CN114316333B - 一种耐磨防污硬化膜及其制备方法 - Google Patents
一种耐磨防污硬化膜及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种耐磨防污硬化膜及其制备方法。所述耐磨防污硬化膜的制备包括以下步骤：步骤1：将丙烯酸酯单体超声分散在溶剂中，加入纳米二氧化钛；再依次加入八乙烯基倍半硅氧烷、光引发剂、光敏树脂，搅拌均质化；得到硬化涂层液；步骤2：将透明基膜的一侧使用紫外灯光照处理15～18分钟；均匀涂覆硬化涂层液，在紫外灯下，设置低光照强度，照射5～8分钟；设置高光照强度照射2～4分钟；置于一定温度下过夜固化，得到耐磨防污硬化膜。有益效果：通过对丙烯酸酯单体的限定，利用硬化涂层液中的硫醇点击反应增强折射率，在抑制彩虹纹的基础上，降低二氧化钛的加入量；利用八乙烯基倍半硅氧烷降低体积收缩。
Description
技术领域
本发明涉及硬化膜技术领域，具体为一种耐磨防污硬化膜及其制备方法。
背景技术
随着社会的发展，智能手机、LED电视等电子产品的技术革新逐步上升，相关行业研究显著增加；用于保护诸多电子产品的屏幕保护膜也得到了飞速发展。其中，硬化膜是一种在透明基膜表面硬化处理得到的深加工产品，其表面硬度可以达到4H以上，具有一定抗划痕性，被广泛用于手机屏、液晶显示屏、触摸屏等电子设备中。
硬化膜通常以聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、醋酸纤维素膜等作为透明基膜，再在其表面涂覆硬化液，最后固化得到的。现有技术中，通常会加入含氟单体用来提高耐污性和抗划痕性，但是其加入使得涂层和透明基材折射率产生差异，然后通过加入高折射的纳米粒子去平衡折射率，从而抑制彩虹纹的出现，同时增强表面耐磨性；但是纳米粒子的加入由于团聚性影响会造成涂层固化效果变差，从而降低表面性能，且由于其引入会使得硬化膜的透光率下降。
此外，现有技术中，紫外光固化技术具有节能环保等优点，在固化中较为常见，但是其固化过程较为迅速，体积收缩明显，使得现有的硬化膜表面硬度一般为4～5H，因为表面硬度进一步提高会增加体积收缩，存在造成膜损伤的问题；同样的，涂层与基膜的粘结性越高，在固化过程中也会产生的体积收缩的问题，使得制备得到的硬化膜产生翘曲、增加脆性，降低了硬化膜的质量和良品率。
综上，解决上述问题，制备一种耐磨防污硬化膜具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐磨防污硬化膜及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
一种耐磨防污硬化膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：将丙烯酸酯单体超声分散在溶剂中，加入纳米二氧化钛；再依次加入八乙烯基倍半硅氧烷、光引发剂、光敏树脂，搅拌均质化；得到硬化涂层液；
步骤2：将透明基膜的一侧使用紫外灯光照处理15～18分钟；均匀涂覆硬化涂层液，在紫外灯下，设置低光照强度，照射5～8分钟；设置高光照强度照射2～4分钟；置于一定温度下过夜固化，得到耐磨防污硬化膜。
较为优化地，步骤1中，所述硬化涂层液的原料包括以下组分：按重量计，光敏树脂50～60份、丙烯酸酯单体20～30份、溶剂25～35份、光引发剂2～3份、八乙烯基倍半硅氧烷3～5份、纳米二氧化钛0.5～0.6份。
较为优化地，步骤1中，所述丙烯酸酯单体包括三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯、3-(三甲氧基甲硅基)甲基丙烯酸丙酯、单宁酸基丙烯酸酯、(全氟环己基)甲基丙烯酸酯。
较为优化地，所述三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯、3-(三甲氧基甲硅基)甲基丙烯酸丙酯、单宁酸基丙烯酸酯、(全氟环己基)甲基丙烯酸酯的质量比为1:1.5:(0.3～0.5):(0.5～0.6)。
较为优化地，步骤1中，所述光敏树脂为环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯中一种或两种；所述溶剂为体积为2:1的乙酸乙酯和丙酮的混合溶剂。
较为优化地，步骤2中，所述透明基膜为含有聚对苯二甲酸乙二醇酯的透明基膜。
较为优化地，步骤1中，均质化的搅拌速度为1000～1500rmp；步骤2中，所述低光照强度为10～30mW/cm2；所述高光照强度为100～200mW/cm2；一定温度为70～80℃，过夜固化的时间为8～12小时。
较为优化地，所述单宁酸基丙烯酸酯的制备方法为：将单宁酸溶解在溶剂中，加入阻聚剂、催化剂，分散均匀；设置温度为95～100℃，搅拌滴加烯丙基缩水甘油醚，反应30～35小时，得到单宁酸基丙烯酸酯。
较为优化地，所述溶剂为体积比为1:1的无水乙醇-乙酸丁酯的混合溶剂；所述阻聚剂为对苯二酚；所述催化剂为三乙胺；所述单宁酸的酚羟基和烯丙基缩水甘油醚中环氧基团的摩尔比为(2～2.5):1。
较为优化地，一种耐磨防污硬化膜的制备方法制备得到的耐磨防污硬化膜。
本技术方案中，通过对丙烯酸酯单体的限定，利用硬化涂层液中的硫醇点击反应增强折射率，在抑制彩虹纹的基础上，降低二氧化钛的加入量；利用八乙烯基倍半硅氧烷与丙烯酸酯单体增加涂层与基膜的粘结强度，降低体积收缩，增加表面硬度。
(1)方案中，含有聚对苯二甲酸乙二醇酯的透明基膜表面在紫外光照下处理后，表面碳氧键和碳碳键断裂产生自由基和亲水基团，使得硬化涂层液的粘附性增加。
(2)方案中限定了丙烯酸酯单体为质量比为1:1.5:(0.3～0.5):(0.5～0.6)的三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯、3-(三甲氧基甲硅基)甲基丙烯酸丙酯、单宁酸基丙烯酸酯、(全氟环己基)甲基丙烯酸酯。
其中，(全氟环己基)甲基丙烯酸酯的加入增强了防污耐油性，由于其会影响折射差，使得彩虹纹出现，因此需要增加涂层的折射率。
三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯中其含有巯基可以与单宁酸基丙烯酸酯中的烯丙基、以及八乙烯基倍半硅氧烷中的乙烯基产生点击反应，由于硫醇点击反应时的收缩应力易于释放，降低了内应力，从而降低了体积收缩。同时，产生的交联，增加了韧性，降低了高强度光照下的二次光固化的应力，降低体积收缩；且该点击反应增加了折光指数，使得在降低二氧化钛含量的基础上，抑制彩虹纹的产生。
而3-(三甲氧基甲硅基)甲基丙烯酸丙酯是一种较为稳定的丙烯酸酯，其能增加粘附性，增加与单宁酸基丙烯酸酯的氢键、共价键等作用力；利于后期过夜固化，进一步增强粘结性和表面硬度。
而单宁酸基丙烯酸酯是通过羟基开环烯丙基缩水甘油醚中的环氧基团所制备的；由于单宁酸本身的螯合性和亲水性，可以增加与透明基膜的粘结性，同时其可以增强八乙烯基倍半硅氧烷的分散性，且由于其链段中的烯丙基可以与三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯反应，形成第一步固化的主体，又由于其第三步过夜固化的氢键作用；两者显著降低高强度光固化的体积收缩，在增加交联度，增强硬度的基础上，降低翘曲。需要说明的是：其加入量需要限定，因为其加入过度，会影响透光率，加入过少会增加体积收缩。在单宁酸基丙烯酸酯制备过程中，使用的是烯丙基缩水甘油醚，相较于甲基丙烯酸缩水甘油醚，其不含有甲基，反应性更好；且透明度会更高。
(3)方案中，使用的溶剂为混合溶剂，该混合溶剂下，物料的溶解性更好，使得表面呈现更好的光滑面。同时，对光敏树脂进行了限定，其不仅具有光固化性能，同时含有氨基、环氧基等反应基团，有助于过夜固化过程中的应力缓释，避免较高光照强度下进行光固化应力太大。同时，加入的八乙烯基倍半硅氧烷具有一定韧性，可以降低应力集中，抑制交联增加的脆化。
(4)方案中对固化过程分为了3步，先在较低光照强度下产生硫醇点击反应，固化形成主体，内应力较小，等内应力分散后；在较高光照强度下进行光固化反应；然后在通过一定温度下的过夜固化，缓释内应力，以此，在增强表面硬度的基础上，避免翘曲和脆化。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
步骤1：(1)将17g单宁酸溶解在体积比为1:1的无水乙醇-乙酸丁酯的15mL混合溶剂中，加入0.05g对苯二酚、0.32g三乙胺，分散均匀；设置温度为95℃，搅拌滴加烯丙基缩水甘油醚，反应32小时，得到单宁酸基丙烯酸酯。(2)将丙烯酸酯单体超声分散在体积比2:1的乙酸乙酯和丙酮的混合溶剂中，加入纳米二氧化钛；再依次加入八乙烯基倍半硅氧烷、光引发剂、光敏树脂，在1200rmp下搅拌均质化；得到硬化涂层液。
步骤2：将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一侧，在波长为254nm的紫外灯下，设置光照强度为15mW/cm2，光照处理15分钟；均匀涂覆硬化涂层液，同样在254nm的紫外灯下，设置低光照强度为20mW/cm2，照射5～8分钟；设置高光照强度为150mW/cm2，照射3分钟；置于75℃下过夜固化10小时，得到耐磨防污硬化膜。
本技术方案中，所述硬化涂层液的原料包括以下组分：按重量计，光敏树脂55份、丙烯酸酯单体28份、溶剂32份、光引发剂2.5份、八乙烯基倍半硅氧烷3.5份、纳米二氧化钛0.5份；所述丙烯酸单体为三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯、3-(三甲氧基甲硅基)甲基丙烯酸丙酯、单宁酸基丙烯酸酯、(全氟环己基)甲基丙烯酸酯，质量比为1:1.5:0.4:0.6。所述光敏树脂为聚氨酯丙烯酸酯，所述单宁酸的酚羟基和烯丙基缩水甘油醚中环氧基团的摩尔比为2:1。
实施例2：
步骤1：(1)将17g单宁酸溶解在体积比为1:1的无水乙醇-乙酸丁酯的15mL混合溶剂中，加入0.05g对苯二酚、0.32g三乙胺，分散均匀；设置温度为95℃，搅拌滴加烯丙基缩水甘油醚，反应35小时，得到单宁酸基丙烯酸酯。(2)将丙烯酸酯单体超声分散在体积比2:1的乙酸乙酯和丙酮的混合溶剂中，加入纳米二氧化钛；再依次加入八乙烯基倍半硅氧烷、光引发剂、光敏树脂，在1000rmp下搅拌均质化；得到硬化涂层液。
步骤2：将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一侧，在波长为254nm的紫外灯下，设置光照强度为15mW/cm2，光照处理15分钟；均匀涂覆硬化涂层液，同样在254nm的紫外灯下，设置低光照强度为10mW/cm2，照射8分钟；设置高光照强度为100mW/cm2，照射4分钟；置于80℃下过夜固化8小时，得到耐磨防污硬化膜。
本技术方案中，所述硬化涂层液的原料包括以下组分：按重量计，光敏树脂50份、丙烯酸酯单体20份、溶剂25份、光引发剂2份、八乙烯基倍半硅氧烷3份、纳米二氧化钛0.5份；所述丙烯酸单体为三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯、3-(三甲氧基甲硅基)甲基丙烯酸丙酯、单宁酸基丙烯酸酯、(全氟环己基)甲基丙烯酸酯，质量比为1:1.5:0.3:0.5。所述光敏树脂为环氧丙烯酸酯；所述单宁酸的酚羟基和烯丙基缩水甘油醚中环氧基团的摩尔比为2:1。
实施例3：
步骤1：(1)将17g单宁酸溶解在体积比为1:1的无水乙醇-乙酸丁酯的15mL混合溶剂中，加入0.05g对苯二酚、0.32g三乙胺，分散均匀；设置温度为100℃，搅拌滴加烯丙基缩水甘油醚，反应30小时，得到单宁酸基丙烯酸酯。(2)将丙烯酸酯单体超声分散在体积比2:1的乙酸乙酯和丙酮的混合溶剂中，加入纳米二氧化钛；再依次加入八乙烯基倍半硅氧烷、光引发剂、光敏树脂，在1500rmp下搅拌均质化；得到硬化涂层液。
步骤2：将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一侧，在波长为254nm的紫外灯下，设置光照强度为15mW/cm2，光照处理18分钟；均匀涂覆硬化涂层液，同样在254nm的紫外灯下，设置低光照强度为30mW/cm2，照射5分钟；设置高光照强度为200mW/cm2，照射2分钟；置于70℃下过夜固化12小时，得到耐磨防污硬化膜。
本技术方案中，所述硬化涂层液的原料包括以下组分：按重量计，光敏树脂60份、丙烯酸酯单体30份、溶剂35份、光引发剂3份、八乙烯基倍半硅氧烷5份、纳米二氧化钛0.6份；所述丙烯酸单体为三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯、3-(三甲氧基甲硅基)甲基丙烯酸丙酯、单宁酸基丙烯酸酯、(全氟环己基)甲基丙烯酸酯，质量比为1:1.5:0.5:0.6。所述光敏树脂为质量比为1:1的环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯；所述单宁酸的酚羟基和烯丙基缩水甘油醚中环氧基团的摩尔比为2.5:1。
对比例1：不加入单宁酸基丙烯酸酯，其余与实施例1相同。
具体更改为：
步骤1：将丙烯酸酯单体超声分散在体积比2:1的乙酸乙酯和丙酮的混合溶剂中，加入纳米二氧化钛；再依次加入八乙烯基倍半硅氧烷、光引发剂、光敏树脂，在1200rmp下搅拌均质化；得到硬化涂层液。
所述三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯、3-(三甲氧基甲硅基)甲基丙烯酸丙酯、(全氟环己基)甲基丙烯酸酯的质量比为1:1.9:0.6。
对比例2：增加单宁酸基丙烯酸酯的比例，其余与实施例1相同。
具体更改：
本技术方案中，所述硬化涂层液的原料包括以下组分：按重量计，光敏树脂55份、丙烯酸酯单体28份、溶剂32份、光引发剂2.5份、八乙烯基倍半硅氧烷3.5份、纳米二氧化钛0.5份；所述丙烯酸单体为三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯、3-(三甲氧基甲硅基)甲基丙烯酸丙酯、单宁酸基丙烯酸酯、(全氟环己基)甲基丙烯酸酯，质量比为1:1.5:0.8:0.6。所述光敏树脂为聚氨酯丙烯酸酯，所述单宁酸的酚羟基和烯丙基缩水甘油醚中环氧基团的摩尔比为2:1。
对比例3：将单宁酸基丙烯酸酯制备过程中的烯丙基缩水甘油醚替换为甲基丙烯酸缩水甘油醚；其余与实施例1相同。
具体更改为：
步骤1：(1)将单宁酸溶解在体积比为1:1的无水乙醇-乙酸丁酯的混合溶剂中，加入对苯二酚、三乙胺，分散均匀；设置温度为95℃，搅拌滴加甲基丙烯酸缩水甘油醚，反应32小时，得到单宁酸基丙烯酸酯。
所述单宁酸的酚羟基和甲基丙烯酸缩水甘油醚环氧基团的摩尔比为2:1。
对比例4：不使用高低光照强度；其余与实施例1相同。
具体更改为
步骤2：将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一侧，在波长为254nm的紫外灯下，设置光照强度为15mW/cm2，光照处理15分钟；均匀涂覆硬化涂层液，同样在254nm的紫外灯下，设置高光照强度为150mW/cm2，照射3.5分钟；置于75℃下过夜固化10小时，得到耐磨防污硬化膜。
对比例5：降低三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯的比例；其余与实施例1相同。
具体更改为：
本技术方案中，所述硬化涂层液的原料包括以下组分：按重量计，光敏树脂55份、丙烯酸酯单体28份、溶剂32份、光引发剂2.5份、八乙烯基倍半硅氧烷3.5份、纳米二氧化钛0.5份；所述丙烯酸单体为三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯、3-(三甲氧基甲硅基)甲基丙烯酸丙酯、单宁酸基丙烯酸酯、(全氟环己基)甲基丙烯酸酯，质量比为0.5:2:0.4:0.6。所述光敏树脂为聚氨酯丙烯酸酯，所述单宁酸的酚羟基和烯丙基缩水甘油醚中环氧基团的摩尔比为2:1。
对比例6：将纳米二氧化钛的组分提高至3份，不加入八乙烯基倍半硅氧烷；其余与实施例1相同。
本技术方案中，所述硬化涂层液的原料包括以下组分：按重量计，光敏树脂55份、丙烯酸酯单体28份、溶剂32份、光引发剂2.5份、八乙烯基倍半硅氧烷3份、纳米二氧化钛1份；所述丙烯酸单体为三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯、3-(三甲氧基甲硅基)甲基丙烯酸丙酯、单宁酸基丙烯酸酯、(全氟环己基)甲基丙烯酸酯，质量比为1:1.5:0.4:0.6。所述光敏树脂为聚氨酯丙烯酸酯，所述单宁酸的酚羟基和烯丙基缩水甘油醚中环氧基团的摩尔比为2:1。
实验：取实施例和对比例中制备的一种耐磨防污硬化膜进行性能检测。按照ASTMD374中的测试方法，检测耐磨防污硬化膜的厚度；按照ASTM D1003中的方法检测耐磨防污硬化膜的透光率；按照GB/T6729的测试方法，检测耐磨防污硬化膜的铅笔硬度。使用光学接触角仪检测，表面接触角；使用耐磨实验机，在负重为1kg下检测耐磨性，体积收缩率按照固化前后的密度计算。所有数据如下所示：
结论：方案中所有制备的膜的厚度为188μm，硬化液涂覆的厚度为3μm。由上表的数据可知，所制备的耐磨防污硬化膜具有优异的性能，表面硬度高达7H，同时，透光率可以保持在88％以上，高至90％。其数据表明其具有疏水防污性、高耐磨性、低彩虹纹性、低体积收缩性。
对比例1～对比例3与实施例1的数据对比可知：对比例1中，由于单宁酸基丙烯酸酯未加入，低光照强度下的硫醇点击反应率低；使得高光照强度下反应增多，应力增加，增加了体积收缩率，同时，硫醇点击反应可以提高折射率从而降低彩虹纹，因此，对比例1中彩虹纹变深。对比例2中由于单宁酸基丙烯酸酯，具有一定的颜色，其量增多，使得透光率下降，同时其未反应的烯丙基也会使得透光率下降。但是其增多，进一步降低了体积收缩率。对比例3中，由于更换了甲基丙烯酸缩水甘油醚，硫醇点击反应的反应性降低，降低了第一步中的应力缓释，使得体积收缩率增加，也降低了透光率。
对比例4和实施例1的数据对比可知：体积收缩性增加，原因在于：固化过程分为了3步，先在较低光照强度下产生硫醇点击反应，固化形成主体，内应力较小，等内应力分散后；在较高光照强度下进行光固化反应；然后在通过一定温度下的过夜固化，缓释内应力，三步协同抑制体积收缩性。
对比例5～6和实施例1的数据对比可知：降低了三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯，使得未反应双键增加，且硫醇反应率下降，从而降低了透光率，降低了交联度，降低了表面硬度。而实施例6中，由于只单一加入纳米二氧化钛，且含量较大，未加入八乙烯基倍半硅氧烷，使得透光率下降明显，同时，表面接触角降低，降低了防污性，同时由于其加入，分散性影响了固化过程，使得表面硬度下降。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种耐磨防污硬化膜的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤1：将丙烯酸酯单体超声分散在溶剂中，加入纳米二氧化钛；再依次加入八乙烯基倍半硅氧烷、光引发剂、光敏树脂，搅拌均质化；得到硬化涂层液；
步骤2：将透明基膜的一侧使用紫外灯光照处理15～18分钟；均匀涂覆硬化涂层液，在紫外灯下，设置低光照强度，照射5～8分钟；设置高光照强度照射2～4分钟；置于一定温度下过夜固化，得到耐磨防污硬化膜；
步骤1中，所述丙烯酸酯单体包括质量比为1:1.5:(0.3～0.5):(0.5～0.6)的三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯、3-(三甲氧基甲硅基)甲基丙烯酸丙酯、单宁酸基丙烯酸酯、(全氟环己基)甲基丙烯酸酯；
所述单宁酸基丙烯酸酯的制备方法为：将单宁酸溶解在溶剂中，加入阻聚剂、催化剂，分散均匀；设置温度为95～100℃，搅拌滴加烯丙基缩水甘油醚，反应30～35小时，得到单宁酸基丙烯酸酯；
所述硬化涂层液的原料包括以下组分：按重量计，光敏树脂50～60份、丙烯酸酯单体20～30份、溶剂25～35份、光引发剂2～3份、八乙烯基倍半硅氧烷3～5份、纳米二氧化钛0.5～0.6份；
所述低光照强度为10～30mW/cm2；所述高光照强度为100～200mW/cm2。
2.根据权利要求1所述的一种耐磨防污硬化膜的制备方法，其特征在于：步骤1中，所述光敏树脂为环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯中一种或两种；所述溶剂为体积比为2:1的乙酸乙酯和丙酮的混合溶剂。
3.根据权利要求1所述的一种耐磨防污硬化膜的制备方法，其特征在于：步骤2中，所述透明基膜为含有聚对苯二甲酸乙二醇酯的透明基膜。
4.根据权利要求1所述的一种耐磨防污硬化膜的制备方法，其特征在于：步骤1中，均质化的搅拌速度为1000～1500rpm；步骤2中，一定温度为70～80℃，过夜固化的时间为8～12小时。
5.根据权利要求1所述的一种耐磨防污硬化膜的制备方法，其特征在于：在单宁酸基丙烯酸酯的制备过程中，所述溶剂为体积比为1:1的无水乙醇-乙酸丁酯的混合溶剂；所述阻聚剂为对苯二酚；所述催化剂为三乙胺；所述单宁酸的酚羟基和烯丙基缩水甘油醚中环氧基团的摩尔比为(2～2.5):1。
6.根据权利要求1～5任一项所述的一种耐磨防污硬化膜的制备方法制备得到的耐磨防污硬化膜。
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Denomination of invention: A wear-resistant and antifouling hardening film and its preparation method Effective date of registration: 20230526 Granted publication date: 20221122 Pledgee: Yizheng Sub branch of Postal Savings Bank of China Co.,Ltd. Pledgor: Jiangsu Yilicom New Material Co.,Ltd. Registration number: Y2023980041771 |
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