CN111205733A - 一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化uv光油及其制备方法 - Google Patents

一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化uv光油及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油，按重量份数，其组成为：脂环族环氧树脂20‑35份、聚氨酯丙烯酸树脂5‑20份、聚酯丙烯酸树脂5‑15份、单体30‑50份、自由基光引发剂4‑10份、阳离子光引发剂1‑4份、流平剂0.1‑0.5份、消泡剂0.1‑0.5份、蜡0.1‑2份、耐磨助剂0.5‑2份。本发明还提供了上述双重固化UV光油的制备方法。本发明的印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油具有无溶剂排放，低能耗，固化快，耐溶剂性好，附着力好，加工性好，高光泽，低成本等优点，满足国内印铁油墨对于高加工性、高附着、低成本光油的市场需求。

Description

一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油及其制备 方法
技术领域
本发明属于化工领域，涉及一种UV固化光油，具体来说是一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油及其制备方法。
背景技术
印铁油墨用光油是为了提高对印铁油墨图案的保护以及产品的美观而开发。传统方法是用溶剂型双组份或多组分光油，采用高温热烘烤固化模式制作，附着力和加工性好，但存在大量溶剂排放，高能耗，生产周期长，以及产品耐化性差，表面易被溶剂侵蚀，光泽度低等问题，因而无法满足国家对环保的要求以及市场对产品性能的高要求。
为解决传统光油对环境污染的问题，UV固化技术应运而生。UV固化技术采用紫外灯为能源，配方体系不需要加入有机溶剂，固化时全部交联成膜，被誉为“面向21世纪的绿色工业新技术”。由于该技术采用紫外灯固化，可在低温下进行固化，因而可以节省热固化所需的大量能源；引发剂被紫外灯引发后，聚合反应非常迅速，在几秒内甚至零点几秒内就能完成固化，不需要额外的烘干设备，这样既可以大幅提升生产效率，又可以减少生产空间。另外，UV固化产品性能优异，在光泽、耐磨、硬度、耐溶剂性、美观等方面具有其他固化方式不可比拟的优势。
UV固化技术分为自由基固化和阳离子固化两种机理。自由基光固化体系具有光固化速度快，树脂和单体种类多且价格便宜，性能易于调节的优点，但存在对氧气敏感，光固化收缩较大，附着力较差，加工性差等缺点，而阳离子固化体系具有体积収缩小，附着力好，加工性好，耐磨，硬度高等优点，但存在固化速度慢，树脂、单体和引发剂种类少并且价格高，固化产物性能不易调节等缺点。若两种光固化体系适当配合，则有望取长补短，得到固化速度快，体积收缩小，附着力好，加工性好，价格便宜的双重固化UV光油。
目前国外印铁油墨主要使用阳离子固化UV光油，附着力和加工性能优异，而价格较贵，无法得到国内市场的青睐，而国内主要使用自由基固化UV光油，加工性能较差，价格比较便宜，对于加工性要求比较高的领域，无法满足需求。因此很有必要开发一款固化速度快，附着力好，加工性好，价格便宜的阳离子/自由基双重固化UV光油，以满足国内市场的需求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油及其制备方法，所说的这种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油及其制备方法要解决现有技术中的UV光油附着力不佳、加工性能差的技术问题。
本发明提供了一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油，由如下重量份的原料制备而成：
Figure BDA0002394579440000021
进一步的，所述的脂环族环氧树脂为大赛璐CELLOXIDE2021P、大赛璐CELLOXIDE2081、南通新纳希Syna Epoxy S-21、南通新纳希Syna Epoxy S-06E中的任意一种或两种以上任意比例的组合。
进一步的，所述的聚氨酯丙烯酸树脂为湛新EBECRYL8602、湛新EBECRYL8213、湛新EBECRYL 4683中的任意一种或两种以上任意比例的组合。
进一步的，所述的聚酯丙烯酸树脂为沙多玛CN704、沙多玛CN709中的一种或两种任意比例的组合。
进一步的，所述的单体为三丙二醇双丙烯酸酯、新戊二醇二丙氧基双丙烯酸酯、1,4-二羟甲基环己烷二乙烯基醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚中的任意一种或两种以上任意比例的组合。
进一步的，所述的自由基光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮(CBP)、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧磷(TPO)、4-氯二苯甲酮(184)中的任意一种或两种以上任意比例的组合。
进一步的，所述的阳离子光引发剂为Irgacure250(4-异丁基苯基-4'-甲基苯基碘六氟磷酸盐),Easepi6992(双(4，4-硫醚三苯基硫鎓)六氟锑酸盐)，Easepi6976(二苯基-(4-苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐)中的任意一种或两种以上任意比例的组合。
进一步的，所述的流平剂为BYK333、BYK361N中的任意一种或者两种的组合；所述的消泡剂为BYK051、BYK055中的任意一种或者两种的组合；所述的蜡为克莱恩3620、9615A、9610F中的任意一种或两种以上任意比例的组合。
进一步的，所述的耐磨助剂为道康宁DC57、迪高Glide410、迪高Glide432、迪高Glide440、迪高Glide450中的任意一种或两种以上任意比例的组合。
本发明还提供了上述的一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照重量份数称取各反应物质；
(2)将自由基光引发剂，阳离子光引发剂，单体混合均匀于50～65℃加热，并搅拌至清澈；
(3)加入脂环族环氧树脂，聚酯丙烯酸树脂，聚氨酯丙烯酸树脂，50～65℃搅拌至透明；
(4)加入流平剂，消泡剂，耐磨助剂分散；
(5)加入蜡，在500～2000转/分钟的高速搅拌下分散，待搅拌均匀后过滤得到印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油。
上述印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油的性能指标包括：
Figure BDA0002394579440000031
Figure BDA0002394579440000041
所述的聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯属自由基型光固化树脂，脂环族环氧树脂属阳离子型光固化树脂。聚氨酯丙烯酸树脂具有较高的粘附力、柔韧性、优异的饱满度，在UV紫外灯照射下固化速度快,固化后的聚合物具有较好的加工性、耐磨、耐划伤及优异的耐化学品性；聚酯丙烯酸树具有较好的附着力、流平性和较低的价格；脂环族环氧树脂优异的粘结力，耐化性，高光泽，高硬度和柔韧性，耐黄变性好，低收缩。这几种树脂与自由基引发剂和阳离子引发剂混合使用，在紫外灯照射下，既能发生自由基交联聚合也能发生阳离子聚合。
阳离子/自由基双重固化体系的优势在于经过配方优选后既能保持两种不同固化机理的优势，又能弥补自由基聚合对氧气敏感，光固化收缩较大，附着力较差，加工性差等缺点，也能弥补阳离子聚合固化速度慢，树脂、单体和引发剂种类少并且价格高，固化产物性能不易调节等缺点。
本发明和已有技术相比，其技术效果是积极和明显的。本发明的印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油具有无溶剂排放，低能耗，固化快，耐溶剂性好，附着力好，加工性好，高光泽，低成本等优点，满足国内印铁油墨对于高加工性、高附着、低成本光油的市场需求。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细阐述，所举实例只用于解释本发明，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油，该光油的组成按重量份为：
Figure BDA0002394579440000042
Figure BDA0002394579440000051
具体的，所述的脂环族环氧树脂为大赛璐CELLOXIDE2021P。
具体的，所述的聚氨酯丙烯酸树脂为湛新EBECRYL8602。
具体的，所述的聚酯丙烯酸树脂为沙多玛CN704。
具体的，所述的自由基光引发剂184为4-氯二苯甲酮。
具体的，所述的阳离子光引发剂为Irgacure250(4-异丁基苯基-4'-甲基苯基碘六氟磷酸盐)。
具体的，所述的蜡为克莱恩3620。
实施例2
一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油，该光油的组成按重量份为：
Figure BDA0002394579440000052
Figure BDA0002394579440000061
具体的，所述的脂环族环氧树脂为大赛璐CELLOXIDE2081。
具体的，所述的聚氨酯丙烯酸树脂为湛新EBECRYL 4683。
具体的，所述的聚酯丙烯酸树脂为沙多玛CN709。
具体的，所述的自由基光引发剂184为4-氯二苯甲酮。
具体的，所述的阳离子光引发剂为Easepi6992(双(4，4-硫醚三苯基硫鎓)六氟锑酸盐)。
具体的，所述的蜡为克莱恩3620。
上述实施例1和例2阳离子/自由基双重固化UV光油的制备方法包括以下步骤：(1)按照重量份称取各反应物质；
(2)将自由基光引发剂、阳离子光引发剂、单体混合均匀于60℃加热，并搅拌至清澈；
(3)加入脂环族环氧树脂，聚酯丙烯酸树脂，聚氨酯丙烯酸树脂于60℃搅拌至透明；
(4)加入流平剂，消泡剂，耐磨助剂分散；
(5)加入蜡，在500～2000转/分钟的高速搅拌下分散，待搅拌均匀后过滤得到成品。
本发明的上述实施例1和例2阳离子/自由基双重固化UV光油的性能指标如下表：
Figure BDA0002394579440000062
Figure BDA0002394579440000071
由此可知，本发明的印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油具有无溶剂排放，低能耗，固化快，耐溶剂性好，附着力好，加工性好，高光泽，低成本等优点，满足国内印铁油墨对于高加工性、高附着、低成本光油的市场需求。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油，其特征在于由如下重量份的原料制备而成：
Figure FDA0002394579430000011
2.根据权利要求1所述的一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油，其特征在于，所述的脂环族环氧树脂为大赛璐CELLOXIDE2021P、大赛璐CELLOXIDE2081、南通新纳希Syna Epoxy S-21、南通新纳希Syna Epoxy S-06E中的任意一种或两种以上任意比例的组合。
3.根据权利要求1所述的一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油，其特征在于，所述的聚氨酯丙烯酸树脂为湛新EBECRYL8602、湛新EBECRYL8213、湛新EBECRYL 4683中的任意一种或两种以上任意比例的组合。
4.根据权利要求1所述的一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油，其特征在于，所述的聚酯丙烯酸树脂为沙多玛CN704、沙多玛CN709中的一种或两种任意比例的组合。
5.根据权利要求1所述的一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油，其特征在于，所述的单体为三丙二醇双丙烯酸酯、新戊二醇二丙氧基双丙烯酸酯、1,4-二羟甲基环己烷二乙烯基醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚中的任意一种或两种以上任意比例的组合。
6.根据权利要求1所述的一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油，其特征在于，所述的自由基光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮(CBP)、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯氧磷(TPO)、4-氯二苯甲酮(184)中的任意一种或两种以上任意比例的组合。
7.根据权利要求1所述的一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油，其特征在于，所述的阳离子光引发剂为Irgacure250(4-异丁基苯基-4'-甲基苯基碘六氟磷酸盐),Easepi6992(双(4，4-硫醚三苯基硫鎓)六氟锑酸盐)，Easepi6976(二苯基-(4-苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐)中的任意一种或两种以上任意比例的组合。
8.根据权利要求1所述的一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油，其特征在于，所述的流平剂为BYK333、BYK361N中的任意一种或者两种的组合；所述的消泡剂为BYK051、BYK055中的任意一种或者两种的组合；所述的蜡为克莱恩3620、9615A、9610F中的任意一种或两种以上任意比例的组合。
9.根据权利要求1所述的一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油，其特征在于，所述的耐磨助剂为道康宁DC57、迪高Glide410、迪高Glide432、迪高Glide440、迪高Glide450中的任意一种或两种以上任意比例的组合。
10.权利要求1所述的一种印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油的制备方法，其特征在于，制备工艺包括以下步骤：
(1)按照重量份数称取各反应物质；
(2)将自由基光引发剂，阳离子光引发剂，单体混合均匀于50～65℃加热，并搅拌至清澈；
(3)加入脂环族环氧树脂，聚酯丙烯酸树脂，聚氨酯丙烯酸树脂，50～65℃搅拌至透明；
(4)加入流平剂，消泡剂，耐磨助剂分散；
(5)加入蜡，在500～2000转/分钟的高速搅拌下分散，待搅拌均匀后过滤得到印铁油墨用阳离子/自由基双重固化UV光油。
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