WO2019077752A1 - バックライトユニット、画像表示装置及び波長変換部材 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a backlight unit, an image display apparatus, and a wavelength conversion member.
- a backlight unit is provided in an image display device such as a liquid crystal display device.
- the backlight unit includes a wavelength conversion member including a phosphor that emits light from the light source.
- a light source a point light source may be used.
- the backlight unit is required to be a surface light source through the wavelength conversion member.
- the wavelength conversion member including the quantum dot phosphor disposed in the backlight unit of the image display device includes the quantum dot phosphor emitting red light and the quantum dot phosphor emitting green light
- the wavelength conversion member When blue light as excitation light is irradiated, white light can be obtained from the red light and green light emitted from the quantum dot phosphor and the blue light transmitted through the wavelength conversion member.
- NTSC National Television System Committee
- the wavelength conversion member containing a quantum dot fluorescent substance usually has the hardened
- a resin composition there are a thermosetting type and a photo-curing type, and from the viewpoint of productivity, a photo-curing type resin composition is preferably used.
- the wavelength conversion member may be covered by the covering material.
- a barrier film having a barrier property to at least one of oxygen and water may be provided on one side or both sides of a wavelength conversion layer containing a phosphor.
- the covering material When a covering material is provided to protect the wavelength conversion layer, the covering material generates a loss of blue light from the light source, thereby reducing the amount of light incident on the wavelength conversion layer containing the phosphor, and the expected wavelength Conversion efficiency may be reduced.
- the wavelength conversion member which has a covering material is often inserted between various members, such as a light guide plate, a reflective film, a brightness raising film, In that case, interference fringes by these members and a wavelength conversion member adhering.
- image display unevenness may occur in the image display apparatus provided with the backlight unit.
- a point light source as a light source of the backlight unit, if the point light source is visually recognized even through the wavelength conversion member, there is a concern that image display unevenness may occur in the image display device provided with the backlight unit.
- One mode of the present disclosure is made in view of the above-mentioned conventional circumstances, has a good conversion from a point light source to a surface light source, can suppress adhesion with other members, and has a good handleability. It is another object of the present invention to provide a wavelength conversion member capable of suppressing the generation of interference fringes, and a backlight unit and an image display apparatus using the same.
- a backlight comprising: a light source; and a wavelength conversion member having a wavelength conversion layer including a phosphor that emits light by being irradiated with light from the light source and having a surface having a surface roughness Ra of 0.5 ⁇ m or more unit.
- the wavelength conversion member has a covering material disposed on one side or both sides of the wavelength conversion layer, and the covering material disposed on one side of the wavelength conversion layer A surface roughness Ra of a surface not facing the wavelength conversion layer, or at least a surface of the covering material disposed on both surfaces of the wavelength conversion layer not facing the wavelength conversion layer
- the covering material has a barrier property to at least one of oxygen and water.
- ⁇ 5> The backlight unit according to ⁇ 4>, wherein the water vapor transmission rate of the covering material is 5 ⁇ 10 ⁇ 2 g / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ Pa) or less.
- ⁇ 6> The backlight unit according to any one of ⁇ 3> to ⁇ 5>, wherein the haze of the covering material is 10% to 60%.
- ⁇ 7> The backlight unit according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the phosphor contains a quantum dot phosphor.
- ⁇ 8> The backlight unit according to ⁇ 7>, wherein the quantum dot phosphor contains a compound containing at least one of Cd and In.
- ⁇ 9> The wavelength conversion layer according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, including a cured product of a resin composition containing the phosphor, a (meth) allyl compound, and a photopolymerization initiator.
- Backlight unit. ⁇ 10> The backlight unit according to ⁇ 9>, wherein the resin composition further contains a thiol compound.
- the (meth) allyl compound contains a compound having an isocyanurate skeleton.
- the photopolymerization initiator contains an acylphosphine oxide compound.
- An image display device comprising the backlight unit according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>.
- the wavelength conversion layer of the covering material having a covering material disposed on one surface side or both surface sides of the wavelength conversion layer, and disposed on the one surface side of the wavelength conversion layer Is the surface roughness Ra of the surface not facing the surface, or the surface roughness Ra of at least one of the surfaces of the covering material disposed on both surface sides of the wavelength conversion layer not facing the wavelength conversion layer
- the wavelength conversion member as described in ⁇ 14> which is 0.5 micrometer or more.
- ⁇ 16> The wavelength conversion member according to ⁇ 15>, wherein the covering material has a barrier property to at least one of oxygen and water.
- ⁇ 17> The wavelength conversion member according to ⁇ 16>, wherein the water vapor transmission rate of the covering material is 5 ⁇ 10 ⁇ 2 g / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ Pa) or less.
- ⁇ 18> The wavelength conversion member according to any one of ⁇ 15> to ⁇ 17>, wherein the haze of the covering material is 10% to 60%.
- ⁇ 19> The wavelength conversion member according to any one of ⁇ 14> to ⁇ 18>, wherein the phosphor contains a quantum dot phosphor.
- the quantum dot phosphor contains a compound containing at least one of Cd and In.
- ⁇ 21> The wavelength conversion layer according to any one of ⁇ 14> to ⁇ 20>, which comprises a cured product of a resin composition containing the phosphor, a (meth) allyl compound, and a photopolymerization initiator.
- ⁇ 22> The wavelength conversion member according to ⁇ 21>, wherein the resin composition further contains a thiol compound.
- ⁇ 23> The wavelength conversion member according to ⁇ 21> or ⁇ 22>, wherein the (meth) allyl compound contains a compound having an isocyanurate skeleton.
- ⁇ 24> The wavelength conversion member according to any one of ⁇ 21> to ⁇ 23>, wherein the photopolymerization initiator contains an acyl phosphine oxide compound.
- it has good conversion from a point light source to a surface light source, can suppress close contact with other members, has good handleability, and can suppress the generation of interference fringes. It is possible to provide a wavelength conversion member and a backlight unit and an image display device using the same.
- the present invention is not limited to the following embodiments.
- the constituent elements including element steps and the like
- the term “step” includes, in addition to steps independent of other steps, such steps as long as the purpose of the step is achieved even if it can not be clearly distinguished from other steps. .
- numerical values described before and after “to” are included in the numerical range indicated using “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
- each component may contain a plurality of corresponding substances.
- the content of each component means the total content of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified.
- particles corresponding to each component may contain a plurality of types.
- the particle diameter of each component means the value for the mixture of the plurality of particles present in the composition unless otherwise specified.
- layer or film mean that when the region in which the layer or film is present is observed, in addition to the case where the region is entirely formed, only a part of the region The case where it is formed is also included.
- laminate in the present disclosure refers to stacking layers, two or more layers may be combined, and two or more layers may be removable.
- (meth) acryloyl group means at least one of acryloyl group and methacryloyl group
- (meth) acryl means at least one of acrylic and methacryl
- (meth) acrylate is an acrylate.
- at least one of methacrylates means at least one of allyl and methallyl.
- the wavelength conversion member of the present disclosure has a wavelength conversion layer including a phosphor that emits light by being irradiated with light from a light source, and has a surface with a surface roughness Ra of 0.5 ⁇ m or more.
- the wavelength conversion member of the present disclosure may be configured by a wavelength conversion layer, and may include other components such as a covering material described later as needed.
- the wavelength conversion layer according to the present disclosure may be a cured product of a resin composition for wavelength conversion described later (cured resin for wavelength conversion).
- the wavelength conversion member of the present disclosure has good conversion from a point light source to a surface light source, can suppress close contact with other members, has good handleability, and can suppress the generation of interference fringes It is.
- the wavelength conversion member has a surface with a surface roughness Ra of 0.5 ⁇ m or more, between the wavelength conversion member and the other members in contact with the surface with a surface roughness Ra of 0.5 ⁇ m or more in the wavelength conversion member, A slight gap can be formed. It is surmised that the above effect is exerted by the presence of a gap between the wavelength conversion member and the other members.
- the shape of the wavelength conversion member is not particularly limited, and examples thereof include a film, a lens, and the like.
- a wavelength conversion member is a film form.
- the wavelength conversion member of the present disclosure has a surface having a surface roughness Ra of 0.5 ⁇ m or more.
- the location where the surface having a surface roughness Ra of 0.5 ⁇ m or more is present in the wavelength conversion member is not particularly limited.
- the surface roughness Ra of at least one surface of the film-like wavelength conversion member may be 0.5 ⁇ m or more, and the surface roughness Ra of both surfaces is It may be 0.5 ⁇ m or more.
- the surface having a surface roughness Ra of 0.5 ⁇ m or more may be the surface of the wavelength conversion layer, and the wavelength conversion member includes a covering material described later It may be the surface of the covering material.
- the surface roughness Ra is less than 0.5 ⁇ m
- the point light source is displayed on the image display device as it is, and the image is The display function may be degraded.
- the surface roughness Ra is 0.5 ⁇ m or more, preferably 0.6 ⁇ m or more, and more preferably 0.8 ⁇ m or more.
- the surface roughness Ra is preferably 25 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, still more preferably 19 ⁇ m or less, and particularly preferably 2 ⁇ m or less.
- surface roughness Ra refers to a value measured using a 3D microscope (Olympus Corporation, model OLS 4100, magnification 10 ⁇ ).
- the measurement range is line roughness at 1289 ⁇ m length.
- the analysis parameter is a roughness parameter
- the cutoff is ⁇ C; none, ⁇ S; none, ⁇ f; none.
- ⁇ C, ⁇ S, and ⁇ f are methods of calculating an outline curve for calculating Ra.
- the contour curves include cross-sectional curves, roughness curves and undulation curves.
- the cross-sectional curve is a curve obtained by applying a low pass filter of cutoff value ⁇ S to the measured cross-sectional curve.
- the roughness curve is a contour curve obtained by blocking long wavelength components from the cross-sectional curve by a high-pass filter with a cutoff value ⁇ C.
- the undulation curve is a contour curve obtained by sequentially applying contour curve filters of cutoff values ⁇ f and ⁇ C to the cross-sectional curve. A long wavelength component is blocked by the ⁇ f contour curve filter, and a short wavelength component is blocked by the ⁇ C contour curve filter.
- the average thickness of the wavelength conversion layer of the wavelength conversion member is, for example, preferably 50 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably 50 ⁇ m to 150 ⁇ m, and 80 ⁇ m to 120 ⁇ m. Is more preferred.
- the average thickness of the wavelength conversion layer is 50 ⁇ m or more, the wavelength conversion efficiency tends to be further improved, and when the average thickness of the wavelength conversion layer is 200 ⁇ m or less, the wavelength conversion member is applied to a backlight unit described later In addition, the backlight unit tends to be thinner.
- the average thickness of the wavelength conversion layer is determined, for example, as an arithmetic average value of the thicknesses of three arbitrary points measured using a micrometer.
- the wavelength conversion layer may be one obtained by curing one type of wavelength conversion resin composition, or may be one obtained by curing two or more types of wavelength conversion resin compositions.
- the wavelength conversion layer emits the light from the first cured product layer obtained by curing the first phosphor-containing resin composition for wavelength conversion and the first phosphor.
- a second cured product layer obtained by curing a wavelength conversion resin composition containing a second phosphor having different characteristics may be laminated.
- the wavelength conversion layer can be obtained by forming a coating film of a resin composition for wavelength conversion, a molded product, and the like, drying it as necessary, and then irradiating active energy rays such as ultraviolet rays.
- the wavelength and irradiation amount of the active energy ray can be appropriately set according to the composition of the resin composition for wavelength conversion. In one aspect, it is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 280 nm ⁇ 400 nm at an irradiation amount of 100mJ / cm 2 ⁇ 5000mJ / cm 2.
- the ultraviolet light source include low pressure mercury lamps, medium pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, ultra high pressure mercury lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, xenon lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave excited mercury lamps and the like.
- the wavelength conversion layer has a loss tangent (tan ⁇ ) of 0.4 to 1.5 measured at a frequency of 10 Hz and a temperature of 25 ° C. by dynamic viscoelasticity measurement from the viewpoint of further improving the adhesion to the coating material. Is preferably 0.4 to 1.2, and more preferably 0.4 to 0.6.
- the loss tangent (tan ⁇ ) of the wavelength conversion layer can be measured using a dynamic viscoelasticity measurement apparatus (for example, Rheometric Scientific, Solid Analyzer RSA-III).
- the wavelength conversion layer preferably has a glass transition temperature (Tg) of 25 ° C. to 40 ° C., preferably 25 ° C. to 35 ° C., from the viewpoint of further improving the adhesion to the coating material, heat resistance, and moisture and heat resistance Is more preferably 30 ° C. to 35 ° C.
- Tg glass transition temperature
- the glass transition temperature (Tg) of the wavelength conversion layer can be measured using a dynamic viscoelasticity measurement apparatus (for example, Rheometric Scientific, Solid Analyzer RSA-III).
- the wavelength conversion layer has a storage elastic modulus of 1 ⁇ 10 7 Pa to 1 ⁇ measured under conditions of a frequency of 10 Hz and a temperature of 25 ° C. from the viewpoint of further improving the adhesion to the coating material, heat resistance and moisture and heat resistance.
- the storage elastic modulus of the wavelength conversion layer can be measured using a dynamic viscoelasticity measurement apparatus (for example, Rheometric Scientific, Inc., Solid Analyzer RSA-III).
- the wavelength conversion member may have a covering material disposed on one side or both sides of the wavelength conversion layer.
- the surface roughness Ra of the surface of the covering material disposed on one side of the wavelength conversion layer not facing the wavelength conversion layer, or the covering material disposed on both sides of the wavelength conversion layer may be 0.5 ⁇ m or more.
- the coating material preferably has a barrier property to at least one of oxygen and water, and more preferably has a barrier property to both oxygen and water, from the viewpoint of suppressing the decrease in the luminous efficiency of the phosphor. It does not restrict
- the average thickness of the covering material is, for example, preferably 100 ⁇ m to 150 ⁇ m, more preferably 100 ⁇ m to 140 ⁇ m, and still more preferably 100 ⁇ m to 135 ⁇ m.
- the average thickness is 100 ⁇ m or more, the function such as barrier property tends to be sufficient, and when the average thickness is 150 ⁇ m or less, the decrease in light transmittance tends to be suppressed.
- the average thickness of the film-like covering material is determined in the same manner as the wavelength conversion layer of the film-like wavelength conversion member.
- the surface roughness Ra of the surface of the covering material not facing the wavelength conversion layer is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 0.6 ⁇ m or more, and further preferably 0.8 ⁇ m or more. preferable.
- the surface roughness Ra of the surface of the covering material not facing the wavelength conversion layer is preferably 25 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, still more preferably 19 ⁇ m or less, and 2 ⁇ m or less Is particularly preferred.
- the oxygen permeability of the covering material is, for example, preferably 0.5 mL / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) or less, more preferably 0.3 mL / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) or less, 0 More preferably, it is not more than 1 mL / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm).
- the oxygen permeability of the covering material can be measured under conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65% using an oxygen permeability measuring device (for example, OX-TRAN, manufactured by MOCON).
- the water vapor transmission rate of the covering material is, for example, preferably 5 ⁇ 10 ⁇ 2 g / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ Pa) or less, and 1 ⁇ 10 ⁇ 2 g / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ Pa) or less It is more preferably 5 ⁇ 10 ⁇ 3 g / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ Pa) or less.
- the water vapor transmission rate of the covering material can be measured under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% using a water vapor transmission rate measuring device (for example, AQUATRAN manufactured by MOCON).
- the wavelength conversion member of the present embodiment preferably has a total light transmittance of 55% or more, more preferably 60% or more, and more preferably 65% or more. Is more preferred.
- the total light transmittance of the wavelength conversion member can be measured in accordance with the measurement method of JIS K 7136: 2000.
- the covering material preferably has a haze of 10% to 60%, more preferably 10% to 55%, and more preferably 10% to 50%, from the viewpoint of further improving the light utilization efficiency. Is more preferred.
- the haze of the wavelength conversion member can be measured in accordance with the measurement method of JIS K 7136: 2000.
- the wavelength conversion layer of the wavelength conversion member includes a phosphor that emits light by being irradiated with light from a light source.
- the type of phosphor is not particularly limited, and examples thereof include organic phosphors and inorganic phosphors.
- organic fluorescent substance a naphthalimide compound, a perylene compound, etc. are mentioned.
- inorganic phosphors Y 3 O 3 : Eu, YVO 4 : Eu, Y 2 O 2 : Eu, 3.5MgO ⁇ 0.5MgF 2 , GeO 2 : Mn, (Y ⁇ Cd) BO 2 : Eu, etc.
- red emitting inorganic phosphor ZnS: Cu ⁇ Al, ( Zn ⁇ Cd) S: Cu ⁇ Al, ZnS: Cu ⁇ Au ⁇ Al, Zn 2 SiO 4: Mn, ZnSiO 4: Mn, ZnS: Ag ⁇ Cu, ( Zn ⁇ Cd) S: Cu, ZnS: Cu, GdOS: Tb, LaOS: Tb, YSiO 4 : Ce ⁇ Tb, ZnGeO 4 : Mn, GeMgAlO: Tb, SrGaS: Eu 2+ , ZnS: Cu ⁇ Co, MgO ⁇ nB 2 O 3: Ge ⁇ Tb, LaOBr: Tb ⁇ Tm, La 2 O 2 S: green emitting inorganic phosphor such as Tb, ZnS: Ag, GaWO 4 , Y 2 SiO 6: Ce, ZnS: Ag ⁇ G ⁇ Cl, Ca 2 B 4 OCl : Eu 2+,
- a quantum dot fluorescent substance is preferable from a viewpoint which is excellent in the color reproducibility of an image display apparatus.
- the quantum dot phosphor is not particularly limited, and includes particles containing at least one selected from the group consisting of II-VI compounds, III-V compounds, IV-VI compounds, and IV compounds. From the viewpoint of luminous efficiency, the quantum dot phosphor preferably includes a compound including at least one of Cd and In.
- II-VI compounds include CdSe, CdTe, CdS, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeTe, ZnSeTe, ZnSe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS.
- III-V group compounds include GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InN, InAs, InS, InSb, GaNP, GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb And AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPsb, GaAlNP, GaAlNAs, GaAlNAs, GaAlNs
- IV-VI compounds include SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, SnSeS, SnSe, SnSTe, SnSe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe, SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe, etc.
- group IV compound include Si, Ge, SiC, SiGe and the like.
- a quantum dot fluorescent substance what has a core-shell structure is preferable.
- core / shell By making the band gap of the compound forming the shell wider than the band gap of the compound forming the core, it is possible to further improve the quantum efficiency of the quantum dot phosphor.
- core and shell examples include CdSe / ZnS, InP / ZnS, PbSe / PbS, CdSe / CdS, CdTe / CdS, CdTe / ZnS and the like.
- the quantum dot phosphor may have a so-called core multishell structure in which the shell has a multilayer structure.
- the quantum efficiency of the quantum dot phosphor is further improved by laminating one or two narrow band gap shells on a wide band gap core and further stacking a wide band gap shell on this shell. Is possible.
- the resin composition for wavelength conversion may contain one kind of quantum dot fluorescent substance independently, and it combines two or more kinds of quantum dot fluorescent substances. May be contained.
- the resin composition for wavelength conversion may contain one kind of quantum dot fluorescent substance independently, and it combines two or more kinds of quantum dot fluorescent substances. May be contained.
- an embodiment containing two or more types of quantum dot phosphors in combination for example, an embodiment containing two or more types of quantum dot phosphors having different components but having the same average particle diameter, the components having different average particle diameters are also the same.
- the aspect which contains two or more types of quantum dot fluorescent substance, and the aspect which contains two or more types of quantum dot fluorescent substance from which a component and an average particle diameter differ are mentioned.
- the emission center wavelength of the quantum dot phosphor can be changed by changing at least one of the component of the quantum dot phosphor and the average particle diameter.
- the resin composition for wavelength conversion is a quantum dot phosphor G having an emission center wavelength in a green wavelength range of 520 nm to 560 nm, and a quantum dot phosphor R having an emission center wavelength in a red wavelength range of 600 nm to 680 nm. And may be contained.
- a cured product of a resin composition for wavelength conversion containing quantum dot fluorescent substance G and quantum dot fluorescent substance R is irradiated with excitation light in the blue wavelength range of 430 nm to 480 nm, quantum dot fluorescent substance G and quantum dots Green light and red light are emitted from the phosphor R, respectively.
- white light can be obtained from the green light and the red light emitted from the quantum dot phosphor G and the quantum dot phosphor R, and the blue light transmitting the cured product.
- the wavelength conversion layer may be a cured product of a phosphor, a (meth) allyl compound, and a resin composition (resin composition for wavelength conversion) containing a photopolymerization initiator.
- the resin composition for wavelength conversion may further contain other components such as a (meth) acrylic compound and a thiol compound described later, as necessary.
- the resin composition for wavelength conversion is excellent in the adhesiveness with the coating material of hardened
- the (meth) allyl compound means a compound having a (meth) allyl group in the molecule
- the (meth) acryl compound means a compound having a (meth) acryloyl group in the molecule.
- Compounds having both a (meth) allyl group and a (meth) acryloyl group in the molecule are classified as (meth) allyl compounds for the sake of convenience.
- the resin composition for wavelength conversion contains a (meth) allyl compound.
- the (meth) allyl compound may be a monofunctional (meth) allyl compound having one (meth) allyl group in one molecule, and a compound having two or more (meth) allyl groups in one molecule. It may be a functional (meth) allyl compound.
- the (meth) allyl compound preferably contains a polyfunctional (meth) allyl compound.
- the ratio of the polyfunctional (meth) allyl compound to the total amount of the (meth) allyl compound is, for example, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 100% by mass. preferable.
- monofunctional (meth) allyl compounds include (meth) allyl acetate, (meth) allyl n-propionate, (meth) allyl benzoate, (meth) allyl phenyl acetate, (meth) allyl phenoxy acetate, (meth) And allyl methyl ether, (meth) allyl glycidyl ether and the like.
- polyfunctional (meth) allyl compound examples include benzenedicarboxylic acid di (meth) allyl, cyclohexanedicarboxylic acid di (meth) allyl, di (meth) allyl maleate, di (meth) allyl adipate and di (meth) al Allyl phthalate, di (meth) allyl isophthalate, di (meth) allyl terephthalate, glycerin di (meth) allyl ether, trimethylolpropane di (meth) allyl ether, pentaerythritol di (meth) allyl ether, 1,3- di (Meth) allyl-5-glycidyl isocyanurate, tri (meth) allyl cyanurate, tri (meth) allyl isocyanurate, tri (meth) allyl trimellitate, tetra (meth) allyl pyromelitate, 1,3,
- the resin composition for wavelength conversion may contain one type of (meth) allyl compound alone, or may contain two or more types of (meth) allyl compounds in combination.
- a compound having an isocyanurate skeleton such as tri (meth) allyl isocyanurate, tri (meth) allyl cyanurate, benzenedicarboxylic acid di (meth )
- At least one selected from the group consisting of allyl and cyclohexanedicarboxylic acid di (meth) allyl is preferable, a compound having a triisocyanurate skeleton is more preferable, and tri (meth) allyl isocyanurate is more preferable.
- the content of the (meth) allyl compound in the resin composition for wavelength conversion is, for example, preferably 10% by mass to 80% by mass, and more preferably 15% by mass to 70%, with respect to the total amount of the resin composition for wavelength conversion.
- the content is more preferably in the range of 20% by mass to 60% by mass.
- the resin composition for wavelength conversion may contain a (meth) acrylic compound.
- the (meth) acrylic compound may be a monofunctional (meth) acrylic compound having one (meth) acryloyl group in one molecule, and a multiple compound having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule. It may be a functional (meth) acrylic compound.
- the (meth) acrylic compound preferably contains a monofunctional (meth) acrylic compound.
- the ratio of the monofunctional (meth) acrylic compound to the total amount of the (meth) acrylic compound is, for example, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 100% by mass. preferable.
- monofunctional (meth) acrylic compounds are: (meth) acrylic acid; methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate )
- Alkyl (meth) acrylates having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group such as acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate; benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (Meth) acrylate compounds having an aromatic ring such as meth) acrylate; alkoxyalkyl (meth) acrylates such as butoxyethyl (meth) acrylate; aminoalkyl (meth) acrylates such as N, N-dimethylaminoethyl (
- (meth) acrylate compounds having a glycidyl group, etc . (meth) acrylate compounds having an isocyanate group such as 2- (2- (meth) acryloyloxyethyloxy) ethyl isocyanate, 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, etc .; Polyalkylene glycols such as ethylene glycol mono (meth) acrylate, hexaethylene glycol mono (meth) acrylate and octapropylene glycol mono (meth) acrylate (Meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide And (meth) acrylamide compounds such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylamide; and the like.
- polyfunctional (meth) acrylic compound examples include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate and the like.
- the resin composition for wavelength conversion may contain one type of (meth) acrylic compound alone, or may contain two or more types of (meth) acrylic compounds in combination.
- the (meth) acrylic compound is preferably a monofunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure, and more preferably isobornyl (meth) acrylate, from the viewpoint of further improving the heat resistance and the moist heat resistance of the cured product.
- a monofunctional methacrylate compound is preferable from a viewpoint of improving the storage stability of the resin composition for wavelength conversion more.
- An example of a particularly preferred (meth) acrylic compound is isobornyl methacrylate.
- the content of the (meth) acrylic compound in the resin composition for wavelength conversion is, for example, 1 mass with respect to the total amount of the resin composition for wavelength conversion % To 50% by mass is preferable, 5 to 40% by mass is more preferable, and 10 to 30% by mass is more preferable.
- the content of the (meth) acrylic compound is 1% by mass or more, the storage stability of the resin composition for wavelength conversion and the adhesion to the coating material of the cured product tend to be further improved, and the (meth) acrylic compound The heat resistance and the heat-and-moisture resistance of the cured product tend to be improved as the content of 50% by mass or less.
- the resin composition for wavelength conversion contains a photopolymerization initiator. It does not restrict
- the photopolymerization initiator include benzophenone, N, N'-tetraalkyl-4,4'-diaminobenzophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, 2-Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propanone-1,4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone (also referred to as "Michler's ketone”), 4,4'-bis (Diethylamino) benzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl) -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1 Aromatic ketone compounds such as 2-hydroxy
- the photopolymerization initiator is preferably at least one selected from the group consisting of an acyl phosphine oxide compound, an aromatic ketone compound, and an oxime ester compound from the viewpoint of curability, and from an acyl phosphine oxide compound and an aromatic ketone compound Is more preferably at least one selected from the group consisting of: acyl phosphine oxide compounds.
- the content of the photopolymerization initiator in the wavelength converting resin composition is, for example, preferably 0.1% by mass to 5% by mass with respect to the total amount of the wavelength converting resin composition. More preferably, it is% to 3% by mass, and further preferably 0.1% to 1.5% by mass.
- the content of the photopolymerization initiator is 0.1% by mass or more, the sensitivity of the resin composition for wavelength conversion tends to be sufficient, and the content of the photopolymerization initiator is 5% by mass or less
- the influence on the hue of the wavelength conversion resin composition and the decrease in storage stability tend to be suppressed.
- the resin composition for wavelength conversion contains a phosphor.
- the details of the phosphor are as described above.
- quantum dot fluorescent substance when using quantum dot fluorescent substance as fluorescent substance, you may use quantum dot fluorescent substance in the state of the quantum dot fluorescent substance dispersion liquid disperse
- the dispersion medium in which the quantum dot phosphor is dispersed include various organic solvents, silicone compounds and monofunctional (meth) acrylate compounds.
- a dispersing agent may be used as needed.
- the organic solvent usable as the dispersion medium is not particularly limited as long as precipitation and aggregation of the quantum dot phosphor are not confirmed, and acetonitrile, methanol, ethanol, acetone, 1-propanol, ethyl acetate, butyl acetate, Toluene, hexane and the like can be mentioned.
- silicone compounds usable as dispersion media straight silicone oils such as dimethyl silicone oil, methyl phenyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil etc .; amino modified silicone oil, epoxy modified silicone oil, carboxy modified silicone oil, carbinol modified silicone Oil, mercapto modified silicone oil, heterofunctional modified silicone oil, polyether modified silicone oil, methylstyryl modified silicone oil, hydrophilic special modified silicone oil, higher alkoxy modified silicone oil, higher fatty acid modified silicone oil, fluorine modified silicone oil, etc. And modified silicone oils.
- the monofunctional (meth) acrylate compound that can be used as a dispersion medium is not particularly limited as long as it is a liquid at room temperature (25 ° C.), and isobornyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxy polyethylene Examples include glycol (meth) acrylate, ethoxylated o-phenylphenol (meth) acrylate and the like.
- a dispersing agent used as needed polyether amine (JEFFAMINE M-1000, HUNTSMAN company) etc. are mentioned.
- the mass-based proportion of the quantum dot phosphors in the quantum dot phosphor dispersion liquid is preferably 1% by mass to 20% by mass, and more preferably 1% by mass to 10% by mass.
- the content of the quantum dot phosphor dispersion liquid in the resin composition for wavelength conversion is wavelength conversion when the mass-based ratio of the quantum dot phosphor occupied in the quantum dot phosphor dispersion liquid is 1 mass% to 20 mass%.
- the amount is preferably 1% by mass to 10% by mass, more preferably 4% by mass to 10% by mass, and still more preferably 4% by mass to 7% by mass, with respect to the total amount of the resin composition for More preferable.
- the content of the quantum dot phosphor in the resin composition for wavelength conversion is preferably, for example, 0.01% by mass to 1.0% by mass with respect to the total amount of the resin composition for wavelength conversion, The content is more preferably 0.05% by mass to 0.5% by mass, and further preferably 0.1% by mass to 0.5% by mass.
- the content of the quantum dot phosphor is 0.01% by mass or more, sufficient luminous intensity tends to be obtained when the cured product is irradiated with excitation light, and the content of the quantum dot phosphor is 1.0 When it is less than% by mass, aggregation of the quantum dot phosphors tends to be suppressed.
- the wavelength converting resin composition may further contain a thiol compound.
- a thiol compound When the resin composition for wavelength conversion further contains a thiol compound, an enethiol reaction proceeds between the (meth) allyl compound and the thiol compound when the resin composition for wavelength conversion is cured, and the coated material of the cured product There is a tendency for the adhesion to be more improved.
- the resin composition for wavelength conversion contains a thiol compound further, it exists in the tendency which the optical characteristic of hardened
- the thiol compound may be a monofunctional thiol compound having one thiol group in one molecule, or may be a polyfunctional thiol compound having two or more thiol groups in one molecule. It is preferable that a thiol compound contains a polyfunctional thiol compound from a viewpoint of improving adhesiveness with the coating material of hardened
- the ratio of the polyfunctional thiol compound to the total amount of the thiol compound is, for example, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and still more preferably 100% by mass.
- monofunctional thiol compounds include hexanethiol, 1-heptanethiol, 1-octanethiol, 1-nonanethiol, 1-decanethiol, 3-mercaptopropionic acid, methyl mercaptopropionate, methoxybutyl mercaptopropionate, Examples thereof include octyl mercaptopropionate, tridecyl mercaptopropionate, 2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate, n-octyl 3-mercaptopropionate and the like.
- polyfunctional thiol compounds include ethylene glycol bis (3-mercapto propionate), diethylene glycol bis (3-mercapto propionate), tetraethylene glycol bis (3-mercapto propionate), 1,2- Propylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (3-mercaptobutyrate), 1,4-butanediol bis (3-mercaptopropionate), 1,4-butanediol bis (3-mercaptobutylate) Rate), 1,8-octanediol bis (3-mercaptopropionate), 1,8-octanediol bis (3-mercaptobutyrate), hexanediol bisthioglycolate, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate) Onee ), Trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), trimethylolpropane tris (3-mercaptoisobutyrate), trimethylolprop,
- the polyfunctional thiol compound may be in the form of a thioether oligomer which has previously been reacted with the polyfunctional (meth) acrylic compound.
- Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylic compound are as described above.
- the thioether oligomer can be obtained by addition polymerization of a polyfunctional thiol compound and a polyfunctional (meth) acrylic compound in the presence of a polymerization initiator.
- the ratio of the number of equivalents of the thiol group of the polyfunctional thiol compound to the number of equivalents of the (meth) acryloyl group of the polyfunctional (meth) acrylic compound is, for example, 6 It is preferably from 0 to 8.7, more preferably from 6.5 to 8.5, still more preferably from 7.3 to 8.2.
- the weight average molecular weight of the thioether oligomer is, for example, preferably 3000 to 10000, more preferably 3000 to 8000, and still more preferably 4000 to 6000.
- the weight average molecular weight of the thioether oligomer can be determined by converting it from the molecular weight distribution measured using gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve, as shown in the examples described later. .
- the thiol equivalent of the thioether oligomer is, for example, preferably 200 g / eq to 400 g / eq, more preferably 250 g / eq to 350 g / eq, and further preferably 250 g / eq to 270 g / eq. preferable.
- thioether oligomers addition polymerization of pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) and tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate from the viewpoint of further improving the optical properties, heat resistance and moisture and heat resistance of the cured product.
- the content of the thiol compound in the resin composition for wavelength conversion is, for example, 20% by mass to 80% by mass with respect to the total amount of the resin composition for wavelength conversion Is preferably 25% by mass to 70% by mass, and more preferably 30% by mass to 60% by mass.
- the content of the thiol compound is 20% by mass or more, the adhesion of the cured product to the coating material tends to be further improved, and when the content of the thiol compound is 80% by mass or less, the heat resistance of the cured product And moisture and heat resistance tend to be further improved.
- the resin composition for wavelength conversion may further contain a liquid medium.
- the liquid medium refers to a medium in a liquid state at room temperature (25 ° C.).
- liquid medium examples include acetone, methyl ethyl ketone, methyl n-propyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl n-butyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl n-pentyl ketone, methyl n-hexyl ketone, diethyl ketone, Ketone solvents such as dipropyl ketone, diisobutyl ketone, trimethylnonanone, cyclohexanone, cyclopentanone, methylcyclohexanone, 2,4-pentanedione, acetonylacetone, etc .; diethyl ether, methyl ethyl ether, methyl-n-propyl ether, diisopropyl Ether, tetrahydrofuran, methyltetrahydrofuran, dioxane, dimethyldioxane, ethylene glycol
- Glycol monoether solvents terpinene, terpineol, myrcene, alloocimene, limonene, dipentene, pinene, carpenone, carpenone, terpene, etc.
- dimethyl silicone oil methyl phenyl silicone oil, straight silicone oil such as methyl hydrogen silicone oil
- Amino-modified silicone oil epoxy-modified silicone oil, Xy modified silicone oil, carbinol modified silicone oil, mercapto modified silicone oil, different functional group modified silicone oil, polyether modified silicone oil, methyl styryl modified silicone oil, hydrophilic special modified silicone oil, higher alkoxy modified silicone oil, higher fatty acid
- Modified silicone oil, modified silicone oil such as fluorine modified silicone oil; butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, Saturated aliphatic monocarboxylic acid having 4 or more carbon atoms such as hexa
- the content of the liquid medium in the resin composition for wavelength conversion is, for example, 1% by mass to 10% by mass with respect to the total amount of the resin composition for wavelength conversion Is preferable, 4 to 10% by mass is more preferable, and 4 to 7% by mass is more preferable.
- the resin composition for wavelength conversion may further contain other components such as a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, a surfactant, an adhesion promoter, an antioxidant and the like.
- the resin composition for wavelength conversion may contain one type alone for each of the other components, or may contain two or more types in combination.
- FIG. 1 An example of schematic structure of a wavelength conversion member is shown in FIG.
- the wavelength conversion member of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG. 1.
- the sizes of the wavelength conversion layer and the covering material in FIG. 1 are conceptual, and the relative relationship of the sizes is not limited thereto.
- the same members will be denoted by the same reference numerals, and duplicate descriptions may be omitted.
- the wavelength conversion member 10 shown in FIG. 1 has a wavelength conversion layer 11 which is a film-like cured product, and film-like covering materials 12A and 12B provided on both sides of the wavelength conversion layer 11.
- the types and average thicknesses of the covering material 12A and the covering material 12B may be the same or different.
- the surface roughness Ra of both sides of the covering materials 12A and 12B disposed on both sides of the wavelength conversion layer 11 not to face the wavelength conversion layer 11 is 0.5 ⁇ m or more.
- the present disclosure is not limited thereto.
- the wavelength conversion member having the configuration shown in FIG. 1 can be manufactured, for example, by the following known manufacturing method.
- a resin composition for wavelength conversion is applied to the surface of a continuously transported film-like covering material (hereinafter, also referred to as "first covering material") to form a coating film.
- first covering material a continuously transported film-like covering material
- the method for applying the resin composition for wavelength conversion is not particularly limited, and examples thereof include a die coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, a rod coating method, a roll coating method, and the like.
- a film-like covering material (hereinafter, also referred to as a "second covering material") which is continuously conveyed is pasted onto the coating film of the wavelength conversion resin composition.
- the coating is cured by irradiating the active energy ray from the side of the first covering material and the second covering material capable of transmitting the active energy ray, thereby curing the coating to form a cured material layer.
- the wavelength conversion member having the configuration shown in FIG. 1 can be obtained by cutting out to a prescribed size.
- the backlight unit of the present embodiment has a light source and a wavelength conversion member of the present disclosure.
- the backlight unit is preferably one having a multi-wavelength light source.
- it has an emission center wavelength in a wavelength range of 430 nm to 480 nm and blue light having an emission intensity peak having a half width of 100 nm or less and an emission center wavelength in a wavelength range of 520 nm to 560 nm.
- the full width at half maximum of the emission intensity peak means a peak width at a half height of the peak height.
- the emission center wavelength of blue light emitted by the backlight unit is preferably in the range of 440 nm to 475 nm.
- the emission center wavelength of the green light emitted by the backlight unit is preferably in the range of 520 nm to 545 nm.
- the emission center wavelength of red light emitted by the backlight unit is preferably in the range of 610 nm to 640 nm.
- the full width at half maximum of each emission intensity peak of blue light, green light and red light emitted by the backlight unit is preferably 80 nm or less, and 50 nm or less Some are more preferable, 40 nm or less is further preferable, 30 nm or less is particularly preferable, and 25 nm or less is very preferable.
- the wavelength conversion member preferably includes at least a quantum dot phosphor R emitting red light and a quantum dot phosphor G emitting green light. Thereby, white light can be obtained from the red light and green light emitted from the wavelength conversion member and the blue light transmitted through the wavelength conversion member.
- a light source of the backlight unit for example, a light source which emits ultraviolet light having an emission center wavelength in a wavelength range of 300 nm to 430 nm can be used.
- the light source includes, for example, an LED and a laser.
- the wavelength conversion member preferably includes the quantum dot phosphor R and the quantum dot phosphor G together with the quantum dot phosphor B which is excited by the excitation light and emits blue light. Thereby, white light can be obtained by the red light, the green light, and the blue light emitted from the wavelength conversion member.
- the backlight unit of the present disclosure may be an edge light system or a direct system.
- FIG. 2 An example of a schematic configuration of the edge light type backlight unit is shown in FIG.
- the backlight unit of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG.
- the sizes of the members in FIG. 2 are conceptual, and the relative relationship between the sizes of the members is not limited thereto.
- the backlight unit 20 shown in FIG. 2 includes a light source 21 for emitting the blue light L B, a light guide plate 22 to be emitted guiding the blue light L B emitted from the light source 21, the light guide plate 22 and disposed to face A retroreflective member 23 disposed opposite to the light guide plate 22 via the wavelength conversion member 10, and a reflector 24 disposed opposite to the wavelength conversion member 10 via the light guide plate 22.
- the wavelength conversion member 10 emits red light L R and green light L G using a part of the blue light L B as excitation light, and emits red light L R and green light L G and blue light L that has not become excitation light. Emit B and.
- White light LW is emitted from the retroreflective member 23 by the red light L R , the green light L G , and the blue light L B.
- the backlight unit 20 light from a light source is irradiated through the light guide plate 22 to a surface having a surface roughness Ra of 0.5 ⁇ m or more in the wavelength conversion member 10.
- An image display device of the present disclosure includes the backlight unit of the present disclosure described above. It does not restrict
- FIG. 3 An example of a schematic configuration of the liquid crystal display device is shown in FIG.
- the liquid crystal display device of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG. 3.
- the sizes of the members in FIG. 3 are conceptual, and the relative relationship between the sizes of the members is not limited thereto.
- the liquid crystal display device 30 shown in FIG. 3 includes a backlight unit 20 and a liquid crystal cell unit 31 disposed to face the backlight unit 20.
- the liquid crystal cell unit 31 has a configuration in which the liquid crystal cell 32 is disposed between the polarizing plate 33A and the polarizing plate 33B.
- the driving method of the liquid crystal cell 32 is not particularly limited, and TN (Twisted Nematic) method, STN (Super Twisted Nematic) method, VA (Virtical Alignment) method, IPS (In-Plane-Switching) method, OCB (Optically Compensated Birefringence) System etc.
- TN Transmission Nematic
- STN Super Twisted Nematic
- VA Virtual Alignment
- IPS In-Plane-Switching
- OCB Optically Compensated Birefringence
- Synthesis Example 1 Take 174.0 g of pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (SC Organic Chemical Co., Ltd., PEMP) in a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen introducing pipe and a vacuum pipe, and rotate at a rotational speed of 200 times / The pressure in the reaction vessel was reduced using a vacuum pump while stirring for one minute and held for 30 minutes. Thereafter, 26.0 g of tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate (Hitachi Chemical Co., Ltd., Funcryl FA-731A) dissolved in advance by heating at 55 ° C. to 65 ° C. was blended and stirred for 30 minutes.
- PEMP pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate)
- the weight average molecular weight was determined by gel permeation chromatography using a calibration curve of standard polystyrene according to the following apparatus and measurement conditions. In preparation of a standard curve, five sample sets (PStQuick MP-H, PStQuick B (Tosoh Corp., trade name)) were used as standard polystyrene.
- High-speed GPC device HLC-8320GPC (Detector: Differential Refractometer) (Tosoh Corporation, trade name) Solvent used: tetrahydrofuran (THF)
- Sample concentration 10 mg / THF 5 mL
- Injection volume 20 ⁇ L
- Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 (Preparation of resin composition for wavelength conversion)
- the resin composition for wavelength conversion was prepared by mixing each component shown in Table 1 by the compounding quantity (unit: mass part) shown to the same table. "-" In Table 1 means unblended.
- As the photopolymerization initiator 2,4,6-trimethylbenzoyl-phenyl-ethoxy-phosphine oxide (BASF, IRGACURE TPO-L) was used.
- BASF 2,4,6-trimethylbenzoyl-phenyl-ethoxy-phosphine oxide
- a quantum dot fluorescent substance CdSe / ZnS (core / shell) dispersion liquid (Nanosys, Gen2 QD Concentrate) was used.
- Gen2 QD Concentrate contains 5.80% by weight of the quantum dot phosphor, and an amino-modified silicone oil is used as a dispersion medium.
- the resin composition for wavelength conversion obtained above was apply
- positioned at each was obtained.
- the PJR 136-B302-S11 used in each of the examples and the comparative examples was manufactured by adjusting the surface roughness Ra. Therefore, even if the product numbers are the same, the surface roughness Ra shows different values.
- the water vapor transmission rate of PJR136-B302-S11 was 0.7 ⁇ 10 ⁇ 2 g / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ Pa). The water vapor transmission rate was measured by using AQUATRAN manufactured by MOCON as a measuring device under the measurement conditions of 40 ° C. and 90% RH.
- a barrier film of 120 ⁇ m (Dainippon Printing Co., Ltd., model number: IB-PET-FF1 CM) was used as a covering material.
- the water vapor transmission rate of IB-PET-FF1 CM was 9.0 ⁇ 10 ⁇ 2 g / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ Pa).
- the water vapor transmission rate was measured using AQUATRAN manufactured by MOCON as a measuring device under the measurement conditions of 40 ° C. and 100% RH.
- a 125 ⁇ m PET film (Toyobo Co., Ltd., Model No .: A4300) was used as the covering material.
- the water vapor transmission rate of A4300 was 5500 ⁇ 10 ⁇ 2 g / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ Pa).
- the water vapor transmission rate was measured by using AQUATRAN manufactured by MOCON as a measuring device under the measurement conditions of 40 ° C. and 90% RH.
- the film thickness of the wavelength conversion member in which the covering material is disposed on both sides of the wavelength conversion layer obtained above is measured with a micrometer of Mitutoyo Co., Ltd. (model number: MDH-25M), and this is the film thickness of the wavelength conversion member And Next, the film thickness of the coating material was similarly measured by using a micrometer of Mitutoyo Co., Ltd. (model number: MDH-25M), and this was used as the film thickness of the coating material.
- Haze of coating material The covering material was cut into a dimension of 50 mm in width and 50 mm in length to obtain a sample for evaluation. Then, the haze of the evaluation sample was measured using a turbidimeter (Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., NDH-2000) in accordance with the measurement method of JIS K 7136: 2000. In addition, the haze of the sample for evaluation was calculated
- required according to the following formula. Haze (%) (Td / Tt) ⁇ 100 Td: diffuse transmittance Tt: total light transmittance
- the wavelength conversion member obtained above was cut into a size of 100 mm in width and 100 mm in length to obtain a sample for evaluation. Then, the surface roughness Ra was measured using a 3D microscope (Olympus Corporation, model OLS4100, magnification 10 ⁇ ). The measurement range was a line roughness at a length of 1289 ⁇ m.
- the analysis method used the analysis parameter as the roughness parameter, and the cutoff was ⁇ C; none, ⁇ S; none, ⁇ f;
- a diffusion plate is placed on the direct-type LED-Blue, and the wavelength conversion member obtained above is placed on it, and the wavelength conversion member is closely attached to the diffusion plate with a roller to visually observe the presence or absence of interference fringes. did.
- SYMBOLS 10 Wavelength conversion member, 11 ... Wavelength conversion layer, 12A ... Coating material, 12B ... Coating material, 20 ... Backlight unit, 21 ... Light source, 22 ... Light guide plate, 23 ... Retroreflective member, 24 ... Reflection plate, 30 ... Liquid crystal display device 31 ... Liquid crystal cell unit 32 ... Liquid crystal cell 33A ... Polarizer 33B ... Polarizer, L B ... Blue light, L R ... Red light, L G ... Green light, L W ... White light
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Abstract
バックライトユニットは、光源と、前記光源から光を照射されることで発光する蛍光体を含む波長変換層を有し表面粗さRaが0.5μm以上の面を有する波長変換部材と、を備える。
Description
本発明は、バックライトユニット、画像表示装置及び波長変換部材に関する。
液晶表示装置等の画像表示装置には、バックライトユニットが設けられる。バックライトユニットは、光源からの光で発光する蛍光体を含む波長変換部材を備える。光源としては、点光源が用いられる場合がある。点光源が用いられる場合、波長変換部材を介することで、バックライトユニットが面光源となることが要求される。
さらに、画像表示装置の分野においては、ディスプレイの色再現性を向上させることが求められている。色再現性を向上させる手段として、特表2013-544018号公報及び国際公開第2016/052625号に記載のように、量子ドット蛍光体を含む波長変換部材が注目を集めている。
画像表示装置のバックライトユニットに配置される量子ドット蛍光体を含む波長変換部材が赤色光を発光する量子ドット蛍光体及び緑色光を発光する量子ドット蛍光体を含む場合、波長変換部材に対して励起光としての青色光を照射すると、量子ドット蛍光体から発光された赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。量子ドット蛍光体を含む波長変換部材の開発により、ディスプレイの色再現性は、従来のNTSC(National Television System Committee)比72%からNTSC比100%へと拡大している。
量子ドット蛍光体を含む波長変換部材は、通常、量子ドット蛍光体を含有する樹脂組成物を硬化させた硬化物を有する。樹脂組成物としては熱硬化型及び光硬化型があり、生産性の観点からは光硬化型の樹脂組成物が好ましく用いられる。
ところで、波長変換部材の少なくとも一部が被覆材によって被覆される場合がある。例えば、フィルム状の波長変換部材の場合、蛍光体を含む波長変換層の片面又は両面に、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有するバリアフィルムが設けられることがある。
波長変換層を保護するために被覆材を設ける場合、被覆材によって光源からの青色光の損失が発生し、それによって蛍光体を含む波長変換層への入射光量が低下し、想定していた波長変換効率が低下するおそれがある。
また、被覆材を有する波長変換部材は、導光板、反射フィルム、輝度上昇フィルム等の各種部材間に挿入されることが多く、その際、これら部材と波長変換部材とが密着することで干渉縞が発生し、バックライトユニットを備える画像表示装置に画像表示ムラが発生する恐れがあった。
さらに、バックライトユニットの光源として点光源を用いる場合、波長変換部材を介しても点光源が視認されてしまうと、バックライトユニットを備える画像表示装置に画像表示ムラが発生する恐れがあった。
また、被覆材を有する波長変換部材は、導光板、反射フィルム、輝度上昇フィルム等の各種部材間に挿入されることが多く、その際、これら部材と波長変換部材とが密着することで干渉縞が発生し、バックライトユニットを備える画像表示装置に画像表示ムラが発生する恐れがあった。
さらに、バックライトユニットの光源として点光源を用いる場合、波長変換部材を介しても点光源が視認されてしまうと、バックライトユニットを備える画像表示装置に画像表示ムラが発生する恐れがあった。
本開示の一形態は上記従来の事情に鑑みてなされたものであり、点光源から面光源への良好な変換性を有し、他部材との密着を抑制可能であり良好な取り扱い性を有し、干渉縞の発生を抑制可能な波長変換部材並びにそれを用いたバックライトユニット及び画像表示装置を提供することを目的とする。
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
<1> 光源と、前記光源から光を照射されることで発光する蛍光体を含む波長変換層を有し表面粗さRaが0.5μm以上の面を有する波長変換部材と、を備えるバックライトユニット。
<2> 前記波長変換部材における前記表面粗さRaが0.5μm以上の面に、前記光源からの光が照射される<1>に記載のバックライトユニット。
<3> 前記波長変換部材が、前記波長変換層の一方の面側又は両方の面側に配置される被覆材を有し、前記波長変換層の一方の面側に配置される前記被覆材の、前記波長変換層とは対向しない側の面の表面粗さRa、又は前記波長変換層の両方の面側に配置される前記被覆材の、前記波長変換層とは対向しない側の面の少なくとも一方の表面粗さRaが、0.5μm以上である<1>又は<2>に記載のバックライトユニット。
<4> 前記被覆材が、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有する<3>に記載のバックライトユニット。
<5> 前記被覆材の水蒸気透過率が、5×10-2g/(m2・24h・Pa)以下である<4>に記載のバックライトユニット。
<6> 前記被覆材のヘーズが、10%~60%である<3>~<5>のいずれか1項に記載のバックライトユニット。
<7> 前記蛍光体が、量子ドット蛍光体を含有する<1>~<6>のいずれか1項に記載のバックライトユニット。
<8> 前記量子ドット蛍光体が、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含有する<7>に記載のバックライトユニット。
<9> 前記波長変換層が、前記蛍光体、(メタ)アリル化合物、及び光重合開始剤を含有する樹脂組成物の硬化物を含む<1>~<8>のいずれか1項に記載のバックライトユニット。
<10> 前記樹脂組成物が、チオール化合物をさらに含有する<9>に記載のバックライトユニット。
<11> 前記(メタ)アリル化合物が、イソシアヌレート骨格を有する化合物を含有する<9>又は<10>に記載のバックライトユニット。
<12> 前記光重合開始剤が、アシルホスフィンオキサイド化合物を含有する<9>~<11>のいずれか1項に記載のバックライトユニット。
<13> <1>~<12>のいずれか1項に記載のバックライトユニットを備える画像表示装置。
<14> 光源から光を照射されることで発光する蛍光体を含む波長変換層を有し、
表面粗さRaが、0.5μm以上の面を有する波長変換部材。
<15> 前記波長変換層の一方の面側又は両方の面側に配置される被覆材を有し、前記波長変換層の一方の面側に配置される前記被覆材の、前記波長変換層とは対向しない側の面の表面粗さRa、又は前記波長変換層の両方の面側に配置される前記被覆材の、前記波長変換層とは対向しない側の面の少なくとも一方の表面粗さRaが、0.5μm以上である<14>に記載の波長変換部材。
<16> 前記被覆材が、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有する<15>に記載の波長変換部材。
<17> 前記被覆材の水蒸気透過率が、5×10-2g/(m2・24h・Pa)以下である<16>に記載の波長変換部材。
<18> 前記被覆材のヘーズが、10%~60%である<15>~<17>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<19> 前記蛍光体が、量子ドット蛍光体を含有する<14>~<18>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<20> 前記量子ドット蛍光体が、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含有する<19>に記載の波長変換部材。
<21> 前記波長変換層が、前記蛍光体、(メタ)アリル化合物、及び光重合開始剤を含有する樹脂組成物の硬化物を含む<14>~<20>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<22> 前記樹脂組成物が、チオール化合物をさらに含有する<21>に記載の波長変換部材。
<23> 前記(メタ)アリル化合物が、イソシアヌレート骨格を有する化合物を含有する<21>又は<22>に記載の波長変換部材。
<24> 前記光重合開始剤が、アシルホスフィンオキサイド化合物を含有する<21>~<23>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<1> 光源と、前記光源から光を照射されることで発光する蛍光体を含む波長変換層を有し表面粗さRaが0.5μm以上の面を有する波長変換部材と、を備えるバックライトユニット。
<2> 前記波長変換部材における前記表面粗さRaが0.5μm以上の面に、前記光源からの光が照射される<1>に記載のバックライトユニット。
<3> 前記波長変換部材が、前記波長変換層の一方の面側又は両方の面側に配置される被覆材を有し、前記波長変換層の一方の面側に配置される前記被覆材の、前記波長変換層とは対向しない側の面の表面粗さRa、又は前記波長変換層の両方の面側に配置される前記被覆材の、前記波長変換層とは対向しない側の面の少なくとも一方の表面粗さRaが、0.5μm以上である<1>又は<2>に記載のバックライトユニット。
<4> 前記被覆材が、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有する<3>に記載のバックライトユニット。
<5> 前記被覆材の水蒸気透過率が、5×10-2g/(m2・24h・Pa)以下である<4>に記載のバックライトユニット。
<6> 前記被覆材のヘーズが、10%~60%である<3>~<5>のいずれか1項に記載のバックライトユニット。
<7> 前記蛍光体が、量子ドット蛍光体を含有する<1>~<6>のいずれか1項に記載のバックライトユニット。
<8> 前記量子ドット蛍光体が、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含有する<7>に記載のバックライトユニット。
<9> 前記波長変換層が、前記蛍光体、(メタ)アリル化合物、及び光重合開始剤を含有する樹脂組成物の硬化物を含む<1>~<8>のいずれか1項に記載のバックライトユニット。
<10> 前記樹脂組成物が、チオール化合物をさらに含有する<9>に記載のバックライトユニット。
<11> 前記(メタ)アリル化合物が、イソシアヌレート骨格を有する化合物を含有する<9>又は<10>に記載のバックライトユニット。
<12> 前記光重合開始剤が、アシルホスフィンオキサイド化合物を含有する<9>~<11>のいずれか1項に記載のバックライトユニット。
<13> <1>~<12>のいずれか1項に記載のバックライトユニットを備える画像表示装置。
<14> 光源から光を照射されることで発光する蛍光体を含む波長変換層を有し、
表面粗さRaが、0.5μm以上の面を有する波長変換部材。
<15> 前記波長変換層の一方の面側又は両方の面側に配置される被覆材を有し、前記波長変換層の一方の面側に配置される前記被覆材の、前記波長変換層とは対向しない側の面の表面粗さRa、又は前記波長変換層の両方の面側に配置される前記被覆材の、前記波長変換層とは対向しない側の面の少なくとも一方の表面粗さRaが、0.5μm以上である<14>に記載の波長変換部材。
<16> 前記被覆材が、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有する<15>に記載の波長変換部材。
<17> 前記被覆材の水蒸気透過率が、5×10-2g/(m2・24h・Pa)以下である<16>に記載の波長変換部材。
<18> 前記被覆材のヘーズが、10%~60%である<15>~<17>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<19> 前記蛍光体が、量子ドット蛍光体を含有する<14>~<18>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<20> 前記量子ドット蛍光体が、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含有する<19>に記載の波長変換部材。
<21> 前記波長変換層が、前記蛍光体、(メタ)アリル化合物、及び光重合開始剤を含有する樹脂組成物の硬化物を含む<14>~<20>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<22> 前記樹脂組成物が、チオール化合物をさらに含有する<21>に記載の波長変換部材。
<23> 前記(メタ)アリル化合物が、イソシアヌレート骨格を有する化合物を含有する<21>又は<22>に記載の波長変換部材。
<24> 前記光重合開始剤が、アシルホスフィンオキサイド化合物を含有する<21>~<23>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
本開示の一形態によれば、点光源から面光源への良好な変換性を有し、他部材との密着を抑制可能であり良好な取り扱い性を有し、干渉縞の発生を抑制可能な波長変換部材並びにそれを用いたバックライトユニット及び画像表示装置を提供することができる。
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(要素ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。
本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本開示において「~」を用いて示された数値範囲には、「~」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
本開示において「(メタ)アクリロイル基」とは、アクリロイル基及びメタクリロイル基の少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アリル」はアリル及びメタリルの少なくとも一方を意味する。
本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本開示において「~」を用いて示された数値範囲には、「~」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
本開示において「(メタ)アクリロイル基」とは、アクリロイル基及びメタクリロイル基の少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アリル」はアリル及びメタリルの少なくとも一方を意味する。
<波長変換部材>
本開示の波長変換部材は、光源から光を照射されることで発光する蛍光体を含む波長変換層を有し、表面粗さRaが、0.5μm以上の面を有する。本開示の波長変換部材は、波長変換層により構成されていてもよいし、必要に応じて後述する被覆材等のその他の構成要素を含んでいてもよい。
本開示に係る波長変換層は、後述する波長変換用樹脂組成物の硬化物(波長変換用樹脂硬化物)であってもよい。
本開示の波長変換部材は、点光源から面光源への良好な変換性を有し、他部材との密着を抑制可能であり良好な取り扱い性を有し、干渉縞の発生を抑制可能なものである。その理由は明確ではないが、以下のように推察される。
波長変換部材が表面粗さRaが0.5μm以上の面を有することで、波長変換部材と、波長変換部材における表面粗さRaが0.5μm以上の面と接するその他の部材との間に、僅かな隙間を形成することができる。波長変換部材と他の部材との間に隙間が介在することで、上記効果が奏せられると推察される。
本開示の波長変換部材は、光源から光を照射されることで発光する蛍光体を含む波長変換層を有し、表面粗さRaが、0.5μm以上の面を有する。本開示の波長変換部材は、波長変換層により構成されていてもよいし、必要に応じて後述する被覆材等のその他の構成要素を含んでいてもよい。
本開示に係る波長変換層は、後述する波長変換用樹脂組成物の硬化物(波長変換用樹脂硬化物)であってもよい。
本開示の波長変換部材は、点光源から面光源への良好な変換性を有し、他部材との密着を抑制可能であり良好な取り扱い性を有し、干渉縞の発生を抑制可能なものである。その理由は明確ではないが、以下のように推察される。
波長変換部材が表面粗さRaが0.5μm以上の面を有することで、波長変換部材と、波長変換部材における表面粗さRaが0.5μm以上の面と接するその他の部材との間に、僅かな隙間を形成することができる。波長変換部材と他の部材との間に隙間が介在することで、上記効果が奏せられると推察される。
波長変換部材の形状は特に制限されず、フィルム状、レンズ状等が挙げられる。波長変換部材を後述するバックライトユニットに適用する場合には、波長変換部材はフィルム状であることが好ましい。
本開示の波長変換部材は、表面粗さRaが0.5μm以上の面を有する。波長変換部材における、表面粗さRaが0.5μm以上の面の存在する箇所は特に限定されるものではない。波長変換部材の形状が例えばフィルム状である場合、フィルム状の波長変換部材における少なくとも一方の面についての表面粗さRaが0.5μm以上であればよく、両方の面についての表面粗さRaが0.5μm以上であってもよい。
波長変換部材の形状が例えばフィルム状である場合、表面粗さRaが0.5μm以上の面は、波長変換層の表面であってもよいし、波長変換部材が後述する被覆材を含む場合、被覆材の表面であってもよい。
表面粗さRaが0.5μm未満であると、バックライトユニットに用いられる点光源から照射された光が波長変換部材を通過した際に、点光源のまま画像表示装置に表示されてしまい、画像表示機能が低下することがある。
波長変換部材の形状が例えばフィルム状である場合、表面粗さRaが0.5μm以上の面は、波長変換層の表面であってもよいし、波長変換部材が後述する被覆材を含む場合、被覆材の表面であってもよい。
表面粗さRaが0.5μm未満であると、バックライトユニットに用いられる点光源から照射された光が波長変換部材を通過した際に、点光源のまま画像表示装置に表示されてしまい、画像表示機能が低下することがある。
表面粗さRaは、0.5μm以上であり、0.6μm以上であることが好ましく、0.8μm以上であることがより好ましい。
表面粗さRaは、25μm以下であることが好ましく、20μm以下であることがより好ましく、19μm以下であることがさらに好ましく、2μm以下であることが特に好ましい。
表面粗さRaは、25μm以下であることが好ましく、20μm以下であることがより好ましく、19μm以下であることがさらに好ましく、2μm以下であることが特に好ましい。
本開示において、表面粗さRaは、3D顕微鏡(オリンパス株式会社、型式OLS4100、倍率10倍)を用いて測定される値をいう。測定範囲は、1289μm長さでの線粗さとする。解析方法は、解析パラメーターを粗さパラメーターとし、カットオフはλC;なし、λS;なし、λf;なしとする。
ここで、λC、λS、λfは、Raを算出するための輪郭曲線の算出方法である。輪郭曲線には、断面曲線、粗さ曲線及びうねり曲線がある。断面曲線は、測定断面曲線にカットオフ値λSの低域フィルタを適用して得られる曲線である。粗さ曲線は、カットオフ値λCの高域フィルタによって、断面曲線から長波長成分を遮断して得た輪郭曲線である。うねり曲線は、断面曲線にカットオフ値λf及びλCの輪郭曲線フィルタを順次かけることによって得られる輪郭曲線である。λf輪郭曲線フィルタによって長波長成分を遮断し、λC輪郭曲線フィルタによって短波長成分を遮断している。
ここで、λC、λS、λfは、Raを算出するための輪郭曲線の算出方法である。輪郭曲線には、断面曲線、粗さ曲線及びうねり曲線がある。断面曲線は、測定断面曲線にカットオフ値λSの低域フィルタを適用して得られる曲線である。粗さ曲線は、カットオフ値λCの高域フィルタによって、断面曲線から長波長成分を遮断して得た輪郭曲線である。うねり曲線は、断面曲線にカットオフ値λf及びλCの輪郭曲線フィルタを順次かけることによって得られる輪郭曲線である。λf輪郭曲線フィルタによって長波長成分を遮断し、λC輪郭曲線フィルタによって短波長成分を遮断している。
波長変換部材がフィルム状である場合、波長変換部材が有する波長変換層の平均厚みは、例えば、50μm~200μmであることが好ましく、50μm~150μmであることがより好ましく、80μm~120μmであることがさらに好ましい。波長変換層の平均厚みが50μm以上であると、波長変換効率がより向上する傾向にあり、波長変換層の平均厚みが200μm以下であると、後述するバックライトユニットに波長変換部材を適用した場合に、バックライトユニットをより薄型化できる傾向にある。
波長変換層の平均厚みは、例えば、マイクロメータを用いて測定した任意の3箇所の厚みの算術平均値として求められる。
波長変換層の平均厚みは、例えば、マイクロメータを用いて測定した任意の3箇所の厚みの算術平均値として求められる。
波長変換層は、1種類の波長変換用樹脂組成物を硬化したものであってもよく、2種類以上の波長変換用樹脂組成物を硬化したものであってもよい。例えば、波長変換部材がフィルム状である場合、波長変換層は、第1の蛍光体を含有する波長変換用樹脂組成物を硬化した第1の硬化物層と、第1の蛍光体とは発光特性が異なる第2の蛍光体を含有する波長変換用樹脂組成物を硬化した第2の硬化物層とが積層されたものであってもよい。
波長変換層は、波長変換用樹脂組成物の塗膜、成形体等を形成し、必要に応じて乾燥処理を行った後、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより得ることができる。活性エネルギー線の波長及び照射量は、波長変換用樹脂組成物の組成に応じて適宜設定することができる。一態様では、280nm~400nmの波長の紫外線を100mJ/cm2~5000mJ/cm2の照射量で照射する。紫外線源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯等が挙げられる。
波長変換層は、被覆材との密着性をより向上させる観点から、動的粘弾性測定により周波数10Hzかつ温度25℃の条件で測定した損失正接(tanδ)が0.4~1.5であることが好ましく、0.4~1.2であることがより好ましく、0.4~0.6であることがさらに好ましい。波長変換層の損失正接(tanδ)は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA-III)を用いて測定することができる。
また、波長変換層は、被覆材との密着性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点から、ガラス転移温度(Tg)が25℃~40℃であることが好ましく、25℃~35℃であることがより好ましく、30℃~35℃であることがさらに好ましい。波長変換層のガラス転移温度(Tg)は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA-III)を用いて測定することができる。
また、波長変換層は、被覆材との密着性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点から、周波数10Hzかつ温度25℃の条件で測定した貯蔵弾性率が1×107Pa~1×109Paであることが好ましく、5×107Pa~1×109Paであることがより好ましく、5×107Pa~5×108Paであることがさらに好ましい。波長変換層の貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA-III)を用いて測定することができる。
波長変換部材は、波長変換層の一方の面側又は両方の面側に配置される被覆材を有するものであってもよい。この場合、波長変換層の一方の面側に配置される被覆材の、波長変換層とは対向しない側の面の表面粗さRa、又は波長変換層の両方の面側に配置される被覆材の、波長変換層とは対向しない側の面の少なくとも一方の表面粗さRaが、0.5μm以上であってもよい。
被覆材は、蛍光体の発光効率の低下を抑える観点から、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有することが好ましく、酸素及び水の両方に対するバリア性を有することがより好ましい。酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有する被覆材としては特に制限されず、無機層を有するバリアフィルム等の公知の被覆材を用いることができる。
被覆材がフィルム状である場合、被覆材の平均厚みは、例えば、100μm~150μmであることが好ましく、100μm~140μmであることがより好ましく、100μm~135μmであることがさらに好ましい。平均厚みが100μm以上であると、バリア性等の機能が充分なものとなる傾向にあり、平均厚みが150μm以下であると、光透過率の低下が抑えられる傾向にある。
フィルム状の被覆材の平均厚みは、フィルム状の波長変換部材が有する波長変換層と同様にして求められる。
被覆材の波長変換層とは対向しない側の面の表面粗さRaは、0.5μm以上であることが好ましく、0.6μm以上であることがより好ましく、0.8μm以上であることがさらに好ましい。
また、被覆材の波長変換層とは対向しない側の面の表面粗さRaは、25μm以下であることが好ましく、20μm以下であることがより好ましく、19μm以下であることがさらに好ましく、2μm以下であることが特に好ましい。
フィルム状の被覆材の平均厚みは、フィルム状の波長変換部材が有する波長変換層と同様にして求められる。
被覆材の波長変換層とは対向しない側の面の表面粗さRaは、0.5μm以上であることが好ましく、0.6μm以上であることがより好ましく、0.8μm以上であることがさらに好ましい。
また、被覆材の波長変換層とは対向しない側の面の表面粗さRaは、25μm以下であることが好ましく、20μm以下であることがより好ましく、19μm以下であることがさらに好ましく、2μm以下であることが特に好ましい。
被覆材の酸素透過率は、例えば、0.5mL/(m2・24h・atm)以下であることが好ましく、0.3mL/(m2・24h・atm)以下であることがより好ましく、0.1mL/(m2・24h・atm)以下であることがさらに好ましい。被覆材の酸素透過率は、酸素透過率測定装置(例えば、MOCON社、OX-TRAN)を用いて、温度23℃かつ相対湿度65%の条件で測定することができる。
また、被覆材の水蒸気透過率は、例えば、5×10-2g/(m2・24h・Pa)以下であることが好ましく、1×10-2g/(m2・24h・Pa)以下であることがより好ましく、5×10-3g/(m2・24h・Pa)以下であることがさらに好ましい。被覆材の水蒸気透過率は、水蒸気透過率測定装置(例えば、MOCON社、AQUATRAN)を用いて、温度40℃かつ相対湿度90%の条件で測定することができる。
また、被覆材の水蒸気透過率は、例えば、5×10-2g/(m2・24h・Pa)以下であることが好ましく、1×10-2g/(m2・24h・Pa)以下であることがより好ましく、5×10-3g/(m2・24h・Pa)以下であることがさらに好ましい。被覆材の水蒸気透過率は、水蒸気透過率測定装置(例えば、MOCON社、AQUATRAN)を用いて、温度40℃かつ相対湿度90%の条件で測定することができる。
本実施形態の波長変換部材は、光の利用効率をより向上させる観点から、全光線透過率が55%以上であることが好ましく、60%以上であることがより好ましく、65%以上であることがさらに好ましい。波長変換部材の全光線透過率は、JIS K 7136:2000の測定法に準拠して測定することができる。
また、被覆材は、光の利用効率をより向上させる観点から、ヘーズが10%~60%であることが好ましく、10%~55%であることがより好ましく、10%~50%であることがさらに好ましい。波長変換部材のヘーズは、JIS K 7136:2000の測定法に準拠して測定することができる。
波長変換部材が有する波長変換層は、光源から光を照射されることで発光する蛍光体を含む。蛍光体の種類は特に限定されるものではなく、例えば、有機蛍光体及び無機蛍光体を挙げることができる。
有機蛍光体としては、ナフタルイミド化合物、ペリレン化合物等が挙げられる。
無機蛍光体としては、Y3O3:Eu、YVO4:Eu、Y2O2:Eu、3.5MgO・0.5MgF2、GeO2:Mn、(Y・Cd)BO2:Eu等の赤色発光無機蛍光体、ZnS:Cu・Al、(Zn・Cd)S:Cu・Al、ZnS:Cu・Au・Al、Zn2SiO4:Mn、ZnSiO4:Mn、ZnS:Ag・Cu、(Zn・Cd)S:Cu、ZnS:Cu、GdOS:Tb、LaOS:Tb、YSiO4:Ce・Tb、ZnGeO4:Mn、GeMgAlO:Tb、SrGaS:Eu2+、ZnS:Cu・Co、MgO・nB2O3:Ge・Tb、LaOBr:Tb・Tm、La2O2S:Tb等の緑色発光無機蛍光体、ZnS:Ag、GaWO4、Y2SiO6:Ce、ZnS:Ag・Ga・Cl、Ca2B4OCl:Eu2+、BaMgAl4O3:Eu2+等の青色発光無機蛍光体、量子ドット蛍光体などが挙げられる。
有機蛍光体としては、ナフタルイミド化合物、ペリレン化合物等が挙げられる。
無機蛍光体としては、Y3O3:Eu、YVO4:Eu、Y2O2:Eu、3.5MgO・0.5MgF2、GeO2:Mn、(Y・Cd)BO2:Eu等の赤色発光無機蛍光体、ZnS:Cu・Al、(Zn・Cd)S:Cu・Al、ZnS:Cu・Au・Al、Zn2SiO4:Mn、ZnSiO4:Mn、ZnS:Ag・Cu、(Zn・Cd)S:Cu、ZnS:Cu、GdOS:Tb、LaOS:Tb、YSiO4:Ce・Tb、ZnGeO4:Mn、GeMgAlO:Tb、SrGaS:Eu2+、ZnS:Cu・Co、MgO・nB2O3:Ge・Tb、LaOBr:Tb・Tm、La2O2S:Tb等の緑色発光無機蛍光体、ZnS:Ag、GaWO4、Y2SiO6:Ce、ZnS:Ag・Ga・Cl、Ca2B4OCl:Eu2+、BaMgAl4O3:Eu2+等の青色発光無機蛍光体、量子ドット蛍光体などが挙げられる。
蛍光体としては、画像表示装置の色再現性に優れる観点から、量子ドット蛍光体が好ましい。
量子ドット蛍光体としては特に制限されず、II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、及びIV族化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む粒子が挙げられる。発光効率の観点からは、量子ドット蛍光体は、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含むことが好ましい。
量子ドット蛍光体としては特に制限されず、II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、及びIV族化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む粒子が挙げられる。発光効率の観点からは、量子ドット蛍光体は、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含むことが好ましい。
II-VI族化合物の具体例としては、CdSe、CdTe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe等が挙げられる。
III-V族化合物の具体例としては、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb等が挙げられる。
IV-VI族化合物の具体例としては、SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe等が挙げられる。
IV族化合物の具体例としては、Si、Ge、SiC、SiGe等が挙げられる。
III-V族化合物の具体例としては、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb等が挙げられる。
IV-VI族化合物の具体例としては、SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe等が挙げられる。
IV族化合物の具体例としては、Si、Ge、SiC、SiGe等が挙げられる。
量子ドット蛍光体としては、コアシェル構造を有するものが好ましい。コアを構成する化合物のバンドギャップよりもシェルを構成する化合物のバンドギャップを広くすることで、量子ドット蛍光体の量子効率をより向上させることが可能となる。コア及びシェルの組み合わせ(コア/シェル)としては、CdSe/ZnS、InP/ZnS、PbSe/PbS、CdSe/CdS、CdTe/CdS、CdTe/ZnS等が挙げられる。
また、量子ドット蛍光体としては、シェルが多層構造である、いわゆるコアマルチシェル構造を有するものであってもよい。バンドギャップの広いコアにバンドギャップの狭いシェルを1層又は2層以上積層し、さらにこのシェルの上にバンドギャップの広いシェルを積層することで、量子ドット蛍光体の量子効率をさらに向上させることが可能となる。
波長変換用樹脂組成物が量子ドット蛍光体を含む場合、波長変換用樹脂組成物は、1種類の量子ドット蛍光体を単独で含有していてもよく、2種類以上の量子ドット蛍光体を組み合わせて含有していてもよい。2種類以上の量子ドット蛍光体を組み合わせて含有する態様としては、例えば、成分は異なるものの平均粒子径を同じくする量子ドット蛍光体を2種類以上含有する態様、平均粒子径は異なるものの成分を同じくする量子ドット蛍光体を2種類以上含有する態様、並びに成分及び平均粒子径の異なる量子ドット蛍光体を2種類以上含有する態様が挙げられる。量子ドット蛍光体の成分及び平均粒子径の少なくとも一方を変更することで、量子ドット蛍光体の発光中心波長を変更することができる。
例えば、波長変換用樹脂組成物は、520nm~560nmの緑色の波長域に発光中心波長を有する量子ドット蛍光体Gと、600nm~680nmの赤色の波長域に発光中心波長を有する量子ドット蛍光体Rとを含有していてもよい。量子ドット蛍光体Gと量子ドット蛍光体Rとを含有する波長変換用樹脂組成物の硬化物に対して430nm~480nmの青色の波長域の励起光を照射すると、量子ドット蛍光体G及び量子ドット蛍光体Rからそれぞれ緑色光及び赤色光が発光される。その結果、量子ドット蛍光体G及び量子ドット蛍光体Rから発光される緑色光及び赤色光と、硬化物を透過する青色光とにより、白色光を得ることができる。
波長変換層は、蛍光体、(メタ)アリル化合物、及び光重合開始剤を含有する樹脂組成物(波長変換用樹脂組成物)の硬化物であってもよい。
波長変換用樹脂組成物は、必要に応じて、後述する(メタ)アクリル化合物、チオール化合物等のその他の成分をさらに含有していてもよい。波長変換用樹脂組成物は、上記構成を有することにより、硬化物の被覆材との密着性に優れる。
なお、(メタ)アリル化合物は、分子中に(メタ)アリル基を有する化合物を意味し、(メタ)アクリル化合物は、分子中に(メタ)アクリロイル基を有する化合物を意味する。分子中に(メタ)アリル基及び(メタ)アクリロイル基の両方を有する化合物は、便宜上、(メタ)アリル化合物に分類するものとする。
波長変換用樹脂組成物は、必要に応じて、後述する(メタ)アクリル化合物、チオール化合物等のその他の成分をさらに含有していてもよい。波長変換用樹脂組成物は、上記構成を有することにより、硬化物の被覆材との密着性に優れる。
なお、(メタ)アリル化合物は、分子中に(メタ)アリル基を有する化合物を意味し、(メタ)アクリル化合物は、分子中に(メタ)アクリロイル基を有する化合物を意味する。分子中に(メタ)アリル基及び(メタ)アクリロイル基の両方を有する化合物は、便宜上、(メタ)アリル化合物に分類するものとする。
以下、波長変換用樹脂組成物に含有される成分について詳細に説明する。
((メタ)アリル化合物)
波長変換用樹脂組成物は、(メタ)アリル化合物を含有する。(メタ)アリル化合物は、1分子中に1個の(メタ)アリル基を有する単官能(メタ)アリル化合物であってもよく、1分子中に2個以上の(メタ)アリル基を有する多官能(メタ)アリル化合物であってもよい。硬化物の被覆材との密着性をより向上させる観点からは、(メタ)アリル化合物は、多官能(メタ)アリル化合物を含むことが好ましい。(メタ)アリル化合物の全量に対する多官能(メタ)アリル化合物の割合は、例えば、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることがさらに好ましい。
波長変換用樹脂組成物は、(メタ)アリル化合物を含有する。(メタ)アリル化合物は、1分子中に1個の(メタ)アリル基を有する単官能(メタ)アリル化合物であってもよく、1分子中に2個以上の(メタ)アリル基を有する多官能(メタ)アリル化合物であってもよい。硬化物の被覆材との密着性をより向上させる観点からは、(メタ)アリル化合物は、多官能(メタ)アリル化合物を含むことが好ましい。(メタ)アリル化合物の全量に対する多官能(メタ)アリル化合物の割合は、例えば、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることがさらに好ましい。
単官能(メタ)アリル化合物の具体例としては、(メタ)アリルアセテート、(メタ)アリルn-プロピオネート、(メタ)アリルベンゾエート、(メタ)アリルフェニルアセテート、(メタ)アリルフェノキシアセテート、(メタ)アリルメチルエーテル、(メタ)アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
多官能(メタ)アリル化合物の具体例としては、ベンゼンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、シクロヘキサンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、ジ(メタ)アリルマレエート、ジ(メタ)アリルアジペート、ジ(メタ)アリルフタレート、ジ(メタ)アリルイソフタレート、ジ(メタ)アリルテレフタレート、グリセリンジ(メタ)アリルエーテル、トリメチロールプロパンジ(メタ)アリルエーテル、ペンタエリスリトールジ(メタ)アリルエーテル、1,3-ジ(メタ)アリル-5-グリシジルイソシアヌレート、トリ(メタ)アリルシアヌレート、トリ(メタ)アリルイソシアヌレート、トリ(メタ)アリルトリメリテート、テトラ(メタ)アリルピロメリテート、1,3,4,6-テトラ(メタ)アリルグリコールウリル、1,3,4,6-テトラ(メタ)アリル-3a-メチルグリコールウリル、1,3,4,6-テトラ(メタ)アリル-3a,6a-ジメチルグリコールウリル等が挙げられる。
波長変換用樹脂組成物は、1種類の(メタ)アリル化合物を単独で含有していてもよく、2種類以上の(メタ)アリル化合物を組み合わせて含有していてもよい。
(メタ)アリル化合物としては、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性の観点から、トリ(メタ)アリルイソシアヌレート等のイソシアヌレート骨格を有する化合物、トリ(メタ)アリルシアヌレート、ベンゼンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、及びシクロヘキサンジカルボン酸ジ(メタ)アリルからなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、トリイソシアヌレート骨格を有する化合物がより好ましく、トリ(メタ)アリルイソシアヌレートがさらに好ましい。
波長変換用樹脂組成物中の(メタ)アリル化合物の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、10質量%~80質量%であることが好ましく、15質量%~70質量%であることがより好ましく、20質量%~60質量%であることがさらに好ましい。(メタ)アリル化合物の含有率が10質量%以上であると、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性がより向上する傾向にあり、(メタ)アリル化合物の含有率が80質量%以下であると、硬化物の被覆材との密着性がより向上する傾向にある。
((メタ)アクリル化合物)
波長変換用樹脂組成物は、(メタ)アクリル化合物を含有してもよい。(メタ)アクリル化合物は、1分子中に1個の(メタ)アクリロイル基を有する単官能(メタ)アクリル化合物であってもよく、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリル化合物であってもよい。波長変換用樹脂組成物の保存安定性及び硬化物の被覆材との密着性をより向上させる観点からは、(メタ)アクリル化合物は、単官能(メタ)アクリル化合物を含むことが好ましい。(メタ)アクリル化合物の全量に対する単官能(メタ)アクリル化合物の割合は、例えば、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることがさらに好ましい。
波長変換用樹脂組成物は、(メタ)アクリル化合物を含有してもよい。(メタ)アクリル化合物は、1分子中に1個の(メタ)アクリロイル基を有する単官能(メタ)アクリル化合物であってもよく、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリル化合物であってもよい。波長変換用樹脂組成物の保存安定性及び硬化物の被覆材との密着性をより向上させる観点からは、(メタ)アクリル化合物は、単官能(メタ)アクリル化合物を含むことが好ましい。(メタ)アクリル化合物の全量に対する単官能(メタ)アクリル化合物の割合は、例えば、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることがさらに好ましい。
単官能(メタ)アクリル化合物の具体例としては、(メタ)アクリル酸;メチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数が1~18であるアルキル(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の芳香環を有する(メタ)アクリレート化合物;ブトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノアルキル(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オクタエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘプタプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート;ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアリールエーテル(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、メチレンオキシド付加シクロデカトリエン(メタ)アクリレート等の脂環構造を有する(メタ)アクリレート化合物;(メタ)アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等の複素環を有する(メタ)アクリレート化合物;ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレート等のフッ化アルキル(メタ)アクリレート;2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有する(メタ)アクリレート化合物;2-(2-(メタ)アクリロイルオキシエチルオキシ)エチルイソシアネート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基を有する(メタ)アクリレート化合物;テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート;(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド化合物;などが挙げられる。
多官能(メタ)アクリル化合物の具体例としては、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(2-アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート等のトリ(メタ)アクリレート化合物;エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等のテトラ(メタ)アクリレート化合物;などが挙げられる。
波長変換用樹脂組成物は、1種類の(メタ)アクリル化合物を単独で含有していてもよく、2種類以上の(メタ)アクリル化合物を組み合わせて含有していてもよい。
(メタ)アクリル化合物としては、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性をより向上させる観点からは、脂環構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物が好ましく、イソボルニル(メタ)アクリレートがより好ましい。また、(メタ)アクリル化合物としては、波長変換用樹脂組成物の保存安定性をより向上させる観点からは、単官能メタクリレート化合物が好ましい。特に好ましい(メタ)アクリル化合物の一例としては、イソボルニルメタクリレートが挙げられる。
波長変換用樹脂組成物が(メタ)アクリル化合物を含む場合、波長変換用樹脂組成物中の(メタ)アクリル化合物の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、1質量%~50質量%であることが好ましく、5質量%~40質量%であることがより好ましく、10質量%~30質量%であることがさらに好ましい。(メタ)アクリル化合物の含有率が1質量%以上であると、波長変換用樹脂組成物の保存安定性及び硬化物の被覆材との密着性がより向上する傾向にあり、(メタ)アクリル化合物の含有率が50質量%以下であると、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性が向上する傾向にある。
(光重合開始剤)
波長変換用樹脂組成物は、光重合開始剤を含有する。光重合開始剤としては特に制限されず、紫外線等の活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する化合物が挙げられる。
波長変換用樹脂組成物は、光重合開始剤を含有する。光重合開始剤としては特に制限されず、紫外線等の活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する化合物が挙げられる。
光重合開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン、N,N’-テトラアルキル-4,4’-ジアミノベンゾフェノン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタノン-1、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノ-プロパノン-1、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(「ミヒラーケトン」とも称される)、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4-メトキシ-4’-ジメチルアミノベンゾフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、1-(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン等の芳香族ケトン化合物;アルキルアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン化合物;ベンゾイン、アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物;ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物;ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体;2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジ(m-メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2-(o-フルオロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-メトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2,4-ジ(p-メトキシフェニル)-5-フェニルイミダゾール二量体、2-(2,4-ジメトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5-トリアリールイミダゾール二量体;9-フェニルアクリジン、1,7-(9,9’-アクリジニル)ヘプタン等のアクリジン誘導体;1,2-オクタンジオン1-[4-(フェニルチオ)-2-(O-ベンゾイルオキシム)]、エタノン1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-1-(O-アセチルオキシム)等のオキシムエステル化合物;7-ジエチルアミノ-4-メチルクマリン等のクマリン化合物;2,4-ジエチルチオキサントン等のチオキサントン化合物;2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-ホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイル-フェニル-エトキシ-ホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物;などが挙げられる。波長変換用樹脂組成物は、1種類の光重合開始剤を単独で含有していてもよく、2種類以上の光重合開始剤を組み合わせて含有していてもよい。
光重合開始剤としては、硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族ケトン化合物、及びオキシムエステル化合物からなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物及び芳香族ケトン化合物からなる群より選択される少なくとも1種がより好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物がさらに好ましい。
波長変換用樹脂組成物中の光重合開始剤の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、0.1質量%~5質量%であることが好ましく、0.1質量%~3質量%であることがより好ましく、0.1質量%~1.5質量%であることがさらに好ましい。光重合開始剤の含有率が0.1質量%以上であると、波長変換用樹脂組成物の感度が充分なものとなる傾向にあり、光重合開始剤の含有率が5質量%以下であると、波長変換用樹脂組成物の色相への影響及び保存安定性の低下が抑えられる傾向にある。
(蛍光体)
波長変換用樹脂組成物は、蛍光体を含有する。蛍光体の詳細は、上述のとおりである。
波長変換用樹脂組成物は、蛍光体を含有する。蛍光体の詳細は、上述のとおりである。
蛍光体として量子ドット蛍光体を用いる場合、量子ドット蛍光体は、分散媒体に分散された量子ドット蛍光体分散液の状態で用いてもよい。量子ドット蛍光体を分散する分散媒体としては、各種有機溶剤、シリコーン化合物及び単官能(メタ)アクリレート化合物が挙げられる。量子ドット蛍光体が量子ドット蛍光体分散液として用いられる場合、必要に応じて分散剤を用いてもよい。
分散媒体として使用可能な有機溶剤としては、量子ドット蛍光体の沈降及び凝集が確認されなければ特に限定されるものではなく、アセトニトリル、メタノール、エタノール、アセトン、1-プロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、ヘキサン等が挙げられる。
分散媒体として使用可能なシリコーン化合物としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等のストレートシリコーンオイル;アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、異種官能基変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル、親水性特殊変性シリコーンオイル、高級アルコキシ変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
分散媒体として使用可能な単官能(メタ)アクリレート化合物としては、室温(25℃)において液体であれば特に限定されるものではなく、イソボルニル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシ化o-フェニルフェノール(メタ)アクリレート等が挙げられる。
必要に応じて用いられる分散剤としては、ポリエーテルアミン(JEFFAMINE M-1000、HUNTSMAN社)等が挙げられる。
分散媒体として使用可能な有機溶剤としては、量子ドット蛍光体の沈降及び凝集が確認されなければ特に限定されるものではなく、アセトニトリル、メタノール、エタノール、アセトン、1-プロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、ヘキサン等が挙げられる。
分散媒体として使用可能なシリコーン化合物としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等のストレートシリコーンオイル;アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、異種官能基変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル、親水性特殊変性シリコーンオイル、高級アルコキシ変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
分散媒体として使用可能な単官能(メタ)アクリレート化合物としては、室温(25℃)において液体であれば特に限定されるものではなく、イソボルニル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシ化o-フェニルフェノール(メタ)アクリレート等が挙げられる。
必要に応じて用いられる分散剤としては、ポリエーテルアミン(JEFFAMINE M-1000、HUNTSMAN社)等が挙げられる。
量子ドット蛍光体分散液に占める量子ドット蛍光体の質量基準の割合は、1質量%~20質量%であることが好ましく、1質量%~10質量%であることがより好ましい。
波長変換用樹脂組成物中の量子ドット蛍光体分散液の含有率は、量子ドット蛍光体分散液に占める量子ドット蛍光体の質量基準の割合が1質量%~20質量%である場合、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、1質量%~10質量%であることが好ましく、4質量%~10質量%であることがより好ましく、4質量%~7質量%であることがさらに好ましい。
また、波長変換用樹脂組成物中の量子ドット蛍光体の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、0.01質量%~1.0質量%であることが好ましく、0.05質量%~0.5質量%であることがより好ましく、0.1質量%~0.5質量%であることがさらに好ましい。量子ドット蛍光体の含有率が0.01質量%以上であると、硬化物に励起光を照射する際に充分な発光強度が得られる傾向にあり、量子ドット蛍光体の含有率が1.0質量%以下であると、量子ドット蛍光体の凝集が抑えられる傾向にある。
また、波長変換用樹脂組成物中の量子ドット蛍光体の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、0.01質量%~1.0質量%であることが好ましく、0.05質量%~0.5質量%であることがより好ましく、0.1質量%~0.5質量%であることがさらに好ましい。量子ドット蛍光体の含有率が0.01質量%以上であると、硬化物に励起光を照射する際に充分な発光強度が得られる傾向にあり、量子ドット蛍光体の含有率が1.0質量%以下であると、量子ドット蛍光体の凝集が抑えられる傾向にある。
(チオール化合物)
波長変換用樹脂組成物は、チオール化合物をさらに含有していてもよい。波長変換用樹脂組成物がチオール化合物をさらに含有することで、波長変換用樹脂組成物が硬化する際に(メタ)アリル化合物とチオール化合物との間でエンチオール反応が進行し、硬化物の被覆材との密着性がより向上する傾向にある。また、波長変換用樹脂組成物がチオール化合物をさらに含有することで、硬化物の光学特性がより向上する傾向にある。
波長変換用樹脂組成物は、チオール化合物をさらに含有していてもよい。波長変換用樹脂組成物がチオール化合物をさらに含有することで、波長変換用樹脂組成物が硬化する際に(メタ)アリル化合物とチオール化合物との間でエンチオール反応が進行し、硬化物の被覆材との密着性がより向上する傾向にある。また、波長変換用樹脂組成物がチオール化合物をさらに含有することで、硬化物の光学特性がより向上する傾向にある。
チオール化合物は、1分子中に1個のチオール基を有する単官能チオール化合物であってもよく、1分子中に2個以上のチオール基を有する多官能チオール化合物であってもよい。硬化物の被覆材との密着性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点からは、チオール化合物は、多官能チオール化合物を含むことが好ましい。チオール化合物の全量に対する多官能チオール化合物の割合は、例えば、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることがさらに好ましい。
単官能チオール化合物の具体例としては、ヘキサンチオール、1-ヘプタンチオール、1-オクタンチオール、1-ノナンチオール、1-デカンチオール、3-メルカプトプロピオン酸、メルカプトプロピオン酸メチル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、メルカプトプロピオン酸オクチル、メルカプトプロピオン酸トリデシル、2-エチルヘキシル-3-メルカプトプロピオネート、n-オクチル-3-メルカプトプロピオネート等が挙げられる。
多官能チオール化合物の具体例としては、エチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,2-プロピレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3-メルカプトブチレート)、1,4-ブタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,4-ブタンジオールビス(3-メルカプトブチレート)、1,8-オクタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,8-オクタンジオールビス(3-メルカプトブチレート)、ヘキサンジオールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトブチレート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリス(2-メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリス-[(3-メルカプトプロピオニルオキシ)-エチル]-イソシアヌレート、トリメチロールエタントリス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2-メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2-メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオグリコレート等が挙げられる。
また、多官能チオール化合物は、あらかじめ多官能(メタ)アクリル化合物と反応したチオエーテルオリゴマーの状態であってもよい。多官能(メタ)アクリル化合物の具体例は、上述のとおりである。
チオエーテルオリゴマーは、多官能チオール化合物と多官能(メタ)アクリル化合物とを重合開始剤の存在下で付加重合させることにより得ることができる。多官能(メタ)アクリル化合物の(メタ)アクリロイル基の当量数に対する多官能チオール化合物のチオール基の当量数の割合(チオール基の当量数/(メタ)アクリロイル基の当量数)は、例えば、6.0~8.7であることが好ましく、6.5~8.5であることがより好ましく、7.3~8.2であることがさらに好ましい。
チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、例えば、3000~10000であることが好ましく、3000~8000であることがより好ましく、4000~6000であることがさらに好ましい。
なお、チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、後述する実施例に示すように、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される分子量分布から標準ポリスチレンの検量線を使用して換算して求められる。
なお、チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、後述する実施例に示すように、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される分子量分布から標準ポリスチレンの検量線を使用して換算して求められる。
また、チオエーテルオリゴマーのチオール当量は、例えば、200g/eq~400g/eqであることが好ましく、250g/eq~350g/eqであることがより好ましく、250g/eq~270g/eqであることがさらに好ましい。
なお、チオエーテルオリゴマーのチオール当量は、以下のようなヨウ素滴定法により測定することができる。
測定試料0.2gを精秤し、これにクロロホルム20mLを加えて試料溶液とする。デンプン指示薬として可溶性デンプン0.275gを30gの純水に溶解させたものを用いて、純水20mL、イソプロピルアルコール10mL、及びデンプン指示薬1mLを加え、スターラーで撹拌する。ヨウ素溶液を滴下し、クロロホルム層が緑色を呈した点を終点とする。このとき下記式にて与えられる値を、測定試料のチオール当量とする。
チオール当量(g/eq)=測定試料の質量(g)×10000/ヨウ素溶液の滴定量(mL)×ヨウ素溶液のファクター
測定試料0.2gを精秤し、これにクロロホルム20mLを加えて試料溶液とする。デンプン指示薬として可溶性デンプン0.275gを30gの純水に溶解させたものを用いて、純水20mL、イソプロピルアルコール10mL、及びデンプン指示薬1mLを加え、スターラーで撹拌する。ヨウ素溶液を滴下し、クロロホルム層が緑色を呈した点を終点とする。このとき下記式にて与えられる値を、測定試料のチオール当量とする。
チオール当量(g/eq)=測定試料の質量(g)×10000/ヨウ素溶液の滴定量(mL)×ヨウ素溶液のファクター
チオエーテルオリゴマーの中でも、硬化物の光学特性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点から、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)とトリス(2-アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレートとを付加重合させて得られるチオエーテルオリゴマーが好ましい。
波長変換用樹脂組成物がチオール化合物を含有する場合、波長変換用樹脂組成物中のチオール化合物の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、20質量%~80質量%であることが好ましく、25質量%~70質量%であることがより好ましく、30質量%~60質量%であることがさらに好ましい。
チオール化合物の含有率が20質量%以上であると、硬化物の被覆材との密着性がより向上する傾向にあり、チオール化合物の含有率が80質量%以下であると、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性がより向上する傾向にある。
チオール化合物の含有率が20質量%以上であると、硬化物の被覆材との密着性がより向上する傾向にあり、チオール化合物の含有率が80質量%以下であると、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性がより向上する傾向にある。
(液状媒体)
波長変換用樹脂組成物は、液状媒体をさらに含有していてもよい。液状媒体とは、室温(25℃)において液体の状態の媒体をいう。
波長変換用樹脂組成物は、液状媒体をさらに含有していてもよい。液状媒体とは、室温(25℃)において液体の状態の媒体をいう。
液状媒体の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル-n-プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル-n-ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル-n-ペンチルケトン、メチル-n-ヘキシルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、トリメチルノナノン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルシクロヘキサノン、2,4-ペンタンジオン、アセトニルアセトン等のケトン溶剤;ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチル-n-プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジ-n-プロピルエーテル、エチレングリコールジ-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチル-n-プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールジ-n-プロピルエーテル、ジエチレングリコールジ-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、トリエチレングリコールジ-n-ブチルエーテル、トリエチレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、テトラエチレングリコールジ-n-ブチルエーテル、テトラエチレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジ-n-プロピルエーテル、プロピレングリコールジ-n-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジ-n-プロピルエーテル、ジプロピレングリコールジ-n-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジ-n-ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチルエチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、テトラプロピレングリコールジ-n-ブチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル等のエーテル溶剤;プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート等のカーボネート溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n-プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n-ブチル、酢酸イソブチル、酢酸sec-ブチル、酢酸n-ペンチル、酢酸sec-ペンチル、酢酸3-メトキシブチル、酢酸メチルペンチル、酢酸2-エチルブチル、酢酸2-エチルヘキシル、酢酸2-(2-ブトキシエトキシ)エチル、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル、酢酸メチルシクロヘキシル、酢酸ノニル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、酢酸ジエチレングリコールメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールメチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジ酢酸グリコール、酢酸メトキシトリエチレングリコール、プロピオン酸エチル、プロピオン酸n-ブチル、プロピオン酸イソアミル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジ-n-ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸n-ブチル、乳酸n-アミル、エチレングリコールメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン等のエステル溶剤;アセトニトリル、N-メチルピロリジノン、N-エチルピロリジノン、N-プロピルピロリジノン、N-ブチルピロリジノン、N-ヘキシルピロリジノン、N-シクロヘキシルピロリジノン、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤;メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、sec-ブタノール、t-ブタノール、n-ペンタノール、イソペンタノール、2-メチルブタノール、sec-ペンタノール、t-ペンタノール、3-メトキシブタノール、n-ヘキサノール、2-メチルペンタノール、sec-ヘキサノール、2-エチルブタノール、sec-ヘプタノール、n-オクタノール、2-エチルヘキサノール、sec-オクタノール、n-ノニルアルコール、n-デカノール、sec-ウンデシルアルコール、トリメチルノニルアルコール、sec-テトラデシルアルコール、sec-ヘプタデシルアルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のアルコール溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ-n-ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールモノエーテル溶剤;テルピネン、テルピネオール、ミルセン、アロオシメン、リモネン、ジペンテン、ピネン、カルボン、オシメン、フェランドレン等のテルペン溶剤;ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等のストレートシリコーンオイル;アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、異種官能基変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル、親水性特殊変性シリコーンオイル、高級アルコキシ変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイル;ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、エイコセン酸等の炭素数4以上の飽和脂肪族モノカルボン酸;オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、パルミトレイン酸等の炭素数8以上の不飽和脂肪族モノカルボン酸;などが挙げられる。波長変換用樹脂組成物が液状媒体を含有する場合、波長変換用樹脂組成物は、1種類の液状媒体を単独で含有していてもよく、2種類以上の液状媒体を組み合わせて含有していてもよい。
波長変換用樹脂組成物が液状媒体を含有する場合、波長変換用樹脂組成物中の液状媒体の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、1質量%~10質量%であることが好ましく、4質量%~10質量%であることがより好ましく、4質量%~7質量%であることがさらに好ましい。
(その他の成分)
波長変換用樹脂組成物は、重合禁止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、密着付与剤、酸化防止剤等のその他の成分をさらに含有していてもよい。波長変換用樹脂組成物は、その他の成分のそれぞれについて、1種類を単独で含有していてもよく、2種類以上を組み合わせて含有していてもよい。
波長変換用樹脂組成物は、重合禁止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、密着付与剤、酸化防止剤等のその他の成分をさらに含有していてもよい。波長変換用樹脂組成物は、その他の成分のそれぞれについて、1種類を単独で含有していてもよく、2種類以上を組み合わせて含有していてもよい。
(波長変換用樹脂組成物の調製方法)
波長変換用樹脂組成物は、(メタ)アリル化合物、光重合開始剤及び蛍光体、並びに必要に応じて(メタ)アクリル化合物、チオール化合物、液状媒体等のその他の成分を常法により混合することで調製することができる。
波長変換用樹脂組成物は、(メタ)アリル化合物、光重合開始剤及び蛍光体、並びに必要に応じて(メタ)アクリル化合物、チオール化合物、液状媒体等のその他の成分を常法により混合することで調製することができる。
波長変換部材の概略構成の一例を図1に示す。但し、本開示の波長変換部材は図1の構成に限定されるものではない。また、図1における波長変換層及び被覆材の大きさは概念的なものであり、大きさの相対的な関係はこれに限定されない。なお、各図面において、同一の部材には同一の符号を付し、重複した説明は省略することがある。
図1に示す波長変換部材10は、フィルム状の硬化物である波長変換層11と、波長変換層11の両面に設けられたフィルム状の被覆材12A及び12Bとを有する。被覆材12A及び被覆材12Bの種類及び平均厚みは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
波長変換部材10においては、波長変換層11の両方の面側に配置される被覆材12A及び12Bの波長変換層11とは対向しない側の面の両方の表面粗さRaが0.5μm以上とされるが、本開示はこれに限定されるものではない。
波長変換部材10においては、波長変換層11の両方の面側に配置される被覆材12A及び12Bの波長変換層11とは対向しない側の面の両方の表面粗さRaが0.5μm以上とされるが、本開示はこれに限定されるものではない。
図1に示す構成の波長変換部材は、例えば、以下のような公知の製造方法により製造することができる。
まず、連続搬送されるフィルム状の被覆材(以下、「第1の被覆材」ともいう。)の表面に波長変換用樹脂組成物を付与し、塗膜を形成する。波長変換用樹脂組成物の付与方法は特に制限されず、ダイコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法、ロールコーティング法等が挙げられる。
次いで、波長変換用樹脂組成物の塗膜の上に、連続搬送されるフィルム状の被覆材(以下、「第2の被覆材」ともいう。)を貼り合わせる。
次いで、第1の被覆材及び第2の被覆材のうち活性エネルギー線を透過可能な被覆材側から活性エネルギー線を照射することにより、塗膜を硬化し、硬化物層を形成する。その後、規定のサイズに切り出すことにより、図1に示す構成の波長変換部材を得ることができる。
なお、第1の被覆材及び第2の被覆材のいずれも活性エネルギー線を透過可能でない場合には、第2の被覆材を貼り合わせる前に塗膜に活性エネルギー線を照射し、硬化物層を形成してもよい。
<バックライトユニット>
本実施形態のバックライトユニットは、光源と、本開示の波長変換部材と、を有する。
本実施形態のバックライトユニットは、光源と、本開示の波長変換部材と、を有する。
バックライトユニットとしては、色再現性を向上させる観点から、多波長光源化されたものが好ましい。好ましい一態様としては、430nm~480nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する青色光と、520nm~560nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する緑色光と、600nm~680nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する赤色光と、を発光するバックライトユニットを挙げることができる。なお、発光強度ピークの半値幅とは、ピーク高さの1/2の高さにおけるピーク幅を意味する。
色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光の発光中心波長は、440nm~475nmの範囲であることが好ましい。同様の観点から、バックライトユニットが発光する緑色光の発光中心波長は、520nm~545nmの範囲であることが好ましい。また、同様の観点から、バックライトユニットが発光する赤色光の発光中心波長は、610nm~640nmの範囲であることが好ましい。
また、色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光、緑色光、及び赤色光の各発光強度ピークの半値幅は、いずれも80nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましく、40nm以下であることがさらに好ましく、30nm以下であることが特に好ましく、25nm以下であることが極めて好ましい。
バックライトユニットの光源としては、例えば、430nm~480nmの波長域に発光中心波長を有する青色光を発光する光源を用いることができる。光源としては、例えば、LED(Light Emitting Diode)及びレーザーが挙げられる。青色光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、少なくとも、赤色光を発光する量子ドット蛍光体R及び緑色光を発光する量子ドット蛍光体Gを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。
また、バックライトユニットの光源としては、例えば、300nm~430nmの波長域に発光中心波長を有する紫外光を発光する光源を用いることもできる。光源としては、例えば、LED及びレーザーが挙げられる。紫外光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、量子ドット蛍光体R及び量子ドット蛍光体Gとともに、励起光により励起され青色光を発光する量子ドット蛍光体Bを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光、緑色光、及び青色光により、白色光を得ることができる。
本開示のバックライトユニットは、エッジライト方式であっても直下型方式であってもよい。
エッジライト方式のバックライトユニットの概略構成の一例を図2に示す。但し、本開示のバックライトユニットは、図2の構成に限定されるものではない。また、図2における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
図2に示すバックライトユニット20は、青色光LBを出射する光源21と、光源21から出射された青色光LBを導光して出射させる導光板22と、導光板22と対向配置される波長変換部材10と、波長変換部材10を介して導光板22と対向配置される再帰反射性部材23と、導光板22を介して波長変換部材10と対向配置される反射板24とを備える。波長変換部材10は、青色光LBの一部を励起光として赤色光LR及び緑色光LGを発光し、赤色光LR及び緑色光LGと、励起光とならなかった青色光LBとを出射する。この赤色光LR、緑色光LG、及び青色光LBにより、再帰反射性部材23から白色光LWが出射される。
バックライトユニット20においては、波長変換部材10における表面粗さRaが0.5μm以上の面に、光源からの光が導光板22を介して照射される。
バックライトユニット20においては、波長変換部材10における表面粗さRaが0.5μm以上の面に、光源からの光が導光板22を介して照射される。
<画像表示装置>
本開示の画像表示装置は、上述した本開示のバックライトユニットを備える。画像表示装置としては特に制限されず、例えば、液晶表示装置が挙げられる。
本開示の画像表示装置は、上述した本開示のバックライトユニットを備える。画像表示装置としては特に制限されず、例えば、液晶表示装置が挙げられる。
液晶表示装置の概略構成の一例を図3に示す。但し、本開示の液晶表示装置は、図3の構成に限定されるものではない。また、図3における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
図3に示す液晶表示装置30は、バックライトユニット20と、バックライトユニット20と対向配置される液晶セルユニット31とを備える。液晶セルユニット31は、液晶セル32が偏光板33Aと偏光板33Bとの間に配置された構成とされる。
液晶セル32の駆動方式は特に制限されず、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super Twisted Nematic)方式、VA(Virtical Alignment)方式、IPS(In-Plane-Switching)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式等が挙げられる。
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
<合成例1>
温度計、撹拌装置、窒素導入管及び真空配管を備えた反応容器に、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(SC有機化学株式会社、PEMP)を174.0g取り、回転速度200回/分で撹拌しながら真空ポンプを用いて反応容器内を減圧し、30分間保持した。その後、あらかじめ55℃~65℃で加温して溶解したトリス(2-アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート(日立化成株式会社、ファンクリルFA-731A)を26.0g配合し、30分間撹拌した。続いて、触媒としてトリエチルアミン0.25gを添加し、2時間にわたって反応させた。赤外分光分析測定によりアクリロイル基の吸収ピークが消失したことを確認して反応を終了し、チオエーテルオリゴマー(重量平均分子量:4600)を得た。
温度計、撹拌装置、窒素導入管及び真空配管を備えた反応容器に、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(SC有機化学株式会社、PEMP)を174.0g取り、回転速度200回/分で撹拌しながら真空ポンプを用いて反応容器内を減圧し、30分間保持した。その後、あらかじめ55℃~65℃で加温して溶解したトリス(2-アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート(日立化成株式会社、ファンクリルFA-731A)を26.0g配合し、30分間撹拌した。続いて、触媒としてトリエチルアミン0.25gを添加し、2時間にわたって反応させた。赤外分光分析測定によりアクリロイル基の吸収ピークが消失したことを確認して反応を終了し、チオエーテルオリゴマー(重量平均分子量:4600)を得た。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて、下記の装置及び測定条件により、標準ポリスチレンの検量線を使用して換算することによって決定した値とした。検量線の作成にあたっては、標準ポリスチレンとして5サンプルセット(PStQuick MP-H、PStQuick B[東ソー株式会社、商品名])を用いた。
装置:高速GPC装置 HLC-8320GPC(検出器:示差屈折計)(東ソー株式会社、商品名)
使用溶媒:テトラヒドロフラン(THF)
カラム:カラムTSKGEL SuperMultipore HZ-H(東ソー株式会社、商品名)
カラムサイズ:カラム長15cm、カラム内径4.6mm
測定温度:40℃
流量:0.35mL/分
試料濃度:10mg/THF5mL
注入量:20μL
装置:高速GPC装置 HLC-8320GPC(検出器:示差屈折計)(東ソー株式会社、商品名)
使用溶媒:テトラヒドロフラン(THF)
カラム:カラムTSKGEL SuperMultipore HZ-H(東ソー株式会社、商品名)
カラムサイズ:カラム長15cm、カラム内径4.6mm
測定温度:40℃
流量:0.35mL/分
試料濃度:10mg/THF5mL
注入量:20μL
<実施例1~7並びに比較例1及び2>
(波長変換用樹脂組成物の調製)
表1に示す各成分を同表に示す配合量(単位:質量部)で混合することにより、波長変換用樹脂組成物を調製した。表1中の「-」は未配合を意味する。
なお、光重合開始剤としては、2,4,6-トリメチルベンゾイル-フェニル-エトキシ-ホスフィンオキサイド(BASF社、IRGACURE TPO-L)を用いた。また、量子ドット蛍光体としては、CdSe/ZnS(コア/シェル)分散液(Nanosys社、Gen2 QD Concentrate)を用いた。Gen2 QD Concentrateは5.80質量%の量子ドット蛍光体を含み、分散媒体としてアミノ変性シリコーンオイルが用いられる。
(波長変換用樹脂組成物の調製)
表1に示す各成分を同表に示す配合量(単位:質量部)で混合することにより、波長変換用樹脂組成物を調製した。表1中の「-」は未配合を意味する。
なお、光重合開始剤としては、2,4,6-トリメチルベンゾイル-フェニル-エトキシ-ホスフィンオキサイド(BASF社、IRGACURE TPO-L)を用いた。また、量子ドット蛍光体としては、CdSe/ZnS(コア/シェル)分散液(Nanosys社、Gen2 QD Concentrate)を用いた。Gen2 QD Concentrateは5.80質量%の量子ドット蛍光体を含み、分散媒体としてアミノ変性シリコーンオイルが用いられる。
(波長変換部材の製造)
上記で得られた波長変換用樹脂組成物をバリアフィルム(被覆材)上に塗布して塗膜を形成した。この塗膜上にさらにバリアフィルム(被覆材)を貼り合わせ、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社)を用いて紫外線を照射(照射量:1000mJ/cm2)することにより、波長変換層の両面に被覆材が配置された波長変換部材をそれぞれ得た。
なお、実施例1及び3~7並びに比較例2では被覆材として135μmのバリアフィルム(凸版印刷株式会社 型番:PJR136-B302-S11)を用いた。各実施例及び比較例で用いられたPJR136-B302-S11は、各々表面粗さRaを調整し作製されたものを用いた。そのため、品番が同じであっても表面粗さRaは各々異なる値を示す。
また、PJR136-B302-S11の水蒸気透過率は、0.7×10-2g/(m2・24h・Pa)であった。水蒸気透過率の測定は、測定器としてMOCON社のAQUATRANを用い、測定条件を40℃、90%RHとした。
実施例2では、被覆材として120μmのバリアフィルム(大日本印刷株式会社 型番:IB-PET-FF1CM)を用いた。IB-PET-FF1CMの水蒸気透過率は、9.0×10-2g/(m2・24h・Pa)であった。水蒸気透過率の測定は、測定器としてMOCON社のAQUATRANを用い、測定条件を40℃、100%RHとした。
比較例1では被覆材として125μmのPETフィルム(東洋紡株式会社 型番:A4300)を用いた。A4300の水蒸気透過率は、5500×10-2g/(m2・24h・Pa)であった。水蒸気透過率の測定は、測定器としてMOCON社のAQUATRANを用い、測定条件を40℃、90%RHとした。
上記で得られた波長変換用樹脂組成物をバリアフィルム(被覆材)上に塗布して塗膜を形成した。この塗膜上にさらにバリアフィルム(被覆材)を貼り合わせ、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社)を用いて紫外線を照射(照射量:1000mJ/cm2)することにより、波長変換層の両面に被覆材が配置された波長変換部材をそれぞれ得た。
なお、実施例1及び3~7並びに比較例2では被覆材として135μmのバリアフィルム(凸版印刷株式会社 型番:PJR136-B302-S11)を用いた。各実施例及び比較例で用いられたPJR136-B302-S11は、各々表面粗さRaを調整し作製されたものを用いた。そのため、品番が同じであっても表面粗さRaは各々異なる値を示す。
また、PJR136-B302-S11の水蒸気透過率は、0.7×10-2g/(m2・24h・Pa)であった。水蒸気透過率の測定は、測定器としてMOCON社のAQUATRANを用い、測定条件を40℃、90%RHとした。
実施例2では、被覆材として120μmのバリアフィルム(大日本印刷株式会社 型番:IB-PET-FF1CM)を用いた。IB-PET-FF1CMの水蒸気透過率は、9.0×10-2g/(m2・24h・Pa)であった。水蒸気透過率の測定は、測定器としてMOCON社のAQUATRANを用い、測定条件を40℃、100%RHとした。
比較例1では被覆材として125μmのPETフィルム(東洋紡株式会社 型番:A4300)を用いた。A4300の水蒸気透過率は、5500×10-2g/(m2・24h・Pa)であった。水蒸気透過率の測定は、測定器としてMOCON社のAQUATRANを用い、測定条件を40℃、90%RHとした。
<評価>
実施例1~7並びに比較例1及び2で得られた波長変換部材を用いて、以下の各評価項目を測定及び評価した。結果を表2に示す。
実施例1~7並びに比較例1及び2で得られた波長変換部材を用いて、以下の各評価項目を測定及び評価した。結果を表2に示す。
(波長変換層の厚み)
上記で得られた波長変換層の両面に被覆材が配置された波長変換部材の膜厚を、株式会社ミツトヨのマイクロメーター(型番:MDH-25M)で測定し、これを波長変換部材の膜厚とした。
次いで、被覆材の膜厚を、同様に株式会社ミツトヨのマイクロメーター(型番:MDH-25M)で測定し、これを被覆材の膜厚とした。
波長変換層の厚みは、下記式にて算出した。
(波長変換層の厚み)=(波長変換部材の膜厚)-(被覆材の膜厚)×2
上記で得られた波長変換層の両面に被覆材が配置された波長変換部材の膜厚を、株式会社ミツトヨのマイクロメーター(型番:MDH-25M)で測定し、これを波長変換部材の膜厚とした。
次いで、被覆材の膜厚を、同様に株式会社ミツトヨのマイクロメーター(型番:MDH-25M)で測定し、これを被覆材の膜厚とした。
波長変換層の厚みは、下記式にて算出した。
(波長変換層の厚み)=(波長変換部材の膜厚)-(被覆材の膜厚)×2
(取り扱い性)
拡散板を用意し、その上に上記で得られた波長変換部材を設置し、ローラにて波長変換部材を拡散板に密着させ、その後、波長変換部材と拡散板をスライドさせ滑るか否かで取扱性を評価した。評価は下記の通り実施した。
A:取扱性良好(拡散板と波長変換部材が密着せず滑る。)
B:取扱性良好ではない(拡散板と波長変換部材が密着し滑らない。)
拡散板を用意し、その上に上記で得られた波長変換部材を設置し、ローラにて波長変換部材を拡散板に密着させ、その後、波長変換部材と拡散板をスライドさせ滑るか否かで取扱性を評価した。評価は下記の通り実施した。
A:取扱性良好(拡散板と波長変換部材が密着せず滑る。)
B:取扱性良好ではない(拡散板と波長変換部材が密着し滑らない。)
(波長変換率)
上記で得られた各波長変換部材を用いて、分光放射計(PHOTO RESEARCH社、PR-655)を用いて輝度を測定した。波長変換率は下記式にて算出した。
波長変換率=(G+R)/(B0-B1)×100 (式)
B0:光源(LED-BLU(Back Light Unit、Hisense社TV(型式:NU9600)を分解しLED-BLUを取り出し使用した。)のピーク強度積算量
B1:波長変換部材より発光されたBlueピーク強度積算量
G:波長変換部材より発光されたGreenピーク強度積算量
R:波長変換部材より発光されたRedピーク強度積算量
上記で得られた各波長変換部材を用いて、分光放射計(PHOTO RESEARCH社、PR-655)を用いて輝度を測定した。波長変換率は下記式にて算出した。
波長変換率=(G+R)/(B0-B1)×100 (式)
B0:光源(LED-BLU(Back Light Unit、Hisense社TV(型式:NU9600)を分解しLED-BLUを取り出し使用した。)のピーク強度積算量
B1:波長変換部材より発光されたBlueピーク強度積算量
G:波長変換部材より発光されたGreenピーク強度積算量
R:波長変換部材より発光されたRedピーク強度積算量
(被覆材のヘーズ)
被覆材を、幅50mm、長さ50mmの寸法に裁断して評価用サンプルを得た。そして、濁度計(日本電色工業株式会社、NDH-2000)を用いて、JIS K 7136:2000の測定法に準拠して、評価用サンプルのヘーズを測定した。なお、評価用サンプルのヘーズは、下記式に従って求めた。
ヘーズ(%)=(Td/Tt)×100
Td:拡散透過率
Tt:全光線透過率
被覆材を、幅50mm、長さ50mmの寸法に裁断して評価用サンプルを得た。そして、濁度計(日本電色工業株式会社、NDH-2000)を用いて、JIS K 7136:2000の測定法に準拠して、評価用サンプルのヘーズを測定した。なお、評価用サンプルのヘーズは、下記式に従って求めた。
ヘーズ(%)=(Td/Tt)×100
Td:拡散透過率
Tt:全光線透過率
(表面粗さRa)
上記で得られた波長変換部材を幅100mm、長さ100mmの寸法に裁断して評価用サンプルを得た。そして、3D顕微鏡(オリンパス株式会社、型式OLS4100、倍率10倍)を用いて表面粗さRaを測定した。測定範囲は、1289μm長さでの線粗さとした。解析方法は、解析パラメーターを粗さパラメーターとし、カットオフはλC;なし、λS;なし、λf;なしとした。
上記で得られた波長変換部材を幅100mm、長さ100mmの寸法に裁断して評価用サンプルを得た。そして、3D顕微鏡(オリンパス株式会社、型式OLS4100、倍率10倍)を用いて表面粗さRaを測定した。測定範囲は、1289μm長さでの線粗さとした。解析方法は、解析パラメーターを粗さパラメーターとし、カットオフはλC;なし、λS;なし、λf;なしとした。
(点光源から面光源への変換性)
120mm間隔に複数設置したバックライトユニット用の点光源上に、上記で得られた波長変換部材を設置し、輝度を測定した。輝度測定の結果、点光源間の中間位置の輝度が、点光源位置の輝度に対して50%以上(すなわち、(点光源間の中間位置の輝度/点光源位置の輝度)×100(%))であるものを「A」とし、それ未満を「B」と判定した。
120mm間隔に複数設置したバックライトユニット用の点光源上に、上記で得られた波長変換部材を設置し、輝度を測定した。輝度測定の結果、点光源間の中間位置の輝度が、点光源位置の輝度に対して50%以上(すなわち、(点光源間の中間位置の輝度/点光源位置の輝度)×100(%))であるものを「A」とし、それ未満を「B」と判定した。
(干渉縞の有無)
直下型LED-Blue上に拡散板を設置し、その上に上記で得られた波長変換部材を設置し、ローラにて波長変換部材を拡散板に密着させ目視にて、干渉縞の有無を観察した。
直下型LED-Blue上に拡散板を設置し、その上に上記で得られた波長変換部材を設置し、ローラにて波長変換部材を拡散板に密着させ目視にて、干渉縞の有無を観察した。
表2から分かるように、被覆材の表面粗さRaが0.5μm以上である実施例1~7において、点光源から面光源への変換性及び取り扱い性が優れていた。また、実施例1~7において、干渉縞の発生が抑制された。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
10…波長変換部材、11…波長変換層、12A…被覆材、12B…被覆材、20…バックライトユニット、21…光源、22…導光板、23…再帰反射性部材、24…反射板、30…液晶表示装置、31…液晶セルユニット、32…液晶セル、33A…偏光板、33B…偏光板、LB…青色光、LR…赤色光、LG…緑色光、LW…白色光
Claims (24)
- 光源と、前記光源から光を照射されることで発光する蛍光体を含む波長変換層を有し表面粗さRaが0.5μm以上の面を有する波長変換部材と、を備えるバックライトユニット。
- 前記波長変換部材における前記表面粗さRaが0.5μm以上の面に、前記光源からの光が照射される請求項1に記載のバックライトユニット。
- 前記波長変換部材が、前記波長変換層の一方の面側又は両方の面側に配置される被覆材を有し、前記波長変換層の一方の面側に配置される前記被覆材の、前記波長変換層とは対向しない側の面の表面粗さRa、又は前記波長変換層の両方の面側に配置される前記被覆材の、前記波長変換層とは対向しない側の面の少なくとも一方の表面粗さRaが、0.5μm以上である請求項1又は請求項2に記載のバックライトユニット。
- 前記被覆材が、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有する請求項3に記載のバックライトユニット。
- 前記被覆材の水蒸気透過率が、5×10-2g/(m2・24h・Pa)以下である請求項4に記載のバックライトユニット。
- 前記被覆材のヘーズが、10%~60%である請求項3~請求項5のいずれか1項に記載のバックライトユニット。
- 前記蛍光体が、量子ドット蛍光体を含有する請求項1~請求項6のいずれか1項に記載のバックライトユニット。
- 前記量子ドット蛍光体が、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含有する請求項7に記載のバックライトユニット。
- 前記波長変換層が、前記蛍光体、(メタ)アリル化合物、及び光重合開始剤を含有する樹脂組成物の硬化物を含む請求項1~請求項8のいずれか1項に記載のバックライトユニット。
- 前記樹脂組成物が、チオール化合物をさらに含有する請求項9に記載のバックライトユニット。
- 前記(メタ)アリル化合物が、イソシアヌレート骨格を有する化合物を含有する請求項9又は請求項10に記載のバックライトユニット。
- 前記光重合開始剤が、アシルホスフィンオキサイド化合物を含有する請求項9~請求項11のいずれか1項に記載のバックライトユニット。
- 請求項1~請求項12のいずれか1項に記載のバックライトユニットを備える画像表示装置。
- 光源から光を照射されることで発光する蛍光体を含む波長変換層を有し、
表面粗さRaが、0.5μm以上の面を有する波長変換部材。 - 前記波長変換層の一方の面側又は両方の面側に配置される被覆材を有し、前記波長変換層の一方の面側に配置される前記被覆材の、前記波長変換層とは対向しない側の面の表面粗さRa、又は前記波長変換層の両方の面側に配置される前記被覆材の、前記波長変換層とは対向しない側の面の少なくとも一方の表面粗さRaが、0.5μm以上である請求項14に記載の波長変換部材。
- 前記被覆材が、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有する請求項15に記載の波長変換部材。
- 前記被覆材の水蒸気透過率が、5×10-2g/(m2・24h・Pa)以下である請求項16に記載の波長変換部材。
- 前記被覆材のヘーズが、10%~60%である請求項15~請求項17のいずれか1項に記載の波長変換部材。
- 前記蛍光体が、量子ドット蛍光体を含有する請求項14~請求項18のいずれか1項に記載の波長変換部材。
- 前記量子ドット蛍光体が、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含有する請求項19に記載の波長変換部材。
- 前記波長変換層が、前記蛍光体、(メタ)アリル化合物、及び光重合開始剤を含有する樹脂組成物の硬化物を含む請求項14~請求項20のいずれか1項に記載の波長変換部材。
- 前記樹脂組成物が、チオール化合物をさらに含有する請求項21に記載の波長変換部材。
- 前記(メタ)アリル化合物が、イソシアヌレート骨格を有する化合物を含有する請求項21又は請求項22に記載の波長変換部材。
- 前記光重合開始剤が、アシルホスフィンオキサイド化合物を含有する請求項21~請求項23のいずれか1項に記載の波長変換部材。
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NENP | Non-entry into the national phase |
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122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 17929112 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |