WO2018084040A1 - 布帛およびその製造方法および繊維製品 - Google Patents

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fabric
conductive
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wholly aromatic
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謙吾 田中
博樹 島田
憲二 岩下
健二 吉原
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帝人株式会社
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    • Y10T442/3984Strand is other than glass and is heat or fire resistant

Definitions

  • the present invention relates to a fabric that is excellent not only in flame retardancy and antistatic properties but also in appearance quality, and preferably has a protection performance against an electric arc, a manufacturing method thereof, and a textile product.
  • the conductive aliphatic polyamide fiber is not colored with a cationic dye used when dyeing a flame-retardant fabric using a wholly aromatic polyamide fiber, the appearance quality of the flame-retardant fabric is deteriorated. there were.
  • a person who works near an electric facility or an ambulance worker who responds to an accident near the electric facility may be potentially exposed to an electric arc or a flash fire, and has a protection performance against the electric arc. Is required.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned background, and the object thereof is not only flame retardancy and antistatic properties, but also excellent appearance quality, and preferably has a protection performance against an electric arc, and a method for producing the same And to provide textile products.
  • the present inventors have achieved not only flame retardancy and antistatic properties but also appearance quality by using fully aromatic polyamide fibers and conductive fibers that can be colored with the same dye.
  • the present inventors have found that an excellent fabric can be obtained, and have further intensively studied to complete the present invention.
  • a cloth comprising a meta-type wholly aromatic polyamide fiber and conductive fiber, wherein both the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and the conductive fiber are colored.
  • the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and the conductive fiber contain the same dye.
  • the said dye is a cationic dye.
  • the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and the conductive fiber are preferably colored in the same color.
  • the said conductive fiber is a conductive acrylic fiber.
  • the said conductive acrylic fiber is a core-sheath-type composite fiber. In that case, it is preferable that the said conductive acrylic fiber is a core-sheath-type composite fiber comprised from the core part containing electroconductive fine particles, and the sheath part which does not contain electroconductive fine particles.
  • the conductive fiber is preferably contained in the fabric in an amount of 1 to 30% by mass relative to the mass of the fabric.
  • the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and conductive fiber are preferably contained in the fabric as a blended yarn.
  • para-type wholly aromatic polyamide fiber, polyphenylene sulfide fiber, polyimide fiber, polybenzimidazole fiber, polybenzoxazole fiber, polyamideimide fiber, polyetherimide fiber, Pyromex (registered trademark), and carbon fiber It is preferable that 1 or more types selected from the group which consists of are included.
  • the fabric has a woven fabric structure.
  • the spun yarn including the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and the antistatic fiber is preferably arranged on all of the warp and the weft.
  • the fabric weight is preferably in the range of 3.0 to 9.0 oz / yd 2 .
  • the amount of triboelectric charge measured by JIS L1094-2014 C method is preferably 7.0 ⁇ C / m 2 or less. Further, in the flammability measurement specified in JIS L1091-1992 A-4 method (12-second flame contact), the afterflame time is preferably 1.0 second or less.
  • any textile product selected from the group consisting of protective clothing, work clothing, fire clothing, camouflage clothing, coat, and apron.
  • the present invention there is provided a method for producing the above fabric, wherein the fabric including the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and the conductive fiber is dyed.
  • a fabric that has not only flame retardancy and antistatic properties but also excellent appearance quality, and preferably has a protection performance against an electric arc, a manufacturing method thereof, and a textile product.
  • the meta-type wholly aromatic polyamide fiber (meta-type aramid fiber) used in the present invention is a fiber made of a polymer in which 85 mol% or more of the repeating units is m-phenylene isophthalamide.
  • Such a meta-type wholly aromatic polyamide may be a copolymer containing a third component within a range of less than 15 mol%.
  • Such a meta-type wholly aromatic polyamide can be produced by a conventionally known interfacial polymerization method.
  • the degree of polymerization of the polymer is such that the intrinsic viscosity (IV) measured with an N-methyl-2-pyrrolidone solution having a concentration of 0.5 g / 100 ml is in the range of 1.3 to 1.9 dl / g. Preferably used.
  • the meta-type wholly aromatic polyamide may contain an alkylbenzene sulfonic acid onium salt.
  • alkylbenzene sulfonic acid onium salt examples include tetrabutyl phosphonium salt of hexyl benzene sulfonate, tributyl benzyl phosphonium salt of hexyl benzene sulfonate, tetraphenyl phosphonium salt of dodecyl benzene sulfonate, tributyl tetradecyl phosphonate of dodecyl benzene sulfonate.
  • Preferred examples include compounds such as a nium salt, tetrabutylphosphonium salt of dodecylbenzenesulfonate, and tributylbenzylammonium salt of dodecylbenzenesulfonate.
  • tetrabutylphosphonium salt of dodecylbenzenesulfonate or tributylbenzylammonium salt of dodecylbenzenesulfonate is particularly easy to obtain and has good thermal stability and high solubility in N-methyl-2-pyrrolidone.
  • tributylbenzylammonium salt of dodecylbenzenesulfonate is particularly easy to obtain and has good thermal stability and high solubility in N-methyl-2-pyrrolidone.
  • the content of the onium salt of alkylbenzene sulfonic acid is 2.5 mol% or more based on poly-m-phenylene isophthalamide (more preferably 3.0 to 7.0) in order to obtain a sufficient dyeing effect. Mol%) is preferred.
  • poly-m-phenylene isophthalamide As a method of mixing poly-m-phenylene isophthalamide and alkylbenzene sulfonic acid onium salt, poly-m-phenylene isophthalamide is mixed and dissolved in a solvent, and alkylbenzene sulfonic acid onium salt is dissolved in the solvent. Etc. are used. The dope thus obtained is formed into fibers by a conventionally known method.
  • the polymer used for the meta-type wholly aromatic polyamide fiber has a repetitive structure in an aromatic polyamide skeleton containing a recurring structural unit represented by the following formula (1) for the purpose of improving dyeability and resistance to discoloration. It is also possible to copolymerize an aromatic diamine component or aromatic dicarboxylic acid halide component different from the main structural unit of 1 to 10 mol% with respect to the total amount of the repeating structural units of the aromatic polyamide as the third component. It is.
  • Ar1 is a divalent aromatic group having a bonding group other than the meta-coordination or parallel axis direction.
  • aromatic diamines represented by the formulas (2) and (3) include, for example, p-phenylenediamine, chlorophenylenediamine, methylphenylenediamine, acetylphenylenediamine, aminoanisidine, benzidine, and bis (aminophenyl).
  • aromatic diamines represented by the formulas (2) and (3) include, for example, p-phenylenediamine, chlorophenylenediamine, methylphenylenediamine, acetylphenylenediamine, aminoanisidine, benzidine, and bis (aminophenyl).
  • examples include ether, bis (aminophenyl) sulfone, diaminobenzanilide, diaminoazobenzene and the like.
  • aromatic dicarboxylic acid dichloride represented by the formulas (4) and (5) include, for example, terephthalic acid chloride, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid chloride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid chloride, 4,4 Examples include '-biphenyldicarboxylic acid chloride, 5-chloroisophthalic acid chloride, 5-methoxyisophthalic acid chloride, bis (chlorocarbonylphenyl) ether, and the like.
  • Ar2 is a divalent aromatic group different from Ar1
  • Ar3 is a divalent aromatic group different from Ar1
  • Y is at least one atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, and an alkylene group Or it is a functional group and X represents a halogen atom.
  • the crystallinity of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is 5 to 35% in terms of good exhaustibility of the dye and easy adjustment to the target color even with less dye or weak dyeing conditions. Preferably there is. Further, it is more preferably 15 to 25% in that the surface uneven distribution of the dye hardly occurs, the discoloration resistance is high, and the dimensional stability necessary for practical use can be secured.
  • the residual solvent amount of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is 0.1% by mass or less (more preferably 0.001 to 0.8%) in that the excellent flame retardancy performance of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is not impaired. 1% by mass).
  • the meta-type wholly aromatic polyamide fiber can be produced by the following method.
  • the degree of crystallinity and the amount of residual solvent can be adjusted to the above ranges by the method described later.
  • the polymerization method of the meta-type wholly aromatic polyamide polymer is not particularly limited.
  • a solution polymerization method or an interfacial polymerization method described in Japanese Patent Publication No. 35-14399, US Pat. No. 3,360,595, Japanese Patent Publication No. 47-10863 may be used.
  • the spinning solution is not particularly limited.
  • An amide solvent solution containing an aromatic copolyamide polymer obtained by the above solution polymerization or interfacial polymerization may be used, or the polymer is isolated from the polymerization solution and dissolved in an amide solvent. It may be used.
  • amide solvent used here examples include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide and the like.
  • N, N-dimethylacetamide is particularly preferable.
  • the copolymerized aromatic polyamide polymer solution obtained as described above is preferably stabilized by containing an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt, and can be used at a higher concentration and lower temperature.
  • the alkali metal salt and alkaline earth metal salt are preferably 1% by mass or less (more preferably 0.1% by mass or less) based on the total mass of the polymer solution.
  • the spinning solution metal-type wholly aromatic polyamide polymer solution obtained above is spun into a coagulating solution and coagulated.
  • the spinning apparatus is not particularly limited, and a conventionally known wet spinning apparatus can be used. Further, the number of spinning holes, the arrangement state, the hole shape, etc. of the spinneret are not particularly limited as long as they can be stably wet-spun. For example, a multi-hole spinneret for sufu having 1000 to 30000 holes and a spinning hole diameter of 0.05 to 0.2 mm may be used.
  • the temperature of the spinning solution (meta-type wholly aromatic polyamide polymer solution) when spinning from the spinneret is preferably in the range of 20 to 90 ° C.
  • an amide solvent preferably an aqueous solution containing 45 to 60% by mass of NMP, which is substantially free of inorganic salts, is used at a bath temperature of 10 to 50 ° C. It is preferable to use it. If the concentration of the amide solvent (preferably NMP) is less than 45% by mass, the skin has a thick structure, and the cleaning efficiency in the cleaning process may be reduced, making it difficult to reduce the amount of residual solvent in the fiber. . On the other hand, when the concentration of the amide solvent (preferably NMP) exceeds 60% by mass, uniform coagulation cannot be performed up to the inside of the fiber, and therefore, the residual solvent amount of the fiber can be reduced. May become difficult.
  • the fiber immersion time in the coagulation bath is preferably in the range of 0.1 to 30 seconds.
  • an amide solvent preferably an aqueous solution having a concentration of NMP of 45 to 60% by mass
  • a plastic stretching bath in which the temperature of the bath liquid is in the range of 10 to 50 ° C., at a stretching ratio of 3 to 4 times. Stretching is performed. After stretching, the film is thoroughly washed through an aqueous solution having an NMP concentration of 20 to 40% by mass at 10 to 30 ° C. and then a hot water bath at 50 to 70 ° C. The washed fiber is subjected to a dry heat treatment at a temperature of 270 to 290 ° C.
  • the fiber form may be a long fiber (multifilament) or a short fiber.
  • short fibers having a fiber length of 25 to 200 mm (more preferably 30 to 150 mm) are preferable in blending with other fibers.
  • the single fiber fineness is preferably in the range of 1 to 5 dtex.
  • the mass ratio of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is preferably in the range of 70 to 99% by mass (more preferably 75 to 95% by mass) with respect to the mass of the fabric. If the mass ratio of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is smaller than the above range, the flame retardancy of the fabric may be reduced. On the other hand, if the mass ratio of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is larger than the above range, the mass ratio of the conductive fiber is lowered, so that the antistatic property may be lowered.
  • a conductive acrylic fiber is preferable as the conductive fiber. If the cloth contains a meta-type wholly aromatic polyamide fiber and a conductive acrylic fiber, the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and the conductive acrylic fiber are both dark in color by dyeing with a cationic dye. It is uniformly dyed as a whole. At that time, it is preferable that the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and the conductive fiber are colored in the same color.
  • ⁇ E is preferably 3 or less.
  • the conductive acrylic fiber is preferably a fiber obtained by kneading conductive carbon into an acrylic fiber, a core-sheath type composite fiber composed of a core part containing conductive fine particles, and a sheath part not containing conductive fine particles.
  • a core-sheath type composite fiber or an eccentric core-sheath type composite fiber in which the sheath part is made of acrylic that does not contain conductive fine particles and the core part is made of a conductive carbon-containing polymer is preferable.
  • the conductive acrylic fiber for example, those described in JP2009-221632A are preferable. That is, it is composed of a core portion containing conductive fine particles and a sheath portion not containing conductive fine particles, the core-sheath ratio is 15/85 to 50/50, and the conductive fine particle content of the core portion is 20 to 60. It is a core-sheath type conductive acrylic fiber having a mass ratio of 10 1 to 10 6 ⁇ ⁇ cm.
  • the form of the fiber may be long fiber (multifilament) or short fiber.
  • short fibers having a fiber length of 25 to 200 mm (more preferably 30 to 150 mm) are preferable in blending with other fibers.
  • the single fiber fineness is preferably in the range of 1 to 5 dtex.
  • the mass ratio of the conductive fibers is preferably in the range of 1 to 30 mass% (more preferably 1 to 20 mass%) with respect to the mass of the fabric. If the weight ratio of the conductive fibers is smaller than the above range, the antistatic property of the fabric may be lowered. On the other hand, if the mass ratio of the conductive fibers is larger than the above range, the mass ratio of the meta-type wholly aromatic polyamide fibers is decreased, so that the flame retardancy may be decreased.
  • the fabric of the present invention may be composed only of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and the conductive fiber, but further, para-type wholly aromatic polyamide fiber, polyphenylene sulfide fiber, polyimide fiber, polybenzimidazole fiber, One or more selected from the group consisting of polybenzoxazole fiber, polyamideimide fiber, polyetherimide fiber, Pyromex (registered trademark), and carbon fiber may be included.
  • para-type wholly aromatic polyamide fibers are included in the fabric because the strength (tensile strength, etc.) of the fabric is improved.
  • the mass ratio of the para-type wholly aromatic polyamide fiber is preferably in the range of 1 to 10% by mass relative to the mass of the fabric.
  • the fabric of the present invention may further contain a polyester fiber.
  • the fabric may contain polyester fibers.
  • the mass ratio of the polyester fiber is preferably in the range of 1 to 10% by mass relative to the mass of the fabric.
  • the fiber length of each fiber is preferably 25 to 200 mm (more preferably 30 to 150 mm).
  • the fiber length of each fiber may be the same or different.
  • the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and the conductive fiber are colored.
  • the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and the conductive fiber are preferably colored in the same color ( ⁇ E is 3 or less).
  • the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and the conductive fiber contain the same dye.
  • the dye is preferably a cationic dye.
  • the cationic dye is a water-soluble dye that is soluble in water and has a basic group, and is often used for dyeing acrylic fibers, natural fibers, or cationic dyeable polyester fibers.
  • cationic dyes include diacrylmethane, triacrylmethane, quinoneimine (azine, oxazine, thiazine), xanthene, methine (polymethine, azamethine), and heterocyclic azo (thiazoleazo, triazoleazo, benzothiazole). Azo), anthraquinone and the like.
  • cationic dyes which are dispersed by blocking basic groups are also known, and both can be used.
  • azo type is preferable.
  • C.I. I. Basic Blue 54, C.I. I. Basic Blue 3, C.I. I. Basic Red 29, C.I. I. Basic Yellow 67 and the like can be preferably exemplified.
  • the method for producing the fabric is not particularly limited, and any known method can be used.
  • a spun yarn is obtained by blending at least a meta-type wholly aromatic polyamide fiber and conductive fiber.
  • the fineness (count) of the spun yarn is preferably 20 to 80 cotton count (Ecc) in terms of yarn breakage resistance and strength.
  • the number of single fibers is preferably 60 or more.
  • the raw single fiber fineness is preferably 3.0 dtex or less (more preferably 0.001 to 3.0 dtex).
  • the twist coefficient (primary twist coefficient) of the spun yarn is preferably in the range of 3.6 to 4.2 (more preferably 3.8 to 4.0). The larger the twist coefficient, the more the fluff converges and the pilling resistance of the fabric improves.
  • the spun yarn becomes stiff, the elongation decreases, the tear strength of the fabric decreases, and the fabric may be cured. .
  • twist coefficient number of twists (times / 2.54cm) / cotton count of spun yarn (Ecc) 1/2
  • the spinning method of the spun yarn may be a normal spinning method such as innovative spinning such as ring spinning, MTS, MJS, MVS, or ring spinning.
  • the twist direction may be either the Z direction or the S direction.
  • the spun yarn is subjected to a twist set (vacuum steam set) if necessary, and then two or more (preferably 2 to 4, particularly preferably 2) spun yarns are aligned as necessary. Combine and twist.
  • a twist set vacuum steam set
  • two or more (preferably 2 to 4, particularly preferably 2) spun yarns are aligned as necessary.
  • Combine and twist examples of the twisting machine used for the twisting include twisting machines such as an up twister, a covering machine, an Italy type twisting machine, and a double twister.
  • the twisting direction of the upper twist is the additional twisting direction.
  • the twist direction of the spun yarn is Z twist
  • the twist is performed in the Z direction in the same direction.
  • the number of twists is preferably 2000 times / m or more, more preferably 2100 to 3000 times / m, and particularly preferably 2300 to 2800 times / m. When the number of twists is less than 2000 times / m, the spun yarn may not be coiled after twisting set and untwisting.
  • a twist set (a high-pressure vacuum steam set similar to that used when twisting a conventional aramid twine is set) is applied to the twisted yarn.
  • the number of twist-stop sets may be increased, or the twist-stop set temperature and set time may be changed.
  • the set temperature may be 115 to 125 ° C.
  • the set time may be 20 to 40 minutes
  • the number of times may be 1 to 3 times.
  • It is possible to further improve the setability by increasing the number of twisting sets, increasing the processing time, or raising the temperature.
  • production management safety of work management, quality control, etc.
  • production processing costs it is preferable to increase the processing time.
  • the higher the degree of vacuum the better the quality and the better.
  • the twisted and set twisted yarn is untwisted (twisting direction opposite to the twisted twisting direction) and heat-set as necessary.
  • the untwisted twist number is preferably in the range of 70 to 90%.
  • the twist number is preferably in the range of 200 to 860 turns / m in order to obtain excellent stretch properties.
  • the raw cotton used for the spun yarn may be dyed (pre-dyed) raw cotton, original raw cotton, or used after functionalizing the raw cotton (sweat absorption, quick drying, antifouling, flame retardant, UV absorption, etc.) May be.
  • the structure of the cloth is not particularly limited and may be any of a woven fabric, a knitted fabric, and a non-woven fabric, but a woven fabric is preferable in terms of flame retardancy, flame resistance, and fabric strength.
  • a woven fabric is preferable as the woven structure.
  • a plain structure, a twill structure, a satin structure, a double woven structure and the like are preferable.
  • warp density 50 / 2.54 cm or more and weft density 50 / 2.54 cm or more (preferably warp density 60 / 2.54 cm) in order to obtain excellent protection performance against an electric arc.
  • the latitude density is 60 / 2.54 cm or more, and the warp density is preferably 60 to 80 / 2.54 cm and the latitude density is 60 to 80 / 2.54 cm.
  • spun yarns including meta-type aromatic polyamide fibers and antistatic fibers are arranged on all the warp and weft yarns of the woven fabric because the protection performance against electric arc is improved.
  • the fabric of the present invention can be knitted and woven by a conventional method using the spun yarn. At that time, it is preferable to use a rapier loom or the like with a single yarn or a double yarn to weave into a structure such as a twill or plain weave. A knitted fabric or a non-woven fabric may be used.
  • post-processing after the knitting and weaving.
  • steps such as scouring, drying, relaxing, hair burning, dyeing and functionalization can be exemplified.
  • the dyeing process it is preferable to perform the dyeing process in a dyeing bath containing the cationic dye as described above. At that time, a method of performing a reduction treatment after drying preferably at 115 to 135 ° C. and then drying can be adopted, but it is not limited thereto.
  • the dyeing process it is preferable to use a carrier agent, and it is preferable to perform a dyeing treatment in the same bath of the cationic dye and the carrier agent. Further, by treating the fabric with a special surfactant before cationic dyeing, it is possible to deepen the dyeing by spreading dyeing.
  • Examples of the carrier agent include DL- ⁇ -ethylphenethyl alcohol, 2-ethoxybenzyl alcohol, 3-chlorobenzyl alcohol, 2,5-dimethylbenzyl alcohol, 2-nitrobenzyl alcohol, p-isopropylbenzyl alcohol, 2-methyl Must be at least one selected from phenethyl alcohol, 3-methylphenethyl alcohol, 4-methylphenethyl alcohol, 2-methoxybenzyl alcohol, 3-iodobenzyl alcohol, cinnamic alcohol, p-anisyl alcohol, and benzhydrol. Is preferred. Specific products are preferably benzyl alcohol, Dow Chemical's Dawanol PPH, and BOZETTO's CINDYE DNK. Further, from the viewpoint of further improving the dyeability, it is preferable to use benzyl alcohol, especially 2,5-dimethylbenzyl alcohol or 2-nitrobenzyl alcohol.
  • the amount of the carrier agent is preferably 1 to 10 parts by weight (more preferably 1 to 5 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber.
  • the scouring or relaxing treatment may be a spreading treatment or a liquid scouring / relaxing treatment. Specifically, it is a method of processing with a spreading non-tension machine in continuous scouring or continuous drying. For example, a method using a softer scourer, a dry chrysanthemum, a shrink surfer, a short loop, a luciol dryer, or the like. In some cases, it is possible to omit the scouring and relaxation process.
  • shaving and / or hair burning may be performed.
  • various other functions that provide functions such as sweat absorbing agents, water repellents, heat storage agents, ultraviolet shielding, antistatic agents, antibacterial agents, deodorants, insect repellents, mosquito repellents, phosphorescent agents, retroreflective agents, etc. Processing may be additionally applied.
  • the woven or knitted fabric used may be an original product, a pre-dyed product, or a post-dyed product.
  • polyethylene glycol diacrylate a derivative of polyethylene glycol diacrylate, a polyethylene terephthalate-polyethylene glycol copolymer, or a water-soluble polyurethane is preferable.
  • Examples of the method of applying a sweat absorbing agent to the fabric include a padding method and a treatment method using the same bath as the dyeing solution during dyeing.
  • the thickness of the fabric is preferably 0.30 mm or more (more preferably 0.35 to 0.50 mm).
  • the thickness of the fabric is smaller than 0.30 mm, the protection performance against an electric arc may be lowered.
  • the thickness of the fabric is larger than 0.50 mm, the lightness and wearing comfort may be reduced.
  • the fabric weight is preferably in the range of 3.0 to 9.0 oz / yd 2 (more preferably 5.0 to 9.0 oz / yd 2 ).
  • the fabric weight is smaller than the range, the protection performance against an electric arc may be lowered.
  • the fabric weight is larger than the range, the lightness and the wearing comfort may be lowered.
  • the fabric of the present invention has the above-mentioned configuration, it has not only flame retardancy and antistatic properties but also excellent appearance quality, and also has a protection performance against an electric arc.
  • the conductive fine particles contained in the core portion are electrically It absorbs the arc flash irradiation energy and suppresses the energy passing through the fabric, so it has excellent protection performance to the human body.
  • the sheath is made of an acrylic polymer that does not contain conductive fine particles, it can be dyed with the same cationic dye as the meta-type wholly aromatic polyamide fiber.
  • the triboelectric charge amount measured by JIS L1094-2014 C method is preferably 7.0 ⁇ C / m 2 or less (more preferably 0.1 to 4.0 ⁇ C / m 2 ).
  • the afterflame time is 1.0 second or less in the flammability measurement specified in JIS L1091-1992 A-4 method (12-second flame contact).
  • the ATPV value is preferably 8.0 cal / cm 2 or more (preferably 8.0 to 12.0 cal / cm 2 ).
  • a limiting oxygen index (LOI) is 26 or more.
  • any textile product selected from the group consisting of protective clothing, work clothing, fire clothing, camouflage clothing, coat, and apron.
  • Such a textile product uses the above-mentioned fabric, it has not only flame retardancy and antistatic properties but also excellent appearance quality, and also has a protection performance against an electric arc.
  • the measurement conditions were Cu—K ⁇ radiation source (50 kV, 300 mA), scanning angle range 10 to 35 °, continuous measurement 0.1 ° width measurement, 1 ° / min scanning. From the measured diffraction profile, air scattering and incoherent scattering were corrected by linear approximation to obtain a total scattering profile. Next, a crystal scattering profile was obtained by subtracting the amorphous scattering profile from the total scattering profile. The degree of crystallinity was determined by the following equation from the area intensity of the crystal scattering profile (crystal scattering intensity) and the area intensity of the total scattering profile (total scattering intensity).
  • Crystallinity (%) [crystal scattering intensity / total scattering intensity] ⁇ 100 (4) Stainability Color measurement was performed with a Macbeth spectrophotometer (Color-Eye 3100) to obtain ⁇ E. (5) Antistatic property The triboelectric charge amount was measured by JIS L1094-2014 C method. 7.0 ⁇ C / m 2 or less was accepted. (6) Weight per unit area Measured according to JIS L1096. (7) ATPV value The ATPV value was measured by the arc resistance test ASTM F1959-1999. 8.0 cal / cm 2 or more is regarded as acceptable (level 2 clear). [Production of meta-type wholly aromatic polyamide fiber] The meta-type wholly aromatic polyamide fiber was produced by the following method.
  • polymetaphenylene isophthalamide powder produced by an interfacial polymerization method according to the method described in Japanese Patent Publication No. 47-10863 and having an intrinsic viscosity (IV) of 1.9 is placed at ⁇ 10 ° C. It was suspended in 80.0 parts by mass of cooled N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) to form a slurry. Subsequently, the suspension was heated to 60 ° C. and dissolved to obtain a transparent polymer solution.
  • NMP N-methyl-2-pyrrolidone
  • [Washing process] After stretching, the film was washed with a 20 ° C. water / NMP 70/30 bath (immersion length 1.8 m), followed by a 20 ° C. water bath (immersion length 3.6 m), and then a 60 ° C. hot water bath (immersion length 5).
  • the washed fiber was subjected to a dry heat treatment with a heat roller having a surface temperature of 280 ° C. to obtain a meta-type wholly aromatic polyamide fiber.
  • the physical properties of the obtained meta-type wholly aromatic polyamide fiber were a fineness of 1.7 dtex, a residual solvent amount of 0.08% by mass, and a crystallinity of 19%.
  • the obtained raw fiber was crimped and cut to obtain a short fiber (raw cotton) having a length of 51 mm.
  • Example 1 Meta-type wholly aromatic polyamide fiber, single-fiber fineness of 1.7 dtex, para-type wholly aromatic polyamide fiber having a fiber length of 50 mm (trade name “Twaron” manufactured by Teijin Aramid), single-fiber fineness of 3.3 dtex, fiber length of 38 mm Meta-type wholly aromatic using a conductive acrylic fiber (trade name “COREBRID”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, sheath: acrylic / core: eccentric core-sheath type conductive acrylic fiber of conductive carbon-containing polymer) Make 1 / 68th spun yarn so that the polyamide fiber: 93% by mass, para-type wholly aromatic polyamide fiber: 5% by mass, and conductive acrylic fiber: 2% by mass, Obtained.
  • a conductive acrylic fiber trade name “COREBRID”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, sheath: acrylic / core: eccentric core-sheath type conductive acrylic fiber of conductive carbon-containing polymer
  • the yarn was placed on all the warps and wefts to weave a plain fabric with a warp density of 57 / 2.54 cm and a weft density of 50 / 2.54 cm.
  • the obtained undyed fabric was subjected to cationic dye (Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayacryl Red GL-ED, 15% owf) using a liquid dyeing machine (high temperature circular dyeing machine manufactured by Nisaka Manufacturing Co., Ltd.). ) And a carrier agent (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., Dawanol PPH, 40 g / L), the temperature was raised from room temperature and dyed at 130 ° C. for 60 minutes.
  • cationic dye Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayacryl Red GL-ED, 15% owf
  • a carrier agent manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., Dawanol PPH, 40 g / L
  • the obtained dyed fabric had a dark appearance and was good with no color unevenness. Further, the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and the conductive fiber were colored in the same color, and the hue difference ⁇ E between them was 3 or less. The triboelectric charge amount was as good as 3.3 ⁇ C / m 2 . Further, the afterflame time was 0 seconds, which was excellent in flame retardancy.
  • Example 2 In Example 1, 1 / 68th spun yarn was used so that the meta-type wholly aromatic polyamide fiber was 80% by mass, the para-type wholly aromatic polyamide fiber was 5% by mass, and the conductive acrylic fiber was 15% by mass. A dyed fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was made.
  • the obtained dyed fabric had a dark appearance and was good with no color unevenness. Further, the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and the conductive fiber were colored in the same color, and the hue difference ⁇ E between them was 3 or less. The triboelectric charge amount was as good as 1.4 ⁇ C / m 2 . Further, the afterflame time was 0 seconds, which was excellent in flame retardancy.
  • the obtained dyed fabric had an excellent triboelectric charge amount of 2.4 ⁇ C / m 2 , the appearance quality was not colored with conductive aliphatic polyamide fibers, and color unevenness was observed. Further, the afterflame time was 0 seconds, which was excellent in flame retardancy.
  • Example 3 Polymetaphenylene isophthalamide fiber (Teijinconex (registered trademark) neo (trade name) manufactured by Teijin Ltd., single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm), conductive acrylic fiber (core brid (trade name) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) , Para-type wholly aromatic polyamide fiber (Twaron (registered trademark) TW1072, manufactured by Teijin Aramid Co., Ltd., single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm) is uniform in this order at a blending ratio of 85/10/5 (mass%) Blended spun yarn (bottom twisted Z direction, number of twists 800-950 times / m, cotton count 40/1), twisted with a double twister (900 times / m in the S direction), then twisted set As a result, a steam set at 120 ° C. for 30 minutes was performed to obtain two composite yarns.
  • Teijinconex registered trademark
  • neo trade name
  • conductive acrylic fiber
  • a three-yarn yarn was obtained in the same manner by adding conductive yarn (Teijin Limited B-TCF U300HX, total fineness 31 dtex / 5 filament) to the spun yarn.
  • conductive yarn Teijin Limited B-TCF U300HX, total fineness 31 dtex / 5 filament
  • three double yarns are arranged at a pitch of 2.02 cm in width (three double yarns are about 2 mass of warp). % Equivalent), and the warp was warped with a creel. The resulting warp beam was sized, twilled and pulled to prepare for warp. Further, as the weft, the two double yarns were used.
  • a 2/2 twill texture fabric was woven at a warp density of 69 / 2.54 cm and a weft density of 62 / 2.54 cm.
  • the obtained raw machine is unwound and bonded by a conventional method, and desizing, cylinder drying, hair burning and dyeing are performed with a non-tension scouring machine (softener), and a finishing set (180 ° C x 45 to 90 seconds) is performed.
  • a finish processing weight of 5.4 oz / yd 2 was obtained.
  • the fabric was dyed under the following conditions to color the polymetaphenylene isophthalamide fiber and the conductive acrylic fiber contained in the fabric.
  • Cationic dye Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: Kayacryl Red GL-ED 6.0% owf, swelling agent 40 g / L, acetic acid 3 cc / L, dispersing agent 1 cc / L, sodium nitrate 25 g / L Bath ratio; 1:20 Temperature ⁇ time; 130 ° C. ⁇ 60 minutes
  • the ATPV value was 8.7 cal / cm 2 and passed (level 2 clear).
  • Example 4 In Example 3, instead of para-type wholly aromatic polyamide fiber (Twaron (registered trademark) TW1072, manufactured by Teijin Aramid Co., Ltd., single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm), copolyparaphenylene-3,4'oxy The same procedure as in Example 3 was conducted except that diphenylene terephthalamide (PPODPA) fiber (Technor (registered trademark) manufactured by Teijin Limited) was used. The ATPV value was 8.9 cal / cm 2 and passed (level 2 clear).
  • PPODPA diphenylene terephthalamide
  • Example 5 Instead of polymetaphenylene isophthalamide fiber (Teijinconex (registered trademark) neo (trade name), single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm) manufactured by Teijin Ltd. The same treatment as in Example 3 was performed except that Teijinconex (registered trademark) FRNB3 (single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm) manufactured by Teijin Limited was used. The ATPV value was 8.9 cal / cm 2 and passed (level 2 clear).
  • Teijinconex registered trademark
  • FRNB3 single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm
  • Example 6 In Example 3, a 1/1 plain woven fabric was woven at a weaving design density of warp density 62 / 2.54 cm and weft density 52 / 2.54 cm. A finish processing reaction of / yd 2 was obtained and evaluated in the same manner. The ATPV value was 6.7 cal / cm 2 , which was unacceptable.
  • Example 3 In Example 3, the treatment and evaluation were carried out in the same manner except that the fiber material and the amount of blended cotton were 0% by weight of conductive acrylic fiber.
  • the ATPV value was 7.8 cal / cm 2 and was not acceptable.
  • the fabric which has the protection performance with respect to an electric arc, its manufacturing method, and a textile product are provided,
  • the industrial value is the It is extremely large.

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Abstract

課題は、難燃性、制電性だけでなく外観品位にも優れ、好ましくは電気的アークに対する防護性能をも有する布帛およびその製造方法および繊維製品を提供することであり、解決手段は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維を含む布帛であって、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維がともに着色していることである。

Description

布帛およびその製造方法および繊維製品
 本発明は、難燃性、制電性だけでなく外観品位にも優れ、好ましくは電気的アークに対する防護性能をも有する布帛およびその製造方法および繊維製品に関する。
 従来、消防士、飛行士、レースドライバー、電力会社や化学会社の作業者などが着用する服において、火災または高温と接触することを前提とした、全芳香族ポリアミド繊維(アラミド繊維)を用いた難燃性布帛が使用されている。
 これらの服において、難燃性だけでなく制電性能をも要求されるため、導電性脂肪族ポリアミド繊維(導電性ナイロン繊維)などの導電性繊維を布帛に混合させることが提案されている(例えば特許文献1)。導電性繊維を布帛に混合させることにより、布帛の摩擦によって発生する静電気が低減され、塵埃付着、放電による弊害、防爆環境での着火などを防ぐことできる。また、全芳香族ポリアミド繊維を用いた難燃性布帛に染色処理を施すことが提案されている(例えば特許文献2、特許文献3)。
 しかしながら、導電性脂肪族ポリアミド繊維は、全芳香族ポリアミド繊維を用いた難燃性布帛を染色する場合に用いられるカチオン系染料では着色されないため、難燃性布帛の外観品位が低下するという問題があった。
 一方、電気設備付近で作業する人や、電気設備付近での事故に対応する救急隊員は、潜在的に電気アークやフラッシュ火災にさらされる可能性があり、電気的アークに対する防護性能をも有する布帛が求められている。
国際公開第2016/035638号パンフレット 国際公開第2015/159749号パンフレット 特開2003-209776号公報
 本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、難燃性、制電性だけでなく外観品位にも優れ、好ましくは電気的アークに対する防護性能をも有する布帛およびその製造方法および繊維製品を提供することにある。
 本発明者らは上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、同一染料で着色可能な、全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維を用いることにより難燃性、制電性だけでなく外観品位にも優れた布帛が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。
 かくして、本発明によれば「メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維を含む布帛であって、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維がともに着色してなることを特徴とする布帛。」が提供される。
 その際、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維が同一の染料を含むことが好ましい。その際、前記染料がカチオン染料であることが好ましい。また、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維が同一の色に着色してなることが好ましい。また、前記導電性繊維が導電性アクリル繊維であることが好ましい。また、前記導電性アクリル繊維が芯鞘型複合繊維であることが好ましい。その際、前記導電性アクリル繊維が、導電性微粒子を含有する芯部と、導電性微粒子を含有しない鞘部とから構成される芯鞘型複合繊維であることが好ましい。また、前記導電性繊維が布帛に、布帛質量対比1~30質量%含まれることが好ましい。また、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維が混紡糸として布帛に含まれることが好ましい。また、布帛にさらに、パラ型全芳香族ポリアミド繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維、ポリイミド繊維、ポリベンゾイミダゾール繊維、ポリベンゾオキサゾール繊維、ポリアミドイミド繊維、ポリエーテルイミド繊維、パイロメックス(登録商標)、および炭素繊維、からなる群より選択される1種以上が含まれることが好ましい。また、布帛が織物組織を有することが好ましい。また、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および制電性繊維を含む紡績糸が経糸および緯糸の全てに配されてなることが好ましい。また、布帛の目付けが3.0~9.0oz/ydの範囲内であることが好ましい。
 本発明の布帛において、JIS L1094-2014 C法により測定した摩擦帯電電荷量が7.0μC/m以下であることが好ましい。また、JIS L1091-1992 A-4法(12秒接炎)に規定される燃焼性測定において残炎時間が1.0秒以下であることが好ましい。
 また、本発明によれば、前記の布帛を用いてなり、防護服、作業服、防火服、迷彩服、法被、およびエプロンからなる群より選択されるいずれかの繊維製品が提供される。
 また、本発明によれば、メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維を含む布帛に染色加工を施す、前記の布帛の製造方法が提供される。
 本発明によれば、難燃性、制電性だけでなく外観品位にも優れ、好ましくは電気的アークに対する防護性能をも有する布帛およびその製造方法および繊維製品が得られる。
 以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。まず、本発明で用いるメタ型全芳香族ポリアミド繊維(メタ型アラミド繊維)とは、その繰返し単位の85モル%以上がm-フェニレンイソフタルアミドであるポリマーからなる繊維である。かかるメタ型全芳香族ポリアミドは、15モル%未満の範囲内で第3成分を含んだ共重合体であっても差しつかえない。
 このようなメタ型全芳香族ポリアミドは、従来から公知の界面重合法により製造することができる。そのポリマーの重合度としては、0.5g/100mlの濃度のN-メチル-2-ピロリドン溶液で測定した固有粘度(I.V.)が1.3~1.9dl/gの範囲のものが好ましく用いられる。
 上記メタ型全芳香族ポリアミドにはアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩が含有されていてもよい。アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩としては、ヘキシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ヘキシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフェニルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルテトラデシルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩等の化合物が好ましく例示される。なかでもドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、またはドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩は、入手しやすく、熱的安定性も良好なうえ、N-メチル-2-ピロリドンに対する溶解度も高いため特に好ましく例示される。
 上記アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩の含有割合は、十分な染色性の改良効果を得るために、ポリ-m-フェニレンイソフタルアミドに対して2.5モル%以上(より好ましくは3.0~7.0モル%)であるものが好ましい。
 また、ポリ-m-フェニレンイソフタルアミドとアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を混合する方法としては、溶媒中にポリ-m-フェニレンイソフタルアミドを混合、溶解し、それにアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を溶媒に溶解する方法などが用いられる。このようにして得られたドープは、従来から公知の方法により繊維に形成される。
 メタ型全芳香族ポリアミド繊維に用いるポリマーは、染着性や耐変褪色性を向上させる等目的で、下記の式(1)で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第3成分として芳香族ポリアミドの反復構造単位の全量に対し1~10mol%となるように共重合させることも可能である。
  -(NH-Ar1-NH-CO-Ar1-CO)- ・・・式(1)
ここで、Ar1はメタ配位または平行軸方向以外に結合基を有する2価の芳香族基である。
 また、以下のような第3成分を共重合させることも可能である。式(2)、(3)に示した芳香族ジアミンの具体例としては、例えば、p-フェニレンジアミン、クロロフェニレンジアミン、メチルフェニレンジアミン、アセチルフェニレンジアミン、アミノアニシジン、ベンジジン、ビス(アミノフェニル)エーテル、ビス(アミノフェニル)スルホン、ジアミノベンズアニリド、ジアミノアゾベンゼン等が挙げられる。式(4)、(5)に示すような芳香族ジカルボン酸ジクロライドの具体例としては、例えば、テレフタル酸クロライド、1,4-ナフタレンジカルボン酸クロライド、2,6-ナフタレンジカルボン酸クロライド、4,4’-ビフェニルジカルボン酸クロライド、5-クロルイソフタル酸クロライド、5-メトキシイソフタル酸クロライド、ビス(クロロカルボニルフェニル)エーテルなどが挙げられる。
  HN-Ar2-NH ・・・式(2)
  HN-Ar2-Y-Ar2-NH ・・・式(3)
  XOC-Ar3-COX ・・・式(4)
  XOC-Ar3-Y-Ar3-COX ・・・式(5)
 ここで、Ar2はAr1とは異なる2価の芳香族基、Ar3はAr1とは異なる2価の芳香族基、Yは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも1種の原子または官能基であり、Xはハロゲン原子を表す。
 また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の結晶化度は、染料の吸尽性がよく、より少ない染料でまたは染色条件が弱くても狙いの色に調整し易いという点で、5~35%であることが好ましい。さらには、染料の表面偏在が起こり難く耐変褪色性も高い点および実用上必要な寸法安定性も確保できる点で15~25%であることがより好ましい。
 また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の残存溶媒量は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の優れた難燃性能を損なわない点で、0.1質量%以下(より好ましくは0.001~0.1質量%)であることが好ましい。
 前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維は以下の方法により製造することができる。特に後述する方法により、結晶化度や残存溶媒量を上記範囲とすることができる。
 メタ型全芳香族ポリアミドポリマーの重合方法としては特に限定されない。例えば、特公昭35-14399号公報、米国特許第3360595号公報、特公昭47-10863号公報などに記載された溶液重合法や界面重合法を用いてもよい。
 紡糸溶液としては特に限定されない。上記溶液重合や界面重合などで得られた、芳香族コポリアミドポリマーを含むアミド系溶媒溶液を用いてもよいし、上記重合溶液から該ポリマーを単離し、これをアミド系溶媒に溶解したものを用いてもよい。
 ここで用いられるアミド系溶媒としては、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどを例示することができる。特にN,N-ジメチルアセトアミドが好ましい。
 上記の通り得られた共重合芳香族ポリアミドポリマー溶液は、さらにアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含むことにより安定化され、より高濃度、低温での使用が可能となり好ましい。アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩がポリマー溶液の全質量に対して1質量%以下(より好ましくは0.1質量%以下)であることが好ましい。
 紡糸・凝固工程においては、上記で得られた紡糸液(メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液)を凝固液中に紡出して凝固させる。
 紡糸装置としては特に限定されるものではなく、従来公知の湿式紡糸装置を使用することができる。また、安定して湿式紡糸できるものであれば、紡糸口金の紡糸孔数、配列状態、孔形状等は特に限定されない。例えば、孔数が1000~30000個、紡糸孔径が0.05~0.2mmのスフ用の多ホール紡糸口金等を用いてもよい。
 また、紡糸口金から紡出する際の紡糸液(メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液)の温度は、20~90℃の範囲が好ましい。
 繊維を得るために用いる凝固浴としては、実質的に無機塩を含まない、アミド系溶媒、好ましくはNMPの濃度が45~60質量%の水溶液を、浴液の温度10~50℃の範囲で用いることが好ましい。アミド系溶媒(好ましくはNMP)の濃度が45質量%未満ではスキンが厚い構造となってしまい、洗浄工程における洗浄効率が低下し、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となるおそれがある。一方、アミド系溶媒(好ましくはNMP)の濃度が60質量%を超える場合には、繊維内部に至るまで均一な凝固を行うことができず、このためやはり、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となるおそれがある。なお、凝固浴中への繊維の浸漬時間は、0.1~30秒の範囲が好ましい。
 引続き、アミド系溶媒、好ましくはNMPの濃度が45~60質量%の水溶液であり、浴液の温度を10~50℃の範囲とした可塑延伸浴中にて、3~4倍の延伸倍率で延伸を行う。延伸後、10~30℃のNMPの濃度が20~40質量%の水溶液、続いて50~70℃の温水浴を通して十分に洗浄を行う。洗浄後の繊維は、温度270~290℃にて乾熱処理を施す。
 かかる製造方法により、上記の結晶化度および残存溶媒量の範囲を満たすメタ型全芳香族ポリアミド繊維を得ることができる。
 前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維において、繊維の形態としては、長繊維(マルチフィラメント)でもよいし短繊維でもよい。特に、他の繊維と混紡する上で繊維長25~200mm(より好ましくは30~150mm)の短繊維が好ましい。また、単繊維繊度としては1~5dtexの範囲が好ましい。
 本発明の布帛において、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の質量比率は、布帛質量対比70~99質量%(より好ましくは75~95質量%)の範囲であることが好ましい。メタ型全芳香族ポリアミド繊維の質量比率が該範囲よりも小さいと、布帛の難燃性が低下するおそれがある。逆にメタ型全芳香族ポリアミド繊維の質量比率が該範囲よりも大きいと、導電性繊維の質量比率が低下するため、制電性が低下するおそれがある。
 一方、導電性繊維としては、導電性アクリル繊維が好ましい。布帛にメタ型全芳香族ポリアミド繊維と導電性アクリル繊維が含まれていると、カチオン染料で染色することにより、メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性アクリル繊維がいずれも濃色に、かつ布帛全体として均一に染色される。その際、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維が同一の色に着色してなることが好ましい。ここで、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維の色相差としては、ΔEが3以下であることが好ましい。
 前記導電性アクリル繊維としては、アクリル繊維に導電性カーボンを練り込んだ繊維、導電性微粒子を含有する芯部と、導電性微粒子を含有しない鞘部より構成される芯鞘型複合繊維などが好ましい。特に、鞘部が導電性微粒子を含有しないアクリルからなり、かつ芯部が導電性カーボン含有ポリマーからなる芯鞘型複合繊維(または偏心芯鞘型複合繊維)などが好ましい。かかる導電性アクリル繊維を布帛に含有させることで、布帛の摩擦により発生する静電気を低減することができ、その結果、塵埃の付着、放電による弊害、防爆環境での着火などの問題を低減することができる。
 前記導電性アクリル繊維として、例えば、特開2009-221632号公報に記載のものが好ましい。すなわち、導電性微粒子を含有する芯部と、導電性微粒子を含有しない鞘部より構成され、芯鞘比率が15/85~50/50であり、芯部の導電性微粒子含有率が20~60質量%であり、単繊維比抵抗値が10 ~10 Ω・cmの芯鞘型導電性アクリル繊維である。
 前記導電性繊維において、繊維の形態は、長繊維(マルチフィラメント)でもよいし短繊維でもよい。特に、他の繊維と混紡する上で繊維長25~200mm(より好ましくは30~150mm)の短繊維が好ましい。また、単繊維繊度としては1~5dtexの範囲が好ましい。
 本発明の布帛において、導電性繊維の質量比率は、布帛質量対比1~30質量%(より好ましくは1~20質量%)の範囲であることが好ましい。導電性繊維の重量比率が該範囲よりも小さいと、布帛の制電性が低下するおそれがある。逆に、導電性繊維の質量比率が該範囲よりも大きいと、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の質量比率が低下するため、難燃性が低下するおそれがある。
 本発明の布帛は、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維と導電性繊維だけで構成されていてもよいが、さらに、パラ型全芳香族ポリアミド繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維、ポリイミド繊維、ポリベンゾイミダゾール繊維、ポリベンゾオキサゾール繊維、ポリアミドイミド繊維、ポリエーテルイミド繊維、パイロメックス(登録商標)、および炭素繊維からなる群より選択される1種以上が含まれていてもよい。
 例えば、布帛にパラ型全芳香族ポリアミド繊維が含まれていると布帛の強度(引張強度など)が向上し好ましい。その際、パラ型全芳香族ポリアミド繊維の質量比率が、布帛質量対比1~10質量%の範囲内であることが好ましい。
 本発明の布帛において、さらにポリエステル繊維が含まれていてもよい。布帛にポリエステル繊維が含まれていてもよい。その際、ポリエステル繊維の質量比率が、布帛質量対比1~10質量%の範囲内であることが好ましい。
 ここで、難燃性、制電性だけでなく外観品位にも優れた布帛を得る上で、これらの繊維は混紡され、混紡糸として布帛に含まれていることが好ましい。その際、各繊維の繊維長は25~200mm(より好ましくは30~150mm)であることが好ましい。なお、各繊維の繊維長は同一でもよいし異なっていてもよい。
 本発明において、高品位外観を得る上で、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維がともに着色していることが肝要である。特に、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維が同一の色(ΔEが3以下)に着色していることが好ましい。
 ここで、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維が同一の染料を含むことが好ましい。特に前記染料がカチオン染料であることが好ましい。
 カチオン染料とは、水に可溶性で、塩基性を示す基を有する水溶性染料をいい、アクリル繊維、天然繊維あるいはカチオン可染型ポリエステル繊維などの染色に多く用いられているものである。カチオン染料としては、例えばジアクリルメタン系、トリアクリルメタン系、キノンイミン(アジン、オキサジン、チアジン)系、キサンテン系、メチン系(ポリメチン、アザメチン)、複素環アゾ系(チアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ベンゾチアゾールアゾ)、アントラキノン系などが挙げられる。また、近年、塩基性基を封鎖することにより分散型にしたカチオン染料も知られおり、両者とも用いることができる。なかでもアゾ系が好ましい。例えば、アゾ系としてC.I.Basic Blue54、C.I.Basic Blue3、C.I.Basic Red29、C.I.Basic Yellow67などを好ましく例示することができる。
 本発明において、布帛の製造方法は特に限定するものではなく、公知のいかなる方法でも用いる可能である。例えば、少なくともメタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維を混綿して紡績糸を得る。
 その際、紡績糸繊度(番手)は、耐糸切れ性や強度などの点で綿番手(Ecc)20~80番手が好ましい。単繊維の本数としては60本以上が好ましい。原綿単繊維繊度としては3.0dtex以下(より好ましくは0.001~3.0dtex)が好ましい。紡績糸の撚係数(下撚係数)としては3.6~4.2(より好ましくは3.8~4.0)の範囲が好ましい。該撚係数が大きい程、毛羽が収束し布帛の耐ピリング性が良くなる反面、紡績糸が剛直になり、伸度が低下して布帛の引裂き強力が低減したり、布帛が硬化するおそれがある。なお、撚係数は下記式により表される。
撚係数=撚数(回/2.54cm)/紡績糸の綿番手(Ecc)1/2
 紡績糸の紡績方法はリング紡績、MTS、MJS、MVSなどの革新紡績やリング紡績など通常の紡績方法でよい。撚り方向はZ方向またはS方向のいずれでもよい。
 次いで、かかる紡績糸に必要に応じて撚り止めセット(真空スチームセット)を行った後、必要に応じて紡績糸を2本以上(好ましくは2~4本、特に好ましくは2本)引き揃えて合糸し合撚する。合撚に用いる撚糸機としては、アップツイスター、カバリング機、イタリー式撚糸機、ダブルツイスターなどの撚糸機が例示される。
 その際、合撚(上撚)の撚り方向は追撚方向である。例えば、紡績糸の撚り方向がZ撚りの場合、同じ方向のZ方向に撚りを行う。また、撚数は、好ましくは2000回/m以上、より好ましくは2100~3000回/m、特に好ましくは2300~2800回/mである。該撚数が2000回/m未満の場合、撚り止めセット、解撚した後、紡績糸の形態がコイル状にならないおそれがある。
 次いで、かかる合撚糸に撚り止めセット(従来のアラミド双糸を撚り止めセットする際に用いられるものと同様の高圧真空スチームセットである。)を施す。強固な撚り止めセットの付与が必要の場合、撚り止めセットの回数を増やしたり、撚り止めセット温度やセット時間を変えてもよい。例えば、セット温度は115~125℃、セット時間は20~40分、回数は1~3回でよい。セット温度が高いほど、また、セット時間が長いほどセット性がよく好ましい。撚り止めセットの回数を増やしたり、処理時間を長くしたり、温度を上げることにより、よりセット性を高めることが可能である。生産管理(作業管理の安全性、品質管理など)や生産加工費用を考慮すると処理時間を長くすることが好ましい。また、真空度が高いほど品質が良化し好ましい。
 次いで、撚り止めセットされた合撚糸を解撚(合撚の撚り方向とは逆方向の撚り方向)し、必要に応じて熱セットする。その際、解撚の撚数は、前記合撚の撚数は70~90%の範囲が好ましい。この範囲の撚数で解撚を行うことにより、ストレッチ性を有した、コイル状を呈する紡績糸が得られる。かかるコイル状を呈する紡績糸において、優れたストレッチ性を得る上で撚数が200~860回/mの範囲内であることが好ましい。
 また、紡績糸に用いる原綿は、染色(先染め)原綿、原着原綿でもよいし、原綿に機能化処理(吸汗、速乾、防汚、難燃、紫外線吸収など)を施したものを使用してもよい。
 本発明の布帛において、布帛の組織は特に限定されず、織物、編物、不織布いずれでもよいが、難燃性、耐炎性、布帛強度などの点で織物が好ましい。その際、織物組織としては、平組織、綾組織、朱子組織、二重織物などが好ましい。
 織物の密度としては、電気的アークに対する優れた防護性能を得る上で、経密度50本/2.54cm以上かつ緯密度50本/2.54cm以上(より好ましくは経密度60本/2.54cm以上かつ緯密度60本/2.54cm以上、特に好ましくは経密度60~80本/2.54cmかつ緯密度60~80本/2.54cm以上)であることが好ましい。
 また、メタ型芳香族ポリアミド繊維および制電性繊維を含む紡績糸が織物の経糸および緯糸の全てに配されていると、電気的アークに対する防護性能が向上し好ましい。
 本発明の布帛は、前記の紡績糸を用いて常法により製編織することができる。その際、単糸または双糸にてレピア織機などを用いて、綾織、平織などの組織に製織することが好ましい。編物や不織布でもよい。
 製編織に次いで後加工を施すことが好ましい。具体的な後加工工程としては、精練、乾燥、リラックス、毛焼、染色および機能化処理などの工程を例示できる。
 ここで染色加工としては、前記のようなカチオン染料を含む染色浴で染色加工を施すことが好ましい。その際、好ましくは115~135℃で染色後、還元処理を行い、乾燥を行う方法等を採用することができるが、これに限定されない。
 また、染色加工においては、キャリア剤を用いることが好ましく、カチオン染料とキャリア剤の同浴の染色処理を施すことが好ましい。また、カチオン染色前に布帛を特殊界面活性剤で処理することで、拡布染色で濃染化が可能となる。
 キャリア剤としては、例えば、DL-β-エチルフェネチルアルコール、2-エトキシベンジルアルコール、3-クロロベンジルアルコール、2,5-ジメチルベンジルアルコール、2-ニトロベンジルアルコール、p-イソプロピルベンジルアルコール、2-メチルフェネチルアルコール、3-メチルフェネチルアルコール、4-メチルフェネチルアルコール、2-メトキシベンジルアルコール、3-ヨードベンジルアルコール、ケイ皮アルコール、p-アニシルアルコールおよびベンズヒドロールの中から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。具体的な商品としては、ベンジルアルコール、ダウケミカル製ダワノールPPH、BOZZETTO製CINDYE DNKが好ましい。また、染色性をより向上させる点で、ベンジルアルコール、中でも、2,5-ジメチルベンジルアルコールまたは2-ニトロベンジルアルコールを用いることが好ましい。
 キャリア剤の量は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維100重量部に対して1~10重量部(より好ましくは1~5重量部)が好ましい。
 精練やリラックス処理としては、拡布処理であってもよいし、液流精練・リラックス処理であってもよい。具体的には、連続精練や連続乾燥において拡布ノンテンション機で処理する方法である。例えば、ソフサー精練機や乾絨、シュリンクサーファー、ショートループ、ルシオール乾燥機などを用いた方法になる。場合によっては、精練やリラックス工程を省くことも可能である。
 また、その他特性の向上のために、剪毛および/または毛焼を施してもよい。さらには、吸汗剤、撥水剤、蓄熱剤、紫外線遮蔽、制電剤、抗菌剤、消臭剤、防虫剤、防蚊剤、、蓄光剤、再帰反射剤等の機能を付与する他の各種加工を付加適用してもよい。用いる織編物は、原着品であってもよいし、先染め品であってもよいし、後染め品であってもよい。
 前記吸汗剤としては、ポリエチレングリコールジアクリレートまたはポリエチレングリコールジアクリレートの誘導体またはポリエチレンテレフタレート-ポリエチレングリコール共重合体または水溶性ポリウレタンが好ましい。
 布帛に吸汗剤を付与する方法としては、パディング処理する方法、染色加工時に染色液と同浴で処理する方法などが例示される。
 かくして得られた布帛において、布帛の厚さが0.30mm以上(より好ましくは0.35~0.50mm)であることが好ましい。布帛の厚さが0.30mmよりも小さいと、電気的アークに対する防護性能が低下するおそれがある。逆に、布帛の厚さが0.50mmよりも大きいと、軽量性や着用快適性が低下するおそれがある。
 また、布帛の目付けが3.0~9.0oz/yd(より好ましくは5.0~9.0oz/yd)の範囲内であることが好ましい。布帛の目付けが該範囲よりも小さいと、電気的アークに対する防護性能が低下するおそれがある。逆に、布帛の目付けが該範囲よりも大きいと、軽量性や着用快適性が低下するおそれがある。
 本発明の布帛は前記の構成を有するので、難燃性、制電性だけでなく外観品位にも優れ、さらには電気的アークに対する防護性能をも有する。
 本発明の布帛において、導電性微粒子を含有する芯部と導電性微粒子を含有しない鞘部より構成された導電性アクリル繊維が含まれている場合、芯部に含有される導電性微粒子が電気的アークフラッシュの照射エネルギーを吸収し、布帛を透過するエネルギーを抑制するため、人体への防護性能に優れる。鞘部は導電性微粒子を含有しないアクリル系重合体で構成されているため、メタ型全芳香族ポリアミド繊維と同じカチオン染料で染色することが可能である。
 ここで、制電性としては、JIS L1094-2014 C法により測定した摩擦帯電電荷量が7.0μC/m以下(より好ましくは0.1~4.0μC/m)であることが好ましい。また、難燃性としては、JIS L1091-1992 A-4法(12秒接炎)に規定される燃焼性測定において残炎時間が1.0秒以下であることが好ましい。また、耐アーク性試験ASTM F1959-1999において、ATPV値が8.0cal/cm以上(好ましくは8.0~12.0cal/cm)であることが好ましい。また、限界酸素指数(LOI)が26以上であることが好ましい。
 また、本発明によれば、前記の布帛を用いてなり、防護服、作業服、防火服、迷彩服、法被、およびエプロンからなる群より選択されるいずれかの繊維製品が提供される。
 かかる繊維製品は前記の布帛を用いているので、難燃性、制電性だけでなく外観品位にも優れ、さらには電気的アークに対する防護性能をも有する。
 以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の各物性は下記の方法により測定したものである。
(1)布帛の難燃性
 JIS L1091-1992 A-4法(12秒接炎)に規定される燃焼性測定において残炎時間を測定した。
(2)残存溶媒量
 原繊維を約8.0g採取し、105℃で120分間乾燥させた後にデシケーター内で放冷し、繊維質量(M1)を秤量した。続いて、この繊維について、メタノール中で1.5時間、ソックスレー抽出器を用いて還流抽出を行い、繊維中に含まれるアミド系溶媒の抽出を行った。抽出を終えた繊維を取り出して、150℃で60分間真空乾燥させた後にデシケーター内で放冷し、繊維質量(M2)を秤量した。繊維中に残存する溶媒量(アミド系溶媒質量)は、得られるM1およびM2を用いて、下記式により算出した。
残存溶媒量(%)=[(M1-M2)/M1]×100
(3)結晶化度
 X線回折測定装置(リガク社製 RINT TTRIII)を用い、原繊維を約1mm径の繊維束に引きそろえて繊維試料台に装着して回折プロファイルを測定した。測定条件は、Cu-Kα線源(50kV、300mA)、走査角度範囲10~35°、連続測定0.1°幅計測、1°/分走査でおこなった。実測した回折プロファイルから空気散乱、非干渉性散乱を直線近似で補正して全散乱プロファイルを得た。次に、全散乱プロファイルから非晶質散乱プロファイルを差し引いて結晶散乱プロファイルを得た。結晶化度は、結晶散乱プロファイルの面積強度(結晶散乱強度)と全散乱プロファイルの面積強度(全散乱強度)から、次式により求めた。
結晶化度(%)=[結晶散乱強度/全散乱強度]×100
(4)染色性
 マクベス分光光度計(Color-Eye3100)にて測色を行い、ΔEを求めた。
(5)制電性
 JIS L1094-2014 C法により摩擦帯電電荷量を測定した。7.0μC/m以下を合格とした。
(6)目付け
 JIS L1096により測定した。
(7)ATPV値
 耐アーク性試験ASTM F1959-1999によりATPV値を測定した。8.0cal/cm以上を合格(レベル2クリア)とする。
[メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造]
 メタ型全芳香族ポリアミド繊維は、次の方法で作製した。
 特公昭47-10863号公報記載の方法に準じた界面重合法により製造した、固有粘度(I.V.)が1.9のポリメタフェニレンイソフタルアミド粉末20.0質量部を、-10℃に冷却したN-メチル-2-ピロリドン(NMP)80.0質量部中に懸濁させ、スラリー状にした。引き続き、懸濁液を60℃まで昇温して溶解させ、透明なポリマー溶液を得た。該ポリマー溶液に、ポリマー対比3.0質量%の2-[2H-ベンゾトリアゾール-2-イル]-4-6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール粉末(水への溶解度:0.01mg/L)を混合溶解させ、減圧脱法して紡糸液(紡糸ドープ)とした。
[紡糸・凝固工程]
 上記紡糸ドープを、孔径0.07mm、孔数500の紡糸口金から、浴温度30℃の凝固浴中に吐出して紡糸した。凝固液の組成は、水/NMP=45/55(質量部)であり、凝固浴中に糸速7m/分で吐出して紡糸した。
[可塑延伸浴延伸工程]
 引き続き、温度40℃の水/NMP=45/55の組成の可塑延伸浴中にて、3.7倍の延伸倍率で延伸を行った。
[洗浄工程]
 延伸後、20℃の水/NMP=70/30の浴(浸漬長1.8m)、続いて20℃の水浴(浸漬長3.6m)で洗浄し、さらに60℃の温水浴(浸漬長5.4m)に通して十分に洗浄を行った。
[乾熱処理工程]
 洗浄後の繊維について、表面温度280℃の熱ローラーにて乾熱処理を施し、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を得た。
[原繊維の物性]
 得られたメタ型全芳香族ポリアミド繊維(メタアラミド繊維)の物性は、繊度1.7dtex、残存溶媒量0.08質量%、結晶化度は19%であった。得られた原繊維を用いて、捲縮加工、カットを行い、長さ51mmの短繊維(原綿)を得た。
  [実施例1]
 前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維、単繊維繊度1.7dtex、繊維長50mmのパラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人アラミド社製、商標名「トワロン」)、単繊維繊度3.3dtex、繊維長38mmの導電性アクリル繊維(三菱ケミカル株式会社製、商標名「COREBRID」、鞘部:アクリル/芯部:導電性カーボン含有ポリマーの偏心芯鞘型導電性アクリル繊維)を用いて、メタ型全芳香族ポリアミド繊維:93質量%、パラ型全芳香族ポリアミド繊維:5質量%、導電性アクリル繊維:2質量%となるように、1/68番手の紡績糸を作り、双糸合撚加工糸条を得た。
 次いで、該糸条を経糸および緯糸の全てに配して、経密度57本/2.54cm、緯密度50本/2.54cmの平組織織物を製織した。
 得られた未染色織物(生機)を、液流染色機(日阪製作所株式会社製高温サーキュラー染色機)を用いて、カチオン染料(日本化薬株式会社製、Kayacryl Red GL-ED、15%owf)およびキャリア剤(ダウケミカル株式会社製、ダワノールPPH、40g/L)を含む染浴で、常温から昇温して130℃で60分間染色した。
 得られた染色布帛は、外観品位は濃色で色ムラなく良好であった。また、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維が同一の色に着色しており、両者の色相差ΔEが3以下であった。また、摩擦帯電電荷量は3.3μC/mと良好であった。また、残炎時間は0秒と難燃性に優れていた。
  [実施例2]
 実施例1において、メタ型全芳香族ポリアミド繊維:80質量%、パラ型全芳香族ポリアミド繊維:5質量%、導電性アクリル繊維:15質量%となるように、1/68番手の紡績糸を作ったこと以外は、実施例1と同様にして染色布帛を得た。
 得られた染色布帛は、外観品位は濃色で色ムラなく良好であった。また、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維が同一の色に着色しており、両者の色相差ΔEが3以下であった。また、摩擦帯電電荷量は1.4μC/mと良好であった。また、残炎時間は0秒と難燃性に優れていた。
  [比較例1]
 導電性繊維として、単繊維繊度4.5dtex、繊維長51mmの導電性脂肪族ポリアミド繊維(鞘部:ナイロン6/芯部:白色金属化合物の偏心芯鞘型導電性ナイロン繊維)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして染色布帛を得た。
 得られた染色布帛は、摩擦帯電電荷量は2.4μC/mと良好であったものの、外観品位は導電性脂肪族ポリアミド繊維が着色しておらず色ムラが見られた。また、残炎時間は0秒と難燃性に優れていた。
  [実施例3]
 ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維(帝人(株)製Teijinconex(登録商標)neo(商品名)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)、導電性アクリル繊維(三菱ケミカル社製コアブリッド(商品名)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人アラミド(株)製Twaron(登録商標)TW1072、単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)がこの順に85/10/5(質量%)の混綿比率で均一混綿された紡績糸(下撚りZ方向、撚り数 800~950回/m、綿番手40/1)を合糸し、ダブルツイスターにて撚糸(S方向に900回/m)、次いで撚り止めセットとしてスチームセット120℃×30分を行い、2本合糸糸条を得た。
 また、前記紡績糸を合糸したものに導電糸(帝人(株)B-TCF U300HX、 総繊度31dtex/5フィラメント)を加えた3本合糸糸条を同様にして得た。
 次いで、前記2本合糸糸条と3本合糸糸条とを用い、巾2.02cm毎のピッチで3本合糸糸条を配し(3本合糸糸条が経糸の約2質量%相当量)、クリール仕立てし経糸を整経した。得られた整経ビームをサイジング、綾取り、引き通しを行うことにより経糸準備を行った。また、緯糸として、前記2本合糸糸条を用いた。
 次いで、経密度69本/2.54cm、緯密度62本/2.54cmで2/2綾組織織物を製織した。
 得られた生機を常法により解反・結反し、拡布ノンテンション精練機(ソフサー)にて糊抜き精練、シリンダー乾燥、毛焼および染色し、仕上げセット(180℃×45~90秒)を行い、目付け5.4oz/ydの仕上げ加工反を得た。
 次いで、下記の条件で布帛に染色加工を実施し、布帛に含まれるポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維と導電性アクリル繊維を着色した。
(染色加工条件)
 カチオン染料:日本化薬社製、商品名:Kayacryl Red GL-ED 6.0%owf、膨潤剤40g/L、酢酸3cc/L、分散剤1cc/L、硝酸ナトリウム25g/L
浴比;1:20
温度×時間;130℃×60分間
 ATPV値は8.7cal/cmであり、合格(レベル2クリア)であった。
  [実施例4]
 実施例3において、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人アラミド(株)製Twaron(登録商標)TW1072、単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)に代えて、コポリパラフェニレン-3,4’オキシジフェニレンテレフタルアミド(PPODPA)繊維(帝人(株)製Technora(登録商標))を用いた以外は、実施例3と同様にした。ATPV値は8.9cal/cmであり、合格(レベル2クリア)であった。
  [実施例5]
 実機例3において、ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維(帝人(株)製Teijinconex(登録商標)neo(商品名)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)に代えて、ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維(帝人(株)製Teijinconex(登録商標)FRNB3 単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)を用いた以外は、実施例3と同様に処理した。ATPV値は8.9cal/cmであり、合格(レベル2クリア)であった。
  [実施例6]
 実施例3において、製織設計密度を経密度62本/2.54cm、緯密度52本/2.54cmで1/1平織物を製織し、これ以外は実施例3と同様にし、目付け4.5oz/ydの仕上げ加工反を得て、同様に評価した。ATPV値は6.7cal/cmであり、不合格であった。
  [比較例2]
 実施例3において、繊維材料および混綿量を導電性アクリル繊維0重量%とした以外は、同様に処理し評価した。ATPV値は7.8cal/cmであり、不合格であった。
 本発明によれば、難燃性、制電性だけでなく外観品位にも優れ、好ましくは電気的アークに対する防護性能をも有する布帛およびその製造方法および繊維製品が提供され、その工業的価値は極めて大である。

Claims (16)

  1.  メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維を含む布帛であって、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維がともに着色してなることを特徴とする布帛。
  2.  前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維が同一の染料を含む、請求項1に記載の布帛。
  3.  前記染料がカチオン染料である、請求項2に記載の布帛。
  4.  前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維が同一の色に着色してなる、請求項1~3のいずれかに記載の布帛。
  5.  前記導電性繊維が導電性アクリル繊維である、請求項1~4のいずれかに記載の布帛。
  6.  前記導電性アクリル繊維が、導電性微粒子を含有する芯部と、導電性微粒子を含有しない鞘部とから構成される芯鞘型複合繊維である、請求項5に記載の布帛。
  7.  前記導電性繊維が布帛に、布帛質量対比1~30質量%含まれる、請求項1~6のいずれかに記載の布帛。
  8.  前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維が混紡糸として布帛に含まれる、請求項1~7のいずれかに記載の布帛。
  9.  布帛にさらに、パラ型全芳香族ポリアミド繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維、ポリイミド繊維、ポリベンゾイミダゾール繊維、ポリベンゾオキサゾール繊維、ポリアミドイミド繊維、ポリエーテルイミド繊維、パイロメックス(登録商標)、および炭素繊維、からなる群より選択される1種以上が含まれる、請求項1~8のいずれかに記載の布帛。
  10.  布帛が織物組織を有する、請求項1~9のいずれかに記載の布帛。
  11.  前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および制電性繊維を含む紡績糸が経糸および緯糸の全てに配されてなる、請求項10に記載の布帛。
  12.  布帛の目付けが3.0~9.0oz/ydの範囲内である、請求項1~11のいずれかに記載の布帛。
  13.  JIS L1094-2014 C法により測定した摩擦帯電電荷量が7.0μC/m以下である、請求項1~12のいずれかに記載の布帛。
  14.  JIS L1091-1992 A-4法(12秒接炎)に規定される燃焼性測定において残炎時間が1.0秒以下である、請求項1~13のいずれかに記載の布帛。
  15.  請求項1~14のいずれかに記載された布帛を用いてなり、防護服、作業服、防火服、迷彩服、法被、およびエプロンからなる群より選択されるいずれかの繊維製品。
  16.  メタ型全芳香族ポリアミド繊維および導電性繊維を含む布帛に染色加工を施す、請求項1に記載の布帛の製造方法。
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