CN112080199B - 一种增亮膜用光固化组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种增亮膜用光固化组合物，属于光学膜技术领域。所述增亮膜用光固化组合物，包括如下重量份的组分：丙烯酸树脂10～50份、聚硫醇化合物10～100份、光固化单体10～50份、光引发剂1～25份、助剂0～15份和抗黄变剂0.2～10份。本发明提供的增亮膜用光固化组合物，折射率最高可以达到1.74，同时具有抗黄变的功效，且固化速度快，固含量可达100％。

Description

一种增亮膜用光固化组合物
技术领域
本发明属于光学膜技术领域，具体涉及一种增亮膜用光固化组合物。
背景技术
增亮膜被广泛用于背光源模组以用来汇聚光源所发出的光线。高折射率的增亮膜利用其表面上特殊的棱镜结构多次汇聚光线，可有效的增加显示器可视光的亮度，并能够在产生所需亮度时消耗更少的能量。其主要应用在电子产品中，用于增加背光平板显示器的亮度，包括用于电致发光板，文字处理器，电视机，摄像机的显示器。
增亮膜的表面有一系列有规律的棱镜结构的凹凸图案，其通过棱柱将侧射光转为正面光及收集反射光，来提高亮度。同时棱柱所使用的的材料的折射率对亮度也有影响，棱柱的性能与其所使用的光学材料的折射率呈正比。
通常情况下，提高增亮膜的亮度增益主要是靠提高光固化材料的折射率，然而目前光固化材料主要是稠苯有机物，随着苯环增多，材料会变成固态，折射率基本限制在1.6左右。现有技术中应用无机氧化物，如二氧化钛、二氧化锆、二氧化铬、氧化铟锡等可以将折射率提高到2.1～2.5之间，但此种方法主要是采用磁控溅射法形成折射层，操作成本及要求条件相当苛刻，同时无机层的均匀度等很难控制。目前另外一种能提供高折射率的材料是含硫的有机材料，其折射率可以达到1.7以上，但是要面临材料黄变的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种增亮膜用光固化组合物，折射率最高可以达到1.74，同时具有抗黄变的功效，且固化速度快，固含量可达100％。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种增亮膜用光固化组合物，包括如下重量份的组分：丙烯酸树脂10～50份、聚硫醇化合物10～100份、光固化单体10～50份、光引发剂1～25份、助剂0～15份和抗黄变剂0.2～10份；
所述抗黄变剂为HN-AOIVM5或HN-AOIVM3；
所述HN-AOIVM5的结构式为：
Figure BDA0002627157120000011
所述HN-AOIVM3的结构式为：
Figure BDA0002627157120000021
优选的，所述抗黄变剂的制备方法包括如下步骤：
1)将AOI-VM多功能单体加热至80～100℃，得到加热后的AOI-VM多功能单体；
2)将所述步骤1)的加热后的AOI-VM多功能单体与HN150或HN130混合，反应1.5～2.5h，得到抗黄变剂。
优选的，所述聚硫醇化合物的制备方法包括如下步骤：
(1)将多硫醇单体加热至50～80℃，加入光引发剂，将得到的混合物冷却至室温，在冷却的混合物中加入大蒜素进行光固化改性，得到改性多硫醇单体；
(2)将所述步骤(1)的改性多硫醇单体与硫磺反应，得到聚硫醇化合物。
优选的，所述步骤(1)中的多硫醇单体包括4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫代辛烷、2，3-二(2-巯基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇、四(巯基甲基)甲烷、二(2-(2-巯基乙基硫代)-3-巯基丙基)硫化物、季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯、季戊四醇三(3-巯基丙酸)酯、1，1，2，2-四(巯基甲基硫代)乙烷、六(3-巯基丙酸)二季戊四醇酯、季戊四醇四(3-巯基丁酸)酯和三(1-(3-巯基丁酸乙酯基))异氰尿酸酯中一种或几种。
优选的，所述多硫醇单体与硫磺的摩尔比为n∶n-1，其中n≥3。
优选的，所述丙烯酸树脂包括环氧丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚丙烯酸树脂和聚醚丙烯酸树脂中的一种或多种。
优选的，所述光固化单体包括邻苯基苯乙氧基乙基丙烯酸酯、2-羟基-3-苯基乙氧基丙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-苯基硫代乙硫醇酯、9，9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]茐双酚茐系二丙烯酸酯和一缩乙二硫醇双甲基丙烯酸酯中的一种或多种。
优选的，所述光引发剂包括1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、安息香双甲醚和二苯甲酮中的一种或多种。
优选的，所述助剂包括流平剂、增塑剂、偶联剂和光稳定剂中的一种或几种。
优选的，所述光稳定剂包括2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-[4-(2-羟基-3-十二烷基丙氧基)-2-羟基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌嗪基)葵二酸酯中的一种或多种。
本发明相较于现有技术取得了以下技术效果：
本发明提供的增亮膜用光固化组合物包括如下重量份的组分：丙烯酸树脂10～50份、聚硫醇化合物10～100份、光固化单体10～50份、光引发剂1～25份、助剂0～15份和抗黄变剂0.2～10份。丙烯酸树脂和光固化单体反应活性较高，对产品的力学性能硬度、拉剪强度、拉伸强度有很好的改善作用。抗黄变剂作为一种新的结构，在反应体系中可以直接参与整体反应，替代了单纯添加混合的方法，不会有析出，不溶解的问题。光引发剂在体系中溶解性极佳，且基本为无色产品不会影响产品的色度及透明性，在使用过程中引发速率高，可有效缩短固化时间。助剂中的光稳定剂在储存过程中能够很好捕捉或抑制自由基，减少体系内单体的自反应。增塑剂可以改善产品固化后的柔韧性，偶联剂可以提高产品在基材上的附着性。本发明通过上述组分及添加比例，在成膜过程中具有成膜性好，耐黄变性能佳且易于脱模并能保证棱镜结构在基材上复制的精度，从而使增亮膜能够更好地聚拢光源，高效的提高光源利用率，使折射率最高可以达到1.74，同时具有抗黄变的功效，且固化速度快。
附图说明
图1为抗黄剂的红外图谱；
图2为原料AOI-VM的红外谱图；
图3为原料HN130的红外谱图。
具体实施方式
本发明提供了一种增亮膜用光固化组合物，包括如下重量份的组分：丙烯酸树脂10～50份、聚硫醇化合物10～100份、光固化单体10～40份、光引发剂1～25份、助剂0～15份和抗黄变剂0.2～10份；
所述抗黄变剂为HN-AOIVM5或HN-AOIVM3；
所述HN-AOIVM5的结构式为：
Figure BDA0002627157120000041
所述HN-AOIVM3的结构式为：
Figure BDA0002627157120000042
本发明提供的增亮膜用光固化组合物包括丙烯酸树脂。按重量份计，包括10～50份，优选为15～35份，更优选为20份。在本发明中，所述丙烯酸树脂优选包括环氧丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚丙烯酸树脂和聚醚丙烯酸树脂中的一种或多种。在本发明中，所述丙烯酸树脂作为配方的主体成分之一，其在结构上主要是提供双键官能团参与反应，在性能上可以很好的调节配方的粘度及固化后膜的力学性能(如膜的柔韧性，硬度等)，同时与聚硫醇反应后对膜折射率，光亮度有影响作用。
本发明提供的增亮膜用光固化组合物包括聚硫醇化合物。按重量份计，包括10～100份，优选为20～50份，更优选为25份。在本发明中，所述聚硫醇化合物作为配方的主体成分之一，其在结构上主要是提供巯基官能团参与反应，在性能上可以很好的调节配方的粘度及提高固化后膜的光学性能(如折射率，光亮度，光泽度等)，与丙烯酸树脂反应后影响膜力学性能。
在本发明中，所述聚硫醇化合物的制备方法优选包括如下步骤：
(1)将多硫醇单体加热至50～80℃，加入光引发剂，将得到的混合物冷却至室温，在冷却的混合物中加入大蒜素进行光固化改性，得到改性多硫醇单体；
(2)将所述步骤(1)的改性多硫醇单体与硫磺反应，得到聚硫醇化合物。
本发明优选将多硫醇单体加热至50～80℃，加入光引发剂，将得到的混合物冷却至室温，在冷却的混合物中加入大蒜素进行光固化改性，得到改性多硫醇单体。在本发明中，所述多硫醇单体优选包括4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫代辛烷、2，3-二(2-巯基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇、四(巯基甲基)甲烷、二(2-(2-巯基乙基硫代)-3-巯基丙基)硫化物、季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯、季戊四醇三(3-巯基丙酸)酯、1，1，2，2-四(巯基甲基硫代)乙烷、六(3-巯基丙酸)二季戊四醇酯、季戊四醇四(3-巯基丁酸)酯和三(1-(3-巯基丁酸乙酯基))异氰尿酸酯中一种或几种。
在本发明中，所述加热的方式优选为水浴加热。在本发明中，按重量百分比计，所述光引发剂的添加量优选为多硫醇单体的1～5‰。在本发明中，所述光引发剂优选包括1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、二苯基-(2，4，6-三甲基苯甲酰)氧磷、安息香双甲醚和二苯甲酮中的一种或多种。在本发明中，所述大蒜素的加入量优选为多硫醇单体的3～10％。在本发明中，所述光固化改性的方式优选为紫外灯照射。所述紫外灯照射的紫外线波长优选为290～395nm，更优选为365nm。
得到改性多硫醇单体后，本发明将所述改性多硫醇单体与硫磺反应，得到聚硫醇化合物。在本发明中，所述多硫醇单体与硫磺的摩尔比优选为n∶n-1，其中n≥3。在本发明中，所述反应的温度优选为90～110℃，反应的时间优选为3h。
在本发明中，所述聚硫醇化合物的分子量在800～2000，其结构中含有硫醚键和多个巯基基团，其结构式如下：
Figure BDA0002627157120000061
其中n＝3～10。
本发明提供的增亮膜用光固化组合物包括光固化单体，按重量份计，包括10～50份，优选为20～45份，更优选为40份。在本发明中，所述光固化单体优选包括邻苯基苯乙氧基乙基丙烯酸酯、2-羟基-3-苯基乙氧基丙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-苯基硫代乙硫醇酯、9，9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]茐双酚茐系二丙烯酸酯和一缩乙二硫醇双甲基丙烯酸酯中的一种或多种。在本发明中，所述光固化单体可以提供双键官能团参与主体反应，其具有较高的折射率可以很好的调节产品的折射率，同时具有适中的粘度来调节配方流动性便于产品上机刮膜等操作。
本发明提供的增亮膜用光固化组合物包括光引发剂。按重量份计，包括1～25份，优选为10～15份，更优选为12～13份。在本发明中，所述光引发剂优选包括1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、二苯基-(2，4，6-三甲基苯甲酰)氧磷、安息香双甲醚和二苯甲酮中的一种或多种。在本发明中，所述光引发剂主要是通过紫外光照射时，能够迅速产生自由基从而引发主体反应。
本发明提供的增亮膜用光固化组合物包括助剂。按重量份计，包括0～15份，优选为0.1～5份。在本发明中，所述助剂优选包括流平剂、增塑剂、偶联剂和光稳定剂中的一种或几种。
在本发明中，所述光稳定剂优选包括2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-[4-(2-羟基-3-十二烷基丙氧基)-2-羟基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌嗪基)葵二酸酯中的一种或多种。在本发明中，所述光稳定剂的作用主要是在储存过程中能够很好捕捉或抑制自由基，减少体系内单体的自反应。
在本发明中，所述流平剂优选为德国毕克化学公司生产的BYK-103、BYK-333、BYK-307、BYK-9137及德国迪高公司生产的tego Glide400、tego Glide100、tego Glide405和tego Flow370中的一种或多种。在本发明中，所述流平剂主要是确保配方在刮膜操作后在模具上能保持快速铺展，同时不会出现收缩，保证膜成品率。
本发明提供的增亮膜用光固化组合物包括抗黄变剂。按重量份计，包括0.2～10份，优选为2～3份。在本发明中，所述抗黄变剂优选为HN-AOIVM5或HN-AOIVM3，更优选为HN-AOIVM3。
在本发明中，所述抗黄变剂的制备方法包括如下步骤：
1)将AOI-VM多功能单体加热至80～100℃，得到加热后的AOI-VM多功能单体；
2)将所述步骤1)的加热后的AOI-VM多功能单体与HN150或HN130混合，反应1.5～2.5h，得到抗黄变剂。
本发明优选将AOI-VM多功能单体加热至80～100℃，得到加热后的AOI-VM多功能单体。在本发明中，所述加热的方式优选为油浴加热。在本发明中，所述AOI-VM多功能单体优选购买自日本昭和化工公司。本发明实施例采用的AOI-VM多功能单体的红外图谱如附图2所示。
得到加热后的AOI-VM多功能单体后，本发明将所述加热后的AOI-VM多功能单体与HN150或HN130混合，反应1.5～2.5h，得到抗黄变剂。在本发明中，所述AOI-VM多功能单体与HN150或HN130的质量比优选为0.8～1∶1。所述反应的时间优选为2h。在本发明中，所述HN150或HN130优选购买自青岛杰德赢材料有限公司。本发明实施例采用的HN130的红外谱图如附图3所示。
本发明中提供的抗黄变剂作为一种新的结构，在反应体系中可以直接参与整体反应，替代了单纯添加混合的方法，不会有析出，不溶解的问题，使抗黄变效果更好，同时避免了混合式添加中存在的，添加量过少，影响效果，添加量过多，不易溶解，导致产品浑浊，发雾且溶解后放置可能出现析出的问题。本发明提供的抗黄变剂的红外图谱如附图1所示。
本发明提供的增亮膜用光固化组合物中，丙烯酸树脂和光固化单体反应活性较高，对产品的力学性能硬度、拉剪强度、拉伸强度有很好的改善作用。抗黄变剂作为一种新的结构，在反应体系中可以直接参与整体反应，替代了单纯添加混合的方法，不会有析出，不溶解的问题。光引发剂在体系中溶解性极佳，且基本为无色产品不会影响产品的色度及透明性，在使用过程中引发速率高，可有效缩短固化时间。助剂中的光稳定剂在储存过程中能够很好捕捉或抑制自由基，减少体系内单体的自反应。增塑剂可以改善产品固化后的柔韧性，偶联剂可以提高产品在基材上的附着性。通过合理的组分及添加比例，在成膜过程中具有成膜性好，耐黄变性能佳且易于脱模并能保证棱镜结构在基材上复制的精度，从而使增亮膜能够更好地聚拢光源，高效的提高光源利用率，使折射率最高可以达到1.74，同时具有抗黄变的功效，且固化速度快。
本发明还提供了一种上述方案所述的增亮膜用光固化组合物的制备方法，包括将光引发剂，抗黄变剂和聚硫醇化合物混合搅拌溶解，再依次加入丙烯酸酯树脂，光固化单体和助剂混合均匀，即得到具有抗黄变的高折射率的增亮膜用光固化组合物。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
称取146.4g季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯单体，在水浴加热80℃，然后加入0.293g(2‰)光引发剂二苯基-(2，4，6-三甲基苯甲酰)氧磷(TPO)，混合均匀并溶解完全，冷却至室温后加入12.15g的大蒜素，在紫外灯照射一定时间，即可得到三硫丙烯基季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯单体。
称取195g三硫丙烯基季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯单体，油浴加热至90℃，分3批次加入4.8g硫磺固体，反应3h，冷却后即得到目标聚硫醇化合物聚三硫丙烯基季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯硫醚。
抗黄变剂HN-AOIVM3的制备：称取12.5g的AOI-VM单体，油浴加热至80℃，然后分5批次加入HN130 14.4g混合均匀，反应2h，停止反应，冷却至室温即可得到液体抗黄变剂HN-AOIVM3。
增亮膜用光固化组合物包括如下组分：甲基丙烯酸苯硫酚环氧丙烯酸树脂20份，邻苯基苯乙氧基乙基丙烯酸酯40份，聚三硫丙烯基季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯硫醚35份，光稳定剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮2份，光引发剂2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮1份，抗黄变剂HN-AOIVM31份，流平剂tego Glide4051份。
在不锈钢桶中加入上述2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮，抗黄变剂，光稳定剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和聚三硫丙烯基季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯硫醚，进行搅拌，溶解后再依次加入丙烯酸树脂和邻苯基苯乙氧基乙基丙烯酸酯搅拌均匀，最后加入流平剂tegoGlide405混合均匀，得到具有高抗黄变高折射率的增亮膜用光固化组合物。
实施例2
称取146.4g季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯单体，在水浴加热50℃，然后加入0.293g(2‰)光引发剂TPO混合均匀并溶解完全，冷却至室温后加入12.15g的大蒜素，在紫外灯照射一定时间，即可得到三硫丙烯基季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯单体。
称取195g三硫丙烯基季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯单体，油浴加热至90℃，分5批次加入4.8g硫磺固体，反应3h，冷却后即得到目标聚硫醇化合物聚三硫丙烯基季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯硫醚。
抗黄变剂HN-AOIVM3的制备：称取12.5g的AOI-VM单体，油浴加热至80-100℃，然后分5批次加入HN130 14.4g混合均匀，反应2h，停止反应，冷却至室温即可得到液体抗黄变剂HN-AOIVM3。
增亮膜用光固化组合物包括如下组分：甲基丙烯酸苯硫酚环氧丙烯酸树脂25份，邻苯基苯乙氧基乙基丙烯酸酯35份，聚季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯硫醚35份，光稳定剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮2份，光引发剂2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮1份，抗黄变剂HN-AOIVM31份，流平剂tego Glide4051份。
在不锈钢桶中加入上述2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮，抗黄变剂，光稳定剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和聚季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯硫醚，进行搅拌，溶解后再依次加入丙烯酸树脂和邻苯基苯乙氧基乙基丙烯酸酯搅拌均匀，最后加入流平剂tego Glide405混合均匀，得到具有高抗黄变高折射率的增亮膜用光固化组合物。
实施例3
称取146.4g季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯单体，在水浴加热70℃，然后加入0.293g(2‰)光引发剂TPO混合均匀并溶解完全，冷却至室温后加入12.15g的大蒜素，在紫外灯照射一定时间，即可得到三硫丙烯基季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯单体。
称取195g三硫丙烯基季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯单体，油浴加热至110℃，分4批次加入4.8g硫磺固体，反应3h，冷却后即得到目标聚硫醇化合物聚三硫丙烯基季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯硫醚。
抗黄变剂HN-AOIVM3的制备：称取12.5g的AOI-VM单体，油浴加热至100℃，然后分4批次加入HN130 14.4g混合均匀，反应2h，停止反应，冷却至室温即可得到液体抗黄变剂HN-AOIVM3。
增亮膜用光固化组合物包括如下组分：甲基丙烯酸苯硫酚环氧丙烯酸树脂45份，邻苯基苯乙氧基乙基丙烯酸酯25份，聚季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯硫醚20份，光稳定剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮2.5份，光引发剂2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮3份，抗黄变剂HN-AOIVM3 2.5份，流平剂tego Glide405 2份。
在不锈钢桶中加入上述2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮，抗黄变剂，光稳定剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和聚季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯硫醚，进行搅拌，溶解后再依次加入丙烯酸树脂和邻苯基苯乙氧基乙基丙烯酸酯搅拌均匀，最后加入流平剂tego Glide405混合均匀，得到具有高抗黄变高折射率的增亮膜用光固化组合物。
实施例4
称取313.2g六(3-巯基丙酸)二季戊四醇酯，在水浴加热80℃，然后加入1.566g(5‰)光引发剂TPO混合均匀并溶解完全，冷却至室温后加入10.8g的大蒜素，在紫外灯照射一定时间，即可得到三硫二丙烯基六(3-巯基丙酸)二季戊四醇酯单体。
称取360g三硫二丙烯基六(3-巯基丙酸)二季戊四醇酯，油浴加热至110℃，分5批次加入6.4g硫磺固体，反应3h，冷却后即得到目标聚硫醇化合物聚三硫二丙烯基六(3-巯基丙酸)二季戊四醇酯硫醚。
抗黄变剂HN-AOIVM3的制备：称取12.5g的AOI-VM单体，油浴加热至100℃，然后分5批次加入HN130 14.4g混合均匀，反应2h，停止反应，冷却至室温即可得到液体抗黄变剂HN-AOIVM3。
增亮膜用光固化组合物包括如下组分：聚丙烯酸树脂30份，9，9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]茐双酚茐系二丙烯酸酯40份，聚三硫二丙烯基六(3-巯基丙酸)二季戊四醇酯硫醚25份，光稳定剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮1份，光引发剂二苯甲酮1份，抗黄变剂HN-AOIVM32份，流平剂tego Glide405 0.5份，BYK-1030 0.5份。
在不锈钢桶中加入上述二苯甲酮，抗黄变剂，光稳定剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和聚三硫二丙烯基六(3-巯基丙酸)二季戊四醇酯硫醚，进行搅拌，溶解后再依次加入聚丙烯酸树脂和9，9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]茐双酚茐系二丙烯酸酯搅拌均匀，最后加入流平剂tego Glide405和BYK-1030混合均匀，得到具有高抗黄变高折射率的增亮膜用光固化组合物。
实施例5
称取313.2g六(3-巯基丙酸)二季戊四醇酯，在水浴加热50-80℃，然后加入1.566g(5‰)光引发剂TPO混合均匀并溶解完全，冷却至室温后加入10.8g的大蒜素，在紫外灯照射一定时间，即可得到三硫二丙烯基六(3-巯基丙酸)二季戊四醇酯。
称取360g三硫二丙烯基六(3-巯基丙酸)二季戊四醇酯，油浴加热至100℃，分3批次加入6.4g硫磺固体，反应3h，冷却后即得到目标聚硫醇化合物聚三硫二丙烯基六(3-巯基丙酸)二季戊四醇酯硫醚。
抗黄变剂HN-AOIVM3的制备：称取12.5g的AOI-VM单体，油浴加热至90℃，然后分5批次加入HN130 14.4g混合均匀，反应2h，停止反应，冷却至室温即可得到液体抗黄变剂HN-AOIVM3。
增亮膜用光固化组合物包括如下组分：聚氨酯丙烯酸树脂30份，9，9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]茐双酚茐系二丙烯酸酯40份，聚三硫二丙烯基六(3-巯基丙酸)二季戊四醇酯硫醚25份，光稳定剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮1份，光引发剂2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮1份，抗黄变剂HN-AOIVM5 2份，流平剂tego Glide100 0.5份，BYK-1030 0.5份。
在不锈钢桶中加入上述2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮，抗黄变剂，光稳定剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和聚季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯硫醚，进行搅拌，溶解后再依次加入丙烯酸树脂和9，9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]茐双酚茐系二丙烯酸酯搅拌均匀，最后加入流平剂tego Glide405和BYK-1030混合均匀，得到具有高抗黄变高折射率的增亮膜用光固化组合物。
实施例6
按照以下方法对实施例1-5制备得到的增亮膜用光固化组合物进行各项性能测定：
色差测定：将产品涂成5mm*10mm*0.2mm的薄膜固化完成后放置在紫外灯下照射进行黄变处理24h。将黄变处理后的样品用测色配色仪进行测试，测定其白度，计算其与未黄变处理样品的差值，所得差值越小，表明色泽变化越小，黄变程度越小；按照公式计算黄变前后薄膜的色差，并根据GB/T1766-2008《色漆和清漆涂层老化的评级方法》评定变色等级，0级表示无变色，5级表示严重变色，级数越大则黄变程度越大。
折射率测定：将配制好的增亮膜组合物滴入样品槽中，放在ZT1365型箱式UV固化机固化成片，把样片在2WAJ型阿贝折射仪上测定其折射率，重复三次，取平均值。
紫外透光率测定：将配制好的产品在基材上刮涂成薄膜，放在ZT1365型箱式UV固化机固化成0.2mm厚度的样品片，把样片通过透光率测定仪测定透光率，重复三次，取平均值。
固含量的测定：用电子天平称取一定质量m1配制好的产品于玻璃载玻片(质量为m0)，放置于LED灯下进行固化完全，然后称重m2，计算固含量为(m2-m0)/m1*100％。
固化能量测定：将配置好的产品刮涂在PE树脂模具，刮涂膜的长宽高分别是2mm*1mm*0.05um，放置于LED灯下进行固化，采用UV能量计进行测量固化能量。具体测定结果如表1所示。
表1增亮膜用光固化组合物的性能测试结果
对象 白度差 变色等级/级 折射率 透光率/％ 固含量/％ 固化能量/mj/cm<sup>2</sup>
实施例1 6.78 1 1.68 94％ 99.87％ 142.3
实施例2 7.82 1 1.70 96％ 100％ 1423.1
实施例3 8.21 2 1.71 95％ 99.98％ 157.2
实施例4 5.42 1 1.74 97％ 100％ 139.8
实施例5 5.73 0-1 1.73 96％ 99.68％ 145.2
由表1可以看出，本发明提供的增亮膜用光固化组合物具有高折射率，其折射率可达1.68～1.74，抗黄变效果佳，透光率优，固含量可达到100％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种增亮膜用光固化组合物，其特征在于，由如下重量份的组分组成：丙烯酸树脂10~50份、聚硫醇化合物10~100份、光固化单体10~50份、光引发剂1~25份、助剂0~15份和抗黄变剂0.2~10份；
其中所述助剂选自流平剂、增塑剂、偶联剂和光稳定剂中的一种或几种；
所述丙烯酸树脂选自环氧丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚丙烯酸树脂和聚醚丙烯酸树脂中的一种或多种；
所述抗黄变剂为HN-AOIVM5或HN-AOIVM3；
所述HN-AOIVM5的结构式为：
Figure 153006DEST_PATH_IMAGE001
；
所述HN-AOIVM3的结构式为：
Figure 208687DEST_PATH_IMAGE002
；
其中，所述聚硫醇化合物的制备方法包括如下步骤：
（1）将多硫醇单体加热至50~80℃，加入光引发剂，将得到的混合物冷却至室温，在冷却的混合物中加入大蒜素进行光固化改性，得到改性多硫醇单体；
（2）将所述步骤（1）的改性多硫醇单体与硫磺反应，得到聚硫醇化合物；
所述光固化单体选自邻苯基苯乙氧基乙基丙烯酸酯、2-羟基-3-苯基乙氧基丙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-苯基硫代乙硫醇酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]茐双酚茐系二丙烯酸酯和一缩乙二硫醇双甲基丙烯酸酯中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的增亮膜用光固化组合物，其特征在于，所述抗黄变剂的制备方法包括如下步骤：
1）将AOI-VM多功能单体加热至80~100℃，得到加热后的AOI-VM多功能单体；
2）将所述步骤1）的加热后的AOI-VM多功能单体与HN130混合，反应1.5~2.5h，得到抗黄变剂。
3.根据权利要求1所述的增亮膜用光固化组合物，其特征在于，所述步骤（1）中的多硫醇单体选自4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫代辛烷、2,3-二（2-巯基乙基硫代）-3-丙烷-1-硫醇、四（巯基甲基）甲烷、二（2-（2-巯基乙基硫代）-3-巯基丙基）硫化物、季戊四醇四（3-巯基丙酸）酯、季戊四醇三（3-巯基丙酸）酯、1,1,2,2-四（巯基甲基硫代）乙烷、六（3-巯基丙酸）二季戊四醇酯、季戊四醇四（3-巯基丁酸）酯和三（1-（3-巯基丁酸乙酯基））异氰脲酸酯中一种或几种。
4.根据权利要求1所述的增亮膜用光固化组合物，其特征在于，所述多硫醇单体与硫磺的摩尔比为n:n-1，其中n≥3。
5.根据权利要求1所述的增亮膜用光固化组合物，其特征在于，所述光引发剂选自1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-（4-甲硫基苯基）-2-吗啉基-1-丙酮、安息香双甲醚和二苯甲酮中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的增亮膜用光固化组合物，其特征在于，所述光稳定剂选自2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-[4-(2-羟基-3-十二烷基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-二（2,4-二甲基苯基）-1,3,5-三嗪和双（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌嗪基）葵二酸酯中的一种或多种。
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