JP5568709B2 - 消泡剤 - Google Patents

Description

本発明は消泡剤に関する。

塗料（水性塗料等）用消泡剤及び各種製造工程（抄紙工程、発酵工程、排水処理工程、モノマーストリッピング工程及びポリマー重合工程等）用消泡剤として、ビヒクル（炭化水素、鉱油、脂肪酸、脂肪酸エステル、乳化剤等）にポリエチレンを分散させた消泡剤（特許文献１）が知られている。

特開昭４６−３１１６号公報

上記の消泡剤では、十分な消泡性（破泡・抑泡効果）が得られないことに加え、特に発泡液中で容易に失活し、長期の消泡性(消泡持続性)に劣るという問題がある。
本発明の目的は消泡性（破泡・抑泡効果、消泡持続性）に優れる消泡剤を提供することである。

本発明者は、前記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、ワックス（Ａ）及び基油（Ｂ）を含む消泡剤において、ワックス（Ａ）と油増稠剤（Ｃ）とを用いて、消泡剤のずり速度１０００／ｓにおける粘度（２５℃）を０．１〜１．０Ｐａ・ｓに調節することで、消泡性に優れる消泡剤が得られることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の消泡剤の特徴は、ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）並びに金属石鹸（Ｃ１）、油溶性ポリマー（Ｃ２）、ヒドロキシカルボン酸（Ｃ３）及びアミノ酸ゲル化剤（Ｃ４）からなる群より選ばれる少なくとも１種の油増稠剤（Ｃ）を含有し、
ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）及び油増稠剤（Ｃ）の重量に基づいて、ワックス（Ａ）の含有量が０．０１〜１５重量％、基油（Ｂ）の含有量が５５〜９９．９８重量％、油増稠剤（Ｃ）の含有量が０．０１〜３０重量％であり、
ずり速度１０００／ｓにおける粘度（２５℃）が０．１〜１．０Ｐａ・ｓである点（脂肪酸アミドを含むものを除く。）を要旨とする。

本発明の製造方法の特徴は、上記に記載された消泡剤を製造する方法であって、次の方法（１）〜（１１）のいずれかの方法からなることを特徴とする製造方法。

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部及び油増稠剤（Ｃ）を加熱攪拌して均一混合液（ＡＢＣ）を得る工程（ｉ）、
基油（Ｂ）の残部を冷却攪拌しながら、この残部に均一混合液（ＡＢＣ）を投入して、ワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｉｉ）、並びに
ワックス（Ａ）分散体を均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｉｉ）とを含む方法（１）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢ）を得る工程（ｉｖ）、
基油（Ｂ）の残部と油増稠剤（Ｃ）とを加熱攪拌して均一混合液（ＢＣ）を得る工程（ｖ）、
均一混合液（ＢＣ）を冷却攪拌しながら、均一混合液（ＡＢ）を投入してワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｖｉ）、並びに
ワックス（Ａ）分散体を均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｉｉ）とを含む方法（２）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢ）を得る工程（ｉｖ）、
基油（Ｂ）の残部を冷却攪拌しながら、この残部に均一混合液（ＡＢ）を投入して、ワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｖｉｉ）並びに、
ワックス（Ａ）分散体を均質化処理した後、油増稠剤（Ｃ）を加えて均一混合して消泡剤を得る工程（ｖｉｉｉ）とを含む方法（３）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢ）を得る工程（ｉｖ）、
基油（Ｂ）の残部を冷却攪拌しながら、この残部に均一混合液（ＡＢ）を投入してワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｖｉｉ）並びに、
ワックス（Ａ）分散体に油増稠剤（Ｃ）を加えて均一混合した後、均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｘ）とを含む方法（４）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部及び油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢＣ）を得る工程（ｉ）、
基油（Ｂ）の残部を冷却攪拌しながら、この残部に均一混合液（ＡＢＣ）を投入して、ワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｉｉ）、並びに
ワックス（Ａ）分散体を均質化処理した後、油増稠剤（Ｃ）の残部を加えて均一混合して消泡剤を得る工程（ｖｉｉｉ）とを含む方法（５）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部及び油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢＣ）を得る工程（ｉ）、
基油（Ｂ）の残部を冷却攪拌しながら、この残部に均一混合液（ＡＢＣ）を投入して、ワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｉｉ）、並びに
ワックス（Ａ）分散体に油増稠剤（Ｃ）の残部を加えて均一混合した後、均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｘ）とを含む方法（６）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢ）を得る工程（ｉｖ）、
基油（Ｂ）の残部と油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＢＣ）を得る工程（ｖ）、
均一混合液（ＢＣ）を冷却攪拌しながら、均一混合液（ＡＢ）を投入してワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｖｉ）、並びに
ワックス（Ａ）分散体を均質化処理した後、油増稠剤（Ｃ）の残部を加えて均一混合して消泡剤を得る工程（ｖｉｉｉ）とを含む方法（７）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢ）を得る工程（ｉｖ）、
基油（Ｂ）の残部と油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＢＣ）を得る工程（ｖ）、
均一混合液（ＢＣ）を冷却攪拌しながら、均一混合液（ＡＢ）を投入してワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｖｉ）、並びに
ワックス（Ａ）分散体に油増稠剤（Ｃ）の残部を加えて均一混合した後、均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｘ）とを含む方法（８）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部及び油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢＣ）を得る工程（ｉ）、
基油（Ｂ）の残部と油増稠剤（Ｃ）の残部とを加熱攪拌して均一混合液（ＢＣ）を得る工程（ｖ）、
均一混合液（ＢＣ）を冷却攪拌しながら、均一混合液（ＡＢＣ）を投入してワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｘ）、並びに
ワックス（Ａ）分散体を均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｉｉ）とを含む方法（９）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部及び油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢＣ）を得る工程（ｉ）、
基油（Ｂ）の残部と油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＢＣ）を得る工程（ｖ）、
均一混合液（ＢＣ）を冷却攪拌しながら、均一混合液（ＡＢＣ）を投入してワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｘ）、並びに
ワックス（Ａ）分散体を均質化処理した後、油増稠剤（Ｃ）の残部を加えて均一混合して消泡剤を得る工程（ｖｉｉｉ）とを含む方法（１０）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部及び油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢＣ）を得る工程（ｉ）、
基油（Ｂ）の残部と油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＢＣ）を得る工程（ｖ）、
均一混合液（ＢＣ）を冷却攪拌しながら、均一混合液（ＡＢＣ）を投入してワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｘ）、並びに
ワックス（Ａ）分散体に油増稠剤（Ｃ）の残部を加えて均一混合した後、均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｘ）とを含む方法（１１）；

本発明の消泡剤は、優れた消泡性（破泡・抑泡効果及び消泡持続性）を発揮する。

本発明の消泡剤の製造方法によると、上記の消泡剤を容易に製造することができる。

ワックス（Ａ）としては、少なくとも５０℃（好ましくは７０〜１６０℃）の融点を持ち、ポリエーテル化合物に溶解せず、分散できるワックス様物質（天然ワックス、合成ワックス及び油脂等）が含まれ、７０〜１６０℃の温度範囲に融点を持ち、（Ａ１）石油ワックス、（Ａ２）合成ワックス、（Ａ３）植物ワックス及び（Ａ４）これらのワックスを変性した変性ワックスからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく例示できる。

（Ａ１）石油ワックスとしては、マイクロクリスタリンワックス及びパラフィンワックス等が挙げられる。

（Ａ２）合成ワックスとしては、フィッシャートロプシュワックス及びポリエチレンワックス等が挙げられる。

（Ａ３）植物ワックスとしては、カルナウバワックス及び木蝋等が挙げられる。

（Ａ４）これらのワックスを変性した変性ワックスとしては、マレイン酸変性酸化ポリエチレンワックス及び酸化ポリエチレンワックス等が挙げられる。

これらのうち、消泡性等の観点から、（Ａ１）石油ワックス、（Ａ２）合成ワックス及び（Ａ４）変性ワックスが好ましく、さらに好ましくはパラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス及び酸化ポリエチレンワックス、特に好ましくはフィッシャートロプシュワックス及び酸化ポリエチレンワックスである。

ワックス（Ａ）の含有量（重量％）は、ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）及び油増稠剤（Ｃ）の重量に基づいて、０．０１〜１５が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１４、特に好ましくは０．２〜１２、最も好ましくは０．３〜１０である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となる。

基油（Ｂ）としては、鉱油、油脂及びモノアルコール脂肪酸エステルが含まれる。

鉱油としては、減圧蒸留、油剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製及び水素化精製等を適宜組み合わせて精製したものを用いることができ、商品名として、コスモピュアスピンＧ、コスモピュアスピンＥ、コスモＳＰ−１０、コスモＳＰ−３２及びコスモＳＣ２２（以上、コスモ石油株式会社、「コスモ」及び「ピュアスピン」は同社の登録商標である。）、ＭＣオイル Ｐ−２２、Ｓ−１０Ｓ（以上、出光興産株式会社）、並びにスタノール４０（エクソンモービルコーポレーション）等が挙げられる。

油脂としては、炭素数６〜２２の脂肪酸又はこの混合物とグリセリンとのエステルが含まれ、植物油（なたね油、大豆油、パーム油、ヤシ油、オリーブ油等）、中鎖脂肪酸グリセライド（商品名として、たとえば、パナセート８７５；日油株式会社、「パナセート」は同社の登録商標である。）、魚油等が挙げられる。

モノアルコール脂肪酸エステルとしては、炭素数６〜２２の脂肪酸又はこの混合物と炭素数１〜２２のモノアルコールとのエステルのうち、２５℃で液状であるものが含まれ、オレイン酸メチル、オレイン酸ブチル及びイソステアリン酸メチル等が挙げられる。

これらの基油（Ｂ）のうち、消泡性（破泡・抑泡効果、消泡持続性）等の観点から、鉱油及び油脂が好ましく、さらに好ましくは鉱油である。

基油（Ｂ）の含有量（重量％）は、ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）及び油増稠剤（Ｃ）の重量に基づいて、５５〜９９．９８が好ましく、さらに好ましくは６０〜９９．９、特に好ましくは６５〜９９．４、最も好ましくは７０〜９９．２である。この範囲であると、消泡性（破泡・抑泡効果、消泡持続性）がさらに良好となる。

油増稠剤（Ｃ）としては、金属石鹸（Ｃ１）、油溶性ポリマー（Ｃ２）、ヒドロキシカルボン酸（Ｃ３）及びアミノ酸ゲル化剤（Ｃ４）からなる群より選ばれる少なくとも１種であればよく、以下のもの等が好ましく例示できる。

金属石鹸（Ｃ１）としては、炭素数１２〜２２の脂肪酸と金属（アルカリ土類金属、アルミニウム、マンガン、コバルト、銅、鉄、亜鉛及びニッケル等）との塩を含み、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マンガン、ステアリン酸コバルト、ステアリン酸銅、ステアリン酸鉄、ステアリン酸ニッケル、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛及びベヘニン酸マグネシウム等が挙げられる。

金属石鹸（Ｃ１）について、金属と脂肪酸との量関係は、金属１モルに対して脂肪酸が１〜３モル（モノ体、ジ体、トリ体）のいずれでもよく、モノ体、ジ体、トリ体の混合物でもよい。消泡性（破泡・抑泡効果、消泡持続性）等の観点から、金属がアルミニウム及び鉄の場合、ジ体及びトリ体が好ましく、アルカリ土類金属（カルシウム等）、亜鉛、コバルト、マンガン、ニッケル及び銅の場合ジ体が好ましい。

油溶性ポリマー（Ｃ２）としては、基油（Ｂ）に均一に溶解する（以上の性質を油溶性という。）ポリマーを用いることができ、ポリビニルアルコールアルキルエーテル、（メタ）アクリル酸アルキルエステルコポリマー、ビニルピロリドンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとのコポリマー、α−オレフィンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとのコポリマー、石油樹脂、液状ゴム（天然液状ゴム及び合成液状ゴム）及び熱可塑性エラストマー（ポリジエン、ポリジエンブロックとポリオレフィンブロックとを含むブロックコポリマー及びポリジエンブロックとポリスチレンブロックとを含むブロックコポリマー等）等が挙げられる。なお、（メタ）アクリルとは、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。油溶性ポリマー（Ｃ２）として、以上の他に、公知の粘度指数向上剤（たとえば、高分子薬剤入門、三洋化成株式会社１９９２年１１月第１版発行、６９２−７０９頁、特開平６−１７０７７号公報、特開平７−２２８６４２号公報、特開平８−５３６８３号公報、特開平９−４８９８７号公報、特開平１０−２５４８８号公報、特開２０００−６３４３９号公報、特開２０００−２３９６８７号公報、特開２００１−３４２４８０号公報、特開２００２−３０２６８７号公報、特開２００３−２９２９３８号公報、特開２００４−１６９０２９号公報、特開２００４−１４９７９４号公報、特開２００５−２００４４６号公報、特開２００５−２２５９５７号公報、特開２００５−２３３２０号公報、特開２００６−２３３１９６号公報、特開２００７−２３８６６３号公報、特開２００９−２５６６６５号公報、特開２００９−１９１２５８号公報、特開２００９−１７３９２１号公報、特開２００９−１４９８７４号公報、特開２００９−７４０６８号公報特開２００９−５７４２７号公報、特開２００９−７５６２号公報及び特開２０１１−１３２２８５号公報、特開２０１１−１２７０２９号公報等）及び公知の流動点降下剤（たとえば、高分子薬剤入門、三洋化成株式会社１９９２年１１月第１版発行、３６４−３７５頁）等も使用できる。

これらの油溶性ポリマー（Ｃ２）のうち、（メタ）アクリル酸アルキルエステルコポリマー、ビニルピロリドンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとのコポリマー、α−オレフィンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとのコポリマー及びポリジエンブロックとポリスチレンブロックとを含むブロックコポリマーが好ましい。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルコポリマー、ビニルピロリドンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとのコポリマー及びα−オレフィンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとのコポリマーのアルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数１〜２８、特に好ましくは炭素数１〜２４、最も好ましくは炭素数１〜２２である。

油溶性ポリマー（Ｃ２）は、市場から容易に入手でき、商品名として、たとえば、サンエリス７０２、８２３、９３４（ポリ（メタ）アクリレート系ポリマー、いずれも三洋化成工業株式会社、「サンエリス」は同社の登録商標である。）、アクルーブ１３６、７２８、８１２（ポリ（メタ）アクリレート系ポリマー、三洋化成工業株式会社、「アクルーブ」は同社の登録商標である）、アルコンＭ−１３５、Ｐ−１２５（石油樹脂、いずれも荒川化学工業株式会社、「アルコン」は同社の登録商標である）、クラプレンＬＩＲ３０、ＬＩＲ３１０、Ｌ−ＳＢＲ（液状ゴム、いずれも株式会社クラレ、「クラプレン」は同社の登録商標である）、セプトン４０３３（水添ポリジエンブロックとポリスチレンブロックとからなるブロックコポリマー、株式会社クラレ、「セプトン」は同社の登録商標である）等が挙げられる。

ヒドロキシカルボン酸（Ｃ３）としては、炭素数１６〜２２のヒドロキシカルボン酸が含まれ、ヒドロキシステアリン酸（商品名として、たとえば、１２−ヒドロ酸；小倉合成工業株式会社）等が挙げられる。

アミノ酸ゲル化剤（Ｃ４）としては、Ｎ−アシル酸性アミノ酸のモノ−又はジ−エステル及びＮ−アシル酸性アミノ酸のモノ−又はジ−（アルキル）アミドが含まれ、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジブチルアミド（商品名として、たとえば、ＧＰ−１；味の素株式会社）及びＮ−２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジベヘニル等が挙げられる。

油増稠剤（Ｃ）の含有量（重量％）は、ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）及び油増稠剤（Ｃ）の重量に基づいて、０．０１〜３０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜２７、特に好ましくは０．３〜２４、最も好ましくは０．５〜２０である。この範囲であると、消泡性（破泡・抑泡効果、消泡持続性）がさらに良好となる。

本発明の消泡剤には、ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）及び油増稠剤（Ｃ）以外に、界面活性剤（Ｄ）、シリコーンオイル（Ｅ）、疎水性シリカ（Ｆ）及び／又は水（Ｇ）等を含有できる。

界面活性剤（Ｄ）としては、アニオン型界面活性剤、非イオン型界面活性剤が含まれる。

非イオン型界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコールの脂肪酸エステル、グリセリンのアルキレンオキシド付加物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの脂肪酸エステル、植物油のエチレンオキシド付加物、グリセリン脂肪酸エステル及びポリエーテル変性シリコーン等が含まれる。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、炭素数４〜２２のアルカノールに、炭素数２〜４のオキシアルキレンを１〜１００モル付加させた物が含まれ、ナロアクティーＣＬ−４０（アルコールのエチレンオキシド４モル付加物、三洋化成工業株式会社、「ナロアクティー」は同社の登録商標である。）、ナロアクティーＣＬ−１００（アルコールのエチレンオキシド１０モル付加物、三洋化成工業株式会社）、ニューポールＬＢ−１７１５（ブタノールのプロピレンオキシド４０モル付加物、三洋化成工業株式会社、「ニューポール」は同社の登録商標である。）及びニューポール５０ＨＢ−５１００（ブタノールのアルキレンオキシド付加物、三洋化成工業株式会社）等が挙げられる。

ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルとしては、炭素数６〜１８のアルキル基を有するアルキルアリールのポリオキシエチレンエーテルが含まれ、ポリオキシエチレン（４モル）ノニルフェニルエーテル（たとえば、ノニポール４０；三洋化成工業株式会社、「ノニポール」は同社の登録商標である。）、ポリオキシエチレン（１０モル）ノニルフェニルエーテル（たとえば、ノニポール１００；三洋化成工業株式会社）等が挙げられる。

ポリオキシプロピレングリコールとしては、数平均分子量４００〜４０００のものが含まれ、たとえば、ニューポールＰＰ−４００（三洋化成工業株式会社、数平均分子量４００）、ニューポールＰＰ−３０００（三洋化成工業株式会社、数平均分子量３０００）等が挙げられる。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの脂肪酸エステルとしては、炭素数４〜２２のアルカノールのアルキレンオキシド付加物と、炭素数４〜１８の脂肪酸とのエステル化物が含まれ、たとえば、ニューポールＬＢ−１７１５のオレイン酸エステル等が挙げられる。

ポリオキシエチレングリコールの脂肪酸エステルとしては、数平均分子量２００〜４０００のポリオキシエチレングリコールと炭素数６〜２２の脂肪酸とのモノエステル及びジエステルが含まれ、数平均分子量６００のポリオキシエチレングリコールとオレイン酸とのジエステル（たとえば、イオネットＤＯ−６００；三洋化成工業株式会社、「イオネット」は同社の登録商標である。)及び数平均分子量６００のポリオキシエチレングリコールとオレイン酸とのモノエステル（たとえば、イオネットＭＯ−６００；三洋化成工業株式会社）等が挙げられる。

グリセリンのアルキレンオキシド付加物としては、グリセリンに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを１〜１００モル付加させた物が含まれ、たとえば、ニューポールＧＰ−４０００（三洋化成工業株式会社、グリセリンのプロピレンオキシド６７モル付加物）、ニューポールＴＬ−４５００Ｎ（三洋化成工業株式会社、グリセリンのプロピレンオキシド６８モルエチレンオキシド１０モル付加物）等が挙げられる。

ソルビタン脂肪酸エステルとしては、ソルビタンと炭素数１２〜２２の脂肪酸とのエステルが含まれ、ソルビタンモノラウレート（たとえば、ノニオンＬＰ−２０Ｒ；日油株式会社）、ソルビタンモノパルミテート（たとえば、ノニオンＰＰ−４０Ｒペレット；日油株式会社）、ソルビタンモノステアレート（たとえば、ノニオンＳＰ−６０Ｒペレット；日油株式会社）、ソルビタンモノオレエート（たとえば、ノニオンＯＰ−８０Ｒ；日油株式会社）、ソルビタントリオレエート（たとえば、ノニオンＯＰ−８５Ｒ；日油株式会社）、ソルビタンモノオレエート（たとえば、イオネットＳ−８０；三洋化成工業株式会社）等が挙げられる。

ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーとしては、エチレンオキシド５〜２００モルとプロピレンオキシド５〜２００モルとの共重合体が含まれ、ポリオキシエチレン（２５モル）ポリオキシプロピレン（３０モル）ブロックポリマー（たとえば、ニューポールＰＥ−６４；三洋化成工業株式会社）及びポリオキシエチレン（４８モル）ポリオキシプロピレン（３５モル）ブロックポリマー（たとえば、ニューポールＰＥ−７５；三洋化成工業株式会社）等が挙げられる。

ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの脂肪酸エステルとしては、エチレンオキシド５〜２００モル及びプロピレンオキシド５〜２００モルの共重合体と炭素数１〜１８の脂肪酸とのエステルが含まれ、ポリオキシエチレン（２５モル）ポリオキシプロピレン（３０モル）ブロックポリマーのジステアリン酸エステル等が挙げられる。

植物油のエチレンオキシド付加物としては、植物油のエチレンオキシド１〜２００モル付加物が含まれ、ひまし油のエチレンオキシド付加物（たとえば、ユニオックスＨＣ−４０；日油株式会社、「ユニオックス」は同社の登録商標である。）等が挙げられる。

グリセリン脂肪酸エステルとしては、炭素数６〜２２の脂肪酸とグリセリンとのモノエステルが含まれ、グリセロールモノステアレート（たとえば、モノグリＭＤ、ＨＬＢ５．５、日油株式会社）等が挙げられる。

ポリエーテル変性シリコーンとしては、ジメチルシロキサンのメチル基の一部をアルコキシポリオキシアルキレンオキシプロピル基（アルコキシの炭素数１〜６、アルキレンの炭素数２〜３、重合度２〜５０）、アルコキシポリオキシアルキレン基（アルコキシの炭素数１〜６、アルキレンの炭素数２〜３、重合度２〜５０）等に置き換えたもの等が含まれる。

これらのうち、消泡性（破泡・抑泡効果、消泡持続性）等の観点から、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールと脂肪酸とのモノエステル及びジエステル、グリセリン脂肪酸エステル並びにグリセリンアルキレンオキシド付加物が好ましい。

アニオン型界面活性剤としては、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルビフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩及びポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩が含まれる。

アルキルアリールスルホン酸塩としては、炭素数７〜１８のアルキルアリールスルホン酸塩が含まれ、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩等が挙げられる。
塩としては特に制限されないが、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム等）塩、アルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウム等）塩、アンモニウム塩及び炭素数１〜１８のアミン塩（トリエタノールアミン、トリメチルアミン、プロピルアミン等）等が含まれる（以下同じ）。

アルキルスルホン酸塩としては、炭素数６〜１８のアルキルスルホン酸塩が含まれ、ラウリルスルホン酸塩等が挙げられる。

アルキルビフェニルエーテルジスルホン酸塩としては、アルキル基が炭素数６〜１８であるアルキルビフェニルエーテルジスルホン酸塩が含まれ、ドデシルビフェニルエーテルジスルホン酸塩等が挙げられる。

ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩としては、炭素数６〜２２のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩が含まれ、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリル硫酸エステル塩等が挙げられる。

ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩としては、炭素数６〜２２のポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルが含まれ、ポリオキシエチレン（２モル）ステアリルリン酸エステル塩等が挙げられる。

これらのうち、消泡性（破泡・抑泡効果、消泡持続性）等の観点から、アルキルアリールスルホン酸塩及びアルキルビフェニルエーテルジスルホン酸塩が好ましく、さらに好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸塩及びドデシルビフェニルエーテルジスルホン酸塩、特に好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩及びドデシルビフェニルエーテルジスルホン酸カルシウム塩である。

界面活性剤（Ｄ）を含有する場合、界面活性剤（Ｄ）の含有量（重量％）は、ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）及び油増稠剤（Ｃ）の重量に基づいて、０．０１〜１００が好ましく、さらに好ましくは０．１〜８０、特に好ましくは０．２〜６０、最も好ましくは０．３〜５０である。この範囲であると、消泡性（破泡・抑泡効果、消泡持続性）がさらに良好となる。

シリコーンオイル（Ｅ）としては、ジメチルシリコーンオイル及び変性シリコーンオイルが含まれる。
ジメチルシリコーンオイルとしては、動粘度１０〜１００００（ｍｍ^２／ｓ、２５℃）のポリジメチルシロキサン等が挙げられ、シクロオクタメチルテトラシロキサン等も含まれる。
変性シリコーンオイルとしては、上記のポリジメチルシロキサンのメチル基の一部を炭素数２〜６のアルキル基、炭素数２〜４のアルコキシル基、フェニル基、水素原子、ハロゲン（塩素及び臭素等）原子及び／又は炭素数２〜６のアミノアルキル基等に置き換えたもの等が含まれる。

シリコーンオイル（Ｅ）を含有する場合、シリコーンオイル（Ｅ）の含有量（重量％）は、ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）及び油増稠剤（Ｃ）の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜９、つぎに好ましくは０．２〜７、最も好ましくは０．３〜５である。この範囲であると、消泡性（破泡・抑泡効果、消泡持続性）がさらに良好となる。

疎水性シリカ（Ｆ）としては、シリカ粉末を疎水化剤で疎水化処理した疎水性シリカが含まれる。
市場から入手できる疎水性シリカとしては、商品名として、Ｎｉｐｓｉｌ ＳＳ−１０、ＳＳ−４０、ＳＳ−５０及びＳＳ−１００（東ソー・シリカ株式会社、「Ｎｉｐｓｉｌ」は東ソー・シリカ株式会社 の登録商標である。）、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、ＲＸ２００及びＲＹ２００（日本アエロジル株式会社、「ＡＥＲＯＳＩＬ」はエボニック デグサ ゲーエムベーハーの登録商標である。 ）、ＳＩＰＥＲＮＡＴ Ｄ１０、Ｄ１３及びＤ１７（デグサジャパン株式会社、「ＳＩＰＥＲＮＡＴ」はエボニック デグサ ゲーエムベーハーの登録商標である。 ）、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、ＴＳ−７２０（キャボットカーボン社）、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ２０２，Ｒ８０５及びＲ８１２（デグサジャパン株式会社）、ＲＥＯＬＯＳＩＬ ＭＴ−１０、ＤＭ−１０及びＤＭ−２０Ｓ （株式会社トクヤマ、「ＲＥＯＬＯＳＩＬ」は同社の登録商標である。）、並びにＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣ１００、７０２、５０５及び６０３（富士シリシア化学株式会社、「ＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣ」は同社の登録商標である。）等が挙げられる。

疎水性シリカ（Ｆ）を含有する場合、疎水性シリカ（Ｆ）の含有量（重量％）は、ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）及び油増稠剤（Ｃ）の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜９、特に好ましくは０．３〜８、最も好ましくは０．５〜７である。この範囲であると、消泡性（破泡・抑泡効果、消泡持続性）がさらに良好となる。

水（Ｇ）としては、水道水、工業用水、脱イオン水及び蒸留水等が挙げられる。
水（Ｇ）を含有する場合、水（Ｇ）の含有量（重量％）は、ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）及び油増稠剤（Ｃ）の重量に基づいて、１〜９００が好ましく、さらに好ましくは１０〜３００、特に好ましくは２０〜２５０、最も好ましくは２５〜２００である。この範囲であると、消泡性（破泡・抑泡効果、消泡持続性）がさらに良好となる。

水（Ｇ）を含有する場合、本発明の消泡剤は、ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）及び油増稠剤（Ｃ）を油相とするエマルション型消泡剤を構成してもよい。この場合、Ｗ／Ｏ型でもよいし、Ｏ／Ｗ型でもよい。

水（Ｇ）及びシリコーンオイル（Ｅ）を含有する場合、シリコーンオイル（Ｅ）は、上記の油相としてエマルション型消泡剤を構成してもよい。

水（Ｇ）及び疎水性シリカ（Ｆ）を含有する場合、疎水性シリカ（Ｆ）は、上記の油相としてエマルション型消泡剤を構成してもよい。

本発明の消泡剤のずり速度１０００／ｓにおける粘度（２５℃、Ｐａ・ｓ）は、０．１〜１．０であり、好ましくは０．１〜０．９、さらに好ましくは０．１〜０．８５、特に好ましくは０．１５〜０．８２である。この範囲であると、消泡性（破泡・抑泡効果、消泡持続性）がさらに良好となる。これは、発泡液中において優れた粒子保形成性（粒子形状を保持し、微粒子化や可溶化しにくい性質）を発揮し、微粒化及び可溶化によって消泡性を喪失し難くなるからであると考えられる。

ずり速度１０００／ｓにおける粘度（２５℃、Ｐａ・ｓ）は、コーンプレート型粘度計（たとえば、ＡＮＴＯＮＰＡＡＲ社製粘弾性測定装置ＭＣＲ−３１０、コーンプレート（ＣＰ２５−２；プレート径２５ｍｍ、コーン角度２°））を用い、ずり速度を０．１／ｓから１０００／ｓまで３００秒かけて上昇させた際の粘度を測定して、ずり速度１０００／ｓでの粘度を読み取る。

水（Ｇ）を含有する場合、上記のずり速度１０００／ｓにおける粘度（２５℃）は、ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）及び油増稠剤（Ｃ）を含んで構成される油相の粘度である。

本発明の消泡剤のずり速度１０００／ｓにおける粘度（２５℃、Ｐａ・ｓ）は、ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）、油増稠剤（Ｃ）の含有量によって調整できる。

ワックス（Ａ）及び油増稠剤（Ｃ）の含有量が多くなる程、ずり速度１０００／ｓにおける粘度は高くなる傾向があり、一方、基油（Ｂ）の含有量が多くなる程、ずり速度１０００／ｓにおける粘度は低くなる傾向がある。
そして、ずり速度１０００／ｓにおける粘度を上記の範囲にするには、ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）及び油増稠剤（Ｃ）の含有量を上記範囲することにより達成できる。

本発明の消泡剤は、次のいずれかの製造方法によって製造できる。
＜製造方法＞
ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部及び油増稠剤（Ｃ）とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢＣ）を得る工程（ｉ）｛ワックス（Ａ）及び油増稠剤（Ｃ）が基油（Ｂ）に溶解して溶解液が得られる。｝、
基油（Ｂ）の残部を冷却攪拌しながら、この残部に均一混合液（ＡＢＣ）を投入して、ワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｉｉ）、並びに
ワックス（Ａ）分散体を均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｉｉ）とを含む方法（１）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢ）を得る工程（ｉｖ）｛ワックス（Ａ）が基油（Ｂ）に溶解して溶解液が得れる。｝、
基油（Ｂ）の残部と油増稠剤（Ｃ）とを加熱攪拌して均一混合液（ＢＣ）を得る工程（ｖ）｛油増稠剤（Ｃ）が基油（Ｂ）に溶解して溶解液が得れる。｝、
均一混合液（ＢＣ）を冷却攪拌しながら、均一混合液（ＡＢ）を投入してワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｖｉ）、並びに
ワックス（Ａ）分散体を均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｉｉ）とを含む方法（２）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢ）を得る工程（ｉｖ）｛ワックス（Ａ）が基油（Ｂ）に溶解して溶解液が得れる。｝、
基油（Ｂ）の残部を冷却攪拌しながら、この残部に均一混合液（ＡＢ）を投入して、ワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｖｉｉ）並びに、
ワックス（Ａ）分散体を均質化処理した後、油増稠剤（Ｃ）を加えて均一混合して消泡剤を得る工程（ｖｉｉｉ）とを含む方法（３）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢ）を得る工程（ｉｖ）｛ワックス（Ａ）が基油（Ｂ）に溶解して溶解液が得れる｝、
基油（Ｂ）の残部を冷却攪拌しながら、この残部に均一混合液（ＡＢ）を投入して、ワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｖｉｉ）並びに、
ワックス（Ａ）分散体に油増稠剤（Ｃ）を加えて均一混合した後、均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｘ）とを含む方法（４）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部及び油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢＣ）を得る工程（ｉ）、
基油（Ｂ）の残部を冷却攪拌しながら、この残部に均一混合液（ＡＢＣ）を投入して、ワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｉｉ）、並びに
ワックス（Ａ）分散体を均質化処理した後、油増稠剤（Ｃ）の残部を加えて均一混合して消泡剤を得る工程（ｖｉｉｉ）とを含む方法（５）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部及び油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢＣ）を得る工程（ｉ）、
基油（Ｂ）の残部を冷却攪拌しながら、この残部に均一混合液（ＡＢＣ）を投入して、ワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｉｉ）、並びに
ワックス（Ａ）分散体に油増稠剤（Ｃ）の残部を加えて均一混合した後、均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｘ）とを含む方法（６）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢ）を得る工程（ｉｖ）｛ワックス（Ａ）が基油（Ｂ）に溶解して溶解液が得れる。｝、
基油（Ｂ）の残部と油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＢＣ）を得る工程（ｖ）、
均一混合液（ＢＣ）を冷却攪拌しながら、均一混合液（ＡＢ）を投入してワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｖｉ）、並びに
ワックス（Ａ）分散体を均質化処理した後、油増稠剤（Ｃ）の残部を加えて均一混合して消泡剤を得る工程（ｖｉｉｉ）とを含む方法（７）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢ）を得る工程（ｉｖ）｛ワックス（Ａ）が基油（Ｂ）に溶解して溶解液が得れる。｝、
基油（Ｂ）の残部と油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＢＣ）を得る工程（ｖ）、
均一混合液（ＢＣ）を冷却攪拌しながら、均一混合液（ＡＢ）を投入してワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｖｉ）、並びに
ワックス（Ａ）分散体に油増稠剤（Ｃ）の残部を加えて均一混合した後、均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｘ）とを含む方法（８）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部及び油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢＣ）を得る工程（ｉ）、
基油（Ｂ）の残部と油増稠剤（Ｃ）の残部とを加熱攪拌して均一混合液（ＢＣ）を得る工程（ｖ）、
均一混合液（ＢＣ）を冷却攪拌しながら、均一混合液（ＡＢＣ）を投入してワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｘ）、並びに
ワックス（Ａ）分散体を均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｉｉ）とを含む方法（９）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部及び油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢＣ）を得る工程（ｉ）、
基油（Ｂ）の残部と油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＢＣ）を得る工程（ｖ）、
均一混合液（ＢＣ）を冷却攪拌しながら、均一混合液（ＡＢＣ）を投入してワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｘ）、並びに
ワックス（Ａ）分散体を均質化処理した後、油増稠剤（Ｃ）の残部を加えて均一混合して消泡剤を得る工程（ｖｉｉｉ）とを含む方法（１０）；

ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部及び油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢＣ）を得る工程（ｉ）、
基油（Ｂ）の残部と油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＢＣ）を得る工程（ｖ）、
均一混合液（ＢＣ）を冷却攪拌しながら、均一混合液（ＡＢＣ）を投入してワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｘ）、並びに
ワックス（Ａ）分散体に油増稠剤（Ｃ）の残部を加えて均一混合した後、均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｘ）とを含む方法（１１）；

工程（ｉ）において、加熱攪拌温度(℃)としては、ワックス（Ａ）及び油溶増稠剤（Ｃ）を基油に（Ｂ）に均一に溶解できれば制限がないが、１００〜１８０が好ましく、さらに好ましくは１０５〜１７０、特に好ましくは１１０〜１６５、最も好ましくは１１５〜１６０である。

工程（ｉｖ）において、加熱攪拌温度(℃)としては、ワックス（Ａ）を基油（Ｂ）に均一に溶解できれば制限がないが、１００〜１５０が好ましく、さらに好ましくは１０４〜１４５、特に好ましくは１０８〜１４０、最も好ましくは１１０〜１３０である。

工程（ｖ）において、加熱攪拌温度(℃)としては、油溶増稠剤（Ｃ）を基油（Ｂ）に均一に溶解できれば制限がないが、２０〜１８０が好ましく、さらに好ましくは２０〜１７０、特に好ましくは２０〜１６５、最も好ましくは２０〜１６０である。

工程（ｖｉｉｉ）及び（ｉｘ）において、均一混合温度（℃）は、０〜５０が好ましく、さらに好ましくは５〜４０、特に好ましくは１０〜３５である。

工程（ｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｖｉｉ）において、冷却攪拌温度（℃）は、０〜７０が好ましく、さらに好ましくは５〜５５、特に好ましくは１０〜４０である。

均質化処理は、混合液を均質化できれば制限はないが、乳化分散機（ビーズミル、ディスパーミル、ホモジナイザー又はゴーリンホモジナイザー等）を用いて行うことが好ましい。

界面活性剤（Ｄ）、シリコーンオイル（Ｅ）及び／又は疎水性シリカ（Ｆ）を含有する場合、界面活性剤（Ｄ）、シリコーンオイル（Ｅ）及び／又は疎水性シリカ（Ｆ）は、いずれの工程にも添加混合できる。

水（Ｇ）を含有する場合、水（Ｇ）は、工程（ｉｉｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｉｘ）の前後で添加混合することが好ましい。

本発明の消泡剤は、水性発泡液に対して効果的であり、例えば、塗料（水性塗料等）用消泡剤及び各種製造工程（抄紙工程、発酵工程、培養工程、排水処理工程、モノマーストリッピング工程及びポリマー重合工程等）用消泡剤等として使用することができる。
これらのうち、塗料用消泡剤、排水処理用消泡剤として適しており、さらに水性塗料用消泡剤として好適であり、水性塗料（水性建築外装用塗料、建築内装用塗料、水性インキ及び紙塗工用塗料等）のうち、エマルション塗料用消泡剤として最適である。

なお、エマルション塗料に含まれるバインダーとしては、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ハロゲン化オレフィン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂又はフッ素原子含有シリコーン樹脂等が挙げられ、いずれに対しても効果的である。

本発明の消泡剤の添加方法は、塗料に適用する場合、（１）ミルベースの仕込み時、（２）顔料を均一に分散させる前練時、（３）顔料分散時及び／又は（４）残りの原料を投入して混合する調合時及び／又は（５）塗料作成後に添加する方法等が挙げられる。また、各種製造工程に適用する場合、（１）原料の供給と共に、（２）加熱及び／若しくは減圧処理前に、並びに／又は（３）最終仕上げ工程等に添加する方法のいずれでもよい。たとえば、排水処理工程に適用する場合、排水の流入（曝気槽前）、分離前（沈殿槽前）、最終仕上げ（放流）等に添加できる。

各種製造工程に適用する場合、本発明の消泡剤の添加量（重量％）は、水性発泡液の重量に基づいて、０．０００１〜３が好ましく、さらに好ましくは０．００１〜２．７、特に好ましくは０．００５〜２．３、最も好ましくは０．０１〜２である。また、塗料に適用する場合、本発明の消泡剤の添加量（重量％）は、塗料の重量に基づいて、０．０５〜３が好ましく、さらに好ましくは０．１〜２．７、特に好ましくは０．２〜２．３、最も好ましくは０．３〜２．０である。

なお、最適なエマルション塗料に適用する場合、本発明の消泡剤の添加量（重量％）は、塗料の重量に基づいて、０．０５〜３が好ましく、さらに好ましくは０．１〜２．７、特に好ましくは０．２〜２．３、最も好ましくは０．３〜２である。

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、特記しない限り、部は重量部を、％は重量％を意味する。また、特記しない限り、２５〜３０℃で行ったものである。

＜実施例１＞
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、ワックス（ａ１）｛酸化ポリエチレンワックス、エポレンＥ−１０、イーストマンケミカル社製｝６０部、基油（ｂ１）｛鉱物油、コスモピュアスピン Ｇ、コスモ石油ルブリカンツ（株）｝３００部、油増稠剤（ｃ１１）｛ステアリン酸アルミニウム、ＳＡ−１５００、堺化学工業（株）｝４０部、界面活性剤（ｄ１）｛ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム７０％メタノール溶液、テイカパワー ＢＣ−２０７０Ｍ、テイカ（株）、「テイカパワー」は同社の登録商標である｝４０部及びシリコーンオイル（ｅ１）｛ジメチルシリコーンオイル（動粘度５０（ｍｍ２／ｓ、２５℃））、ＫＦ−９６Ｌ−５ＣＳ、信越化学工業株式会社製｝５部を加熱攪拌しながら１４５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて｛この加熱により界面活性剤溶液中のメタノールを留去した｝、均一混合液（ＡＢＣ１）を得た。

次いで、２５℃に調節した基油（ｂ１）６００部を冷却攪拌しながら、これに均一混合液（ＡＢＣ１）を投入し、１５分間攪拌してワックス分散体（１）を得た。

ワックス分散体（１）を攪拌しながら２５℃まで冷却し、ゴーリンホモジナイザーを用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、本発明の消泡剤（１）を得た。

本発明の消泡剤（１）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）｛ＡＮＴＯＮＰＡＡＲ社製粘弾性測定装置ＭＣＲ３０１にて、コーンプレート（ＣＰ２５−２；プレート径２５ｍｍ、コーン角度２°）を用い、ずり速度を０．１／ｓから１０００／ｓまで３００秒かけて上昇させた際の粘度を測定して、ずり速度１０００／ｓでの粘度を読み取った。以下同様｝は、０．２３Ｐａ・ｓであった。

＜実施例２＞
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、ワックス（ａ２）｛フィッシャートロプシュワックス、ＦＴ−１０５、日本精鑞（株）製｝４５部、基油（ｂ１）３６５．５部、油増稠剤（ｃ１２）｛ラウリン酸亜鉛、パウダーベースＬ、日油株式会社製｝５０部、界面活性剤（ｄ２）｛バリウム石油スルホネート溶液（バリウム石油スルホネート３０％、油分６９％、水及び不明分１％｝、スルホールＢＡ−３０Ｎ、ＭＯＲＥＳＣＯ株式会社製｝５０部及び、界面活性剤（ｄ３）｛ポリオキシエチレン（５モル）ポリオキシプロピレン（３０モル）、ニューポールＰＥ−６１、三洋化成工業株式会社製｝１００部を加熱攪拌しながら１４５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて均一混合液（ＡＢＣ２）を得た。

次いで、２５℃に調節した基油（ｂ２）｛鉱物油、コスモＳＰ−１０、コスモ石油ルブリカンツ（株）｝５０５部、界面活性剤（ｄ４）｛蔗糖ポリオキシプロピレン８０モル付加物｝５０部、シリコーンオイル（ｅ１）１０部及び疎水性シリカ（ｆ１）｛疎水性シリカ、ニップシール ＳＳ−１００、東ソー・シリカ株式会社製｝５０部を攪拌混合して混合液を得た後、この混合液を攪拌しながら、これに均一混合液（ＡＢＣ２）を投入し、１５分間攪拌してワックス分散体（２）を得た。

ワックス分散体（２）を攪拌しながら２５℃まで冷却し、ゴーリンホモジナイザーを用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、本発明の消泡剤（２）を得た。

本発明の消泡剤（２）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．４１Ｐａ・ｓであった。

＜実施例３＞
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、ワックス（ａ３）｛カルナウバワックス、カルナウバワックス１号、株式会社加藤洋行製｝４０部、基油（ｂ３）｛食用菜種油、ニッコー製油株式会社製｝３００部、油増稠剤（ｃ１３）｛ステアリン酸カルシウム、カルシウムステアレート、日油株式会社製｝４０部及び界面活性剤（ｄ５）｛カルシウム石油スルホネート溶液（カルシウム石油スルホネート４５％、油分５４％、水及び不明分１％）、スルホールＣＡ−４５Ｎ、ＭＯＲＥＳＣＯ株式会社製｝４０部を加熱攪拌しながら１４５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて均一混合液（ＡＢＣ３）を得た。

次いで、２５℃に調節した基油（ｂ３）５９８．４部、界面活性剤（ｄ６）｛グリセリンのプロピレンオキシド（４３モル）付加体、サンニックスＧＰ−３０００、三洋化成工業株式会社製；「サンニックス」は同社の登録商標である｝５０部、界面活性剤（ｄ７）｛界面活性剤（ｄ３）のステアリン酸ジエステル｝１００部及び界面活性剤（ｄ８）｛トリメチロールプロパンのエチレンオキシド（１０モル）／プロピレンオキシド（６８モル）ブロック付加体、ニューポールＴＬ−４５００Ｎ、三洋化成工業株式会社製｝３０部を攪拌混合して混合液を得た後、この混合液を攪拌しながら、これに均一混合液（ＡＢＣ３）を投入し、１５分間攪拌してワックス分散体（３）を得た。

ワックス分散体（３）を攪拌しながら２５℃まで冷却し、ゴーリンホモジナイザーを用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、本発明の消泡剤（３）を得た。

本発明の消泡剤（３）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．４７Ｐａ・ｓであった。

＜実施例４＞
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、ワックス（ａ２）２０部、ワックス（ａ４）｛マイクロクリスタリンワックス、Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０９５、日本精鑞（株）製｝１５部、基油（ｂ１）３００部を加熱攪拌しながら１２０℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて均一混合液（ＡＢ４）を得た。

次いで、２５℃に調節した基油（ｂ１）２００部、基油（ｂ４）｛鉱物油、スタノール４０、エクソンモービルコーポレーション｝４０５部、界面活性剤（ｄ９）｛グリセリンのプロピレンオキシド（９モル）付加体、ニューポールＧＰ−６００、三洋化成工業株式会社製｝４０部、界面活性剤（ｄ１０）｛ブタノールポリオキシプロピレン（４０モル）付加体、ニューポールＬＢ−１７１５、三洋化成工業株式会社製｝１５０部及び界面活性剤（ｄ１１）｛ポリオキシエチレン（３モル）ポリオキシプロピレン（１４モル）ミリスチルエーテル｝３０部を攪拌混合して混合液を得た後、この混合液を攪拌しながら、これに均一混合液（ＡＢ４）を投入し、１５分間攪拌してワックス分散体（４）を得た。

ワックス分散体（４）を攪拌しながら２５℃まで冷却し、これに油増稠剤（ｃ２１）｛（メタ）アクリル酸アルキルエステルコポリマー６５％鉱物油溶液、アクルーブ７２８、三洋化成工業株式会社製｝６０部を加え、ゴーリンホモジナイザーを用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、本発明の消泡剤（４）を得た。

本発明の消泡剤（４）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．６３Ｐａ・ｓであった。

＜実施例５＞
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、ワックス（ａ５）｛アルコール変性ワックス、ＯＸ−３４０５、日本精鑞（株）製｝３部、基油（ｂ２）４００部、油増稠剤（ｃ２２）｛水添ポリジエンブロックとポリスチレンブロックとからなるブロックコポリマー、セプトン４０９９、株式会社クラレ製｝５部及び界面活性剤（ｄ１２）｛アルキル（アルキルの炭素数１０〜１６）ベンゼンスルホン酸ナトリウム５０％水溶液、ニューレックスＲ、日油（株）｝２０部を加熱攪拌しながら１６０℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて｛この加熱により界面活性剤溶液中の水を留去した｝均一混合液（ＡＢＣ５）を得た。

次いで、２５℃に調節した基油（ｂ２）３１２部、基油（ｂ５）｛オレイン酸メチル、エキセパール Ｍ−ＯＬ、花王株式会社製；「エキセパール」は同社の登録商標である。｝２８０部、界面活性剤（ｄ１３）｛ポリオキシエチレンジオレート、イオネット ＤＯ−６００、三洋化成工業株式会社製｝４０部及び界面活性剤（ｄ１４）｛ポリオキシプロピレン（４０モル）グリコールモノブチルエーテルのオレイン酸エステル｝１００部を攪拌混合して混合液を得た後、この混合液を攪拌しながら、これに均一混合液（ＡＢＣ５）を投入し、１５分間攪拌してワックス分散体（５）を得た。

ワックス分散体（５）を攪拌しながら２５℃まで冷却した後、シリコーンオイル（ｅ１）４０部、シリコーンオイル（ｅ２）｛ジメチルシリコーンオイル（動粘度３０００（ｍｍ２／ｓ、２５℃））、ＫＦ−９６−３０００ＣＳ、信越化学工業株式会社製｝１０部、疎水性シリカ（ｆ２）｛疎水性シリカ、ＳＩＰＥＲＮＡＴ Ｄ１０、デグサジャパン株式会社製｝３５部及び疎水性シリカ（ｆ３）｛疎水性シリカ、ニップシール Ｇ−０２５１、東ソー・シリカ株式会社製｝３５部を加え、ゴーリンホモジナイザーを用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、本発明の消泡剤（５）を得た。

本発明の消泡剤（５）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．１５Ｐａ・ｓであった。

＜実施例６＞
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、ワックス（ａ１）１００部、基油（ｂ２）２００部、界面活性剤（ｄ１）｛ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム７０％メタノール溶液、テイカパワー ＢＣ−２０７０Ｍ、テイカ（株）｝５０部及び界面活性剤（ｄ１４）２００部を加熱攪拌しながら１２０℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて均一混合液（ＡＢ６）を得た。

次いで、加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、基油（ｂ１）１５０部、基油（ｂ２）３５０部及び油増稠剤（ｃ２３）｛石油樹脂、アルコンＭ−１３５、荒川化学工業株式会社製｝２００部を加熱攪拌しながら１４５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて｛この加熱により界面活性剤溶液中のメタノールを留去した｝均一混合液（ＢＣ６）を得た。

均一混合液（ＢＣ６）を冷却攪拌して２５℃に調節した後、攪拌しながら、１２０℃の均一混合液（ＡＢ６）を投入し、１５分間攪拌してワックス分散体（６）を得た。

ワックス分散体（６）を攪拌しながら２５℃まで冷却した後、界面活性剤（ｄ９）１４０部、界面活性剤（ｄ１５）｛ポリプロピレングリコール（３４モル）、ニューポールＰＰ−２０００、三洋化成工業株式会社製｝８５部及び界面活性剤（ｄ１６）｛グリセリンのエチレンオキシド（３モル）／２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（６モル）ブロック付加体｝４０部を加え、ゴーリンホモジナイザーを用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、本発明の消泡剤（６）を得た。

本発明の消泡剤（６）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．８２Ｐａ・ｓであった。

＜実施例７＞
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、ワックス（ａ５）１０部、ワックス（ａ６）｛マレイン酸変性酸化ポリエチレンワックス、ＰＥＤ−１３６、日本精鑞（株）製｝１５部、基油（ｂ１）３０５部及び界面活性剤（ｄ１）｛ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム７０％メタノール溶液、テイカパワー ＢＣ−２０７０Ｍ、テイカ（株）｝１０部を加熱攪拌しながら１１５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて｛この加熱により界面活性剤溶液中のメタノールを留去した｝均一混合液（ＡＢ７）を得た。

次いで、２５℃に調節した基油（ｂ２）６００部、シリコーンオイル（ｅ１）３部、疎水性シリカ（ｆ２）１５部、疎水性シリカ（ｆ３）１５部及び疎水性シリカ（ｆ４）｛疎水性シリカ、アエロジル Ｒ−９７２、日本アエロジル株式会社製｝２０部を攪拌混合して混合液を得た後、この混合液を攪拌しながら、これに均一混合液（ＡＢ７）を投入し、１５分間攪拌してワックス分散体（７）を得た。

ワックス分散体（７）を攪拌しながら２５℃まで冷却し、ゴーリンホモジナイザーを用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理した後、油増稠剤（ｃ２４）｛メタクリル酸アルキル系共重合物３５％の鉱油溶液、サンエリス９３４、三洋化成工業株式会社製｝７０部を加えて１５分間攪拌して本発明の消泡剤（７）を得た。

本発明の消泡剤（７）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．５５Ｐａ・ｓであった。

＜実施例８＞
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、ワックス（ａ１）４０部、基油（ｂ１）３００部、界面活性剤（ｄ１３）１５部、界面活性剤（ｄ１７）｛ポリオキシエチレンアルキレンエーテル、ナロアクティー ＣＬ−７０、三洋化成工業株式会社製｝２０部、界面活性剤（ｄ１８）｛ソルビタンモノオレート、イオネット Ｓ−８０、三洋化成工業株式会社製｝１５部、シリコーンオイル（ｅ２）５部及び疎水性シリカ（ｆ３）５部を加熱攪拌しながら１１５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて均一混合液（８）を得た。

次いで、加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、基油（ｂ１）６００部、油増稠剤（ｃ１１）２０部、油増稠剤（ｃ４１）｛Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジブチルアミド、ＧＰ−１、味の素（株）｝５．５部及び界面活性剤（ｄ２）｛バリウム石油スルホネート溶液（バリウム石油スルホネート３０％、油分６９％、水及び不明分１％｝５０部を加熱攪拌しながら１４５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて均一混合液（ＢＣ８）を得た。

均一混合液（ＢＣ８）を冷却攪拌して２５℃に調節した後、攪拌しながら、１１５℃の均一混合液（ＡＢ６）を投入し、１５分間攪拌してワックス分散体（８）を得た。

ワックス分散体（８）を攪拌しながら２５℃まで冷却し、ゴーリンホモジナイザーを用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、本発明の消泡剤（８）を得た。

本発明の消泡剤（８）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．３８Ｐａ・ｓであった。

＜実施例９＞
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、ワックス（ａ２）３０部、ワックス（ａ５）１０部、基油（ｂ１）３３０部、油増稠剤（ｃ２５）３０部、界面活性剤（ｄ１９）｛ポリオキシエチレンアルキレンエーテル、ナロアクティー ＣＬ−７０、三洋化成工業株式会社製｝２０部、界面活性剤（ｄ２０）｛ポリオキシエチレンモノオレート、イオネット ＭＯ−４００、三洋化成工業株式会社製｝２０部及び界面活性剤（ｄ２１）｛グリセロールモノオレート、エキセルＯ−９５Ｎ、花王株式会社製｝２０部を加熱攪拌しながら１４５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて均一混合液（ＡＢＣ９）を得た。

次いで、２５℃に調節した基油（ｂ１）６００部を攪拌しながら、これに均一混合液（ＡＢＣ９）を投入し、１５分間攪拌してワックス分散体（９）を得た。

ワックス分散体（９）を攪拌しながら２５℃まで冷却した後、疎水性シリカ（ｆ４）１０部を加え、ゴーリンホモジナイザーを用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、本発明の消泡剤（９）を得た。

本発明の消泡剤（９）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．５４Ｐａ・ｓであった。

＜実施例１０＞
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、ワックス（ａ１）３０部、ワックス（ａ２）１５部、基油（ｂ１）３００部、油増稠剤（ｃ３１）｛１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロ酸、小倉合成化学（株）｝１０部、界面活性剤（ｄ２２）｛ジメチルシリコーン（数平均分子量１８００）のメチル基のうち、平均して１分子あたり４つがポリオキシプロピレン（２５モル）オキシプロピル基に置換されたシリコーン化合物｝５０部、疎水性シリカ（ｆ２）１５部及び疎水性シリカ（ｆ３）２０部を加熱攪拌しながら１４５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて均一混合液（ＡＢＣ１０）を得た。

次いで、２５℃に調節した基油（ｂ１）１００部、基油（ｂ２）４９５部及び油増稠剤（ｃ２１）５０部を攪拌混合して混合液を得た後、この混合液を攪拌しながら、これに均一混合液（ＡＢＣ１０）を投入し、１５分間攪拌してワックス分散体（１０）を得た。

ワックス分散体（１０）を攪拌しながら２５℃まで冷却し、ゴーリンホモジナイザーを用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、本発明の消泡剤（１０）を得た。

本発明の消泡剤（１０）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．７Ｐａ・ｓであった。

＜実施例１１＞
攪拌の可能な容器内で、本発明の消泡剤（８）１０００部を攪拌しながら、キサンタンガム（ケルザン、三晶株式会社製）の１％水溶液５００部を滴下し、次いで水（ｇ１）｛上水｝１８００部を滴下し、滴下終了後さらに１５分間攪拌を続けて本発明の消泡剤（１１）を得た。

＜実施例１２＞
攪拌の可能な容器内で、本発明の消泡剤（９）１０００部を攪拌しながら、水（ｇ１）｛上水｝４００部を滴下し、滴下終了後さらに１５分間攪拌を続けて本発明の消泡剤（１２）を得た。

＜実施例１３＞
攪拌の可能な容器内で、本発明の消泡剤（１）９８０部を攪拌しながら、油溶性ポリマー（ｃ２５）｛エチレン酢酸ビニル系共重合体溶液（エチレン酢酸ビニル系共重合体５９％、芳香族炭化水素３７％、鉱油４％）、キャリオールＡ−９１４、三洋化成株式会社製｝２０部を加え、さらに１５分間攪拌を続けて本発明の消泡剤（１３）を得た。

本発明の消泡剤（１３）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．４２Ｐａ・ｓであった。

＜実施例１４＞
実施例１のワックス分散体（１）９８０部を２５℃で攪拌しながら、油溶性ポリマー（ｃ２５）２０部を加え、１５分攪拌を続けた後、ゴーリンホモジナイザーを用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、本発明の消泡剤（１４）を得た。

本発明の消泡剤（１４）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．３７Ｐａ・ｓであった。

＜実施例１５＞
攪拌の可能な容器内で、本発明の消泡剤（８）９８５部を攪拌しながら、油溶性ポリマー（ｃ２１）１５部を加え、さらに１５分間攪拌を続けて本発明の消泡剤（１５）を得た。

本発明の消泡剤（１５）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．５５Ｐａ・ｓであった。

＜実施例１６＞
実施例８のワックス分散体（８）９８０部を２５℃で攪拌しながら、油溶性ポリマー（ｃ２１）２０部を加え、１５分攪拌を続けた後、ゴーリンホモジナイザーを用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、本発明の消泡剤（１６）を得た。

本発明の消泡剤（１６）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．５１Ｐａ・ｓであった。

＜実施例１７＞
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、ワックス（ａ１）１５部、ワックス（ａ２）１５部、基油（ｂ１）３００部、油増稠剤（ｃ１１）１０部及び界面活性剤（ｄ１）３０部を加熱攪拌しながら１４５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて均一混合液（ＡＢＣ１７）を得た。

次いで、加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、基油（ｂ２）５５０部及び油増稠剤（ｃ２３）４０部を加熱攪拌しながら１４５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて均一混合液（ＢＣ１７）を得た。

均一混合液（ＢＣ１７）を冷却攪拌して２５℃に調節した後、攪拌しながら、１４５℃の均一混合液（ＡＢＣ１７）を投入し、１５分間攪拌してワックス分散体（１７）を得た。

ワックス分散体（１７）を攪拌しながら２５℃まで冷却し、ゴーリンホモジナイザーを用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理した後、油溶性ポリマー（ｃ２６）｛アルキルメタクリレート系重合物溶液（アルキルメタクリレート系重合物７９％、鉱油２１％）、アクルーブ８１２、三洋化成工業株式会社製｝３０部を加えて１５分間攪拌し、本発明の消泡剤（１７）を得た。

本発明の消泡剤（１７）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．３４Ｐａ・ｓであった。

＜実施例１８＞
実施例１７のワックス分散体（１７）９７０部に、油溶性ポリマー（ｃ２７）｛アルキルメタクリレート系重合物溶液（アルキルメタクリレート系重合物４１％、鉱油５９％、アクルーブ９４４、三洋化成工業株式会社製｝３０部を加えて均一にした後、ゴーリンホモジナイザーを用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、本発明の消泡剤（１８）を得た。

本発明の消泡剤（１８）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．２７Ｐａ・ｓであった。

＜比較例１〜３＞
油増稠剤（Ｃ）を使わないこと以外、実施例１〜５と同様にして、比較用の消泡剤（Ｈ１）〜（Ｈ５）を得た。

比較用の消泡剤（Ｈ１）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．０８Ｐａ・ｓであった。

比較用の消泡剤（Ｈ２）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．０８Ｐａ・ｓであった。

比較用の消泡剤（Ｈ３）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．０６Ｐａ・ｓであった。

比較用の消泡剤（Ｈ４）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．０８Ｐａ・ｓであった。

比較用の消泡剤（Ｈ５）のずり速度１０００／ｓでの粘度（２５℃）は、０．０４Ｐａ・ｓであった。

実施例１〜１８及び比較例１〜５で得た消泡剤（１）〜（１８）及び（Ｈ１）〜（Ｈ５）を用いて、以下のようにして調製したエマルション塗料に対する消泡性を評価し、評価結果を表２に示した。

（１）エマルションベース塗料の調製
以下の原料組成にて、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザー（日本精器株式会社製、モデルＥＤ）を用いて、グラインディング及びレットダウンして、エマルションベース塗料を調製した。

注１：サンノプコ（株）製分散剤
注２：ダイセルファインケム（株）製増粘剤
注３：サンノプコ（株）製湿潤剤
注４：サンノプコ（株）製湿潤剤
注５：竹原化学工業（株）製炭酸カルシウム
注６：石原産業（株）製二酸化チタン
注７：ＢＡＳＦ社製アクリルエマルション、「ＡＣＲＯＮＡＬ」は、ビ−エ−エスエフ アクチエンゲゼルシヤフトの登録商標である。
注８：イーストマンケミカル社製造膜調整剤、「テキサノール」は吉村油化学株式会社の登録商標である。

（２）エマルション塗料の調製
エマルションベース塗料に、評価試料（消泡剤）を０．３重量％（対エマルションベース塗料）となるように加えて、コーレス型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーにて２５℃、５０００ｒｐｍ、５分間攪拌混合してエマルション塗料（１）〜（２３）を得た。なお、消泡剤（１１）及び（１２）は、水を除いた部分（油相）の添加量が０．３重量％（対エマルションベース塗料）となるように加えた。また、ブランク用として消泡剤を加えないこと以外、上記と同様にして、エマルション塗料（２４）を得た。

（３）消泡性（破泡・抑泡効果）の評価
エマルション塗料（１）〜（２４）を３分間攪拌混合して調製した後、１５秒後にエマルション塗料（１）〜（２４）の比重を５０ｍｌの比重カップにて測定した。比重が大きいほど（数字が大きいほど）攪拌混合により巻き込んだ泡が破壊されており消泡性に優れているといえる。

（４）エイジング後（消泡持続性）の評価
エマルション塗料（１）〜（２４）をそれぞれ密閉サンプル容器に入れて、５０℃の雰囲気下に２週間静置保管した後、改めてコーレス型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーにて、２５℃、４０００ｒｐｍ、３分間攪拌混合してエイジング評価用のエマルション塗料を得た後、１５秒後に上記と同様にして消泡性（消泡持続性）を評価した。

本発明の消泡剤を用いたエマルション塗料は、比較用の消泡剤を用いたものに比べて消泡性（破泡・抑泡効果、消泡持続性）に優れていた。すなわち、ずり速度１０００／ｓにおける粘度（25℃、Ｐａ・ｓ）が望ましい範囲の消泡剤が、消泡性に優れていた。

本発明の消泡剤はあらゆる用途に用いることができるが、水性発泡液に対して効果的であり、例えば、紙パルプ製造工業（パルプ化工程、抄紙工程及び塗工工程等）、建築工業（抄造工程等）、染料工業、染色工業、発酵工業、合成樹脂製造工業、合成ゴム製造工業、インキ、塗料工業及び繊維加工工業等の各種工程で発生する気泡に対して適用することができる。これらのうち、塗料用消泡剤、排水処理用消泡剤、紙パルプ製造工業用消泡剤として適しており、さらに水性塗料用消泡剤として好適であり、水性塗料（水性建築外装用塗料、建築内装用塗料、水性インキ及び紙塗工用塗料等）のうち、エマルション塗料用消泡剤として最適である。

Claims (6)

1. ワックス（Ａ）、
   基油（Ｂ）並びに
   金属石鹸（Ｃ１）、油溶性ポリマー（Ｃ２）、ヒドロキシカルボン酸（Ｃ３）及びアミノ酸ゲル化剤（Ｃ４）からなる群より選ばれる少なくとも１種の油増稠剤（Ｃ）を含有し、
   ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）及び油増稠剤（Ｃ）の重量に基づいて、ワックス（Ａ）の含有量が０．０１〜１５重量％、基油（Ｂ）の含有量が５５〜９９．９８重量％、油増稠剤（Ｃ）の含有量が０．０１〜３０重量％であり、
   ずり速度１０００／ｓにおける粘度（２５℃）が０．１〜１．０Ｐａ・ｓであることを特徴とする消泡剤（脂肪酸アミドを含むものを除く。）。
2. ワックス（Ａ）が、７０〜１６０℃の温度範囲に融点を持ち、（Ａ１）石油ワックス、（Ａ２）合成ワックス、（Ａ３）植物ワックス及び（Ａ４）これらのワックスを変性した変性ワックスからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の消泡剤。
3. 油溶性ポリマー（Ｃ２）が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルコポリマー、ビニルピロリドンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとのコポリマー、α−オレフィンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとのコポリマー又はポリジエンブロックとポリスチレンブロックと含むブロックコポリマーである請求項１又は２に記載の消泡剤。
4. さらに、界面活性剤（Ｄ）を含有してなり、界面活性剤（Ｄ）の含有量が、ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）及び油増稠剤（Ｃ）の重量に基づいて、０．０１〜１００重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の消泡剤。
5. さらに、シリコーンオイル（Ｅ）を含有してなり、シリコーンオイル（Ｅ）の含有量が、ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）及び油増稠剤（Ｃ）の重量に基づいて、０．０１〜１０重量％である請求項１〜４のいずれかに記載の消泡剤。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載された消泡剤を製造する方法であって、次の方法（１）〜（１１）のいずれかの方法からなることを特徴とする製造方法。
   
   ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部及び油増稠剤（Ｃ）を加熱攪拌して均一混合液（ＡＢＣ）を得る工程（ｉ）、
   基油（Ｂ）の残部を冷却攪拌しながら、この残部に均一混合液（ＡＢＣ）を投入して、ワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｉｉ）、並びに
   ワックス（Ａ）分散体を均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｉｉ）とを含む方法（１）；
   
   ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢ）を得る工程（ｉｖ）、
   基油（Ｂ）の残部と油増稠剤（Ｃ）とを加熱攪拌して均一混合液（ＢＣ）を得る工程（ｖ）、
   均一混合液（ＢＣ）を冷却攪拌しながら、均一混合液（ＡＢ）を投入してワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｖｉ）、並びに
   ワックス（Ａ）分散体を均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｉｉ）とを含む方法（２）；
   
   ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢ）を得る工程（ｉｖ）、
   基油（Ｂ）の残部を冷却攪拌しながら、この残部に均一混合液（ＡＢ）を投入して、ワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｖｉｉ）並びに、
   ワックス（Ａ）分散体を均質化処理した後、油増稠剤（Ｃ）を加えて均一混合して消泡剤を得る工程（ｖｉｉｉ）とを含む方法（３）；
   
   ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢ）を得る工程（ｉｖ）、
   基油（Ｂ）の残部を冷却攪拌しながら、この残部に均一混合液（ＡＢ）を投入して、ワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｖｉｉ）並びに、
   ワックス（Ａ）分散体に油増稠剤（Ｃ）を加えて均一混合した後、均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｘ）とを含む方法（４）；
   
   ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部及び油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢＣ）を得る工程（ｉ）、
   基油（Ｂ）の残部を冷却攪拌しながら、この残部に均一混合液（ＡＢＣ）を投入して、ワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｉｉ）、並びに
   ワックス（Ａ）分散体を均質化処理した後、油増稠剤（Ｃ）の残部を加えて均一混合して消泡剤を得る工程（ｖｉｉｉ）とを含む方法（５）；
   
   ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部及び油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢＣ）を得る工程（ｉ）、
   基油（Ｂ）の残部を冷却攪拌しながら、この残部に均一混合液（ＡＢＣ）を投入して、ワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｉｉ）、並びに
   ワックス（Ａ）分散体に油増稠剤（Ｃ）の残部を加えて均一混合した後、均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｘ）とを含む方法（６）；
   
   ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢ）を得る工程（ｉｖ）、
   基油（Ｂ）の残部と油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＢＣ）を得る工程（ｖ）、
   均一混合液（ＢＣ）を冷却攪拌しながら、均一混合液（ＡＢ）を投入してワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｖｉ）、並びに
   ワックス（Ａ）分散体を均質化処理した後、油増稠剤（Ｃ）の残部を加えて均一混合して消泡剤を得る工程（ｖｉｉｉ）とを含む方法（７）；
   
   ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢ）を得る工程（ｉｖ）、
   基油（Ｂ）の残部と油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＢＣ）を得る工程（ｖ）、
   均一混合液（ＢＣ）を冷却攪拌しながら、均一混合液（ＡＢ）を投入してワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｖｉ）、並びに
   ワックス（Ａ）分散体に油増稠剤（Ｃ）の残部を加えて均一混合した後、均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｘ）とを含む方法（８）；
   
   ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部及び油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢＣ）を得る工程（ｉ）、
   基油（Ｂ）の残部と油増稠剤（Ｃ）の残部とを加熱攪拌して均一混合液（ＢＣ）を得る工程（ｖ）、
   均一混合液（ＢＣ）を冷却攪拌しながら、均一混合液（ＡＢＣ）を投入してワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｘ）、並びに
   ワックス（Ａ）分散体を均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｉｉ）とを含む方法（９）；
   
   ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部及び油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢＣ）を得る工程（ｉ）、
   基油（Ｂ）の残部と油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＢＣ）を得る工程（ｖ）、
   均一混合液（ＢＣ）を冷却攪拌しながら、均一混合液（ＡＢＣ）を投入してワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｘ）、並びに
   ワックス（Ａ）分散体を均質化処理した後、油増稠剤（Ｃ）の残部を加えて均一混合して消泡剤を得る工程（ｖｉｉｉ）とを含む方法（１０）；
   
   ワックス（Ａ）、基油（Ｂ）の一部及び油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＡＢＣ）を得る工程（ｉ）、
   基油（Ｂ）の残部と油増稠剤（Ｃ）の一部とを加熱攪拌して均一混合液（ＢＣ）を得る工程（ｖ）、
   均一混合液（ＢＣ）を冷却攪拌しながら、均一混合液（ＡＢＣ）を投入してワックス（Ａ）分散体を得る工程（ｘ）、並びに
   ワックス（Ａ）分散体に油増稠剤（Ｃ）の残部を加えて均一混合した後、均質化処理して消泡剤を得る工程（ｉｘ）とを含む方法（１１）；