WO2019171688A1 - 二次電池の残存性能評価方法、二次電池の残存性能評価プログラム、演算装置、及び残存性能評価システム - Google Patents

二次電池の残存性能評価方法、二次電池の残存性能評価プログラム、演算装置、及び残存性能評価システム Download PDF

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友和 佐田
永山　雅敏
大地　幸和
和弥 早山
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Definitions

  • the present invention relates to a secondary battery residual performance evaluation method, a secondary battery residual performance evaluation program, a computing device, and a residual performance evaluation system for evaluating the residual performance of a secondary battery that has been primarily used.
  • EV Electric Vehicle
  • HEVbr HybridVElectric Vehicle
  • PHV Plug-in Hybrid Vehicle
  • FR Frequency Regulation
  • the primary use of the secondary battery is the use by the initial use method
  • the secondary use of the secondary battery is the use by the use method changed from the initial use method.
  • the usage is different between primary usage and secondary usage, but even if it is the same usage, if it is a change to a usage method that reduces the burden, the usage after the change corresponds to secondary usage To do.
  • the temperature of the secondary battery during primary use and the history of SOC are stored, the storage deterioration amount at the time of primary use is taken over to the secondary use, and the storage deterioration amount is estimated separately.
  • SOC State Of Charge
  • There has been proposed a method of estimating the deterioration degree and the remaining life of the secondary battery by adding the estimated cycle deterioration see, for example, Patent Document 1). In this case, it is assumed that the storage deterioration progresses in proportion to the square root of time, and the cycle deterioration progresses linearly with respect to the integrated current amount / power amount.
  • the actual storage degradation of the secondary battery does not always progress in proportion to the square root of time. For example, there are cases where the deterioration progresses in proportion to the 0.4th power rule of time or the deterioration progresses in proportion to the 0.6th power law of time. Further, the cycle deterioration of the actual secondary battery does not always progress linearly with respect to the integrated amount of current / power. For example, the deterioration may progress in proportion to the 0.9 power law of the integrated amount of current / power.
  • the present disclosure has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to provide a technique for accurately estimating the remaining performance of a secondary battery that has been primarily used.
  • a secondary battery remaining performance evaluation method includes a step of diagnosing a degree of deterioration of a secondary battery that has been used primarily based on an actual measurement value; Based on the diagnosis result, after updating the secondary battery deterioration rate, based on the updated deterioration rate and the usage method of the secondary battery during secondary use, after the secondary battery starts secondary use. Estimating the remaining performance of.
  • the embodiment of the present disclosure relates to reuse of a secondary battery.
  • the secondary battery is collected and the deterioration diagnosis is performed on the secondary battery without disassembling the secondary battery. Based on the result of the deterioration diagnosis, the remaining performance at the time of secondary use of the secondary battery is estimated.
  • a lithium ion secondary battery is used as a secondary battery is assumed.
  • FIG. 1 is a diagram for describing a life cycle of the secondary battery 5 according to the embodiment of the present disclosure.
  • the secondary battery 5 is mounted and used in the primary use product 1.
  • the primary use product 1 is, for example, EV, HEV, or PHV, and the secondary battery 5 is used as a vehicle driving battery.
  • the primary use product 1 includes a management unit 1a and a history database 1b.
  • the deterioration state of the secondary battery 5 is generally defined by SOH (State Of Health).
  • SOH is defined by the ratio of the current full charge capacity to the initial full charge capacity, and indicates that the lower the value (closer to 0%), the more the deterioration progresses. That is, SOH indicates a capacity maintenance rate, and (1-SOH) indicates a capacity deterioration rate.
  • Storage deterioration is deterioration that progresses over time depending on the temperature at each time point of the secondary battery 5 and the SOC at each time point, regardless of whether it is charging or discharging or not.
  • Storage deterioration occurs mainly due to the formation of a coating film (SEI (Solid Electrolyte Interphase) film) on the negative electrode.
  • SEI Solid Electrolyte Interphase
  • the storage deterioration generally proceeds with the 0.5th power law (square root) of time t.
  • the storage deterioration depends on the SOC (State Of Charge) and the temperature T at each time point. Generally, the higher the SOC at each time point (closer to 100%) and the higher the temperature T at each time point, the higher the deterioration rate k.
  • Capacity degradation rate due to storage degradation t n ⁇ k (T, SOC) (Equation 1) k (T, SOC) indicates the deterioration rate of storage deterioration. n is usually 0.5.
  • Cycle deterioration is deterioration that progresses as the number of charge / discharge cycles increases. Cycle deterioration occurs due to cracking or peeling due to expansion / contraction of the active material. As shown in the following formula (2), the cycle deterioration generally proceeds with the first power law (linear) of the charge / discharge progress degree.
  • the charge / discharge progress c is the number of cycles (number of charge / discharge), the accumulated charge current amount [Ah], the accumulated discharge current amount [Ah], the absolute value sum [Ah], the accumulated charge power amount [Wh], the accumulated discharge. It can be defined by either the amount of power [Wh] or the sum of absolute values [Wh] of both.
  • the charge / discharge progress c is defined based on the number of cycles
  • the SOC range used at the time of charge / discharge is constant, the number of cycles can be used as it is for the charge / discharge progress c.
  • a value obtained by correcting the number of times of charging / discharging within the SOC range actually used at the time of charging / discharging is used as the charge / discharge progress degree c.
  • the cycle deterioration depends on the SOC range to be used, the temperature T, and the current rate C. Generally, the degradation rate k increases as the SOC range used is wider, and as the temperature T and current rate C are higher.
  • Capacity degradation rate due cycle deterioration c n ⁇ k (T, SOC range, C) ⁇ ⁇ ⁇ (Equation 2) k (T, SOC range, C) indicates the deterioration rate of cycle deterioration.
  • n is usually 1.
  • the manufacturer of the secondary battery 5 evaluates in advance a secondary battery of the same type as the secondary battery 5 before shipping the secondary battery 5, and derives the deterioration rate of storage deterioration and cycle deterioration.
  • the manufacturer of the secondary battery 5 performs a storage test of the secondary battery while changing the SOC condition and the temperature condition, and derives the deterioration rate of the storage deterioration.
  • a power law n in which the capacity deterioration rate changes linearly is derived.
  • the deterioration rate of storage deterioration is the 0.5th power law of storage time t, but actually it may be a value close to 0.4 or may be a value close to 0.6 and varies. .
  • the manufacturer of the secondary battery 5 conducts a charge / discharge test of the secondary battery while changing the SOC range condition, temperature condition, and current rate condition to derive the deterioration rate of cycle deterioration. At that time, a power law n in which the capacity deterioration rate changes linearly is derived.
  • the deterioration rate of cycle deterioration is a first law of charge / discharge progress c, but may actually be less than 1.
  • the manufacturer of the secondary battery 5 acquires the usage data and the model data of the usage environment during the primary usage period of the secondary battery 5 and substitutes them into the above (Formula 1) and (Formula 2).
  • the deterioration rate of the storage deterioration depends on the SOC and the temperature T
  • the deterioration rate of the cycle deterioration depends on the SOC range, the temperature T, and the current rate C.
  • the scale of the storage deterioration deterioration rate and the cycle deterioration horizontal axis are each converted into time, and the storage deterioration deterioration rate and the cycle deterioration deterioration rate vertical axis capacity deterioration rate are added to predict deterioration of the secondary battery 5.
  • the lifetime of the secondary battery 5 can be estimated by setting the end point when the capacity deterioration rate reaches a predetermined value.
  • the manufacturer of the secondary battery 5 calculates the storage performance map, the cycle deterioration map, and the deterioration prediction curve of the secondary battery 5 according to the derived usage method and usage environment of the secondary battery 5, and the arithmetic unit of the remaining performance evaluation system 3. 20 is registered in the primary use deterioration database 22a.
  • the management unit 1 a of the primary usage product 1 manages the secondary battery 5 mounted on the primary usage product 1.
  • the management unit 1a records the operation history of the secondary battery 5 in the history database 1b. Specifically, the management unit 1a records the upper limit SOC, the lower limit SOC, the charge rate, and the discharge rate during the charge / discharge operation of the secondary battery 5 together with time information. Further, the management unit 1a records the SOC, temperature, and pause time when the secondary battery 5 is paused together with time information.
  • the secondary battery 5 When the primary use of the secondary battery 5 is completed, the secondary battery 5 is removed from the primary use product 1 and used for deterioration diagnosis. The end of the primary use of the secondary battery 5 arrives at the time of trade-in of the primary use product 1 or battery replacement.
  • the deterioration diagnosis of the secondary battery 5 that has been primarily used is performed in a store of a card dealer, a store of a manufacturer or a used distributor, or a factory.
  • the deterioration diagnosis of the secondary battery 5 is performed using the remaining performance evaluation system 3.
  • the residual performance evaluation system 3 includes a measuring device 10 and a computing device 20.
  • the measuring device 10 is a device that measures the state of the secondary battery 5 that has been primarily used without disassembling the secondary battery 5.
  • the computing device 20 is a device that diagnoses the deterioration state of the secondary battery 5 that has been primarily used based on the data measured by the measurement device 10 and evaluates the remaining performance of the secondary battery 5 that has been primarily used. .
  • the measuring device 10 and the computing device 20 may be a dedicated device configured integrally in the same housing, or may be configured by a combination of the dedicated measuring device 10 and the general-purpose computing device 20.
  • a PC, a server, a tablet terminal, a smartphone, or the like can be used as the general-purpose computing device 20.
  • the general-purpose arithmetic device 20 and the dedicated measuring device 10 are connected by a USB cable or the like.
  • the computing device 20 may be a server installed on the cloud. In that case, the measuring device 10 and the computing device 20 are connected via the Internet or a dedicated line.
  • the secondary use product 2 is, for example, a stationary power storage system, and the secondary battery 5 is used as a backup battery, for example.
  • the secondary use product 2 includes a management unit 2a and a history database 2b.
  • the secondary battery 5 at the time of secondary use is used in a usage method that is lighter than at the time of primary use.
  • the secondary usage of the secondary battery 5 has a lower upper limit of the used SOC range, a lower lower limit of the used SOC range, a lower charging rate, and a lower discharge rate than the primary usage. Satisfy at least one of low and long downtime.
  • the primary use is an in-vehicle use
  • the secondary use is a stationary power storage application, which is an example, and is not limited thereto.
  • the primary use product 1 may be a vehicle equipped with a large motor
  • the secondary use product 2 may be a vehicle equipped with a small motor.
  • the primary use product 1 may be a stationary power storage system used for FR purposes
  • the secondary use product 2 may be a stationary power storage system used for backup purposes.
  • the burden on the secondary battery 5 is lighter in the secondary usage than in the primary usage.
  • FIG. 2 is a diagram illustrating a configuration example of the remaining performance evaluation system 3 according to the embodiment of the present disclosure.
  • the measuring device 10 includes a power supply circuit 11, a current sensor 12, a voltage sensor 13, and a communication unit 14.
  • the power supply circuit 11 can charge or discharge the secondary battery 5 connected to the measuring apparatus 10 with a predetermined voltage value or a predetermined current value. Further, when the measuring apparatus 10 is equipped with an oscillator, the power supply circuit 11 can charge or discharge the secondary battery 5 with AC power having a predetermined frequency.
  • the current sensor 12 measures the current flowing through the secondary battery 5 and outputs it to the communication unit 14.
  • a combination of a shunt resistor / Hall element and a differential amplifier, or a CT sensor can be used as the current sensor 12.
  • the voltage sensor 13 measures the voltage of the secondary battery 5 and outputs it to the communication unit 14.
  • a differential amplifier can be used for the voltage sensor 13.
  • the measuring apparatus 10 also includes a temperature sensor for detecting a temperature change of the secondary battery 5 at the time of measurement.
  • a thermistor can be used as the temperature sensor.
  • the communication unit 14 transmits the current measured by the current sensor 12, the voltage measured by the voltage sensor 13, and the temperature measured by the temperature sensor to the arithmetic device 20 according to a predetermined communication standard.
  • a data logger for holding the measured data may be mounted on the measuring device 10 side.
  • the computing device 20 includes a control unit 21, a storage unit 22, a communication unit 23, and an external media mounting unit 24.
  • the control unit 21 includes a degradation diagnosis unit 21a, a degradation rate update unit 21b, and a remaining performance estimation unit 21c.
  • the function of the control unit 21 can be realized by cooperation of hardware resources and software resources, or only by hardware resources.
  • CPU, GPU, DSP, FPGA, ROM, RAM, and other LSIs can be used as hardware resources.
  • Programs such as operating systems and applications can be used as software resources.
  • the storage unit 22 includes a primary usage deterioration database 22a, a measurement data database 22b, a primary usage history database 22c, and a secondary usage deterioration database 22d.
  • the storage unit 22 includes a large-capacity nonvolatile memory such as an HDD or an SSD.
  • the communication unit 23 executes communication processing according to a predetermined communication standard.
  • the communication unit 23 receives measurement data transmitted from the communication unit 14 of the measurement apparatus 10 and outputs the measurement data to the control unit 21.
  • the control unit 21 stores the measurement data input from the communication unit 14 in the measurement data database 22b.
  • the communication unit 23 can be connected to a data management device (for example, server, PC) of the manufacturer of the secondary battery 5 via the Internet or a dedicated line.
  • the communication unit 23 may receive a storage deterioration map, a cycle deterioration map, and a deterioration prediction curve of the secondary battery 5 pre-evaluated by the manufacturer of the secondary battery 5 from the data management device of the manufacturer of the secondary battery 5. it can.
  • the communication unit 23 outputs the received storage deterioration map, cycle deterioration map, and deterioration prediction curve of the secondary battery 5 to the control unit 21.
  • the control unit 21 stores the storage deterioration map, cycle deterioration map, and deterioration prediction curve of the secondary battery 5 input from the communication unit 14 in the primary use deterioration database 22a.
  • External media mounting unit 24 is a unit for mounting removable media.
  • the removable media is a recording medium that can be attached to and detached from the external media mounting unit 24, and corresponds to, for example, a semiconductor memory card or an optical disk. Note that the storage deterioration map, cycle deterioration map, and deterioration prediction curve of the secondary battery 5 that have been evaluated in advance by the manufacturer of the secondary battery 5 described above may be taken into the computing device 20 via a removable medium.
  • the operation history of the secondary battery 5 during the primary use period recorded in the history database 1b of the primary use product 1 can be taken into the computing device 20 via the removable medium.
  • the control unit 21 reads the operation history of the secondary battery 5 during the primary usage period from the removable media mounted on the external media mounting unit 24 and stores it in the primary usage history database 22c. Note that the operation history of the secondary battery 5 during the primary use period may be taken into the computing device 20 from the communication unit 23 via communication with the primary use product 1.
  • the primary usage history database 22c in the storage unit 22 is not necessary.
  • the deterioration diagnosis unit 21a measures the capacity of the secondary battery 5 that has been primarily used.
  • the secondary battery 5 that has been used primarily is charged from the fully discharged state to the full charge capacity, and the current full charge capacity is measured.
  • the total SOH of the current secondary battery 5 can be measured from the ratio between the measured current full charge capacity and the initial full charge capacity.
  • the deterioration diagnosis unit 21a performs at least one of dV / dQ measurement, AC impedance measurement, and DC resistance measurement, and the deterioration degree of storage deterioration and cycle deterioration of the secondary battery 5 based on the execution result. Diagnose the breakdown.
  • the secondary battery 5 is charged or discharged, and a charge curve / discharge curve defined by the relationship between the voltage V and the charge / discharge capacity Q is generated.
  • the voltage V is differentiated by the capacity Q to generate a dV / dQ curve.
  • the reaction distribution and deterioration state in the electrode can be estimated from the peak shape, shift amount, peak-to-peak distance, etc.
  • the influence of cycle deterioration appears in the expansion / contraction of the dV / dQ curve itself.
  • the influence of storage deterioration appears in the shift amount of the dV / dQ curve.
  • the AC impedance measurement applies an AC voltage to the secondary battery 5 by sweeping the frequency over a wide range from a low frequency to a high frequency, and measures the internal resistance from the response current.
  • the internal resistance of the secondary battery 5 mainly includes a positive electrode resistance component, a negative electrode resistance component, an electrolyte solution resistance component, and a diffusion resistance component.
  • the internal resistance measured from the response current is plotted on the complex plane, and each resistance component is identified and separated based on the shape and size of a plurality of arcs on the complex plane.
  • the deterioration degree of the cycle deterioration can be estimated by subtracting the deterioration degree of the storage deterioration from the total deterioration degree of the secondary battery 5.
  • DC resistance measurement is based on the time-voltage waveform obtained from the DC response (DCIR) when the secondary battery 5 is charged or discharged at a constant current, and the combined resistance of the electrolyte + negative electrode, the resistance of the positive electrode, the diffusion resistance To separate and extract.
  • the frequency response (ACIR) and the time response (DCIR) have a relationship described by Fourier transform.
  • ACIR AC to AC
  • DCIR time response
  • the resistance component of the electrolyte solution and the negative electrode that responds at high frequency when alternating current is applied appears as a voltage behavior that responds early from the start of application when direct current is applied.
  • the frequency response of the negative electrode resistance occurs in the range of 100 Hz to 1 Hz.
  • the time response occurs in the range of 0.01 seconds to 1 second.
  • the frequency response of the negative electrode resistance is around 10 Hz, the point at which 0.1 second has elapsed since the start of DC application is set as the boundary point between the positive electrode resistance and the negative electrode resistance + electrolyte resistance.
  • the frequency response of the electrolyte resistance appears around 1 kHz. The point at which 0.001 second has elapsed from the start of DC application is set as the boundary point between the negative electrode resistance and the electrolyte resistance.
  • the voltage appears as a linear function with respect to the 0.5th power law (square root). Therefore, the change point at which the voltage rise changes from a curve to a straight line becomes the boundary point between the positive electrode resistance and the diffusion resistance.
  • the internal resistance of the negative electrode can be measured with the same accuracy as the AC impedance measurement even by the DC resistance measurement. As described above, the degree of storage deterioration of the secondary battery 5 can be estimated from the internal resistance of the negative electrode.
  • GITT Gelvanostatic Intermittent Titration Technology
  • the negative electrode in the secondary battery 5 is obtained based on the thickness of the negative electrode film in the X-ray transmission image by X-ray imaging of the secondary battery 5. You may estimate the thickness of a film.
  • the thickness of the negative electrode film can be estimated by detecting the resonance frequency of the negative electrode. As described above, the thickness of the negative electrode film has a correlation with the internal resistance of the negative electrode, and the degree of storage deterioration of the secondary battery 5 can be estimated from the thickness of the negative electrode film.
  • the frequency response of the electrolyte resistance appears around 1 kHz. Therefore, by applying an AC signal in the vicinity of 1 kHz to the secondary battery 5 and measuring the internal resistance, the amount of the electrolytic solution can be estimated without disassembling the secondary battery 5.
  • the weight of the secondary battery 5 may be measured as a deterioration diagnosis.
  • gas is generated by the decomposition of the electrolytic solution, the amount of the electrolytic solution is reduced and the weight of the secondary battery 5 is reduced. Therefore, the amount of the electrolytic solution can be estimated from the weight of the secondary battery 5.
  • Electrolyte decrease causes a rapid deterioration of capacity. After sudden deterioration of capacity, input / output performance is significantly reduced. Further, lithium dissolved as ions is likely to be deposited as a metal. When metallic lithium is deposited, metallic lithium may penetrate the separator, and the positive electrode and the negative electrode may be short-circuited. Thus, after the rapid deterioration of the capacity, the stability and safety of the secondary battery 5 are lowered, so that the use of the secondary battery 5 is basically terminated.
  • the deterioration rate update unit 21b acquires the usage method and usage environment model data of the secondary battery 5 for the secondary usage period, and the above (Formula 1). By substituting into (Equation 2), the deterioration rate of storage deterioration and the deterioration rate of cycle deterioration in the secondary usage period of the secondary battery 5 are derived.
  • the degradation rate updating unit 21b can calculate the total storage degradation degradation degree of the primary usage period and the secondary usage period by the following (Equation 3).
  • the degradation rate update unit 21b can calculate the degradation degree of the total cycle degradation in the primary usage period and the secondary usage period by the following (Equation 4).
  • Total capacity deterioration rate due to storage deterioration ((t1 n ⁇ k (T1, SOC1)) 1 / n + (t2 n ⁇ k (T2, SOC2)) 1 / n ) n (Expression 3)
  • t1 is the elapsed time of the primary usage period
  • k (T1, SOC1) is the deterioration rate of the storage degradation in the primary usage period
  • t2 is the elapsed time of the secondary usage period
  • k (T2, SOC2) is the storage degradation in the secondary usage period
  • Total capacity deterioration rate due to cycle deterioration ((c1 n ⁇ k (T1, SOC range 1, C1)) 1 / n + (c2 n ⁇ k (T2, SOC range 2, C2)) 1 / n ) n ⁇ .. (Formula 4)
  • c1 is a charge / discharge cycle in the primary use period
  • k (T1, SOC range 1, C1) is a deterioration rate of cycle deterioration in the primary use period
  • c2 is a charge / discharge cycle in the secondary use period
  • k (T2, SOC range 2, C2) shows the deterioration rate of cycle deterioration in the secondary usage period.
  • the degradation degrees raised to the 1 / nth power are added together and then raised to the nth power.
  • the degradation during the primary use can be taken over by the degradation during the secondary use.
  • the degree of deterioration during primary use and the degree of deterioration during secondary use may be simply added together.
  • the power law of cycle deterioration is other than 1, it is necessary to calculate by the above (formula 4).
  • the parameter values of the temperature T2, the SOC2, the SOC range 2, and the current rate C2 in the secondary usage period of the secondary battery 5 are based on the usage method and usage environment model data of the secondary battery 5. To decide.
  • the parameter values of temperature T1, SOC1, SOC range 1, and current rate C1 in the secondary usage period are determined based on operation history data stored in the primary usage history database 22c. In addition, when the operation history data is not acquired from the primary usage product 1, the determination is made based on the usage method and usage environment model data of the secondary battery 5 in the primary usage period.
  • the deterioration degree of storage deterioration and the deterioration degree of cycle deterioration in the primary usage period are estimated based on operation history data or model data.
  • the primary diagnosis is performed based on the result of deterioration diagnosis performed before the secondary use of the secondary battery 5. Specify the degree of storage deterioration and the degree of cycle deterioration during the usage period.
  • the remaining performance estimator 21c calculates two values of t1 n ⁇ k (T1, SOC1) in (Equation 3) and c1 n ⁇ k (T1, SOC range 1, C1) in (Equation 4).
  • the degree of storage deterioration and the degree of cycle deterioration at the time of diagnosis specified by the deterioration diagnosis of the secondary battery 5 are respectively substituted.
  • the remaining performance estimation unit 21c converts the storage deterioration deterioration rate and the cycle deterioration horizontal scale into time, respectively, and adds the storage deterioration deterioration rate and the cycle deterioration deterioration rate vertical capacity deterioration rate, A total deterioration prediction curve for the primary usage period and the secondary usage period of the secondary battery 5 is estimated.
  • variation may generate
  • the deterioration rate of cycle deterioration is derived based on single cell data.
  • a module it is assumed that a plurality of cells included in the module operate in a uniform SOC range. When the use SOC range between a plurality of cells in the module varies, this assumption is broken.
  • the remaining performance estimation unit 21c acquires the SOC ranges used for a plurality of cells included in the module from the operation history data stored in the primary usage history database 22c.
  • the remaining performance estimation unit 21c takes the OR condition of the used SOC ranges of all cells and determines the used SOC range of the module. That is, the range defined by the maximum upper limit value and the minimum lower limit value among the SOC usage ranges of all the cells is determined as the SOC usage range of the module.
  • the remaining performance estimation unit 21c corrects the usage SOC range of the secondary battery 5 included in the model data of the usage method and usage environment of the secondary battery 5 with the usage SOC range of the module.
  • the usage SOC range of the module is set to the SOC range 2 of the secondary usage period.
  • the usage SOC range included in the model data of the primary usage period and the usage SOC range included in the model data of the secondary usage period are different, the usage SOC range included in the model data of the primary usage period and the usage SOC of the module A value obtained by multiplying the ratio with the range by the used SOC range included in the model data of the secondary usage period is set to the SOC range 2 of the secondary usage period.
  • the remaining performance estimation unit 21c may determine the range defined by the average value of the upper limit value and the lower limit value of the used SOC range of all cells included in the module as the used SOC range of the module. Good.
  • the remaining performance estimation unit 21c may determine a range defined by the median of the upper limit value and the median value of the lower limit value of the used SOC range of all the cells included in the module as the used SOC range of the module. . In these cases, the deterioration degree of cycle deterioration can be estimated based on the SOC range that is closer to the actual situation.
  • FIG. 3 is a diagram illustrating an example of a total deterioration prediction curve for the primary usage period and the secondary usage period of the secondary battery 5.
  • the battery performance on the vertical axis can be represented by, for example, SOH. If the usage method of the secondary battery 5 is changed to a usage method with a lighter burden than the usage method at the time of primary usage after the primary usage of the secondary battery 5 is completed, the deterioration rate of the secondary battery 5 is reduced.
  • the remaining performance estimation unit 21c sets the use limit point when the battery performance of the secondary battery 5 reaches a predetermined value (for example, SOH 60%). The remaining performance estimation unit 21c estimates a period from when the secondary battery 5 starts to be used until it reaches the use limit point.
  • a predetermined value for example, SOH 60%
  • the remaining performance estimation unit 21c estimates a period from the start of secondary use of the secondary battery 5 until reaching the rapid deterioration point.
  • the frequency response of the electrolyte resistance appears around 1 kHz.
  • the battery manufacturer of the secondary battery 5 derives the change rate of the internal resistance value when applying an AC signal of 1 kHz in the preliminary evaluation.
  • a resistance threshold value at which the secondary battery 5 reaches the rapid deterioration point is derived. In general, the resistance threshold value that reaches the rapid deterioration point is often in the range of 20 to 40 m ⁇ .
  • the remaining performance estimation unit 21c is configured to determine the internal resistance value when applying the 1 kHz AC signal measured in the deterioration diagnosis of the secondary battery 5 and the change rate of the internal resistance value when applying the 1 kHz AC signal derived in advance. Based on the resistance threshold value that reaches the sudden deterioration point of the secondary battery 5, the period from the start of secondary use of the secondary battery 5 to the arrival of the sudden deterioration point is estimated.
  • the change rate of the internal resistance value is based on the operation history data stored in the primary use history database 22c. Can also be derived.
  • the remaining performance estimator 21c reaches the use limit point based on steady storage deterioration and cycle deterioration from the start of secondary use of the secondary battery 5, and reaches the sudden deterioration point from the start of secondary use. The shorter one of the periods until the estimation is estimated as the remaining lifetime of the secondary battery 5.
  • the remaining performance estimation unit 21c can convert the remaining lifetime of the secondary battery 5 into at least one of chargeable / dischargeable capacity and chargeable / dischargeable electric energy.
  • the remaining performance estimation unit 21c displays the remaining performance of the secondary battery 5 represented by at least one of the remaining period, the chargeable / dischargeable capacity, and the remaining chargeable / dischargeable power amount on a display unit (not shown) of the arithmetic device 20. Let A car dealer, a manufacturer, a used distributor, or a user can evaluate the economic present value of the secondary battery 5 by grasping the remaining performance of the secondary battery 5.
  • the remaining performance estimation unit 21c may display on the display unit that the reuse is not possible when the estimated remaining performance of the secondary battery 5 is less than the reference value.
  • FIG. 4 is a diagram showing a specific example of the influence of the usage at the time of primary use of the secondary battery 5 on the deterioration prediction curve of the secondary battery 5 during the secondary usage period.
  • both the primary use product 1 and the secondary use product 2 are stationary power storage systems.
  • the deterioration prediction curve a is a deterioration prediction curve when the primary use is used for FR use and the secondary use is used for backup use.
  • the deterioration prediction curve b is a deterioration prediction curve when the primary use is used for peak shift use and the secondary use is used for backup use.
  • the deterioration prediction curve c is a deterioration prediction curve in the case of being used for backup purposes during both primary use and secondary use.
  • FR is a control that repeatedly charges and discharges the system in order to stabilize the frequency of the system. Therefore, in FR applications, since the frequency of charging / discharging is high, cycle deterioration is relatively larger than storage deterioration.
  • the backup stores power in preparation for a system power failure and occupies most of the downtime. Therefore, in the backup application, the cycle deterioration is small, and the storage deterioration is relatively large.
  • the peak shift is charging from the system at night and discharging to the load during the day. The peak shift is basically charged once a day and discharged once a day. Therefore, in the backup application, the cycle deterioration and the storage deterioration are moderate.
  • the breakdown of the deterioration degree of the storage deterioration and the deterioration degree of the cycle deterioration due to the primary use can be specified by the deterioration diagnosis of the secondary battery 5 that has been used primarily.
  • the contribution of storage deterioration becomes large at the time of secondary use.
  • backup storage degradation that generally proceeds at a degradation rate of the 0.5th power rule has already progressed, and therefore, the zone enters a zone where the gradient of the degradation rate becomes gentle. Therefore, when the usage at the time of primary usage is backup and the usage at the time of secondary usage is also backup, the deterioration rate at the time of secondary usage becomes slow, and the remaining life in secondary usage becomes long.
  • the secondary battery 5 that has been primarily used is diagnosed for deterioration, and the deterioration prediction curve at the time of secondary use is estimated based on the result of the deterioration diagnosis.
  • the remaining performance of the secondary battery 5 can be estimated with high accuracy. Since the deterioration state of the secondary battery 5 that has been used primarily is estimated based on the actual measurement value, the operation history data of the secondary battery 5 in the primary use product 1 is not essential. Therefore, the secondary battery 5 used in the primary use product 1 that does not have the function of recording the operation history data of the secondary battery 5 can also be a target of remaining performance estimation.
  • non-destructive (without disassembling the secondary battery 5) performs a deterioration diagnosis, so that the influence of storage deterioration during the inventory period from the end of primary use to the start of secondary use This can be reflected in the residual performance estimation.
  • the remaining life after the start of secondary use can be predicted with high accuracy.
  • the deterioration rate update unit 21b of the arithmetic device 20 determines the power of deterioration of the deterioration rate of storage deterioration based on the operation history data of the secondary battery 5 during the primary use period. A new rule may be derived.
  • the deterioration power law of the deterioration rate of the storage deterioration of the secondary battery 5 may deviate from the value derived by the prior evaluation due to individual differences of the secondary battery 5 or characteristic changes after use.
  • a power law n for degrading is derived by performing back calculation so that the degradation rate k (T, SOC) of storage degradation becomes a linear function.
  • the derived power-of-reduction law n is different from the power-of-degradation power n derived in the preliminary evaluation, the above (Equation 3) is calculated using the newly derived power-of-reduction power n.
  • the power law of the deterioration rate of the cycle deterioration of the secondary battery 5 may be newly derived based on the operation history data of the secondary battery 5 during the primary usage period.
  • the power law n for deterioration is derived by performing back calculation so that the deterioration rate k (T, SOC range, C) of cycle deterioration becomes a linear function.
  • the above (Equation 4) is calculated using the newly derived power-of-reduction n.
  • [Item 1] A process of diagnosing the degree of deterioration of a secondary battery that has been used primarily based on actual measurement values; A process of updating the deterioration rate of the secondary battery based on the diagnosis result of the secondary battery; Based on the updated deterioration rate and the usage method at the time of secondary usage of the secondary battery, a process for estimating the remaining performance after the secondary usage of the secondary battery is started, For evaluating the remaining performance of a secondary battery that causes a computer to execute According to this, it is possible to estimate the remaining performance of the secondary battery that has been primarily used with high accuracy.
  • the deterioration degree of the secondary battery includes a deterioration degree of storage deterioration and a deterioration degree of cycle deterioration,
  • the process of updating the deterioration rate individually updates the deterioration rate of the storage deterioration and the deterioration rate of the cycle deterioration.
  • the deterioration degree of the secondary battery is defined by the sum of the deterioration degree of storage deterioration and the deterioration degree of cycle deterioration,
  • the diagnosis process diagnoses a breakdown of the deterioration degree of the storage deterioration and the deterioration degree of the cycle deterioration,
  • the process of updating the deterioration rate is based on the breakdown and individually updates the deterioration rate of the storage deterioration and the deterioration rate of the cycle deterioration.
  • Item 3 A secondary battery remaining performance evaluation program according to item 1 or 2.
  • the process of updating the deterioration rate is the deterioration of the deterioration rate of the secondary battery derived based on the power law of the deterioration rate of the secondary battery evaluated in advance before the primary use and the operation history during the primary use. If the power law is different, update to the degradation power law of the degradation rate of the secondary battery derived based on the operation history at the time of primary use. Item 5.
  • the secondary battery remaining performance evaluation program according to any one of Items 1 to 4.
  • the process for estimating the remaining performance is the chargeable / dischargeable capacity during the period from the start of secondary use of the secondary battery to the end of use, after the start of secondary use of the secondary battery. And at least one of chargeable / dischargeable energy, Item 8.
  • the secondary battery remaining performance evaluation program according to any one of Items 1 to 7. According to this, the value of the secondary battery that has been primarily used can be quantified.
  • the process for estimating the remaining performance is based on the diagnosis result of the secondary battery, and estimates the remaining performance from the start of secondary use of the secondary battery to the sudden deterioration point occurring at the end of use of the secondary battery.
  • the deterioration degree of the secondary battery includes a deterioration degree of storage deterioration and a deterioration degree of cycle deterioration
  • the secondary battery is a battery module including a plurality of cells
  • the SOC range of the battery module is set to an SOC range defined by a maximum upper limit value and a minimum lower limit value of the SOC range of the plurality of cells, and the SOC range is determined based on the SOC range.
  • the secondary battery remaining performance evaluation program according to any one of Items 1 to 9. According to this, it is possible to prevent the deterioration degree of the cycle deterioration from being estimated too small.
  • An arithmetic unit (20) comprising: According to this, it is possible to estimate the remaining performance of the secondary battery that has been primarily used with high accuracy.
  • the deterioration degree of the secondary battery includes a deterioration degree of storage deterioration and a deterioration degree of cycle deterioration
  • the degradation rate update unit (21b) individually updates the degradation rate of the storage degradation and the degradation rate of the cycle degradation.
  • the computing device (20) according to item 11. By considering the breakdown of storage deterioration and cycle deterioration, it is possible to accurately estimate the remaining performance of the secondary battery that has been primarily used.
  • the deterioration degree of the secondary battery is defined by the sum of the deterioration degree of storage deterioration and the deterioration degree of cycle deterioration,
  • the deterioration diagnosis unit (21a) diagnoses a breakdown of the deterioration degree of the storage deterioration and the deterioration degree of the cycle deterioration,
  • the degradation rate update unit (21b) individually updates the degradation rate of the storage degradation and the degradation rate of the cycle degradation based on the breakdown, Item 13.
  • the deterioration diagnosis unit (21a) performs at least one of dV / dQ measurement, AC impedance measurement, and DC resistance measurement in addition to the capacity measurement of the secondary battery and the capacity measurement. Diagnosing a breakdown of the deterioration degree of the storage deterioration and the deterioration degree of the cycle deterioration based on The arithmetic unit (20) according to item 13. By using a plurality of diagnostic methods in combination, the breakdown of storage deterioration and cycle deterioration can be estimated with high accuracy.
  • the remaining performance estimation unit (21c) acquires an operation history at the time of primary use of the secondary battery
  • the degradation rate updating unit (21b) is configured to calculate a degradation power law of the degradation rate of the secondary battery that has been evaluated in advance before the primary use and a degradation rate of the secondary battery that is derived based on the operation history during the primary use.
  • the arithmetic unit (20) according to any one of items 11 to 14.
  • the upper limit of the used SOC (State Of Charge) range is low
  • the lower limit of the used SOC range is high
  • the charge rate is low
  • the discharge rate is low
  • the remaining performance estimation unit (21c) can charge / discharge the remaining performance after starting secondary use of the secondary battery for a period from the start of secondary use of the secondary battery to the end of use. Output at least one of capacity and chargeable / dischargeable energy,
  • the arithmetic unit (20) according to any one of items 11 to 17.
  • the remaining performance estimation unit (21c) estimates the remaining performance from the start of secondary use of the secondary battery to the sudden deterioration point occurring at the end of use of the secondary battery based on the diagnosis result of the secondary battery. Then, determine the remaining performance of the secondary battery based on the end point of use of the secondary battery based on storage deterioration and cycle deterioration, and the quicker of the sudden deterioration points, The arithmetic unit (20) according to any one of items 11 to 18. According to this, the remaining life of the secondary battery can be estimated with high accuracy.
  • the deterioration degree of the secondary battery includes a deterioration degree of storage deterioration and a deterioration degree of cycle deterioration
  • the secondary battery is a battery module including a plurality of cells
  • the remaining performance estimation unit (21c) sets the SOC range of the battery module to an SOC range defined by a maximum upper limit value and a minimum lower limit value of the SOC ranges of the plurality of cells, and also includes the SOC range.
  • estimating the cycle deterioration of the battery module The arithmetic unit (20) according to any one of items 11 to 19. According to this, it is possible to prevent the deterioration degree of the cycle deterioration from being estimated too small.
  • the deterioration degree of the secondary battery includes a deterioration degree of storage deterioration and a deterioration degree of cycle deterioration
  • the degradation rate update unit (21b) individually updates the degradation rate of the storage degradation and the degradation rate of the cycle degradation.
  • the residual performance evaluation system (3) according to Item 21.
  • the deterioration degree of the secondary battery is defined by the sum of the deterioration degree of storage deterioration and the deterioration degree of cycle deterioration,
  • the deterioration diagnosis unit (21a) diagnoses a breakdown of the deterioration degree of the storage deterioration and the deterioration degree of the cycle deterioration,
  • the degradation rate update unit (21b) individually updates the degradation rate of the storage degradation and the degradation rate of the cycle degradation based on the breakdown, Item 23 or 22 residual performance evaluation system (3).
  • the deterioration diagnosis unit (21a) performs at least one of dV / dQ measurement, AC impedance measurement, and DC resistance measurement in addition to the capacity measurement of the secondary battery and the capacity measurement. Diagnosing a breakdown of the deterioration degree of the storage deterioration and the deterioration degree of the cycle deterioration based on 24. A residual performance evaluation system (3) according to item 23. By using a plurality of diagnostic methods in combination, the breakdown of storage deterioration and cycle deterioration can be estimated with high accuracy.
  • the remaining performance estimation unit (21c) acquires an operation history at the time of primary use of the secondary battery
  • the degradation rate updating unit (21b) is configured to calculate a degradation power law of the degradation rate of the secondary battery that has been evaluated in advance before the primary use and a degradation rate of the secondary battery that is derived based on the operation history during the primary use.
  • the residual performance evaluation system (3) according to any one of items 21 to 24.
  • the upper limit of the used SOC (State Of Charge) range is low
  • the lower limit of the used SOC range is high
  • the charge rate is low
  • the discharge rate is low
  • a residual performance evaluation system (3) according to item 26. According to this, the burden at the time of secondary use of a secondary battery can be reduced.
  • the remaining performance estimation unit (21c) can charge / discharge the remaining performance after starting secondary use of the secondary battery for a period from the start of secondary use of the secondary battery to the end of use. Output at least one of capacity and chargeable / dischargeable energy, 28.
  • the residual performance evaluation system (3) according to any one of items 21 to 27.
  • the remaining performance estimation unit (21c) estimates the remaining performance from the start of secondary use of the secondary battery to the sudden deterioration point occurring at the end of use of the secondary battery based on the diagnosis result of the secondary battery. Then, determine the remaining performance of the secondary battery based on the end point of use of the secondary battery based on storage deterioration and cycle deterioration, and the quicker of the sudden deterioration points, 29.
  • the residual performance evaluation system (3) according to any one of items 21 to 28. According to this, the remaining life of the secondary battery can be estimated with high accuracy.
  • the deterioration degree of the secondary battery includes a deterioration degree of storage deterioration and a deterioration degree of cycle deterioration
  • the secondary battery is a battery module including a plurality of cells
  • the remaining performance estimation unit (21c) sets the SOC range of the battery module to an SOC range defined by a maximum upper limit value and a minimum lower limit value of the SOC ranges of the plurality of cells, and also includes the SOC range. And estimating the cycle deterioration of the battery module, 30.
  • the residual performance evaluation system (3) according to any one of items 21 to 29. According to this, it is possible to prevent the deterioration degree of the cycle deterioration from being estimated too small.
  • the deterioration degree of the secondary battery includes a deterioration degree of storage deterioration and a deterioration degree of cycle deterioration,
  • the step of updating the deterioration rate individually updates the deterioration rate of the storage deterioration and the deterioration rate of the cycle deterioration.
  • Item 32. The secondary battery remaining performance evaluation method according to Item 31. By considering the breakdown of storage deterioration and cycle deterioration, it is possible to accurately estimate the remaining performance of the secondary battery that has been primarily used.
  • the deterioration degree of the secondary battery is defined by the sum of the deterioration degree of storage deterioration and the deterioration degree of cycle deterioration,
  • the diagnosing step diagnoses a breakdown of the deterioration degree of the storage deterioration and the deterioration degree of the cycle deterioration;
  • the step of updating the deterioration rate updates the deterioration rate of the storage deterioration and the deterioration rate of the cycle deterioration individually based on the breakdown, Item 33.
  • the secondary battery remaining performance evaluation method according to Item 31 or 32.
  • the diagnosis step at least one of dV / dQ measurement, AC impedance measurement, and DC resistance measurement is performed in addition to the capacity measurement of the secondary battery and the capacity measurement, and the storage is performed based on the result of the measurement. Diagnose the deterioration degree and the breakdown of the deterioration degree of the cycle deterioration, 34.
  • a secondary battery remaining performance evaluation method according to Item 33 By using a plurality of diagnostic methods in combination, the breakdown of storage deterioration and cycle deterioration can be estimated with high accuracy.
  • the step of updating the deterioration rate is the deterioration of the deterioration rate of the secondary battery derived based on the power law of the deterioration rate of the secondary battery evaluated in advance before the primary use and the operation history at the time of the primary use. If the power law is different, update to the degradation power law of the degradation rate of the secondary battery derived based on the operation history at the time of primary use. 35.
  • the remaining battery performance evaluation method according to any one of items 31 to 34.
  • the step of estimating the remaining performance includes the chargeable / dischargeable capacity of the remaining performance after starting the secondary use of the secondary battery, the period from the start of secondary use of the secondary battery to the end of use. And at least one of chargeable / dischargeable energy, 38.
  • the remaining battery performance evaluation method according to any one of items 31 to 37. According to this, the value of the secondary battery that has been primarily used can be quantified.
  • the step of estimating the remaining performance is based on the diagnosis result of the secondary battery, and estimates the remaining performance from the start of secondary use of the secondary battery to the sudden deterioration point occurring at the end of use of the secondary battery.
  • the deterioration degree of the secondary battery includes a deterioration degree of storage deterioration and a deterioration degree of cycle deterioration
  • the secondary battery is a battery module including a plurality of cells
  • the step of estimating the remaining performance sets the SOC range of the battery module to an SOC range defined by a maximum upper limit value and a minimum lower limit value of the SOC ranges of the plurality of cells, and based on the SOC range.
  • the remaining battery performance evaluation method according to any one of items 31 to 39. According to this, it is possible to prevent the deterioration degree of the cycle deterioration from being estimated too small.

Abstract

残存性能評価システム３を構成する演算装置２０の劣化診断部２１ａは、一次利用済みの二次電池５の劣化度を、実測値に基づき診断する。劣化速度更新部２１ｂは、二次電池５の診断結果に基づき、二次電池５の劣化速度を更新する。残存性能推定部２１ｃは、更新された劣化速度と、二次電池５の二次利用時の使用方法に基づき、二次電池５の二次利用開始後の残存性能を推定する。

Description

二次電池の残存性能評価方法、二次電池の残存性能評価プログラム、演算装置、及び残存性能評価システム
　本発明は、一次利用済みの二次電池の残存性能を評価する、二次電池の残存性能評価方法、二次電池の残存性能評価プログラム、演算装置、及び残存性能評価システムに関する。
　近年、リチウムイオン電池やニッケル水素電池等の二次電池が様々な用途で使用されている。例えば、ＥＶ(Electric Vehicle)、ＨＥＶ (Hybrid Electric Vehicle)、ＰＨＶ(Plug-in Hybrid Vehicle)の走行用モータに電力を供給することを目的とする車載用途、ピークシフト、バックアップを目的とした蓄電用途、系統の周波数安定化を目的としたＦＲ（Frequency Regulation）用途等に使用されている。
　二次電池の長寿命化に伴い、二次電池の寿命到達前における用途転換（例えば、車載用途から定置型の蓄電用途への転換）が増えてくると予想される。従って、一次利用を終えた二次電池の二次利用の前に、当該二次電池の余寿命などの残存性能を推定するニーズが、今後高まると予想される。二次電池の一次利用は、初期の使用方法による使用であり、二次電池の二次利用は、初期の使用方法から変更された使用方法による使用である。一次利用と二次利用との間で用途が異なることが原則であるが、同じ用途であっても負担が軽減された使用方法への変更である場合、変更後の使用は二次利用に該当する。
　これに対して、二次電池の一次利用中の温度、ＳＯＣ(State Of Charge)の履歴を記憶し、一次利用時の保存劣化量を二次利用に引き継いで保存劣化量を推定し、別途に推定したサイクル劣化を合算して、二次電池の劣化度及び余寿命を推定する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。そこでは保存劣化は、時間の平方根に比例して劣化が進行し、サイクル劣化は、積算電流量／電力量に対して線形に劣化が進行することが前提とされている。
国際公開第２０１６／１９４０８２号
　しかしながら実際の二次電池の保存劣化は、必ずしも時間の平方根に比例して劣化が進行するとは限らない。例えば、時間の０．４乗則に比例して劣化が進行する場合や時間の０．６乗則に比例して劣化が進行する場合もある。また実際の二次電池のサイクル劣化も、必ずしも電流／電力の積算量に対して線形に劣化が進行するとは限らない。例えば、電流／電力の積算量の０．９乗則に比例して劣化が進行する場合もある。
　本開示はこうした状況に鑑みなされたものであり、その目的は、一次利用済みの二次電池の残存性能を高精度に推定する技術を提供することにある。
　上記課題を解決するために、本開示のある態様の二次電池の残存性能評価方法は、一次利用済みの二次電池の劣化度を、実測値に基づき診断するステップと、前記二次電池の診断結果に基づき、前記二次電池の劣化速度を更新するステップと、更新された劣化速度と、前記二次電池の二次利用時の使用方法に基づき、前記二次電池の二次利用開始後の残存性能を推定するステップと、を有する。
　なお、以上の構成要素の任意の組み合わせ、本開示の表現を方法、装置、システムなどの間で変換したものもまた、本開示の態様として有効である。
　本開示によれば、一次利用済みの二次電池の残存性能を高精度に推定することができる。
本開示の実施の形態に係る二次電池のライフサイクルを説明するための図である。 本開示の実施の形態に係る残存性能評価システムの構成例を示す図である。 二次電池の一次利用期間と二次利用期間のトータルの劣化予測カーブの一例を示す図である。 二次電池の一次利用時の用途が、二次電池の二次利用期間の劣化予測カーブに与える影響を具体例で示す図である。
　本開示の実施の形態は二次電池のリユースに関する。本実施の形態では、二次電池の一次利用が終了すると、当該二次電池を分解することなく、当該二次電池を回収して当該二次電池に対して劣化診断を実施する。当該劣化診断の結果に基づき、当該二次電池の二次利用時における残存性能を推定する。以下、本実施の形態では二次電池としてリチウムイオン二次電池を使用する例を想定する。
　図１は、本開示の実施の形態に係る二次電池５のライフサイクルを説明するための図である。二次電池５はまず、一次利用製品１に搭載されて使用される。一次利用製品１は例えば、ＥＶ、ＨＥＶ、又はＰＨＶであり、二次電池５は車両の駆動用電池として使用される。一次利用製品１は管理部１ａ及び履歴データベース１ｂを含む。
　二次電池５の劣化状態は一般的に、ＳＯＨ(State Of Health）で規定される。ＳＯＨは、初期の満充電容量に対する現在の満充電容量の比率で規定され、数値が低いほど（０％に近いほど）劣化が進行していることを示す。即ち、ＳＯＨは容量維持率を示し、（１－ＳＯＨ）は容量劣化率を示す。
　二次電池５の定常的な劣化は、保存劣化とサイクル劣化の和で近似できる。保存劣化は、充放電中、非充放電中を問わず、二次電池５の各時点における温度、各時点におけるＳＯＣに応じて経時的に進行する劣化である。保存劣化は主に負極に被膜（ＳＥＩ（Solid Electrolyte Interphase）膜）が形成されることに起因して発生する。保存劣化は一般的に下記（式１）に示すように、時間ｔの０．５乗則（平方根）で劣化が進行する。また保存劣化は、各時点におけるＳＯＣ(State Of Charge)と温度Ｔに依存する。一般的に、各時点におけるＳＯＣが高いほど（１００％に近いほど）、また各時点における温度Ｔが高いほど、劣化速度ｋは増加する。
　保存劣化による容量劣化率＝ｔｎ×ｋ（Ｔ,ＳＯＣ）　・・・（式１）
　ｋ（Ｔ,ＳＯＣ）は保存劣化の劣化速度を示す。ｎは通常、０．５である。
　サイクル劣化は、充放電の回数が増えるにつれ進行する劣化である。サイクル劣化は、活物質の膨張／収縮による割れや剥離などに起因して発生する。サイクル劣化は一般的に下記式（２）に示すように、充放電進行度の１乗則（線形）で劣化が進行する。充放電進行度ｃは、サイクル数（充放電回数）、累積充電電流量［Ａｈ］、累積放電電流量［Ａｈ］、両者の絶対値和［Ａｈ］、累積充電電力量［Ｗｈ］、累積放電電力量［Ｗｈ］、及び両者の絶対値和［Ｗｈ］のいずれかで規定することができる。充放電進行度ｃをサイクル数をもとに規定する場合において、充放電時に使用するＳＯＣ範囲が一定の場合、充放電進行度ｃにサイクル数をそのまま使用することができる。充放電時に使用するＳＯＣ範囲が可変する場合、充放電進行度ｃに、充放電時に実際に使用したＳＯＣ範囲で充放電回数を補正した値を使用する。またサイクル劣化は、使用するＳＯＣ範囲、温度Ｔ、電流レートＣに依存する。一般的に、使用するＳＯＣ範囲は範囲が広いほど、また温度Ｔ、電流レートＣが高いほど、劣化速度ｋは増加する。
　サイクル劣化による容量劣化率＝ｃｎ×ｋ（Ｔ,ＳＯＣ範囲，Ｃ）　・・・（式２）
　ｋ（Ｔ,ＳＯＣ範囲，Ｃ）はサイクル劣化の劣化速度を示す。ｎは通常、１である。
　二次電池５のメーカは、二次電池５の出荷前に二次電池５と同種類の二次電池を事前に評価し、保存劣化およびサイクル劣化の劣化速度を導出する。二次電池５のメーカは、ＳＯＣ条件、及び温度条件を変えながら当該二次電池の保存試験を実施し、保存劣化の劣化速度を導出する。その際、容量劣化率が線形に変化するべき乗則ｎを導出する。一般的に保存劣化の劣化速度は、保存時間ｔの０．５乗則であるが、実際には０．４に近い値であったり、０．６に近い値の場合もあり、ばらつきがある。
　二次電池５のメーカは、使用ＳＯＣ範囲条件、温度条件、及び電流レート条件を変えながら当該二次電池の充放電試験を実施し、サイクル劣化の劣化速度を導出する。その際、容量劣化率が線形に変化するべき乗則ｎを導出する。一般的にサイクル劣化の劣化速度は、充放電進行度ｃの１乗則であるが、実際には１未満になる場合もある。
　二次電池５のメーカは、二次電池５の一次利用期間の使用方法及び使用環境のモデルデータを取得し、上記（式１）、（式２）に代入する。上述のように保存劣化の劣化速度はＳＯＣ、温度Ｔに依存し、サイクル劣化の劣化速度はＳＯＣ範囲、温度Ｔ、電流レートＣに依存する。一次利用期間のモデルデータを当該各パラメータに代入することにより、保存劣化の劣化速度と、サイクル劣化の劣化速度を導出する。保存劣化の劣化速度とサイクル劣化の横軸の尺度をそれぞれ時間に換算し、保存劣化の劣化速度とサイクル劣化の劣化速度の縦軸の容量劣化率を加算して、二次電池５の劣化予測カーブ（推移）を推定する。容量劣化率が所定値に到達した時点を終了点に設定することにより、二次電池５の寿命を推定することができる。
　二次電池５のメーカは、導出した二次電池５の使用方法及び使用環境別の保存劣化マップと、サイクル劣化マップと、二次電池５の劣化予測カーブを、残存性能評価システム３の演算装置２０の一次利用劣化データベース２２ａに登録する。
　一次利用製品１の管理部１ａは、一次利用製品１に搭載されている二次電池５を管理する。管理部１ａは、二次電池５の動作履歴を履歴データベース１ｂに記録する。具体的には管理部１ａは、二次電池５の充放電動作時の上限ＳＯＣ、下限ＳＯＣ、充電レート、放電レートを時刻情報とともに記録する。また管理部１ａは、二次電池５の休止時のＳＯＣ、温度、休止時間を時刻情報とともに記録する。
　二次電池５の一次利用が終了すると二次電池５が一次利用製品１から取り外され、劣化診断に供される。二次電池５の一次利用の終了は例えば、一次利用製品１の下取りや電池交換時に到来する。一次利用済みの二次電池５の劣化診断は、カーディーラの店舗や、メーカ又は中古流通業者の店舗や工場内で実施される。二次電池５の劣化診断は、残存性能評価システム３を用いて実施される。
　残存性能評価システム３は、測定装置１０及び演算装置２０を含む。測定装置１０は、一次利用済みの二次電池５の状態を、二次電池５を分解せずに、測定する装置である。演算装置２０は、測定装置１０により測定されたデータをもとに、一次利用済みの二次電池５の劣化状態を診断し、一次利用済みの二次電池５の残存性能を評価する装置である。
　測定装置１０と演算装置２０は、同一の筐体内に一体化されて構成された専用の機器であってもよいし、専用の測定装置１０と汎用の演算装置２０との組み合わせで構成されてもよい。汎用の演算装置２０として例えば、ＰＣ、サーバ、タブレット端末、スマートフォン等を使用することができる。汎用の演算装置２０と専用の測定装置１０は、ＵＳＢケーブルなどで接続される。なお両者の間を、無線ＬＡＮやBluetooth（登録商標）などの無線で接続してもよい。
　また演算装置２０は、クラウド上に設置されるサーバであってもよい。その場合、測定装置１０と演算装置２０はインターネットや専用線を介して接続される。
　残存性能評価システム３による診断の結果、一次利用済みの二次電池５の残存性能量が所定量以上の場合、二次利用に供される。二次利用製品２は例えば、定置型蓄電システムであり、二次電池５は例えば、バックアップ用の電池として使用される。二次利用製品２は管理部２ａ及び履歴データベース２ｂを含む。
　二次利用時の二次電池５は、一次利用時より負担の軽い使用方法で使用される。具体的には、二次電池５の二次利用の用途は、一次利用の用途と比較して、使用ＳＯＣ範囲の上限が低い、使用ＳＯＣ範囲の下限が高い、充電レートが低い、放電レートが低い、及び休止時間が長い、の少なくとも１つを満たしている。
　一次利用が車載用途、二次利用が定置型蓄電用途は一例であり、これに限るものではない。例えば一次利用製品１が大型モータを搭載した車両、二次利用製品２が小型モータを搭載した車両であってもよい。また一次利用製品１がＦＲ用途で使用される定置型蓄電システム、二次利用製品２がバックアップ用途で使用される定置型蓄電システムであってもよい。いずれの場合も二次利用時の方が一次利用時より、二次電池５の負担が軽くなる。
　図２は、本開示の実施の形態に係る残存性能評価システム３の構成例を示す図である。測定装置１０は電源回路１１、電流センサ１２、電圧センサ１３及び通信部１４を含む。電源回路１１は、測定装置１０に接続された二次電池５を、所定の電圧値または所定の電流値で充電または放電することができる。また測定装置１０が発振器を搭載している場合、電源回路１１は所定の周波数の交流電力で二次電池５を充電または放電することができる。
　電流センサ１２は、二次電池５に流れる電流を計測して通信部１４に出力する。電流センサ１２には例えば、シャント抵抗／ホール素子と差動アンプの組み合わせ、又はＣＴセンサを使用することができる。電圧センサ１３は、二次電池５の電圧を計測して通信部１４に出力する。電圧センサ１３には例えば、差動アンプを使用することができる。なお図２に示していないが測定装置１０は、測定時における二次電池５の温度変化を検出するための温度センサも含む。温度センサには例えば、サーミスタを使用することができる。
　通信部１４は、電流センサ１２により計測された電流、電圧センサ１３により計測された電圧、温度センサにより計測された温度を所定の通信規格に従い、演算装置２０に送信する。なお測定装置１０側に、計測されたデータを保持するためのデータロガーが搭載されていてもよい。
　演算装置２０は、制御部２１、記憶部２２、通信部２３及び外部メディア装着部２４を含む。制御部２１は劣化診断部２１ａ、劣化速度更新部２１ｂ及び残存性能推定部２１ｃを含む。制御部２１の機能はハードウェア資源とソフトウェア資源の協働、又はハードウェア資源のみにより実現できる。ハードウェア資源としてＣＰＵ、ＧＰＵ、ＤＳＰ、ＦＰＧＡ、ＲＯＭ、ＲＡＭ、その他のＬＳＩを利用できる。ソフトウェア資源としてオペレーティングシステム、アプリケーション等のプログラムを利用できる。
　記憶部２２は一次利用劣化データベース２２ａ、計測データデータベース２２ｂ、一次利用履歴データベース２２ｃ及び二次利用劣化データベース２２ｄを含む。記憶部２２はＨＤＤ、ＳＳＤなどの大容量の不揮発性メモリを備える。
　通信部２３は、所定の通信規格に従った通信処理を実行する。通信部２３は、測定装置１０の通信部１４から送信されてくる計測データを受信し、制御部２１に出力する。制御部２１は通信部１４から入力された計測データを計測データデータベース２２ｂに保存する。
　通信部２３は、インターネット又は専用線を介して、二次電池５のメーカのデータ管理装置（例えば、サーバ、ＰＣ）と接続可能である。通信部２３は例えば、二次電池５のメーカのデータ管理装置から、二次電池５のメーカにより事前評価された二次電池５の保存劣化マップ、サイクル劣化マップ及び劣化予測カーブを受信することができる。通信部２３は、受信した二次電池５の保存劣化マップ、サイクル劣化マップ及び劣化予測カーブを制御部２１に出力する。制御部２１は通信部１４から入力された二次電池５の保存劣化マップ、サイクル劣化マップ及び劣化予測カーブを一次利用劣化データベース２２ａに保存する。
　外部メディア装着部２４は、リムーバブルメディアを装着するためのユニットである。リムーバブルメディアは、外部メディア装着部２４に着脱可能な記録媒体であり、例えば、半導体メモリカード、光ディスクなどが該当する。なお上述した、二次電池５のメーカにより事前評価された二次電池５の保存劣化マップ、サイクル劣化マップ及び劣化予測カーブは、リムーバブルメディアを介して演算装置２０内に取り込まれてもよい。
　また一次利用製品１の履歴データベース１ｂ内に記録された一次利用期間中の二次電池５の動作履歴も、リムーバブルメディアを介して演算装置２０内に取り込むことができる。制御部２１は、外部メディア装着部２４に装着されたリムーバブルメディア内から、一次利用期間中の二次電池５の動作履歴を読み込み、一次利用履歴データベース２２ｃに保存する。なお一次利用期間中の二次電池５の動作履歴は、一次利用製品１と通信を介して通信部２３から演算装置２０内に取り込んでもよい。
　なお本実施の形態では、一次利用期間中の二次電池５の動作履歴を取り込むことは必須ではない。当該動作履歴を取り込まない場合、記憶部２２内の一次利用履歴データベース２２ｃは不要である。
　劣化診断部２１ａは、一次利用済みの二次電池５の容量測定を行う。一次利用済みの二次電池５を完全に放電した状態から満充電容量まで充電して、現在の満充電容量を測定する。測定した現在の満充電容量と、初期の満充電容量との比率から現在の二次電池５のトータルのＳＯＨを測定することができる。
　さらに劣化診断部２１ａは、ｄＶ／ｄＱ測定、交流インピーダンス測定、及び直流抵抗測定の少なくとも１つを実施し、その実施結果に基づき二次電池５の保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度の内訳を診断する。ｄＶ／ｄＱ測定では、二次電池５を充電または放電して、電圧Ｖと充電／放電容量Ｑの関係で規定される充電カーブ／放電カーブを生成する。生成した充電カーブ／放電カーブにおいて、電圧Ｖを容量Ｑで微分することにより、ｄＶ／ｄＱカーブを生成する。ｄＶ／ｄＱカーブのピーク形状やシフト量、ピーク間距離などから電極内の反応分布や劣化状態を推定することができる。例えば、サイクル劣化の影響は、ｄＶ／ｄＱカーブ自体の伸縮に現れる。保存劣化の影響は、ｄＶ／ｄＱカーブのシフト量に現れる。なおｄＶ／ｄＱカーブから、イオンとして溶けているリチウムが金属として析出した量も推定することもできる。
　交流インピーダンス測定は、二次電池５に交流電圧を、低周波から高周波まで広範囲に周波数をスイープさせて印加し、その応答電流から内部抵抗を測定する。二次電池５の内部抵抗には主に、正極の抵抗成分、負極の抵抗成分、電解液の抵抗成分、及び拡散抵抗成分が含まれる。応答電流から測定した内部抵抗を複素平面上にプロットし、複素平面上の複数の円弧の形状・大きさをもとに各抵抗成分を特定・分離する。このように交流インピーダンス測定では、時定数の異なる反応を分離することができる。
　上述したように、保存劣化は主に負極に被膜（ＳＥＩ膜）が形成されることに起因して発生する。負極の内部抵抗は、負極被膜の厚みと相関関係があり、負極の内部抵抗から二次電池５の保存劣化の劣化度を推定することができる。容量測定により二次電池５のトータルのＳＯＨが既知であるため、二次電池５のトータルの劣化度から保存劣化の劣化度を減じることにより、サイクル劣化の劣化度を推定することができる。
　直流抵抗測定は、二次電池５を定電流で充電または放電した際の直流応答（ＤＣＩＲ）から得られる時間－電圧波形を利用して、電解液＋負極の合成抵抗、正極の抵抗、拡散抵抗を分離して抽出する。周波数応答（ＡＣＩＲ）と時間応答（ＤＣＩＲ）は、フーリエ変換で記述される関係性を有している。例えば、交流印加時に高周波で応答する電解液＋負極の抵抗成分は、直流印加時には印加開始から早期に応答する電圧挙動として現れる。
　一般的なリチウムイオン電池では、負極抵抗の周波数応答は、１００Ｈｚから１Ｈｚの範囲に発生する。時間応答では０．０１秒から１秒の範囲に発生する。例えば、負極抵抗の周波数応答が１０Ｈｚ付近の場合、直流印加開始から０．１秒経過時点を、正極抵抗と、負極抵抗＋電解液抵抗との境界点に設定する。一般的なリチウムイオン電池では、電解液抵抗の周波数応答は、１ｋＨｚ近辺に出現する。直流印加開始から０．００１秒経過時点を、負極抵抗と電解液抵抗との境界点に設定する。また、拡散抵抗成分は、時間の０．５乗則（平方根）に対して、電圧が１次関数の挙動として現れる。従って電圧上昇が曲線から直線に変化する変化点が、正極抵抗と拡散抵抗との境界点になる。
　０．００１秒単位の電圧を高精度に計測できる電圧センサ１３を用いた場合、直流抵抗測定によっても、交流インピーダンス測定と同等の精度で、負極の内部抵抗を計測することができる。上述のように負極の内部抵抗から二次電池５の保存劣化の劣化度を推定することができる。
　以上に説明した交流インピーダンス測定または直流抵抗測定とともに、ＧＩＴＴ（Galvanostatic Intermittent Titration Technique）測定を実施して、各組成の拡散抵抗を測定してもよい。
　なお測定装置１０にＸ線撮影機能が搭載されている場合、二次電池５をＸ線撮影することにより、Ｘ線透過画像内の負極被膜の厚みをもとに、二次電池５内の負極被膜の厚みを推定してもよい。また測定装置１０に音波解析機能が搭載されている場合、負極の共鳴周波数を検出することにより、負極被膜の厚みを推定することができる。上述のように負極被膜の厚みは、負極の内部抵抗と相関関係があり、負極被膜の厚みから二次電池５の保存劣化の劣化度を推定することができる。
　二次電池５を二次利用するためには、二次電池５を分解せずに電解液の量を計測する必要がある。上述のように電解液抵抗の周波数応答は、１ｋＨｚ近辺に出現する。そこで二次電池５に１ｋＨｚ近辺の交流信号を印加して内部抵抗を測定することにより、二次電池５を分解せずに、電解液の量を推定することができる。
　また劣化診断として二次電池５の重量を測定してもよい。電解液の分解によりガスが発生すると、電解液の量が減り、二次電池５の重量が軽くなる。従って、二次電池５の重量から電解液の量を推定することができる。
　電解液の減少は容量の急激な劣化の要因となる。容量の急劣化後は、入出力性能が著しく低下する。また、イオンとして溶けているリチウムが金属として析出しやすくなる。金属リチウムが析出すると、金属リチウムがセパレータを貫通し、正極と負極を短絡させる可能性がある。このように容量の急劣化後は、二次電池５の安定性、安全性が低下するため、基本的に二次電池５の使用を終了させる。
　劣化診断された二次電池５を二次利用する前に、劣化速度更新部２１ｂは、二次電池５の二次利用期間の使用方法及び使用環境のモデルデータを取得し、上記（式１）、（式２）に代入することにより、二次電池５の二次利用期間の保存劣化の劣化速度と、サイクル劣化の劣化速度を導出する。劣化速度更新部２１ｂは、一次利用期間と二次利用期間のトータルの保存劣化の劣化度を下記（式３）により算出することができる。劣化速度更新部２１ｂは、一次利用期間と二次利用期間のトータルのサイクル劣化の劣化度を下記（式４）により算出することができる。
　保存劣化によるトータルの容量劣化率＝（（ｔ１ｎ×ｋ（Ｔ１,ＳＯＣ１））１／ｎ＋（ｔ２ｎ×ｋ（Ｔ２,ＳＯＣ２））１／ｎ）ｎ　　・・・（式３）
　ｔ１は一次利用期間の経過時間、ｋ（Ｔ１,ＳＯＣ１）は一次利用期間における保存劣化の劣化速度、ｔ２は二次利用期間の経過時間、ｋ（Ｔ２,ＳＯＣ２）は二次利用期間における保存劣化の劣化速度を示す。
　サイクル劣化によるトータルの容量劣化率＝（（ｃ１ｎ×ｋ（Ｔ１,ＳＯＣ範囲１，Ｃ１））１／ｎ＋（ｃ２ｎ×ｋ（Ｔ２,ＳＯＣ範囲２，Ｃ２））１／ｎ）ｎ　　・・・（式４）
　ｃ１は一次利用期間における充放電サイクル、ｋ（Ｔ１,ＳＯＣ範囲１，Ｃ１）は一次利用期間におけるサイクル劣化の劣化速度、ｃ２は二次利用期間における充放電サイクル、ｋ（Ｔ２,ＳＯＣ範囲２，Ｃ２）は二次利用期間におけるサイクル劣化の劣化速度を示す。
　このようにｎべき乗則の劣化を一次利用から二次利用間で引き継ぐには、１／ｎ乗した劣化度同士を加算してからｎ乗する。これにより任意のｎべき乗則の劣化について、一次利用時の劣化を二次利用時の劣化に引き継ぐことができる。なお一般的なサイクル劣化のように、ｎ＝１の場合、一次利用時の劣化度と二次利用時の劣化度を単純に合算するだけでよい。ただし、サイクル劣化の劣化べき乗則が１以外の場合、上記（式４）により算出する必要がある。
　二次電池５の二次利用期間の温度Ｔ２、ＳＯＣ２、ＳＯＣ範囲２、及び電流レートＣ２の各パラメータ値は、二次電池５の二次利用期間の使用方法及び使用環境のモデルデータをもとに決定する。二次利用期間の温度Ｔ１、ＳＯＣ１、ＳＯＣ範囲１、及び電流レートＣ１の各パラメータ値は、一次利用履歴データベース２２ｃに保存された動作履歴データをもとに決定する。なお、一次利用製品１から動作履歴データを取得していない場合は、二次電池５の一次利用期間の使用方法及び使用環境のモデルデータをもとに決定する。
　以上に説明した方法は、一次利用期間における保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度を、動作履歴データまたはモデルデータに基づき推定したものである。本実施の形態では、一次利用期間における保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度をより正確に特定するために、二次電池５の二次利用前に実施される劣化診断結果に基づき、一次利用期間における保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度を特定する。
　残存性能推定部２１ｃは、上記（式３）のｔ１ｎ×ｋ（Ｔ１,ＳＯＣ１）の値、及び上記（式４）のｃ１ｎ×ｋ（Ｔ１,ＳＯＣ範囲１，Ｃ１）の値に、二次電池５の劣化診断により特定した診断時点の保存劣化の劣化度、及びサイクル劣化の劣化度をそれぞれ代入する。残存性能推定部２１ｃは、保存劣化の劣化速度とサイクル劣化の横軸の尺度をそれぞれ時間に換算し、保存劣化の劣化速度とサイクル劣化の劣化速度の縦軸の容量劣化率を加算して、二次電池５の一次利用期間と二次利用期間のトータルの劣化予測カーブを推定する。
　なお二次電池５が、複数のセルを直列または並列に接続したモジュールで構成される場合、モジュール内の複数セルのＳＯＣにばらつきが発生する場合がある。通常、サイクル劣化の劣化速度は単セルのデータをもとに導出される。モジュールの場合、モジュールに含まれる複数のセルが一律のＳＯＣ範囲で動作することを前提としている。モジュール内の複数のセル間の使用ＳＯＣ範囲にばらつきが発生すると、この前提が崩れる。
　残存性能推定部２１ｃは、一次利用履歴データベース２２ｃに保存された動作履歴データからモジュールに含まれる複数のセルの各使用ＳＯＣ範囲を取得する。残存性能推定部２１ｃは全てのセルの使用ＳＯＣ範囲のＯＲ条件をとり、当該モジュールの使用ＳＯＣ範囲を決定する。即ち、全てのセルの使用ＳＯＣ範囲の内、最大となる上限値と、最小となる下限値で規定される範囲を当該モジュールの使用ＳＯＣ範囲に決定する。
　残存性能推定部２１ｃは、二次電池５の二次利用期間の使用方法及び使用環境のモデルデータに含まれる二次電池５の使用ＳＯＣ範囲を、上記モジュールの使用ＳＯＣ範囲で補正する。一次利用期間のモデルデータに含まれる使用ＳＯＣ範囲と、二次利用期間のモデルデータに含まれる使用ＳＯＣ範囲が同じ場合、上記モジュールの使用ＳＯＣ範囲を、二次利用期間のＳＯＣ範囲２に設定する。一次利用期間のモデルデータに含まれる使用ＳＯＣ範囲と、二次利用期間のモデルデータに含まれる使用ＳＯＣ範囲が異なる場合、一次利用期間のモデルデータに含まれる使用ＳＯＣ範囲と、上記モジュールの使用ＳＯＣ範囲との比率を、二次利用期間のモデルデータに含まれる使用ＳＯＣ範囲に乗じた値を二次利用期間のＳＯＣ範囲２に設定する。
　モジュールに含まれる全てのセルの使用ＳＯＣ範囲のＯＲ条件で規定される、最も広く見積もったＳＯＣ範囲（＝サイクル劣化が最も大きくなるＳＯＣ範囲）を使用して、サイクル劣化の劣化度を推定することにより、サイクル劣化の劣化度が実際より低く見積もられることを防止することができる。
　なお、残存性能推定部２１ｃは、モジュールに含まれる全てのセルの使用ＳＯＣ範囲の上限値の平均値と、下限値の平均値で規定される範囲を当該モジュールの使用ＳＯＣ範囲に決定してもよい。また残存性能推定部２１ｃは、モジュールに含まれる全てのセルの使用ＳＯＣ範囲の上限値の中央値と、下限値の中央値で規定される範囲を当該モジュールの使用ＳＯＣ範囲に決定してもよい。これらの場合、より実態に近い使用ＳＯＣ範囲をもとに、サイクル劣化の劣化度を推定することができる。
　図３は、二次電池５の一次利用期間と二次利用期間のトータルの劣化予測カーブの一例を示す図である。縦軸の電池性能は例えば、ＳＯＨで表すことができる。二次電池５の一次利用の終了後、二次電池５の使用方法が、一次利用時の使用方法より負担が軽い使用方法に変更されると、二次電池５の劣化速度が減速する。残存性能推定部２１ｃは、二次電池５の電池性能が所定値（例えば、ＳＯＨ６０％）に到達した時点を使用限界点に設定する。残存性能推定部２１ｃは、二次電池５の二次利用開始時から使用限界点に到達するまでの期間を推定する。
　また残存性能推定部２１ｃは、二次電池５の二次利用開始時から急劣化点に到達するまでの期間を推定する。上述のように一般的なリチウムイオン電池では、電解液抵抗の周波数応答は、１ｋＨｚ近辺に出現する。二次電池５の電池メーカは事前評価において、１ｋＨｚの交流信号印加時の内部抵抗値の変化速度を導出する。また二次電池５が急劣化点に到達する抵抗閾値を導出する。一般的に、急劣化点に到達する抵抗閾値は２０～４０ｍΩの範囲に存在することが多い。
　残存性能推定部２１ｃは、二次電池５の劣化診断において測定された１ｋＨｚの交流信号印加時の内部抵抗値と、事前に導出されている１ｋＨｚの交流信号印加時の内部抵抗値の変化速度と、二次電池５の急劣化点に到達する抵抗閾値をもとに、二次電池５の二次利用開始時から急劣化点に到達するまでの期間を推定する。なお一次利用製品１において、１ｋＨｚの交流信号印加時の内部抵抗値が定期的に測定されていた場合、内部抵抗値の変化速度は、一次利用履歴データベース２２ｃに保存された動作履歴データをもとに導出することもできる。
　残存性能推定部２１ｃは、二次電池５の二次利用開始時から定常的な保存劣化およびサイクル劣化に基づく使用限界点に到達するまでの期間と、二次利用開始時から急劣化点に到達するまでの期間の内、短いほうを二次電池５の余寿命の期間として推定する。
　残存性能推定部２１ｃは、二次電池５の余寿命の期間を、充／放電可能容量、及び充／放電可能電力量の少なくとも１つに換算することができる。残存性能推定部２１ｃは、残存期間、充／放電可能容量、及び残存充／放電可能電力量の少なくとも１つで表した二次電池５の残存性能を、演算装置２０の図示しない表示部に表示させる。カーディーラー、メーカ、中古流通業者、又はユーザは、二次電池５の残存性能を把握することにより、二次電池５の経済的な現在価値を評価することができる。
　また残存性能推定部２１ｃは、推定した二次電池５の残存性能が基準値に満たない場合、再利用不可と表示部に表示してもよい。
　図４は、二次電池５の一次利用時の用途が、二次電池５の二次利用期間の劣化予測カーブに与える影響を具体例で示す図である。この例では一次利用製品１も二次利用製品２も定置型蓄電システムである。劣化予測カーブａは、一次利用時がＦＲ用途に使用され、二次利用時がバックアップ用途に使用される場合の劣化予測カーブである。劣化予測カーブｂは、一次利用時がピークシフト用途に使用され、二次利用時がバックアップ用途に使用される場合の劣化予測カーブである。劣化予測カーブｃは、一次利用時も二次利用時もバックアップ用途に使用される場合の劣化予測カーブである。
　ＦＲは系統の周波数を安定させるために、系統に対して充電と放電を繰り返す制御である。従って、ＦＲ用途では充放電の頻度が高いためサイクル劣化が保存劣化よりも相対的に大きくなる。バックアップは、系統の停電に備えて電力を貯蔵しておくものであり、休止時間が殆どを占める。従って、バックアップ用途ではサイクル劣化が小さくなり、保存劣化が相対的に大きくなる。ピークシフトは夜間に系統から充電し、昼間に負荷に放電するものである。ピークシフトは基本的に１日に１回充電し、１日に１回放電する。従って、バックアップ用途ではサイクル劣化も保存劣化も中程度になる。
　本実施の形態では、一次利用済みの二次電池５の劣化診断により、一次利用による保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度の内訳を特定することができる。図４に示す例では二次利用時の用途がバックアップであるため、二次利用時は保存劣化の寄与が大きくなる。一次利用時の用途もバックアップの場合、一般的に０．５乗則の劣化速度で進行する保存劣化が既に進行しているため、劣化速度の傾きが緩くなるゾーンに入ってくる。従って、一次利用時の用途がバックアップで二次利用時の用途もバックアップである場合、二次利用時の劣化速度は緩くなり、二次利用における余寿命は長くなる。
　これに対して、一次利用時の用途がＦＲである場合、保存劣化が進行していない状態であるため、二次利用時の用途がバックアップである場合、保存劣化の劣化速度の傾きが急なゾーンの影響を大きく受ける。従って、一次利用時の用途がＦＲで二次利用時の用途がバックアップの場合、二次利用における余寿命は短くなる。一次利用時の用途がピークシフトで二次利用時の用途がバックアップの場合、二次利用における余寿命は、両者の中間になる。
　以上説明したように本実施の形態によれば、一次利用済みの二次電池５を劣化診断し、劣化診断結果をもとに二次利用時の劣化予測カーブを推定することにより、一次利用済みの二次電池５の残存性能を高精度に推定することができる。一次利用済みの二次電池５の劣化状態を実測値に基づき推定するため、一次利用製品１における二次電池５の動作履歴データを必須としない。従って、二次電池５の動作履歴データを記録する機能を有しない一次利用製品１で使用された二次電池５も、残存性能推定の対象とすることができる。
　二次電池５の二次利用の直前に非破壊（二次電池５を分解することなく）で劣化診断を行うことにより、一次利用終了から二次利用開始までの在庫期間における保存劣化の影響も、残存性能推定に反映させることができる。また電解液の減少などに起因する急劣化の発生時期も予測するため、二次利用開始後の余寿命を高精度に予測することができる。
　以上、本開示を実施の形態をもとに説明した。実施の形態は例示であり、それらの各構成要素や各処理プロセスの組み合わせにいろいろな変形例が可能なこと、またそうした変形例も本開示の範囲にあることは当業者に理解されるところである。
　例えば、二次電池５の二次利用開始前に、演算装置２０の劣化速度更新部２１ｂは、一次利用期間中の二次電池５の動作履歴データをもとに保存劣化の劣化速度の劣化べき乗則を新たに導出してもよい。二次電池５の保存劣化の劣化速度の劣化べき乗則が、二次電池５の個体差や使用後の特性変化などにより、事前評価により導出された値とずれることがある。動作履歴データに、温度、ＳＯＣ、時間、ＳＯＨに関する計測データが含まれる場合、保存劣化の劣化速度ｋ（Ｔ,ＳＯＣ）が一次関数になるように逆算して劣化べき乗則ｎを導出する。導出した劣化べき乗則ｎが事前評価で導出した劣化べき乗則ｎと異なる場合、新たに導出した劣化べき乗則ｎを用いて上記（式３）を算出する。
　二次電池５のサイクル劣化の劣化速度の劣化べき乗則も同様に、一次利用期間中の二次電池５の動作履歴データをもとに新たに導出してもよい。動作履歴データを用いて、サイクル劣化の劣化速度ｋ（Ｔ,ＳＯＣ範囲，Ｃ）が一次関数になるように逆算して劣化べき乗則ｎを導出する。導出した劣化べき乗則ｎが事前評価で導出した劣化べき乗則ｎと異なる場合、新たに導出した劣化べき乗則ｎを用いて上記（式４）を算出する。
　このように保存劣化の劣化速度の劣化べき乗則と、サイクル劣化の劣化速度の劣化べき乗則を厳密に推定して適宜更新することにより、劣化べき乗則に固定値を使用する場合より、高精度に保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度を推定することができる。
　なお、実施の形態は、以下の項目によって特定されてもよい。
［項目１］
　一次利用済みの二次電池の劣化度を、実測値に基づき診断する処理と、
　前記二次電池の診断結果に基づき、前記二次電池の劣化速度を更新する処理と、
　更新された劣化速度と、前記二次電池の二次利用時の使用方法に基づき、前記二次電池の二次利用開始後の残存性能を推定する処理と、
　をコンピュータに実行させる二次電池の残存性能評価プログラム。
　これによれば、一次利用済みの二次電池の残存性能を高精度に推定することができる。［項目２］
　前記二次電池の劣化度は、保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度を含み、
　前記劣化速度を更新する処理は、前記保存劣化の劣化速度と、前記サイクル劣化の劣化速度をそれぞれ個別に更新する、
　項目１に記載の二次電池の残存性能評価プログラム。
　保存劣化とサイクル劣化の内訳を考慮することにより、一次利用済みの二次電池の残存性能を高精度に推定することができる。
［項目３］
　前記二次電池の劣化度は、保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度の和で規定され、
　前記診断する処理は、前記保存劣化の劣化度と前記サイクル劣化の劣化度の内訳を診断し、
　前記劣化速度を更新する処理は、前記内訳に基づき、前記保存劣化の劣化速度と前記サイクル劣化の劣化速度をそれぞれ個別に更新する、
　項目１または２に記載の二次電池の残存性能評価プログラム。
　保存劣化とサイクル劣化の内訳を実測値に基づき推定することにより、一次利用済みの二次電池の残存性能を高精度に推定することができる。
［項目４］
　前記診断する処理は、前記二次電池の容量測定と、当該容量測定に加えて、ｄＶ／ｄＱ測定、交流インピーダンス測定、及び直流抵抗測定の少なくとも１つを実施し、その実施結果に基づき前記保存劣化の劣化度と前記サイクル劣化の劣化度の内訳を診断する、
　項目３に記載の二次電池の残存性能評価プログラム。
　複数の診断方法を併用することにより、保存劣化とサイクル劣化の内訳を高精度に推定することができる。
［項目５］
　前記二次電池の一次利用時の動作履歴を取得する処理をさらにコンピュータに実行させ、
　前記劣化速度を更新する処理は、前記一次利用前に事前評価した前記二次電池の劣化速度の劣化べき乗則と、前記一次利用時の動作履歴に基づき導出した前記二次電池の劣化速度の劣化べき乗則が異なる場合、前記一次利用時の動作履歴に基づき導出した前記二次電池の劣化速度の劣化べき乗則に更新する、
　項目１から４のいずれか１項に記載の二次電池の残存性能評価プログラム。
　劣化速度の劣化べき乗則を最適な値に設定することにより、一次利用済みの二次電池の残存性能を高精度に推定することができる。
［項目６］
　前記二次電池の一次利用時は車載用途に使用され、二次利用時は一次利用時より負担の軽い使用方法で使用される、
　項目１から５のいずれか１項に記載の二次電池の残存性能評価プログラム。
　これによれば、二次電池のライフサイクル全体の期間を延長することができる。
［項目７］
　前記二次電池の二次利用時は、一次利用時と比較して、使用ＳＯＣ(State Of Charge)範囲の上限が低い、使用ＳＯＣ範囲の下限が高い、充電レートが低い、放電レートが低い、及び休止時間が長い、の少なくとも１つを満たす、
　項目６に記載の二次電池の残存性能評価プログラム。
　これによれば、二次電池の二次利用時の負担を軽減することができる。
［項目８］
　前記残存性能を推定する処理は、前記二次電池の二次利用開始後の残存性能を、前記二次電池の二次利用開始時から使用終了点に到達するまでの期間、充／放電可能容量、及び充／放電可能電力量の少なくとも１つで出力する、
　項目１から７のいずれか１項に記載の二次電池の残存性能評価プログラム。
　これによれば、一次利用済みの二次電池の価値を数値化することができる。
［項目９］
　前記残存性能を推定する処理は、前記二次電池の診断結果に基づき、前記二次電池の二次利用開始後から前記二次電池の使用末期に発生する急劣化点までの残存性能を推定し、保存劣化およびサイクル劣化に基づく前記二次電池の使用終了点と、前記急劣化点の内、早く到達する方に基づき前記二次電池の残存性能を決定する、
　項目１から８のいずれか１項に記載の二次電池の残存性能評価プログラム。
　これによれば、二次電池の余寿命を高精度に推定することができる。
［項目１０］
　前記二次電池の劣化度は、保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度を含み、
　前記二次電池は、複数のセルを含む電池モジュールであり、
　前記残存性能を推定する処理は、前記電池モジュールのＳＯＣ範囲を、前記複数のセルのＳＯＣ範囲の最大の上限値と最小の下限値で規定されるＳＯＣ範囲に設定し、当該ＳＯＣ範囲をもとに前記電池モジュールのサイクル劣化を推定する、
　項目１から９のいずれか１項に記載の二次電池の残存性能評価プログラム。
　これによれば、サイクル劣化の劣化度を過小に推定することを防止することができる。
［項目１１］
　一次利用済みの二次電池の劣化度を、実測値に基づき診断する劣化診断部（２１ａ）と、
　前記二次電池の診断結果に基づき、前記二次電池の劣化速度を更新する劣化速度更新部（２１ｂ）と、
　更新された劣化速度と、前記二次電池の二次利用時の使用方法に基づき、前記二次電池の二次利用開始後の残存性能を推定する残存性能推定部（２１ｃ）と、
　を備える演算装置（２０）。
　これによれば、一次利用済みの二次電池の残存性能を高精度に推定することができる。
［項目１２］
　前記二次電池の劣化度は、保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度を含み、
　前記劣化速度更新部（２１ｂ）は、前記保存劣化の劣化速度と、前記サイクル劣化の劣化速度をそれぞれ個別に更新する、
　項目１１に記載の演算装置（２０）。
　保存劣化とサイクル劣化の内訳を考慮することにより、一次利用済みの二次電池の残存性能を高精度に推定することができる。
［項目１３］
　前記二次電池の劣化度は、保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度の和で規定され、
　前記劣化診断部（２１ａ）は、前記保存劣化の劣化度と前記サイクル劣化の劣化度の内訳を診断し、
　前記劣化速度更新部（２１ｂ）は、前記内訳に基づき、前記保存劣化の劣化速度と前記サイクル劣化の劣化速度をそれぞれ個別に更新する、
　項目１１または１２に記載の演算装置（２０）。
　保存劣化とサイクル劣化の内訳を実測値に基づき推定することにより、一次利用済みの二次電池の残存性能を高精度に推定することができる。
［項目１４］
　前記劣化診断部（２１ａ）は、前記二次電池の容量測定と、当該容量測定に加えて、ｄＶ／ｄＱ測定、交流インピーダンス測定、及び直流抵抗測定の少なくとも１つを実施し、その実施結果に基づき前記保存劣化の劣化度と前記サイクル劣化の劣化度の内訳を診断する、
　項目１３に記載の演算装置（２０）。
　複数の診断方法を併用することにより、保存劣化とサイクル劣化の内訳を高精度に推定することができる。
［項目１５］
　前記残存性能推定部（２１ｃ）は、前記二次電池の一次利用時の動作履歴を取得し、
　前記劣化速度更新部（２１ｂ）は、前記一次利用前に事前評価した前記二次電池の劣化速度の劣化べき乗則と、前記一次利用時の動作履歴に基づき導出した前記二次電池の劣化速度の劣化べき乗則が異なる場合、前記一次利用時の動作履歴に基づき導出した前記二次電池の劣化速度の劣化べき乗則に更新する、
　項目１１から１４のいずれか１項に記載の演算装置（２０）。
　劣化速度の劣化べき乗則を最適な値に設定することにより、一次利用済みの二次電池の残存性能を高精度に推定することができる。
［項目１６］
　前記二次電池の一次利用時は車載用途に使用され、二次利用時は一次利用時より負担の軽い使用方法で使用される、
　項目１１から１５のいずれか１項に記載の演算装置（２０）。
　これによれば、二次電池のライフサイクル全体の期間を延長することができる。
［項目１７］
　前記二次電池の二次利用時は、一次利用時と比較して、使用ＳＯＣ(State Of Charge)範囲の上限が低い、使用ＳＯＣ範囲の下限が高い、充電レートが低い、放電レートが低い、及び休止時間が長い、の少なくとも１つを満たす、
　項目１６に記載の演算装置（２０）。
　これによれば、二次電池の二次利用時の負担を軽減することができる。
［項目１８］
　前記残存性能推定部（２１ｃ）は、前記二次電池の二次利用開始後の残存性能を、前記二次電池の二次利用開始時から使用終了点に到達するまでの期間、充／放電可能容量、及び充／放電可能電力量の少なくとも１つで出力する、
　項目１１から１７のいずれか１項に記載の演算装置（２０）。
　これによれば、一次利用済みの二次電池の価値を数値化することができる。
［項目１９］
　前記残存性能推定部（２１ｃ）は、前記二次電池の診断結果に基づき、前記二次電池の二次利用開始後から前記二次電池の使用末期に発生する急劣化点までの残存性能を推定し、保存劣化およびサイクル劣化に基づく前記二次電池の使用終了点と、前記急劣化点の内、早く到達する方に基づき前記二次電池の残存性能を決定する、
　項目１１から１８のいずれか１項に記載の演算装置（２０）。
　これによれば、二次電池の余寿命を高精度に推定することができる。
［項目２０］
　前記二次電池の劣化度は、保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度を含み、
　前記二次電池は、複数のセルを含む電池モジュールであり、
　前記残存性能推定部（２１ｃ）は、前記電池モジュールのＳＯＣ範囲を、前記複数のセルのＳＯＣ範囲の最大の上限値と最小の下限値で規定されるＳＯＣ範囲に設定し、当該ＳＯＣ範囲をもとに前記電池モジュールのサイクル劣化を推定する、
　項目１１から１９のいずれか１項に記載の演算装置（２０）。
　これによれば、サイクル劣化の劣化度を過小に推定することを防止することができる。
［項目２１］
　一次利用済みの二次電池の状態を測定する測定装置（１０）と、
　前記測定装置（１０）により測定されたデータをもとに、前記二次電池の残存性能を評価する演算装置（２０）と、を備え、
　前記演算装置（２０）は、
　前記測定装置（１０）により測定されたデータに基づき前記二次電池の劣化度を診断する劣化診断部（２１ａ）と、
　前記二次電池の診断結果に基づき、前記二次電池の劣化速度を更新する劣化速度更新部（２１ｂ）と、
　更新された劣化速度と、前記二次電池の二次利用時の使用方法に基づき、前記二次電池の二次利用開始後の残存性能を推定する残存性能推定部（２１ｃ）と、
　を含む残存性能評価システム（３）。
　これによれば、一次利用済みの二次電池の残存性能を高精度に推定することができる。
［項目２２］
　前記二次電池の劣化度は、保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度を含み、
　前記劣化速度更新部（２１ｂ）は、前記保存劣化の劣化速度と、前記サイクル劣化の劣化速度をそれぞれ個別に更新する、
　項目２１に記載の残存性能評価システム（３）。
　保存劣化とサイクル劣化の内訳を考慮することにより、一次利用済みの二次電池の残存性能を高精度に推定することができる。
［項目２３］
　前記二次電池の劣化度は、保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度の和で規定され、
　前記劣化診断部（２１ａ）は、前記保存劣化の劣化度と前記サイクル劣化の劣化度の内訳を診断し、
　前記劣化速度更新部（２１ｂ）は、前記内訳に基づき、前記保存劣化の劣化速度と前記サイクル劣化の劣化速度をそれぞれ個別に更新する、
　項目２１または２２に記載の残存性能評価システム（３）。
　保存劣化とサイクル劣化の内訳を実測値に基づき推定することにより、一次利用済みの二次電池の残存性能を高精度に推定することができる。
［項目２４］
　前記劣化診断部（２１ａ）は、前記二次電池の容量測定と、当該容量測定に加えて、ｄＶ／ｄＱ測定、交流インピーダンス測定、及び直流抵抗測定の少なくとも１つを実施し、その実施結果に基づき前記保存劣化の劣化度と前記サイクル劣化の劣化度の内訳を診断する、
　項目２３に記載の残存性能評価システム（３）。
　複数の診断方法を併用することにより、保存劣化とサイクル劣化の内訳を高精度に推定することができる。
［項目２５］
　前記残存性能推定部（２１ｃ）は、前記二次電池の一次利用時の動作履歴を取得し、
　前記劣化速度更新部（２１ｂ）は、前記一次利用前に事前評価した前記二次電池の劣化速度の劣化べき乗則と、前記一次利用時の動作履歴に基づき導出した前記二次電池の劣化速度の劣化べき乗則が異なる場合、前記一次利用時の動作履歴に基づき導出した前記二次電池の劣化速度の劣化べき乗則に更新する、
　項目２１から２４のいずれか１項に記載の残存性能評価システム（３）。
　劣化速度の劣化べき乗則を最適な値に設定することにより、一次利用済みの二次電池の残存性能を高精度に推定することができる。
［項目２６］
　前記二次電池の一次利用時は車載用途に使用され、二次利用時は一次利用時より負担の軽い使用方法で使用される、
　項目２１から２５のいずれか１項に記載の残存性能評価システム（３）。
　これによれば、二次電池のライフサイクル全体の期間を延長することができる。
［項目２７］
　前記二次電池の二次利用時は、一次利用時と比較して、使用ＳＯＣ(State Of Charge)範囲の上限が低い、使用ＳＯＣ範囲の下限が高い、充電レートが低い、放電レートが低い、及び休止時間が長い、の少なくとも１つを満たす、
　項目２６に記載の残存性能評価システム（３）。
　これによれば、二次電池の二次利用時の負担を軽減することができる。
［項目２８］
　前記残存性能推定部（２１ｃ）は、前記二次電池の二次利用開始後の残存性能を、前記二次電池の二次利用開始時から使用終了点に到達するまでの期間、充／放電可能容量、及び充／放電可能電力量の少なくとも１つで出力する、
　項目２１から２７のいずれか１項に記載の残存性能評価システム（３）。
　これによれば、一次利用済みの二次電池の価値を数値化することができる。
［項目２９］
　前記残存性能推定部（２１ｃ）は、前記二次電池の診断結果に基づき、前記二次電池の二次利用開始後から前記二次電池の使用末期に発生する急劣化点までの残存性能を推定し、保存劣化およびサイクル劣化に基づく前記二次電池の使用終了点と、前記急劣化点の内、早く到達する方に基づき前記二次電池の残存性能を決定する、
　項目２１から２８のいずれか１項に記載の残存性能評価システム（３）。
　これによれば、二次電池の余寿命を高精度に推定することができる。
［項目３０］
　前記二次電池の劣化度は、保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度を含み、
　前記二次電池は、複数のセルを含む電池モジュールであり、
　前記残存性能推定部（２１ｃ）は、前記電池モジュールのＳＯＣ範囲を、前記複数のセルのＳＯＣ範囲の最大の上限値と最小の下限値で規定されるＳＯＣ範囲に設定し、当該ＳＯＣ範囲をもとに前記電池モジュールのサイクル劣化を推定する、
　項目２１から２９のいずれか１項に記載の残存性能評価システム（３）。
　これによれば、サイクル劣化の劣化度を過小に推定することを防止することができる。
［項目３１］
　一次利用済みの二次電池の劣化度を、実測値に基づき診断するステップと、
　前記二次電池の診断結果に基づき、前記二次電池の劣化速度を更新するステップと、
　更新された劣化速度と、前記二次電池の二次利用時の使用方法に基づき、前記二次電池の二次利用開始後の残存性能を推定するステップと、
　を有する二次電池の残存性能評価方法。
　これによれば、一次利用済みの二次電池の残存性能を高精度に推定することができる。［項目３２］
　前記二次電池の劣化度は、保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度を含み、
　前記劣化速度を更新するステップは、前記保存劣化の劣化速度と、前記サイクル劣化の劣化速度をそれぞれ個別に更新する、
　項目３１に記載の二次電池の残存性能評価方法。
　保存劣化とサイクル劣化の内訳を考慮することにより、一次利用済みの二次電池の残存性能を高精度に推定することができる。
［項目３３］
　前記二次電池の劣化度は、保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度の和で規定され、
　前記診断するステップは、前記保存劣化の劣化度と前記サイクル劣化の劣化度の内訳を診断し、
　前記劣化速度を更新するステップは、前記内訳に基づき、前記保存劣化の劣化速度と前記サイクル劣化の劣化速度をそれぞれ個別に更新する、
　項目３１または３２に記載の二次電池の残存性能評価方法。
　保存劣化とサイクル劣化の内訳を実測値に基づき推定することにより、一次利用済みの二次電池の残存性能を高精度に推定することができる。
［項目３４］
　前記診断するステップは、前記二次電池の容量測定と、当該容量測定に加えて、ｄＶ／ｄＱ測定、交流インピーダンス測定、及び直流抵抗測定の少なくとも１つを実施し、その実施結果に基づき前記保存劣化の劣化度と前記サイクル劣化の劣化度の内訳を診断する、
　項目３３に記載の二次電池の残存性能評価方法。
　複数の診断方法を併用することにより、保存劣化とサイクル劣化の内訳を高精度に推定することができる。
［項目３５］
　前記二次電池の一次利用時の動作履歴を取得するステップをさらに有し、
　前記劣化速度を更新するステップは、前記一次利用前に事前評価した前記二次電池の劣化速度の劣化べき乗則と、前記一次利用時の動作履歴に基づき導出した前記二次電池の劣化速度の劣化べき乗則が異なる場合、前記一次利用時の動作履歴に基づき導出した前記二次電池の劣化速度の劣化べき乗則に更新する、
　項目３１から３４のいずれか１項に記載の二次電池の残存性能評価方法。
　劣化速度の劣化べき乗則を最適な値に設定することにより、一次利用済みの二次電池の残存性能を高精度に推定することができる。
［項目３６］
　前記二次電池の一次利用時は車載用途に使用され、二次利用時は一次利用時より負担の軽い使用方法で使用される、
　項目３１から３５のいずれか１項に記載の二次電池の残存性能評価方法。
　これによれば、二次電池のライフサイクル全体の期間を延長することができる。
［項目３７］
　前記二次電池の二次利用時は、一次利用時と比較して、使用ＳＯＣ(State Of Charge)範囲の上限が低い、使用ＳＯＣ範囲の下限が高い、充電レートが低い、放電レートが低い、及び休止時間が長い、の少なくとも１つを満たす、
　項目３６に記載の二次電池の残存性能評価方法。
　これによれば、二次電池の二次利用時の負担を軽減することができる。
［項目３８］
　前記残存性能を推定するステップは、前記二次電池の二次利用開始後の残存性能を、前記二次電池の二次利用開始時から使用終了点に到達するまでの期間、充／放電可能容量、及び充／放電可能電力量の少なくとも１つで出力する、
　項目３１から３７のいずれか１項に記載の二次電池の残存性能評価方法。
　これによれば、一次利用済みの二次電池の価値を数値化することができる。
［項目３９］
　前記残存性能を推定するステップは、前記二次電池の診断結果に基づき、前記二次電池の二次利用開始後から前記二次電池の使用末期に発生する急劣化点までの残存性能を推定し、保存劣化およびサイクル劣化に基づく前記二次電池の使用終了点と、前記急劣化点の内、早く到達する方に基づき前記二次電池の残存性能を決定する、
　項目３１から３８のいずれか１項に記載の二次電池の残存性能評価方法。
　これによれば、二次電池の余寿命を高精度に推定することができる。
［項目４０］
　前記二次電池の劣化度は、保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度を含み、
　前記二次電池は、複数のセルを含む電池モジュールであり、
　前記残存性能を推定するステップは、前記電池モジュールのＳＯＣ範囲を、前記複数のセルのＳＯＣ範囲の最大の上限値と最小の下限値で規定されるＳＯＣ範囲に設定し、当該ＳＯＣ範囲をもとに前記電池モジュールのサイクル劣化を推定する、
　項目３１から３９のいずれか１項に記載の二次電池の残存性能評価方法。
　これによれば、サイクル劣化の劣化度を過小に推定することを防止することができる。
　１　一次利用製品、　１ａ　管理部、　１ｂ　履歴データベース、　２　二次利用製品、　２ａ　管理部、　２ｂ　履歴データベース、　５　二次電池、　３　残存性能評価システム、　１０　測定装置、　１１　電源回路、　１２　電流センサ、　１３　電圧センサ、　１４　通信部、　２０　演算装置、　２１　制御部、　２１ａ　劣化診断部、　２１ｂ　劣化速度更新部、　２１ｃ　残存性能推定部、　２２　記憶部、　２２ａ　一次利用劣化データベース、　２２ｂ　計測データデータベース、　２２ｃ　一次利用履歴データベース、　２２ｄ　二次利用劣化データベース、　２３　通信部、　２４　外部メディア装着部。

Claims (13)

  1. 　一次利用済みの二次電池の劣化度を、実測値に基づき診断する処理と、
    　前記二次電池の診断結果に基づき、前記二次電池の劣化速度を更新する処理と、
    　更新された劣化速度と、前記二次電池の二次利用時の使用方法に基づき、前記二次電池の二次利用開始後の残存性能を推定する処理と、
    　をコンピュータに実行させる二次電池の残存性能評価プログラム。
  2. 　前記二次電池の劣化度は、保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度を含み、
    　前記劣化速度を更新する処理は、前記保存劣化の劣化速度と、前記サイクル劣化の劣化速度をそれぞれ個別に更新する、
    　請求項１に記載の二次電池の残存性能評価プログラム。
  3. 　前記二次電池の劣化度は、保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度の和で規定され、
    　前記診断する処理は、前記保存劣化の劣化度と前記サイクル劣化の劣化度の内訳を診断し、
    　前記劣化速度を更新する処理は、前記内訳に基づき、前記保存劣化の劣化速度と前記サイクル劣化の劣化速度をそれぞれ個別に更新する、
    　請求項１または２に記載の二次電池の残存性能評価プログラム。
  4. 　前記診断する処理は、前記二次電池の容量測定と、当該容量測定に加えて、ｄＶ／ｄＱ測定、交流インピーダンス測定、及び直流抵抗測定の少なくとも１つを実施し、その実施結果に基づき前記保存劣化の劣化度と前記サイクル劣化の劣化度の内訳を診断する、
    　請求項３に記載の二次電池の残存性能評価プログラム。
  5. 　前記二次電池の一次利用時の動作履歴を取得する処理をさらにコンピュータに実行させ、
    　前記劣化速度を更新する処理は、前記一次利用前に事前評価した前記二次電池の劣化速度の劣化べき乗則と、前記一次利用時の動作履歴に基づき導出した前記二次電池の劣化速度の劣化べき乗則が異なる場合、前記一次利用時の動作履歴に基づき導出した前記二次電池の劣化速度の劣化べき乗則に更新する、
    　請求項１から４のいずれか１項に記載の二次電池の残存性能評価プログラム。
  6. 　前記二次電池の一次利用時は車載用途に使用され、二次利用時は一次利用時より負担の軽い使用方法で使用される、
    　請求項１から５のいずれか１項に記載の二次電池の残存性能評価プログラム。
  7. 　前記二次電池の二次利用時は、一次利用時と比較して、使用ＳＯＣ(State Of Charge)範囲の上限が低い、使用ＳＯＣ範囲の下限が高い、充電レートが低い、放電レートが低い、及び休止時間が長い、の少なくとも１つを満たす、
    　請求項６に記載の二次電池の残存性能評価プログラム。
  8. 　前記残存性能を推定する処理は、前記二次電池の二次利用開始後の残存性能を、前記二次電池の二次利用開始時から使用終了点に到達するまでの期間、充／放電可能容量、及び充／放電可能電力量の少なくとも１つで出力する、
    　請求項１から７のいずれか１項に記載の二次電池の残存性能評価プログラム。
  9. 　前記残存性能を推定する処理は、前記二次電池の診断結果に基づき、前記二次電池の二次利用開始後から前記二次電池の使用末期に発生する急劣化点までの残存性能を推定し、保存劣化およびサイクル劣化に基づく前記二次電池の使用終了点と、前記急劣化点の内、早く到達する方に基づき前記二次電池の残存性能を決定する、
    　請求項１から８のいずれか１項に記載の二次電池の残存性能評価プログラム。
  10. 　前記二次電池の劣化度は、保存劣化の劣化度とサイクル劣化の劣化度を含み、
    　前記二次電池は、複数のセルを含む電池モジュールであり、
    　前記残存性能を推定する処理は、前記電池モジュールのＳＯＣ範囲を、前記複数のセルのＳＯＣ範囲の最大の上限値と最小の下限値で規定されるＳＯＣ範囲に設定し、当該ＳＯＣ範囲をもとに前記電池モジュールのサイクル劣化を推定する、
    　請求項１から９のいずれか１項に記載の二次電池の残存性能評価プログラム。
  11. 　一次利用済みの二次電池の劣化度を、実測値に基づき診断する劣化診断部と、
    　前記二次電池の診断結果に基づき、前記二次電池の劣化速度を更新する劣化速度更新部と、
    　更新された劣化速度と、前記二次電池の二次利用時の使用方法に基づき、前記二次電池の二次利用開始後の残存性能を推定する残存性能推定部と、
    　を備える演算装置。
  12. 　一次利用済みの二次電池の状態を測定する測定装置と、
    　前記測定装置により測定されたデータをもとに、前記二次電池の残存性能を評価する演算装置と、を備え、
    　前記演算装置は、
    　前記測定装置により測定されたデータに基づき前記二次電池の劣化度を診断する劣化診断部と、
    　前記二次電池の診断結果に基づき、前記二次電池の劣化速度を更新する劣化速度更新部と、
    　更新された劣化速度と、前記二次電池の二次利用時の使用方法に基づき、前記二次電池の二次利用開始後の残存性能を推定する残存性能推定部と、
    　を含む残存性能評価システム。
  13. 　一次利用済みの二次電池の劣化度を、実測値に基づき診断するステップと、
    　前記二次電池の診断結果に基づき、前記二次電池の劣化速度を更新するステップと、
    　更新された劣化速度と、前記二次電池の二次利用時の使用方法に基づき、前記二次電池の二次利用開始後の残存性能を推定するステップと、
    　を有する二次電池の残存性能評価方法。
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