第２液を調製した。
大豆油メチル１３質量％、大豆油イソブチル２０質量％、オレイン酸エチル１０質量％、オレイルアルコール１０質量％、ナフテン系溶剤（日石化学社製ＡＦ−４）１７重量％、ナフテン系溶剤（日石化学社製ＡＦ−６）１５質量％を混合し、これに分散剤としてソルスパース１３９４０（アビシア社製）５質量％を溶解し、さらにカーボンブラック（ＭＡ−８）１０質量％を添加してプレミックスした。その後ビーズミルにて滞留時間約２０分間で分散し、第２液を調製した。
７．３．評価試験
表３−１〜表３−３に示す各例を以下のように評価した。
表３−１〜表３−３に示す各例を以下のように評価した。
≪ＯＤ値≫
調製した第１液及び第２液を、インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、形式ＰＸ−Ｂ７００）のカートリッジにそれぞれ導入し、当該カートリッジに連通する複数のノズルから、逐次的に第１液の付着後にその領域に第２液が付着するように吐出することを確認し、Ａ４用紙（普通紙：ゼロックスＰ紙（富士ゼロックス株式会社製）１枚にベタパターンを印刷した。そして係るパターンのＯＤ値をグレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）にて測定した。評価基準は以下のとおりであり、結果を表３−１〜表３−３に記載した。
調製した第１液及び第２液を、インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、形式ＰＸ−Ｂ７００）のカートリッジにそれぞれ導入し、当該カートリッジに連通する複数のノズルから、逐次的に第１液の付着後にその領域に第２液が付着するように吐出することを確認し、Ａ４用紙（普通紙：ゼロックスＰ紙（富士ゼロックス株式会社製）１枚にベタパターンを印刷した。そして係るパターンのＯＤ値をグレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）にて測定した。評価基準は以下のとおりであり、結果を表３−１〜表３−３に記載した。
Ａ・・・ＯＤ値１．２以上
Ｂ・・・ＯＤ値１．０以上１．２未満
Ｃ・・・ＯＤ値１．０未満
≪裏移り≫
上記ＯＤ値を測定したＡ４用紙の裏面のＯＤ値を同様に測定した。評価基準は以下のとおりであり、結果を表３−１〜表３−３に記載した。
Ｂ・・・ＯＤ値１．０以上１．２未満
Ｃ・・・ＯＤ値１．０未満
≪裏移り≫
上記ＯＤ値を測定したＡ４用紙の裏面のＯＤ値を同様に測定した。評価基準は以下のとおりであり、結果を表３−１〜表３−３に記載した。
Ａ・・・ＯＤ値０．２未満
Ｂ・・・ＯＤ値０．２以上０．３未満
Ｃ・・・ＯＤ値０．３以上
≪吐出安定性≫
調製した第１液及び第２液を、インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、形式ＰＸ−Ｂ７００）のカートリッジに導入し、当該カートリッジに連通する複数の
ノズルから吐出することを確認してから、連続でＡ４用紙３０枚にテストパターンを印刷し、３０枚印刷後にノズルチェックを行って、吐出特性を以下の基準で評価した。評価結果を表３−１〜表３−３に記載した。
Ｂ・・・ＯＤ値０．２以上０．３未満
Ｃ・・・ＯＤ値０．３以上
≪吐出安定性≫
調製した第１液及び第２液を、インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、形式ＰＸ−Ｂ７００）のカートリッジに導入し、当該カートリッジに連通する複数の
ノズルから吐出することを確認してから、連続でＡ４用紙３０枚にテストパターンを印刷し、３０枚印刷後にノズルチェックを行って、吐出特性を以下の基準で評価した。評価結果を表３−１〜表３−３に記載した。
Ａ・・・ノズル抜けなし
Ｂ・・・ノズル抜け５本以内、クリーニング１回で回復
Ｃ・・・ノズル抜け１０本以内、クリーニング２回以上で回復
≪乾燥性≫
印字直後に２００ｇの荷重をかけたベンコットンで印字面を擦り、擦れたベンコットンのＯＤ値を測定した。評価基準は以下の通りであり、結果を表３−１〜表３−３に記載した。
Ｂ・・・ノズル抜け５本以内、クリーニング１回で回復
Ｃ・・・ノズル抜け１０本以内、クリーニング２回以上で回復
≪乾燥性≫
印字直後に２００ｇの荷重をかけたベンコットンで印字面を擦り、擦れたベンコットンのＯＤ値を測定した。評価基準は以下の通りであり、結果を表３−１〜表３−３に記載した。
Ａ・・・ＯＤ値０．１未満
Ｂ・・・ＯＤ値０．１以上０．２未満
Ｃ・・・ＯＤ値０．３以上
≪カール≫
調製した第１液及び第２液をインクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、形式ＰＸ−Ｂ７００）のカートリッジにそれぞれ導入し、当該カートリッジに連通する複数のノズルから、逐次的に第１液の付着後にその領域に第２液が付着するように吐出することを確認してから、Ａ４用紙（普通紙：ゼロックスＰ紙（富士ゼロックス株式会社製）１枚にてベタパターンを印刷し、用紙が排出された時のカール高さ（用紙の搬送面からの、用紙の最大の高さ（離間距離））を測定した。評価基準は以下のとおりであり、結果を表３−１〜表３−３に記載した。
Ｂ・・・ＯＤ値０．１以上０．２未満
Ｃ・・・ＯＤ値０．３以上
≪カール≫
調製した第１液及び第２液をインクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、形式ＰＸ−Ｂ７００）のカートリッジにそれぞれ導入し、当該カートリッジに連通する複数のノズルから、逐次的に第１液の付着後にその領域に第２液が付着するように吐出することを確認してから、Ａ４用紙（普通紙：ゼロックスＰ紙（富士ゼロックス株式会社製）１枚にてベタパターンを印刷し、用紙が排出された時のカール高さ（用紙の搬送面からの、用紙の最大の高さ（離間距離））を測定した。評価基準は以下のとおりであり、結果を表３−１〜表３−３に記載した。
Ａ・・・５ｍｍ未満
Ｂ・・・５ｍｍ以上１０ｍｍ未満
Ｃ・・・１０ｍｍ以上
Ｂ・・・５ｍｍ以上１０ｍｍ未満
Ｃ・・・１０ｍｍ以上
表３の評価結果の通り、実施例では、いずれもＯＤ値、裏移り、定着性ともに良好な結果となった。この結果は、第１液に含まれるセルロース誘導体によって、記録媒体の目止めと第２液に含まれる顔料のトラップが生じ、第２液の紙への浸透に伴う顔料の移動が抑制されたことが一因と考えられる。すなわち、第２液の顔料が、第１液のセルロース誘導体により記録媒体の表面近傍に留められ、第２液の紙への付着時の浸透によって生じる流れに流されにくいことが一因と考えられる。また、この結果は、セルロース誘導体が、紙との親和性が高いことから、第２液が紙に付着した後、早期に紙と顔料とを、結着させることも一因として考えられる。
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
Claims (8)
- インクジェット記録装置により記録媒体に第１液を付着させる工程と、
前記記録媒体の前記第１液が付着した領域にインクジェット記録装置により第２液を付着させる工程と、
を含み、
前記第１液は、セルロース誘導体と、水と、を含み、
前記第２液は、顔料と、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤と、を含み、
前記第１液は、
前記セルロース誘導体と、前記水と、を含む第１相と、
５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤を含む第２相と、
を含み、
前記第１相中の前記セルロース誘導体の含有量が、前記第１相全体に対して３質量％以上１０質量％以下である、インクジェット記録方法。 - 請求項１において、
前記第１液は、前記セルロース誘導体を、前記第１液の全体に対して１質量％以上６質量％以下含む、インクジェット記録方法。 - 請求項１又は請求項２において、
前記第１液の前記第１相及び前記第２相の全体に対する前記第１相の割合は、２０質量％以上６０質量％以下である、インクジェット記録方法。 - 請求項１ないし請求項３のいずれか一項において、
前記第２相は、５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤を含む、インクジェット記録方法。 - 請求項１ないし請求項４のいずれか一項において、
前記第２液は、５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤を含む、インクジェット記録方法。 - 請求項１ないし請求項５のいずれか一項において、
前記セルロース誘導体は、カルボキシメチルセルロース及びその塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース並びにメチルセルロースから選ばれる少なくとも一種である、インクジェット記録方法。 - 請求項１ないし請求項６のいずれか一項において、
前記第１液を付着させる工程の後、前記第１液が乾燥する前に前記第２液を付着させる工程が行われる、インクジェット記録方法。 - セルロース誘導体と、水と、を含む第１液、及び、
顔料と、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤と、を含む第２液、を含み、
前記第１液は、
前記セルロース誘導体と、前記水と、を含む第１相と、
５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤を含む第２相と、
を含み、
前記第１相中の前記セルロース誘導体の含有量が、前記第１相全体に対して３質量％以上１０質量％以下である、インクジェット記録用のインクセット。
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