JP2019175952A - 画像表示装置、硬化性組成物、波長変換部材及びバックライトユニット - Google Patents
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Abstract
【課題】量子ドット蛍光体を含む波長変換部材の平坦性に優れ、表示ムラを抑制可能な画像表示装置を提供する。【解決手段】量子ドット蛍光体と、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びα−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤と、を含む硬化性組成物の硬化物を含む波長変換部材、並びに光源を備えるバックライトユニットを備える画像表示装置。【選択図】図3
Description
本発明は、画像表示装置、硬化性組成物、波長変換部材及びバックライトユニットに関する。
近年、液晶表示装置等の画像表示装置の分野においては、ディスプレイの色再現性を向上させることが求められている。色再現性を向上させる手段として、量子ドット蛍光体を含む波長変換部材が注目を集めている(例えば、特許文献1及び2参照)。
量子ドット蛍光体を含む波長変換部材は、例えば、画像表示装置のバックライトユニットに配置される。赤色光を発光する量子ドット蛍光体及び緑色光を発光する量子ドット蛍光体を含む波長変換部材を用いる場合、波長変換部材に対して励起光としての青色光を照射すると、量子ドット蛍光体から発光された赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。量子ドット蛍光体を含む波長変換部材の開発により、ディスプレイの色再現性は、従来のNTSC(National Television System Committee)比72%からNTSC比100%へと拡大している。
当該波長変換部材は、ディスプレイの色再現性を向上させることが可能であるため、近年、大型テレビへの採用が検討されている。また、70インチを超える大面積の画像表示装置に適用可能な波長変換部材も要求されるようになっている。
量子ドット蛍光体を含む波長変換部材は、通常、量子ドット蛍光体を含む硬化性組成物を硬化させた硬化物を有する。硬化性組成物としては熱硬化型及び光硬化型があり、生産性の観点からは光硬化型の硬化性組成物が好ましく用いられる。
ところで、量子ドット蛍光体を含む波長変換部材において、量子ドット蛍光体は酸素と反応して容易に劣化するおそれがあるため、外気から波長変換部材を保護することが好ましい。波長変換部材を保護する方法として、量子ドット蛍光体を含む波長変換層の両面に酸素に対するバリア性を有する被覆材を設ける方法が挙げられる。
しかしながら、量子ドット蛍光体を含む光硬化型の硬化性組成物を硬化させて硬化物(波長変換層)を含む波長変換部材を作製する場合、硬化収縮に起因して波長変換部材の平坦性が悪化するおそれがある。これにより、特に大面積の画像表示装置に波長変換部材を適用する際、量子ドット蛍光体を含む波長変換部材に発生した歪みにより、表示ムラが発生するおそれがある。
本開示は、上記事情に鑑みてなされたものであり、量子ドット蛍光体を含む波長変換部材の平坦性に優れ、表示ムラを抑制可能な画像表示装置を提供することを目的とする。さらに、本開示は、量子ドット蛍光体を含み、平坦性に優れる硬化物を形成可能な硬化性組成物、平坦性に優れる硬化物を含む波長変換部材及びこの波長変換部材を備えるバックライトユニットを提供することを目的とする。
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
<1> 量子ドット蛍光体と、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びα−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤と、を含む硬化性組成物の硬化物を含む波長変換部材、並びに光源を備えるバックライトユニットを備える画像表示装置。
<2> 前記硬化性組成物では、前記アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤に対する前記α−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤の質量基準の比率(α−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤/アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤)は、0.1〜0.6である<1>に記載の画像表示装置。
<1> 量子ドット蛍光体と、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びα−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤と、を含む硬化性組成物の硬化物を含む波長変換部材、並びに光源を備えるバックライトユニットを備える画像表示装置。
<2> 前記硬化性組成物では、前記アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤に対する前記α−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤の質量基準の比率(α−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤/アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤)は、0.1〜0.6である<1>に記載の画像表示装置。
<3> 量子ドット蛍光体と、量子収率が0.4〜0.7である第一の光重合開始剤と、量子収率が0.1〜0.3である第二の光重合開始剤と、を含む硬化性組成物。
<4> 前記第一の光重合開始剤は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含む<3>に記載の硬化性組成物。
<5> 前記第二の光重合開始剤は、α−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤を含む<3>又は<4>に記載の硬化性組成物。
<6> 前記第一の光重合開始剤に対する前記第二の光重合開始剤の質量基準の比率(第二の光重合開始剤/第一の光重合開始剤)は、0.1〜0.6である<3>〜<5>のいずれか1つに記載の硬化性組成物。
<5> 前記第二の光重合開始剤は、α−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤を含む<3>又は<4>に記載の硬化性組成物。
<6> 前記第一の光重合開始剤に対する前記第二の光重合開始剤の質量基準の比率(第二の光重合開始剤/第一の光重合開始剤)は、0.1〜0.6である<3>〜<5>のいずれか1つに記載の硬化性組成物。
<7> 量子ドット蛍光体と、量子収率が0.4〜0.7である第一の光重合開始剤と、量子収率が0.1〜0.3である第二の光重合開始剤と、を含む硬化性組成物の硬化物を含む波長変換部材。
<8> 前記第一の光重合開始剤は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含む<7>に記載の波長変換部材。
<9> 前記第二の光重合開始剤は、α−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤を含む<7>又は<8>に記載の波長変換部材。
<10> 前記第一の光重合開始剤に対する前記第二の光重合開始剤の質量基準の比率(第二の光重合開始剤/第一の光重合開始剤)は、0.1〜0.6である<7>〜<9>のいずれか1つに記載の波長変換部材。
<11> 前記硬化物の少なくとも一部を被覆する被覆材をさらに有する、<7>〜<10>のいずれか1つに記載の波長変換部材。
<12> 前記被覆材が、酸素に対するバリア性を有する、<11>に記載の波長変換部材。
<8> 前記第一の光重合開始剤は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含む<7>に記載の波長変換部材。
<9> 前記第二の光重合開始剤は、α−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤を含む<7>又は<8>に記載の波長変換部材。
<10> 前記第一の光重合開始剤に対する前記第二の光重合開始剤の質量基準の比率(第二の光重合開始剤/第一の光重合開始剤)は、0.1〜0.6である<7>〜<9>のいずれか1つに記載の波長変換部材。
<11> 前記硬化物の少なくとも一部を被覆する被覆材をさらに有する、<7>〜<10>のいずれか1つに記載の波長変換部材。
<12> 前記被覆材が、酸素に対するバリア性を有する、<11>に記載の波長変換部材。
<13> <7>〜<12>のいずれか1つに記載の波長変換部材と、光源とを備えるバックライトユニット。
本開示によれば、量子ドット蛍光体を含む波長変換部材の平坦性に優れ、表示ムラを抑制可能な画像表示装置を提供することができる。さらに、本開示は、量子ドット蛍光体を含み、平坦性に優れる硬化物を形成可能な硬化性組成物、平坦性に優れる硬化物を含む波長変換部材及びこの波長変換部材を備えるバックライトユニットを提供することができる。
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(要素ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲には、「〜」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
本開示において「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイル及びメタクリロイルの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アリル」はアリル及びメタリルの少なくとも一方を意味する。
また、本開示において、チオール基及びアルキレンオキシ基の両方を含む化合物は、チオール化合物に分類するものとする。
また、本開示において、アルキレンオキシ基及び脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物は、アルキレンオキシ基含有化合物に分類するものとする。
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲には、「〜」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
本開示において「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイル及びメタクリロイルの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アリル」はアリル及びメタリルの少なくとも一方を意味する。
また、本開示において、チオール基及びアルキレンオキシ基の両方を含む化合物は、チオール化合物に分類するものとする。
また、本開示において、アルキレンオキシ基及び脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物は、アルキレンオキシ基含有化合物に分類するものとする。
<画像表示装置>
本開示の画像表示装置は、量子ドット蛍光体と、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びα−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤と、を含む硬化性組成物の硬化物を含む波長変換部材、並びに光源を備えるバックライトユニットを備える。
画像表示装置としては特に制限されず、例えば、液晶表示装置が挙げられる。
本開示の画像表示装置は、量子ドット蛍光体と、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びα−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤と、を含む硬化性組成物の硬化物を含む波長変換部材、並びに光源を備えるバックライトユニットを備える。
画像表示装置としては特に制限されず、例えば、液晶表示装置が挙げられる。
本開示の画像表示装置の製造に用いる硬化性組成物は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びα−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤を含む。すなわち、本開示にて用いる硬化性組成物は、反応性の異なる2種類の特定の光重合開始剤を含む。これにより、平坦性に優れる硬化物を含む波長変換部材を形成可能であり、その結果、表示ムラが抑制された画像表示装置が得られる。
本開示の画像表示装置の製造に用いる硬化性組成物、及びその成分については、以下に説明する通りである。なお、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びα−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤は以下に示す量子効率である第一の光重合開始剤及び第二の光重合開始剤に限定されない。
<硬化性組成物>
本開示の硬化性組成物は、量子ドット蛍光体と、量子収率が0.4〜0.7である第一の光重合開始剤と、量子収率が0.1〜0.3である第二の光重合開始剤と、を含む。本開示の硬化性組成物は、反応性の異なる2種類の特定の光重合開始剤を含むことにより、平坦性に優れる硬化物を得ることができる。第一の光重合開始剤及び第二の光重合開始剤は、例えば、紫外線等の活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する化合物であればよい。
なお、量子収率とは、以下の式により算出される値である。
量子収率=(光重合開始剤における光化学反応を起こした分子の数)/(光重合開始剤に吸収された光子の数)
本開示の硬化性組成物は、量子ドット蛍光体と、量子収率が0.4〜0.7である第一の光重合開始剤と、量子収率が0.1〜0.3である第二の光重合開始剤と、を含む。本開示の硬化性組成物は、反応性の異なる2種類の特定の光重合開始剤を含むことにより、平坦性に優れる硬化物を得ることができる。第一の光重合開始剤及び第二の光重合開始剤は、例えば、紫外線等の活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する化合物であればよい。
なお、量子収率とは、以下の式により算出される値である。
量子収率=(光重合開始剤における光化学反応を起こした分子の数)/(光重合開始剤に吸収された光子の数)
(第一の光重合開始剤)
第一の光重合開始剤は、量子収率が0.4〜0.7であり、0.4〜0.6であることが好ましい。第一の光重合開始剤としては、1種類単独であっても、少なくとも2種類であってもよい。
第一の光重合開始剤は、量子収率が0.4〜0.7であり、0.4〜0.6であることが好ましい。第一の光重合開始剤としては、1種類単独であっても、少なくとも2種類であってもよい。
第一の光重合開始剤は、硬化物の耐熱性の観点から、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含むことが好ましい。
第一の光重合開始剤におけるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有率は、第一の光重合開始剤全量に対して、50質量%〜100質量%であってもよく、70質量%〜100質量であってもよく、90質量%〜100質量%であってもよい。
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、具体的には、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−フェニル−エトキシ−ホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニル−ホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチル−ホスフィンオキサイド等が挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、1種類単独であっても、少なくとも2種類であってもよい。
(第二の光重合開始剤)
第二の光重合開始剤は、量子収率が0.1〜0.3であり、0.2〜0.3であることが好ましい。第二の光重合開始剤としては、1種類単独であっても、少なくとも2種類であってもよい。
第二の光重合開始剤は、量子収率が0.1〜0.3であり、0.2〜0.3であることが好ましい。第二の光重合開始剤としては、1種類単独であっても、少なくとも2種類であってもよい。
第二の光重合開始剤は、硬化物の平坦性の観点から、α−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤を含むことが好ましい。
第二の光重合開始剤におけるα−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤の含有率は、第二の光重合開始剤全量に対して、50質量%〜100質量%であってもよく、70質量%〜100質量であってもよく、90質量%〜100質量%であってもよい。
α−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤としては、具体的には、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オン等が挙げられる。α−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤としては、1種類単独であっても、少なくとも2種類であってもよい。
本開示の硬化性組成物は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びα−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤以外のその他の光重合開始剤を含んでいてもよい。その他の光重合開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン、N,N’−テトラアルキル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン−1、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−プロパノン−1、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(「ミヒラーケトン」とも称される)、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4−メトキシ−4’−ジメチルアミノベンゾフェノン等の芳香族ケトン化合物;アルキルアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン化合物;ベンゾイン、アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物;ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物;ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体;2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2,4−ジ(p−メトキシフェニル)−5−フェニルイミダゾール二量体、2−(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5−トリアリールイミダゾール二量体;9−フェニルアクリジン、1,7−(9,9’−アクリジニル)ヘプタン等のアクリジン誘導体;1,2−オクタンジオン1−[4−(フェニルチオ)−2−(O−ベンゾイルオキシム)]、エタノン1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−1−(O−アセチルオキシム)等のオキシムエステル化合物;7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン等のクマリン化合物;2,4−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン化合物;などが挙げられる。硬化性組成物は、1種類の光重合開始剤を単独で含んでいてもよく、2種類以上の光重合開始剤を組み合わせて含んでいてもよい。
本開示の硬化性組成物では、第一の光重合開始剤に対する第二の光重合開始剤の質量基準の比率(第二の光重合開始剤/第一の光重合開始剤)は、0.1〜0.6であることが好ましく、0.1〜0.5であることがより好ましい。前述の比率が0.6以下であることにより、硬化物の平坦性により優れる傾向にある。前述の比率が0.1以上であることにより、硬化物の耐熱性により優れる傾向にある。
また、本開示の硬化性組成物では、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤に対するα−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤の質量基準の比率(α−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤/アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤)は、0.1〜0.6であることが好ましく、0.1〜0.5であることがより好ましい。
また、本開示の硬化性組成物では、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤に対するα−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤の質量基準の比率(α−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤/アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤)は、0.1〜0.6であることが好ましく、0.1〜0.5であることがより好ましい。
硬化性組成物中の光重合開始剤(第一の光重合開始剤、第二の光重合開始剤及びその他の光重合開始剤の合計)の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、0.1質量%〜5質量%であることが好ましく、0.1質量%〜3質量%であることがより好ましく、0.3質量%〜1.5質量%であることがさらに好ましい。光重合開始剤の含有率が0.1質量%以上であると、硬化性組成物の感度が充分なものとなる傾向にあり、光重合開始剤の含有率が5質量%以下であると、硬化性組成物の色相への影響及び保存安定性の低下が抑えられる傾向にある。
硬化性組成物中の光重合開始剤における第一の光重合開始剤及び第二の光重合開始剤の合計の比率は、70質量%〜100質量%であってもよく、80質量%〜100質量%であってもよく、90質量%〜100質量%であってもよい。
本開示の硬化性組成物は、活性エネルギー線を照射することにより、重合可能な化合物をさらに含んでいてもよく、例えば、後述するアルキレンオキシ基及び重合性反応基を有するアルキレンオキシ基含有化合物(以下、「アルキレンオキシ基含有化合物」とも称する)及び多官能チオール化合物をさらに含んでいてもよく、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物及び多官能チオール化合物をさらに含んでいてもよい。
以下、本開示の硬化性組成物に含まれる成分について詳細に説明する。
(量子ドット蛍光体)
硬化性組成物は、量子ドット蛍光体を含む。量子ドット蛍光体としては特に制限されず、II−VI族化合物、III−V族化合物、IV−VI族化合物、及びIV族化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む粒子が挙げられる。発光効率の観点からは、量子ドット蛍光体は、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含むことが好ましい。
硬化性組成物は、量子ドット蛍光体を含む。量子ドット蛍光体としては特に制限されず、II−VI族化合物、III−V族化合物、IV−VI族化合物、及びIV族化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む粒子が挙げられる。発光効率の観点からは、量子ドット蛍光体は、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含むことが好ましい。
II−VI族化合物の具体例としては、CdSe、CdTe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe等が挙げられる。
III−V族化合物の具体例としては、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb等が挙げられる。
IV−VI族化合物の具体例としては、SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe等が挙げられる。
IV族化合物の具体例としては、Si、Ge、SiC、SiGe等が挙げられる。
III−V族化合物の具体例としては、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb等が挙げられる。
IV−VI族化合物の具体例としては、SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe等が挙げられる。
IV族化合物の具体例としては、Si、Ge、SiC、SiGe等が挙げられる。
量子ドット蛍光体としては、コアシェル構造を有するものが好ましい。コアを構成する化合物のバンドギャップよりもシェルを構成する化合物のバンドギャップを広くすることで、量子ドット蛍光体の量子収率をより向上させることが可能となる。コア及びシェルの組み合わせ(コア/シェル)としては、CdSe/ZnS、InP/ZnS、PbSe/PbS、CdSe/CdS、CdTe/CdS、CdTe/ZnS等が挙げられる。
また、量子ドット蛍光体としては、シェルが多層構造である、いわゆるコアマルチシェル構造を有するものであってもよい。バンドギャップの広いコアにバンドギャップの狭いシェルを1層又は2層以上積層し、さらにこのシェルの上にバンドギャップの広いシェルを積層することで、量子ドット蛍光体の量子収率をさらに向上させることが可能となる。
硬化性組成物は、1種類の量子ドット蛍光体を単独で含んでいてもよく、2種類以上の量子ドット蛍光体を組み合わせて含んでいてもよい。2種類以上の量子ドット蛍光体を組み合わせて含む態様としては、例えば、成分は異なるものの平均粒子径を同じくする量子ドット蛍光体を2種類以上含む態様、平均粒子径は異なるものの成分を同じくする量子ドット蛍光体を2種類以上含む態様、並びに成分及び平均粒子径の異なる量子ドット蛍光体を2種類以上含む態様が挙げられる。量子ドット蛍光体の成分及び平均粒子径の少なくとも一方を変更することで、量子ドット蛍光体の発光中心波長を変更することができる。
例えば、硬化性組成物は、520nm〜560nmの緑色の波長域に発光中心波長を有する量子ドット蛍光体Gと、600nm〜680nmの赤色の波長域に発光中心波長を有する量子ドット蛍光体Rとを含んでいてもよい。量子ドット蛍光体Gと量子ドット蛍光体Rとを含む硬化性組成物の硬化物に対して430nm〜480nmの青色の波長域の励起光を照射すると、量子ドット蛍光体G及び量子ドット蛍光体Rからそれぞれ緑色光及び赤色光が発光される。その結果、量子ドット蛍光体G及び量子ドット蛍光体Rから発光される緑色光及び赤色光と、硬化物を透過する青色光とにより、白色光を得ることができる。
量子ドット蛍光体は、分散媒体に分散された量子ドット蛍光体分散液の状態で用いてもよい。量子ドット蛍光体を分散する分散媒体としては、水、各種有機溶剤及び単官能(メタ)アクリレート化合物が挙げられる。
分散媒体として使用可能な有機溶剤としては、アセトン、酢酸エチル、トルエン、n−ヘキサン等が挙げられる。
分散媒体として使用可能な単官能(メタ)アクリレート化合物としては、室温(25℃)において液体であれば特に限定されるものではなく、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、分散媒体としては、硬化性組成物を硬化する際に分散媒体を揮発させる工程が不要になる観点から、単官能(メタ)アクリレート化合物であることが好ましく、脂環式構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物であることがより好ましく、イソボルニル(メタ)アクリレート及びジシクロペンタニル(メタ)アクリレートの少なくとも一方であることがさらに好ましく、イソボルニル(メタ)アクリレートであることが特に好ましい。
分散媒体として使用可能な有機溶剤としては、アセトン、酢酸エチル、トルエン、n−ヘキサン等が挙げられる。
分散媒体として使用可能な単官能(メタ)アクリレート化合物としては、室温(25℃)において液体であれば特に限定されるものではなく、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、分散媒体としては、硬化性組成物を硬化する際に分散媒体を揮発させる工程が不要になる観点から、単官能(メタ)アクリレート化合物であることが好ましく、脂環式構造を有する単官能(メタ)アクリレート化合物であることがより好ましく、イソボルニル(メタ)アクリレート及びジシクロペンタニル(メタ)アクリレートの少なくとも一方であることがさらに好ましく、イソボルニル(メタ)アクリレートであることが特に好ましい。
分散媒体として単官能(メタ)アクリレート化合物を用い、硬化性組成物が多官能(メタ)アクリレート化合物を含む場合、硬化性組成物中の単官能(メタ)アクリレート化合物とアルキレンオキシ基含有化合物又は脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物との質量基準の含有比率(単官能(メタ)アクリレート化合物/アルキレンオキシ基含有化合物又は脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物)は、0.01〜0.30であることが好ましく、0.02〜0.20であることがより好ましく、0.05〜0.20であることがさらに好ましい。
量子ドット蛍光体分散液に占める量子ドット蛍光体の質量基準の割合は、1質量%〜20質量%であることが好ましく、1質量%〜10質量%であることがより好ましい。
硬化性組成物中の量子ドット蛍光体分散液の含有率は、量子ドット蛍光体分散液に占める量子ドット蛍光体の質量基準の割合が1質量%〜20質量%である場合、硬化性組成物の全量に対して、例えば、1質量%〜10質量%であることが好ましく、4質量%〜10質量%であることがより好ましく、4質量%〜7質量%であることがさらに好ましい。
また、硬化性組成物中の量子ドット蛍光体の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、0.01質量%〜1.0質量%であることが好ましく、0.05質量%〜0.5質量%であることがより好ましく、0.1質量%〜0.5質量%であることがさらに好ましい。量子ドット蛍光体の含有率が0.01質量%以上であると、硬化物に励起光を照射する際に充分な発光強度が得られる傾向にあり、量子ドット蛍光体の含有率が1.0質量%以下であると、量子ドット蛍光体の凝集が抑えられる傾向にある。
また、硬化性組成物中の量子ドット蛍光体の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、0.01質量%〜1.0質量%であることが好ましく、0.05質量%〜0.5質量%であることがより好ましく、0.1質量%〜0.5質量%であることがさらに好ましい。量子ドット蛍光体の含有率が0.01質量%以上であると、硬化物に励起光を照射する際に充分な発光強度が得られる傾向にあり、量子ドット蛍光体の含有率が1.0質量%以下であると、量子ドット蛍光体の凝集が抑えられる傾向にある。
(脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物)
本開示の硬化性組成物は、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を含んでいてもよい。脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物は、骨格に脂環式構造を有し、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレート化合物である。具体例としては、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、1,3−アダマンタンジメタノールジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート等の脂環式(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
硬化性組成物の耐熱性の観点から、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物に含まれる脂環式構造がトリシクロデカン骨格を含むことが好ましい。脂環式構造がトリシクロデカン骨格を含む多官能(メタ)アクリレート化合物としては、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレートであることが好ましい。
本開示の硬化性組成物は、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を含んでいてもよい。脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物は、骨格に脂環式構造を有し、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレート化合物である。具体例としては、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、1,3−アダマンタンジメタノールジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート等の脂環式(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
硬化性組成物の耐熱性の観点から、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物に含まれる脂環式構造がトリシクロデカン骨格を含むことが好ましい。脂環式構造がトリシクロデカン骨格を含む多官能(メタ)アクリレート化合物としては、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレートであることが好ましい。
硬化性組成物が脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を含む場合、硬化性組成物中の脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、40質量%〜85質量%であることが好ましく、60質量%〜80質量%であることがより好ましく、70質量%〜80質量%であることがさらに好ましい。脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物の含有率が上記範囲にある場合、硬化物の耐熱性がより向上する傾向にある。
硬化性組成物は、1種類の脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を単独で含んでいてもよく、2種類以上の脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を組み合わせて含んでいてもよい。
(多官能チオール化合物)
本開示の硬化性組成物は、多官能チオール化合物を含んでいてもよい。硬化性組成物が多官能チオール化合物を含むことで、硬化性組成物が硬化する際に脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物等と多官能チオール化合物との間でエンチオール反応が進行し、硬化物の耐熱性がより向上する傾向にある。また、硬化性組成物が多官能チオール化合物を含むことで、硬化物の光学特性がより向上する傾向にある。
本開示の硬化性組成物は、多官能チオール化合物を含んでいてもよい。硬化性組成物が多官能チオール化合物を含むことで、硬化性組成物が硬化する際に脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物等と多官能チオール化合物との間でエンチオール反応が進行し、硬化物の耐熱性がより向上する傾向にある。また、硬化性組成物が多官能チオール化合物を含むことで、硬化物の光学特性がより向上する傾向にある。
多官能チオール化合物の具体例としては、エチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、1,2−プロピレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3−メルカプトブチレート)、1,4−ブタンジオールビス(3−メルカプトプロピオネート)、1,4−ブタンジオールビス(3−メルカプトブチレート)、1,8−オクタンジオールビス(3−メルカプトプロピオネート)、1,8−オクタンジオールビス(3−メルカプトブチレート)、ヘキサンジオールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトブチレート)、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリス(2−メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリス−[(3−メルカプトプロピオニルオキシ)−エチル]−イソシアヌレート、トリメチロールエタントリス(3−メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2−メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2−メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2−メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオグリコレート等が挙げられる。
本開示の硬化性組成物は、1分子中に1個のチオール基を有する単官能チオール化合物を含んでいてもよい。
単官能チオール化合物の具体例としては、ヘキサンチオール、1−ヘプタンチオール、1−オクタンチオール、1−ノナンチオール、1−デカンチオール、3−メルカプトプロピオン酸、メルカプトプロピオン酸メチル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、メルカプトプロピオン酸オクチル、メルカプトプロピオン酸トリデシル、2−エチルヘキシル−3−メルカプトプロピオネート、n−オクチル−3−メルカプトプロピオネート等が挙げられる。
硬化性組成物が前述の脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を含む場合、硬化性組成物中のチオール化合物(多官能チオール化合物及び必要に応じて用いられる単官能チオール化合物の合計、好ましくは多官能チオール化合物)の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、5質量%〜50質量%であることが好ましく、5質量%〜40質量%であることがより好ましく、10質量%〜30質量%であることがさらに好ましく、15質量%〜25質量%であることが特に好ましい。この場合、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物とのエンチオール反応により、硬化物がさらに緻密な架橋構造を形成し、耐湿熱性がより向上する傾向にある。
硬化性組成物が後述するアルキレンオキシ基含有化合物を含む場合、硬化性組成物中のチオール化合物(多官能チオール化合物及び必要に応じて用いられる単官能チオール化合物の合計、好ましくは多官能チオール化合物)の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、15質量%〜70質量%であることが好ましく、20質量%〜65質量%であることがより好ましく、25質量%〜60質量%であることがさらに好ましく、30質量%〜50質量%であることが特に好ましい。この場合、量子ドット蛍光体の酸化劣化が抑制される傾向にあり、かつ、硬化物の形状が好適に維持され、硬化物の強度に優れる傾向にある。
多官能チオール化合物及び必要に応じて用いられる単官能チオール化合物の合計に占める多官能チオール化合物の質量基準の割合は、60質量%〜100質量%であることが好ましく、70質量%〜100質量%であることがより好ましく、80質量%〜100質量%であることがさらに好ましい。
脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物中の重合性反応基の数に対するチオール化合物(多官能チオール化合物及び必要に応じて用いられる単官能チオール化合物の合計、好ましくは多官能チオール化合物)中のチオール基の数の比率(チオール基の数/重合性反応基の数)は、0.5〜4.0であることが好ましく、0.6〜3.0であることがより好ましく、0.6〜2.0であることがさらに好ましく、0.7〜1.5であることが特に好ましい。
アルキレンオキシ基含有化合物中の重合性反応基の数に対するチオール化合物(多官能チオール化合物及び必要に応じて用いられる単官能チオール化合物の合計、好ましくは多官能チオール化合物)中のチオール基の数の比率(チオール基の数/重合性反応基の数)は、0.5〜5.0であることが好ましく、0.8〜4.0であることがより好ましく、1.0〜3.5であることがさらに好ましく、1.2〜3.0であることが特に好ましい。
(アルキレンオキシ基含有化合物)
本開示の硬化性組成物は、アルキレンオキシ基及び重合性反応基を有するアルキレンオキシ基含有化合物を含んでいてもよい。なお、本開示の硬化性組成物は、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物又はアルキレンオキシ基含有化合物を含むことが好ましい。
本開示の硬化性組成物は、アルキレンオキシ基及び重合性反応基を有するアルキレンオキシ基含有化合物を含んでいてもよい。なお、本開示の硬化性組成物は、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物又はアルキレンオキシ基含有化合物を含むことが好ましい。
アルキレンオキシ基含有化合物は、重合性反応基を2個以上有することが好ましく、重合性反応基を2個有することがより好ましい。重合性反応基を2個以上有することにより、被覆材に対する硬化物の密着性及び耐光性をより向上させることができる傾向にある。
重合性反応基としては、エチレン性二重結合を有する官能基が挙げられ、より具体的には、(メタ)アクリロイル基等が挙げられる。
重合性反応基としては、エチレン性二重結合を有する官能基が挙げられ、より具体的には、(メタ)アクリロイル基等が挙げられる。
アルキレンオキシ基としては、例えば、炭素数が2〜4のアルキレンオキシ基が好ましく、炭素数が2又は3のアルキレンオキシ基がより好ましく、炭素数が2のアルキレンオキシ基がさらに好ましい。
アルキレンオキシ基含有化合物は、1種のアルキレンオキシ基を有していてもよく、2種以上のアルキレンオキシ基を有していてもよい。
アルキレンオキシ基含有化合物は、1種のアルキレンオキシ基を有していてもよく、2種以上のアルキレンオキシ基を有していてもよい。
アルキレンオキシ基含有化合物は、複数個のアルキレンオキシ基を含むポリアルキレンオキシ基を有するポリアルキレンオキシ基含有化合物であってもよい。
アルキレンオキシ基含有化合物は、2個〜30個のアルキレンオキシ基を有することが好ましく、2個〜20個のアルキレンオキシ基を有することがより好ましく、3個〜10個のアルキレンオキシ基を有することがさらに好ましく、3個〜5個のアルキレンオキシ基を有することが特に好ましい。
アルキレンオキシ基含有化合物は、ビスフェノール構造を有することが好ましい。これにより、耐光性により優れる傾向にある。ビスフェノール構造としては、例えば、ビスフェノールA構造及びビスフェノールF構造が挙げられ、中でも、ビスフェノールA構造が好ましい。
アルキレンオキシ基含有化合物の具体例としては、ブトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オクタエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘプタプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート;ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアリールエーテル(メタ)アクリレート;テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等の複素環を有する(メタ)アクリレート化合物;トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有する(メタ)アクリレート化合物;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート化合物;エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等のテトラ(メタ)アクリレート化合物;エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート等のビスフェノール型ジ(メタ)アクリレート化合物;などが挙げられる。
アルキレンオキシ基含有化合物としては、中でも、エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート及びプロポキシ化エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレートが好ましく、エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレートがより好ましい。
アルキレンオキシ基含有化合物としては、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
アルキレンオキシ基含有化合物としては、中でも、エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート及びプロポキシ化エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレートが好ましく、エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレートがより好ましい。
アルキレンオキシ基含有化合物としては、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
硬化性組成物がアルキレンオキシ基含有化合物を含む場合、硬化性組成物中のアルキレンオキシ基含有化合物の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、30質量%〜70質量%であることが好ましく、35質量%〜65質量%であることが好ましく、40質量%〜60質量%であることがさらに好ましい。この場合、硬化物の形状が好適に維持され、硬化物の強度に優れる傾向にあり、かつ量子ドット蛍光体の酸化劣化が抑制される傾向にある。
(白色顔料)
本開示の硬化性組成物は、白色顔料を含んでいてもよい。
白色顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等が挙げられる。これらの中でも、光散乱効率の観点から酸化チタンであることが好ましい。
硬化性組成物が白色顔料として酸化チタンを含む場合、酸化チタンとしては、ルチル型酸化チタンであってもアナターゼ型酸化チタンであってもよく、ルチル型酸化チタンであることが好ましい。
本開示の硬化性組成物は、白色顔料を含んでいてもよい。
白色顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等が挙げられる。これらの中でも、光散乱効率の観点から酸化チタンであることが好ましい。
硬化性組成物が白色顔料として酸化チタンを含む場合、酸化チタンとしては、ルチル型酸化チタンであってもアナターゼ型酸化チタンであってもよく、ルチル型酸化チタンであることが好ましい。
白色顔料の平均粒子径は、0.1μm〜1μmであることが好ましく、0.2μm〜0.8μmであることがより好ましく、0.2μm〜0.5μmであることがさらに好ましい。
本開示において白色顔料の平均粒子径は、以下のようにして測定することができる。
硬化性組成物から抽出した白色顔料を、界面活性剤を含んだ精製水に分散させ、分散液を得る。この分散液を用いてレーザー回折式粒度分布測定装置(例えば、株式会社島津製作所、SALD−3000J)で測定される体積基準の粒度分布において、小径側からの積算が50%となるときの値(メジアン径(D50))を白色顔料の平均粒子径とする。硬化性組成物から白色顔料を抽出する方法としては、例えば、硬化性組成物を液状媒体で希釈し、遠心分離処理等により白色顔料を沈澱させて分収することで得ることができる。
なお、硬化物中に含まれる白色顔料の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡を用いた粒子の観察により、50個の粒子について円相当径(長径と短径の幾何平均)を算出し、その算術平均値として求めることができる。
本開示において白色顔料の平均粒子径は、以下のようにして測定することができる。
硬化性組成物から抽出した白色顔料を、界面活性剤を含んだ精製水に分散させ、分散液を得る。この分散液を用いてレーザー回折式粒度分布測定装置(例えば、株式会社島津製作所、SALD−3000J)で測定される体積基準の粒度分布において、小径側からの積算が50%となるときの値(メジアン径(D50))を白色顔料の平均粒子径とする。硬化性組成物から白色顔料を抽出する方法としては、例えば、硬化性組成物を液状媒体で希釈し、遠心分離処理等により白色顔料を沈澱させて分収することで得ることができる。
なお、硬化物中に含まれる白色顔料の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡を用いた粒子の観察により、50個の粒子について円相当径(長径と短径の幾何平均)を算出し、その算術平均値として求めることができる。
硬化性組成物が白色顔料を含む場合、硬化性組成物中で白色顔料が凝集することを抑制する観点から、白色粒子は、表面の少なくとも一部に有機物を含む有機物層を有することが好ましい。有機物層に含まれる有機物としては、有機シラン、オルガノシロキサン、フルオロシラン、有機ホスホネート、有機リン酸化合物、有機ホスフィネート、有機スルホン酸化合物、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸の誘導体、アミド、炭化水素ワックス、ポリオレフィン、ポリオレフィンのコポリマー、ポリオール、ポリオールの誘導体、アルカノールアミン、アルカノールアミンの誘導体、有機分散剤等が挙げられる。
有機物層に含まれる有機物は、ポリオール、有機シラン等を含むことが好ましく、ポリオール又は有機シランの少なくとも一方を含むことがより好ましい。
有機シランの具体例としては、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、トリデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ペンタデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ヘプタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。
オルガノシロキサンの具体例としては、トリメチルシリル官能基で終端されたポリジメチルシロキサン(PDMS)、ポリメチルヒドロシロキサン(PMHS)、PMHSのオレフィンによる官能化(ヒドロシリル化による)により誘導されるポリシロキサン等が挙げられる。
有機ホスホネートの具体例としては、例えば、n−オクチルホスホン酸及びそのエステル、n−デシルホスホン酸及びそのエステル、2−エチルヘキシルホスホン酸及びそのエステル並びにカンフィル(camphyl)ホスホン酸及びそのエステルが挙げられる。
有機リン酸化合物の具体例としては、有機酸性ホスフェート、有機ピロホスフェート、有機ポリホスフェート、有機メタホスフェート、これらの塩等が挙げられる。
有機ホスフィネートの具体例としては、例えば、n−ヘキシルホスフィン酸及びそのエステル、n−オクチルホスフィン酸及びそのエステル、ジ−n−ヘキシルホスフィン酸及びそのエステル並びにジ−n−オクチルホスフィン酸及びそのエステルが挙げられる。
有機スルホン酸化合物の具体例としては、ヘキシルスルホン酸、オクチルスルホン酸、2−エチルヘキシルスルホン酸等のアルキルスルホン酸、これらアルキルスルホン酸と、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属イオン、アンモニウムイオン、トリエタノールアミン等の有機アンモニウムイオンなどとの塩が挙げられる。
カルボン酸の具体例としては、マレイン酸、マロン酸、フマル酸、安息香酸、フタル酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。
カルボン酸エステルの具体例としては、上記カルボン酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリセロール、ヘキサントリオール、エリトリトール、マンニトール、ソルビトール、ペンタエリトリトール、ビスフェノールA、ヒドロキノン、フロログルシノール等のヒドロキシ化合物との反応により生成するエステル及び部分エステルが挙げられる。
アミドの具体例としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられる。
ポリオレフィン及びそのコポリマーの具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンと、プロピレン、ブチレン、酢酸ビニル、アクリレート、アクリルアミド等から選択される1種又は2種以上の化合物との共重合体などが挙げられる。
ポリオールの具体例としては、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
アルカノールアミンの具体例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
有機分散剤の具体例としては、クエン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、陰イオン性、陽イオン性、双性、非イオン性等の官能基をもつ高分子有機分散剤などが挙げられる。
硬化性組成物中における白色顔料の凝集が抑制されると、硬化物中における白色顔料の分散性が向上する傾向にある。
有機物層に含まれる有機物は、ポリオール、有機シラン等を含むことが好ましく、ポリオール又は有機シランの少なくとも一方を含むことがより好ましい。
有機シランの具体例としては、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、トリデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ペンタデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ヘプタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。
オルガノシロキサンの具体例としては、トリメチルシリル官能基で終端されたポリジメチルシロキサン(PDMS)、ポリメチルヒドロシロキサン(PMHS)、PMHSのオレフィンによる官能化(ヒドロシリル化による)により誘導されるポリシロキサン等が挙げられる。
有機ホスホネートの具体例としては、例えば、n−オクチルホスホン酸及びそのエステル、n−デシルホスホン酸及びそのエステル、2−エチルヘキシルホスホン酸及びそのエステル並びにカンフィル(camphyl)ホスホン酸及びそのエステルが挙げられる。
有機リン酸化合物の具体例としては、有機酸性ホスフェート、有機ピロホスフェート、有機ポリホスフェート、有機メタホスフェート、これらの塩等が挙げられる。
有機ホスフィネートの具体例としては、例えば、n−ヘキシルホスフィン酸及びそのエステル、n−オクチルホスフィン酸及びそのエステル、ジ−n−ヘキシルホスフィン酸及びそのエステル並びにジ−n−オクチルホスフィン酸及びそのエステルが挙げられる。
有機スルホン酸化合物の具体例としては、ヘキシルスルホン酸、オクチルスルホン酸、2−エチルヘキシルスルホン酸等のアルキルスルホン酸、これらアルキルスルホン酸と、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属イオン、アンモニウムイオン、トリエタノールアミン等の有機アンモニウムイオンなどとの塩が挙げられる。
カルボン酸の具体例としては、マレイン酸、マロン酸、フマル酸、安息香酸、フタル酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。
カルボン酸エステルの具体例としては、上記カルボン酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリセロール、ヘキサントリオール、エリトリトール、マンニトール、ソルビトール、ペンタエリトリトール、ビスフェノールA、ヒドロキノン、フロログルシノール等のヒドロキシ化合物との反応により生成するエステル及び部分エステルが挙げられる。
アミドの具体例としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられる。
ポリオレフィン及びそのコポリマーの具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンと、プロピレン、ブチレン、酢酸ビニル、アクリレート、アクリルアミド等から選択される1種又は2種以上の化合物との共重合体などが挙げられる。
ポリオールの具体例としては、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
アルカノールアミンの具体例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
有機分散剤の具体例としては、クエン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、陰イオン性、陽イオン性、双性、非イオン性等の官能基をもつ高分子有機分散剤などが挙げられる。
硬化性組成物中における白色顔料の凝集が抑制されると、硬化物中における白色顔料の分散性が向上する傾向にある。
白色顔料は、表面の少なくとも一部に金属酸化物を含む金属酸化物層を有していてもよい。金属酸化物層に含まれる金属酸化物としては、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、ジルコニア、ホスホリア(phosphoria)、ボリア(boria)等が挙げられる。金属酸化物層は一層であっても二層以上であってもよい。白色顔料が二層の金属酸化物層を有する場合、二酸化ケイ素を含む第一金属酸化物層及び酸化アルミニウムを含む第二金属酸化物層を含むものであることが好ましい。
白色顔料が金属酸化物層を有することで、硬化物中における白色顔料の分散性が向上する傾向にある。
白色顔料が金属酸化物層を有することで、硬化物中における白色顔料の分散性が向上する傾向にある。
白色顔料は、有機物層と金属酸化物層とを有するものであってもよい。この場合、白色顔料の表面に、金属酸化物層及び有機物層が、金属酸化物層及び有機物層の順に設けられることが好ましい。白色顔料が有機物層と二層の金属酸化物層とを有するものである場合、白色顔料の表面に、二酸化ケイ素を含む第一金属酸化物層、酸化アルミニウムを含む第二金属酸化物層及び有機物層が、第一金属酸化物層、第二金属酸化物層及び有機物層の順に設けられることが好ましい。
硬化性組成物が白色顔料を含む場合、硬化性組成物中の白色顔料の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、0.1質量%〜1.0質量%であることが好ましく、0.2質量%〜1.0質量%であることがより好ましく、0.3質量%〜1.0質量%であることがさらに好ましい。
(炭素数1〜17であるカルボン酸)
本開示の硬化性組成物は、炭素数1〜17であるカルボン酸(以下、「特定カルボン酸」とも称する)を含んでいてもよい。特定カルボン酸は、オレイン酸と比較して炭素数が少ないため、立体障害等が生じにくく、カルボキシ基が量子ドット蛍光体に配位しやすいと考えられる。そのため、特定カルボン酸を用いることにより、オレイン酸を用いた場合よりも量子ドット蛍光体に配位子が多く配位する傾向にあり、高温高湿環境下、光環境下等に放置した場合に、量子ドット蛍光体が劣化しにくくなると推測される。
なお、カルボキシ基の炭素は、特定カルボン酸中の炭素数に含めるものとする。
本開示の硬化性組成物は、炭素数1〜17であるカルボン酸(以下、「特定カルボン酸」とも称する)を含んでいてもよい。特定カルボン酸は、オレイン酸と比較して炭素数が少ないため、立体障害等が生じにくく、カルボキシ基が量子ドット蛍光体に配位しやすいと考えられる。そのため、特定カルボン酸を用いることにより、オレイン酸を用いた場合よりも量子ドット蛍光体に配位子が多く配位する傾向にあり、高温高湿環境下、光環境下等に放置した場合に、量子ドット蛍光体が劣化しにくくなると推測される。
なお、カルボキシ基の炭素は、特定カルボン酸中の炭素数に含めるものとする。
特定カルボン酸は、硬化物表面にしみでにくく、硬化物の信頼性に優れる観点、及び立体障害が少なく、量子ドット蛍光体に配位しやすくなる観点から、炭素数2〜12であるカルボン酸が好ましく、炭素数2〜10であるカルボン酸がより好ましく、炭素数3〜8であるカルボン酸がさらに好ましく、炭素数3〜6であるカルボン酸が特に好ましく、炭素数3〜5であるカルボン酸がより一層好ましい。
特定カルボン酸としては、不飽和カルボン酸であってもよく、飽和カルボン酸であってもよい。例えば、不飽和カルボン酸中の炭素炭素二重結合が多官能チオール化合物中のチオール基と反応することにより、硬化物表面に特定カルボン酸がしみでにくくなり、硬化物の信頼性に優れる観点から、不飽和カルボン酸が好ましく、メタクリル酸、アクリル酸等がより好ましい。
特定カルボン酸としては、カルボキシ基を1つ以上有するカルボン酸であってもよく、カルボキシ基を2つ以上有するカルボン酸であってもよい。
特定カルボン酸は、置換基を有していてもよい。置換基として、具体的には、チオール基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシル基、スルホン酸基、アリール基、ハロゲン原子、メタクリル基、アクリル基等が挙げられる。特定カルボン酸における炭素数には、置換基中の炭素が含まれないものとする。
特定カルボン酸としては、具体的には、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、メタクリル酸、アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプト酪酸、メルカプト吉草酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、安息香酸、フェニル酢酸、フェニルプロピオン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、ε−アミノカプロン酸等が挙げられる。中でも、特定カルボン酸としては、酢酸、メルカプトプロピオン酸及びメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも1つを含むことが好ましい。
特定カルボン酸としては、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
特定カルボン酸としては、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
また、硬化性組成物が特定カルボン酸を含む場合、量子ドット蛍光体に対する特定カルボン酸の質量基準での含有比率(特定カルボン酸/量子ドット蛍光体)は、硬化物の信頼性及び量子ドット蛍光体への配位性の観点から、0.06〜6.2であることが好ましく、0.08〜5.5であることがより好ましく、0.09〜5.3であることがさらに好ましい。
また、本開示の硬化性組成物は、オレイン酸等の炭素数18以上のカルボン酸を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
(液状媒体)
本開示の硬化性組成物は、液状媒体を含んでいてもよい。液状媒体とは、室温(25℃)において液体の状態の媒体をいう。
本開示の硬化性組成物は、液状媒体を含んでいてもよい。液状媒体とは、室温(25℃)において液体の状態の媒体をいう。
液状媒体の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−n−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−n−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−n−ペンチルケトン、メチル−n−ヘキシルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、トリメチルノナノン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルシクロヘキサノン、2,4−ペンタンジオン、アセトニルアセトン等のケトン溶剤;ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチル−n−プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジ−n−プロピルエーテル、エチレングリコールジ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチル−n−プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチル−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジ−n−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチル−n−ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチル−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールジ−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールメチル−n−ヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチル−n−ブチルエーテル、テトラエチレングリコールジ−n−ブチルエーテル、テトラエチレングリコールメチル−n−ヘキシルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコールジ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールジ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル−n−ヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチル−n−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジ−n−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチル−n−ヘキシルエーテル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチルエチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチル−n−ブチルエーテル、テトラプロピレングリコールジ−n−ブチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチル−n−ヘキシルエーテル等のエーテル溶剤;プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート等のカーボネート溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸sec−ブチル、酢酸n−ペンチル、酢酸sec−ペンチル、酢酸3−メトキシブチル、酢酸メチルペンチル、酢酸2−エチルブチル、酢酸2−エチルヘキシル、酢酸2−(2−ブトキシエトキシ)エチル、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル、酢酸メチルシクロヘキシル、酢酸ノニル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、酢酸ジエチレングリコールメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールメチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジ酢酸グリコール、酢酸メトキシトリエチレングリコール、プロピオン酸エチル、プロピオン酸n−ブチル、プロピオン酸イソアミル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジ−n−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸n−ブチル、乳酸n−アミル、エチレングリコールメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン等のエステル溶剤;アセトニトリル、N−メチルピロリジノン、N−エチルピロリジノン、N−プロピルピロリジノン、N−ブチルピロリジノン、N−ヘキシルピロリジノン、N−シクロヘキシルピロリジノン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤;メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、t−ブタノール、n−ペンタノール、イソペンタノール、2−メチルブタノール、sec−ペンタノール、t−ペンタノール、3−メトキシブタノール、n−ヘキサノール、2−メチルペンタノール、sec−ヘキサノール、2−エチルブタノール、sec−ヘプタノール、n−オクタノール、2−エチルヘキサノール、sec−オクタノール、n−ノニルアルコール、n−デカノール、sec−ウンデシルアルコール、トリメチルノニルアルコール、sec−テトラデシルアルコール、sec−ヘプタデシルアルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のアルコール溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールモノエーテル溶剤;テルピネン、テルピネオール、ミルセン、アロオシメン、リモネン、ジペンテン、ピネン、カルボン、オシメン、フェランドレン等のテルペン溶剤;ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等のストレートシリコーンオイル;アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、異種官能基変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル、親水性特殊変性シリコーンオイル、高級アルコキシ変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイル;ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、エイコセン酸等の炭素数4以上の飽和脂肪族モノカルボン酸;オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、パルミトレイン酸等の炭素数8以上の不飽和脂肪族モノカルボン酸;などが挙げられる。硬化性組成物が液状媒体を含む場合、1種類の液状媒体を単独で含んでいてもよく、2種類以上の液状媒体を組み合わせて含んでいてもよい。
硬化性組成物が液状媒体を含む場合、硬化性組成物中の液状媒体の含有率は、硬化性組成物の全量に対して、例えば、1質量%〜10質量%であることが好ましく、4質量%〜10質量%であることがより好ましく、4質量%〜7質量%であることがさらに好ましい。
(その他の成分)
硬化性組成物は、重合禁止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、密着付与剤、酸化防止剤等のその他の成分をさらに含んでいてもよい。硬化性組成物は、その他の成分のそれぞれについて、1種類を単独で含んでいてもよく、2種類以上を組み合わせて含んでいてもよい。
また、硬化性組成物は、必要に応じて(メタ)アリル化合物を含んでいてもよい。
硬化性組成物は、重合禁止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、密着付与剤、酸化防止剤等のその他の成分をさらに含んでいてもよい。硬化性組成物は、その他の成分のそれぞれについて、1種類を単独で含んでいてもよく、2種類以上を組み合わせて含んでいてもよい。
また、硬化性組成物は、必要に応じて(メタ)アリル化合物を含んでいてもよい。
(硬化性組成物の調製方法)
硬化性組成物は、例えば、量子ドット蛍光体、特定カルボン酸、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物又はアルキレンオキシ基含有化合物、多官能チオール化合物及び光重合開始剤並びに必要に応じて前述した成分を常法により混合することで調製することができる。量子ドット蛍光体は、分散媒体に分散させた状態で混合することが好ましい。
硬化性組成物は、例えば、量子ドット蛍光体、特定カルボン酸、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物又はアルキレンオキシ基含有化合物、多官能チオール化合物及び光重合開始剤並びに必要に応じて前述した成分を常法により混合することで調製することができる。量子ドット蛍光体は、分散媒体に分散させた状態で混合することが好ましい。
(硬化性組成物の用途)
硬化性組成物は、フィルム形成に好適に使用可能である。また、硬化性組成物は、波長変換部材の形成に好適に使用可能である。
硬化性組成物は、フィルム形成に好適に使用可能である。また、硬化性組成物は、波長変換部材の形成に好適に使用可能である。
<波長変換部材>
本開示の波長変換部材は、量子ドット蛍光体と、量子収率が0.4〜0.7である第一の光重合開始剤と、量子収率が0.1〜0.3である第二の光重合開始剤と、を含む硬化性組成物の硬化物を含む。本開示の波長変換部材は、必要に応じて、後述する被覆材等のその他の構成要素を含んでいてもよい。
本開示の硬化物は、前述の本開示の硬化性組成物の硬化物であることが好ましい。
本開示の波長変換部材は、画像表示用として好適に用いられる。
本開示の波長変換部材は、量子ドット蛍光体と、量子収率が0.4〜0.7である第一の光重合開始剤と、量子収率が0.1〜0.3である第二の光重合開始剤と、を含む硬化性組成物の硬化物を含む。本開示の波長変換部材は、必要に応じて、後述する被覆材等のその他の構成要素を含んでいてもよい。
本開示の硬化物は、前述の本開示の硬化性組成物の硬化物であることが好ましい。
本開示の波長変換部材は、画像表示用として好適に用いられる。
また、硬化物は、脂環式構造を有していてもよい。なお、脂環式構造は、例えば、前述の硬化性組成物に含まれる脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物における脂環式構造由来であってもよい。
硬化物に含まれ得る脂環式構造は特に限定されるものではない。脂環式構造の具体例としては、トリシクロデカン骨格、シクロヘキサン骨格、1,3−アダマンタン骨格、水添ビスフェノールA骨格、水添ビスフェノールF骨格、水添ビスフェノールS骨格、イソボルニル骨格等が挙げられる。これらの中でも、トリシクロデカン骨格又はイソボルニル骨格であることが好ましく、トリシクロデカン骨格であることがより好ましい。
硬化物に含まれる脂環式構造は、1種類単独であっても、少なくとも2種類であってもよい。
少なくとも2種類の脂環式構造が硬化物に含まれる場合、脂環式構造の組み合わせとしては、トリシクロデカン骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせ、水添ビスフェノールA骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせ等が挙げられる。これらの中でも、トリシクロデカン骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせが好ましい。
少なくとも2種類の脂環式構造が硬化物に含まれる場合、脂環式構造の組み合わせとしては、トリシクロデカン骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせ、水添ビスフェノールA骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせ等が挙げられる。これらの中でも、トリシクロデカン骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせが好ましい。
硬化物は、アルキレンオキシ構造を有していてもよい。硬化物がアルキレンオキシ構造を有することにより、硬化物の極性向上に寄与し、非極性の酸素が硬化物中の成分に溶解しにくくなり、量子ドット蛍光体の酸化劣化が抑制される傾向にある。なお、アルキレンオキシ構造は、例えば、前述の硬化性組成物に含まれるアルキレンオキシ基含有化合物におけるアルキレンオキシ基由来であってもよい。
また、硬化物は、スルフィド構造を有していてもよく、前述の脂環式構造及びスルフィド構造を有していてもよい。硬化物がスルフィド構造を有することにより、硬化物の極性向上に寄与し、非極性の酸素が硬化物中の成分に溶解しにくくなり、量子ドット蛍光体の酸化劣化が抑制される傾向にある。なお、スルフィド構造は、例えば、前述の硬化性組成物に含まれる多官能チオール化合物におけるチオール基と、炭素炭素二重結合等の重合性反応基を含む化合物(例えば、アルキレンオキシ基含有化合物及び脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物)における重合性反応基との重合反応により、形成されたものであってもよい。
また、硬化物は、エステル構造を有していてもよい。なお、エステル構造は、例えば、前述の硬化性組成物に含まれ得る脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物又はアルキレンオキシ基含有化合物における(メタ)アクリロイルオキシ基中のエステル構造由来であってもよい。
硬化物は、白色顔料を含んでいてもよい。硬化物に含まれる白色顔料についての詳細は、前述の硬化性組成物の項に記載のとおりである。
また、硬化物の製造に用いる硬化性組成物中の量子ドット蛍光体についての詳細も、前述の硬化性組成物の項に記載のとおりである。
また、硬化物の製造に用いる硬化性組成物中の量子ドット蛍光体についての詳細も、前述の硬化性組成物の項に記載のとおりである。
波長変換部材の形状は特に制限されず、フィルム状、レンズ状等が挙げられる。波長変換部材を後述するバックライトユニットに適用する場合には、波長変換部材はフィルム状であることが好ましい。
硬化物がフィルム状である場合、硬化物の平均厚みは、例えば、50μm〜200μmであることが好ましく、50μm〜150μmであることがより好ましく、80μm〜120μmであることがさらに好ましい。平均厚みが50μm以上であると、波長変換効率がより向上する傾向にあり、平均厚みが200μm以下であると、後述するバックライトユニットに適用した場合に、バックライトユニットをより薄型化できる傾向にある。
フィルム状の硬化物の平均厚みは、例えば、マイクロメータを用いる、あるいは、SEM(走査型電子顕微鏡)を用いて硬化物の断面を観察し、測定した任意の3箇所の厚みの算術平均値として求められる。
また、フィルム状かつ複数層の波長変換部材から硬化物の平均厚みを求める場合、波長変換部材の平均厚み及び波長変換部材における硬化物以外の平均厚み(例えば、被覆材の平均厚み)をマイクロメータを用いて前述のようにして求め、波長変換部材の平均厚みから波長変換部材における硬化物以外の平均厚みを差し引いてもよい。
また、フィルム状かつ複数層の波長変換部材から硬化物の平均厚みを求める場合、硬化物の平均厚みは、反射分光膜厚計等を用いる、あるいはSEM(走査型電子顕微鏡)を用いて硬化物の断面を観察し、測定した任意の3箇所の厚みの算術平均値として求められる。
フィルム状の硬化物の平均厚みは、例えば、マイクロメータを用いる、あるいは、SEM(走査型電子顕微鏡)を用いて硬化物の断面を観察し、測定した任意の3箇所の厚みの算術平均値として求められる。
また、フィルム状かつ複数層の波長変換部材から硬化物の平均厚みを求める場合、波長変換部材の平均厚み及び波長変換部材における硬化物以外の平均厚み(例えば、被覆材の平均厚み)をマイクロメータを用いて前述のようにして求め、波長変換部材の平均厚みから波長変換部材における硬化物以外の平均厚みを差し引いてもよい。
また、フィルム状かつ複数層の波長変換部材から硬化物の平均厚みを求める場合、硬化物の平均厚みは、反射分光膜厚計等を用いる、あるいはSEM(走査型電子顕微鏡)を用いて硬化物の断面を観察し、測定した任意の3箇所の厚みの算術平均値として求められる。
波長変換部材は、1種類の硬化性組成物を硬化したものであってもよく、2種類以上の硬化性組成物を硬化したものであってもよい。例えば、波長変換部材がフィルム状である場合、波長変換部材は、第1の量子ドット蛍光体を含む硬化性組成物を硬化した第1の硬化物と、第1の量子ドット蛍光体とは発光特性が異なる第2の量子ドット蛍光体を含む硬化性組成物を硬化した第2の硬化物とが積層されたものであってもよい。
波長変換部材は、硬化性組成物の塗膜、成形体等を形成し、必要に応じて乾燥処理を行った後、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより得ることができる。活性エネルギー線の波長及び照射量は、硬化性組成物の組成に応じて適宜設定することができる。一態様では、280nm〜400nmの波長の紫外線を100mJ/cm2〜5000mJ/cm2の照射量で照射する。紫外線源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯等が挙げられる。
波長変換部材が有する硬化物は、密着性をより向上させる観点から、動的粘弾性測定により周波数10Hzかつ温度25℃の条件で測定した損失正接(tanδ)が0.4〜1.5であることが好ましく、0.4〜1.2であることがより好ましく、0.4〜0.6であることがさらに好ましい。硬化物の損失正接(tanδ)は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA−III)を用いて測定することができる。
また、硬化物は、密着性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点から、ガラス転移温度(Tg)が85℃以上であることが好ましく、85℃〜160℃であることがより好ましく、90℃〜120℃であることがさらに好ましい。硬化物のガラス転移温度(Tg)は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA−III)を用いて、周波数10Hzの条件で測定することができる。
また、硬化物は、密着性及び耐熱性をより向上させる観点から、周波数10Hzかつ温度25℃の条件で測定した貯蔵弾性率が1×107Pa〜1×1010Paであることが好ましく、5×107Pa〜1×1010Paであることがより好ましく、5×107Pa〜5×109Paであることがさらに好ましい。硬化物の貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA−III)を用いて測定することができる。
本開示の波長変換部材は、硬化物の少なくとも一部を被覆する被覆材をさらに有していてもよい。例えば、硬化物がフィルム状である場合、フィルム状の硬化物の片面又は両面がフィルム状の被覆材によって被覆されていてもよい。
被覆材は、量子ドット蛍光体の発光効率の低下を抑える観点から、酸素に対するバリア性を有することが好ましい。
また、本開示の波長変換部材は、例えば、硬化物がアルキレンオキシ構造を有する等の理由で極性が高い場合、非極性の酸素が硬化物中の成分(例えば、樹脂成分)に溶解しにくくなっているため、前述の無機層を有するバリアフィルムよりも酸素に対するバリア性の低い被覆材を有する構成であってもよい。
波長変換部材が被覆材を有する場合、被覆材の材質は、特に制限されない。例えば、樹脂が挙げられる。樹脂の種類は特に制限されず、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン、ナイロン等のポリアミド、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)などが挙げられる。また、被覆材は、バリア機能を高めるためのバリア層を備えたもの(バリアフィルム)であってもよい。バリア層としては、アルミナ、シリカ等の無機物を含む無機層が挙げられる。
被覆材は単層構造でも複層構造であってもよい。複層構造である場合は、材質の異なる2以上の層の組み合わせであってもよい。
被覆材がフィルム状である場合、被覆材の平均厚みは、例えば、80μm〜150μmであることが好ましく、100μm〜140μmであることがより好ましく、100μm〜135μmであることがさらに好ましい。平均厚みが80μm以上であると、バリア性等の機能が充分なものとなる傾向にあり、平均厚みが150μm以下であると、光透過率の低下が抑えられる傾向にある。
フィルム状の被覆材の平均厚みは、フィルム状の波長変換部材の平均厚みと同様にして求められる。
フィルム状の被覆材の平均厚みは、フィルム状の波長変換部材の平均厚みと同様にして求められる。
波長変換部材の信頼性を維持しつつ低コスト化を図る観点からは、被覆材はEVOHを含むことが好ましい。EVOHを含む被覆材は、樹脂基材と無機層とからなるバリアフィルムよりも水バリア性に劣る傾向にあるが、樹脂の中でも酸素透過率が特に低いため、量子ドット蛍光体の劣化を抑制するのに充分な酸素バリア性を有する。
EVOHにおけるエチレンに由来する構造単位の割合(エチレン含有率)は特に制限されず、波長変換部材の所望の特性等を考慮して選択できる。酸素バリア性の観点からは、エチレン含有率が小さいことが好ましく、強度及び耐水性の観点からは、エチレン含有率が大きいことが好ましい。例えば、EVOHにおけるエチレン含有率は20モル%〜50モル%であることが好ましく、25モル%〜45モル%であることがより好ましく、30モル%〜40モル%であることがさらに好ましい。
EVOHを含む被覆材の平均厚みは、例えば、20μm以上であることが好ましく、50μm以上であることがより好ましい。平均厚みが20μm以上であると、バリア性等の機能が充分なものとなる傾向にある。
EVOHを含む被覆材の平均厚みは、例えば、150μm以下であることが好ましく、125μm以上であることがより好ましい。平均厚みが150μm150μm以下であると、光透過率の低下が抑えられる傾向にある。
EVOHを含む被覆材の平均厚みは、例えば、150μm以下であることが好ましく、125μm以上であることがより好ましい。平均厚みが150μm150μm以下であると、光透過率の低下が抑えられる傾向にある。
被覆材の酸素透過率は、例えば、0.5cm3/(m2・day・atm)以下であることが好ましく、0.3cm3/(m2・day・atm)以下であることがより好ましく、0.1cm3/(m2・day・atm)以下であることがさらに好ましい。
被覆材の酸素透過率は、酸素透過率測定装置(例えば、MOCON社、OX−TRAN)を用いて、20℃、相対湿度65%の条件で測定することができる。
被覆材の水蒸気透過率の上限値は特に制限されないが、例えば、1×10−1g/(m2・day)以下であってもよい。
被覆材の水蒸気透過率は、水蒸気透過率測定装置(例えば、MOCON社、AQUATRAN)を用いて40℃、相対湿度90%の環境下で測定することができる。
本開示の波長変換部材は、光の利用効率をより向上させる観点から、全光線透過率が55%以上であることが好ましく、60%以上であることがより好ましく、65%以上であることがさらに好ましい。波長変換部材の全光線透過率は、JIS K 7136:2000の測定法に準拠して測定することができる。
また、本開示の波長変換部材は、光の利用効率をより向上させる観点から、ヘーズが95%以上であることが好ましく、97%以上であることがより好ましく、99%以上であることがさらに好ましい。波長変換部材のヘーズは、JIS K 7136:2000の測定法に準拠して測定することができる。
波長変換部材の概略構成の一例を図1に示す。但し、本開示の波長変換部材は図1の構成に限定されるものではない。また、図1における硬化物及び被覆材の大きさは概念的なものであり、大きさの相対的な関係はこれに限定されない。なお、各図面において、同一の部材には同一の符号を付し、重複した説明は省略することがある。
図1に示す波長変換部材10は、フィルム状の硬化物である硬化物11と、硬化物11の両面に設けられたフィルム状の被覆材12A及び12Bとを有する。被覆材12A及び被覆材12Bの種類及び平均厚みは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
図1に示す構成の波長変換部材は、例えば、以下のような公知の製造方法により製造することができる。
まず、連続搬送されるフィルム状の被覆材(以下、「第1の被覆材」ともいう。)の表面に前述の硬化性組成物を付与し、塗膜を形成する。硬化性組成物の付与方法は特に制限されず、ダイコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法、ロールコーティング法等が挙げられる。
次いで、硬化性組成物の塗膜の上に、連続搬送されるフィルム状の被覆材(以下、「第2の被覆材」ともいう。)を貼り合わせる。
次いで、第1の被覆材及び第2の被覆材のうち活性エネルギー線を透過可能な被覆材側から活性エネルギー線を照射することにより、塗膜を硬化し、硬化物を形成する。その後、規定のサイズに切り出すことにより、図1に示す構成の波長変換部材を得ることができる。
なお、第1の被覆材及び第2の被覆材のいずれも活性エネルギー線を透過可能でない場合には、第2の被覆材を貼り合わせる前に塗膜に活性エネルギー線を照射し、硬化物を形成してもよい。
<バックライトユニット>
本開示のバックライトユニットは、上述した本開示の波長変換部材と、光源とを備える。
本開示のバックライトユニットは、上述した本開示の波長変換部材と、光源とを備える。
バックライトユニットとしては、色再現性を向上させる観点から、多波長光源化されたものが好ましい。好ましい一態様としては、430nm〜480nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する青色光と、520nm〜560nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する緑色光と、600nm〜680nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する赤色光と、を発光するバックライトユニットを挙げることができる。なお、発光強度ピークの半値幅とは、ピーク高さの1/2の高さにおけるピーク幅であって半値全幅(Full Width at Half Maximum、FWHM)を意味する。
色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光の発光中心波長は、440nm〜475nmの範囲であることが好ましい。同様の観点から、バックライトユニットが発光する緑色光の発光中心波長は、520nm〜545nmの範囲であることが好ましい。また、同様の観点から、バックライトユニットが発光する赤色光の発光中心波長は、610nm〜640nmの範囲であることが好ましい。
また、色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光、緑色光、及び赤色光の各発光強度ピークの半値幅は、いずれも80nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましく、40nm以下であることがさらに好ましく、30nm以下であることが特に好ましく、25nm以下であることが極めて好ましい。
バックライトユニットの光源としては、例えば、430nm〜480nmの波長域に発光中心波長を有する青色光を発光する光源を用いることができる。光源としては、例えば、LED(Light Emitting Diode)及びレーザーが挙げられる。青色光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、少なくとも、赤色光を発光する量子ドット蛍光体R及び緑色光を発光する量子ドット蛍光体Gを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。
また、バックライトユニットの光源としては、例えば、300nm〜430nmの波長域に発光中心波長を有する紫外光を発光する光源を用いることもできる。光源としては、例えば、LED及びレーザーが挙げられる。紫外光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、量子ドット蛍光体R及び量子ドット蛍光体Gとともに、励起光により励起され青色光を発光する量子ドット蛍光体Bを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光、緑色光、及び青色光により、白色光を得ることができる。
本開示のバックライトユニットは、エッジライト方式であっても直下型方式であってもよい。
エッジライト方式のバックライトユニットの概略構成の一例を図2に示す。但し、本開示のバックライトユニットは、図2の構成に限定されるものではない。また、図2における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
図2に示すバックライトユニット20は、青色光LBを出射する光源21と、光源21から出射された青色光LBを導光して出射させる導光板22と、導光板22と対向配置される波長変換部材10と、波長変換部材10を介して導光板22と対向配置される再帰反射性部材23と、導光板22を介して波長変換部材10と対向配置される反射板24とを備える。波長変換部材10は、青色光LBの一部を励起光として赤色光LR及び緑色光LGを発光し、赤色光LR及び緑色光LGと、励起光とならなかった青色光LBとを出射する。この赤色光LR、緑色光LG、及び青色光LBにより、再帰反射性部材23から白色光LWが出射される。
<液晶表示装置の一例>
以下、画像表示装置の一種である液晶表示装置の一例を図3に示す。但し、本開示の液晶表示装置は、図3の構成に限定されるものではない。また、図3における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
以下、画像表示装置の一種である液晶表示装置の一例を図3に示す。但し、本開示の液晶表示装置は、図3の構成に限定されるものではない。また、図3における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
図3に示す液晶表示装置30は、バックライトユニット20と、バックライトユニット20と対向配置される液晶セルユニット31とを備える。液晶セルユニット31は、液晶セル32が偏光板33Aと偏光板33Bとの間に配置された構成とされる。
液晶セル32の駆動方式は特に制限されず、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super Twisted Nematic)方式、VA(Virtical Alignment)方式、IPS(In−Plane−Switching)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式等が挙げられる。
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
<実施例1〜3及び比較例1>
(硬化性組成物の調製)
表1に示す各成分を同表に示す配合量(単位:質量部)で混合することにより、実施例1〜3及び比較例1の硬化性組成物をそれぞれ調製した。表1中の「−」は未配合を意味する。
なお、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物として、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(新中村化学工業株式会社、A−DCP)を用いた。
また、多官能チオール化合物として、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)(SC有機化学株式会社、PEMP)を用いた。
また、光重合開始剤としては、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド(BASF社、IRGACURE TPO、量子収率0.5)、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド(BASF社、IRGACURE 819、量子収率0.45)及び1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(BASF社、IRGACURE 184、量子収率0.2)を用いた。
また、量子ドット蛍光体分散液としては、CdSe/ZnS(コア/シェル、ピーク波長526nm)分散液(Nanosys社、Gen3.5 QD Concentrate)、及びInP/ZnS(コア/シェル、ピーク波長630nm)分散液(Nanosys社、Gen3.5 QD Concentrate)を使用した。これらCdSe/ZnS(コア/シェル)分散液及びInP/ZnS(コア/シェル)分散液の分散媒体としては、イソボルニルアクリレートを使用した。CdSe/ZnS(コア/シェル)分散液中に、イソボルニルアクリレートが90質量%以上含まれている。
また、白色顔料として、酸化チタン(Chemours社、タイピュア R−706、粒子径0.36μm)を用いた。酸化チタンの表面には、酸化ケイ素を含む第一金属酸化物層、酸化アルミニウムを含む第二金属酸化物層及びポリオール化合物を含む有機物層が、第一金属酸化物層、第二金属酸化物層及び有機物層の順に設けられている。
(硬化性組成物の調製)
表1に示す各成分を同表に示す配合量(単位:質量部)で混合することにより、実施例1〜3及び比較例1の硬化性組成物をそれぞれ調製した。表1中の「−」は未配合を意味する。
なお、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物として、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(新中村化学工業株式会社、A−DCP)を用いた。
また、多官能チオール化合物として、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)(SC有機化学株式会社、PEMP)を用いた。
また、光重合開始剤としては、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド(BASF社、IRGACURE TPO、量子収率0.5)、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド(BASF社、IRGACURE 819、量子収率0.45)及び1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(BASF社、IRGACURE 184、量子収率0.2)を用いた。
また、量子ドット蛍光体分散液としては、CdSe/ZnS(コア/シェル、ピーク波長526nm)分散液(Nanosys社、Gen3.5 QD Concentrate)、及びInP/ZnS(コア/シェル、ピーク波長630nm)分散液(Nanosys社、Gen3.5 QD Concentrate)を使用した。これらCdSe/ZnS(コア/シェル)分散液及びInP/ZnS(コア/シェル)分散液の分散媒体としては、イソボルニルアクリレートを使用した。CdSe/ZnS(コア/シェル)分散液中に、イソボルニルアクリレートが90質量%以上含まれている。
また、白色顔料として、酸化チタン(Chemours社、タイピュア R−706、粒子径0.36μm)を用いた。酸化チタンの表面には、酸化ケイ素を含む第一金属酸化物層、酸化アルミニウムを含む第二金属酸化物層及びポリオール化合物を含む有機物層が、第一金属酸化物層、第二金属酸化物層及び有機物層の順に設けられている。
(波長変換部材の製造)
上記で得られた各硬化性組成物を平均厚み125μmのバリアフィルム(大日本印刷株式会社)(被覆材)上に塗布して塗膜を形成した。この塗膜上に厚み125μmのバリアフィルム(大日本印刷株式会社)(被覆材)を貼り合わせ、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社)を用いて紫外線を照射(照射量:1000mJ/cm2)することにより、波長変換用樹脂硬化物を含む硬化物の両面に被覆材が配置された波長変換部材をそれぞれ得た。
上記で得られた各硬化性組成物を平均厚み125μmのバリアフィルム(大日本印刷株式会社)(被覆材)上に塗布して塗膜を形成した。この塗膜上に厚み125μmのバリアフィルム(大日本印刷株式会社)(被覆材)を貼り合わせ、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社)を用いて紫外線を照射(照射量:1000mJ/cm2)することにより、波長変換用樹脂硬化物を含む硬化物の両面に被覆材が配置された波長変換部材をそれぞれ得た。
<評価>
実施例1〜3及び比較例1で得られた波長変換部材を用いて、以下の各評価項目を測定及び評価した。結果を表2に示す。
実施例1〜3及び比較例1で得られた波長変換部材を用いて、以下の各評価項目を測定及び評価した。結果を表2に示す。
(平坦性)
上記で得られた各波長変換部材を幅200mm、長さ200mmに寸断して評価用サンプルを得た。平坦な台の上に評価用サンプルを置き、評価用サンプルの端部に発生するシワの台からの高さを四辺にてそれぞれ測定し、その合計(なお、一辺に複数のシワが発生している場合にはそれらのシワの高さを合計する)で平坦性の評価を行った。シワの高さの合計が小さいほど、平坦性に優れるといえる。
上記で得られた各波長変換部材を幅200mm、長さ200mmに寸断して評価用サンプルを得た。平坦な台の上に評価用サンプルを置き、評価用サンプルの端部に発生するシワの台からの高さを四辺にてそれぞれ測定し、その合計(なお、一辺に複数のシワが発生している場合にはそれらのシワの高さを合計する)で平坦性の評価を行った。シワの高さの合計が小さいほど、平坦性に優れるといえる。
(耐湿熱性)
上記で得られた各波長変換部材を、幅100mm、長さ100mmの寸法に裁断した後、65℃、95%RH(相対湿度)の恒温恒湿槽に投入して500時間静置し、下記式に従って波長変換部材の相対発光強度保持率を算出した。
相対発光強度保持率:(RLb/RLa)×100
RLa:初期相対発光強度
RLb:65℃、95%RH環境下での500時間後の相対発光強度
そして、以下の評価基準に従い、各波長変換部材の耐湿熱性を評価した。
−評価基準−
A:相対発光強度保持率:90%以上
B:相対発光強度保持率:90%未満
上記で得られた各波長変換部材を、幅100mm、長さ100mmの寸法に裁断した後、65℃、95%RH(相対湿度)の恒温恒湿槽に投入して500時間静置し、下記式に従って波長変換部材の相対発光強度保持率を算出した。
相対発光強度保持率:(RLb/RLa)×100
RLa:初期相対発光強度
RLb:65℃、95%RH環境下での500時間後の相対発光強度
そして、以下の評価基準に従い、各波長変換部材の耐湿熱性を評価した。
−評価基準−
A:相対発光強度保持率:90%以上
B:相対発光強度保持率:90%未満
表2から分かるように、実施例1〜実施例3では、比較例1と比較して、波長変換部材の平坦性に優れていた。
10…波長変換部材、11…硬化物、12A…被覆材、12B…被覆材、20…バックライトユニット、21…光源、22…導光板、23…再帰反射性部材、24…反射板、30…液晶表示装置、31…液晶セルユニット、32…液晶セル、33A…偏光板、33B…偏光板、LB…青色光、LR…赤色光、LG…緑色光、LW…白色光
Claims (13)
- 量子ドット蛍光体と、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びα−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤と、を含む硬化性組成物の硬化物を含む波長変換部材、並びに光源を備えるバックライトユニットを備える画像表示装置。
- 前記硬化性組成物では、前記アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤に対する前記α−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤の質量基準の比率(α−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤/アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤)は、0.1〜0.6である請求項1に記載の画像表示装置。
- 量子ドット蛍光体と、
量子収率が0.4〜0.7である第一の光重合開始剤と、
量子収率が0.1〜0.3である第二の光重合開始剤と、
を含む硬化性組成物。 - 前記第一の光重合開始剤は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含む請求項3に記載の硬化性組成物。
- 前記第二の光重合開始剤は、α−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤を含む請求項3又は請求項4に記載の硬化性組成物。
- 前記第一の光重合開始剤に対する前記第二の光重合開始剤の質量基準の比率(第二の光重合開始剤/第一の光重合開始剤)は、0.1〜0.6である請求項3〜請求項5のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
- 量子ドット蛍光体と、量子収率が0.4〜0.7である第一の光重合開始剤と、量子収率が0.1〜0.3である第二の光重合開始剤と、を含む硬化性組成物の硬化物を含む波長変換部材。
- 前記第一の光重合開始剤は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含む請求項7に記載の波長変換部材。
- 前記第二の光重合開始剤は、α−ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤を含む請求項7又は請求項8に記載の波長変換部材。
- 前記第一の光重合開始剤に対する前記第二の光重合開始剤の質量基準の比率(第二の光重合開始剤/第一の光重合開始剤)は、0.1〜0.6である請求項7〜請求項9のいずれか1項に記載の波長変換部材。
- 前記硬化物の少なくとも一部を被覆する被覆材をさらに有する、請求項7〜請求項10のいずれか1項に記載の波長変換部材。
- 前記被覆材が、酸素に対するバリア性を有する、請求項11に記載の波長変換部材。
- 請求項7〜請求項12のいずれか1項に記載の波長変換部材と、光源とを備えるバックライトユニット。
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Cited By (2)
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WO2021084603A1 (ja) * | 2019-10-29 | 2021-05-06 | 昭和電工マテリアルズ株式会社 | 波長変換用樹脂組成物、波長変換用樹脂硬化物、波長変換部材、バックライトユニット及び画像表示装置 |
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-
2018
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