WO2019073836A1

WO2019073836A1 - 光硬化性組成物、積層体及びその製法、ディスプレイ用導光板

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Publication number: WO2019073836A1
Application number: PCT/JP2018/036644
Authority: WO
Inventors: 早川　誠一郎; 亨金
Original assignee: オーウエル株式会社
Priority date: 2017-10-13
Filing date: 2018-10-01
Publication date: 2019-04-18
Also published as: JPWO2019073836A1; JP7248429B2

Abstract

低粘度であり、基材との密着性に優れる光インプリント用の光硬化性組成物であって、特に、基材との屈折率整合性と、屈折率精度に優れた硬化物を形成することができる光硬化性組成物として、下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を含有する光硬化性組成物、を提供する。　（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート。　（Ｂ）成分（Ａ）を除く、（メタ）アクリレート系化合物。　（Ｃ）成分（Ａ）及び（Ｂ）を除く、少なくとも２種類の屈折率調整用モノマー。　（Ｄ）光重合開始剤。

Description

光硬化性組成物、積層体及びその製法、ディスプレイ用導光板

　本発明は、光インプリント用の光硬化性組成物に関し、更に詳しくは、低粘度であり、かつ基材との密着性に優れ、得られる硬化物は基材との屈折率整合性と、屈折率精度に優れる光硬化性組成物である、更には、該硬化物及び基材よりなる積層体とその製法、並びにそれを備えたディスプレイ用導光板に関する。

　近年、ディスプレイ、イメージングセンサー、光通信、太陽電池、照明等の光関連産業の進展と共に、光インプリント法により製造される各種光学部品が注目されている。かかる光インプリント法とは、ガラス等の透明基材と微細な表面形状を有する成形型の間隙で光硬化性組成物を光硬化し、成形型を剥離（脱型）することにより、透明基材／硬化物よりなる積層体を得る手法である。

　かかる手法により、硬化物表面には、成形型の微細な表面凹凸形状が転写される。微細な表面凹凸形状は、周期的な凹凸を有するレンチキュラー形状や、曲率を有するマイクロレンズ形状等、多様であり、サイズもナノメートルサイズからミリメートルサイズまで多様である。一般的に、ガラス表面を、切削等の機械的な手法で微細加工するのは困難であり、またウェット／ドライエッチングで微細加工する手法は、高価かつ大面積化や量産化が困難である。しかし、光インプリント法を用いれば、精度良く、かつ生産性良く、微細加工が施された光学部品を製造することができる。なお、微細形状がナノメートルサイズの場合は、光ナノインプリントと呼ばれる。

　光インプリントに使用される光硬化性組成物には、透明性はもとより、微細形状の転写性を上げるため低粘度で、基材との密着性、成形型からの剥離性等が要望される。更に近年、高度な屈折率調整が要望されており、特に、基材／硬化物との界面反射や内部散乱を低減するため、硬化物の屈折率は、基材の屈折率と一致していることが求められている（これを「屈折率整合性」という）。かかる屈折率整合性としては、例えば、基材が、一般的な光学ガラスであるＳＣＨＯＴＴＡＧ社製のＢＫ７（屈折率１．５１７）の場合、硬化物にも屈折率１．５１７が要求される等が挙げられる。
　また更に、硬化物は、原料自体に含まれる重合禁止剤等の残存量のふれ等によって硬化物ロット間での屈折率ふれが発生するが、硬化物には、硬化物ロット間での屈折率差が±０．００１以内である屈折率精度が要求される。
　かかる屈折率整合性と屈折率精度を達成するためには、原料となる光硬化性組成物の組成を正確に調整する必要がある。当然のことながら、屈折率は硬化物の硬化度（重合度）にも依存するため、光硬化には充分な配慮が必要となる。
　なお、ここでいう屈折率とは、波長５８９ｎｍのナトリウム（Ｎａ）Ｄ線における２５℃での屈折率ｎＤである。

　更に、硬化物のアッベ数νＤが、基材のアッベ数νＤとかけ離れている場合は、波長によって両者の屈折率が乖離するため、基材／硬化物との界面反射が増大する。例えば、基材が、一般的な光学ガラスであるＢＫ７（アッベ数νＤ：６４）の場合、緑色のＮａＤ線（５８９ｎｍ）において硬化物の屈折率ｎＤが一致していても、硬化物のアッベ数νＤが４０未満では、青色のＮａＦ線（４８６ｎｍ）での屈折率ｎＦや赤色のＮａＣ線（６５６ｎｍ）での屈折率ｎＣが一致せず、青色や赤色の界面反射が増大する傾向にある。かかる現象は、一般的に、高屈折率の樹脂（硬化物）ほどアッベ数νＤが低下するため、発生しやすくなる。また、当然のことながら、低アッベ数の硬化物は色分散が大きくなるため、導光板の場合、光学設計上は回避することが好ましい。

　一方、ディスプレイ用の導光板には、ガラスが汎用されている。このようなガラスとしては、上述したＢＫ７（屈折率ｎＤ１．５１７）をはじめ、透光性に優れる各種ガラスが使用されており、例えば、いわゆる白板と呼ばれるＳＣＨＯＴＴＡＧ社製のＢ２７０（登録商標）（屈折率ｎＤ１．５２３）、コーニング社製のパイレックス（登録商標）（屈折率ｎＤ１．４７２）等が挙げられる。かかるガラスの屈折率ｎＤは、同じ種類のガラスでも、製造会社やロットによって多少異なっているのが現状である。例えば、上述した白板の場合でも、±０．００１程度の差はあるため、光硬化性組成物も実際取り扱う白板に合わせて屈折率ｎＤを調整する必要がある。なお、導光板に使用されるガラスの屈折率ｎＤは、通常、１．４５～１．５５程度である。

　なぜここまで厳密な屈折率整合性が必要かと言うと、近年のディスプレイ用導光板がエッジライト方式であるためである。かかるエッジライト方式では、例えば近年の大面積テレビの場合、光源からの光が積層体内部を水平方向に１ｍ以上導波することとなる。一方、直下型ライト方式では、光源からの光が積層体内部を厚み方向に導波するため、導波距離（光路長）は、たかだか数ｍｍ～数ｃｍ程度である。直下型ライト方式では、基材と硬化物の屈折率が０．００１異なっていても、界面反射は０．１％も生じないが、エッジライト方式では、長い光路長全域で界面反射が生じるため、屈折率のずれは無視できないこととなる。すなわち、積層体内部は、光学的に均一に近いことが要求される。

　このような状況下、光インプリント用光硬化性組成物として、屈折率精度に優れるウレタン（メタ）アクリレート系化合物が提案されている（例えば、特許文献１）。また、転写精度に優れた光硬化性組成物が提案されている（例えば、特許文献２）。また、特定の（メタ）アクリレート系モノマーと特定のウレタン（メタ）アクリレートを含有する高屈折率な光硬化性組成物が提案されている（例えば、特許文献３）。

特開２００８－２９７２９３号公報特開２０１３－３６０２７号公報特開２０１７－８２１１５号公報

　しかしながら、特許文献１に開示されているウレタン(メタ)アクリレート系化合物は、確かに単体では屈折率精度に優れるものの、他の成分（光重合開始剤を除く）を配合して光硬化性組成物とした場合には屈折率精度が低下し、硬化物の屈折率を各種基材の屈折率に一致させることが困難となる。更に、高屈折率すなわち低アッベ数であるため、基材／硬化物の界面反射が増大する傾向にある。
　特許文献２に開示されている光硬化性組成物は、転写精度は確保されているものの、屈折率精度を確保できていない。
　特許文献３に開示されている光硬化性組成物は、屈折率を小数点以下３桁目まで保証することが困難である。

　本発明ではこのような背景下において、低粘度であり、基材との密着性に優れる光インプリント用の光硬化性組成物であって、特に、基材との屈折率整合性と、屈折率精度に優れた硬化物を形成することができる光硬化性組成物を提供する。更に、該光硬化性組成物を用いた積層体及びその製法、該積層体を備えたディスプレイ用導光板を提供する。

　本発明者等が鋭意検討した結果、下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）よりなる光硬化性組成物が、上記課題を解決することを見出した。
　（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート。
　（Ｂ）成分（Ａ）を除く、（メタ）アクリレート系化合物。
　（Ｃ）成分（Ａ）及び（Ｂ）を除く、少なくとも２種類の屈折率調整用モノマー。
　（Ｄ）光重合開始剤。

　すなわち、本発明は、以下の［１］～［１２］を要旨とする。
［１］　光インプリント用の光硬化性組成物であって、下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を含有することを特徴とする光硬化性組成物。
　（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート。
　（Ｂ）成分（Ａ）を除く、（メタ）アクリレート系化合物。
　（Ｃ）成分（Ａ）及び（Ｂ）を除く、少なくとも２種類の屈折率調整用モノマー。
　（Ｄ）光重合開始剤。
［２］　上記成分（Ａ）の屈折率ｎＤ、及び成分（Ｂ）の屈折率ｎＤが、１．４３～１．５２であることを特徴とする［１］記載の光硬化性組成物。
［３］　上記成分（Ｃ）が、屈折率ｎＤ１．５２～１．７のラジカル重合系モノマー（Ｃ１）と、屈折率ｎＤ１．５２～１．７のチオール・エン付加重合系モノマー（Ｃ２）を含有することを特徴とする［１］または［２］に記載の光硬化性組成物。
［４］　上記ラジカル重合系モノマー（Ｃ１）が芳香族系（メタ）アクリレート系化合物であり、上記チオール・エン付加重合系モノマー（Ｃ２）が多官能チオール系化合物であることを特徴とする［３］記載の光硬化性組成物。
［５］　光硬化性組成物に対する上記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の含有量が、下記範囲であることを特徴とする［１］～［４］のいずれかに記載の光硬化性組成物。
　成分（Ａ）１０～６０重量％。
　成分（Ｂ）２０～８０重量％。
　成分（Ｃ）５～２０重量％。
［６］　２５℃における粘度が、１０～３０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする［１］～［５］のいずれかに記載の光硬化性組成物。
［７］　水分率が、１重量％以下であることを特徴とする［１］～［６］のいずれかに記載の光硬化性組成物。
［８］　光硬化後の硬化物の屈折率ｎＤが、１．４５～１．５５であることを特徴とする［１］～［７］のいずれかに記載の光硬化性組成物。
［９］　光硬化後の硬化物のアッベ数νＤが、４０以上であることを特徴とする［１］～［８］のいずれかに記載の光硬化性組成物。
［１０］　［１］～［９］のいずれかに記載の光硬化性組成物を光硬化してなる硬化物と、ガラス板とを備える積層体。
［１１］　下記工程（１）～（４）を有する光インプリント法で製造することを特徴とする積層体の製法。
　工程（１）［１］～［９］のいずれかに記載の光硬化性組成物を、表面に凹凸形状が形成された成形型に塗布する工程。
　工程（２）上記光硬化性組成物を、ガラス板で覆う工程。
　工程（３）光照射により、上記光硬化性組成物を光硬化してガラス板／硬化物よりなる積層体を得る工程。
　工程（４）上記ガラス板／硬化物よりなる積層体を、成形型から剥離する工程。
［１２］　［１０］記載の積層体を備えることを特徴とするディスプレイ用導光板。

　本発明の光インプリント用光硬化性組成物は、低粘度であり、基材との密着性に優れ、得られる硬化物は、基材との屈折率整合性と、屈折率精度に優れる。

　以下に、本発明を詳細に説明するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものである。
　なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とはアクリルあるいはメタクリルを、「（メタ）アクリロイル」とはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、「（メタ）アクリレート」とはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。
　また、本発明において、「屈折率」とは、特に断りのない限り、波長５８９ｎｍのＮａＤ線における２５℃での屈折率ｎＤを意味するものである。

　本発明の光硬化性組成物は、下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を含有するものであり、より好ましくは成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）のみからなる。
　（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート。
　（Ｂ）成分（Ａ）を除く、（メタ）アクリレート系化合物。
　（Ｃ）成分（Ａ）及び（Ｂ）を除く、少なくとも２種類の屈折率調整用モノマー。
　（Ｄ）光重合開始剤。

　かかる光硬化性組成物を構成する各成分について、以下、順次説明する。

＜成分（Ａ）＞
　本発明において、成分（Ａ）として使用されるウレタン（メタ）アクリレートは、速硬化性に優れ、基材との密着性を確保するために有効な成分である。かかるウレタン（メタ）アクリレートとしては、ウレタン骨格を有する（メタ）アクリレートであれば特に制限はなく、公知の化合物を使用することできるが、例えば、ポリオール系化合物、ポリイソシアネート系化合物、及び水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物を、反応させることにより得られるものである。

　上記ポリオール系化合物としては、例えば、脂肪族ポリオール、脂環族ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、ポリブタジエン系ポリオール、（メタ）アクリル系ポリオール、ポリシロキサン系ポリオール等が挙げられる。
　これらの中では、基材と硬化物との密着性の点で、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオールが好ましい。

　上記ポリイソシアネート系化合物の具体例としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン、ノルボルナンイソシアナトメチル、１，３－ジイソシアナトシクロヘキサン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（４－イソシアナトシクロヘキシル）メタン、２，２－ビス（４－イソシアナトシクロヘキシル）プロパン、水添化キシリレンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。中でも、低吸水化の点で、イソホロンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましい。

　上記水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物の具体例としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが好ましい。

　ウレタン（メタ）アクリレートの製造法としては、通常、上記ポリオール系化合物、ポリイソシアネート系化合物、及び水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物を、反応器に一括または別々に仕込み反応させる方法が用いられるが、ポリオール系化合物とポリイソシアネート系化合物とを予め反応させて得られる反応生成物に、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物を反応させる方法が、反応の安定性や副生成物の低減等の点で有用である。

　上記成分（Ａ）であるウレタン（メタ）アクリレートの市販されている例としては、例えば、新中村化学工業社製「ＵＡ－１６０ＴＭ」、「ＵＡ－４２００」等が挙げられる。

　そして、上記ウレタン（メタ）アクリレートの屈折率ｎＤとしては、１．４３～１．５２であることが好ましく、より好ましくは、１．４５～１．５０、更に好ましくは、１．４７～１．４９である。かかる屈折率ｎＤが、下限値未満では、基材／硬化物の屈折率整合が困難となる傾向にあり、逆に、上限値を超えると、硬化物のアッベ数が低下し、基材／硬化物の界面反射が増大する傾向にある。

　更に、かかるウレタン（メタ）アクリレートは、化学構造の中に脂環構造を含有することが、光硬化性組成物、及び硬化物の低吸水化の点で好ましい。より好ましくは、更なる低吸水化の点で、脂環構造が２個以上、特に好ましくは、硬化物の耐光性の点で、芳香環を含有しないことである。
　なお、上記成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートは、単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

＜成分（Ｂ）＞
　本発明において、成分（Ｂ）として使用される上記成分（Ａ）以外の（メタ）アクリレート系化合物は、光硬化性組成物の低粘度化に有効であり、基材との密着性や成形型との剥離性を調整するための成分である。

　かかる上記成分（Ａ）以外の（メタ）アクリレート系化合物（以下、「（メタ）アクリレート系化合物」と略すことがある）としては、特に制限はなく、単官能（メタ）アクリレートや多官能（メタ）アクリレート等の公知の化合物を使用することできる。

　上記単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート等の脂肪族単官能（メタ）アクリレート；
　シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の脂環族単官能（メタ）アクリレート；
　２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有単官能（メタ）アクリレート；
　グリシジル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン等のエーテル基含有（メタ）アクリレート；
　２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート等のリン酸基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　上記多官能（メタ）アクリレートとしてば、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族２官能（メタ）アクリレート；
　グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等の水酸基含有２官能（メタ）アクリレート；
　ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート等のエーテル基含有２官能（メタ）アクリレート；
　ビス（ヒドロキシ）トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン＝ジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン＝ジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシ）ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13］ペンタデカン＝ジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチル）ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13］ペンタデカン＝ジ（メタ）アクリレート、２，２－ビス［４－（β－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）シクロヘキシル］プロパン、１，３－ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシメチル）シクロヘキサン等の脂環族２官能（メタ）アクリレート；
　２－アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートジエステル等のリン酸基含有２官能（メタ）アクリレート；
　アリル（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　また、上記多官能（メタ）アクリレートとしては、上記２官能（メタ）アクリレート以外にも、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，３，５－トリス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）シクロヘキサン、１，３，５－トリス（（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシメチル）シクロヘキサン等の３官能以上の（メタ）アクリレートが挙げられる。
　なお、上記成分（Ｂ）の（メタ）アクリレート系化合物は単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

　これらの中でも、基材との密着性、及び成形型からの剥離性の点で、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン等のエーテル基含有単官能（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン＝ジ（メタ）アクリレート等の脂環族２官能（メタ）アクリレート、及びこれらの混合物が好ましく、より好ましくは基材との密着性と成形型からの剥離性のバランスが取れる点で、これらの混合物である。

　そして、上記（メタ）アクリレート系化合物の屈折率ｎＤとしては、１．４３～１．５２であることが好ましく、より好ましくは、１．４５～１．５１５、更に好ましくは、１．４７～１．５１である。かかる屈折率ｎＤが、下限値未満では、基材／硬化物の屈折率整合が困難となる傾向にあり、逆に、上限値を超えると、硬化物のアッベ数が低下し、基材／硬化物の界面反射が増大する傾向にある。

＜成分（Ｃ）＞
　本発明の特徴は、成分（Ｃ）として、少なくとも２種類の屈折率調整用モノマー（成分（Ａ）及び（Ｂ）を除く）を配合する点である。上述した成分（Ａ）や成分（Ｂ）は、透明性、粘度、速硬化性、吸水率等の諸性能を確保するために、使用される化合物はもとより、配合割合の変更すら困難な場合が多く、これらの成分だけで屈折率ｎＤを基材に合わせることは不可能に近い。かかる場合に、屈折率ｎＤの異なる２種以上の屈折率調整用モノマーが必要になる。更に、例えば、ディスプレイ用の導光板のように、屈折率精度が±０．００１以内を求められる場合は、１種類目の屈折率調整用モノマーによって、小数点以下３桁目の屈折率ｎＤを調整し、２種類目の屈折率調整用モノマーによって、４桁目を調整する必要が生じる。かかる手法により、成分（Ｃ）以外の屈折率ｎＤが、ロットふれや配合ふれ等の理由で多少変動しても、光硬化性組成物全体の屈折率ｎＤを正確に調整することが可能になる。その結果、硬化物の屈折率ｎＤが安定し、積層体の製造歩留まりを向上させることができる。

　本発明において、成分（Ｃ）は、通常、成分（Ａ）及び（Ｂ）より屈折率が大きいものであり、基材と硬化物の屈折率整合性の点で、屈折率ｎＤ１．５２～１．７のラジカル重合系モノマー（Ｃ１）と、屈折率ｎＤ１．５２～１．７のチオール・エン付加重合系モノマー（Ｃ２）を含有することが好ましく、より好ましくは成分（Ｃ１）及び成分（Ｃ２）のみからなる。

　更に好ましくは、硬化物の屈折率精度の点で、上記ラジカル重合系モノマー（Ｃ１）が芳香族系（メタ）アクリレート系化合物であり、上記チオール・エン付加重合系モノマー（Ｃ２）が多官能チオール系化合物である。なお、光硬化の重合系は多様であり、屈折率調整用モノマーとしては、上記ラジカル重合系モノマー（Ｃ１）やチオール・エン付加重合系モノマー（Ｃ２）以外に、カチオン重合系モノマー、アニオン重合系モノマー、複合重合系モノマー等が挙げられる。

　本発明において、上記ラジカル重合系モノマー（Ｃ１）とチオール・エン付加重合系モノマー（Ｃ２）という異なる種類のモノマーを好適に用いる理由は、ラジカル重合系モノマー（Ｃ１）が、硬化度（重合度）によって、硬化物の屈折率ｎＤが変動しやすいのに比べて、チオール・エン付加重合系モノマー（Ｃ２）は、変動しにくいためである。すなわち、光硬化の際に、光量等の光照射条件がふれても、屈折率精度を維持することができる。更に、上記ラジカル重合系モノマー（Ｃ１）には、通常、保存安定性の確保のために重合禁止剤が配合されているが、かかる重合禁止剤はロット毎に残存量が異なるため、光硬化の際に重合挙動が変動する要因になる。すなわち、硬化度（重合度）にムラが生じやすく、その結果として硬化物の屈折率ｎＤが変動しやすい。一方、多官能チオール等のチオール・エン付加重合系モノマー（Ｃ２）には、通常、重合禁止剤は配合されていないため、硬化物の屈折率変動を招かない利点がある。

　本発明において、上記ラジカル重合系モノマー（Ｃ１）として好適に使用されるモノマーは、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性フェニル（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ベンジル（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ベンジル（メタ）アクリレート、２－フェノキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（ｏ－フェニルフェノキシ）メチル（メタ）アクリレート、２－（ｍ－フェニルフェノキシ）メチル（メタ）アクリレート、２－（ｐ－フェニルフェノキシ）メチル（メタ）アクリレート、２－（ｏ－フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性２－（ｏ－フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、ＰＯ変性２－（ｏ－フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（ｍ－フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性２－（ｍ－フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、ＰＯ変性２－（ｍ－フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（ｐ－フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性２－（ｐ－フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、ＰＯ変性２－（ｐ－フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（ｏ－フェニルフェノキシ）プロピル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性２－（ｏ－フェニルフェノキシ）プロピル（メタ）アクリレート、ＰＯ変性２－（ｏ－フェニルフェノキシ）プロピル（メタ）アクリレート、２－（ｍ－フェニルフェノキシ）プロピル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性２－（ｍ－フェニルフェノキシ）プロピル（メタ）アクリレート、ＰＯ変性２－（ｍ－フェニルフェノキシ）プロピル（メタ）アクリレート、２－（ｐ－フェニルフェノキシ）プロピル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性２－（ｐ－フェニルフェノキシ）プロピル（メタ）アクリレート、ＰＯ変性２－（ｐ－フェニルフェノキシ）プロピル（メタ）アクリレート、２－フェニル－２'－（β－（メタ）アクリロイルオキシメトキシフェニル）プロパン、２－フェニル－２'－（β－（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２－フェニル－２'－（β－（メタ）アクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン等の単官能（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦ型ジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＦ型ジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＳ型ジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＳ型ジ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。これら成分（Ｃ１）の化合物は、単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

　これらの中では、基材と硬化物の密着性の点で、ＥＯ変性２－（ｏ－フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレートとＥＯ変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートが好ましく、より好ましくは、光硬化性組成物の低粘度化の点で、ＥＯ変性度が０．１～３のＥＯ変性２－（ｏ－フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性度が１～１０のＥＯ変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートであり、更に好ましくは、基材と硬化物の屈折率整合性の点で、ＥＯ変性度が２～５のＥＯ変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートである。

　また、上記チオール・エン付加重合系モノマー（Ｃ２）として好適に使用されるモノマーとしては、例えば、ベンゼンジチオール、ベンゼントリチオール、キシリレンジチオール、トリレントリチオール、ヘキサンジチオール、オクタンジチオール、ペンタエリスリトールテトラキス（β－チオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）、トリメチロールプロパントリス（β－チオプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）、ジエチレングリコールビス（β－チオプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（チオグリコレート）、トリエチレングリコールビス（β－チオプロピオネート）、トリエチレングリコールビス（チオグリコレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（β－チオプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（チオグリコレート）、トリス［２－（β－チオプロピオニルオキシ）エチル］トリイソシアヌレート、トリス（２－チオグリコニルオキシエチル）トリイソシアヌレート、トリス［２－（β－チオプロピオニルオキシエトキシ）エチル］トリイソシアヌレート、トリス（２－チオグリコニルオキシエトキシエチル）トリイソシアヌレート、トリス［３－（β－チオプロピオニルオキシ）プロピル］トリイソシアヌレート、トリス（３－チオグリコニルオキシプロピル）トリイソシアヌレート等の多官能チオールが挙げられる。これら成分（Ｃ２）の化合物は、単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

　これらの中では、硬化物の耐光性の点で、ヘキサンジチオール、オクタンジチオール、ペンタエリスリトールテトラキス（β－チオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）、トリメチロールプロパントリス（β－チオプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）、ジエチレングリコールビス（β－チオプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（チオグリコレート）、トリエチレングリコールビス（β－チオプロピオネート）、トリエチレングリコールビス（チオグリコレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（β－チオプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（チオグリコレート）等の脂肪族系多官能チオールが好ましく、より好ましくは、硬化物の耐熱性の点で、ペンタエリスリトールテトラキス（β－チオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）、トリメチロールプロパントリス（β－チオプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）、ジエチレングリコールビス（β－チオプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（チオグリコレート）、トリエチレングリコールビス（β－チオプロピオネート）、トリエチレングリコールビス（チオグリコレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（β－チオプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（チオグリコレート）等の３官能以上のチオールであり、更に好ましくは、光硬化性組成物の硬化性の点で、ペンタエリスリトールテトラキス（β－チオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）である。

　また、屈折率ｎＤ１．５２～１．７のラジカル重合系モノマー（Ｃ１）と、屈折率ｎＤ１．５２～１．７のチオール・エン付加重合系モノマー（Ｃ２）の好ましい屈折率ｎＤとしては、基材、成分（Ａ）、及び成分（Ｂ）の屈折率ｎＤにより異なるが、例えば、ディスプレイ用導光板の場合、上述した通り、使用されるガラスの屈折率ｎＤが、通常、１．４５～１．５５程度であるため、両屈折率調整用モノマーの屈折率ｎＤは、いずれも１．５２～１．６５が好ましく、１．５２５～１．６がより好ましく、１．５２７～１．５８が更に好ましい。両屈折率調整用モノマーの屈折率ｎＤが、過度に低いと、屈折率調整用モノマーを多量に使用しなければならないため、硬化物の諸特性がバランスを失う傾向にあり、逆に、過度に高いと、屈折率調整用モノマーの配合ふれにより、光硬化性組成物全体の屈折率精度が低下する傾向にある。

　上記ラジカル重合系モノマー（Ｃ１）と、上記チオール・エン付加重合系モノマー（Ｃ２）の配合割合（Ｃ１：Ｃ２）は、重量比で、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の化学構造や配合量により異なるが、９９：１～５０：５０が好ましく、より好ましくは９７：３～６０：４０、更に好ましくは９５：５～７０：３０である。
　成分（Ｃ１）の割合が少なすぎると、基材／硬化物の屈折率整合性が低下する傾向にあり、逆に多すぎると、硬化物の屈折率精度が低下する傾向にある。

　本発明における光硬化性組成物中の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の含有量は、それぞれ、１０～６０重量％（Ａ）、２０～８０重量％（Ｂ）、５～２０重量％（Ｃ）であることが好ましい。より好ましくは、１５～５５重量％（Ａ）、２５～７５重量％（Ｂ）、６～１７重量％（Ｃ）、更に好ましくは、１８～５２重量％（Ａ）、３０～７３重量％（Ｂ）、７～１５重量％（Ｃ）である。

　かかる含有量において、成分（Ａ）が少なすぎると、基材と硬化物の密着性が低下する傾向にあり、逆に多すぎると、光硬化性組成物の低粘度化が困難になる傾向にある。また、成分（Ｂ）が少なすぎると、微細形状の転写性や成形型からの剥離性が低下する傾向にあり、逆に多すぎると、速硬化性が低下する傾向にある。また、成分（Ｃ）が少なすぎると、屈折率整合性や屈折率精度が低下する傾向にあり、逆に多すぎると、硬化物の吸水率が増大する傾向にある。

　本発明において、成分（Ｄ）として使用される光重合開始剤としては、光の作用によりラジカルを発生するものであればよく、例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス(２，４，６－トリメチルベンゾイル)－フェニルフォスフィンオキサイド、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－（４－イソプロピレンフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－（４－ドデシルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルホリノプロパン－１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４'－メチルジフェニルサルファイド、３，３'－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、チオキサンソン、２－クロルチオキサンソン、２－メチルチオキサンソン、２，４－ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、カンファーキノン、ジベンゾスベロン、２－エチルアンスラキノン、４'，４"－ジエチルイソフタロフェノン、３，３'，４，４'－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、α－アシロキシムエステル、メチルフェニルグリオキシレート、９，１０－フェナンスレンキノン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン等が挙げられる。これらの中では、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドと１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが好ましい。これら成分（Ｄ）は単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

　成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計１００重量部に対して、０．０１～５重量部であることが好ましく、より好ましくは０．０３～２重量部、更に好ましくは０．０４～１重量部、特に好ましくは０．０５～０．５重量部である。かかる含有量が少なすぎると硬化速度が遅くなる傾向があり、多すぎると硬化物の色相が悪化する傾向がある。

　更に、上記光重合開始剤の助剤として、例えば、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４'－ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４'－ジエチルアミノベンゾフェノン、２－ジメチルアミノエチル安息香酸、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸（ｎ－ブトキシ）エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、２，４－ジエチルチオキサンソン、２，４－ジイソプロピルチオキサンソン等を併用することも可能である。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

　本発明の光硬化性組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内で、少量（３０重量％未満）の共重合成分や、各種添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、シランカップリング剤、酸化防止剤、重合禁止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、フィラー、染料、顔料、油、可塑剤、ワックス類、乾燥剤、分散剤、湿潤剤、乳化剤、ゲル化剤、安定剤、消泡剤、レベリング剤、チクソトロピー性付与剤、難燃剤、充填剤、補強剤、艶消し剤、架橋剤等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
　なお、本発明の光硬化性組成物には通常、溶剤は配合されない。

　上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）に、必要に応じて、添加物を加えることにより、本発明の光硬化性組成物が得られる。

　本発明の光硬化性組成物は、２５℃における粘度が、１０～３０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。より好ましくは３０～２０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは５０～２０００ｍＰａ・ｓである。かかる粘度が低すぎると、速硬化性が低下する傾向にあり、逆に高すぎると、微細形状の転写性が低下する傾向にある。

　また、本発明の光硬化性組成物及びその硬化物は、屈折率ｎＤの環境依存性をできるだけ排除するために、低吸水性が要求される。低水分率の光硬化性組成物を用いて得られる硬化物もまた低水分率（低吸水性）となる。水の屈折率ｎＤが１．３３であることを考慮すると、例えば、光硬化性組成物中の水分率が１重量％を超えると、０．００１を超える屈折率変動を引き起こすことから、光硬化性組成物中の水分率が１重量％以下であることが好ましい。より好ましくは０．５重量％以下、更に好ましくは０．２重量％以下である。かかる水分率が高すぎると、前述した通り、硬化物の屈折率精度が低下する傾向にある。なお、通常、水分率の下限値は、０．００１重量％である。

　次に、得られた該光硬化性組成物を用いた光インプリント法による積層体の製造方法について説明する。

　本発明の積層体は、例えば、ガラス板を基材とした場合、下記工程（１）～（４）、そして必要に応じて更に工程（５）を加えた工程により製造される。
　工程（１）光硬化性組成物を、表面に微細な凹凸形状が形成された成形型に塗布する工程。
　工程（２）上記光硬化性組成物を、ガラス板で覆う工程。
　工程（３）光照射により、上記光硬化性組成物を光硬化してガラス板／硬化物よりなる積層体を得る工程。
　工程（４）上記ガラス板／硬化物よりなる積層体を、成形型から剥離する工程。
　工程（５）上記積層体を熱処理する工程。

　工程（１）において、塗布法は特に限定されず、ダイコーター、ロールコーター、スクリーン印刷、ディスペンス等公知の手法を用いることができる。成形型としては、金型、ガラス型、樹脂型等を用いることができる。塗布後、レベリングや脱泡を行ってもよい。塗布厚は、一般的に、０．０１～１ｍｍである。なお、本発明の光硬化性組成物は光インプリント用であるため、本来、溶剤の添加は不要である。しかし、塗布時に、レベリング性の向上を目的に、少量の溶剤を添加することも可能である。かかる場合、塗布後すみやかに溶剤は乾燥される。

　工程（２）において、ガラス板／硬化物の密着性向上のために、ガラス表面をシランカップリング剤で表面処理することが好ましい。また、気泡の巻き込み回避のために、ガラス側の一部もしくは全面に光硬化性組成物を塗布しておいてもよい。

　工程（３）において、光照射は、波長２００～４００ｎｍの紫外線を用いて、照射光量０．５～１０Ｊ／ｃｍ²で行うことが好ましい。照射光量のより好ましい範囲は１～５Ｊ／ｃｍ²、更に好ましくは２～４Ｊ／ｃｍ²である。照射光量が少なすぎると硬化不足になる傾向にあり、逆に、多すぎると生産性が低下する傾向にある。光照射は、複数回に分割して行ってもよい。紫外線源としては、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、無電極水銀ランプ、ＬＥＤランプ等が挙げられる。

　工程（４）において、成形型からの剥離時に、成形型や積層体を加熱／冷却してもよい。かかる手法により、スムーズな脱型が可能となる。

　工程（５）は、硬化物の重合完結、応力歪の開放、色相安定化等を目的として、必要に応じてなされる。かかる熱処理を行う場合は、通常、５０～２００℃で１分～１時間行われる。また、熱処理を、赤外線照射により行ってもよい。

　かくして本発明の積層体が得られる。
　ここで、かかる積層体を構成する硬化物について説明する。

　上記硬化物の屈折率ｎＤとしては、１．４５～１．５５であることが好ましい。より好ましくは１．４６～１．５４、更に好ましくは１．４７～１．５３である。かかる屈折率ｎＤが、下限値未満でも上限値を超えても、ガラス基材との屈折率整合が困難となる傾向にある。

　また、上記硬化物のアッベ数νＤは、４０以上であることが好ましい。より好ましくは４５～７０、更に好ましくは５０～６５である。かかるアッベ数νＤが、下限値未満だと、ガラス板／硬化物の界面反射が増大し、ディスプレイの高輝度化が困難となる傾向にある。

　次に、本発明の積層体について説明する。

　本発明の積層体の総厚としては、０．５～２０ｍｍが好ましい。より好ましくは１～１０ｍｍ、更に好ましくは１．３～５ｍｍである。かかる総厚が薄すぎると、剛性が不足する傾向にあり、逆に厚すぎると、ディスプレイの軽量薄型化が困難となる傾向にある。

　硬化物層の厚みは、均一である必要は無いが、０．１～２ｍｍが好ましい。より好ましくは０．２～１ｍｍ、更に好ましくは０．３～０．７ｍｍである。硬化物層が薄すぎると、微細形状の転写性が低下する傾向にあり、逆に厚すぎると、生産性が低下する傾向にある。

　本発明の積層体は、ディスプレイの高輝度化の点で、無色透明であることが好ましい。より好ましくは、ＪＩＳＫ７１０５：１９８１における全光線透過率（％）が８０％以上、特に好ましくは８５％以上、更に好ましくは９０％以上である。なお、光線透過率の上限値は、通常、９９％である。本発明の積層体は、更なる光線透過率向上のために、片面または両面に、反射防止膜を設けることもできる。

　本発明の積層体は、積層体の一方の端部から光を入射させた時に、反対側の積層体端部より出射する光が、厚み方向において均一であることが好ましい。すなわち、基材端部からの出射光と、硬化物端部からの出射光に、明るさや色の違いが無いことが好ましい。かかる検査により、基材／硬化物の界面反射が無いことや、基材と硬化物の光学性能が一致していることを確認できる。

　本発明の積層体は、基材／硬化物の界面反射が少なく、ディスプレイ用導光板として好適である。

　以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
　なお、例中「部」、「％」とあるのは、断りのない限り重量基準を意味する。

　実施例において調製した光硬化性組成物、該光硬化性組成物を光硬化して作製した硬化物、及び積層体についての各特性については、下記に示す測定条件にしたがって測定した。なお、屈折率ｎＤ、アッベ数νＤについては、基材と、硬化物とを各々測定した。

（１）粘度（ｍＰａ・ｓ）
　東京計器社製Ｅ型粘度計を用いて、光硬化性組成物を、２５℃、回転数５ｒｐｍ（ＥＭＤ３°コーン）で測定した。

（２）水分率（％）
　カールフィッシャー法水分測定装置（三菱化学社製、ＣＡ－２００型）を用いて、２３℃における光硬化性組成物中の水分率（％）を測定した。

（３）屈折率ｎＤ
　アタゴ社製の「多波長アッベ屈折計ＤＲ－Ｍ４」を用いて、２５℃で、波長５８９ｎｍのＮａＤ線における、試験片の屈折率ｎＤを測定した。なお、硬化物の屈折率ｎＤは、１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍの硬化物を作製し、８ｍｍ×４０ｍｍサイズに切り出して試験片とした。

（４）アッベ数νＤ
　アタゴ社製の「多波長アッベ屈折計ＤＲ－Ｍ４」を用いて、２５℃で、波長５８９ｎｍのＮａＤ線、波長４８６ｎｍのＮａＦ線、及び波長６５６ｎｍのＮａＣ線における、試験片の３つの屈折率を測定し、かかる３つの屈折率からアッベ数を算出した。なお、硬化物の屈折率は、１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍの硬化物を作製し、８ｍｍ×４０ｍｍサイズに切り出して試験片とした。

（５）全光線透過率（％）
　５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．５ｍｍの硬化物試験片を３枚用意し、日本電色社ヘイズメーター「ＮＤＨ－２０００」で全光線透過率（％）を測定し、３枚の平均値を算出した。

（６）密着性
　ＪＩＳＫ５４００（１９９０年版）に準じて、ガラス板／硬化物の積層体の密着性をクロスハッチ法により下記の基準で評価した。
　　○・・・硬化物の剥がれ無し
　　×・・・硬化物の剥がれ有り

（７）光学検査
　積層体の一方の端部から、１０００ｌｘの白色光を入射させ、反対側の端部の出射光を、目視により下記の基準で観察した。光路長は４００ｍｍである。
　　○・・・基材端部と硬化物端部で、明るさや色が同じである。
　　△・・・基材端部と硬化物端部で、明るさや色が少し異なる。
　　×・・・基材端部と硬化物端部で、明るさや色が明らかに異なる。

＜実施例１＞
　〔基材と成形型の準備〕
　基材として、３００ｍｍ×４００ｍｍ×１ｍｍの白板ガラス（ＳＣＨＯＴＴ　ＡＧ社製「Ｂ２７０」）を選択した。かかる白板ガラスの屈折率ｎＤは１．５２３１、アッベ数νＤは６６であった。かかる白板ガラスの光硬化性組成物と接する面を、シランカップリング剤溶液で処理した。使用したシランカップリング剤溶液は、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（０．１％）／イソプロピルアルコール（９９．９％）の組成である。
　成形型として、３００ｍｍ×４００ｍｍ×１ｍｍのニッケル製スタンパー（表面クロムメッキ）を用意した。該スタンパーの表面には、表面凹凸形状として幅１００μｍ、深さ１００μｍの鋸状の溝が、ピッチ１００μｍで周期的に形成されている。
　また、屈折率ｎＤ及びアッベ数νＤ測定用の硬化物試験片を作製するための準備として、１００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍの青板ガラス２枚を、剥離用フッ素系シランカップリング剤溶液（ダイキン社製「オプツール」）で表面処理し、試験片作製用ガラスを用意した。

　〔光硬化性組成物Ｉの調製〕
　成分（Ａ）として、屈折率ｎＤ１．４８２のウレタンアクリレート（新中村化学工業社製「ＵＡ－１６０ＴＭ」）２０部、成分（Ｂ）として、屈折率ｎＤ１．４５６のテトラヒドロフルフリルアクリレート（大阪有機化学工業社製「ビススコート＃１５０」）２０．５部、屈折率ｎＤ１．５０９のアクリロイルモルフォリン（ＫＪケミカルズ社製「ＡＣＭＯ」）４０部、屈折率ｎＤ１．５０３のビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン＝ジアクリレート（新中村化学工業社製「Ａ－ＤＣＰ」）１１．６部、成分（Ｃ１）として、屈折率ｎＤ１．５４３のＥＯ変性ビスフェノールＡ型ジアクリレート（新中村化学工業社製「ＡＢＥ－３００」）７部、成分（Ｃ２）として、屈折率ｎＤ１．５２９のペンタエリスリトールテトラキス（β－チオプロピオネート）（淀化学社製「ＰＥＴＰ」）０．９部、成分（Ｄ）として、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＴＰＯ」）０．１部を、室温（２５℃）で１時間撹拌混合し、光硬化性組成物Ｉを得た。かかる光硬化性組成物Ｉの粘度は、８０ｍＰａ・ｓであり、水分率は０．２％であった。

　〔積層体、並びに試験片の作製〕
　得られた光硬化性組成物Ｉを、厚み０．５ｍｍのスペーサが周辺部に設置された上記成形型上に塗布し、上部より表面処理された白板ガラスを被せ、水銀ランプを用いてガラス面側から２Ｊ／ｃｍ²の紫外線を照射して光硬化を行った。次いで、凹凸形状が形成された硬化物表面から成形型を剥離した。剥離性は良好であった。得られたガラス板／硬化物の積層体を、１００℃で１時間熱処理し、積層体Ｉを得た。硬化物表面の転写精度は良好であった。
　また、上記用意した２枚の試験片作製用ガラスを用いて、得られた光硬化性組成物Ｉを、厚み０．５ｍｍのスペーサが周辺部に設置された上記試験片作製用ガラス上に塗布し、上部よりもう１枚の試験片作製用ガラスを被せ、水銀ランプを用いて２Ｊ／ｃｍ²の紫外線を照射して光硬化を行い、厚み０．５ｍｍの屈折率測定用の硬化物Ｉを得た。

　〔積層体、並びに硬化物の評価〕
　得られた積層体Ｉのガラス板／硬化物の密着性は良好であり、積層体Ｉの光学検査を行ったところ、基材端部と硬化物端部で、出射光の明るさや色は同じであり、導光板として優れた性能を有していた。
　また、硬化物Ｉの屈折率ｎＤは１．５２３１であり、ガラスの屈折率ｎＤと一致していた。硬化物Ｉのアッベ数νＤは４８であり、ガラスのアッベ数νＤとの乖離は少なかった。

＜実施例２＞
　実施例１において、各成分を下記の表１に示す部（含有量）に変更する以外は実施例１と同様にして、光硬化性組成物、積層体及び硬化物を得た。

＜実施例３＞
　実施例１において、光硬化性組成物の調製を下記内容に変更して光硬化性組成物を得た以外は、実施例１と同様にして、積層体と硬化物を得た。
　〔光硬化性組成物の調製〕
　成分（Ａ）として、屈折率ｎＤ１．４８２のウレタンアクリレート（新中村化学工業社製「ＵＡ－１６０ＴＭ」）５２．５部、成分（Ｂ）として、屈折率ｎＤ１．５０９のアクリロイルモルフォリン（ＫＪケミカルズ「ＡＣＭＯ」）２０．２部、屈折率ｎＤ１．５０３のビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン＝ジアクリレート（新中村化学工業社製「Ａ－ＤＣＰ」）１１．１部、成分（Ｃ１）として、屈折率ｎＤ１．５７６のＥＯ変性２－（ｏ－フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート（新中村化学工業社製「Ａ―ＬＥＮ－１０」）１５．２部、成分（Ｃ２）として、屈折率ｎＤ１．５２９のペンタエリスリトールテトラキス（β－チオプロピオネート）（淀化学社製「ＰＥＴＰ」）１部、成分（Ｄ）として、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＴＰＯ」）０．１部を、室温で１時間撹拌混合し、光硬化性組成物を得た。

＜実施例４＞
　実施例３において、各成分を下記の表１に示す部（含有量）に変更する以外は実施例３と同様にして、光硬化性組成物、積層体及び硬化物を得た。

＜実施例５＞
　実施例３において、各成分を下記の表１に示す部（含有量）に変更する以外は実施例３と同様にして、光硬化性組成物、積層体及び硬化物を得た。

＜実施例６＞
　実施例５において、成分（Ｂ）の製造ロットを変更する以外は実施例５と同様にして、光硬化性組成物、積層体及び硬化物を得た。

＜比較例１＞
　実施例１において、成分（Ｃ１）のＥＯ変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートを用いない以外は実施例１と同様にして、光硬化性組成物、積層体及び硬化物を得た。

＜比較例２＞
　実施例３において、成分（Ｃ２）のペンタエリスリトールテトラキス（β－チオプロピオネート）を用いない以外は実施例３と同様にして、光硬化性組成物、積層体及び硬化物を得た。

＜比較例３＞
　比較例２において、成分（Ａ）のウレタンアクリレートの製造ロットを変更する以外は比較例２と同様にして、光硬化性組成物、積層体及び硬化物を得た。

　上記実施例及び比較例より得られた光硬化性組成物について、その構成成分（Ａ）～（Ｄ）の各成分、それらの屈折率ｎＤ及び含有量を示すと共に、その光硬化性組成物の粘度及び水分率の結果について下記表１に示す。

　また、上記実施例１～６及び比較例１～３の光硬化性組成物を光硬化して得られた硬化物の、屈折率ｎＤ、アッベ数νＤ及び全光線透過率について、基材の屈折率ｎＤ及びアッベ数と比較する形で下記表２に示す。これと共に、得られた積層体の密着性及び光学検査の結果を下記表２に併せて示す。

　実施例１～６の光硬化性組成物は、成分（Ｃ）として２種類の屈折率調整用モノマーを用いているため、比較例１～３の光硬化性組成物に比べて、硬化物の屈折率ｎＤが基材の屈折率ｎＤとほぼ合致しており、その結果、積層体の光学検査の結果も良好であることがわかる。
　更に、実施例３～５の硬化物と比較例２とを比較すると、成分（Ｃ２）が硬化物と基材の屈折率整合に有効であることがわかる。また、実施例６や比較例３の結果から、成分（Ｃ２）が硬化物の屈折率精度に寄与することがわかる。
　また、このように基材と硬化物との屈折率整合性と、屈折率精度に優れる積層体を用いることで、得られるディスプレイ用導光板も界面反射が少なく光学特性に優れるものであった。

　上記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、上記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。当業者に明らかな様々な変形は、本発明の範囲内であることが企図されている。

　本発明の光インプリント用光硬化性組成物は、低粘度であり、低粘度であることから微細形状の転写性、基材との密着性に優れ、得られる硬化物は、基材との屈折率整合性と、屈折率精度に優れる。光インプリント材料、レンズ形成材料、コーティング剤、接着剤、封止剤、粘着剤、塗料、インク、コーティングバインダー等、各種の被膜形成材料として有用である。特に、基材上に、レンチキュラーレンズ、フレネルレンズ、マイクロレンズアレイ等の微小レンズを形成するレンズ形成剤としても好適に使用される。また、該光硬化性組成物を用いて製造される基材／硬化物の積層体は、ディスプレイ用の導光板、光学シートやフィルム、イメージングセンサー用、光通信用、太陽電池用、照明用、メモリー用等の光学部品として有用である。

Claims

　光インプリント用の光硬化性組成物であって、下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を含有することを特徴とする光硬化性組成物。
　（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート。
　（Ｂ）成分（Ａ）を除く、（メタ）アクリレート系化合物。
　（Ｃ）成分（Ａ）及び（Ｂ）を除く、少なくとも２種類の屈折率調整用モノマー。
　（Ｄ）光重合開始剤。
　上記成分（Ａ）の屈折率ｎＤ、及び成分（Ｂ）の屈折率ｎＤが、１．４３～１．５２であることを特徴とする請求項１記載の光硬化性組成物。
　上記成分（Ｃ）が、屈折率ｎＤ１．５２～１．７のラジカル重合系モノマー（Ｃ１）と、屈折率ｎＤ１．５２～１．７のチオール・エン付加重合系モノマー（Ｃ２）を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の光硬化性組成物。
　上記ラジカル重合系モノマー（Ｃ１）が芳香族系（メタ）アクリレート系化合物であり、上記チオール・エン付加重合系モノマー（Ｃ２）が多官能チオール系化合物であることを特徴とする請求項３記載の光硬化性組成物。
　光硬化性組成物に対する上記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の含有量が、下記範囲であることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の光硬化性組成物。
　成分（Ａ）１０～６０重量％。
　成分（Ｂ）２０～８０重量％。
　成分（Ｃ）５～２０重量％。
　２５℃における粘度が、１０～３０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載の光硬化性組成物。
　水分率が、１重量％以下であることを特徴とする請求項１～６のいずれか一項に記載の光硬化性組成物。
　光硬化後の硬化物の屈折率ｎＤが、１．４５～１．５５であることを特徴とする請求項１～７のいずれか一項に記載の光硬化性組成物。
　光硬化後の硬化物のアッベ数νＤが、４０以上であることを特徴とする請求項１～８のいずれか一項に記載の光硬化性組成物。
　請求項１～９のいずれか一項に記載の光硬化性組成物を光硬化してなる硬化物と、ガラス板とを備える積層体。
　下記工程（１）～（４）を有する光インプリント法で製造することを特徴とする積層体の製法。
　工程（１）請求項１～９のいずれか一項に記載の光硬化性組成物を、表面に凹凸形状が形成された成形型に塗布する工程。
　工程（２）上記光硬化性組成物を、ガラス板で覆う工程。
　工程（３）光照射により、上記光硬化性組成物を光硬化してガラス板／硬化物よりなる積層体を得る工程。
　工程（４）上記ガラス板／硬化物よりなる積層体を、成形型から剥離する工程。
　請求項１０記載の積層体を備えることを特徴とするディスプレイ用導光板。