WO2019130582A1 - 積層体、波長変換部材、バックライトユニット、及び画像表示装置 - Google Patents

積層体、波長変換部材、バックライトユニット、及び画像表示装置 Download PDF

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acrylate
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及川 太
昌志 高橋
智巳 川村
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日立化成株式会社
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    • G02B6/005Means for improving the coupling-out of light from the light guide provided by one optical element, or plurality thereof, placed on the light output side of the light guide
    • G02B6/0055Reflecting element, sheet or layer

Definitions

  • the present invention relates to a laminate, a wavelength conversion member, a backlight unit, and an image display device.
  • Laminates in which covering materials such as resin sheets are disposed on both sides of the intermediate layer are used in many technical fields.
  • a wavelength conversion member is known that includes a layer containing quantum dot phosphors and a covering material provided on both sides thereof.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 refer to Patent Document 1 and Patent Document 2.
  • the characteristics required for the above-mentioned laminate include superior flatness.
  • the wavelength conversion member containing the quantum dot fluorescent substance mentioned above may be used by a large area according to the size of the screen of an image display. In this case, if the wavelength conversion member is warped, the adhesion to the screen can not be sufficiently obtained, and there is a possibility that the image quality may be deteriorated, a built-in failure or the like may occur.
  • this indication aims at providing a layered product and a wavelength conversion member which are excellent in flatness, and a back light unit and an image display which used these.
  • a ⁇ 1> intermediate layer, and a covering material A and a covering material B respectively disposed on both sides of the intermediate layer, and an angle formed by the orientation direction of the covering material B with respect to the orientation direction of the covering material A is A laminate that is less than 20 °.
  • the water vapor transmission rate of at least one of the covering material A and the covering material B is 1 ⁇ 10 ⁇ 1 g / (m 2 ⁇ day) or less in an environment of 40 ° C. and 90% relative humidity, ⁇ 1
  • the oxygen permeability of at least one of the coating material A and the coating material B is 1 cm 3 / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less under the environment of 30 ° C. and relative humidity 70%, ⁇ 1>
  • a ⁇ 5> wavelength conversion layer, and a covering material A and a covering material B respectively disposed on both sides of the wavelength conversion layer, and the orientation direction of the covering material B with respect to the orientation direction of the covering material A The wavelength conversion member whose angle is 20 degrees or less.
  • ⁇ 6> The wavelength conversion member according to ⁇ 5>, wherein the covering material A and the covering material B have a multilayer structure.
  • the water vapor transmission rate of at least one of the covering material A and the covering material B is 1 ⁇ 10 ⁇ 1 g / (m 2 ⁇ day) or less in an environment of 40 ° C. and 90% relative humidity, ⁇ 5
  • the oxygen permeability of at least one of the coating material A and the coating material B is 1 cm 3 / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less under the environment of 30 ° C. and relative humidity 70%, ⁇ 5>
  • ⁇ 9> The wavelength according to any one of ⁇ 5> to ⁇ 8>, wherein the wavelength conversion layer is a cured product of a composition containing a wavelength conversion material, a polymerizable compound, and a photopolymerization initiator.
  • Conversion member The wavelength conversion member as described in ⁇ 9> in which the ⁇ 10> above-mentioned polymeric compound contains a thiol compound and at least 1 sort (s) selected from the group which consists of a (meth) allyl compound and a (meth) acrylic compound.
  • a backlight unit comprising the wavelength conversion member according to any one of ⁇ 5> to ⁇ 11>, and a light source.
  • the image display apparatus provided with the backlight unit as described in ⁇ 13> ⁇ 12>.
  • a laminate and a wavelength conversion member excellent in flatness, and a backlight unit and an image display device using the same are provided.
  • the present invention is not limited to the following embodiments.
  • the constituent elements including element steps and the like
  • the term “step” includes, in addition to steps independent of other steps, such steps as long as the purpose of the step is achieved even if it can not be clearly distinguished from other steps. .
  • numerical values described before and after “to” are included in the numerical range indicated using “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • each component may contain a plurality of corresponding substances.
  • the content of each component means the total content of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified.
  • particles corresponding to each component may contain a plurality of types.
  • the particle diameter of each component means the value for the mixture of the plurality of particles present in the composition unless otherwise specified.
  • layer or film mean that when the region in which the layer or film is present is observed, in addition to the case where the region is entirely formed, only a part of the region The case where it is formed is also included.
  • laminate in the present disclosure refers to stacking layers, two or more layers may be combined, and two or more layers may be removable.
  • the average thickness of the laminate or the layers constituting the laminate is taken as an arithmetic average value of the thickness at any three points measured using a micrometer, a multilayer film thickness measuring instrument, or the like.
  • “(meth) acryloyl group” means at least one of acryloyl group and methacryloyl group
  • “(meth) acryl” means at least one of acrylic and methacryl
  • “(meth) acrylate” is an acrylate.
  • at least one of methacrylates, "(meth) allyl” means at least one of allyl and methallyl.
  • the (meth) allyl compound means a compound having a (meth) allyl group in the molecule
  • the (meth) acrylic compound means a compound having a (meth) acryloyl group in the molecule.
  • the laminate of the present disclosure comprises an intermediate layer, and a covering material A and a covering material B respectively disposed on both sides of the intermediate layer, and the orientation direction of the covering material B with respect to the orientation direction of the covering material A. Is less than 20 °.
  • a covering material is used by cutting a large-area resin sheet subjected to a drawing process to give a desired strength to give a desired size, but the orientation direction of the molecules generated by the drawing process depends on the location of the resin sheet It tends to be different. For example, in the vicinity of the center of the resin sheet, the molecules are oriented along the flowing direction of the resin sheet, and the molecules tend to be oriented in the direction inclined from the flowing direction of the resin sheet as being away from the center. Therefore, the orientation direction of the covering material obtained by cutting the same resin sheet may differ depending on the location of the original resin sheet.
  • the difference in the orientation direction of the pair of covering materials disposed on both sides of the intermediate layer may affect the flatness of the laminate. Furthermore, the pair of covering materials (covering material A and covering material B) disposed on both sides of the intermediate layer has an angle formed by the orientation direction of covering material B with respect to the orientation direction of covering material A of 20 ° or less It was found that the laminate disposed in the above was excellent in flatness.
  • the angle formed by the orientation direction of the covering material B with respect to the orientation direction of the covering material A is 20
  • the covering material A and the covering material B are arranged so as to be not more than 0 °, it is considered that the stress of the covering material A and the stress of the covering material B are appropriately offset.
  • the angle formed by the orientation direction of the coating material B with respect to the orientation direction of the coating material A By making the angle 20 ° or less, the stress of the covering material A and the stress of the covering material B can be appropriately offset to obtain a laminate excellent in flatness.
  • the “orientation direction” of the covering material means the direction in which the molecules in the covering material are oriented (for example, the direction in which the molecules formed by stretching of the resin sheet that is the basis of the covering material).
  • the direction of orientation of the covering material is, for example, using an orientation measurement device (Nomura Corporation, SST-4000) to send ultrasonic pulses of longitudinal waves to the covering material under a temperature environment of 25 ° C., and propagation time ( ⁇ sec) Or propagation velocity (km / sec), and calculated from data such as orientation, aspect ratio, etc. obtained.
  • the orientation direction of the covering material is not constant, the orientation direction at the center of the covering material (the intersection point of diagonal lines when the covering material is a square) or the place corresponding thereto is taken as the orientation direction of the covering material.
  • an angle formed by the orientation direction of the covering material B with respect to the orientation direction of the covering material A means an angle in a state in which the laminate is configured. That is, for example, when covering material A and covering material B have the surface and the back, and it arranges so that each back may become the middle layer side, the orientation direction of one covering material is from the surface side of the covering concerned. This is the direction as viewed, and the orientation direction of the other covering material is the direction as viewed from the back side of the covering material.
  • the direction of the orientation direction of the covering material A and the orientation direction of the covering material B in the laminate are not particularly limited as long as the angle formed between the two in the state where the laminate is formed is 20 ° or less.
  • the angle formed by the orientation direction of the covering material B with respect to the orientation direction of the covering material A is preferably 15 ° or less, and more preferably 10 ° or less .
  • the material of the covering material is not particularly limited as long as the molecules constituting the covering material are oriented.
  • a stretched resin sheet may be mentioned.
  • the type of resin is not particularly limited, and polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyamides such as nylon, ethylene-vinyl alcohol copolymer, acrylonitrile copolymer, polyvinylidene chloride copolymer, etc. Can be mentioned.
  • the method for stretching the resin sheet is not particularly limited, and may be a known method.
  • the materials of the covering material A and the covering material B may be the same or different, but are preferably the same.
  • the covering material may have a single layer structure or a multilayer structure.
  • the coating material which is a multilayer structure the thing in which the functional layer which fulfill
  • the functional layer may be formed on the resin sheet before stretching or may be formed on the resin sheet after stretching.
  • the thickness ratio of the resin sheet to the functional layer in the covering material may be, for example, 5: 5 to 9.5: 0.5 (resin sheet: functional layer).
  • the warpage resulting from the tilt in the orientation direction which occurs when the above-described resin sheet is subjected to the stretching process, may be large.
  • the effect of improving the flatness of the laminate obtained by setting the angle formed by the orientation direction of the covering material B to the orientation direction of the covering material A at 20 ° or less when forming the laminate is greater.
  • the coating material preferably has a barrier property to at least one of oxygen and water from the viewpoint of protecting the intermediate layer, and more preferably has a barrier property to both oxygen and water.
  • the coating material having a barrier property to at least one of oxygen and water is not particularly limited.
  • the structure which has a barrier layer as a functional layer provided in the at least one surface of a resin sheet is mentioned.
  • a barrier layer the inorganic layer containing inorganic substances, such as an alumina and a silica, is mentioned.
  • the water vapor transmission rate of the covering material is, for example, 1 ⁇ 10 ⁇ 1 g / (m 2 ⁇ day) in an environment where the water vapor transmission rate of at least one of the covering material A and the covering material B is 40 ° C. and 90% relative humidity. It is preferable that it is the following.
  • the water vapor transmission rate of the coating material can be measured using a water vapor transmission rate measuring device (for example, AQUATRAN, manufactured by MOCON).
  • the oxygen permeability of the coating material is, for example, 1 cm 3 (cc) / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) in an environment where the oxygen permeability of at least one of the coating material A and the coating material B is 30 ° C. and 70% relative humidity. Or less) is preferable.
  • the oxygen permeability of the covering material can be measured using an oxygen permeability measuring device (for example, OX-TRAN, manufactured by MOCON).
  • the average thickness of the covering material for example, the average thickness of at least one of the covering material A and the covering material B is preferably 100 ⁇ m to 150 ⁇ m, more preferably 100 ⁇ m to 140 ⁇ m, and 100 ⁇ m to 135 ⁇ m. More preferable.
  • the average thickness is 100 ⁇ m or more, the function such as barrier property tends to be sufficient, and when the average thickness is 150 ⁇ m or less, the decrease in light transmittance tends to be suppressed.
  • the material of the intermediate layer is not particularly limited. For example, it may have a function of converting the wavelength of incident light, and a function of blocking incident light.
  • the intermediate layer may be only one layer or two or more layers.
  • a laminated body is used as a wavelength conversion member mentioned later, about the preferable aspect of the wavelength conversion layer mentioned later can be referred for the preferable aspect of an intermediate
  • the thickness of the intermediate layer is not particularly limited.
  • the average thickness is preferably 50 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably 50 ⁇ m to 150 ⁇ m, and still more preferably 80 ⁇ m to 120 ⁇ m.
  • the total thickness of the laminate is not particularly limited.
  • the thickness may be selected from the range of 250 ⁇ m to 500 ⁇ m.
  • the application of the laminate is not particularly limited. From the viewpoint of making use of the advantage of excellent flatness, it can be suitably used, for example, for use on the surface of a large-area member (for example, 70 cm or more in length, 120 cm or more in width). For example, it can be suitably used as a member for arranging on the image display surface of the image display device, such as a wavelength conversion member described later.
  • a large-area member for example, 70 cm or more in length, 120 cm or more in width.
  • a member for arranging on the image display surface of the image display device such as a wavelength conversion member described later.
  • the wavelength conversion member of the present disclosure includes a wavelength conversion layer, and a covering material A and a covering material B respectively disposed on both sides of the wavelength conversion layer, and the covering material B with respect to the orientation direction of the covering material A.
  • the angle formed by the orientation direction of is 20 degrees or less.
  • the wavelength conversion member of the present disclosure is excellent in flatness because the covering materials disposed on both sides of the wavelength conversion layer satisfy the above conditions. For this reason, also when using for an image display apparatus (for example, large sized television) of a large area, adhesiveness with a screen is fully acquired and it exists in the tendency for deterioration of an image quality, generation
  • the “wavelength conversion member” means a member having a function of converting the wavelength of light incident on the wavelength conversion member by the wavelength conversion layer.
  • the wavelength conversion member is used by being disposed, for example, in a backlight unit of an image display device such as a liquid crystal display device.
  • the wavelength conversion member preferably has a total light transmittance of 55% or more, more preferably 60% or more, and still more preferably 65% or more.
  • the total light transmittance of the wavelength conversion member can be measured in accordance with the measurement method of JIS K 7136: 2000.
  • the coating material A and the coating material B (hereinafter collectively referred to as a coating material) respectively disposed on the surface side of the wavelength conversion layer have an angle of 20 at which the orientation direction of the coating material B forms with respect to the orientation direction of the coating material A It is not particularly limited as long as it satisfies the condition that it is not more than °.
  • a coating material the preferable aspect of the coating material in the laminated body mentioned above can be referred to.
  • the wavelength conversion layer is not particularly limited as long as it can convert the wavelength of light incident on the wavelength conversion member.
  • the wavelength conversion layer may convert incident light into two or more different wavelengths. In this case, even if light incident on a single layer is converted to two or more different wavelengths, it may be a combination of two or more layers converting incident light to two or more different wavelengths. .
  • the wavelength conversion layer may convert incident blue light into red light and green light.
  • white light can be obtained from red light and green light obtained by the wavelength conversion layer and blue light transmitted through the wavelength conversion member.
  • the wavelength conversion layer may convert incident ultraviolet light into blue light, red light and green light.
  • white light can be obtained by the blue light, red light and green light obtained by the wavelength conversion layer.
  • the total thickness of the wavelength conversion member is not particularly limited.
  • the thickness may be selected from the range of 250 ⁇ m to 500 ⁇ m.
  • the average thickness of the wavelength conversion layer is, for example, preferably 50 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably 50 ⁇ m to 150 ⁇ m, and still more preferably 80 ⁇ m to 120 ⁇ m.
  • the wavelength conversion efficiency tends to be further improved
  • the wavelength conversion member is applied to a backlight unit described later
  • the backlight unit tends to be thinner.
  • the wavelength conversion layer has a loss tangent (tan ⁇ ) of 0.4 to 1.5 measured at a frequency of 10 Hz and 25 ° C. by dynamic viscoelasticity measurement from the viewpoint of further improving the adhesion to the coating material. Is preferable, 0.4 to 1.2 is more preferable, and 0.4 to 0.6 is more preferable.
  • the loss tangent (tan ⁇ ) of the wavelength conversion layer can be measured using a dynamic viscoelasticity measurement apparatus (for example, Rheometric Scientific, Solid Analyzer RSA-III).
  • the wavelength conversion layer preferably has a glass transition temperature (Tg) of 25 ° C. to 40 ° C., preferably 25 ° C. to 35 ° C., from the viewpoint of further improving the adhesion to the coating material, heat resistance, and moisture and heat resistance. Is more preferably 30 ° C. to 35 ° C.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature (Tg) of the wavelength conversion layer can be measured using a dynamic viscoelasticity measurement apparatus (for example, Rheometric Scientific, Solid Analyzer RSA-III).
  • the wavelength conversion layer has a storage elastic modulus of 1 ⁇ 10 7 Pa to 1 ⁇ 10 5 measured at a frequency of 10 Hz and 25 ° C. from the viewpoint of further improving the adhesion to the coating material, heat resistance, and moist heat resistance.
  • the pressure is preferably 9 Pa, more preferably 5 ⁇ 10 7 Pa to 1 ⁇ 10 9 Pa, and still more preferably 5 ⁇ 10 7 Pa to 5 ⁇ 10 8 Pa.
  • the storage elastic modulus of the wavelength conversion layer can be measured using a dynamic viscoelasticity measurement device (for example, Rheometric Scientific, Solid Analyzer RSA-III).
  • the wavelength conversion layer may contain a wavelength conversion material, and may contain a phosphor as a wavelength conversion material.
  • the type of phosphor is not particularly limited, and examples thereof include organic phosphors and inorganic phosphors.
  • a naphthalimide compound, a perylene compound, etc. are mentioned.
  • the inorganic phosphors Y 3 O 3 : Eu, YVO 4 : Eu, Y 2 O 2 : Eu, 3.5MgO ⁇ 0.5MgF 2 , GeO 2 : Mn, (Y ⁇ Cd) BO 2 : Eu, etc.
  • red emitting inorganic phosphor ZnS: Cu ⁇ Al, ( Zn ⁇ Cd) S: Cu ⁇ Al, ZnS: Cu ⁇ Au ⁇ Al, Zn 2 SiO 4: Mn, ZnSiO 4: Mn, ZnS: Ag ⁇ Cu, ( Zn ⁇ Cd) S: Cu, ZnS: Cu, GdOS: Tb, LaOS: Tb, YSiO 4 : Ce ⁇ Tb, ZnGeO 4 : Mn, GeMgAlO: Tb, SrGaS: Eu 2+ , ZnS: Cu ⁇ Co, MgO ⁇ nB 2 O 3: Ge ⁇ Tb, LaOBr: Tb ⁇ Tm, La 2 O 2 S: green emitting inorganic phosphor such as Tb, ZnS: Ag, GaWO 4 , Y 2 SiO 6: Ce, ZnS: Ag ⁇ G ⁇ Cl, Ca 2 B 4 OCl : Eu 2+,
  • the wavelength conversion material preferably contains a quantum dot phosphor.
  • the quantum dot phosphor is not particularly limited, and includes particles containing at least one selected from the group consisting of II-VI compounds, III-V compounds, IV-VI compounds, and IV compounds.
  • the quantum dot phosphor preferably includes a compound including at least one of Cd and In.
  • II-VI group compounds include CdSe, CdTe, CdS, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeTe, ZnSeTe, ZnSe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS.
  • III-V group compounds include GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InN, InAs, InS, InSb, GaNP, GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb And AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, GaAlNAs, GaAlNsb
  • IV-VI group compound examples include SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbSe, SnSeS, SnSe, SnSTe, SnSe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe, SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe, etc.
  • group IV compound include Si, Ge, SiC, SiGe and the like.
  • the quantum dot phosphor may have a core-shell structure.
  • core / shell By making the band gap of the compound forming the shell wider than the band gap of the compound forming the core, it is possible to further improve the quantum efficiency of the quantum dot phosphor.
  • core and shell examples include CdSe / ZnS, InP / ZnS, PbSe / PbS, CdSe / CdS, CdTe / CdS, CdTe / ZnS and the like.
  • the quantum dot phosphor may have a so-called core multi-shell structure in which the shell is a multilayer structure.
  • the quantum efficiency of the quantum dot phosphor is further improved by laminating one or two narrow band gap shells on a wide band gap core and further stacking a wide band gap shell on this shell. Is possible.
  • the wavelength conversion layer contains a quantum dot phosphor
  • two or more types of quantum dot phosphors different in component, average particle diameter, layer structure and the like may be combined.
  • the emission center wavelength of the entire wavelength conversion layer can be adjusted to a desired value.
  • the wavelength conversion layer includes a quantum dot phosphor G having an emission center wavelength in a green wavelength range of 520 nm to 560 nm, and a quantum dot phosphor R having an emission center wavelength in a red wavelength range of 600 nm to 680 nm. It may be.
  • the wavelength conversion layer including the quantum dot phosphor G and the quantum dot phosphor R is irradiated with excitation light in the blue wavelength range of 430 nm to 480 nm, green light and red light from the quantum dot phosphor G and quantum dot phosphor R, respectively Light is emitted.
  • white light can be obtained from green light and red light emitted from the quantum dot phosphor G and the quantum dot phosphor R and blue light transmitted through the wavelength conversion layer.
  • the wavelength conversion material may be used in the form of a dispersion dispersed in a dispersion medium.
  • distributes the wavelength conversion material various organic solvents, a silicone compound, and a monofunctional (meth) acrylate compound are mentioned.
  • the organic solvent usable as the dispersion medium is not particularly limited as long as precipitation and aggregation of the wavelength conversion material are not confirmed, and acetonitrile, methanol, ethanol, acetone, 1-propanol, ethyl acetate, butyl acetate, toluene And hexane.
  • silicone compounds usable as dispersion media straight silicone oils such as dimethyl silicone oil, methyl phenyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil etc .; amino modified silicone oil, epoxy modified silicone oil, carboxy modified silicone oil, carbinol modified silicone Oil, mercapto modified silicone oil, heterofunctional modified silicone oil, polyether modified silicone oil, methylstyryl modified silicone oil, hydrophilic special modified silicone oil, higher alkoxy modified silicone oil, higher fatty acid modified silicone oil, fluorine modified silicone oil, etc. And modified silicone oils.
  • the monofunctional (meth) acrylate compound which can be used as a dispersion medium is not particularly limited as long as it is liquid at room temperature (25 ° C.), and a monofunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure (preferably Isobornyl (meth) acrylate and dicyclopentanyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxylated o-phenylphenol (meth) acrylate and the like can be mentioned.
  • the dispersion may optionally contain a dispersant.
  • a dispersing agent polyether amine (JEFFAMINE M-1000, HUNTSMAN company) etc. are mentioned.
  • the dispersion medium for dispersing the wavelength conversion material may or may not phase separate from other components contained in the wavelength conversion layer.
  • a silicone compound as a dispersion medium for dispersing the wavelength conversion material and using it in combination with the later-described polymerizable compound, the structure in which the silicone compound is phase-separated and dispersed in droplets is contained in the cured product of the polymerizable compound. Can be formed.
  • the content of the wavelength conversion material in the wavelength conversion layer is, for example, preferably 0.01% by mass to 1.0% by mass, and preferably 0.05% by mass to 0.5% by mass, with respect to the entire wavelength conversion layer. %, More preferably 0.1% by mass to 0.5% by mass.
  • the content of the wavelength conversion material is 0.01% by mass or more, a sufficient wavelength conversion function tends to be obtained, and when the content of the wavelength conversion material is 1.0% by mass or less, the wavelength conversion material is Aggregation tends to be suppressed.
  • the wavelength conversion layer may be in the state of a cured product containing a wavelength conversion material.
  • a cured product may be obtained, for example, by curing a composition (a resin composition for wavelength conversion) containing a wavelength conversion material, a polymerizable compound, and a photopolymerization initiator.
  • the polymerizable compound contained in the resin composition for wavelength conversion is not particularly limited, and examples thereof include thiol compounds, (meth) allyl compounds, and (meth) acrylic compounds.
  • the polymerizable compound may contain a thiol compound and at least one selected from the group consisting of (meth) allyl compounds and (meth) acrylic compounds. preferable.
  • the adhesion between the wavelength conversion layer and the covering material tends to be improved.
  • the optical characteristics of the wavelength conversion layer tend to be further improved.
  • the thiol compound may be a monofunctional thiol compound having one thiol group in one molecule, or may be a polyfunctional thiol compound having two or more thiol groups in one molecule. Good.
  • the thiol compound contained in the resin composition for wavelength conversion may be one kind alone or two or more kinds.
  • the thiol compound may or may not have a polymerizable group other than the thiol group (for example, (meth) acryloyl group, (meth) allyl group) in the molecule.
  • a compound containing a thiol group and a polymerizable group other than a thiol group in the molecule is classified as a “thiol compound”.
  • monofunctional thiol compounds include hexanethiol, 1-heptanethiol, 1-octanethiol, 1-nonanethiol, 1-decanethiol, 3-mercaptopropionic acid, methyl mercaptopropionate, methoxybutyl mercaptopropionate, Examples thereof include octyl mercaptopropionate, tridecyl mercaptopropionate, 2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate, n-octyl 3-mercaptopropionate and the like.
  • polyfunctional thiol compounds include ethylene glycol bis (3-mercapto propionate), diethylene glycol bis (3-mercapto propionate), tetraethylene glycol bis (3-mercapto propionate), 1,2- Propylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (3-mercaptobutyrate), 1,4-butanediol bis (3-mercaptopropionate), 1,4-butanediol bis (3-mercaptobutylate) Rate), 1,8-octanediol bis (3-mercaptopropionate), 1,8-octanediol bis (3-mercaptobutyrate), hexanediol bisthioglycolate, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate) Onee ), Trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), trimethylolpropane tris (3-mercaptoisobutyrate), trimethylolprop,
  • the thiol compound preferably contains a polyfunctional thiol compound.
  • the ratio of the polyfunctional thiol compound to the total amount of the thiol compound is, for example, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and still more preferably 100% by mass.
  • the thiol compound may be in the form of a thioether oligomer reacted with a (meth) acrylic compound.
  • the thioether oligomer can be obtained by addition polymerization of a thiol compound and a (meth) acrylic compound in the presence of a polymerization initiator.
  • thioether oligomers a thioether oligomer obtained by reacting a polyfunctional thiol compound with a polyfunctional (meth) acrylic compound is preferable from the viewpoint of further improving the optical properties, heat resistance and moisture and heat resistance of a cured product, and pentaerythritol More preferred is a thioether oligomer obtained by addition polymerization of tetrakis (3-mercaptopropionate) and tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate.
  • the weight average molecular weight of the thioether oligomer is, for example, preferably 3000 to 10000, more preferably 3000 to 8000, and still more preferably 4000 to 6000.
  • the weight average molecular weight of the thioether oligomer can be determined by converting it from the molecular weight distribution measured using gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve, as shown in the examples described later. .
  • the thiol equivalent of the thioether oligomer is, for example, preferably 200 g / eq to 400 g / eq, more preferably 250 g / eq to 350 g / eq, and further preferably 250 g / eq to 270 g / eq. preferable.
  • the content of the thiol compound in the resin composition for wavelength conversion is, for example, 5% by mass to 80% by mass with respect to the total amount of the resin composition for wavelength conversion Is preferable, 15 to 70% by mass is more preferable, and 20 to 60% by mass is more preferable.
  • the content of the thiol compound is 5% by mass or more, the adhesion of the cured product to the coating material tends to be further improved, and when the content of the thiol compound is 80% by mass or less, the heat resistance of the cured product And moisture and heat resistance tend to be further improved.
  • the (meth) allyl compound may be a monofunctional (meth) allyl compound having one (meth) allyl group in one molecule, and two or more in one molecule. It may be a polyfunctional (meth) allyl compound having a (meth) allyl group.
  • the (meth) allyl compound contained in the resin composition for wavelength conversion may be one kind alone or two or more kinds.
  • the (meth) allyl compound may or may not have a polymerizable group other than the (meth) allyl group (for example, a (meth) acryloyl group) in the molecule.
  • a compound having a polymerizable group other than a (meth) allyl group in the molecule is classified as a “(meth) allyl compound”.
  • monofunctional (meth) allyl compounds include (meth) allyl acetate, (meth) allyl n-propionate, (meth) allyl benzoate, (meth) allyl phenyl acetate, (meth) allyl phenoxy acetate, (meth) And allyl methyl ether, (meth) allyl glycidyl ether and the like.
  • polyfunctional (meth) allyl compound examples include benzenedicarboxylic acid di (meth) allyl, cyclohexanedicarboxylic acid di (meth) allyl, di (meth) allyl maleate, di (meth) allyl adipate and di (meth) al Allyl phthalate, di (meth) allyl isophthalate, di (meth) allyl terephthalate, glycerin di (meth) allyl ether, trimethylolpropane di (meth) allyl ether, pentaerythritol di (meth) allyl ether, 1,3- di (Meth) allyl-5-glycidyl isocyanurate, tri (meth) allyl cyanurate, tri (meth) allyl isocyanurate, tri (meth) allyl trimellitate, tetra (meth) allyl pyromelitate, 1,3,
  • a compound having an isocyanurate skeleton such as tri (meth) allyl isocyanurate, tri (meth) allyl cyanurate, benzenedicarboxylic acid di (meth )
  • At least one selected from the group consisting of allyl and cyclohexanedicarboxylic acid di (meth) allyl is preferable, a compound having a triisocyanurate skeleton is more preferable, and tri (meth) allyl isocyanurate is more preferable.
  • the (meth) acrylic compound may be a monofunctional (meth) acrylic compound having one (meth) acryloyl group in one molecule, and two or more in one molecule. It may be a polyfunctional (meth) acrylic compound having a (meth) acryloyl group.
  • the (meth) acrylic compound contained in the wavelength conversion resin composition may be one kind or two or more kinds.
  • monofunctional (meth) acrylic compounds are: (meth) acrylic acid; methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate )
  • Alkyl (meth) acrylates having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group such as acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate; benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (Meth) acrylate compounds having an aromatic ring such as meth) acrylate; alkoxyalkyl (meth) acrylates such as butoxyethyl (meth) acrylate; aminoalkyl (meth) acrylates such as N, N-dimethylaminoethyl (
  • (meth) acrylate compounds having a glycidyl group, etc . (meth) acrylate compounds having an isocyanate group such as 2- (2- (meth) acryloyloxyethyloxy) ethyl isocyanate, 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, etc .; Polyalkylene glycols such as ethylene glycol mono (meth) acrylate, hexaethylene glycol mono (meth) acrylate and octapropylene glycol mono (meth) acrylate (Meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide And (meth) acrylamide compounds such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylamide; and the like.
  • polyfunctional (meth) acrylic compound examples include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate and the like.
  • the (meth) acrylic compound is preferably a (meth) acrylate compound having an alicyclic structure or an aromatic ring structure from the viewpoint of further improving the heat resistance and the moist-heat resistance of the cured product.
  • the alicyclic structure or aromatic ring structure include isobornyl skeleton, tricyclodecane skeleton, bisphenol skeleton and the like.
  • the (meth) acrylic compound may have an alkyleneoxy group or may be a bifunctional (meth) acrylic compound having an alkyleneoxy group.
  • the alkyleneoxy group is, for example, preferably an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, more preferably an alkyleneoxy group having 2 or 3 carbon atoms, and still more preferably an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms.
  • the alkyleneoxy group which the (meth) acrylic compound has may be one kind or two or more kinds.
  • the alkyleneoxy group-containing compound may be a polyalkyleneoxy group-containing compound having a polyalkyleneoxy group containing a plurality of alkyleneoxy groups.
  • the number of alkyleneoxy groups in one molecule is preferably 2 to 30, more preferably 2 to 20, and 3 to The number is more preferably 10, and particularly preferably 3 to 5.
  • the (meth) acrylic compound has an alkyleneoxy group
  • it preferably has a bisphenol structure.
  • the heat resistance tends to be more excellent.
  • a bisphenol structure a bisphenol A structure and a bisphenol F structure are mentioned, for example, Especially, a bisphenol A structure is preferable.
  • (meth) acrylic compounds containing an alkyleneoxy group include alkoxyalkyl (meth) acrylates such as butoxyethyl (meth) acrylate; diethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate and triethylene glycol monobutyl ether (meth) acrylate Tetraethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, hexaethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, octaethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, nona ethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, dipropylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate , Hepta propylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, tetraethylene glycol Polyalkylene glycol monoalkyl ether (meth) acrylates such as cole monoethyl ether (meth) acrylate; polyalkylene glycol monoaryl ether (meth)
  • (meth) acrylic compounds containing an alkyleneoxy group among them, ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, propoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, and propoxylated ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate Is preferred, and ethoxylated bisphenol A type di (meth) acrylate is more preferred.
  • the polymerizable compound may contain a thioether oligomer as a thiol compound and a (meth) allyl compound (preferably, a polyfunctional (meth) allyl compound).
  • a thioether oligomer as a thiol compound and a (meth) allyl compound (preferably, a polyfunctional (meth) allyl compound).
  • the content of the (meth) allyl compound may be, for example, 10% by mass to 50% by mass, or 15% by mass to 45% by mass, with respect to the total amount of the wavelength converting resin composition. It may be 20% by mass to 40% by mass.
  • the wavelength conversion material used in combination is preferably in the state of a dispersion liquid dispersed in a silicone compound as a dispersion medium.
  • the polymerizable compound is not in the form of a thioether oligomer as a thiol compound, and (meth) acrylic compound (preferably a polyfunctional (meth) acrylic compound, more preferably a bifunctional (meth) acrylic compound) It may be included.
  • the content of the (meth) acrylic compound may be, for example, 40% by mass to 90% by mass, or 60% by mass to 90% by mass with respect to the total amount of the wavelength converting resin composition. It may be 75% by mass to 85% by mass.
  • the wavelength conversion material used in combination is a (meth) acrylic compound as a dispersion medium, preferably a monofunctional (meth) It is preferably in the form of a dispersion dispersed in an acrylic compound, more preferably isobornyl (meth) acrylate.
  • the photoinitiator in particular contained in the resin composition for wavelength conversion is not restrict
  • the photopolymerization initiator include benzophenone, N, N'-tetraalkyl-4,4'-diaminobenzophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, 2-Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propanone-1,4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone (also referred to as "Michler's ketone”), 4,4'-bis (Diethylamino) benzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl) -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1 Aromatic ketone compounds such as 2-hydroxy
  • the photopolymerization initiator is preferably at least one selected from the group consisting of an acyl phosphine oxide compound, an aromatic ketone compound, and an oxime ester compound from the viewpoint of curability, and from an acyl phosphine oxide compound and an aromatic ketone compound Is more preferably at least one selected from the group consisting of: acyl phosphine oxide compounds.
  • the content of the photopolymerization initiator in the wavelength converting resin composition is, for example, preferably 0.1% by mass to 5% by mass with respect to the total amount of the wavelength converting resin composition. More preferably, it is% to 3% by mass, and further preferably 0.1% to 1.5% by mass.
  • the content of the photopolymerization initiator is 0.1% by mass or more, the sensitivity of the resin composition for wavelength conversion tends to be sufficient, and the content of the photopolymerization initiator is 5% by mass or less
  • the influence on the hue of the wavelength conversion resin composition and the decrease in storage stability tend to be suppressed.
  • the wavelength conversion layer may further contain a light diffusing material.
  • the light diffusion material include titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, calcium carbonate and the like. Among these, titanium oxide is preferable from the viewpoint of light scattering efficiency.
  • the titanium oxide may be rutile type titanium oxide or anatase type titanium oxide, but is preferably rutile type titanium oxide.
  • the average particle diameter of the light diffusing material is preferably 0.1 ⁇ m to 1 ⁇ m, more preferably 0.2 ⁇ m to 0.8 ⁇ m, and still more preferably 0.2 ⁇ m to 0.5 ⁇ m.
  • the average particle size of the light diffusing material can be measured as follows.
  • the light diffusion material extracted from the resin composition for wavelength conversion is dispersed in purified water containing a surfactant to obtain a dispersion.
  • the value at which the integration from the small diameter side is 50% in the volume-based particle size distribution measured using a laser diffraction type particle size distribution measuring apparatus (for example, SALD-3000J, manufactured by Shimadzu Corporation, using this dispersion)
  • the median diameter (D50) is taken as the average particle size of the light diffusing material.
  • the average particle diameter of the light diffusing material contained in the cured resin is obtained by calculating the equivalent circle diameter (geometric mean of the major axis and the minor axis) for 50 particles by observing the particles using a scanning electron microscope. , It can be determined as the arithmetic mean value.
  • the light diffusion material contains an organic matter in at least a part of the surface, from the viewpoint of suppressing the aggregation of the light diffusion material in the resin composition for wavelength conversion It is preferable to have an organic layer.
  • the organic substance contained in the organic layer is organic silane, organosiloxane, fluorosilane, organic phosphonate, organic phosphoric acid compound, organic phosphinate, organic sulfonic acid compound, carboxylic acid, carboxylic acid ester, derivative of carboxylic acid, amide, hydrocarbon Wax, polyolefin, copolymer of polyolefin, polyol, derivative of polyol, alkanolamine, derivative of alkanolamine, organic dispersant and the like can be mentioned.
  • the organic substance contained in the organic substance layer preferably contains a polyol, an organic silane or the like, and more preferably contains at least one of a polyol or an organic silane.
  • organic silanes include octyltriethoxysilane, nonyltriethoxysilane, decyltriethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, tridecyltriethoxysilane, tetradecyltriethoxysilane, pentadecyltriethoxysilane, hexadecyltriethoxy Silane, heptadecyltriethoxysilane, octadecyltriethoxysilane and the like can be mentioned.
  • organosiloxanes include trimethylsilyl-terminated polydimethylsiloxanes (PDMS), polymethylhydrosiloxanes (PMHS), polysiloxanes derived by functionalization (by hydrosilylation) of PMHS with olefins, etc. .
  • organic phosphonates include, for example, n-octylphosphonic acid and its ester, n-decylphosphonic acid and its ester, 2-ethylhexylphosphonic acid and its ester, and camphyl phosphonic acid and its ester.
  • organic phosphoric acid compound examples include organic acid phosphate, organic pyrophosphate, organic polyphosphate, organic metaphosphate, salts thereof and the like.
  • organic phosphinates include, for example, n-hexyl phosphinic acid and its ester, n-octyl phosphinic acid and its ester, di-n-hexyl phosphinic acid and its ester, and di-n-octyl phosphinic acid and its ester It can be mentioned.
  • organic sulfonic acid compounds include alkylsulfonic acids such as hexylsulfonic acid, octylsulfonic acid and 2-ethylhexylsulfonic acid, these alkylsulfonic acids and metal ions such as sodium, calcium, magnesium, aluminum and titanium, ammonium And salts with organic ammonium ions such as triethanolamine and the like.
  • alkylsulfonic acids such as hexylsulfonic acid, octylsulfonic acid and 2-ethylhexylsulfonic acid
  • these alkylsulfonic acids and metal ions such as sodium, calcium, magnesium, aluminum and titanium, ammonium And salts with organic ammonium ions such as triethanolamine and the like.
  • carboxylic acid include maleic acid, malonic acid, fumaric acid, benzoic acid, phthalic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and the like
  • carboxylic acid ester examples include the above-mentioned carboxylic acid, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, glycerol, hexanetriol, erythritol, mannitol, sorbitol, pentaerythritol, bisphenol A, hydroquinone, furo Esters and partial esters formed by reaction with hydroxy compounds such as loglucinol.
  • Specific examples of the amide include stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide and the like.
  • polystyrene resin and the copolymer thereof include copolymers of polyethylene, polypropylene, ethylene and one or more compounds selected from propylene, butylene, vinyl acetate, acrylate, acrylamide and the like.
  • polyol include glycerol, trimethylolethane, trimethylolpropane and the like.
  • alkanolamines include diethanolamine and triethanolamine.
  • organic dispersant include citric acid, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and polymeric organic dispersants having functional groups such as anionic, cationic, zwitterionic and nonionic.
  • the light diffusing material may have a metal oxide layer containing a metal oxide on at least a part of the surface.
  • the metal oxide contained in the metal oxide layer include silicon dioxide, aluminum oxide, zirconia, phosphoria, boria and the like.
  • the metal oxide layer may be a single layer or two or more layers.
  • the light diffusion material has the metal oxide layer, the dispersibility of the light diffusion material in the cured resin containing the alicyclic structure and the sulfide structure tends to be improved.
  • the metal oxide layer and the organic substance layer be provided in the order of the metal oxide layer and the organic substance layer on the surface of the light diffusing substance.
  • the light diffusing material has an organic layer and two metal oxide layers, a first metal oxide layer containing silicon dioxide and a second metal oxide layer containing aluminum oxide on the surface of the light diffusing material
  • an organic substance layer is provided in order of a 1st metal oxide layer, a 2nd metal oxide layer, and an organic substance layer (an organic substance layer turns into the outermost layer).
  • the content of the light diffusion material in the resin composition for wavelength conversion is, for example, 0.1% by mass with respect to the total amount of the resin composition for wavelength conversion It is preferably ⁇ 1.0% by mass, more preferably 0.2% by mass to 1.0% by mass, and still more preferably 0.3% by mass to 1.0% by mass.
  • the resin composition for wavelength conversion may further contain other components such as a liquid medium (organic solvent etc.), a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, a surfactant, an adhesion promoter, an antioxidant and the like.
  • the resin composition for wavelength conversion may contain one type alone for each of the other components, or may contain two or more types in combination.
  • FIG. 1 An example of schematic structure of a wavelength conversion member is shown in FIG.
  • the wavelength conversion member of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG. 1.
  • the sizes of the wavelength conversion layer and the covering material in FIG. 1 are conceptual, and the relative relationship of the sizes is not limited thereto.
  • the same members will be denoted by the same reference numerals, and duplicate descriptions may be omitted.
  • the wavelength conversion member 10 shown in FIG. 1 has a wavelength conversion layer 11 and covering materials 12A and 12B provided on both sides of the wavelength conversion layer 11.
  • the types and average thicknesses of the covering material 12A and the covering material 12B may be the same or different.
  • the covering material 12A and the covering material 12B are arranged such that the angle formed by the orientation direction of the covering material 12B with the orientation direction of the covering material 12A is 20 ° or less.
  • the wavelength conversion member having the configuration shown in FIG. 1 can be manufactured, for example, by the following known manufacturing method.
  • a resin composition for wavelength conversion is applied to the surface of a continuously transported film-like covering material (hereinafter, also referred to as "first covering material") to form a coating film.
  • first covering material a continuously transported film-like covering material
  • the method for applying the resin composition for wavelength conversion is not particularly limited, and examples thereof include a die coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, a rod coating method, a roll coating method, and the like.
  • a film-like covering material (hereinafter, also referred to as a "second covering material") which is continuously conveyed is pasted onto the coating film of the wavelength conversion resin composition.
  • the coating is cured by irradiating the active energy ray from the side of the first covering material and the second covering material capable of transmitting the active energy ray, thereby curing the coating to form a cured material layer.
  • the wavelength conversion member having the configuration shown in FIG. 1 can be obtained by cutting out to a prescribed size.
  • the wavelength and irradiation amount of the active energy ray can be set in accordance with the composition of the resin composition for wavelength conversion, the thickness of the wavelength conversion layer, and the like.
  • irradiating ultraviolet rays having a wavelength of 280 nm ⁇ 400 nm at an irradiation amount of 100mJ / cm 2 ⁇ 5000mJ / cm 2.
  • the ultraviolet light source include low pressure mercury lamps, medium pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, ultra high pressure mercury lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, xenon lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave excited mercury lamps and the like.
  • the backlight unit of the present disclosure includes a light source and the wavelength conversion member of the present disclosure.
  • the backlight unit is preferably one having a multi-wavelength light source.
  • it has an emission center wavelength in a wavelength range of 430 nm to 480 nm and blue light having an emission intensity peak having a half width of 100 nm or less and an emission center wavelength in a wavelength range of 520 nm to 560 nm.
  • the full width at half maximum of the emission intensity peak means a peak width at a half height of the peak height.
  • the emission center wavelength of blue light emitted by the backlight unit is preferably in the range of 440 nm to 475 nm.
  • the emission center wavelength of the green light emitted by the backlight unit is preferably in the range of 520 nm to 545 nm.
  • the emission center wavelength of red light emitted by the backlight unit is preferably in the range of 610 nm to 640 nm.
  • the full width at half maximum of each emission intensity peak of blue light, green light and red light emitted by the backlight unit is preferably 80 nm or less, and 50 nm or less Some are more preferable, 40 nm or less is further preferable, 30 nm or less is particularly preferable, and 25 nm or less is very preferable.
  • the wavelength conversion member preferably includes at least a quantum dot phosphor R emitting red light and a quantum dot phosphor G emitting green light. Thereby, white light can be obtained from the red light and green light emitted from the wavelength conversion member and the blue light transmitted through the wavelength conversion member.
  • a light source of the backlight unit for example, a light source which emits ultraviolet light having an emission center wavelength in a wavelength range of 300 nm to 430 nm can also be used.
  • the light source includes, for example, an LED and a laser.
  • the wavelength conversion member preferably includes the quantum dot phosphor R and the quantum dot phosphor G together with the quantum dot phosphor B which is excited by the excitation light and emits blue light. Thereby, white light can be obtained by the red light, the green light, and the blue light emitted from the wavelength conversion member.
  • the backlight unit of the present disclosure may be an edge light system or a direct system.
  • FIG. 2 An example of a schematic configuration of the edge light type backlight unit is shown in FIG.
  • the backlight unit of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG.
  • the sizes of the members in FIG. 2 are conceptual, and the relative relationship between the sizes of the members is not limited thereto.
  • the backlight unit 20 shown in FIG. 2 includes a light source 21 for emitting the blue light L B, a light guide plate 22 to be emitted guiding the blue light L B emitted from the light source 21, the light guide plate 22 and disposed to face A retroreflective member 23 disposed opposite to the light guide plate 22 via the wavelength conversion member 10, and a reflector 24 disposed opposite to the wavelength conversion member 10 via the light guide plate 22.
  • the wavelength conversion member 10 emits red light L R and green light L G using a part of the blue light L B as excitation light, and emits red light L R and green light L G and blue light L that has not become excitation light. Emit B and.
  • White light LW is emitted from the retroreflective member 23 by the red light L R , the green light L G , and the blue light L B.
  • An image display device of the present disclosure includes the backlight unit of the present disclosure described above. It does not restrict
  • FIG. 3 An example of a schematic configuration of the liquid crystal display device is shown in FIG.
  • the liquid crystal display device of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG. 3.
  • the sizes of the members in FIG. 3 are conceptual, and the relative relationship between the sizes of the members is not limited thereto.
  • the liquid crystal display device 30 shown in FIG. 3 includes a backlight unit 20 and a liquid crystal cell unit 31 disposed to face the backlight unit 20.
  • the liquid crystal cell unit 31 has a configuration in which the liquid crystal cell 32 is disposed between the polarizing plate 33A and the polarizing plate 33B.
  • the driving method of the liquid crystal cell 32 is not particularly limited, and TN (Twisted Nematic) method, STN (Super Twisted Nematic) method, VA (Vertical Alignment) method, IPS (In-Plane-Switching) method, OCB (Optically Compensated Birefringence) System etc.
  • TN Transmission Nematic
  • STN Super Twisted Nematic
  • VA Very Alignment
  • IPS In-Plane-Switching
  • OCB Optically Compensated Birefringence
  • Thiol Compound 1 Thioether Oligomer Synthesized in Synthesis Example 1
  • Thiol Compound 2 As a multifunctional thiol compound, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (SC Organic Chemical Co., Ltd., PEMP) (Meth) allyl compounds: triallyl isocyanurate (Nippon Kasei Co., Ltd., Taik) (Meth) acrylic compounds ... Tricyclodecane dimethanol diacrylate (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., A-DCP)
  • Photopolymerization initiator 1 ... 2,4,6-trimethylbenzoyl-phenyl-ethoxy-phosphine oxide (BASF, IRGACURE TPO)
  • Photopolymerization initiator 2 ... 2, 4, 6-trimethyl benzoyl diphenyl phosphine oxide (Sort, SB-PI 718)
  • Light diffusing material a first metal oxide layer containing silicon oxide, a second metal oxide layer containing aluminum oxide, and an organic material layer containing a polyol compound, the first metal oxide layer, the second metal oxide layer, and the organic material layer Titanium oxide (Chemours, Taipure R-706, volume average particle size: 0.36 ⁇ m) provided in the order of
  • Wavelength conversion material 1 An amino-modified silicone dispersion of a quantum dot phosphor having a core of CdSe emitting green light and a shell of ZnS (Nanosys, Gen 2.0 QD Concentrate, quantum dot phosphor concentration: 8 mass %)
  • Wavelength conversion material 2 amino-modified silicone dispersion of quantum dot phosphor having a core of CdSe emitting red light and a shell of ZnS (Nanosys, Gen 2.0 QD Concentrate, quantum dot phosphor concentration: 8 mass %)
  • Wavelength conversion material 3 An amino-modified silicone dispersion of a quantum dot phosphor having a core of CdSe emitting green light and a shell of ZnS (Nanosys, Gen 2.0 QD Concentrate, quantum dot phosphor concentration: 8 mass %)
  • Wavelength conversion material 3 An amino-modified silicone dispersion of a quantum dot phosphor having a core of CdSe emitting green light and a shell of
  • Wavelength conversion material 4 ... isobornyl acrylate dispersion liquid of a quantum dot phosphor having a core made of InP emitting red light and a shell made of ZnS (Nanosys, Gen 3.5 QD Concentrate, quantum dot phosphor concentration: 10 mass%)
  • the weight average molecular weight is a value determined by conversion using gel permeation chromatography, using a calibration curve of standard polystyrene according to the following apparatus and measurement conditions. In preparation of a standard curve, five sample sets (PStQuick MP-H, PStQuick B (Tosoh Corp., trade name)) were used as standard polystyrene.
  • High-speed GPC device HLC-8320GPC (Detector: Differential Refractometer) (Tosoh Corporation, trade name) Solvent used: tetrahydrofuran (THF)
  • Sample concentration 10 mg / THF 5 mL
  • Injection volume 20 ⁇ L
  • the water vapor transmission rate of the covering materials A and B was measured using a water vapor transmission rate measuring apparatus (MOCON, AQUATRAN) under an environment of 40 ° C. and a relative humidity of 90% to be 1 ⁇ 10 ⁇ 1 g / (m It was 2 ⁇ day).
  • Each wavelength conversion member obtained above is cut into dimensions of 25 mm in width and 100 mm in length, and then tensile test is performed under a temperature environment of 25 ° C. using a tensile tester (Orientec Co., Ltd., RTC-1210).
  • the barrier film on one side was peeled off in the direction of 90 degrees at a speed of 300 mm / min, and the peel strength was measured.
  • the wavelength conversion member of the example in which the angle formed by the orientation direction of the covering material B with respect to the orientation direction of the covering material A is 20 ° or less is the covering material with respect to the orientation direction of the covering material A Warpage was suppressed as compared with the wavelength conversion member of the comparative example in which the angle formed by the orientation direction of B exceeds 20 °, and the flatness was excellent.
  • SYMBOLS 10 Wavelength conversion member, 11 ... Wavelength conversion layer, 12A ... Coating material, 12B ... Coating material, 20 ... Backlight unit, 21 ... Light source, 22 ... Light guide plate, 23 ... Retroreflective member, 24 ... Reflection plate, 30 ... Liquid crystal display device 31 ... Liquid crystal cell unit 32 ... Liquid crystal cell 33A ... Polarizer 33B ... Polarizer, L B ... Blue light, L R ... Red light, L G ... Green light, L W ... White light

Abstract

中間層と、前記中間層の両側にそれぞれ配置される被覆材A及び被覆材Bと、を備え、前記被覆材Aの配向方向に対して前記被覆材Bの配向方向がなす角度が20°以下である、積層体、及び、波長変換層と、前記波長変換層の両側にそれぞれ配置される被覆材A及び被覆材Bと、を備え、前記被覆材Aの配向方向に対して前記被覆材Bの配向方向がなす角度が20°以下である、波長変換部材。

Description

積層体、波長変換部材、バックライトユニット、及び画像表示装置
 本発明は、積層体、波長変換部材、バックライトユニット、及び画像表示装置に関する。
 中間層の両側に樹脂シート等の被覆材を配置した積層体は、多くの技術分野で用いられている。たとえば、液晶表示装置等の画像表示装置のディスプレイの色再現性を向上させる手段として、量子ドット蛍光体を含む層と、その両側に設けられる被覆材とを備える波長変換部材が知られている(たとえば、特許文献1及び特許文献2参照)。
特表2013-544018号公報 国際公開第2016/052625号
 上記のような積層体に求められる特性として、平坦性に優れていることが挙げられる。たとえば、上述した量子ドット蛍光体を含む波長変換部材は、画像表示装置の画面の大きさに応じて大面積で用いられる場合がある。この場合、波長変換部材に反りが生じていると画面との密着性が充分に得られず、画質の悪化、組み込み不具合等が発生するおそれがある。
 そこで、本開示は、平坦性に優れる積層体及び波長変換部材、並びにこれらを用いたバックライトユニット及び画像表示装置を提供することを目的とする。
 上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の実施態様が含まれる。
<1>中間層と、前記中間層の両側にそれぞれ配置される被覆材A及び被覆材Bと、を備え、前記被覆材Aの配向方向に対して前記被覆材Bの配向方向がなす角度が20°以下である、積層体。
<2>前記被覆材A及び前記被覆材Bは複層構造である、<1>に記載の積層体。
<3>前記被覆材A及び前記被覆材Bの少なくとも一方の水蒸気透過率が40℃、相対湿度90%の環境下で1×10-1g/(m・day)以下である、<1>又は<2>に記載の積層体。
<4>前記被覆材A及び前記被覆材Bの少なくとも一方の酸素透過率が30℃、相対湿度70%の環境下で1cm/(m・day・atm)以下である、<1>~<3>のいずれか1項に記載の積層体。
<5>波長変換層と、前記波長変換層の両側にそれぞれ配置される被覆材A及び被覆材Bと、を備え、前記被覆材Aの配向方向に対して前記被覆材Bの配向方向がなす角度が20°以下である、波長変換部材。
<6>前記被覆材A及び前記被覆材Bは複層構造である、<5>に記載の波長変換部材。
<7>前記被覆材A及び前記被覆材Bの少なくとも一方の水蒸気透過率が40℃、相対湿度90%の環境下で1×10-1g/(m・day)以下である、<5>又は<6>に記載の波長変換部材。
<8>前記被覆材A及び前記被覆材Bの少なくとも一方の酸素透過率が30℃、相対湿度70%の環境下で1cm/(m・day・atm)以下である、<5>~<7>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<9>前記波長変換層は、波長変換材料と、重合性化合物と、光重合開始剤とを含む組成物の硬化物である、<5>~<8>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<10>前記重合性化合物は、チオール化合物と、(メタ)アリル化合物及び(メタ)アクリル化合物からなる群より選択される少なくとも1種とを含む、<9>に記載の波長変換部材。
<11>前記波長変換材料が量子ドット蛍光体を含む、<9>又は<10>に記載の波長変換部材。
<12><5>~<11>のいずれか1項に記載の波長変換部材と、光源とを備えるバックライトユニット。
<13><12>に記載のバックライトユニットを備える画像表示装置。 
 本開示によれば、平坦性に優れる積層体及び波長変換部材、並びにこれらを用いたバックライトユニット及び画像表示装置が提供される。
本開示の波長変換部材の概略構成の一例を示す模式断面図である。 本開示のバックライトユニットの概略構成の一例を示す図である。 本開示の液晶表示装置の概略構成の一例を示す図である。
 以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(要素ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。
 本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
 本開示において「~」を用いて示された数値範囲には、「~」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
 本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
 本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率を意味する。
 本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
 本開示において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
 本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
 本開示において積層体又はこれを構成する層の平均厚みは、マイクロメータ、多層膜厚測定器等を用いて測定した任意の3箇所の厚みの算術平均値とする。
 本開示において「(メタ)アクリロイル基」とは、アクリロイル基及びメタクリロイル基の少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アリル」はアリル及びメタリルの少なくとも一方を意味する。
 本開示において(メタ)アリル化合物は、分子中に(メタ)アリル基を有する化合物を意味し、(メタ)アクリル化合物は、分子中に(メタ)アクリロイル基を有する化合物を意味する。
<積層体>
 本開示の積層体は、中間層と、前記中間層の両側にそれぞれ配置される被覆材A及び被覆材Bと、を備え、前記被覆材Aの配向方向に対して前記被覆材Bの配向方向がなす角度が20°以下である。
 被覆材は一般に、強度付与等のために延伸加工を施された大面積の樹脂シートを所望の大きさに切断して使用されるが、延伸加工により生じる分子の配向方向が樹脂シートの場所によって異なる傾向にある。たとえば、樹脂シートの中心付近では樹脂シートの流れる方向に沿って分子が配向し、中心から離れるほど樹脂シートの流れる方向から傾斜した方向に分子が配向する傾向にある。このため、同じ樹脂シートを切断して得られる被覆材の配向方向が、もととなった樹脂シートの場所によって異なる場合がある。
 本発明者らが検討したところ、中間層の両側に配置される一対の被覆材の配向方向の違いが積層体の平坦性に影響する可能性が示唆された。さらに、中間層の両側に配置される一対の被覆材(被覆材A及び被覆材B)が、被覆材Aの配向方向に対して被覆材Bの配向方向がなす角度が20°以下となるように配置された積層体は、平坦性に優れていることがわかった。その理由は明らかではないが、たとえば、分子の配向性が被覆材内部に一定の応力を生じるように作用するところ、被覆材Aの配向方向に対して被覆材Bの配向方向がなす角度が20°以下となるように被覆材Aと被覆材Bを配置することで、被覆材Aの応力と被覆材Bの応力とが適切に相殺されることが考えられる。
 すなわち、被覆材A及び被覆材Bとして配向方向が樹脂シートの流れ方向から傾斜しているものを用いる場合であっても、被覆材Aの配向方向に対して被覆材Bの配向方向がなす角度が20°以下となるようにすることで、被覆材Aの応力と被覆材Bの応力とが適切に相殺されて平坦性に優れる積層体を得ることができる。
 本開示において被覆材の「配向方向」とは、被覆材における分子の配向する方向(たとえば、被覆材のもととなる樹脂シートの延伸加工により生じた分子の配向する方向)を意味する。被覆材の配向方向は、たとえば、配向性測定装置(野村商事株式会社、SST-4000)を用いて、25℃の温度環境下、被覆材に縦波の超音波パルスを送り、伝播時間(μsec)、又は伝播速度(km/sec)を測定し、得られた配向性、縦横比等のデータから算出される。被覆材の配向方向が一定でない場合は、当該被覆材の中心(被覆材が四角形である場合は、対角線の交点)またはそれに準じる場所における配向方向を当該被覆材の配向方向とする。
 本開示において「被覆材Aの配向方向に対して被覆材Bの配向方向がなす角度」は、積層体を構成した状態での角度を意味する。すなわち、たとえば、被覆材Aと被覆材Bが表面と裏面とを有し、それぞれの裏面が中間層側になるように配置する場合、一方の被覆材の配向方向は当該被覆材の表面側からみたときの方向であり、もう一方の被覆材の配向方向は当該被覆材の裏面側からみたときの方向である。
 積層体における被覆材Aの配向方向の向きと被覆材Bの配向方向の向きは、積層体を構成した状態で両者のなす角度が20°以下であれば、特に制限されない。
 積層体の良好な平坦性を得る観点からは、被覆材Aの配向方向に対して被覆材Bの配向方向がなす角度は15°以下であることが好ましく、10°以下であることがより好ましい。
 被覆材の材質は、被覆材を構成する分子に配向が生じているものであれば特に制限されない。たとえば、延伸加工された樹脂シートが挙げられる。樹脂の種類は特に制限されず、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ナイロン等のポリアミド、エチレン-ビニルアルコール共重合体、アクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニリデン共重合体等が挙げられる。樹脂シートを延伸加工する手法は特に制限されず、公知の手法であってよい。被覆材Aと被覆材Bの材質は同じであっても異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
 被覆材は、単層構造であっても複層構造であってもよい。複層構造である被覆材の例としては、中間層との密着性、ガスバリア性、防湿性等の機能を果たす機能層が形成されたものが挙げられる。機能層は、延伸加工前の樹脂シートに形成されるものであっても延伸加工後の樹脂シートに形成されるものであってもよい。被覆材における樹脂シートと機能層の厚み比は、たとえば、5:5~9.5:0.5(樹脂シート:機能層)であってもよい。
 被覆材が複層構造であると、上述したような樹脂シートの延伸加工を行う際に生じる配向方向の傾斜に起因する反りが大きくなる場合がある。このため、積層体を構成する際に被覆材Aの配向方向に対して被覆材Bの配向方向がなす角度を20°以下とすることで得られる積層体の平坦性の向上効果がより大きい。
 被覆材は、中間層を保護する観点から、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有することが好ましく、酸素及び水の両方に対するバリア性を有することがより好ましい。酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有する被覆材としては特に制限されない。たとえば、樹脂シートの少なくとも一方の面に設けられる機能層としてのバリア層を有する構成が挙げられる。バリア層としてはアルミナ、シリカ等の無機物を含む無機層が挙げられる。
 被覆材の水蒸気透過率は、たとえば、被覆材Aと被覆材Bの少なくとも一方の水蒸気透過率が、40℃、相対湿度90%の環境下で1×10-1g/(m・day)以下であることが好ましい。被覆材の水蒸気透過率は、水蒸気透過率測定装置(たとえば、MOCON社、AQUATRAN)を用いて測定することができる。
 被覆材の酸素透過率は、たとえば、被覆材Aと被覆材Bの少なくとも一方の酸素透過率が、30℃、相対湿度70%の環境下で1cm(cc)/(m・day・atm)以下であることが好ましい。被覆材の酸素透過率は、酸素透過率測定装置(たとえば、MOCON社、OX-TRAN)を用いて測定することができる。
 被覆材の平均厚みは、たとえば、被覆材Aと被覆材Bの少なくとも一方の平均厚みが、100μm~150μmであることが好ましく、100μm~140μmであることがより好ましく、100μm~135μmであることがさらに好ましい。平均厚みが100μm以上であると、バリア性等の機能が充分なものとなる傾向にあり、平均厚みが150μm以下であると、光透過率の低下が抑えられる傾向にある。
 中間層の材質は、特に制限されない。たとえば、入射光の波長を変換する機能、入射光を遮る機能等を有するものであってもよい。中間層は、1層のみでも2層以上であってもよい。積層体が後述する波長変換部材として用いられる場合、中間層の好ましい態様については後述する波長変換層の好ましい態様を参照できる。
 中間層の厚みは、特に制限されない。たとえば、平均厚みが50μm~200μmであることが好ましく、50μm~150μmであることがより好ましく、80μm~120μmであることがさらに好ましい。
 積層体の全体の厚みは、特に制限されない。たとえば、250μm~500μmの範囲内から選択される厚みであってもよい。
 積層体の用途は、特に制限されない。平坦性に優れるという利点を活かす観点からは、たとえば、大面積の部材(たとえば、縦が70cm以上、横が120cm以上)の表面に配置する用途に好適に用いることができる。たとえば、後述する波長変換部材のように、画像表示装置の画像表示面に配置するための部材として好適に用いることができる。
<波長変換部材>
 本開示の波長変換部材は、波長変換層と、前記波長変換層の両側にそれぞれ配置される被覆材A及び被覆材Bと、を備え、前記被覆材Aの配向方向に対して前記被覆材Bの配向方向がなす角度が20°以下である。
 本開示の波長変換部材は、波長変換層の両側にそれぞれ配置される被覆材が上記条件を満たすことで、平坦性に優れている。このため、大面積の画像表示装置(たとえば、大型テレビ)に用いる場合も画面との密着性が充分に得られ、画質の悪化、組み込み不具合等の発生が抑制される傾向にある。
 本開示において「波長変換部材」とは、波長変換部材に入射した光の波長を波長変換層により変換する機能を有する部材を意味する。波長変換部材は、たとえば、液晶表示装置等の画像表示装置のバックライトユニットに配置して用いられる。
 波長変換部材は、光の利用効率をより向上させる観点から、全光線透過率が55%以上であることが好ましく、60%以上であることがより好ましく、65%以上であることがさらに好ましい。波長変換部材の全光線透過率は、JIS K 7136:2000の測定法に準拠して測定することができる。
 波長変換層の面側にそれぞれ配置される被覆材A及び被覆材B(以下、あわせて被覆材とも称する)は、被覆材Aの配向方向に対して被覆材Bの配向方向がなす角度が20°以下であるという条件を満たすものであれば、特に制限されない。被覆材の好ましい態様については、上述した積層体における被覆材の好ましい態様を参照できる。
 波長変換層は、波長変換部材に入射した光の波長を変換しうるものであれば、特に制限されない。
 波長変換層は、入射した光を2種以上の異なる波長に変換するものであってもよい。この場合、単独の層に入射した光を2種以上の異なる波長に変換するものであっても、入射した光を2種以上の異なる波長に変換する2以上の層の組み合わせであってもよい。
 ある実施態様では、波長変換層は、入射した青色光を赤色光と緑色光とに変換するものであってもよい。この場合、波長変換層により得られる赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。
 ある実施態様では、波長変換層は、入射した紫外光を青色光、赤色光及び緑色光に変換するものであってもよい。この場合、波長変換層により得られる青色光、赤色光及び緑色光により、白色光を得ることができる。
 波長変換部材の全体の厚みは、特に制限されない。たとえば、250μm~500μmの範囲内から選択される厚みであってもよい。
 波長変換層の平均厚みは、たとえば、50μm~200μmであることが好ましく、50μm~150μmであることがより好ましく、80μm~120μmであることがさらに好ましい。波長変換層の平均厚みが50μm以上であると、波長変換効率がより向上する傾向にあり、波長変換層の平均厚みが200μm以下であると、後述するバックライトユニットに波長変換部材を適用した場合に、バックライトユニットをより薄型化できる傾向にある。
 波長変換層は、被覆材との密着性をより向上させる観点から、動的粘弾性測定により周波数10Hzかつ25℃の条件で測定した損失正接(tanδ)が0.4~1.5であることが好ましく、0.4~1.2であることがより好ましく、0.4~0.6であることがさらに好ましい。波長変換層の損失正接(tanδ)は、動的粘弾性測定装置(たとえば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA-III)を用いて測定することができる。
 また、波長変換層は、被覆材との密着性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点から、ガラス転移温度(Tg)が25℃~40℃であることが好ましく、25℃~35℃であることがより好ましく、30℃~35℃であることがさらに好ましい。波長変換層のガラス転移温度(Tg)は、動的粘弾性測定装置(たとえば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA-III)を用いて測定することができる。
 また、波長変換層は、被覆材との密着性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点から、周波数10Hzかつ25℃の条件で測定した貯蔵弾性率が1×10Pa~1×10Paであることが好ましく、5×10Pa~1×10Paであることがより好ましく、5×10Pa~5×10Paであることがさらに好ましい。波長変換層の貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置(たとえば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA-III)を用いて測定することができる。
(波長変換材料)
 波長変換層は、波長変換材料を含むものであってもよく、波長変換材料として蛍光体を含むものであってもよい。蛍光体の種類は特に限定されるものではなく、たとえば、有機蛍光体及び無機蛍光体を挙げることができる。
 有機蛍光体としては、ナフタルイミド化合物、ペリレン化合物等が挙げられる。
 無機蛍光体としては、Y:Eu、YVO:Eu、Y:Eu、3.5MgO・0.5MgF、GeO:Mn、(Y・Cd)BO:Eu等の赤色発光無機蛍光体、ZnS:Cu・Al、(Zn・Cd)S:Cu・Al、ZnS:Cu・Au・Al、ZnSiO:Mn、ZnSiO:Mn、ZnS:Ag・Cu、(Zn・Cd)S:Cu、ZnS:Cu、GdOS:Tb、LaOS:Tb、YSiO:Ce・Tb、ZnGeO:Mn、GeMgAlO:Tb、SrGaS:Eu2+、ZnS:Cu・Co、MgO・nB:Ge・Tb、LaOBr:Tb・Tm、LaS:Tb等の緑色発光無機蛍光体、ZnS:Ag、GaWO、YSiO:Ce、ZnS:Ag・Ga・Cl、CaOCl:Eu2+、BaMgAl:Eu2+等の青色発光無機蛍光体、量子ドット蛍光体などが挙げられる。
 画像表示装置の色再現性の観点からは、波長変換材料は量子ドット蛍光体を含むことが好ましい。量子ドット蛍光体としては特に制限されず、II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、及びIV族化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む粒子が挙げられる。発光効率の観点からは、量子ドット蛍光体は、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含むことが好ましい。
 II-VI族化合物の具体例としては、CdSe、CdTe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe等が挙げられる。
 III-V族化合物の具体例としては、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb等が挙げられる。
 IV-VI族化合物の具体例としては、SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe等が挙げられる。
 IV族化合物の具体例としては、Si、Ge、SiC、SiGe等が挙げられる。
 量子ドット蛍光体は、コアシェル構造を有するものであってもよい。コアを構成する化合物のバンドギャップよりもシェルを構成する化合物のバンドギャップを広くすることで、量子ドット蛍光体の量子効率をより向上させることが可能となる。コア及びシェルの組み合わせ(コア/シェル)としては、CdSe/ZnS、InP/ZnS、PbSe/PbS、CdSe/CdS、CdTe/CdS、CdTe/ZnS等が挙げられる。
 量子ドット蛍光体は、シェルが多層構造である、いわゆるコアマルチシェル構造を有するものであってもよい。バンドギャップの広いコアにバンドギャップの狭いシェルを1層又は2層以上積層し、さらにこのシェルの上にバンドギャップの広いシェルを積層することで、量子ドット蛍光体の量子効率をさらに向上させることが可能となる。
 波長変換層が量子ドット蛍光体を含む場合、成分、平均粒子径、層構造等が異なる2種以上の量子ドット蛍光体を組み合わせてもよい。2種以上の量子ドット蛍光体を組み合わせることで、波長変換層全体としての発光中心波長を所望の値に調節することができる。
 波長変換層は、520nm~560nmの緑色の波長域に発光中心波長を有する量子ドット蛍光体Gと、600nm~680nmの赤色の波長域に発光中心波長を有する量子ドット蛍光体Rとを含むものであってもよい。
 量子ドット蛍光体Gと量子ドット蛍光体Rとを含む波長変換層に430nm~480nmの青色の波長域の励起光を照射すると、量子ドット蛍光体G及び量子ドット蛍光体Rからそれぞれ緑色光及び赤色光が発光される。その結果、量子ドット蛍光体G及び量子ドット蛍光体Rから発光される緑色光及び赤色光と、波長変換層を透過する青色光とにより、白色光を得ることができる。
 波長変換材料は、分散媒体に分散された分散液の状態で用いてもよい。波長変換材料を分散する分散媒体としては、各種有機溶剤、シリコーン化合物及び単官能(メタ)アクリレート化合物が挙げられる。
 分散媒体として使用可能な有機溶剤としては、波長変換材料の沈降及び凝集が確認されなければ特に限定されるものではなく、アセトニトリル、メタノール、エタノール、アセトン、1-プロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、ヘキサン等が挙げられる。
 分散媒体として使用可能なシリコーン化合物としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等のストレートシリコーンオイル;アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、異種官能基変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル、親水性特殊変性シリコーンオイル、高級アルコキシ変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
 分散媒体として使用可能な単官能(メタ)アクリレート化合物としては、室温(25℃)において液体であれば特に限定されるものではなく、脂環式構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物(好ましくはイソボルニル(メタ)アクリレート及びジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシ化o-フェニルフェノール(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 分散液は、必要に応じて分散剤を含んでもよい。分散剤としては、ポリエーテルアミン(JEFFAMINE M-1000、HUNTSMAN社)等が挙げられる。
 波長変換材料を分散する分散媒体は、波長変換層に含まれる他の成分と相分離するものであっても、相分離しないものであってもよい。たとえば、波長変換材料を分散する分散媒体としてシリコーン化合物を使用し、後述する重合性化合物と併用することで、シリコーン化合物が相分離して液滴状に分散した構造を重合性化合物の硬化物中に形成することができる。
 波長変換層中の波長変換材料の含有率は、波長変換層全体に対して、たとえば、0.01質量%~1.0質量%であることが好ましく、0.05質量%~0.5質量%であることがより好ましく、0.1質量%~0.5質量%であることが更に好ましい。波長変換材料の含有率が0.01質量%以上であると、充分な波長変換機能が得られる傾向にあり、波長変換材料の含有率が1.0質量%以下であると、波長変換材料の凝集が抑えられる傾向にある。
 波長変換層は、波長変換材料を含む硬化物の状態であってもよい。このような硬化物は、たとえば、波長変換材料と、重合性化合物と、光重合開始剤とを含む組成物(波長変換用樹脂組成物)を硬化して得られるものであってもよい。
 波長変換用樹脂組成物に含まれる重合性化合物は特に制限されず、チオール化合物、(メタ)アリル化合物、(メタ)アクリル化合物等が挙げられる。
 波長変換層と被覆材の密着性の観点からは、重合性化合物は、チオール化合物と、(メタ)アリル化合物及び(メタ)アクリル化合物からなる群より選択される少なくとも1種と、を含むことが好ましい。
 重合性化合物としてチオール化合物と、(メタ)アリル化合物及び(メタ)アクリル化合物からなる群より選択される少なくとも1種と、を含む波長変換用樹脂組成物を硬化して得られる波長変換層は、チオール基と(メタ)アリル基又は(メタ)アクリロイル基の炭素炭素二重結合との間でエンチオール反応が進行して形成されるスルフィド構造(R-S-R’、R及びR’は有機基を表す)を含む。これにより、波長変換層と被覆材との密着性が向上する傾向にある。また、波長変換層の光学特性がより向上する傾向にある。
(1)チオール化合物
 チオール化合物は、1分子中に1個のチオール基を有する単官能チオール化合物であってもよく、1分子中に2個以上のチオール基を有する多官能チオール化合物であってもよい。波長変換用樹脂組成物に含まれるチオール化合物は、1種のみでも2種以上であってもよい。
 チオール化合物は、分子中にチオール基以外の重合性基(たとえば、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アリル基)を有していても、有していなくてもよい。
 本開示において分子中にチオール基と、チオール基以外の重合性基を含む化合物は、「チオール化合物」に分類するものとする。
 単官能チオール化合物の具体例としては、ヘキサンチオール、1-ヘプタンチオール、1-オクタンチオール、1-ノナンチオール、1-デカンチオール、3-メルカプトプロピオン酸、メルカプトプロピオン酸メチル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、メルカプトプロピオン酸オクチル、メルカプトプロピオン酸トリデシル、2-エチルヘキシル-3-メルカプトプロピオネート、n-オクチル-3-メルカプトプロピオネート等が挙げられる。
 多官能チオール化合物の具体例としては、エチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,2-プロピレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3-メルカプトブチレート)、1,4-ブタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,4-ブタンジオールビス(3-メルカプトブチレート)、1,8-オクタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,8-オクタンジオールビス(3-メルカプトブチレート)、ヘキサンジオールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトブチレート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリス(2-メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリス-[(3-メルカプトプロピオニルオキシ)-エチル]-イソシアヌレート、トリメチロールエタントリス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2-メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2-メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオグリコレート等が挙げられる。
 波長変換層と被覆材との密着性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点からは、チオール化合物は、多官能チオール化合物を含むことが好ましい。チオール化合物の全量に対する多官能チオール化合物の割合は、たとえば、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることがさらに好ましい。
 チオール化合物は、(メタ)アクリル化合物と反応したチオエーテルオリゴマーの状態であってもよい。チオエーテルオリゴマーは、チオール化合物と(メタ)アクリル化合物とを重合開始剤の存在下で付加重合させることにより得ることができる。
 チオエーテルオリゴマーの中でも、硬化物の光学特性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点から、多官能チオール化合物と多官能(メタ)アクリル化合物とを反応させて得られるチオエーテルオリゴマーが好ましく、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)とトリス(2-アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレートとを付加重合させて得られるチオエーテルオリゴマーがより好ましい。
 チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、たとえば、3000~10000であることが好ましく、3000~8000であることがより好ましく、4000~6000であることがさらに好ましい。
 なお、チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、後述する実施例に示すように、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される分子量分布から標準ポリスチレンの検量線を使用して換算して求められる。
 また、チオエーテルオリゴマーのチオール当量は、たとえば、200g/eq~400g/eqであることが好ましく、250g/eq~350g/eqであることがより好ましく、250g/eq~270g/eqであることがさらに好ましい。
 なお、チオエーテルオリゴマーのチオール当量は、以下のようなヨウ素滴定法により測定することができる。
 測定試料0.2gを精秤し、これにクロロホルム20mLを加えて試料溶液とする。デンプン指示薬として可溶性デンプン0.275gを30gの純水に溶解させたものを用いて、純水20mL、イソプロピルアルコール10mL、及びデンプン指示薬1mLを加え、スターラーで撹拌する。ヨウ素溶液を滴下し、クロロホルム層が緑色を呈した点を終点とする。このとき下記式にて与えられる値を、測定試料のチオール当量とする。
 チオール当量(g/eq)=測定試料の質量(g)×10000/ヨウ素溶液の滴定量(mL)×ヨウ素溶液のファクター
 波長変換用樹脂組成物がチオール化合物を含有する場合、波長変換用樹脂組成物中のチオール化合物の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、たとえば、5質量%~80質量%であることが好ましく、15質量%~70質量%であることがより好ましく、20質量%~60質量%であることがさらに好ましい。
 チオール化合物の含有率が5質量%以上であると、硬化物の被覆材との密着性がより向上する傾向にあり、チオール化合物の含有率が80質量%以下であると、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性がより向上する傾向にある。
(2)(メタ)アリル化合物
 (メタ)アリル化合物は、1分子中に1個の(メタ)アリル基を有する単官能(メタ)アリル化合物であってもよく、1分子中に2個以上の(メタ)アリル基を有する多官能(メタ)アリル化合物であってもよい。波長変換用樹脂組成物に含まれる(メタ)アリル化合物は、1種のみでも2種以上であってもよい。
 (メタ)アリル化合物は、分子中に(メタ)アリル基以外の重合性基(たとえば、(メタ)アクリロイル基)を有していても、有していなくてもよい。
 本開示において分子中に(メタ)アリル基以外の重合性基を有する化合物(ただし、チオール化合物を除く)は、「(メタ)アリル化合物」に分類するものとする。
 単官能(メタ)アリル化合物の具体例としては、(メタ)アリルアセテート、(メタ)アリルn-プロピオネート、(メタ)アリルベンゾエート、(メタ)アリルフェニルアセテート、(メタ)アリルフェノキシアセテート、(メタ)アリルメチルエーテル、(メタ)アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
 多官能(メタ)アリル化合物の具体例としては、ベンゼンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、シクロヘキサンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、ジ(メタ)アリルマレエート、ジ(メタ)アリルアジペート、ジ(メタ)アリルフタレート、ジ(メタ)アリルイソフタレート、ジ(メタ)アリルテレフタレート、グリセリンジ(メタ)アリルエーテル、トリメチロールプロパンジ(メタ)アリルエーテル、ペンタエリスリトールジ(メタ)アリルエーテル、1,3-ジ(メタ)アリル-5-グリシジルイソシアヌレート、トリ(メタ)アリルシアヌレート、トリ(メタ)アリルイソシアヌレート、トリ(メタ)アリルトリメリテート、テトラ(メタ)アリルピロメリテート、1,3,4,6-テトラ(メタ)アリルグリコールウリル、1,3,4,6-テトラ(メタ)アリル-3a-メチルグリコールウリル、1,3,4,6-テトラ(メタ)アリル-3a,6a-ジメチルグリコールウリル等が挙げられる。
 (メタ)アリル化合物としては、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性の観点から、トリ(メタ)アリルイソシアヌレート等のイソシアヌレート骨格を有する化合物、トリ(メタ)アリルシアヌレート、ベンゼンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、及びシクロヘキサンジカルボン酸ジ(メタ)アリルからなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、トリイソシアヌレート骨格を有する化合物がより好ましく、トリ(メタ)アリルイソシアヌレートがさらに好ましい。
(3)(メタ)アクリル化合物
 (メタ)アクリル化合物は、1分子中に1個の(メタ)アクリロイル基を有する単官能(メタ)アクリル化合物であってもよく、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリル化合物であってもよい。波長変換用樹脂組成物に含まれる(メタ)アクリル化合物は、1種でも2種以上であってもよい。
 単官能(メタ)アクリル化合物の具体例としては、(メタ)アクリル酸;メチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数が1~18であるアルキル(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の芳香環を有する(メタ)アクリレート化合物;ブトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノアルキル(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オクタエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘプタプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート;ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアリールエーテル(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、メチレンオキシド付加シクロデカトリエン(メタ)アクリレート等の脂環構造を有する(メタ)アクリレート化合物;(メタ)アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等の複素環を有する(メタ)アクリレート化合物;ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレート等のフッ化アルキル(メタ)アクリレート;2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有する(メタ)アクリレート化合物;2-(2-(メタ)アクリロイルオキシエチルオキシ)エチルイソシアネート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基を有する(メタ)アクリレート化合物;テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート;(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド化合物;などが挙げられる。
 多官能(メタ)アクリル化合物の具体例としては、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(2-アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート等のトリ(メタ)アクリレート化合物;エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等のテトラ(メタ)アクリレート化合物;トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、1,3-アダマンタンジメタノールジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート等の脂環構造を有する(メタ)アクリレート化合物などが挙げられる。
 (メタ)アクリル化合物は、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性をより向上させる観点からは、脂環構造又は芳香環構造を有する(メタ)アクリレート化合物が好ましい。脂環構造又は芳香環構造としては、イソボルニル骨格、トリシクロデカン骨格、ビスフェノール骨格等が挙げられる。
 (メタ)アクリル化合物は、アルキレンオキシ基を有するものであってもよく、アルキレンオキシ基を有する2官能(メタ)アクリル化合物であってもよい。
 アルキレンオキシ基としては、たとえば、炭素数が2~4のアルキレンオキシ基が好ましく、炭素数が2又は3のアルキレンオキシ基がより好ましく、炭素数が2のアルキレンオキシ基がさらに好ましい。
 (メタ)アクリル化合物が有するアルキレンオキシ基は、1種でも2種以上であってもよい。
 アルキレンオキシ基含有化合物は、複数個のアルキレンオキシ基を含むポリアルキレンオキシ基を有するポリアルキレンオキシ基含有化合物であってもよい。
 (メタ)アクリル化合物がアルキレンオキシ基を有する場合、一分子中のアルキレンオキシ基の数は、2個~30個であることが好ましく、2個~20個であることがより好ましく、3個~10個であることがさらに好ましく、3個~5個であることが特に好ましい。
 (メタ)アクリル化合物がアルキレンオキシ基を有する場合、ビスフェノール構造を有することが好ましい。これにより、耐熱性により優れる傾向にある。ビスフェノール構造としては、たとえば、ビスフェノールA構造及びビスフェノールF構造が挙げられ、中でも、ビスフェノールA構造が好ましい。
 アルキレンオキシ基を含有する(メタ)アクリル化合物の具体例としては、ブトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オクタエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘプタプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート;ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアリールエーテル(メタ)アクリレート;テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等の複素環を有する(メタ)アクリレート化合物;トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有する(メタ)アクリレート化合物;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート化合物;エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等のテトラ(メタ)アクリレート化合物;エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート等のビスフェノール型ジ(メタ)アクリレート化合物;などが挙げられる。
 アルキレンオキシ基を含有する(メタ)アクリル化合物としては、中でも、エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート及びプロポキシ化エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレートが好ましく、エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレートがより好ましい。
 ある実施態様では、重合性化合物はチオール化合物としてチオエーテルオリゴマーと、(メタ)アリル化合物(好ましくは、多官能(メタ)アリル化合物)とを含むものであってもよい。この場合、(メタ)アリル化合物の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、たとえば、10質量%~50質量%であってもよく、15質量%~45質量%であってもよく、20質量%~40質量%であってもよい。
 重合性化合物がチオール化合物としてチオエーテルオリゴマーと(メタ)アリル化合物とを含む場合、併用する波長変換材料は、分散媒体としてシリコーン化合物に分散された分散液の状態であることが好ましい。
 ある実施態様では、重合性化合物はチオール化合物としてチオエーテルオリゴマーの状態ではないものと、(メタ)アクリル化合物(好ましくは多官能(メタ)アクリル化合物、より好ましくは2官能(メタ)アクリル化合物)とを含むものであってもよい。この場合、(メタ)アクリル化合物の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、たとえば、40質量%~90質量%であってもよく、60質量%~90質量%であってもよく、75質量%~85質量%であってもよい。
 重合性化合物がチオール化合物としてチオエーテルオリゴマーの状態ではないものと、(メタ)アクリル化合物とを含む場合、併用する波長変換材料は、分散媒体として(メタ)アクリル化合物、好ましくは、単官能(メタ)アクリル化合物、より好ましくはイソボルニル(メタ)アクリレートに分散された分散液の状態であることが好ましい。
(光重合開始剤)
 波長変換用樹脂組成物に含まれる光重合開始剤は特に制限されず、紫外線等の活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する化合物が挙げられる。
 光重合開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン、N,N’-テトラアルキル-4,4’-ジアミノベンゾフェノン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタノン-1、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノ-プロパノン-1、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(「ミヒラーケトン」とも称される)、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4-メトキシ-4’-ジメチルアミノベンゾフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、1-(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン等の芳香族ケトン化合物;アルキルアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン化合物;ベンゾイン、アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物;ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物;ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体;2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジ(m-メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2-(o-フルオロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-メトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2,4-ジ(p-メトキシフェニル)-5-フェニルイミダゾール二量体、2-(2,4-ジメトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5-トリアリールイミダゾール二量体;9-フェニルアクリジン、1,7-(9,9’-アクリジニル)ヘプタン等のアクリジン誘導体;1,2-オクタンジオン1-[4-(フェニルチオ)-2-(O-ベンゾイルオキシム)]、エタノン1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-1-(O-アセチルオキシム)等のオキシムエステル化合物;7-ジエチルアミノ-4-メチルクマリン等のクマリン化合物;2,4-ジエチルチオキサントン等のチオキサントン化合物;2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-ホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイル-フェニル-エトキシ-ホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物;などが挙げられる。波長変換用樹脂組成物は、1種類の光重合開始剤を単独で含有していてもよく、2種類以上の光重合開始剤を組み合わせて含有していてもよい。
 光重合開始剤としては、硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族ケトン化合物、及びオキシムエステル化合物からなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物及び芳香族ケトン化合物からなる群より選択される少なくとも1種がより好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物がさらに好ましい。
 波長変換用樹脂組成物中の光重合開始剤の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、たとえば、0.1質量%~5質量%であることが好ましく、0.1質量%~3質量%であることがより好ましく、0.1質量%~1.5質量%であることがさらに好ましい。光重合開始剤の含有率が0.1質量%以上であると、波長変換用樹脂組成物の感度が充分なものとなる傾向にあり、光重合開始剤の含有率が5質量%以下であると、波長変換用樹脂組成物の色相への影響及び保存安定性の低下が抑えられる傾向にある。
(光拡散材)
 光変換効率向上の観点から、波長変換層は、光拡散材をさらに含有していてもよい。
 光拡散材の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等が挙げられる。これらの中でも、光散乱効率の観点から酸化チタンであることが好ましい。酸化チタンはルチル型酸化チタンであってもアナターゼ型酸化チタンであってもよいが、ルチル型酸化チタンであることが好ましい。
 光拡散材の平均粒子径は、0.1μm~1μmであることが好ましく、0.2μm~0.8μmであることがより好ましく、0.2μm~0.5μmであることがさらに好ましい。
 本開示において光拡散材の平均粒子径は、以下のようにして測定することができる。
 波長変換用樹脂組成物から抽出した光拡散材を、界面活性剤を含んだ精製水に分散させ、分散液を得る。この分散液を用いてレーザー回折式粒度分布測定装置(たとえば、株式会社島津製作所、SALD-3000J)で測定される体積基準の粒度分布において、小径側からの積算が50%となるときの値(メジアン径(D50))を光拡散材の平均粒子径とする。波長変換用樹脂組成物から光拡散材を抽出する方法としては、たとえば、波長変換用樹脂組成物を液状媒体で希釈し、遠心分離処理等により光拡散材を沈澱させて分収することで得ることができる。
 なお、樹脂硬化物中に含まれる光拡散材の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡を用いた粒子の観察により、50個の粒子について円相当径(長径と短径の幾何平均)を算出し、その算術平均値として求めることができる。
 波長変換用樹脂組成物が光拡散材を含有する場合、波長変換用樹脂組成物中で光拡散材が凝集するのを抑制する観点から、光拡散材は、表面の少なくとも一部に有機物を含む有機物層を有することが好ましい。有機物層に含まれる有機物としては、有機シラン、オルガノシロキサン、フルオロシラン、有機ホスホネート、有機リン酸化合物、有機ホスフィネート、有機スルホン酸化合物、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸の誘導体、アミド、炭化水素ワックス、ポリオレフィン、ポリオレフィンのコポリマー、ポリオール、ポリオールの誘導体、アルカノールアミン、アルカノールアミンの誘導体、有機分散剤等が挙げられる。
 有機物層に含まれる有機物は、ポリオール、有機シラン等を含むことが好ましく、ポリオール又は有機シランの少なくとも一方を含むことがより好ましい。
 有機シランの具体例としては、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、トリデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ペンタデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ヘプタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。
 オルガノシロキサンの具体例としては、トリメチルシリル基で終端されたポリジメチルシロキサン(PDMS)、ポリメチルヒドロシロキサン(PMHS)、PMHSのオレフィンによる官能化(ヒドロシリル化による)により誘導されるポリシロキサン等が挙げられる。
 有機ホスホネートの具体例としては、たとえば、n-オクチルホスホン酸及びそのエステル、n-デシルホスホン酸及びそのエステル、2-エチルヘキシルホスホン酸及びそのエステル並びにカンフィル(camphyl)ホスホン酸及びそのエステルが挙げられる。
 有機リン酸化合物の具体例としては、有機酸性ホスフェート、有機ピロホスフェート、有機ポリホスフェート、有機メタホスフェート、これらの塩等が挙げられる。
 有機ホスフィネートの具体例としては、たとえば、n-ヘキシルホスフィン酸及びそのエステル、n-オクチルホスフィン酸及びそのエステル、ジ-n-ヘキシルホスフィン酸及びそのエステル並びにジ-n-オクチルホスフィン酸及びそのエステルが挙げられる。
 有機スルホン酸化合物の具体例としては、ヘキシルスルホン酸、オクチルスルホン酸、2-エチルヘキシルスルホン酸等のアルキルスルホン酸、これらアルキルスルホン酸と、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属イオン、アンモニウムイオン、トリエタノールアミン等の有機アンモニウムイオンなどとの塩が挙げられる。
 カルボン酸の具体例としては、マレイン酸、マロン酸、フマル酸、安息香酸、フタル酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。
 カルボン酸エステルの具体例としては、上記カルボン酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリセロール、ヘキサントリオール、エリトリトール、マンニトール、ソルビトール、ペンタエリトリトール、ビスフェノールA、ヒドロキノン、フロログルシノール等のヒドロキシ化合物との反応により生成するエステル及び部分エステルが挙げられる。
 アミドの具体例としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられる。
 ポリオレフィン及びそのコポリマーの具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンと、プロピレン、ブチレン、酢酸ビニル、アクリレート、アクリルアミド等から選択される1種又は2種以上の化合物との共重合体などが挙げられる。
 ポリオールの具体例としては、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
 アルカノールアミンの具体例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
 有機分散剤の具体例としては、クエン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、陰イオン性、陽イオン性、双性、非イオン性等の官能基をもつ高分子有機分散剤などが挙げられる。
 波長変換用樹脂組成物中における光拡散材の凝集が抑制されると、樹脂硬化物中における光拡散材の分散性が向上する傾向にある。
 光拡散材は、表面の少なくとも一部に金属酸化物を含む金属酸化物層を有していてもよい。金属酸化物層に含まれる金属酸化物としては、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、ジルコニア、ホスホリア(phosphoria)、ボリア(boria)等が挙げられる。金属酸化物層は一層であっても二層以上であってもよい。光拡散材が二層の金属酸化物層を有する場合、二酸化ケイ素を含む第一金属酸化物層及び酸化アルミニウムを含む第二金属酸化物層を含むものであることが好ましい。
 光拡散材が金属酸化物層を有することで、脂環式構造とスルフィド構造とを含む樹脂硬化物中における光拡散材の分散性が向上する傾向にある。
 光拡散材が有機物を含む有機物層と金属酸化物層とを有する場合、光拡散材の表面に、金属酸化物層及び有機物層が、金属酸化物層及び有機物層の順に設けられることが好ましい。
 光拡散材が有機物層と二層の金属酸化物層とを有するものである場合、光拡散材の表面に、二酸化ケイ素を含む第一金属酸化物層、酸化アルミニウムを含む第二金属酸化物層及び有機物層が、第一金属酸化物層、第二金属酸化物層及び有機物層の順に設けられる(有機物層が最外層となる)ことが好ましい。
 波長変換用樹脂組成物が光拡散材を含有する場合、波長変換用樹脂組成物中の光拡散材の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、たとえば、0.1質量%~1.0質量%であることが好ましく、0.2質量%~1.0質量%であることがより好ましく、0.3質量%~1.0質量%であることがさらに好ましい。
(その他の成分)
 波長変換用樹脂組成物は、液状媒体(有機溶媒等)、重合禁止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、密着付与剤、酸化防止剤などのその他の成分をさらに含有していてもよい。波長変換用樹脂組成物は、その他の成分のそれぞれについて、1種類を単独で含有していてもよく、2種類以上を組み合わせて含有していてもよい。
(波長変換部材の構成例)
 波長変換部材の概略構成の一例を図1に示す。但し、本開示の波長変換部材は図1の構成に限定されるものではない。また、図1における波長変換層及び被覆材の大きさは概念的なものであり、大きさの相対的な関係はこれに限定されない。なお、各図面において、同一の部材には同一の符号を付し、重複した説明は省略することがある。
 図1に示す波長変換部材10は、波長変換層11と、波長変換層11の両面に設けられた被覆材12A及び12Bとを有する。被覆材12A及び被覆材12Bの種類及び平均厚みは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 被覆材12Aと被覆材12Bは、被覆材12Aの配向方向に対して被覆材12Bの配向方向がなす角度が20°以下となるように配置されている。
 図1に示す構成の波長変換部材は、たとえば、以下のような公知の製造方法により製造することができる。
 まず、連続搬送されるフィルム状の被覆材(以下、「第1の被覆材」ともいう。)の表面に波長変換用樹脂組成物を付与し、塗膜を形成する。波長変換用樹脂組成物の付与方法は特に制限されず、ダイコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法、ロールコーティング法等が挙げられる。
 次いで、波長変換用樹脂組成物の塗膜の上に、連続搬送されるフィルム状の被覆材(以下、「第2の被覆材」ともいう。)を貼り合わせる。
 次いで、第1の被覆材及び第2の被覆材のうち活性エネルギー線を透過可能な被覆材側から活性エネルギー線を照射することにより、塗膜を硬化し、硬化物層を形成する。その後、規定のサイズに切り出すことにより、図1に示す構成の波長変換部材を得ることができる。
 活性エネルギー線の波長及び照射量は、波長変換用樹脂組成物の組成、波長変換層の厚み等に応じて設定することができる。ある実施態様では、280nm~400nmの波長の紫外線を100mJ/cm~5000mJ/cmの照射量で照射する。紫外線源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯等が挙げられる。
 なお、第1の被覆材及び第2の被覆材のいずれも活性エネルギー線を透過可能でない場合には、第2の被覆材を貼り合わせる前に塗膜に活性エネルギー線を照射し、硬化物層を形成してもよい。
<バックライトユニット>
 本開示のバックライトユニットは、光源と、本開示の波長変換部材と、を有する。
 バックライトユニットとしては、色再現性を向上させる観点から、多波長光源化されたものが好ましい。好ましい一態様としては、430nm~480nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する青色光と、520nm~560nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する緑色光と、600nm~680nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する赤色光と、を発光するバックライトユニットを挙げることができる。なお、発光強度ピークの半値幅とは、ピーク高さの1/2の高さにおけるピーク幅を意味する。
 色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光の発光中心波長は、440nm~475nmの範囲であることが好ましい。同様の観点から、バックライトユニットが発光する緑色光の発光中心波長は、520nm~545nmの範囲であることが好ましい。また、同様の観点から、バックライトユニットが発光する赤色光の発光中心波長は、610nm~640nmの範囲であることが好ましい。
 また、色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光、緑色光、及び赤色光の各発光強度ピークの半値幅は、いずれも80nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましく、40nm以下であることがさらに好ましく、30nm以下であることが特に好ましく、25nm以下であることが極めて好ましい。
 バックライトユニットの光源としては、たとえば、430nm~480nmの波長域に発光中心波長を有する青色光を発光する光源を用いることができる。光源としては、たとえば、LED(Light Emitting Diode)及びレーザーが挙げられる。青色光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、少なくとも、赤色光を発光する量子ドット蛍光体R及び緑色光を発光する量子ドット蛍光体Gを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。
 また、バックライトユニットの光源としては、たとえば、300nm~430nmの波長域に発光中心波長を有する紫外光を発光する光源を用いることもできる。光源としては、たとえば、LED及びレーザーが挙げられる。紫外光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、量子ドット蛍光体R及び量子ドット蛍光体Gとともに、励起光により励起され青色光を発光する量子ドット蛍光体Bを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光、緑色光、及び青色光により、白色光を得ることができる。
 本開示のバックライトユニットは、エッジライト方式であっても直下型方式であってもよい。
 エッジライト方式のバックライトユニットの概略構成の一例を図2に示す。但し、本開示のバックライトユニットは、図2の構成に限定されるものではない。また、図2における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
 図2に示すバックライトユニット20は、青色光Lを出射する光源21と、光源21から出射された青色光Lを導光して出射させる導光板22と、導光板22と対向配置される波長変換部材10と、波長変換部材10を介して導光板22と対向配置される再帰反射性部材23と、導光板22を介して波長変換部材10と対向配置される反射板24とを備える。波長変換部材10は、青色光Lの一部を励起光として赤色光L及び緑色光Lを発光し、赤色光L及び緑色光Lと、励起光とならなかった青色光Lとを出射する。この赤色光L、緑色光L、及び青色光Lにより、再帰反射性部材23から白色光Lが出射される。
<画像表示装置>
 本開示の画像表示装置は、上述した本開示のバックライトユニットを備える。画像表示装置としては特に制限されず、たとえば、液晶表示装置が挙げられる。
 液晶表示装置の概略構成の一例を図3に示す。但し、本開示の液晶表示装置は、図3の構成に限定されるものではない。また、図3における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
 図3に示す液晶表示装置30は、バックライトユニット20と、バックライトユニット20と対向配置される液晶セルユニット31とを備える。液晶セルユニット31は、液晶セル32が偏光板33Aと偏光板33Bとの間に配置された構成とされる。
 液晶セル32の駆動方式は特に制限されず、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super Twisted Nematic)方式、VA(Vertical Alignment)方式、IPS(In-Plane-Switching)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式等が挙げられる。
 以下、実施例により本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に制限されるものではない。
(波長変換用樹脂組成物の調製)
 下記成分を表1に示す配合量(単位:質量部)で混合し、波長変換用樹脂組成物を調製した。表1中の「-」は未配合を意味する。
 チオール化合物1…合成例1で合成したチオエーテルオリゴマー
 チオール化合物2…多官能チオール化合物としては、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(SC有機化学株式会社、PEMP)
 (メタ)アリル化合物…トリアリルイソシアヌレート(日本化成株式会社、タイク)
 (メタ)アクリル化合物…トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(新中村化学工業株式会社、A-DCP)
 光重合開始剤1…2,4,6-トリメチルベンゾイル-フェニル-エトキシ-ホスフィンオキサイド(BASF社、IRGACURE TPO)
 光重合開始剤2…2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド(株式会社ソート、SB-PI 718)
 光拡散材…酸化ケイ素を含む第一金属酸化物層、酸化アルミニウムを含む第二金属酸化物層及びポリオール化合物を含む有機物層が、第一金属酸化物層、第二金属酸化物層及び有機物層の順に設けられている酸化チタン(Chemours社、タイピュア R-706、体積平均粒子径:0.36μm)
 波長変換材料1…緑色光を発光するCdSeからなるコアとZnSからなるシェルとを有する量子ドット蛍光体のアミノ変性シリコーン分散液(Nanosys社、Gen2.0 QD Concentrate、量子ドット蛍光体濃度:8質量%)
 波長変換材料2…赤色光を発光するCdSeからなるコアとZnSからなるシェルとを有する量子ドット蛍光体のアミノ変性シリコーン分散液(Nanosys社、Gen2.0 QD Concentrate、量子ドット蛍光体濃度:8質量%)
 波長変換材料3…緑色光を発光するCdSeからなるコアとZnSからなるシェルとを有する量子ドット蛍光体のイソボルニルアクリレート分散液(Nanosys社、Gen3.5 QD Concentrate、量子ドット蛍光体濃度:10質量%)
 波長変換材料4…赤色光を発光するInPからなるコアとZnSからなるシェルとを有する量子ドット蛍光体のイソボルニルアクリレート分散液(Nanosys社、Gen3.5 QD Concentrate、量子ドット蛍光体濃度:10質量%)
(合成例1)
 温度計、撹拌装置、窒素導入管、及び真空配管を備えた反応容器に、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(エバンスケメテックス社、PEMP)を174.0g量り取り、回転速度200回/分で撹拌しながら真空ポンプを用いて反応容器内を減圧し、30分間保持した。その後、あらかじめ55℃~65℃で加温して溶解したトリス(2-アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート(日立化成株式会社、ファンクリルFA-731A)を26.0g配合し、30分間撹拌した。続いて、触媒としてトリエチルアミン0.25gを添加し、2時間にわたって反応させた。赤外分光分析測定によりアクリロイル基の吸収ピークが消失したことを確認して反応を終了し、チオエーテルオリゴマー(重量平均分子量:4600)を得た。
 なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて、下記の装置及び測定条件により、標準ポリスチレンの検量線を使用して換算することによって決定した値である。検量線の作成にあたっては、標準ポリスチレンとして5サンプルセット(PStQuick MP-H、PStQuick B[東ソー株式会社、商品名])を用いた。
 装置:高速GPC装置 HLC-8320GPC(検出器:示差屈折計)(東ソー株式会社、商品名)
 使用溶媒:テトラヒドロフラン(THF)
 カラム:カラムTSKGEL SuperMultipore HZ-H(東ソー株式会社、商品名)
 カラムサイズ:カラム長15cm、カラム内径4.6mm
 測定温度:40℃
 流量:0.35mL/分
 試料濃度:10mg/THF5mL
 注入量:20μL
(波長変換部材の作製)
 上記で得られた各波長変換用樹脂組成物を、PETからなる被覆材A(厚み:110μm)の片面に塗布して塗膜を形成した。この塗膜上に、被覆材Aと同じ材質の被覆材B(厚み:110μm)を、被覆材Aの配向方向と被覆材Bの配向方向とがなす角度が表1に示す角度となるようにして配置した。次いで、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社)を用いて紫外線を照射し(照射量:1000mJ/cm)、波長変換用樹脂組成物を硬化させて波長変換部材を作製した。
 被覆材A、Bの水蒸気透過率を、40℃、相対湿度90%の環境下で、水蒸気透過率測定装置(MOCON社、AQUATRAN)を用いて測定したところ、1×10-1g/(m・day)であった。
 被覆材A、Bの酸素透過率を、30℃、相対湿度70%の環境下で、酸素透過率測定装置(MOCON社、OX-TRAN)を用いて測定したところ、1cm/(m・day・atm)であった。
(全光線透過率及びヘイズの評価)
 上記で得られた各波長変換部材を、幅50mm、長さ50mmの寸法に裁断して評価用サンプルを得た。そして、濁度計(日本電色工業株式会社、NHD-2000)を用いて、JIS K 7136:2000の測定法に準拠して、評価用サンプルの全光線透過率及びヘイズを測定した。なお、評価用サンプルのヘイズは、下記式に従って求めた。
 ヘイズ(%)=(Td/Tt)×100
  Td:拡散透過率
  Tt:全光線透過率
(密着性の評価)
 上記で得られた各波長変換部材を、幅25mm、長さ100mmの寸法に裁断した後、被引張試験機(株式会社オリエンテック、RTC-1210)を用いて、25℃の温度環境下、引張速度300mm/分で片面のバリアフィルムを90度方向に引き剥がし、ピール強度を測定した。
(反り(S字カール)の評価)
 波長変換部材(700mm×1200mmの長方形)を平板上に静置し、4角のうち対角線上にある2角が平板上から浮き上がった高さをそれぞれ表裏両面にて測定した。2角における高さの平均値を反り高さ(mm)とし、以下の評価基準に従い、反りを評価した。
-評価基準-
A:反り高さが5mm未満
B:反り高さが5mm以上10mm未満
C:反り高さが10mm以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、被覆材Aの配向方向に対して被覆材Bの配向方向のなす角度が20°以下である実施例の波長変換部材は、被覆材Aの配向方向に対して被覆材Bの配向方向のなす角度が20°を超える比較例の波長変換部材と比較して反りが抑制され、平坦性に優れていた。
 本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
 10…波長変換部材、11…波長変換層、12A…被覆材、12B…被覆材、20…バックライトユニット、21…光源、22…導光板、23…再帰反射性部材、24…反射板、30…液晶表示装置、31…液晶セルユニット、32…液晶セル、33A…偏光板、33B…偏光板、L…青色光、L…赤色光、L…緑色光、L…白色光

Claims (13)

  1.  中間層と、前記中間層の両側にそれぞれ配置される被覆材A及び被覆材Bと、を備え、前記被覆材Aの配向方向に対して前記被覆材Bの配向方向がなす角度が20°以下である、積層体。
  2.  前記被覆材A及び前記被覆材Bは複層構造である、請求項1に記載の積層体。
  3.  前記被覆材A及び前記被覆材Bの少なくとも一方の水蒸気透過率が40℃、相対湿度90%の環境下で1×10-1g/(m・day)以下である請求項1又は請求項2に記載の積層体。
  4.  前記被覆材A及び前記被覆材Bの少なくとも一方の酸素透過率が30℃、相対湿度70%の環境下で1cm/(m・day・atm)以下である、請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の積層体。
  5.  波長変換層と、前記波長変換層の両側にそれぞれ配置される被覆材A及び被覆材Bと、を備え、前記被覆材Aの配向方向に対して前記被覆材Bの配向方向がなす角度が20°以下である、波長変換部材。
  6.  前記被覆材A及び前記被覆材Bは複層構造である、請求項5に記載の波長変換部材。
  7.  前記被覆材A及び前記被覆材Bの少なくとも一方の水蒸気透過率が40℃、相対湿度90%の環境下で1×10-1g/(m・day)以下である請求項5又は請求項6に記載の波長変換部材。
  8.  前記被覆材A及び前記被覆材Bの少なくとも一方の酸素透過率が30℃、相対湿度70%の環境下で1cm/(m・day・atm)以下である、請求項5~請求項7のいずれか1項に記載の波長変換部材。
  9.  前記波長変換層は、波長変換材料と、重合性化合物と、光重合開始剤とを含む組成物の硬化物である、請求項5~請求項8のいずれか1項に記載の波長変換部材。
  10.  前記重合性化合物は、チオール化合物と、(メタ)アリル化合物及び(メタ)アクリル化合物からなる群より選択される少なくとも1種とを含む、請求項9に記載の波長変換部材。
  11.  前記波長変換材料が量子ドット蛍光体を含む、請求項9又は請求項10に記載の波長変換部材。
  12.  請求項5~請求項11のいずれか1項に記載の波長変換部材と、光源とを備えるバックライトユニット。
  13.  請求項12に記載のバックライトユニットを備える画像表示装置。
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