WO2018123534A1 - p型SiCエピタキシャルウェハ及びその製造方法 - Google Patents

p型SiCエピタキシャルウェハ及びその製造方法 Download PDF

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ratio
dopant
sic epitaxial
epitaxial wafer
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直人 石橋
啓介 深田
章 坂東
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昭和電工株式会社
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    • H01L29/1608Silicon carbide

Definitions

  • the present invention relates to a p-type SiC epitaxial wafer and a method for manufacturing the same.
  • Silicon carbide (SiC) has a dielectric breakdown electric field one order of magnitude larger than silicon (Si) and a band gap three times larger. Silicon carbide (SiC) has a thermal conductivity about three times higher than that of silicon (Si). Therefore, silicon carbide (SiC) is expected to be applied to power devices, high frequency devices, high temperature operation devices, and the like.
  • Nitrogen and phosphorus are known as n-type dopants, and aluminum and boron are known as p-type dopants. Attempts to lower the resistance of the epitaxial film by doping these dopants at a high concentration in the epitaxial film are underway.
  • Non-Patent Document 1 and Non-Patent Document 2 describe that a p-type SiC epitaxial film can be produced using silane and propane as source gases and trimethylaluminum (TMA) as a dopant gas.
  • TMA trimethylaluminum
  • Patent Document 1 uses a co-doping technique in which nitrogen is simultaneously doped in order to dope aluminum with high concentration.
  • SiC epitaxial growth the occurrence of triangular defects due to minute particles becomes a problem. For this reason, reduction of the occurrence of defects is demanded.
  • SiC epitaxial growth if the supply amount of Si source gas is increased in order to increase the growth rate, defects due to Si aggregation tend to occur. In order to prevent the occurrence of this defect, a gas containing Cl is generally used.
  • Non-Patent Document 3 describes a method of using a Cl-based gas containing Cl in the molecule in order to obtain a high-quality epitaxial film.
  • a gas containing Si such as chlorosilane is used in addition to a gas not containing Si such as HCl.
  • Non-Patent Document 1 and Non-Patent Document 2 are examinations at the laboratory level, and it is necessary to further increase the in-plane uniformity of the dopant concentration in order to apply to an actual production site. That is, a method for manufacturing a p-type SiC epitaxial wafer having a high concentration and a high in-plane uniformity of the dopant concentration is required.
  • the present invention has been made in view of the above problems, has a high quality with few defects, a p-type SiC epitaxial wafer having a high concentration of 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or more and a high in-plane uniformity of the dopant concentration. And it aims at obtaining the manufacturing method.
  • the present invention provides a manufacturing method according to the following first aspect.
  • the method for producing a p-type SiC epitaxial wafer according to the first aspect is a method for producing a p-type SiC epitaxial wafer in which the dopant concentration of Al is 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or more, A step of setting an input raw material C / Si ratio that is a ratio of C element and Si element in the raw material gas; A p-type SiC epitaxial film is formed on the substrate in a film formation atmosphere in which the source gas, a Cl-based gas containing Cl in the molecule, and a dopant gas containing Al and C in the molecule are present.
  • the sub-process has a sub-process in which the input raw material C / Si ratio is set based on a total gas C / Si ratio that is a ratio of a C element and a Si element in a film formation atmosphere containing a C element contained in the dopant gas. And The input material C / Si ratio is different from the total gas C / Si ratio, The input raw material C / Si ratio is 0.8 or less.
  • the method of the first aspect of the present invention preferably includes the following features (2) to (9). These features are preferably combined with each other as necessary.
  • the total gas C / Si ratio is preferably 1.0 or more.
  • the total gas C / Si ratio is more preferably 1.0 or more and 2.1 or less.
  • the Cl-based gas containing Cl in the molecule preferably contains HCl.
  • the Si-based source gas preferably contains Cl in the molecule.
  • the dopant gas containing Al and C in the molecule is preferably trimethylaluminum.
  • the source gas does not contain a C element.
  • the second aspect of the present invention is the following p-type SiC epitaxial wafer.
  • the wafer according to the second aspect of the present invention preferably includes the following features (10) to (12). These features are preferably combined with each other as necessary.
  • the p-type SiC epitaxial wafer preferably has a diameter of 6 inches or more.
  • the diameter of the p-type SiC epitaxial wafer according to the above aspect is less than 6 inches, and the in-plane uniformity of the dopant concentration is 10% or less.
  • the triangular defect density is preferably 0.1 cm ⁇ 2 or less.
  • a p-type SiC epitaxial wafer having a high concentration and a high in-plane uniformity of the dopant concentration can be obtained.
  • the SiC epitaxial wafer of the second aspect has low resistance and high in-plane uniformity, a large number of various devices can be produced uniformly.
  • concentration of the aluminum which is a dopant of the p-type SiC epitaxial wafer produced in Examples 1-3 using the secondary ion mass spectrometry (SIMS) toward the thickness direction from the lamination surface is shown. It is a graph which shows the change of the aluminum concentration in an epitaxial film with respect to the injection amount of dopant gas. It is a graph which shows the in-plane uniformity of the dopant concentration of the p-type SiC epitaxial wafer produced in Example 1 and Example 4. The distribution of triangular defects of the 6-inch p-type SiC epitaxial wafer produced in Example 1 is shown.
  • the method for manufacturing a p-type SiC epitaxial wafer according to the present embodiment is a method for manufacturing a p-type SiC epitaxial wafer in which the dopant concentration of Al is 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or more.
  • This method for manufacturing a p-type SiC epitaxial wafer includes a step of setting an input raw material C / Si ratio, which is a ratio of a C element and a Si element in a raw material gas, a raw material gas, and a Cl-based gas containing Cl in the molecule; And a step of forming a p-type SiC epitaxial film on the substrate in an atmosphere in which a dopant gas containing Al and C is present in the molecule. More specifically, the manufacturing method of the present embodiment supplies a source gas, a Cl-based gas containing Cl in the molecule, and a dopant gas containing Al and C in the molecule.
  • the input raw material C / Si ratio is different from the total gas C / Si ratio, which is the ratio of the C element and the Si element in the film formation atmosphere, and the input raw material C / Si ratio is based on the total gas C / Si ratio. Is set, and the input material C / Si ratio, which is the ratio of the C element to the Si element in the source gas, is 0.8 or less.
  • the “source gas” is a gas that is a source material when forming the SiC epitaxial film. It may be composed of only one type or may be composed of two or more types. Although it is preferable that they are two types, it is not limited to this.
  • the source gas is generally divided into a Si-based source gas composed of a compound containing Si in the molecule and a C-based source gas composed of a compound containing C in the molecule.
  • the source gas may include at least a Si-based source gas, and may not include a C-based source gas as necessary.
  • the source gas does not include a dopant gas that is a gas supplied with the intention of doping the epitaxial film.
  • the source gas does not include a dopant supplied for the purpose of doping Al, and is distinguished from the dopant gas. That is, the C-based source gas and the Si-based source gas do not contain Al as a dopant in the molecule.
  • a known gas can be used as the Si-based source gas.
  • silane (SiH 4 ) is preferable.
  • a gas containing chlorine-based Si raw materials such as dichlorosilane (SiH 2 Cl 2 ), trichlorosilane (SiHCl 3 ), and tetrachlorosilane (SiCl 4 ) containing Cl having an etching action. Gas) can also be used. Only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the Si-based source gas may contain carbon as necessary, but preferably does not contain carbon.
  • the C-based source gas a known one can be selected and used, for example, propane (C 3 H 8 ) or the like can be used. Only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the C-based source gas may contain Si as necessary, but preferably does not contain Si.
  • the “Cl-based gas” is a gas containing Cl as a constituent element of a molecule of a compound constituting the gas.
  • Cl hydrogen chloride
  • SiH 2 Cl 2 SiHCl 3
  • SiCl 4 are applicable. Only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the gas containing both Cl and Si, SiH 2 Cl 2 , SiHCl 3 , and SiCl 4 are also the Si-based source gases. Like these gases, it is possible to use gases that are both “Cl-based gases” and “Si-based source gases”.
  • Cl-based gas which does not contain Si and / or “Si-based source gas” which does not contain Cl are used as necessary. May not be used, or may be used in combination with the gas.
  • the “dopant gas” is a gas containing Al and C as constituent elements of molecules of a compound constituting the gas.
  • alkylaluminum typified by trimethylaluminum (TMA) and triethylaluminum (TEA), cycloaluminum, and the like can be given. Since it is difficult to dope Al alone, a compound gas containing Al as a constituent element is used as a dopant gas.
  • the dopant gas is a gas supplied with the intention of doping the epitaxial film with Al.
  • the dopant gas is preferably a gas containing no Si. Only one type of dopant gas may be used, or two or more types may be used in combination.
  • gases Other gases that can be used include a carrier gas for transporting these gases into the reaction furnace.
  • Inert hydrogen is preferably used as the carrier gas.
  • the atmosphere or the film formation atmosphere is used to mean a gas state in the growth furnace. For this reason, the atmosphere indicates a state containing hydrogen gas, but hydrogen does not directly affect the reaction of epitaxial growth. Therefore, it is present in the reactor, but will not be mentioned in the future.
  • the atmosphere in which the source gas, the Cl-based gas containing Cl in the molecule, and the dopant gas containing Al and C in the molecule may be, for example, the following combinations: .
  • each gas has a different function, that is, has a different function, and each gas exists in the film formation atmosphere.
  • SiH 4 (Si-based source gas) and C 3 H 8 (C-based source gas) are included as source gases
  • HCl is included as Cl-based gas
  • TMA is present as a dopant gas. If you want to. In this case, the gases do not have characteristics of each other, and the above four types of gases are used.
  • the Si-based source gas may also be a Cl-based gas.
  • SiHCl 3 Si-based source gas, Cl-based gas
  • C 3 H 8 C-based source gas
  • TMA is used as the dopant gas.
  • SiHCl 3 functions as a Si-based source gas and a Cl-based gas.
  • the above three types of gases are used.
  • the Si-based source gas also serves as a Cl-based gas
  • the Cl-based gas not containing Si may be used as necessary or may not be used.
  • a gas that also serves as a Si-based source gas as a Cl-based gas and a Cl-based gas that does not contain Si may be used at the same time.
  • SiHCl 3 Si-based source gas, Cl-based gas
  • C 3 H 8 C-based source gas
  • other Cl-based gases are included.
  • HCl may be included as a gas
  • TMA may be used as a dopant gas.
  • four types of gases are used.
  • SiHCl 3 functions as a Si-based source gas and a Cl-based gas.
  • the source gas does not include the C-type source gas, that is, the C-type source gas is not used as the source gas.
  • the C-type source gas is not used as the source gas.
  • SiH 4 Si-based source gas
  • HCl is included as the Cl-based gas
  • TMA is present in the film formation atmosphere as the dopant gas.
  • three types of gases are used.
  • the source gas may not include a C-based source gas, and the Si-based source gas may also have a Cl-based gas.
  • SiHCl 3 Si-based source gas, Cl-based gas
  • TMA may be used as the dopant gas.
  • two types of gases are used.
  • the source gas, the Cl-based gas, and the dopant gas as described above are selected and supplied to the reaction space (growth chamber) in the reaction furnace in which the substrate is placed, as necessary. Can be obtained.
  • the flow rate of each gas to be introduced can be arbitrarily set so as to satisfy the present invention. These gases can be supplied into the reactor from different pipes, or can be supplied together from one pipe. In order to avoid reaction in the piping, it is preferable to supply them separately. Further, the gas can be discharged from the growth chamber as necessary.
  • the supply ratio of each gas greatly affects the film formation state and physical properties of the SiC epitaxial film. Therefore, the supply amount of each gas is set in advance, and the film formation atmosphere is controlled.
  • the SiC epitaxial film is obtained by reacting C element and Si element on the substrate. Therefore, the C / Si ratio, which is the ratio of C element to Si element, is a particularly important parameter.
  • C / Si ratio has two meanings. Each is clearly expressed and used properly.
  • One ratio is the ratio of the C element to the Si element in the film formation atmosphere in which the SiC epitaxial film is formed. Since it is the ratio of C element and Si element contained in all the gases used in the film forming atmosphere, this is called “total gas C / Si ratio”.
  • Another ratio is a ratio of C element and Si element in the supplied raw material gas. Since this is the ratio of the C element and Si element contained in the supplied (input) raw material gas, this is referred to as “input raw material C / Si ratio”.
  • the input raw material C / Si ratio and the total gas C / Si ratio almost coincide with each other. Further, the total gas C / Si in such a case is used as an effective, ie, C / Si ratio that actually reacts. Therefore, in the field of SiC, the supply ratio of Si-based source gas and C-based source gas, that is, the input source C / Si ratio is often handled as the C / Si ratio in production.
  • a low concentration dopant is doped
  • a very small amount of dopant gas is not one of the main elements of the gas present in the deposition atmosphere. . That is, the dopant gas is supplied in a small amount that is sufficiently negligible compared to the source gas. Therefore, even if the dopant gas contains C element, the amount of C element present in the dopant gas is very small compared to the amount of C element present in the C-based source gas, etc. Can be considered a range. That is, in such a case, it can be said that the input raw material C / Si ratio and the total gas C / Si ratio substantially coincide.
  • the C element in the dopant gas that cannot be ignored in the low concentration doping cannot be ignored.
  • the input material C / Si ratio and the total gas C / Si ratio which are almost the same in the case of low concentration doping, do not match.
  • the total gas C / Si ratio becomes higher than the above value, and as a result, a large number of C / Si ratios are biased. Defects occur in the epitaxial film. When many defects occur in the epitaxial film, the epitaxial film becomes non-mirror surface. This is a problem encountered for the first time when doping a high concentration of aluminum in an atmosphere in which Cl and Al elements coexist.
  • the input raw material C / Si ratio is set in advance based on the total gas C / Si ratio.
  • the C element used to calculate the total gas C / Si ratio includes the C element in the dopant gas in the calculated value. For this reason, the input raw material C / Si ratio and the total gas C / Si ratio are different from each other.
  • SiC is obtained by one-to-one bonding of silicon and carbon. For this reason, it is common and preferable to set the total gas C / Si ratio in the vicinity of 1.0. However, the C element derived from the dopant gas is less likely to be taken in than the C element derived from the C-based source gas. Therefore, it is also preferable to perform the setting in consideration of this point.
  • one or more steps selected from the following sub-steps can be preferably included.
  • the C / Si ratio of the raw material gas (C raw material gas, Si raw material gas) used in actual production, or the raw material A sub-process for determining a C / Si ratio in a combination of gas (C-based source gas, Si-based source gas) and Cl-based gas.
  • an effective ratio of the C element incorporation efficiency derived from the dopant gas to the incorporation efficiency of the C element derived from the source gas is expressed as ⁇ .
  • the Si element and the C element are bonded one-to-one. Therefore, it is generally desirable to control the C / Si ratio in the atmospheric gas (film forming atmospheric gas) within a certain range near 1.
  • the ratio of C and Si on the growth surface is biased to one side, so normal epitaxial growth does not occur, surface abnormality such as white turbidity occurs, and defects associated therewith easily occur.
  • the relative uptake efficiency ⁇ of the C element derived from the dopant gas was smaller than 1.0 and about 0.7. Therefore, it is preferable to consider this relative uptake efficiency when setting the total gas C / Si ratio. Then, it is preferable to set the input raw material C / Si ratio based on the obtained effective C / Si ratio.
  • the C / Si ratio that actually contributes to the reaction that is, the effective C / Si ratio is preferably within a certain range. .
  • the effective C / Si ratio is higher than a suitable range of values, the surface becomes cloudy as a whole.
  • the effective C / Si ratio is in the vicinity of the upper limit value of the appropriate range, white turbidity occurs locally.
  • the present inventor conducted an experiment for examining the vicinity of the upper limit of the effective C / Si ratio at which a mirror surface can be obtained using the above phenomenon (Comparative Experiments 1 to 3).
  • a 4-inch SiC single crystal substrate was prepared.
  • the prepared SiC single crystal substrate is a 4H polytype, and the main surface is a (0001) Si surface and has an off angle of 4 °.
  • the SiC single crystal substrate was introduced into the growth furnace.
  • a source gas, a Cl-based gas, and a dopant gas were introduced into a film formation atmosphere surrounded by a growth furnace, and growth was performed at a growth temperature of 1600 ° C.
  • the gas used was TCS (trichlorosilane) as the Si-based source gas, propane as the C-based source gas, TMA as the dopant gas, and hydrogen chloride as the Cl-based gas.
  • the input raw material C / Si ratio was 0.6, and the HCl / TCS ratio was 6.
  • TMA was introduced in an amount of 50% or more of the total C-based gas, and high-concentration p-type SiC was epitaxially grown. As a result, a part of the 4 inch wafer outer peripheral part 2 cm became cloudy.
  • the total gas C / Si ratio was 2.25 assuming that the relative uptake efficiency ⁇ of C by the dopant when propane was used as a reference was 1.
  • the effective C / Si ratio from the comparison of the surface states is considered to be approximately the same.
  • These wafers are generally specular, and only a small portion of Comparative Experiments 1 and 3 are beginning to become non-specular. If the effective C / Si ratio is made larger than these, the entire surface of the wafer is made non-specular. Therefore, these are considered to be the upper limit for obtaining a mirror surface.
  • the effective C / Si with which a mirror surface can be obtained under the same conditions as in this experiment is about 1.7. From this result, it was found that the relative uptake efficiency ⁇ was about 0.7. From the above, when propane is used as a reference, it is considered that about 70% of the C component derived from the dopant gas out of all C-based source gases is taken in as the C component of SiC.
  • the input raw material C / Si ratio is preferably 0.8 or less, more preferably 0.5 or less, and further preferably 0.4 or less.
  • the p-type epitaxial wafer manufacturing method includes the source gas, the Cl-based gas containing Cl in the molecule, and the dopant gas containing Al and C in the molecule. It is performed in a film forming atmosphere. Therefore, the dopant aluminum can be uniformly doped in a high concentration and in the in-plane direction of the substrate.
  • the total gas C / Si ratio is set in consideration of the C element derived from the dopant gas without ignoring it. Further, the total gas C / Si ratio actually takes into account the efficiency of incorporation of the C element derived from the dopant gas into the epitaxial film. Therefore, an excess of C element in the film formation atmosphere is avoided, and a high-quality p-type SiC epitaxial wafer can be obtained.
  • the input raw material C / Si ratio is set to 0.8 or less lower than 1.0.
  • the total gas C / Si ratio can be selected as necessary, but is preferably 1 to 2.1. By setting it to 1 to 2.1, a mirror-like epitaxial surface can be obtained.
  • the ratio of the C element derived from the dopant gas among the C elements in the film formation atmosphere increases.
  • This ratio can be set according to, for example, the desired dopant concentration, the desired surface state of the wafer, and the like.
  • the ratio of the C element derived from the dopant gas out of the C element in the film formation atmosphere may be about 10%, for example.
  • the proportion of the C element derived from the dopant gas out of the C element in the film formation atmosphere may be about 50%, for example.
  • the proportion of the C element derived from the dopant gas out of the C element in the film formation atmosphere may be about 80%, for example.
  • a p-type SiC epitaxial wafer can be manufactured without using a raw material C / Si ratio of 0, that is, without using a C-based raw material gas.
  • the Cl flow rate with respect to the source gas can be determined in consideration of the desired dopant concentration and surface state.
  • the Cl / Si ratio can be 3 or more, 5 or more, or 7 or more.
  • the p-type SiC epitaxial wafer according to this embodiment is obtained by the above-described method for manufacturing a p-type SiC epitaxial wafer.
  • the p-type SiC epitaxial wafer according to the present embodiment has a dopant concentration of 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or more, and more preferably 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 or more.
  • An SiC epitaxial wafer doped with a high concentration of p-type dopant has a low resistance and is highly versatile for various devices.
  • the in-plane uniformity of the dopant concentration is preferably 25% or less, more preferably 18% or less, and further preferably 10% or less.
  • the in-plane uniformity of the dopant concentration is obtained by dividing the difference between the maximum value of the dopant concentration and the minimum value of the dopant concentration by the average value of the dopant concentration in the in-plane direction and multiplying by 100.
  • the in-plane uniformity with excellent dopant concentration has a great effect by mixing the Cl-based gas in the film forming atmosphere.
  • the Al incorporation efficiency of the p-type SiC epitaxial wafer is affected by the C / Si ratio of the epitaxial surface. This is because since Al enters the Si site, it is easier for Al to be taken in when the C-rich and Si vacancies are more likely to occur.
  • the C / Si ratio is an important parameter for adjusting the in-plane distribution of Al doping. In the present embodiment, the C / Si ratio is adjusted to an optimum state for uniforming the in-plane distribution in the high Al doping region.
  • the Cl-based gas contains HCl, and more preferably, the Cl-based gas is HCl
  • the concentration of Cl, which affects the reaction of the dopant gas, for example, TMA, in the growth furnace is changed to C / Si. It can be changed independently of the ratio. In this respect, the degree of freedom of adjustment is increased, which is advantageous for uniformization.
  • a plurality of devices are produced from one p-type SiC epitaxial wafer. Therefore, if the in-plane uniformity of the dopant concentration of the p-type SiC epitaxial wafer is high, the device yield that satisfies the condition within the predetermined range increases.
  • the diameter of the p-type SiC epitaxial wafer is preferably 4 inches or more, and more preferably 6 inches or more.
  • SiC devices It is important that it is 6 inches or more. It is possible to increase the number of iC devices that can be manufactured from one SiC epitaxial wafer and have characteristics such as low power loss due to low resistance, and it is possible to reduce the cost of SiC devices. . While SiC devices have very good performance, the problem is that they are more expensive than Si devices. A large p-type SiC wafer with high in-plane dopant concentration uniformity leads to a significant reduction in the manufacturing cost of SiC devices.
  • a p-type epitaxial wafer having a larger size and higher in-plane uniformity of dopant concentration can be obtained for the first time by the above-described manufacturing method. If the wafer diameter is less than 6 inches, the in-plane uniformity of the dopant concentration can be increased to 10% or less.
  • the p-type SiC epitaxial wafer according to this embodiment preferably has a triangular defect density of 0.1 cm ⁇ 2 or less.
  • a triangular defect means a defect that looks like a triangle by an optical microscope.
  • a triangular defect is a defect formed along the step flow growth direction ( ⁇ 11-20> direction) from the upstream side to the downstream side so that the triangle apex and its opposite side (bottom side) are aligned.
  • Triangular defects cause polymorphism and adversely affect the device due to differences in electrical properties from normal epitaxial layers.
  • Triangular defects are suppressed by mixing a Cl-based gas in a film formation atmosphere.
  • the Cl-based gas suppresses the generation of defects such as Si droplets that are the starting points of triangular defects.
  • a Cl-based gas containing Cl in the molecule is used simultaneously with the dopant gas. Thereby, even if Al is doped, a high quality epitaxial film can be obtained. In other words, a p-type SiC epitaxial wafer with few triangular defects can be obtained only when a Cl-based gas is supplied to the film forming atmosphere.
  • the yield of the SiC device can be increased. Moreover, since it has low resistance, it can be used for various SiC devices. In the present invention, since an excellent effect can be obtained, it is not always necessary to dope nitrogen simultaneously during production.
  • Example 1 A 6-inch SiC single crystal substrate was prepared.
  • the prepared SiC single crystal substrate is a 4H type polytype, and the main surface has an off angle of 4 °.
  • the SiC single crystal substrate was introduced into the growth furnace, and gas was introduced into the film formation atmosphere surrounded by the growth furnace.
  • the gases used were trichlorosilane (TCS) as the Si-based source gas, propane as the C-based source gas, trimethylaluminum (TMA) as the dopant gas, and hydrogen chloride (HCl) as the Cl-based gas.
  • the input material C / Si ratio was 0.4, and the HCl / TCS ratio (Cl-based gas / Si-based material gas) was 6.
  • SiC was epitaxially grown while changing the supply amount of the dopant gas to obtain a p-type SiC epitaxial wafer.
  • the total gas C / Si ratio was changed to 1.51 (total gas C / Si ratio at the start of the experiment), 1.79, and 2.06. .
  • the ratio of the C element derived from the dopant gas to the C element in the film forming atmosphere gas was finally 80%.
  • Example 2 The second embodiment is different from the first embodiment in that the supply amount of HCl is changed. Other conditions were the same as in Example 1.
  • Example 2 TCS was used as the Si-based source gas, propane was used as the C-based source gas, TMA was used as the dopant gas, and hydrogen chloride was used as the Cl-based gas.
  • the HCl / TCS ratio was 4.
  • SiC was epitaxially grown while changing the supply amount of the dopant gas to obtain a p-type SiC epitaxial wafer.
  • the total gas C / Si ratio was changed to 1.51, 1.79, and 2.06 by changing the supply amount of the dopant gas.
  • the ratio of the C element derived from the dopant gas to the C element in the film forming atmosphere gas was finally 80%.
  • Example 3 differs from Example 1 in that no C-based source gas was used. Other conditions were the same as in Example 1.
  • Example 3 TCS was used as the Si-based source gas, TMA was used as the dopant gas, and hydrogen chloride was used as the Cl-based gas.
  • the input raw material C / Si ratio was 0, and the input amount of HCl gas was 6 in terms of HCl / TCS ratio.
  • SiC was epitaxially grown while changing the supply amount of the dopant gas to obtain a p-type SiC epitaxial wafer.
  • the total gas C / Si ratio was changed to 1.41, 1.76, and 2.12 by changing the supply amount of the dopant gas.
  • the ratio of the C element derived from the dopant gas to the C element in the film forming atmosphere gas was 100%.
  • the concentration of Al, which is a dopant, of the p-type SiC epitaxial wafer produced in Examples 1 to 3 was measured by secondary ion mass spectrometry (SIMS) from the stacking surface in the thickness direction. The result is shown in FIG.
  • the vertical axis represents the dopant concentration per unit area, and the horizontal axis represents the depth in the thickness direction from the surface of the epitaxial film. It can be seen that a p-type SiC epitaxial wafer having a dopant Al concentration (Al dopant concentration) of 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or more is manufactured.
  • the dopant concentration of aluminum changed as the supply amount of the dopant gas was changed. That is, it can be said that aluminum is appropriately taken into the epitaxial film.
  • the outermost surface of the epitaxial film could be doped with aluminum at a high concentration of 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 .
  • FIG. 2 is a graph showing a change in the aluminum concentration in the epitaxial film with respect to the input amount of the dopant gas.
  • FIG. 2 also includes the results of Examples 1 to 3 and other evaluation results.
  • An Al concentration of 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or more is obtained under the conditions of this embodiment, and an Al concentration of less than 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 is obtained under the conditions of normal conditions for low concentration doping. .
  • FIG. 2 it can be seen that the aluminum concentration increases as the amount of dopant gas introduced is increased.
  • the vertical axis represents the dopant concentration per unit area, and the horizontal axis represents the input amount of the dopant gas.
  • Example 1 The in-plane uniformity of the dopant concentration on the surface of the p-type SiC epitaxial wafer produced in Example 1 was also measured.
  • the measurement result of Example 1 is shown in FIG.
  • the vertical axis in FIG. 3 indicates the aluminum concentration, and the horizontal axis indicates the distance from the center of the SiC epitaxial wafer.
  • Example 4 In Example 4, the size of the SiC single crystal substrate was changed to 4 inches. Other conditions were the same as in Example 1. The in-plane uniformity of the dopant concentration of the p-type SiC epitaxial wafer produced in Example 4 was also measured. The measurement result of Example 4 is shown in FIG.
  • the in-plane uniformity of the dopant concentration of the p-type SiC epitaxial wafer of Example 1 was 20.5%.
  • the in-plane uniformity of the dopant concentration of the p-type SiC epitaxial wafer of Example 4 was 7.7%. That is, a p-type SiC epitaxial wafer having high in-plane uniformity of dopant concentration was obtained.
  • In-plane uniformity was obtained by dividing the difference between the maximum value of the dopant concentration and the minimum value of the dopant concentration by the average value of the dopant concentration in the in-plane direction and multiplying by 100.
  • the triangular defect density of the 6-inch p-type SiC epitaxial wafer obtained in Example 1 was measured.
  • the triangular defect density of the 6-inch p-type SiC epitaxial wafer shown in Example 1 was 0.06 cm ⁇ 2 .
  • Triangular defect density greatly affects the yield during device fabrication. According to the method for manufacturing a p-type SiC epitaxial wafer according to the present embodiment, a p-type epitaxial wafer having a low defect can be obtained, and the device yield can be increased. Therefore, it can greatly contribute to cost reduction at the time of device fabrication.
  • the present invention can provide a p-type SiC epitaxial wafer having high concentration and high in-plane uniformity of dopant concentration, and a method for manufacturing the same. According to the method for producing a p-type SiC epitaxial wafer of the present invention, a low-defect p-type epitaxial wafer can be obtained, and the device yield can be increased. Therefore, it can greatly contribute to cost reduction at the time of device fabrication.

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Abstract

原料ガスにおけるC元素とSi元素との比率である投入原料C/Si比を設定する工程と、前記原料ガスと、分子内にClを含むCl系ガスと、分子内にAlとCとを含むドーパントガスと、が存在する成膜雰囲気下で基板上にp型のSiCエピタキシャル膜を成膜して、Alのドーパント濃度が1×1018cm-3以上であるp型SiCエピタキシャルウェハを得る工程を有し、前記投入原料C/Si比は、前記ドーパントガスに含まれるC元素を含む成膜雰囲気におけるC元素とSi元素の比率である全ガスC/Si比を基に設定し、前記投入原料C/Si比と前記全ガスC/Si比が異なり、前記投入原料C/Si比が0.8以下である、p型SiCエピタキシャルウェハの製造方法を提供する。

Description

p型SiCエピタキシャルウェハ及びその製造方法
本発明は、p型SiCエピタキシャルウェハ及びその製造方法に関する。
本願は、2016年12月28日に、日本に出願された特願2016-255541号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
炭化珪素(SiC)は、シリコン(Si)に比べて絶縁破壊電界が1桁大きく、バンドギャップが3倍大きい。また炭化珪素(SiC)は、シリコン(Si)に比べて熱伝導率が3倍程度高い。そのため炭化珪素(SiC)は、パワーデバイス、高周波デバイス、高温動作デバイス等への応用が期待されている。
SiCを用いてデバイスを作製するためには、電気的特性を制御するドーパントを加える必要がある。n型ドーパントとして窒素やリン、p型ドーパントとしてアルミニウムやボロン等が知られている。これらのドーパントをエピタキシャル膜中に高濃度にドープし、エピタキシャル膜を低抵抗化する試みが進められている。
n型ドーパントがドープされたn型SiCエピタキシャル膜については、多くの検討が進められている。これに対し、p型ドーパントがドープされたp型SiCエピタキシャル膜については十分な検討が進められておらず、実験室レベルでの報告がされている程度である。
例えば、非特許文献1及び非特許文献2には、原料ガスとしてシランとプロパン、ドーパントガスとしてトリメチルアルミニウム(TMA)を用いて、p型SiCエピタキシャル膜を作製できることが記載されている。
アルミニウムを用いて高濃度にドープすることは難しい。この為、特許文献1には、アルミニウムを用いて高濃度にドープするために、窒素を同時にドープする共ドーピングの手法が用いられている。
また一方、SiCエピタキシャル成長では、微小なパーティクルに起因した三角欠陥の発生が問題になる。この為、欠陥の発生の低減が求められている。SiCエピタキシャル成長では、成長速度を大きくするためにSi原料ガスの供給量を上げると、Si凝集に起因した欠陥が発生しやすい。この欠陥の発生を防ぐために、Clを含むガスが利用することが一般的に行われている。
非特許文献3には、高品質なエピタキシャル膜を得るために、分子中にClを含むCl系ガスを用いる方法が記載されている。Clを含むガスとしては、HClの様なSiを含まないガスの他、クロロシランの様なSiを含むガスも使用される。
特開2014-187113号公報
Marcin Zielinski et al., Mat. Sci. Forum Vol.858, pp 137-142. N. Nordell and A. Schoner. Journal of Electronic Materials,Vol26, No.3, 1997, p187-192. Henrik Pedersen et al., Chem. Rev. 2012, 112, 2434-2453.
 近年のSiCデバイスの開発において低抵抗のエピタキシャル膜を得るために、高濃度にドーピングされたp型エピタキシャルウェハが求められている。しかしながら、特許文献1の様な共ドーピングの方法では、移動度に影響を与えるn型不純物が高濃度に含まれてしまい、一般的ではない。
 また、Alを高濃度にドーピングする場合、Alを含むドーピングガスの流量を増加させる必要がある。その場合に、高品質なエピタキシャル膜を作製するために用いられるCl系ガスを、Alを含むp型のドーパントガスと共に使用すると、揮発性の高い塩化アルミニウムが生成してAlとClが消費されてしまう。その結果エピタキシャル膜へのAlの取込効率が低下し、大量のドーパントガスを供給すると、欠陥が増加し、エピタキシャル膜が非鏡面化してしまうという問題がある。その為、濃度が1×1018cm-3以上である高ドーピングp型SiCエピタキシャルウェハの製造にCl系ガスを用いることは困難であった。
 また、非特許文献1及び非特許文献2は実験室レベルでの検討であり、実際の生産現場に適用するためにはよりドーパント濃度の面内均一性を高める必要がある。つまり、高濃度で、ドーパント濃度の面内均一性の高いp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法が求められている。
本発明は上記問題に鑑みてなされたものであり、欠陥が少なく高品質であり、1×1018cm-3以上の高濃度で、ドーパント濃度の面内均一性が高い、p型SiCエピタキシャルウェハ及びその製造方法を得ることを目的とする。
本発明者らは、鋭意検討の結果、エピタキシャル膜が非鏡面化してしまうのは、大量のドーパントガスを投入することで、ドーパントガス中に含まれるC元素を無視できなくなり、成膜に実効的に寄与する実効的なC/Si比が高くなっていることを見出した。本発明は、上記課題を解決するため、以下の第一の態様の製造方法を提供する。
(1)第1の態様にかかるp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法は、Alのドーパント濃度が1×1018cm-3以上であるp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法であって、
 原料ガスにおけるC元素とSi元素との比率である投入原料C/Si比を設定する工程と、
 前記原料ガスと、分子内にClを含むCl系ガスと、分子内にAlとCとを含むドーパントガスとが存在する成膜雰囲気下で、基板上にp型のSiCエピタキシャル膜を成膜して、Alのドーパント濃度が1×1018cm-3以上であるp型SiCエピタキシャルウェハを得る工程と、を有し、
 前記投入原料C/Si比が、前記ドーパントガスに含まれるC元素を含む成膜雰囲気におけるC元素とSi元素の比率である全ガスC/Si比を基に、設定される、サブ工程を有し、
 前記投入原料C/Si比と前記全ガスC/Si比とが異なり、
 前記投入原料C/Si比が0.8以下である。
本発明の第一の態様の方法は、以下の(2)~(9)の特徴を好ましく含む。なおこれらの特徴は、必要に応じて互いに組み合わせることも好ましい。
(2)前記全ガスC/Si比は、1.0以上であることが好ましい。
(3)前記全ガスC/Si比は、1.0以上2.1以下であることがより好ましい。
(4)前記分子内にClを含むCl系ガスは、HClを含むことが好ましい。
(5)前記原料ガスの内、Si系原料ガスは、分子内にClを含むことが好ましい。
(6)前記分子内にAlとCを含むドーパントガスは、トリメチルアルミニウムであることが好ましい。
(7)前記成膜雰囲気におけるC元素の10%以上が前記ドーパントガスに由来する構成であることが好ましい。
(8)前記原料ガスがC元素を含まない構成であることも好ましい。
本発明の第二の態様は、以下のp型SiCエピタキシャルウェハである。
(9)ドーパント濃度が1×1018cm-3以上であり、ドーパント濃度の面内均一性が25%以下であるp型SiCエピタキシャルウェハ。
 本発明の第二の態様のウェハは、以下の(10)~(12)の特徴を好ましく含む。なおこれらの特徴は、必要に応じて互いに組み合わせることも好ましい。
(10)上記p型SiCエピタキシャルウェハの直径が6インチ以上であることが好ましい。 
(11)上記態様にかかるp型SiCエピタキシャルウェハの直径が6インチ未満であり、ドーパント濃度の面内均一性が10%以下であることが好ましい。
(12)上記p型SiCエピタキシャルウェハにおいて、三角欠陥密度が0.1cm-2以下であることも好ましい。
第一の態様のSiCエピタキシャルウェハの製造方法によれば、高濃度でドーパント濃度の面内均一性が高いp型SiCエピタキシャルウェハを得ることができる。
また第二の態様のSiCエピタキシャルウェハは低抵抗であり、面内均一性が高いため、様々なデバイスを均質に多数作製できる。
実施例1~3で作製したp型SiCエピタキシャルウェハのドーパントであるアルミニウムのドーパント濃度を、積層面から厚み方向に向かって二次イオン質量分析法(SIMS)を用いて測定した結果を示す。 ドーパントガスの投入量に対するエピタキシャル膜中のアルミニウム濃度の変化を示すグラフである。 実施例1及び実施例4で作製したp型SiCエピタキシャルウェハのドーパント濃度の面内均一性を示すグラフである。 実施例1で作製した6インチのp型SiCエピタキシャルウェハの三角欠陥の分布をしめす。
以下に、本発明の好ましい例を説明する。以下の説明において例示される条件、物質等は本発明の一例であって、本発明はそれらに限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲で、適宜変更して実施することが可能である。
(p型SiCエピタキシャルウェハの製造方法)
本実施形態にかかるp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法は、Alのドーパント濃度が1×1018cm-3以上であるp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法である。このp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法は、原料ガスにおけるC元素とSi元素との比率である投入原料C/Si比を設定する工程と、原料ガスと、分子内にClを含むCl系ガスと、分子内にAlとCとを含むドーパントガスと、が存在する雰囲気下で基板上にp型のSiCエピタキシャル膜を成膜する工程を有する。
さらに具体的に説明すると、本実施形態の製造方法は、原料ガスと、分子内にClを含むCl系ガスと、分子内にAlとCとを含むドーパントガスとを用いて、これらガスが供給される成膜雰囲気下で、Alのドーパント濃度が1×1018cm-3以上であるp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法であり、
投入原料C/Si比と、成膜雰囲気におけるC元素とSi元素の比率である全ガスC/Si比とが異なっており、全ガスC/Si比を基に、前記投入原料C/Si比が設定され、かつ、原料ガスにおける、C元素とSi元素との比率である、投入原料C/Si比が0.8以下である。
まず本明細書における用語の定義について説明する。
(原料ガス)
「原料ガス」とは、SiCエピタキシャル膜を成膜する際の原料となるガスである。1種類のみから構成されても、あるいは2種類以上から構成されても良い。2種類であることが好ましいが、これに限定されない。原料ガスは、一般に、分子内にSiを含む化合物からなるSi系原料ガスと、分子内にCを含む化合物からなるC系原料ガスとに分けられる。本実施形態では、原料ガスは少なくともSi系原料ガスを含めばよく、必要に応じて、C系原料ガスを含まない場合もありえる。本発明では、Si系原料ガスのみを、又はSi系原料ガスとC系原料ガスの組み合わせを、原料ガスとして好ましく使用できる。通常のドーピングを行うエピタキシャル成長では、ドーパントとして用いる元素の量は、SiやCの量よりも著しく少ない。この為、通常の方法では、原料ガスには、エピタキシャル膜へのドープを意図して供給されるガスであるドーパントガスは含まれないものとして、考えられている。本発明でも、原料ガスは、Alのドープを意図して供給されるドーパントは含まないものとし、ドーパントガスとは区別される。すなわちC系原料ガスやSi系原料ガスには、分子にドーパントであるAlを含まない。
Si系原料ガスは、公知のガス(化合物)を用いることができる。例えばシラン(SiH)が好ましく挙げられる。この他、エッチング作用があるClを含む、ジクロロシラン(SiHCl)、トリクロロシラン(SiHCl)、及びテトラクロロシラン(SiCl)などの、塩素系Si原料を含有するガス(クロライド系原料含有ガス)を用いることもできる。1種類のみを用いても良く、2種以上を組み合わせて用いても良い。Si系原料ガスは、必要に応じて炭素を含んでも良いが、含まないことが好ましい。
C系原料ガスとしては、公知のものを選択して用いることができ、例えばプロパン(C)等を用いることができる。1種類のみを用いても良く、2種以上を組み合わせて用いても良い。C系原料ガスは、必要に応じてSiを含んでも良いが、含まないことが好ましい。
(Cl系ガス)
次いで「Cl系ガス」を説明する。「Cl系ガス」とは、ガスを構成する化合物の分子の構成元素として、Clが含まれるガスである。例えば、塩化水素(HCl)、SiHCl、SiHCl、及びSiCl等の化合物が、該当する。1種類のみを用いても良く、2種以上を組み合わせて用いても良い。なお、ここで、ClとSiの両方を含むガス、SiHCl、SiHCl、SiClは、上記のSi系原料ガスでもある。これらのガスのように、「Cl系ガス」でもあり、「Si系原料ガス」でもあるという、ガスを使用する場合もありえる。
なお「Cl系ガス」と「Si系原料ガス」であることを兼ねるガスを用いる場合、必要に応じて、Siを含まない「Cl系ガス」及び/又はClを含まない「Si系原料ガス」を使用しなくても良いし、あるいは、前記ガスと合わせて使用しても良い。
(ドーパントガス)
「ドーパントガス」とは、ガスを構成する化合物の分子の構成元素として、AlとCとを含むガスである。例えば、トリメチルアルミニウム(TMA)やトリエチルアルミニウム(TEA)に代表されるアルキルアルミニウムや、シクロアルミニウム等が挙げられる。Alを単体でドープすることが難しいため、Alを構成元素として有する化合物のガスが、ドーパントガスとして用いられる。ドーパントガスは、原則としてエピタキシャル膜へのAlのドープを意図して供給されたガスである。またドーパントガスはSiを含まないガスが好ましく使用される。ドーパントガスは、1種類のみを用いても良く、2種以上を組み合わせて用いても良い。
(その他のガス)
この他に使用することが出来るガスとして、これらのガスを反応炉内に搬送するためのキャリアガスがある。キャリアガスには、不活性な水素が好ましく用いられる。雰囲気あるいは成膜雰囲気は、成長炉内の気体の状態という意味で用いる。この為、前記雰囲気は水素ガスを含む状態を指すが、水素はエピタキシャル成長の反応には直接影響を与えない。従って、反応炉内に存在するが、今後特には言及しない。
(成膜雰囲気における各ガスの組み合わせ)
上述したように、本発明においては、一つのガスが複数のガスの用途を兼ね備える場合がある。この為、「原料ガスと、分子内にClを含むCl系ガスと、分子内にAlとCとを含むドーパントガスと、が存在する雰囲気」とは、例えば、以下のような組合せが考えられる。
一つの例としては、それぞれのガスが機能を区別して有するようにして、すなわち別々の機能を有して、それぞれのガスが、成膜雰囲気中に存在する場合が挙げられる。例えば、成膜雰囲気中に、原料ガスとしてSiH(Si系原料ガス)、及びC(C系原料ガス)が含まれ、Cl系ガスとしてHClが含まれ、ドーパントガスとしてTMAが存在する場合が挙げられる。この場合、ガスは互いの特徴を兼ねることはなく、上記4種類のガスが使用される。
また別の例として、Si系原料ガスがCl系ガスであることを兼ねる場合もある。例えば、原料ガス及びCl系ガスとしてSiHCl(Si系原料ガス、Cl系ガス)が含まれ、及び原料ガスとしてC(C系原料ガス)が含まれ、ドーパントガスとしてTMAが用いられる場合がある。この場合、SiHClが、Si系原料ガス、及びCl系ガスとして、機能している。本例では、上記3種類のガスが使用されている。なおSi系原料ガスがCl系ガスであることを兼ねる場合、Siを含まないCl系ガスは、必要に応じて使用しても良いし、或いは使用しなくても良い。
例えば、Cl系ガスとしてSi系原料ガスを兼ねるガスと、Siを含まないCl系ガスを、同時に用いる場合もある。具体例を挙げれば、原料ガス及びCl系ガスとしてSiHCl(Si系原料ガス、Cl系ガス)が含まれ、原料ガスとしてC(C系原料ガス)が含まれ、その他のCl系ガスとしてHClが含まれ、ドーパントガスとしてTMAを用いる場合がある。ここでは、4種類のガスが使用される。SiHClは、Si系原料ガス及びCl系ガスとして機能している。
また別の例として、原料ガスがC系原料ガスを含まない、すなわち、原料ガスとしてC系原料ガスを使用しない場合もある。例えば、原料ガスとしてSiH(Si系原料ガス)が含まれ、Cl系ガスとしてHClが含まれ、ドーパントガスとしてTMAが成膜雰囲気中に存在させる場合が挙げられる。ここでは、3種類のガスが使用される。
さらに別の例として、原料ガスがC系原料ガスを含まず、Si系原料ガスがCl系ガスを兼ね備える場合もある。例えば、原料ガスとしてSiHCl(Si系原料ガス、Cl系ガス)、及びドーパントガスとしてTMAを用いる場合がある。ここでは、2種類のガスが使用される。
このような雰囲気は、基板が内部に載置された反応炉内の反応空間(成長チャンバー)に、前述のような原料ガス、Cl系ガス、及びドーパントガスを、必要に応じて選択、及び供給して得ることができる。導入する各ガスの流量は、本発明を満足するように任意に設定できる。これらのガスは、それぞれ別の配管から反応炉内に供給することもできるし、或いは一つの配管からまとめて供給することもできる。配管内での反応を避けるためには、それぞれ別々に供給することが好ましい。また、必要に応じて、ガスを成長チャンバーから排出することができる。
(投入原料C/Si比、及び全ガスC/Si比)
それぞれのガスの供給比率は、SiCエピタキシャル膜の成膜状態、及び物性等に大きな影響を及ぼす。そのため、事前にそれぞれのガスの供給量を設定し、成膜雰囲気を制御する。
SiCエピタキシャル膜は、基板上でC元素とSi元素とが反応して得られる。そのため、C元素とSi元素との比であるC/Si比は、特に重要なパラメータである。
ここで本明細書においては「C/Si比」は二つの意味がある。それぞれを明確に使い分けて表現されている。
一つの比率は、SiCエピタキシャル膜を成膜する成膜雰囲気中における、C元素とSi元素の比率である。成膜雰囲気中で使用されている、全てのガス中に含まれるC元素とSi元素の比であるので、これを「全ガスC/Si比」という。
もう一つの比率は、供給する原料ガス中におけるC元素とSi元素の比率である。供給(投入)される原料ガス中に含まれるC元素とSi元素の比であるので、これを「投入原料C/Si比」という。
一般的な製造方法では、投入原料C/Si比と、全ガスC/Si比とは、値がほぼ一致する。また、このような場合の全ガスC/Siが実効的な、すなわち実際に反応をするC/Si比を示すものとして用いられている。そのため、SiCの分野においては、Si系原料ガスとC系原料ガスの供給比、すなわち投入原料C/Si比を、製造におけるC/Si比として扱っていることが多い。
例えば、低濃度のドーパントをドープする場合を以下に述べる。
例えば、エピタキシャル膜に1×1018cm-3未満の低濃度のアルミニウムをドープする場合は、量が非常に少ないドーパントガスは、成膜雰囲気中に存在するガスの主な要素の一つではない。すなわち、ドーパントガスは、原料ガスと比較して十分無視できる程度の、僅かな量しか供給されていない。そのため、ドーパントガスがC元素を含む場合であっても、ドーパントガス中に存在するC元素の量は、C系原料ガス等中に存在するC元素の量と比較すると、非常に小さく、誤差の範囲と考えることができる。つまり、このような場合、投入原料C/Si比と全ガスC/Si比とは、ほぼ一致していると言える。
次に、本発明のような高濃度のドーパントをドープする場合の例を説明する。上記の低濃度ドープの場合と異なり、本実施形態にかかるp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法では、アルミニウムを1×1018cm-3以上の高濃度にドープする。さらに、成膜雰囲気中には、Cl元素とAl元素が共存する。なお分子中にClを含むCl系ガスを用いると高品質なエピタキシャル膜が得られるが、Cl元素とAl元素とが反応すると、塩化アルミニウムが生成される傾向がある。塩化アルミニウムは揮発性が高く、塩化アルミニウムが生成すると、エピタキシャル膜中へのアルミニウムの取込効率が低下する。
上記理由のため、アルミニウムが高濃度にドープされたエピタキシャル膜を得るためには、ドーパントガスの供給量を多くする、すなわち、一般に想定されている量を大幅に超える量のドーパントガスを供給する必要がある。例えば、ドーパントガスが、全C系原料ガスの10%以上を占める程度になるように、供給する必要がある。
なお、ドーパントガスの供給量が多くなると、すなわち高濃度ドープを行うと、低濃度ドープでは無視できていたドーパントガス中のC元素が、無視できなくなる。すなわち、低濃度ドープではほぼ一致していた投入原料C/Si比と全ガスC/Si比とが、一致しなくなる。つまり、投入原料C/Si比を制御、例えば1になるように制御しても、全ガスC/Si比が前記値より高くなり、その結果、CとSiの比率の偏りのために、多数の欠陥がエピタキシャル膜に発生する。エピタキシャル膜に多数の欠陥が発生すると、エピタキシャル膜が非鏡面化する。このことは、Cl元素とAl元素が共存する雰囲気下で、高濃度のアルミニウムをドープする際に初めて直面する課題である。
そのため本実施形態にかかるp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法においては、投入原料C/Si比は、全ガスC/Si比を基に、予め設定される。このとき全ガスC/Si比を算出するのに用いられるC元素は、ドーパントガス中のC元素も計算値に含む。この為、投入原料C/Si比と全ガスC/Si比とは、互いに異なる値である。
SiCはシリコンと炭素が1対1で結合して得られる。この為、全ガスC/Si比を1.0近傍に設定することが一般的であり、好ましい。しかしながら、ドーパントガス由来のC元素は、C系原料ガス由来のC元素より取り込まれ難い。よって、この点を考慮して、設定を行うことも好ましい。
本発明の製造方法では、以下のサブ工程から選択される一つ以上の工程を、好ましく含むことができる。
成膜雰囲気下で使用する、原料ガス(C系原料ガス、Si系原料ガス)、Cl系ガス、及びドーパントガスとして、どのような種類を使用するかを決定するサブ工程。
前記ガスの組み合わせを用いて実験を行い、ドーパントガスのC元素の相対取込効率αを決めるサブ工程。
得られた前記ドーパントガスのC元素の相対取込効率αを用いて、実際の製造で使用される、原料ガス(C系原料ガス、Si系原料ガス)のC/Si比を、又は、原料ガス(C系原料ガス、Si系原料ガス)とCl系ガスの組み合わせにおけるC/Si比を決めるサブ工程。
最後に述べたサブ工程では、ドーパントのC元素の相対取込効率αと、ドーパントガスの使用割合とを考慮して、C/Si比を決めることも好ましい。成膜雰囲気下で、実際に反応に寄与するC元素とSi元素との比率が1近傍になるように、調整されることも好ましい。
(ドーパントのC元素の相対取込効率α)
ドーパントガス由来のC元素の相対取り込み効率(原料ガス由来のC元素の取り込み効率に対する比率)αは、全ガスC/Si比、投入原料C/Si比、及びSiCエピタキシャル膜の成膜反応過程を考慮して算出できる。αは、具体的には、以下の一般式(1)で表される。
 {(ドーパントガス由来のC)×α}/Si=(全ガスC/Si比)-(投入原料C/Si比)・・・(1)
一般式(1)は、原料ガス由来のC元素の取り込み効率に対する、ドーパントガス由来のC元素の取り込み効率の、実効的な比率を、αとして表したものである。
なおSiCの化学組成はSi元素とC元素は1対1で結合する。そのため、一般に、雰囲気ガス(成膜雰囲気ガス)中のC/Si比も、1近傍の一定範囲内に制御することが望ましい。
前述の1近傍の一定範囲を超えた場合、成長表面のCとSiの比率が一方に偏るため、正常なエピタキシャル成長とはならず、白濁などの表面異常を生じ、それに伴う欠陥も発生しやすい。
実験の結果、ドーパントガス由来のC元素の相対取り込み効率αは、1.0よりも小さく、0.7程度であることがわかった。そのため、全ガスC/Si比を設定する際にはこの相対取り込み効率を考慮することが好ましい。そして求められた実効C/Si比を基に、投入原料C/Si比を設定することが好ましい。
通常の成長の様に投入原料C/Si比を実効的なC/Si比とみなして条件を設定すると、TMA由来のC元素の分が加わり、C/Si比が適切な値より大きくなってしまう。
また、TMA由来のC元素の分を考慮して条件をする場合、TMA由来のC元素の取り込み効率の実効的な比率αを、C系原料と同じ1.0として仮定してしまうとC/Si比が適切な値より大きくなる。
すなわち、αを1として投入原料C/Si比を設定すると、投入原料C/Si比を下げ過ぎてしまい、実効的なC/Si比が適切なC/Si比よりも下がってしまう。C/Si比が下がるとエピタキシャル膜中へのAlの取込効率は低下し、高濃度p層を成膜するのは困難になる。そこで、下記のような実験を行い、実効C/Si比が近い条件同士を比較することで、真のαの値を求めた。
(相対取込効率αを得るための実験)
SiCのエピタキシャル成長において、平坦な鏡面を得るためには、実際に反応に寄与するC/Si比、すなわち実効的なC/Si比が、一定の範囲内にあることが好ましいことが知られている。特に、実効的なC/Si比が適切な範囲の値よりも高い場合には、表面が全体的に白濁する。ただし、実効的なC/Si比が、適切な範囲の上限値の近傍にある場合は、局所的に白濁が生じる。
本発明者は、上記現象を利用して、鏡面が得られる実効的なC/Si比の上限値の近傍を調べる実験を行った(比較実験1~3)。そして、C系原料ガスとしてプロパンを基準として用いたときの、ドーパントによるC元素の相対取込効率αを推定した。下記条件で行われた実験の結果からは、プロパンを基準とした時、全C系原料ガスのうち、ドーパントガス起因のC成分の約7割がSiCのC成分として取り込まれるとすればよいことが分かった。
(比較実験1)
4インチのSiC単結晶基板を準備した。準備したSiC単結晶基板は、4H型のポリタイプであり、主面は(0001)Si面で4°のオフ角を有する。次いで、SiC単結晶基板を成長炉内に導入した。成長炉によって囲まれる成膜雰囲気中に、原料ガスとCl系ガスとドーパントガスとを投入し、成長温度1600℃で成長を行った。
 ガスは、Si系原料ガスとしてTCS(トリクロロシラン)、C系原料ガスとしてプロパン、ドーパントガスとしてTMA、Cl系ガスとして塩化水素を用いた。
投入原料C/Si比は0.6とし、HCl/TCS比は6とした。TMAを全C系ガスの50%以上投入し、高濃度p型SiCをエピタキシャル成長させた。結果、4インチのウェハ外周部2cmの領域で一部白濁した。この時、プロパンを基準としたときのドーパントによるCの相対取込効率αを1と仮定する全ガスC/Si比は2.25であった。
(比較実験2)
C/Si比を変更した。投入原料C/Si比のみを0.5とした。それ以外は比較実験1と同様に行った。結果、4インチのウェハ全面で鏡面が得られた。この時、全ガスC/Si比は2.16であった。
(比較実験3)
さらに、C/Si比を変更した。投入原料C/Si比を0.8とした。それ以外は比較実験1と同様に行った。この時、全ガスC/Si比が1.96となるようにTMA投入量を変えた。結果、4インチのウェハの最外周部数mmの領域が非鏡面化した。
これらの実験では、表面状態の比較からの実効的なC/Si比はほぼ同じであると考えられる。これらのウェハは概ね鏡面であり、比較実験1と3のごく一部だけが非鏡面化し始めている。これらよりも実効的なC/Si比を大きくした場合は、ウェハ全面で非鏡面化してゆく。したがって、これらは鏡面が得られる上限と考えられる。今回の実験と同様の条件で鏡面がえられる実効的なC/Siは1.7程度である。この結果から、相対取込効率αを求めると、0.7程度になることが分かった。以上より、プロパンを基準とした時、全C系原料ガスのうち、ドーパントガス起因のC成分の約7割が、SiCのC成分として取り込まれると考えられる。
投入原料C/Si比は0.8以下であることが好ましく、0.5以下であることがより好ましく、0.4以下であることがさらに好ましい。特に6インチ以上の大型ウェハ上にエピタキシャル膜を成膜する場合は、より多くのドーパントガスを供給する必要があるため、投入原料C/Si比を0.4以下とすることが好ましい。
(製造方法の効果及び好ましい条件)
上述のように、本実施形態にかかるp型エピタキシャルウェハの製造方法は、原料ガスと、分子内にClを含むCl系ガスと、分子内にAlとCとを含むドーパントガスと、が存在する成膜雰囲気下で行われている。そのため、ドーパントであるアルミニウムを高濃度に、かつ基板の面内方向に均一にドープすることができる。
また全ガスC/Si比は、ドーパントガス由来のC元素を無視せず、考慮して設定している。さらに全ガスC/Si比は、実際にドーパントガス由来のC元素のエピタキシャル膜への取り込み効率を考慮している。そのため、成膜雰囲気中におけるC元素が過剰になることが避けられ、高品質なp型SiCエピタキシャルウェハが得られる。
またドーパントガス由来のC元素を考慮するため、投入原料C/Si比は1.0より低い0.8以下に設定される。その場合、全ガスC/Si比は必要に応じて選択できるが、1~2.1とすることが望ましい。1~2.1とすることで、鏡面のエピタキシャル表面を得ることができる。
この相対取り込み効率αを考慮して全ガスC/Si比を設定する際、成膜雰囲気におけるC元素のうち、ドーパントガスに由来するC元素の割合が大きくなる。この割合は、例えば求めるドーパント濃度や求めるウェハの表面状態などに応じて、設定できる。
例えば、1×1018cm-3のドーパント濃度を要求される場合は、成膜雰囲気におけるC元素のうち、ドーパントガスに由来するC元素の割合を、例えば10%程度にすればよい。5×1018cm-3の場合は、成膜雰囲気におけるC元素のうち、ドーパントガスに由来するC元素の割合を、例えば50%程度にすればよい。1×1019cm-3の場合は、成膜雰囲気におけるC元素のうち、ドーパントガスに由来するC元素の割合を、例えば80%程度にすればよい。
また、条件によっては、投入原料C/Si比を0、すなわちC系原料ガスを用いずに、p型SiCエピタキシャルウェハを作製することができる。
原料ガスに対するCl流量は、求めるドーパント濃度や表面状態を勘案して、決めることができる。たとえばCl/Si比を、3以上や、5以上や、7以上とすることができる。Cl濃度が高いと、欠陥の発生を抑制し良好なSiCエピタキシャル表面が得られる。
(p型SiCエピタキシャルウェハ)
本実施形態にかかるp型SiCエピタキシャルウェハは、上述のp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法により得られる。
本実施形態にかかるp型SiCエピタキシャルウェハは、ドーパント濃度が1×1018cm-3以上であり、1×1019cm-3以上であることがより好ましい。p型ドーパントが高濃度にドープされたSiCエピタキシャルウェハは低抵抗であり、種々のデバイスへの汎用性が高い。
また本実施形態にかかるp型SiCエピタキシャルウェハは、ドーパント濃度の面内均一性が25%以下であることが好ましく、18%以下であることがより好ましく、10%以下であることが更に好ましい。ここで、ドーパント濃度の面内均一性とは、ドーパント濃度の最大値とドーパント濃度の最小値との差分を面内方向のドーパント濃度の平均値で割り、100を乗じたものである。
ドーパント濃度の優れた面内均一性は、Cl系ガスを成膜雰囲気下に混合したことによる効果が大きいと考えられる。
p型SiCエピタキシャルウェハのAlの取り込み効率は、エピタキシャル表面のC/Si比に影響を受ける。これは、AlがSiサイトに入るため、CリッチでSiの空孔が生じやすい方が、Alが取り込まれやすいためである。実際にC/Si比は、Alドーピングの面内分布調整のための重要パラメータである。本実施形態では、高Alドーピングの領域で、C/Si比を面内分布の均一化に最適な状態に調整する。特にCl系ガスがHClを含むことにより、より好ましくはCl系ガスがHClであることにより、ドーパントガス、例えばTMAの、成長炉内での反応に影響を与える、Clの濃度を、C/Si比とは独立に、変えることができる。この点は、調整の自由度が高まり、均一化のために有利に働く。
1枚のp型SiCエピタキシャルウェハからは、複数のデバイスが作製される。そのため、p型SiCエピタキシャルウェハのドーパント濃度の面内均一性が高ければ、所定の範囲内の条件を満たすデバイスの歩留りが高まる。
またp型SiCエピタキシャルウェハの直径は、4インチ以上であることが好ましく、6インチ以上であることがより好ましい。
6インチ以上であるということは重要である。1枚のSiCエピタキシャルウェハから作製することができる、低抵抗によって電力損失が小さいなどの特性を持ったiCデバイスの取れ数を多くすることができ、SiCデバイスの低価格化を実現することができる。SiCデバイスは非常に性能が良い一方で、Siデバイスと比較してコストが高い点が課題である。大型でドーパント濃度の面内均一性の高いp型SiCウェハは、SiCデバイスの製造コストの大幅な低減につながる。
一方で、ウェハの直径が大きくなれば大きくなるほど、ウェハの外周部分と中央部分とでの成膜条件を一定にすることが難しくなる。より大型でドーパント濃度の面内均一性の高いp型エピタキシャルウェハは、上述の製造方法で初めて得ることができる。ウェハの直径が6インチ未満であれば、ドーパント濃度の面内均一性は、10%以下まで高めることができる。
また本実施形態にかかるp型SiCエピタキシャルウェハは、三角欠陥密度が0.1cm-2以下であることが好ましい。
三角欠陥は、光学顕微鏡により三角形状に見える欠陥を意味する。三角欠陥は、ステップフロー成長方向(<11-20>方向)に沿って、上流から下流に、三角形の頂点とその対辺(底辺)が並ぶような方向を向いて形成される欠陥である。三角欠陥は、多形の原因となり、正常なエピタキシャル層との電気特性の違いにより、デバイスに悪影響を及ぼす。
三角欠陥は、Cl系ガスを成膜雰囲気下に混合することで抑制される。Cl系ガスは、三角欠陥の起点となるSiドロップレット等の欠陥の発生を抑制する。本実施形態では、分子内にClを含むCl系ガスを、ドーパントガスと同時に使用する。これによりAlをドープしても高品質なエピタキシャル膜を得ることができる。換言すると、Cl系ガスを成膜雰囲気下に供給して初めて三角欠陥の少ないp型SiCエピタキシャルウェハが得られる。
上述のように、本実施形態にかかるp型SiCエピタキシャルウェハによれば、ドーパント濃度の面内均一性が高いため、SiCデバイスの歩留りを高めることができる。また低抵抗であるため、様々なSiCデバイスに利用できる。
また本発明では、優れた効果が得られる為、製造時において、窒素を必ずしも同時にドープする必要がない。
以上、本発明の好ましい実施の形態について詳述したが、本発明は特定の実施の形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲内に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変形・変更が可能である。
以下、本発明の実施例について説明する。なお、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
(実施例1)
6インチのSiC単結晶基板を準備した。準備したSiC単結晶基板は、4H型のポリタイプであり、主面は4°のオフ角を有する。
次いで、SiC単結晶基板を成長炉内に導入し、成長炉によって囲まれる成膜雰囲気中にガスを投入した。ガスは、Si系原料ガスとしてトリクロロシラン(TCS)、C系原料ガスとしてプロパン、ドーパントガスとしてトリメチルアルミニウム(TMA)、Cl系ガスとして塩化水素(HCl)を用いた。
投入原料C/Si比は0.4とし、HCl/TCS比(Cl系ガス/Si系原料ガス)は6とした。また、ドーパントガスの供給量を変更しながら、SiCをエピタキシャル成長させ、p型SiCエピタキシャルウェハを得た。この時、ドーパントガスの供給量を変更することで、全ガスC/Si比は、1.51(実験スタート時の全ガスC/Si比)、1.79、及び2.06と変化させた。成膜雰囲気ガスにおけるC元素に対する、ドーパントガス由来のC元素の占める割合は、最終的に80%であった。
(実施例2)
実施例2では、HClの供給量を変更した点が、実施例1と異なる。その他の条件は、実施例1と同一とした。
実施例2では、Si系原料ガスとしてTCS、C系原料ガスとしてプロパン、ドーパントガスとしてTMA、Cl系ガスとして塩化水素を用いた。HCl/TCS比は4とした。
また、ドーパントガスの供給量を変更しながらSiCをエピタキシャル成長させ、p型SiCエピタキシャルウェハを得た。この時、ドーパントガスの供給量を変更することで、全ガスC/Si比は1.51、1.79、2.06と変化させた。成膜雰囲気ガスにおけるC元素に対するドーパントガス由来のC元素の占める割合は、最終的に80%であった。
(実施例3)
実施例3では、C系原料ガスを用いなかった点が実施例1と異なる。その他の条件は、実施例1と同一とした。
実施例3では、Si系原料ガスとしてTCS、ドーパントガスとしてTMA、Cl系ガスとして塩化水素を用いた。投入原料C/Si比は0とし、またHClガスの投入量はHCl/TCS比で6とした。
そしてドーパントガスの供給量を変更しながらSiCをエピタキシャル成長させ、p型SiCエピタキシャルウェハを得た。この時、ドーパントガスの供給量を変更することで、全ガスC/Si比は1.41、1.76、2.12と変化させた。成膜雰囲気ガスにおけるC元素に対するドーパントガス由来のC元素の占める割合は、100%であった。
実施例1~3で作製したp型SiCエピタキシャルウェハのドーパントであるAlの濃度を、積層面から厚み方向に向かって二次イオン質量分析法(SIMS)を用いて測定した。その結果を図1に示す。縦軸は単位面積当たりのドーパント濃度であり、横軸はエピタキシャル膜の表面から厚み方向への深さを示す。ドーパントであるAlの濃度(Alのドーパント濃度)が1×1018cm-3以上であるp型SiCエピタキシャルウェハが製造されていることが分かる。
図1に示すように、ドーパントガスの供給量を変更するにつれて、アルミニウムのドーパント濃度が変化した。すなわち、適切にアルミニウムがエピタキシャル膜中に取り込まれていると言える。またエピタキシャル膜の最表面においては、1×1019cm-3の高濃度にアルミニウムをドープできた。
また図2は、ドーパントガスの投入量に対する、エピタキシャル膜中のアルミニウム濃度の変化を示すグラフである。図2は、実施例1~3の結果、及びその他の評価結果も含む。Al濃度が1×1018cm-3以上は本実施形態の条件で得られたものであり、1×1018cm-3未満は低濃度ドープの通常の条件の条件で得られたものである。図2に示すようにドーパントガスの投入量を増やすと、アルミニウム濃度が高くなることが分かる。縦軸は単位面積当たりのドーパント濃度であり、横軸はドーパントガスの投入量を示す。
また実施例1で作製したp型SiCエピタキシャルウェハの表面のドーパント濃度の面内均一性も測定した。実施例1の測定結果を図3に示す。図3の縦軸はアルミニウム濃度を示し、横軸はSiCエピタキシャルウェハの中心からの距離を示す。
(実施例4)
また実施例4では、SiC単結晶基板の大きさを4インチに変更した。その他の条件は実施例1と同様とした。実施例4で作製したp型SiCエピタキシャルウェハのドーパント濃度の面内均一性も測定した。実施例4の測定結果を、図3に示す。
図3に示すように、実施例1のp型SiCエピタキシャルウェハのドーパント濃度の面内均一性が20.5%であった。また実施例4のp型SiCエピタキシャルウェハのドーパント濃度の面内均一性が7.7%であった。すなわち、ドーパント濃度の面内均一性の高いp型SiCエピタキシャルウェハが得られた。面内均一性は、ドーパント濃度の最大値とドーパント濃度の最小値との差分を面内方向のドーパント濃度の平均値で割り、100を乗じて得た。
さらに、図4に示すように、実施例1で得られた6インチのp型SiCエピタキシャルウェハの三角欠陥密度を測定した。実施例1に示す6インチのp型SiCエピタキシャルウェハの三角欠陥密度は0.06cm-2であった。三角欠陥密度はデバイス作製時の歩留りに大きく影響する。本実施形態にかかるp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法によれば、低欠陥なp型エピタキシャルウェハが得られ、デバイス収率を高くすることができる。そのため、デバイス製作時のコスト削減に大きく貢献できる。
 本発明は、高濃度でドーパント濃度の面内均一性が高いp型SiCエピタキシャルウェハ及びその製造方法を提供できる。
本発明のp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法によれば、低欠陥なp型エピタキシャルウェハが得られ、デバイス収率を高くすることができる。そのため、デバイス製作時のコスト削減に大きく貢献できる。

Claims (12)

  1. Alのドーパント濃度が1×1018cm-3以上であるp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法であって、
    原料ガスにおける、C元素とSi元素との比率である、投入原料C/Si比を設定する工程と、
    前記原料ガスと、分子内にClを含むCl系ガスと、分子内にAlとCとを含むドーパントガスと、が存在する成膜雰囲気下で、基板上にp型のSiCエピタキシャル膜を成膜して、Alのドーパント濃度が1×1018cm-3以上であるp型SiCエピタキシャルウェハを得る工程と、を有し、
    前記投入原料C/Si比が、前記ドーパントガスに含まれるC元素を含む前記成膜雰囲気におけるC元素とSi元素の比率である全ガスC/Si比を基に、設定される、サブ工程を有し、
    前記投入原料C/Si比と前記全ガスC/Si比とが異なり、
    前記投入原料C/Si比が0.8以下である、
    p型SiCエピタキシャルウェハの製造方法。
  2. 前記全ガスC/Si比が1.0以上である、請求項1に記載のp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法。
  3. 前記全ガスC/Si比が1.0以上2.1以下である、請求項1に記載のp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法。
  4. 前記分子内にClを含むCl系ガスがHClを含む、請求項1に記載のp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法。
  5. 前記原料ガスの内、Si系原料ガスが分子内にClを含む、請求項1に記載のp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法。
  6. 前記分子内にAlとCを含むドーパントガスがトリメチルアルミニウムである、請求項1に記載のp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法。
  7. 前記成膜雰囲気におけるC元素の10%以上が前記ドーパントガスに由来する、請求項1に記載のp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法。
  8. 前記原料ガスがC元素を含まない、請求項7に記載のp型SiCエピタキシャルウェハの製造方法。
  9. ドーパント濃度が1×1018cm-3以上であり、ドーパント濃度の面内均一性が25%以下である、p型SiCエピタキシャルウェハ。
  10. 直径が6インチ以上である、請求項9に記載のp型SiCエピタキシャルウェハ。
  11. 直径が6インチ未満であり、ドーパント濃度の面内均一性が10%以下である、請求項9に記載のp型SiCエピタキシャルウェハ。
  12. 三角欠陥密度が0.1cm-2以下である、請求項9に記載のp型SiCエピタキシャルウェハ。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024018924A1 (ja) * 2022-07-20 2024-01-25 住友電気工業株式会社 炭化珪素エピタキシャル基板および炭化珪素半導体装置の製造方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3382068B1 (en) * 2017-03-29 2022-05-18 SiCrystal GmbH Silicon carbide substrate and method of growing sic single crystal boules
WO2020017208A1 (ja) * 2018-07-20 2020-01-23 住友電気工業株式会社 炭化珪素エピタキシャル基板および炭化珪素半導体装置の製造方法
JP7322594B2 (ja) * 2019-08-23 2023-08-08 住友金属鉱山株式会社 炭化珪素基板及びその製造方法
JP7282214B2 (ja) * 2020-01-24 2023-05-26 日本碍子株式会社 希土類含有SiC基板及びSiCエピタキシャル層の製法
CN111293037B (zh) * 2020-02-17 2023-05-09 启迪微电子(芜湖)有限公司 一种P型SiC外延及其生长方法
JP7259829B2 (ja) * 2020-11-12 2023-04-18 株式会社レゾナック SiCエピタキシャルウェハ

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012033618A (ja) * 2010-07-29 2012-02-16 Kansai Electric Power Co Inc:The バイポーラ半導体素子
WO2013191201A1 (ja) * 2012-06-19 2013-12-27 昭和電工株式会社 SiCエピタキシャルウェハ及びその製造方法
WO2014021365A1 (ja) * 2012-07-31 2014-02-06 独立行政法人産業技術総合研究所 半導体構造物、半導体装置及び該半導体構造物の製造方法
JP2015018869A (ja) * 2013-07-09 2015-01-29 新日鐵住金株式会社 基板処理装置
JP2015185653A (ja) * 2014-03-24 2015-10-22 三菱電機株式会社 炭化珪素半導体装置の製造方法
JP2016117609A (ja) * 2014-12-19 2016-06-30 昭和電工株式会社 SiCエピタキシャルウェハの製造方法及びSiCエピタキシャル成長装置

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5510630A (en) * 1993-10-18 1996-04-23 Westinghouse Electric Corporation Non-volatile random access memory cell constructed of silicon carbide
US6015459A (en) * 1998-06-26 2000-01-18 Extreme Devices, Inc. Method for doping semiconductor materials
JP2003095798A (ja) * 2001-09-27 2003-04-03 Hoya Corp 単結晶基板の製造方法
JP4880052B2 (ja) * 2010-05-11 2012-02-22 新日本製鐵株式会社 エピタキシャル炭化珪素単結晶基板及びその製造方法
JP2014187113A (ja) 2013-03-22 2014-10-02 Toshiba Corp 気相成長装置および気相成長方法
JP6419414B2 (ja) 2013-03-22 2018-11-07 株式会社東芝 SiCエピタキシャルウェハおよび半導体装置
JP6584253B2 (ja) 2015-09-16 2019-10-02 ローム株式会社 SiCエピタキシャルウェハ、SiCエピタキシャルウェハの製造装置、SiCエピタキシャルウェハの製造方法、および半導体装置
JP6690282B2 (ja) * 2016-02-15 2020-04-28 住友電気工業株式会社 炭化珪素エピタキシャル基板および炭化珪素半導体装置の製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012033618A (ja) * 2010-07-29 2012-02-16 Kansai Electric Power Co Inc:The バイポーラ半導体素子
WO2013191201A1 (ja) * 2012-06-19 2013-12-27 昭和電工株式会社 SiCエピタキシャルウェハ及びその製造方法
WO2014021365A1 (ja) * 2012-07-31 2014-02-06 独立行政法人産業技術総合研究所 半導体構造物、半導体装置及び該半導体構造物の製造方法
JP2015018869A (ja) * 2013-07-09 2015-01-29 新日鐵住金株式会社 基板処理装置
JP2015185653A (ja) * 2014-03-24 2015-10-22 三菱電機株式会社 炭化珪素半導体装置の製造方法
JP2016117609A (ja) * 2014-12-19 2016-06-30 昭和電工株式会社 SiCエピタキシャルウェハの製造方法及びSiCエピタキシャル成長装置

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024018924A1 (ja) * 2022-07-20 2024-01-25 住友電気工業株式会社 炭化珪素エピタキシャル基板および炭化珪素半導体装置の製造方法

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