JP2022074922A - 消泡剤 - Google Patents
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Abstract
【課題】塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性に優れた消泡剤を提供することである。【解決手段】ポリαオレフィン(A1)及びポリジエン(A2)からなる群より選ばれる少なくとも1種の液状ポリマー(A)と、ジオールの分岐カルボン酸エステル(B1)及びジカルボン酸の分岐アルキルエステル(B2)からなる群より選ばれる少なくとも1種のエステル(B)とを含有することを特徴とする消泡剤を用いる。エステル(B)は2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール2-メチルプロパン酸モノエステル(b11)、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール2-メチルプロパン酸ジエステル(b12)及びヘキサンジカルボン酸ジイソブチル(b21)からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましい。【選択図】なし
Description
本発明は、消泡剤に関する。さらに詳しくは非水系コーティング組成物用として好適な消泡剤に関するものである。
非水系コーティング組成物用消泡剤として、下記一般式(1)
[式中、Rfはフルオロアルキル基、R1は炭素数1~6のアルキル基またはフェニル基であり、これらは同一でも異なっていてもよく、R2は炭素数1~6の炭化水素基、OH基またはアルコキシ基である。mは1~20000の整数を、nは1~1000の整数を示す。]で表される化合物と下記一般式(2)
[式中、R3は炭素数1~4のアルキル基であり、R4は炭素数12~24の炭化水素基である。]で表されるアクリル酸アルキルエステル単量体の単独あるいはその2種以上を重合(共重合)して得られる平均分子量10000~200000の重合体とからなる非水系樹脂分散型塗料用消泡剤が知られている(特許文献1)。
従来の消泡剤は、塗膜の仕上がり外観(クレーターの発生等)や耐汚染性に劣るという問題がある。
本発明の目的は、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性に優れた消泡剤を提供することである。
本発明の目的は、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性に優れた消泡剤を提供することである。
本発明の消泡剤の特徴は、ポリαオレフィン(A1)及びポリジエン(A2)からなる群より選ばれる少なくとも1種の液状ポリマー(A)と、ジオールの分岐カルボン酸エステル(B1)及びジカルボン酸の分岐アルキルエステル(B2)からなる群より選ばれる少なくとも1種のエステルとを含有する点を要旨とする。
本発明の非水系コーティング組成物の特徴は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーを含有してなる点を要旨とする。
本発明の消泡剤は、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性に優れる。
本発明の非水系コーティング組成物は、上記の消泡剤を含有するので、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性に優れる。
液状ポリマー(A)の液状とは、JIS K7117-1:1999に準拠したブルックフィールド形回転式粘度計で測定した粘度{そのものの粘度(ニートの粘度)}が1,000Pa・s(25℃)以下であることを意味する。
液状ポリマー(A)の粘度(JIS K7117-1:1999、25℃、Pa・s、ニートの粘度)としては、0.3~100が好ましく、さらに好ましくは0.6~95、特に好ましくは0.7~90である。
液状ポリマー(A)としては、液状であれば特に限定されないが、ポリαオレフィン(A1)、ポリジエン(A2)及びこれらの混合物が使用できる。
ポリαオレフィン(A1)としては、αオレフィンから構成され、液状の(共)重合体であれば、特に限定されない。
αオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン及び1-オクテン等が使用できる。これらのうち、エチレン、プロピレン及び1-ブテンが好ましく、さらに好ましくはエチレン及びプロピレンである。
ポリαオレフィン(A1)のうち、塗膜の仕上がり外観の観点から、エチレン-αオレフィン共重合体及びポリプロピレンが好ましく、さらに好ましくはエチレン-プロピレン共重合体である。
ポリαオレフィン(A1)は市場から容易に入手でき、ルーカント(登録商標)シリーズ{HC-40(830mPa・s)、HC-100(2.6Pa・s)、HC-600(27Pa・s)、HC-1100(50Pa・s)、HC-2000(95Pa・s)}等(三井化学株式会社)が挙げられる。なお、括弧内の数値はそれぞれJIS K7117-1:1999に準拠したブルックフィールド形回転式粘度計を用いて、25℃で測定した粘度である。
ポリジエン(A2)としては、液状のポリジエンであれば制限ないが、ポリブタジエン及びブタジエン共重合体が好ましく、特に好ましくはポリブタジエンである。
ブタジエン共重合体の共重合単量体としては、アクリロニトリル及びスチレン等が挙げられる。
ポリジエン(A2)としては市場から容易に入手でき、POLYVEST(登録商標)110(ポリブタジエン、650mPa・s)、POLYVEST130(ポリブタジエン、2.4Pa・s)等(エボニックジャパン株式会社)が挙げられる。なお、括弧内の数値はそれぞれJIS K7117-1:1999に準拠したブルックフィールド形回転式粘度計を用いて、25℃で測定した粘度である。
これらの液状ポリマー(A)のうち、ポリαオレフィン(A1)が好ましい。
ジオールの分岐カルボン酸エステル(B1)としては、炭素数2~8のジオールと炭素数3~30の分岐カルボン酸とモノエステル又はジエステルが含まれ、エタンジオールイソプロパン酸エステル、プロパンジオールイソブタン酸エステル、ブタンジオール2,2-ジメチルプロピオン酸エステル、ペンタンジオールイソペンタン酸エステル、ペンタンジオールイソブタン酸エステル、ヘキサンジオール2,2-ジメチルプロピオン酸エステル、エタンジオールイソヘキサン酸エステル、プロパンジオールイソヘキサン酸エステル、ブタンジオール2-エチルヘキサン酸エステル、ペンタンジオールイソトリデカン酸エステル、ヘキサンジオールイソテトラデカン酸エステル、プロパンジオールイソオクタデカン酸エステル、ブタンジオール2-エチルヘキサン酸エステル、ペンタンジオール2-プロピルヘプタン酸エステル、ヘキサンジオール2-ブチルオクタン酸エステル、プロパンジオール2-ヘキシルデカン酸エステル、ブタンジオール2-オクチルドデカン酸エステル、ペンタンジオール2-デシルテトラデカン酸エステル、ヘキサンジオール2-ドデシルヘキサン酸エステル、エタンジオール3,5,5-トリメチルヘキサン酸エステル、プロパンジオール3,7,1,1-トリメチルドデカン酸エステル、エタンジオールイソトリアコンタン酸エステル及び2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール2-メチルプロパン酸エステル等が挙げられる。
ジカルボン酸の分岐アルキルエステル(B2)としては、炭素数4~8のジカルボン酸と炭素数3~30の分岐アルカノールとのモノエステル又はジエステルが含まれ、エタンジカルボン酸イソプロピル、プロパンジカルボン酸イソブチル、ブタンジカルボン酸t-ブチル、ペンタンジカルボン酸イソペンチル、ヘキサンジカルボン酸イソブチル、ヘキサンジカルボン酸ネオペンチル、エタンジカルボン酸イソヘキシル、プロパンジカルボン酸2-エチルヘキシル、ブタンジカルボン酸イソトリデシル、ペンタンジカルボン酸イソテトラデシル、ヘキサンジカルボン酸イソオクタデシル、エタンジカルボン酸イソトリアコンシル、プロパンジカルボン酸2-エチルヘキシル、ブタンジカルボン酸2-プロピルヘプチル、ペンタンジカルボン酸2-ブチルオクチル、ヘキサンジカルボン酸2-ヘキシルデシル、エタンジカルボン酸2-オクチルドデシル、プロパンジカルボン酸2-デシルテトラデシル、ブタンジカルボン酸2-ドデシルヘキシル、ペンタンジカルボン酸2-ドデシルヘキサデシル、ヘキサンジカルボン酸3,5,5-トリメチルヘキシル及びエタンジカルボン酸3,7,11-トリメチルドデシル等が挙げられる。
これらのエステル(B)のうち、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール2-メチルプロパン酸モノエステル(b11)、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール2-メチルプロパン酸ジエステル(b12)及びヘキサンジカルボン酸ジイソブチル(b21)が好ましい。
液状ポリマー(A)の含有量(重量%)は、液状ポリマー(A)とエステル(B)との合計重量に基づいて、1~99が好ましく、さらに好ましくは5~50、特に好ましくは10~33である。また、エステル(B)の含有量(重量%)は、液状ポリマー(A)とエステル(B)との合計重量に基づいて、1~99が好ましく、さらに好ましくは50~95、特に好ましくは67~90である。この範囲であると、消泡性及び塗膜外観がさらに良好となる。
本発明の消泡剤には、本発明の効果を損なわない限り、液状ポリマー(A)及びエステル(B)以外の消泡成分(C)や25℃で液状である基油(D)及び/又は溶剤(E)等を含有してもよい。
消泡成分(C)としては、シリコーン(C1)、油溶性ポリマー(C2)及び疎水性シリカ(C3)等が含まれる。
シリコーン(C1)としては、ポリジメチルシロキサン(c11)、α,ω-ジヒドロキシ-ポリジメチルシロキサン(c12)及びα-アミノプロピルポリジメチルシロキサン(c13)が含まれる。
シリコーン(C1)は市場から容易に入手でき、ポリジメチルシロキサン(c11)としては、KF-96シリーズ、KF-9008、KF-9011、KF-9013、KF-9014、KF-9028、KF-9030、MK-15H、X-21-5495、KF-9028、KF-9030、X-21-5613、X-21-5666、X-21-5847及びX-21-5849(以上、信越化学工業株式会社);SH200-1,000,000cs、BY16-140、BY11-003、BY11-007、BY11-014、BY11-026、BY11-040、BY22-019、BY22-020、BY22-034、BY22-055、BY22-060及びBY25-320(以上、東レ・ダウコーニング株式会社)等が挙げられる。
α、ω-ジヒドロキシ-ポリジメチルシロキサン(c12)としては、X-21-5613、X-21-5666(以上、信越化学工業株式会社);1501Fluid、1503Fluid及びCB-1556Fluid(以上、東レ・ダウコーニング株式会社)等が挙げられる。
α-アミノプロピルポリジメチルシロキサン(c13)としては、KF-8017、KF-8018及びKF-8020(信越化学工業株式会社)等が挙げられる。
シリコーン(C1)のうち、ポリジメチルシロキサン(c11)、α、ω-ジヒドロキシ-ポリジメチルシロキサン(c12)及びこれらの混合物が好ましく、さらに好ましくはポリジメチルシロキサン(c11)、特に好ましくは、重量平均分子量(Mw)が20万~100万であるポリジメチルシロキサンである。
重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により、分子量既知のポリスチレンを標準物質として測定される。
油溶性ポリマー(C2)としては、25℃で液状である基油(D)に均一に溶解する(以上の性質を油溶性という)ポリマーを用いることができ、ポリビニルアルコールアルキルエーテル、(水添)石油樹脂、液状ゴム(天然液状ゴム及び合成液状ゴム)及び熱可塑性エラストマー(ポリジエン、ポリジエンブロックとポリオレフィンブロックとを含むブロックコポリマー及びポリジエンブロックとポリスチレンブロックとを含むブロックコポリマー等)等が挙げられる。以上の他に、油溶性ポリマーとして、公知の粘度指数向上剤(たとえば、高分子薬剤入門、三洋化成工業株式会社1992年11月第1版発行、692-709頁)、公知の流動点降下剤(たとえば、高分子薬剤入門、三洋化成株式会社1992年11月第1版発行、364-375頁)等も使用できる。
25℃で液状である基油(D)としては、鉱油、油脂及びモノアルコール脂肪酸エステルが含まれる。なお、基油(D)としては、ジカルボン酸の分岐アルキルエステル(B2)を含まない。
鉱油としては、減圧蒸留、油剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製及び水素化精製等を適宜組み合わせて精製したものを用いることができ、商品名として、コスモピュアスピンG、コスモピュアスピンE、コスモSP-10、コスモSP-32及びコスモSC22(以上、コスモ石油ルブリカンツ株式会社、「コスモ」及び「ピュアスピン」はコスモエネルギーホールディングス株式会社の登録商標である。)、MCオイル P-22、S-10S(以上、出光興産株式会社)、並びにスタノール40(エクソンモービルコーポレーション)等が挙げられる。
油脂としては、炭素数6~22の脂肪酸又はこの混合物とグリセリンとのエステルのうち、25℃で液状のものが含まれ、植物油(なたね油、大豆油、パーム油、ヤシ油、オリーブ油等)、中鎖脂肪酸グリセライド(商品名として、たとえば、パナセート875;日油株式会社、「パナセート」は同社の登録商標である。)及び魚油等が挙げられる。
モノアルコール脂肪酸エステルとしては、炭素数6~22の脂肪酸又はこの混合物と炭素数1~22のモノアルコールとのエステルのうち、25℃で液状であるものが含まれ、オレイン酸メチル、オレイン酸ブチル及びイソステアリン酸メチル等が挙げられる。
これらの基油(D)のうち、消泡性の観点から、鉱油及び油脂が好ましく、さらに好ましくは鉱油である。
なお、基油(D)は、油溶性ポリマー(C3)と共に、本発明の消泡剤に含有させてもよい。また、油溶性ポリマー(C2)としては、液状ポリマー(A)及びシリコーン(C1)を含まない。
油溶性ポリマー(C2)又は油溶性ポリマー(C2)及び基油(D)の溶液は、市場から容易に入手でき、たとえば、ルトナールシリーズ(ポリビニルアルコールアルキルエーテル(BASF社、「ルトナール」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標である。)、サンエリスシリーズ及びアクルーブシリーズ(ポリ(メタ)アクリレート系ポリマー、三洋化成工業株式会社、「サンエリス」、「アクルーブ」は同社の登録商標である。)、アルコンシリーズ(石油樹脂、荒川化学工業株式会社、「アルコン」は同社の登録商標である)、クラプレンシリーズ(液状ゴム、株式会社クラレ、「クラプレン」は同社の登録商標である)、及びセプトン4033(水添ポリジエンブロックとポリスチレンブロックとからなるブロックコポリマー、株式会社クラレ、「セプトン」は同社の登録商標である)等が挙げられる。
疎水性シリカ(C3)としては、本発明の消泡剤中に微分散できれば大きさ、種類等に制限はないが、疎水性シリカのBET法による比表面積は少なくとも50m2/gであることが好ましい。
BET法による比表面積は、JIS Z8830:2013「ガス吸着による粉体(固体)の比表面積測定方法」に準拠し、乾燥した状態の疎水性シリカを気体吸着法(キャリアガス法)の一点法で測定する。キャリアガスとしては窒素-ヘリウムの混合ガスを用いる。そして脱着ピークの値から比表面積を算出することができる。
疎水性シリカ(C3)としては、市場から容易に入手でき、たとえば、商品名として、Nipsil SS-10、SS-40、SS-50及びSS-100(東ソー・シリカ株式会社、「Nipsil」は同社の登録商標である。)、AEROSIL R972、RX200及びRY200(日本アエロジル株式会社、「AEROSIL」はエボニック デグサ ゲーエムベーハーの登録商標である。)、TS-530、TS-610、TS-720(キャボットカーボン社)、AEROSIL R202,R805及びR812(デグサジャパン株式会社)、REOLOSIL MT-10、DM-10及びDM-20S(株式会社トクヤマ、「REOLOSIL」は同社の登録商標である。)、並びにSYLOPHOBIC100、702、505及び603(富士シリシア化学株式会社、「SYLOPHOBIC」は同社の登録商標である。)等が挙げられる。
液状ポリマー(A)及びエステル(B)以外の消泡成分(C)のうち、シリコーン(C1)及び油溶性ポリマー(C2)が好ましい。
シリコーン(C1)、及び油溶性ポリマー(C2)を含有する場合、その含有量(重量%)は、液状ポリマー(A)の重量に基づいて、0.1~150が好ましく、さらに好ましくは0.5~100、特に好ましくは1~80である。この範囲にあると、消泡性が更に良好となる。
疎水性シリカ(C3)を含有する場合、疎水性シリカ(C3)の含有量(重量部)は、シリコーン(A)の重量に基づいて、0.1~50が好ましく、さらに好ましくは0.5~20である。この範囲であると、消泡性能がさらに良好となる。
溶剤(E)としては、液状ポリマー(A)及びエステル(B)、並びに必要により消泡成分(C)及び/又は基油(D)を均一に溶解又は分散できれば特に制限ないが、炭素数3~9のケトン(E1)、炭素数5~12の炭化水素(E2)及び炭素数3~6の酢酸エステル(E3)等が挙げられる。
炭素数3~9のケトン(E1)としては、ジメチルケトン(アセトン)、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、ジイソブチルケトン(DIBK)及びシクロヘキサノン等が挙げられる。
炭素数5~12の炭化水素(E2)としては、直鎖飽和炭化水素(n-ペンタン、n-ヘキサン、n-ヘプタン及びn-ドデカン等)、分岐飽和炭化水素(sec-ペンタン、tert-ペンタン及びイソドデカン等)、直鎖不飽和炭化水素(1-ペンテン、1-ヘキセン及び1-ドデセン等)及び分岐不飽和炭化水素(イソペンテン、3-メチル-1-ブテン、2,2-ジメチルー1ープロペン及びイソドデセン等)等が挙げられる。
炭素数3~6の酢酸エステル(E3)としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル及び酢酸ブチル等が挙げられる。
溶剤(E)を含有する場合、溶剤(E)の含有量(重量部)は、消泡剤のハンドリング性や消泡剤の使用量等によって適宜調整するころができる。
本発明の消泡剤は、液状ポリマー(A)及びエステル(B)並びに、必要により、消泡成分(C)、基油(D)及び/又は溶剤(E)を均一混合して調製できる。
溶剤(E)を含有させる場合、これらの揮発性を考慮して、できるだけ低い温度(10~50℃が好ましく、さらに好ましくは20~40℃)で均一混合することが好ましい。
本発明の消泡剤は、非水系発泡液に対してより効果的であるが、水系発泡液にも効果がある。特に非水系コーティング用消泡剤として効果的である。非水系コーティングのうち、産業製品や建造物の塗装に用いられる非水系塗料、床用コーティング材及び屋上用防水塗料等に効果的である。なお、水系発泡液とは水を含む発泡液を意味し、非水系発泡液(非水系コーティング等)とは水を含まない発泡液(コーティング等)を意味する。
本発明の非水系コーティング組成物は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーを含有してなるが、上記の消泡剤以外の成分(フィラー及びバインダー)は公知のものが使用できる。
フィラーとして、無機微粒子(雲母、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化鉄、アルミナ、シリカ、カーボンブラック等)及び有機微粒子(アクリルビーズ、シリコンビーズ及びポリエチレンワックス等)等が使用できる。
バインダーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、アクリル樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニル及びこれらの混合物等が使用できる。
非水系コーティング組成物に上記の(本発明の)消泡剤を適用する場合、上記の消泡剤の含有量(重量%)は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーの重量に基づいて、0.05~1が好ましく、さらに好ましくは0.1~0.5である。
フィラーの含有量(重量%)は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーの重量に基づいて、4~80が好ましく、さらに好ましくは9.5~70である。
バインダーの含有量(重量%)は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーの重量に基づいて、19~95が好ましく、さらに好ましくは29.5~90である。
本発明の非水系コーティング組成物には、一般的な非水系コーティング組成物に配合できる添加剤を本発明の効果に影響しない範囲内で含有できる。このような添加剤としては、硬化剤、増粘剤、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、レベリング剤、顔料分散剤、皮張り防止剤、ドライヤー、艶消し剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、低汚染化剤及び触媒等が挙げられる。
本発明の非水系コーティング組成物は、従来公知の方法で製造することが可能である。即ち、上記の消泡剤、フィラー、バインダー及び必要により添加剤を均一に混合することにより得られる。
以下、特記しない限り、部は重量部を、%は重量%を意味する。
重量平均分子量は以下の装置及び条件で測定した。
測定装置 ;東ソー株式会社、HLC-8220
カラム ;東ソー株式会社、ガードカラムHXL-H、TSKgel SuperHZ4000、TSKgel SuperHZ3000、TSKgel SuperHZ2000及びTSKgel SuperHZ2000を直列に繋いだもの
検出器 ;RI(示差屈折計)
データ処理;東ソー株式会社、SC-8010
カラム温度 40℃
溶 媒 ;テトラヒドロフラン
流 速 ;1.0ml/分
標準物質 ;ポリスチレン
サンプル ;1%テトラヒドロフラン溶液
重量平均分子量は以下の装置及び条件で測定した。
測定装置 ;東ソー株式会社、HLC-8220
カラム ;東ソー株式会社、ガードカラムHXL-H、TSKgel SuperHZ4000、TSKgel SuperHZ3000、TSKgel SuperHZ2000及びTSKgel SuperHZ2000を直列に繋いだもの
検出器 ;RI(示差屈折計)
データ処理;東ソー株式会社、SC-8010
カラム温度 40℃
溶 媒 ;テトラヒドロフラン
流 速 ;1.0ml/分
標準物質 ;ポリスチレン
サンプル ;1%テトラヒドロフラン溶液
<実施例1>
ポリαオレフィン(a11;三井化学株式会社、ルーカントHC-40)10部、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール2-メチルプロパン酸ジエステル(b12)90部を40℃で均一に混合し、本発明の消泡剤(1)を得た。
ポリαオレフィン(a11;三井化学株式会社、ルーカントHC-40)10部、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール2-メチルプロパン酸ジエステル(b12)90部を40℃で均一に混合し、本発明の消泡剤(1)を得た。
<実施例2~6>
ポリαオレフィン(a11)10部、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール2-メチルプロパン酸ジエステル(b12)90部を表1に記載した組成及び配合量(部)に変更したこと以外、実施例1と同様にして、本発明の消泡剤(2)~(6)を得た。
ポリαオレフィン(a11)10部、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール2-メチルプロパン酸ジエステル(b12)90部を表1に記載した組成及び配合量(部)に変更したこと以外、実施例1と同様にして、本発明の消泡剤(2)~(6)を得た。
<液状ポリマー(A)>
(a11):三井化学株式会社、ルーカントHC-40(ポリαオレフィン)
(a12):三井化学株式会社、ルーカントH-2000(ポリαオレフィン)
(a21):エボニックジャパン株式会社、POLYVEST 130(ポリブタジエン)
(a11):三井化学株式会社、ルーカントHC-40(ポリαオレフィン)
(a12):三井化学株式会社、ルーカントH-2000(ポリαオレフィン)
(a21):エボニックジャパン株式会社、POLYVEST 130(ポリブタジエン)
<エステル(B)>
(b11):2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール2-メチルプロパン酸モノエステル、
(b12):2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール2-メチルプロパン酸ジエステル
(b21):ヘキサンジカルボン酸ジイソブチル
(b11):2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール2-メチルプロパン酸モノエステル、
(b12):2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール2-メチルプロパン酸ジエステル
(b21):ヘキサンジカルボン酸ジイソブチル
<消泡成分(C)>
(c111):ポリジメチルシロキサン、信越化学工業株式会社、KF9008、重量平均分子量72万。KF9008はデカメチルシクロペンタシロキサン(沸点207℃)を80%含有する。表1において、重量平均分子量72万シリコーンの量を(c11)の欄に記載し、デカメチルシクロペンタシロキサンの量を「デカメチルシクロペンタシロキサン」の欄に記載した。
(c112):ポリジメチルシロキサン、東レ・ダウコーニング株式会社、SH200-1,000,000cs、重量平均分子量23万
(c21):油溶性ポリマー、BASF社、LUTONAL I60(ポリビニルアルキルエーテル)、LUTONAL I60はミネラルスピリッツを20%含有する。表1において、油溶性ポリマーの量を(c21)の欄記載し、ミネラルスピリッツの量を「ミネラルスピリッツ」の欄に記載した。「LUTONAL」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標である。
(c22):油溶性ポリマー、三洋化成工業株式会社、アクルーブ944(ポリ(メタ)アクリレート系ポリマー)、アクルーブ944は鉱物油を60%含有する。表1において、油溶性ポリマーの量を(c22)の欄記載し、鉱物油の量を基油(D)の欄に記載した。「アクルーブ」は三洋化成工業株式会社の登録商標である。
(c111):ポリジメチルシロキサン、信越化学工業株式会社、KF9008、重量平均分子量72万。KF9008はデカメチルシクロペンタシロキサン(沸点207℃)を80%含有する。表1において、重量平均分子量72万シリコーンの量を(c11)の欄に記載し、デカメチルシクロペンタシロキサンの量を「デカメチルシクロペンタシロキサン」の欄に記載した。
(c112):ポリジメチルシロキサン、東レ・ダウコーニング株式会社、SH200-1,000,000cs、重量平均分子量23万
(c21):油溶性ポリマー、BASF社、LUTONAL I60(ポリビニルアルキルエーテル)、LUTONAL I60はミネラルスピリッツを20%含有する。表1において、油溶性ポリマーの量を(c21)の欄記載し、ミネラルスピリッツの量を「ミネラルスピリッツ」の欄に記載した。「LUTONAL」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標である。
(c22):油溶性ポリマー、三洋化成工業株式会社、アクルーブ944(ポリ(メタ)アクリレート系ポリマー)、アクルーブ944は鉱物油を60%含有する。表1において、油溶性ポリマーの量を(c22)の欄記載し、鉱物油の量を基油(D)の欄に記載した。「アクルーブ」は三洋化成工業株式会社の登録商標である。
<溶剤(E)>
(e1):メチルイソブチルケトン
(e1):メチルイソブチルケトン
<比較例>
特許文献1(特開2002-301306号公報)の実施例7に準拠して「消泡剤-A」及び「消泡剤-D」を50:50で混合して比較用の消泡剤(H1)を調製した。
特許文献1(特開2002-301306号公報)の実施例7に準拠して「消泡剤-A」及び「消泡剤-D」を50:50で混合して比較用の消泡剤(H1)を調製した。
<性能評価>
1.評価用の非水系コーティング組成物の調製
評価試料として、本発明の消泡剤(1)~(5)及び比較用の消泡剤(H1)を用いて、つぎの配合組成で均一混合して、評価用の非水系コーティング組成物(1)~(5)及び(H1)を調製した{各番号は実施例、比較例で得た消泡剤の番号に対応する。}。また、評価試料を使用しないこと以外、同様にして、非水系コーティング組成物(ブランク)を調製した。
1.評価用の非水系コーティング組成物の調製
評価試料として、本発明の消泡剤(1)~(5)及び比較用の消泡剤(H1)を用いて、つぎの配合組成で均一混合して、評価用の非水系コーティング組成物(1)~(5)及び(H1)を調製した{各番号は実施例、比較例で得た消泡剤の番号に対応する。}。また、評価試料を使用しないこと以外、同様にして、非水系コーティング組成物(ブランク)を調製した。
アクリデイックA-837(※1) 147部
タイペークR-930(※2) 228部
ミネラルスピリット 80部
エフカRM1920(※3) 2部
アクリデイックA-848(※1) 508部
ミネラルスピリット 30部
評価試料(消泡剤) 5部
タイペークR-930(※2) 228部
ミネラルスピリット 80部
エフカRM1920(※3) 2部
アクリデイックA-848(※1) 508部
ミネラルスピリット 30部
評価試料(消泡剤) 5部
※1 ポリオール樹脂、DIC株式会社、「アクリディック」はDIC株式会社の登録商標である。
※2 二酸化チタン、石原産業株式会社、「タイペーク」は石原産業株式会社の登録商標である。
※3 増粘剤、BASFジャパン株式会社、「efka」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標である。
※2 二酸化チタン、石原産業株式会社、「タイペーク」は石原産業株式会社の登録商標である。
※3 増粘剤、BASFジャパン株式会社、「efka」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標である。
2.消泡性能の評価
非水系コーティング組成物(1)~(5)、(H1)及び(ブランク)の各1000部をミネラルスピリットで希釈してストーマー粘度計で70KU(25℃)になるように調整した後、25℃に温調し、25℃でブリキ板に中毛ウールローラー(大塚刷毛製造株式会社)にて、塗布量50g(30cm×30cmあたり)となるよう塗装し、塗装開始から発生した泡が消失するまでの時間を計測し、以下の基準により消泡性能を判定した。この結果を表2に示した。
非水系コーティング組成物(1)~(5)、(H1)及び(ブランク)の各1000部をミネラルスピリットで希釈してストーマー粘度計で70KU(25℃)になるように調整した後、25℃に温調し、25℃でブリキ板に中毛ウールローラー(大塚刷毛製造株式会社)にて、塗布量50g(30cm×30cmあたり)となるよう塗装し、塗装開始から発生した泡が消失するまでの時間を計測し、以下の基準により消泡性能を判定した。この結果を表2に示した。
○:15秒未満で泡が消失した
×:泡が消失するのに30秒以上かかった
×:泡が消失するのに30秒以上かかった
3.仕上がり外観の評価
非水系コーティング組成物(1)~(5)、(H1)及び(ブランク)の各1000部をミネラルスピリットで希釈してストーマー粘度計で40KU(25℃)になるように調整した後、25℃に温調し、ウェット膜厚0.026mmで10cm×10cmとなるよう塗装し、25℃、24時間乾燥後の塗膜のクレーターの個数を数え、同じ操作を3回行い3回の合計から、以下の基準により仕上がり外観を判定した。この結果を表2に示した。
非水系コーティング組成物(1)~(5)、(H1)及び(ブランク)の各1000部をミネラルスピリットで希釈してストーマー粘度計で40KU(25℃)になるように調整した後、25℃に温調し、ウェット膜厚0.026mmで10cm×10cmとなるよう塗装し、25℃、24時間乾燥後の塗膜のクレーターの個数を数え、同じ操作を3回行い3回の合計から、以下の基準により仕上がり外観を判定した。この結果を表2に示した。
○:クレーターが1個以下
×:クレーターが3個以上
×:クレーターが3個以上
4.耐汚染性の評価
非水系コーティング組成物(1)~(3)、(H1)及び(ブランク)の各1000部をミネラルスピリットで希釈してストーマー粘度計で77KU(25℃)になるように調整した後、25℃に温調し、これと、硬化剤{バーノックDN-990、DIC株式会社、ポリイソシアネート、「バーノック」はDIC株式会社の登録商標である。)81.7部とを均一混合し10×30cmのステンレス板に、ウェット膜厚0.1mmとなるように塗装し、乾燥させた塗装板を愛知県東海市の地上高18m(6階建屋の屋上)の屋外雨垂れ試験台(ステンレス製、縦80cm、横110cm、5mm間隔にて深さ5mmの集雨溝を持つ屋根(水平面に対して30度の傾斜を持つ)を備える)に塗装面を垂直に、かつ塗装面が真北を向くようにして取り付け、屋根の集雨溝からの雨水が塗装面を伝わって流れるようにして30日放置し、汚れの程度を以下の基準により評価して、これを耐汚染性とし、表2に示した。
非水系コーティング組成物(1)~(3)、(H1)及び(ブランク)の各1000部をミネラルスピリットで希釈してストーマー粘度計で77KU(25℃)になるように調整した後、25℃に温調し、これと、硬化剤{バーノックDN-990、DIC株式会社、ポリイソシアネート、「バーノック」はDIC株式会社の登録商標である。)81.7部とを均一混合し10×30cmのステンレス板に、ウェット膜厚0.1mmとなるように塗装し、乾燥させた塗装板を愛知県東海市の地上高18m(6階建屋の屋上)の屋外雨垂れ試験台(ステンレス製、縦80cm、横110cm、5mm間隔にて深さ5mmの集雨溝を持つ屋根(水平面に対して30度の傾斜を持つ)を備える)に塗装面を垂直に、かつ塗装面が真北を向くようにして取り付け、屋根の集雨溝からの雨水が塗装面を伝わって流れるようにして30日放置し、汚れの程度を以下の基準により評価して、これを耐汚染性とし、表2に示した。
○:雨水の垂れが目立たない
×:雨水の垂れ跡がはっきりしている
×:雨水の垂れ跡がはっきりしている
本発明の消泡剤は、表2に示すとおり、比較用の消泡剤と比べ、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性に優れていた。
Claims (3)
- ポリαオレフィン(A1)及びポリジエン(A2)からなる群より選ばれる少なくとも1種の液状ポリマー(A)と、ジオールの分岐カルボン酸エステル(B1)及びジカルボン酸の分岐アルキルエステル(B2)からなる群より選ばれる少なくとも1種のエステル(B)とを含有することを特徴とする消泡剤。
- エステル(B)が2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール2-メチルプロパン酸モノエステル(b11)、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール2-メチルプロパン酸ジエステル(b12)及びヘキサンジカルボン酸ジイソブチル(b21)からなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項1に記載の消泡剤。
- 請求項1又は2に記載された消泡剤、フィラー及びバインダーを含有してなることを特徴とする非水系コーティング組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020185356A JP2022074922A (ja) | 2020-11-05 | 2020-11-05 | 消泡剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020185356A JP2022074922A (ja) | 2020-11-05 | 2020-11-05 | 消泡剤 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP2020185356A Pending JP2022074922A (ja) | 2020-11-05 | 2020-11-05 | 消泡剤 |
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-
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- 2020-11-05 JP JP2020185356A patent/JP2022074922A/ja active Pending
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