CN112126076A - 一种单宁接枝悬垂双键的制备方法 - Google Patents

一种单宁接枝悬垂双键的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112126076A
CN112126076A CN202011038324.6A CN202011038324A CN112126076A CN 112126076 A CN112126076 A CN 112126076A CN 202011038324 A CN202011038324 A CN 202011038324A CN 112126076 A CN112126076 A CN 112126076A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tannin
allyl glycidyl
glycidyl ether
grafted
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011038324.6A
Other languages
English (en)
Inventor
宋晓峰
王艳贺
夏文龙
魏君格
沈月石
陈兴
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changchun University of Technology
Original Assignee
Changchun University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changchun University of Technology filed Critical Changchun University of Technology
Priority to CN202011038324.6A priority Critical patent/CN112126076A/zh
Publication of CN112126076A publication Critical patent/CN112126076A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08H6/00—Macromolecular compounds derived from lignin, e.g. tannins, humic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07G—COMPOUNDS OF UNKNOWN CONSTITUTION
    • C07G99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种单宁接枝悬垂双键的制备方法，是在三苯基膦为催化剂条件下引发烯丙基缩水甘油醚（AGE）开环接枝于单宁（TA），赋予了单宁具有反应活性的超支化悬垂双键，接枝改性产物纯净、容易分离。本发明的制备方法简单易行，实施条件温和，生产和使用的过程中都不产生污染。

Description

一种单宁接枝悬垂双键的制备方法
技术领域
本发明属于生态环境材料技术领域，涉及一种单宁接枝悬垂双键的制备方法。
背景技术
单宁（TA）作为一种天然植物多元酚，自然资源丰富，可循环再生，是一种环境友好天然材料。TA分子结构中羟基平均官能度为15，并且与超支化聚酯相似，在吡喃杂环上连有5个支链，25个羟基和10个酯链，并且苯酚官能团既可作为氢供体，也可作为氢受体参与各种化学反应，使单宁酸具有相应的化学活性和生理活性，在食品、医药、制革、日化产品等领域具有广泛的应用。
单宁中相对分子质量大、活性官能团多，容易与改性剂发生化学反应，但改性后产物复杂、不易分离，并且溶解性能差限制了其在生物医用领域的广泛应用。
因此，有必要开发一种改性单宁的制备方法以克服上述缺陷，并为单宁的功能化提供更多的途径。
发明内容
本发明通过共聚方法在单宁大分子侧基上引入悬垂双键，采用的合成路线简单，反应条件温和且高效，不会破环单宁大分子结构，由此可获得具有悬垂双键的单宁。以期为开发利用单宁化合物提供新方法，并为其他多酚类的改性研究提供一种途径。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：一种单宁表面接枝悬垂双键的方法，包括以下步骤：
称取一定物质的量的单宁，置于真空干燥箱中，50℃下干燥6h。在烧瓶中，分别加入单宁、烯丙基缩水甘油醚和三苯基膦于90-100℃反应3-5h。自然冷却至室温，加入溶剂溶解，之后再用沉淀剂在磁力搅拌下沉降，循环水式多用真空泵抽干，自然风干12-36h，30-40℃真空干燥箱干燥12-48h。所述的单宁分子量为500-3000，单宁与烯丙基缩水甘油醚的摩尔比为1:15-50，三苯基膦与单宁的摩尔比为1.5/100-7/100:1。所述的溶剂为乙醇、丙酮、四氢呋喃的一种或几种，加入溶剂的物质的量为单宁与烯丙基缩水甘油醚总物质的量1-5倍，所述的沉淀剂为乙醚、石油醚、正己烷的一种或几种，沉淀剂于溶剂的体积比为5-20:1。
有益效果：本发明将烯丙基缩水甘油醚开环接枝于单宁，赋予了单宁具有反应活性的超支化悬垂双键。接枝改性后产物纯净、容易分离。本发明的制备方法简单易行，实施条件温和，生产和使用的过程中都不产生污染。
附图说明
图1：实施例1所制得的单宁接枝烯丙基缩水甘油醚的1H NMR图谱；
如图1所示，实施例2所制得的单宁接枝烯丙基缩水甘油醚1H NMR谱图，6.7-7.11ppm(b)为苯环中-CH的特征峰，3.93-4.02 (g)为亚甲基-CH2特征峰，5.23、5.58 ppm (i)和6.35-6.42 ppm (h) 处出现CH2=CH-的质子吸收峰，表明产物末端含有双键。
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
具体实施方式
实施例1：合成摩尔比为1:15的单宁接枝烯丙基缩水甘油醚：
称取一定2g单宁，置于真空干燥箱中，50℃下干燥6h。加入烧瓶中，分别加入2.8g烯丙基缩水甘油醚和0.14g三苯基膦于95℃反应4h。自然冷却至室温，加入1.5倍单宁与烯丙基缩水甘油醚总物质的量的乙醇溶解12h后，之后再用石油醚磁力搅拌下沉降20min，循环水式多用真空泵抽干，自然风干12h，35℃真空干燥箱干燥24h。
实施例2：合成摩尔比为1:25的单宁接枝烯丙基缩水甘油醚：
称取一定2g单宁，置于真空干燥箱中，50℃下干燥6h。加入烧瓶中，分别加入4.65g烯丙基缩水甘油醚和0.14g三苯基膦于95℃反应4h。自然冷却至室温，加入1.5倍单宁与烯丙基缩水甘油醚总物质的量的乙醇溶解12h后，之后再用石油醚磁力搅拌下沉降20min，循环水式多用真空泵抽干，自然风干12h，35℃真空干燥箱干燥24h。
最后应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应理解，可以对分发明的技术方案进行修改或者同等替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (4)

1.一种单宁接枝悬垂双键的制备方法，其特征在于，烯丙基缩水甘油醚开环后与单宁经由共价键连接，其中单宁分子量为500-3000，单宁与烯丙基缩水甘油醚的摩尔比为1:15-50；单宁和烯丙基缩水甘油醚以三苯基膦为催化剂产生共聚反应后，经过溶剂溶解、沉淀剂沉降，制备纯净的单宁接枝悬垂双键，其分子结构式如下：
Figure 253170DEST_PATH_IMAGE001
。
2.如权利要求1所述的一种单宁接枝悬垂双键的制备方法，其特征在于，所述的反应温度为90-100℃，反应时间为3-5h，三苯基膦与单宁的摩尔比为1.5/100-7/100:1。
3.如权利要求1所述的一种单宁接枝悬垂双键的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为乙醇、丙酮、四氢呋喃的一种或几种，加入溶剂的物质的量为单宁与烯丙基缩水甘油醚总物质的量1-5倍。
4.如权利要求1所述的一种单宁接枝悬垂双键的制备方法，其特征在于，所述的沉淀剂为乙醚、石油醚、正己烷的一种或几种，沉淀剂于溶剂的体积比为5-20:1。
CN202011038324.6A 2020-09-28 2020-09-28 一种单宁接枝悬垂双键的制备方法 Pending CN112126076A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011038324.6A CN112126076A (zh) 2020-09-28 2020-09-28 一种单宁接枝悬垂双键的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011038324.6A CN112126076A (zh) 2020-09-28 2020-09-28 一种单宁接枝悬垂双键的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112126076A true CN112126076A (zh) 2020-12-25

Family

ID=73839923

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011038324.6A Pending CN112126076A (zh) 2020-09-28 2020-09-28 一种单宁接枝悬垂双键的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112126076A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114316333A (zh) * 2022-01-12 2022-04-12 江苏怡丽科姆新材料股份有限公司 一种耐磨防污硬化膜及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4049379A (en) * 1974-05-30 1977-09-20 Basf Aktiengesellschaft Complex basic zirconium salts and aluminum salts
CN102516326A (zh) * 2011-12-09 2012-06-27 江南大学 一种单宁基超支化丙烯酸酯的合成方法
CN105778075A (zh) * 2016-03-15 2016-07-20 长春工业大学 一种单宁接枝生物可降解聚酯
CN106634089A (zh) * 2016-09-18 2017-05-10 江南大学 一种基于碳纳米管的紫外光固化涂料及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4049379A (en) * 1974-05-30 1977-09-20 Basf Aktiengesellschaft Complex basic zirconium salts and aluminum salts
CN102516326A (zh) * 2011-12-09 2012-06-27 江南大学 一种单宁基超支化丙烯酸酯的合成方法
CN105778075A (zh) * 2016-03-15 2016-07-20 长春工业大学 一种单宁接枝生物可降解聚酯
CN106634089A (zh) * 2016-09-18 2017-05-10 江南大学 一种基于碳纳米管的紫外光固化涂料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
朱家佳 等: ""新型生物基超支化丙烯酸酯的合成及应用"", 《化工新型材料》 *
阚建全主编: "《食品化学》", 31 August 2016, 中国农业大学出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114316333A (zh) * 2022-01-12 2022-04-12 江苏怡丽科姆新材料股份有限公司 一种耐磨防污硬化膜及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pawar et al. Biodegradable bioepoxy resins based on epoxidized natural oil (cottonseed & algae) cured with citric and tartaric acids through solution polymerization: A renewable approach
US3856775A (en) {62 -(1{43 3)-glucans
An et al. Efficient and green approach for the esterification of lignin with oleic acid using surfactant-combined microreactors in water
CN111072462A (zh) 生物基双酚单体、生物基环氧树脂及其复合材料与制备方法
CN110055025A (zh) 一种改性乙酸木质素聚氨酯胶黏剂及其制备方法
CN112126076A (zh) 一种单宁接枝悬垂双键的制备方法
CN106432706B (zh) 一种自乳化水性聚酯乳液及其制备方法
Victor et al. Styrene/lignin-based polymeric composites obtained through a sequential mass-suspension polymerization process
AU2021105314A4 (en) An amino nanocellulose and preparation method thereof
CN107652443B (zh) 一种表面及内部均含官能团的超支化聚(酯-胺)及其制备方法
CN108102079A (zh) 一种聚l－乳酸葡萄糖共聚物材料及其制备方法
Kishida et al. Preparation of Water-soluble Methyl Konjac Gluco-mannan
CN108030926B (zh) 一种具有高的SOD酶活性的Salen型锰配合物-壳聚糖复合材料及其制备方法
CN113292711B (zh) 一种合成荧光功能型聚酯基双亲高分子的方法
CN113527650B (zh) 一种酸碱对催化剂催化乙交酯丙交酯共聚的方法
CN102120823B (zh) 水溶性玉米朊的合成及在药物制剂中的运用
CN111744557B (zh) 一种纳米羟基磷灰石/n-马来酰化壳聚糖复合材料及其制备方法和应用
CN110387069A (zh) 一种环氧大豆油松香-纤维素基聚合物共混膜及其制备方法和应用
CN106519253A (zh) 一种链段型超支化聚醚的制备方法
CN101085837A (zh) 以富勒烯衍生物为核的星型聚合物及其制备方法
CN114316242B (zh) 一种腰果酚基Gemini阴离子-非离子表面活性剂及其制备方法与应用
CN109651093A (zh) 一种双羟乙基双酚芴醚的制备方法
Li et al. Chemical synthesis of chitosan-mimetic polymers via ring-opening metathesis polymerization and their applications in Cu 2+ adsorption and catalytic decomposition
CN113831178B (zh) 一种缓释包膜肥料及其制备方法
CN114479044B (zh) 生物可降解的功能性超支化聚碳酸酯化合物的制备及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20201225