CN113557456A - 波长转换构件及其应用、背光单元和图像显示装置 - Google Patents
波长转换构件及其应用、背光单元和图像显示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113557456A CN113557456A CN201980093859.2A CN201980093859A CN113557456A CN 113557456 A CN113557456 A CN 113557456A CN 201980093859 A CN201980093859 A CN 201980093859A CN 113557456 A CN113557456 A CN 113557456A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- meth
- wavelength conversion
- acrylate
- wavelength
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/56—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing sulfur
- C09K11/562—Chalcogenides
- C09K11/565—Chalcogenides with zinc cadmium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/88—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing selenium, tellurium or unspecified chalcogen elements
- C09K11/881—Chalcogenides
- C09K11/883—Chalcogenides with zinc or cadmium
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/206—Filters comprising particles embedded in a solid matrix
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
- G02F1/133514—Colour filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/1336—Illuminating devices
- G02F1/133614—Illuminating devices using photoluminescence, e.g. phosphors illuminated by UV or blue light
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y20/00—Nanooptics, e.g. quantum optics or photonic crystals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C08J2333/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B2207/00—Coding scheme for general features or characteristics of optical elements and systems of subclass G02B, but not including elements and systems which would be classified in G02B6/00 and subgroups
- G02B2207/101—Nanooptics
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/207—Filters comprising semiconducting materials
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/1336—Illuminating devices
- G02F1/133615—Edge-illuminating devices, i.e. illuminating from the side
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F2201/00—Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00
- G02F2201/50—Protective arrangements
- G02F2201/503—Arrangements improving the resistance to shock
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Planar Illumination Modules (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
Abstract
一种波长转换构件,其具有包含荧光体的波长转换层,并且具有算术平均粗糙度Ra大于或等于5μm且最大高度Rz为30μm~250μm的面。
Description
技术领域
本公开涉及波长转换构件及其应用、背光单元和图像显示装置。
背景技术
在液晶显示装置等图像显示装置中设有背光单元。背光单元具备波长转换构件,该波长转换构件包含利用来自光源的光进行发光的荧光体。
在图像显示装置的领域中,要求提高显示器的颜色再现性。作为提高颜色再现性的方法,如日本特表2013-544018号公报和国际公开第2016/052625号所记载,包含量子点荧光体的波长转换构件备受关注。
发明内容
发明要解决的课题
通常,背光单元中的波长转换构件插入至扩散板、导光板、反射膜、增亮膜等各种构件间来使用。例如,在搭载于电视机的背光单元中,搭载有用于使来自背面的点光源的光扩散并转换为面光源的扩散板,波长转换构件有时与该扩散板相对配置。另外,在搭载于个人计算机等的显示屏的背光单元中,使用用于将从侧面的光源入射的光进行导光的导光板,波长转换构件有时与该导光板相对配置。
波长转换构件并非以与相邻的其他构件密合的状态组装,而是可动地配置于与其他构件之间。因此,如果对图像显示装置施加振动、冲击等,则有时会由于波长转换构件与其他构件发生碰撞而在波长转换构件的表面产生划痕。特别是导光板通常在表面具有凹凸,在波长转换构件与导光板相对配置的情况下,容易在波长转换构件的表面产生划痕。
鉴于上述情况,本公开的目的在于提供一种耐冲击性优异的波长转换构件及其应用、使用其的背光单元、以及图像显示装置。
用于解决课题的方法
用于实现上述课题的具体方法如下所述。
<1>一种波长转换构件,其具有包含荧光体的波长转换层,并且具有算术平均粗糙度Ra大于或等于5μm且最大高度Rz为30μm~250μm的面。
<2>根据<1>所述的波长转换构件,其具有配置于上述波长转换层的一面侧或两面侧的被覆材,配置于上述波长转换层的一面侧的上述被覆材的不与上述波长转换层相对一侧的面的算术平均粗糙度Ra大于或等于5μm且最大高度Rz为30μm~250μm,或者配置于上述波长转换层的两面侧的上述被覆材的不与上述波长转换层相对一侧的面的至少一者的算术平均粗糙度Ra大于或等于5μm且最大高度Rz为30μm~250μm。
<3>根据<2>所述的波长转换构件,上述被覆材对于氧和水的至少一者具有阻隔性。
<4>根据<1>~<3>中任一项所述的波长转换构件,上述荧光体包含量子点荧光体。
<5>根据<4>所述的波长转换构件,上述量子点荧光体含有包含Cd和In的至少一者的化合物。
<6>根据<1>~<5>中任一项所述的波长转换构件,上述波长转换层包含树脂组合物的固化物,所述树脂组合物含有:上述荧光体、硫醇化合物、选自由(甲基)丙烯酸化合物和(甲基)烯丙基化合物组成的组中的至少一种、以及光聚合引发剂。
<7>一种背光单元,其具备<1>~<6>中任一项所述的波长转换构件和光源。
<8>根据<7>所述的背光单元,其进一步具备与上述波长转换构件相对配置的导光板。
<9>根据<8>所述的背光单元,上述导光板的与上述波长转换构件相对的面的算术平均粗糙度Ra大于或等于30μm。
<10>一种图像显示装置,其具备<7>~<9>中任一项所述的背光单元。
<11><1>~<8>中任一项所述的波长转换构件的应用,其为与导光板相对配置的波长转换构件的应用,上述导光板具有算术平均粗糙度Ra大于或等于30μm的面,使上述波长转换构件的上述算术平均粗糙度Ra大于或等于5μm且最大高度Rz为30μm~250μm的面与上述导光板的算术平均粗糙度Ra大于或等于30μm的面相对配置。
发明效果
根据本公开,提供一种耐冲击性优异的波长转换构件及其应用、使用其的背光单元、以及图像显示装置。
附图说明
图1是表示波长转换构件的概略构成的一例的示意截面图。
图2是表示背光单元的概略构成的一例的图。
图3是表示液晶显示装置的概略构成的一例的图。
具体实施方式
以下,对用于实施本发明的方式进行详细说明。但是,本发明不限于以下的实施方式。在以下的实施方式中,其构成要素(也包含要素步骤等)除了特别明示的情况以外都不是必须的。关于数值及其范围也同样,不限制本发明。
本公开中,使用“~”来表示的数值范围包含“~”前后所记载的数值分别作为最小值和最大值。
本公开中阶段性记载的数值范围中,一个数值范围所记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。另外,在本公开中记载的数值范围中,其数值范围的上限值或下限值还可以替换为实施例所示的值。
本公开中,各成分可以包含多种相当于各成分的物质。在组合物中存在多种相当于各成分的物质的情况下,只要没有特别说明,各成分的含有率就是指组合物中存在的该多种物质的合计含有率。
本公开中,相当于各成分的粒子可以包含多种。在组合物中存在多种相当于各成分的粒子的情况下,只要没有特别说明,各成分的粒径就是指针对组合物中存在的该多种粒子的混合物的值。
本公开中,关于“层”或“膜”一词,除了在观察存在该层或膜的区域时形成于该区域的整体的情况以外,也包含仅形成于该区域的一部分的情况。
本公开中,“层叠”一词表示将层堆叠,可以两个以上的层进行了结合,也可以两个以上的层可装卸。
本公开中,“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和甲基丙烯酰基的至少一者,“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和甲基丙烯酸的至少一者,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的至少一者,“(甲基)烯丙基”是指烯丙基和甲基烯丙基的至少一者。
本公开中,在参照附图来说明实施方式的情况下,该实施方式的构成不限定于附图所示的构成。另外,各图中的构件大小是概念性的,构件间的大小的相对关系不限定于此。另外,各附图中,对于实质上具有相同功能的构件,对所有附图赋予相同符号,有时省略重复的说明。
《波长转换构件》
本公开的波长转换构件具有包含荧光体的波长转换层,并且具有算术平均粗糙度Ra大于或等于5μm且最大高度Rz为30μm~250μm的面。
以下,有时将“大于或等于5μm的算术平均粗糙度Ra且30μm~250μm的最大高度Rz”称为“特定表面粗糙度”。
本公开的波长转换构件可以由波长转换层构成,也可以根据需要包含后述的被覆材等其他构成要素。
本公开中,波长转换构件的“面”表示波长转换构件的主面。
本公开涉及的波长转换层可以为后述的树脂组合物的固化物。
本公开的波长转换构件的耐冲击性优异。其理由尚不清楚,但认为:通过各自具有特定表面粗糙度,从而在制成背光单元时能够减少与相对的其他构件的接触面积,能够抑制波长转换构件的表面产生划痕。
波长转换构件的形状没有特别限制,可列举膜状、透镜状等。在将波长转换构件应用于后述的背光单元的情况下,波长转换构件优选为膜状。
波长转换构件中的具有特定表面粗糙度的面的存在部位没有特别限定。在波长转换构件的形状为例如膜状的情况下,只要膜状的波长转换构件的至少一个面具有特定表面粗糙度即可,也可以两个面均具有特定表面粗糙度。
在波长转换构件的形状为例如膜状的情况下,具有特定表面粗糙度的面可以是波长转换层的表面,在波长转换构件包含后述的被覆材的情况下,也可以是被覆材的表面。
在制成背光单元时将波长转换构件与导光板相对配置的情况下,优选波长转换构件的与该导光板相对一侧的面至少满足特定表面粗糙度。通常在导光板的表面设有凹凸,如果对背光单元施加振动或冲击,则波长转换构件的表面容易产生划痕。如果波长转换构件的与导光板相对一侧的面满足特定表面粗糙度,则该面的耐冲击性提高,能够抑制划痕的产生。
另外,在波长转换构件与光学膜相对配置的情况下,优选波长转换构件与光学膜不进行光学密合。从抑制光学密合的观点考虑,优选波长转换构件的与光学膜相对一侧的面具有表面粗糙度,也可以满足特定表面粗糙度。
以具有特定表面粗糙度的方式制作波长转换构件的方法没有特别限制。例如,可以通过调节可包含在波长转换层或被覆材中的填料的粒径和含量、以及树脂的供给量来进行。
填料的材质没有特别限制,可以为无机填料也可以为有机填料。从耐冲击性的观点考虑,填料优选为有机填料。
本公开的波长转换构件中,算术平均粗糙度Ra大于或等于5μm,从耐冲击性的观点考虑,优选大于或等于7μm,更优选大于或等于9μm。算术平均粗糙度Ra的上限值没有特别限制,算术平均粗糙度Ra可以小于或等于50μm。
本公开的波长转换构件中,最大高度Rz为30μm~250μm,优选为40μm~200μm,更优选为50μm~190μm,进一步优选为60μm~180μm。如果最大高度Rz大于或等于30μm,则存在耐冲击性优异的倾向。另外,如果最大高度Rz小于或等于250μm,则在算术平均粗糙度Ra的计算时能够降低由于最大高度Rz大而导致算术平均粗糙度Ra表观上变成大的值的影响。
本公开的波长转换构件中,算术平均高度Sa没有特别限制,从耐冲击性的观点考虑,优选大于或等于5μm,更优选大于或等于7μm,进一步优选大于或等于9μm。算术平均高度Sa的上限值没有特别限制,算术平均高度Sa可以小于或等于50μm。
本公开的波长转换构件中,最大高度Sz没有特别限制,从耐冲击性的观点考虑,优选为30μm~250μm,更优选为40μm~200μm,进一步优选为50μm~190μm,特别优选为60μm~180μm。
本公开中,算术平均粗糙度Ra是指使用3D显微镜(例如,奥林巴斯株式会社,型号OLS4100,倍率10倍)测定的值。分析范围设为1289μm长度的线粗糙度。关于分析方法,将分析参数设为粗糙度参数,截止波长设为λC;无、λS;无、λf;无。
这里,λC、λS、λf是用于算出Ra的轮廓曲线的算出方法。轮廓曲线有截面曲线、粗糙度曲线和波纹度曲线。截面曲线是在测定截面曲线中应用截止波长值λS的低通滤波器而获得的曲线。粗糙度曲线是利用截止波长值λC的高通滤波器从截面曲线截断长波长成分而获得的轮廓曲线。波纹度曲线是通过对截面曲线依次施加截止波长值λf和λC的轮廓曲线滤波器而获得的轮廓曲线。通过λf轮廓曲线滤波器将长波长成分截断,通过λC轮廓曲线滤波器将短波长成分截断。
本公开中,最大高度Rz是指使用3D显微镜(例如,奥林巴斯株式会社,型号OLS4100,倍率10倍)测定的值。分析范围设为1289μm长度的线粗糙度。关于分析方法,将分析参数设为粗糙度参数,截止波长设为λC;无、λS;无、λf;无。也可以在算出Ra的同时算出Rz。
本公开中,算术平均高度Sa是指使用3D显微镜(例如,奥林巴斯株式会社,型号OLS4100,倍率10倍)测定的值。分析范围设为1282μm×1279μm的面粗糙度。关于分析方法,将分析参数设为粗糙度参数,截止波长设为λC;无、λS;无、λf;无。
本公开中,算术平均高度Sz是指使用3D显微镜(例如,奥林巴斯株式会社,型号OLS4100,倍率10倍)测定的值。分析范围设为1282μm×1279μm的面粗糙度。关于分析方法,将分析参数设为粗糙度参数,截止波长设为λC;无、λS;无、λf;无。也可以在算出Sa的同时算出Sz。
波长转换构件的平均厚度例如优选为50μm~500μm,更优选为65μm~450μm,进一步优选为80μm~400μm。如果波长转换构件的平均厚度大于或等于50μm,则存在波长转换效率进一步提高的倾向,如果平均厚度小于或等于500μm,则在将波长转换构件应用于背光单元的情况下,存在能够使背光单元更加薄型化的倾向。
波长转换构件的平均厚度例如作为使用测微计所测定的任意3处的厚度的算术平均值而求出。
从进一步提高光的利用效率的观点考虑,波长转换构件的全光线透过率优选小于或等于75%,更优选小于或等于70%,进一步优选小于或等于65%。波长转换构件的全光线透过率可以依据JIS K 7136:2000的测定法进行测定。
另外,从进一步提高光的利用效率的观点考虑,波长转换构件的雾度优选大于或等于90%,更优选大于或等于95%,进一步优选大于或等于98%。波长转换构件的雾度可以依据JIS K 7136:2000的测定法进行测定。
本公开的另一个实施方式中,波长转换构件具有包含荧光体的波长转换层,并且具有算术平均粗糙度Ra大于或等于17μm的面。该实施方式涉及的波长转换构件的耐冲击性优异。
该实施方式涉及的波长转换构件中,算术平均粗糙度Ra大于或等于17μm,从耐冲击性的观点考虑,优选大于或等于19μm,更优选大于或等于21μm。算术平均粗糙度Ra的上限值没有特别限制,算术平均粗糙度Ra可以小于或等于50μm。
该实施方式涉及的波长转换构件中,最大高度Rz没有特别限制,优选为30μm~250μm,更优选为40μm~200μm,进一步优选为50μm~190μm,特别优选为60μm~180μm。如果最大高度Rz大于或等于30μm,则存在耐冲击性优异的倾向。另外,如果最大高度Rz小于或等于250μm,则在算术平均粗糙度Ra的计算时能够降低由于最大高度Rz大而导致算术平均粗糙度Ra表观上变成大的值的影响。
该实施方式涉及的波长转换构件的除上述算术平均粗糙度Ra和最大高度Rz以外的详细情况可以应用上述具有特定表面粗糙度的波长转换构件的详细情况。
<被覆材>
波长转换构件可以具有配置于波长转换层的一面侧或两面侧的被覆材。在这种情况下,配置于波长转换层的一面侧的被覆材的不与波长转换层相对一侧的面、或配置于波长转换层的两面侧的被覆材的不与波长转换层相对一侧的面中的至少一者可以满足特定表面粗糙度。
被覆材的平均厚度例如优选为10μm~200μm,更优选为12μm~170μm,进一步优选为15μm~150μm。如果平均厚度大于或等于10μm,则存在阻隔性等功能变得充分的倾向,如果平均厚度小于或等于200μm,则存在光透过率的降低得以抑制的倾向。
被覆材的平均厚度例如作为使用测微计所测定的任意3处的厚度的算术平均值而求出。
本公开的波长转换构件中,在被覆材具有特定表面粗糙度的情况下,被覆材的算术平均粗糙度Ra大于或等于5μm,从耐冲击性的观点考虑,优选大于或等于7μm,更优选大于或等于9μm。算术平均粗糙度Ra的上限值没有特别限制,算术平均粗糙度Ra可以小于或等于50μm。
本公开的波长转换构件中,在被覆材具有特定表面粗糙度的情况下,被覆材的最大高度Rz为30μm~250μm,优选为40μm~200μm,更优选为50μm~190μm,进一步优选为60μm~180μm。如果最大高度Rz大于或等于30μm,则存在耐冲击性优异的倾向。另外,如果最大高度Rz小于或等于250μm,则在算术平均粗糙度Ra的算出时能够降低由于最大高度Rz大而导致算术平均粗糙度Ra表观上变成大的值的影响。
被覆材的材质没有特别限制,可以是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯;聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等聚烯烃;尼龙等聚酰胺;乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)等。从获得容易性的观点考虑,被覆材的材质优选为选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚丙烯组成的组中的至少一个。
被覆材可以是具备用于提高阻隔功能的阻隔层的材料(也称为阻隔膜)。作为阻隔层,可列举包含氧化铝、二氧化硅等无机物的无机层。
从抑制荧光体的发光效率降低的观点考虑,被覆材优选对于氧和水的至少一者具有阻隔性,更优选对于氧和水这两者均具有阻隔性。作为对于氧和水的至少一者具有阻隔性的被覆材,没有特别限制,可以使用具有无机层的阻隔膜等公知的被覆材。
被覆材的氧透过率例如优选小于或等于1.0mL/(m2·24h·atm),更优选小于或等于0.8mL/(m2·24h·atm),进一步优选小于或等于0.6mL/(m2·24h·atm)。被覆材的氧透过率可以使用氧透过率测定装置(例如,MOCON公司,OX-TRAN),在温度23℃且相对湿度90%的条件下进行测定。
另外,被覆材的水蒸气透过率例如优选小于或等于1×100g/(m2·24h),更优选小于或等于8×10-1g/(m2·24h),进一步优选小于或等于6×10-1g/(m2·24h)。被覆材的水蒸气透过率可以使用水蒸气透过率测定装置(例如,MOCON公司,AQUATRAN),在温度40℃且相对湿度100%的条件下进行测定。
<波长转换层>
本公开的波长转换构件包含波长转换层。波长转换层包含荧光体。波长转换层也可以进一步包含树脂固化物,荧光体也可以为包含在树脂固化物中的状态。另外,波长转换层还可以进一步包含光扩散材。
〔荧光体〕
波长转换层包含通过从光源照射光而发光的荧光体。荧光体的种类没有特别限定,例如可以列举有机荧光体和无机荧光体。
作为有机荧光体,可列举萘酰亚胺化合物、苝化合物等。
作为无机荧光体,可列举Y3O3:Eu、YVO4:Eu、Y2O2:Eu、3.5MgO·0.5MgF2、GeO2:Mn、(Y·Cd)BO2:Eu等红色发光无机荧光体;ZnS:Cu·Al、(Zn·Cd)S:Cu·Al、ZnS:Cu·Au·Al、Zn2SiO4:Mn、ZnSiO4:Mn、ZnS:Ag·Cu、(Zn·Cd)S:Cu、ZnS:Cu、GdOS:Tb、LaOS:Tb、YSiO4:Ce·Tb、ZnGeO4:Mn、GeMgAlO:Tb、SrGaS:Eu2+、ZnS:Cu·Co、MgO·nB2O3:Ge·Tb、LaOBr:Tb·Tm、La2O2S:Tb等绿色发光无机荧光体;ZnS:Ag、GaWO4、Y2SiO6:Ce、ZnS:Ag·Ga·Cl、Ca2B4OCl:Eu2 +、BaMgAl4O3:Eu2+等蓝色发光无机荧光体、量子点荧光体等。
作为荧光体,从图像显示装置的颜色再现性优异的观点考虑,优选量子点荧光体。
作为量子点荧光体没有特别限制,可列举包含选自由II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物和IV族化合物组成的组中的至少一种的粒子。从发光效率的观点考虑,量子点荧光体优选含有包含Cd和In的至少一者的化合物。
作为II-VI族化合物的具体例,可列举CdSe、CdTe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe等。
作为III-V族化合物的具体例,可列举GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb等。
作为IV-VI族化合物的具体例,可列举SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe等。
作为IV族化合物的具体例,可列举Si、Ge、SiC、SiGe等。
作为量子点荧光体,可以为具有核壳结构的量子点荧光体。通过使构成壳的化合物的带隙比构成核的化合物的带隙宽,从而能够进一步提高量子点荧光体的量子效率。作为核和壳的组合(核/壳),可列举CdSe/ZnS、InP/ZnS、PbSe/PbS、CdSe/CdS、CdTe/CdS、CdTe/ZnS等。
另外,作为量子点荧光体,可以为具有壳为多层结构的所谓核多壳结构的量子点荧光体。通过在带隙宽的核上层叠1层或2层以上的带隙窄的壳,进一步在该壳上层叠带隙宽的壳,从而能够进一步提高量子点荧光体的量子效率。
在波长转换层含有量子点荧光体的情况下,波长转换层可以单独含有一种量子点荧光体,也可以组合含有两种以上的量子点荧光体。作为组合含有两种以上的量子点荧光体的方式,例如可列举:含有两种以上的虽成分不同但平均粒径相同的量子点荧光体的方式;含有两种以上的虽平均粒径不同但成分相同的量子点荧光体的方式;以及含有两种以上的成分和平均粒径均不同的量子点荧光体的方式。通过变更量子点荧光体的成分和平均粒径的至少一者,从而能够变更量子点荧光体的发光中心波长。
例如,波长转换层可以含有在520nm~560nm的绿色波长区域具有发光中心波长的量子点荧光体G和在600nm~680nm的红色波长区域具有发光中心波长的量子点荧光体R。如果对含有量子点荧光体G和量子点荧光体R的波长转换层照射430nm~480nm的蓝色波长区域的激发光,则从量子点荧光体G和量子点荧光体R分别发出绿色光和红色光。其结果是,通过从量子点荧光体G和量子点荧光体R发出的绿色光和红色光、以及透过固化物的蓝色光而能够获得白色光。
波长转换层中的荧光体的含有率相对于波长转换层整体例如优选为0.01质量%~1.0质量%,更优选为0.05质量%~0.5质量%,进一步优选为0.1质量%~0.5质量%。如果荧光体的含有率相对于波长转换层整体大于或等于0.01质量%,则存在可获得充分的波长转换功能的倾向,如果荧光体的含有率小于或等于0.01质量%,则存在荧光体的凝聚得以抑制的倾向。
〔树脂固化物〕
波长转换层也可以进一步包含树脂固化物。波长转换层可以为上述荧光体包含在树脂固化物中的状态的层。
从树脂固化物相对于其他构件(被覆材等)的密合性、和抑制由于固化时的体积收缩而导致褶皱产生的观点考虑,树脂固化物优选含有硫醚结构。含有硫醚结构的树脂固化物例如可以通过使树脂组合物固化而获得,该树脂组合物包含后述的硫醇化合物、和具有与该硫醇化合物的硫醇基发生烯硫醇反应的碳碳双键的聚合性化合物。
从波长转换层的耐热性和耐湿热性的观点考虑,树脂固化物优选含有脂环式结构或芳香环结构。具有脂环式结构或芳香环结构的树脂固化物例如可以通过将包含具有脂环式结构或芳香环结构的化合物作为后述的聚合性化合物的树脂组合物固化而获得。
从抑制荧光体与氧的接触的观点考虑,树脂固化物优选含有亚烷氧基。如果树脂固化物含有亚烷氧基,则存在树脂固化物的极性增大,非极性的氧难以溶解于固化物中的成分的倾向。另外,存在树脂固化物的柔软性增大而与被覆材的密合性提高的倾向。
含有亚烷氧基的树脂固化物例如可以通过使包含具有亚烷氧基的化合物作为后述的聚合性化合物的树脂组合物固化而获得。
-树脂组合物-
波长转换层可以为包含荧光体、聚合性化合物和光聚合引发剂的组合物(以下,简称为树脂组合物)的固化物。树脂组合物优选含有荧光体、硫醇化合物、选自由(甲基)丙烯酸化合物和(甲基)烯丙基化合物组成的组中的至少一种、以及光聚合引发剂。树脂组合物也可以任意含有其他成分。
以下,对树脂组合物的各成分进行详述。
(荧光体)
树脂组合物含有荧光体。荧光体的详细情况如上所述。
在使用量子点荧光体作为荧光体的情况下,量子点荧光体可以以分散于分散介质而成的量子点荧光体分散液的状态使用。作为将量子点荧光体分散的分散介质,可列举各种有机溶剂、有机硅化合物、和单官能(甲基)丙烯酸酯化合物。量子点也可以根据需要使用分散剂以量子点荧光体分散液的状态使用。
作为能够用作分散介质的有机溶剂,只要确认无量子点荧光体的沉降和凝聚就没有特别限定,可列举乙腈、甲醇、乙醇、丙酮、1-丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、己烷等。
作为能够用作分散介质的有机硅化合物,可列举二甲基硅油、甲基苯基硅油、甲基含氢硅油等普通硅油;氨基改性硅油、环氧改性硅油、羧基改性硅油、甲醇改性硅油、巯基改性硅油、异种官能团改性硅油、聚醚改性硅油、甲基苯乙烯基改性硅油、亲水性特殊改性硅油、高级烷氧基改性硅油、高级脂肪酸改性硅油、氟改性硅油等改性硅油等。
作为能够用作分散介质的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物,只要在室温(25℃)为液体就没有特别限定,可列举具有脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯和(甲基)丙烯酸二环戊酯)、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯等。
作为根据需要所使用的分散剂,可列举聚醚胺(JEFFAMINE M-1000,HUNTSMAN公司)、油酸等。
量子点荧光体在量子点荧光体分散液中所占的质量基准的比例优选为1质量%~20质量%,更优选为1质量%~10质量%。
关于树脂组合物中的量子点荧光体分散液的含有率,在量子点荧光体在量子点荧光体分散液中所占的质量基准的比例为1质量%~20质量%的情况下,相对于树脂组合物的总量,例如优选为1质量%~10质量%,更优选为4质量%~10质量%,进一步优选为4质量%~7质量%。
另外,树脂组合物中的量子点荧光体的含有率相对于树脂组合物的总量,例如优选为0.01质量%~1.0质量%,更优选为0.05质量%~0.5质量%,进一步优选为0.1质量%~0.5质量%。如果量子点荧光体的含有率大于或等于0.01质量%,则存在对固化物照射激发光时可获得充分的发光强度的倾向,如果量子点荧光体的含有率小于或等于1.0质量%,则存在量子点荧光体的凝聚得以抑制的倾向。
(聚合性化合物)
树脂组合物含有聚合性化合物。树脂组合物所含的聚合性化合物没有特别限制。可列举硫醇化合物、(甲基)丙烯酸化合物、(甲基)烯丙基化合物等。需要说明的是,(甲基)烯丙基化合物是指分子中具有(甲基)烯丙基的化合物,(甲基)丙烯酸化合物是指分子中具有(甲基)丙烯酰基的化合物。对于分子中具有(甲基)烯丙基和(甲基)丙烯酰基这两者的化合物,方便起见,归类为(甲基)烯丙基化合物。
从波长转换层相对于其他构件(被覆材等)的密合性的观点考虑,树脂组合物优选包含硫醇化合物以及选自由(甲基)丙烯酸化合物和(甲基)烯丙基化合物组成的组中的至少一种作为聚合性化合物。
将包含硫醇化合物以及选自由(甲基)丙烯酸化合物和(甲基)烯丙基化合物组成的组中的至少一种作为聚合性化合物的树脂组合物固化而获得的固化物包含在硫醇基与(甲基)丙烯酰基或(甲基)烯丙基的碳碳双键之间进行烯硫醇反应而形成的硫醚结构(R-S-R’,R和R’表示有机基团)。由此,存在波长转换层与被覆材的密合性提高的倾向。另外,存在波长转换层的光学特性进一步提高的倾向。
以下,对硫醇化合物、(甲基)丙烯酸化合物和(甲基)烯丙基化合物进行详述。
A.硫醇化合物
硫醇化合物可以是一分子中具有一个硫醇基的单官能硫醇化合物,也可以是一分子中具有两个以上硫醇基的多官能硫醇化合物。树脂组合物所含的硫醇化合物可以仅为一种也可以为两种以上。
硫醇化合物在分子中可以具有除硫醇基以外的聚合性基团(例如(甲基)丙烯酰基、(甲基)烯丙基),也可以不具有。
本公开中,将分子中包含硫醇基和除硫醇基以外的聚合性基团的化合物分类为“硫醇化合物”。
作为单官能硫醇化合物的具体例,可列举己硫醇、1-庚硫醇、1-辛硫醇、1-壬硫醇、1-癸硫醇、3-巯基丙酸、巯基丙酸甲酯、巯基丙酸甲氧基丁酯、巯基丙酸辛酯、巯基丙酸十三烷基酯、2-乙基己基-3-巯基丙酸酯、正辛基-3-巯基丙酸酯等。
作为多官能硫醇化合物的具体例,可列举乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、四乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,2-丙二醇双(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丁酸酯)、1,4-丁二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,4-丁二醇双(3-巯基丁酸酯)、1,8-辛二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,8-辛二醇双(3-巯基丁酸酯)、己二醇双巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基异丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基异丁酸酯)、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、三[(3-巯基丙酰氧基)乙基]异氰脲酸酯、三羟甲基乙烷三(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巯基异丁酸酯)、季戊四醇四(2-巯基异丁酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(2-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丁酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基异丁酸酯)、二季戊四醇六(2-巯基异丁酸酯)、季戊四醇四巯基乙酸酯、二季戊四醇六巯基乙酸酯等。
从进一步提高波长转换层与被覆材的密合性、耐热性、和耐湿热性的观点考虑,硫醇化合物优选包含多官能硫醇化合物。多官能硫醇化合物相对于硫醇化合物的总量的比例例如优选大于或等于80质量%,更优选大于或等于90质量%,进一步优选为100质量%。
硫醇化合物可以是与(甲基)丙烯酸化合物反应而成的硫醚低聚物的状态。硫醚低聚物可以通过使硫醇化合物与(甲基)丙烯酸化合物在聚合引发剂的存在下进行加聚来获得。
在树脂组合物含有硫醇化合物的情况下,树脂组合物中的硫醇化合物的含有率相对于树脂组合物的总量例如优选为5质量%~80质量%,更优选为15质量%~70质量%,进一步优选为20质量%~60质量%。
如果硫醇化合物的含有率大于或等于5质量%,则存在波长转换层与被覆材的密合性进一步提高的倾向,如果硫醇化合物的含有率小于或等于80质量%,则存在波长转换层的耐热性和耐湿热性进一步提高的倾向。
B.(甲基)丙烯酸化合物
(甲基)丙烯酸化合物可以是一分子中具有一个(甲基)丙烯酰基的单官能(甲基)丙烯酸化合物,也可以是一分子中具有两个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸化合物。树脂组合物所含的(甲基)丙烯酸化合物可以为一种也可以为两种以上。
作为单官能(甲基)丙烯酸化合物的具体例,可列举:(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等烷基的碳原子数为1~18的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯;二乙二醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单丁基醚(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、八乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、七丙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇单烷基醚(甲基)丙烯酸酯;六乙二醇单苯基醚(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇单芳基醚(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、甲醛加成环癸三烯(甲基)丙烯酸酯等具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸四氢糠酯等具有杂环的(甲基)丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等(甲基)丙烯酸氟代烷基酯;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯化合物;2-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)乙基异氰酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯化合物;四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺化合物;等。
作为多官能(甲基)丙烯酸化合物的具体例,可列举1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等三(甲基)丙烯酸酯化合物;环氧乙烷加成季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四(甲基)丙烯酸酯化合物;三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-金刚烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚A(聚)乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚A(聚)丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚F(聚)乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚F(聚)丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚S(聚)乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚S(聚)丙氧基二(甲基)丙烯酸酯等具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物等。
从进一步提高固化物的耐热性和耐湿热性的观点考虑,(甲基)丙烯酸化合物优选为具有脂环结构或芳香环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物。作为脂环结构或芳香环结构,可列举异冰片基骨架、三环癸烷骨架、双酚骨架等。
(甲基)丙烯酸化合物也可以具有亚烷氧基,可以为具有亚烷氧基的二官能(甲基)丙烯酸化合物。
作为亚烷氧基,例如优选碳原子数为2~4的亚烷氧基,更优选碳原子数为2或3的亚烷氧基,进一步优选碳原子数为2的亚烷氧基。
(甲基)丙烯酸化合物所具有的亚烷氧基可以为一种也可以为两种以上。
含亚烷氧基的化合物可以为具有包含多个亚烷氧基的聚亚烷氧基的含聚亚烷氧基的化合物。
在(甲基)丙烯酸化合物具有亚烷氧基的情况下,一分子中的亚烷氧基数优选为2个~30个,更优选为2个~20个,进一步优选为3个~10个,特别优选为3个~5个。
在(甲基)丙烯酸化合物具有亚烷氧基的情况下,优选具有双酚结构。由此,存在固化物的耐热性更加优异的倾向。作为双酚结构,例如可列举双酚A结构和双酚F结构,其中,优选双酚A结构。
作为具有亚烷氧基的(甲基)丙烯酸化合物的具体例,可列举(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;二乙二醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单丁基醚(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、八乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、七丙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇单烷基醚(甲基)丙烯酸酯;六乙二醇单苯基醚(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇单芳基醚(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氢糠酯等具有杂环的(甲基)丙烯酸酯化合物;三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯化合物;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等三(甲基)丙烯酸酯化合物;环氧乙烷加成季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四(甲基)丙烯酸酯化合物;乙氧基化双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化双酚A型二(甲基)丙烯酸酯等双酚型二(甲基)丙烯酸酯化合物;等。
作为含亚烷氧基的化合物,其中,优选乙氧基化双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚A型二(甲基)丙烯酸酯和丙氧基化乙氧基化双酚A型二(甲基)丙烯酸酯,更优选乙氧基化双酚A型二(甲基)丙烯酸酯。
在树脂组合物含有(甲基)丙烯酸化合物的情况下,树脂组合物中的(甲基)丙烯酸化合物的含有率相对于树脂组合物的总量例如可以为40质量%~90质量%,也可以为50质量%~80质量%。
C.(甲基)烯丙基化合物
(甲基)烯丙基化合物可以为一分子中具有一个(甲基)烯丙基的单官能(甲基)烯丙基化合物,也可以为一分子中具有两个以上(甲基)烯丙基的多官能(甲基)烯丙基化合物。树脂组合物所含的(甲基)烯丙基化合物可以仅为一种也可以为两种以上。
(甲基)烯丙基化合物可以在分子中具有除(甲基)烯丙基以外的聚合性基团(例如,(甲基)丙烯酰基),也可以不具有。
本公开中,分子中具有除(甲基)烯丙基以外的聚合性基团的化合物(其中,不包括硫醇化合物)归类为“(甲基)烯丙基化合物”。
作为单官能(甲基)烯丙基化合物的具体例,可列举(甲基)烯丙基乙酸酯、(甲基)烯丙基正丙酸酯、(甲基)烯丙基苯甲酸酯、(甲基)烯丙基苯基乙酸酯、(甲基)烯丙基苯氧基乙酸酯、(甲基)烯丙基甲基醚、(甲基)烯丙基缩水甘油醚等。
作为多官能(甲基)烯丙基化合物的具体例,可列举苯二甲酸二(甲基)烯丙酯、环己烷二甲酸二(甲基)烯丙酯、二(甲基)烯丙基马来酸酯、二(甲基)烯丙基己二酸酯、二(甲基)烯丙基邻苯二甲酸酯、二(甲基)烯丙基间苯二甲酸酯、二(甲基)烯丙基对苯二甲酸酯、甘油二(甲基)烯丙基醚、三羟甲基丙烷二(甲基)烯丙基醚、季戊四醇二(甲基)烯丙基醚、1,3-二(甲基)烯丙基-5-缩水甘油基异氰脲酸酯、三(甲基)烯丙基氰脲酸酯、三(甲基)烯丙基异氰脲酸酯、三(甲基)烯丙基偏苯三酸酯、四(甲基)烯丙基均苯四酸酯、1,3,4,6-四(甲基)烯丙基甘脲、1,3,4,6-四(甲基)烯丙基-3a-甲基甘脲、1,3,4,6-四(甲基)烯丙基-3a,6a-二甲基甘脲等。
作为(甲基)烯丙基化合物,从固化物的耐热性和耐湿热性的观点考虑,优选为选自由三(甲基)烯丙基异氰脲酸酯等具有异氰脲酸酯骨架的化合物、三(甲基)烯丙基氰脲酸酯、苯二甲酸二(甲基)烯丙酯、和环己烷二甲酸二(甲基)烯丙酯组成的组中的至少一种,更优选具有异氰脲酸酯骨架的化合物,进一步优选三(甲基)烯丙基异氰脲酸酯。
在树脂组合物含有(甲基)烯丙基化合物的情况下,树脂组合物中的(甲基)烯丙基化合物的含有率相对于树脂组合物的总量例如可以为10质量%~50质量%,也可以为15质量%~45质量%。
在某个实施方式中,聚合性化合物可以包含作为硫醇化合物的硫醚低聚物和(甲基)烯丙基化合物(优选为多官能(甲基)烯丙基化合物)。
在聚合性化合物包含作为硫醇化合物的硫醚低聚物和(甲基)烯丙基化合物、且使用量子点荧光体作为荧光体的情况下,量子点荧光体优选为分散于作为分散介质的有机硅化合物而成的分散液的状态。
在某个实施方式中,聚合性化合物也可以包含作为硫醇化合物而非硫醚低聚物状态的化合物、以及(甲基)丙烯酸化合物(优选为多官能(甲基)丙烯酸化合物,更优选为二官能(甲基)丙烯酸化合物)。
在聚合性化合物包含作为硫醇化合物而非硫醚低聚物状态的化合物和(甲基)丙烯酸化合物、且使用量子点荧光体作为荧光体的情况下,量子点荧光体优选为分散于作为分散介质的(甲基)丙烯酸化合物、优选单官能(甲基)丙烯酸化合物、更优选(甲基)丙烯酸异冰片酯而成的分散液的状态。
(光聚合引发剂)
树脂组合物所含的光聚合引发剂的种类没有特别限制,可列举通过紫外线等活性能量射线的照射而产生自由基的化合物。
作为光聚合引发剂的具体例,可列举二苯甲酮、N,N’-四烷基-4,4’-二氨基二苯甲酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙酮-1、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(也称为“米蚩酮”)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4-甲氧基-4’-二甲基氨基二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等芳香族酮化合物;烷基蒽醌、菲醌等醌化合物;苯偶姻、烷基苯偶姻等苯偶姻化合物;苯偶姻烷基醚、苯偶姻苯基醚等苯偶姻醚化合物;苯偶酰二甲基缩酮等苯偶酰衍生物;2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(邻氯苯基)-4,5-二(间甲氧基苯基)咪唑二聚体、2-(邻氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(邻甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2,4-二(对甲氧基苯基)-5-苯基咪唑二聚体、2-(2,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体等2,4,5-三芳基咪唑二聚体;9-苯基吖啶、1,7-(9,9’-吖啶基)庚烷等吖啶衍生物;1,2-辛烷二酮1-[4-(苯硫基)-2-(O-苯甲酰基肟)]、乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)等肟酯化合物;7-二乙基氨基-4-甲基香豆素等香豆素化合物;2,4-二乙基噻吨酮等噻吨酮化合物;2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基乙氧基氧化膦等酰基氧化膦化合物;等。树脂组合物可以单独含有一种光聚合引发剂,也可以组合含有两种以上的光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂,从固化性的观点考虑,优选为选自由酰基氧化膦化合物、芳香族酮化合物和肟酯化合物组成的组中的至少一种,更优选为选自由酰基氧化膦化合物和芳香族酮化合物组成的组中的至少一种,进一步优选酰基氧化膦化合物。
树脂组合物中的光聚合引发剂的含有率相对于树脂组合物的总量例如优选为0.1质量%~5质量%,更优选为0.1质量%~3质量%,进一步优选为0.1质量%~1.5质量%。如果光聚合引发剂的含有率大于或等于0.1质量%,则存在树脂组合物的敏感度变得充分的倾向,如果光聚合引发剂的含有率小于或等于5质量%,则存在对树脂组合物的色相的影响和保存稳定性的降低得以抑制的倾向。
(光扩散材)
从光转换效率提高的观点考虑,树脂组合物也可以进一步含有光扩散材。作为光扩散材的具体例,可列举氧化钛、硫酸钡、氧化锌、碳酸钙等。其中,从光散射效率的观点考虑,优选为氧化钛。氧化钛可以为金红石型氧化钛,也可以为锐钛矿型氧化钛,优选为金红石型氧化钛。
光扩散材的平均粒径优选为0.1μm~1μm,更优选为0.2μm~0.8μm,进一步优选为0.2μm~0.5μm。
本公开中,光扩散材的平均粒径可以如以下那样操作来进行测定。
在光扩散材包含在树脂组合物中的情况下,使提取的光扩散材分散于包含表面活性剂的纯净水中,获得分散液。在使用该分散液利用激光衍射式粒度分布测定装置(例如,株式会社岛津制作所,SALD-3000J)测定的体积基准的粒度分布中,将从小径侧开始累积达到50%时的值(中位径(D50))设为光扩散材的平均粒径(体积平均粒径)。作为从树脂组合物中提取光扩散材的方法,例如可以通过将树脂组合物用液态介质进行稀释,利用离心分离处理等使光扩散材沉淀并回收而获得。
将包含光扩散材的树脂组合物固化而获得的固化物中的光扩散材的平均粒径可以通过使用扫描型电子显微镜进行粒子观察,对50个粒子算出圆当量直径(长径与短径的几何平均),作为其算术平均值而求出。
从抑制光扩散材在树脂组合物中凝聚的观点考虑,光扩散材优选在表面的至少一部分具有包含有机物的有机物层。作为有机物层所含的有机物,可列举有机硅烷、有机硅氧烷、氟硅烷、有机膦酸酯、有机磷酸化合物、有机次膦酸酯、有机磺酸化合物、羧酸、羧酸酯、羧酸的衍生物、酰胺、烃蜡、聚烯烃、聚烯烃的共聚物、多元醇、多元醇的衍生物、链烷醇胺、链烷醇胺的衍生物、有机分散剂等。
有机物层所含的有机物优选包含多元醇、有机硅烷等,更优选包含多元醇或有机硅烷的至少一者。
作为有机硅烷的具体例,可列举辛基三乙氧基硅烷、壬基三乙氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十三烷基三乙氧基硅烷、十四烷基三乙氧基硅烷、十五烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、十七烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷等。
作为有机硅氧烷的具体例,可列举由三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚甲基氢硅氧烷(PMHS)、通过对PMHS利用烯烃进行官能化(进行氢化硅烷化)而衍生出的聚硅氧烷等。
作为有机膦酸酯的具体例,例如可列举正辛基膦酸及其酯、正癸基膦酸及其酯、2-乙基己基膦酸及其酯、以及莰基(camphyl)膦酸及其酯。
作为有机磷酸化合物的具体例,可列举有机酸性磷酸酯、有机焦磷酸酯、有机多磷酸酯、有机偏磷酸酯、它们的盐等。
作为有机次膦酸酯的具体例,例如可列举正己基次膦酸及其酯、正辛基次膦酸及其酯、二正己基次膦酸及其酯、以及二正辛基次膦酸及其酯。
作为有机磺酸化合物的具体例,可列举己基磺酸、辛基磺酸、2-乙基己基磺酸等烷基磺酸、这些烷基磺酸与钠、钙、镁、铝、钛等金属离子、铵离子、三乙醇胺等有机铵离子等的盐。
作为羧酸的具体例,可列举马来酸、丙二酸、富马酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、硬脂酸、油酸、亚油酸等。
作为羧酸酯的具体例,可列举通过上述羧酸与乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、甘油、己烷三醇、赤藓糖醇、甘露醇、山梨糖醇、季戊四醇、双酚A、氢醌、间苯三酚等羟基化合物的反应而生成的酯和部分酯。
作为酰胺的具体例,可列举硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺等。
作为聚烯烃及其共聚物的具体例,可列举聚乙烯、聚丙烯、乙烯与选自丙烯、丁烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、丙烯酰胺等中的一种或两种以上化合物的共聚物等。
作为多元醇的具体例,可列举甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等。
作为链烷醇胺的具体例,可列举二乙醇胺、三乙醇胺等。
作为有机分散剂的具体例,可列举柠檬酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、具有阴离子性、阳离子性、双性、非离子性等的官能团的高分子有机分散剂等。
如果树脂组合物中的光扩散材的凝聚得以抑制,则存在固化物中的光扩散材的分散性提高的倾向。
光扩散材也可以在表面的至少一部分具有包含金属氧化物的金属氧化物层。作为金属氧化物层所含的金属氧化物,可列举二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化磷(phosphoria)、氧化硼(boria)等。金属氧化物层可以为一层也可以为两层以上。在光扩散材具有两层金属氧化物层的情况下,优选含有包含二氧化硅的第一金属氧化物层和包含氧化铝的第二金属氧化物层。
通过光扩散材具有金属氧化物层,从而存在固化物中的光扩散材的分散性提高的倾向。
在光扩散材具有包含有机物的有机物层和金属氧化物层的情况下,优选将金属氧化物层和有机物层按照金属氧化物层和有机物层的顺序设置在光扩散材的表面。
在光扩散材具有有机物层和两层金属氧化物层的情况下,优选将包含二氧化硅的第一金属氧化物层、包含氧化铝的第二金属氧化物层和有机物层按照第一金属氧化物层、第二金属氧化物层和有机物层的顺序(有机物层成为最外层)设置在光扩散材的表面。
在树脂组合物含有光扩散材的情况下,将其固化所形成的波长转换层中的光扩散材的含有率相对于波长转换层的总量例如优选为0.1质量%~1.0质量%,更优选为0.2质量%~1.0质量%,进一步优选为0.3质量%~1.0质量%。
(液态介质)
树脂组合物还可以进一步含有液态介质。所谓液态介质,是指室温(25℃)时为液体状态的介质。
作为液态介质的具体例,可列举丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基异丙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基正己基酮、二乙基酮、二丙基酮、二异丁基酮、三甲基壬酮、环己酮、环戊酮、甲基环己酮、2,4-戊烷二酮、丙酮基丙酮等酮溶剂;二乙基醚、甲基乙基醚、甲基正丙基醚、二异丙基醚、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、二烷、二甲基二烷、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二正丙基醚、乙二醇二正丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇甲基正丙基醚、二乙二醇甲基正丁基醚、二乙二醇二正丙基醚、二乙二醇二正丁基醚、二乙二醇甲基正己基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇二乙基醚、三乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇甲基正丁基醚、三乙二醇二正丁基醚、三乙二醇甲基正己基醚、四乙二醇二甲基醚、四乙二醇二乙基醚、四乙二醇甲基乙基醚、四乙二醇甲基正丁基醚、四乙二醇二正丁基醚、四乙二醇甲基正己基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、丙二醇二正丙基醚、丙二醇二正丁基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、二丙二醇甲基乙基醚、二丙二醇甲基正丁基醚、二丙二醇二正丙基醚、二丙二醇二正丁基醚、二丙二醇甲基正己基醚、三丙二醇二甲基醚、三丙二醇二乙基醚、三丙二醇甲基乙基醚、三丙二醇甲基正丁基醚、三丙二醇二正丁基醚、三丙二醇甲基正己基醚、四丙二醇二甲基醚、四丙二醇二乙基醚、四丙二醇甲基乙基醚、四丙二醇甲基正丁基醚、四丙二醇二正丁基醚、四丙二醇甲基正己基醚等醚溶剂;碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸二乙酯等碳酸酯溶剂;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸正戊酯、乙酸仲戊酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸甲基戊酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯、乙酸苄酯、乙酸环己酯、乙酸甲基环己酯、乙酸壬酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸二乙二醇甲基醚、乙酸二乙二醇单乙基醚、乙酸二丙二醇甲基醚、乙酸二丙二醇乙基醚、二乙酸乙二醇酯、乙酸甲氧基三乙二醇酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸异戊酯、草酸二乙酯、草酸二正丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸正戊酯、乙二醇甲基醚丙酸酯、乙二醇乙基醚丙酸酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、乙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯等酯溶剂;乙腈、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-丙基吡咯烷酮、N-丁基吡咯烷酮、N-己基吡咯烷酮、N-环己基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜等非质子性极性溶剂;甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、2-甲基丁醇、仲戊醇、叔戊醇、3-甲氧基丁醇、正己醇、2-甲基戊醇、仲己醇、2-乙基丁醇、仲庚醇、正辛醇、2-乙基己醇、仲辛醇、正壬醇、正癸醇、仲十一烷醇、三甲基壬醇、仲十四烷醇、仲十七烷醇、环己醇、甲基环己醇、苄醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇等醇溶剂;乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单苯基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单正丁基醚、二乙二醇单正己基醚、三乙二醇单乙基醚、四乙二醇单正丁基醚、丙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、三丙二醇单甲基醚等乙二醇单醚溶剂;萜烯、萜烯醇、香叶烯、别罗勒烯、柠檬烯、二戊烯、蒎烯、香芹酮、罗勒烯、水芹烯等萜烯溶剂;二甲基硅油、甲基苯基硅油、甲基含氢硅油等普通硅油;氨基改性硅油、环氧改性硅油、羧基改性硅油、甲醇改性硅油、巯基改性硅油、异种官能团改性硅油、聚醚改性硅油、甲基苯乙烯基改性硅油、亲水性特殊改性硅油、高级烷氧基改性硅油、高级脂肪酸改性硅油、氟改性硅油等改性硅油;丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十碳烯酸等碳原子数大于或等于4的饱和脂肪族单羧酸;油酸、反油酸、亚油酸、棕榈烯酸等碳原子数大于或等于8的不饱和脂肪族单羧酸;等。在树脂组合物含有液态介质的情况下,树脂组合物可以单独含有一种液态介质,也可以组合含有两种以上的液态介质。
在树脂组合物含有液态介质的情况下,树脂组合物中的液态介质的含有率相对于树脂组合物的总量例如优选为1质量%~10质量%,更优选为4质量%~10质量%,进一步优选为4质量%~7质量%。
(其他成分)
树脂组合物还可以进一步含有除上述成分以外的成分。例如树脂组合物可以进一步含有阻聚剂、硅烷偶联剂、表面活性剂、密合赋予剂、抗氧化剂等成分。各成分可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
(树脂组合物的调制方法)
树脂组合物可以通过将荧光体、聚合性化合物、光聚合引发剂、和根据需要的其他成分利用常规方法进行混合来调制。
波长转换层可以将一种树脂组合物固化而成,也可以将两种以上的树脂组合物固化而成。例如在波长转换构件为膜状的情况下,波长转换层可以由第一固化物层与第二固化物层层叠而成,所述第一固化物层通过将含有第一荧光体的树脂组合物固化而成,所述第二固化物层通过将含有与第一荧光体的发光特性不同的第二荧光体的树脂组合物固化而成。
波长转换层的平均厚度没有特别限制,例如优选为50μm~200μm,更优选为50μm~150μm,进一步优选为80μm~120μm。如果波长转换层的平均厚度大于或等于50μm,则存在波长转换效率进一步提高的倾向,如果波长转换层的平均厚度小于或等于200μm,则在将波长转换构件应用于后述的背光单元的情况下,存在能够使背光单元更加薄型化的倾向。波长转换层的平均厚度例如作为使用测微计所测定的任意3处的厚度的算术平均值而求出。
波长转换层例如可以通过在形成树脂组合物的涂膜、成形体等并根据需要进行干燥处理后,照射紫外线等活性能量射线而获得。活性能量射线的波长和照射量可以根据树脂组合物的组成来适当设定。在一个方式中,以100mJ/cm2~5000mJ/cm2的照射量照射280nm~400nm波长的紫外线。作为紫外线源,可列举低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、碳弧灯、金属卤化物灯、氙灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯等。
(波长转换构件的用途)
波长转换构件可以设置在后述的背光单元和图像显示装置中。本公开的波长转换构件特别适合于与导光板相对配置的用途。本公开的波长转换构件由于耐冲击性优异,因此即使例如与具有算术平均粗糙度Ra大于或等于30μm、大于或等于40μm、或大于或等于50μm的面的导光板的该面相对配置地使用,也存在不易产生划痕的倾向。
将波长转换构件的概略构成的一例示于图1中。但是,本公开的波长转换构件并不限定于图1的构成。
图1所示的波长转换构件10具有:作为膜状的固化物的波长转换层11、以及设置于波长转换层11的两面的膜状的被覆材12A和12B。被覆材12A和被覆材12B的种类和平均厚度分别可以相同,也可以不同。
波长转换构件10中,配置于波长转换层11的两面侧的被覆材12A和12B的不与波长转换层11相对一侧的面的一者或两者满足特定表面粗糙度(未图示)。需要说明的是,例如,在被覆材12B与导光板相对配置的情况下,优选被覆材12B的不与波长转换层11相对一侧的面满足特定表面粗糙度。
图1所示构成的波长转换构件例如可以通过以下那样的制造方法来制造。
首先,在被连续输送的膜状的被覆材(以下,也称为“第一被覆材”。)的表面赋予波长转换层形成用的树脂组合物,形成涂膜。树脂组合物的赋予方法没有特别限制,可列举模涂法、帘涂法、挤出涂布法、棒涂法、辊涂法等。
接着,在树脂组合物的涂膜上贴合被连续输送的膜状的被覆材(以下,也称为“第二被覆材”。)。
接着,从第一被覆材和第二被覆材中能够透过活性能量射线的被覆材侧照射活性能量射线,从而将涂膜进行固化,形成固化物层。然后,切成规定的尺寸,从而能够获得图1所示构成的波长转换构件。
需要说明的是,在第一被覆材和第二被覆材都不能透过活性能量射线的情况下,也可以在贴合第二被覆材之前对涂膜照射活性能量射线,形成固化物层。
《背光单元》
本公开的背光单元具有光源和本公开的波长转换构件。
作为背光单元,从提高颜色再现性的观点考虑,优选为经多波长光源化的背光单元。作为优选的一个方式,可以列举如下背光单元,即:发出在430nm~480nm的波长区域具有发光中心波长且具有半值宽度小于或等于100nm的发光强度峰的蓝色光、在520nm~560nm的波长区域具有发光中心波长且具有半值宽度小于或等于100nm的发光强度峰的绿色光、和在600nm~680nm的波长区域具有发光中心波长且具有半值宽度小于或等于100nm的发光强度峰的红色光。需要说明的是,发光强度峰的半值宽度是指峰高的1/2高度处的峰宽度。
从进一步提高颜色再现性的观点考虑,背光单元所发出的蓝色光的发光中心波长优选为440nm~475nm的范围。从同样的观点考虑,背光单元所发出的绿色光的发光中心波长优选为520nm~545nm的范围。另外,从同样的观点考虑,背光单元所发出的红色光的发光中心波长优选为610nm~640nm的范围。
另外,从进一步提高颜色再现性的观点考虑,背光单元所发出的蓝色光、绿色光以及红色光的各发光强度峰的半值宽度均优选小于或等于80nm,更优选小于或等于50nm,进一步优选小于或等于40nm,特别优选小于或等于30nm,极其优选小于或等于25nm。
作为背光单元的光源,例如可以使用发出在430nm~480nm的波长区域具有发光中心波长的蓝色光的光源。作为光源,例如可列举LED(Light Emitting Diode,发光二极管)和激光器。在使用发出蓝色光的光源的情况下,波长转换构件优选至少包含发出红色光的量子点荧光体R和发出绿色光的量子点荧光体G。由此,通过由波长转换构件发出的红色光和绿色光、以及透过波长转换构件的蓝色光而能够获得白色光。
另外,作为背光单元的光源,例如也可以使用发出在300nm~430nm的波长区域具有发光中心波长的紫外光的光源。作为光源,例如可列举LED和激光器。在使用发出紫外光的光源的情况下,波长转换构件优选在包含量子点荧光体R和量子点荧光体G的同时包含被激发光激发而发出蓝色光的量子点荧光体B。由此,通过由波长转换构件发出的红色光、绿色光和蓝色光而能够获得白色光。
本公开的背光单元可以为侧光方式,也可以为直下型方式。
将侧光方式的背光单元的概略构成的一例示于图2中。
图2所示的背光单元20具备:射出蓝色光LB的光源21、对从光源21射出的蓝色光LB进行导光而使其射出的导光板22、与导光板22相对配置的波长转换构件10、隔着波长转换构件10而与导光板22相对配置的回归反射性构件23、以及隔着导光板22而与波长转换构件10相对配置的反射板24。波长转换构件10将蓝色光LB的一部分作为激发光而发出红色光LR和绿色光LG,并射出红色光LR和绿色光LG、以及没有成为激发光的蓝色光LB。通过该红色光LR、绿色光LG和蓝色光LB而从回归反射性构件23射出白色光LW。
《图像显示装置》
本公开的图像显示装置具备上述本公开的背光单元。作为图像显示装置没有特别限制,例如可列举电视机、个人计算机、手机等的液晶显示装置。
将液晶显示装置的概略构成的一例示于图3中。
图3所示的液晶显示装置30具备:背光单元20、以及与背光单元20相对配置的液晶盒单元31。液晶盒单元31设为液晶盒32配置于偏光板33A与偏光板33B之间的构成。
液晶盒32的驱动方式没有特别限制,可列举TN(扭曲向列,Twisted Nematic)方式、STN(超扭曲向列,Super Twisted Nematic)方式、VA(垂直取向,Virtical Alignment)方式、IPS(平面转换,In-Plane-Switching)方式、OCB(光学补偿双折射,OpticallyCompensated Birefringence)方式等。
《波长转换构件的应用》
本公开的一个实施方式中的波长转换构件的应用为与导光板相对配置的波长转换构件的应用,导光板具有算术平均粗糙度Ra大于或等于30μm的面,使波长转换构件的算术平均粗糙度Ra大于或等于5μm且最大高度Rz为30μm~250μm的面与导光板的算术平均粗糙度Ra大于或等于30μm的面相对配置。本公开的波长转换构件由于耐冲击性优异,因此即使与具有算术平均粗糙度Ra大于或等于30μm、大于或等于40μm、或大于或等于50μm的面的导光板的该面相对配置地使用,也存在不易产生划痕的倾向。
例如,图2所示的背光单元20中,导光板22具有算术平均粗糙度Ra大于或等于30μm(未图示)的面,可以使波长转换构件10的算术平均粗糙度Ra大于或等于5μm且最大高度Rz为30μm~250μm的面与导光板的该算术平均粗糙度Ra大于或等于30μm的面相对配置。
实施例
以下,通过实施例具体地说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。
<实施例1>
〔波长转换构件的制作〕
将下述所示的材料混合,调制树脂组合物。
基础树脂1:三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(Sartomer株式会社,商品名“SR833NS”)68.1质量%
基础树脂2:季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(Evans Chemetics LP公司,商品名“PETMP”)22.6质量%
光扩散材:氧化钛粒子(Chemours株式会社,商品名“Ti-pure R-706”)2.8质量%
光聚合引发剂:2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(IGM Resins,商品名“SBPI-718”)0.5质量%
添加剂:乙酸(关东化学株式会社)0.5质量%
量子点荧光体1:发出绿色光的具有由CdSe构成的核和由ZnS构成的壳的量子点荧光体(峰波长:526nm,半值宽度:21nm,分散介质:丙烯酸异冰片酯,量子点荧光体浓度:10质量%,Nanosys公司)3.2质量%
量子点荧光体2:发出红色光的具有由InP构成的核和由ZnS构成的壳的量子点荧光体(峰波长:625nm,半值宽度:46nm,分散介质:丙烯酸异冰片酯,量子点荧光体浓度:10质量%,Nanosys公司)2.3质量%
将获得的树脂组合物涂布于作为被覆材的厚度72μm的阻隔膜的抗磨砂面而形成涂膜。在该涂膜上配置与上述相同的被覆材。接着,使用紫外线照射装置(EYE GRAPHICS株式会社)照射紫外线(照射量:1000mJ/cm2),使树脂组合物固化,制作在波长转换层的两面配置有被覆材的状态的波长转换构件。
将上述获得的各波长转换构件裁切为宽度210mm、长度300mm的尺寸,制作测定样品。对于获得的样品,通过以下方法实施算术平均粗糙度Ra、算术平均高度Sa和最大高度(Rz、Sz)的测定、以及振动试验。将结果示于表2。
〔算术平均粗糙度Ra和算术平均高度Sa的测定〕
使用3D显微镜(奥林巴斯株式会社,型号OLS4100,倍率10倍)实施测定。
算术平均粗糙度(线粗糙度)Ra的分析范围设为1289μm长度,算术平均高度(面粗糙度)Sa的分析范围设为1282μm×1279μm。关于分析方法,将分析参数设为粗糙度参数,截止波长设为λC;无、λS;无、λf;无。
〔最大高度Rz和最大高度Sz的测定〕
使用3D显微镜(奥林巴斯株式会社,型号OLS4100,倍率10倍)实施测定。
最大高度Rz的分析范围设为1289μm长度,最大高度Sa的分析范围设为1282μm×1279μm。关于分析方法,将分析参数设为粗糙度参数,截止波长设为λC;无、λS;无、λf;无。需要说明的是,算出Ra的同时也算出Rz。
〔振动试验〕
按照导光板(从Hisense制TV NU8800U取出的导光板;算术平均粗糙度Ra=79.5μm,算术平均高度Sa=81.6μm,导光板的形状为山形的条纹状,因此按照使条纹正交的方式测定Ra)的凹凸在上表面的方式固定在振动试验机(IDEX株式会社制BF-50UD)上。进一步,由塑料制瓦楞纸制作长、宽均比A4大20mm的框架并固定在导光板上,制作振动试验测试套件。
将波长转换构件切成A4尺寸,并设置在由塑料瓦楞纸制作的框架内。进一步在波长转换构件上设置SUS板(A4尺寸,重量1.8kg)作为重物。需要说明的是,假设有异物,则在导光板与波长转换构件之间设置10个平均粒径0.2mm的玻璃珠。关于振动试验,设为x-y双轴振动,振动在10Hz~60Hz之间用10分钟扫描,并将其设为1个循环,实施4个循环。上述振动试验实施后,通过目测确认外观,根据划痕的发生频率如表1所示判定等级(Lv)。需要说明的是,Lv0和Lv1为无划痕或细微划痕,判定为合格。而Lv2和Lv3明显产生了划痕,判定为不合格。
<实施例2~6、比较例1~7>
将被覆材的种类分别变更为表面粗糙度不同的被覆材,通过与实施例1同样的方法进行评价。将结果示于表2和表3中。
[表1]
等级 | 内容(划痕产生频率) | 判定 |
Lv0 | 无划痕 | 合格 |
Lv1 | 细微划痕 | 合格 |
Lv2 | 划痕少 | 不合格 |
Lv3 | 划痕多 | 不合格 |
[表2]
[表3]
如表2、3所示,具有Ra大于或等于5μm且Rz为30μm~250μm的面的实施例1~6中,与不满足这些表面粗糙度的比较例1~7相比,耐冲击性优异。
本说明书所记载的全部文献、专利申请和技术标准,与具体且分别记载了通过参照而引入各个文献、专利申请和技术标准的情况相同程度地,通过参照而引入本说明书中。
符号说明
10:波长转换构件
11:波长转换层
12A:被覆材
12B:被覆材
20:背光单元
21:光源
22:导光板
23:回归反射性构件
24:反射板
30:液晶显示装置
31:液晶盒单元
32:液晶盒
33A:偏光板
33B:偏光板
LB:蓝色光
LR:红色光
LG:绿色光
LW:白色光。
Claims (11)
1.一种波长转换构件,其具有包含荧光体的波长转换层,
并且具有算术平均粗糙度Ra大于或等于5μm且最大高度Rz为30μm~250μm的面。
2.根据权利要求1所述的波长转换构件,其具有配置于所述波长转换层的一面侧或两面侧的被覆材,
配置于所述波长转换层的一面侧的所述被覆材的不与所述波长转换层相对一侧的面的算术平均粗糙度Ra大于或等于5μm且最大高度Rz为30μm~250μm,或者
配置于所述波长转换层的两面侧的所述被覆材的不与所述波长转换层相对一侧的面的至少一者的算术平均粗糙度Ra大于或等于5μm且最大高度Rz为30μm~250μm。
3.根据权利要求2所述的波长转换构件,所述被覆材对于氧和水的至少一者具有阻隔性。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的波长转换构件,所述荧光体包含量子点荧光体。
5.根据权利要求4所述的波长转换构件,所述量子点荧光体含有包含Cd和In的至少一者的化合物。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的波长转换构件,所述波长转换层包含树脂组合物的固化物,所述树脂组合物含有:
所述荧光体、
硫醇化合物、
选自由(甲基)丙烯酸化合物和(甲基)烯丙基化合物组成的组中的至少一种、以及
光聚合引发剂。
7.一种背光单元,其具备权利要求1~6中任一项所述的波长转换构件和光源。
8.根据权利要求7所述的背光单元,其进一步具备与所述波长转换构件相对配置的导光板。
9.根据权利要求8所述的背光单元,所述导光板的与所述波长转换构件相对的面的算术平均粗糙度Ra大于或等于30μm。
10.一种图像显示装置,其具备权利要求7~9中任一项所述的背光单元。
11.权利要求1~8中任一项所述的波长转换构件的应用,其为与导光板相对配置的波长转换构件的应用,
所述导光板具有算术平均粗糙度Ra大于或等于30μm的面,
使所述波长转换构件的所述算术平均粗糙度Ra大于或等于5μm且最大高度Rz为30μm~250μm的面与所述导光板的算术平均粗糙度Ra大于或等于30μm的面相对配置。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/JP2019/023636 WO2020250414A1 (ja) | 2019-06-14 | 2019-06-14 | 波長変換部材及びその使用、バックライトユニット、並びに画像表示装置 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113557456A true CN113557456A (zh) | 2021-10-26 |
Family
ID=73646888
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201980093859.2A Withdrawn CN113557456A (zh) | 2019-06-14 | 2019-06-14 | 波长转换构件及其应用、背光单元和图像显示装置 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20220179138A1 (zh) |
JP (1) | JP6798655B1 (zh) |
CN (1) | CN113557456A (zh) |
WO (1) | WO2020250414A1 (zh) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014114446A (ja) * | 2012-11-16 | 2014-06-26 | Toray Ind Inc | ポリオルガノシロキサン組成物、その硬化物、蛍光体シート、その製造方法、発光デバイスおよびその製造方法 |
CN107148340A (zh) * | 2014-11-14 | 2017-09-08 | 凸版印刷株式会社 | 光学膜、使用其的光学阻隔膜、颜色转换膜及背光单元 |
JP2017161938A (ja) * | 2017-05-30 | 2017-09-14 | 大日本印刷株式会社 | 光波長変換シート、これを備えるバックライト装置、および画像表示装置 |
CN107533257A (zh) * | 2015-05-20 | 2018-01-02 | 东丽株式会社 | 照明装置及显示装置 |
CN107978663A (zh) * | 2016-10-21 | 2018-05-01 | 日本电气硝子株式会社 | 波长转换部件、发光器件和波长转换部件的制造方法 |
WO2019077752A1 (ja) * | 2017-10-20 | 2019-04-25 | 日立化成株式会社 | バックライトユニット、画像表示装置及び波長変換部材 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6243872B2 (ja) * | 2014-05-19 | 2017-12-06 | 富士フイルム株式会社 | 量子ドット含有積層体の製造方法、量子ドット含有積層体、バックライトユニット、液晶表示装置および量子ドット含有組成物 |
JP2016103461A (ja) * | 2014-11-14 | 2016-06-02 | 富士フイルム株式会社 | 波長変換部材及びそれを備えたバックライトユニット、液晶表示装置 |
JP6363526B2 (ja) * | 2015-02-02 | 2018-07-25 | 富士フイルム株式会社 | 波長変換部材及びそれを備えたバックライトユニット、液晶表示装置、波長変換部材の製造方法 |
JP6543216B2 (ja) * | 2016-05-19 | 2019-07-10 | Dowaメタルテック株式会社 | Snめっき材およびその製造方法 |
KR20180032063A (ko) * | 2016-09-21 | 2018-03-29 | 서울반도체 주식회사 | 발광 다이오드 패키지 및 발광 다이오드 모듈 |
US10541353B2 (en) * | 2017-11-10 | 2020-01-21 | Cree, Inc. | Light emitting devices including narrowband converters for outdoor lighting applications |
-
2019
- 2019-06-14 WO PCT/JP2019/023636 patent/WO2020250414A1/ja active Application Filing
- 2019-06-14 CN CN201980093859.2A patent/CN113557456A/zh not_active Withdrawn
- 2019-06-14 US US17/437,034 patent/US20220179138A1/en not_active Abandoned
- 2019-06-14 JP JP2020547238A patent/JP6798655B1/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014114446A (ja) * | 2012-11-16 | 2014-06-26 | Toray Ind Inc | ポリオルガノシロキサン組成物、その硬化物、蛍光体シート、その製造方法、発光デバイスおよびその製造方法 |
CN107148340A (zh) * | 2014-11-14 | 2017-09-08 | 凸版印刷株式会社 | 光学膜、使用其的光学阻隔膜、颜色转换膜及背光单元 |
CN107533257A (zh) * | 2015-05-20 | 2018-01-02 | 东丽株式会社 | 照明装置及显示装置 |
CN107978663A (zh) * | 2016-10-21 | 2018-05-01 | 日本电气硝子株式会社 | 波长转换部件、发光器件和波长转换部件的制造方法 |
JP2017161938A (ja) * | 2017-05-30 | 2017-09-14 | 大日本印刷株式会社 | 光波長変換シート、これを備えるバックライト装置、および画像表示装置 |
WO2019077752A1 (ja) * | 2017-10-20 | 2019-04-25 | 日立化成株式会社 | バックライトユニット、画像表示装置及び波長変換部材 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2020250414A1 (ja) | 2021-09-13 |
WO2020250414A1 (ja) | 2020-12-17 |
US20220179138A1 (en) | 2022-06-09 |
JP6798655B1 (ja) | 2020-12-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7120279B2 (ja) | 波長変換部材、バックライトユニット、画像表示装置、波長変換用樹脂組成物及び波長変換用樹脂硬化物 | |
EP3767345A1 (en) | Wavelength conversion member, backlight unit, image display device and curable composition | |
US20210292643A1 (en) | Wavelength conversion member, back light unit, image display device, resin composition for wavelength conversion, and resin cured product for wavelength conversion | |
EP3761077A1 (en) | Wavelength conversion member, backlight unit, image display device, curable composition and cured product | |
CN111919144A (zh) | 波长变换构件、背光单元以及图像显示装置 | |
CN111919145A (zh) | 波长变换构件、背光单元以及图像显示装置 | |
WO2021106556A1 (ja) | 波長変換部材及びその製造方法、バックライトユニット、並びに画像表示装置 | |
JP6702515B2 (ja) | 波長変換部材、バックライトユニット、画像表示装置及び硬化性組成物 | |
JP6658990B1 (ja) | 波長変換部材、バックライトユニット、画像表示装置及び硬化性組成物 | |
CN111902744A (zh) | 波长转换构件、背光单元、图像显示装置和固化性组合物 | |
CN113557456A (zh) | 波长转换构件及其应用、背光单元和图像显示装置 | |
JP2020101804A (ja) | 波長変換部材、バックライトユニット、画像表示装置及び硬化性組成物 | |
WO2021152737A1 (ja) | 波長変換部材、バックライトユニット、及び画像表示装置 | |
WO2021152738A1 (ja) | 波長変換部材、バックライトユニット、及び画像表示装置 | |
WO2021152739A1 (ja) | 波長変換部材、バックライトユニット、及び画像表示装置 | |
JP2021043462A (ja) | 波長変換部材及びその使用、バックライトユニット、並びに画像表示装置 | |
WO2022208663A1 (ja) | 波長変換部材、バックライトユニット、画像表示装置及び硬化性組成物 | |
JP2022173738A (ja) | 波長変換部材、バックライトユニット、及び画像表示装置 | |
CN113557457A (zh) | 波长转换构件、背光单元和图像显示装置 | |
TW202128434A (zh) | 波長變換構件、背光單元以及圖像顯示裝置 | |
TW202129999A (zh) | 波長變換構件、背光單元以及圖像顯示裝置 | |
TW202130000A (zh) | 波長變換構件、背光單元以及圖像顯示裝置 | |
WO2019186730A1 (ja) | 波長変換部材、バックライトユニット、画像表示装置及び硬化性組成物 | |
JP2021015284A (ja) | 波長変換部材、バックライトユニット、画像表示装置、波長変換用樹脂組成物及び波長変換用樹脂硬化物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20211026 |
|
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |