WO2018135435A1 - ポリオレフィン系ゴム組成物 - Google Patents

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WO2018135435A1
WO2018135435A1 PCT/JP2018/000821 JP2018000821W WO2018135435A1 WO 2018135435 A1 WO2018135435 A1 WO 2018135435A1 JP 2018000821 W JP2018000821 W JP 2018000821W WO 2018135435 A1 WO2018135435 A1 WO 2018135435A1
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直純 森
剛 浦谷
英樹 岸田
政行 吉田
五十嵐　実
田中　正喜
義光 高畑
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株式会社アマデラスホールディングス
信越化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a polyolefin-based rubber composition that provides a cured product having surface slipperiness, and more particularly to a polyolefin-based rubber composition that provides a cured product having surface slipperiness useful as a weather strip material and a wiper material for automobiles.
  • polyolefin-based synthetic rubber is widely applied to electrical insulating materials, radiator hoses, weather strips, wiper blades and the like because of its excellent electrical and mechanical properties.
  • organopolysiloxane for the purpose of imparting surface slipperiness to this polyolefin-based synthetic rubber is disclosed in JP 2011-052031 A (Patent Document 1), International Publication No. 2008/7798 (Patent Document 2), and the like. Proposed.
  • Patent Document 1 does not mention the molecular weight or alkenyl group amount of organopolysiloxane
  • Patent Document 2 describes that polysiloxane having a molecular weight of about 100 to 2,000,000 is added.
  • the polysiloxane may bleed out on the surface of the molded product, which may cause adhesion of foreign matter and the like. In either case, sufficient slipperiness has not been obtained.
  • organohydrogenpolysiloxane and a platinum catalyst to this polyolefin-based synthetic rubber is disclosed in JP2016-141790 (Patent Document 3), JP2007-177082 (Patent Document 4), and the like. Proposed.
  • organohydrogenpolysiloxane is used as a crosslinking agent for polyolefin-based synthetic rubber, and as a result, an organohydrogenpolysiloxane having at least two SiH groups per molecule is required.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 2014-136729 proposes a technique for adding an average one-terminal organohydrogenpolysiloxane to a polyolefin-based synthetic rubber. Siloxane is expensive and has a problem that mechanical properties deteriorate.
  • JP 2011-052031 A International Publication No. 2008/7798 JP 2016-141790 A JP 2007-177082 A JP 2014-136729 A
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and can be compression molded, steam vulcanized, etc., the surface after curing exhibits slipperiness, has no deterioration in mechanical properties, and is excellent in blocking resistance.
  • An object is to provide a polyolefin-based rubber composition.
  • an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene random having an aliphatic unsaturated group represented by an ethylene / propylene / ethylidene norbornene copolymer When an organopolysiloxane having 0 or 1 to 3 alkenyl groups in one molecule is blended with the copolymer, the surface of the cured product is found to exhibit good slipping properties, leading to the present invention. It is a thing.
  • the present invention provides the following polyolefin rubber composition.
  • A Ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene random copolymer 100 parts by mass
  • B Polymerization having 0 or 1 to 3 alkenyl groups in one molecule represented by the following average composition formula (1)
  • Organopolysiloxane having a degree of 20 or more 1 to 100 parts by mass R a SiO (4-a) / 2
  • R represents the same or different monovalent hydrocarbon groups, and a is a positive number of 1.95 to 2.05.
  • C Reinforcing silica having a specific surface area of 50 m 2 / g or more by BET method
  • D Organic resin particles or inorganic particles selected from at least one of (D-3) (D-1) Organic resin particles having a melting point of 80 to 250 ° C.
  • (D-2) Inorganic particles having a Mohs hardness of 8 or less
  • a polyolefin-based rubber composition comprising 1 to 150 parts by mass of particles having a particle size of 1 to 200 ⁇ m.
  • R is a group selected from an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and 1 alkenyl group is 0
  • the polyolefin rubber composition according to 1 or 2 further comprising (E) a combination of an organohydrogenpolysiloxane and an addition reaction catalyst and / or an organic peroxide as a crosslinking agent. 4). 4. The polyolefin rubber composition according to any one of 1 to 3, comprising a hydrocarbon-based synthetic oil. 5). 5. The polyolefin rubber composition according to any one of 1 to 4, wherein the cured product of the rubber composition has a surface friction coefficient of 0.3 or less. 6). 6. The polyolefin rubber composition according to any one of 1 to 5, wherein the cured product of the rubber composition is used for an automobile weather strip member or an automobile wiper member.
  • the polyolefin-based rubber composition of the present invention compression molding, steam vulcanization and the like are possible, and there is no deterioration in mechanical properties such as tensile strength and elongation of the cured rubber, and it has excellent blocking resistance.
  • the cured surface has good slipperiness.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene random copolymer which is the component (A) of the present invention is a main component polymer of the polyolefin rubber composition of the present invention, and in particular, ethylene and the number of carbon atoms.
  • a random copolymer of 3 to 20 ⁇ -olefin and a non-conjugated diene is preferable.
  • ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms examples include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1- Decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 9-methyl-1-decene, 11-methyl- Examples thereof include 1-dodecene and 12-ethyl-1-tetradecene.
  • ⁇ -olefins having 3 to 10 carbon atoms are preferable, and propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like are particularly preferably used. These ⁇ -olefins may be used alone or in combination of two or more.
  • a cyclic non-conjugated diene having a norbornene skeleton represented by the following general formula (2) or (3) is preferably used.
  • n is an integer of 0 to 10
  • R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms of R 1 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, Examples thereof include n-pentyl group, isopentyl group, t-pentyl group, neopentyl group, hexyl group, isohexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group and the like.
  • R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms of R 2 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n- Examples thereof include a pentyl group, an isopentyl group, a t-pentyl group, and a neopentyl group, and some or all of R 1 and R 2 may be substituted with a halogen atom such as a chlorine atom.
  • norbornene skeleton-containing cyclic nonconjugated diene represented by the above general formula (2) include 5-vinyl-2-norbornene, 5- (2-propenyl) -2-norbornene, and 5- (3-butenyl).
  • R 1 is independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • Specific examples of the alkyl group for R 1 and R 2 include the same alkyl groups as in the above specific examples.
  • norbornene skeleton-containing cyclic nonconjugated diene represented by the general formula (3) include 5-methylene-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, and 5- (1-methylethylidene)- Examples include 2-norbornene and 5-propylidene-2-norbornene. Of these, 5-methylene-2-norbornene and 5-ethylidene-2-norbornene are preferable.
  • These norbornene skeleton-containing cyclic nonconjugated dienes represented by the formula (2) or (3) can be used alone or in combination of two or more.
  • Non-conjugated polyenes other than the above general formulas (2) and (3) are specifically 1,4-hexadiene, 3-methyl-1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene.
  • Chain non-conjugated dienes such as 5-methyl-1,4-hexadiene, 4,5-dimethyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene; tetrahydroindene, 2-methyltetrahydroindene, di Cyclic non-conjugated dienes such as cyclopentadiene; norbornene skeleton-containing non-cyclic dienes such as 2,3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-ethylidene-3-isopropylidene-5-norbornene, 2-propenyl-2,5-norbornadiene Examples thereof include conjugated triene.
  • the structural unit derived from the ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms contains 10 to 10
  • the amount of the non-conjugated polyene random copolymer is preferably 1.0 to 6.0 mol% in 100 mol% of all structural units. When this molar ratio is within the above range, a rubber composition having particularly excellent strength characteristics and rubber elasticity can be obtained.
  • ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene random copolymer of component (A) commercially available products can be used.
  • EP21, EP27, EP43 manufactured by JSR, EPT3045 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Esplen 301, Espren 502 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Keltan 2650 manufactured by LANXESS, NORDEL IP3640 manufactured by Dow Elastomer, and the like.
  • the organopolysiloxane which is the component (B) of the present invention is an additive for imparting surface slipperiness to the polyolefin rubber composition, and has 0 or 1 to 3 alkenyl groups in one molecule.
  • the organopolysiloxane as the component (B) is represented by the following average composition formula (1).
  • Examples include aralkyl groups such as ethyl group and phenylpropyl group, vinyl groups, allyl groups, propenyl groups, isopropenyl groups, butenyl groups, hexenyl groups, cyclohexenyl
  • R is preferably a group selected from the above alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms or aryl groups having 6 to 12 carbon atoms.
  • Component (B) is used in an amount of 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, more preferably 20 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of component (A). It is desirable. When the amount is less than 1 part by mass, useful surface slipperiness cannot be obtained, and when it exceeds 100 parts by mass, the strength is remarkably lowered and sulfur vulcanization becomes difficult.
  • the degree of polymerization of the (B) component organopolysiloxane is 20 or more, preferably 30 to 100,000, more preferably 3,000 to 50,000, still more preferably 4,000 to 20,000. It is. If the degree of polymerization is less than 20, polysiloxane may bleed out on the surface of the molded product, and foreign matter may adhere.
  • said polymerization degree is calculated
  • the number of alkenyl groups in the organopolysiloxane of component (B) is 0 or 1 to 3, preferably 0 or 1 to 2, more preferably 0 (that is, having an alkenyl group). Do not do it).
  • the number of alkenyl groups in one molecule is 4 or more, the friction coefficient is remarkably increased and the slipperiness is impaired.
  • the reinforcing silica which is the component (C) of the present invention acts as a filler that imparts excellent mechanical properties to the polyolefin rubber composition obtained.
  • the reinforcing silica may be precipitated silica (wet silica) or fumed silica (dry silica), and has many silanol (SiOH) groups on the surface.
  • the specific surface area of the reinforcing silica of component (C) by the BET method needs to be 50 m 2 / g or more, preferably 100 to 400 m 2 / g. When the specific surface area is less than 50 m 2 / g, the reinforcing effect by the component (C) becomes insufficient.
  • Reinforcing silica of component is used in an untreated state, and if necessary, it is surface-treated with an organosilicon compound such as organopolysiloxane, organopolysilazane, chlorosilane, or alkoxysilane. Also good. These reinforcing silicas may be used alone or in combination of two or more.
  • the compounding amount of the reinforcing silica of the component (C) is 10 to 100 parts by mass, preferably 20 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (B).
  • the organic resin particles (D-1) or inorganic particles (D-2) that are the component (D) of the present invention preferably have an average particle diameter of 1 to 200 ⁇ m, more preferably in any case. 2 to 100 ⁇ m. Within this range, the dispersibility in the rubber composition is good, which is preferable.
  • the average particle diameter of this invention shall point out the value measured suitably selecting from the microscope method, the light-scattering method, the laser diffraction method, the liquid phase precipitation method, the electrical resistance method etc. according to each shape.
  • nylon 12 from the viewpoint of imparting processability, non-adhesiveness and slipperiness of the composition.
  • ultrahigh molecular weight polyethylene are preferably used.
  • organic resin particles organic resin particles having a melting point of 80 to 250 ° C., preferably 120 to 250 ° C., measured by a DSC measuring method described in JIS K 7121: 2012 are used.
  • organic resin particles having a melting point lower than 80 ° C. the particles dissolve due to heat during molding, making it difficult to impart sufficient slipping and wear resistance, and an organic resin having a melting point higher than 250 ° C.
  • Use of particles is not preferred because the flow of particles is less likely to occur due to heat during processing, and the workability of the composition may be lowered and the friction coefficient may be increased.
  • the compounding amount of the organic resin particles is 1 to 150 parts by mass, preferably 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber composition. If the amount is less than 1 part by mass, the effect of imparting slipperiness or wear resistance may not be obtained. If the amount is more than 150 parts by mass, poor dispersion of the particles occurs or the cured product is hard and brittle. It may become.
  • the average particle size of the organic resin particles to be added is preferably 1 to 200 ⁇ m from the viewpoint of dispersibility in the rubber composition.
  • inorganic particles (D-2) include wet silica, dry silica, talc, mica, bentonite, molybdenum disulfide, molybdenum trioxide, ammonium molybdate, boron nitride, titanium oxide, clay, kaolin, alumina, and silitin.
  • talc, mica, and the like are preferably used from the viewpoint of improving the bending strength and elastic modulus of the composition, imparting non-adhesiveness, and providing slipperiness.
  • inorganic particles having an Mohs hardness of 8 or less, preferably 1 to 6 are used. If inorganic particles having a Mohs hardness higher than 8 are used, the processability of the composition may be lowered, or the cured product may be hard and brittle.
  • the compounding amount of the inorganic particles is 1 to 150 parts by mass, preferably 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber composition. If the amount is less than 1 part by mass, the effect of imparting slipperiness or wear resistance may not be obtained. If the amount is more than 150 parts by mass, poor dispersion of the particles occurs or the composition is hard and brittle. It may become.
  • the average particle diameter of the inorganic particles to be added is preferably 1 to 200 ⁇ m from the viewpoint of dispersibility in the rubber composition.
  • silicone powder (D-3) a silicone resin powder which is a fine polyorganosilsesquioxane powder, for example, Japanese Patent Publication Nos. 40-16917, 54-72300 and 60-13813 are disclosed.
  • the said silicone powder can be produced with a well-known manufacturing method, and is available as a commercial item.
  • the compounding amount of the silicone powder is 1 to 150 parts by mass, preferably 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber composition. If the amount is less than 1 part by mass, the effect of imparting slipperiness or wear resistance may not be obtained. If the amount is more than 150 parts by mass, poor dispersion of the particles occurs or the composition is hard and brittle. It may become.
  • organic resin particles, inorganic particles and silicone powder described above may be used alone or in combination of two or more.
  • a crosslinking agent (curing agent) can be added in addition to the components (A) to (D).
  • the curing agent of component (E) is an ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene random copolymer of component (A) or an organopolysiloxane molecular component of component (B).
  • a component may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. Examples of the component (E) include (E-1) an organic peroxide curing agent, (E-2) an addition reaction type curing agent, and a combination of the component (E-1) and the component (E-2). Can be mentioned.
  • Organic peroxide curing agents include, for example, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, p-methylbenzoyl peroxide, o-methylbenzoyl peroxide, 2,4-dicumyl peroxide.
  • the addition amount of the organic peroxide is preferably 0.1 to 10 parts by mass, particularly preferably 0.2 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the components (A) and (B). If the blending amount is too small, curing may be insufficient, and if it is too large, the cured silicone rubber may turn yellow due to the decomposition residue of the organic peroxide. Addition reaction curing and organic peroxide curing, in which components (A-1) and (E-2) are combined with components (A) and (B) in combination within the above blending amounts. And a co-vulcanized polyolefin rubber composition.
  • an organohydrogenpolysiloxane and a hydrosilylation catalyst are used in combination.
  • the organohydrogenpolysiloxane includes 2 or more, preferably 3 or more, more preferably 3 to 200, and still more preferably 4 to 100, hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule (that is, SiH).
  • the structure may be any of linear, cyclic, branched, and three-dimensional network structures, and the SiH group may be at the end of the molecular chain or in the middle of the molecular chain. Or both.
  • organohydrogenpolysiloxane a known organohydrogenpolysiloxane can be used as a crosslinking agent for an addition reaction curable silicone rubber composition.
  • an organohydrogenpolysiloxane represented by the following average composition formula (4): Siloxane can be used. R 3 p H q SiO (4-pq) / 2 (4)
  • R 3 represents a monovalent hydrocarbon group, which may be the same or different, and is preferably one excluding an aliphatic unsaturated bond. That is, R 3 preferably has 1 to 12 carbon atoms, particularly 1 to 8 carbon atoms. Specifically, alkyl groups such as methyl, ethyl and propyl groups, cycloalkyl groups such as cyclohexyl groups, phenyl Groups, aryl groups such as tolyl group, aralkyl groups such as benzyl group, 2-phenylethyl group and 2-phenylpropyl group. In addition, some or all of the hydrogen atoms of these groups may be substituted with halogen atoms, and examples thereof include 3,3,3-trifluoropropyl group.
  • p and q are 0 ⁇ p ⁇ 3, preferably 0.5 ⁇ p ⁇ 2.2, more preferably 1.0 ⁇ p ⁇ 2.0, 0 ⁇ q ⁇ 3, Preferably 0.002 ⁇ q ⁇ 1.1, more preferably 0.005 ⁇ q ⁇ 1, 0 ⁇ p + q ⁇ 3, preferably 1 ⁇ p + q ⁇ 3, more preferably 1.002 ⁇ p + q ⁇ 2.7. It is a positive number that satisfies.
  • the organohydrogenpolysiloxane has a viscosity at 25 ° C. of 0.5 to 10,000 mPa ⁇ s, particularly 1 to 300 mPa ⁇ s using a rotational viscometer according to the method described in JIS K 71117-1: 1999. Preferably there is.
  • organohydrogenpolysiloxane represented by the above average composition formula (4) include 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and 1,3,5,7-tetramethylcyclotetra.
  • Siloxane tris (hydrogendimethylsiloxy) methylsilane, tris (hydrogendimethylsiloxy) phenylsilane, methylhydrogencyclopolysiloxane, methylhydrogensiloxane / dimethylsiloxane cyclic copolymer, both ends trimethylsiloxy group-capped methylhydrogenpoly Siloxane, trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane, dimethylhydrogensiloxy group-blocked at both ends Dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, both ends trimethyls
  • the compounding amount of the organohydrogenpolysiloxane is preferably 0.1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the components (A) and (B).
  • the ratio of hydrogen atoms bonded to silicon atoms ( ⁇ SiH groups) is preferably in the range of 0.5 to 10 with respect to one alkenyl group of the components (A) and (B), preferably 0 A range of 7 to 5 is preferred. If this ratio is less than 0.5, crosslinking may not be sufficient, and sufficient mechanical strength may not be obtained.
  • the number exceeds 10 physical properties after curing may be deteriorated, and in particular, blocking resistance may be deteriorated or compression set may be increased.
  • the hydrosilylation catalyst is a catalyst that causes a hydrosilylation addition reaction between the alkenyl groups of the components (A) and (B) and the silicon atom-bonded hydrogen atoms (SiH groups) of the organohydrogenpolysiloxane.
  • the hydrosilylation catalyst include a platinum group metal catalyst, which includes a simple substance of a platinum group metal and a compound thereof, and conventionally known catalysts for addition reaction curable silicone rubber compositions can be used.
  • platinum catalyst such as particulate platinum metal adsorbed on a carrier such as silica, alumina or silica gel, platinum chloride, chloroplatinic acid, chloroplatinic acid hexahydrate alcohol solution, palladium catalyst, rhodium catalyst, etc.
  • a carrier such as silica, alumina or silica gel
  • platinum chloride platinum chloride
  • chloroplatinic acid chloroplatinic acid hexahydrate alcohol solution
  • palladium catalyst rhodium catalyst
  • platinum or a platinum compound platinum is preferable.
  • the addition amount of the hydrosilylation catalyst only needs to accelerate the addition reaction, and is usually 1 ppm by mass to 1% by mass with respect to the organopolysiloxane of components (A) and (B) in terms of the amount of platinum group metal.
  • the range is preferably 10 to 500 ppm by mass. If this addition amount is less than 1 ppm by mass, the addition reaction may not be sufficiently promoted and curing may be insufficient. On the other hand, when it exceeds 1 mass%, even if it adds more than this, there will be little influence on reactivity and it may become uneconomical.
  • the rubber composition of the present invention includes optional components for adjusting the physical properties of the cured product as required, such as aluminum silicate, quartz powder, fused quartz powder, Fillers such as diatomaceous earth, calcium carbonate, titanium dioxide, and carbon black, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, colorants, and the like can be added.
  • the compounding quantity of a filler shall be 500 mass parts or less with respect to a total of 100 mass parts of (A) component and (B) component also including the compounding quantity of the said (C) component. If it exceeds 500 parts by mass, the cured product may be hard and brittle.
  • the polyolefin rubber composition of the present invention is kneaded with a two-roll, kneader, Banbury mixer or the like in a predetermined amount to which the above-described components (A) to (D) and, if necessary, the component (E) are added. Can be obtained.
  • a hydrocarbon-based synthetic oil is added, the viscosity of the composition can be lowered, thereby improving workability.
  • the addition amount of the hydrocarbon-based synthetic oil is preferably 3 to 200 parts by mass, more preferably 5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (B). It is. When this addition amount is more than 200 parts by mass, the strength of the cured product may not be sufficiently obtained.
  • hydrocarbon-based synthetic oil examples include paraffinic oils such as liquid paraffin synthesized from mineral oil, poly- ⁇ -olefin (PAO) which is an oligomer of ⁇ -olefin, and polybutene.
  • paraffinic oils such as liquid paraffin synthesized from mineral oil, poly- ⁇ -olefin (PAO) which is an oligomer of ⁇ -olefin, and polybutene.
  • liquid paraffin include Diana Process Oil PW series (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Moresco White Series (manufactured by MORESCO), SUNPAR (Samper) series (manufactured by Nippon San Oil Co., Ltd.), and the like.
  • PAO and polybutene examples include Lucant series (manufactured by Mitsui Chemicals), Nisseki polybutene LV series (manufactured by JX Energy).
  • the rubber composition of the present invention has an amino silane coupling for surface modification of organic resin particles and inorganic particles.
  • An agent, a methacrylic silane coupling agent, and the like can be added. That is, the dispersibility in the rubber composition can be improved by modifying the surfaces of the organic resin particles and inorganic particles with a coupling agent.
  • the silane coupling agent used for the filler surface treatment can be used in either the filler pretreatment step or the compound production step.
  • a vinyl silane coupling agent or the like can also be added for the purpose of modifying the rubber composition for improving the tensile strength and flexibility.
  • the blending amount of the silane coupling agent is preferably 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (B).
  • a cured polyolefin rubber having excellent surface slipperiness can be obtained by compression molding or steam vulcanization of the polyolefin rubber composition.
  • the polyolefin rubber composition can be efficiently vulcanized at a temperature of 140 to 170 ° C. for 10 to 60 minutes, and a rubber molded product can be continuously vulcanized and molded.
  • slipperiness only on the surface it is possible to extrude a general EPDM rubber and the rubber composition of the present invention in two layers and apply the rubber composition of the present invention only to the surface.
  • the surface friction coefficient of the cured polyolefin rubber is preferably 0.3 or less, more preferably 0.25 or less, and particularly preferably 0.20 or less.
  • Such polyolefin-based rubber composition of the present invention is applied to various industrial products, for example, office machines and automobile members, and in particular, to automobile members such as electrical insulating materials, radiator hoses, weather strips, wiper blades and the like. It can be suitably applied.
  • Example 1 100 parts by mass of an ethylene / propylene / ethylidene norbornene copolymer (product name: Keltan 2650, manufactured by LANXESS), 40 parts by mass of wet silica (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., nip seal LP) having a specific surface area of 200 m 2 / g, SUNPAR 2280 ( 10 parts by mass of Nippon Sun Oil Co., Ltd.) in a pressure kneader, then having a SiH group at one end of the polymer and a dimethylpolysiloxane having a polymerization degree of 30 having a trimethylsiloxy group at the other end Parts by mass (amount of 0.5 SiH groups per unsaturated group of Keltan 2650), 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex of chloroplatinic acid was added to Keltan 2650 in an amount
  • Example 2 100 parts by mass of an ethylene / propylene / ethylidene norbornene copolymer (product name: Keltan 2650, manufactured by LANXESS), 40 parts by mass of wet silica (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., nip seal LP) having a specific surface area of 200 m 2 / g, SUNPAR 2280 ( 10 parts by mass of Nippon Sun Oil Co., Ltd.) in a pressure kneader, then having a SiH group at one end of the polymer and a dimethylpolysiloxane having a polymerization degree of 30 having a trimethylsiloxy group at the other end Parts by mass (amount of 0.5 SiH groups per unsaturated group of Keltan 2650), 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex of chloroplatinic acid Was added to Keltan 2650 in an amount
  • talc LMR talc average particle diameter 2 ⁇ m, Mohs hardness 1: manufactured by Fuji Talc Co., Ltd.
  • KBM603 N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane) : Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • 1 part by mass was kneaded using two rolls.
  • 2 parts by mass of peroxide-based vulcanizing agent “C-11A” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. was added to 100 parts by mass of the mixture, and kneaded uniformly.
  • the resulting mixture was designated “Composition 2”.
  • Example 3 100 parts by mass of an ethylene / propylene / ethylidene norbornene copolymer (product name: Keltan 2650, manufactured by LANXESS), 40 parts by mass of wet silica (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., nip seal LP) having a specific surface area of 200 m 2 / g, SUNPAR 2280 ( 10 parts by mass of Nippon Sun Oil Co., Ltd.) in a pressure kneader, then having a SiH group at one end of the polymer and a dimethylpolysiloxane having a polymerization degree of 30 having a trimethylsiloxy group at the other end Parts by mass (amount of 0.5 SiH groups per unsaturated group of Keltan 2650), 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex of chloroplatinic acid was added to Keltan 2650 in an amount
  • Example 4 100 parts by mass of ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer (product name: EP43, manufactured by JSR) 40 parts by mass of an organopolysiloxane having a degree of polymerization of 5,000 having two alkenyl groups in one molecule , (A) and (B) component 100 parts by weight wet silica having a specific surface area of 200 m 2 / g (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., nip seal LP) 40 parts by weight, SUNPAR 2280 (manufactured by Nippon Sun Oil Co., Ltd.) 10 Mass parts were kneaded in a pressure kneader.
  • EP43 5-ethylidene-2-norbornene copolymer
  • Example 5 100 parts by mass of an ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer (product name: EP43, manufactured by JSR) 30 parts by mass of an organopolysiloxane having a degree of polymerization of 5,000 having two alkenyl groups in one molecule , (A) and (B) component 100 parts by weight wet silica having a specific surface area of 200 m 2 / g (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., nip seal LP) 40 parts by weight, SUNPAR 2280 (manufactured by Nippon Sun Oil Co., Ltd.) 10 Mass parts were kneaded in a pressure kneader.
  • EP43 5-ethylidene-2-norbornene copolymer
  • Example 6 100 parts by mass of ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer (product name: EP43, manufactured by JSR) 70 parts by mass of an organopolysiloxane having a degree of polymerization of 5,000 having two alkenyl groups in one molecule , (A) and (B) component 100 parts by weight wet silica having a specific surface area of 200 m 2 / g (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., nip seal LP) 40 parts by weight, SUNPAR 2280 (manufactured by Nippon Sun Oil Co., Ltd.) 10 Mass parts were kneaded in a pressure kneader.
  • EP43 5-ethylidene-2-norbornene copolymer
  • Example 7 100 parts by mass of ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer (product name: EP43, manufactured by JSR) 100 parts by mass of an organopolysiloxane having a degree of polymerization of 5,000 having two alkenyl groups in one molecule , (A) and (B) component 100 parts by weight wet silica having a specific surface area of 200 m 2 / g (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., nip seal LP) 40 parts by weight, SUNPAR 2280 (manufactured by Nippon Sun Oil Co., Ltd.) 10 Mass parts were kneaded in a pressure kneader.
  • EP43 5-ethylidene-2-norbornene copolymer
  • Example 8 100 parts by mass of an ethylene / propylene / ethylidene norbornene copolymer (product name: Keltan 2650, manufactured by LANXESS), 40 parts by mass of wet silica (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., nip seal LP) having a specific surface area of 200 m 2 / g, SUNPAR 2280 ( 10 parts by mass of Nippon Sun Oil Co., Ltd.) in a pressure kneader, then having a SiH group at one end of the polymer and a dimethylpolysiloxane having a polymerization degree of 30 having a trimethylsiloxy group at the other end Parts by mass (amount of 0.5 SiH groups per unsaturated group of Keltan 2650), 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex of chloroplatinic acid was added to Keltan 2650 in an amount
  • composition 8 2 parts by mass of peroxide-based vulcanizing agent “C-11A” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to 100 parts by mass of the mixture, and kneaded uniformly.
  • the resultant mixture was designated “Composition 8”.
  • Example 9 100 parts by mass of ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer (product name: EP43, manufactured by JSR) 40 parts by mass of an organopolysiloxane having a degree of polymerization of 5,000 having two alkenyl groups in one molecule , (A) and (B) component 100 parts by weight wet silica having a specific surface area of 200 m 2 / g (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., nip seal LP) 40 parts by weight, SUNPAR 2280 (manufactured by Nippon Sun Oil Co., Ltd.) 10 Mass parts were kneaded in a pressure kneader.
  • EP43 5-ethylidene-2-norbornene copolymer
  • composition 10 30 parts by mass of A-21 (alumina average particle diameter 50 ⁇ m, Mohs hardness 9: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was kneaded with 100 parts by mass of this mixture using two rolls. Next, 2 parts by mass of peroxide-based vulcanizing agent “C-11A” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to 100 parts by mass of the mixture, and kneaded uniformly. The resulting mixture was designated “Composition 10”.
  • KT-300M polytetrafluoroethylene average particle diameter 40 ⁇ m, melting point 320 ° C., manufactured by Kitamura Co., Ltd.
  • 2 parts by mass of peroxide-based vulcanizing agent “C-11A” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. was added to 100 parts by mass of the mixture, and kneaded uniformly.
  • the resultant mixture was designated “Composition 11”.
  • composition 12 2 parts by mass of peroxide-based vulcanizing agent “C-11A” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to 100 parts by mass of the mixture, and kneaded uniformly.
  • the resultant mixture was designated “Composition 12”.
  • composition 13 2 parts by mass of peroxide-based vulcanizing agent “C-11A” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to 100 parts by mass of the mixture, and kneaded uniformly. The resulting mixture was designated “composition 13”.
  • composition 14 With respect to 100 parts by mass of this mixture, 30 parts by mass of Ingens UH-1045 (UHMWPE average particle diameter 300 ⁇ m, melting point 136 ° C .: manufactured by Fluor-Seal Co., Ltd.) was kneaded using two rolls. Next, 2 parts by mass of peroxide-based vulcanizing agent “C-11A” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to 100 parts by mass of the mixture, and kneaded uniformly. The resulting mixture was designated “composition 14”.
  • composition 1 to “Composition 14” were subjected to press cure at 185 ° C. for 20 minutes under the condition of 150 kgf / cm 2 .
  • secondary vulcanization at 150 ° C. for 2 hours was performed to prepare a test sheet.

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Abstract

本発明は、 （Ａ）エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体　１００質量部 （Ｂ）下記平均組成式（１）で示される、１分子中に０個又は１～３個のアルケニル基を有する重合度２０以上のオルガノポリシロキサン　１～１００質量部　ＲaＳｉＯ(4-a)/2　（１） （式中、Ｒは同一又は異種の１価炭化水素基を示し、ａは１．９５～２．０５の正数である。） （Ｃ）ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補強性シリカ　（Ａ），（Ｂ）成分の合計１００質量部に対し、１０～１００質量部 （Ｄ）特定の有機樹脂粒子、無機粒子及びシリコーンパウダー粒子の群から選ばれる粒子　１～１５０質量部 を含有してなるポリオレフィン系ゴム組成物である。本発明のポリオレフィン系ゴム組成物は、圧縮成型やスチーム加硫等が可能であり、硬化後の表面が滑り性を示し、且つ、機械的特性の低下がなく、耐ブロッキング性に優れる。

Description

ポリオレフィン系ゴム組成物
　本発明は、表面滑り性を有する硬化物を与えるポリオレフィン系ゴム組成物に関し、特に、自動車用ウエザーストリップ材料、ワイパー材料として有用な表面滑り性を有する硬化物を与えるポリオレフィン系ゴム組成物に関する。
　一般にポリオレフィン系合成ゴムは電気的性質及び機械的性質に優れていることから、電気絶縁材料、ラジエーターホース、ウエザーストリップ、ワイパーブレードなどに広く応用されている。
　このポリオレフィン系合成ゴムに表面滑り性を付与する目的でオルガノポリシロキサンを添加することは、特開２０１１－０５２０３１号公報（特許文献１）や国際公開第２００８／７７９８号（特許文献２）などに提案されている。
　しかし、上記特許文献１には、オルガノポリシロキサンの分子量やアルケニル基量については言及されておらず、上記特許文献２には、分子量１００～２，０００，０００程度のポリシロキサンを添加するという記載はあるものの、低分子量のオルガノポリシロキサンを添加した場合、成型品の表面にポリシロキサンがブリードアウトし、異物の付着等が発生することがあるため好ましくない。また、いずれの場合であっても、十分な滑り性を得るには至っていない。
　また、このポリオレフィン系合成ゴムにオルガノハイドロジェンポリシロキサンと白金触媒とを添加することは、特開２０１６－１４１７９０号公報（特許文献３）や特開２００７－１７７０８２号公報（特許文献４）などに提案されている。しかし、オルガノハイドロジェンポリシロキサンはポリオレフィン系合成ゴムの架橋剤として用いられるものであり、その結果、１分子あたり少なくとも２個のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンが必要とされている。また、特開２０１４－１３６７２９号公報（特許文献５）には、ポリオレフィン系合成ゴムに平均片末端のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを付加させる技術が提案されているが、平均片末端のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは高価であり、また、機械的性質が低下する問題があった。
　これらの方法とは別に、ポリオレフィン系合成ゴムの硬化物表面に溶剤希釈型やエマルジョン型のシリコーン系組成物等をコーティングする等の手法が知られているが、生産性、安全性、コスト等の点で問題があった。更に、ポリオレフィン系合成ゴムを各種工業製品、特に、自動車部品等に適用する際には、ゴム部材と接触するガラスや板金等の異種素材への固着防止の点から優れた耐ブロッキング性を有する必要があった。
特開２０１１－０５２０３１号公報 国際公開第２００８／７７９８号 特開２０１６－１４１７９０号公報 特開２００７－１７７０８２号公報 特開２０１４－１３６７２９号公報
　本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、圧縮成型やスチーム加硫等が可能であり、硬化後の表面が滑り性を示し、且つ、機械的特性の低下がなく、耐ブロッキング性に優れるポリオレフィン系ゴム組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体に代表される、脂肪族不飽和基を有するエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体に、１分子中に０個又は１～３個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンを配合すると、その硬化物の表面が良好な滑り性を示すことを見出し、本発明をなすに至ったものである。
　従って、本発明は、下記のポリオレフィン系ゴム組成物を提供する。
１．（Ａ）エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体　１００質量部
（Ｂ）下記平均組成式（１）で示される、１分子中に０個又は１～３個のアルケニル基を有する重合度２０以上のオルガノポリシロキサン　１～１００質量部
　　　ＲaＳｉＯ(4-a)/2　　　　　　　　　　（１）
（式中、Ｒは同一又は異種の１価炭化水素基を示し、ａは１．９５～２．０５の正数である。）
（Ｃ）ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補強性シリカ　（Ａ），（Ｂ）成分の合計１００質量部に対し、１０～１００質量部
（Ｄ）下記（Ｄ－１）～（Ｄ－３）のうち少なくとも１つから選ばれる有機樹脂粒子又は無機粒子
（Ｄ－１）融点が８０～２５０℃の有機樹脂粒子
（Ｄ－２）モース硬度が８以下の無機粒子
（Ｄ－３）シリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー、及びシリコーンゴムパウダーの表面をシリコーンレジンで被覆した構造のシリコーン複合パウダーからなる群より選ばれる少なくとも１種のシリコーンパウダー粒子であって、該粒子の平均粒子径が１～２００μｍである粒子　１～１５０質量部
を含有してなることを特徴とするポリオレフィン系ゴム組成物。
２．上記（Ｂ）成分の式（１）において、Ｒが炭素原子数１～８のアルキル基又は炭素原子数６～１２のアリール基から選ばれる基であり、且つ、アルケニル基が０個である１記載のポリオレフィン系ゴム組成物。
３．更に、（Ｅ）架橋剤として、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと付加反応触媒との組み合わせ、及び／又は、有機過酸化物を含む１又は２記載のポリオレフィン系ゴム組成物。
４．炭化水素系合成油を含む１～３のいずれかに記載のポリオレフィン系ゴム組成物。
５．上記ゴム組成物の硬化物の表面摩擦係数が０．３以下のものである１～４のいずれかに記載のポリオレフィン系ゴム組成物。
６．上記ゴム組成物の硬化物が、自動車用ウエザーストリップ部材又は自動車用ワイパー部材に使用される１～５のいずれかに記載のポリオレフィン系ゴム組成物。
　本発明のポリオレフィン系ゴム組成物によれば、圧縮成型やスチーム加硫等が可能であり、そのゴム硬化物の引張強さや伸び等の機械的特性の低下がなく、耐ブロッキング性に優れており、硬化後の表面が良好な滑り性を有するものである。
　以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
　本発明の（Ａ）成分であるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体は、本発明のポリオレフィン系ゴム組成物の主成分ポリマーとなるものであり、特に、エチレンと、炭素原子数３～２０のα－オレフィンと、非共役ジエンとのランダム共重合体であることが好適である。
　炭素原子数３～２０のα－オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、９－メチル－１－デセン、１１－メチル－１－ドデセン、１２－エチル－１－テトラデセンなどが挙げられる。中でも、炭素原子数３～１０のα－オレフィンが好ましく、特にプロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンなどが好ましく用いられる。これらのα－オレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いられる。
　非共役ポリエンの例としては、下記一般式（２）又は（３）で示されるノルボルネン骨格を有する環状非共役ジエンが好ましく用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　上記一般式（２）において、ｎは０～１０の整数であり、Ｒ1は水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基である。Ｒ1の炭素原子数１～１０のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｔ－ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などが挙げられる。Ｒ2は水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基である。Ｒ2の炭素原子数１～５のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｔ－ペンチル基、ネオペンチル基などが挙げられ、Ｒ1、Ｒ2の一部又は全部が塩素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
　上記一般式（２）で表されるノルボルネン骨格含有環状非共役ジエンの具体例としては、５－ビニル－２－ノルボルネン、５－（２－プロペニル）－２－ノルボルネン、５－（３－ブテニル）－２－ノルボルネン、５－（１－メチル－２－プロペニル）－２－ノルボルネン、５－（４－ペンテニル）－２－ノルボルネン、５－（１－メチル－３－ブテニル）－２－ノルボルネン、５－（５－ヘキセニル）－２－ノルボルネン、５－（１－メチル－４－ペンテニル）－２－ノルボルネン、５－（２，３－ジメチル－３－ブテニル）－２－ノルボルネン、５－（２－エチル－３－ブテニル）－２－ノルボルネン、５－（６－ヘプテニル）－２－ノルボルネン、５－（３，４－ジメチル－４－ペンテニル）－２－ノルボルネン、５－（３－エチル－４－ペンテニル）－２－ノルボルネン、５－（７－オクテニル）－２－ノルボルネン、５－（２－メチル－６－ヘプテニル）－２－ノルボルネン、５－（１，２－ジメチル－５－ヘキセシル）－２－ノルボルネン、５－（５－エチル－５－ヘキセニル）－２－ノルボルネン、５－（１，２，３－トリメチル－４－ペンテニル）－２－ノルボルネン、６－クロロメチル－５－イソプロペニル－２－ノルボルネンなど挙げられる。この中でも、５－ビニル－２－ノルボルネン、５－（２－プロペニル）－２－ノルボルネン、５－（３－ブテニル）－２－ノルボルネン、５－（４－ペンテニル）－２－ノルボルネン、５－（５－ヘキセニル）－２－ノルボルネン、５－（６－ヘプテニル）－２－ノルボルネン、５－（７－オクテニル）－２－ノルボルネンが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　上記一般式（３）において、Ｒ1は独立して水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ2は水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基である。Ｒ1、Ｒ2のアルキル基の具体例としては、上記具体例と同じアルキル基を挙げることができる。
　上記一般式（３）で表されるノルボルネン骨格含有環状非共役ジエンとしては、具体的には、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－（１－メチルエチリデン）－２－ノルボルネン、５－プロピリデン－２－ノルボルネンなどが挙げられる。この中でも、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネンが好ましい。これらの式（２）又は（３）で表されるノルボルネン骨格含有環状非共役ジエンは、単独で、或いは２種以上組み合わせて用いることができる。
　上記一般式（２）及び（３）以外の他の非共役ポリエンとしては、具体的には、１，４－ヘキサジエン、３－メチル－１，４－ヘキサジエン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、４，５－ジメチル－１，４－ヘキサジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン等の鎖状非共役ジエン；テトラヒドロインデン、２－メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン等の環状非共役ジエン；２，３－ジイソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－エチリデン－３－イソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－プロペニル－２，５－ノルボルナジエン等のノルボルネン骨格含有環状非共役トリエンなどが挙げられる。
　本発明の（Ａ）成分のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体は、炭素原子数３～２０のα－オレフィンに由来する構造単位が、全構造単位１００モル％中、１０～５０モル％であり、非共役ポリエンランダム共重合体は、全構造単位１００モル％中、１．０～６．０モル％であることが好ましい。このモル比が上記範囲内にあると、特に強度特性及びゴム弾性に優れるゴム組成物が得られる。
　このような（Ａ）成分のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体としては、市販品を用いることができ、例えば、ＪＳＲ社製のＥＰ２１、ＥＰ２７、ＥＰ４３、三井化学社製のＥＰＴ３０４５、住友化学社製のエスプレン３０１、エスプレン５０２、ＬＡＮＸＥＳＳ社製のＫｅｌｔａｎ　２６５０、ダウエラストマー社製のＮＯＲＤＥＬ　ＩＰ３６４０などが挙げられる。
　本発明の（Ｂ）成分であるオルガノポリシロキサンは、ポリオレフィン系ゴム組成物に表面滑り性を付与するための添加剤であり、１分子中に０個又は１～３個のアルケニル基を有する。この（Ｂ）成分であるオルガノポリシロキサンは下記平均組成式（１）で示される。
　　　ＲaＳｉＯ(4-a)/2　　　　　　　　　　（１）
（式中、Ｒは同一又は異種の１価炭化水素基を示し、ａは１．９５～２．０５の正数である。）
　ここで、上記式（１）中、Ｒで示されるケイ素原子に結合した非置換又は置換の１価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基などが挙げられ、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子で置換してもよいが、Ｒ全ての９０モル％以上がメチル基であることが好ましい。
　また、上記式中、Ｒとしては、上記の炭素原子数１～８のアルキル基又は炭素原子数６～１２のアリール基から選ばれる基であることが好適である。
　（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１～１００質量部、好ましくは５～１００質量部、更に好ましくは２０～１００質量部となる量で用いることが望ましい。１質量部より少ないと、有用な表面滑り性を得られず、また、１００質量部を超えると、強度が著しく低下してしまい、また硫黄加硫が難しくなる。
　また、（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの重合度は２０以上であり、好ましくは３０～１００，０００、より好ましくは３，０００～５０，０００、更に好ましくは４，０００～２０，０００の範囲である。この重合度が２０未満であると、成型品の表面にポリシロキサンがブリードアウトしてしまい、異物の付着等が発生することがある。
　なお、上記の重合度は、下記条件で測定したＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）分析におけるポリスチレン換算の重量平均重合度として求められる。
［測定条件］
・展開溶媒：トルエン
・流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
・検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ）
・カラム：ＫＦ－８０５Ｌ×２本（Ｓｈｏｄｅｘ社製）
・カラム温度：２５℃
・試料注入量：３０μＬ（濃度０．２質量％のトルエン溶液）
　更に、（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンのアルケニル基の個数は０個又は１～３個であり、好ましくは０個又は１～２個であり、より好ましくは０個（即ち、アルケニル基を有さないこと）である。１分子中のアルケニル基が４個以上であると、摩擦係数が著しく上昇し滑り性が損なわれる。
　本発明の（Ｃ）成分である補強性シリカは、得られるポリオレフィン系ゴム組成物に対して優れた機械的特性を付与する充填材として作用する。該補強性シリカは、沈降シリカ（湿式シリカ）でもヒュームドシリカ（乾式シリカ）でもよく、表面に多数のシラノール（ＳｉＯＨ）基が存在しているものである。本発明において（Ｃ）成分の補強性シリカのＢＥＴ法による比表面積は、５０ｍ2／ｇ以上であることが必要であり、好ましくは１００～４００ｍ2／ｇである。この比表面積が５０ｍ2／ｇ未満であると、（Ｃ）成分による補強効果が不十分となる。
　（Ｃ）成分の補強性シリカは、未処理の状態で使用しても、必要に応じて、オルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン等の有機ケイ素化合物で表面処理されたものを用いてもよい。これらの補強性シリカは、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　（Ｃ）成分の補強性シリカの配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対し、１０～１００質量部であり、好ましくは２０～８０質量部である。
　本発明の（Ｄ）成分である有機樹脂粒子（Ｄ－１）又は無機粒子（Ｄ－２）としては、いずれの場合でも平均粒子径は１～２００μｍであることが好適であり、より好ましくは２～１００μｍである。この範囲内であれば、ゴム組成物への分散性が良好となるため好ましい。なお、本発明の平均粒子径は、各形状に合わせ、顕微鏡法、光散乱法、レーザー回折法、液相沈降法及び電気抵抗法等から適宜選択して測定された値を指すものとする。
　有機樹脂粒子（Ｄ－１）として具体的には、グラファイト、シリコーンレジン、シリコーンゴム、シリコーン複合樹脂、シラン担持型パウダー、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテルエーテルケトン、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６，６、アクリル、変性アクリル、ポリウレタン、変性ポリウレタン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられ、中でも組成物の加工性や非粘着性、滑り性付与の観点からナイロン１２や超高分子量ポリエチレン等が好ましく用いられる。
　また、有機樹脂粒子は、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１：２０１２に記載されたＤＳＣによる測定方法で測定した融点が８０～２５０℃、好ましくは１２０～２５０℃の範囲の有機樹脂粒子を用いる。融点が８０℃よりも低い有機樹脂粒子を用いると成型時の熱で粒子の溶解が起き、十分な滑り性や耐摩耗性を付与することが困難になり、融点が２５０℃よりも高い有機樹脂粒子を用いると加工時の熱で粒子の流動が起き難くなるために組成物の加工性の低下や摩擦係数が上昇する場合があるため好ましくない。
　有機樹脂粒子の配合量は、ゴム組成物１００質量部に対して１～１５０質量部、好ましくは１０～１００質量部である。１質量部よりも少ないと、滑り性や耐摩耗性の付与の効果が出ない場合があり、１５０質量部よりも多いと、粒子の分散不良が発生したり、硬化物が硬くて脆いものになったりする場合がある。添加する有機樹脂粒子の平均粒子径については、１～２００μｍの範囲のものを使用することがゴム組成物への分散性の観点から好ましい。
　無機粒子（Ｄ－２）として具体的には、湿式シリカ、乾式シリカ、タルク、マイカ、ベントナイト、二硫化モリブデン、三酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、窒化ホウ素、酸化チタン、クレー、カオリン、アルミナ及びシリチン等が挙げられ、中でも組成物の曲げ強さ・弾性率の向上や非粘着性、滑り性付与の観点から、タルクやマイカ等が好ましく用いられる。
　また、無機粒子のモース硬度は８以下、好ましくは１～６の無機粒子を用いる。モース硬度が８よりも高い無機粒子を用いると、組成物の加工性が低下したり、硬化物が硬くて脆いものになったりする場合がある。
　無機粒子の配合量は、ゴム組成物１００質量部に対して１～１５０質量部であり、好ましくは１０～１００質量部である。１質量部よりも少ないと、滑り性や耐摩耗性の付与の効果が出ない場合があり、１５０質量部よりも多いと、粒子の分散不良が発生したり、組成物が硬くて脆いものになったりする場合がある。
　添加する無機粒子の平均粒子径については、１～２００μｍの範囲のものを使用することがゴム組成物への分散性の観点から好ましい。
　シリコーンパウダー（Ｄ－３）としては、ポリオルガノシルセスキオキサン微粉末であるシリコーンレジンパウダー、例えば、特公昭４０－１６９１７号公報、特開昭５４－７２３００号公報、特開昭６０－１３８１３号公報、特開平３－２４４６３６号公報、特開平４－８８０２３号公報記載のもの、及び、シリコーンゴムパウダーの表面にポリオルガノシルセスキオキサン微粉末（樹脂）を被覆した構造のシリコーン複合パウダー、例えば、特開平７－１９６８１５号公報記載のものなどがあり、これらシリコーンパウダーは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。上記シリコーンパウダーは、公知の製造方法によって作製することができ、市販品として入手可能である。
　シリコーンパウダーの配合量は、ゴム組成物１００質量部に対して１～１５０質量部、好ましくは１０～１００質量部である。１質量部よりも少ないと、滑り性や耐摩耗性の付与の効果が出ない場合があり、１５０質量部よりも多いと、粒子の分散不良が発生したり、組成物が硬くて脆いものになったりする場合がある。
　また、上述した有機樹脂粒子、無機粒子及びシリコーンパウダーは、単独で使用或いは２種類以上を併用しても良い。
　本発明のポリオレフィン系ゴム組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）成分に加えて、（Ｅ）架橋剤（硬化剤）を添加することができる。（Ｅ）成分の硬化剤は、本発明のポリオレフィン系ゴム組成物において、（Ａ）成分のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体や（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの分子鎖中に存在するアルケニル基と反応し、硬化させ得るものであれば特に限定されない。（Ｅ）成分は１種単独で使用しても２種以上を併用してもよい。（Ｅ）成分としては、例えば、（Ｅ－１）有機過酸化物硬化剤、（Ｅ－２）付加反応型硬化剤、及び（Ｅ－１）成分と（Ｅ－２）成分との組み合わせが挙げられる。
　（Ｅ－１）有機過酸化物硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ－メチルベンゾイルパーオキサイド、ｏ－メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４－ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーベンゾエート、１，６－ヘキサンジオール－ビス－ｔ－ブチルパーオキシカーボネート等が挙げられる。有機過酸化物の添加量は、（Ａ）及び（Ｂ）成分１００質量部に対して０．１～１０質量部、特に０．２～５質量部が好ましい。配合量が少なすぎると硬化が不十分となる場合があり、多すぎると有機過酸化物の分解残渣によりシリコーンゴム硬化物が黄変する場合がある。なお、（Ａ）及び（Ｂ）成分に、（Ｅ－１）成分と（Ｅ－２）成分とを、それぞれ上記配合量の範囲内で組み合わせて配合した、付加反応硬化と有機過酸化物硬化とを併用した共加硫型のポリオレフィン系ゴム組成物とすることもできる。
　（Ｅ－２）付加反応型硬化剤としては、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリル化触媒とを組み合わせて用いる。オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、１分子中に２個以上、好ましくは３個以上、より好ましくは３～２００個、更に好ましくは４～１００個程度のケイ素原子に結合した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）を含有すれば、その構造は、直鎖状、環状、分枝状、三次元網状構造のいずれであってもよく、該ＳｉＨ基は、分子鎖末端にあっても、分子鎖の途中にあっても、その両方にあってもよい。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の架橋剤として公知のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いることができ、例えば、下記平均組成式（４）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いることができる。
　　　Ｒ3 pＨqＳｉＯ(4-p-q)/2　　　　　　（４）
　上記平均組成式（４）中、Ｒ3は１価炭化水素基を示し、同一であっても異なっていてもよく、脂肪族不飽和結合を除いたものであることが好ましい。即ち、Ｒ3としては、炭素原子数１～１２、特に１～８のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、２－フェニルエチル基、２－フェニルプロピル基等のアラルキル基等が挙げられる。なお、これらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子等で置換してもよく、例えば３，３，３－トリフロロプロピル基等が挙げられる。
　上記平均組成式（４）中、ｐ，ｑは０＜ｐ＜３、好ましくは０．５≦ｐ≦２．２、より好ましくは１．０≦ｐ≦２．０、０＜ｑ≦３、好ましくは０．００２≦ｑ≦１．１、より好ましくは０．００５≦ｑ≦１、０＜ｐ＋ｑ≦３、好ましくは１≦ｐ＋ｑ≦３、より好ましくは１．００２≦ｐ＋ｑ≦２．７を満たす正数である。
　また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、ＪＩＳ　Ｋ　７１１７－１：１９９９記載の方法で回転粘度計を用いた２５℃における粘度が０．５～１０，０００ｍＰａ・ｓ、特に１～３００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
　上記平均組成式（４）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして、具体的には、例えば、１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1/2単位とからなる共重合体などや、上記例示化合物において、メチル基の一部又は全部を他のアルキル基や、フェニル基等に置換したものなどが挙げられる。
　上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）及び（Ｂ）成分１００質量部に対し０．１～４０質量部が好ましい。また、ケイ素原子に結合した水素原子（≡ＳｉＨ基）の割合は、（Ａ）及び（Ｂ）成分のアルケニル基１個に対し、０．５～１０個の範囲が好適であり、好ましくは０．７～５個の範囲が好適である。この割合は０．５個未満であると、架橋が十分でなく、十分な機械的強度が得られない場合がある。また、１０個を超えると、硬化後の物理特性が低下し、特に耐ブロッキング性が悪くなったり、圧縮永久歪が大きくなったりする場合がある。
　ヒドロシリル化触媒は、（Ａ）及び（Ｂ）成分のアルケニル基とオルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）とをヒドロシリル化付加反応させる触媒である。ヒドロシリル化触媒としては、白金族金属系触媒が挙げられ、白金族金属の単体とその化合物があり、これには従来、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の触媒として公知のものが使用できる。例えば、シリカ、アルミナ又はシリカゲルのような担体に吸着させた粒子状白金金属、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸６水塩のアルコール溶液等の白金触媒、パラジウム触媒、ロジウム触媒等が挙げられるが、白金又は白金化合物（白金触媒）が好ましい。
　ヒドロシリル化触媒の添加量は、付加反応を促進できればよく、通常、白金族金属量に換算して（Ａ）及び（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンに対して、通常、１質量ｐｐｍ～１質量％の範囲であり、好ましくは１０～５００質量ｐｐｍの範囲である。この添加量が１質量ｐｐｍ未満であると、付加反応が十分促進されず、硬化が不十分である場合がある。一方、１質量％を超えると、これより多く加えても、反応性に対する影響も少なく、不経済となる場合がある。
　本発明のゴム組成物には、上述した（Ａ）～（Ｅ）成分に加え、必要に応じて硬化物の物性を調整するための任意成分、例えば、アルミニウムシリケート、石英粉末、溶融石英粉末、珪藻土、炭酸カルシウム、二酸化チタン、カーボンブラック等の充填材、老化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤などを添加することができる。なお、充填材の配合量は、上記（Ｃ）成分の配合量も含めて、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して５００質量部以下とすることが好ましい。５００質量部より多くなると、硬化物が硬くて脆いものになる場合がある。
　更に、本発明のポリオレフィン系ゴム組成物は、上述した（Ａ）～（Ｄ）成分、必要に応じて（Ｅ）成分等を加えた所定量を、二本ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等で混練することによって得ることができる。この際、炭化水素系の合成油を添加すると、組成物の粘度を下げることができ、これにより加工性を向上させることができる。なお、炭化水素系合成油の添加量としては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して３～２００質量部以下とすることが好ましく、より好ましくは５～１００質量部である。この添加量が２００質量部より多いと、硬化物の強度が十分得られない場合がある。
　上記の炭化水素系合成油は、具体的には、鉱物油から合成した流動パラフィンやα－オレフィンのオリゴマーであるポリα－オレフィン（ＰＡＯ）やポリブテン等のパラフィン系油などが挙げられる。流動パラフィンの例としては、ダイアナプロセスオイルＰＷシリーズ（出光興産（株）製）、モレスコホワイトシリーズ（ＭＯＲＥＳＣＯ社製）、ＳＵＮＰＡＲ（サンパー）シリーズ（日本サン石油（株）製）などが挙げられる。また、ＰＡＯやポリブテンの例としては、ルーカントシリーズ（三井化学（株）製）、日石ポリブテンＬＶシリーズ（ＪＸエネルギー（株）製）などが挙げられる。
　本発明のゴム組成物には、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の他に、有機樹脂粒子や無機粒子の表面修飾のために、アミノ系シランカップリング剤やメタクリル系シランカップリング剤等を添加することができる。即ち、有機樹脂粒子や無機粒子の表面をカップリング剤で修飾することでゴム組成物への分散性を向上させることができる。フィラーの表面処理用途で使用するシランカップリング剤は、フィラーの前処理工程、コンパウンドの製造工程のどちらでも使用することができる。また、ゴム組成物の引張強度向上や可撓性向上のため修飾する目的でビニル系シランカップリング剤等を添加することもできる。なお、シランカップリング剤の配合量は、（Ａ），（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．１～２０質量部とすることが好ましい。
　本発明においては、上記ポリオレフィン系ゴム組成物を圧縮成型やスチーム加硫することにより、表面の滑り性に優れたポリオレフィン系ゴム硬化物を得ることができる。この場合の硬化条件としては、圧縮成型において温度１２０～２００℃にて３～３０分の条件で硬化させることが望ましい。また、スチーム加硫においては温度１４０～１７０℃にて１０～６０分の条件により、ポリオレフィン系ゴム組成物を能率よく加硫できると共に、連続的にゴム成形品を加硫成形できる。また、表面のみの滑り性が必要な場合は、一般のＥＰＤＭゴムと本発明のゴム組成物とを二層押出しして、表面のみに本発明のゴム組成物を適用することも可能である。
　上記ポリオレフィン系ゴムの硬化物の表面摩擦係数については、０．３以下であることが好適であり、より好ましくは０．２５以下、特に、０．２０以下のものであることが好適である。このような本発明のポリオレフィン系ゴム組成物は、各種の工業製品、例えば、事務機や自動車用部材に適用され、特に、電気絶縁材料、ラジエーターホース、ウエザーストリップ、ワイパーブレード等の自動車用部材に好適に適用することができる。
　以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
　［実施例１］
　エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン共重合体（製品名：Ｋｅｌｔａｎ　２６５０、ＬＡＮＸＥＳＳ社製）１００質量部、比表面積が２００ｍ2／ｇである湿式シリカ（東ソーシリカ社製、ニップシールＬＰ）４０質量部、ＳＵＮＰＡＲ２２８０（日本サン石油（株）製）１０質量部を加圧ニーダー中で混練し、次いでポリマーの一方の末端にＳｉＨ基を有し、他方の末端にトリメチルシロキシ基を有する重合度３０のジメチルポリシロキサン５質量部（Ｋｅｌｔａｎ　２６５０の有する不飽和基１個に対してＳｉＨ基が０．５個となる量）、塩化白金酸の１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体をＫｅｌｔａｎ　２６５０に対して白金量で５ｐｐｍとなる量を加えて混練した。この混合物１００質量部に対して、ＳＰ－１０（ナイロン１２　平均粒子径１０μｍ　融点１７６℃：東レ（株）製）３０質量部を２本ロールを用いて混練した。次いで、過酸化物系加硫剤「Ｃ－１１Ａ」（信越化学工業（株）製）を混合物１００質量部に対し２質量部加えて均一に混練した。得られた混合物を「組成物１」とした。
　［実施例２］
　エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン共重合体（製品名：Ｋｅｌｔａｎ　２６５０、ＬＡＮＸＥＳＳ社製）１００質量部、比表面積が２００ｍ2／ｇである湿式シリカ（東ソーシリカ社製、ニップシールＬＰ）４０質量部、ＳＵＮＰＡＲ２２８０（日本サン石油（株）製）１０質量部を加圧ニーダー中で混練し、次いでポリマーの一方の末端にＳｉＨ基を有し、他方の末端にトリメチルシロキシ基を有する重合度３０のジメチルポリシロキサン５質量部（Ｋｅｌｔａｎ　２６５０の有する不飽和基１個に対してＳｉＨ基が０．５個となる量）、塩化白金酸の１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体をＫｅｌｔａｎ　２６５０に対して白金量で５ｐｐｍとなる量を加えて混練した。この混合物１００質量部に対して、タルク　ＬＭＲ（タルク　平均粒子径２μｍ　モース硬度１：富士タルク（株）製）３０質量部、ＫＢＭ６０３（Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン：信越化学工業（株）製）１質量部を２本ロールを用いて混練した。次いで、過酸化物系加硫剤「Ｃ－１１Ａ」（信越化学工業（株）製）を混合物１００質量部に対し２質量部加えて均一に混練した。得られた混合物を「組成物２」とした。
　［実施例３］
　エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン共重合体（製品名：Ｋｅｌｔａｎ　２６５０、ＬＡＮＸＥＳＳ社製）１００質量部、比表面積が２００ｍ2／ｇである湿式シリカ（東ソーシリカ社製、ニップシールＬＰ）４０質量部、ＳＵＮＰＡＲ２２８０（日本サン石油（株）製）１０質量部を加圧ニーダー中で混練し、次いでポリマーの一方の末端にＳｉＨ基を有し、他方の末端にトリメチルシロキシ基を有する重合度３０のジメチルポリシロキサン５質量部（Ｋｅｌｔａｎ　２６５０の有する不飽和基１個に対してＳｉＨ基が０．５個となる量）、塩化白金酸の１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体をＫｅｌｔａｎ　２６５０に対して白金量で５ｐｐｍとなる量を加えて混練した。この混合物１００質量部に対して、Ｙ２４００（マイカ　平均粒子径９μｍ　モース硬度２．８：山口マイカ工業所社製）３０質量部、ＫＢＭ６０３（Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン：信越化学工業（株）製）１質量部を２本ロールを用いて混練した。次いで、過酸化物系加硫剤「Ｃ－１１Ａ」（信越化学工業（株）製）を混合物１００質量部に対し２質量部加えて均一に混練した。得られた混合物を「組成物３」とした。
　［実施例４］
　エチレン／プロピレン／５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体（製品名：ＥＰ４３、ＪＳＲ社製）１００質量部、１分子中にアルケニル基を２個有する重合度５，０００のオルガノポリシロキサン４０質量部、（Ａ）及び（Ｂ）成分１００質量部に対し、比表面積が２００ｍ2／ｇである湿式シリカ（東ソーシリカ社製、ニップシールＬＰ）４０質量部、ＳＵＮＰＡＲ２２８０（日本サン石油（株）製）１０質量部を加圧ニーダー中で混練した。この混合物１００質量部に対して、ＳＰ－１０（ナイロン１２　平均粒子径１０μｍ　融点１７６℃：東レ（株）製）７０質量部、インヘンスＵＨ－１７５０（ＵＨＭＷＰＥ　平均粒子径２０μｍ　融点１３６℃：フルオロ・シール社製）３０質量部を２本ロールを用いて混練した。次いで、過酸化物系加硫剤「Ｃ－１１Ａ」（信越化学工業（株）製）を混合物１００質量部に対し２質量部加えて均一に混練した。得られた混合物を「組成物４」とした。
　［実施例５］
　エチレン／プロピレン／５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体（製品名：ＥＰ４３、ＪＳＲ社製）１００質量部、１分子中にアルケニル基を２個有する重合度５，０００のオルガノポリシロキサン３０質量部、（Ａ）及び（Ｂ）成分１００質量部に対し、比表面積が２００ｍ2／ｇである湿式シリカ（東ソーシリカ社製、ニップシールＬＰ）４０質量部、ＳＵＮＰＡＲ２２８０（日本サン石油（株）製）１０質量部を加圧ニーダー中で混練した。この混合物１００質量部に対して、ＳＰ－１０（ナイロン１２　平均粒子径１０μｍ　融点１７６℃：東レ（株）製）７０質量部、インヘンスＵＨ－１７５０（ＵＨＭＷＰＥ　平均粒子径２０μｍ　融点１３６℃：フルオロ・シール社製）３０質量部を２本ロールを用いて混練した。次いで、過酸化物系加硫剤「Ｃ－１１Ａ」（信越化学工業（株）製）を混合物１００質量部に対し２質量部加えて均一に混練した。得られた混合物を「組成物５」とした。
　［実施例６］
　エチレン／プロピレン／５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体（製品名：ＥＰ４３、ＪＳＲ社製）１００質量部、１分子中にアルケニル基を２個有する重合度５，０００のオルガノポリシロキサン７０質量部、（Ａ）及び（Ｂ）成分１００質量部に対し、比表面積が２００ｍ2／ｇである湿式シリカ（東ソーシリカ社製、ニップシールＬＰ）４０質量部、ＳＵＮＰＡＲ２２８０（日本サン石油（株）製）１０質量部を加圧ニーダー中で混練した。この混合物１００質量部に対して、ＳＰ－１０（ナイロン１２　平均粒子径１０μｍ　融点１７６℃：東レ（株）製）７０質量部、インヘンスＵＨ－１７５０（ＵＨＭＷＰＥ　平均粒子径２０μｍ　融点１３６℃：フルオロ・シール社製）３０質量部を２本ロールを用いて混練した。次いで、過酸化物系加硫剤「Ｃ－１１Ａ」（信越化学工業（株）製）を混合物１００質量部に対し２質量部加えて均一に混練した。得られた混合物を「組成物６」とした。
　［実施例７］
　エチレン／プロピレン／５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体（製品名：ＥＰ４３、ＪＳＲ社製）１００質量部、１分子中にアルケニル基を２個有する重合度５，０００のオルガノポリシロキサン１００質量部、（Ａ）及び（Ｂ）成分１００質量部に対し、比表面積が２００ｍ2／ｇである湿式シリカ（東ソーシリカ社製、ニップシールＬＰ）４０質量部、ＳＵＮＰＡＲ２２８０（日本サン石油（株）製）１０質量部を加圧ニーダー中で混練した。この混合物１００質量部に対して、ＳＰ－１０（ナイロン１２　平均粒子径１０μｍ　融点１７６℃：東レ（株）製）７０質量部、インヘンスＵＨ－１７５０（ＵＨＭＷＰＥ　平均粒子径２０μｍ　融点１３６℃：フルオロ・シール社製）３０質量部を２本ロールを用いて混練した。次いで、過酸化物系加硫剤「Ｃ－１１Ａ」（信越化学工業（株）製）を混合物１００質量部に対し２質量部加えて均一に混練した。得られた混合物を「組成物７」とした。
　［実施例８］
　エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン共重合体（製品名：Ｋｅｌｔａｎ　２６５０、ＬＡＮＸＥＳＳ社製）１００質量部、比表面積が２００ｍ2／ｇである湿式シリカ（東ソーシリカ社製、ニップシールＬＰ）４０質量部、ＳＵＮＰＡＲ２２８０（日本サン石油（株）製）１０質量部を加圧ニーダー中で混練し、次いでポリマーの一方の末端にＳｉＨ基を有し、他方の末端にトリメチルシロキシ基を有する重合度３０のジメチルポリシロキサン５質量部（Ｋｅｌｔａｎ　２６５０の有する不飽和基１個に対してＳｉＨ基が０．５個となる量）、塩化白金酸の１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体をＫｅｌｔａｎ　２６５０に対して白金量で５ｐｐｍとなる量を加えて混練した。この混合物１００質量部に対して、Ｙ２４００（マイカ　平均粒子径９μｍ　モース硬度２．８：山口マイカ工業所社製）１０質量部、ＫＢＭ６０３（Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン：信越化学工業（株）製）１質量部、ＳＰ－１０（ナイロン１２　平均粒子径１０μｍ　融点１７６℃：東レ（株）製）１０質量部を２本ロールを用いて混練した。次いで、過酸化物系加硫剤「Ｃ－１１Ａ」（信越化学工業（株）製）を混合物１００質量部に対し２質量部加えて均一に混練した。得られた混合物を「組成物８」とした。
　［実施例９］
　エチレン／プロピレン／５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体（製品名：ＥＰ４３、ＪＳＲ社製）１００質量部、１分子中にアルケニル基を２個有する重合度５，０００のオルガノポリシロキサン４０質量部、（Ａ）及び（Ｂ）成分１００質量部に対し、比表面積が２００ｍ2／ｇである湿式シリカ（東ソーシリカ社製、ニップシールＬＰ）４０質量部、ＳＵＮＰＡＲ２２８０（日本サン石油（株）製）１０質量部を加圧ニーダー中で混練した。この混合物１００質量部に対して、ＫＭＰ－６０２（シリコ－ン複合樹脂　平均粒子径３０μｍ：信越化学工業（株）製）５０質量部を２本ロールを用いて混練した。次いで、過酸化物系加硫剤「Ｃ－１１Ａ」（信越化学工業（株）製）を混合物１００質量部に対し２質量部加えて均一に混練した。得られた混合物を「組成物９」とした。
　［比較例１］
　エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン共重合体（製品名：Ｋｅｌｔａｎ　２６５０、ＬＡＮＸＥＳＳ社製）１００質量部、比表面積が２００ｍ2／ｇである湿式シリカ（東ソーシリカ社製、ニップシールＬＰ）４０質量部、ＳＵＮＰＡＲ２２８０（日本サン石油（株）製）１０質量部を加圧ニーダー中で混練し、次いでポリマーの一方の末端にＳｉＨ基を有し、他方の末端にトリメチルシロキシ基を有する重合度３０のジメチルポリシロキサン５質量部（Ｋｅｌｔａｎ　２６５０の有する不飽和基１個に対してＳｉＨ基が０．５個となる量）、塩化白金酸の１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体をＫｅｌｔａｎ　２６５０に対して白金量で５ｐｐｍとなる量を加えて混練した。この混合物１００質量部に対して、Ａ－２１（アルミナ　平均粒子径５０μｍ　モース硬度９：住友化学（株）製）３０質量部を２本ロールを用いて混練した。次いで、過酸化物系加硫剤「Ｃ－１１Ａ」（信越化学工業（株）製）を混合物１００質量部に対し２質量部加えて均一に混練した。得られた混合物を「組成物１０」とした。
　［比較例２］
　エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン共重合体（製品名：Ｋｅｌｔａｎ　２６５０、ＬＡＮＸＥＳＳ社製）１００質量部、比表面積が２００ｍ2／ｇである湿式シリカ（東ソーシリカ社製、ニップシールＬＰ）４０質量部、ＳＵＮＰＡＲ２２８０（日本サン石油（株）製）１０質量部を加圧ニーダー中で混練し、次いでポリマーの一方の末端にＳｉＨ基を有し、他方の末端にトリメチルシロキシ基を有する重合度３０のジメチルポリシロキサン５質量部（Ｋｅｌｔａｎ　２６５０の有する不飽和基１個に対してＳｉＨ基が０．５個となる量）、塩化白金酸の１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体をＫｅｌｔａｎ　２６５０に対して白金量で５ｐｐｍとなる量を加えて混練した。この混合物１００質量部に対して、ＫＴ－３００Ｍ（ポリテトラフルオロエチレン　平均粒子径４０μｍ　融点３２０℃：（株）喜多村製）３０質量部を２本ロールを用いて混練した。次いで、過酸化物系加硫剤「Ｃ－１１Ａ」（信越化学工業（株）製）を混合物１００質量部に対し２質量部加えて均一に混練した。得られた混合物を「組成物１１」とした。
　［比較例３］
　エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン共重合体（製品名：Ｋｅｌｔａｎ　２６５０、ＬＡＮＸＥＳＳ社製）１００質量部、比表面積が２００ｍ2／ｇである湿式シリカ（東ソーシリカ社製、ニップシールＬＰ）４０質量部、ＳＵＮＰＡＲ２２８０（日本サン石油（株）製）１０質量部を加圧ニーダー中で混練し、次いでポリマーの一方の末端にＳｉＨ基を有し、他方の末端にトリメチルシロキシ基を有する重合度３０のジメチルポリシロキサン５質量部（Ｋｅｌｔａｎ　２６５０の有する不飽和基１個に対してＳｉＨ基が０．５個となる量）、塩化白金酸の１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体をＫｅｌｔａｎ　２６５０に対して白金量で５ｐｐｍとなる量を加えて混練した。次いで、過酸化物系加硫剤「Ｃ－１１Ａ」（信越化学工業（株）製）を混合物１００質量部に対し２質量部加えて均一に混練した。得られた混合物を「組成物１２」とした。
　［比較例４］
　エチレン／プロピレン／５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体（製品名：ＥＰ４３、ＪＳＲ社製）１００質量部、１分子中にアルケニル基を２個有する重合度５，０００のオルガノポリシロキサン４０質量部、（Ａ）及び（Ｂ）成分１００質量部に対し、比表面積が２００ｍ2／ｇである湿式シリカ（東ソーシリカ社製、ニップシールＬＰ）４０質量部、ＳＵＮＰＡＲ２２８０（日本サン石油（株）製）１０質量部を加圧ニーダー中で混練した。次いで、過酸化物系加硫剤「Ｃ－１１Ａ」（信越化学工業（株）製）を混合物１００質量部に対し２質量部加えて均一に混練した。得られた混合物を「組成物１３」とした。
　［比較例５］
　エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン共重合体（製品名：Ｋｅｌｔａｎ　２６５０、ＬＡＮＸＥＳＳ社製）１００質量部、比表面積が２００ｍ2／ｇである湿式シリカ（東ソーシリカ社製、ニップシールＬＰ）４０質量部、ＳＵＮＰＡＲ２２８０（日本サン石油（株）製）１０質量部を加圧ニーダー中で混練し、次いでポリマーの一方の末端にＳｉＨ基を有し、他方の末端にトリメチルシロキシ基を有する重合度３０のジメチルポリシロキサン５質量部（Ｋｅｌｔａｎ　２６５０の有する不飽和基１個に対してＳｉＨ基が０．５個となる量）、塩化白金酸の１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体をＫｅｌｔａｎ　２６５０に対して白金量で５ｐｐｍとなる量を加えて混練した。この混合物１００質量部に対して、インヘンスＵＨ－１０４５（ＵＨＭＷＰＥ　平均粒子径３００μｍ　融点１３６℃：フルオロ・シール社製）３０質量部を２本ロールを用いて混練した。次いで、過酸化物系加硫剤「Ｃ－１１Ａ」（信越化学工業（株）製）を混合物１００質量部に対し２質量部加えて均一に混練した。得られた混合物を「組成物１４」とした。
　得られた「組成物１」～「組成物１４」を、１５０ｋｇｆ／ｃｍ2の条件下で１８５℃×２０分間プレスキュアを行った。次いで、１５０℃×２時間の２次加硫を行い、試験シートを作製した。
　〔切断時伸び及び引張強さ〕
　得られた試験シートを、ＪＩＳ　Ｋ　６２５１　３号形ダンベルにて打ち抜きストログラフ　ＶＧ５Ｅ（東洋精機製）を用いて、試験シートの切断時伸び及び引張強さをＪＩＳ　Ｋ　６２５１：２０１０に準拠して測定した。その結果を表１（各実施例）及び表２（各比較例）に示す。
　〔動摩擦係数〕
　得られた試験シート表面の動摩擦係数を表面性試験機「Ｔｙｐｅ１４Ｄ」（新東科学（株）製）にて測定した。その結果を表１（各実施例）及び表２（各比較例）に示す。
　〔耐ブロッキング性〕
　耐ブロッキング性の試験は下記の条件で実施し、その結果を表１（各実施例）及び表２（各比較例）に示す。
　試験シートを５ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切り出し、ステンレス板に両面テープで張り付ける。家庭用中性洗剤で洗浄したガラスに試料をあて界面に水を染み込ませクリップで固定する。上記の測定用試料を６０℃温度条件下の恒温槽にて６０分静置する。その後、恒温槽から取出し常温にて３０分以上放置し冷却する。冷却した試料よりクリップを取り外し、ガラスを固定した状態でステンレス板をせん断方向に引張り、ステンレス板が動き始める荷重をプッシュプルゲージ（バネ秤）で測定した。
　〔耐摩耗性〕
　耐摩耗性の試験は、ＪＩＳ　Ｋ　６２６４－２：２００５に準拠し、摩耗輪：ＣＳ－１７、摩耗条件：９．８Ｎ×１，０００回、摩耗前の試験シートの重量を基準とし、摩耗後の試験シートの重量を計測してシートの摩耗量（ｍｇ）を確認した。その結果を表１（各実施例）及び表２（各比較例）に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004

Claims (6)

  1. 　（Ａ）エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体　１００質量部
    （Ｂ）下記平均組成式（１）で示される、１分子中に０個又は１～３個のアルケニル基を有する重合度２０以上のオルガノポリシロキサン　１～１００質量部
    　　　ＲaＳｉＯ(4-a)/2　　　　　　　　　　（１）
    （式中、Ｒは同一又は異種の１価炭化水素基を示し、ａは１．９５～２．０５の正数である。）
    （Ｃ）ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補強性シリカ　（Ａ），（Ｂ）成分の合計１００質量部に対し、１０～１００質量部
    （Ｄ）下記（Ｄ－１）～（Ｄ－３）のうち少なくとも１つから選ばれる有機樹脂粒子又は無機粒子
    （Ｄ－１）融点が８０～２５０℃の有機樹脂粒子
    （Ｄ－２）モース硬度が８以下の無機粒子
    （Ｄ－３）シリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー、及びシリコーンゴムパウダーの表面をシリコーンレジンで被覆した構造のシリコーン複合パウダーからなる群より選ばれる少なくとも１種のシリコーンパウダー粒子であって、該粒子の平均粒子径が１～２００μｍである粒子　１～１５０質量部
    を含有してなることを特徴とするポリオレフィン系ゴム組成物。
  2. 　上記（Ｂ）成分の式（１）において、Ｒが炭素原子数１～８のアルキル基又は炭素原子数６～１２のアリール基から選ばれる基であり、且つ、アルケニル基が０個である請求項１記載のポリオレフィン系ゴム組成物。
  3. 　更に、（Ｅ）架橋剤として、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと付加反応触媒との組み合わせ、及び／又は、有機過酸化物を含む請求項１又は２記載のポリオレフィン系ゴム組成物。
  4. 　炭化水素系合成油を含む請求項１～３のいずれか１項記載のポリオレフィン系ゴム組成物。
  5. 　上記ゴム組成物の硬化物の表面摩擦係数が０．３以下のものである請求項１～４のいずれか１項記載のポリオレフィン系ゴム組成物。
  6. 　上記ゴム組成物の硬化物が、自動車用ウエザーストリップ部材又は自動車用ワイパー部材に使用される請求項１～５のいずれか１項記載のポリオレフィン系ゴム組成物。
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