JP7351000B2 - 量子ドット含有重合性組成物、硬化物、波長変換部材、バックライトユニットおよび液晶表示装置 - Google Patents
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Description
量子ドットと、
多官能チオールと、
第1の(メタ)アクリレートと、
第2の(メタ)アクリレートと、
を含み、
第1の(メタ)アクリレートは、多官能(メタ)アクリレートであり、
第2の(メタ)アクリレートは、カルボキシ基、ヒドロキシ基、リン酸基およびアミノ基からなる群から選ばれる官能基を有する単官能以上の(メタ)アクリレートであり、かつ
第2の(メタ)アクリレートの分子量は、上記多官能チオールの分子量以下である重合性組成物、
に関する。
本発明の一態様は、量子ドットと、多官能チオールと、第1の(メタ)アクリレートと、第2の(メタ)アクリレートと、を含む重合性組成物に関する。第1の(メタ)アクリレートは、多官能(メタ)アクリレートであり、第2の(メタ)アクリレートは、カルボキシ基、ヒドロキシ基、リン酸基およびアミノ基からなる群から選ばれる官能基を有する(メタ)アクリレートであって、かつ第2の(メタ)アクリレートの分子量は上記多官能チオールの分子量以下である。
量子ドットの表面に配位子を配位させることは、輝度向上に寄与すると言われている。この点に関して、チオール基を有する化合物は、チオール基が量子ドットの表面に吸着することにより、量子ドットに対する配位子として機能することができると考えられる。また、多官能チオールは、(メタ)アクリレートとともに重合性化合物に含まれることにより、多官能チオールに含まれるチオール基の一部が(メタ)アクリレートの(メタ)アクリロイル基と架橋反応することができ、このことが輝度低下の抑制、即ち耐久性向上に寄与し得ると推察される。
更に、上記重合性組成物は、第2の(メタ)アクリレートとして、カルボキシ基、ヒドロキシ基、リン酸基およびアミノ基からなる群から選ばれる官能基を有する単官能以上の(メタ)アクリレートを含む。そして、かかる第2の(メタ)アクリレートの分子量は、上記多官能チオールの分子量以下である。これらのことが、上記重合性組成物を硬化した硬化物を含む波長変換部材が、より高い輝度で発光することを可能にすることに寄与すると、本発明者は考えている。詳しくは、以下の通りである。
量子ドットの表面において配位子の被覆率を高めることは、輝度向上につながると考えられる。しかし、多官能チオールは、耐久性向上に寄与し得るものの、量子ドットの表面における被覆率については、更なる輝度向上を可能とするためには必ずしも十分ではないと推察される。そこで、多官能チオールとともに他の配位子を併用することによって、量子ドットの表面における配位子の被覆率を高めることで、輝度の更なる向上を図ることが考えられる。しかし、併用する他の配位子として、チオール基より配位性の高い官能基を有する化合物を使用してしまうと、量子ドットの表面において配位子交換が生じることで多官能チオールの一部が他の配位子に置き換わり、輝度向上が可能になるとしても耐久性は低下し得る。これに対し、上記の第2の(メタ)アクリレートが有する官能基は、いずれもチオール基より配位性が低いと考えられる。そのため、量子ドットの表面に配位する際、多官能チオールに置き換わることがないか、または置き換わる頻度が低いと推察される。そのため、多官能チオールよりもたらされ得る耐久性向上と、他の配位子を使用することでの輝度向上と、を共に達成することが可能になると本発明者は考えている。
更に、分子量が多官能チオールの分子量以下である第2の(メタ)アクリレートは、量子ドットが多官能チオールに配位されているとしても量子ドット近傍に近づき易く、量子ドットの表面において、多官能チオールによって被覆されていない部分に吸着し易いと推察される。このことも、量子ドットの表面における配位子の被覆率を高めて輝度を向上させることに寄与し得ると本発明者は考えている。
但し、本発明は、上記をはじめとする本発明者の推察に限定されるものではない。
上記重合性組成物に含まれる多官能チオールは、2官能以上のチオールであって、3官能以上のチオールであることが好ましい。上記多官能チオールは、例えば、8官能以下、7官能以下、6官能以下、5官能以下または4官能以下のチオールであることができる。上記重合性組成物を硬化した硬化物を含む波長変換部材の耐久性の更なる向上の観点からは、上記多官能チオールは、2官能~6官能の多官能チオールからなる群から選択される1種または2種以上であることが好ましく、2官能~4官能の多官能チオールからなる群から選択される1種または2種以上であることがより好ましく、3官能または4官能の多官能チオールからなる群から選択される1種または2種以上であることが更に好ましく、3官能チオールであることが一層好ましい。
GPC装置:HLC-8120(東ソー社製)
カラム:TSK gel Multipore HXL-M(東ソー社製、7.8mmID(Inner Diameter)×30.0cm)
上記重合性組成物に含まれる第1の(メタ)アクリレートは、多官能(メタ)アクリレートである。上記多官能(メタ)アクリレートは、2官能以上の(メタ)アクリレートの1種または2種以上であって、2官能~8官能、2官能~7官能、2官能~6官能、2官能~5官能または2官能~4官能の多官能(メタ)アクリレートからなる群から選ばれる1種または2種以上であることができる。
上記重合性組成物に含まれる第2の(メタ)アクリレートは、カルボキシ基、ヒドロキシ基、リン酸基およびアミノ基からなる群から選ばれる官能基を有する単官能以上の(メタ)アクリレートである。先に記載したように、上記重合性組成物に第2の(メタ)アクリレートが含まれることが、この重合性組成物を硬化した硬化物を含む波長変換部材の輝度向上に寄与すると推察される。
上記重合性組成物は、量子ドットを1種以上含む。量子ドットは、励起光により励起され蛍光を発光することができる。
(単官能(メタ)アクリレート)
上記重合性組成物は、例えば希釈剤等として、上記成分に加えて、単官能(メタ)アクリレートの1種以上を任意に含むことができる。かかる単官能(メタ)アクリレートには、第2の(メタ)アクリレートが有する先に記載した官能基を有する単官能(メタ)アクリレートは包含されないものとする。任意に含まれ得る単官能(メタ)アクリレートとしては、イソボルニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
上記重合性組成物は、上記成分に加えて1種以上の添加剤を任意に含むことができる。添加剤の具体例としては、重合開始剤、ポリマー、粘度調整剤、シランカップリング剤、界面活性剤、酸化防止剤、酸素ゲッター剤、重合禁止剤、無機粒子、光散乱粒子等を挙げることができる。添加剤の具体例等の詳細については、例えばWO2018/186300の段落0108~0169を参照できる。また、上記重合性組成物は、溶媒を含まなくてもよく、必要に応じて1種以上の溶媒を含んでもよい。溶媒の種類および添加量は、限定されない。例えば、溶媒として1種または2種以上の有機溶媒を使用することができる。
チオール基を含有する化合物と(メタ)アクリロイル基を含む化合物を共に含む組成物については、チオール―エン反応が進行することによって経時的な粘度上昇が発生し易い傾向がある。これに対し、かかる組成物にフェノール系化合物を添加することによって、フェノール系化合物が重合禁止剤として作用し得ることで上記の粘度上昇を抑制することができる。また、フェノール系化合物は、上記重合性組成物を硬化した硬化物を含む波長変換部材の輝度のより一層の向上にも寄与し得ると、本発明者は考えている。あくまでも推察に過ぎないものの、フェノール系化合物が量子ドットの表面に吸着している可能性があり、このことが輝度のより一層の向上に寄与している可能性があると本発明者は考えている。但し推察に過ぎず、本発明を限定するものではない。
アルキル基としては、例えば、炭素数1~6の直鎖または分岐構造を有するアルキル基を挙げることができる。アルキル基には、無置換のものと置換基を有するものとが包含される。置換基を有する場合、炭素数とは、置換基を除く部分の炭素数をいうものとする。アルキル基を置換し得る置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基等を挙げることができる。一形態では、アルキル基は、無置換アルキル基が好ましい。
以上については、アルコキシ基に含まれるアルキル基およびカルボキシ基を置換し得るアルキル基についても同様である。
本発明の一態様は、上記重合性組成物を硬化した硬化物に関する。
図1に、波長変換部材の一例の斜視図を、図2に、図1に示す波長変換部材の平面図を、図3に、図1および図2のIII-III線断面図を、それぞれ示す。波長変換部材の平面図とは、波長変換部材を、主面(最大面)と直交する方向から見た図であり、本明細書においては、特に注釈がない限り、平面図は、波長変換部材を第2基材フィルム側から見た図である。
他方、第2基材フィルム14は、波長変換層16を構成する樹脂層18の第1基材フィルム12とは逆側の主面に積層される。即ち、第2基材フィルム14は、樹脂層18の凹部18aの開放面(開放端)側の主面に積層される。図示した例においては、第2基材フィルム14は、バリア層14bを樹脂層18側に向けて積層されている。
第1基材フィルム12および第2基材フィルム14は、共に、酸素に対して不透過性を有するフィルムであることが好ましい。波長変換部材10において、一形態では、第1基材フィルム12は、支持フィルム12aにバリア層12bを積層した構成を有し、バリア層12bを波長変換層16に向けて、波長変換層16に積層される。同様に、第2基材フィルム14も、支持フィルム14aにバリア層14bを積層した構成を有し、バリア層14bを波長変換層16に向けて、波長変換層16に積層される。
樹脂層18は、例えば、1種以上の重合性化合物を含む樹脂層形成用組成物を調製して塗布し、硬化して形成できる。樹脂層18は、酸素に対して不透過性を有することが好ましい。樹脂層18は、凹部18aを形成する壁部を挟んで隣り合う量子ドット含有部間の最短距離における酸素透過度が10cc/(m2・day・atm)以下を満たすことが好ましい。樹脂層18の、隣り合う量子ドット含有部間の最短距離における酸素透過度は10cc/(m2・day・atm)以下であることが好ましく、1cc/(m2・day・atm)以下であることがより好ましく、1×10-1cc/(m2・day・atm)以下であることが更に好ましい。
先に記載したように、第1基材フィルム12(および第2基材フィルム14)は、支持フィルム12aにバリア層12bを積層した構成を有することができる。また、バリア層12b(およびバリア層14b)は、下地有機層34と、無機層36と、保護有機層38とを有することができる。このような第1基材フィルム12は、バリア層12bを波長変換層16に向けて、波長変換層16に積層される。この構成では、支持フィルム12aによって波長変換部材10の強度を向上でき、かつ、容易に成膜を実施することが可能となる。但し、本発明および本明細書において、第1基材フィルム(および第2基材フィルム)は、このような支持フィルム12aとバリア層12bとを有する構成に限定はされず、必要な酸素に対する不透過性を確保できるものであれば、各種のフィルム状物(シート状物)を利用可能である。例えば、バリア性を十分有する支持フィルムのみで第1基材フィルムが構成されてもよい。また、支持フィルムの表面に無機層を1層のみ形成した第1基材フィルムも利用可能である。
支持フィルム12a(および支持フィルム14a)としては、可視光に対して透明である可撓性を有する帯状の支持フィルムが好ましい。ここで可視光に対して透明とは、可視光領域における光線透過率が、80%以上、好ましくは85%以上であることを言う。透明の尺度として用いられる光線透過率は、JIS K 7105に記載された方法、即ち積分球式光線透過率測定装置を用いて全光線透過率および散乱光量を測定し、全光線透過率から拡散透過率を引いて算出することができる。可撓性を有する支持フィルムについては、特開2007-290369号公報の段落0046~0052および特開2005-096108号公報の段落0040~0055を参照できる。
第1基材フィルム12(および第2基材フィルム14)は、支持フィルム12aの一面にバリア層12bを有する。先に記載したように、バリア層12bとしては、公知のバリア層が、各種利用可能である。少なくとも1層の無機層を有することが好ましく、無機層と無機層の下地となる有機層との組み合わせを1組以上有する有機無機積層型のバリア層がより好ましい。図示した例の波長変換部材10において、第1基材フィルムのバリア層12bは、図3の部分拡大図Aに示すように、支持フィルム12aの表面に形成される下地有機層34と、下地有機層34の上に形成される無機層36と、無機層36の上に形成される保護有機層38との、3層を積層した構成を有する。尚、以下の説明では、下地有機層34と保護有機層38とを区別する必要が無い場合には、両者をまとめて「有機層」とも言う。
先に記載したように、混合層28は、量子ドット含有部20が含有する量子ドット24を含有する。また、不透過層30は、量子ドット24を含まない、酸素不透過性材料からなる層であることができる。酸素不透過性材料としては、樹脂層18の形成材料として使用可能な各種の材料を使用することができる。中でも、混合層28および不透過層30は、酸素不透過性材料として、樹脂層18を形成するために使用される重合性化合物と同じ重合性化合物を含有することが好ましい。
次に、波長変換部材の製造工程の一例について、図11および図12の概念図を参照して説明する。
また、量子ドットを含む上記重合性組成物L2を調製する。
更に、樹脂層18を形成するための、樹脂層18の凹部18aおよび壁部に応じた凹凸パターンを有する金型(モールド)M、ならびに、第1基材フィルム12および第2基材フィルム14を準備する。
次いで、例えば、紫外線照射等によって樹脂層形成用組成物L1を硬化して、樹脂層18を形成し、図11の4段目に示すように、金型Mを樹脂層18から取り外す。これにより、第1基材フィルム12の一面に、凹部18aの底を第1基材フィルム12に向けた樹脂層18を積層した、積層体が形成される。
次いで、図12の2段目に示すように、量子ドット含有重合性組成物L2の全面を覆って封止するように、第2基材フィルム14を積層する。この際における第2基材フィルム14の押圧力を調節することで、樹脂層18の壁部の上端と第2基材フィルム14との間隙を調節できる。例えば、第2基材フィルム14の積層をラミネータで行う場合には、ラミネータの圧力を調節することにより、樹脂層18の壁部の上端と第2基材フィルム14との間隙を調節できる。
その後、例えば、光照射によって量子ドット含有重合性組成物L2を硬化して、量子ドット含有部を形成し、図12の3段目に示すように、量子ドット含有部と樹脂層18とを有する波長変換層16を、第1基材フィルム12および第2基材フィルム14で挟持した、波長変換部材10を作製する。
その後、塗布液L3の塗布面を量子ドット含有重合性組成物L2に向けて、図12の2段目に示すように、量子ドット含有重合性組成物L2の全面を覆って封止するように、第2基材フィルム14を積層する。これにより、量子ドット含有重合性組成物L2と酸素不透過性材料を含有する塗布液L3とが混合される。
その後、量子ドット含有重合性組成物L2および酸素不透過性材料を含有する塗布液L3を硬化することで、量子ドット含有部と共に、混合層28または更に不透過層30を有する波長変換部材を製造できる。
この際、先に記載したように、第2基材フィルム14への酸素不透過性材料を含有する塗布液L3の塗布厚を調節することで、混合層28のみを形成するか、混合層28および不透過層30の両方を形成するかを設定できる。具体的には、第2基材フィルム14への酸素不透過性材料を含有する塗布液L3の塗布厚が薄い場合には、混合層28のみを形成でき、第2基材フィルム14への酸素不透過性材料を含有する塗布液L3の塗布厚を厚くすることで、混合層28および不透過層30の両者を形成でき、また、塗布液L3の塗布厚を厚くするほど、不透過層30が厚くなる。
本発明の一態様は、上記波長変換部材と光源とを含むバックライトユニットに関する。
同様の観点から、バックライトユニット50が発光する緑色光の波長帯域は、520~560nmであることが好ましく、520~545nmであることがより好ましい。
また、同様の観点から、バックライトユニット50が発光する赤色光の波長帯域は、610~640nmであることがより好ましい。
また同様の観点から、バックライトユニット50が発光する青色光、緑色光および赤色光の各発光強度の半値幅は、いずれも80nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましく、40nm以下であることが更に好ましく、30nm以下であることが特に好ましい。これらの中でも、青色光の各発光強度の半値幅は25nm以下であることが特に好ましい。
バックライトユニットの構成としては、図14では、導光板および反射板等を構成部材とするエッジライト方式について説明した。但し、バックライトユニットの構成は、直下型方式であっても構わない。導光板としては、公知のものを使用することができる。
本発明の一態様は、上記バックライトユニットと液晶セルとを含む液晶表示装置に関する。
<波長変換部材の作製>
(バリアフィルムの作製)
第1基材フィルムおよび第2基材フィルムとして、以下のようにして、ポリエチレンテレフタレート(PET)からなる支持フィルム上に無機層および有機層が形成されたバリアフィルムを作製した。
トリメチロールプロパントリアクリレート(ダイセル・オルネクス社製TMPTA)および光重合開始剤(ランベルティ社製ESACURE KTO46)を用意し、質量比率として95:5となるように秤量し、これらをメチルエチルケトンに溶解させ、下地有機層を形成するための、固形分濃度15%の塗布液とした。
この塗布液を、ダイコーターを用いてロール・トゥ・ロール(roll-to-roll)にて支持フィルム(PETフィルム)上に塗布し、温度50℃の乾燥ゾーンに3分間通過させた。その後、窒素雰囲気下で紫外線を照射(積算照射量約600mJ/cm2)することで塗布液を硬化させ、巻き取った。支持フィルム上に形成された有機層の厚さは、1μmであった。
次に、ロール・トゥ・ロールによって成膜を行うCVD(Chemical Vapor Deposition)装置を用いて、下地有機層の表面に無機層として窒化ケイ素膜を形成した。
原料ガスとして、シランガス(流量160sccm(Standard Cubic Centimeter per Minute))、アンモニアガス(流量370sccm)、水素ガス(流量590sccm)、および窒素ガス(流量240sccm)を用いた。電源として、周波数13.56MHzの高周波電源を用いた。成膜圧力は40Pa(パスカル)、到達膜厚は50nmとした。
更に、無機層の表面に、保護有機層を積層した。ウレタン骨格アクリレートポリマー(大成ファインケミカル社製アクリット8BR930)95.0質量部に対して、光重合開始剤(BASF社製IRGACURE184)5.0質量部を秤量し、これらをメチルエチルケトンに溶解させ、保護有機層を形成するための固形分濃度15%の塗布液とした。
この塗布液を、ダイコーターを用いてロール・トゥ・ロールによって無機層の表面に直接に塗布し、温度100℃の乾燥ゾーンに3分間通過させた。その後、表面温度60℃に加熱したヒートロールに巻き掛けて搬送しながら、紫外線を照射(積算照射量約600mJ/cm2)して硬化させ、巻き取った。支持フィルム上に形成された保護有機層の厚さは、0.1μmであった。
このバリアフィルムの酸素透過度をMOCON社製OX-TRAN 2/20を用いて、測定温度23℃かつ相対湿度90%の条件で測定したところ、酸素透過度は4.0×10-3cc/(m2・day・atm)以下であった。
樹脂層形成用組成物Aの調製
以下の成分をタンクに投入して混合することで、樹脂層形成用組成物を調製した。
トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(新中村化学工業社製A-DCP):42質量部
平板アルミナ(無機層状化合物:キンセイマティック社製セラフ05070):15質量部
光重合開始剤(BASF社製イルガキュアTPO):1質量部
樹脂層を形成するための金型として、樹脂層の凹部に対応する凸部および壁部に対応する凹部を有する金型を用意した。
ここで、樹脂層の凹部(金型の凸部)は、一辺125μmの正六角形状で、ハニカム状パターンとした。凹部の深さh(金型の凸部の高さ)は40μmとし、凹部の間隔(金型の凸部の間隔(量子ドット含有部同士の間隔t、即ち壁部の厚さ))は50μmとした(図5参照)。尚、壁部となる金型Mの凹部は、底の角部を曲率半径10μmの曲面とした。
このような金型の凹部を完全に満たすように、先に調製した樹脂層形成用組成物を充填した。次いで、樹脂層形成用組成物を全面的に覆うようにして、金型に第1基材フィルム(バリアフィルム)を積層し、ラミネータで圧力0.5MPaで圧接した状態で樹脂層形成用組成物を光硬化した。樹脂層形成用組成物の光硬化は、200W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス社製)を用いて、紫外線を第1基材フィルム側より500mJ/cm2照射することで行った。その後、金型を取り外して、第1基材フィルムの上に樹脂層を積層した積層体を作製した(図11参照)。
上記樹脂層形成用組成物Aを用いて、全く同じ条件で、厚さ50μmのフィルムを形成した。即ち、このフィルムは、樹脂層における厚さ50μmの壁部に相当する。このフィルムの酸素透過度を、先と同様に測定した結果、酸素透過度は8cc/(m2・day・atm)であった。また、硬化後の樹脂層の弾性率を、JIS K 7161に準拠して計測した結果、弾性率は4.2GPaであった。
量子ドット含有重合性組成物の調製
以下の成分をタンクに投入して混合することで、量子ドット含有重合性組成物を調製した。調製にあたり、量子ドット1(発光極大:520nm)のトルエン分散液と量子ドット2(発光極大:630nm)のトルエン分散液を、重合性組成物中の量子ドットの合計含有率が2.0%となる量で混合して使用した。
量子ドット1および2は、コアーシェル構造(コア:InP/シェル:ZnS)を有する下記の半導体ナノ粒子である。
量子ドット1:NN-labs社製INP530-10
量子ドット2:NN-labs社製INP620-10
成分A:種類および含有率について表1参照
成分B:種類および含有率について表1参照
成分C:種類および含有率について表1参照
単官能アクリレート:種類および含有率について表1参照
光散乱粒子(住友化学社製アドバンストアルミナAA-1.5):7.5%
光重合開始剤(BASF社製イルガキュアTPO):0.161%
ピロガロール(TCI社製Pyrogallol):0.009%
先に作製した第1基材フィルムと樹脂層との積層体の樹脂層の凹部を完全に満たすように、樹脂層の凹部に上記量子ドット含有重合性組成物を充填した。次いで量子ドット含有重合性組成物を全面的に覆うようにして、樹脂層に第2基材フィルム(バリアフィルム)を積層し、ラミネータで圧力0.3MPaで圧接した状態で量子ドット含有重合性組成物を光硬化することで、樹脂層に離散的に形成された凹部内に量子ドット含有部(量子ドット含有重合性組成物を硬化した硬化物)が形成された波長変換層を形成して、波長変換部材を作製した(図12参照)。量子ドット含有重合性組成物の光硬化は、200W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス社製)を用いて、紫外線を第1基材フィルム側より500mJ/cm2照射することで行った。
量子ドット含有重合性組成物の各種成分の種類および/または含有率を表1に示すように変更した点以外、実施例1と同様に波長変換部材を作製した。
量子ドット含有重合性組成物の各種成分の種類および/または含有率を表1に示すように変更した点ならびに樹脂層形成用組成物として以下の成分をタンクに投入して混合することで調製した樹脂層形成用組成物Bを使用した点以外、実施例1と同様に波長変換部材を作製した。
ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(SC有機化学社製PEMP):41.8質量部
光散乱粒子(住友化学社製アドバンストアルミナAA-1.5):30.0質量部
光重合開始剤(BASF社製イルガキュアTPO):0.35質量部
ピロガロール(TCI社製Pyrogallol):0.035質量部
<相対輝度>
バックライトユニットに青色光源を備える市販のタブレット端末(Amazon社製KindleFire HDX 7)を分解し、バックライトユニットを取り出した。バックライトユニットに組み込まれていた波長変換フィルムQDEF(Quantum Dot Enhancement Film)に代えて矩形に切り出した実施例または比較例の波長変換部材を組み込んだ。このようにして液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置を点灯させ、全面が白表示になるようにし、導光板の面に対して垂直方向520mmの位置に設置した輝度計(TOPCON社製SR3)によって輝度を測定した。
実施例および比較例について、それぞれ比較例1の輝度に対する相対値として輝度(相対輝度)を求めた。こうして求められた相対輝度に基づき、下記評価基準によって輝度評価を行った。評価結果がAまたはBであれば、高輝度での発光が可能な波長変換部材であると言うことができる。
A:相対輝度≧99%
B:97%≦相対輝度<99%
C:95%≦相対輝度<97%
D:相対輝度<95%
実施例および比較例の各波長変換部材を、上記輝度評価後に液晶表示装置から一旦取り出した。取り出した波長変換部材に対して、第2基材フィルム側表面に向かって雰囲気温度50℃の環境で波長445nmの光を1000時間照射した。
上記光照射後の波長変換部材を再び液晶表示装置に組み込んだ後、上記と同様に輝度測定を行い、光照射前の比較例1の輝度に対する相対値として輝度を求めた。実施例および比較例の各波長変換部材について、「耐久後輝度(単位:%)=(光照射後の相対輝度/光照射前の相対輝度)×100」を算出した。算出された値に基づき、下記評価基準によって耐久性を評価した。評価結果がAまたはBであれば、輝度の低下が少なく耐久性に優れると言うことができる。
A:耐久後輝度≧96%
B:94%≦耐久後輝度<96%
C:92%≦耐久後輝度<94%
D:90%≦耐久後輝度<92%
E:耐久後輝度<90%
12 第1基材フィルム
12a、14a 支持フィルム
12b、14b バリア層
14 第2基材フィルム
16 波長変換層
18 樹脂層
18a 凹部
20 量子ドット含有部
24、24e 量子ドット
26 マトリックス
28 混合層
30 不透過層
34 下地有機層
36 無機層
38 保護有機層
50 バックライトユニット
52A 光源
52B 導光板
52C 面状光源
54 波長変換部材
56A 反射板
56B 再帰反射性部材
60 液晶表示装置
62 液晶セルユニット
64 液晶セル
68、70 偏光板
72、74 偏光子
76、78、82、84 偏光板保護フィルム
L1 樹脂層形成用組成物
L2 量子ドット含有重合性組成物
L3 酸素不透過性材料を含有する塗布液
M 金型
Claims (12)
- 量子ドットと、
多官能チオールと、
第1の(メタ)アクリレートと、
第2の(メタ)アクリレートと、
を含み、
第1の(メタ)アクリレートは、多官能(メタ)アクリレートであり、
第2の(メタ)アクリレートは、カルボキシ基、ヒドロキシ基、リン酸基およびアミノ基からなる群から選ばれる官能基を有する単官能以上の(メタ)アクリレートであり、かつ
第2の(メタ)アクリレートの分子量は、100以上かつ前記多官能チオールの分子量以下である重合性組成物。 - 量子ドットと、
多官能チオールと、
第1の(メタ)アクリレートと、
第2の(メタ)アクリレートと、
を含み、
第1の(メタ)アクリレートは、多官能(メタ)アクリレートであり、
第2の(メタ)アクリレートは、カルボキシ基、ヒドロキシ基、リン酸基およびアミノ基からなる群から選ばれる官能基を有する単官能以上の(メタ)アクリレートであり、
第2の(メタ)アクリレートの分子量は、前記多官能チオールの分子量以下であり、かつ
重合性組成物の全量に対する前記第2の(メタ)アクリレートの含有率は、3.0質量%以上である重合性組成物。 - 前記多官能チオールは、2官能~6官能の多官能チオールからなる群から選択される多官能チオールである、請求項1または2に記載の重合性組成物。
- 前記多官能チオールは、3官能チオールである、請求項1~3のいずれか1項に記載の重合性組成物。
- 第1の(メタ)アクリレートは、2官能~6官能の多官能(メタ)アクリレートからなる群から選択される多官能(メタ)アクリレートである、請求項1~4のいずれか1項に記載の重合性組成物。
- 第2の(メタ)アクリレートは、単官能(メタ)アクリレートである、請求項1~5のいずれか1項に記載の重合性組成物。
- 組成物全量に対する前記多官能チオールの含有率が5.0質量%以上40.0質量%以下である、請求項1~6のいずれか1項に記載の重合性組成物。
- 組成物全量に対する前記多官能チオールの含有率が10.0質量%以上30.0質量%以下である、請求項1~7のいずれか1項に記載の重合性組成物。
- 請求項1~8のいずれか1項に記載の重合性組成物を硬化した硬化物。
- 請求項9に記載の硬化物を含む波長変換部材。
- 請求項10に記載の波長変換部材と、光源と、を含むバックライトユニット。
- 請求項11に記載のバックライトユニットと、液晶セルと、を含む液晶表示装置。
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