JP2017078120A - 重合性組成物、重合物、波長変換部材、バックライトユニット、および液晶表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】光耐久性および熱耐久性に優れた重合性組成物、波長変換部材、バックライトユニット及び液晶表示装置を提供する。
【解決手段】
量子ドット、（メタ）アクリレートモノマー、重合開始剤、および、チオール化合物を含み、チオール化合物が、分子内にチオール基を複数有し、複数のチオール基の全てが、第二級炭素原子、第三級炭素原子、または環構造上の炭素原子に結合した化合物であり、（メタ）アクリレートモノマーの（メタ）アクリロイル基とチオール化合物のチオール基との官能基比率である（メタ）アクリロイル基／チオール基が３より大きい重合性組成物とする。
【選択図】なし

Description

本発明は、重合性組成物、重合物、波長変換部材、バックライトユニット、および液晶表示装置に関する。

液晶表示装置（Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ（略してＬＣＤとも記載される。））などのフラットパネルディスプレイは、消費電力が小さく、省スペースの画像表示装置として年々その用途が広がっている。液晶表示装置は、少なくともバックライトと液晶セルとから構成され、通常、さらに、バックライト側偏光板、視認側偏光板などの部材が含まれる。

近年、ＬＣＤの色再現性の向上を目的として、バックライトユニットの波長変換部材に、量子ドット（Ｑｕａｎｔｕｍ Ｄｏｔ、ＱＤ、または量子点とも呼ばれる。）を発光材料として含んだ波長変換層を備えた構成が注目されている。波長変換部材は、光源から入射された光の波長を変換して白色光として出射させる部材であり、量子ドットを発光材料として含んだ波長変換層では、発光特性の異なる２種又は３種の量子ドットが光源から入射された光により励起されて発光する蛍光を利用して白色光を具現化することができる。

量子ドットによる蛍光は高輝度であり、しかも半値幅が小さいため、量子ドットを用いたＬＣＤは色再現性に優れる。このような量子ドットを用いた３波長光源化技術の進行により、ＬＣＤの色再現域は、ＮＴＳＣ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ）比７２％から１００％へと拡大している。

量子ドットを含む波長変換層のマトリクスには、輝度などの光学特性を向上させるため（１）高い透明性と（２）高い酸素および水バリア性とが要求される。（１）および（２）の性能を満たす材料として、既製品ではエポキシ樹脂が用いられている。ところが、エポキシ樹脂は光照射で変色しやすく、このような波長変換層を有する波長変換部材を用いた液晶表示装置において輝度が低下するという問題がある。特に、高照度条件下での耐久性の改善が課題であった。そこで、本発明者らは、上記（１）および（２）の性能を満たし、かつ、光照射による変色を抑えるために多官能（メタ）アクリレート樹脂をマトリクスに用いた波長変換層を検討した。

従来、アクリル樹脂をマトリクスに用いた光学部材について研究が多くされており、例えば、特許文献１には、発光粒子、末端に少なくとも２つのチオール基を含む第１のモノマー、および末端に少なくとも２つの不飽和炭素−炭素結合を有する第２のモノマーを含む組成物が記載されている。この組成物から重合される高分子は、緻密な架橋構造を形成しており、発光粒子の外部に存在する酸素および水分などの外部因子を遮断することができることが記載されている。
また、特許文献２には、量子ドット蛍光体の集団と反射材料とを含み、それら両方が第１のマトリクス材料に懸濁している組成物が開示されている。さらに、オクタンチオールが還元剤として使用されている。このような組成物を材料に用いた表示装置で発光特性が改善されることが記載されている。

特開２０１３−５１８２６７号公報 特表２０１５−５２２６６８号公報

しかし、多官能（メタ）アクリレート樹脂をマトリクスに用いた波長変換層では、液晶表示装置に組み込んだとき、耐熱試験時に部材の端面から輝度が低下するという問題が生じた。波長変換部材においては、上記（１）および（２）の性能を有し、光耐久性および熱耐久性をさらに高いレベルで満足することが求められる。

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、輝度の光耐久性および熱耐久性を有する波長変換層を得ることが可能な重合性組成物を提供することを目的とするものである。
また、本発明は、輝度の光耐久性および熱耐久性を有する重合物、波長変換部材、バックライトユニット、および液晶表示装置を提供することを目的とするものである。

本発明らは、波長変換部材の端面の輝度低下は、アクリレートの硬化反応が一部において完結していないことが原因であると推測した。波長変換層の機械的強度付与の観点、および酸素が侵入しないような緻密な膜を形成する観点から、多官能の（メタ）アクリレートがより好ましいが、多官能（メタ）アクリレートは、ある程度重合すると連鎖反応が停止し緻密な膜が形成されない。また、未反応の（メタ）アクリロイル基は、端面から侵入した酸素の影響を受けやすい。そこで、本発明者らは、（メタ）アクリレートの反応率の改善を試みた。その結果、特定のチオール化合物を連鎖移動剤として添加することで、反応率を改善することができ、輝度低下を良好に抑制することを見出した。本発明はこのような知見に基づいてなされたものである。

すなわち、本発明の重合性組成物は、
量子ドット、（メタ）アクリレートモノマー、重合開始剤、および、チオール化合物を含み、
チオール化合物が、分子内にチオール基を複数有し、複数のチオール基の全てが、第二級炭素原子、第三級炭素原子、または環構造上の炭素原子に結合した化合物であり、
（メタ）アクリレートモノマーの（メタ）アクリロイル基とチオール化合物のチオール基との官能基比率である（メタ）アクリロイル基／チオール基が３より大きいものである。

ここで、上記チオール化合物においては、複数のチオール化合物の全てが第二級炭素原子のみに結合していてもよいし、複数のチオール基の全てが第三級炭素原子のみに結合していてもよいし、複数のチオール基の全てが環構造上の炭素原子のみに結合していてもよい。また、複数のチオール基の全てが、第二級炭素原子、第三級炭素原子、および環構造上の炭素原子いずれかに結合していてもよい。

チオール化合物は、下記一般式Iで表されるものが好ましい。

一般式Ｉ中、Ａはｎ価の有機連結基を表し、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ水素原子または有機基を表しかつＲ^１およびＲ^２の少なくとも一方は有機基である。Ｒ^１およびＲ^２は環を形成してもよい。ｎは２〜６の整数であり、ｍは０〜３の整数である。

（メタ）アクリレートモノマーは、多官能であることが好ましい。

チオール化合物の分子量は２００以上３０００未満であることが好ましい。

本発明の重合物は、量子ドット、ポリ（メタ）アクリレート、および重合開始剤を含み、ポリ（メタ）アクリレートは、分子中に下記一般式ＩＩ−Ａまたは一般式ＩＩ−Ｂで表される結合を有するものである。

一般式ＩＩ−Ａおよび一般式ＩＩ−Ｂ中、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ水素原子または有機基を表しかつＲ^１およびＲ^２の少なくとも一方は有機基である。Ｒ^１およびＲ^２は環を形成してもよい。Ｒ^３は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ^４は置換または無置換のアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。＊は結合手を表す。

また、本発明の重合物は、本発明の重合性組成物を硬化したものであってもよい。

本発明の波長変換部材は、本発明の重合物を含む波長変換層を備えたものである。

また、本発明の波長変換部材は、さらに、酸素透過度が１．００ｃｍ^３／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であるバリアフィルムを有し、波長変換層の２つの主表面の少なくとも一方が、バリアフィルムに接しているものであってもよい。

また、本発明の波長変換部材は、バリアフィルムを２つ有し、波長変換層の２つの主表面が、それぞれバリアフィルムに接していることが好ましい。

本発明のバックライトユニットは、少なくとも本発明の波長変換部材と光源とを備える。

本発明の液晶表示装置は、少なくとも本発明のバックライトユニットと液晶セルとを備える。

本発明の重合性組成物は、量子ドット、（メタ）アクリレートモノマー、重合開始剤、および、チオール化合物を含み、チオール化合物が、分子内にチオール基を複数有し、複数のチオール基の全てが、第二級炭素原子、第三級炭素原子、または環構造上の炭素原子に結合した化合物であり、（メタ）アクリレートモノマーの（メタ）アクリロイル基とチオール化合物のチオール基との官能基比率である（メタ）アクリロイル基／チオール基が３より大きいものである。このような構成を有することにより、未反応の（メタ）アクリロイル基を架橋させることができ、緻密な構造のマトリクスを形成することができ、光照射時および耐熱試験において、端面からの輝度低下を良好に抑制することができ、光耐久性および熱耐久性を有する波長変換部材、バックライト、および液晶表示装置を提供することができる。
具体的には、チオール化合物が複数のチオール基を有するため、未反応の（メタ）アクリロイル基同士を架橋させることができ、（メタ）アクリレートの重合物の網目構造をより緻密なものとすることが可能である。さらには、複数のチオール基の全てが、第二級炭素原子、第三級炭素原子、または環構造上の炭素原子に結合したチオール化合物であることにより、立体障害によってチオール基が量子ドットに配位する、あるいは既存の配位子との交換が生じないため、量子ドットの発光効率に影響を与えることがないという利点を有する。

本発明の一実施形態である波長変換部材を示す概略構成断面図である。 波長変換部材の製造装置の一例を示す概略構成図である。 図２に示す製造装置の部分拡大図である。 本発明の一実施形態である波長変換部材を備えたバックライトユニットの概略構成断面図である。 本発明のバックライトユニットを備えた液晶表示装置を示す概略構成断面図である。

以下、本発明の実施形態について図面を参照しながら説明する。以下の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。また、本明細書において、ピークの「半値幅」とは、ピーク高さ１／２でのピークの幅のことを言う。また、４３０〜４８０ｎｍの波長帯域に発光中心波長を有する光を青色光と呼び、５２０〜５６０ｎｍの波長帯域に発光中心波長を有する光を緑色光と呼び、６００〜６８０ｎｍの波長帯域に発光中心波長を有する光を赤色光と呼ぶ。
また、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基の一方または両方を意味する。（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートの一方または両方を意味する。

［重合性組成物］
本発明の重合性組成物は、量子ドット、（メタ）アクリレートモノマー、重合開始剤、および、チオール化合物を含むものであって、チオール化合物は、分子内にチオール基を複数有し、複数のチオール基の全てが、第二級炭素原子、第三級炭素原子、または環構造上の炭素原子に結合した化合物であり、（メタ）アクリレートモノマーの（メタ）アクリロイル基とチオール化合物のチオール基との官能基比率である（メタ）アクリロイル基／チオール基が３より大きいものである。
以下、重合性組成物の構成成分の詳細について説明する。

（量子ドット）
量子ドットは、励起光により励起されて蛍光を発光する半導体ナノ粒子である。重合性組成物は、量子ドットとして発光特性の異なる二種以上の量子ドットを含有してもよい。励起光として青色光を用いた場合には、重合性組成物は、青色光Ｌ_Ｂにより励起されて蛍光（赤色光）Ｌ_Ｒを発光する量子ドット、および青色光Ｌ_Ｂにより励起されて蛍光（緑色光）Ｌ_Ｇを発光する量子ドットを含有することができる。
また、励起光として紫外光を用いた場合は、重合性組成物は、紫外光Ｌ_ＵＶにより励起されて蛍光（赤色光）Ｌ_Ｒを発光する量子ドット、紫外光Ｌ_ＵＶにより励起されて蛍光（緑色光）Ｌ_Ｇを発光する量子ドット、および紫外光Ｌ_ＵＶにより励起されて蛍光（青色光）Ｌ_Ｂを発光する量子ドットを含有することができる。

赤色光Ｌ_Ｒを発光する量子ドットとしては、６００〜６８０ｎｍの波長範囲に発光中心波長を有するものを挙げることができる。緑色光Ｌ_Ｇを発光する量子ドットとしては、５２０〜５６０ｎｍの波長範囲に発光中心波長を有するものを挙げることができる。青色光Ｌ_Ｂを発光する量子ドットとしては、４３０〜４８０ｎｍの波長範囲に発光中心波長を有するものを挙げることができる。

量子ドットについては、例えば特開２０１２−１６９２７１号公報の段落００６０〜００６６を参照することができるが、この公報に記載のものに限定されるものではない。

量子ドットとしては、例えば、コアーシェル型の半導体ナノ粒子が、耐久性を向上する観点から好ましい。コアとしては、ＩＩ−ＶＩ族半導体ナノ粒子、ＩＩＩ−Ｖ族半導体ナノ粒子、及び多元系半導体ナノ粒子等を用いることができる。具体的には、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＣｄＳ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＧａＰ等が挙げられるが、これらに限定されない。中でも、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＩｎＰ、ＩｎＧａＰが、高効率で可視光を発光する観点から、好ましい。シェルとしては、ＣｄＳ、ＺｎＳ、ＺｎＯ、ＧａＡｓ、およびこれらの複合体を用いることができるが、これらに限定されない。量子ドットの発光波長は、通常、粒子の組成およびサイズにより調整することができる。

量子ドットの表面には、配位性基を有する配位子が配位していても良い。重合性組成物に配位子を添加してもよいし、すでにこのような配位子が配位した量子ドットを本発明の重合性組成物に用いることも可能である。配位性基としては、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基、ホスフィン基、およびホスフィンオキシド基、等を挙げることができる。具体的には、ヘキシルアミン、デシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン、ミリスチルアミン、ラウリルアミン、オレイン酸、メルカプトプロピオン酸、トリオクチルホスフィン、およびトリオクチルホスフィンオキシド等を上げることができる。なかでも、ヘキサデシルアミン、トリオクチルホスフィン、およびトリオクチルホスフィンオキシドが好ましく、トリオクチルホスフィンオキシドが特に好ましい。

これらの配位子が配位した量子ドットは、公知の合成方法によって作製することができる。例えば、Ｃ．Ｂ．Ｍｕｒｒａｙ，Ｄ．Ｊ．Ｎｏｒｒｉｓ、Ｍ．Ｇ．Ｂａｗｅｎｄｉ，Ｊｏｕｒｎａｌ Ａｍａｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９９３，１１５（１９），ｐｐ８７０６−８７１５、またはＴｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１０１，ｐｐ９４６３−９４７５，１９９７に記載された方法によって合成することができる。また、配位子が配位した量子ドットは、市販のものを何ら制限無く用いることができる。例えば、Ｌｕｍｉｄｏｔ（シグマアルドリッチ社製）を挙げることができる。

本発明の重合性組成物において、配位子が配位した量子ドットの含有量は、重合性組成物に含まれる重合性化合物の全質量に対し０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましい。

本発明における量子ドットは、上記重合性組成物に粒子の状態で添加してもよく、溶媒に分散した分散液の状態で添加してもよい。分散液の状態で添加することが量子ドットの粒子の凝集を抑制する観点から好ましい。ここで使用される溶媒は、特に限定されるものではない。

（（メタ）アクリレートモノマー）
本発明の重合性組成物は、（メタ）アクリレートモノマーを含有する。
本発明の重合性組成物に用いることができる（メタ）アクリレートモノマーは、単官能または多官能（メタ）アクリレートモノマー等の（メタ）アクリレート化合物や、そのポリマー、プレポリマー等を一種類以上含むことが好ましい。

単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、アクリル酸およびメタクリル酸、それらの誘導体、より詳しくは、（メタ）アクリル酸の重合性不飽和結合（（メタ）アクリロイル基）を分子内に１個有するモノマーを挙げることができる。それらの具体例として以下に化合物を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数が１〜３０であるアルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート等のアラルキル基の炭素数が７〜２０であるアラルキル（メタ）アクリレート；ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル基の炭素数が２〜３０であるアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の（モノアルキルまたはジアルキル）アミノアルキル基の総炭素数が１〜２０であるアミノアルキル（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールエチルエーテルの（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールブチルエーテルの（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルの（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテルの（メタ）アクリレート、オクタエチレングリコールのモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールのモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールのモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ヘプタプロピレングリコールのモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールのモノエチルエーテル（メタ）アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が１〜１０で末端アルキルエーテルの炭素数が１〜１０のポリアルキレングリコールアルキルエーテルの（メタ）アクリレート；ヘキサエチレングリコールフェニルエーテルの（メタ）アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が１〜３０で末端アリールエーテルの炭素数が６〜２０のポリアルキレングリコールアリールエーテルの（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メチレンオキシド付加シクロデカトリエン（メタ）アクリレート等の脂環構造を有する総炭素数４〜３０の（メタ）アクリレート；ヘプタデカフロロデシル（メタ）アクリレート等の総炭素数４〜３０のフッ素化アルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールのモノまたはジ（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基を有する（メタ）アクリレート；テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が１〜３０のポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。

単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、炭素数が４〜３０のアルキル（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、炭素数１２〜２２のアルキル（メタ）アクリレートを用いることが、量子ドットの分散性向上の観点から、より好ましい。量子ドットの分散性が向上するほど、波長変換層から出射面に直行する光量が増えるため、正面輝度および正面コントラストの向上に有効である。具体的には、単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリルアミド、オクチル（メタ）アクリルアミド、ラウリル（メタ）アクリルアミド、オレイル（メタ）アクリルアミド、ステアリル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミド等が好ましい。中でもラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートが特に好ましい。

また、単官能（メタ）アクリレート化合物としては、波長変換層の酸素透過係数の更なる低減や他の層または部材との密着性向上の観点から、ヒドロキシ基およびアリール基からなる群から選択される１つ以上の基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物を用いることも好ましい。
単官能（メタ）アクリレート化合物が有する基としては、ヒドロキシ基およびフェニル基が好ましい。好ましい具体的な化合物としては、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、４―ヒドロキシブチルアクリレートを挙げることができる。

本発明における（メタ）エクリレートとして、（メタ）アクリロイル基を分子内に２個以上有する多官能（メタ）アクリレートモノマーを用いてもよい。機械的強度付与の観点から多官能（メタ）アクリレートモノマーがより好ましい。
２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーのうち、２官能の（メタ）アクリレートモノマーとしては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート等が好ましい例として挙げられる。

また、２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーのうち、３官能以上の（メタ）アクリレートモノマーとしては、ＥＣＨ（エピクロロヒドリン）変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ（エチレンオキサイド）変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ＰＯ（プロピレンオキサイド）変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＥＯ変性リン酸トリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が好ましい例として挙げられる。

（チオール化合物）
本発明の重合性組成物は、チオール化合物を含有する。チオール化合物は、連鎖移動剤として作用する（以下、連鎖移動剤とも記載する。）。
本発明におけるチオール化合物は、分子内にチオール基を複数有し、複数のチオール基の全てが、第二級炭素原子、第三級炭素原子、または環構造上の炭素原子に結合した化合物である。
環構造として、脂環式単環、脂環式多環、芳香族単環、縮合多環、および複素環等を挙げることができる。

このようなチオール化合物は、下記一般式Iで表されるものが好ましい。

一般式Ｉ中、Ａはｎ価の有機連結基を表し、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ水素原子または有機基を表しかつＲ^１およびＲ^２の少なくとも一方は有機基である。Ｒ^１およびＲ^２は環を形成してもよい。ｎは２〜６の整数であり、ｍは０〜３の整数である。

Ａで表されるｎ価の有機連結基としては、１から１００個までの炭素原子、０個から１０個までの窒素原子、０個から５０個までの酸素原子、１個から２００個までの水素原子、および０個から２０個までの硫黄原子から成り立つ基が含まれ、無置換でも置換基をさらに有していてもよい。

ｎ価の有機連結基Ａとしては、１から６０個までの炭素原子、０個から１０個までの窒素原子、０個から４０個までの酸素原子、１個から１２０個までの水素原子、および０個から１０個までの硫黄原子から成り立つ基が好ましく、１から５０個までの炭素原子、０個から１０個までの窒素原子、０個から３０個までの酸素原子、１個から１００個までの水素原子、および０個から７個までの硫黄原子から成り立つ基がより好ましく、１から４０個までの炭素原子、０個から８個までの窒素原子、０個から２０個までの酸素原子、１個から８０個までの水素原子、および０個から５個までの硫黄原子から成り立つ基が特に好ましい。

ｎ価の有機連結基Ａは、下記の構造単位または構造単位が組み合わさって構成される基（直鎖あるいは分岐状の基、または、脂環式単環、脂環式多環、芳香族単環、縮合多環、および複素環等の環構造を形成していてもよい）を挙げることができる。

ｎ価の有機連結基Ａの具体例（１）〜（１７）を以下に示す。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。下記の有機連結基中の＊は、一般式Ｉ中の（ＣＨ_２）_ｍと結合する部位を示す。

ｎ価の有機連結基Ａが置換基を有する場合、置換基としては、例えば、メチル基、エチル基等の炭素数１から２０までのアルキル基、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６から１６までのアリール基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、スルホンアミド基、Ｎ−スルホニルアミド基、アセトキシ基等の炭素数１から６までのアシルオキシ基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１から６までのアルコキシ基、塩素、臭素等のハロゲン原子、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基等の炭素数２から７までのアルコキシカルボニル基、シアノ基、ｔ−ブチルカーボネート等の炭酸エステル基、等が挙げられる。

上記の具体例の中でも、原料の入手性、合成の容易さ、モノマー、および各種溶媒への溶解性の観点から、最も好ましいｎ価の有機連結基Ａは下記の基である。

一般式Ｉ中、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ水素原子または有機基を表し、かつＲ^１およびＲ^２の少なくとも一方は有機基である。Ｒ^１およびＲ^２は環を形成してもよい。
有機基としては、置換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基である。炭素数１から３０が好ましく、炭素数１から２０がより好ましい。置換基としては、例えば、メチル基、エチル基等の炭素数１から２０までのアルキル基、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６から１６までのアリール基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、スルホンアミド基、Ｎ−スルホニルアミド基、アセトキシ基等の炭素数１から６までのアシルオキシ基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１から６までのアルコキシ基、塩素、臭素等のハロゲン原子、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基等の炭素数２から７までのアルコキシカルボニル基、シアノ基、ｔ−ブチルカーボネート等の炭酸エステル基等が挙げられる。
また、Ｒ^１およびＲ^２が形成する環構造としては、脂環式単環、脂環式多環、芳香族単環、縮合多環、または複素環等であってもよい。

本発明に用いうるチオール化合物の具体例としては、例えば、シクロペンタンチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオール、１，３，５−ベンゼントリチオール、１，５-ジメルカプトナフタレン、８−メルカプトメントン、３−メルカプト−３−メチル−１−ブタノール、トリフェニルメタンチオール、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、チオフェノール、チオクレゾールが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
チオール化合物は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

チオール化合物としては、重合反応において連鎖移動反応により、反応の活性点を移動させる物質であれば特に制限なく使用することができる。連鎖移動剤の移動反応の起こり易さは、連鎖移動定数Ｃｓで表されるが、本発明で用いられるチオール化合物の連鎖移動定数Ｃｓ×１０^４（６０℃）は、０．０１以上であることが好ましく、０．１以上であることがより好ましく、１以上であることが特に好ましい。

本発明の重合性組成物中のチオール化合物の含有量は、（メタ）アクリレートモノマーの（メタ）アクリロイル基とチオール化合物のチオール基との官能基比率である（メタ）アクリロイル基／チオール基が３より大きくなるようにする。
この範囲でチオール化合物を使用することで、残存モノマーを低減し、重合性組成物が硬化した後の揮発成分の発生を抑制することができる。

また、チオール化合物の分子量は、ポリ（メタ）アクリレートの未反応（メタ）アクリロイル基に近づくことができ、かつ量子ドットへは立体障害によって配位することができないようにする観点から、２００以上３０００未満であり、２５０以上２０００以下が好ましく、２５０以上１０００以下がより好ましい。
ポリマー骨格を有するチオール化合物の場合、重量平均分子量（Ｍｗ）は、（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で計測した値を採用する。使用カラムはＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、およびＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（東ソー社製）をつないだカラムを用いて測定することができる。キャリア(溶離液)としてテトラヒドロフランを用いることができる。ポリマー種によって、それに適合するキャリアおよびカラムを適宜選定して用いることが好ましい。

市販品としては、カレンズＭＴ（登録商標）シリーズ（昭和電工社製）、カレンズＭＴ−ＢＤ１（１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン）、カレンズＭＴ−ＮＲ１（１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン）、カレンズＭＴ−ＰＥ１（ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート））が好適に用いられる。また、以下のＣＴＡ−１〜ＣＴＡ−６のような高分子チオール、ＣＴＡ−７のような多官能チオールを合成して用いても良い。

中でも、（メタ）アクリレートの反応率向上と量子ドットへの配位防止の観点から、カレンズＭＴ−ＢＤ１、カレンズＭＴ−ＮＲ１、およびカレンズＭＴ−ＰＥ１が好ましい。

（重合開始剤）
重合性組成物の重合には、重合開始剤として、光重合開始剤または熱重合開始剤を用いることができる。公知のラジカル開始剤やカチオン重合開始剤でもよい。例えば、光重合開始剤の例としては、α−カルボニル化合物、アシロインエーテル、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物、多核キノン化合物、または、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせなどが挙げられる。
光重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類などが挙げられる。光重合開始剤については、特開２０１３−０４３３８２号公報段落００３７、特開２０１１−１５９９２４号公報段落００４０〜００４２を参照できる。

「最新ＵＶ硬化技術」｛（株）技術情報協会｝（１９９１年）、ｐ．１５９、及び、「紫外線硬化システム」加藤清視著（平成元年、総合技術センター発行）、ｐ．６５〜１４８にも種々の例が記載されており本発明に有用である。

市販の光開裂型の光ラジカル重合開始剤としては、光重合開始剤の例としてはチバ・スペシャルティー・ケミカルズ社から市販されているイルガキュア（Irgacure、登録商標）シリーズ（例えば、イルガキュア６５１、イルガキュア７５４、イルガキュア１８４、イルガキュア２９５９、イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア３７９、イルガキュア８１９など）、ダロキュア（Darocure、登録商標)シリーズ（例えば、ダロキュアＴＰＯ、ダロキュア１１７３など）、クオンタキュア（Quantacure、登録商標）ＰＤＯ、ランベルティ(Lamberti）社から市販されているエザキュア（Ezacure、登録商標）シリーズ（例えば、エザキュアＴＺＭ、エザキュアＴＺＴ、エザキュアＫＴＯ４６など）等が挙げられる。

光重合開始剤に加えて、光増感剤を用いてもよい。光増感剤の具体例として、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、ミヒラーケトン及びチオキサントンなどを挙げることができる。更にアジド化合物、チオ尿素化合物、メルカプト化合物などの助剤を１種以上組み合わせて用いてもよい。

市販の光増感剤としては、日本化薬（株）製の「カヤキュアー（ＤＭＢＩ，ＥＰＡ）」などが挙げられる。

熱重合開始剤としては、イルガキュア２０２２、イルガキュア８１９が基材の吸収波長よりも長波長側に吸収をもつため、効率よく硬化できるため好ましい。

重合開始剤は、光重合開始剤がより好ましい。

重合性組成物に含まれる重合性化合物中に含まれる重合性官能基の全モル量に対して０．１モル％以上であることが好ましく、０．５〜２モル％であることがより好ましい。

（その他の添加剤）
本発明の重合性組成物は、粘度調整剤、溶媒、シランカップリング剤、酸化防止剤、酸捕捉剤を含有してもよい。

−粘度調整剤−
重合性組成物は、必要に応じて粘度調整剤を含んでもよい。粘度調整剤を添加することによって、それらを所望の粘度に調整することが可能である。粘度調整剤は、粒径が５ｎｍ〜３００ｎｍであるフィラーであることが好ましい。また、粘度調整剤はチキソトロピー剤であってもよい。なお、本発明および本明細書中、チキソトロピー性とは、液状組成物において、せん断速度の増加に対して粘性を減じる性質を指し、チキソトロピー剤とは、それを液状組成物に含ませることによって、組成物にチキソトロピー性を付与する機能を有する素材のことを指す。チキソトロピー剤の具体例としては、ヒュームドシリカ、アルミナ、窒化珪素、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、タルク、雲母、長石、カオリナイト（カオリンクレー）、パイロフィライト（ろう石クレー）、セリサイト（絹雲母）、ベントナイト、スメクタイト・バーミキュライト類（モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイトなど）、有機ベントナイト、有機スメクタイト等が挙げられる。

−溶媒−
重合性組成物は、必要に応じて溶媒を含んでもよい。この場合に使用される溶媒の種類及び添加量は、アニオン重合に適したものとする。溶媒として、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどの環状エーテルを挙げることができる。添加量は、塗布粘度調整と膜厚制御の観点から、重合性組成物１００質量％に対して０〜５００質量％以下とすることが好ましい。有機溶媒は一種で用いることができ、また二種以上混合して用いることができる。

−シランカップリング剤−
組成物は、更に、シランカップリング剤を含んでもよい。シランカップリング剤を含む重合性組成物から形成される波長変換層は、シランカップリング剤により隣接する層との密着性が強固なものとなるため、より一層優れた耐光性を示すことができる。これは主に、波長変換層に含まれるシランカップリング剤が、加水分解反応や縮合反応により、隣接する層の表面や当該層の構成成分と共有結合を形成することによるものである。このとき、隣接する層として後述の無機層を設けることも好ましい。また、シランカップリング剤がラジカル重合性基等の反応性官能基を有する場合、波長変換層を構成するモノマー成分と架橋構造を形成することも、波長変換層と隣接する層との密着性向上に寄与し得る。なお本明細書において、波長変換層に含まれるシランカップリング剤とは、上記のような反応後の形態のシランカップリング剤も含む意味である。

シランカップリング剤としては、公知のシランカップリング剤を、何ら制限なく使用することができる。密着性の観点から好ましいシランカップリング剤としては、特開２０１３−４３３８２号公報に記載の一般式（１）で表されるシランカップリング剤を挙げることができる。詳細については、特開２０１３−４３３８２号公報の段落００１１〜００１６の記載を参照できる。シランカップリング剤等の添加剤の使用量は特に限定されるものではなく、適宜設定可能である。

−酸化防止剤−
重合性組成物は、更に、防止剤を含んでもよい。酸化防止剤を含む重合性組成物から形成される波長変換層は、量子ドットの発光安定化、および自動酸化によるマトリクスの変色防止に寄与し、輝度の耐久性を改善することができる。

酸化防止剤としては、公知の過酸化物分解剤、ラジカル捕捉剤を何ら制限なく使用することができる。

本発明で使用される過酸化物分解剤としては、リン系および硫黄系の過酸化物分解剤が挙げられる。リン系化合物としては例えば、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス（２−エチルへキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリオレイルホスファイト、ジフェニルモノ（２−エチルへキシル）ホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニル（テトラトリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、テトラ（Ｃ１２〜Ｃ１５アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイトとビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトの混合物、ビス（デシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、水添ビスフェノールＡ・ペンタエリスリトールホスファイトポリマー、水添ビスフェノールＡ・フェニルホスファイトポリマー、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）−２−エチルへキシルホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト）、6-tert-ブチル-4-[3-(2,4,8,10-テトラ−tert−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン-6-イルオキシ)プロピル]-o-クレゾールなどが挙げられる。

硫黄系化合物としては例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。

本発明で使用されるラジカル捕捉剤としては、フェノール系およびヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤を挙げることができる。フェノール系ラジカル捕捉剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジtert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドルキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、2-[1-(2-ヒドロキシ-3, 5-ジ第三ペンチルフェニル)エチル]-4,6-ジ第三ペンチルフェニルアクリレート等が挙げられる。

ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物等が挙げられる。

−酸捕捉剤−
重合性組成物は、更に、酸捕捉剤を含んでもよい。酸捕捉剤は、重合時に発生する開始剤分解物や、（メタ）アクリレートおよび酸化防止剤が加水分解して発生する酸を捕捉することで、量子ドットの発光安定性を改善することができる。
酸捕捉剤としては例えば、エポキシ化合物、アミノ置換トリアジン、カルボジイミド化合物等が挙げられ、特に米国特許第４，１３７，２０１号明細書に記載されるような、エポキシ基をもつ化合物が酸捕捉剤として有用である。

重合性組成物の調製方法は特に制限されず、一般的な重合性組成物の調製手順により実施すればよい。

［重合物］
本発明の重合物は、本発明の重合性組成物を硬化したものであることが好ましい。
また、本発明の重合物は、重合性組成物中の（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基とチオール化合物のチオール基の反応によって生じる下記一般式ＩＩ−Ａまたは一般式ＩＩ−Ｂで表される結合を有するものである。
すなわち、本発明の重合物は、量子ドット、ポリ（メタ）アクリレート、および重合開始剤を含み、ポリ（メタ）アクリレートは、分子中に下記一般式ＩＩ−Ａまたは一般式ＩＩ−Ｂで表される結合を有するものである。

一般式ＩＩ−Ａおよび一般式ＩＩ−Ｂ中、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ水素原子または有機基を表しかつＲ^１およびＲ^２の少なくとも一方は有機基である。Ｒ^１およびＲ^２は環を形成してもよい。Ｒ^３は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ^４は置換または無置換のアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。＊は結合手を表す。

Ｒ^４が置換基を有する場合、置換基としては、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜１５、より好ましくは炭素数３〜１０のシクロアルキル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜１５、より好ましくは炭素数６〜１０のアリール基）、アラルキル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１５のアラルキル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜５のアルコキシ基、さらに好ましくはエトキシ又はメトキシ）、水酸基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子など）、ニトロ基、アシル基（好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜５、さらに好ましくは炭素数２又は３のアシル基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜５、さらに好ましくは炭素数２又は３のアシルオキシ基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜５、さらに好ましくは炭素数２又は３のアシルアミノ基）、スルホニルアミノ基、ジアルキルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１０のジアルキルアミノ基、さらに好ましくはジエチルアミノ又はジメチルアミノ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜５のアルキルチオ基、さらに好ましくはエチルチオ又はメチルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１５のアリールチオ基、さらに好ましくはフェニルチオ又はナフチルチオ）、アラルキルチオ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１５のアラルキルチオ基）、チエニルカルボニルオキシ基、チエニルメチルカルボニルオキシ基、ピロリドン残基等のヘテロ環残基、エポキシ基、及びオキセタン基が挙げられる。
Ｒ^４が置換基を有する場合、上記結合における複数のＲ^４のうち一部が上記置換基を有してもよく、複数のＲ^４のすべてが上記置換基を有してもよい。また、複数のＲ^４は異なる置換基を有していてもよい。

一般式ＩＩ−Ａおよび一般式ＩＩ−Ｂ中の有機基Ｒ^１およびＲ^２は、チオール化合物に由来する基であり、上記一般式Ｉ中のＲ^１およびＲ^２と同義であり、好ましい範囲も同じである。

Ｒ^４は、（メタ）アクリレートの反応率を上げて緻密な膜を形成する観点から、多官能であることがより好ましい。

重合方法は、公知の方法を用いることができ、重合性組成物を、光（例えば、紫外線）、電子線、または熱線にて、硬化させるが、光によって硬化させることが好ましい。照射する光は、通常、高圧水銀灯もしくは低圧水銀灯による紫外線である。照射エネルギーは０．１Ｊ／ｃｍ²以上が好ましく、０．５Ｊ／ｃｍ²以上がより好ましい。（メタ）アクリレート系化合物は、空気中の酸素によって重合阻害を受けるため、重合時の酸素濃度もしくは酸素分圧を低くすることが好ましい。窒素置換法によって重合時の酸素濃度を低下させる場合、酸素濃度は１０００ｐｐｍ以下が好ましく、１００ｐｐｍ以下がより好ましい。減圧法により重合時の酸素分圧を低下させる場合、全圧が１０００Ｐａ以下であることが好ましく、１００Ｐａ以下であることがより好ましい。また、１００Ｐａ以下の減圧条件下で０．５Ｊ／ｃｍ²以上のエネルギーを照射して紫外線重合を行うのが特に好ましい。

次に、図面を参照して、本発明の一実施形態である波長変換部材及びそれを備えたバックライトユニットについて説明する。図１は、本実施形態の波長変換部材の概略構成断面図である。

［波長変換部材］
本実施形態の波長変換部材１Ｄは、図１に示すように、重合性組成物を硬化させてなる波長変換層３０と波長変換層３０の両主面に配置されたバリアフィルム１０，２０とを備える。ここで、「主表面」とは、波長変換部材を、後述する表示装置に用いた場合の視認側又はバックライト側に配置される波長変換層の表面（おもて面、裏面）をいう。他の層や部材についての主表面も、同様である。バリアフィルム１０，２０は、それぞれ、波長変換層３０側から、それぞれバリア層１２，２２、および支持体１１，２１を備える。以下、波長変換層３０、バリアフィルム１０，２０、支持体１１，２１、およびバリア層１２，２２の詳細について説明する。

（波長変換層）
波長変換層３０は、図１に示すように、有機マトリックス３０Ｐ中に青色光Ｌ_Ｂにより励起されて蛍光（赤色光）Ｌ_Ｒを発光する量子ドット３０Ａ、および青色光Ｌ_Ｂにより励起されて蛍光（緑色光）Ｌ_Ｇを発光する量子ドット３０Ｂが分散されてなる。なお、図１において量子ドット３０Ａ，３０Ｂは、視認しやすくするために大きく記載してあるが、実際は、例えば、波長変換層３０の厚み５０〜１００μｍに対し、量子ドットの直径は２〜７ｎｍの範囲である。
量子ドット３０Ａ，３０Ｂの表面には、本発明の配位子が配位している。波長変換層３０は、本発明の配位子が配位した量子ドット３０Ａ，３０Ｂと重合性化合物と重合開始剤とを含む重合性組成物を、光照射によって硬化させてなるものである。
有機マトリックス３０Ｐは、重合性化合物が光照射または熱によって硬化されてなる。

波長変換層３０の厚みは、好ましくは１〜５００μｍの範囲であり、より好ましくは１０〜２５０μｍの範囲であり、さらに好ましくは３０〜１５０μｍの範囲である。厚みが１μｍ以上であると、高い波長変換効果が得られるため、好ましい。また、厚みが５００μｍ以下であると、バックライトユニットに組み込んだ場合に、バックライトユニットを薄くすることができるため、好ましい。

上記実施態様では、光源として青色光を用いた態様について説明したが、波長変換層３０は、有機マトリックス３０Ｐ中に紫外光Ｌ_ＵＶにより励起されて蛍光（赤色光）Ｌ_Ｒを発光する量子ドット３０Ａと、紫外光Ｌ_ＵＶにより励起されて蛍光（緑色光）Ｌ_Ｇを発光する量子ドット３０Ｂと、紫外光Ｌ_ＵＶにより励起されて蛍光（青色光）Ｌ_Ｂを発光する量子ドット３０Ｃ（不図示）とが分散されてなるものであってもよい。波長変換層の形状は特に限定されるものではなく、任意の形状とすることができる。

（バリアフィルム）
バリアフィルム１０，２０は、酸素を遮断するガスバリア機能を有するフィルムである。本実施形態では、支持体１１，２１上にバリア層１２，２２をそれぞれ備える。支持体１１，２１の存在により、波長変換部材１Ｄの強度が向上され、且つ、容易に各層を製膜することができる。
なお、本実施形態では、バリア層１２，２２が支持体１１，２１により支持されてなるバリアフィルム１０，２０について示したが、バリア層１２，２２は支持体１１，２１に支持されていなくてもよい。また、本実施形態では、波長変換層３０の両主面にバリア層１２，２２が隣接して備えられている波長変換部材について示したが、支持体１１，２１がバリア性を充分有している場合は、支持体１１，２１のみでバリア層を形成してもよい。

また、バリアフィルム１０，２０は、本実施形態のように、波長変換部材中に２つ含まれる態様が好ましいが、１つだけ含まれる態様であってもよい。

バリアフィルム１０，２０は、可視光領域における全光線透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。可視光領域とは、３８０〜７８０ｎｍの波長領域をいうものとし、全光線透過率とは、可視光領域にわたる光透過率の平均値を示す。

バリアフィルム１０，２０の酸素透過率は１．００ｃｍ^３／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることが好ましい。ここで、上記酸素透過率は、測定温度２３℃、相対湿度９０％の条件下で、酸素ガス透過率測定装置（商品名「ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０」，ＭＯＣＯＮ社製）を用いて測定した値である。バリアフィルム１０，２０の酸素透過率は、より好ましくは、０．１０ｃｍ^３／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、さらに好ましくは、０．０１ｃｍ^３／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。酸素透過率１．００ｃｍ^３／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）は、ＳＩ単位系に換算すると、１．１４×１０^−１ｆｍ／Ｐａ・ｓである。

（支持体）
波長変換部材１Ｄにおいて、波長変換層３０は、少なくとも一方の主表面が支持体１１又は２１によって支持されている。波長変換層３０は、本実施形態のように、波長変換層３０の表裏の主表面を支持体１１及び２１によって支持されていることが好ましい。

支持体１１，２１の平均膜厚は、波長変換部材の耐衝撃性等の観点から、１０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以上４００μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましい。波長変換層３０に含まれる量子ドット３０Ａ，３０Ｂの濃度を低減した場合や、波長変換層３０の厚みを低減した場合のように、光の再帰反射を増加させる態様では、波長４５０ｎｍの光の吸収率がより低いことが好ましいため、輝度低下を抑制する観点から、支持体１１，２１の平均膜厚は、４０μｍ以下であることが好ましく、２５μｍ以下であることがさらに好ましい。

波長変換層３０に含まれる量子ドット３０Ａ，３０Ｂの濃度をより低減させる、あるいは波長変換層３０の厚みをより低減させるには、ＬＣＤの表示色を維持するために後述するバックライトユニットの再帰反射性部材に、プリズムシートを複数枚設ける等、光の再帰反射を増加させる手段を設けてさらに励起光が波長変換層を通過する回数を増加させる必要がある。従って、支持体は可視光に対して透明である透明支持体であることが好ましい。
ここで可視光に対して透明とは、可視光領域における光線透過率が、８０％以上、好ましくは８５％以上であることをいう。透明の尺度として用いられる光線透過率は、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に記載された方法、すなわち積分球式光線透過率測定装置を用いて全光線透過率及び散乱光量を測定し、全光線透過率から拡散透過率を引いて算出することができる。支持体については、特開２００７−２９０３６９号公報の段落００４６〜００５２、特開２００５−０９６１０８号公報の段落００４０〜００５５を参照できる。

また、支持体１１，２１は、波長５８９ｎｍにおける面内リターデーションＲｅ（５８９）が１０００ｎｍ以下であることが好ましい。５００ｎｍ以下であることがより好ましく、２００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
波長変換部材１Ｄを作製した後、異物や欠陥の有無を検査する際、２枚の偏光板を消光位に配置し、その間に波長変換部材を差し込んで観察することで、異物や欠陥を見つけやすい。支持体のＲｅ（５８９）が上記範囲であると、偏光板を用いた検査の際に、異物や欠陥をより見つけやすくなるため、好ましい。
ここで、Ｒｅ（５８９）はＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ、又はＫＯＢＲＡ ＷＲ（王子計測機器（株）製）において、波長５８９ｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。測定波長λｎｍの選択にあたっては、波長選択フィルタをマニュアルで交換するか、又は測定値をプログラム等で変換して測定することができる。

支持体１１，２１としては、酸素及び水分に対するバリア性を有する支持体が好ましい。かかる支持体としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、環状オレフィン構造を有するポリマーからなるフィルム、及びポリスチレンフィルム等が、好ましい例として挙げられる。

（バリア層）
バリア層１２，２２は、支持体１１，２１側から順に、それぞれ有機層１２ａ，２２ａと、無機層１２ｂ，２２ｂと、を備えてなる。有機層１２ａ，２２ａは、無機層１２ｂ，２２ｂと波長変換層３０との間に設けられていてもよい。

バリア層１２，２２は、支持体１１，２１の表面に成膜されることにより形成される。従って、支持体１１，２１と、その上に設けられたバリア層１２，２２とでバリアフィルム１０，２０を構成している。バリア層１２，２２を設ける場合は、支持体は高い耐熱性を有していることが好ましい。波長変換部材１Ｄにおいて、波長変換層３０に隣接しているバリアフィルム１０，２０中の層は、無機層でも有機層でもよく、特に限定されない。

バリア層１２，２２は、複数の層により構成されてなる方がより一層バリア性を高めることができるため、耐光性向上の観点からは好ましいが、層数が増えるほど、波長変換部材の光透過率は低下する傾向があるため、良好な光透過率とバリア性とを考慮して設計されることが好ましい。

−無機層−
無機層とは、無機材料を主成分とする層であり、無機材料が５０質量％以上、さらには８０質量％以上、特に９０質量％以上を占める層が好ましく、無機材料のみから形成される層が最も好ましい。バリア層１２，２２に好適な無機層１２ｂ，２２ｂとしては、特に限定されず、金属、無機酸化物、窒化物、酸化窒化物等の各種無機化合物を用いることができる。無機材料を構成する元素としては、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、チタン、スズ、インジウム及びセリウムが好ましく、これらを一種又は二種以上含んでいてもよい。無機化合物の具体例としては、酸化ケイ素、酸化窒化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化インジウム合金、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタンを挙げることができる。また、無機層として、金属膜、例えば、アルミニウム膜、銀膜、錫膜、クロム膜、ニッケル膜、チタン膜を設けてもよい。

上記の材料の中でも、ケイ素酸化物、ケイ素窒化物、ケイ素酸化窒化物、ケイ素炭化物、又はアルミニウム酸化物を含む無機層が特に好ましい。これらの材料からなる無機層は、有機層との密着性が良好であることから、無機層にピンホールがある場合でも、有機層がピンホールを効果的に埋めることができ、バリア性をより一層高くすることができる。
また、バリア層における光の吸収を抑制する観点からは、窒化ケイ素がもっとも好ましい。

無機層の形成方法としては、特に限定されず、例えば成膜材料を蒸発ないし飛散させ被蒸着面に堆積させることができる各種成膜方法を用いることができる。

無機層の形成方法の例としては、無機酸化物、無機窒化物、無機酸化窒化物、金属等の無機材料を、加熱して蒸着させる真空蒸着法；無機材料を原料として用い、酸素ガスを導入することにより酸化させて蒸着させる酸化反応蒸着法；無機材料をターゲット原料として用い、アルゴンガス、酸素ガスを導入して、スパッタリングすることにより蒸着させるスパッタリング法；無機材料にプラズマガンで発生させたプラズマビームにより加熱させて蒸着させるイオンプレーティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ ＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、酸化ケイ素の蒸着膜を成膜させる場合は、有機ケイ素化合物を原料とするプラズマ化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）が挙げられる。

無機層の厚さは、１ｎｍ〜５００ｎｍであればよく、５ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましく、特に１０ｎｍ〜１５０ｎｍであることがより好ましい。隣接無機層の膜厚が、上述した範囲内であることにより、良好なバリア性を実現しつつ、無機層における光の吸収を抑制することができ、光透過率がより高い波長変換部材を提供することができるからである。

−有機層−
有機層とは、有機材料を主成分とする層であって、好ましくは有機材料が５０質量％以上、さらには８０質量％以上、特に９０質量％以上を占める層である。有機層としては、特開２００７−２９０３６９号公報の段落００２０〜００４２、特開２００５−０９６１０８号公報の段落００７４〜０１０５を参照できる。なお有機層は、カルドポリマーを含むことが好ましい。これにより、有機層と隣接する層との密着性、特に、無機層とも密着性が良好になり、より一層優れたバリア性を実現することができるからである。カルドポリマーの詳細については、上述の特開２００５−０９６１０８号公報の段落００８５〜００９５を参照できる。有機層の膜厚は、０．０５μｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、中でも０．５〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。有機層がウェットコーティング法により形成される場合には、有機層の膜厚は、０．５〜１０μｍの範囲内、中でも１μｍ〜５μｍの範囲内であることが好ましい。また、ドライコーティング法により形成される場合には、０．０５μｍ〜５μｍの範囲内、中でも０．０５μｍ〜１μｍの範囲内であることが好ましい。ウェットコーティング法又はドライコーティング法により形成される有機層の膜厚が上述した範囲内であることにより、無機層との密着性をより良好なものとすることができるからである。

無機層および有機層のその他詳細については、上述の特開２００７−２９０３６９号公報、特開２００５−０９６１０８号公報、さらにＵＳ２０１２／０１１３６７２Ａ１の記載を参照できる。

波長変換部材１Ｄにおいて、波長変換層、無機層、有機層、支持体は、この順に積層されていてもよく、無機層と有機層との間、二層の有機層の間、又は二層の無機層の間に、支持体を配して積層されていてもよい。

（凹凸付与層）
バリアフィルム１０は、波長変換層３０側の面と反対側の面に、凹凸構造を付与する凹凸付与層１３を備えていることが好ましい。バリアフィルム１０が凹凸付与層１３を有していると、バリアフィルムのブロッキング性、滑り性を改良することができるため、好ましい。凹凸付与層は粒子を含有する層であることが好ましい。粒子としては、シリカ、アルミナ、酸化金属等の無機粒子、あるいは架橋高分子粒子等の有機粒子等が挙げられる。また、凹凸付与層、バリアフィルムの波長変換層とは反対側の表面に設けられることが好ましいが、両面に設けられていてもよい。

波長変換部材１Ｄは、量子ドットの蛍光を効率よく外部に取り出すために光散乱機能を有することができる。光散乱機能は、波長変換層３０内部に設けてもよいし、光散乱層として光散乱機能を有する層を別途設けてもよい。光散乱層は、バリア層２２の波長変換層３０側の面に設けられていてもよいし、支持体の波長変換層とは反対側の面に設けられていてもよい。上記凹凸付与層を設ける場合は、凹凸付与層を光散乱層と兼用できる層とすることが好ましい。

＜波長変換部材の製造方法＞
次に、波長変換層３０の両面に、支持体１１，２１上にバリア層１２，２２を備えたバリアフィルム１０，２０を有する態様の波長変換部材１Ｄの製造方法の一例を説明する。
本実施形態において、波長変換層３０は、調製した重合性組成物をバリアフィルム１０，２０の表面に塗布した後に光照射、又は加熱により硬化させ、形成することができる。塗布方法としてはカーテンコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、ワイヤーバー法等の公知の塗布方法が挙げられる。

硬化条件は、使用するアニオン重合性化合物の種類や重合性組成物の組成に応じて、適宜設定することができる。また、重合性組成物が溶媒を含む組成物である場合には、硬化を行う前に、溶媒除去のために乾燥処理を施してもよい。

重合性組成物の硬化は、重合性組成物を２枚の支持体間に挟持した状態で行ってもよい。硬化処理を含む波長変換部材の製造工程の一態様を、図２および図３を参照して以下に説明する。ただし、本発明は、下記態様に限定されるものではない。

図２は、波長変換部材１Ｄの製造装置の一例の概略構成図であり、図３は、図２に示す製造装置の部分拡大図である。
本実施態様の製造装置は、図示しない送出機と、第一のバリアフィルム１０上に重合性組成物を塗布して塗膜３０Ｍを形成する塗布部１２０と、塗膜３０Ｍ上に第二のバリアフィルム２０を貼り合わせて、塗膜３０Ｍを第一のバリアフィルム１０と第二のバリアフィルム２０とで挟持するラミネート部１３０と、塗膜３０Ｍを硬化する硬化部１６０と、図示しない巻き取り機とを備える。

図２および図３に示す製造装置を用いる波長変換部材の製造工程は、連続搬送される第一のバリアフィルム１０（以下、「第一のフィルム」という。）の表面に重合性組成物を塗布し塗膜を形成する工程と、塗膜の上に、連続搬送される第二のバリアフィルム２０（以下、「第二のフィルム」ともいう。）をラミネートし（重ねあわせ）、第一のフィルムと第二のフィルムとで塗膜を挟持する工程と、第一のフィルムと第二のフィルムとで塗膜を挟持した状態で、第一のフィルム、及び第二のフィルムの何れかをバックアップローラに巻きかけて、連続搬送しながら光照射し、塗膜を重合硬化させて波長変換層（硬化層）を形成する工程とを少なくとも含む。本実施形態では、第一のフィルム、第二のフィルムの双方に、酸素や水分に対するバリア性を有するバリアフィルムを用いている。かかる態様とすることにより、波長変換層の両面がバリアフィルムにより保護された波長変換部材１Ｄを得ることができる。片面がバリアフィルムにより保護された波長変換部材としてもよく、その場合は、バリアフィルム側を外気に近い側として用いることが好ましい。

より詳しくは、まず、図示しない送出機から第一のフィルム１０が塗布部１２０へと連続搬送される。送出機から、例えば、第一のフィルム１０が１〜５０ｍ／分の搬送速度で送出される。但し、この搬送速度に限定されない。送出される際、例えば、第一のフィルム１０には、２０〜１５０Ｎ／ｍの張力、好ましくは３０〜１００Ｎ／ｍの張力が加えられる。

塗布部１２０では、連続搬送される第一のフィルム１０の表面に重合性組成物（以下、「塗布液」とも記載する。）が塗布され、塗膜３０Ｍ（図３参照）が形成される。塗布部１２０では、例えば、ダイコーター１２４と、ダイコーター１２４に対向配置されたバックアップローラ１２６とが設置されている。第一のフィルム１０の塗膜３０Ｍの形成される表面と反対の表面をバックアップローラ１２６に巻きかけて、連続搬送される第一のフィルム１０の表面にダイコーター１２４の吐出口から塗布液が塗布され、塗膜３０Ｍが形成される。ここで塗膜３０Ｍとは、第一のフィルム１０上に塗布された硬化前の重合性組成物をいう。

本実施形態では、塗布部１２０における塗布装置としてエクストルージョンコーティング法を適用したダイコーター１２４を示したが、これに限定されない。例えば、カーテンコーティング法、ロッドコーティング法又はロールコーティング法等、種々の方法を適用した塗布装置を用いることができる。

塗布部１２０を通過し、その上に塗膜３０Ｍが形成された第一のフィルム１０は、ラミネート部１３０に連続搬送される。ラミネート部１３０では、塗膜３０Ｍの上に、連続搬送される第二のフィルム２０がラミネートされ、第一のフィルム１０と第二のフィルム２０とで塗膜３０Ｍが挟持される。

ラミネート部１３０には、ラミネートローラ１３２と、ラミネートローラ１３２を囲う加熱チャンバー１３４とが設置されている。加熱チャンバー１３４には第一のフィルム１０を通過させるための開口部１３６、及び第二のフィルム２０を通過させるための開口部１３８が設けられている。

ラミネートローラ１３２に対向する位置には、バックアップローラ１６２が配置されている。塗膜３０Ｍの形成された第一のフィルム１０は、塗膜３０Ｍの形成面と反対の表面がバックアップローラ１６２に巻きかけられ、ラミネート位置Ｐへと連続搬送される。ラミネート位置Ｐは第二のフィルム２０と塗膜３０Ｍとの接触が開始する位置を意味する。第一のフィルム１０はラミネート位置Ｐに到達する前にバックアップローラ１６２に巻きかけられることが好ましい。仮に第一のフィルム１０にシワが発生した場合でも、バックアップローラ１６２によりシワがラミネート位置Ｐに達するまでに矯正され、除去できるからである。したがって、第一のフィルム１０がバックアップローラ１６２に巻きかけられた位置（接触位置）と、ラミネート位置Ｐまでの距離Ｌ１は長いことが好ましく、例えば、３０ｍｍ以上が好ましく、その上限値は、通常、バックアップローラ１６２の直径とパスラインとにより決定される。

本実施の形態では硬化部１６０で使用されるバックアップローラ１６２とラミネートローラ１３２とにより第二のフィルム２０のラミネートが行われる。即ち、硬化部１６０で使用されるバックアップローラ１６２が、ラミネート部１３０で使用するローラとして兼用される。ただし、上記形態に限定されるものではなく、ラミネート部１３０に、バックアップローラ１６２と別に、ラミネート用のローラを設置し、バックアップローラ１６２を兼用しないようにすることもできる。

硬化部１６０で使用されるバックアップローラ１６２をラミネート部１３０で使用することで、ローラの数を減らすことができる。また、バックアップローラ１６２は、第一のフィルム１０に対するヒートローラとしても使用できる。

図示しない送出機から送出された第二のフィルム２０は、ラミネートローラ１３２に巻きかけられ、ラミネートローラ１３２とバックアップローラ１６２との間に連続搬送される。第二のフィルム２０は、ラミネート位置Ｐで、第一のフィルム１０に形成された塗膜３０Ｍの上にラミネートされる。これにより、第一のフィルム１０と第二のフィルム２０とにより塗膜３０Ｍが挟持される。ラミネートとは、第二のフィルム２０を塗膜３０Ｍの上に重ねあわせ、積層することをいう。

ラミネートローラ１３２とバックアップローラ１６２との距離Ｌ２は、第一のフィルム１０と、塗膜３０Ｍを重合硬化させた波長変換層（硬化層）３０と、第二のフィルム２０と、の合計厚みの値以上であることが好ましい。また、Ｌ２は第一のフィルム１０と塗膜３０Ｍと第二のフィルム２０との合計厚みに５ｍｍを加えた長さ以下であることが好ましい。距離Ｌ２を合計厚みに５ｍｍを加えた長さ以下にすることより、第二のフィルム２０と塗膜３０Ｍとの間に泡が侵入することを防止することができる。ここでラミネートローラ１３２とバックアップローラ１６２との距離Ｌ２とは、ラミネートローラ１３２の外周面とバックアップローラ１６２の外周面との最短距離をいう。

ラミネートローラ１３２とバックアップローラ１６２の回転精度は、ラジアル振れで０．０５ｍｍ以下、好ましくは０．０１ｍｍ以下である。ラジアル振れが小さいほど、塗膜３０Ｍの厚み分布を小さくすることができる。

また、第一のフィルム１０と第二のフィルム２０とで塗膜３０Ｍを挟持した後の熱変形を抑制するため、硬化部１６０のバックアップローラ１６２の温度と第一のフィルム１０の温度との差、及びバックアップローラ１６２の温度と第二のフィルム２０の温度との差は３０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１５℃以下、最も好ましくは同じである。

バックアップローラ１６２の温度との差を小さくするため、加熱チャンバー１３４が設けられている場合には、第一のフィルム１０、及び第二のフィルム２０を加熱チャンバー１３４内で加熱することが好ましい。例えば、加熱チャンバー１３４には、図示しない熱風発生装置により熱風が供給され、第一のフィルム１０、及び第二のフィルム２０を加熱することができる。

第一のフィルム１０が、温度調整されたバックアップローラ１６２に巻きかけられることにより、バックアップローラ１６２によって第一のフィルム１０を加熱してもよい。

一方、第二のフィルム２０については、ラミネートローラ１３２をヒートローラとすることにより、第二のフィルム２０をラミネートローラ１３２で加熱することができる。ただし、加熱チャンバー１３４、及びヒートローラは必須ではなく、必要に応じで設けることができる。

次に、第一のフィルム１０と第二のフィルム２０とにより塗膜３０Ｍが挟持された状態で、硬化部１６０に連続搬送される。図面に示す態様では、硬化部１６０における硬化は光照射により行われるが、重合性組成物に含まれる重合性化合物が加熱により重合するものである場合には、温風の吹き付け等の加熱により、硬化を行うことができる。

バックアップローラ１６２と、バックアップローラ１６２に対向する位置には、光照射装置１６４が設けられている。バックアップローラ１６２と光照射装置１６４との間を、塗膜３０Ｍを挟持した第一のフィルム１０と第二のフィルム２０とが連続搬送される。光照射装置により照射される光は、重合性組成物に含まれる光重合性化合物の種類に応じて決定すればよく、一例としては、紫外線が挙げられる。ここで紫外線とは、波長２８０〜４００ｎｍの光をいうものとする。紫外線を発生する光源として、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることができる。光照射量は塗膜の重合硬化を進行させ得る範囲に設定すればよく、例えば、一例として１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ^２の照射量の紫外線を塗膜３０Ｍに向けて照射することができる。

硬化部１６０では、第一のフィルム１０と第二のフィルム２０とにより塗膜３０Ｍを挟持した状態で、第一のフィルム１０をバックアップローラ１６２に巻きかけて、連続搬送しながら光照射装置１６４から光照射を行い、塗膜３０Ｍを硬化させて波長変換層３０を形成することができる。

本実施の形態では、第一のフィルム１０側をバックアップローラ１６２に巻きかけて、連続搬送したが、第二のフィルム２０をバックアップローラ１６２に巻きかけて、連続搬送させることもできる。

バックアップローラ１６２に巻きかけるとは、第一のフィルム１０及び第二のフィルム２０の何れかが、あるラップ角でバックアップローラ１６２の表面に接触している状態をいう。したがって、連続搬送される間、第一のフィルム１０及び第二のフィルム２０はバックアップローラ１６２の回転と同期して移動する。バックアップローラ１６２へ巻きかけは、少なくとも紫外線が照射されている間であればよい。

バックアップローラ１６２は、円柱状の形状の本体と、本体の両端部に配置された回転軸とを備えている。バックアップローラ１６２の本体は、例えば、φ２００〜１０００ｍｍの直径を有している。バックアップローラ１６２の直径φについて制限はない。積層フィルムのカール変形と、設備コストと、回転精度とを考慮すると直径φ３００〜５００ｍｍであることが好ましい。バックアップローラ１６２の本体に温度調節器を取り付けることにより、バックアップローラ１６２の温度を調整することができる。

バックアップローラ１６２の温度は、光照射時の発熱と、塗膜３０Ｍの硬化効率と、第一のフィルム１０と第二のフィルム２０のバックアップローラ１６２上でのシワ変形の発生を考慮して、決定することができる。バックアップローラ１６２は、例えば、１０〜９５℃の温度範囲に設定することが好ましく、１５〜８５℃であることがより好ましい。ここでローラに関する温度とは、ローラの表面温度をいうものとする。

ラミネート位置Ｐと光照射装置１６４との距離Ｌ３は、例えば３０ｍｍ以上とすることができる。

光照射により塗膜３０Ｍは硬化されて波長変換層３０となり、第一のフィルム１０と波長変換層３０と第二のフィルム２０とを含む波長変換部材１Ｄが製造される。波長変換部材１Ｄは、剥離ローラ１８０によりバックアップローラ１６２から剥離される。波長変換部材１Ｄは、図示しない巻き取り機に連続搬送され、次いで巻き取り機により波長変換部材１Ｄはロール状に巻き取られる。

［バックライトユニット］
次に、本発明の波長変換部材を備えたバックライトユニットについて説明する。図４は、バックライトユニットを示す概略構成断面図である。
図４に示されるように、本発明のバックライトユニット２は、一次光（青色光Ｌ_Ｂ）を出射する光源１Ａと光源１Ａから出射された一次光を導光させて出射させる導光板１Ｂとからなる面状光源１Ｃと、面状光源１Ｃ上に備えられてなる波長変換部材１Ｄと、波長変換部材１Ｄを挟んで面状光源１Ｃと対向配置される再帰反射性部材２Ｂと、面状光源１Ｃを挟んで波長変換部材１Ｄと対向配置される反射板２Ａとを備えており、波長変換部材１Ｄは、面状光源１Ｃから出射された一次光Ｌ_Ｂの少なくとも一部を励起光として、蛍光を発光し、この蛍光からなる二次光（緑色光Ｌ_Ｇ，赤色光Ｌ_Ｒ）及び波長変換部材１Ｄを透過した一次光Ｌ_Ｂを出射するものである。Ｌ_Ｇ、Ｌ_Ｒ、およびＬ_Ｂにより、再帰反射性部材２Ｂの表面から白色光Ｌｗを出射する。
波長変換部材１Ｄの形状は特に限定されるものではなく、シート状、バー状等の任意の形状であることができる。

図４において、波長変換部材１Ｄから出射されたＬ_Ｂ、Ｌ_Ｇ、およびＬ_Ｒは、再帰反射性部材２Ｂに入射し、入射した各光は、再帰反射性部材２Ｂと反射板２Ａとの間で反射を繰り返し、何度も波長変換部材１Ｄを通過する。その結果、波長変換部材１Ｄでは充分な量の励起光（青色光Ｌ_Ｂ）が、赤色光Ｌ_Ｒを発光する量子ドット３０Ａ、緑色光Ｌ_Ｇ発光する量子ドット３０Ｂによって吸収され、必要な量の蛍光（緑色光Ｌ_Ｇ，赤色光Ｌ_Ｒ）が発光し、再帰反射性部材２Ｂから白色光Ｌ_Ｗが具現化されて出射される。

励起光として紫外光を用いた場合は、図１における量子ドット３０Ａ、３０Ｂ、及び、図示しない３０Ｃを含む波長変換層３０に励起光として紫外光を入射させることにより、量子ドット３０Ａにより発光される赤色光、量子ドット３０Ｂにより発光される緑色光、及び量子ドット３０Ｃにより発光される青色光により、白色光を具現化することができる。

高輝度かつ高い色再現性の実現の観点からは、バックライトユニットとして、多波長光源化されたものを用いることが好ましい。例えば、４３０〜４８０ｎｍの波長帯域に発光中心波長を有し、半値幅が１００ｎｍ以下である発光強度のピークを有する青色光と、５２０〜５６０ｎｍの波長帯域に発光中心波長を有し、半値幅が１００ｎｍ以下である発光強度のピークを有する緑色光と、６００〜６８０ｎｍの波長帯域に発光中心波長を有し、半値幅が１００ｎｍ以下である発光強度のピークを有する赤色光とを発光することが好ましい。
さらなる輝度および色再現性の向上の観点から、バックライトユニットが発光する青色光の波長帯域は、４４０〜４６０ｎｍであることがより好ましい。
同様の観点から、バックライトユニットが発光する緑色光の波長帯域は、５２０〜５４５ｎｍであることがより好ましい。
また、同様の観点から、バックライトユニットが発光する赤色光の波長帯域は、６１０〜６４０ｎｍであることがより好ましい。

また同様の観点から、バックライトユニットが発光する青色光、緑色光および赤色光の各発光強度の半値幅は、いずれも８０ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以下であることがより好ましく、４０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、３０ｎｍ以下であることが一層好ましい。これらの中でも、青色光の各発光強度の半値幅が２５ｎｍ以下であることが、特に好ましい。

バックライトユニット２は、少なくとも、上記波長変換部材１Ｄとともに、面状光源１Ｃを含む。光源１Ａとしては、４３０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長帯域に発光中心波長を有する青色光を発光するもの、又は、紫外光を発光するものが挙げられる。光源１Ａとしては、発光ダイオードやレーザー光源等を使用することができる。

面状光源１Ｃは、図４に示すように、光源１Ａと光源１Ａから出射された一次光を導光させて出射させる導光板１Ｂとからなる光源であっても良いし、光源１Ａが波長変換部材１Ｄと平行な平面状に並べて配置され、導光板１Ｂに替えて拡散板を備えた光源であっても良い。前者の光源は一般にエッジライト方式、後者の光源は一般に直下型方式と呼ばれている。
バックライトユニットの構成としては、図４では、導光板や反射板などを構成部材とするエッジライト方式について説明したが、直下型方式であっても構わない。導光板としては、公知のものを何ら制限なく使用することができる。
なお、本実施形態では、光源として面状光源を用いた場合を例に説明したが、光源としては面状光源以外の光源も使用することができる。

青色光を発光する光源を用いる場合、波長変換層には、少なくとも、励起光により励起され赤色光を発光する量子ドット３０Ａと、緑色光を発光する量子ドット３０Ｂが含まれることが好ましい。これにより、光源から発光され波長変換部材を透過した青色光と、波長変換部材から発光される赤色光および緑色光により、白色光を具現化することができる。

または他の態様では、光源として、３００ｎｍ〜４３０ｎｍの波長帯域に発光中心波長を有する紫外光を発光するもの（紫外光源）、例えば、紫外線発光ダイオードを用いることができる。また他の態様では、発光ダイオードに替えてレーザー光源を使用することもできる。

また、反射板２Ａとしては、特に制限は無く、公知のものを用いることができ、特許３４１６３０２号、特許３３６３５６５号、特許４０９１９７８号、特許３４４８６２６号などに記載されており、これらの公報の内容は本発明に組み込まれる。

再帰反射性部材２Ｂは、公知の拡散板や拡散シート、プリズムシート（例えば、住友スリーエム社製ＢＥＦシリーズなど）、反射型偏光フィルム（例えば、住友スリーエム社製ＤＢＥＦシリーズなど）等から構成されていてもよい。再帰反射性部材２Ｂの構成については、特許３４１６３０２号公報、特許３３６３５６５号公報、特許４０９１９７８号公報、特許３４４８６２６号公報などに記載されており、これらの公報の内容は本発明に組み込まれる。

［液晶表示装置］
上述のバックライトユニット２は液晶表示装置に応用することができる。図５に、本発明の液晶表示装置の概略構成断面図を示す。
図５に示されるように、液晶表示装置４は、上記実施形態のバックライトユニット２とバックライトユニット２における再帰反射性部材２Ｂ側に対向配置された液晶セルユニット３とを備えてなる。液晶セルユニット３は、液晶セル３１を偏光板３２と３３とで挟持した構成であり、偏光板３２，３３は、それぞれ、偏光子３２２、３３２の両主面を偏光板保護フィルム３２１と３２３、３３１と３３３で保護された構成としている。

液晶表示装置４を構成する液晶セル３１、偏光板３２、３３及びその構成要素については特に限定はなく、公知の方法で作製されるものや市販品を、何ら制限なく用いることができる。また、各層の間に、接着層等の公知の中間層を設けることも、もちろん可能である。

液晶セル３１の駆動モードについては特に制限はなく、ツイステットネマチック（ＴＮ）、スーパーツイステットネマチック（ＳＴＮ）、バーティカルアライメント（ＶＡ）、インプレインスイッチング（ＩＰＳ）、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル（ＯＣＢ）等の種々のモードを利用することができる。液晶セルは、ＶＡモード、ＯＣＢモード、ＩＰＳモード、又はＴＮモードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。ＶＡモードの液晶表示装置の構成としては、特開２００８−２６２１６１号公報の図２に示す構成が一例として挙げられる。ただし、液晶表示装置の具体的構成には特に制限はなく、公知の構成を採用することができる。

液晶表示装置４には、さらに必要に応じて光学補償を行う光学補償部材、接着層などの付随する機能層を有する。また、カラーフィルター基板、薄層トランジスタ基板、レンズフィルム、拡散シート、ハードコート層、反射防止層、低反射層、アンチグレア層等とともに又はそれに替えて、前方散乱層、プライマー層、帯電防止層、下塗り層等の表面層が配置されていてもよい。

バックライト側の偏光板３２は、液晶セル３１側の偏光板保護フィルム３２３として、位相差フィルムを有していてもよい。このような位相差フィルムとしては、公知のセルロースアシレートフィルム等を用いることができる。

バックライトユニット２及び液晶表示装置４は、上記本発明の良好な初期輝度を有し、かつ輝度劣化が低減された波長変換部材を備えるため、高輝度なバックライトユニット及び液晶表示装置となる。

以下に実施例に基づき本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。

（バリアフィルム１０の作製）
支持体としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡社製、商品名「コスモシャイン（登録商標）Ａ４３００」、厚さ５０μｍ）を用いて、支持体の片面側に以下の手順で有機層および無機層を順次形成した。

（有機層の形成）
トリメチロールプロパントリアクリレート（製品名「ＴＭＰＴＡ」、ダイセル・オルネクス（株）製）および光重合開始剤（商品名「ＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標） ＫＴＯ４６」、ランベルティ社製、）を用意し、質量比率として９５：５となるように秤量し、これらをメチルエチルケトンに溶解させ、固形分濃度１５％の塗布液とした。この塗布液を、ダイコーターを用いてロールトウロールにてＰＥＴフィルム上に塗布し、５０℃の乾燥ゾーンを３分間通過させた。その後、窒素雰囲気下で紫外線を照射（積算照射量約６００ｍＪ／ｃｍ^２）し、紫外線にて硬化させ、巻き取った。支持体上に形成された有機層の厚さは、１μｍであった。

（無機層の形成）
次に、ロールトウロールのＣＶＤ装置を用いて、有機層の表面に無機層（窒化ケイ素層）を形成した。原料ガスとして、シランガス（流量１６０ｓｃｃｍ）、アンモニアガス（流量３７０ｓｃｃｍ）、水素ガス（流量５９０ｓｃｃｍ）、および窒素ガス（流量２４０ｓｃｃｍ）を用いた。電源として、周波数１３．５６ＭＨｚの高周波電源を用いた。製膜圧力は４０Ｐａ、到達膜厚は５０ｎｍであった。このようにして支持体上に形成された有機層の表面に無機層が積層されたバリアフィルム１０を作製した。

（実施例１で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
下記の重合性組成物１を調製し、孔径０．２μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過した後、３０分間減圧乾燥して塗布液として用いた。

−重合性組成物１−
量子ドット１のトルエン分散液（発光極大：５２０ｎｍ） ２０質量部
量子ドット２のトルエン分散液（発光極大：６３０ｎｍ） ２質量部
モノマー１（ＤＰＨＡ） ８８．５質量部
チオール化合物（カレンズＭＴ−ＢＤ１） １０質量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（重合開始剤） ０．２質量部
添加剤１ ０．２質量部
添加剤２ ０．４質量部
添加剤３（サイクロマーＭ１００） ０．５質量部
なお、量子ドット１および量子ドット２のトルエン分散液の量子ドット濃度は３質量％である。

量子ドット１（ＣＺ５２０−１００、ＮＮ−ラボズ社製）はコアがＣｄＳｅで、シェルがＺｎＳで構成されたコア／シェル型の量子ドットであり、発光中心波長が５２０ｎｍであり、半値幅３０ｎｍである
配位子として、オクタデシルアミンが量子ドット１に配位している。
量子ドット２（ＣＺ６２０−１００、ＮＮ−ラボズ社製）は、コアがＣｄＳｅで、シェルがＺｎＳで構成されたコア／シェル型の量子ドットであり、発光中心波長が６３０ｎｍであり、半値幅が３５ｎｍである。
配位子として、オクタデシルアミンが量子ドット２に配位している。

（実施例２で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
モノマー１の含有量およびチオール化合物の含有量を表１のようにした以外は、実施例１と同様に作製した。

（実施例３で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
モノマー１に４官能アクリレートであるＰＥＴＡを用いた以外は、実施例１と同様に作製した。

（実施例４で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
モノマー１に２官能アクリレートであるＡ−ＤＣＰを用いた以外は、実施例１と同様に作製した。

（実施例５で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
モノマー１に２官能アクリレートである１，９−ＮＤＡを用いた以外は、実施例１と同様に作製した。

（実施例６で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
モノマー１の含有量を表１のようにし、さらにモノマー２として単官能アクリレートであるＩＢＸＡを用いた以外は、実施例１と同様に作製した。

（実施例７で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
モノマー２の含有量およびチオール化合物の含有量を表１のようにした以外は、実施例６と同様に作製した。

（実施例８で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
モノマー２の含有量およびチオール化合物の含有量を表２のようにした以外は、実施例６と同様に作製した。

（実施例９で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
モノマー１の含有量、モノマー２の含有量およびチオール化合物の含有量を表２のようにした以外は、実施例６と同様に作製した。

（実施例１０で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
モノマー１の含有量およびチオール化合物の含有量を表２のようにした以外は、実施例１と同様に作製した。

（実施例１１で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
モノマー１の含有量を表２のように変更し、さらにモノマー２として単官能アクリレートであるＤＣＰを用いた以外は、実施例１と同様に作製した。

（実施例１２で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
モノマー１の含有量を表２のように変更し、さらにモノマー２としてＩＢＸＡを用い、チオール化合物として３官能の二級チオール化合物であるカレンズＭＴ−ＮＲ１を用いた以外は、実施例１と同様に作製した。

（実施例１３で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
モノマー１の含有量を表２のように変更し、さらにモノマー２としてＩＢＸＡを用い、チオール化合物として４官能の二級チオール化合物であるカレンズＭＴ−ＰＥ１を用いた以外は、実施例１と同様に作製した。

（比較例１で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
チオール化合物を用いなかったこと以外は、実施例１と同様に作製した。比較例の材料および配合を表３に示す。

（比較例２で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
モノマー１の含有量および重合開始剤の含有量を表３のようにした以外は、比較例１と同様に作製した。

（比較例３で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
モノマー１として単官能アクリレートであるＩＢＸＡを用いた以外は、比較例１と同様に作製した。

（比較例４で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
モノマー１としてＤＰＨＡを用い、モノマー２として単官能アクリレートＩＢＸＡを用いた以外は、比較例１と同様にした。

（比較例５で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
モノマー２の含有量を変更し、チオール化合物として単官能であって複素環にチオール基が結合しているＭＢＩを用いた以外は、比較例４と同様に作製した。

（比較例６で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
モノマー２の含有量を変更し、チオール化合物として単官能の一級チオール化合物のＣ８ＳＨを用いた以外は、比較例４と同様に作製した。

（比較例７で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
チオール化合物として多官能の一級チオール化合物であるＰＥＭＰを用いた以外は、比較例４と同様に作製した。

（比較例８で使用する重合性組成物の調製および塗布液の作製）
モノマー１の含有量を変更し、チオール化合物としてカレンズＭＴ−ＢＤ１を加え、メタ（アクリル）基／チオール基を３以下に調整した以外は、比較例１と同様に作製した。

（実施例１の波長変換部材の作製）
上述した手順で作製したバリアフィルム１０を第一のフィルムおよび第二のフィルムとして使用し、図２および図３を参照して説明した製造工程により、波長変換部材を得た。具体的には、第一のフィルムとしてバリアフィルム１０を用意し、１ｍ／分、６０Ｎ／ｍの張力で連続搬送しながら、無機層面上に上記で調製した重合性組成物１をダイコーターにて塗布し、５０μｍの厚さの塗膜を形成した。次いで、塗膜が形成された第一のフィルムをバックアップローラに巻きかけ、塗膜の上に第二のフィルムを無機層面が塗膜に接する向きでラミネートし、２枚のバリアフィルム１０で塗膜を挟持した状態で連続搬送しながら、１００℃の加熱ゾーンを３分間通過させた。その後、１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、紫外線を照射して硬化させ、量子ドットを含有する波長変換層を形成した。紫外線の照射量は２０００ｍＪ／ｃｍ^２であった。また、図３におけるＬ１は５０ｍｍ、Ｌ２は１ｍｍ、Ｌ３は５０ｍｍであった。

（その他の実施例および比較例の波長変換部材の作製）
上記で作製した、その他の実施例および比較例で使用する塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして波長変換部材を作製した。

（波長変換層の光硬化性評価）
光硬化性は、測定対象を各波長変換部材の基材に剥離紙を用いて得られた波長変換層の単膜とし、市販のＦＴ−ＩＲ装置（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製、Ｆｒｏｎｔｉｅｒシリーズ）を用い、モノマー溶液（重合性化合物）を基準として、１６５０ｃｍ^−１近傍に観測されるビニル基の吸収ピーク強度からアクリレート反応率を算出し、下記評価基準に基づいて評価した。

＜評価基準＞
Ａ＋：反応率９０％以上
Ａ：反応率８０以上９０％未満
Ｂ：反応率６５以上８０％未満
Ｃ：反応率５０以上６５％未満
Ｄ：反応率５０％未満

（輝度の測定）
バックライトユニットに青色光源を備える市販のタブレット端末（商品名「Ｋｉｎｄｌｅ（登録商標）Ｆｉｒｅ ＨＤＸ ７」，Ａｍａｚｏｎ社製,以下、単にＫｉｎｄｌｅ Ｆｉｒｅ ＨＤＸ ７と記載する場合がある。）を分解し、バックライトユニットを取り出した。ＱＤＥＦ（Ｑｕａｎｔｕｍ Ｄｏｔ Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ Ｆｉｌｍ）に代えて矩形に切り出した実施例または比較例の波長変換部材を組み込んだ。このようにして液晶表示装置を作製した。作製した液晶表示装置を点灯させ、全面が白表示になるようにし、導光板の面に対して垂直方向５２０ｍｍの位置に設置した輝度計（商品名「ＳＲ３」、ＴＯＰＣＯＮ社製）に輝度を測定した。評価結果を表１〜表３に示す。

（輝度の光耐久性）
作製した波長変換部材を、４５０ｎｍの中心波長をもつ青色ＬＥＤを用いて照度３００ｍｗ／ｃｍ^−２で１０００時間照射した。その後、上記と同様にしてＫｉｎｄｌｅ Ｆｉｒｅ ＨＤＸ ７に組み込み、輝度を測定した。輝度の光耐久性を、下記評価基準に基づいて評価した。

＜評価基準＞
Ａ：加熱後の輝度の低下が５％未満
Ｂ：加熱後の輝度の低下が５％以上１０％未満
Ｃ：加熱後の輝度の低下が１０％以上１５％未満
Ｄ：加熱後の輝度の低下が１５％以上

（輝度の熱耐久性）
作製した波長変換部材を、ヤマト科学株式会社製精密恒温器ＤＦ４１１を用い、８５℃で１０００時間加熱した。その後、上記と同様にしてＫｉｎｄｌｅ Ｆｉｒｅ ＨＤＸ ７に組み込み、輝度を測定した。
輝度の熱耐久性を、下記評価基準に基づいて評価した。

＜評価基準＞
Ａ：加熱後の輝度の低下が５％未満
Ｂ：加熱後の輝度の低下が５％以上１０％未満
Ｃ：加熱後の輝度の低下が１０％以上１５％未満
Ｄ：加熱後の輝度の低下が１５％以上

評価結果を表１〜３に示す。

［実施例および比較例に用いた材料］
ＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）：６官能アクリレート、新中村化学工業株式会社製
ＰＥＴＡ（ペンタエリスリトールテトラアクリレート）：４官能アクリレート、新中村化学工業株式会社製
Ａ−ＤＣＰ（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）：２官能アクリレート、新中村化学工業株式会社製
１，９−ＮＤＡ（１，９−ノナンジアクリレート）：２官能アクリレート、共栄社化学工業株式会社製
ＤＣＰ（ジシクロペンタニルアクリレート）：単官能アクリレート、日立化成株式会社製
ＩＢＸＡ（イソボルニルアクリレート）：単官能アクリレート、大阪有機化学工業株式会社製
カレンズＭＴ−ＢＤ１（１,４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン）：２官能チオール、昭和電工株式会社製
カレンズＭＴ−ＮＲ１（１，３，５−トリス（3-メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン）：３官能チオール、昭和電工株式会社製
カレンズＭＴ−ＰＥ１（ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトブチレート））：４官能チオール、昭和電工株式会社製
ＰＥＭＰ（ペンタエリスリトールテトラキス３−メルカプトプロピオネート））：４官能チオール一級チオール、ＳＣ有機化学株式会社製
Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９：ラジカル重合開始剤、ＢＡＳＦ社製
Ｃ８ＳＨ（オクタンチオール）：一級チオール、東京化成工業株式会社製
ＡＯ−２０（１，３，５−トリス［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン：フェノール系ラジカル捕捉剤、株式会社アデカ製
ＰＥＰ−８（ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト）：リン系過酸化物分解剤、株式会社アデカ製
サイクロマーＭ１００（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート）：エポキシ系酸捕捉剤、株式会社ダイセル製
ＭＢＩ（２−メルカプトベンゾイミダゾール）：連鎖移動剤、東京化成工業株式会社製

表１〜３に示すように、第二級炭素原子、第三級炭素原子、または環構造上の炭素原子に結合したチオール化合物を用いた実施例は、チオール化合物を用いない比較例１および比較例２と比較して、アクリレート反応率が良く、熱耐久性が向上した。さらに、単官能チオール化合物および多官能の一級チオール化合物と比較して光耐久性が向上した。
また、４官能の二級チオールを用いた実施例１３は、４官能の一級チオール化合物を用いた比較例７に対して、光耐久性および熱耐久性のいずれも優れていることがわかった。特に、実施例１１〜実施例１３から、多官能のアクリレートのうち、２官能のチオール化合物のアクリレート反応率が特に良いことがわかった。これは２官能であることにより、重合反応がある程度進んだポリマー分子の未反応アクリロイル基に近づくことができたため、良好に架橋することができたと推測する。
一方、比較例６および比較例７は、単官能の一級チオール化合物が量子ドットに配位したか、あるいは既存の配位子との交換が生じたため、光耐久性および熱耐久性が低下したと考えられる。
また、比較例８は、アクリロイル基／チオール基の比率が１．５と低く、チオール基の比率が高い。この場合、アクリレート反応率は良好であるが、光耐久性および熱耐久性のいずれにおいても実施例より劣った。未反応のチオールが存在することにより硬化が不充分であり、ガスバリア性が低下したことによると考えられる。

１Ａ 光源
１Ｂ 導光板
１Ｃ 面状光源
１Ｄ 波長変換部材
２ バックライトユニット
２Ａ 反射板
２Ｂ 再帰反射性部材
３ 液晶セルユニット
４ 液晶表示装置
１０，２０ バリアフィルム
１１，２１ 支持体
１２，２２バリア層
１２ａ，２２ａ 有機層
１２ｂ，２２ｂ 無機層
１３ 凹凸付与層（マット層）
３０ 波長変換層
３０Ａ，３０Ｂ 量子ドット
３０Ｐ 有機マトリックス
３１ 液晶セル
Ｌ_Ｂ 励起光（一次光、青色光）
Ｌ_Ｒ 赤色光（二次光、蛍光）
Ｌ_Ｇ 緑色光（二次光、蛍光）
Ｌ_Ｗ 白色光

Claims (11)

1. 量子ドット、（メタ）アクリレートモノマー、重合開始剤、および、チオール化合物を含み、
   該チオール化合物が、分子内にチオール基を複数有し、該複数のチオール基の全てが、第二級炭素原子、第三級炭素原子、または環構造上の炭素原子に結合した化合物であり、
   前記（メタ）アクリレートモノマーの（メタ）アクリロイル基と前記チオール化合物のチオール基との官能基比率である（メタ）アクリロイル基／チオール基が３より大きい重合性組成物。
2. 前記チオール化合物が、下記一般式Iで表される請求項１記載の重合性組成物。
   一般式Ｉ中、Ａはｎ価の有機連結基を表し、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ水素原子または有機基を表しかつＲ^１およびＲ^２の少なくとも一方は有機基である。Ｒ^１およびＲ^２は環を形成してもよい。ｎは２〜６の整数であり、ｍは０〜３の整数である。
3. 前記（メタ）アクリレートモノマーが、多官能である請求項１または２記載の重合性組成物。
4. 前記チオール化合物の分子量が２００以上３０００未満である請求項１から３いずれか１項記載の重合性組成物。
5. 量子ドット、ポリ（メタ）アクリレート、および重合開始剤を含み、前記ポリ（メタ）アクリレートが、分子中に下記一般式ＩＩ−Ａまたは一般式ＩＩ−Ｂで表される結合を有する重合物。
   一般式ＩＩ−Ａおよび一般式ＩＩ−Ｂ中、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ水素原子または有機基を表しかつＲ^１およびＲ^２の少なくとも一方は有機基である。Ｒ^１およびＲ^２は環を形成してもよい。Ｒ^３は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ^４は置換または無置換のアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。＊は結合手を表す。
6. 請求項１から４いずれか１項記載の重合性組成物を硬化した重合物。
7. 請求項５または６記載の重合物を含む波長変換層を備えた波長変換部材。
8. さらに、酸素透過度が１．００ｃｍ^３／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であるバリアフィルムを有し、前記波長変換層の２つの主表面の少なくとも一方が、前記バリアフィルムに接している請求項７記載の波長変換部材。
9. 前記バリアフィルムを２つ有し、前記波長変換層の２つの主表面が、それぞれ前記バリアフィルムに接している請求項８記載の波長変換部材。
10. 少なくとも請求項７から９いずれか１項記載の波長変換部材と光源とを備えるバックライトユニット。
11. 少なくとも請求項１０記載のバックライトユニットと液晶セルとを備える液晶表示装置。