WO2019107222A1 - 消泡剤 - Google Patents

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hydrocarbon oil
acid
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北村匠
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サンノプコ株式会社
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    • B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
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    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives

Definitions

  • the present invention relates to antifoam agents.
  • An antifoaming agent comprising an amide (A) and a hydrocarbon oil (B), wherein the content of the aroma component in (B) is 1 to 6% by weight based on the weight of (B),
  • an antifoaming agent having a content of 25 to 35% by weight of a naphthene component in a) and a content of 59 to 74% by weight of a paraffin component in (B) (Patent Document 1).
  • An object of the present invention is to provide an antifoaming agent which is excellent in antifoaming properties even if it is applied to a paint to form a thin coating, and does not cause repelling.
  • the features of the antifoaming agent of the present invention are summarized in that it comprises an oxidized polyethylene wax (A) and a hydrocarbon oil (B) having a kinematic viscosity (40 ° C.) of 20 to 40 mm 2 / s.
  • the features of the emulsion paint of the present invention are summarized as including the above-mentioned antifoaming agent, water and a binder.
  • the features of the pressure-sensitive adhesive of the present invention are summarized as including the above-mentioned antifoaming agent, water and a binder.
  • the antifoaming agent of the present invention is excellent in antifoaming property even when applied to a paint to form a thin coating, and repelling does not occur.
  • the emulsion paint of the present invention contains the above-described antifoaming agent, it is excellent in antifoaming properties even when a thin coating film is formed, and repelling does not occur.
  • the pressure-sensitive adhesive of the present invention contains the above-described antifoaming agent, it is excellent in antifoaming properties even when forming a thin coating, and repelling does not occur.
  • Oxidized polyethylene wax (A) includes low density oxidized polyethylene wax, high density oxidized polyethylene wax, acid modified polyethylene wax and low density decomposed polyethylene wax.
  • the acid value (mg KOH / g) of the oxidized polyethylene wax is preferably 6 to 20, more preferably 8 to 18, and particularly preferably 9 to 17. Within this range, even when applied to a paint to form a thin coating, the defoaming properties are further improved and repelling does not occur.
  • Oxidized polyethylene wax (A) is readily available from the market, and Sun Wax E-310 (Sanyo Chemical Industries, Ltd., acid value 15 mg KOH / g, “Sun wax” is a registered trademark of the company), Sun Wax E -330 (Sanyo Chemical Industries, Ltd., acid value 17 mg KOH / g), Sun Wax E-250 P (Sanyo Chemical Industries, Ltd., acid value 20 mg KOH / g), Hi-Wax 4051 E (Mitsui Chemical Co., Ltd., acid value 12 mg KOH / g) High Wax 4052E (Mitsui Chemical Co., Ltd., acid value 20 mg KOH / g) High Wax 4053 E (Mitsui Chemical Co., Ltd., acid number 17 mg KOH / g), High Wax 4252 E (Mitsui Chemical Co., acid value 17 mg KOH / g), Epole E-10 (West Lake Longview Corporation, acid number 17 gKOH / g, “
  • hydrocarbon oil (B) lubricating oil, spindle oil, paraffin oil ⁇ liquid paraffin (n-paraffin, isoparaffin etc.), ozokerite, squalene, pristane, paraffin, ceresin, squalene, vaseline etc. and mixtures thereof etc. It can be used.
  • the kinematic viscosity (40 ° C., mm 2 / s) of the hydrocarbon oil (B) is preferably 20 to 40, more preferably 22 to 38, and particularly preferably 26 to 34. Within this range, even when applied to a paint to form a thin coating, the defoaming properties are further improved and repelling does not occur.
  • Hydrocarbon oil (B) is easily available from the market, Cosmo Pure Spin G (Cosmo Oil Co., Ltd., dynamic viscosity (40 ° C.) 21 mm 2 / s, “Cosmo” and “Pure Spin” are Cosmo Energy Holdings Co., Ltd. Cosmo SC22 (Cosmo Oil Co., Ltd., dynamic viscosity (40 ° C.) 22 mm 2 / s), Cosmo Neutral 100 (Cosmo Petroleum Co., Ltd., dynamic viscosity (40 ° C.) 21 mm 2 / s) and Cosmo Neutral 150 (Cosmo Oil Co., Ltd., dynamic viscosity (40 ° C.) 33 mm 2 / s) and the like.
  • Hydrocarbon oils other than the commercial products exemplified here can be used as long as they are hydrocarbon oils within the above-mentioned range of dynamic viscosity, and may be a mixture of multiple types of hydrocarbon oils, and carbonization outside the above range of dynamic viscosity It may be a mixture of hydrogen oil.
  • the difference of each dynamic viscosity is less than 15 mm ⁇ 2 > / s.
  • the content (% by weight) of the oxidized polyethylene wax is preferably 1 to 10, more preferably 3 to 7, based on the total weight of the oxidized polyethylene wax (A) and the hydrocarbon oil (B). Within this range, even when applied to a paint to form a thin coating, the defoaming properties are further improved and repelling does not occur.
  • the content (% by weight) of the hydrocarbon oil (B) is preferably 90 to 99, more preferably 93 to 97, based on the total weight of the oxidized polyethylene wax (A) and the hydrocarbon oil (B). Within this range, even when applied to a paint to form a thin coating, the defoaming properties are further improved and repelling does not occur.
  • the antifoaming agent of the present invention preferably further contains a polyoxyalkylene compound (C) represented by the general formula (1).
  • a polyoxyalkylene compound (C) represented by the general formula (1).
  • R 1 is an acyl group having 10 to 22 carbon atoms
  • EO is an oxyethylene group
  • PO is an oxypropylene group
  • O is an oxygen atom
  • n is an integer of 1 to 5
  • m is an integer of 10 to 50
  • (EO) n and (PO) m represents that they are linked in block form.
  • the polyoxyalkylene compound (C) of the general formula (1) is easily obtained by esterification of a polyoxyethylene polyoxypropylene block adduct and a carboxylic acid.
  • Polyoxyethylene polyoxypropylene block adducts are readily available from the market, and Newpole PE-61 (Sanyo Chemical Industries, Ltd., "Newpole” is a registered trademark of the company), Newpole PE-62 ( Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Braunone P-171 (Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd.) and the like.
  • the carboxylic acid includes carboxylic acids having 10 to 22 carbon atoms, and includes decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid, eicosanoic acid, docosanoic acid, octadecenoic acid, octadecadienoic acid, isooctadecanoic acid and the like Can be mentioned.
  • the content (% by weight) of the polyoxyalkylene compound (C) is the content of the oxidized polyethylene wax (A) and the hydrocarbon oil (B) It is preferably 0.1 to 10, more preferably 0.5 to 5, based on the total weight.
  • the antifoaming agent of this invention can be manufactured by a well-known method, for example, the manufacturing method etc. which contain the following process (1) and (2) are applicable.
  • a portion of the hydrocarbon oil (B) may be used in step (1) and the balance of the hydrocarbon oil (B) may be used in step (2). That is, the mixed solution may be added to the remaining portion of the hydrocarbon oil (B) and cooled, or the remaining portion of the hydrocarbon oil (B) may be added to the mixed liquid and cooled.
  • the polyoxyalkylene compound (C) When using the polyoxyalkylene compound (C), it may be added at any step and at any timing as long as uniform mixing can be performed.
  • a miniaturization process may be performed.
  • a ball mill, a disperser, a homogenizer, a Gaulin homogenizer, etc. can be used for refinement
  • the size reduction of the oxidized polyethylene wax (A) particles precipitated by cooling can be achieved by the refining process.
  • the heating temperature (° C.) in step (1) is appropriately determined depending on the type of the oxidized polyethylene wax to be used, etc., preferably 60 to 160, more preferably 80 to 140, and particularly preferably 100 to 120.
  • the antifoaming agent of the present invention is effective for aqueous foaming liquids. Therefore, it can be used as an antifoamer for paints and an antifoamer for various production processes (papermaking process, fermentation process, waste water treatment process, monomer stripping process, polymer polymerization process, etc.).
  • water-based paints emulsion paints (paints for water-based exterior and exterior coatings, interior and exterior paints, etc.), water-based inks, paints for paper coating, adhesives (for non-woven fabrics)
  • pressure-sensitive adhesives pressure-sensitive adhesives for metal foils, pressure-sensitive adhesives of films, etc.
  • pressure-sensitive adhesives it is most suitable as the use of emulsion paints and pressure-sensitive adhesives.
  • the emulsion paint may contain water and a binder, and examples of the binder include vinyl acetate resin, acrylic resin, styrene resin, halogenated olefin resin, urethane resin, silicone resin, fluorine atom-containing silicone resin and the like. It is effective for both.
  • the pressure-sensitive adhesive may contain water and a binder, and examples of the binder include vinyl acetate resin, acrylic resin, styrene resin, halogenated olefin resin, urethane resin, silicone resin, fluorine atom-containing silicone resin, and the like. It is effective for both.
  • the content (% by weight) of the antifoaming agent of the present invention is preferably 0.05 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight based on the weight of the water-based paint when applied to the water-based paint It is. Moreover, when applying to various manufacturing processes, it can determine suitably according to the operation condition of each process.
  • Example 1 30 parts of VESTOWAX C20 ⁇ acid value 8 mg KOH / g, Evonik Co., Ltd. ⁇ , 100 parts of Cosmo Neutral SC22 ⁇ dynamic viscosity 22 mm 2 / s, Cosmo petroleum Lubricants Co., Ltd. ⁇ is heated to 120 ° C. with stirring, The mixture was heated and stirred for 15 minutes to obtain a mixture, and the mixture was added to 870 parts of Cosmoneutral SC22 adjusted to 20 ° C. with stirring and cooling, and stirred at 40 ° C. or less for 15 minutes. Thereafter, the resultant was subjected to a refining treatment at 4000 rpm for 15 minutes with an Excel automatic homogenizer equipped with an impeller type blade to obtain the antifoaming agent (S1) of the present invention.
  • VESTOWAX C20 ⁇ acid value 8 mg KOH / g, Evonik Co., Ltd. ⁇
  • Example 2 "VESTOWAX C20 ⁇ acid number 8 mg KOH / g, Evonik Co., Ltd. ⁇ " has been changed to "Sanwax E-330 ⁇ acid number 17 mg KOH / g, Sanyo Chemical Industries, Ltd. ⁇ ", "Cosmo Neutral SC22 ⁇ Kinematic Viscosity 22 mm 2 /
  • the antifoaming agent (S2) of the present invention is carried out in the same manner as in Example 1 except that s Cosmo Oil Lubricants Co., Ltd. ⁇ is changed to "Cosmo Neutral 150 ⁇ Kinematic viscosity 33 mm 2 / s Cosmo oil Lubricants Co., Ltd. ⁇ " Obtained.
  • Example 3 EPOLENE E10 ⁇ Acid 17 mg KOH / g, 70 parts West Lake Longview Corporation ⁇ , Cosmo Neutral 150 ⁇ Kinematic Viscosity 22 mm 2 / s, Cosmo Oil Lubricants Co., Ltd. ⁇ 130 parts is heated to 100 ° C. with stirring, this temperature The mixture was heated and stirred for further 15 minutes to obtain a mixture, and then the mixture was added to 800 parts of CosmoNeutral 150 adjusted to 20 ° C. with stirring and cooling, followed by stirring at 40 ° C. or less for 15 minutes.
  • Example 4 The same as Example 3 except that “50 parts of octadecenoic acid diester of Newpole PE 62 ⁇ Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. ⁇ was changed to“ 5 parts of tetradecanoic acid diester of Braunone P-171 ⁇ Aoki Oil Co., Ltd. ⁇ ” Thus, the antifoaming agent (S4) of the present invention was obtained.
  • Example 5 The same as Example 3 except that “50 parts of octadecenoic acid diester compound of New Pole PE 62 ⁇ Sanyo Chemical Industries, Ltd. ⁇ ” is changed to “5 parts of octadecanoic acid diester compound of New Pole PE 61 ⁇ Sanyo Chemical Industries, Ltd. ⁇ ” Thus, the antifoaming agent (S5) of the present invention was obtained.
  • Kao Wax EB-P ⁇ Ethylene Bisstearylamide 40 parts Kao Co., Ltd. ⁇ , Cosmo Neutral SC22 ⁇ Cosmo Petroleum Lubricants Co., Ltd. ⁇ 200 parts, New Pole LB-625 ⁇ Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. ⁇ 60 parts
  • After charging 30 parts of -10 ⁇ Nippon Silica Co., Ltd. ⁇ into a reaction vessel capable of heating, stirring, and cooling the temperature is raised to 130 ° C while stirring, and heating and stirring are continued for further 15 minutes at this temperature to carbonize A hydrogen oil solution was obtained.
  • a hydrocarbon oil solution is added to 670 parts of CosmoNeutral SC22 adjusted to 5 ° C with stirring and cooling (the liquid temperature is 38 ° C) for 15 minutes, and then an Excel automatic homogenizer equipped with an impeller type blade.
  • the dispersion was obtained by stirring at 4,000 rpm for 15 minutes, and the dispersion degree test ⁇ JIS K 5600-2-5: 1999 (corresponding to ISO 1524: 1983) ⁇ was confirmed to be free of particles of 5 microns or more.
  • the dispersion was heated to 80 ° C. and stirred at the same temperature for 2 hours to obtain an antifoam agent (H1) for comparison.
  • emulsion paints and adhesives were prepared as follows, and the defoaming properties and repelling were evaluated by the following methods. .
  • Antifoaming property of emulsion paint The emulsion paint for evaluation is wetted on a PET film (20 cm ⁇ 20 cm) using a wool wool roller (Otsuka Brush Manufacturing Co., Ltd.) It roller-painted so that film thickness might be set to 150 micrometers, and the amount of foam remaining after 30 seconds was visually counted, and it described in the following table. The smaller the amount of residual foam, the better the defoaming properties.
  • the emulsion paint and the adhesive using the antifoaming agent of the present invention exhibit antifoaming properties equal to or greater than those using the antifoaming agent for comparison even when applied to a paint to form a thin coating film And there was significantly less repelling.

Abstract

本発明の目的は、塗料に適用し薄い塗膜を形成しても消泡性に優れ、かつ、ハジキが生じない消泡剤を提供することである。 本発明は、酸化ポリエチレンワックス（Ａ）及び２０～４０ｍｍ２／ｓの動粘度（４０℃）をもつ炭化水素油（Ｂ）を含有してなることを特徴とする消泡剤である。酸化ポリエチレンワックス（Ａ）及び炭化水素油（Ｂ）の合計重量に基づいて、酸化ポリエチレンワックス（Ａ）の含有量が１～１０重量％、炭化水素油（Ｂ）の含有量が９０～９９重量％が好ましい。酸化ポリエチレンワックス（Ａ）の酸価は６～２０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。

Description

消泡剤
　本発明は消泡剤に関する。
　アミド（Ａ）及び炭化水素油（Ｂ）を含有してなる消泡剤であって、（Ｂ）の重量に基づいて（Ｂ）中のアロマ成分の含有量が１～６重量％、（Ｂ）中のナフテン成分の含有量が２５～３５重量％、（Ｂ）中のパラフィン成分の含有量が５９～７４重量％である消泡剤が知られている（特許文献１）。
特開２００５－２７０８９０号公報
　特許文献１に記載された消泡剤は優れた消泡性を発揮するも、塗料に適用し薄い塗膜を形成すると、ハジキが生じる場合があるという問題がある。
　本発明の目的は、塗料に適用し薄い塗膜を形成しても消泡性に優れ、かつ、ハジキが生じない消泡剤を提供することである。
　本発明の消泡剤の特徴は、酸化ポリエチレンワックス（Ａ）及び２０～４０ｍｍ２／ｓの動粘度（４０℃）をもつ炭化水素油（Ｂ）を含有してなる点を要旨とする。
　本発明のエマルション塗料の特徴は、上記の消泡剤、水及びバインダーを含有する点を要旨とする。
　本発明の粘着剤の特徴は、上記の消泡剤、水及びバインダーを含有する点を要旨とする。
　本発明の消泡剤は、塗料に適用し薄い塗膜を形成しても消泡性に優れ、かつ、ハジキが生じない。
　本発明のエマルション塗料は、上記の消泡剤を含むので、薄い塗膜を形成しても消泡性に優れ、かつ、ハジキが生じない。
　本発明の粘着剤は、上記の消泡剤を含むので、薄い塗膜を形成しても消泡性に優れ、かつ、ハジキが生じない。
　酸化ポリエチレンワックス（ Ａ ） としては、低密度酸化ポリエチレンワックス、高密度酸化ポリエチレンワックス、酸変性ポリエチレンワックス及び低密度分解ポリエチレンワックスが含まれる。
　酸化ポリエチレンワックスの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、６～２０が好ましく、さらに好ましくは８～１８、特に好ましくは９～１７である。この範囲であると、塗料に適用し薄い塗膜を形成しても消泡性にさらに優れ、かつ、ハジキが生じない。
　酸価は、ＪＩＳ　Ｋ５９０２－１９６９の「５．４酸価」（試料約２ｇを三角フラスコ３００ｍｌに正確にはかり採り、エチルアルコール・ベンゼン混合液（体積比１：２）５０ｍｌに溶かし、フェノールフタレインを指示薬としてＮ／２エチルアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定し、３０秒間微紅色の消失しないときを中和の終点とし酸価を算出する。）に準拠して測定される。
　酸化ポリエチレンワックス（Ａ）は、市場から容易に入手でき、サンワックスＥ－３１０（三洋化成工業株式会社、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、「サンワックス」は同社の登録商標である。）、サンワックスＥ－３３０（三洋化成工業株式会社、酸価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ）、サンワックスＥ－２５０Ｐ（三洋化成工業株式会社、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ハイワックス４０５１Ｅ（三井化学株式会社、酸価１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ハイワックス４０５２Ｅ（三井化学株式会社、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ハイワックス４０５３Ｅ（三井化学株式会社、酸価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ハイワックス４２５２Ｅ（三井化学株式会社、酸価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ）、エポレンＥ－１０（ウエストレイク　ロングビュー　コーポレーション、酸価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、「エポレン」はウエストレイク　ロングビュー　コーポレーションの登録商標である。）、エポレンＥ－１４（ウエストレイク　ロングビュー　コーポレーション、酸価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ）、エポレンＥ－１６（ウエストレイク　ロングビュー　コーポレーション、酸価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ）、エポレンＥ－２０（ウエストレイク　ロングビュー　コーポレーション、酸価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ）、エポレンＥＥ－２（ウエストレイク　ロングビュー　コーポレーション、酸価１６ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＬｉｃｏｗａｘＰＥＤ５２１（クラリアントケミカルズ社、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、「ＬＩＣＯＷＡＸ」はクラリアント　アーゲーの登録商標である。）、ＬｉｃｏｗａｘＰＥＤ１２１（クラリアントケミカルズ社、酸価１６ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＬｉｃｏｗａｘＰＥＤ１９１（クラリアントケミカルズ社、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＬｉｃｏｗａｘＰＥＤ１９２（クラリアントケミカルズ社、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＶＥＳＴＯＷＡＸ　Ｃ２０（エボニック社、酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇ、「ＶＥＳＴＯＷＡＸ」はエボニック　デグサ　ゲーエムベーハーの登録商標である。）及びＶＥＳＴＯＷＡＸ　Ｊ３２４（エボニック社、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）等が挙げられる。
　炭化水素油（ Ｂ ） としては、潤滑油、スピンドル油、パラフィンオイル｛流動パラフィン（ｎ－パラフィン、イソパラフィン等）、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン及びワセリン等｝及びこれらの混合物等が使用できる。
　炭化水素油（ Ｂ ）の動粘度（４０℃、ｍｍ２／ｓ）は、２０～４０が好ましく、さらに好ましくは２２～３８、特に好ましくは２６～３４である。この範囲であると、塗料に適用し薄い塗膜を形成しても消泡性にさらに優れ、かつ、ハジキが生じない。
　炭化水素油（Ｂ）は、市場から容易に入手でき、コスモピュアスピンＧ（コスモ石油株式会社、動粘度（４０℃）２１ｍｍ２／ｓ、「コスモ」及び「ピュアスピン」はコスモエネルギーホールディングス株式会社の登録商標である。）、コスモＳＣ２２（コスモ石油株式会社、動粘度（４０℃）２２ｍｍ２／ｓ）、コスモニュートラル１００（コスモ石油株式会社、動粘度（４０℃）２１ｍｍ２／ｓ）及びコスモニュートラル１５０（コスモ石油株式会社、動粘度（４０℃）３３ｍｍ２／ｓ）等が挙げられる。ここに例示した商品以外の炭化水素油でも上記の動粘度の範囲内の炭化水素油であれば使用でき、複数種類の炭化水素油を混合したものでもよく、上記の動粘度の範囲外の炭化水素油を混合したものでもよい。複数種類の炭化水素油を混合する場合、それぞれの動粘度の差が１５ｍｍ２／ｓ以内であることが好ましい。
　酸化ポリエチレンワックスの含有量（重量％）は、酸化ポリエチレンワックス（Ａ）及び炭化水素油（Ｂ）の合計重量に基づいて、１～１０が好ましく、さらに好ましくは３～７である。この範囲であると、塗料に適用し薄い塗膜を形成しても消泡性にさらに優れ、かつ、ハジキが生じない。
　炭化水素油（ Ｂ ）の含有量（ 重量％ ） は、酸化ポリエチレンワックス（Ａ）及び炭化水素油（Ｂ）の合計重量に基づいて、９０～９９が好ましく、さらに好ましくは９３～９７である。この範囲であると、塗料に適用し薄い塗膜を形成しても消泡性にさらに優れ、かつ、ハジキが生じない。
　本発明の消泡剤には、さらに一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）を含有することが好ましい。ポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）を含有すると、塗料に適用し薄い塗膜を形成しても消泡性にさらに優れ、かつ、ハジキが生じない。

Ｒ１Ｏ（ＥＯ）ｎ（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ－Ｒ１　　　（１）
　Ｒ１は炭素数１０～２２のアシル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、Ｏは酸素原子、ｎは１～５の整数、ｍは１０～５０の整数、（ＥＯ）ｎ及び（ＰＯ）ｍはブロック状に結合していることを表す。
　一般式（１）のポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）はポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック付加体とカルボン酸とのエステル化により容易に得られる。
　ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック付加体は、市場から容易に入手でき、ニューポールＰＥ－６１（三洋化成工業株式会社、「ニューポール」は同社の登録商標である。）、ニューポールＰＥ－６２（三洋化成工業株式会社）、ブラウノン　Ｐ－１７１（青木油脂工業株式会社）等が挙げられる。
　カルボン酸としては、炭素数１０～２２のカルボン酸が含まれ、デカン酸、ドデンカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、オクタデセン酸、オクタデカジエン酸及びイソオクタデカン酸等が挙げられる。
　一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）を含む場合、ポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）の含有量（ 重量％ ） は、酸化ポリエチレンワックス（Ａ）及び炭化水素油（Ｂ）の合計重量に基づいて、０．１～１０が好ましく、さらに好ましくは０．５～５である。
　本発明の消泡剤は、公知の方法により製造でき、たとえば、次の工程（１）及び（２）を含む製造方法等が適用できる。
　まず酸化ポリエチレンワックス（Ａ）及び炭化水素油（Ｂ）を攪拌下に酸化ポリエチレンワックス（Ａ）の融点以上の温度に加熱して酸化ポリエチレンワックス（Ａ）及び炭化水素油（Ｂ）を均一溶解させて混合液を得る工程（１）；
　混合液を攪拌しつつ４０ ℃ 以下まで冷却して消泡剤を得る工程（２）
　炭化水素油（Ｂ）の一部を工程（１）で使用し、炭化水素油（Ｂ）の残部を工程（２）で使用してもよい。すなわち、炭化水素油（Ｂ）の残部へ混合液を加えて冷却してもよいし、混合液へ炭化水素油（Ｂ）の残部を加えて冷却してもよい。
　ポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）を使用する場合、均一混合できればいずれの工程及びいずれのタイミングで加えてもよい。
　工程（２）の後に、微細化処理してもよい。微細化処理には、ボールミル、ディスパーミル、ホモジナイザー又はゴーリンホモジナイザー等を用いることができる。微細化処理により、冷却により析出する酸化ポリエチレンワックス（Ａ）の粒子の大きさを整えることができる。
　工程（１）における加熱温度（℃）としては、使用する酸化ポリエチレンワックスの種類等によって適宜決定されるが、６０～１６０が好ましく、さらに好ましくは８０～１４０、特に好ましくは１００～１２０である。
　本発明の消泡剤は、水性発泡液に対して効果的である。従って、塗料用消泡剤及び各種製造工程（抄紙工程、発酵工程、排水処理工程、モノマーストリッピング工程及びポリマー重合工程等）用消泡剤等として使用することができる。これらのうち、水性塗料用消泡剤として適しており、さらに水性塗料（エマルション塗料（水性建築外装用塗料及び建築内装用塗料等）、水性インキ、紙塗工用塗料、粘着剤（不繊布用粘着剤、金属箔用粘着剤及びフィルム用粘着剤等）等）の用途のうち、エマルション塗料及び粘着剤の用途として最適である。
　エマルション塗料としては、水及びバインダーが含まれていればよく、バインダーとしては、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ハロゲン化オレフィン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂又はフッ素原子含有シリコーン樹脂等が挙げられ、いずれに対しても効果的である。
　粘着剤としては、水及びバインダーが含まれていればよく、バインダーとしては、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ハロゲン化オレフィン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂又はフッ素原子含有シリコーン樹脂等が挙げられ、いずれに対しても効果的である。
　本発明の消泡剤の含有量（重量％）は、水性塗料に適用する場合、水性塗料の重量に基づいて、０．０５～５重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１～３重量％である。また、各種製造工程に適用する場合、各工程の操業状況に応じて適宜決定できる。
　以下、特記しない限り、部は重量部、％は重量％を意味する。
＜実施例１＞
　ＶＥＳＴＯＷＡＸ　Ｃ２０｛酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇ、エボニック社｝３０部、コスモニュートラル ＳＣ２２｛動粘度２２ｍｍ２／ｓ、コスモ石油ルブリカンツ株式会社｝１００部を攪拌しつつ１２０℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて混合液を得た後、２０℃に調節したコスモニュートラル ＳＣ２２の８７０部に、攪拌、冷却しながら混合液を投入し、４０℃以下で１５分間攪拌した。その後、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーにて４０００ｒｐｍにて１５分間微細化処理して本発明の消泡剤（Ｓ１）を得た。
＜実施例２＞
　「ＶＥＳＴＯＷＡＸ　Ｃ２０｛酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇ、エボニック社｝」を「サンワックスＥ－３３０｛酸価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、三洋化成工業株式会社｝」に変更したこと、「コスモニュートラル ＳＣ２２｛動粘度２２ｍｍ２／ｓコスモ石油ルブリカンツ株式会社｝」を「コスモニュートラル１５０｛動粘度３３ｍｍ２／ｓコスモ石油ルブリカンツ株式会社｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして本発明の消泡剤（Ｓ２）を得た。
＜実施例３＞
　ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ１０｛酸価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ウエストレイク　ロングビュー　コーポレーション｝７０部、コスモニュートラル １５０｛動粘度２２ｍｍ２／ｓ、コスモ石油ルブリカンツ株式会社｝１３０部を攪拌しつつ１００℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて混合液を得た後、２０℃に調節したコスモニュートラル １５０の８００部に、攪拌、冷却しながら混合液を投入し４０℃以下で１５分間攪拌した。その後、ニューポールＰＥ６２｛三洋化成工業株式会社｝のオクタデセン酸ジエステル化物５０部を加え、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーにて４０００ｒｐｍにて１５分間攪拌微細化処理して本発明の消泡剤（Ｓ３）を得た。
＜実施例４＞
　「ニューポールＰＥ６２｛三洋化成工業株式会社｝のオクタデセン酸ジエステル化物５０部」を「ブラウノンＰ－１７１｛青木油脂工業会社｝のテトラデカン酸ジエステル化物５部」に変更したこと以外、実施例３と同様にして、本発明の消泡剤（Ｓ４）を得た。
＜実施例５＞
　「ニューポールＰＥ６２｛三洋化成工業株式会社｝のオクタデセン酸ジエステル化物５０部」を「ニューポールＰＥ６１｛三洋化成工業株式会社｝のオクタデカン酸ジエステル化物５部」に変更したこと以外、実施例３と同様にして、本発明の消泡剤（Ｓ５）を得た。
＜比較例１＞
　特許文献１（特開２００５－２７０８９０号公報）の実施例１の記載に基づいて、比較用の消泡剤（Ｈ１）を得た。
　すなわち、カオーワックス　ＥＢ－Ｐ｛エチレンビスステアリルアミド、花王株式会社｝４０部、コスモニュートラル ＳＣ２２｛コスモ石油ルブリカンツ株式会社｝２００部、ニューポール ＬＢ－６２５｛三洋化成工業株式会社｝６０部及びＮｉｐｓｉｌ　ＳＳ－１０｛日本シリカ株式会社｝３０部を、加熱、攪拌、冷却の可能な反応容器に投入した後、攪拌しつつ１３０℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて炭化水素油溶液を得た。次いで、５℃に調節したコスモニュートラル ＳＣ２２の６７０部に、攪拌、冷却しながら炭化水素油溶液を投入し（液温は３８℃）１５分間攪拌した後、さらにインペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーにて４０００ｒｐｍにて１５分間攪拌して分散液を得、分散度試験｛ＪＩＳ　Ｋ５６００－２－５：１９９９（ＩＳＯ　１５２４：１９８３に対応）｝にて５ミクロン以上の粒の無いことを確認した。
　この分散液を８０℃まで昇温して、同温度で２時間攪拌して、比較用の消泡剤（Ｈ１）を得た。
　実施例１～５及び比較例１で得た消泡剤Ｓ１～Ｓ５及びＨ１を用いて、以下のようにエマルション塗料及び粘着剤を調製し、以下の方法により、消泡性及びハジキについて評価した。
（１）エマルションベース塗料の調製
　以下の原料組成にて、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザー（日本精器会社製、モデルＥＤ）を用いて、グラインディング及びレットダウンしてエマルションとした。
　次いでこのエマルションを、ストマー粘度計（ＪＩＳ　Ｋ５４００－１９９０）で７７ＫＵ（２５℃）になるように水で希釈してエマルションベース塗料を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
※１　分散剤、サンノプコ株式会社
※２　増粘剤、サンノプコ株式会社
※３　酸化チタン、石原産業株式会社、「タイペーク」は同社の登録商標である。
※４　アクリルエマルション、ＤＩＣ株式会社、「ボンコート」はＤＩＣ株式会社の登録商標である。
※５　防腐剤、サンノプコ株式会社
※６　造膜調整剤、イーストマンケミカル社、「テキサノール」は吉村油化学株式会社の登録商標である。
（２）エマルション塗料の調製
　エマルションベース塗料１００部に、消泡剤Ｓ１～Ｓ５及びＨ１のいずれかを３部加えて、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーにて１５～２５℃、２０００ｒｐｍ、５分間攪拌混合して評価用エマルション塗料１～６を得た。
（３）粘着剤の調製
　粘着フィルムメーカーから提供されたアクリル粘着剤ベース（消泡剤を含まない。水分５０％）１００部に、消泡剤Ｓ１～Ｓ５及びＨ１のいずれかを０．１部加えて、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーにて１５～２５℃、５００ｒｐｍ、３０分間攪拌混合して評価用粘着剤１～６を得た。
（４）消泡性及びハジキの評価
（４－１）エマルション塗料の消泡性
　中毛ウールローラー（大塚刷毛製造株式会社）を用いて評価用エマルション塗料をＰＥＴフィルム（２０ｃｍ×２０ｃｍ）上にウェット膜厚１５０μｍになるようにローラー塗装し、３０秒後の残泡量を目視で数えて下表に記載した。残泡量の少ない方が消泡性優れることを意味する。
（４－２）粘着剤の消泡性
　スタンダードオートミキサー　ＤＬ－７５２４（貝印株式会社）に評価用粘着剤５００ｍＬ入れて、撹拌速度目盛り１２にて５分間撹拌した後、１Ｌガラスメスシリンダーに移し、移した直後の泡高さを読み取り、下表に記載した。泡高さの低い方が消泡性優れることを意味する。
（４－３）エマルション塗料のハジキ
　ＰＥＴフィルム｛２０×２０ｃｍ｝をアセトン／布にて脱脂した後、２５℃、６０％相対湿度の条件下、ウェット膜厚２５μｍとなるように、評価用エマルション塗料をアプリケーター（ベーカーフィルムアプリケーター）にて塗装した後、塗膜表面を観察し、目視にて、ハジキ痕の個数を数え、下表に記載した。なお、数値の小さい方がハジキが少ないことを意味し好ましい。
（４－４）粘着剤のハジキ
　ＯＰＰフィルム｛２０×２０ｃｍ｝をアセトン／布にて脱脂した後、２５℃、６０％相対湿度の条件下、ウェット膜厚５０μｍとなるように評価用粘着剤をバーコーター（スパイラルバーコーター）にて塗装した後、塗膜表面を観察し、目視にて、ハジキ痕の個数を数え、下表に記載した。なお、数値の小さい方がハジキが少ないことを意味し好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本発明の消泡剤を用いたエマルション塗料及び粘着剤は、比較用の消泡剤を用いたものに比べて、塗料に適用し薄い塗膜を形成しても同等以上の消泡性を発揮し、かつ、ハジキが著しく少なかった。

Claims (7)

  1. 酸化ポリエチレンワックス（Ａ）及び２０～４０ｍｍ２／ｓの動粘度（４０℃）をもつ炭化水素油（Ｂ）を含有してなることを特徴とする消泡剤。
  2. 酸化ポリエチレンワックス（Ａ）及び炭化水素油（Ｂ）の合計重量に基づいて、酸化ポリエチレンワックス（Ａ）の含有量が１～１０重量％、炭化水素油（Ｂ）の含有量が９０～９９重量％である請求項１に記載の消泡剤。
  3. 酸化ポリエチレンワックス（Ａ）の酸価が６～２０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１又は２に記載の消泡剤。
  4. さらに一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）を含有してなる請求項１～３のいずれかに記載の消泡剤。
    Ｒ１Ｏ（ＥＯ）ｎ（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ－Ｒ１　　　（１）

    Ｒ１は炭素数１０～２２のアシル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、Ｏは酸素原子、ｎは１～５の整数、ｍは１０～５０の整数、（ＥＯ）ｎ及び（ＰＯ）ｍはブロック状に結合していることを表す。
  5. 酸化ポリエチレンワックス（Ａ）及び炭化水素油（Ｂ）の合計重量に基づいて、ポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）の含有量が０．１～１０重量％である請求項４に記載の消泡剤。
  6. 請求項１～５のいずれかに記載された消泡剤、水及びバインダーを含有することを特徴とするエマルション塗料。
  7. 請求項１～５のいずれかに記載された消泡剤、水及びバインダーを含有することを特徴とする粘着剤。
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