CN114736557A - 一种能深冲加工的胶印led印铁油墨及其制备方法 - Google Patents

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CN114736557A CN202210538127.3A CN202210538127A CN114736557A CN 114736557 A CN114736557 A CN 114736557A CN 202210538127 A CN202210538127 A CN 202210538127A CN 114736557 A CN114736557 A CN 114736557A
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Abstract

本发明提供一种能深冲加工的胶印LED印铁油墨及其制备方法,涉及涂料技术领域,按照重量份数计,所述胶印LED印铁油墨包括如下组分:含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯50‑70份;环氧大豆油改性丙烯酸酯5‑10份;活性单体10‑30份;颜料20‑30份;填料10‑30份;光引发剂3‑8份;流平剂0.5‑5份;消泡剂0.1‑0.5份;分散剂0.5‑1份。本发明提供的能深冲加工的胶印LED印铁油墨,通过LED方式能够实现深层固化;引入含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯,通过丰富的脂环侧链,增加空间位阻,使得分子链间更易于发生相对位移,减少内应力,从而能够有效提升印铁油墨的耐冲击性,同时还有利于提高附着力。

Description

一种能深冲加工的胶印LED印铁油墨及其制备方法
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,尤其涉及一种能深冲加工的胶印LED印铁油墨及其制备方法。
背景技术
印铁油墨用途极广,常用于食品、包装等领域;传统的印铁油墨大部分属于溶剂型,不环保;部分印铁油墨用水性涂料制作,虽然相对环保,但效率低,性能也不太理想。市面上有用UV涂料制作印铁油墨,虽然环保,但是由于印铁产品大部分都要进行或深或浅的冲击塑形,市面一般的UV油墨耐冲击性差,限制了印铁油墨的应用。
发明内容
本发明要解决的技术问题是:为了解决现有技术中UV油墨耐冲击性差的问题,本发明提供一种能深冲加工的胶印LED印铁油墨,该胶印印铁油墨通过引入丰富的脂环侧链来有效提升油墨的耐冲击性能,解决了现有技术中UV油墨耐冲击性差的问题,扩大了印铁油墨的应用范围。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:
一种能深冲加工的胶印LED印铁油墨,按照重量份数计,包括如下组分:
Figure BDA0003647234800000011
Figure BDA0003647234800000021
可选地,所述含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯通过如下方法制备:
S1:将甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸二环戊基酯、丙烯酰吗啉、偶氮二异丁腈和二氧六环混合,得到第一反应混合液;
S2:对所述第一反应混合液进行除氧后,于70℃条件下搅拌反应;反应结束后,用正己烷洗涤沉淀产物,将沉淀产物干燥,得到产物A;
S3:将所述产物A、对甲苯磺酸、对苯二酚、二甲苯混合,得到第二反应混合液;
S4:将所述第二反应混合液升温至70℃,在反应体系中持续搅拌滴加巯基乙醇,通过FTIR测量监测反应,反应物中羧基的吸收峰消失,停止滴加巯基乙醇,反应结束后,正己烷洗涤沉淀产物,将沉淀产物干燥,得到产物B;
S5:将所述产物B、催化剂1173、甲苯混合,得到第三混合液;
S6:将所述第三混合液的温度升至50℃,在惰性气体保护下,将环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯滴加至所述第三混合液中,边搅拌边用波长365nm的LED灯照射,通过FTIR测量监测反应,反应-HS吸收峰消失,得到第四混合液;
S7:将溶有异佛尔酮二异氰酸酯和催化剂二月桂酸二丁基锡的第一二甲苯溶液于70℃下持续滴加入所述第四混合液中,搅拌滴加至反应体系中的羟基吸收峰在FTIR光谱上消失,停止滴加;将溶有季戊四醇三丙烯酸酯和催化剂对苯二酚的第二二甲苯溶液在70℃下持续滴加入反应体系中,至反应体系中的异氰酸根吸收峰在FTIR光谱上消失,停止滴加,除去溶剂,得到所述含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯。
可选地,步骤S1中所述甲基丙烯酸羟乙酯、所述甲基丙烯酸、所述甲基丙烯酸二环戊基酯、所述丙烯酰吗啉的摩尔比为2:1:3:3;所述偶氮二异丁腈的添加量为单体总重量的0.5%;所述甲基丙烯酸羟乙酯与所述二氧六环的质量比为1:9。
可选地,步骤S3中所述产物A、所述对甲苯磺酸、所述对苯二酚的质量比为7.04:0.01:0.001;所述产物A与所述二甲苯的质量体积比为0.5:1。
可选地,步骤S5中所述产物B与催化剂1173的质量比为6.1:0.01;所述产物B与所述甲苯的质量体积比为0.1~0.5:1。
可选地,步骤S7中所述异佛尔酮二异氰酸酯于所述第一二甲苯溶液中的质量分数为20%,所述二月桂酸二丁基锡的添加质量为所述异佛尔酮二异氰酸酯质量的0.1%;所述季戊四醇三丙烯酸酯于所述第二二甲苯溶液中的质量分数为30%,所述对苯二酚的添加质量为所述季戊四醇三丙烯酸酯质量的0.1%。
可选地,所述活性单体选自HDDA、PET5EO4A、TPGDA中的至少一种。
可选地,所述流平剂为有机硅类流平剂;所述消泡剂为有机硅消泡剂或聚醚消泡剂。
可选地,所述光引发剂选自819、TPO、1173、184、ITX、907、369中的至少一种。
本发明的另一目的在于提供一种如上所述的能深冲加工的胶印LED印铁油墨的制备方法,包括如下过程:将各原料混合,在40-50℃下搅拌30-40分钟,再冷却至室温,搅拌分散40-50min后,投入研磨机中研磨,至所得浆料的粒径在1-6μm,即得所述能深冲加工的胶印LED印铁油墨。
本发明的有益效果是:
本发明提供的能深冲加工的胶印LED印铁油墨,通过LED方式能够实现深层固化;引入含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯,通过丰富的脂环侧链,增加空间位阻,使得分子链间更易于发生相对位移,减少内应力,从而能够有效提升印铁油墨的耐冲击性,同时还有利于提高附着力。
具体实施方式
现在对本发明作进一步详细的说明。下面描述的实施例是示例性的,旨在用于解释本发明,而不能理解为对本发明的限制,基于本发明的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
现有的UV油墨耐冲击性差,进行深冲时,漆膜易于发生爆裂,导致现有的UV油墨无法取代传统的溶剂型印铁油墨。
为解决现有技术中因UV油墨耐冲击性差而限制了印铁油墨应用问题,本发明提供一种能深冲加工的胶印LED印铁油墨,按照重量份数计,该胶印LED印铁油墨包括如下组分:
Figure BDA0003647234800000041
Figure BDA0003647234800000051
本发明提供的能深冲加工的胶印LED印铁油墨,通过LED方式能够实现深层固化;引入含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯,通过丰富的脂环侧链,增加空间位阻;再结合分子链较长、交联密度小的环氧大豆油改性丙烯酸酯,使得分子链间更易于发生相对位移,减少内应力,增加对填料的润湿,提高漆膜的韧性,从而能够有效提升印铁油墨的耐冲击性,同时还有利于提高附着力。
本发明中的环氧大豆油改性丙烯酸酯可以直接购买;具体的,本发明优选环氧大豆油改性丙烯酸酯选自长兴的环氧大豆油改性丙烯酸酯,或千佑的环氧改性丙烯酸酯。
为保证胶印LED印铁油墨的耐冲击性,本发明优选自制含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯;具体的,本发明优选含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯通过如下方法制备:
S1:将甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸二环戊基酯(HDCPMA)、丙烯酰吗啉(ACMO)、偶氮二异丁腈(AIBN)和二氧六环混合,得到第一反应混合液;
S2:对第一反应混合液进行除氧后,于70℃条件下搅拌反应;反应结束后,用正己烷洗涤沉淀产物,将沉淀产物干燥,得到产物A;
S3:将产物A、对甲苯磺酸、对苯二酚、二甲苯混合,得到第二反应混合液;
S4:将第二反应混合液升温至70℃,在反应体系中持续搅拌滴加巯基乙醇,通过FTIR测量监测反应,反应物中羧基的吸收峰消失,停止滴加巯基乙醇,反应结束后,正己烷洗涤沉淀产物,将沉淀产物干燥,得到产物B;
S5:将产物B、催化剂1173、甲苯混合,得到第三混合液;
S6:将第三混合液的温度升至50℃,在惰性气体保护下,将环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯滴加至第三混合液中,边搅拌边用波长365nm的LED灯照射,通过FTIR测量监测反应,反应-HS吸收峰消失,得到第四混合液;
S7:将溶有异佛尔酮二异氰酸酯和催化剂二月桂酸二丁基锡的第一二甲苯溶液于70℃下持续滴加入第四混合液中,搅拌滴加至反应体系中的羟基吸收峰在FTIR光谱上消失,停止滴加;将溶有季戊四醇三丙烯酸酯和催化剂对苯二酚的第二二甲苯溶液在70℃下持续滴加入反应体系中,至反应体系中的异氰酸根吸收峰在FTIR光谱上消失,停止滴加,除去溶剂,得到含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯。
本发明制备的含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯在引入丰富的脂肪侧链的同时,还通过ACMO引入链段大分子,能够大大提升树脂的拉伸性能;结合丰富的脂肪侧链,使得分子链间更易于发生位移,从而有利于进一步减少内应力,提高耐冲击性,同时有利于提高附着力;通过环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯,进一步提高印铁油墨的耐冲击性、耐磨性以及附着力;再通过季戊四醇三丙烯酸酯引入三官能双键,实现光固化。
为保证耐冲击性,本发明优选步骤S1中甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸二环戊基酯、丙烯酰吗啉的摩尔比为2:1:3:3;偶氮二异丁腈的添加量为单体总重量的0.5%;甲基丙烯酸羟乙酯与二氧六环的质量比为1:9。
优选步骤S3中产物A、对甲苯磺酸、对苯二酚的质量比为7.04:0.01:0.001;产物A与二甲苯的质量体积比为0.5:1。
优选步骤S5中产物B与催化剂1173的质量比为6.1:0.01;产物B与甲苯的质量体积比为0.1~0.5:1。
优选步骤S7中异佛尔酮二异氰酸酯于第一二甲苯溶液中的质量分数为20%,二月桂酸二丁基锡的添加质量为异佛尔酮二异氰酸酯质量的0.1%;季戊四醇三丙烯酸酯于第二二甲苯溶液中的质量分数为30%,对苯二酚的添加质量为季戊四醇三丙烯酸酯质量的0.1%。
本发明优选活性单体选自HDDA、PET5EO4A、TPGDA中的至少一种。
本发明中的颜料可根据客户的具体需求而定,如立邦1000目金红石型钛白粉等。
本发明优选填料为滑石粉,并进一步优选填料为1500目滑石粉、3000目滑石粉、5000目滑石粉中的至少一种。
本发明优选流平剂为有机硅类流平剂;消泡剂为有机硅消泡剂或聚醚消泡剂;光引发剂选自819、TPO、1173、184、ITX、907、369中的至少一种;优选分散剂为大分子类分散剂。
本发明的另一目的在于提供一种如上所述的能深冲加工的胶印LED印铁油墨的制备方法,该制备方法包括如下过程:将各原料混合,在40-50℃下搅拌30-40分钟,再冷却至室温,搅拌分散40-50min后,投入研磨机中研磨,至所得浆料的粒径在1-6μm,即得能深冲加工的胶印LED印铁油墨。
该能深冲加工的胶印LED印铁油墨在使用时,先将其印刷在金属上,然后在波长为395nm的LED下照射1s,使其发生交联固化反应,得到能深冲加工的漆膜。
本发明提供的能深冲加工的胶印LED印铁油墨的制备方法,制备过程简单;制备的胶印LED印铁油墨,通过LED方式能够实现深层固化;引入含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯,通过丰富的脂环侧链,增加空间位阻,使得分子链间更易于发生相对位移,减少内应力,从而能够有效提升印铁油墨的耐冲击性,同时还有利于提高附着力。
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更为明显易懂,下面对本发明的具体实施例做详细的说明。
本发明各实施例中的含脂肪侧链改性聚氨酯丙烯酸酯按照如下方法制备:
S1:称取HEMA、MA、HDCPMA、ACMO、AIBN和二氧六环于圆底烧瓶中,得到第一反应混合液;HEMA与MA、HDCPMA、ACMO四种单体的摩尔比为2:1:3:3,AIBN的添加量为单体总重量的0.5%,HEMA在二氧六环中的质量百分含量为10%;
S2:对第一反应混合液通50min氮气除氧,将烧瓶置于70℃油浴锅下搅拌反应24h,反应结束后,正己烷洗涤沉淀产物,将沉淀产物在45℃下真空干燥过夜,得到产物A;
S3:在三孔圆底烧瓶中加入35.2g产物A、0.05g催化剂对甲苯磺酸、0.005g对苯二酚、70mL二甲苯,得到第二反应混合液;
S4:将圆底烧瓶的温度升至70℃,在反应体系中持续搅拌滴加巯基乙醇,通过FTIR测量监测反应,反应物中羧基的吸收峰消失,停止滴加巯基乙醇,反应结束后,正己烷洗涤沉淀产物,将沉淀产物,在45℃下真空干燥过夜,得到产物B;
S5:在三孔圆底烧瓶中加入30.5g产物B、0.05g催化剂1173、100mL甲苯,得到第三混合液;
S6:将圆底烧瓶的温度升至50℃,在氮气保护下,将CTFA滴加到烧瓶中,边搅拌边用波长365nm的LED灯照射,通过FTIR测量监测反应,反应-HS吸收峰消失,得到第四混合液;
S7:将溶有IPDI和适量的催化剂DBTDL的二甲苯溶液(为便于区分,记为第一二甲苯溶液)在70℃下持续滴加入反应体系中,其中,IPDI在二甲苯溶液中的质量百分含量为20%,DBTDL的添加量是IPDI重量的0.1%,搅拌滴加至反应体系中的羟基吸收峰在FTIR光谱上消失,停止滴加,将溶有PETA和适量催化剂对苯二酚的二甲苯溶液(记为第二二甲苯溶液)在70℃下持续滴加入反应体系中,其中,PETA在二甲苯溶液中的质量百分含量为30%,对苯二酚的添加量是PETA重量的0.1%,持续滴加至反应体系中的异氰酸根吸收峰在FTIR光谱上消失,停止滴加,反应结束,最后,通过旋转蒸发除去溶剂,得到含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯。
本发明各实施例以及对比例中的有机硅流平剂均为BYK-333;分散剂均为BYK-163;消泡剂均为BYK-022。
实施例1
本实施例提供一种能深冲加工的胶印LED印铁油墨,按照重量份数计,该胶印LED印铁油墨包括如下组分:
Figure BDA0003647234800000091
Figure BDA0003647234800000101
实施例2
本实施例提供一种能深冲加工的胶印LED印铁油墨,按照重量份数计,该胶印LED印铁油墨包括如下组分:
Figure BDA0003647234800000102
实施例3
本实施例提供一种能深冲加工的胶印LED印铁油墨,按照重量份数计,该胶印LED印铁油墨包括如下组分:
Figure BDA0003647234800000103
Figure BDA0003647234800000111
实施例4
本实施例提供一种能深冲加工的胶印LED印铁油墨,按照重量份数计,该胶印LED印铁油墨包括如下组分:
Figure BDA0003647234800000112
Figure BDA0003647234800000121
对比例1
本对比例提供一种市售的UV印铁胶印油墨(广州市涛奕有限公司TY-UV8301 A)。
对比例2
本对比例提供一种市售的溶剂型印铁胶印油墨(嘉宝莉,CC-33(白))。
对比例3
本对比例提供一种胶印LED印铁油墨,按照重量份数计,该胶印LED印铁油墨包括如下组分:
Figure BDA0003647234800000122
Figure BDA0003647234800000131
其中市售聚氨酯丙烯酸酯为(长兴6145-100)。
对比例4
本对比例提供一种胶印LED印铁油墨,按照重量份数计,该胶印LED印铁油墨包括如下组分:
Figure BDA0003647234800000132
其中市售丙烯酸酯为(长兴6530B-40)。
对比例5
本对比例提供一种胶印LED印铁油墨,按照重量份数计,该胶印LED印铁油墨包括如下组分:
Figure BDA0003647234800000133
Figure BDA0003647234800000141
本对比例中自制改性聚氨酯丙烯酸酯一按照如下方法制备:
S1:称取HEMA、MA、ACMO、AIBN和二氧六环于圆底烧瓶中,得到第一反应混合液;HEMA与MA、ACMO三种单体的摩尔比为2:1:3,AIBN的添加量为单体总重量的0.5%,HEMA在二氧六环中的质量百分含量为10%;
S2:对第一反应混合液通50min氮气除氧,将烧瓶置于70℃油浴锅下搅拌反应24h,反应结束后,正己烷洗涤沉淀产物,将沉淀产物在45℃下真空干燥过夜,得到产物C;
S3:在三孔圆底烧瓶中加入35.2g产物C、0.05g催化剂对甲苯磺酸、0.005g对苯二酚、70mL二甲苯,得到第二反应混合液;
S4:将圆底烧瓶的温度升至70℃,在反应体系中持续搅拌滴加巯基乙醇,通过FTIR测量监测反应,反应物中羧基的吸收峰消失,停止滴加巯基乙醇,反应结束后,正己烷洗涤沉淀产物,将沉淀产物,在45℃下真空干燥过夜,得到产物D;
S5:在三孔圆底烧瓶中加入30.5g产物D、0.05g催化剂1173、100mL甲苯,得到第三混合液;
S6:将圆底烧瓶的温度升至50℃,在氮气保护下,将CTFA滴加到烧瓶中,边搅拌边用波长365nm的LED灯照射,通过FTIR测量监测反应,反应-HS吸收峰消失,得到第四混合液;
S7:将溶有IPDI和适量的催化剂DBTDL的二甲苯溶液(为便于区分,记为第一二甲苯溶液)在70℃下持续滴加入反应体系中,其中,IPDI在二甲苯溶液中的质量百分含量为20%,DBTDL的添加量是IPDI重量的0.1%,搅拌滴加至反应体系中的羟基吸收峰在FTIR光谱上消失,停止滴加,将溶有PETA和适量催化剂对苯二酚的二甲苯溶液(记为第二二甲苯溶液)在70℃下持续滴加入反应体系中,其中,PETA在二甲苯溶液中的质量百分含量为30%,对苯二酚的添加量是PETA重量的0.1%,持续滴加至反应体系中的异氰酸根吸收峰在FTIR光谱上消失,停止滴加,反应结束,最后,通过旋转蒸发除去溶剂,得到含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯。
对比例6
本对比例提供一种胶印LED印铁油墨,按照重量份数计,该胶印LED印铁油墨包括如下组分:
Figure BDA0003647234800000151
Figure BDA0003647234800000161
本对比例中自制改性聚氨酯丙烯酸酯二按照如下方法制备:
S1:称取HEMA、MA、HDCPMA、AIBN和二氧六环于圆底烧瓶中,得到第一反应混合液;HEMA与MMA、HDCPMA三种单体的摩尔比为2:1:3,AIBN的添加量为单体总重量的0.5%,HEMA在二氧六环中的质量百分含量为10%;
S2:对第一反应混合液通50min氮气除氧,将烧瓶置于70℃油浴锅下搅拌反应24h,反应结束后,正己烷洗涤沉淀产物,将沉淀产物在45℃下真空干燥过夜,得到产物A;
S3:在三孔圆底烧瓶中加入35.2g产物A、0.05g催化剂对甲苯磺酸、0.005g对苯二酚、70mL二甲苯,得到第二反应混合液;
S4:将圆底烧瓶的温度升至70℃,在反应体系中持续搅拌滴加巯基乙醇,通过FTIR测量监测反应,反应物中羧基的吸收峰消失,停止滴加巯基乙醇,反应结束后,正己烷洗涤沉淀产物,将沉淀产物,在45℃下真空干燥过夜,得到产物B;
S5:在三孔圆底烧瓶中加入30.5g产物B、0.05g催化剂1173、100mL甲苯,得到第三混合液;
S6:将圆底烧瓶的温度升至50℃,在氮气保护下,将CTFA滴加到烧瓶中,边搅拌边用波长365nm的LED灯照射,通过FTIR测量监测反应,反应-HS吸收峰消失,得到第四混合液;
S7:将溶有IPDI和适量的催化剂DBTDL的二甲苯溶液(为便于区分,记为第一二甲苯溶液)在70℃下持续滴加入反应体系中,其中,IPDI在二甲苯溶液中的质量百分含量为20%,DBTDL的添加量是IPDI重量的0.1%,搅拌滴加至反应体系中的羟基吸收峰在FTIR光谱上消失,停止滴加,将溶有PETA和适量催化剂对苯二酚的二甲苯溶液(记为第二二甲苯溶液)在70℃下持续滴加入反应体系中,其中,PETA在二甲苯溶液中的质量百分含量为30%,对苯二酚的添加量是PETA重量的0.1%,持续滴加至反应体系中的异氰酸根吸收峰在FTIR光谱上消失,停止滴加,反应结束,最后,通过旋转蒸发除去溶剂,得到含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯。
上述各实施例以及对比例的组成参见表1所示。
表1
Figure BDA0003647234800000171
Figure BDA0003647234800000181
对上述各实施例以及对比例提供的印铁油墨进行性能测试,测试方法如下:
柔韧性:180°对折观察爆裂情况;
涂膜的附着力按照GB/T9286-1998,ISO2409:1992方法测定;
遮盖力:涂料涂敷在PET膜材表面,涂覆厚度为10μm,遮盖圆点的能力底衬为黑色圆点,看PET膜的遮盖黑点的能力
耐冲击性:落锤式冲击仪
细度测试:刮细度板
性能测试除了遮盖力需要印在PET上,其他皆印在马口铁。
各实施例以及对比例的测试数据见表2所示:
Figure BDA0003647234800000182
Figure BDA0003647234800000191
从上述数据看出,实施例1-实施例4根据本发明方案制备的胶印LED印铁油墨均具有较好的耐冲击性以及柔韧性,使得该胶印LERD印铁油墨能够用于深冲加工,从而有助于扩大该印铁油墨的使用范围;对比例1提供的印铁油墨虽然柔韧性较好,但是耐冲击性能差,且固化慢,效率低;对比例2提供的印铁油墨,虽然具有较好的耐冲击性以及柔韧性,但是溶剂含量较高,环保性差;对比例3提供的印铁油墨,是将实施例3配方中的含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯替换为市售常规的聚氨酯丙烯酸酯;将对比例3与实施例3的测试数据进行比对可知,更换为常规的聚氨酯丙烯酸酯后,柔韧性与耐冲击性能均明显下降;对比例4提供的印铁油墨,是将实施例3配方中的环氧大豆油改性丙烯酸酯替换为市售常规的丙烯酸酯;将对比例4与实施例3的测试数据进行比对可知,更换为常规的丙烯酸酯后,柔韧性与耐冲击性能同样明显下降;可见,本发明提供的胶印LED印铁油墨通过含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯与环氧大豆油改性丙烯酸酯的协同作用,使得该胶印LED印铁油墨具有优异的耐冲击性以及柔韧性;对比例5中自制改性聚氨酯丙烯酸酯一与本发明提供的含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯相比,去除了HDCPMA;将对比例5与实施例3的数据进行比对可知,不含HDCPMA时,胶印LED印铁油墨的耐冲击性以及柔韧性均下降;比例6中自制改性聚氨酯丙烯酸酯二与本发明提供的含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯相比,去除了ACMO;将对比例6与实施例3的数据进行比对可知,不含ACMO时,胶印LED印铁油墨的耐冲击性以及柔韧性同样下降;从而证明,本发明提供的含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯通过HDCPMA与ACMO中光能团的协同作用,使得该胶印LED印铁油墨具有优异的耐冲击性以及柔韧性。
以上述依据本发明的理想实施例为启示,通过上述的说明内容,相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内,进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容,必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (10)

1.一种能深冲加工的胶印LED印铁油墨,其特征在于,按照重量份数计,包括如下组分:
Figure FDA0003647234790000011
2.如权利要求1所述的能深冲加工的胶印LED印铁油墨,其特征在于,所述含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯通过如下方法制备:
S1:将甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸二环戊基酯、丙烯酰吗啉、偶氮二异丁腈和二氧六环混合,得到第一反应混合液;
S2:对所述第一反应混合液进行除氧后,于70℃条件下搅拌反应;反应结束后,用正己烷洗涤沉淀产物,将沉淀产物干燥,得到产物A;
S3:将所述产物A、对甲苯磺酸、对苯二酚、二甲苯混合,得到第二反应混合液;
S4:将所述第二反应混合液升温至70℃,在反应体系中持续搅拌滴加巯基乙醇,通过FTIR测量监测反应,反应物中羧基的吸收峰消失,停止滴加巯基乙醇,反应结束后,正己烷洗涤沉淀产物,将沉淀产物干燥,得到产物B;
S5:将所述产物B、催化剂1173、甲苯混合,得到第三混合液;
S6:将所述第三混合液的温度升至50℃,在惰性气体保护下,将环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯滴加至所述第三混合液中,边搅拌边用波长365nm的LED灯照射,通过FTIR测量监测反应,反应-HS吸收峰消失,得到第四混合液;
S7:将溶有异佛尔酮二异氰酸酯和催化剂二月桂酸二丁基锡的第一二甲苯溶液于70℃下持续滴加入所述第四混合液中,搅拌滴加至反应体系中的羟基吸收峰在FTIR光谱上消失,停止滴加;将溶有季戊四醇三丙烯酸酯和催化剂对苯二酚的第二二甲苯溶液在70℃下持续滴加入反应体系中,至反应体系中的异氰酸根吸收峰在FTIR光谱上消失,停止滴加,除去溶剂,得到所述含脂环侧链改性聚氨酯丙烯酸酯。
3.如权利要求2所述的能深冲加工的胶印LED印铁油墨,其特征在于,步骤S1中所述甲基丙烯酸羟乙酯、所述甲基丙烯酸、所述甲基丙烯酸二环戊基酯、所述丙烯酰吗啉的摩尔比为2:1:3:3;所述偶氮二异丁腈的添加量为单体总重量的0.5%;所述甲基丙烯酸羟乙酯与所述二氧六环的质量比为1:9。
4.如权利要求2所述的能深冲加工的胶印LED印铁油墨,其特征在于,步骤S3中所述产物A、所述对甲苯磺酸、所述对苯二酚的质量比为7.04:0.01:0.001;所述产物A与所述二甲苯的质量体积比为0.5:1。
5.如权利要求2所述的能深冲加工的胶印LED印铁油墨,其特征在于,步骤S5中所述产物B与催化剂1173的质量比为6.1:0.01;所述产物B与所述甲苯的质量体积比为0.1~0.5:1。
6.如权利要求2所述的能深冲加工的胶印LED印铁油墨,其特征在于,步骤S7中所述异佛尔酮二异氰酸酯于所述第一二甲苯溶液中的质量分数为20%,所述二月桂酸二丁基锡的添加质量为所述异佛尔酮二异氰酸酯质量的0.1%;所述季戊四醇三丙烯酸酯于所述第二二甲苯溶液中的质量分数为30%,所述对苯二酚的添加质量为所述季戊四醇三丙烯酸酯质量的0.1%。
7.如权利要求1-6任一项所述的能深冲加工的胶印LED印铁油墨,其特征在于,所述活性单体选自HDDA、PET5EO4A、TPGDA中的至少一种。
8.如权利要求7所述的能深冲加工的胶印LED印铁油墨,其特征在于,所述流平剂为有机硅类流平剂;所述消泡剂为有机硅消泡剂或聚醚消泡剂。
9.如权利要求7所述的能深冲加工的胶印LED印铁油墨,其特征在于,所述光引发剂选自819、TPO、1173、184、ITX、907、369中的至少一种。
10.一种如权利要求1-9任一项所述的能深冲加工的胶印LED印铁油墨的制备方法,其特征在于,包括如下过程:将各原料混合,在40-50℃下搅拌30-40分钟,再冷却至室温,搅拌分散40-50min后,投入研磨机中研磨,至所得浆料的粒径在1-6μm,即得所述能深冲加工的胶印LED印铁油墨。
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