WO2018221610A1 - 樹脂成型体、積層体及び化粧シート - Google Patents

樹脂成型体、積層体及び化粧シート Download PDF

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透 大久保
絵理佳 山口
松本　雄一
麻美 長島
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Definitions

  • the present invention relates to a resin molded body, a laminate, a building interior material using the same, a building exterior member such as a front door, a surface material for a fitting, a surface sheet for home appliances, and the like.
  • an olefin resin decorative sheet has been proposed as a decorative sheet replacing the vinyl chloride decorative sheet.
  • This decorative sheet is used for building interior materials for houses and public facilities, building exterior members such as entrance doors, surface materials for joinery, and surface materials for home appliances. Therefore, it will be exposed to direct sunlight and a wind and rain every day, and very high weather resistance is requested
  • required for example, refer patent document 1).
  • the weather resistance is improved by including a light stabilizer, an ultraviolet absorber, or the like in a resin layer (for example, a protective layer) made of an olefin resin.
  • the resin layer contains an ultraviolet absorber or a light stabilizer
  • the chemical structure of the ultraviolet absorber or the light stabilizer is broken in the resin composition due to long-term use.
  • the so-called bleed-out in which a component obtained by decomposition of the ultraviolet absorber or light stabilizer from the surface of the surface, is likely to occur.
  • problems such as lowering of adhesion with other resin layers occur, and further, decomposed components may float on the surface layer and cause problems such as stickiness.
  • the present invention has been made paying attention to the above points, and an object thereof is to provide a resin molded body, a laminate, and a decorative sheet having excellent weather resistance.
  • One embodiment of the present invention includes (a) an olefin resin as a main component, (b) an ultraviolet absorber having a pKa of ⁇ 5.5 or more and ⁇ 4.5 or less when irradiated with light, and a pKa of 3.0.
  • Another aspect of the present invention includes (a) an olefin resin as a main component, an ultraviolet absorber and a light stabilizer, and (b) a negative numerical value when the ultraviolet absorber is irradiated with light.
  • the absolute value of the difference between the pKa shown and the pKa of the light stabilizer showing a positive numerical value is 8.0 or more and 12.0 or less
  • the addition amount of the ultraviolet absorber and the light stabilizer is an olefin resin.
  • the gist of the present invention is that the resin molding is 3.0 parts by mass or less based on 100 parts by mass.
  • an olefin resin as a main component
  • an ultraviolet absorber having a pKa of ⁇ 5.5 or more and ⁇ 4.5 or less when irradiated with light, and a pKa of A resin layer containing a light stabilizer of 3.0 or more and 7.0 or less, and
  • an addition amount of the ultraviolet absorber and the light stabilizer is 3.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the olefin resin
  • the gist of the present invention is a resin molded body having an acid-modified resin layer provided on one surface of the resin layer.
  • Another aspect of the present invention includes (a) an olefin resin as a main component, an ultraviolet absorber and a light stabilizer, and (b) a negative numerical value when the ultraviolet absorber is irradiated with light.
  • the absolute value of the difference between the pKa shown and the pKa of the light stabilizer showing a positive numerical value is 8.0 or more and 12.0 or less
  • the addition amount of the ultraviolet absorber and the light stabilizer is an olefin resin. It is a resin molded body comprising a resin layer of 3.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass, and (d) an acid-modified resin layer provided on any one surface of the resin layer.
  • Another aspect of the present invention is (a) a laminate comprising a plurality of resin layers, wherein (b) the top coat layer located on the outermost surface side of the laminate has a pKa of 4.0 or more and 7. It is a laminate containing 0 or less light stabilizer.
  • an olefin resin as a main component
  • an ultraviolet absorber having a pKa of ⁇ 5.5 or more and ⁇ 4.5 or less when irradiated with light, and a pKa of A resin layer containing a light stabilizer of 3.0 or more and 7.0 or less, and
  • an addition amount of the ultraviolet absorber and the light stabilizer is 3.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the olefin resin
  • the gist of the present invention is a decorative sheet having a resin molded body provided with an acid-modified resin layer provided on one surface of the resin layer.
  • Another aspect of the present invention includes (a) an olefin resin as a main component, an ultraviolet absorber and a light stabilizer, and (b) a negative numerical value when the ultraviolet absorber is irradiated with light.
  • the absolute value of the difference between the pKa shown and the pKa of the light stabilizer showing a positive numerical value is 8.0 or more and 12.0 or less
  • the addition amount of the ultraviolet absorber and the light stabilizer is an olefin resin.
  • the resin molding of the first embodiment is a resin layer mainly composed of an olefin resin.
  • the main component in this specification refers to 70 mass% or more of the material which comprises the object layer, Preferably 90 mass% or more is pointed out.
  • An acid-modified resin layer containing an acid-modified resin as a main component may be provided on any one surface (any one of the front surface and the back surface) of the resin layer.
  • the resin molded body of the first embodiment functions as a “protective layer” as described later.
  • the acid-modified resin layer functions as an “adhesive layer” as described later.
  • the “resin molding” may be referred to as a “protective layer”.
  • the “acid-modified resin layer” may be referred to as “adhesive resin layer”.
  • the resin layer described above contains an ultraviolet absorber and a light stabilizer.
  • the ultraviolet absorber exhibits a negative value for pKa when irradiated with light, and is specifically from ⁇ 5.5 to ⁇ 4.5.
  • the light stabilizer has a positive pKa value, specifically, 3.0 or more and 7.0 or less.
  • the addition amount of a ultraviolet absorber and a light stabilizer is 3.0 mass parts or less with respect to 100 mass parts of olefin resins which are the main components of an above described resin layer.
  • the absolute value of the difference between the pKa when the ultraviolet absorber is irradiated with light and the pKa of the light stabilizer is not less than 8.0 regardless of the numerical value ranges of the pKa of the ultraviolet absorber and the light stabilizer. 12.0 or less.
  • the ultraviolet absorber is the following compound (1) having a hydroxyphenyltriazine skeleton or compound (2) having a benzotriazole skeleton. These are preferably compounds having a maximum absorption at 270 nm to 400 nm. Further, the ultraviolet absorber is excited by absorbing light, and movement of hydrogen atoms occurs in the molecule according to the skeleton. It can return to the ground state by releasing heat. These can be shown by reaction formulas (3) and (4), respectively.
  • Examples of compounds having a hydroxyphenyltriazine skeleton include 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -s-triazine, 2- (2-hydroxy -4-hexyloxyphenyl) -4,6-diphenyl-s-triazine, 2- (2-hydroxy-4-propoxy-5-methylphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -s -Triazine, 2- [2-hydroxy-4- (3-dodecyloxy-2-hydroxypropyloxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -s-triazine, 2- [2- Hydroxy-4- (3-tridecyloxy-2-hydroxypropyloxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -s-triazine, 2- [2- Hydroxy-4- (3-tridec
  • Examples of the compound having a benzotriazole skeleton include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole, 2 -(2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5 -Chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5 '-(2- (octyloxycarbonyl) ethyl) phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy- 3'-dodecyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) Benzotriazole, 2- (2′-
  • the light stabilizer is the following hindered amine compound (5), and the hindered amine compound can capture radicals by the reaction of reaction formula (6).
  • hindered amine light stabilizers include bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate; bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) succinate; Bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) sebacate; Bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate; Bis (1 , 2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) n-butyl 3,5-di-tert-butyl 4-hydroxybenzyl malonate; 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6 , 6-Tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid condensate; 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl stearate; 2,2,6,6-tetramethyl Piperidin-4-yldodecanate; 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl
  • N-alkoxyhindered amine light stabilizers include tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butane-1,2,3,4-tetracarboxylate; 3,4-butanetetracarboxylic acid tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) ester; 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid 1,2,2,6,6- Pentamethyl-4-piperidinyltridecyl ester; 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyltridecyl ester; 1,2,3,4-butane 1,2,2,6 of a polymer of tetracarboxylic acid and 2,2,6,6-tetramethyl-2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] -undecane 3,9-diethanol -Pentamethyl-4-piperidin
  • N-alkoxy HALS 1- (2-hydroxy-2-methylpropoxy) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol; 1- (2-hydroxy-2-methylpropoxy) -4-octadecanoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine; 1- (4-octadecanoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy) -2-octa Decanoyloxy-2-methylpropane; 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol; 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6- Examples thereof include reaction products of tetramethyl-4-piperidinol and dimethyl succinate.
  • hindered amine light stabilizers typical commercially available ones include, for example, Tinvin 123, Tinuvin 152, Tinuvin NOR 371 FF, Tinuvin XT850 FF, Tinuvin XT855 FF, TINUVIN manufactured by BASF Japan Ltd. 5100, TINUVIN 622SF, Flamestab NOR 116 FF, ADEKA Corporation ADEKA STAB LA-81, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • an ultraviolet absorber or a light stabilizer When an ultraviolet absorber or a light stabilizer is added to the protective layer, it is preferable to add 0.1 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin as the main component of the protective layer. More preferably, it is 0.2 to 2.0 parts by mass. If the addition amount of the ultraviolet absorber or light stabilizer is less than 0.1 parts by mass, the effect of the stability of the resin against ultraviolet rays may be reduced. On the other hand, if the amount added is more than 3.0 parts by mass, the possibility of bleeding out increases.
  • the mass ratio A of the light stabilizer to the mass of the ultraviolet absorber in the olefin resin is preferably 0.5 ⁇ A ⁇ 2. More preferably, 1 ⁇ A ⁇ 1.5. This is because the stability of the UV absorber can be improved when the amount of the light stabilizer added is larger than the amount of the UV absorber added, and the weather resistance of the olefin resin is improved by the stable presence of the UV absorber. Because.
  • the resin molded body is used for a decorative sheet, it is preferable that an uneven pattern made of emboss or the like is formed on the resin molded body as a protective layer, and the top coat layer is embedded in the recessed part of the uneven pattern. In this case, when the top coat layer is provided on the surface of the protective layer, it is preferable to form the top coat layer so as to be embedded in the concave portions of the concave and convex pattern by wiping.
  • an ink layer is provided under the protective layer, it is preferable to contain a light stabilizer in the ink layer. It is preferable to use a hindered amine material as the light stabilizer.
  • a light stabilizer By adding a light stabilizer to the ink layer, the binder resin itself that forms the ink layer and radicals generated by resin degradation of other layers suppress the pigment fading caused by reducing the chemical components of the pigment in the ink. In addition, a colorful picture can be held for a long period of time.
  • the decorative sheet 1 is configured by arranging an ink layer 5, an adhesive layer 4, a protective layer 3, and a topcoat layer 2 in this order on an original fabric layer 6 constituting a base material layer. Has been.
  • an embossed pattern 3a constituting an uneven pattern is formed on the upper surface of the protective layer 3.
  • the uneven pattern may be formed by a method other than embossing.
  • the decorative sheet 1 is manufactured, for example, by a laminate 8 in which an ink layer 5 is formed and an adhesive layer 4 is formed on an original resin sheet as an original fabric layer 6, and a pKa is -5 when irradiated with light.
  • the adhesive resin layer 7 may not be formed.
  • the protective layer 3 and the topcoat layer 2 should just be provided at the minimum. Details of each layer will be described below.
  • a top coat layer 2 is provided on the outermost surface of the decorative sheet 1 to serve as surface protection and gloss adjustment.
  • polyurethane, acrylic silicon, fluorine, epoxy, vinyl, polyester, melamine, aminoalkyd, urea, or the like may be used as the main resin material of the topcoat layer 2.
  • the form of the resin material is not particularly limited, such as aqueous, emulsion, solvent type.
  • the curing method can be appropriately selected from a one-component type, a two-component type, an ultraviolet curing method, and the like.
  • the top coat layer 2 is embedded in the recess of the embossed pattern 3a of the protective layer 3.
  • the top coat layer 2 is embedded in the recesses by wiping that embeds the resin composition by applying the resin composition and scraping off the coating liquid with a squeegee or the like.
  • the topcoat layer 2 may be provided so as to cover the entire surface of the protective layer 3, and providing the decorative sheet 1 having better weather resistance by providing the topcoat layer 2 so as to cover the entire surface. Can do.
  • Isocyanates include tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), lysine diisocyanate (LDI), isophorone diisocyanate (IPDI), bis (isocyanate methyl) cyclohexane ( HXDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI) and other derivatives such as adducts, burettes, and isocyanurates can be appropriately selected and used, but in consideration of weather resistance, linear molecules Curing agents based on hexamethylene diisocyanate (HMDI) or isophorone diisocyanate (IPDI) having
  • a resin that is cured by active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams.
  • active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams.
  • Known materials such as various monomers and commercially available oligomers can be used as the main material.
  • polyfunctional monomers such as pentaerythritol triacrylate (PET3A), pentaerythritol tetraacrylate (PET4A), trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), and purple light UV-1700B (Nippon Synthetic Chemical)
  • PET3A pentaerythritol triacrylate
  • PET4A pentaerythritol tetraacrylate
  • TMPTA trimethylolpropane triacrylate
  • DPHA dipentaerythritol hexaacrylate
  • purple light UV-1700B Nippon Synthetic Chemical
  • the protective layer 3 constitutes the base material of the topcoat layer 2 and becomes a transparent resin layer that protects the ink layer 5 when the ink layer 5 is provided.
  • the transparency of the protective layer 3 may be as long as the ink layer 5 is visible.
  • the resin material used as the main component of the protective layer 3 is preferably made of an olefin resin.
  • ⁇ -olefin eg, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene
  • 1-dodecene tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene 9-methyl-1-decene, 11-methyl-1-dodefin
  • the embossed pattern 3a is formed in order to improve design properties.
  • a method of forming the embossed pattern 3a for example, a method of forming the embossed pattern 3a by applying heat and pressure using an embossed plate having an uneven pattern before forming the topcoat layer 2 can be used. .
  • a method of forming the embossed pattern 3a simultaneously with cooling of the sheet using a cooling roll having an uneven pattern when forming a film using an extruder can be used.
  • an adhesive resin layer 7 may be provided if the adhesion between the protective layer 3 and the resin layer (ink layer 5) disposed on the lower surface is low. preferable.
  • an acid-modified resin such as polypropylene, polyethylene, or acrylic resin is preferable.
  • the layer thickness of the adhesive resin layer 7 is desirably 2 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less from the viewpoint of adhesiveness and heat resistance.
  • the adhesive resin layer 7 is formed by the coextrusion laminating method with the protective layer 3 from a viewpoint of an adhesive strength improvement.
  • an adhesive layer 4 for further improving the adhesion between the ink layer 5 on the lower surface side and the protective layer 3 is provided.
  • the material of the adhesive layer 4 is not particularly limited, but can be appropriately selected from acrylic, polyester, polyurethane, and epoxy adhesives.
  • the method of applying the adhesive can be appropriately selected according to the viscosity of the adhesive, etc., but generally, a gravure coat is used, and the gravure coat is applied to the raw fabric layer 6 side on which the ink layer 5 is applied. Then, the protective layer 3 and the adhesive resin layer 7 are laminated.
  • the adhesive layer 4 can be omitted when the adhesive strength between the protective layer 3 and the ink layer 5 is sufficiently obtained.
  • the ink layer 5 is provided on the lower surface side of the adhesive layer 4.
  • the ink layer 5 is made of ink, and includes a pattern layer 5 a that plays a role of imparting design properties to the decorative sheet 1.
  • the solid ink layer 5b which has concealment property is provided in the lower surface side of the pattern pattern layer 5a.
  • the binder is suitably selected from nitrified cotton, cellulose, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, polyurethane, acrylic, polyester, etc. be able to.
  • the binder is not particularly limited, such as aqueous, solvent-based, or emulsion-based.
  • the curing method may be a one-component type or a two-component type using a curing agent.
  • you may use the method of hardening ink by active energy ray irradiation, such as an ultraviolet-ray and an electron beam.
  • a general method is a method in which urethane-based ink is used and is cured by isocyanate.
  • colorants such as pigments and dyes, extender pigments, solvents, various additives, and the like that are included in normal inks are included.
  • highly versatile pigments include pearls such as condensed azo, insoluble azo, quinacridone, isoindoline, anthraquinone, imidazolone, cobalt, phthalocyanine, carbon, titanium oxide, iron oxide, and mica.
  • the same material as the ink used for the pattern layer 5a can be used.
  • the ink used for the pattern layer 5a is made of a transparent material, an opaque pigment, iron oxide, titanium oxide or the like may be added. In addition to this, it is possible to provide concealability by adding a metal such as silver, copper, or aluminum. Generally, flaky aluminum is used.
  • the solid ink layer 5b can be omitted.
  • the ink layer 5 can be directly formed on the original fabric layer 6 by various printing methods such as gravure printing, offset printing, screen printing, flexographic printing, electrostatic printing, and inkjet printing.
  • the surface to be laminated is subjected to corona treatment, ozone treatment, plasma treatment, and electron beam treatment before applying the resin material and ink in consideration of adhesiveness.
  • a surface treatment such as ultraviolet ray treatment or dichromic acid treatment
  • the adhesion between the layers can be improved by a resin material or ink lamination step.
  • the raw fabric layer 6 is made of paper such as thin paper, titanium paper, resin-impregnated paper, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polybutylene, polycarbonate, polyester, polyamide, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, acrylic or other synthetic resin, or These synthetic resin foams, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer rubber, rubber such as polyurethane, organic or inorganic nonwoven fabric, synthetic paper, aluminum, It can be arbitrarily selected from metal foils such as iron, gold and silver.
  • the surface is often in an inactive state, and therefore, between the raw fabric layer 6 and a base material (not shown) to which the decorative sheet 1 is attached. It is preferable to provide a primer layer (not shown).
  • the back surface of the raw fabric layer 6 is subjected to corona treatment, plasma treatment, ozone treatment, electron beam treatment, ultraviolet rays. It is preferable that a treatment or a dichromic acid treatment is performed.
  • a primer layer although the same material as the ink used for the pattern layer 5a can be used, in consideration of winding up the decorative sheet 1 in a web shape, blocking is avoided and adhesion with the adhesive is improved.
  • an inorganic filler such as silica, alumina, magnesia, titanium oxide, barium sulfate.
  • the raw fabric layer 6 is in the range of 20 ⁇ m to 150 ⁇ m in consideration of printing workability, cost, etc.
  • the adhesive layer 4 is in the range of 1 ⁇ m to 20 ⁇ m
  • the protective layer 3 is in the range of 20 ⁇ m to
  • the top coat layer 2 is preferably in the range of 3 to 20 ⁇ m within the range of 200 ⁇ m
  • the total thickness of the decorative sheet 1 is preferably in the range of 45 to 400 ⁇ m. It is known that the use of UV absorbers and light stabilizers in combination may increase the stability as compared to when used alone. On the other hand, the criteria and reason for the combination are unknown.
  • the ultraviolet absorber and the light stabilizer are preferably close to each other because they require an intermolecular interaction.
  • the intermolecular interaction between the UV absorber and the light stabilizer occurs between the conjugated system of the UV absorber and the hindered amine skeleton of the light stabilizer.
  • Ultraviolet absorbers have a high probability of existence of intramolecular hydrogen bonds on the nitrogen of the triazine skeleton or benzotriazole skeleton upon light absorption. In other words, the hydrogen on the hydroxyl group is easily dissociated.
  • the ultraviolet absorber that absorbs light and is in an excited state is liable to cause a side reaction through an acid-base reaction with the light stabilizer.
  • the reaction of the reaction formula (3), the reaction formula (4), and the reaction formula (6) in which the ultraviolet absorber and the light stabilizer are originally generated cannot be performed, and the side reaction increases. In other words, it is easily decomposed by light, leading to a decrease in weather resistance.
  • a light stabilizer having a pKa of 7.0 or less an acid-base reaction with hydrogen on the hydroxyl group of the ultraviolet absorber that is in an excited state is absorbed.
  • the agent is likely to undergo the reactions of Reaction Formula (3), Reaction Formula (4), and Reaction Formula (6). Therefore, the weather resistance with respect to light can be improved.
  • the pKa when the ultraviolet absorber in the olefin resin composition constituting the protective layer 3 is irradiated with light is ⁇ 5.5 or more and ⁇ 4.5 or less
  • the protective layer 3 (resin molding) and the decorative sheet 1 with high weather resistance can be provided by using the light stabilizer whose pKa is 3.0 or more and 7.0 or less.
  • an ultraviolet absorber having a pKa of ⁇ 5.5 to ⁇ 4.5 and a light stabilizer having a pKa of 3.0 to 7.0 when irradiated with light are protected.
  • the acid-modified resin (acid-modified olefin resin) is installed as the adhesive resin layer 7 on the protective layer 3 by containing it in the olefin resin of the layer, it is possible to further prevent a decrease in light resistance.
  • the pKa of the light stabilizer is larger than 7.0, the side of the protective layer 3 in contact with the adhesive resin layer 7 is liable to cause a side reaction due to an acid-base reaction, and the light stabilizer in the protective layer 3 This is because the ratio tends to decrease. Therefore, it is preferable to use a light stabilizer having a pKa of 7.0 or less.
  • the whole structure of the decorative sheet 1 of 2nd Embodiment is the same as that of the decorative sheet 1 of 1st Embodiment shown in FIG.
  • symbol is used and the detail is abbreviate
  • the top coat layer 2 shown in FIG. 1 contains a light stabilizer having a pKa of 4.0 or more and 7.0 or less. It is different from the sheet 1.
  • the topcoat layer 2 is made of a plurality of layers, for example, a thermosetting layer mainly composed of a thermosetting resin, and light mainly composed of a photocurable resin such as an ultraviolet curable resin.
  • You may comprise from two layers of a hardened layer.
  • the surface hardness of the decorative sheet 1 can be improved.
  • the photocured layer is on the surface layer side.
  • a light stabilizer having a pKa of 4.0 or more and 7.0 or less is contained in each layer, but at least one of the plurality of layers constituting the topcoat layer 2 is included.
  • the layer may contain a light stabilizer having a pKa of 4.0 or more and 7.0 or less.
  • the light stabilizer is preferably the same hindered amine light stabilizer as the light stabilizer contained in the protective layer 3 of the first embodiment (the hindered amine compound (5) described above).
  • a hindered amine light stabilizer having an amino ether group and a molecular weight of 600 or more is more preferable. What is necessary is just to measure the molecular weight of a light stabilizer by a number average molecular weight, for example.
  • the value calculated from structural formula may be used for the molecular weight of a light stabilizer.
  • the light stabilizer When the light stabilizer is contained in the topcoat layer 2, it is preferably contained in an amount of 0.1 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin of the layer to be contained. More preferably, it is 0.3 to 3.0 parts by mass.
  • the blending amount of the light stabilizer is less than 0.1 parts by mass, the effect of the stability of the resin against the generated radicals may be lowered.
  • there is more compounding quantity of a light stabilizer than 5.0 mass parts possibility that a bleed out will arise will become high.
  • the top coat layer 2 preferably contains an ultraviolet absorber and a gloss adjuster in addition to the light stabilizer.
  • an ultraviolet absorber it is preferable to contain an ultraviolet absorber having a pKa of ⁇ 5.5 or more and ⁇ 4.5 or less when irradiated with light.
  • the topcoat layer 2 is a plurality of layers, it is preferable to contain an ultraviolet absorber having a pKa of ⁇ 5.5 or more and ⁇ 4.5 or less when each layer is irradiated with light. It is good also as a structure which makes such an ultraviolet absorber contain in at least 1 layer of the multiple layers to comprise.
  • the ultraviolet absorber When the ultraviolet absorber is contained in the top coat layer 2, it is preferably contained in an amount of 1.0 part by mass or more and 15.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin of the layer to be contained. More preferably, it is 2.5 parts by mass or more and 8.0 parts by mass or less. If the blending amount of the ultraviolet absorber is less than 1.0 part by mass, the effect of the stability of the resin against ultraviolet rays may be reduced. On the other hand, when there is more compounding quantity of a ultraviolet absorber than 15.0 mass parts, possibility that a bleed out will arise will become high. In addition, as above-mentioned, when it has a thermosetting layer and a photocuring layer as the topcoat layer 2, it is preferable to mix
  • the ultraviolet absorber at least one selected from triazine, benzotriazole, benzophenone, benzoate, and cyanoacrylate can be used.
  • a triazine-based or benzotriazole-based organic ultraviolet absorber (the compound (1) having a hydroxyphenyltriazine skeleton or the compound (2) having a benzotriazole skeleton described above) has high ultraviolet absorption ability, heat resistance, Since it is excellent in volatility resistance and resin compatibility, it is preferable to select and use at least one.
  • the ultraviolet absorber is preferably an ultraviolet absorber having a triazine skeleton or a benzotriazole skeleton and having a molecular weight of 400 or more.
  • the molecular weight of the ultraviolet absorber may be, for example, a number average molecular weight measured by a known method, or a value calculated from its structural formula may be used.
  • inorganic particles can be used as the gloss adjusting agent.
  • inorganic particles include silica, clay, calcium carbonate, barium sulfate, alumina white, aluminum hydroxide, talc, bentonite, titanium oxide, and the like, anhydrous silicic acid, hydrous silicic acid, hydrous calcium silicate known as colloidal silica.
  • white carbon such as hydrous aluminum silicate, alumina sol and the like.
  • the particle diameter of the inorganic particles is preferably 1 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less. More preferably, they are 3 micrometers or more and 10 micrometers or less. If the particle diameter is smaller than 1 ⁇ m, the gloss adjustment effect may be lowered. On the other hand, if the particle diameter is larger than 20 ⁇ m, the possibility of the filler missing from the coat surface increases.
  • the pH of the inorganic particles when dispersed in water is desirably greater than 5.0 and in the vicinity of neutrality of 8.5 or less. If inorganic particles having a pH of 5.0 or less or greater than 8.5 are used, there is a possibility that a by-product may be generated due to the pKa of the light stabilizer.
  • the inorganic particles (gloss modifier) contribute to the design (glossiness) of the decorative sheet 1
  • the inorganic particles (glossiness modifier) are contained (added) according to the desired glossiness.
  • the content of the inorganic particles may be 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin as the main component of the top coat layer 2.
  • the protective layer 3 is 0.3 mass part or more and 15.0 mass parts with respect to 100 mass parts of resin materials for the compound whose main component of resin is olefin resin and pKa is 7.0 or less.
  • An olefin resin layer which is a resin layer containing not more than part by mass is preferable.
  • the compound having a pKa of 7.0 or less for example, the same light stabilizer and ultraviolet absorber as those contained in the topcoat layer 2 as described above can be used.
  • the other structure is the same as that of the decorative sheet 1 of 1st Embodiment.
  • the second embodiment by adding a light stabilizer having a pKa of 4.0 or more and 7.0 or less in the resin composition constituting the top coat layer 2, it is possible for a long period of time.
  • the laminated body 9 and the decorative sheet 1 having stable weather resistance can be provided.
  • the topcoat layer 2 has a gloss modifier.
  • the deterioration of the weather resistance due to the inclusion of the inorganic particles can be prevented. This is because when the light stabilizer has a pKa greater than 7.0, the vicinity of the top coat layer 2 in contact with the surface of the inorganic particles is liable to cause a side reaction due to an acid-base reaction, and the light stabilizer in the top coat layer 2 This is because the ratio of the value is likely to decrease. Therefore, it is preferable to use a light stabilizer having a pKa of 7.0 or less as the light stabilizer to be blended in the top coat layer 2.
  • a light stabilizer having a pKa of 4.0 or more and 7.0 or less is contained in the resin composition of the topcoat layer 2 so that the topcoat layer 2 is derived from the material raw material.
  • the pKa of the light stabilizer is larger than 7.0, a side reaction is likely to occur due to an acid-base reaction in the vicinity of the residual monomer, and the ratio of the light stabilizer in the topcoat layer 2 is likely to decrease. Because it becomes. Therefore, it is preferable to use a light stabilizer having a pKa of 7.0 or less.
  • a UV absorber of 4.5 or less By providing a UV absorber of 4.5 or less, a laminate 9 having a topcoat layer 2 with high weather resistance is provided, and a decorative sheet 1 having stable weather resistance using the laminate 9 is provided. can do.
  • the protective layer 3 which is the base material of the topcoat layer 2 is made of an olefin resin and contains 0.3 parts by mass or more of a light stabilizer having a pKa of 7.0 or less. And the fall of the weather resistance of the laminated body 9 can be prevented. This is because when the light stabilizer has a pKa greater than 7.0, a side reaction is likely to occur due to an acid-base reaction in the vicinity of the interface between the topcoat layer 2 and the protective layer 3, and the top in the vicinity of the protective layer 3. This is because in the coat layer 2, the proportion of the light stabilizer is likely to decrease.
  • a light stabilizer having a pKa of 7.0 or less for the olefin resin More preferably, the pKa is 6.0 or less. Moreover, it is preferable that pKa of the compound mix
  • Example 1 0.5 parts by mass of hindered phenol-based antioxidant (Irganox 1010; manufactured by BASF) and triazine-based ultraviolet absorber (CYASORB UV-1164; manufactured by SUNCHEM) with respect to 100 parts by mass of highly crystalline homopolypropylene resin 0.5 parts by mass of NOR type light stabilizer (Tinvin XT850 FF; manufactured by BASF): 0.5 parts by mass of the resin respectively added was melt-extruded using an extruder to obtain a transparent high thickness of 100 ⁇ m. A sheet-like protective layer 3 as a crystalline polypropylene sheet was formed.
  • Irganox 1010 hindered phenol-based antioxidant
  • CYASORB UV-1164 triazine-based ultraviolet absorber
  • pattern printing was performed on one surface of a concealing 80 ⁇ m polyethylene sheet (raw fabric layer 6) using a two-component urethane ink (V180; manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) by a gravure printing method.
  • a pattern layer 5 a was provided, and a primer coat was applied to the other side of the original fabric layer 6.
  • the protective layer 3 is applied on the surface of the pattern layer 5a of the raw fabric layer 6 by a dry laminating method via a dry laminating adhesive (Takelac A540; manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; coating amount 2 g / m 2 ). And pasted together. And the embossed pattern 3a was formed in the surface of the bonded protective layer 3 by embossing. After forming the embossed pattern 3a, 2-part urethane topcoat; by coating and drying the (W184 DIC manufactured Graphics Co., Ltd.) at a coating thickness 3 g / m 2, to form a top coat layer 2, the total thickness of 188 ⁇ m A decorative sheet 1 shown in FIG. 1 was produced.
  • Example 1 2.5 parts by mass of HALS144 as the above-mentioned hindered amine-based light stabilizer with respect to 100 parts by mass of the two-component urethane topcoat which is the main component of the topcoat layer 2, an ultraviolet absorber As a decorative sheet 1 of Example 1 having a topcoat layer 2 containing 2.5 parts by mass of Tinuvin 405 was prepared.
  • Example 2> The same method as in Example 1 except that instead of the triazine UV absorber (CYASORB UV-1164) used in the protective layer 3 of Example 1, a triazine UV absorber (LA-F70; manufactured by ADEKA) was used. A decorative sheet 1 was prepared.
  • Example 1 is the same as Example 1 except that a benzotriazole UV absorber (LA-36; manufactured by ADEKA) is used instead of the triazine UV absorber (CYASORB UV-1164) used in the protective layer 3 of Example 1.
  • the decorative sheet 1 was produced by the method.
  • Example 4> The same method as in Example 1 except that a benzotriazole ultraviolet absorber (Tinuvin 326; manufactured by BASF) was used instead of the triazine ultraviolet absorber (CYASORB UV-1164) used in the protective layer 3 of Example 1.
  • a decorative sheet 1 was prepared.
  • Example 5> Makeup is performed in the same manner as in Example 1 except that a NOR type light stabilizer (Tinuvin 123; manufactured by BASF) is used instead of the NOR type light stabilizer (Tinuvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 1. Sheet 1 was produced.
  • Example 6> In the same manner as in Example 1 except that a NOR type light stabilizer (LA-81; manufactured by ADEKA) was used instead of the NOR type light stabilizer (Tinvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 1. A decorative sheet 1 was prepared. ⁇ Example 7> The decorative sheet 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that a light stabilizer (Tinvin 622SF; manufactured by BASF) was used instead of the NOR type light stabilizer (Tinuvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 1. Produced.
  • a light stabilizer Tinvin 622SF; manufactured by BASF
  • Example 8> Instead of the NOR type light stabilizer (Tinuvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 1, 8-acetyl-3-tetradecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3 was used as the light stabilizer. , 8-triazaspiro [4.5] decane-2,4-dione was used to prepare a decorative sheet 1 in the same manner as in Example 1. ⁇ Example 9> A decorative sheet in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the NOR type light stabilizer (Tinuvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 1 was increased from 0.5 parts by mass to 0.75 parts by mass. 1 was produced.
  • Example 10 A decorative sheet in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the NOR type light stabilizer (Tinuvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 1 was increased from 0.5 parts by mass to 1.0 part by mass. 1 was produced.
  • Example 11 A decorative sheet in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the NOR type light stabilizer (Tinuvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 1 was increased from 0.5 parts by mass to 1.5 parts by mass. 1 was produced.
  • Example 12 A decorative sheet in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the NOR type light stabilizer (Tinuvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 1 was increased from 0.5 parts by mass to 2.0 parts by mass. 1 was produced.
  • CYASORB UV-1164 Triazine-based ultraviolet absorber
  • Hindered phenol-based antioxidant (Irganox 1010; manufactured by BASF): 0.5 part by mass, triazine-based ultraviolet absorber (CYASORB UV-1164; manufactured by SUNCHEM) with respect to 100 parts by mass of highly crystalline homopolypropylene resin : 0.5 parts by mass, NOR type light stabilizer (Tinuvin XT850 FF; manufactured by BASF): 0.5 parts by mass of the resin and the maleic anhydride modified polypropylene resin respectively added by melt extrusion, A sheet-like protective layer 3 having a two-layer structure of a highly crystalline polypropylene sheet and a maleic acid-modified polypropylene resin layer was formed.
  • the thickness of the highly crystalline polypropylene sheet was 100 ⁇ m, the thickness of the maleic acid-modified polypropylene resin layer was 10 ⁇ m, and the thickness of the protective layer 3 was 110 ⁇ m.
  • the highly crystalline polypropylene sheet was transparent. And the corona treatment was given to both surfaces of the obtained protective layer 3, and the wetting tension of the sheet
  • seat surface was 40 dyn / cm or more.
  • pattern printing was performed on one surface of a concealing 80 ⁇ m polyethylene sheet (raw fabric layer 6) using a two-component urethane ink (V180; manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) by a gravure printing method.
  • a pattern layer 5 a was provided, and a primer coat was applied to the other side of the original fabric layer 6.
  • the maleic acid-modified polypropylene layer side of the protective layer 3 is placed on the surface of the pattern layer 5a of the raw fabric layer 6 with an adhesive for dry lamination (Takelac A540; manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; coating amount 2 g / m 2 ). And bonded together by a dry laminating method.
  • a topcoat layer 2 was formed by applying and drying a two-pack type urethane topcoat (W184; manufactured by DIC Graphics) at a coating thickness of 3 g / m 2 .
  • W184 manufactured by DIC Graphics
  • the decorative sheet 1 shown in FIG. 1 having a total thickness of 198 ⁇ m was produced.
  • Example 15 The same method as in Example 14 except that instead of the triazine UV absorber (CYASORB UV-1164) used in the protective layer 3 of Example 14, a triazine UV absorber (LA-F70; manufactured by ADEKA) was used. A decorative sheet 1 was prepared.
  • Example 14 is the same as Example 14 except that a benzotriazole UV absorber (LA-36; manufactured by ADEKA) is used instead of the triazine UV absorber (CYASORB UV-1164) used in the protective layer 3 of Example 14.
  • the decorative sheet 1 was produced by the method.
  • Example 17> In the same manner as in Example 14, except that a benzotriazole ultraviolet absorber (manufactured by Tinuvin 326, BASF) was used instead of the triazine ultraviolet absorber (CYASORB UV-1164) used in the protective layer 3 of Example 14. A decorative sheet 1 was prepared.
  • Example 18> A makeup is made in the same manner as in Example 14 except that a NOR type light stabilizer (Tinvin 123, manufactured by BASF) is used instead of the NOR type light stabilizer (Tinuvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 14. Sheet 1 was produced.
  • Example 19> In the same manner as in Example 14, except that a NOR type light stabilizer (LA-81; manufactured by ADEKA) was used instead of the NOR type light stabilizer (Tinvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 14. A decorative sheet 1 was prepared. ⁇ Example 20> Instead of the NOR type light stabilizer (Tinuvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 14, the decorative sheet 1 was prepared in the same manner as in Example 14 except that a light stabilizer (Tinvin 622SF; manufactured by BASF) was used. Produced.
  • Example 21> Instead of the NOR type light stabilizer (Tinuvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 14, 8-acetyl-3-tetradecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3, A decorative sheet 1 was produced in the same manner as in Example 14 except that 8-triazaspiro [4.5] decane-2,4-dione was used.
  • Example 22> A decorative sheet in the same manner as in Example 14 except that the addition amount of the NOR type light stabilizer (Tinuvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 14 was increased from 0.5 parts by mass to 0.75 parts by mass. 1 was produced.
  • Example 23 A decorative sheet in the same manner as in Example 14 except that the addition amount of the NOR type light stabilizer (Tinuvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 14 was increased from 0.5 parts by mass to 1.0 part by mass. 1 was produced.
  • Example 25 A decorative sheet in the same manner as in Example 14 except that the addition amount of the NOR type light stabilizer (Tinuvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 14 was increased from 0.5 parts by mass to 2.0 parts by mass. 1 was produced.
  • CYASORB UV-1164 Triazine-based ultraviolet absorber
  • ⁇ Comparative Example 1> A decorative sheet in the same manner as in Example 1 except that instead of the NOR type light stabilizer (Tinvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 1, an NH type light stabilizer (Chimassorb944; manufactured by BASF) was used. 1 was produced.
  • ⁇ Comparative example 2> A decorative sheet in the same manner as in Example 1 except that instead of the NOR type light stabilizer (Tinvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 1, an NH type light stabilizer (Chimassorb 770; manufactured by BASF) was used. 1 was produced.
  • ⁇ Comparative Example 3> A method equivalent to that of Example 1 except that N-CH 3 type light stabilizer (Tinuvin PA144; manufactured by BASF) was used instead of the NOR type light stabilizer (Tinvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 1.
  • a decorative sheet 1 was prepared.
  • ⁇ Comparative example 4> A decorative sheet in the same manner as in Example 4 except that an NH type light stabilizer (Chimassorb 944; manufactured by BASF) was used instead of the NOR type light stabilizer (Tinvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 4. 1 was produced.
  • ⁇ Comparative Example 5> A decorative sheet in the same manner as in Example 4 except that an NH type light stabilizer (Chimassorb 770; manufactured by BASF) was used instead of the NOR type light stabilizer (Tinvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 4. 1 was produced.
  • ⁇ Comparative Example 6> A method equivalent to that in Example 4 except that N-CH 3 type light stabilizer (Tinuvin PA144; manufactured by BASF) was used instead of the NOR type light stabilizer (Tinvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 4.
  • a decorative sheet 1 was prepared.
  • ⁇ Comparative Example 7> A decorative sheet 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the triazine-based ultraviolet absorber (CYASORB UV-1164) used in the protective layer 3 of Example 1 was increased to 4.0 parts by mass. .
  • ⁇ Comparative Example 8> A decorative sheet 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the NOR type light stabilizer (Tinuvin XT850 FF) used in the protective layer 3 of Example 1 was increased to 4.0 parts by mass.
  • ⁇ Comparative Example 9> A decorative sheet 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the triazine-based ultraviolet absorber (CYASORB UV-1164) used in the protective layer 3 of Example 1 was not added.
  • CYASORB UV-11664 used in the protective layer 3 of Example 1 was not added.
  • NOR type light stabilizer Teuvin XT850 FF
  • the pKa was ⁇ 5.5 or more and ⁇ 4.5 or less, and the pKa was 3.0.
  • the decorative sheet 1 that can suppress the change in the gloss after the weather resistance test without causing haze and hardly changes the appearance. We were able to make it.
  • Table 2 in the decorative sheets 1 of Examples 14 to 26 in which an acid-modified resin layer is provided on one layer of the protective layer 3, the combination of the ultraviolet absorber and the light stabilizer is used. By using, weather resistance could be further improved.
  • Example 27 First, in the same manner as in Example 1, the protective layer 3 was formed, the pattern layer 5a and the primer coat were formed, the raw fabric layer 6 and the protective layer 3 were bonded together, and the embossed pattern 3a was formed. Subsequently, the following composition for forming the topcoat layer A was applied and dried at a coating thickness of 3 g / m 2 on the protective layer 3 on which the embossed pattern 3a was formed, whereby the topcoat layer 2 (hereinafter referred to as “topcoat layer”). The decorative sheet 1 shown in FIG. 2 having a total thickness of 185 ⁇ m was produced.
  • composition for forming top coat layer A The composition for forming the topcoat layer A was constituted by blending the following polymer solution A with the following curing agent, gloss adjuster, ultraviolet absorber, and light stabilizer.
  • ⁇ Polymer solution A Into a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 80 g of methyl methacrylate and 20 g of 2-hydroxyethyl methacrylate are introduced, 70 g of ethyl acetate is added and dissolved, and nitrogen atmosphere is put on an oil bath. Stirred under.
  • Example 28 was conducted in the same manner as in Example 27 except that C-402 (Mizusawa Chemical Co., Ltd.) was used instead of the gloss modifier (P-801) used in the topcoat layer 2 of Example 27.
  • a decorative sheet 1 was prepared.
  • Example 29 was carried out in the same manner as in Example 27, except that NP-8 (Mizusawa Chemical Co., Ltd.) was used instead of the gloss modifier (P-801) used in the topcoat layer 2 of Example 27.
  • a decorative sheet 1 was prepared.
  • Example 30 The decorative sheet 1 of Example 30 was prepared in the same manner as in Example 27 except that Tinuvin 152 (manufactured by BASF) was used instead of the light stabilizer (Tinvin 123) used in the topcoat layer 2 of Example 27. Produced.
  • Example 31 The decorative sheet 1 of Example 31 was prepared in the same manner as in Example 28 except that Tinuvin 152 (manufactured by BASF) was used instead of the light stabilizer (Tinvin 123) used in the topcoat layer 2 of Example 28. Produced.
  • a decorative sheet 1 was prepared.
  • Example 34 The light stabilizer (Tinuvin 123) used in the topcoat layer 2 of Example 27 was added in the same manner as in Example 27 except that the amount added was increased from 1.5 parts by weight to 3.0 parts by weight. A decorative sheet 1 was prepared.
  • Example 35> In the same manner as in Example 27 except that the addition amount of the light stabilizer (Tinuvin 123) used in the topcoat layer 2 of Example 27 was increased from 1.5 parts by mass to 15.0 parts by mass.
  • a decorative sheet 1 was prepared.
  • Table 4 shows the light stabilizers and gloss modifiers used. In addition, Table 4 also describes the evaluation results.
  • Example 36 The makeup of Example 36, comprising the topcoat layer 2 (hereinafter also referred to as “topcoat layer B”) obtained by changing the composition for forming the topcoat layer A of Example 27 to the composition for forming the topcoat layer B described below. A sheet was produced.
  • topcoat layer B the topcoat layer 2
  • composition for forming the topcoat layer B The composition for forming the topcoat layer B was constituted by blending the following resin liquid A with the following initiator, gloss modifier, ultraviolet absorber, and light stabilizer.
  • Resin liquid A Product name: M405 (Toagosei)
  • Initiator Product name: Irgcure 184 (manufactured by BASF)
  • Formulation 5 parts by mass / gloss modifier (inorganic particles) Same as Example 27-UV absorber Same as Example 27-Light stabilizer Same as Example 27
  • topcoat layer C The topcoat layer 2 (hereinafter referred to as “topcoat layer C”) was the same as in Example 27 except that the polymer solution A of Example 27 was replaced with the following polymer solution B on the topcoat layer A of Example 27.
  • the decorative sheet 1 of Example 37 consisting of two layers was produced.
  • Polymer solution B Into a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen introducing tube and a reflux condenser, 50 g of methyl methacrylate and 50 g of 2-hydroxyethyl methacrylate are introduced and dissolved by adding 70 g of ethyl acetate. Stirred under.
  • Polymerization was started by adding 0.2 g of ⁇ , ⁇ '-azobisisobutyronitrile to this, and the mixture was heated and stirred on an oil bath at 60 ° C. for 5 hours to obtain a colorless and viscous polymer solution B Got.
  • Example 38 The topcoat layer B used in Example 36 was coated on the topcoat layer A of Example 27 to prepare a decorative sheet 1 of Example 38 consisting of two layers.
  • Example 39> The cosmetic composition of Example 39 comprising the topcoat layer 2 (hereinafter also referred to as “topcoat layer D”) obtained by changing the composition for forming the topcoat layer A of Example 27 into the composition for forming the topcoat layer D described below. A sheet was produced.
  • composition for forming the topcoat layer D The composition for forming the top coat layer D was constituted by blending the following resin liquid B with the following curing agent, initiator, gloss adjusting agent, ultraviolet absorber, and light stabilizer.
  • Resin liquid B 50 parts by mass of polymer solution A and resin liquid A were blended to obtain resin liquid B.
  • Formulation 5 parts by mass / gloss modifier (inorganic particles) Same as Example 27-UV absorber Same as Example 27-Light stabilizer Same as Example 27
  • Example 40> The topcoat layer D used in Example 39 was coated on the topcoat layer A of Example 27 to prepare a decorative sheet of Example 40 consisting of two layers.
  • Example 41> On topcoat layer D of Example 39, topcoat layer 2 (hereinafter referred to as “topcoat layer E”) was prepared by changing the composition for forming topcoat layer D of Example 39 to the following composition for forming topcoat layer E. The decorative sheet of Example 41 consisting of two layers was produced.
  • composition for forming the top coat layer E was constituted by blending the following resin liquid C with the following curing agent, initiator, gloss adjusting agent, ultraviolet absorber, and light stabilizer.
  • Resin liquid C A resin liquid C was obtained by blending 20 parts by mass of the polymer liquid B and 80 parts by mass of the resin liquid A.
  • Initiator Same as Example 36
  • Curing agent Same as Example 36
  • Gloss modifier Inorganic particles
  • Example 27-UV absorber Same as Example 27-Light stabilizer Same as Example 27
  • Example 42 The topcoat layer B used in Example 36 was coated on the topcoat layer D of Example 39 to prepare a decorative sheet of Example 42 consisting of two layers.
  • Example 43> The topcoat layers D and B used in Example 39 and Example 36 were sequentially laminated on the topcoat layer A of Example 27 to produce a decorative sheet of Example 43 consisting of three layers.
  • Example 44> The topcoat layer B used in Example 36 was coated on the topcoat layer C of Example 37 to prepare a decorative sheet of Example 44 consisting of three layers.
  • Table 5 shows the layer structure of the topcoat layer 2 of Example 27 and Examples 36 to 44, the light stabilizer used, and the gloss modifier. In addition, Table 5 also describes the evaluation results.
  • heat represents a thermosetting layer
  • UV represents a photocuring layer
  • UV / heat represents a mixed layer of a photocuring resin and a thermosetting resin.
  • the weather resistance can be prevented without causing haze. It was possible to produce a decorative sheet 1 that can suppress a change in glossiness after the test and that hardly causes a change in appearance.
  • the pKa is 4. It was worse than the case where a light stabilizer of 0 or more and 7.0 or less was used.
  • the coating film had haze at the time of production, but no change in appearance or yellowing of the resin was observed before and after the weather resistance test. This is because ultraviolet absorbers and light stabilizers bleed out on the surface protective layer and the haze value increased, but it is considered that the performance was exhibited because sufficient weathering agents were included. From the above results, it can be seen that the decorative sheets 1 of Examples 27 to 44 based on the present invention are excellent in weather resistance and design properties.
  • the protective layer 3 was formed, the pattern layer 5a and the primer coat were formed, the raw fabric layer 6 and the protective layer 3 were bonded together, and the embossed pattern 3a was formed.
  • the top coat layer 2 (hereinafter also referred to as “top coat layer F”) is formed by applying and drying the following composition for forming the top coat layer F on the protective layer 3 on which the embossed pattern 3a is formed.
  • a decorative sheet 1 shown in FIG. 2 having a total thickness of 190 ⁇ m to 200 ⁇ m was obtained.
  • each top coat layer 2 was formed using a composition selected from the following top coat layer forming compositions.
  • composition for forming the topcoat layer F is composed of a thermosetting composition, a photocuring composition, or a thermosetting / photocuring hybrid composition as described below.
  • thermosetting composition The thermosetting composition was configured by blending the following polymer solution F with the following curing agent, gloss adjusting agent, ultraviolet absorber, and light stabilizer.
  • ⁇ Polymer solution F Into a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 80 g of methyl methacrylate and 20 g of 2-hydroxyethyl methacrylate are introduced and dissolved by adding 100 g of ethyl acetate. Stirred under. Polymerization was started by adding 0.2 g of ⁇ , ⁇ '-azobisisobutyronitrile to this, followed by heating and stirring on an oil bath at 60 ° C.
  • the photocurable composition was constituted by blending the following monomers with the following photoinitiator, gloss adjuster, and light stabilizer.
  • Properties amorphous, average particle size 4 ⁇ m, pore volume 2.3 ml / g
  • Formulation 10 parts by mass / UV absorber
  • thermosetting / photocuring hybrid composition The thermosetting / photocuring hybrid composition was constituted by blending the following polymer solution F and monomer with the following curing agent, photoinitiator, gloss adjusting agent, ultraviolet absorber, and light stabilizer.
  • Polymer solution F Into a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 80 g of methyl methacrylate and 20 g of 2-hydroxyethyl methacrylate are introduced and dissolved by adding 100 g of ethyl acetate. Stirred under.
  • Polymerization was started by adding 0.2 g of ⁇ , ⁇ '-azobisisobutyronitrile to this, followed by heating and stirring on an oil bath at 60 ° C. for 5 hours to obtain a colorless and viscous polymer solution F. Got.
  • Formulation 40 parts by mass / monomer
  • Example 45 As the top coat layer 2, a thermosetting composition (coating amount after drying 10 g / m 2 ) was applied to prepare a decorative sheet 1 of Example 45 having a layer thickness of 190 ⁇ m.
  • Example 47 The decorative sheet 1 of Example 47 was prepared in the same manner as in Example 45 except that Tinuvin 152 (manufactured by BASF) was used instead of the light stabilizer (Tinvin 123) in the thermosetting composition of Example 45. did.
  • thermosetting / photocuring hybrid composition (coating amount after drying: 10 g / m 2 ) was applied to prepare a decorative sheet 1 of Example 49 having a layer thickness of 190 ⁇ m.
  • thermosetting composition coating amount after drying 10 g / m 2
  • photo-curing composition coating amount after drying 5 g / m 2
  • a top coat layer 2 composed of two layers was formed, and a decorative sheet 1 of Example 50 having a total thickness of 195 ⁇ m was produced.
  • thermosetting composition coating amount after drying 10 g / m 2
  • thermosetting / photocuring hybrid composition coating amount after drying 5 g / m 2
  • a topcoat layer 2 composed of two layers of a thermosetting / photocuring hybrid layer was formed, and a decorative sheet 1 of Example 51 having a total thickness of 195 ⁇ m was produced.
  • thermosetting composition coating amount after drying 10 g / m 2
  • thermosetting / photocuring hybrid composition coating amount after drying 5 g / m 2
  • photocurable composition coating amount 5 g after drying/ M 2
  • a topcoat layer 2 composed of three layers of a thermosetting layer, a thermosetting / photocuring hybrid layer, and a photocuring layer
  • the decorative sheet of Example 52 having a total thickness of 200 ⁇ m. 1 was produced.
  • Comparative Example 15 Tinuvin 329 (manufactured by BASF) was used in place of the UV absorber (Tinvin 400) in the thermosetting composition of Example 45, and Tinuvin 292 (manufactured by BASF) was used in place of the light stabilizer (Tinvin 123).
  • a decorative sheet of Comparative Example 15 was produced in the same manner as in Example 45 except for the above.
  • Table 6 shows the ultraviolet absorbers and light stabilizers used. In addition, Table 6 also describes the evaluation results.
  • the decorative sheets 1 of the examples based on the second embodiment of the present invention are excellent in weather resistance and design properties.
  • the decorative sheet 1 of the present invention is not limited to the above-described embodiments and examples, and various modifications can be made without departing from the characteristics of the invention.
  • SYMBOLS 1 Cosmetic sheet, 2 ... Topcoat layer, 3 ... Protective layer (resin molding, olefin resin layer), 3a ... Embossed pattern, 4 ... Adhesive layer, 5 ... Ink layer, 5a ... Pattern pattern layer, 5b ... Solid ink Layers, 6 ... Raw fabric layer (base material layer), 7 ... Adhesive resin layer, 8, 9 ... Laminate

Abstract

耐候性に優れた樹脂成型体、積層体及び化粧シートを提供する。化粧シート（１）は、保護層（３）としての樹脂成型体を有し、この樹脂成型体は、光を照射したときのｐＫａが－５．５以上－４．５以下である紫外線吸収剤と、ｐＫａが３．０以上７．０以下の光安定剤とを含有している。紫外線吸収剤及び光安定剤の含有量は、樹脂成型体１００質量部あたりそれぞれ３．０質量部以下である。

Description

樹脂成型体、積層体及び化粧シート
　本発明は、樹脂成型体、積層体及びこれらを用いた建築内装材、玄関ドア等の建築外装部材、建具の表面材、家電品の表面材等に用いられる化粧シートに関する。
　近年、塩化ビニル製化粧シートに替わる化粧シートとして、オレフィン樹脂製化粧シートが提案されている。この化粧シートは、住宅や公共施設の建築内装材、玄関ドア等の建築外装部材、建具の表面材、家電品の表面材に用いられる。そのため、日々直射日光や風雨に曝されることになり、極めて高い耐候性が要求される（例えば、特許文献１参照）。
　特許文献１に記載の化粧シートでは、光安定剤や紫外線吸収剤等をオレフィン樹脂からなる樹脂層（例えば、保護層）に含有させることで、耐候性の向上を図っている。
特許第４０３２８２９号公報
　しかしながら、樹脂層に紫外線吸収剤や光安定剤を含有させた場合、長期の使用により、樹脂組成物中において紫外線吸収剤や光安定剤の化学構造が壊れ、低分子化することで、樹脂層の表面から紫外線吸収剤や光安定剤が分解した成分が浮き出す、所謂ブリードアウトが発生しやすくなる。そして、他の樹脂層との密着性が低下する等の問題が発生し、さらには、分解した成分が表層に浮き出て、べたつき等の問題を生じる可能性がある。
　本発明は、上記のような点に着目してなされたもので、耐候性に優れた樹脂成型体、積層体及び化粧シートを提供することを目的とする。
　本発明者らは、紫外線吸収剤及び光安定剤の分解を防ぎ、長期にわたって品質を低下させることなく、化粧シートの利用を可能とすることを見出した。本発明は、本発明者らによる上記知見に基づくものである。
　本発明の一態様は、（ａ）オレフィン樹脂を主成分とし、（ｂ）光を照射したときのｐＫａが－５．５以上－４．５以下である紫外線吸収剤と、ｐＫａが３．０以上７．０以下の光安定剤とを含有し、（ｃ）紫外線吸収剤及び光安定剤の添加量が、オレフィン樹脂１００質量部に対して３．０質量部以下である樹脂成型体であることを要旨とする。
　また、本発明の他の態様は、（ａ）オレフィン樹脂を主成分として、紫外線吸収剤と、光安定剤とを含有し、（ｂ）紫外線吸収剤に光を照射したときの負の数値を示すｐＫａと、正の数値を示す光安定剤のｐＫａとの差の絶対値が、８．０以上１２．０以下であり、（ｃ）紫外線吸収剤及び光安定剤の添加量が、オレフィン樹脂１００質量部に対して３．０質量部以下である樹脂成型体であることを要旨とする。
　また、本発明の他の態様は、（ａ）オレフィン樹脂を主成分とし、（ｂ）光を照射したときのｐＫａが－５．５以上－４．５以下である紫外線吸収剤と、ｐＫａが３．０以上７．０以下の光安定剤を含有し、（ｃ）紫外線吸収剤及び光安定剤の添加量が、オレフィン樹脂１００質量部に対して３．０質量部以下である樹脂層と、（ｄ）その樹脂層の何れか一方の面に設けられた酸変性樹脂層とを具備した樹脂成型体であることを要旨とする。
　また、本発明の他の態様は、（ａ）オレフィン樹脂を主成分として、紫外線吸収剤と、光安定剤とを含有し、（ｂ）紫外線吸収剤に光を照射したときの負の数値を示すｐＫａと、正の数値を示す光安定剤のｐＫａとの差の絶対値が、８．０以上１２．０以下であり、（ｃ）紫外線吸収剤及び光安定剤の添加量が、オレフィン樹脂１００質量部に対して３．０質量部以下である樹脂層と、（ｄ）その樹脂層の何れか一方の面に設けられた酸変性樹脂層とを具備した樹脂成型体であることを要旨とする。
　また、本発明の他の態様は、（ａ）複数の樹脂層からなる積層体であって、（ｂ）積層体の最表面側に位置するトップコート層に、ｐＫａが４．０以上７．０以下の光安定剤を含有した積層体であることを特徴とする。
　また、本発明の他の態様は、（ａ）オレフィン樹脂を主成分とし、（ｂ）光を照射したときのｐＫａが－５．５以上－４．５以下である紫外線吸収剤と、ｐＫａが３．０以上７．０以下の光安定剤を含有し、（ｃ）紫外線吸収剤及び光安定剤の添加量が、オレフィン樹脂１００質量部に対して３．０質量部以下である樹脂層と、（ｄ）その樹脂層の何れか一方の面に設けられた酸変性樹脂層とを具備した樹脂成型体を有する化粧シートであることを要旨とする。
　また、本発明の他の態様は、（ａ）オレフィン樹脂を主成分として、紫外線吸収剤と、光安定剤とを含有し、（ｂ）紫外線吸収剤に光を照射したときの負の数値を示すｐＫａと、正の数値を示す光安定剤のｐＫａとの差の絶対値が、８．０以上１２．０以下であり、（ｃ）紫外線吸収剤及び光安定剤の添加量が、オレフィン樹脂１００質量部に対して３．０質量部以下である樹脂層と、（ｄ）その樹脂層の何れか一方の面に設けられた酸変性樹脂層とを具備した樹脂成型体を有する化粧シートであることを要旨とする。
　また、本発明の他の態様は、上記した積層体を備えた化粧シートであることを要旨とする。
　本発明の一態様によれば、長期間に亘る耐候性を実現した樹脂成型体、積層体及び化粧シートを提供することが可能となる。
本発明の第１、第２実施形態に係る化粧シートの構成を示す断面図である。 変形例に係る化粧シートの構成を示す断面図である。
　次に、本発明の第１、第２実施形態について図面を参照して説明する。
　ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定されるものではない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
（第１実施形態）
（樹脂成型体）
　第１実施形態の樹脂成型体は、オレフィン樹脂を主成分とした樹脂層である。なお、本明細書における主成分とは、対象の層を構成する材料の７０質量％以上、好ましくは９０質量％以上を指す。樹脂層の何れか一方の面（おもて面及び裏面の何れか一方の面）には、酸変性樹脂を主成分とした酸変性樹脂層が設けられてもよい。第１実施形態の樹脂成型体は、化粧シートに用いられる場合、後述のように「保護層」として機能する。また、酸変性樹脂層は、後述のように「接着剤層」として機能する。以下、「樹脂成型体」を「保護層」ということがある。また「酸変性樹脂層」を「接着性樹脂層」と呼ぶことがある。
　第１実施形態の樹脂成型体では、上記した樹脂層に、紫外線吸収剤と光安定剤とを含有している。紫外線吸収剤は、光を照射したときのｐＫａが負の値を示し、具体的には、－５．５以上－４．５以下である。一方、光安定剤は、ｐＫａが正の値を示し、具体的には、３．０以上７．０以下である。また、紫外線吸収剤及び光安定剤の添加量は、上記した樹脂層の主成分であるオレフィン樹脂１００質量部に対して、３．０質量部以下である。さらに、紫外線吸収剤及び光安定剤のそれぞれのｐＫａの数値範囲にかかわらず、紫外線吸収剤に光を照射したときのｐＫａと、光安定剤のｐＫａとの差の絶対値は、８．０以上１２．０以下である。
＜紫外線吸収剤＞
　紫外線吸収剤は、下記ヒドロキシフェニルトリアジン骨格を有する化合物（１）またはベンゾトリアゾール骨格を有する化合物（２）である。これらは、極大吸収を２７０ｎｍから４００ｎｍに有する化合物が好ましい。さらに、紫外線吸収剤は、光を吸収することで励起し、骨格に応じて、分子内で水素原子の移動が生じる。基底状態には、熱を放出して戻ることができる。これらは、それぞれ、反応式（３）、（４）で示すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　ヒドロキシフェニルトリアジン骨格を有する化合物の例としては、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－４，６－ジフェニル－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシ－５－メチルフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２－［２－ヒドロキシ－４－（３－ドデシルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２－［２－ヒドロキシ－４－（３－トリデシルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２－［２－ヒドロキシ－４－［３－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－４，６－ジビフェニル－ｓ－トリアジン、２－［２－ヒドロキシ－４－［１－（ｉ－オクチルオキシカルボニル）エチルオキシ］フェニル］－４，６－ジビフェニル－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－６－（２，４－ジメチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（４－ブトキシ－２－ヒドロキシフェニル）－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－（２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン（商品名ＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ－１１６４）、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン（商品名ＬＡ－Ｆ７０）が挙げられる。
　また、ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物の例としては、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－（２－（オクチルオキシカルボニル）エチル）フェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ドデシル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－（ジメチルベンジル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－４’－オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレン－ビス（２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミジルメチル）－５’－メチルベンジル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（商品名ＬＡ－３６）、２－（５－クロロ－２－ベンゾトリアゾリル）－６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（商品名ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２６）等が挙げられる。
＜光安定剤＞
　光安定剤は、下記ヒンダ－ドアミン系の化合物（５）であり、ヒンダ－ドアミン系の化合物は、反応式（６）の反応によりラジカルを捕捉することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　ヒンダードアミン系光安定剤の例としては、ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバケート；ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）スクシネート；ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）セバケート；ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバケート；ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）ｎ－ブチル３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル４－ヒドロキシベンジルマロネート；１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ヒドロキシピペリジン及びコハク酸の縮合物；２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イルステアレート；２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イルドデカネート；１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イルステアレート；１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イルドデカネート；Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミン及び４－ｔｅｒｔ－オクチルアミノ－２，６－ジクロロ－１，３，５－トリアジンの縮合物；トリス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ニトリロトリアセテート；テトラキス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート；４－ベンゾイル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン；４－ステアリルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン；ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジル）－２－ｎ－ブチル２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）マロン酸；３－ｎ－オクチル－７，７，９，９－テトラメチル－１，３，８－トリアザスピロ［４．５］デカン－２，４－ジオン；ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジル）セバケート；ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジル）スクシネート；Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミン及び４－モルホリノ２，６－ジクロロ－１，３，５－トリアジンの縮合物；２－クロロ－４，６－ビス（４－ｎ－ブチルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジル）－１，３，５－トリアジン及び１，２－ビス（３－アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；２－クロロ－４，６－ビス（４－ｎ－ブチルアミノ－１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジル）－１，３，５－トリアジン及び１，２－ビス－（３－アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；８－アセチル－３－ドデシル－７，７，９，９－テトラメチル－１，３，８－トリアザスピロ［４．５］デカン－２，４－ジオン；３－ドデシル－１－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ピロリジン－２，５－ジオン；３－ドデシル－１－（１－エタノイル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ピロリジン－２，５－ジオン；３－ドデシル－１－（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）ピロリジン－２，５－ジオン；４－ヘキサデシルオキシ－及び４－ステアリルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンの混合物；Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミン及び４－シクロヘキシルアミノ－２，６－ジクロロ－１，３，５－トリアジンの縮合物；１，２－ビス（３－アミノプロピルアミノ）エタン，２，４，６－トリクロロ－１，３，５－トリアジン及び４－ブチルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンの縮合物；２－ウンデシル－７，７，９，９－テトラメチル－１－オキサ－３，８－ジアザ－４－オキソスピロ［４．５］デカン；オキソ－ピペランジニル－トリアジン；７，７，９，９－テトラメチル－２－シクロウンデシル－１－オキサ－３，８－ジアザ－４－オキソスピロ［４．５］デカン及びエピクロロヒドリンの反応生成物等が挙げられる。
　また、Ｎ－アルコキシヒンダードアミン系光安定剤の例としては、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート；１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）エステル；１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニルトリデシルエステル；１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニルトリデシルエステル；１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］－ウンデカン３，９－ジエタノールの重合体の１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニルエステル；１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］－ウンデカン３，９－ジエタノールの重合体の２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニルエステル；炭酸ビス（１－ウンデカンオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）等が挙げられる。
　また、ヒドロキシル置換Ｎ－アルコキシＨＡＬＳとして、１－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロポキシ）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノール；１－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロポキシ）－４－オクタデカノイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン；１－（４－オクタデカノイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イルオキシ）－２－オクタデカノイルオキシ－２－メチルプロパン；１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノール；１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノール及びジメチルスクシネートの反応生成物等が挙げられる。
　これらのヒンダードアミン系の光安定剤の中でも、市販されている代表的なものとしては、例えば、ＢＡＳＦジャパン（株）製Ｔｉｎｕｖｉｎ　１２３、Ｔｉｎｕｖｉｎ　１５２、Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＮＯＲ　３７１　ＦＦ、Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ、Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５５　ＦＦ、ＴＩＮＵＶＩＮ　５１００、ＴＩＮＵＶＩＮ　６２２ＳＦ、Ｆｌａｍｅｓｔａｂ　ＮＯＲ　１１６　ＦＦ、（株）ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＬＡ－８１等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
［添加量］
　紫外線吸収剤や光安定剤を保護層へ添加する場合、保護層の主成分であるオレフィン樹脂１００質量部に対して、それぞれ０．１～３．０質量部添加することが好ましい。より好ましくは、０．２～２．０質量部である。紫外線吸収剤や光安定剤の添加量が０．１質量部よりも少ないと、紫外線に対する樹脂の安定性の効果が低くなるおそれがある。一方、添加量が３．０質量部よりも多いと、ブリードアウトが生じる可能性が高くなる。
［質量比率］
　オレフィン樹脂中の紫外線吸収剤の質量に対する光安定剤の質量比率Ａは０．５≦Ａ≦２となることが好ましい。より好ましくは１≦Ａ≦１．５である。これは紫外線吸収剤の添加量よりも光安定剤の添加量が多いほうが紫外線吸収剤の安定性を高めることができ、紫外線吸収剤が安定に存在することで、オレフィン樹脂の耐候性が向上するためである。
　樹脂成型体を化粧シートに用いる場合においては、保護層としての樹脂成型体にエンボス等からなる凹凸模様を形成し、トップコート層は凹凸模様の凹部に埋設されて構成されているのが好ましい。この場合、トップコート層を保護層の表面に設ける際に、ワイピングによって凹凸模様の凹部にトップコート層を埋め込むように形成することが好ましい。
　また、保護層の下層にインキ層を設ける場合は、インキ層には光安定剤を含有させることが好ましい。光安定剤としては、ヒンダードアミン系の材料を用いることが好ましい。インキ層に対して光安定剤を含有させることにより、インキ層を形成するバインダー樹脂自体や他層の樹脂劣化により発生したラジカルがインキ内の顔料の化学成分を還元することによる顔料の退色を抑制し、長期間に亘って色鮮やかな絵柄を保持することができる。
（化粧シート）
　以下、第１実施形態の化粧シート１の具体的な実施形態を、図１を参照して説明する。
　図１に示すように、化粧シート１は、基材層を構成する原反層６の上に、インキ層５、接着剤層４、保護層３、トップコート層２がこの順に配置されて構成されている。保護層３の上面には、凹凸模様を構成するエンボス模様３ａが形成されている。凹凸模様は、エンボス加工以外の方法で形成されてもよい。
　この化粧シート１の製造は、例えば、インキ層５が形成され原反層６としての原反樹脂シートに接着剤層４が形成された積層体８と、光を照射したときのｐＫａが－５．５以上－４．５以下の紫外線吸収剤及びｐＫａが３．０以上７．０以下の光安定剤を含有する保護層３に接着性樹脂層７を共押しした積層体９と、をドライラミネートまたは押出ラミネート等で貼り合わせることによって得られる。接着性樹脂層７は形成しなくてもよい。なお、積層体９としては、最低限、保護層３とトップコート層２とを備えていればよい。
　各層の詳細を以下に説明する。
［トップコート層］
　化粧シート１の最表面には、表面の保護や艶の調整としての役割を果たすトップコート層２が設けられている。トップコート層２の主成分の樹脂材料としては、例えば、ポリウレタン系、アクリルシリコン系、フッ素系、エポキシ系、ビニル系、ポリエステル系、メラミン系、アミノアルキッド系、尿素系等の樹脂材料を用いることができる。樹脂材料の形態は、水性、エマルジョン、溶剤系等、特に限定されるものではない。硬化法についても、１液タイプ、２液タイプ、紫外線硬化法等、適宜選択して行うことができる。
　図１では、保護層３のエンボス模様３ａの凹部に、トップコート層２を埋め込んで設ける構成としている。エンボス模様３ａの凹部にトップコート層２を埋め込んで設けることで、エンボス模様３ａを形成することにより層厚が薄くなっている凹部においても、埋設されたトップコート層２によって高い耐候性を維持することができる。トップコート層２は、凹部に対しては、樹脂組成物を塗布し、塗液をスキージ等で掻き取ることで、樹脂組成物を埋め込むワイピングによって埋設されている。なお、図２に示すようにエンボス模様３ａの凹部にトップコート層２を埋め込まない構成としてもよい。また、トップコート層２は、保護層３の全面を覆うように設けてもよく、全面を覆うようにトップコート層２を設けることでより優れた耐候性を備えた化粧シート１を提供することができる。
　トップコート層２の主成分として用いる樹脂材料としては、イソシアネートを用いたウレタン系のものが、作業性、価格、樹脂自体の凝集力等の観点から好適である。イソシアネートには、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）等の誘導体であるアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体等の硬化剤より適宜選定して用いることができるが、耐候性を考慮すると、直鎖状の分子構造を有するヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）もしくはイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）をベースとする硬化剤が好適である。
　この他にも、表面硬度の向上を図る場合には、紫外線や電子線等の活性エネルギー線で硬化する樹脂を用いることが好ましい。主な材料として、各種モノマーや市販されているオリゴマー等、公知のものを用いることができる。例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴ３Ａ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴ４Ａ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）等の多官能モノマーや、紫光ＵＶ－１７００Ｂ（日本合成化学製）のような多官能オリゴマー、もしくはこれらの混合物を用いることが好ましい。
　なお、これらの樹脂は相互に組み合わせて用いることが可能であり、例えば、熱硬化型と光硬化型とのハイブリッド型とすることにより、表面硬度の向上、硬化収縮の抑制及び密着性の向上を図ることができる。
［保護層］
　保護層３は、トップコート層２の基材を構成し、インキ層５を設ける場合にはインキ層５を保護する透明樹脂層となる。保護層３の透明性は、インキ層５が視認可能なだけの透明性があればよい。保護層３の主成分として用いる樹脂材料は、オレフィン樹脂からなることが好適である。例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の他に、αオレフィン（例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４、４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、９－メチル－１－デセン、１１－メチル－１－ドデセン、１２－エチル－１－テトラデセン等）を単独重合あるいは２種類以上を共重合させたものや、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルメタクリレート共重合体、エチレン・ブチルメタクリレート共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリレート共重合体等のように、エチレンまたはαオレフィンとそれ以外のモノマーとを共重合させたものが挙げられる。また、化粧シート１の表面強度の向上を図る場合には、高結晶性のポリプロピレンを用いることが好ましい。
　なお、保護層３を構成する樹脂組成物には、必要に応じて熱安定剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、着色剤、光散乱剤及び艶調整剤等の各種機能性添加剤を添加してもよい。これらの機能性添加剤は周知のものから適宜選択して用いることができる。
　エンボス模様３ａは、意匠性を向上させるために形成される。エンボス模様３ａの形成方法としては、例えば、トップコート層２を形成する前に、凹凸模様を有するエンボス版を用いて熱及び圧力を付与することによってエンボス模様３ａを形成する方法を用いることができる。また、例えば、押出機を用いて製膜する際に凹凸模様を有する冷却ロールを用いてシートの冷却と同時にエンボス模様３ａを形成する方法を用いることができる。
［接着性樹脂層］
　保護層３に対して非極性のポリプロピレンを用いた場合、保護層３と下面に配置される樹脂層（インキ層５）との密着性が低い場合には、接着性樹脂層７を設けることが好ましい。接着性樹脂層７としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリル系等の樹脂に酸変性を施したもの（酸変性樹脂）が好ましい。接着性樹脂層７の層厚は、接着性や耐熱性の観点から２μｍ以上２０μｍ以下が望ましい。また、接着性樹脂層７は、接着強度向上の観点から、保護層３と共に共押出ラミネート法によって形成されることが好ましい。
［接着剤層］
　保護層３の下面側には、図１に示すように、さらに下面側のインキ層５と保護層３との密着性を向上させるための接着剤層４が設けられている。接着剤層４の材質は、特に限定されるものではないが、アクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、エポキシ系等の接着剤から適宜選択して用いることができる。接着剤の塗工方法は、接着剤の粘度等に応じて適宜選択することができるが、一般的には、グラビアコートが用いられ、インキ層５が施された原反層６側にグラビアコートによって塗布された後、保護層３及び接着性樹脂層７とラミネートするようにされている。なお、接着剤層４は、保護層３とインキ層５との接着強度が十分に得られる場合には、省略することができる。
［インキ層］
　接着剤層４の下面側には、インキ層５が設けられている。インキ層５は、インキからなり、化粧シート１に意匠性付与する役割を果たす絵柄模様層５ａを備えている。また、絵柄模様層５ａの下面側には、隠蔽性を有するベタインキ層５ｂを備えている。
　絵柄模様層５ａを構成するインキには、バインダーとして、硝化綿、セルロース、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル系等の単独もしくは各変性物から適宜選択して用いることができる。バインダーは、水性、溶剤系、エマルジョン系等、特に限定されるものではない。硬化方法についても、１液タイプでも、硬化剤を使用した２液タイプでもよい。さらに、紫外線や電子線等の活性エネルギー線照射によりインキを硬化させる方法を用いてもよい。特に、一般的な方法は、ウレタン系のインキを用いるもので、イソシアネートによって硬化させる方法である。これらのバインダー以外には、通常のインキに含まれている顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、各種添加剤等が含まれている。汎用性の高い顔料としては、縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリン、アンスラキノン、イミダゾロン、コバルト、フタロシアニン、カーボン、酸化チタン、酸化鉄、雲母等のパール類が挙げられる。
　ベタインキ層５ｂを構成するインキには、絵柄模様層５ａに用いるインキと同じ材料を用いることができる。絵柄模様層５ａに用いるインキが透明な材料からなるものである場合には、不透明な顔料、酸化鉄、酸化チタン等を添加すればよい。この他にも、銀、銅、アルミ等の金属を添加することで、隠蔽性をもたせることも可能である。一般的には、フレーク状のアルミが用いられる。なお、ベタインキ層５ｂは、省略することができる。
　インキ層５は、原反層６に対して、直接、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、静電印刷、インクジェット印刷等の各種印刷法によって形成することができる。また、金属を添加して隠蔽性を付与する場合には、コンマコーター、ナイフコーター、リップコーター、金属蒸着あるいはスパッタ法等を用いることが好ましい。
　なお、樹脂材料やインキが積層される界面に対しては、その接着性を考慮して、樹脂材料やインキを施す前に、積層される表面にコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、電子線処理、紫外線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施すことにより表面を活性化した後に、樹脂材料やインキの積層工程を経ると層同士の接着性を向上させることができる。
［原反層］
　インキ層５の下面側には、基材層となる原反層６が設けられている。原反層６は、薄葉紙、チタン紙、樹脂含浸紙等の紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリブチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、アクリル等の合成樹脂、あるいはこれら合成樹脂の発泡体、エチレン－プロピレン共重合ゴム、エチレン－プロピレン－ジエン共重合ゴム、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合ゴム、ポリウレタン等のゴム、有機もしくは無機系の不織布、合成紙、アルミニウム、鉄、金、銀等の金属箔等から任意に選択できる。
［その他の層］
　また、原反層６としてオレフィン樹脂を用いる場合には、表面が不活性な状態となっていることが多いので、原反層６と化粧シート１を貼り付ける基材（不図示）との間にプライマー層（不図示）を設けることが好ましい。この他にも、オレフィン樹脂からなる原反層６と基材との接着性を向上させるために、原反層６の裏面に対して、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理、電子線処理、紫外線処理または重クロム酸処理等が施されていることが好ましい。なお、プライマー層としては、絵柄模様層５ａに用いるインキと同じ材料を用いることができるが、化粧シート１をウェブ状で巻き取ることを考慮すると、ブロッキングを避けるとともに、接着剤との密着性を高めるために、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機充填剤を含有させることが好ましい。
　第１実施形態の化粧シート１では、原反層６は印刷作業性、コスト等を考慮して２０μｍ～１５０μｍの範囲内、接着剤層４は１μｍ～２０μｍの範囲内、保護層３は２０μｍ～２００μｍの範囲内、トップコート層２は３μｍ～２０μｍの範囲内とすることが望ましく、化粧シート１の総厚は４５μｍ～４００μｍの範囲内とすることが好適である。
　紫外線吸収剤と光安定剤とは、併用して用いたほうが、単独で用いた場合より安定性を増す場合があることが知られている。一方で、組み合わせの基準や理由については、不明である。紫外線吸収剤と光安定剤とは、分子間相互作用を必要とするため近接して存在するほうが好ましい。ここで、トリアジン骨格もしくはベンゾトリアゾール骨格の紫外線吸収剤とヒンダードアミン骨格の光安定剤を用いた場合の相互作用について見てみる。一般に、紫外線吸収剤と光安定剤の分子間相互作用は、紫外線吸収剤の共役系と光安定剤のヒンダードアミン骨格との間で生じる。紫外線吸収剤は、光吸収した際に、トリアジン骨格もしくはベンゾトリアゾール骨格の窒素上に分子内水素結合を生じている存在確立が高い。言い換えると、ヒドロキシル基上の水素が解離しやすい状態にある。
　そして、紫外線吸収剤と共存する光安定剤のｐＫａが７．０よりも大きい場合、光を吸収し励起状態にある紫外線吸収剤は、光安定剤と酸塩基反応を経た、副反応を生じやすくなる。つまりは、紫外線吸収剤や光安定剤が本来生じている反応式（３）、反応式（４）及び反応式（６）の反応を経ることができず、副反応が増加する。言い換えると、光により分解しやすくなり、耐候性の低下に繋がる。一方で、ｐＫａが７．０以下の光安定剤を用いた場合、光を吸収し励起状態にある紫外線吸収剤のヒドロキシル基上の水素と酸塩基反応を生じにくいため、紫外線吸収剤や光安定剤が反応式（３）、反応式（４）及び反応式（６）の反応を経やすい。そのため、光に対する耐候性を向上させることができる。
　このような事に鑑み、第１実施形態では、保護層３を構成するオレフィン樹脂組成物中における紫外線吸収剤に光を照射したときのｐＫａが－５．５以上－４．５以下であり、かつｐＫａが３．０以上７．０以下の光安定剤を用いることで、耐候性の高い保護層３（樹脂成型体）や化粧シート１を提供することができる。
　また、第１実施形態のように、光を照射したときのｐＫａが－５．５以上－４．５以下の紫外線吸収剤と、ｐＫａが３．０以上７．０以下の光安定剤を保護層のオレフィン樹脂に含有させることで、保護層３上に接着性樹脂層７として酸変性樹脂（酸変性オレフィン樹脂）を設置した場合、耐光性の低下をさらに防ぐことができる。これは、光安定剤のｐＫａが７．０よりも大きい場合は、接着性樹脂層７に接する保護層３近傍が酸塩基反応により副反応を生じやすくなり、保護層３中の光安定剤の割合が減少しやすくなるためである。そのため、ｐＫａが７．０以下の光安定剤を用いることが好ましい。
（紫外線吸収剤の光吸収時のｐＫａの測定法）
　紫外線吸収剤を極大吸収波長での吸光度が１となるようにアセトニトリルに溶解させ、窒素により１５分間バブリングを行った。その後、この溶液に７０％過塩素酸を滴下し、溶液のｐＨを変化させていった。その際、溶液の吸収スペクトルを測定し、λmaxにおける吸光度から各ｐＨにおける紫外線吸収剤と紫外線吸収剤のベンゾトリアゾール骨格もしくはトリアジン骨格の窒素に水素イオンが付加したものを計算した。その値が等しくなる点より、紫外線吸収剤の光吸収時のｐＫａを求めた。吸収スペクトルの測定には、日立ハイテク製Ｕ―４０００分光光度計を用いた。
（第２実施形態）
　次に、本発明の第２実施形態について図面を参照して説明する。なお、第２実施形態の化粧シート１の全体構成は、図１に示した第１実施形態の化粧シート１と同様である。第１実施形態と同様な構成等については、同一の符号を使用して、その詳細は省略する。
　第２実施形態の化粧シート１では、図１に示したトップコート層２が、ｐＫａが４．０以上７．０以下の光安定剤を含有するようにした点が、第１実施形態の化粧シート１と異なっている。なお、第２実施形態の化粧シート１では、トップコート層２を複数の層、例えば、熱硬化樹脂を主成分とした熱硬化層と、紫外線硬化樹脂等の光硬化樹脂を主成分とした光硬化層の２層から構成してもよい。このように２層の硬化層から構成することで、化粧シート１の表面硬度を向上することができる。このとき、光硬化層を表層側とすることが好ましい。トップコート層２が複数層の場合には、各層に対し、ｐＫａが４．０以上７．０以下の光安定剤を含有させることが好ましいが、トップコート層２を構成する複数層の少なくとも１層に、ｐＫａが４．０以上７．０以下の光安定剤を含有させる構成としてもよい。
　光安定剤は、第１実施形態の保護層３が含有している光安定剤と同一のヒンダードアミン系光安定剤（上記したヒンダードアミン系の化合物（５））であることが好ましい。特に、アミノエーテル基を有し、分子量が６００以上のヒンダードアミン系光安定剤であることがより好ましい。光安定剤の分子量は、例えば、数平均分子量で測定すればよい。
　なお、光安定剤が単体で構成されている場合、その構造が既知であれば、光安定剤の分子量は、構造式から算出される値を用いてもよい。
　光安定剤をトップコート層２へ含有させる場合、含有させる層の樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上５．０質量部以下含有させることが好ましい。より好ましくは０．３質量部以上３．０質量部以下である。光安定剤の配合量が０．１質量部よりも少ないと、発生したラジカルに対する樹脂の安定性の効果が低くなるおそれがある。一方、光安定剤の配合量が５．０質量部よりも多いと、ブリードアウトが生じる可能性が高くなる。
　また、トップコート層２には、光安定剤の他、紫外線吸収剤、光沢調整剤を含有させることが好ましい。トップコート層２へ紫外線吸収剤を含有させる場合には、光を照射したときのｐＫａが－５．５以上－４．５以下の紫外線吸収剤を含有させることが好ましい。
　トップコート層２が複数層の場合には、各層に対し光を照射したときのｐＫａが－５．５以上－４．５以下の紫外線吸収剤を含有させることが好ましいが、トップコート層２を構成する複数層の少なくとも１層にこのような紫外線吸収剤を含有させる構成としてもよい。
　紫外線吸収剤をトップコート層２へ含有させる場合、含有させる層の樹脂１００質量部に対して、１．０質量部以上１５．０質量部以下含有させることが好ましい。より好ましくは２．５質量部以上８．０質量部以下である。紫外線吸収剤の配合量が１．０質量部よりも少ないと紫外線に対する樹脂の安定性の効果が低くなるおそれがある。一方紫外線吸収剤の配合量が１５．０質量部よりも多いとブリードアウトが生じる可能性が高くなる。
　なお、トップコート層２として、上述のように、熱硬化層と光硬化層とを有する場合には、相対的に、熱硬化層側に上記の紫外線吸収剤を多く配合することが好ましい。
　紫外線吸収剤としては、トリアジン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、シアノアクリレート系のうち少なくとも１種類から選択して用いることができる。特に、トリアジン系またはベンゾトリアゾール系の有機系紫外線吸収剤（上記したヒドロキシフェニルトリアジン骨格を有する化合物（１）、またはベンゾトリアゾール骨格を有する化合物（２））は、紫外線吸収能が高く、耐熱性、耐揮発性及び樹脂相溶性に優れるため、少なくとも一方から選択して用いることが好ましい。さらに、紫外線吸収剤は、トリアジン骨格もしくはベンゾトリアゾール骨格を有し、分子量が４００以上の紫外線吸収剤であることが好ましい。紫外線吸収剤の分子量は、例えば、公知の方法で測定した数平均分子量であってもよく、また、その構造式から算出される値を用いてもよい。
　光沢調整剤としては、例えば、無機粒子を用いることができる。無機粒子としては、例えば、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、水酸化アルミニウム、タルク、ベントナイト、酸化チタン等、コロイダルシリカ等で知られる無水ケイ酸、含水ケイ酸、含水ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸アルミニウム等のホワイトカーボン、アルミナゾル等が挙げられる。また、ポリジメチルシロキサンやポリエチレンワックス、界面活性剤等で表面修飾をすると、分散性や耐汚染性が向上するため好ましい。
　無機粒子の粒子径は、１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、３μｍ以上１０μｍ以下である。粒子径が１μｍより小さいと、光沢調整の効果が低くなるおそれがある。一方、粒子径が２０μｍより大きいと、フィラーがコート表面から欠落する可能性が高くなる。また、無機粒子の水分散時のｐＨは、５．０より大きく、且つ８．５以下の中性近傍であることが望ましい。５．０以下や８．５よりも大きいｐＨとなる無機粒子を用いると、光安定剤のｐＫａによって副生成物を生じる可能性がある。
　無機粒子（光沢調整剤）は、化粧シート１の意匠（光沢度）に寄与するため、所望の光沢度に応じた量を含有（添加）させる。無機粒子の含有量としては、トップコート層２の主成分の樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下とすればよい。
　また、第２実施形態では、保護層３は、樹脂の主成分がオレフィン樹脂であり、且つｐＫａが７．０以下の化合物を樹脂材料１００質量部に対して０．３質量部以上１５．０質量部以下含有した樹脂層であるオレフィン樹脂層が好ましい。ｐＫａが７．０以下の化合物としては、例えば、上述のようなトップコート層２に含有されるのと同じ光安定剤や紫外線吸収剤を用いることができる。
　なお、その他の構成は、第１実施形態の化粧シート１と同様である。
　このような事に鑑み、第２実施形態では、トップコート層２を構成する樹脂組成物中に、ｐＫａが４．０以上７．０以下の光安定剤を含有させることで、長期に亘って安定した耐候性を有する積層体９や化粧シート１を提供することができる。
　また、第２実施形態のように、ｐＫａが４．０以上７．０以下の光安定剤をトップコート層２の樹脂組成物中に含有させることで、トップコート層２中に光沢調整剤としての無機粒子を含有させることによる、耐候性の低下を防ぐことができる。これは、光安定剤のｐＫａが７．０よりも大きい場合は、無機粒子表面に接するトップコート層２近傍が酸塩基反応により、副反応を生じやすくなり、トップコート層２中の光安定剤の割合が減少しやすくなるためである。そのため、トップコート層２に配合する光安定剤としては、ｐＫａが７．０以下の光安定剤を用いることが好ましい。
　また、第２実施形態のように、ｐＫａが４．０以上７．０以下の光安定剤をトップコート層２の樹脂組成物中に含有させることで、トップコート層２中に材料原料由来の残存モノマー等があった場合、耐候性の低下を防ぐことができる。これは、光安定剤のｐＫａが７．０よりも大きい場合は、残存モノマー近傍での酸塩基反応により、副反応を生じやすくなり、トップコート層２中の光安定剤の割合が減少しやすくなるためである。そのため、ｐＫａが７．０以下の光安定剤を用いることが好ましい。
　また、第２実施形態では、トップコート層２を構成する樹脂組成物中に、ｐＫａが４．０以上７．０以下の光安定剤、光を照射したときのｐＫａが－５．５以上－４．５以下の紫外線吸収剤を含有させることで、耐候性の高いトップコート層２を有する積層体９を提供し、その積層体９を使用した、安定した耐候性を有する化粧シート１を提供することができる。
　また、第２実施形態のように、トップコート層２の基材である保護層３を、オレフィン樹脂製とし且つｐＫａが７．０以下の光安定剤を０．３質量部以上含有させることで、積層体９の耐候性の低下を防ぐことができる。これは、光安定剤のｐＫａが７．０よりも大きい場合は、トップコート層２と保護層３との界面近傍において、酸塩基反応により、副反応を生じやすくなり、保護層３近傍のトップコート層２において、光安定剤の割合が減少しやすくなるためである。そのため、オレフィン樹脂にはｐＫａが７．０以下の光安定剤を用いることが好ましい。より好ましくはｐＫａが６．０以下である。
　また、保護層３に配合する化合物のｐＫａを７．０以下とすることが好ましい。
（光安定剤のｐＫａの測定法）
　水系で既知のｐＫａ値を有する有機参照物質に、０．１Ｎ過塩素酸／ジオキサンのアセトニトリル：クロロホルム＝１：１溶液を滴下し、非水系における半中和電位（ＨＮＰ）を滴定した。その際、ｐＫａに対するＨＮＰ検量線のプロットを作成した。次いで同様にして光安定剤を滴定し、検量線プロットから相当するｐＫａを求めた。
（シリカ粒子のｐＨ測定法）
　ＪＩＳに則って測定を実施した。まず大気下１７０℃で２時間乾燥したシリカ粒子１０ｇに精製水２００ｇを加え、時計皿で覆う。その後、８０±３℃で１時間加熱・攪拌した後、室温に冷却して上澄液を回収する。上澄液を２５℃まで冷却した後、ＪＩＳＺ８８０２に準拠したアナログｐＨメーターＨＭ－７Ｊ（東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて測定した。
　以下に本発明に基づく樹脂成型体、積層体及び化粧シートの実施例について説明する。
＜実施例１＞
　高結晶性ホモポリプロピレン樹脂１００質量部に対して、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０；ＢＡＳＦ社製）を０．５質量部、トリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ　ＵＶ－１１６４；ＳＵＮＣＨＥＭ製）を０．５質量部、ＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ；ＢＡＳＦ社製）：０.５質量部それぞれ添加した樹脂を、押出機を用いて溶融押出しして、厚さ１００μｍの透明な高結晶性ポリプロピレンシートとしてのシート状の保護層３を製膜した。そして、得られた保護層３の両面にコロナ処理を施し、シート表面の濡れ張力を４０ｄｙｎ／ｃｍ以上とした。
　また、隠蔽性のある８０μｍのポリエチレンシート（原反層６）の一方の面に、２液型ウレタンインキ（Ｖ１８０；東洋インキ（株）製）を用いてグラビア印刷方式にて絵柄印刷を施して絵柄模様層５ａを設け、原反層６の他方の面にプライマーコートを施した。
　その後、原反層６の絵柄模様層５ａの面上に、保護層３をドライラミネート用接着剤（タケラックＡ５４０；三井化学（株）製；塗布量２ｇ／ｍ２）を介してドライラミネート法にて貼り合わせた。そして、貼り合わせた保護層３の表面に、エンボス加工を施してエンボス模様３ａを形成した。エンボス模様３ａを形成した後、２液型ウレタントップコート（Ｗ１８４；ＤＩＣグラフィックス社製）を塗布厚３ｇ／ｍ２にて塗布乾燥することで、トップコート層２を形成し、総厚１８８μｍの図１に示す化粧シート１を作製した。
　このとき、実施例１においては、トップコート層２の主成分である２液型ウレタントップコート１００質量部に対して、上述のヒンダードアミン系光安定剤としてＨＡＬＳ１４４を２．５質量部、紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ４０５を２．５質量部含有させたトップコート層２を具備した実施例１の化粧シート１を作製した。
＜実施例２＞
　実施例１の保護層３に用いたトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ　ＵＶ－１１６４）の代わりに、トリアジン系紫外線吸収剤（ＬＡ－Ｆ７０；ＡＤＥＫＡ製）を用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例３＞
　実施例１の保護層３に用いたトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ　ＵＶ－１１６４）の代わりに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＬＡ－３６；ＡＤＥＫＡ製）を用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例４＞
　実施例１の保護層３に用いたトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ　ＵＶ－１１６４）の代わりに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６；ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例５＞
　実施例１の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の代わりに、ＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　１２３；ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例６＞
　実施例１の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の代わりに、ＮＯＲ型光安定剤（ＬＡ－８１；ＡＤＥＫＡ製）を用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例７＞
　実施例１の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の代わりに、光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２ＳＦ；ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例８＞
　実施例１の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の代わりに、光安定剤として、8-acetyl-3-tetradecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dioneを用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例９＞
　実施例１の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の添加量を０．５質量部から０．７５質量部に増量した以外は実施例１と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例１０＞
　実施例１の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の添加量を０．５質量部から１．０質量部に増量した以外は実施例１と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例１１＞
　実施例１の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の添加量を０．５質量部から１．５質量部に増量した以外は実施例１と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例１２＞
　実施例１の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の添加量を０．５質量部から２．０質量部に増量した以外は実施例１と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例１３＞
　実施例１の保護層３に用いたトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ　ＵＶ－１１６４）の添加量を０．５質量部から１．５質量部に増量し、保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の添加量を０．５質量部から２．０質量部に増量した以外は実施例１と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例１４＞
　高結晶性ホモポリプロピレン樹脂１００質量部に対して、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０；ＢＡＳＦ社製）：０．５質量部、トリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ　ＵＶ－１１６４；ＳＵＮＣＨＥＭ製）：０．５質量部、ＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ；ＢＡＳＦ社製）：０.５質量部それぞれ添加した樹脂及び無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を、押出機を用いて溶融押出しして、高結晶性ポリプロピレンシートとマレイン酸変性ポリプロピレン樹脂層との２層構成のシート状の保護層３を製膜した。高結晶性ポリプロピレンシートの厚さを１００μｍとし、マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂層の厚さを１０μｍとし、保護層３の厚さを１１０μｍとした。高結晶性ポリプロピレンシートは透明とした。そして、得られた保護層３の両面にコロナ処理を施し、シート表面の濡れ張力を４０ｄｙｎ／ｃｍ以上とした。
　また、隠蔽性のある８０μｍのポリエチレンシート（原反層６）の一方の面に、２液型ウレタンインキ（Ｖ１８０；東洋インキ（株）製）を用いてグラビア印刷方式にて絵柄印刷を施して絵柄模様層５ａを設け、原反層６の他方の面にプライマーコートを施した。
　その後、原反層６の絵柄模様層５ａの面上に、保護層３のマレイン酸変性ポリプロピレン層側をドライラミネート用接着剤（タケラックＡ５４０；三井化学（株）製；塗布量２ｇ／ｍ２）を介してドライラミネート法にて貼り合わせた。そして、貼り合わせた保護層３の表面に、エンボス加工を施して、エンボス模様３ａを形成した。エンボス模様３ａを形成した後、２液型ウレタントップコート（Ｗ１８４；ＤＩＣグラフィックス社製）を塗布厚３ｇ／ｍ２にて塗布乾燥することで、トップコート層２を形成し、実施例１４の化粧シート１として、総厚１９８μｍの図１に示す化粧シート１を作製した。
＜実施例１５＞
　実施例１４の保護層３に用いたトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ　ＵＶ－１１６４）の代わりに、トリアジン系紫外線吸収剤（ＬＡ－Ｆ７０；ＡＤＥＫＡ製）を用いた以外は実施例１４と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例１６＞
　実施例１４の保護層３に用いたトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ　ＵＶ－１１６４）の代わりに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＬＡ－３６；ＡＤＥＫＡ製）を用いた以外は実施例１４と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例１７＞
　実施例１４の保護層３に用いたトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ　ＵＶ－１１６４）の代わりに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６，ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例１４と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例１８＞
　実施例１４の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の代わりに、ＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　１２３；ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例１４と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例１９＞
　実施例１４の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の代わりに、ＮＯＲ型光安定剤（ＬＡ－８１；ＡＤＥＫＡ製）を用いた以外は実施例１４と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例２０＞
　実施例１４の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の代わりに、光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２ＳＦ；ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例１４と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例２１＞
　実施例１４の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の代わりに、光安定剤として8-acetyl-3-tetradecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dioneを用いた以外は実施例１４と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例２２＞
　実施例１４の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の添加量を０．５質量部から０．７５質量部に増量した以外は実施例１４と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例２３＞
　実施例１４の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の添加量を０．５質量部から１．０質量部に増量した以外は実施例１４と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例２４＞
　実施例１４の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の添加量を０．５質量部から１．５質量部に増量した以外は実施例１４と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例２５＞
　実施例１４の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の添加量を０．５質量部から２．０質量部に増量した以外は実施例１４と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜実施例２６＞
　実施例１４の保護層３に用いたトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ　ＵＶ－１１６４）の添加量を０．５質量部から１．５質量部に増量し、保護層に用いるＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の添加量を０．５質量部から２．０質量部に増量した以外は実施例１４と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜比較例１＞
　実施例１の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の代わりに、ＮＨ型光安定剤（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４；ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜比較例２＞
　実施例１の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の代わりに、ＮＨ型光安定剤（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ７７０；ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜比較例３＞
　実施例１の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の代わりに、Ｎ－ＣＨ３型光安定剤（ＴｉｎｕｖｉｎＰＡ１４４；ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例１と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜比較例４＞
　実施例４の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の代わりに、ＮＨ型光安定剤（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４；ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例４と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜比較例５＞
　実施例４の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の代わりに、ＮＨ型光安定剤（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ７７０；ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例４と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜比較例６＞
　実施例４の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の代わりに、Ｎ－ＣＨ３型光安定剤（ＴｉｎｕｖｉｎＰＡ１４４；ＢＡＳＦ製）を用いた以外は実施例４と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜比較例７＞
　実施例１の保護層３に用いたトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ　ＵＶ－１１６４）の添加量を４．０質量部に増加させた以外は実施例１と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜比較例８＞
　実施例１の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）の添加量を４．０質量部に増加させた以外は実施例１と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜比較例９＞
　実施例１の保護層３に用いたトリアジン系紫外線吸収剤（ＣＹＡＳＯＲＢ　ＵＶ－１１６４）を添加しなかった以外は実施例１と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜比較例１０＞
　実施例１の保護層３に用いたＮＯＲ型光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　ＸＴ８５０　ＦＦ）を添加しなかった以外は実施例１と同等の方法で化粧シート１を作製した。
＜評価＞
（耐候性（外観））
　実施例１～２６及び比較例１～１０で得られた樹脂成型体を、ダイプラ・ウィンテス株式会社製メタルウェザーにセットし、ライト条件（照度：６０ｍＷ／ｃｍ２、ブラックパネル温度６３℃、層内湿度５０％ＲＨ）で２０時間、結露条件（照度：０ｍＷ／ｃｍ２、ブラックパネル温度３０℃、層内湿度９８％ＲＨ）で４時間、水噴霧条件（結露条件の前後１０秒間）の条件で、３００時間、５００時間、または１０００時間放置する耐候性試験を行った。上記試験後、２５℃５０％ＲＨの条件下で２日間保持してから、板表面のクラックや黄変等の外観を目視で下記の基準により評価した。
（塗膜外観）
◎ ：初期と比べて、全く変化が無かった。
○ ：初期と比べて、外観の変化はあったもののクラックは生じていなかった。
△ ：表面に微細なクラックがあった。
× ：表面に無数のクラックがあった。
（基材黄変）
◎ ：初期と比べて、全く変化が無かった。
○ ：初期と比べて、若干の黄変が見られた。
△ ：黄変がみられた。
× ：著しく黄変した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表１に示すように、実施例１～１３の化粧シート１においては、紫外線吸収剤に光を照射したときのｐＫａが－５．５以上－４．５以下であり、かつｐＫａが３．０以上７．０以下の光安定剤を組み合わせて樹脂に添加することで、ヘイズを生じることなく、耐候試験後の光沢度変化を抑制することができると共に、外観変化を生じにくくした化粧シート１を作製することができた。
　また、表２に示すように、保護層３の一方の層に対して、酸変性の樹脂層を設けた実施例１４～２６の化粧シート１においては、上記紫外線吸収剤と光安定剤の組み合わせを用いることで、より耐候性を向上させることができた。
　一方、表３より、ｐＫａが７．０よりも大きい値をもつ光安定剤を保護層に添加した場合は、耐候性が悪かった。また、紫外線吸収剤や光安定剤を３．０質量部を超えて添加した場合や、紫外線吸収剤や光安定剤を含まない場合でも耐候性が悪かった。
　以上の結果から、本発明に基づく実施例１～２６の化粧シート１は、耐候性及び意匠性に優れていることが分かる。
　次に、本発明に基づく樹脂成形体、積層体及び化粧シートの他の実施例について説明する。
＜実施例２７＞
　まず、実施例１と同様の方法で、保護層３の成膜、絵柄模様層５ａ及びプライマーコートの形成、原反層６と保護層３との貼り合わせ、エンボス模様３ａの形成を行った。続いて、エンボス模様３ａを形成した保護層３に、以下のトップコート層Ａ形成用組成物を塗布厚３ｇ／ｍ２にて塗布乾燥することで、トップコート層２（以下、「トップコート層Ａ」とも呼ぶ）を形成し、総厚１８５μｍの図２に示す化粧シート１を作製した。
（トップコート層Ａ形成用組成物）
　トップコート層Ａ形成用組成物は、下記のポリマー溶液Ａに、下記の硬化剤、光沢調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤を配合して構成した。
・ポリマー溶液Ａ
　撹拌機、窒素導入管及び還流冷却管を備えた４つ口フラスコ内に、メチルメタクリレートを８０ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレートを２０ｇ導入し、酢酸エチル７０ｇを加えて溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに０．２gのα, α’－アゾビスイソブチロニトリルを配合することで重合を開始し、６０℃の油浴上で５時間加熱撹拌を続けて、無色、粘ちょうなポリマー溶液Ａを得た。
・硬化剤
　品名：デュラネート　２４Ａ－１００
　配合：５質量部
・光沢調整剤（無機粒子）
　品名：Ｐ－８０１（水澤化学工業（株）製）
　性状：不定形状、平均粒子径６．０μｍ、ｐＨ６．８
　配合：１０質量部
・紫外線吸収剤
　品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ　３２９（ＢＡＳＦ社製）
　配合：２．５質量部
・光安定剤
　品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ　１２３（ＢＡＳＦ社製）
　配合：１．５質量部
＜実施例２８＞
　実施例２７のトップコート層２に用いた光沢調整剤（Ｐ－８０１）の代わりに、Ｃ－４０２（水澤化学工業（株））を用いた以外は実施例２７と同様の方法で実施例２８の化粧シート１を作製した。
＜実施例２９＞
　実施例２７のトップコート層２に用いた光沢調整剤（Ｐ－８０１）の代わりに、ＮＰ－８（水澤化学工業（株））を用いた以外は実施例２７と同様の方法で実施例２９の化粧シート１を作製した。
＜実施例３０＞
　実施例２７のトップコート層２に用いた光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　１２３）の代わりに、Ｔｉｎｕｖｉｎ　１５２（ＢＡＳＦ社製）を用いた以外は実施例２７と同様の方法で実施例３０の化粧シート１を作製した。
＜実施例３１＞
　実施例２８のトップコート層２に用いた光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　１２３）の代わりに、Ｔｉｎｕｖｉｎ　１５２（ＢＡＳＦ社製）を用いた以外は実施例２８と同様の方法で実施例３１の化粧シート１を作製した。
＜実施例３２＞
　実施例２９のトップコート層２に用いた光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　１２３）の代わりに、Ｔｉｎｕｖｉｎ　１５２（ＢＡＳＦ社製）を用いた以外は実施例２９と同様の方法で実施例３２の化粧シート１を作製した。
＜実施例３３＞
　実施例２７のトップコート層２に用いた光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　１２３）の添加量を１．５質量部から０．５質量部に減量した以外は実施例２７と同様の方法で実施例３３の化粧シート１を作製した。
＜実施例３４＞
　実施例２７のトップコート層２に用いた光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　１２３）の添加量を１．５質量部から３．０質量部に増量した以外は実施例２７と同様の方法で実施例３４の化粧シート１を作製した。
＜実施例３５＞
　実施例２７のトップコート層２に用いた光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　１２３）の添加量を１．５質量部から１５．０質量部に増量した以外は実施例２７と同様の方法で実施例３５の化粧シート１を作製した。
＜比較例１１～１３＞
　実施例２７～２９のトップコート層２に用いた光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　１２３）の代わりに、Ｔｉｎｕｖｉｎ　２９２（ＢＡＳＦ社製）を用いた以外は実施例２７～２９と同様の方法で比較例１１～１３の化粧シート１を作製した。
＜比較例１４＞
　実施例２７のトップコート層２に用いた光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　１２３）を添加しない以外は実施例２７と同様の方法で比較例１４の化粧シート１を作製した。
　表４に使用した光安定剤及び光沢調整剤について表示する。併せて、表４には評価結果についても記載する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　また、実施例２７をベースとして、トップコート層２を変えて、以下の実施例３６～実施例４４の化粧シート１を作製した。
＜実施例３６＞
　実施例２７のトップコート層Ａ形成用組成物を、下記のトップコート層Ｂ形成用組成物に変更したトップコート層２（以下、「トップコート層Ｂ」とも呼ぶ）からなる実施例３６の化粧シートを作製した。
（トップコート層Ｂ形成用組成物）
　トップコート層Ｂ形成用組成物は、下記の樹脂液Ａに、下記の開始剤、光沢調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤を配合して構成した。
・樹脂液Ａ
　品名：Ｍ４０５（東亞合成）
・開始剤
　品名：Ｉｒｇｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ社製）
　配合：５質量部
・光沢調整剤（無機粒子）
　実施例２７と同様
・紫外線吸収剤
　実施例２７と同様
・光安定剤
　実施例２７と同様
＜実施例３７＞
　実施例２７のトップコート層Ａ上に、実施例２７のポリマー溶液Ａを下記のポリマー溶液Ｂに置き換えた以外は実施例２７と同様にしたトップコート層２（以下、「トップコート層Ｃ」とも呼ぶ）をコートし、２層からなる実施例３７の化粧シート１を作製した。
・ポリマー溶液Ｂ
　撹拌機、窒素導入管及び還流冷却管を備えた４つ口フラスコ内に、メチルメタクリレートを５０ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレートを５０ｇ導入し、酢酸エチル７０ｇを加えて溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに０．２gのα, α’－アゾビスイソブチロニトリルを配合することで重合を開始し、６０℃の油浴上で５時間加熱撹拌を続けて、無色、粘ちょうなポリマー溶液Ｂを得た。
＜実施例３８＞
　実施例２７のトップコート層Ａ上に、実施例３６で用いたトップコート層Ｂをコートし、２層からなる実施例３８の化粧シート１を作製した。
＜実施例３９＞
　実施例２７のトップコート層Ａ形成用組成物を、下記のトップコート層Ｄ形成用組成物に変更したトップコート層２（以下、「トップコート層Ｄ」とも呼ぶ）からなる実施例３９の化粧シートを作製した。
（トップコート層Ｄ形成用組成物）
　トップコート層Ｄ形成用組成物は、下記の樹脂液Ｂに、下記の硬化剤、開始剤、光沢調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤を配合して構成した。
・樹脂液Ｂ
　ポリマー溶液Ａと樹脂液Ａを５０質量部ずつ配合して、樹脂液Ｂを得た。
・開始剤
　品名：Ｉｒｇｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ社製）
　配合：５質量部
・硬化剤
　品名：デュラネート　２４Ａ－１００
　配合：５質量部
・光沢調整剤（無機粒子）
　実施例２７と同様
・紫外線吸収剤
　実施例２７と同様
・光安定剤
　実施例２７と同様
＜実施例４０＞
　実施例２７のトップコート層Ａ上に、実施例３９で用いたトップコート層Ｄをコートし、２層からなる実施例４０の化粧シートを作製した。
＜実施例４１＞
　実施例３９のトップコート層Ｄ上に、実施例３９のトップコート層Ｄ形成用組成物を、下記のトップコート層Ｅ形成用組成物に変更したトップコート層２（以下、「トップコート層Ｅ」とも呼ぶ）をコートし、２層からなる実施例４１の化粧シートを作製した。
（トップコート層Ｅ形成用組成物）
　トップコート層Ｅ形成用組成物は、下記の樹脂液Ｃに、下記の硬化剤、開始剤、光沢調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤を配合して構成した。
・樹脂液Ｃ
　ポリマー液Ｂ２０質量部と樹脂液Ａ８０質量部を配合して、樹脂液Ｃを得た。
・開始剤
　実施例３６と同様
・硬化剤
　実施例３６と同様
・光沢調整剤（無機粒子）
　実施例２７と同様
・紫外線吸収剤
　実施例２７と同様
・光安定剤
　実施例２７と同様
＜実施例４２＞
　実施例３９のトップコート層Ｄ上に、実施例３６で用いたトップコート層Ｂをコートし、２層からなる実施例４２の化粧シートを作製した。
＜実施例４３＞
　実施例２７のトップコート層Ａ上に、実施例３９、実施例３６で用いたトップコート層Ｄ、Ｂを順次積層し、３層からなる実施例４３の化粧シートを作製した。
＜実施例４４＞
　実施例３７のトップコート層Ｃ上に、実施例３６で用いたトップコート層Ｂをコートし、３層からなる実施例４４の化粧シートを作製した。
　表５に、実施例２７，実施例３６～４４のトップコート層２の層構成、使用した光安定剤及び光沢調整剤について表示する。併せて、表５には評価結果についても記載する。
　ここで、層構成における、「熱」は熱硬化層を、「ＵＶ」は光硬化層を、「ＵＶ／熱」は、光硬化樹脂と熱硬化樹脂の混合層を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
＜評価＞
（耐候性（外観））
　実施例２７～４４及び比較例１１～１４で得られた化粧シート１を、ダイプラ・ウィンテス株式会社製メタルウェザーにセットし、ライト条件で２０時間、結露条件で４時間、水噴霧条件の条件で５００時間または１０００時間放置する耐候性試験を行った。ライト条件、結露条件及び噴霧条件は、上記した実施形態１～２６及び比較例１～１０で用いた条件と同じものを用いた。上記試験後、２５℃５０％ＲＨの条件下で２日間保持してから、板表面のクラックや黄変等の外観を目視で下記の基準により評価した。
（塗膜外観）
○ ：外観変化は全くなかった。
△ ：表面に微細なクラックがあった。
× ：表面に無数のクラックがあった。
（基材黄変）
○ ：外観変化は全くなかった。
△ ：若干の黄変がみられた。
× ：著しく黄変した。
　表４に示すように、実施例２７～４４の化粧シート１においては、ｐＫａが４．０以上７．０以下の光安定剤を組み合わせて樹脂に配合することで、ヘイズを生じることなく、耐候試験後の光沢度変化を抑制することができると共に、外観変化を生じにくくした化粧シート１を作製することができた。
　また、表４及び表５から分かるように、ｐＫａが７．０よりも大きい値をもつ光安定剤を表面保護層に配合した場合は、塗膜外観、基材黄変ともに、ｐＫａが４．０以上７．０以下の光安定剤を使用した場合と比較して悪かった。また、光安定剤を１５．０質量部配合した場合は、作製した時点で塗膜にヘイズを生じたが、耐候性試験前後での外観変化や樹脂黄変は見られなかった。これは、紫外線吸収剤や光安定剤が表面保護層上にブリードアウトし、ヘイズ値が高くなったためであるが、十分な耐候剤が含まれていたために性能が発揮されたと考えられる。
　以上の結果から、本発明に基づく実施例２７～４４の化粧シート１は、耐候性及び意匠性に優れていることが分かる。
　次に、本発明に基づく樹脂成形体、積層体及び化粧シートの他の実施例について説明する。
　まず、実施例１と同様の方法で、保護層３の成膜、絵柄模様層５ａ及びプライマーコートの形成、原反層６と保護層３との貼り合わせ、エンボス模様３ａの形成を行った。続いて、エンボス模様３ａを形成した保護層３に、以下のトップコート層Ｆ形成用組成物を塗布乾燥することで、トップコート層２（以下、「トップコート層Ｆ」とも呼ぶ）を形成し、総厚１９０μｍ～２００μｍの図２に示す化粧シート１を得た。
　下記の各実施例及び比較例では、以下のトップコート層形成用組成物から選択した組成物を使用して、それぞれのトップコート層２を形成した。
（トップコート層Ｆ形成用組成物）
　トップコート層Ｆ形成用組成物は、下記の通り、熱硬化組成物、光硬化組成物、または熱硬化・光硬化ハイブリッド組成物からなる。
［熱硬化組成物］
　熱硬化組成物は、下記のポリマー溶液Ｆに、下記の硬化剤、光沢調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤を配合して構成した。
・ポリマー溶液Ｆ
　撹拌機、窒素導入管及び還流冷却管を備えた４つ口フラスコ内に、メチルメタクリレートを８０ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレートを２０ｇ導入し、酢酸エチル１００ｇを加えて溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに０．２gのα, α’－アゾビスイソブチロニトリルを配合することで重合を開始し、６０℃の油浴上で５時間加熱撹拌を続けて、無色、粘ちょうなポリマー溶液Ｆを得た。
　配合：８０質量部
・硬化剤
　品名：デュラネート　２４Ａ－１００
　配合：５質量部
・光沢調整剤（無機粒子）
　品名：サンスフェアＨ１２２（ＡＧＣエスアイテック（株）製）
　性状：球状、平均粒子径１２μｍ、細孔容積２ｍｌ／ｇ
　配合：１０質量部
・紫外線吸収剤
　品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ　４００（ＢＡＳＦ社製）
　配合：５．０質量部
・光安定剤
　品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ　１２３（ＢＡＳＦ社製）
　配合：２．０質量部
・希釈溶剤
　品名：酢酸エチル
　配合：５０質量部
［光硬化組成物］
　光硬化組成物は、下記のモノマーに、下記の光開始剤、光沢調整剤、光安定剤を配合して構成した。
・モノマー
　品名：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
　配合：９０質量部
・光開始剤
　品名：イルガキュア１８４
　配合：８質量部
・光沢調整剤（無機粒子）
　品名：サイリシア４３０（富士シリシア化学（株）製）
　性状：不定形、平均粒子径４μｍ、細孔容積２．３ｍｌ／ｇ
　配合：１０質量部
・紫外線吸収剤
　品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ　４００（ＢＡＳＦ社製）
　配合：５．０質量部
・光安定剤
　品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ　１２３（ＢＡＳＦ社製）
　配合：２．０質量部
・希釈溶剤
　品名：酢酸エチル
　配合：６０質量部
［熱硬化・光硬化ハイブリッド組成物］
　熱硬化・光硬化ハイブリッド組成物は、下記のポリマー溶液Ｆ及びモノマーに、下記の硬化剤、光開始剤、光沢調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤を配合して構成した。
・ポリマー溶液Ｆ
　撹拌機、窒素導入管及び還流冷却管を備えた４つ口フラスコ内に、メチルメタクリレートを８０ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレートを２０ｇ導入し、酢酸エチル１００ｇを加えて溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに０．２gのα, α’－アゾビスイソブチロニトリルを配合することで重合を開始し、６０℃の油浴上で５時間加熱撹拌を続けて、無色、粘ちょうなポリマー溶液Ｆを得た。
　配合：４０質量部
・モノマー
　品名：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
　配合：４０質量部
・硬化剤
　品名：デュラネート　２４Ａ－１００
　配合：１０質量部
・光開始剤
　品名：イルガキュア１８４
　配合：１０質量部
・光沢調整剤（無機粒子）
　品名：サンスフェアＨ１２２（ＡＧＣエスアイテック（株）製）
　性状：球状、平均粒子径１２μｍ、細孔容積２ｍｌ／ｇ
　配合：１０質量部
・紫外線吸収剤
　品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ　４００（ＢＡＳＦ社製）
　配合：５．０質量部
・光安定剤
　品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ　１２３（ＢＡＳＦ社製）
　配合：２．０質量部
・希釈溶剤
　品名：酢酸エチル
　配合：５０質量部
＜実施例４５＞
　トップコート層２として、熱硬化組成物（乾燥後塗布量１０ｇ／ｍ２）を塗布し、層厚１９０μｍからなる実施例４５の化粧シート１を作製した。
＜実施例４６＞
　実施例４５の熱硬化組成物中の紫外線吸収剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　４００）の代わりに、Ｔｉｎｕｖｉｎ　３２９（ＢＡＳＦ社製）を用いた以外は実施例４５と同様の方法で実施例４６の化粧シート１を作製した。
＜実施例４７＞
　実施例４５の熱硬化組成物中の光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　１２３）の代わりに、Ｔｉｎｕｖｉｎ　１５２（ＢＡＳＦ社製）を用いた以外は実施例４５と同様の方法で実施例４７の化粧シート１を作製した。
＜実施例４８＞
　トップコート層２として、光硬化組成物（乾燥後塗布量１０ｇ／ｍ２）を塗布し、層厚１９０μｍからなる実施例４８の化粧シート１を作製した。
＜実施例４９＞
　トップコート層２として、熱硬化・光硬化ハイブリッド組成物（乾燥後塗布量１０ｇ／ｍ２）を塗布し、層厚１９０μｍからなる実施例４９の化粧シート１を作製した。
＜実施例５０＞
　トップコート層２として、熱硬化組成物（乾燥後塗布量１０ｇ／ｍ２）、光硬化組成物（乾燥後塗布量５ｇ／ｍ２）を順次積層することで、熱硬化層と光硬化層の２層からなるトップコート層２を形成し、総厚１９５μｍからなる実施例５０の化粧シート１を作製した。
＜実施例５１＞
　トップコート層２として、熱硬化組成物（乾燥後塗布量１０ｇ／ｍ２）、熱硬化・光硬化ハイブリッド組成物（乾燥後塗布量５ｇ／ｍ２）を順次積層することで、熱硬化層と熱硬化・光硬化ハイブリッド層の２層からなるトップコート層２を形成し、総厚１９５μｍからなる実施例５１の化粧シート１を作製した。
＜実施例５２＞
　トップコート層２として、熱硬化組成物（乾燥後塗布量１０ｇ／ｍ２）、熱硬化・光硬化ハイブリッド組成物（乾燥後塗布量５ｇ／ｍ２）、光硬化組成物（乾燥後塗布量５ｇ／ｍ２）を順次積層することで、熱硬化層、熱硬化・光硬化ハイブリッド層、光硬化層の３層からなるトップコート層２を形成し、総厚２００μｍからなる実施例５２の化粧シート１を作製した。
＜比較例１５＞
　実施例４５の熱硬化組成物中の紫外線吸収剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　４００）の代わりにＴｉｎｕｖｉｎ　３２９（ＢＡＳＦ社製）を用い、光安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　１２３）の代わりにＴｉｎｕｖｉｎ　２９２（ＢＡＳＦ社製）を用いた以外は実施例４５と同様の方法で比較例１５の化粧シートを作製した。
　表６に使用した紫外線吸収剤及び光安定剤について表示する。併せて、表６には評価結果についても記載する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
＜評価＞
（耐候性（外観））
　実施例４５～５２及び比較例１５で得られた化粧シート１を、上記した実施例２７～４４及び比較例１１～１４の耐候性の評価に用いた方法と同じ方法で評価した。
　表６に示すように、実施例４５～５２の化粧シート１においては、ｐＫａが４．０以上７．０以下の光安定剤、光を照射したときのｐＫａが－５．５以上－４．５以下の紫外線吸収剤を含有することで、ヘイズを生じることなく、耐候試験後の光沢度変化を抑制することができると共に、外観変化を生じにくくした化粧シート１を作製することができた。また、上記光安定剤の分子量を６００以上、また、上記紫外線吸収剤の分子量を４００以上とすることで、より耐候性を向上させることができた。
　以上の結果から、本発明の第２実施形態に基づく実施例の化粧シート１は、耐候性及び意匠性に優れていることが分かる。
　なお、本発明の化粧シート１は、上記の実施形態及び実施例に限定されるものではなく、発明の特徴を損なわない範囲において種々の変更が可能である。
　１…化粧シート、２…トップコート層、３…保護層（樹脂成型体、オレフィン樹脂層）、３ａ…エンボス模様、４…接着剤層、５…インキ層、５ａ…絵柄模様層、５ｂ…ベタインキ層、６…原反層（基材層）、７…接着性樹脂層、８、９…積層体

Claims (18)

  1. 　オレフィン樹脂を主成分とし、
    　光を照射したときのｐＫａが－５．５以上－４．５以下である紫外線吸収剤と、ｐＫａが３．０以上７．０以下の光安定剤とを含有し、
    　前記紫外線吸収剤及び前記光安定剤の添加量が、前記オレフィン樹脂１００質量部に対して３．０質量部以下であることを特徴とする樹脂成型体。
  2. 　オレフィン樹脂を主成分として、紫外線吸収剤と、光安定剤とを含有し、
    　前記紫外線吸収剤に光を照射したときの負の数値を示すｐＫａと、正の数値を示す前記光安定剤のｐＫａとの差の絶対値が、８．０以上１２．０以下であり、
    　前記紫外線吸収剤及び前記光安定剤の添加量が、前記オレフィン樹脂１００質量部に対して３．０質量部以下であることを特徴とする樹脂成型体。
  3. 　前記光安定剤は、ヒンダードアミン系光安定剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載の樹脂成型体。
  4. 　前記紫外線吸収剤は、トリアジン骨格もしくはベンゾトリアゾール骨格を有することを特徴とする請求項１～３の何れか一項に記載の樹脂成型体。
  5. 　オレフィン樹脂を主成分とし、光を照射したときのｐＫａが－５．５以上－４．５以下である紫外線吸収剤と、ｐＫａが３．０以上７．０以下の光安定剤を含有し、前記紫外線吸収剤及び前記光安定剤の添加量が、前記オレフィン樹脂１００質量部に対して３．０質量部以下である樹脂層と、
    　その樹脂層の何れか一方の面に設けられた酸変性樹脂層とを具備したことを特徴とする樹脂成型体。
  6. 　オレフィン樹脂を主成分として、紫外線吸収剤と、光安定剤とを含有し、
    　前記紫外線吸収剤に光を照射したときの負の数値を示すｐＫａと、正の数値を示す前記光安定剤のｐＫａとの差の絶対値が、８．０以上１２．０以下であり、
    　前記紫外線吸収剤及び前記光安定剤の添加量が、前記オレフィン樹脂１００質量部に対して３．０質量部以下である樹脂層と、その樹脂層の何れか一方の面に設けられた酸変性樹脂層とを具備したことを特徴とする樹脂成型体。
  7. 　複数の樹脂層からなる積層体であって、
    　前記積層体の最表面側に位置するトップコート層に、ｐＫａが４．０以上７．０以下の光安定剤を含有したことを特徴とする積層体。
  8. 　前記トップコート層に、ｐＫａが４．０以上７．０以下の光安定剤と、光を照射したときのｐＫａが－５．５以上－４．５以下である紫外線吸収剤とが含有していることを特徴とする請求項７に記載の積層体。
  9. 　前記紫外線吸収剤は、トリアジン骨格もしくはベンゾトリアゾール骨格を有し、分子量が４００以上であることを特徴とする請求項８に記載の積層体。
  10. 　前記光安定剤は、ヒンダードアミン系光安定剤であることを特徴とする請求項７～９の何れか一項に記載の積層体。
  11. 　前記光安定剤は、アミノエーテル基を有し分子量が６００以上のヒンダードアミン系光安定剤であることを特徴とする請求項１０に記載の積層体。
  12. 　前記トップコート層は、無機粒子からなる光沢調整剤を含むことを特徴とする請求項７～１１の何れか一項に記載の積層体。
  13. 　前記無機粒子は、分散時のｐＨが５．０より大きく且つ８．５以下の無機粒子であることを特徴とする請求項１２に記載の積層体。
  14. 　前記トップコート層は、熱硬化層と前記熱硬化層の上に形成された光硬化層とを備えることを特徴とする請求項７～１３の何れか一項に記載の積層体。
  15. 　樹脂の主成分がオレフィン樹脂であり、且つｐＫａが７．０以下の化合物を、樹脂材料１００質量部に対して０．３質量部以上含有した樹脂層であるオレフィン樹脂層を有し、
    　前記トップコート層は、前記オレフィン樹脂層の上に形成されていることを特徴とする請求項７～１４の何れか一項に記載の積層体。
  16. 　オレフィン樹脂を主成分とし、光を照射したときのｐＫａが－５．５以上－４．５以下である紫外線吸収剤と、ｐＫａが３．０以上７．０以下の光安定剤を含有し、前記紫外線吸収剤及び前記光安定剤の添加量が、前記オレフィン樹脂１００質量部に対して３．０質量部以下である樹脂層と、その樹脂層の何れか一方の面に設けられた酸変性樹脂層とを具備した樹脂成型体を有することを特徴とする化粧シート。
  17. 　オレフィン樹脂を主成分として、紫外線吸収剤と、光安定剤とを含有し、
    　前記紫外線吸収剤に光を照射したときの負の数値を示すｐＫａと、正の数値を示す前記光安定剤のｐＫａとの差の絶対値が、８．０以上１２．０以下であり、前記紫外線吸収剤及び前記光安定剤の添加量が、前記オレフィン樹脂１００質量部に対して３．０質量部以下である樹脂層と、
    　その樹脂層の何れか一方の面に設けられた酸変性樹脂層とを具備した樹脂成型体を有することを特徴とする化粧シート。
  18. 　請求項７～１５の何れか一項に記載の積層体を備えた化粧シート。
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