JP6339053B2 - 波長変換部材及びそれを備えたバックライトユニット、液晶表示装置 - Google Patents

波長変換部材及びそれを備えたバックライトユニット、液晶表示装置 Download PDF

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Description

本発明は、励起光照射により蛍光を発する量子ドットを含む波長変換層を有する波長変換部材及びそれを備えたバックライトユニット、液晶表示装置に関する。
液晶表示装置(以下、LCDとも言う)などのフラットパネルディスプレイは、消費電力が小さく、省スペースの画像表示装置として年々その用途が広がっている。液晶表示装置は、少なくともバックライトと液晶セルとから構成され、通常、更に、バックライト側偏光板、視認側偏光板などの部材が含まれる。
近年、LCDの色再現性の向上を目的として、バックライトユニットの波長変換部材に、量子ドット(Quantum Dot、QD、量子点とも呼ばれる。)を発光材料として含んだ波長変換層を備えた構成が注目されている(特許文献1参照)。波長変換部材は、面状光源から入射された光の波長を変換して白色光として出射させる部材であり、上記量子ドットを発光材料として含んだ波長変換層では、発光特性の異なる2種又は3種の量子ドットが面状光源から入射された光により励起されて発光する蛍光を利用して白色光を具現化することができる。
量子ドットによる蛍光は高輝度であり、しかも半値幅が小さいため、量子ドットを用いたLCDは色再現性に優れる。このような量子ドットを用いた3波長光源化技術の進行により、色再現域は、現行のTV規格(FHD、NTSC(National Television System Committee)比72%から100%へと拡大している。
量子ドットには、酸素が接触すると光酸化反応により発光強度が低下するという問題がある。この点に関し、特許文献1には、量子ドットを酸素等から保護するために、量子ドットを含む層に、酸素バリアフィルムを積層することが提案されている。
酸素バリアフィルムは、通常、量子ドットを含む層を挟持する基材フィルムとして、酸素バリア性を有する基材を用いることにより基材自体を酸素バリアフィルムとして用いる態様や、基材フィルムの表面に酸素バリア性を有する無機層や有機層を積層することにより酸素バリア性を付与する態様等が知られている。酸素バリア性を有する無機層としては、無機酸化物、無機窒化物、無機酸化窒化物、金属等の無機層が好適に使用される。
ここで、上記基材フィルムには、基材フィルムによる光ロスを最小限とするために、できるだけ透明性の高い光学フィルムが求められている。基材フィルムの透明性は、通常、フィルムの全光線透過率で評価されている。全光線透過率は、例えば、日本電色工業(株)製のヘイズメーターNDH4000を用いて測定される値である。従って、基材フィルムには、特許文献2に記載されているような、全光線透過率の高い基材フィルムに対して、表面の反射率が低減された光学フィルムが好適に利用される。光学フィルムにおいて、表面の反射率の低減には、表面に反射防止層を設ける方法、また、表面に設けられる易接着層等の機能層において、屈折率や膜厚を適切に調整する方法等が採用されている。
米国特許出願公開第2012/0113672号明細書 特開2003−177209号公報
しかしながら、本発明者らの検討によると、量子ドットを含む波長変換部材において、上記基材フィルムとして全光線透過率が高いフィルムを使用した場合であっても、バックライトユニットの輝度が向上しない場合があるだけでなく、より輝度が低下してしまう場合もあることが明らかになった。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、励起光照射により蛍光を発する量子ドットを含む波長変換層を有する波長変換部材において、光ロスの少ない波長変換部材を提供することを目的とするものである。
本発明はまた、光ロスの少ない波長変換部材を備えた高輝度なバックライトユニット及び液晶表示装置を提供することを目的とするものである。
上記課題の解決のため、本発明者らは、波長変換層の作製のための基材フィルムについて鋭意検討を重ねて、本発明を完成させた。
本発明の波長変換部材は、励起光により励起されて蛍光を発光する少なくとも1種の量子ドットを含む波長変換層を備えてなる波長変換部材であって、
前記波長変換層は少なくとも一方の面に、基材フィルムを備えてなり、
該基材フィルムは、積分球を用いて測定される波長450nmの光の吸収率が0.9%未満であり、且つ全光線透過率は、92%未満であり、
該基材フィルムが、該基材フィルムの前記波長変換層側の面に接して形成されてなる少なくとも1層の無機層を含む酸素バリア層を備え、
該無機層がケイ素窒化物を含み、
該酸素バリア層を備えた前記基材フィルムが、積分球を用いて測定される波長450nmの光の吸収率が4.0%未満であり、且つ、全光線透過率が92%未満である。
本明細書において、積分球を用いた光の吸収率は、以下のようにして測定された値を意味するものとする。基材フィルムを2cm角に裁断したのち、浜松ホトニクス社製絶対PL量子収率測定装置(C9920−02)の積分球内に配置し、450nm励起光入射時の450nmにおける検出光強度Iを測定する。同様にして、フィルムを積分球内に配置しないブランクの450nm励起光の450nmにおける検出光強度Iを測定し、基材フィルムの、波長450nmの光の吸収率A1を次式に基づいて算出する。
(式) A1=(I−I)/I
また、全光線透過率は、日本電色社製 ヘイズメーターNDH2000を用いて、JIS K7136に従って測定した値とする。
基材フィルムは、表面に易接着層等の表面改質層を含んでいてもよい。
また、基材フィルムは、酸素バリア層や光拡散層のような機能層をさらに備えていてもよい。この場合、基材フィルムは酸素バリア層や光拡散層の基材とすることができる。
基材フィルムは、基材フィルムの波長変換層側の面に接して形成されてなる少なくとも1層の無機層を含む酸素バリア層を備えることが好ましい。かかる無機層としては、ケイ素酸化物、ケイ素窒化物、ケイ素炭化物、またはアルミニウム酸化物を含む無機層が挙げられる。
また、酸素バリア層は、基材フィルムと、無機層との間に少なくとも1層の有機層を備えていてもよく、また、無機層の基材フィルム側の面と反対側の面に少なくとも1層の有機層を備えていてもよい。
本明細書において、「無機層」とは、無機材料を主成分とする層であり、好ましくは無機材料のみから形成される層である。これに対し、「有機層」とは、有機材料を主成分とする層であって、好ましくは有機材料が50質量%以上、更には80質量%以上、特に90質量%以上を占める層を言うものとする。
酸素バリア層を備えた基材フィルムは、積分球を用いて測定される波長450nmの光の吸収率が4.0%未満であり、且つ、全光線透過率が92%未満であることが好ましい。
基材フィルムは、波長変換層側の面と反対側の面に、凹凸構造を付与する凹凸付与層を備えていることが好ましい。また、基材フィルムの波長変換層側の面とは反対側の面には、光拡散層を備えていてもよい。
基材フィルムは、波長変換層の両主表面に備えられてなることが好ましい。
基材フィルムの平均膜厚は、40um以下であることが好ましい。
ここで、基材フィルムの平均膜厚とは、基材フィルムの異なる5点以上の膜厚を平均した膜厚のことである。基材フィルムの膜厚は、たとえばアンリツ株式会社製電子マイクロメーター「K−402B」を用いて測定することができる。
基材フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートを含むものが好適である。
本発明のバックライトユニットは、
一次光を出射する面状光源と、
面状光源上に備えられてなる上記本発明の波長変換部材と、
波長変換部材を挟んで面状光源と対向配置される再帰反射性部材と、
面状光源を挟んで波長変換部材と対向配置される反射板とを備えたバックライトユニットであって、
波長変換部材は、面状光源から出射された一次光の少なくとも一部を励起光として、蛍光を発光し、発光された蛍光からなる二次光を含む光を少なくとも出射するものである。
本発明の液晶表示装置は、上記本発明のバックライトユニットと、バックライトユニットの再帰反射性部材側に対向配置された液晶ユニットとを備えてなる。
また、本明細書中、ピークの「半値幅」とは、ピーク高さ1/2でのピークの幅のことを言う。また、430〜480nmの波長帯域に発光中心波長を有する光を青色光と呼び、500〜600nmの波長帯域に発光中心波長を有する光を緑色光と呼び、600〜680nmの波長帯域に発光中心波長を有する光を赤色光と呼ぶ。
本発明の波長変換部材は、励起光により励起されて蛍光を発光する少なくとも1種の量子ドットを含む波長変換層を備えてなる波長変換部材であって、波長変換層の少なくとも一方の面に、積分球を用いて測定される波長450nmの光の吸収率が0.9%未満であり、且つ、全光線透過率が92%未満である基材フィルムを備えてなる。かかる構成によれば、光ロスの少ない波長変換部材を提供することができる。
本発明にかかる一実施形態の波長変換部材を備えたバックライトユニットの概略構成断面図である。 本発明にかかる一実施形態の波長変換部材の概略構成断面図である。 本発明にかかる一実施形態の波長変換部材の製造装置の一例を示す概略構成図である。 図3に示す製造装置の部分拡大図である。 本発明にかかる一実施形態のバックライトユニットを備えた液晶表示装置の概略構成断面図である。
図面を参照して、本発明にかかる一実施形態の波長変換部材及びそれを備えたバックライトユニットについて説明する。図1は、本実施形態の波長変換部材を備えたバックライトユニットの概略構成断面図であり、図2は、本実施形態の波長変換部材の概略構成断面図である。本明細書の図面において、視認しやすくするために各部の縮尺を適宜変更して示してある。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
図1に示されるように、バックライトユニット2は、一次光(青色光L)を出射する光源1Aと光源1Aから出射された一次光を導光させて出射させる導光板1Bとからなる面状光源1Cと、面状光源1C上に備えられてなる波長変換部材1Dと、波長変換部材1Dを挟んで面状光源1Cと対向配置される再帰反射性部材2Bと、
面状光源1Cを挟んで波長変換部材1Dと対向配置される反射板2Aとを備えており、波長変換部材1Dは、面状光源1Cから出射された一次光Lの少なくとも一部を励起光として、蛍光を発光し、この蛍光からなる二次光(L,L)及び波長変換部材1Dを透過した一次光Lを出射するものである。
図2に示されるように、波長変換部材1Dは、励起光により励起されて蛍光を発光する量子ドットを含む波長変換層30と、波長変換層30の両面に備えられている基板フィルム11,21とを有しており、基材フィルム11と21の波長変換層30側の面には、有機層12a,22aと無機層12b,22bとを有する酸素バリア層12,22が基材フィルム11と21に接して形成されている。また、基材フィルム11は、波長変換層30側の面と反対側の面に、凹凸構造を付与する凹凸付与層13を備えている。本実施形態において、凹凸付与層(マット層)13は、光拡散層としての機能も有している。
波長変換層30は、有機マトリックス30P中に青色光Lにより励起されて蛍光(赤色光)Lを発光する量子ドット30Aと、青色光Lにより励起されて蛍光(緑色光)Lを発光する量子ドット30Bが分散されてなる。なお、図2において量子ドット30A,30Bは、視認しやすくするために大きく記載してあるが、実際は、例えば、波長変換層30の厚み50〜100μmに対し、量子ドットの直径は2〜7nm程度である。
図1において、波長変換部材1Dから出射されたL,L,Lは、再帰反射性部材2Bに入射し、入射した各光は、再帰反射性部材2Bと反射板2Aとの間で反射を繰り返し、何度も波長変換部材1Dを通過する。その結果、波長変換部材1Dでは十分な量の励起光(青色光L)が量子ドット30A、30Bによって吸収され、必要な量の蛍光(L,L)が発光し、再帰反射性部材2Bから白色光Lが具現化されて出射される。
このとき、波長変換部材1Dに含まれる基材フィルム11,21による光ロスは、上記反射の繰り返しにより積算されて大きくなる。従って、波長変換層に含まれる量子ドットの使用量を低減化したバックライトユニットのように、繰り返しの回数が多くなるように設計されているバックライトユニットでは、基材フィルム11,12における光ロスが白色光Lの色味や輝度に大きく影響を及ぼすことになる。
波長変換部材に用いられる量子ドットは、カドミウム及びセレンを含有するものが、発光量子収率の高さや発光波長の点で優れており、波長変換部材に好適に使用され得るが、これらの素材は環境安全性の観点から使用量が厳しく制限されている。従って、波長変換層に含まれる量子ドットの使用量は低減化が望まれている。量子ドットの使用量を少なくしつつ同等の色味及び輝度を実現するためには、より多くの再帰反射を繰り返す必要がある。すなわち、基材フィルム11,12における光ロスは極力少なくする必要がある。
一方、「発明が解決しようとする課題」の項目において述べたように、従来、基材フィルムとしては、できるだけ透明性の高い光学フィルムが求められており、全光線透過率の高い基材フィルムが使用されてきている。更に、全光線透過率を高めるために、基材フィルムの表面に反射防止処理をほどこすことが試みられている。しかしながら、量子ドットを含む波長変換部材において、基材フィルムとして全光線透過率が高いフィルムを使用した場合であっても、バックライトユニットの輝度が向上しない場合があるだけでなく、より輝度が低下してしまう場合もあることを本発明者らは確認した。
本発明者らは、かかる現象を生じる要因、及び、その解決策について鋭意検討を行った。その結果、本発明者らは、この理由について以下のように推察している。
光学フィルムの透明性を評価するために通常用いられる指標である全光線透過率は、フィルムに光線を照射し、フィルムを透過した光の量で定義されるものであり、透過光には、フィルム表面での光の反射による光ロスと、フィルム内における吸収による光ロスとが含まれる。
従って、反射による光ロスが大きい場合、たとえ吸収による光ロスが非常に小さくても全光線透過率は低い値となり、通常であれば、そのようなフィルムは透明性が低く、光学フィルムとしては好ましくないものと判断される。
しかしながら、波長変換部材においては、上述したように再帰反射性部材と反射板との間で何度も反射を繰り返して白色光を具現化するため、基材フィルムの表面で反射された光は他の部材で再度反射されて光ロスとならずに量子ドットを励起するために利用され得る。従って、基材フィルムの表面における反射がある程度大きくても、バックライトユニットの輝度を低減させることにはつながらない。すなわち、全光線透過率が低いフィルムであっても、波長変換部材の基材フィルムとしては好ましい場合がある。また、全光線透過率が比較的高いフィルムであっても、基材フィルムの表面における反射が小さく、吸収による光ロスが大きいフィルムは波長変換部材の基材フィルムとしては好ましくない場合がある。
さらに、上述したように、量子ドットの使用量を少なくしつつ、同等の色味及び輝度を実現するためには、より多くの再帰反射を繰り返す必要があるため、基材フィルムの表面における反射は大きい方が良い場合もある。すなわち、基材フィルムは積分球を用いて測定される波長450nmの光の吸収率が、0.9%未満であることに加えて、全光線透過率が92%未満である。積分球を用いて測定される波長450nmの光の吸収率が0.9%未満であり、且つ、全光線透過率が92%未満であると、フィルムの表面における反射が大きくなり、再帰反射の効率を向上し、より少ない量子ドットの使用量で、より高輝度なバックライトユニットを得ることができる。
たとえば、光学フィルムとして一般的に使用されるポリエチレンテレフタレートフィルムは、同じく一般的に使用されるトリアセチルセルロースフィルムに比較して表面の反射率が高いため、全光線透過率は低い値となる。それにも関わらず、波長変換部材の基材フィルムとしてポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた場合には、トリアセチルセルロースフィルムを用いた場合よりも輝度を高められることを本発明者らは確認している。
以上より、本発明者らは、波長変換部材の基材フィルムは、全光線透過率ではなく、後述する手法に従い、積分球の内部に試料を設置して測定される光の吸収率によって、透明性が評価されなければならないことを見出した。積分球の内部では試料の表面で反射した光も積分球により再度反射され、最終的に測定器によって検出されるため、この方法では試料の表面での反射の影響を受けず、何度も反射が繰り返される系において、試料によって吸収される光の量を正しく評価することができる。
本発明者らは、検討を重ねた結果、波長変換部材の基材フィルムは、積分球を用いて測定される光の吸収率が0.9%未満である必要があることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本実施形態の波長変換部材1Dにおいて、波長変換層30の両面に備えられている基板フィルム11,21は、積分球を用いて測定される波長450nmの光の吸収率が0.9%未満である。
以下、波長変換部材1Dの各構成要素について説明する。
「波長変換部材」
(基材フィルム)
上記したように、波長変換部材1Dに使用する基材フィルム11,21は、積分球を用いて測定される波長450nmの光の吸収率が0.9%未満である。基材フィルム11,21の、積分球を用いて測定される波長450nmの光の吸収率は、0.7%未満であることが好ましく、0.5%未満であることがより好ましい。
また、基材フィルム11,21の全光線透過率は、92%未満である。基材フィルム11,21の全光線透過率は、91%以下であることがより好ましく、90%以下であることがさらに好ましいことを見出した。積分球を用いて測定される波長450nmの光の吸収率が0.9%未満であり、且つ、全光線透過率が92%未満であるフィルムを用いると、フィルム表面における光の反射率が比較的高く、波長変換部材に組み込まれた場合、励起光が波長変換層を通過する回数を増加させることができるため、LCDの表示色を適切に維持し、輝度低下を抑制しながら、波長変換層における量子ドットの濃度を低下させる、あるいは波長変換層の厚みを低減させることができる。
波長変換層30に含まれる量子ドット30A,30Bの濃度をより低減させる、あるいは波長変換層30の厚みをより低減させるには、LCDの表示色を維持するためにバックライトユニットの再帰反射性部材2Bに、プリズムシートを複数枚設ける等、光の再帰反射を増加させる手段を設けて更に励起光が波長変換層を通過する回数を増加させる必要がある。波長変換部材1Dによれば、励起光が波長変換層を通過する回数が増加しても、基材フィルム11,21の積分球を用いて測定される波長450nmの光の吸収率が0.9%未満であるであるので、LCDの輝度を大きく低下させることがない。
基材フィルム11,21は、波長変換層に隣接してまたは直接接する層であってもよく、後述の酸素バリアフィルム10、または20の基材フィルムとして含まれていてもよい。また、波長変換部材1Dにおいて、波長変換層30は、少なくとも一方の主表面が基材フィルム11又は21によって支持されている。ここで「主表面」とは、波長変換部材使用時に視認側またはバックライト側に配置される波長変換層の表面(おもて面、裏面)をいう。他の層や部材についての主表面も、同様である。
波長変換層30は、本実施形態のように、波長変換層30の表裏の主表面を基材フィルム11及び21によって支持されていることが好ましい。
基材フィルム11,21の平均膜厚は40μm以下であることが好ましく、25μm以下であることがさらに好ましい。上述した波長変換層30に含まれる量子ドット30A,30Bの濃度を低減した場合や、波長変換層30の厚みを低減した場合のように、光の再帰反射を増加させる態様では、基材フィルムの厚さが薄いと、積分球を用いて測定される波長450nmの光の吸収率をより低減することができ、輝度が低下することを抑制できるため、好ましい。また、波長変換部材の耐衝撃性等の観点からは、基材フィルムの厚さは10μm以上であることが好ましい。
また、基材フィルム11,21は、波長589nmにおける面内リターデーションRe(589)が1000nm以下であることが好ましい。500nm以下であることがより好ましく、200nm以下であることがさらに好ましい。
波長変換部材1Dを作製した後、異物や欠陥の有無を検査する際、2枚の偏光板を消光位に配置し、その間に波長変換部材を差し込んで観察することで、異物や欠陥を見つけやすい。基材フィルムのRe(589)が上記範囲であると、偏光板を用いた検査の際に、異物や欠陥をより見つけやすくなるため、好ましい。
ここで、Re(589)はKOBRA 21ADH、又はWR(王子計測機器(株)製)において、波長589nmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。測定波長λnmの選択にあたっては、波長選択フィルタをマニュアルで交換するか、または測定値をプログラム等で変換して測定することができる。
基材フィルム11,21としては、酸素バリア性を有する基材フィルムが好ましい。かかる基材フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、環状オレフィン構造を有するポリマーからなるフィルム、およびポリスチレンフィルム等が、好ましい例として挙げられる。
(酸素バリア層)
基材フィルム11,21は、波長変換層30側の面に接して形成されてなる少なくとも1層の無機層12b,22bを含む酸素バリア層12,22を備えてなることが好ましい。
酸素バリア層12,22は、図2に示されるように、基材フィルム11,21と無機層12b,22bとの間に少なくとも1層の有機層12a,22aを備えていてもよい。有機層12a,22aは、無機層12b,22bと波長変換層30との間に設けられていてもよい。複数の層を積層することは、より一層バリア性を高めることができるため、耐光性向上の観点から好ましい。
酸素バリア層12,22は、基材フィルム11,21を支持体としてその表面に成膜されることにより形成される。従って、基材フィルム11,21と、その上に設けられた酸素バリア層12,22とで酸素バリアフィルム10,20を構成している。酸素バリア層12,20を設ける場合は、基材フィルムは高い耐熱性を有していることが好ましい。波長変換部材1Dにおいて、波長変換層30に隣接している、酸素バリアフィルム10,20中の層は、無機層でも有機層でもよく、特に限定されない。
酸素バリアフィルム10,20の酸素透過度は1.00cm/(m・day・atm)以下であることが好ましい。ここで、上記酸素透過度は、測定温度23℃、相対湿度90%の条件下で、酸素ガス透過率測定装置(MOCON社製、OX−TRAN 2/20:商品名)を用いて測定した値である。酸素バリアフィルム10,20の酸素透過度は、より好ましくは、0.10cm/(m・day・atm)以下、さらに好ましくは、0.01cm/(m・day・atm)以下である。酸素バリアフィルム10,20は、酸素を遮断するガスバリア機能に加え、水蒸気を遮断する機能を有していることが好ましい。
[無機層]
酸素バリア層12,22に好適な無機層12b,22bとしては、特に限定されず、金属、無機酸化物、窒化物、酸化窒化物等の各種無機化合物を用いることができる。無機材料を構成する元素としては、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、チタン、スズ、インジウムおよびセリウムが好ましく、これらを一種または二種以上含んでいてもよい。無機化合物の具体例としては、酸化ケイ素、酸化窒化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化インジウム合金、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタンを挙げることができる。また、無機層として、金属膜、例えば、アルミニウム膜、銀膜、錫膜、クロム膜、ニッケル膜、チタン膜を設けてもよい。
上記の材料の中でも、ケイ素酸化物、ケイ素窒化物、ケイ素酸化窒化物、ケイ素炭化物、またはアルミニウム酸化物を含む無機層が特に好ましい。これらの材料からなる無機層は、有機層との密着性が良好であることから、無機層にピンホールがある場合でも、有機層がピンホールを効果的に埋めることができ、バリア性をより一層高くすることができる。
また、酸素バリア層における光の吸収を抑制する観点からは、窒化ケイ素がもっとも好ましい。
無機層の形成方法としては、特に限定されず、例えば成膜材料を蒸発ないし飛散させ被蒸着面に堆積させることができる各種成膜方法を用いることができる。
無機層の形成方法の例としては、無機酸化物、無機窒化物、無機酸化窒化物、金属等の無機材料を、加熱して蒸着させる真空蒸着法;無機材料を原料として用い、酸素ガスを導入することにより酸化させて蒸着させる酸化反応蒸着法;無機材料をターゲット原料として用い、アルゴンガス、酸素ガスを導入して、スパッタリングすることにより蒸着させるスパッタリング法;無機材料にプラズマガンで発生させたプラズマビームにより加熱させて蒸着させるイオンプレーティング法等の物理気相成長法(Physical VaporDeposition法、PVD法)、酸化ケイ素の蒸着膜を成膜させる場合は、有機ケイ素化合物を原料とするプラズマ化学気相成長(Chemical Vapor Deposition)法等が挙げられる。
無機層の厚さは、1nm〜500nmであればよく、5nm〜300nmであることが好ましく、特に10nm〜150nmであることがより好ましい。隣接無機層の膜厚が、上述した範囲内であることにより、良好なバリア性を実現しつつ、無機層における光の吸収を抑制することができ、光透過率がより高い波長変換部材を提供することができるからである。
[有機層]
有機層としては、特開2007−290369号公報段落0020〜0042、特開2005−096108号公報段落0074〜0105を参照できる。なお有機層は、カルドポリマーを含むことが好ましい。これにより、有機層と隣接する層との密着性、特に、無機層とも密着性が良好になり、より一層優れたガスバリア性を実現することができるからである。カルドポリマーの詳細については、上述の特開2005−096108号公報段落0085〜0095を参照できる。有機層の膜厚は、0.05μm〜10μmの範囲内であることが好ましく、中でも0.5〜10μmの範囲内であることが好ましい。有機層がウェットコーティング法により形成される場合には、有機層の膜厚は、0.5〜10μmの範囲内、中でも1μm〜5μmの範囲内であることが好ましい。また、ドライコーティング法により形成される場合には、0.05μm〜5μmの範囲内、中でも0.05μm〜1μmの範囲内であることが好ましい。ウェットコーティング法またはドライコーティング法により形成される有機層の膜厚が上述した範囲内であることにより、無機層との密着性をより良好なものとすることができるからである。
無機層、有機層のその他詳細については、上述の特開2007−290369号公報、特開2005−096108号公報、更にUS2012/0113672A1の記載を参照できる。
(凹凸付与層(マット層))
基材フィルム11,21は、波長変換層30側の面と反対側の面に、凹凸構造を付与する凹凸付与層(マット層)を備えていることが好ましい。基材フィルムがマット層を有していると、基材フィルムのブロッキング性、滑り性を改良することができるため、好ましい。マット層は粒子を含有する層であることが好ましい。粒子としては、シリカ、アルミナ、酸化金属等の無機粒子、あるいは架橋高分子粒子等の有機粒子等が挙げられる。また、マット層は、基材フィルムの波長変換層とは反対側の表面に設けられることが好ましいが、両面に設けられていてもよい。
(光拡散層)
波長変換部材1Dは、量子ドットの蛍光を効率よく外部に取り出すために光拡散機能を有することができる。光拡散機能は、波長変換層30内部に設けてもよいし、光拡散層として光拡散機能を有する層を別途設けてもよい。
一態様として、波長変換層内部に散乱粒子を添加することも好ましい。また別の一態様として、基材フィルムの波長変換層とは反対側の面に設けることも好ましい。上記マット層と光拡散層の双方を設ける場合は、本実施形態のように、凹凸付与層と光拡散層とが兼用できる層とすることが好ましい。光拡散層での散乱は、散乱粒子に依ってもよいし、表面凹凸に依ってもよい。
(波長変換層)
波長変換層30は既に述べたように、有機マトリックス30P中に青色光Lにより励起されて蛍光(赤色光)Lを発光する量子ドット30Aと、青色光Lにより励起されて蛍光(緑色光)Lを発光する量子ドット30Bが分散されてなる。
また、波長変換層30は、有機マトリックス30P中に紫外光LUVにより励起されて蛍光(赤色光)Lを発光する量子ドット30Aと、紫外光LUVにより励起されて蛍光(緑色光)Lを発光する量子ドット30Bと、紫外光LUVにより励起されて蛍光(青色光)Lを発光する量子ドット30Cとが分散されてなることもできる。
有機マトリックス30Pは重合体(ポリマー)を含み、波長変換層30は、量子ドット30A,30B、30Cおよび重合性化合物を含む量子ドット含有重合性組成物から形成することができる。すなわち、波長変換層30は、量子ドット含有重合性組成物の硬化により得られた硬化層であることが好ましい。波長変換層の形状は特に限定されるものではなく、任意の形状とすることができる。
量子ドットは発光特性の異なる二種以上の量子ドットを含むことができ、本実施形態において、量子ドットは、青色光Lにより励起されて蛍光(赤色光)Lを発光する量子ドット30Aと、青色光Lにより励起されて蛍光(緑色光)Lを発光する量子ドット30Bである。また、紫外光LUVにより励起されて蛍光(赤色光)Lを発光する量子ドット30Aと、紫外光LUVにより励起されて蛍光(緑色光)Lを発光する量子ドット30Bと、紫外光LUVにより励起されて蛍光(青色光)Lを発光する量子ドット30Cを含むこともできる。
公知の量子ドットには、600nm〜680nmの範囲の波長帯域に発光中心波長を有する量子ドット30A、500nm〜600nmの範囲の波長帯域に発光中心波長を有する量子ドット30B、400nm〜500nmの波長帯域に発光中心波長を有する量子ドット30C(青色光を発光)が知られている。
本実施形態では、量子ドット30Aと量子ドット30Bを含む波長変換層30へ励起光として青色光Lを入射させると、図1に示すように、量子ドット30Aにより発光される赤色光L、量子ドット30Bにより発光される緑色光Lと、波長変換層30を透過した青色光Lにより、白色光を具現化することができる。
励起光として紫外光を用いた場合は、量子ドット30A,30B,30Cを含む波長変換層30に励起光として紫外光を入射させることにより、量子ドット30Aにより発光される赤色光、量子ドット30Bにより発光される緑色光、および量子ドット30Cにより発光される青色光により、白色光を具現化することができる。
量子ドットについては、上記の記載に加えて、例えば特開2012−169271号公報段落0060〜0066を参照することができるが、ここに記載のものに限定されるものではない。
量子ドットとしては、例えば、コアーシェル型の半導体ナノ粒子が、耐久性を向上する観点から好ましい。コアとしては、II−VI族半導体ナノ粒子、III−V族半導体ナノ粒子、及び多元系半導体ナノ粒子等を用いることができる。具体的には、CdSe、CdTe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、InP、InAs、InGaP等が挙げられるが、これらに限定されない。中でも、CdSe、CdTe、InP、InGaPが、高効率で可視光を発光する観点から、好ましい。シェルとしては、CdS、ZnS、ZnO、GaAs、およびこれらの複合体を用いることができるが、これらに限定されない。量子ドットの発光波長は、通常、粒子の組成およびサイズにより調整することができる。
量子ドットは、球形の粒子であってもよく、また、量子ロッドとも呼ばれる、棒状の粒子であってもよく、さらに、テトラポッド型の粒子であってもよい。発光半値幅(FWHM)を狭くし、液晶表示装置の色再現域を拡大する観点からは、球形の量子ドット、または棒状の量子ドット(すなわち、量子ロッド)が好ましい。
量子ドットの表面には、ルイス塩基性の配位性基を有する配位子が配位していても良い。ルイス塩基性の配位性基としては、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基、ホスフィン基、およびホスフィンオキシド基、等を挙げることができる。具体的には、ヘキシルアミン、デシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン、ミリスチルアミン、ラウリルアミン、オレイン酸、メルカプトプロピオン酸、トリオクチルホスフィン、およびトリオクチルホスフィンオキシド等を上げることができる。なかでも、ヘキサデシルアミン、トリオクチルホスフィン、およびトリオクチルホスフィンオキシドが好ましく、トリオクチルホスフィンオキシドが特に好ましい。
これらの配位子が配位した量子ドットは、公知の合成方法によって作製することができる。例えば、C.B.Murray,D.J.Norris、M.G.Bawendi,Journal Amarican Chemical Society,1993,115(19),pp8706−8715、またはThe Journal Physical Chemistry,101,pp9463−9475,1997に記載された方法によって合成することができる。また、配位子が配位した量子ドットは、市販のものを何ら制限無く用いることができる。例えば、Lumidot(シグマアルドリッチ社製)を挙げることができる。
波長変換層30の厚みは、好ましくは1〜500μmの範囲であり、より好ましくは10〜250μmの範囲であり、さらに好ましくは30〜150μmの範囲である。厚みが1μm以上であると、高い波長変換効果が得られるため、好ましい。また、厚みが500μm以下であると、バックライトユニットに組み込んだ場合に、バックライトユニットを薄くすることができるため、好ましい。
以上のように、波長変換部材1Dは構成されている。
波長変換部材1Dは、励起光Lにより励起されて蛍光L,Lを発光する量子ドットを含む波長変換層30を有するものであって、波長変換層30の少なくとも一方の面に、積分球を用いて測定される波長450nmの光の吸収率が0.9%未満である基材フィルム11,21を備えてなる。かかる構成によれば、光ロスの少ない波長変換部材1Dとすることができる。
また、波長変換層30に含まれる量子ドット30A,30Bの濃度をより低減させる、あるいは波長変換層30の厚みをより低減させるために、LCDの表示色を維持するためにバックライトユニットの再帰反射性部材2Bに、プリズムシートを複数枚設ける等、光の再帰反射を増加させる手段を設けて更に励起光が波長変換層を通過する回数を増加させた場合においても、基材フィルム11,21が上記吸収率を満足しているため、LCDの輝度を低下させることがない波長変換部材1Dとなる。
(波長変換部材の製造方法)
以下、波長変換層30の両面に酸素バリア層12,22を有する基材フィルム11,21(以下、酸素バリアフィルム10,20とする)を備えた態様の上記波長変換部材1Dの製造方法の一例を説明する。
本実施形態において、波長変換層30は、量子ドット含有重合性組成物を酸素バリアフィルム10,20の表面に塗布した後に光照射、または加熱により硬化させ、形成することができる。塗布方法としてはカーテンコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーテティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、ワイヤーバー法等の公知の塗布方法が挙げられる。
硬化条件は、使用する重合性化合物の種類や重合性組成物の組成に応じて、適宜設定することができる。また、量子ドット含有重合性組成物が溶媒を含む組成物である場合には、硬化を行う前に、溶媒除去のために乾燥処理を施してもよい。
量子ドット含有重合性組成物の硬化は、量子ドット含有重合性組成物を2枚の基材フィルム間に挟持した状態で行ってもよい。かかる硬化処理を含む波長変換部材の製造工程の一態様を、図3,図4を参照して以下に説明する。ただし、本発明は、下記態様に限定されるものではない。
図3は、波長変換部材1Dの製造装置の一例の概略構成図であり、図4は、図3に示す製造装置の部分拡大図である。図3、4に示す製造装置を用いる波長変換部材の製造工程は、連続搬送される第一の酸素バリアフィルム10(以下、「第一のフィルム」という。)の表面に量子ドット含有重合性組成物を塗布し塗膜を形成する工程と、塗膜の上に、連続搬送される第二の酸素バリアフィルム20(以下、「第二のフィルム」ともいう。)をラミネートし(重ねあわせ)、第一のフィルムと第二のフィルムとで塗膜を挟持する工程と、第一のフィルムと第二のフィルムとで塗膜を挟持した状態で、第一のフィルム、および第二のフィルムの何れかをバックアップローラに巻きかけて、連続搬送しながら光照射し、塗膜を重合硬化させて波長変換層(硬化層)を形成する工程とを少なくとも含む。第一のフィルム、第二のフィルムのいずれか一方として酸素や水分に対するバリア性を有するバリアフィルムを用いることにより、片面がバリアフィルムにより保護された波長変換部材を得ることができる。また、第一のフィルムおよび第二のフィルムとして、それぞれバリアフィルムを用いることにより、波長変換層の両面がバリアフィルムにより保護された波長変換部材1Dを得ることができる。
より詳しくは、まず、図示しない送出機から第一のフィルム10が塗布部120へと連続搬送される。送出機から、例えば、第一のフィルム10が1〜50m/分の搬送速度で送り出される。但し、この搬送速度に限定されない。送出される際、例えば、第一のフィルム10には、20〜150N/mの張力、好ましくは30〜100N/mの張力が加えられる。
塗布部120では、連続搬送される第一のフィルム10の表面に量子ドット含有重合性組成物(以下、「塗布液」とも記載する。)が塗布され、塗膜30M(図3参照)が形成される。塗布部120では、例えば、ダイコーター124と、ダイコーター124に対向配置されたバックアップローラ126とが設置されている。第一のフィルム10の塗膜30Mの形成される表面と反対の表面をバックアップローラ126に巻きかけて、連続搬送される第一のフィルム10の表面にダイコーター124の吐出口から塗布液が塗布され、塗膜30Mが形成される。ここで塗膜30Mとは、第一のフィルム10上に塗布された硬化前の量子ドット含有重合性組成物をいう。
本実施形態では、塗布装置としてエクストルージョンコーティング法を適用したダイコーター24を示したが、これに限定されない。例えば、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法またはロールコーティング法等、種々の方法を適用した塗布装置を用いることができる。
塗布部120を通過し、その上に塗膜30Mが形成された第一のフィルム10は、ラミネート部130に連続搬送される。ラミネート部130では、塗膜30Mの上に、連続搬送される第二のフィルム20がラミネートされ、第一のフィルム10と第二のフィルム20とで塗膜30Mが挟持される。
ラミネート部130には、ラミネートローラ132と、ラミネートローラ132を囲う加熱チャンバー134とが設置されている。加熱チャンバー134には第一のフィルム10を通過させるための開口部136、および第二のフィルム20を通過させるための開口部138が設けられている。
ラミネートローラ132に対向する位置には、バックアップローラ162が配置されている。塗膜30Mの形成された第一のフィルム10は、塗膜30Mの形成面と反対の表面がバックアップローラ162に巻きかけられ、ラミネート位置Pへと連続搬送される。ラミネート位置Pは第二のフィルム20と塗膜30Mとの接触が開始する位置を意味する。第一のフィルム10はラミネート位置Pに到達する前にバックアップローラ162に巻きかけられることが好ましい。仮に第一のフィルム10にシワが発生した場合でも、バックアップローラ162によりシワがラミネート位置Pに達するまでに矯正され、除去できるからである。したがって、第一のフィルム10がバックアップローラ162に巻きかけられた位置(接触位置)と、ラミネート位置Pまでの距離L1は長いことが好ましく、例えば、30mm以上が好ましく、その上限値は、通常、バックアップローラ162の直径とパスラインとにより決定される。
本実施の形態では硬化部160で使用されるバックアップローラ162とラミネートローラ132とにより第二のフィルム20のラミネートが行われる。即ち、硬化部160で使用されるバックアップローラ162が、ラミネート部130で使用するローラとして兼用される。ただし、上記形態に限定されるものではなく、ラミネート部130に、バックアップローラ162と別に、ラミネート用のローラを設置し、バックアップローラ162を兼用しないようにすることもできる。
硬化部160で使用されるバックアップローラ162をラミネート部130で使用することで、ローラの数を減らすことができる。また、バックアップローラ162は、第一のフィルム10に対するヒートローラとしても使用できる。
図示しない送出機から送出された第二のフィルム20は、ラミネートローラ132に巻きかけられ、ラミネートローラ132とバックアップローラ162との間に連続搬送される。第二のフィルム20は、ラミネート位置Pで、第一のフィルム10に形成された塗膜30Mの上にラミネートされる。これにより、第一のフィルム10と第二のフィルム20とにより塗膜30Mが挟持される。ラミネートとは、第二のフィルム20を塗膜30Mの上に重ねあわせ、積層することをいう。
ラミネートローラ132とバックアップローラ162との距離L2は、第一のフィルム10と、塗膜30Mを重合硬化させた波長変換層(硬化層)30と、第二のフィルム20と、の合計厚みの値以上であることが好ましい。また、L2は第一のフィルム10と塗膜30Mと第二のフィルム20との合計厚みに5mmを加えた長さ以下であることが好ましい。距離L2を合計厚みに5mmを加えた長さ以下にすることより、第二のフィルム20と塗膜30Mとの間に泡が侵入することを防止することができる。ここでラミネートローラ132とバックアップローラ162との距離L2とは、ラミネートローラ132の外周面とバックアップローラ162の外周面との最短距離をいう。
ラミネートローラ132とバックアップローラ162の回転精度は、ラジアル振れで0.05mm以下、好ましくは0.01mm以下である。ラジアル振れが小さいほど、塗膜30Mの厚み分布を小さくすることができる。
また、第一のフィルム10と第二のフィルム20とで塗膜30Mを挟持した後の熱変形を抑制するため、硬化部160のバックアップローラ162の温度と第一のフィルム10の温度との差、およびバックアップローラ162の温度と第二のフィルム20の温度との差は30℃以下であることが好ましく、より好ましくは15℃以下、最も好ましくは同じである。
バックアップローラ162の温度との差を小さくするため、加熱チャンバー134が設けられている場合には、第一のフィルム10、および第二のフィルム20を加熱チャンバー134内で加熱することが好ましい。例えば、加熱チャンバー134には、図示しない熱風発生装置により熱風が供給され、第一のフィルム10、および第二のフィルム20を加熱する
ことができる。
第一のフィルム10が、温度調整されたバックアップローラ162に巻きかけられることにより、バックアップローラ162によって第一のフィルム10を加熱してもよい。
一方、第二のフィルム20については、ラミネートローラ132をヒートローラとすることにより、第二のフィルム20をラミネートローラ132で加熱することができる。ただし、加熱チャンバー134、およびヒートローラは必須ではなく、必要に応じで設けることができる。
次に、第一のフィルム10と第二のフィルム20とにより塗膜30Mが挟持された状態で、硬化部160に連続搬送される。図面に示す態様では、硬化部160における硬化は光照射により行われるが、量子ドット含有重合性組成物に含まれる重合性化合物が加熱により重合するものである場合には、温風の吹き付け等の加熱により、硬化を行うことができる。
バックアップローラ162と、バックアップローラ162に対向する位置には、光照射装置164が設けられている。バックアップローラ162と光照射装置164と間を、塗膜30Mを挟持した第一のフィルム10と第二のフィルム20とが連続搬送される。光照射装置により照射される光は、量子ドット含有重合性組成物に含まれる光重合性化合物の種類に応じて決定すればよく、一例としては、紫外線が挙げられる。ここで紫外線とは、波長280〜400nmの光をいうものとする。紫外線を発生する光源として、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることができる。光照射量は塗膜の重合硬化を進行させ得る範囲に設定すればよく、例えば、一例として100〜10000mJ/cmの照射量の紫外線を塗膜30Mに向けて照射することができる。
硬化部60では、第一のフィルム10と第二のフィルム20とにより塗膜30Mを挟持した状態で、第一のフィルム10をバックアップローラ162に巻きかけて、連続搬送しながら光照射装置164から光照射を行い、塗膜30Mを硬化させて波長変換層(硬化層)30を形成することができる。
本実施の形態では、第一のフィルム10側をバックアップローラ162に巻きかけて、連続搬送したが、第二のフィルム20をバックアップローラ162に巻きかけて、連続搬送させることもできる。
バックアップローラ162に巻きかけるとは、第一のフィルム10および第二のフィルム20の何れかが、あるラップ角でバックアップローラ162の表面に接触している状態をいう。したがって、連続搬送される間、第一のフィルム10および第二のフィルム20はバックアップローラ162の回転と同期して移動する。バックアップローラ162へ巻きかけは、少なくとも紫外線が照射されている間であればよい。
バックアップローラ162は、円柱状の形状の本体と、本体の両端部に配置された回転軸とを備えている。バックアップローラ162の本体は、例えば、φ200〜1000mmの直径を有している。バックアップローラ162の直径φについて制限はない。積層フィルムのカール変形と、設備コストと、回転精度とを考慮すると直径φ300〜500mmであることが好ましい。バックアップローラ162の本体に温度調節器を取り付けることにより、バックアップローラ162の温度を調整することができる。
バックアップローラ162の温度は、光照射時の発熱と、塗膜30Mの硬化効率と、第一のフィルム10と第二のフィルム20のバックアップローラ162上でのシワ変形の発生と、を考慮して、決定することができる。バックアップローラ162は、例えば、10〜95℃の温度範囲に設定することが好ましく、15〜85℃であることがより好ましい。ここでローラに関する温度とは、ローラの表面温度をいうものとする。
ラミネート位置Pと光照射装置164との距離L3は、例えば30mm以上とすることができる。
光照射により塗膜30Mは硬化層30となり、第一のフィルム10と硬化層30と第二のフィルム20とを含む波長変換部材1Dが製造される。波長変換部材1Dは、剥離ローラ180によりバックアップローラ162から剥離される。波長変換部材1Dは、図示しない巻取機に連続搬送され、次いで巻取機により波長変換部材1Dはロール状に巻き取られる。
以上、波長変換部材1Dの製造工程の一態様について説明したが、本発明は上記態様に限定されるものではない。例えば、量子ドット含有重合性組成物を支持体または酸素バリアフィルムなどの基材フィルム上に塗布し、その上に更なる基材をラミネートすることなく、必要に応じて行われる乾燥処理の後、硬化を施すことにより波長変換層(硬化層)を作製してもよい。作製された波長変換層には、無機層等の一層以上の他の層を、公知の方法により積層することもできる。
[バックライトユニット]
既に述べたように、図1に示されるバックライトユニット2は、一次光(青色光L)を出射する光源1Aと光源1Aから出射された一次光を導光させて出射させる導光板1Bとからなる面状光源1Cと、面状光源1C上に備えられてなる波長変換部材1Dと、波長変換部材1Dを挟んで面状光源1Cと対向配置される再帰反射性部材2Bと、面状光源1Cを挟んで波長変換部材1Dと対向配置される反射板2Aとを備えており、波長変換部材1Dは、面状光源1Cから出射された一次光Lの少なくとも一部を励起光として、蛍光を発光し、この蛍光からなる二次光(L,L)及び励起光とならなかった一次光Lを出射するものである。
高輝度かつ高い色再現性の実現の観点からは、バックライトユニットとして、多波長光源化されたものを用いることが好ましい。例えば、430〜480nmの波長帯域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度のピークを有する青色光と、500〜600nmの波長帯域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度のピークを有する緑色光と、600〜680nmの波長帯域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度のピークを有する赤色光とを発光することが好ましい。
より一層の輝度および色再現性の向上の観点から、バックライトユニット2が発光する青色光の波長帯域は、430〜480nmであることが好ましく、440〜460nmであることがより好ましい。
同様の観点から、バックライトユニット2が発光する緑色光の波長帯域は、520〜560nmであることが好ましく、520〜545nmであることがより好ましい。
また、同様の観点から、バックライトユニットが発光する赤色光の波長帯域は、600〜680nmであることが好ましく、610〜640nmであることがより好ましい。
また同様の観点から、バックライトユニットが発光する青色光、緑色光および赤色光の各発光強度の半値幅は、いずれも80nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましく、40nm以下であることがさらに好ましく、30nm以下であることが一層好ましい。これらの中でも、青色光の各発光強度の半値幅が25nm以下であることが、特に好ましい。
バックライトユニット2は、少なくとも、上記波長変換部材1Dとともに、面状光源1Cを含む。光源1Aとしては、430nm〜480nmの波長帯域に発光中心波長を有する青色光を発光するもの、又は、紫外光を発光するものが挙げられる。光源1Aとしては、発光ダイオードやレーザー光源等を使用することができる。
面状光源1Cは、図1に示すように、光源1Aと光源1Aから出射された一次光を導光させて出射させる導光板1Bとからなる面状光源出あっても良いし、光源1Aが波長変換層1Dと平行な平面状に並べて配置され、導光板1Bに替えて拡散板1Eを備えた面状光源であっても良い。前者の面状光源は一般にエッジライト方式、後者の面状光源は一般に直下型方式と呼ばれている。
(バックライトユニットの構成)
バックライトユニットの構成としては、図1では、導光板や反射板などを構成部材とするエッジライト方式について説明したが、直下型方式であっても構わない。導光板としては、公知のものを何ら制限なく使用することができる。
また、反射板2Aとしては、特に制限は無く、公知のものを用いることができ、特許3416302号、特許3363565号、特許4091978号、特許3448626号などに記載されており、これらの公報の内容は本発明に組み込まれる。
再帰反射性部材2Bは、公知の拡散板や拡散シート、プリズムシート(例えば、住友スリーエム社製BEFシリーズなど)、導光器等から構成されていてもよい。再帰反射性部材2Bの構成については、特許3416302号、特許3363565号、特許4091978号、特許3448626号などに記載されており、これらの公報の内容は本発明に組み込まれる。
「液晶表示装置」
上述のバックライトユニット2は液晶表示装置に応用することができる。図5に示されるように、液晶表示装置4は上記実施形態のバックライトユニット2とバックライトユニットの再帰反射性部材側に対向配置された液晶ユニット3とを備えてなる。
液晶セルユニット3は、図5に示されるように、液晶セル31を偏光板32と33とで挟持した構成としており、偏光板32,33は、それぞれ、偏光子322、332の両主面を偏光板保護フィルム321と323、331と333で保護された構成としている。
液晶表示装置4を構成する液晶セル31、偏光板32、33及びその構成要素については特に限定はなく、公知の方法で作製されるものや市販品を、何ら制限なく用いることができる。また、各層の間に、接着層等の公知の中間層を設けることも、もちろん可能である。
液晶セル31の駆動モードについては特に制限はなく、ツイステットネマチック(TN)、スーパーツイステットネマチック(STN)、バーティカルアライメント(VA)、インプレインスイッチング(IPS)、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル(OCB)等の種々のモードを利用することができる。液晶セルは、VAモード、OCBモード、IPSモード、またはTNモードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。VAモードの液晶表示装置の構成としては、特開2008−262161号公報の図2に示す構成が一例として挙げられる。ただし、液晶表示装置の具体的構成には特に制限はなく、公知の構成を採用することができる。
液晶表示装置4には、さらに必要に応じて光学補償を行う光学補償部材、接着層などの付随する機能層を有する。また、カラーフィルター基板、薄層トランジスタ基板、レンズフィルム、拡散シート、ハードコート層、反射防止層、低反射層、アンチグレア層等とともに(またはそれに替えて)、前方散乱層、プライマー層、帯電防止層、下塗り層等の表面層が配置されていてもよい。
バックライト側偏光板32は、液晶セル31側の偏光板保護フィルム323として、位相差フィルムを有していてもよい。このような位相差フィルムとしては、公知のセルロースアシレートフィルム等を用いることができる。
バックライトユニット2及び液晶表示装置4は、上記本発明の光ロスの少ない波長変換部材波長変換部材を備えてなる。従って、上記本発明の波長変換部材と同様の効果を奏し、高輝度なバックライトユニット及び液晶表示装置となる。
本実施例において、実施例6は参考例6と読み替えるものとする。
(酸素バリアフィルムPET1の作製)
ポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム、東洋紡社製、商品名:コスモシャインA4300、厚さ50μm)の片面側に以下の手順で酸素バリア層を形成した。尚、コスモシャインA4300は、両面にマット層を有していた。
トリメチロールプロパントリアクリラート(TMPTA、ダイセルサイテック社製)および光重合開始剤(ランベルティ社製、商品名:ESACURE KTO46)を用意し、質量比率として95:5となるように秤量し、これらをメチルエチルケトンに溶解させ、固形分濃度15%の塗布液とした。この塗布液を、ダイコーターを用いてロールトウロールにて上記PETフィルム上に塗布し、50℃の乾燥ゾーンを3分間通過させた。その後、窒素雰囲気下で紫外線を照射(積算照射量約600mJ/cm)し、UV硬化にて硬化させ、巻き取った。支持体上に形成された第一有機層の厚さは、1μmであった。
次に、ロールトウロールの化学蒸着装置(CVD装置)を用いて、上記有機層の表面に無機層(窒化ケイ素層)を形成した。原料ガスとして、シランガス(流量160sccm)、アンモニアガス(流量370sccm)、水素ガス(流量590sccm)、および窒素ガス(流量240sccm)を用いた。電源として、周波数13.56MHzの高周波電源を用いた。製膜圧力は40Pa、到達膜厚は50nmであった。このようにして有機層の表面に無機層が積層された酸素バリアフィルムPET1を作製した。
(酸素バリアフィルムPET2の作製)
基材フィルムを別のポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム、東洋紡社製、商品名:コスモシャインA4300、厚さ38μm)に変えた以外は、PET1と同様にして、酸素バリアフィルムPET2を得た。
(酸素バリアフィルムCOP1の作製)
基材を日本ゼオン(株)製のゼオノアフィルム(環状オレフィンポリマーフィルム、厚さ32μm)に変えた以外は、PET1と同様にして、酸素バリアフィルムCOP1を得た。
(酸素バリアフィルムPS1の作製)
市販のシンジオタクチックポリスチレン樹脂ザレック S105(出光興産社製)に、酸化防止剤「Irganox1010」を0.3wt%混合し、30mmΦ単軸押出機を用いて、300℃にて溶融押出し、静電ピニング法にて50℃の冷却ロールに密着させ、未延伸フィルムを製膜した。このとき押し出し機とダイの間にスクリーンフィルター、ギアポンプ、リーフディスクフィルターをこの順に配置し、これらをメルト配管で連結し、幅450mm、リップギャップ1mmのダイから押出した。
次に、未延伸フィルムを横方向に115℃で3.8倍に延伸後、200℃で幅方向に5%弛緩させながら10秒間熱処理を施し、厚み53μmの延伸フィルムを作成し、延伸フィルムB1を得た。このようにして得た延伸フィルムB1を基材フィルムとして用いた以外は、PET1と同様にして、酸素バリアフィルムPS1を得た。
(酸素バリアフィルムPEN1の作製)
樹脂をポリエチレン−2,6,−ナフタレート(poly(ethylene naphthalate):PEN)に変え、延伸フィルムの厚みを40μmに変更した以外は、PS1と同様にして、酸素バリアフィルムPEN1を得た。
(酸素バリアフィルムPC1の作製)
基材を帝人(株)製の延伸ポリカーボネートフィルム(商品名:、ピュアエースWR、W−159、厚さ93μm)に変えた以外は、PET1と同様にして、酸素バリアフィルムPC1を得た。
(酸素バリアフィルムTAC1の作製)
基材を富士フイルム(株)製のTD80UL(トリアセチルセルロースフィルム、厚さ80μm)に変えた以外は、PET1と同様にして、酸素バリアフィルムTAC1を得た。
(実施例1に使用する量子ドット含有重合性組成物の作製)
下記の量子ドット含有重合性組成物1を調製し、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルタでろ過した後、30分間減圧乾燥して塗布液として用いた。
下記において、発光極大波長535nmの量子ドット分散液1として、NN−ラボズ社製CZ520−100を用い、また、発光極大波長630nmの量子ドット分散液2として、NN−ラボズ社製CZ620−100を用いた。これらはいずれもコアとしてCdSe、シェルとしてZnS、及び配位子としてオクタデシルアミンを用いた量子ドットであり、トルエンに3重量%の濃度で分散されている。
(実施例2〜6、および比較例1〜4に使用する量子ドット含有重合性組成物の作製)
表1に示す組成比(質量比)にて量子ドット含有重合性組成物を調製し、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルタでろ過した後、30分間減圧乾燥して塗布液として用いた。
(実施例1)
第1のPET1を用意し、1m/分、60N/mの張力で連続搬送しながら、無機層面上に量子ドット含有重合性組成物1をダイコーターにて塗布し、50μmの厚さの塗膜を形成した。次いで、塗膜の形成された第1のPET1をバックアップローラに巻きかけ、塗膜の上に第2のPET1を無機層面が塗膜に接する向きでラミネートし、第1、および第2のPET1で塗膜を挟持した状態で連続搬送しながら、100℃の加熱ゾーンを3分間通過させた。その後、160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、紫外線を照射して硬化させ、量子ドットを含有する波長変換層1を形成した。紫外線の照射量は2000mJ/cmであった。
(実施例2〜6、および比較例1〜4)
基材フィルムまたはバリア層を表1に記載のものに変えた以外は、実施例1と同様にして、その他の実施例、および比較例の波長変換部材を作製した。
(輝度の評価)
市販のタブレット端末(Amazon社製、Kindle Fire HDX 7”)を分解し、バックライトユニットからQDEF(3M社製量子ドットフィルム)を取り出し、QDEFに代えて矩形に切り出した実施例、比較例の波長変換部材を組み込んだ。このようにして液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置を点灯させ、全面が白表示になるようにし、導光板の面に対して垂直方向740mmの位置に設置した輝度計(SR3、TOPCON社製)にて測定した。測定結果を表1に示す。
表1に示されるように、実施例1〜5では、輝度が500cd/mを超える高輝度が達成されており、一方、比較例1〜4では、輝度が500cd/mを超えるものは得られなかった。比較例3,4は、基材フィルムの全光線透過率は、実施例の基材フィルムよりも高い値を示しているが、波長450nmの光の吸収率が1.1%であることから、輝度は低いものとなっている。以上の結果より、本発明の有効性が確認された。
1C 面状光源
1D 波長変換部材
2 バックライトユニット
2A 反射板
2B 再帰反射性部材
3 液晶セルユニット
4 液晶表示装置
10,20 酸素バリアフィルム
11,21 基材フィルム
12,22 酸素バリア層
12a,22a 有機層
12b,22b 無機層
13 凹凸付与層(マット層、光拡散層)
30 波長変換層
30A,30B 量子ドット
30P 有機マトリックス
励起光(一次光、青色光)
赤色光(二次光、蛍光)
緑色光(二次光、蛍光)

Claims (9)

  1. 励起光により励起されて蛍光を発光する少なくとも1種の量子ドットを含む波長変換層を備えてなる波長変換部材であって、
    前記波長変換層は少なくとも一方の面に基材フィルムを備えてなり、
    該基材フィルムは、積分球を用いて測定される波長450nmの光の吸収率が0.9%未満であり、且つ、全光線透過率が92%未満であり、
    該基材フィルムが、該基材フィルムの前記波長変換層側の面に接して形成されてなる少なくとも1層の無機層を含む酸素バリア層を備え、
    該無機層がケイ素窒化物を含み、
    該酸素バリア層を備えた前記基材フィルムが、積分球を用いて測定される波長450nmの光の吸収率が4.0%未満であり、且つ、全光線透過率が92%未満である波長変換部材。
  2. 前記酸素バリア層が、前記基材フィルムと、前記無機層との間に少なくとも1層の有機層を備える請求項記載の波長変換部材。
  3. 前記基材フィルムが、該基材フィルムの前記波長変換層側の面と反対側の面に、該面に凹凸構造を付与する凹凸付与層を備える請求項1又は2記載の波長変換部材。
  4. 前記基材フィルムが、該基材フィルムの前記波長変換層側の面とは反対側の面に、光拡散層を備える請求項1〜のいずれか1項記載の波長変換部材。
  5. 前記基材フィルムが、前記波長変換層の両面に備えられてなる請求項1〜4のいずれか1項記載の波長変換部材。
  6. 前記基材フィルムの平均膜厚が40um以下である、請求項1〜のいずれか1項記載の波長変換部材。
  7. 前記基材フィルムがポリエチレンテレフタレートを含んでなる請求項1〜のいずれか1項記載の波長変換部材。
  8. 一次光を出射する面状光源と、
    該面状光源上に備えられてなる請求項1〜7のいずれか1項記載の波長変換部材と、
    該波長変換部材を挟んで前記面状光源と対向配置される再帰反射性部材と、
    前記面状光源を挟んで前記波長変換部材と対向配置される反射板とを備えたバックライトユニットであって、
    前記波長変換部材は、前記面状光源から出射された前記一次光の少なくとも一部を前記励起光として、前記蛍光を発光し、該蛍光からなる二次光を含む光を少なくとも出射するものであるバックライトユニット。
  9. 請求項に記載のバックライトユニットと、
    該バックライトユニットの前記再帰反射性部材側に対向配置された液晶ユニットとを備えてなる液晶表示装置。
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