JP6760509B2 - 波長変換部材、バックライトユニット、画像表示装置、波長変換用樹脂組成物及び波長変換用樹脂硬化物 - Google Patents
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Description
<1> 量子ドット蛍光体と、前記量子ドット蛍光体を包含し脂環式構造とスルフィド構造とを含む樹脂硬化物と、を含有する波長変換部材。
<2> フーリエ変換赤外分光光度計で測定した前記樹脂硬化物における、S−H伸縮振動に帰属されるピーク面積(V1)と、C−H伸縮振動に帰属されるピーク面積(V2)との比率(V1/V2)が、0.005以下である<1>に記載の波長変換部材。
<3> 動的粘弾性測定により測定された前記樹脂硬化物のガラス転移温度が、85℃以上である<1>又は<2>に記載の波長変換部材。
<4> 前記脂環式構造として、少なくとも2種類の脂環式構造が含まれる<1>〜<3>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<5> 前記脂環式構造が、多環式構造を含む<1>〜<4>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<6> 前記多環式構造が、トリシクロデカン骨格を含む<5>に記載の波長変換部材。
<7> 前記多環式構造が、イソボルニル骨格を含む<6>に記載の波長変換部材。
<8> 前記トリシクロデカン骨格と前記イソボルニル骨格とのモル基準の含有比率(トリシクロデカン骨格/イソボルニル骨格)が、5〜20である<7>に記載の波長変換部材。
<9> 前記脂環式構造における、最もSP値が高い脂環式構造のSP値と最もSP値が低い脂環式構造のSP値との差が、0〜1.5である<4>に記載の波長変換部材。
<10> 前記樹脂硬化物が、エステル構造を含む<1>〜<9>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<11> 前記樹脂硬化物が、白色顔料を包含する<1>〜<10>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<12> 前記白色顔料の平均粒子径が、0.1μm〜1μmである<11>に記載の波長変換部材。
<13> 前記白色顔料が、酸化チタンを含む<11>又は<12>に記載の波長変換部材。
<14> フィルム状である<1>〜<13>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<15> 画像表示用である<1>〜<14>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<16> 前記量子ドット蛍光体が、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含有する<1>〜<15>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<17> 前記樹脂硬化物の少なくとも一部を被覆する被覆材を有する<1>〜<16>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<18> 前記被覆材が、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有する<17>に記載の波長変換部材。
<19> <1>〜<18>のいずれか1項に記載の波長変換部材と、光源と、を備えるバックライトユニット。
<20> <19>に記載のバックライトユニットを備える画像表示装置。
<21> 脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物、多官能チオール化合物、光重合開始剤及び量子ドット蛍光体を含む波長変換用樹脂組成物。
<22> 前記多官能(メタ)アクリレート化合物と前記多官能チオール化合物との質量基準の含有比率(多官能(メタ)アクリレート化合物/多官能チオール化合物)が、0.5〜10である<21>に記載の波長変換用樹脂組成物。
<23> 前記脂環式構造が、多環式構造を含む<21>又は<22>に記載の波長変換用樹脂組成物。
<24> 前記多環式構造が、トリシクロデカン骨格を含む<23>に記載の波長変換用樹脂組成物。
<25> 単官能(メタ)アクリレート化合物を含む<21>〜<24>のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物。
<26> 前記単官能(メタ)アクリレート化合物が、脂環式構造を有する<25>に記載の波長変換用樹脂組成物。
<27> 前記脂環式構造が、多環式構造を含む<26>に記載の波長変換用樹脂組成物。
<28> 前記多官能(メタ)アクリレート化合物及び前記単官能(メタ)アクリレート化合物のうちの、最もSP値が高い化合物のSP値と最もSP値が低い化合物のSP値との差が、0〜1.5である<25>〜<27>のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物。
<29> 前記単官能(メタ)アクリレート化合物と前記多官能(メタ)アクリレート化合物との質量基準の含有比率(単官能(メタ)アクリレート化合物/多官能(メタ)アクリレート化合物)が、0.01〜0.30である<25>〜<28>のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物。
<30> 前記多官能(メタ)アクリレート化合物がトリシクロデカン骨格を有する化合物を含み、前記単官能(メタ)アクリレート化合物がイソボルニル骨格を有する化合物を含む<25>〜<29>のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物。
<31> 前記トリシクロデカン骨格を有する化合物と前記イソボルニル骨格を有する化合物とのモル基準の含有比率(トリシクロデカン骨格を有する化合物/イソボルニル骨格を有する化合物)が、5〜20である<30>に記載の波長変換用樹脂組成物。
<32> 液状媒体を含有しないか又は液状媒体の含有率が0.5質量%以下である<21>〜<31>のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物。
<33> 白色顔料を含む<21>〜<32>のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物。
<34> 前記白色顔料の平均粒子径が、0.1μm〜1μmである<33>に記載の波長変換用樹脂組成物。
<35> 前記白色顔料が、酸化チタンを含む<33>又は<34>に記載の波長変換用樹脂組成物。
<36> 前記量子ドット蛍光体が、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含有する<21>〜<35>のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物。
<37> フィルム形成に用いられる<21>〜<36>のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物。
<38> 波長変換部材の形成に用いられる<21>〜<37>のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物。
<39> <21>〜<38>のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物の硬化物である波長変換用樹脂硬化物。
<40> 動的粘弾性測定により測定されたガラス転移温度が、85℃以上である<39>に記載の波長変換用樹脂硬化物。
本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲には、「〜」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
本開示において「(メタ)アクリロイル基」とは、アクリロイル基及びメタクリロイル基の少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アリル」はアリル及びメタリルの少なくとも一方を意味する。
本開示の波長変換部材は、量子ドット蛍光体と、前記量子ドット蛍光体を包含し脂環式構造とスルフィド構造とを含む樹脂硬化物と、を含有する。本開示の波長変換部材は、必要に応じて、後述する被覆材等のその他の構成要素を含んでいてもよい。
本開示に係る樹脂硬化物は、後述する本開示の波長変換用樹脂組成物の硬化物(波長変換用樹脂硬化物)であってもよい。
本開示の波長変換部材は、樹脂硬化物中に脂環式構造とスルフィド構造とを含むことから、耐湿熱性に優れると推察される。
本開示の波長変換部材は、画像表示用として好適に用いられる。
少なくとも2種類の脂環式構造が樹脂硬化物に含まれる場合、脂環式構造の組み合わせとしては、トリシクロデカン骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせ、水添ビスフェノールA骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせ等が挙げられる。これらの中でも、発光効率、輝度及び耐湿熱性の観点から、トリシクロデカン骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせが好ましい。
脂環式構造としてトリシクロデカン骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせが用いられる場合、トリシクロデカン骨格とイソボルニル骨格とのモル基準の含有比率(トリシクロデカン骨格/イソボルニル骨格)は、耐湿熱性の観点から、5〜20であることが好ましく、5〜18であることがより好ましく、5〜15であることがさらに好ましい。
脂環式構造に占める多環式構造の割合及びトリシクロデカン骨格とイソボルニル骨格とのモル基準の含有比率は、樹脂硬化物の製造に用いられる波長変換用樹脂組成物に含まれる成分の含有量から算出してもよい。例えば、トリシクロデカン骨格を有する化合物とイソボルニル骨格を有する化合物とのモル基準の含有比率は、トリシクロデカン骨格とイソボルニル骨格とのモル基準の含有比率と一致する。
SP値は、Fedors法に基づいてδ2=ΣE/ΣVの式より計算することができる。ここで、δはSP値を、Eは蒸発エネルギーを、Vはモル体積を意味している(参考文献:R.T.Fedors, Polymer Engineering and Science,14,147(1974)、日本接着協会誌Vol.22 No.10(1986))。
また、本開示における脂環式構造のSP値とは、脂環式構造を構成する原子又は原子団から算出されるSP値をいう。
また、後述の多官能(メタ)アクリレート化合物及び単官能(メタ)アクリレート化合物のSP値とは、これら化合物を構成する原子又は原子団から算出されるSP値をいう。
樹脂硬化物が、チオール基を含む化合物におけるチオール基と炭素炭素二重結合を含む化合物における炭素炭素二重結合との重合反応により形成されたものである場合、比率(V1/V2)が小さいことは即ち、重合反応に寄与していないチオール基が少ないことを示唆する。重合反応に寄与していないチオール基が少ないと、樹脂硬化物のガラス転移温度が高くなる傾向にある。
樹脂硬化物における、S−H伸縮振動に帰属されるピーク面積(V1)及びC−H伸縮振動に帰属されるピーク面積(V2)は、フーリエ変換赤外分光光度計を用いて下記方法により測定された値をいう。
FT−IR Spectrometer(Perkin Elmer社)を用いて、測定対象の波長変換部材の表面をATR(Attenuated Total Reflection(全反射測定法))分析する。バックグラウンド測定は、空気で測定し、積算回数16回の条件でFT−IR測定を実施する。波長変換部材が被覆材を有する場合、被覆材を剥離した状態の波長変換部材の硬化物層をFT−IR測定に供する。
また、樹脂硬化物に包含される量子ドット蛍光体についての詳細も、後述の波長変換用樹脂組成物の項に記載のとおりである。
フィルム状の波長変換部材の平均厚みは、例えば、マイクロメータを用いて測定した任意の3箇所の厚みの算術平均値として求められる。
フィルム状の被覆材の平均厚みは、フィルム状の波長変換部材と同様にして求められる。
また、被覆材の水蒸気透過率は、例えば、5×10−2g/(m2・24h・Pa)以下であることが好ましく、1×10−2g/(m2・24h・Pa)以下であることがより好ましく、5×10−3g/(m2・24h・Pa)以下であることがさらに好ましい。被覆材の水蒸気透過率は、水蒸気透過率測定装置(例えば、MOCON社、AQUATRAN)を用いて、温度40℃かつ相対湿度90%の条件で測定することができる。
本開示のバックライトユニットは、上述した本開示の波長変換部材と、光源とを備える。
本開示の画像表示装置は、上述した本開示のバックライトユニットを備える。画像表示装置としては特に制限されず、例えば、液晶表示装置が挙げられる。
本開示の波長変換用樹脂組成物は、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物、多官能チオール化合物、光重合開始剤及び量子ドット蛍光体を含む。本開示の波長変換用樹脂組成物は、必要に応じて、他の成分をさらに含有していてもよい。本開示の波長変換用樹脂組成物は、上記構成を有することにより、硬化物の耐湿熱性に優れる。
本開示の波長変換用樹脂組成物は、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を含有する。脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物は、骨格に脂環式構造を有し、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレート化合物である。
脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物に含まれる脂環式構造は、特に限定されるものではなく、単環式構造であっても、二環式構造、三環式構造等の多環式構造であってもよい。
脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物の具体例としては、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、1,3−アダマンタンジメタノールジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート等の脂環式(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
波長変換用樹脂組成物の耐湿熱性の観点から、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物に含まれる脂環式構造が、多環式構造を含むことが好ましく、トリシクロデカン骨格を含むことがより好ましい。脂環式構造がトリシクロデカン骨格を含む多官能(メタ)アクリレート化合物としては、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレートであることが好ましい。
波長変換用樹脂組成物は、多官能チオール化合物を含有する。波長変換用樹脂組成物が多官能チオール化合物を含有することで、波長変換用樹脂組成物が硬化する際に多官能(メタ)アクリレート化合物と多官能チオール化合物との間でエンチオール反応が進行し、硬化物の耐湿熱性がより向上する傾向にある。また、波長変換用樹脂組成物が多官能チオール化合物を含有することで、硬化物の光学特性がより向上する傾向にある。
なお、チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される分子量分布から標準ポリスチレンの検量線を使用して換算して求められる。
測定試料0.2gを精秤し、これにクロロホルム20mLを加えて試料溶液とする。デンプン指示薬として可溶性デンプン0.275gを30gの純水に溶解させたものを用いて、純水20mL、イソプロピルアルコール10mL、及びデンプン指示薬1mLを加え、スターラーで撹拌する。ヨウ素溶液を滴下し、クロロホルム層が緑色を呈した点を終点とする。このとき下記式にて与えられる値を、測定試料のチオール当量とする。
チオール当量(g/eq)=測定試料の質量(g)×10000/ヨウ素溶液の滴定量(mL)×ヨウ素溶液のファクター
多官能チオール化合物及び必要に応じて用いられる単官能チオール化合物の合計に占める多官能チオール化合物の質量基準の割合は、60質量%〜100質量%であることが好ましく、70質量%〜100質量%であることがより好ましく、80質量%〜100質量%であることがさらに好ましい。
波長変換用樹脂組成物は、光重合開始剤を含有する。光重合開始剤としては特に制限されず、具体例として、紫外線等の活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する化合物が挙げられる。
波長変換用樹脂組成物は、量子ドット蛍光体を含有する。量子ドット蛍光体としては特に制限されず、II−VI族化合物、III−V族化合物、IV−VI族化合物、及びIV族化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む粒子が挙げられる。発光効率の観点からは、量子ドット蛍光体は、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含むことが好ましい。
III−V族化合物の具体例としては、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb等が挙げられる。
IV−VI族化合物の具体例としては、SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe等が挙げられる。
IV族化合物の具体例としては、Si、Ge、SiC、SiGe等が挙げられる。
分散媒体として使用可能な有機溶剤としては、水、アセトン、酢酸エチル、トルエン、n−ヘキサン等が挙げられる。
分散媒体として使用可能な単官能(メタ)アクリレート化合物としては、室温(25℃)において液体であれば特に限定されるものではなく、脂環式構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物が挙げられる。単官能(メタ)アクリレート化合物に含まれる脂環式構造は、特に限定されるものではなく、単環式構造であっても、二環式構造、三環式構造等の多環式構造であってもよい。単官能(メタ)アクリレート化合物の具体例としては、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、分散媒体としては、波長変換用樹脂組成物を硬化する際に分散媒体を揮発させる工程が不要になる観点から、単官能(メタ)アクリレート化合物であることが好ましく、脂環式構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物であることがより好ましく、多環式構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物であることがさらに好ましく、イソボルニル(メタ)アクリレート及びジシクロペンタニル(メタ)アクリレートであることが特に好ましく、イソボルニル(メタ)アクリレートであることが極めて好ましい。
多官能(メタ)アクリレート化合物及び単官能(メタ)アクリレート化合物のSP値の算出方法は、上述の通りである。
トリシクロデカン骨格を有する化合物とイソボルニル骨格を有する化合物とのモル基準の含有比率(トリシクロデカン骨格を有する化合物/イソボルニル骨格を有する化合物)は、耐湿熱性の観点から、5〜20であることが好ましく、5〜18であることがより好ましく、5〜15であることがさらに好ましい。
また、波長変換用樹脂組成物中の量子ドット蛍光体の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、0.01質量%〜1.0質量%であることが好ましく、0.05質量%〜0.5質量%であることがより好ましく、0.1質量%〜0.5質量%であることがさらに好ましい。量子ドット蛍光体の含有率が0.01質量%以上であると、硬化物に励起光を照射する際に充分な発光強度が得られる傾向にあり、量子ドット蛍光体の含有率が1.0質量%以下であると、量子ドット蛍光体の凝集が抑えられる傾向にある。
波長変換用樹脂組成物は、液状媒体を含有しないか又は液状媒体の含有率が0.5質量%以下であることが好ましい。液状媒体とは、室温(25℃)において液体の状態の媒体をいう。
波長変換用樹脂組成物は、白色顔料をさらに含有していてもよい。
白色顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等が挙げられる。これらの中でも、光散乱効率の観点から酸化チタンであることが好ましい。
波長変換用樹脂組成物が白色顔料として酸化チタンを含有する場合、酸化チタンとしては、ルチル型酸化チタンであってもアナターゼ型酸化チタンであってもよく、ルチル型酸化チタンであることが好ましい。
本開示において白色顔料の平均粒子径は、以下のようにして測定することができる。
波長変換用樹脂組成物から抽出した白色顔料を、界面活性剤を含んだ精製水に分散させ、分散液を得る。この分散液を用いてレーザー回折式粒度分布測定装置(例えば、株式会社島津製作所、SALD−3000J)で測定される体積基準の粒度分布において、小径側からの積算が50%となるときの値(メジアン径(D50))を白色顔料の平均粒子径とする。波長変換用樹脂組成物から白色顔料を抽出する方法としては、例えば、波長変換用樹脂組成物を液状媒体で希釈し、遠心分離処理等により白色顔料を沈澱させて分収することで得ることができる。
なお、樹脂硬化物中に含まれる白色顔料の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡を用いた粒子の観察により、50個の粒子について円相当径(長径と短径の幾何平均)を算出し、その算術平均値として求めることができる。
有機物層に含まれる有機物は、ポリオール、有機シラン等を含むことが好ましく、ポリオール又は有機シランの少なくとも一方を含むことがより好ましい。
有機シランの具体例としては、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、トリデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ペンタデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ヘプタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。
オルガノシロキサンの具体例としては、トリメチルシリル官能基で終端されたポリジメチルシロキサン(PDMS)、ポリメチルヒドロシロキサン(PMHS)、PMHSのオレフィンによる官能化(ヒドロシリル化による)により誘導されるポリシロキサン等が挙げられる。
有機ホスホネートの具体例としては、例えば、n−オクチルホスホン酸及びそのエステル、n−デシルホスホン酸及びそのエステル、2−エチルヘキシルホスホン酸及びそのエステル並びにカンフィル(camphyl)ホスホン酸及びそのエステルが挙げられる。
有機リン酸化合物の具体例としては、有機酸性ホスフェート、有機ピロホスフェート、有機ポリホスフェート、有機メタホスフェート、これらの塩等が挙げられる。
有機ホスフィネートの具体例としては、例えば、n−ヘキシルホスフィン酸及びそのエステル、n−オクチルホスフィン酸及びそのエステル、ジ−n−ヘキシルホスフィン酸及びそのエステル並びにジ−n−オクチルホスフィン酸及びそのエステルが挙げられる。
有機スルホン酸化合物の具体例としては、ヘキシルスルホン酸、オクチルスルホン酸、2−エチルヘキシルスルホン酸等のアルキルスルホン酸、これらアルキルスルホン酸と、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属イオン、アンモニウムイオン、トリエタノールアミン等の有機アンモニウムイオンなどとの塩が挙げられる。
カルボン酸の具体例としては、マレイン酸、マロン酸、フマル酸、安息香酸、フタル酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。
カルボン酸エステルの具体例としては、上記カルボン酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリセロール、ヘキサントリオール、エリトリトール、マンニトール、ソルビトール、ペンタエリトリトール、ビスフェノールA、ヒドロキノン、フロログルシノール等のヒドロキシ化合物との反応により生成するエステル及び部分エステルが挙げられる。
アミドの具体例としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられる。
ポリオレフィン及びそのコポリマーの具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンと、プロピレン、ブチレン、酢酸ビニル、アクリレート、アクリルアミド等から選択される1種又は2種以上の化合物との共重合体などが挙げられる。
ポリオールの具体例としては、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
アルカノールアミンの具体例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
有機分散剤の具体例としては、クエン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、陰イオン性、陽イオン性、双性、非イオン性等の官能基をもつ高分子有機分散剤などが挙げられる。
波長変換用樹脂組成物中における顔料白色顔料の凝集が抑制されると、樹脂硬化物中における白色顔料の分散性が向上する傾向にある。
白色顔料が金属酸化物層を有することで、脂環式構造とスルフィド構造とを含む樹脂硬化物中における白色顔料の分散性が向上する傾向にある。
波長変換用樹脂組成物は、重合禁止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、密着付与剤、酸化防止剤等のその他の成分をさらに含有していてもよい。波長変換用樹脂組成物は、その他の成分のそれぞれについて、1種類を単独で含有していてもよく、2種類以上を組み合わせて含有していてもよい。
また、波長変換用樹脂組成物は、必要に応じて(メタ)アリル化合物を含有してもよい。
波長変換用樹脂組成物は、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物、多官能チオール化合物、光重合開始剤及び量子ドット蛍光体並びに必要に応じてその他の成分を常法により混合することで調製することができる。量子ドット蛍光体は、液状媒体に分散させた状態で混合することが好ましい。
波長変換用樹脂組成物は、フィルム形成に好適に使用可能である。また、波長変換用樹脂組成物は、波長変換部材の形成に好適に使用可能である。
本開示の波長変換用樹脂硬化物は、本開示の波長変換用樹脂組成物の硬化物である。波長変換用樹脂組成物の硬化条件は、特に限定されるものではなく、一態様では、280nm〜400nmの波長の紫外線を100mJ/cm2〜5000mJ/cm2の照射量で照射する。紫外線源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯等が挙げられる。
波長変換用樹脂硬化物についての動的粘弾性測定により測定されたガラス転移温度は、85℃以上であることが好ましく、85℃〜160℃であることがより好ましく、90℃〜120℃であることがさらに好ましい。
本開示の波長変換用樹脂硬化物は、波長変換部材の構成要素として適用可能である。
(硬化性組成物の調製)
表1に示す各成分を同表に示す配合量(単位:質量部)で混合することにより、実施例1〜5並びに比較例1及び2の波長変換用樹脂組成物をそれぞれ調製した。表1中の「−」は未配合であるか又は算出不能であることを意味する。
なお、多官能(メタ)アクリレート化合物としては、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(新中村化学工業株式会社、A−DCP、SP値:10.17)、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート(新中村化学工業株式会社、DCP、SP値:10.04)及びエトキシ化ビスフェノールAジメタクリレート(新中村化学工業株式会社、BPE−80N、SP値:9.68)を用いた。
また、多官能チオール化合物としては、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)(SC有機化学株式会社、PEMP)を用いた。
また、光重合開始剤としては、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド(BASF社、IRGACURE TPO)を用いた。
また、量子ドット蛍光体IBOA(イソボルニルアクリレート、SP値:9.13)分散液としては、CdSe/ZnS(コア/シェル)分散液(Nanosys社、Gen3.5 QD Concentrate)を用いた。このCdSe/ZnS(コア/シェル)分散液の分散媒体としては、イソボルニルアクリレートを使用した。CdSe/ZnS(コア/シェル)分散液中に、イソボルニルアクリレートが90質量%以上含有されている。
また白色顔料としては、酸化チタン(Chemours社、タイピュア R−706、粒子径0.36μm)を用いた。酸化チタンの表面には、酸化ケイ素を含む第一金属酸化物層、酸化アルミニウムを含む第二金属酸化物層及びポリオール化合物を含む有機物層が、第一金属酸化物層、第二金属酸化物層及び有機物層の順に設けられている。
表1において、「含有率比」は、トリシクロデカン骨格を有する化合物とイソボルニル骨格を有する化合物とのモル基準の含有比率を意味する。
上記で得られた各波長変換用樹脂組成物を平均厚み125μmのバリアフィルム(大日本印刷株式会社)(被覆材)上に塗布して塗膜を形成した。この塗膜上に厚み125μmのバリアフィルム(大日本印刷株式会社)(被覆材)を貼り合わせ、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社)を用いて紫外線を照射(照射量:1000mJ/cm2)することにより、波長変換用樹脂硬化物を含む硬化物層の両面に被覆材が配置された波長変換部材をそれぞれ得た。硬化物層の平均厚みは100μmであった。
実施例1〜5並びに比較例1及び2で得られた波長変換用樹脂組成物及び波長変換部材を用いて、以下の各評価項目を測定及び評価した。結果を表2に示す。
上記で得られた各波長変換部材を、幅100mm、長さ100mmの寸法に裁断した評価用波長変換部材について輝度計PR−655(フォトリサーチ社)を用いて輝度を測定した。輝度計は、上部に光学特性を認識するカメラユニットが設置され、レンズ下の箇所に、ブラックマスク、BEF(輝度上昇フィルム)板、拡散板、LED光源を有し、BEF板と拡散板との間に測定サンプルをセットして、輝度を測定した。
上記で得られた各波長変換部材を、幅100mm、長さ100mmの寸法に裁断した後、85℃、85%RHの恒温恒湿槽に投入して500時間静置し、下記式に従って波長変換部材の相対発光強度保持率を算出した。
相対発光強度保持率:(RLb/RLa)×100
RLa:初期相対発光強度
RLb:85℃、85%RH×500時間後の相対発光強度
そして、以下の評価基準に従い、各波長変換部材の耐湿熱性を評価した。
−評価基準−
A:相対発光強度保持率:90%以上
B:相対発光強度保持率:80%以上90%未満
C:相対発光強度保持率:80%未満
上記で得られた各波長変換部材のバリアフィルムを剥離し、幅5mm、長さ40mmの寸法に裁断して評価用硬化物を得た。そして、広域動的粘弾性測定装置(Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA−III)を用いて、「引張モード、チャック間距離:25mm、周波数:10Hz、測定温度範囲:−20℃〜180℃、昇温速度:10℃/分」の条件で、評価用硬化物の貯蔵弾性率(E’)及び損失弾性率(E’’)を測定し、その比から損失正接(tanδ)を求め、損失正接(tanδ)のピークトップ部分の温度からガラス転移温度(Tg)を求めた。
上記で得られた各波長変換部材のバリアフィルムを剥離しFT−IR Spectrometer(Perkin Elmer社)を用いて、硬化物層の表面をATR分析した。バックグラウンド測定は、空気で測定し、積算回数16回の条件でFT−IR測定を実施し、下記式に従ってFT−IRピーク面積比率を算出した。
FT−IRピーク面積比率:V1/V2
V1:S−H伸縮振動に帰属されるピーク(ピーク波長:2570cm−1)のピーク面積
V2:C−H伸縮振動に帰属されるピーク(ピーク波長:2950cm−1)のピーク面積
表2において、「含有率比」は、トリシクロデカン骨格とイソボルニル骨格とのモル基準の含有比率を意味する。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
Claims (38)
- 量子ドット蛍光体と、前記量子ドット蛍光体を包含し脂環式構造とスルフィド構造とを含む樹脂硬化物と、を含有し、
前記脂環式構造として、少なくとも2種類の脂環式構造が含まれ、
前記脂環式構造における、最もSP値が高い脂環式構造のSP値と最もSP値が低い脂環式構造のSP値との差が、0〜1.5である、波長変換部材。 - 前記脂環式構造が、多環式構造を含む請求項1に記載の波長変換部材。
- 前記多環式構造が、トリシクロデカン骨格を含む請求項2に記載の波長変換部材。
- 前記多環式構造が、イソボルニル骨格を含む請求項3に記載の波長変換部材。
- 量子ドット蛍光体と、前記量子ドット蛍光体を包含し脂環式構造とスルフィド構造とを含む樹脂硬化物と、を含有し、
前記脂環式構造が、多環式構造を含み、
前記多環式構造が、トリシクロデカン骨格及びイソボルニル骨格を含む、波長変換部材。 - 前記トリシクロデカン骨格と前記イソボルニル骨格とのモル基準の含有比率(トリシクロデカン骨格/イソボルニル骨格)が、5〜20である請求項4又は請求項5に記載の波長変換部材。
- フーリエ変換赤外分光光度計で測定した前記樹脂硬化物における、S−H伸縮振動に帰属されるピーク面積(V1)と、C−H伸縮振動に帰属されるピーク面積(V2)との比率(V1/V2)が、0.005以下である請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の波長変換部材。
- 動的粘弾性測定により測定された前記樹脂硬化物のガラス転移温度が、85℃以上である請求項1〜請求項7のいずか1項に記載の波長変換部材。
- 前記樹脂硬化物が、エステル構造を含む請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の波長変換部材。
- 前記樹脂硬化物が、白色顔料を包含する請求項1〜請求項9のいずれか1項に記載の波長変換部材。
- 前記白色顔料の平均粒子径が、0.1μm〜1μmである請求項10に記載の波長変換部材。
- 前記白色顔料が、酸化チタンを含む請求項10又は請求項11に記載の波長変換部材。
- フィルム状である請求項1〜請求項12のいずれか1項に記載の波長変換部材。
- 画像表示用である請求項1〜請求項13のいずれか1項に記載の波長変換部材。
- 前記量子ドット蛍光体が、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含有する請求項1〜請求項14のいずれか1項に記載の波長変換部材。
- 前記樹脂硬化物の少なくとも一部を被覆する被覆材を有する請求項1〜請求項15のいずれか1項に記載の波長変換部材。
- 前記被覆材が、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有する請求項16に記載の波長変換部材。
- 請求項1〜請求項17のいずれか1項に記載の波長変換部材と、光源と、を備えるバックライトユニット。
- 請求項18に記載のバックライトユニットを備える画像表示装置。
- 脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物、多官能チオール化合物、光重合開始剤及び量子ドット蛍光体を含み、
液状媒体を含有しないか又は液状媒体の含有率が0.5質量%以下である、波長変換用樹脂組成物。 - 脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物、多官能チオール化合物、光重合開始剤及び量子ドット蛍光体を含み、
単官能(メタ)アクリレート化合物を含む、波長変換用樹脂組成物。 - 前記単官能(メタ)アクリレート化合物が、脂環式構造を有する請求項21に記載の波長変換用樹脂組成物。
- 前記脂環式構造が、多環式構造を含む請求項22に記載の波長変換用樹脂組成物。
- 前記多官能(メタ)アクリレート化合物及び前記単官能(メタ)アクリレート化合物のうちの、最もSP値が高い化合物のSP値と最もSP値が低い化合物のSP値との差が、0〜1.5である請求項21〜請求項23のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物。
- 前記単官能(メタ)アクリレート化合物と前記多官能(メタ)アクリレート化合物との質量基準の含有比率(単官能(メタ)アクリレート化合物/多官能(メタ)アクリレート化合物)が、0.01〜0.30である請求項21〜請求項24のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物。
- 前記多官能(メタ)アクリレート化合物がトリシクロデカン骨格を有する化合物を含み、前記単官能(メタ)アクリレート化合物がイソボルニル骨格を有する化合物を含む請求項21〜請求項25のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物。
- 前記トリシクロデカン骨格を有する化合物と前記イソボルニル骨格を有する化合物とのモル基準の含有比率(トリシクロデカン骨格を有する化合物/イソボルニル骨格を有する化合物)が、5〜20である請求項26に記載の波長変換用樹脂組成物。
- 前記多官能(メタ)アクリレート化合物と前記多官能チオール化合物との質量基準の含有比率(多官能(メタ)アクリレート化合物/多官能チオール化合物)が、0.5〜10である請求項20〜請求項27のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物。
- 前記脂環式構造が、多環式構造を含む請求項20〜請求項28のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物。
- 前記多環式構造が、トリシクロデカン骨格を含む請求項29に記載の波長変換用樹脂組成物。
- 白色顔料を含む請求項20〜請求項30のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物。
- 前記白色顔料の平均粒子径が、0.1μm〜1μmである請求項31に記載の波長変換用樹脂組成物。
- 前記白色顔料が、酸化チタンを含む請求項31又は請求項32に記載の波長変換用樹脂組成物。
- 前記量子ドット蛍光体が、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含有する請求項20〜請求項33のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物。
- フィルム形成に用いられる請求項20〜請求項34のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物。
- 波長変換部材の形成に用いられる請求項20〜請求項35のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物。
- 請求項20〜請求項36のいずれか1項に記載の波長変換用樹脂組成物の硬化物である波長変換用樹脂硬化物。
- 動的粘弾性測定により測定されたガラス転移温度が、85℃以上である請求項37に記載の波長変換用樹脂硬化物。
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