WO2019186730A1 - 波長変換部材、バックライトユニット、画像表示装置及び硬化性組成物 - Google Patents

波長変換部材、バックライトユニット、画像表示装置及び硬化性組成物 Download PDF

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WO2019186730A1
WO2019186730A1 PCT/JP2018/012585 JP2018012585W WO2019186730A1 WO 2019186730 A1 WO2019186730 A1 WO 2019186730A1 JP 2018012585 W JP2018012585 W JP 2018012585W WO 2019186730 A1 WO2019186730 A1 WO 2019186730A1
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WO
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curable composition
wavelength conversion
conversion member
cured product
mass
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Application number
PCT/JP2018/012585
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English (en)
French (fr)
Inventor
達也 矢羽田
康平 向垣内
中村 彰宏
国廣 桐ケ谷
良孝 勝田
Original Assignee
日立化成株式会社
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/50Wavelength conversion elements

Definitions

  • the present invention relates to a wavelength conversion member, a backlight unit, an image display device, and a curable composition.
  • the wavelength conversion member including the quantum dot phosphor is disposed, for example, in the backlight unit of the image display device.
  • a wavelength conversion member including a quantum dot phosphor that emits red light and a quantum dot phosphor that emits green light when the wavelength conversion member is irradiated with blue light as excitation light, the quantum dot phosphor emits light.
  • White light can be obtained by the red light and green light that have been generated and the blue light that has passed through the wavelength conversion member.
  • the wavelength conversion member containing the quantum dot phosphor usually has a cured product obtained by curing a curable composition containing the quantum dot phosphor.
  • the curable composition includes a thermosetting type and a photocurable type, and a photocurable type curable composition is preferably used from the viewpoint of productivity.
  • the wavelength conversion member containing quantum dot fluorescent substance at least one part of the hardened
  • a barrier film having a barrier property against oxygen may be provided on one side or both sides of a cured product containing a quantum dot phosphor.
  • a cured product of a photocurable curable composition containing a quantum dot phosphor has insufficient light resistance in a high temperature environment, and the quantum dot phosphor tends to deteriorate and the light emission intensity tends to decrease. .
  • the present disclosure has been made in view of the above circumstances, and provides a wavelength conversion member that includes a quantum dot phosphor and is excellent in light resistance under a high temperature environment, and a backlight unit and an image display device using the wavelength conversion member.
  • this indication aims at providing the curable composition which can form the hardened
  • ⁇ 4> The wavelength conversion member according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the quantum dot phosphor includes a compound containing at least one of Cd and In.
  • ⁇ 5> The wavelength conversion member according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, further including a covering material that covers at least a part of the cured product.
  • ⁇ 7> The wavelength conversion member according to ⁇ 6>, wherein the ratio (V1 / V2) is 0.00052 or less.
  • ⁇ 8> The wavelength conversion member according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein a glass transition temperature of the cured product measured by dynamic viscoelasticity measurement is 47 ° C. or lower.
  • a backlight unit comprising the wavelength conversion member according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8> and a light source.
  • An image display device comprising the backlight unit according to ⁇ 9>.
  • the ratio of the number of thiol groups in the polyfunctional thiol compound to the number of polymerizable reactive groups in the alkyleneoxy group-containing compound is 0.5 to
  • ⁇ 15> The curable composition according to any one of ⁇ 11> to ⁇ 14>, wherein the polymerizable reactive group includes a (meth) acryloyl group.
  • the polymerizable reactive group includes a (meth) acryloyl group.
  • ⁇ 16> The curable composition according to any one of ⁇ 11> to ⁇ 15>, further comprising a carboxylic acid having 1 to 17 carbon atoms.
  • ⁇ 17> The curable composition according to any one of ⁇ 11> to ⁇ 16>, further comprising a white pigment.
  • the present disclosure it is possible to provide a wavelength conversion member that includes a quantum dot phosphor and is excellent in light resistance under a high temperature environment, and a backlight unit and an image display device using the wavelength conversion member. Furthermore, according to this indication, the curable composition which can form the hardened
  • each component may contain a plurality of corresponding substances.
  • the content or content of each component is the total content or content of the multiple types of substances present in the composition unless otherwise specified.
  • a plurality of particles corresponding to each component may be included.
  • the particle diameter of each component means a value for a mixture of the plurality of particles present in the composition unless otherwise specified.
  • the term “layer” or “film” includes only a part of the region in addition to the case where the layer or film is formed over the entire region. The case where it is formed is also included.
  • laminate indicates that layers are stacked, and two or more layers may be combined, or two or more layers may be detachable.
  • (meth) acryloyl means at least one of acryloyl and methacryloyl
  • (meth) acrylate means at least one of acrylate and methacrylate
  • “(meth) allyl” means allyl and methallyl. Means at least one.
  • a compound containing both a thiol group and an alkyleneoxy group is classified as a thiol compound.
  • the polyfunctional (meth) acrylate compound having an alkyleneoxy group and an alicyclic structure is classified as an alkyleneoxy group-containing compound.
  • a structure in which an oxygen atom of an ester bond and a carbon atom adjacent to the oxygen atom are bonded (—O—R in —C ( ⁇ O) —O—R, R represents a substituent)
  • a structure in which an oxygen atom of a hydroxyl group and a carbon atom adjacent to the oxygen atom are bonded (O—R in HO—R, R represents a substituent) is not classified as an alkyleneoxy group.
  • the wavelength conversion member of the present disclosure has a cured product including a quantum dot phosphor, and the moisture permeability of the cured product under a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 70% is 10 g / m 2 ⁇ day or more.
  • the wavelength conversion member of the present disclosure may include other components such as a coating material to be described later as necessary.
  • the cured product of the present disclosure may be a cured product of the curable composition of the present disclosure described later.
  • the wavelength conversion member of the present disclosure is suitably used for image display.
  • the wavelength conversion member of the present disclosure has a moisture permeability of 10 g / m 2 ⁇ day or more under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 70%, and therefore when exposed to light in a high temperature environment, The quantum dot phosphor is hardly deteriorated, and the decrease in emission intensity is suppressed, and the light resistance is excellent. More specifically, when the moisture permeability is equal to or higher than a certain value, the cured product has a high polarity, and nonpolar oxygen is difficult to dissolve in a component (for example, a resin component) in the cured product. Yes.
  • the oxidative deterioration of the quantum dot phosphor in the cured product is suppressed, and it is estimated that the wavelength conversion member is excellent in light resistance under a high temperature environment. Furthermore, a cured product having a moisture permeability of a certain value or more tends to adsorb moisture, and by adsorbing moisture, the polarity of the cured product becomes higher, and nonpolar oxygen is a component in the cured product (for example, a resin component). ), It is presumed that the oxidative deterioration of the quantum dot phosphor is suitably suppressed.
  • the oxidative deterioration of the quantum dot phosphor is suitably suppressed, even if the content of the quantum dot phosphor in the cured product is reduced as compared with the conventional case, a good emission intensity is obtained. It tends to be obtained.
  • the moisture permeability of the cured product under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 70% can be measured according to the measurement method of JIS Z 0208: 1976 as described in the examples described later.
  • the above-mentioned moisture permeability is preferably 20 g / m 2 ⁇ day or more, more preferably 40 g / m 2 ⁇ day or more, and 60 g / m 2 or more from the viewpoint that the decrease in emission intensity is more suitably suppressed. Further preferably 2 ⁇ day or more, particularly preferably at 80 g / m 2 ⁇ day or more, and still more preferably 100 g / m 2 ⁇ day or more.
  • the moisture permeability is preferably 300 g / m 2 ⁇ day or less, more preferably 250 g / m 2 ⁇ day or less, and 230 g / m 2 or less from the viewpoint of maintaining the shape of the cured product and the strength of the cured product.
  • / M 2 ⁇ day or less is more preferable, and 210 g / m 2 ⁇ day or less is particularly preferable.
  • the cured product preferably has an alkyleneoxy structure.
  • the alkyleneoxy structure may be derived, for example, from an alkyleneoxy group in an alkyleneoxy group-containing compound that can be included in the curable composition described below.
  • the cured product preferably has a sulfide structure.
  • the sulfide structure is, for example, a compound containing a thiol group in a polyfunctional thiol compound that can be included in the curable composition described later and a polymerizable reactive group such as a carbon-carbon double bond (for example, an alkyleneoxy group containing described later)
  • the compound and the polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure may be formed by a polymerization reaction with a polymerizable reactive group.
  • the cured product may have an alicyclic structure.
  • the alicyclic structure may be derived from, for example, an alicyclic structure in a polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure that can be included in the curable composition described later.
  • the alicyclic structure that can be contained in the cured product is not particularly limited.
  • Specific examples of the alicyclic structure include a tricyclodecane skeleton, a cyclohexane skeleton, a 1,3-adamantane skeleton, a hydrogenated bisphenol A skeleton, a hydrogenated bisphenol F skeleton, a hydrogenated bisphenol S skeleton, and an isobornyl skeleton.
  • a tricyclodecane skeleton or an isobornyl skeleton is preferable, and a tricyclodecane skeleton is more preferable.
  • the alicyclic structure contained in the cured product may be one type alone or at least two types.
  • examples of combinations of alicyclic structures include a combination of a tricyclodecane skeleton and an isobornyl skeleton, a combination of a hydrogenated bisphenol A skeleton and an isobornyl skeleton, and the like.
  • a combination of a tricyclodecane skeleton and an isobornyl skeleton is preferable.
  • the cured product may have an ester structure.
  • the ester structure is, for example, an alkyleneoxy group-containing compound that can be contained in the curable composition described later or a polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure that can be contained in the cured composition described later ( It may be derived from an ester structure in the (meth) acryloyloxy group.
  • a ratio (V1 /) of a peak area (V1) attributed to C C stretching vibration and a peak area (V2) attributed to SH stretching vibration in a cured product.
  • V2) is preferably 4.4 or less, more preferably 0.00052 or less, further preferably 0.0001 or less, particularly preferably 0.000087 or less, and 0.00005. Or less, more preferably 0.000048 or less.
  • the ratio (V1 / V2) may be 0.00001 or more, 0.00003 or more, or 0.000033 or more.
  • the cured product is a compound containing a thiol group and a carbon-carbon double bond in a compound containing a thiol group (for example, a polyfunctional thiol compound) (for example, an alkyleneoxy group-containing compound described later and a polyfunctional (meta) having an alicyclic structure.
  • a compound containing a thiol group for example, a polyfunctional thiol compound
  • metal for example, an alkyleneoxy group-containing compound described later
  • metal metal having an alicyclic structure.
  • the glass transition temperature of the cured product tends to be small, and the processability of the cured product tends to be excellent.
  • unreacted thiol groups tend to coordinate with the quantum dot phosphor and the deterioration of the quantum dot phosphor tends to be suppressed.
  • the surface of the wavelength conversion member to be measured is subjected to ATR (Attenuated Total Reflection) analysis.
  • the background measurement is performed with air, and FT-IR measurement is performed under the condition of 16 integrations.
  • the wavelength conversion member has a coating material
  • the cured product of the wavelength conversion member in a state where the coating material is peeled is subjected to FT-IR measurement.
  • the cured product may contain a white pigment.
  • the details of the white pigment contained in the cured product are as described in the section of the curable composition described later.
  • the details of the quantum dot phosphor contained in the cured product are also as described in the section of the curable composition described later.
  • the shape of the wavelength conversion member is not particularly limited, and examples thereof include a film shape and a lens shape.
  • the wavelength conversion member is preferably a film.
  • the average thickness of the cured product is, for example, preferably 50 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably 50 ⁇ m to 150 ⁇ m, and even more preferably 80 ⁇ m to 120 ⁇ m.
  • the average thickness is 50 ⁇ m or more, the wavelength conversion efficiency tends to be further improved, and when the average thickness is 200 ⁇ m or less, the backlight unit tends to be thinner when applied to the backlight unit described later. is there.
  • the average thickness of the film-like cured product is, for example, as an arithmetic average value of thicknesses measured at arbitrary three locations using a micrometer or by observing a cross section of the cured product using an SEM (scanning electron microscope). Desired.
  • the average thickness (for example, average thickness of coating
  • the average thickness of the wavelength conversion member other than the cured product may be subtracted from the average thickness of the wavelength conversion member.
  • cured material uses a reflection spectral film thickness meter etc., or hardened
  • the wavelength conversion member may be one obtained by curing one type of curable composition, or may be one obtained by curing two or more types of curable compositions.
  • the wavelength conversion member when the wavelength conversion member is in the form of a film, the wavelength conversion member emits light from the first cured product obtained by curing the curable composition containing the first quantum dot phosphor and the first quantum dot phosphor.
  • a laminate of a second cured product obtained by curing a curable composition containing second quantum dot phosphors having different characteristics may be used.
  • the wavelength conversion member can be obtained by irradiating an active energy ray such as an ultraviolet ray after forming a coating film, a molded product or the like of the curable composition and performing a drying treatment as necessary.
  • the wavelength and irradiation amount of the active energy ray can be appropriately set according to the composition of the curable composition. In one aspect, it is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 280 nm ⁇ 400 nm at an irradiation amount of 100mJ / cm 2 ⁇ 5000mJ / cm 2.
  • Examples of the ultraviolet light source include a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a chemical lamp, a black light lamp, and a microwave-excited mercury lamp.
  • the cured product preferably has a glass transition temperature (Tg) of 120 ° C. or lower, more preferably 47 ° C. or lower, from 0 ° C. to 47 ° C., from the viewpoint of further improving adhesion and workability. More preferably, it is 10 ° C. to 47 ° C., particularly preferably 15 ° C. to 21 ° C.
  • the glass transition temperature (Tg) of the cured product can be measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (for example, Rheometric Scientific, Solid Analyzer RSA-III) under the condition of a frequency of 10 Hz.
  • the cured product preferably has a storage elastic modulus of 1 ⁇ 10 3 Pa to 1 ⁇ 10 10 Pa measured under conditions of a frequency of 10 Hz and a temperature of 25 ° C. from the viewpoint of improving adhesion and heat resistance. More preferably, it is from x10 4 Pa to 1 x 10 9 Pa, and even more preferably from 1 x 10 5 Pa to 1 x 10 7 Pa.
  • the storage elastic modulus of the cured product can be measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (for example, Rheometric Scientific, Solid Analyzer RSA-III).
  • the wavelength conversion member of the present disclosure may further include a covering material that covers at least a part of the cured product.
  • a covering material that covers at least a part of the cured product.
  • the cured product is in the form of a film
  • one side or both sides of the film-like cured product may be covered with a film-shaped coating material.
  • the coating material has a barrier property against oxygen from the viewpoint of suppressing a decrease in light emission efficiency of the quantum dot phosphor.
  • the wavelength conversion member of the present disclosure has a cured product having a high polarity, and it is considered that nonpolar oxygen is difficult to dissolve in a component (for example, a resin component) in the cured product.
  • coated material with a barrier property with respect to oxygen lower than the barrier film to have may be sufficient.
  • the material of the coating material is not particularly limited.
  • resin is mentioned.
  • the type of resin is not particularly limited, polyester such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyolefin such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), polyamide such as nylon, and ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) and the like.
  • the covering material may be one (barrier film) provided with a barrier layer for enhancing the barrier function.
  • the barrier layer include inorganic layers containing inorganic substances such as alumina and silica.
  • the covering material may be a single layer structure or a multilayer structure. In the case of a multilayer structure, a combination of two or more layers having different materials may be used.
  • the average thickness of the coating material is, for example, preferably 80 ⁇ m to 150 ⁇ m, more preferably 100 ⁇ m to 140 ⁇ m, and even more preferably 100 ⁇ m to 135 ⁇ m.
  • the average thickness is 80 ⁇ m or more, functions such as barrier properties tend to be sufficient, and when the average thickness is 150 ⁇ m or less, a decrease in light transmittance tends to be suppressed.
  • the average thickness of the film-shaped coating material is obtained in the same manner as the average thickness of the film-shaped wavelength conversion member.
  • the coating material preferably contains EVOH.
  • the coating material containing EVOH tends to be inferior to the water barrier property than the barrier film composed of the resin base material and the inorganic layer, but suppresses deterioration of the quantum dot phosphor because the oxygen permeability is particularly low among the resins. It has a sufficient oxygen barrier property.
  • the proportion of ethylene-derived structural units (ethylene content) in EVOH is not particularly limited, and can be selected in consideration of the desired characteristics of the wavelength conversion member. From the viewpoint of oxygen barrier properties, the ethylene content is preferably small, and from the viewpoint of strength and water resistance, the ethylene content is preferably large.
  • the ethylene content in EVOH is preferably 20 mol% to 50 mol%, more preferably 25 mol% to 45 mol%, and even more preferably 30 mol% to 40 mol%.
  • the average thickness of the covering material containing EVOH is, for example, preferably 20 ⁇ m or more, and more preferably 50 ⁇ m or more. When the average thickness is 20 ⁇ m or more, functions such as barrier properties tend to be sufficient.
  • the average thickness of the covering material containing EVOH is, for example, preferably 150 ⁇ m or less, and more preferably 125 ⁇ m or less. When the average thickness is 150 ⁇ m or less, a decrease in light transmittance tends to be suppressed.
  • the oxygen permeability of the covering material is, for example, preferably 0.5 cm 3 / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less, and more preferably 0.3 cm 3 / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less. More preferably, it is 0.1 cm 3 / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less.
  • the oxygen permeability of the coating material can be measured under the conditions of 20 ° C. and 65% relative humidity using an oxygen permeability measuring device (for example, MOCON, OX-TRAN).
  • an oxygen permeability measuring device for example, MOCON, OX-TRAN.
  • the upper limit value of the water vapor transmission rate of the coating material is not particularly limited, but may be, for example, 1 ⁇ 10 ⁇ 1 g / (m 2 ⁇ day) or less.
  • the water vapor transmission rate of the coating material can be measured in an environment of 40 ° C. and 90% relative humidity using a water vapor transmission rate measuring device (for example, MOCON, AQUATRAN).
  • a water vapor transmission rate measuring device for example, MOCON, AQUATRAN.
  • the wavelength conversion member of the present disclosure has a total light transmittance of preferably 55% or more, more preferably 60% or more, and more preferably 65% or more from the viewpoint of further improving the light utilization efficiency. Further preferred.
  • the total light transmittance of the wavelength conversion member can be measured in accordance with the measurement method of JIS K 7136: 2000.
  • the haze is preferably 95% or more, more preferably 97% or more, and further preferably 99% or more.
  • the haze of the wavelength conversion member can be measured in accordance with the measurement method of JIS K 7136: 2000.
  • the wavelength conversion member of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG.
  • covering material is notional, and the relative relationship of a magnitude
  • symbol is attached
  • the 1 includes a cured product 11 that is a film-like cured product, and film-shaped coating materials 12A and 12B that are provided on both surfaces of the cured product 11.
  • the types and average thicknesses of the covering material 12A and the covering material 12B may be the same or different.
  • 1 can be manufactured by, for example, the following known manufacturing method.
  • a coating composition is formed by applying a curable composition described later to the surface of a film-like coating material (hereinafter also referred to as “first coating material”) that is continuously conveyed.
  • a method for applying the curable composition is not particularly limited, and examples thereof include a die coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, a rod coating method, and a roll coating method.
  • second coating material a film-like coating material that is continuously conveyed is bonded onto the coating film of the curable composition.
  • the coating film is cured to form a cured product.
  • the wavelength conversion member of the structure shown in FIG. 1 can be obtained by cutting out to a regular size.
  • the coating material is irradiated with active energy rays before the second coating material is bonded, and the cured product is removed. It may be formed.
  • the backlight unit of the present disclosure includes the above-described wavelength conversion member of the present disclosure and a light source.
  • the backlight unit is preferably a multi-wavelength light source from the viewpoint of improving color reproducibility.
  • blue light having an emission center wavelength in a wavelength range of 430 nm to 480 nm, an emission intensity peak having a half width of 100 nm or less, and an emission center wavelength in a wavelength range of 520 nm to 560 nm
  • the half-value width of the emission intensity peak means a peak width at half the peak height and a full width at half maximum (Full Width at Half Maximum, FWHM).
  • the emission center wavelength of the blue light emitted from the backlight unit is preferably in the range of 440 nm to 475 nm.
  • the emission center wavelength of the green light emitted from the backlight unit is preferably in the range of 520 nm to 545 nm.
  • the emission center wavelength of red light emitted from the backlight unit is preferably in the range of 610 nm to 640 nm.
  • the half-value widths of the emission intensity peaks of blue light, green light, and red light emitted by the backlight unit are all preferably 80 nm or less, and 50 nm or less. More preferably, it is more preferably 40 nm or less, particularly preferably 30 nm or less, and extremely preferably 25 nm or less.
  • the light source of the backlight unit for example, a light source that emits blue light having an emission center wavelength in a wavelength region of 430 nm to 480 nm can be used.
  • the light source include an LED (Light Emitting Diode) and a laser.
  • the wavelength conversion member preferably includes at least a quantum dot phosphor R that emits red light and a quantum dot phosphor G that emits green light. Thereby, white light can be obtained from the red light and green light emitted from the wavelength conversion member and the blue light transmitted through the wavelength conversion member.
  • the light source of the backlight unit for example, a light source that emits ultraviolet light having an emission center wavelength in a wavelength region of 300 nm to 430 nm can be used.
  • the light source include an LED and a laser.
  • the wavelength conversion member preferably includes a quantum dot phosphor B that emits blue light when excited by excitation light, together with the quantum dot phosphor R and the quantum dot phosphor G. Thereby, white light can be obtained from the red light, the green light, and the blue light emitted from the wavelength conversion member.
  • the backlight unit of the present disclosure may be an edge light type or a direct type.
  • FIG. 2 An example of a schematic configuration of an edge light type backlight unit is shown in FIG.
  • the backlight unit of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG.
  • size of the member in FIG. 2 is notional, The relative relationship of the magnitude
  • the backlight unit 20 shown in FIG. 2 includes a light source 21 for emitting the blue light L B, a light guide plate 22 to be emitted guiding the blue light L B emitted from the light source 21, the light guide plate 22 and disposed to face A wavelength conversion member 10, a retroreflective member 23 disposed opposite to the light guide plate 22 via the wavelength conversion member 10, and a reflection plate 24 disposed opposite to the wavelength conversion member 10 via the light guide plate 22.
  • Wavelength conversion member 10 emits the red light L R and the green light L G part of the blue light L B as the excitation light, the red light L and R and the green light L G, the blue light was not the excitation light L B is emitted.
  • the red light L R, the green light L G, and the blue light L B, the white light L W is emitted from the retroreflective member 23.
  • An image display device includes the above-described backlight unit according to the present disclosure.
  • the image display device is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal display device.
  • FIG. 3 An example of a schematic configuration of the liquid crystal display device is shown in FIG.
  • the liquid crystal display device of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG.
  • size of the member in FIG. 3 is notional, The relative relationship of the magnitude
  • the liquid crystal display device 30 shown in FIG. 3 includes a backlight unit 20 and a liquid crystal cell unit 31 disposed to face the backlight unit 20.
  • the liquid crystal cell unit 31 is configured such that the liquid crystal cell 32 is disposed between the polarizing plate 33A and the polarizing plate 33B.
  • the driving method of the liquid crystal cell 32 is not particularly limited, and is a TN (Twisted Nematic) method, a STN (Super Twisted Nematic) method, a VA (Virtual Alignment) method, an IPS (In-Plane-Switching) method, and an OCB (Optically Filled). The method etc. are mentioned.
  • the curable composition of the present disclosure includes a quantum dot phosphor, an alkyleneoxy group-containing compound having an alkyleneoxy group and a polymerizable reactive group (also simply referred to as “alkyleneoxy group-containing compound” in this disclosure), a polyfunctional thiol compound As well as a photoinitiator.
  • the curable composition of this indication is excellent in the light resistance of hardened
  • the curable composition includes a quantum dot phosphor.
  • the quantum dot phosphor is not particularly limited, and examples thereof include particles containing at least one selected from the group consisting of II-VI group compounds, III-V group compounds, IV-VI group compounds, and IV group compounds. From the viewpoint of luminous efficiency, the quantum dot phosphor preferably contains a compound containing at least one of Cd and In.
  • II-VI group compounds include CdSe, CdTe, CdS, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeS, HgSeT, CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HgZnTe, CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, GdHgSe, ST Specific examples of the III-V group compounds include GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, In
  • IV-VI group compounds include SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe, Sn, etc. .
  • group IV compound include Si
  • Quantum dot phosphors preferably have a core-shell structure.
  • the quantum efficiency of the quantum dot phosphor can be further improved.
  • core / shell examples include CdSe / ZnS, InP / ZnS, PbSe / PbS, CdSe / CdS, CdTe / CdS, CdTe / ZnS, and the like.
  • the quantum dot phosphor may have a so-called core multishell structure in which the shell has a multilayer structure.
  • the quantum efficiency of the quantum dot phosphor can be further improved. Is possible.
  • the curable composition may contain one kind of quantum dot phosphor alone, or may contain two or more kinds of quantum dot phosphors in combination.
  • an aspect including a combination of two or more types of quantum dot phosphors for example, an aspect including two or more types of quantum dot phosphors having the same average particle diameter, although the components are different, and a quantum having the same components having different average particle diameters
  • the aspect containing 2 or more types of dot fluorescent substance and the aspect containing 2 or more types of quantum dot fluorescent substance from which a component and an average particle diameter differ are mentioned.
  • the curable composition comprises a quantum dot phosphor G having an emission center wavelength in the green wavelength region of 520 nm to 560 nm and a quantum dot phosphor R having an emission center wavelength in the red wavelength region of 600 nm to 680 nm. May be included.
  • the quantum dot phosphor G and the quantum dot phosphor R Respectively emit green light and red light.
  • white light can be obtained by the green light and red light emitted from the quantum dot phosphor G and the quantum dot phosphor R and the blue light transmitted through the cured product.
  • the quantum dot phosphor may be used in the state of a quantum dot phosphor dispersion liquid dispersed in a dispersion medium.
  • the dispersion medium for dispersing the quantum dot phosphor include water, various organic solvents, and a monofunctional (meth) acrylate compound.
  • the organic solvent that can be used as the dispersion medium include acetone, ethyl acetate, toluene, n-hexane, and the like.
  • the monofunctional (meth) acrylate compound that can be used as the dispersion medium is not particularly limited as long as it is liquid at room temperature (25 ° C.), and examples thereof include isobornyl (meth) acrylate and dicyclopentanyl (meth) acrylate. Can be mentioned.
  • the dispersion medium is preferably a monofunctional (meth) acrylate compound and has an alicyclic structure from the viewpoint that the step of volatilizing the dispersion medium when curing the curable composition is unnecessary.
  • a monofunctional (meth) acrylate compound is more preferable, isobornyl (meth) acrylate and dicyclopentanyl (meth) acrylate are more preferable, and isobornyl (meth) acrylate is particularly preferable.
  • the mass-based content ratio of the monofunctional (meth) acrylate compound and the alkyleneoxy group-containing compound or the polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure is preferably from 0.01 to 0.30, preferably from 0.02 to 0.20. More preferably, it is more preferably 0.05 to 0.20.
  • the proportion of the quantum dot phosphor based on the mass of the quantum dot phosphor dispersion is preferably 1% by mass to 10% by mass, more preferably 1% by mass to 5% by mass, and more preferably 2% by mass to More preferably, it is 4.9% by mass.
  • the content of the quantum dot phosphor dispersion in the curable composition is such that the proportion of the quantum dot phosphor based on the mass of the quantum dot phosphor dispersion is 1% by mass to 10% by mass. For example, it is preferably 0.5% by mass to 8% by mass, more preferably 0.8% by mass to 5% by mass, and 1.0% by mass to 4.9% by mass with respect to the total amount of More preferably. Further, the content of the quantum dot phosphor in the curable composition is preferably, for example, 0.05% by mass to 0.8% by mass with respect to the total amount of the curable composition, and 0.08% by mass % To 0.5% by mass is more preferable, and 0.1% to 0.49% by mass is even more preferable.
  • the content of the quantum dot phosphor is 0.05% by mass or more, a sufficient emission intensity tends to be obtained when the cured product is irradiated with excitation light, and the content of the quantum dot phosphor is 0.8.
  • the content is less than or equal to mass%, aggregation of the quantum dot phosphor tends to be suppressed.
  • the curable composition of the present disclosure includes an alkyleneoxy group-containing compound having an alkyleneoxy group and a polymerizable reactive group.
  • the alkyleneoxy group-containing compound preferably has two or more polymerizable reactive groups, and more preferably has two polymerizable reactive groups.
  • the adhesiveness and light resistance of the cured product to the coating material tend to be further improved.
  • the polymerizable reactive group include a functional group having an ethylenic double bond, and more specifically, a (meth) acryloyl group.
  • alkyleneoxy group for example, an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms is preferable, an alkyleneoxy group having 2 or 3 carbon atoms is more preferable, and an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms is more preferable.
  • the alkyleneoxy group-containing compound may have one type of alkyleneoxy group or may have two or more types of alkyleneoxy groups.
  • the alkyleneoxy group-containing compound may be a polyalkyleneoxy group-containing compound having a polyalkyleneoxy group containing a plurality of alkyleneoxy groups.
  • the alkyleneoxy group-containing compound preferably has 2 to 30 alkyleneoxy groups, more preferably 2 to 20 alkyleneoxy groups, and more preferably 3 to 10 alkyleneoxy groups. Is more preferable, and it is particularly preferable to have 3 to 5 alkyleneoxy groups.
  • the alkyleneoxy group-containing compound preferably has a bisphenol structure. Thereby, it exists in the tendency which is more excellent in light resistance.
  • the bisphenol structure include a bisphenol A structure and a bisphenol F structure, and among them, the bisphenol A structure is preferable.
  • alkyleneoxy group-containing compound examples include alkoxyalkyl (meth) acrylates such as butoxyethyl (meth) acrylate; diethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, triethylene glycol monobutyl ether (meth) acrylate, tetraethylene glycol monomethyl ether (Meth) acrylate, hexaethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, octaethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, nonaethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, dipropylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, heptapropylene glycol monomethyl ether (Meth) acrylate, tetraethylene glycol monoethyl acetate
  • Poly (alkylene glycol) monoalkyl ether (meth) acrylates such as ru (meth) acrylate; Polyalkylene glycol monoaryl ether (me
  • alkyleneoxy group-containing compounds ethoxylated bisphenol A type di (meth) acrylate, propoxylated bisphenol A type di (meth) acrylate and propoxylated ethoxylated bisphenol A type di (meth) acrylate are preferred, and ethoxylated bisphenol.
  • a type di (meth) acrylate is more preferable.
  • the alkyleneoxy group-containing compound one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the alkyleneoxy group-containing compound in the curable composition is, for example, 30% by mass to 70% by mass with respect to the total amount of the curable composition. It is preferably 35% by mass to 65% by mass, and more preferably 40% by mass to 60% by mass.
  • the content of the alkyleneoxy group-containing compound is 30% by mass or more, moisture permeability tends to be suppressed from being excessively high.
  • the content of the alkyleneoxy group-containing compound is 70% by mass or less, curability is obtained. There exists a tendency which can suppress the fall of the water vapor transmission rate of a composition.
  • the curable composition of the present disclosure includes a polyfunctional thiol compound.
  • the enethiol reaction proceeds between the alkyleneoxy group-containing compound and the polyfunctional thiol compound when the curable composition is cured, and the heat resistance of the cured product is increased. It tends to improve.
  • polyfunctional thiol compound examples include ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,2- Propylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (3-mercaptobutyrate), 1,4-butanediol bis (3-mercaptopropionate), 1,4-butanediol bis (3-mercaptobutyrate) Rate), 1,8-octanediol bis (3-mercaptopropionate), 1,8-octanediol bis (3-mercaptobutyrate), hexanediol bisthioglycolate, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropiate) Onee ), Trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), trimethylolpropane tris (3-mercaptoisobutyrate), trimethylol
  • the curable composition of the present disclosure may contain a monofunctional thiol compound having one thiol group in one molecule.
  • monofunctional thiol compounds include hexanethiol, 1-heptanethiol, 1-octanethiol, 1-nonanethiol, 1-decanethiol, 3-mercaptopropionic acid, methyl mercaptopropionate, methoxybutyl mercaptopropionate, Examples include octyl mercaptopropionate, tridecyl mercaptopropionate, 2-ethylhexyl-3-mercaptopropionate, n-octyl-3-mercaptopropionate, and the like.
  • the content of the thiol compound in the curable composition (the sum of the polyfunctional thiol compound and the monofunctional thiol compound used as necessary, preferably the polyfunctional thiol compound) is, for example, relative to the total amount of the curable composition, 15 mass% to 70 mass%, preferably 20 mass% to 65 mass%, more preferably 25 mass% to 60 mass%, and more preferably 30 mass% to 50 mass%. It is particularly preferred. It exists in the tendency which can suppress the fall of the water vapor transmission rate of a curable composition because the content rate of a thiol compound is 15 mass% or more. When the content of the thiol compound is 70% by mass or less, the moisture permeability tends to be suppressed from becoming too high.
  • the proportion of the polyfunctional thiol compound based on the mass of the polyfunctional thiol compound and the monofunctional thiol compound used as necessary is preferably 60% by mass to 100% by mass, and more preferably 70% by mass to 100% by mass. More preferably, it is more preferably 80% by mass to 100% by mass.
  • Ratio of the number of thiol groups in the thiol compound (the sum of the polyfunctional thiol compound and the monofunctional thiol compound used as necessary, preferably the polyfunctional thiol compound) to the number of polymerizable reactive groups in the alkyleneoxy group-containing compound (Number of thiol groups / number of polymerizable reactive groups) is preferably 0.5 to 5.0, more preferably 0.8 to 4.0, and 1.0 to 3.5. More preferably, it is particularly preferably 1.2 to 3.0.
  • the curable composition of the present disclosure includes a photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited, and specific examples include compounds that generate radicals upon irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • the photopolymerization initiator include benzophenone, N, N′-tetraalkyl-4,4′-diaminobenzophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propanone-1,4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone (also referred to as “Michler ketone”), 4,4′-bis (Diethylamino) benzophenone, 4-methoxy-4′-dimethylaminobenzophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl) -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1 Aromatic ketone compounds such as ON and 2-hydroxy-2-methyl
  • the photopolymerization initiator is preferably at least one selected from the group consisting of an acylphosphine oxide compound, an aromatic ketone compound, and an oxime ester compound from the viewpoint of curability, and includes an acylphosphine oxide compound and an aromatic ketone compound. More preferably, at least one selected from the group consisting of acylphosphine oxide compounds is more preferable.
  • the content of the photopolymerization initiator in the curable composition is preferably, for example, 0.1% by mass to 5% by mass, and preferably 0.1% by mass to 3% by mass with respect to the total amount of the curable composition. %, More preferably 0.3% by mass to 1.5% by mass.
  • the content of the photopolymerization initiator is 0.1% by mass or more, the sensitivity of the curable composition tends to be sufficient, and when the content of the photopolymerization initiator is 5% by mass or less, There exists a tendency for the influence on the hue of a curable composition and the fall of storage stability to be suppressed.
  • the curable composition used for manufacturing the cured product in the wavelength conversion member of the present disclosure may include a polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure instead of the alkyleneoxy group-containing compound.
  • the polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure is a polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure in the skeleton and having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule.
  • tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate examples include tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, cyclohexane dimethanol di (meth) acrylate, 1,3-adamantane dimethanol di (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol A (poly) ethoxydi (meth) acrylate.
  • the alicyclic structure contained in the polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure preferably contains a tricyclodecane skeleton.
  • the polyfunctional (meth) acrylate compound whose alicyclic structure includes a tricyclodecane skeleton is preferably tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate.
  • the content of the polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure in the curable composition is curable composition.
  • the content is preferably 40% by mass to 85% by mass, more preferably 60% by mass to 80% by mass, and still more preferably 70% by mass to 80% by mass.
  • the curable composition may contain one kind of polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure alone, or a combination of two or more kinds of polyfunctional (meth) acrylate compounds having an alicyclic structure. You may go out.
  • the curable composition of the present disclosure may include a liquid medium.
  • a liquid medium means a medium in a liquid state at room temperature (25 ° C.).
  • liquid medium examples include acetone, methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl-n-butyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl-n-pentyl ketone, methyl-n-hexyl ketone, diethyl ketone, Ketone solvents such as dipropyl ketone, diisobutyl ketone, trimethylnonanone, cyclohexanone, cyclopentanone, methylcyclohexanone, 2,4-pentanedione, acetonylacetone; diethyl ether, methyl ethyl ether, methyl-n-propyl ether, diisopropyl Ether, tetrahydrofuran, methyltetrahydrofuran, dioxane, dimethyldioxane, ethylene glycol dimethyl ether
  • Glycol monoether solvents such as Terpene solvents such as terpinene, terpineol, myrcene, alloocimene, limonene, dipentene, pinene, carvone, oximene, and ferrandylene; straight silicone oils such as dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, and methylhydrogen silicone oil Amino-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, cal Xyoxy-modified silicone oil, carbinol-modified silicone oil, mercapto-modified silicone oil, heterogeneous functional group-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, methylstyryl-modified silicone oil, hydrophilic specially-modified silicone oil, higher alkoxy-modified silicone oil, higher fatty acid Modified silicone oil such as modified silicone oil and fluorine-modified silicone oil; butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, oct
  • the content of the liquid medium in the curable composition is preferably, for example, 1% by mass to 10% by mass with respect to the total amount of the curable composition.
  • the content is more preferably 10% by mass to 10% by mass, and further preferably 4% by mass to 7% by mass.
  • the curable composition of the present disclosure may contain a carboxylic acid having 1 to 17 carbon atoms (hereinafter also referred to as “specific carboxylic acid”).
  • the specific carboxylic acid is a carboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms from the viewpoint of being hard to be stained on the surface of the cured product, excellent in reliability of the cured product, and having less steric hindrance and being easily coordinated to the quantum dot phosphor.
  • the carboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms is more preferable, the carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms is more preferable, the carboxylic acid having 3 to 6 carbon atoms is particularly preferable, and the carboxylic acid having 3 to 5 carbon atoms is more preferable. Acid is even more preferred.
  • carbon of a carboxy group shall be included in the carbon number in specific carboxylic acid.
  • the specific carboxylic acid may be an unsaturated carboxylic acid or a saturated carboxylic acid.
  • the carbon-carbon double bond in the unsaturated carboxylic acid reacts with the thiol group in the polyfunctional thiol compound, so that the specific carboxylic acid is less likely to be stained on the surface of the cured product, and from the viewpoint of excellent reliability of the cured product.
  • Unsaturated carboxylic acid is preferable, and methacrylic acid, acrylic acid and the like are more preferable.
  • the specific carboxylic acid may be a carboxylic acid having one or more carboxy groups, or a carboxylic acid having two or more carboxy groups.
  • the specific carboxylic acid may have a substituent.
  • substituents include a thiol group, amino group, hydroxy group, alkoxy group, acyl group, sulfonic acid group, aryl group, halogen atom, methacryl group and acrylic group.
  • the number of carbon atoms in the specific carboxylic acid does not include carbon in the substituent.
  • carboxylic acid examples include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, Lauric acid, mytilic acid, palmitic acid, margaric acid, methacrylic acid, acrylic acid, fumaric acid, maleic acid, mercaptoacetic acid, mercaptopropionic acid, mercaptobutyric acid, mercaptovaleric acid, lactic acid, malic acid, citric acid, benzoic acid, phenyl Examples include acetic acid, phenylpropionic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, salicylic acid, and ⁇ -aminocaproic acid.
  • the specific carboxylic acid preferably includes at least one selected from the group consisting of acetic acid, mercaptopropionic acid, and methacrylic acid.
  • the specific carboxylic acid one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content ratio (specific carboxylic acid / quantum dot phosphor) of the specific carboxylic acid with respect to the quantum dot phosphor on the mass basis determines the reliability of the cured product and the quantum dot fluorescence. From the viewpoint of coordination to the body, it is preferably 0.06 to 6.2, more preferably 0.08 to 5.5, and still more preferably 0.09 to 5.3. .
  • the curable composition of the present disclosure may or may not contain a carboxylic acid having 18 or more carbon atoms such as oleic acid.
  • the curable composition of the present disclosure may contain a white pigment.
  • the white pigment include titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, calcium carbonate and the like. Among these, titanium oxide is preferable from the viewpoint of light scattering efficiency.
  • the curable composition contains titanium oxide as a white pigment, the titanium oxide may be rutile titanium oxide or anatase titanium oxide, and is preferably rutile titanium oxide.
  • the average particle diameter of the white pigment is preferably 0.1 ⁇ m to 1 ⁇ m, more preferably 0.2 ⁇ m to 0.8 ⁇ m, and further preferably 0.2 ⁇ m to 0.5 ⁇ m.
  • the average particle size of the white pigment can be measured as follows.
  • the white pigment extracted from the curable composition is dispersed in purified water containing a surfactant to obtain a dispersion.
  • a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus for example, Shimadzu Corporation, SALD-3000J
  • the median diameter (D50) is defined as the average particle diameter of the white pigment.
  • the curable composition can be obtained by diluting the curable composition with a liquid medium, precipitating the white pigment by a centrifugal treatment or the like, and collecting the white pigment.
  • the average particle diameter of the white pigment contained in the cured product is calculated by calculating the equivalent circle diameter (the geometric average of the major axis and the minor axis) for 50 particles by observing the particles using a scanning electron microscope. It can be obtained as an arithmetic average value.
  • the white particles preferably have an organic layer containing an organic substance on at least a part of the surface from the viewpoint of suppressing aggregation of the white pigment in the curable composition.
  • Organic substances contained in the organic layer include organic silane, organosiloxane, fluorosilane, organic phosphonate, organic phosphoric acid compound, organic phosphinate, organic sulfonic acid compound, carboxylic acid, carboxylic acid ester, carboxylic acid derivative, amide, hydrocarbon Examples thereof include waxes, polyolefins, polyolefin copolymers, polyols, polyol derivatives, alkanolamines, alkanolamine derivatives, and organic dispersants.
  • the organic material contained in the organic material layer preferably contains a polyol, an organic silane, or the like, and more preferably contains at least one of a polyol or an organic silane.
  • the organic silane include octyltriethoxysilane, nonyltriethoxysilane, decyltriethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, tridecyltriethoxysilane, tetradecyltriethoxysilane, pentadecyltriethoxysilane, hexadecyltriethoxy Silane, heptadecyltriethoxysilane, octadecyltriethoxysilane, etc.
  • organosiloxanes include polydimethylsiloxane terminated with a trimethylsilyl functional group (PDMS), polymethylhydrosiloxane (PMHS), polysiloxane derived by functionalization of PMHS with an olefin (by hydrosilylation), and the like. It is done.
  • organic phosphonate include, for example, n-octyl phosphonic acid and its ester, n-decyl phosphonic acid and its ester, 2-ethylhexyl phosphonic acid and its ester, and camphyl phosphonic acid and its ester.
  • organic phosphate compound examples include organic acidic phosphates, organic pyrophosphates, organic polyphosphates, organic metaphosphates, salts thereof, and the like.
  • organic phosphinate examples include n-hexylphosphinic acid and its ester, n-octylphosphinic acid and its ester, di-n-hexylphosphinic acid and its ester, and di-n-octylphosphinic acid and its ester. Can be mentioned.
  • organic sulfonic acid compound examples include hexyl sulfonic acid, octyl sulfonic acid, alkyl sulfonic acid such as 2-ethylhexyl sulfonic acid, these alkyl sulfonic acids and metal ions such as sodium, calcium, magnesium, aluminum and titanium, ammonium And salts with organic ammonium ions such as ions and triethanolamine.
  • carboxylic acid include maleic acid, malonic acid, fumaric acid, benzoic acid, phthalic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and the like.
  • carboxylic acid ester examples include the above carboxylic acid and ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, glycerol, hexanetriol, erythritol, mannitol, sorbitol, pentaerythritol, bisphenol A, hydroquinone, furoquinone, Examples thereof include esters and partial esters formed by reaction with hydroxy compounds such as loglucinol.
  • Specific examples of the amide include stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide and the like.
  • polyolefin and its copolymer examples include a copolymer of polyethylene, polypropylene, ethylene and one or more compounds selected from propylene, butylene, vinyl acetate, acrylate, acrylamide, and the like.
  • polyol examples include glycerol, trimethylol ethane, trimethylol propane and the like.
  • alkanolamine examples include diethanolamine and triethanolamine.
  • organic dispersants include citric acid, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, high molecular organic dispersants having functional groups such as anionic, cationic, zwitterionic, and nonionic.
  • the white pigment may have a metal oxide layer containing a metal oxide on at least a part of the surface.
  • the metal oxide contained in the metal oxide layer include silicon dioxide, aluminum oxide, zirconia, phosphoria, and boria.
  • the metal oxide layer may be a single layer or two or more layers.
  • the white pigment preferably includes a first metal oxide layer containing silicon dioxide and a second metal oxide layer containing aluminum oxide.
  • the white pigment has a metal oxide layer, the dispersibility of the white pigment in a cured product containing an alicyclic structure and a sulfide structure tends to be improved.
  • the white pigment may have an organic layer and a metal oxide layer.
  • the metal oxide layer and the organic material layer are provided in the order of the metal oxide layer and the organic material layer on the surface of the white pigment.
  • the surface of the white pigment has a first metal oxide layer containing silicon dioxide, a second metal oxide layer containing aluminum oxide, and an organic material. It is preferable that a layer is provided in order of a 1st metal oxide layer, a 2nd metal oxide layer, and an organic substance layer.
  • the content of the white pigment in the curable composition is, for example, 0.05% by mass to 1.0% by mass with respect to the total amount of the curable composition. It is preferably 0.1% by mass to 1.0% by mass, and more preferably 0.2% by mass to 0.5% by mass.
  • the curable composition may further contain other components such as a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, a surfactant, an adhesion imparting agent, and an antioxidant.
  • the curable composition may contain one kind of each of other components, or may contain two or more kinds in combination.
  • the curable composition may contain the (meth) allyl compound as needed.
  • the curable composition is prepared by mixing a quantum dot phosphor, an alkyleneoxy group-containing compound having an alkyleneoxy group and a polymerizable reactive group, a polyfunctional thiol compound, a photopolymerization initiator, and the above-described components as necessary. Can be prepared.
  • the quantum dot phosphor is preferably mixed while being dispersed in a dispersion medium.
  • the curable composition can be suitably used for film formation. Moreover, a curable composition can be used conveniently for formation of a wavelength conversion member.
  • Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 (Preparation of curable composition)
  • the curable compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 were prepared by mixing the components shown in Table 1 in the blending amounts (unit: parts by mass) shown in the same table. "-" In Table 1 means not blended.
  • Tricyclodecane dimethanol diacrylate (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd., A-DCP) is used as the polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure, and ethoxylated bisphenol is used as the alkyleneoxy group-containing compound.
  • a diacrylate (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd., ABE-300) was used.
  • pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (SC Organic Chemical Co., PEMP) was used as the polyfunctional thiol compound.
  • PEMP pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate)
  • BASF 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide
  • a CdSe / ZnS (core / shell) dispersion Nanosys, Gen 3.5 QD Concentrate
  • Isobornyl acrylate was used as a dispersion medium for this CdSe / ZnS (core / shell) dispersion. 90% by mass or more of isobornyl acrylate is contained in the CdSe / ZnS (core / shell) dispersion. Acetic acid was used as the carboxylic acid.
  • titanium oxide (Chemours, Taipure R-706, particle size 0.36 ⁇ m) was used as a white pigment. On the surface of titanium oxide, a first metal oxide layer containing silicon oxide, a second metal oxide layer containing aluminum oxide, and an organic material layer containing a polyol compound are formed into a first metal oxide layer and a second metal oxide layer. And an organic material layer.
  • Each wavelength conversion member obtained above was cut into a 17 mm diameter to prepare a sample for evaluation.
  • the initial emission intensity of the sample for evaluation was measured with a fiber multichannel spectrometer (Ocean Photonics Co., Ltd., Ocean View).
  • the sample for evaluation was installed in a high-intensity tester Light BOX (Nanosys) (LED peak wavelength 448 nm), and the test was performed in an illuminance of 150 mW / cm 2 and a constant temperature bath of 85 ° C.
  • a sample for evaluation was taken out, and the relative light emission intensity retention rate of the wavelength conversion member was calculated according to the following formula.
  • Relative emission intensity retention rate (RLb / RLa) ⁇ 100 RLa: Initial relative light emission intensity RLb: 150 mW / cm 2 , relative light emission intensity after 24 hours in an environment of 85 ° C. Note that the higher the value of the relative light emission intensity retention rate, the better the wavelength conversion member is in light resistance.
  • the storage elastic modulus (E ′) and loss elastic modulus (E ′′) of the cured product for evaluation were measured under the condition of “temperature rate: 10 ° C./min”, and the loss tangent (tan ⁇ ) was obtained from the ratio, and the loss tangent
  • the glass transition temperature (Tg) was determined from the temperature at the peak top portion of (tan ⁇ ).
  • V2 Peak area of a peak attributed to SH stretching vibration (peak wavelength: 2570 cm ⁇ 1 )

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Abstract

量子ドット蛍光体を含む硬化物を有し、温度40℃かつ相対湿度70%の条件下での前記硬化物の透湿度が10g/m・day以上である、波長変換部材。

Description

波長変換部材、バックライトユニット、画像表示装置及び硬化性組成物
 本発明は、波長変換部材、バックライトユニット、画像表示装置及び硬化性組成物に関する。
 近年、液晶表示装置等の画像表示装置の分野においては、ディスプレイの色再現性を向上させることが求められている。色再現性を向上させる手段として、特表2013-544018号公報及び国際公開第2016/052625号に記載のように、量子ドット蛍光体を含む波長変換部材が注目を集めている。
 量子ドット蛍光体を含む波長変換部材は、例えば、画像表示装置のバックライトユニットに配置される。赤色光を発光する量子ドット蛍光体及び緑色光を発光する量子ドット蛍光体を含む波長変換部材を用いる場合、波長変換部材に対して励起光としての青色光を照射すると、量子ドット蛍光体から発光された赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。量子ドット蛍光体を含む波長変換部材の開発により、ディスプレイの色再現性は、従来のNTSC(National Television System Committee)比72%からNTSC比100%へと拡大している。
 量子ドット蛍光体を含む波長変換部材は、通常、量子ドット蛍光体を含む硬化性組成物を硬化させた硬化物を有する。硬化性組成物としては熱硬化型及び光硬化型があり、生産性の観点からは光硬化型の硬化性組成物が好ましく用いられる。
 ところで、量子ドット蛍光体を含む波長変換部材では、量子ドット蛍光体を含む硬化物の少なくとも一部が被覆材によって被覆される場合がある。例えば、フィルム状の波長変換材の場合、量子ドット蛍光体を含む硬化物の片面又は両面に、酸素に対するバリア性を有するバリアフィルムが設けられることがある。
 このように酸素に対するバリア性を有するバリアフィルムを設けた場合であっても、硬化物中の量子ドット蛍光体は酸素の影響により劣化するという問題が生じやすい。そのため、量子ドット蛍光体を含む波長変換部材を高温環境下で光に晒した場合に、量子ドット蛍光体が劣化し発光強度が低下するおそれがある。
 特に、量子ドット蛍光体を含む光硬化型の硬化性組成物の硬化物は、高温環境下での耐光性が不十分であり、量子ドット蛍光体が劣化し発光強度が低下しやすい傾向にある。
 本開示は、上記事情に鑑みてなされたものであり、量子ドット蛍光体を含み、高温環境下での耐光性に優れる波長変換部材並びにこれを用いたバックライトユニット及び画像表示装置を提供することを目的とする。さらに、本開示は、量子ドット蛍光体を含み、高温環境下での耐光性に優れる硬化物を形成可能な硬化性組成物を提供することを目的とする。
 前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
<1> 量子ドット蛍光体を含む硬化物を有し、温度40℃かつ相対湿度70%の条件下での前記硬化物の透湿度が10g/m・day以上である、波長変換部材。
<2> 前記硬化物は、アルキレンオキシ構造を有する、<1>に記載の波長変換部材。
<3> 前記硬化物は、スルフィド構造を有する、<1>又は<2>に記載の波長変換部材。
<4> 前記量子ドット蛍光体がCd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含む、<1>~<3>のいずれか1つに記載の波長変換部材。
<5> 前記硬化物の少なくとも一部を被覆する被覆材をさらに有する、<1>~<4>のいずれか1つに記載の波長変換部材。
<6> フーリエ変換赤外分光光度計で測定した前記硬化物における、C=C伸縮振動に帰属されるピーク面積(V1)と、S-H伸縮振動に帰属されるピーク面積(V2)との比率(V1/V2)が、4.4以下である、<1>~<5>のいずれか1つに記載の波長変換部材。
<7> 前記比率(V1/V2)が、0.00052以下である、<6>に記載の波長変換部材。
<8> 動的粘弾性測定により測定された前記硬化物のガラス転移温度が、47℃以下である<1>~<7>のいずれか1つに記載の波長変換部材。
<9> <1>~<8>のいずれか1つに記載の波長変換部材と、光源とを備えるバックライトユニット。
<10> <9>に記載のバックライトユニットを備える画像表示装置。
<11> 量子ドット蛍光体、アルキレンオキシ基及び重合性反応基を有するアルキレンオキシ基含有化合物、多官能チオール化合物並びに光重合開始剤を含む、硬化性組成物。
<12> 前記多官能チオール化合物の含有率は、前記硬化性組成物全量に対して15質量%~70質量%である、<11>に記載の硬化性組成物。
<13> 前記アルキレンオキシ基含有化合物中の重合性反応基の数に対する前記多官能チオール化合物中のチオール基の数の比率(チオール基の数/重合性反応基の数)は、0.5~5.0である、<11>又は<12>に記載の硬化性組成物。
<14> 前記アルキレンオキシ基含有化合物の含有率は、前記硬化性組成物全量に対して30質量%~70質量%である、<11>~<13>のいずれか1つに記載の硬化性組成物。
<15> 前記重合性反応基は、(メタ)アクリロイル基を含む、<11>~<14>のいずれか1つに記載の硬化性組成物。
<16> 炭素数1~17であるカルボン酸をさらに含む、<11>~<15>のいずれか1つに記載の硬化性組成物。
<17> 白色顔料をさらに含む、<11>~<16>のいずれか1つに記載の硬化性組成物。
 本開示によれば、量子ドット蛍光体を含み、高温環境下での耐光性に優れる波長変換部材並びにこれを用いたバックライトユニット及び画像表示装置を提供することができる。
 さらに、本開示によれば、量子ドット蛍光体を含み、高温環境下での耐光性に優れる硬化物を形成可能な硬化性組成物を提供することができる。
波長変換部材の概略構成の一例を示す模式断面図である。 バックライトユニットの概略構成の一例を示す図である。 液晶表示装置の概略構成の一例を示す図である。
 以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(要素ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。
 本開示において「~」を用いて示された数値範囲には、「~」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
 本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
 本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
 本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
 本開示において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
 本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
 本開示において「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイル及びメタクリロイルの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アリル」はアリル及びメタリルの少なくとも一方を意味する。
 また、本開示において、チオール基及びアルキレンオキシ基の両方を含む化合物は、チオール化合物に分類するものとする。
 また、本開示において、アルキレンオキシ基及び脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物は、アルキレンオキシ基含有化合物に分類するものとする。
 また、本開示において、エステル結合の酸素原子と当該酸素原子と隣り合う炭素原子とが結合した構造(-C(=O)-O-Rにおける-O-R、Rは置換基を表す)、及び水酸基の酸素原子と当該酸素原子と隣り合う炭素原子とが結合した構造(HO-RにおけるO-R、Rは置換基を表す)は、アルキレンオキシ基に分類しないものとする。
<波長変換部材>
 本開示の波長変換部材は、量子ドット蛍光体を含む硬化物を有し、温度40℃かつ相対湿度70%の条件下での前記硬化物の透湿度が10g/m・day以上である。本開示の波長変換部材は、必要に応じて、後述する被覆材等のその他の構成要素を含んでいてもよい。
 本開示の硬化物は、後述する本開示の硬化性組成物の硬化物であってもよい。
 本開示の波長変換部材は、画像表示用として好適に用いられる。
 本開示の波長変換部材は、温度40℃かつ相対湿度70%の条件下での硬化物の透湿度が10g/m・day以上であることから、高温環境下で光に晒した場合に、量子ドット蛍光体が劣化しにくく発光強度の低下が抑制されており、耐光性に優れる。より具体的には、前述の透湿度がある一定の値以上であることにより、硬化物は極性が高く、非極性の酸素が硬化物中の成分(例えば、樹脂成分)に溶解しにくくなっている。そのため、高温環境下で光に晒した場合に硬化物中の量子ドット蛍光体の酸化劣化が抑制されており、波長変換部材は高温環境下での耐光性に優れると推測される。さらに、透湿度がある一定の値以上の硬化物は水分を吸着しやすく、水分を吸着することで硬化物の極性がより高くなり、非極性の酸素が硬化物中の成分(例えば、樹脂成分)により溶解しにくくなるため、量子ドット蛍光体の酸化劣化が好適に抑制されていることも推測される。
 また、本開示の波長変換部材では、量子ドット蛍光体の酸化劣化が好適に抑制されているため、硬化物中の量子ドット蛍光体の含有量を従来よりも少なくしても良好な発光強度が得られる傾向にある。
 温度40℃かつ相対湿度70%の条件下での硬化物の透湿度は、後述する実施例に記載されているように、JIS Z 0208:1976の測定法に準拠して測定することができる。
 前述の透湿度は、発光強度の低下がより好適に抑制される点から、20g/m・day以上であることが好ましく、40g/m・day以上であることがより好ましく、60g/m・day以上であることがさらに好ましく、80g/m・day以上であることが特に好ましく、100g/m・day以上であることがより一層好ましい。
 また、前述の透湿度は、硬化物の形状維持及び硬化物の強度の点から、300g/m・day以下であることが好ましく、250g/m・day以下であることがより好ましく、230g/m・day以下であることがさらに好ましく、210g/m・day以下であることが特に好ましい。
 硬化物は、アルキレンオキシ構造を有することが好ましい。硬化物がアルキレンオキシ構造を有することにより、硬化物の極性向上に寄与し、非極性の酸素が硬化物中の成分に好適に溶解しにくくなる傾向にある。なお、アルキレンオキシ構造は、例えば、後述する硬化性組成物に含まれ得るアルキレンオキシ基含有化合物におけるアルキレンオキシ基由来であってもよい。
 また、硬化物は、スルフィド構造を有することが好ましい。硬化物がスルフィド構造を有することにより、硬化物の極性向上に寄与し、非極性の酸素が硬化物中の成分に好適に溶解しにくくなる傾向にある。なお、スルフィド構造は、例えば、後述する硬化性組成物に含まれ得る多官能チオール化合物におけるチオール基と、炭素炭素二重結合等の重合性反応基を含む化合物(例えば、後述するアルキレンオキシ基含有化合物及び脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物)における重合性反応基との重合反応により、形成されたものであってもよい。
 また、硬化物は、脂環式構造を有していてもよい。なお、脂環式構造は、例えば、後述する硬化性組成物に含まれ得る脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物における脂環式構造由来であってもよい。
 硬化物に含まれ得る脂環式構造は特に限定されるものではない。脂環式構造の具体例としては、トリシクロデカン骨格、シクロヘキサン骨格、1,3-アダマンタン骨格、水添ビスフェノールA骨格、水添ビスフェノールF骨格、水添ビスフェノールS骨格、イソボルニル骨格等が挙げられる。これらの中でも、トリシクロデカン骨格又はイソボルニル骨格であることが好ましく、トリシクロデカン骨格であることがより好ましい。
 硬化物に含まれる脂環式構造は、1種類単独であっても、少なくとも2種類であってもよい。
 少なくとも2種類の脂環式構造が硬化物に含まれる場合、脂環式構造の組み合わせとしては、トリシクロデカン骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせ、水添ビスフェノールA骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせ等が挙げられる。これらの中でも、トリシクロデカン骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせが好ましい。
 また、硬化物は、エステル構造を有していてもよい。なお、エステル構造は、例えば、後述する硬化性組成物に含まれ得るアルキレンオキシ基含有化合物又は、後述する硬化物組成物に含まれ得る脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物における(メタ)アクリロイルオキシ基中のエステル構造由来であってもよい。
 フーリエ変換赤外分光光度計で測定した硬化物における、C=C伸縮振動に帰属されるピーク面積(V1)と、S-H伸縮振動に帰属されるピーク面積(V2)との比率(V1/V2)は、4.4以下であることが好ましく、0.00052以下であることがより好ましく、0.0001以下であることがさらに好ましく、0.000087以下であることが特に好ましく、0.00005以下であることがより一層好ましく、0.000048以下であることがさらに一層好ましい。
 なお、比率(V1/V2)は、0.00001以上であってもよく、0.00003以上であってもよく、0.000033以上であってもよい。
 硬化物が、チオール基を含む化合物(例えば、多官能チオール化合物)におけるチオール基と炭素炭素二重結合を含む化合物(例えば、後述するアルキレンオキシ基含有化合物及び脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物)における炭素炭素二重結合との重合反応により形成されたものである場合、比率(V1/V2)が小さいことは即ち、重合反応に寄与していないチオール基が多いことを示唆する。重合反応に寄与していないチオール基が多いと、硬化物のガラス転移温度が小さくなる傾向にあり、硬化物の加工性に優れる傾向にある。
 また、重合反応に寄与していないチオール基が多いと、未反応のチオール基が量子ドット蛍光体に配位して量子ドット蛍光体の劣化が抑制される傾向にある。
 硬化物における、C=C伸縮振動に帰属されるピーク面積(V1)及びS-H伸縮振動に帰属されるピーク面積(V2)は、フーリエ変換赤外分光光度計を用いて下記方法により測定された値をいう。
 FT-IR Spectrometer(Perkin Elmer社)を用いて、測定対象の波長変換部材の表面をATR(Attenuated Total Reflection(全反射測定法))分析する。バックグラウンド測定は、空気で測定し、積算回数16回の条件でFT-IR測定を実施する。波長変換部材が被覆材を有する場合、被覆材を剥離した状態の波長変換部材の硬化物をFT-IR測定に供する。
 硬化物は、白色顔料を含んでいてもよい。硬化物に含まれる白色顔料についての詳細は、後述の硬化性組成物の項に記載のとおりである。
 また、硬化物に含まれる量子ドット蛍光体についての詳細も、後述の硬化性組成物の項に記載のとおりである。
 波長変換部材の形状は特に制限されず、フィルム状、レンズ状等が挙げられる。波長変換部材を後述するバックライトユニットに適用する場合には、波長変換部材はフィルム状であることが好ましい。
 硬化物がフィルム状である場合、硬化物の平均厚みは、例えば、50μm~200μmであることが好ましく、50μm~150μmであることがより好ましく、80μm~120μmであることがさらに好ましい。平均厚みが50μm以上であると、波長変換効率がより向上する傾向にあり、平均厚みが200μm以下であると、後述するバックライトユニットに適用した場合に、バックライトユニットをより薄型化できる傾向にある。
 フィルム状の硬化物の平均厚みは、例えば、マイクロメータを用いる、あるいは、SEM(走査型電子顕微鏡)を用いて硬化物の断面を観察し、測定した任意の3箇所の厚みの算術平均値として求められる。
 また、フィルム状かつ複数層の波長変換部材から硬化物の平均厚みを求める場合、波長変換部材の平均厚み及び波長変換部材における硬化物以外の平均厚み(例えば、被覆材の平均厚み)をマイクロメータを用いて前述のようにして求め、波長変換部材の平均厚みから波長変換部材における硬化物以外の平均厚みを差し引いてもよい。
 また、フィルム状かつ複数層の波長変換部材から硬化物の平均厚みを求める場合、硬化物の平均厚みは、反射分光膜厚計等を用いる、あるいはSEM(走査型電子顕微鏡)を用いて硬化物の断面を観察し、測定した任意の3箇所の厚みの算術平均値として求められる。
 波長変換部材は、1種類の硬化性組成物を硬化したものであってもよく、2種類以上の硬化性組成物を硬化したものであってもよい。例えば、波長変換部材がフィルム状である場合、波長変換部材は、第1の量子ドット蛍光体を含む硬化性組成物を硬化した第1の硬化物と、第1の量子ドット蛍光体とは発光特性が異なる第2の量子ドット蛍光体を含む硬化性組成物を硬化した第2の硬化物とが積層されたものであってもよい。
 波長変換部材は、硬化性組成物の塗膜、成形体等を形成し、必要に応じて乾燥処理を行った後、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより得ることができる。活性エネルギー線の波長及び照射量は、硬化性組成物の組成に応じて適宜設定することができる。一態様では、280nm~400nmの波長の紫外線を100mJ/cm~5000mJ/cmの照射量で照射する。紫外線源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯等が挙げられる。
 また、硬化物は、密着性及び加工性をより向上させる観点から、ガラス転移温度(Tg)が120℃以下であることが好ましく、47℃以下であることがより好ましく、0℃~47℃であることがさらに好ましく、10℃~47℃であることが特に好ましく、15℃~21℃であることがより一層好ましい。硬化物のガラス転移温度(Tg)は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA-III)を用いて、周波数10Hzの条件で測定することができる。
 また、硬化物は、密着性及び耐熱性を向上させる観点から、周波数10Hzかつ温度25℃の条件で測定した貯蔵弾性率が1×10Pa~1×1010Paであることが好ましく、1×10Pa~1×10Paであることがより好ましく、1×10Pa~1×10Paであることがさらに好ましい。硬化物の貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA-III)を用いて測定することができる。
 本開示の波長変換部材は、硬化物の少なくとも一部を被覆する被覆材をさらに有していてもよい。例えば、硬化物がフィルム状である場合、フィルム状の硬化物の片面又は両面がフィルム状の被覆材によって被覆されていてもよい。
 被覆材は、量子ドット蛍光体の発光効率の低下を抑える観点から、酸素に対するバリア性を有することが好ましい。
 また、本開示の波長変換部材は、硬化物は極性が高く、非極性の酸素が硬化物中の成分(例えば、樹脂成分)に溶解しにくくなっていると考えられるため、前述の無機層を有するバリアフィルムよりも酸素に対するバリア性の低い被覆材を有する構成であってもよい。
 波長変換部材が被覆材を有する場合、被覆材の材質は、特に制限されない。例えば、樹脂が挙げられる。樹脂の種類は特に制限されず、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン、ナイロン等のポリアミド、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)などが挙げられる。また、被覆材は、バリア機能を高めるためのバリア層を備えたもの(バリアフィルム)であってもよい。バリア層としては、アルミナ、シリカ等の無機物を含む無機層が挙げられる。
 被覆材は単層構造でも複層構造であってもよい。複層構造である場合は、材質の異なる2以上の層の組み合わせであってもよい。
 被覆材がフィルム状である場合、被覆材の平均厚みは、例えば、80μm~150μmであることが好ましく、100μm~140μmであることがより好ましく、100μm~135μmであることがさらに好ましい。平均厚みが80μm以上であると、バリア性等の機能が充分なものとなる傾向にあり、平均厚みが150μm以下であると、光透過率の低下が抑えられる傾向にある。
 フィルム状の被覆材の平均厚みは、フィルム状の波長変換部材の平均厚みと同様にして求められる。
 波長変換部材の信頼性を維持しつつ低コスト化を図る観点からは、被覆材はEVOHを含むことが好ましい。EVOHを含む被覆材は、樹脂基材と無機層とからなるバリアフィルムよりも水バリア性に劣る傾向にあるが、樹脂の中でも酸素透過率が特に低いため、量子ドット蛍光体の劣化を抑制するのに充分な酸素バリア性を有する。
 EVOHにおけるエチレンに由来する構造単位の割合(エチレン含有率)は特に制限されず、波長変換部材の所望の特性等を考慮して選択できる。酸素バリア性の観点からは、エチレン含有率が小さいことが好ましく、強度及び耐水性の観点からは、エチレン含有率が大きいことが好ましい。例えば、EVOHにおけるエチレン含有率は20モル%~50モル%であることが好ましく、25モル%~45モル%であることがより好ましく、30モル%~40モル%であることがさらに好ましい。
 EVOHを含む被覆材の平均厚みは、例えば、20μm以上であることが好ましく、50μm以上であることがより好ましい。平均厚みが20μm以上であると、バリア性等の機能が充分なものとなる傾向にある。
 EVOHを含む被覆材の平均厚みは、例えば、150μm以下であることが好ましく、125μm以下であることがより好ましい。平均厚みが150μm以下であると、光透過率の低下が抑えられる傾向にある。
 被覆材の酸素透過率は、例えば、0.5cm/(m・day・atm)以下であることが好ましく、0.3cm/(m・day・atm)以下であることがより好ましく、0.1cm/(m・day・atm)以下であることがさらに好ましい。
 被覆材の酸素透過率は、酸素透過率測定装置(例えば、MOCON社、OX-TRAN)を用いて、20℃、相対湿度65%の条件で測定することができる。
 被覆材の水蒸気透過率の上限値は特に制限されないが、例えば、1×10-1g/(m・day)以下であってもよい。
 被覆材の水蒸気透過率は、水蒸気透過率測定装置(例えば、MOCON社、AQUATRAN)を用いて40℃、相対湿度90%の環境下で測定することができる。
 本開示の波長変換部材は、光の利用効率をより向上させる観点から、全光線透過率が55%以上であることが好ましく、60%以上であることがより好ましく、65%以上であることがさらに好ましい。波長変換部材の全光線透過率は、JIS K 7136:2000の測定法に準拠して測定することができる。
 また、本開示の波長変換部材は、光の利用効率をより向上させる観点から、ヘーズが95%以上であることが好ましく、97%以上であることがより好ましく、99%以上であることがさらに好ましい。波長変換部材のヘーズは、JIS K 7136:2000の測定法に準拠して測定することができる。
 波長変換部材の概略構成の一例を図1に示す。但し、本開示の波長変換部材は図1の構成に限定されるものではない。また、図1における硬化物及び被覆材の大きさは概念的なものであり、大きさの相対的な関係はこれに限定されない。なお、各図面において、同一の部材には同一の符号を付し、重複した説明は省略することがある。
 図1に示す波長変換部材10は、フィルム状の硬化物である硬化物11と、硬化物11の両面に設けられたフィルム状の被覆材12A及び12Bとを有する。被覆材12A及び被覆材12Bの種類及び平均厚みは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 図1に示す構成の波長変換部材は、例えば、以下のような公知の製造方法により製造することができる。
 まず、連続搬送されるフィルム状の被覆材(以下、「第1の被覆材」ともいう。)の表面に後述の硬化性組成物を付与し、塗膜を形成する。硬化性組成物の付与方法は特に制限されず、ダイコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法、ロールコーティング法等が挙げられる。
 次いで、硬化性組成物の塗膜の上に、連続搬送されるフィルム状の被覆材(以下、「第2の被覆材」ともいう。)を貼り合わせる。
 次いで、第1の被覆材及び第2の被覆材のうち活性エネルギー線を透過可能な被覆材側から活性エネルギー線を照射することにより、塗膜を硬化し、硬化物を形成する。その後、規定のサイズに切り出すことにより、図1に示す構成の波長変換部材を得ることができる。
 なお、第1の被覆材及び第2の被覆材のいずれも活性エネルギー線を透過可能でない場合には、第2の被覆材を貼り合わせる前に塗膜に活性エネルギー線を照射し、硬化物を形成してもよい。
<バックライトユニット>
 本開示のバックライトユニットは、上述した本開示の波長変換部材と、光源とを備える。
 バックライトユニットとしては、色再現性を向上させる観点から、多波長光源化されたものが好ましい。好ましい一態様としては、430nm~480nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する青色光と、520nm~560nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する緑色光と、600nm~680nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する赤色光と、を発光するバックライトユニットを挙げることができる。なお、発光強度ピークの半値幅とは、ピーク高さの1/2の高さにおけるピーク幅であって半値全幅(Full Width at Half Maximum、FWHM)を意味する。
 色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光の発光中心波長は、440nm~475nmの範囲であることが好ましい。同様の観点から、バックライトユニットが発光する緑色光の発光中心波長は、520nm~545nmの範囲であることが好ましい。また、同様の観点から、バックライトユニットが発光する赤色光の発光中心波長は、610nm~640nmの範囲であることが好ましい。
 また、色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光、緑色光、及び赤色光の各発光強度ピークの半値幅は、いずれも80nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましく、40nm以下であることがさらに好ましく、30nm以下であることが特に好ましく、25nm以下であることが極めて好ましい。
 バックライトユニットの光源としては、例えば、430nm~480nmの波長域に発光中心波長を有する青色光を発光する光源を用いることができる。光源としては、例えば、LED(Light Emitting Diode)及びレーザーが挙げられる。青色光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、少なくとも、赤色光を発光する量子ドット蛍光体R及び緑色光を発光する量子ドット蛍光体Gを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。
 また、バックライトユニットの光源としては、例えば、300nm~430nmの波長域に発光中心波長を有する紫外光を発光する光源を用いることもできる。光源としては、例えば、LED及びレーザーが挙げられる。紫外光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、量子ドット蛍光体R及び量子ドット蛍光体Gとともに、励起光により励起され青色光を発光する量子ドット蛍光体Bを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光、緑色光、及び青色光により、白色光を得ることができる。
 本開示のバックライトユニットは、エッジライト方式であっても直下型方式であってもよい。
 エッジライト方式のバックライトユニットの概略構成の一例を図2に示す。但し、本開示のバックライトユニットは、図2の構成に限定されるものではない。また、図2における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
 図2に示すバックライトユニット20は、青色光Lを出射する光源21と、光源21から出射された青色光Lを導光して出射させる導光板22と、導光板22と対向配置される波長変換部材10と、波長変換部材10を介して導光板22と対向配置される再帰反射性部材23と、導光板22を介して波長変換部材10と対向配置される反射板24とを備える。波長変換部材10は、青色光Lの一部を励起光として赤色光L及び緑色光Lを発光し、赤色光L及び緑色光Lと、励起光とならなかった青色光Lとを出射する。この赤色光L、緑色光L、及び青色光Lにより、再帰反射性部材23から白色光Lが出射される。
<画像表示装置>
 本開示の画像表示装置は、上述した本開示のバックライトユニットを備える。画像表示装置としては特に制限されず、例えば、液晶表示装置が挙げられる。
 液晶表示装置の概略構成の一例を図3に示す。但し、本開示の液晶表示装置は、図3の構成に限定されるものではない。また、図3における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
 図3に示す液晶表示装置30は、バックライトユニット20と、バックライトユニット20と対向配置される液晶セルユニット31とを備える。液晶セルユニット31は、液晶セル32が偏光板33Aと偏光板33Bとの間に配置された構成とされる。
 液晶セル32の駆動方式は特に制限されず、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super Twisted Nematic)方式、VA(Virtical Alignment)方式、IPS(In-Plane-Switching)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式等が挙げられる。
<硬化性組成物>
 本開示の硬化性組成物は、量子ドット蛍光体、アルキレンオキシ基及び重合性反応基を有するアルキレンオキシ基含有化合物(本開示では、単に「アルキレンオキシ基含有化合物」とも称する)、多官能チオール化合物並びに光重合開始剤を含む。本開示の硬化性組成物は、上記構成を有することにより、硬化物の耐光性に優れる。
 以下、本開示の硬化性組成物に含まれ得る成分について詳細に説明する。
(量子ドット蛍光体)
 硬化性組成物は、量子ドット蛍光体を含む。量子ドット蛍光体としては特に制限されず、II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、及びIV族化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む粒子が挙げられる。発光効率の観点からは、量子ドット蛍光体は、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含むことが好ましい。
 II-VI族化合物の具体例としては、CdSe、CdTe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe等が挙げられる。
 III-V族化合物の具体例としては、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb等が挙げられる。
 IV-VI族化合物の具体例としては、SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe等が挙げられる。
 IV族化合物の具体例としては、Si、Ge、SiC、SiGe等が挙げられる。
 量子ドット蛍光体としては、コアシェル構造を有するものが好ましい。コアを構成する化合物のバンドギャップよりもシェルを構成する化合物のバンドギャップを広くすることで、量子ドット蛍光体の量子効率をより向上させることが可能となる。コア及びシェルの組み合わせ(コア/シェル)としては、CdSe/ZnS、InP/ZnS、PbSe/PbS、CdSe/CdS、CdTe/CdS、CdTe/ZnS等が挙げられる。
 また、量子ドット蛍光体としては、シェルが多層構造である、いわゆるコアマルチシェル構造を有するものであってもよい。バンドギャップの広いコアにバンドギャップの狭いシェルを1層又は2層以上積層し、さらにこのシェルの上にバンドギャップの広いシェルを積層することで、量子ドット蛍光体の量子効率をさらに向上させることが可能となる。
 硬化性組成物は、1種類の量子ドット蛍光体を単独で含んでいてもよく、2種類以上の量子ドット蛍光体を組み合わせて含んでいてもよい。2種類以上の量子ドット蛍光体を組み合わせて含む態様としては、例えば、成分は異なるものの平均粒子径を同じくする量子ドット蛍光体を2種類以上含む態様、平均粒子径は異なるものの成分を同じくする量子ドット蛍光体を2種類以上含む態様、並びに成分及び平均粒子径の異なる量子ドット蛍光体を2種類以上含む態様が挙げられる。量子ドット蛍光体の成分及び平均粒子径の少なくとも一方を変更することで、量子ドット蛍光体の発光中心波長を変更することができる。
 例えば、硬化性組成物は、520nm~560nmの緑色の波長域に発光中心波長を有する量子ドット蛍光体Gと、600nm~680nmの赤色の波長域に発光中心波長を有する量子ドット蛍光体Rとを含んでいてもよい。量子ドット蛍光体Gと量子ドット蛍光体Rとを含む硬化性組成物の硬化物に対して430nm~480nmの青色の波長域の励起光を照射すると、量子ドット蛍光体G及び量子ドット蛍光体Rからそれぞれ緑色光及び赤色光が発光される。その結果、量子ドット蛍光体G及び量子ドット蛍光体Rから発光される緑色光及び赤色光と、硬化物を透過する青色光とにより、白色光を得ることができる。
 量子ドット蛍光体は、分散媒体に分散された量子ドット蛍光体分散液の状態で用いてもよい。量子ドット蛍光体を分散する分散媒体としては、水、各種有機溶剤及び単官能(メタ)アクリレート化合物が挙げられる。
 分散媒体として使用可能な有機溶剤としては、アセトン、酢酸エチル、トルエン、n-ヘキサン等が挙げられる。
 分散媒体として使用可能な単官能(メタ)アクリレート化合物としては、室温(25℃)において液体であれば特に限定されるものではなく、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 これらの中でも、分散媒体としては、硬化性組成物を硬化する際に分散媒体を揮発させる工程が不要になる観点から、単官能(メタ)アクリレート化合物であることが好ましく、脂環式構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物であることがより好ましく、イソボルニル(メタ)アクリレート及びジシクロペンタニル(メタ)アクリレートであることがさらに好ましく、イソボルニル(メタ)アクリレートであることが特に好ましい。
 分散媒体として単官能(メタ)アクリレート化合物を用いる場合、単官能(メタ)アクリレート化合物とアルキレンオキシ基含有化合物又は脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物との質量基準の含有比率(単官能(メタ)アクリレート化合物/アルキレンオキシ基含有化合物又は脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物)は、0.01~0.30であることが好ましく、0.02~0.20であることがより好ましく、0.05~0.20であることがさらに好ましい。
 量子ドット蛍光体分散液に占める量子ドット蛍光体の質量基準の割合は、1質量%~10質量%であることが好ましく、1質量%~5質量%であることがより好ましく、2質量%~4.9質量%であることがさらに好ましい。
 硬化性組成物中の量子ドット蛍光体分散液の含有率は、量子ドット蛍光体分散液に占める量子ドット蛍光体の質量基準の割合が1質量%~10質量%である場合、硬化性組成物の全量に対して、例えば、0.5質量%~8質量%であることが好ましく、0.8質量%~5質量%であることがより好ましく、1.0質量%~4.9質量%であることがさらに好ましい。また、硬化性組成物中の量子ドット蛍光体の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、0.05質量%~0.8質量%であることが好ましく、0.08質量%~0.5質量%であることがより好ましく、0.1質量%~0.49質量%であることがさらに好ましい。量子ドット蛍光体の含有率が0.05質量%以上であると、硬化物に励起光を照射する際に充分な発光強度が得られる傾向にあり、量子ドット蛍光体の含有率が0.8質量%以下であると、量子ドット蛍光体の凝集が抑えられる傾向にある。
(アルキレンオキシ基含有化合物)
 本開示の硬化性組成物は、アルキレンオキシ基及び重合性反応基を有するアルキレンオキシ基含有化合物を含む。
 アルキレンオキシ基含有化合物は、重合性反応基を2個以上有することが好ましく、重合性反応基を2個有することがより好ましい。重合性反応基を2個以上有することにより、被覆材に対する硬化物の密着性及び耐光性をより向上させることができる傾向にある。
 重合性反応基としては、エチレン性二重結合を有する官能基が挙げられ、より具体的には、(メタ)アクリロイル基等が挙げられる。
 アルキレンオキシ基としては、例えば、炭素数が2~4のアルキレンオキシ基が好ましく、炭素数が2又は3のアルキレンオキシ基がより好ましく、炭素数が2のアルキレンオキシ基がさらに好ましい。
 アルキレンオキシ基含有化合物は、1種のアルキレンオキシ基を有していてもよく、2種以上のアルキレンオキシ基を有していてもよい。
 アルキレンオキシ基含有化合物は、複数個のアルキレンオキシ基を含むポリアルキレンオキシ基を有するポリアルキレンオキシ基含有化合物であってもよい。
 アルキレンオキシ基含有化合物は、2個~30個のアルキレンオキシ基を有することが好ましく、2個~20個のアルキレンオキシ基を有することがより好ましく、3個~10個のアルキレンオキシ基を有することがさらに好ましく、3個~5個のアルキレンオキシ基を有することが特に好ましい。
 アルキレンオキシ基含有化合物は、ビスフェノール構造を有することが好ましい。これにより、耐光性により優れる傾向にある。ビスフェノール構造としては、例えば、ビスフェノールA構造及びビスフェノールF構造が挙げられ、中でも、ビスフェノールA構造が好ましい。
 アルキレンオキシ基含有化合物の具体例としては、ブトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オクタエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘプタプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート;ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアリールエーテル(メタ)アクリレート;テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等の複素環を有する(メタ)アクリレート化合物;トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有する(メタ)アクリレート化合物;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート化合物;エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等のテトラ(メタ)アクリレート化合物;エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート等のビスフェノール型ジ(メタ)アクリレート化合物;などが挙げられる。
 アルキレンオキシ基含有化合物としては、中でも、エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート及びプロポキシ化エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレートが好ましく、エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレートがより好ましい。
 アルキレンオキシ基含有化合物としては、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
 硬化性組成物がアルキレンオキシ基含有化合物を含む場合、硬化性組成物中のアルキレンオキシ基含有化合物の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、30質量%~70質量%であることが好ましく、35質量%~65質量%であることが好ましく、40質量%~60質量%であることがさらに好ましい。アルキレンオキシ基含有化合物の含有率が30質量%以上であると、透湿度が高くなりすぎることを抑制できる傾向にあり、アルキレンオキシ基含有化合物の含有率が70質量%以下であると、硬化性組成物の透湿度の低下を抑制できる傾向にある。
(多官能チオール化合物)
 本開示の硬化性組成物は、多官能チオール化合物を含む。硬化性組成物が多官能チオール化合物を含むことで、硬化性組成物が硬化する際にアルキレンオキシ基含有化合物等と多官能チオール化合物との間でエンチオール反応が進行し、硬化物の耐熱性が向上する傾向にある。また、硬化性組成物が多官能チオール化合物を含むことで、硬化物の光学特性がより向上する傾向にある。
 多官能チオール化合物の具体例としては、エチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,2-プロピレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3-メルカプトブチレート)、1,4-ブタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,4-ブタンジオールビス(3-メルカプトブチレート)、1,8-オクタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,8-オクタンジオールビス(3-メルカプトブチレート)、ヘキサンジオールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトブチレート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリス(2-メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリス-[(3-メルカプトプロピオニルオキシ)-エチル]-イソシアヌレート、トリメチロールエタントリス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2-メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2-メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオグリコレート等が挙げられる。
 本開示の硬化性組成物は、1分子中に1個のチオール基を有する単官能チオール化合物を含んでいてもよい。
 単官能チオール化合物の具体例としては、ヘキサンチオール、1-ヘプタンチオール、1-オクタンチオール、1-ノナンチオール、1-デカンチオール、3-メルカプトプロピオン酸、メルカプトプロピオン酸メチル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、メルカプトプロピオン酸オクチル、メルカプトプロピオン酸トリデシル、2-エチルヘキシル-3-メルカプトプロピオネート、n-オクチル-3-メルカプトプロピオネート等が挙げられる。
 硬化性組成物中のチオール化合物(多官能チオール化合物及び必要に応じて用いられる単官能チオール化合物の合計、好ましくは多官能チオール化合物)の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、15質量%~70質量%であることが好ましく、20質量%~65質量%であることがより好ましく、25質量%~60質量%であることがさらに好ましく、30質量%~50質量%であることが特に好ましい。チオール化合物の含有率が15質量%以上であることにより、硬化性組成物の透湿度の低下を抑制できる傾向にある。チオール化合物の含有率が70質量%以下であることにより、透湿度が高くなりすぎることを抑制できる傾向にある。
 多官能チオール化合物及び必要に応じて用いられる単官能チオール化合物の合計に占める多官能チオール化合物の質量基準の割合は、60質量%~100質量%であることが好ましく、70質量%~100質量%であることがより好ましく、80質量%~100質量%であることがさらに好ましい。
 アルキレンオキシ基含有化合物中の重合性反応基の数に対するチオール化合物(多官能チオール化合物及び必要に応じて用いられる単官能チオール化合物の合計、好ましくは多官能チオール化合物)中のチオール基の数の比率(チオール基の数/重合性反応基の数)は、0.5~5.0であることが好ましく、0.8~4.0であることがより好ましく、1.0~3.5であることがさらに好ましく、1.2~3.0であることが特に好ましい。
(光重合開始剤)
 本開示の硬化性組成物は、光重合開始剤を含む。光重合開始剤としては特に制限されず、具体例として、紫外線等の活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する化合物が挙げられる。
 光重合開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン、N,N’-テトラアルキル-4,4’-ジアミノベンゾフェノン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタノン-1、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノ-プロパノン-1、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(「ミヒラーケトン」とも称される)、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4-メトキシ-4’-ジメチルアミノベンゾフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、1-(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン等の芳香族ケトン化合物;アルキルアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン化合物;ベンゾイン、アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物;ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物;ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体;2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジ(m-メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2-(o-フルオロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-メトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2,4-ジ(p-メトキシフェニル)-5-フェニルイミダゾール二量体、2-(2,4-ジメトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5-トリアリールイミダゾール二量体;9-フェニルアクリジン、1,7-(9,9’-アクリジニル)ヘプタン等のアクリジン誘導体;1,2-オクタンジオン1-[4-(フェニルチオ)-2-(O-ベンゾイルオキシム)]、エタノン1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-1-(O-アセチルオキシム)等のオキシムエステル化合物;7-ジエチルアミノ-4-メチルクマリン等のクマリン化合物;2,4-ジエチルチオキサントン等のチオキサントン化合物;2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-ホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイル-フェニル-エトキシ-ホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物;などが挙げられる。硬化性組成物は、1種類の光重合開始剤を単独で含んでいてもよく、2種類以上の光重合開始剤を組み合わせて含んでいてもよい。
 光重合開始剤としては、硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族ケトン化合物、及びオキシムエステル化合物からなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物及び芳香族ケトン化合物からなる群より選択される少なくとも1種がより好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物がさらに好ましい。
 硬化性組成物中の光重合開始剤の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、0.1質量%~5質量%であることが好ましく、0.1質量%~3質量%であることがより好ましく、0.3質量%~1.5質量%であることがさらに好ましい。光重合開始剤の含有率が0.1質量%以上であると、硬化性組成物の感度が充分なものとなる傾向にあり、光重合開始剤の含有率が5質量%以下であると、硬化性組成物の色相への影響及び保存安定性の低下が抑えられる傾向にある。
(脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物)
 本開示の波長変換部材における硬化物の製造に用いる硬化性組成物は、アルキレンオキシ基含有化合物の代わりに脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を含んでいてもよい。脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物は、骨格に脂環式構造を有し、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレート化合物である。具体例としては、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、1,3-アダマンタンジメタノールジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート等の脂環式(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
 硬化性組成物の耐熱性の観点から、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物に含まれる脂環式構造がトリシクロデカン骨格を含むことが好ましい。脂環式構造がトリシクロデカン骨格を含む多官能(メタ)アクリレート化合物としては、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレートであることが好ましい。
 硬化性組成物が脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を含む場合、硬化性組成物中の脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、40質量%~85質量%であることが好ましく、60質量%~80質量%であることがより好ましく、70質量%~80質量%であることがさらに好ましい。脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物の含有率が上記範囲にある場合、硬化物の耐熱性がより向上する傾向にある。
 硬化性組成物は、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を1種類単独で含んでいてもよく、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を2種類以上組み合わせて含んでいてもよい。
(液状媒体)
 本開示の硬化性組成物は、液状媒体を含んでいてもよい。液状媒体とは、室温(25℃)において液体の状態の媒体をいう。
 液状媒体の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル-n-プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル-n-ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル-n-ペンチルケトン、メチル-n-ヘキシルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、トリメチルノナノン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルシクロヘキサノン、2,4-ペンタンジオン、アセトニルアセトン等のケトン溶剤;ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチル-n-プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジ-n-プロピルエーテル、エチレングリコールジ-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチル-n-プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールジ-n-プロピルエーテル、ジエチレングリコールジ-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、トリエチレングリコールジ-n-ブチルエーテル、トリエチレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、テトラエチレングリコールジ-n-ブチルエーテル、テトラエチレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジ-n-プロピルエーテル、プロピレングリコールジ-n-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジ-n-プロピルエーテル、ジプロピレングリコールジ-n-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジ-n-ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチルエチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、テトラプロピレングリコールジ-n-ブチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル等のエーテル溶剤;プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート等のカーボネート溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n-プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n-ブチル、酢酸イソブチル、酢酸sec-ブチル、酢酸n-ペンチル、酢酸sec-ペンチル、酢酸3-メトキシブチル、酢酸メチルペンチル、酢酸2-エチルブチル、酢酸2-エチルヘキシル、酢酸2-(2-ブトキシエトキシ)エチル、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル、酢酸メチルシクロヘキシル、酢酸ノニル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、酢酸ジエチレングリコールメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールメチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジ酢酸グリコール、酢酸メトキシトリエチレングリコール、プロピオン酸エチル、プロピオン酸n-ブチル、プロピオン酸イソアミル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジ-n-ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸n-ブチル、乳酸n-アミル、エチレングリコールメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン等のエステル溶剤;アセトニトリル、N-メチルピロリジノン、N-エチルピロリジノン、N-プロピルピロリジノン、N-ブチルピロリジノン、N-ヘキシルピロリジノン、N-シクロヘキシルピロリジノン、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤;メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、sec-ブタノール、t-ブタノール、n-ペンタノール、イソペンタノール、2-メチルブタノール、sec-ペンタノール、t-ペンタノール、3-メトキシブタノール、n-ヘキサノール、2-メチルペンタノール、sec-ヘキサノール、2-エチルブタノール、sec-ヘプタノール、n-オクタノール、2-エチルヘキサノール、sec-オクタノール、n-ノニルアルコール、n-デカノール、sec-ウンデシルアルコール、トリメチルノニルアルコール、sec-テトラデシルアルコール、sec-ヘプタデシルアルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のアルコール溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ-n-ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールモノエーテル溶剤;テルピネン、テルピネオール、ミルセン、アロオシメン、リモネン、ジペンテン、ピネン、カルボン、オシメン、フェランドレン等のテルペン溶剤;ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等のストレートシリコーンオイル;アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、異種官能基変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル、親水性特殊変性シリコーンオイル、高級アルコキシ変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイル;ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、エイコセン酸等の炭素数4以上の飽和脂肪族モノカルボン酸;オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、パルミトレイン酸等の炭素数8以上の不飽和脂肪族モノカルボン酸;などが挙げられる。硬化性組成物が液状媒体を含む場合、1種類の液状媒体を単独で含んでいてもよく、2種類以上の液状媒体を組み合わせて含んでいてもよい。
 硬化性組成物が液状媒体を含む場合、硬化性組成物中の液状媒体の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、1質量%~10質量%であることが好ましく、4質量%~10質量%であることがより好ましく、4質量%~7質量%であることがさらに好ましい。
(炭素数1~17であるカルボン酸)
 本開示の硬化性組成物は、炭素数1~17であるカルボン酸(以下、「特定カルボン酸」とも称する)を含んでいてもよい。特定カルボン酸は、硬化物表面にしみでにくく、硬化物の信頼性に優れる観点、及び立体障害が少なく、量子ドット蛍光体に配位しやすくなる観点から、炭素数2~12であるカルボン酸が好ましく、炭素数2~10であるカルボン酸がより好ましく、炭素数3~8であるカルボン酸がさらに好ましく、炭素数3~6であるカルボン酸が特に好ましく、炭素数3~5であるカルボン酸がより一層好ましい。
 なお、カルボキシ基の炭素は、特定カルボン酸中の炭素数に含めるものとする。
 
 特定カルボン酸としては、不飽和カルボン酸であってもよく、飽和カルボン酸であってもよい。例えば、不飽和カルボン酸中の炭素炭素二重結合が多官能チオール化合物中のチオール基と反応することにより、硬化物表面に特定カルボン酸がしみでにくくなり、硬化物の信頼性に優れる観点から、不飽和カルボン酸が好ましく、メタクリル酸、アクリル酸等がより好ましい。
 特定カルボン酸としては、カルボキシ基を1つ以上有するカルボン酸であってもよく、カルボキシ基を2つ以上有するカルボン酸であってもよい。
 特定カルボン酸は、置換基を有していてもよい。置換基として、具体的には、チオール基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシル基、スルホン酸基、アリール基、ハロゲン原子、メタクリル基、アクリル基等が挙げられる。特定カルボン酸における炭素数には、置換基中の炭素が含まれないものとする。
 特定カルボン酸としては、具体的には、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、2-エチル酪酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、メタクリル酸、アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプト酪酸、メルカプト吉草酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、安息香酸、フェニル酢酸、フェニルプロピオン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、ε-アミノカプロン酸等が挙げられる。中でも、特定カルボン酸としては、酢酸、メルカプトプロピオン酸及びメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも1つを含むことが好ましい。
 特定カルボン酸としては、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
 また、硬化性組成物が特定カルボン酸を含む場合、量子ドット蛍光体に対する特定カルボン酸の質量基準での含有比率(特定カルボン酸/量子ドット蛍光体)は、硬化物の信頼性及び量子ドット蛍光体への配位性の観点から、0.06~6.2であることが好ましく、0.08~5.5であることがより好ましく、0.09~5.3であることがさらに好ましい。
 また、本開示の硬化性組成物は、オレイン酸等の炭素数18以上のカルボン酸を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
(白色顔料)
 本開示の硬化性組成物は、白色顔料を含んでいてもよい。
 白色顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等が挙げられる。これらの中でも、光散乱効率の観点から酸化チタンであることが好ましい。
 硬化性組成物が白色顔料として酸化チタンを含む場合、酸化チタンとしては、ルチル型酸化チタンであってもアナターゼ型酸化チタンであってもよく、ルチル型酸化チタンであることが好ましい。
 白色顔料の平均粒子径は、0.1μm~1μmであることが好ましく、0.2μm~0.8μmであることがより好ましく、0.2μm~0.5μmであることがさらに好ましい。
 本開示において白色顔料の平均粒子径は、以下のようにして測定することができる。
 硬化性組成物から抽出した白色顔料を、界面活性剤を含んだ精製水に分散させ、分散液を得る。この分散液を用いてレーザー回折式粒度分布測定装置(例えば、株式会社島津製作所、SALD-3000J)で測定される体積基準の粒度分布において、小径側からの積算が50%となるときの値(メジアン径(D50))を白色顔料の平均粒子径とする。硬化性組成物から白色顔料を抽出する方法としては、例えば、硬化性組成物を液状媒体で希釈し、遠心分離処理等により白色顔料を沈澱させて分収することで得ることができる。
 なお、硬化物中に含まれる白色顔料の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡を用いた粒子の観察により、50個の粒子について円相当径(長径と短径の幾何平均)を算出し、その算術平均値として求めることができる。
 硬化性組成物が白色顔料を含む場合、硬化性組成物中で白色顔料が凝集することを抑制する観点から、白色粒子は、表面の少なくとも一部に有機物を含む有機物層を有することが好ましい。有機物層に含まれる有機物としては、有機シラン、オルガノシロキサン、フルオロシラン、有機ホスホネート、有機リン酸化合物、有機ホスフィネート、有機スルホン酸化合物、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸の誘導体、アミド、炭化水素ワックス、ポリオレフィン、ポリオレフィンのコポリマー、ポリオール、ポリオールの誘導体、アルカノールアミン、アルカノールアミンの誘導体、有機分散剤等が挙げられる。
 有機物層に含まれる有機物は、ポリオール、有機シラン等を含むことが好ましく、ポリオール又は有機シランの少なくとも一方を含むことがより好ましい。
 有機シランの具体例としては、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、トリデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ペンタデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ヘプタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。
 オルガノシロキサンの具体例としては、トリメチルシリル官能基で終端されたポリジメチルシロキサン(PDMS)、ポリメチルヒドロシロキサン(PMHS)、PMHSのオレフィンによる官能化(ヒドロシリル化による)により誘導されるポリシロキサン等が挙げられる。
 有機ホスホネートの具体例としては、例えば、n-オクチルホスホン酸及びそのエステル、n-デシルホスホン酸及びそのエステル、2-エチルヘキシルホスホン酸及びそのエステル並びにカンフィル(camphyl)ホスホン酸及びそのエステルが挙げられる。
 有機リン酸化合物の具体例としては、有機酸性ホスフェート、有機ピロホスフェート、有機ポリホスフェート、有機メタホスフェート、これらの塩等が挙げられる。
 有機ホスフィネートの具体例としては、例えば、n-ヘキシルホスフィン酸及びそのエステル、n-オクチルホスフィン酸及びそのエステル、ジ-n-ヘキシルホスフィン酸及びそのエステル並びにジ-n-オクチルホスフィン酸及びそのエステルが挙げられる。
 有機スルホン酸化合物の具体例としては、ヘキシルスルホン酸、オクチルスルホン酸、2-エチルヘキシルスルホン酸等のアルキルスルホン酸、これらアルキルスルホン酸と、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属イオン、アンモニウムイオン、トリエタノールアミン等の有機アンモニウムイオンなどとの塩が挙げられる。
 カルボン酸の具体例としては、マレイン酸、マロン酸、フマル酸、安息香酸、フタル酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。
 カルボン酸エステルの具体例としては、上記カルボン酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリセロール、ヘキサントリオール、エリトリトール、マンニトール、ソルビトール、ペンタエリトリトール、ビスフェノールA、ヒドロキノン、フロログルシノール等のヒドロキシ化合物との反応により生成するエステル及び部分エステルが挙げられる。
 アミドの具体例としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられる。
 ポリオレフィン及びそのコポリマーの具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンと、プロピレン、ブチレン、酢酸ビニル、アクリレート、アクリルアミド等から選択される1種又は2種以上の化合物との共重合体などが挙げられる。
 ポリオールの具体例としては、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
 アルカノールアミンの具体例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
 有機分散剤の具体例としては、クエン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、陰イオン性、陽イオン性、双性、非イオン性等の官能基をもつ高分子有機分散剤などが挙げられる。
 硬化性組成物中における白色顔料の凝集が抑制されると、硬化物中における白色顔料の分散性が向上する傾向にある。
 白色顔料は、表面の少なくとも一部に金属酸化物を含む金属酸化物層を有していてもよい。金属酸化物層に含まれる金属酸化物としては、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、ジルコニア、ホスホリア(phosphoria)、ボリア(boria)等が挙げられる。金属酸化物層は一層であっても二層以上であってもよい。白色顔料が二層の金属酸化物層を有する場合、二酸化ケイ素を含む第一金属酸化物層及び酸化アルミニウムを含む第二金属酸化物層を含むものであることが好ましい。
 白色顔料が金属酸化物層を有することで、脂環式構造とスルフィド構造とを含む硬化物中における白色顔料の分散性が向上する傾向にある。
 白色顔料は、有機物層と金属酸化物層とを有するものであってもよい。この場合、白色顔料の表面に、金属酸化物層及び有機物層が、金属酸化物層及び有機物層の順に設けられることが好ましい。白色顔料が有機物層と二層の金属酸化物層とを有するものである場合、白色顔料の表面に、二酸化ケイ素を含む第一金属酸化物層、酸化アルミニウムを含む第二金属酸化物層及び有機物層が、第一金属酸化物層、第二金属酸化物層及び有機物層の順に設けられることが好ましい。
 硬化性組成物が白色顔料を含む場合、硬化性組成物中の白色顔料の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、0.05質量%~1.0質量%であることが好ましく、0.1質量%~1.0質量%であることがより好ましく、0.2質量%~0.5質量%であることがさらに好ましい。
(その他の成分)
 硬化性組成物は、重合禁止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、密着付与剤、酸化防止剤等のその他の成分をさらに含んでいてもよい。硬化性組成物は、その他の成分のそれぞれについて、1種類を単独で含んでいてもよく、2種類以上を組み合わせて含んでいてもよい。
 また、硬化性組成物は、必要に応じて(メタ)アリル化合物を含んでいてもよい。
(硬化性組成物の調製方法)
 硬化性組成物は、量子ドット蛍光体、アルキレンオキシ基及び重合性反応基を有するアルキレンオキシ基含有化合物、多官能チオール化合物及び光重合開始剤並びに必要に応じて前述した成分を常法により混合することで調製することができる。量子ドット蛍光体は、分散媒体に分散させた状態で混合することが好ましい。
(硬化性組成物の用途)
 硬化性組成物は、フィルム形成に好適に使用可能である。また、硬化性組成物は、波長変換部材の形成に好適に使用可能である。
 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
<実施例1~5及び比較例1>
(硬化性組成物の調製)
 表1に示す各成分を同表に示す配合量(単位:質量部)で混合することにより、実施例1~5及び比較例1の硬化性組成物をそれぞれ調製した。表1中の「-」は未配合を意味する。
 なお、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物として、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(新中村化学工業株式会社、A-DCP)を用い、アルキレンオキシ基含有化合物としては、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート(新中村化学工業株式会社、ABE-300)を用いた。
 また、多官能チオール化合物として、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(SC有機化学株式会社、PEMP)を用いた。
 また、光重合開始剤としては、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド(BASF社、IRGACURE TPO)を用いた。
 また、量子ドット蛍光体IBOA(イソボルニルアクリレート)分散液として、CdSe/ZnS(コア/シェル)分散液(Nanosys社、Gen3.5 QD Concentrate)を用いた。このCdSe/ZnS(コア/シェル)分散液の分散媒体としては、イソボルニルアクリレートを使用した。CdSe/ZnS(コア/シェル)分散液中に、イソボルニルアクリレートが90質量%以上含有されている。
 また、カルボン酸として、酢酸を用いた。
 また、白色顔料として、酸化チタン(Chemours社、タイピュア R-706、粒子径0.36μm)を用いた。酸化チタンの表面には、酸化ケイ素を含む第一金属酸化物層、酸化アルミニウムを含む第二金属酸化物層及びポリオール化合物を含む有機物層が、第一金属酸化物層、第二金属酸化物層及び有機物層の順に設けられている。
(波長変換部材の製造)
 上記で得られた各硬化性組成物を平均厚み100μmのPETフィルム(東洋紡株式会社)(被覆材)上に塗布して塗膜を形成した。この塗膜上に厚み100μmのPETフィルム(東洋紡株式会社)(被覆材)を貼り合わせ、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社)を用いて紫外線を照射(照射量:1000mJ/cm)することにより、硬化物の両面に被覆材が配置された波長変換部材をそれぞれ得た。
<評価>
 実施例1~5及び比較例1で得られた波長変換部材を用いて、以下の各評価項目を測定及び評価した。結果を表2に示す。
(耐光性)
 上記で得られた各波長変換部材を、直径17mmの寸法に裁断し、評価用サンプルを準備した。評価用サンプルについてファイバマルチチャンネル分光器(オーシャンフォトニクス株式会社、オーシャンビュー)にて初期の発光強度の測定を行った。次に、評価用サンプルを高輝度試験機Light BOX(Nanosys社)(LEDピーク波長448nm)に設置し、照度150mW/cm、恒温槽85℃環境下で試験を行った。24時間後に評価用サンプルを取り出し、下記式に従って波長変換部材の相対発光強度保持率を算出した。
  相対発光強度保持率:(RLb/RLa)×100
   RLa:初期相対発光強度
   RLb:150mW/cm、85℃環境下での24時間後の相対発光強度
 なお、相対発光強度保持率の数値が高いほど波長変換部材は耐光性に優れている。
(透湿度)
 上記で得られた各波長変換部材のPETフィルムを剥離して得られた硬化物について、JIS Z 0208:1976の測定法に準拠して透湿度の測定を行った。具体的には、透湿カップに塩化カルシウム10gを測りとり、暴露している部分が直径6cmとなるように透湿カップに各硬化物を固定し、40℃、相対湿度70%の条件下で24時間静置させた際の硬化物の質量変化より透湿度を算出した。
(ガラス転移温度)
 上記で得られた各波長変換部材のPETフィルムを剥離し、幅5mm、長さ40mmの寸法に裁断して評価用硬化物を得た。そして、広域動的粘弾性測定装置(Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA-III)を用いて、「引張モード、チャック間距離:25mm、周波数:10Hz、測定温度範囲:-20℃~180℃、昇温速度:10℃/分」の条件で、評価用硬化物の貯蔵弾性率(E’)及び損失弾性率(E’’)を測定し、その比から損失正接(tanδ)を求め、損失正接(tanδ)のピークトップ部分の温度からガラス転移温度(Tg)を求めた。
(FT-IRピーク面積比率(V1/V2))
 上記で得られた各波長変換部材のPETフィルムを剥離しFT-IR Spectrometer(Perkin Elmer社)を用いて、硬化物の表面をATR分析した。バックグラウンド測定は、空気で測定し、積算回数16回の条件でFT-IR測定を実施し、下記式に従ってFT-IRピーク面積比率を算出した。なお、比較例1では、多官能チオール化合物を使用していないため、ATR分析を行っていない。
FT-IRピーク面積比率:V1/V2
V1:C=C伸縮振動に帰属されるピーク(ピーク波長:1637cm-1)のピーク面積
V2:S-H伸縮振動に帰属されるピーク(ピーク波長:2570cm-1)のピーク面積
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2から分かるように、比較例1より透湿度が上昇することにより、耐光性の指標である相対発光強度保持率が改善することがわかった。これは、透湿度の高い硬化物は極性が高く、非極性の酸素が硬化物中の樹脂に溶解しにくくなったため、高温環境下で光に晒した場合にて量子ドット蛍光体の酸化劣化が抑制されたことに起因すると推測される。さらに、透湿度の高い硬化物は水分を吸着しやすく、水分を吸着することで硬化物の極性がより高くなり、高温環境下で光に晒した場合にて量子ドット蛍光体の酸化劣化が好適に抑制されていることも推測される。
 本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (17)

  1.  量子ドット蛍光体を含む硬化物を有し、
     温度40℃かつ相対湿度70%の条件下での前記硬化物の透湿度が10g/m・day以上である、波長変換部材。
  2.  前記硬化物は、アルキレンオキシ構造を有する、請求項1に記載の波長変換部材。
  3.  前記硬化物は、スルフィド構造を有する、請求項1又は請求項2に記載の波長変換部材。
  4.  前記量子ドット蛍光体がCd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含む、請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の波長変換部材。
  5.  前記硬化物の少なくとも一部を被覆する被覆材をさらに有する、請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の波長変換部材。
  6.  フーリエ変換赤外分光光度計で測定した前記硬化物における、C=C伸縮振動に帰属されるピーク面積(V1)と、S-H伸縮振動に帰属されるピーク面積(V2)との比率(V1/V2)が、4.4以下である、請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の波長変換部材。
  7.  前記比率(V1/V2)が、0.00052以下である、請求項6に記載の波長変換部材。
  8.  動的粘弾性測定により測定された前記硬化物のガラス転移温度が、47℃以下である請求項1~請求項7のいずれか1項に記載の波長変換部材。
  9.  請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の波長変換部材と、光源とを備えるバックライトユニット。
  10.  請求項9に記載のバックライトユニットを備える画像表示装置。
  11.  量子ドット蛍光体、アルキレンオキシ基及び重合性反応基を有するアルキレンオキシ基含有化合物、多官能チオール化合物並びに光重合開始剤を含む、硬化性組成物。
  12.  前記多官能チオール化合物の含有率は、前記硬化性組成物全量に対して15質量%~70質量%である、請求項11に記載の硬化性組成物。
  13.  前記アルキレンオキシ基含有化合物中の重合性反応基の数に対する前記多官能チオール化合物中のチオール基の数の比率(チオール基の数/重合性反応基の数)は、0.5~5.0である、請求項11又は請求項12に記載の硬化性組成物。
  14.  前記アルキレンオキシ基含有化合物の含有率は、前記硬化性組成物全量に対して30質量%~70質量%である、請求項11~請求項13のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
  15.  前記重合性反応基は、(メタ)アクリロイル基を含む、請求項11~請求項14のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
  16.  炭素数1~17であるカルボン酸をさらに含む、請求項11~請求項15のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
  17.  白色顔料をさらに含む、請求項11~請求項16のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
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