WO2018074572A1 - シリコーンコート布 - Google Patents

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WO2018074572A1
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coated
resin
coated cloth
thermoplastic resin
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弘孝 原田
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東洋紡株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a silicone-coated cloth in which a thermoplastic resin is adhered to a silicone-coated surface of a silicone-coated cloth, and an airbag using the same.
  • the air bag is housed in the steering handle, dashboard part, etc. during steady operation.
  • the sensor detects the shock and generates high-pressure gas.
  • the inflated airbag prevents the occupant from colliding with the handle or the like.
  • the cloth used for the airbag is required to have high airtightness capable of preventing gas leakage as much as possible.
  • appropriate strength is required.
  • the airbag is stored in a limited small space in the vehicle as described above, it is required to be folded in a compact manner.
  • it is required to be excellent in responsiveness such as quickly inflating when the bag is inflated, and to be lightweight.
  • a coated cloth which is a cloth in which an elastomer such as chloroprene, chlorosulfonated olefin, or silicone is applied and laminated on one side of a plain fabric using nylon 6/6 filament yarn of 400 to 1100 dtex, is used. I came.
  • Prior Document 1 describes an airbag fabric in which a nylon 66 woven fabric is coated with a silicone rubber composition in which a thermoplastic resin powder is contained in silicone rubber.
  • the thermoplastic resin powder is used in a mixture with silicone rubber, and the thermoplastic resin powder exists in a state of being embedded in the silicone rubber.
  • the purpose of the inclusion of the thermoplastic resin powder in the prior art document 1 is to reduce the surface tackiness of the silicone rubber and improve the tactile sensation.
  • An object of the present invention is to provide a silicone-coated cloth for an air bag that has high folding properties by heating and pressurization, can be stored compactly, and has little coating layer damage during deployment.
  • the present invention is as follows. 1. A silicone-coated cloth in which one side of a synthetic fiber fabric is coated with a silicone resin, where the thermoplastic resin is attached to the surface coated with the silicone resin, and the surfaces coated with the silicone resin A silicone-coated cloth having an adhesive strength of 0.01 to 10 N / cm. 2. 2. The silicone-coated cloth according to 1 above, wherein the thermoplastic resin has a melting point of 50 to 200 ° C. 3. 3. The silicone-coated cloth according to 1 or 2 above, wherein the amount of the silicone-based resin applied to the silicone-coated cloth is 10 to 200 g / m 2 . 4). An airbag using the silicone-coated cloth according to any one of 1 to 3 above.
  • Airbags using the silicone-coated cloth of the present invention are excellent in fold molding by heating and pressure treatment and can be stored compactly. Like conventional airbags made of silicone-coated cloth, it is excellent in airtightness, and an airbag that can be stored in a compact manner can be obtained.
  • FIG. 5 is a diagram relating to the arrangement of thermoplastic resins and the like of Examples 1, 3 to 5, and Comparative Example 3.
  • 6 is a diagram relating to the arrangement of the thermoplastic resin of Example 2.
  • FIG. It is a figure regarding arrangement
  • FIG. It is a figure explaining the sampling method of compactness evaluation. It is a figure which shows an example of a compactness evaluation result.
  • a synthetic fiber fabric means a fabric woven using synthetic fiber yarns.
  • the woven fabric is excellent in that it is excellent in mechanical strength and can be reduced in thickness.
  • the structure of the woven fabric is not particularly limited, and plain weave, twill weave, satin weave and their changed weave, multiaxial weave, and the like can be used. Among these, a plain fabric having excellent mechanical strength is particularly preferable.
  • Synthetic fiber yarns include aliphatic polyamide fibers such as nylon 6,6, nylon 6, nylon 4,6, nylon 1 and 2, aromatic polyamide fibers such as aramid fiber, polyethylene terephthalate, polymethylene terephthalate and poly Threads made of polyester fibers such as butylene terephthalate can be used.
  • Other synthetic fiber yarns include yarns made of wholly aromatic polyester fibers, polyparaphenine / benzobis / oxazole fibers (PBO fibers), ultrahigh molecular weight polyethylene fibers, polyphenylene sulfide fibers, polyether ketone fibers, and the like.
  • PBO fibers polyparaphenine / benzobis / oxazole fibers
  • ultrahigh molecular weight polyethylene fibers polyphenylene sulfide fibers
  • polyether ketone fibers polyether ketone fibers
  • a yarn made of polyester fiber or polyamide fiber is preferable, and polyamide 6/6 fiber yarn is particularly preferable. These fibers may be obtained from raw materials that are partially or wholly reused.
  • various additives may be added to the synthetic fibers used for these synthetic fiber yarns in order to improve process passability in the raw yarn manufacturing process and the post-processing process.
  • the additive include an antioxidant, a heat stabilizer, a smoothing agent, an antistatic agent, a thickener, a flame retardant, and the like.
  • the synthetic fiber may be an original yarn or dyed after yarn production.
  • the cross section of the single yarn may be any one of irregular cross sections typified by a triangular cross section in addition to a normal round cross section.
  • the synthetic fiber yarn is preferably a multifilament yarn of 72 filaments or more from the viewpoint of flexibility and smoothness of the silicone-coated surface.
  • the upper limit is not particularly defined, but if the number of filaments is too large, it is difficult to produce yarn, and 216 filaments or less is preferable.
  • the fineness per single yarn of the obtained yarn is preferably in the range of 0.1 to 10 dpf.
  • the synthetic fiber fabric of the present invention preferably has an oil agent adhesion amount of 0.20% by mass or less.
  • the oil agent adhesion amount is more than 0.20% by mass, the adhesiveness with the silicone resin is lowered. More preferably, it is 0.15 mass% or less, More preferably, it is 0.10 mass% or less. Although a minimum in particular is not restrict
  • the silicone resin include addition polymerization type silicone rubber.
  • dimethyl silicone rubber, methyl vinyl silicone rubber, methyl phenyl silicone rubber, trimethyl silicone rubber, fluoro silicone rubber, methyl silicone resin, methyl phenyl silicone resin, methyl vinyl silicone resin, epoxy modified silicone resin, acrylic modified silicone resin, polyester modified A silicone resin etc. are mentioned.
  • addition polymerization type methyl vinyl silicone rubber is preferable because it has rubber elasticity after curing, is excellent in strength and elongation, and is advantageous in terms of cost.
  • a reaction curing agent may be used.
  • platinum compounds such as platinum powder, chloroplatinic acid and tetrachloroplatinic acid, palladium compounds, rhodium compounds, benzoyl peroxide, para Organic peroxides such as chlorobenzoyl peroxide and orthochloroperoxide can be used.
  • the silicone resin contains an adhesion aid.
  • an adhesion assistant for example, at least selected from the group consisting of an amino silane coupling agent, an epoxy-modified silane coupling agent, a vinyl silane coupling agent, a chloro silane coupling agent, and a mercapto silane coupling agent 1 type or more is mentioned.
  • an inorganic filler to the silicone resin.
  • an inorganic filler to be added conventionally used as a filler for the purpose of reinforcing silicone resin, adjusting viscosity, improving heat resistance, improving flame retardancy, etc.
  • the most representative filler is silica particles. preferable.
  • the specific surface area of the silica particles is preferably 50 cm 2 / g or more, more preferably 50 to 400 m 2 / g, still more preferably 100 to 300 m 2 / g. When the specific surface area is in this range, it is easy to impart excellent tear strength characteristics to the obtained cured silicone resin.
  • the specific surface area is measured by the BET method.
  • Silica particles may be used alone or in combination of two or more.
  • silica particles examples include natural products such as quartz, quartz, quartz sand, and diatomaceous earth, and synthetic products such as dry silica, silica fume, wet silica, silica gel, and colloidal silica.
  • silica particles In order to make the above silica particles easy to impart better fluidity to a resin composition containing a silicone resin and an additive, methyl chlorosilanes such as trimethylchlorosilane, dimethyldichlorosilane, and methyltrichlorosilane, Hydrophobic silica particles are preferred in which the surface of the particles is hydrophobized using an organosilicon compound such as siloxane, hexamethyldisilazane, divinyltetramethyldisilazane, dimethyltetravinyldisilazane, or the like.
  • organosilicon compound such as siloxane, hexamethyldisilazane, divinyltetramethyldisilazane, dimethyltetravinyldisilazane, or the like.
  • the content of silica particles is preferably 10 to 20% by mass, more preferably 12 to 20% by mass, based on the total silicone resin.
  • the content of the silica particles is less than 10% by mass, the mechanical strength of the silicone resin tends to be lowered.
  • the content of the silica particles exceeds 20% by mass, the fluidity of the resin composition tends to be lowered and the coating workability is deteriorated, and the resin becomes brittle and the adhesiveness tends to be lowered.
  • the resin viscosity of the silicone resin used is preferably 10,000 to 50,000 mPa ⁇ sec, more preferably 13,000 to 40,000 mPa ⁇ sec, and further preferably 20,000 to 35,000 mPa ⁇ sec. preferable.
  • the resin viscosity is less than 10,000 mPa ⁇ sec, since the resin enters the fabric, it is difficult to secure the resin thickness necessary for ensuring heat resistance and airtightness.
  • the resin viscosity exceeds 50,000 mPa ⁇ sec, it becomes difficult to adjust the coating amount to 50 g / m 2 or less.
  • a solvent system or a solventless system may be used, but a solventless system is preferable in consideration of environmental influences.
  • the coating amount of one silicone resin is coated on the surface of the synthetic fiber woven fabric is preferably 10 ⁇ 200g / m 2, more preferably 15 ⁇ 100g / m 2, more preferably 20 ⁇ 50 g / 2 .
  • the coating amount of the silicone resin is thin thickness of the coating layer in the case of less than 10 g / m 2, the damage to susceptible coat layer at the time of peeling of the bonding by the thermoplastic resin, if it exceeds 200 g / m 2, the coated fabric Since the rigidity of the film is too high, the adhesion with the thermoplastic resin cannot sufficiently provide the folded moldability.
  • thermoplastic resin adhering to the surface coated with the silicone resin in the present invention examples include low density polyethylene, EVA, polyamide, polyester, PVA, polyurethane, polyolefin, and ionomer. It is done.
  • the melting point of the thermoplastic resin is preferably 50 to 200 ° C, more preferably 70 to 150 ° C, and further preferably 90 to 120 ° C.
  • the melting point of the thermoplastic resin is less than 50 ° C., it is difficult to handle in a high temperature environment, and when the melting point exceeds 200 ° C., it is high temperature to melt the thermoplastic resin by heating when folding the airbag. Therefore, there is a problem that the synthetic fiber fabric is thermally deteriorated and the strength of the airbag is lowered.
  • thermoplastic resin only needs to be attached to at least the surface of the silicone-coated cloth coated with the silicone resin, and may be attached to both surfaces. In consideration of cost and ease of manufacture, it is preferable that the silicone-coated cloth is attached only to the surface coated with the silicone resin.
  • the state of the thermoplastic resin when the thermoplastic resin is attached to the surface of the silicone-coated cloth coated with the silicone resin is either a solid state, a state melted by heat, or a state dissolved in a solvent. Although it may adhere, a solid state that does not require melting energy or dissolving solvent is particularly preferable.
  • Adhesion amount of the thermoplastic resin varies depending on the kind of the thermoplastic resin, but is no particular limitation, is preferably 20 ⁇ 400g / m 2, more preferably 25 ⁇ 350g / m 2, is 30 ⁇ 325g / m 2 Further preferred.
  • the adhesion amount of the thermoplastic resin is less than 20 g / m 2 , folding gusset due to heating and pressurization during folding cannot be maintained.
  • the adhesion amount exceeds 400 g / m 2 , the adhesive strength between the silicone-coated cloth-coated surfaces of the silicone-coated cloth described later (the surface to which the thermoplastic resin is adhered) becomes too high, and the airbag is inflated.
  • the silicone-based resin coating layer may be damaged, air permeability and heat resistance may be reduced, and sufficient performance of the airbag may not be exhibited.
  • thermoplastic resin to the surface of the silicone-coated cloth coated with the silicone resin is, as long as it is solid, spraying using vibration or the like, spraying using compressed air, dot type or gravure roll, etc.
  • pattern processing utilized is mentioned. If it is in a hot melt or solution state, coating with a knife, roll, T-die or the like, spraying with an ink jet method or a spray method, and the like can be mentioned.
  • the pattern that adheres the thermoplastic resin to the surface of the silicone-coated cloth coated with the silicone-based resin may be arranged uniformly on the entire surface, in random, dot-like, slit-like, grid-like, etc. Random or dot shape is preferable because the increase in rigidity of the coated fabric can be suppressed, the pressure energy during folding is small, and the folding property is hardly hindered in any direction.
  • the adhesion area ratio of the thermoplastic resin is 1 It is preferably ⁇ 45%, more preferably 3 ⁇ 40%, still more preferably 5 ⁇ 35%. If the adhesion area ratio is less than 1%, it is not possible to hold the crease caused by heating and pressurization during folding. When the adhesion area ratio exceeds 45%, the adhesive strength between the silicone-coated cloth-coated surfaces of the silicone-coated cloth described later (the surface to which the thermoplastic resin is adhered) becomes too high, and the airbag is inflated. There is a possibility that the silicone resin coat layer is damaged, the air permeability and heat resistance are lowered, and the sufficient performance of the airbag cannot be exhibited.
  • thermoplastic resin As a method of adhering and fixing the thermoplastic resin to the surface of the silicone-coated cloth coated with the silicone-based resin, it may be fixed by an adhesive previously attached to the coated surface, or melted by heat after placing the resin. Then, it may be physically bonded by being cooled and then solidified. In the molten state, it is preferably fixed by cooling. In the solution state, in addition to the above-described immobilization method, a method of melting and physically immobilizing the solvent with heat, or a method of immobilizing the solvent itself by curing with heat or ultraviolet light may be selected.
  • the adhesive strength between the surfaces of the silicone-coated cloth coated with the silicone resin is 0.01 to 10 N / cm, preferably 0.05 to 8 N / cm, and 1 to 5 N / cm is more preferable.
  • the adhesive strength is less than 0.01 N / cm, sufficient adhesive strength cannot be obtained, so that folding gusset due to heating and pressurization during folding cannot be maintained. If the adhesive strength exceeds 10 N / cm, the silicone resin coating layer will be damaged when the airbag is inflated, the air permeability and heat resistance will be reduced, and sufficient performance of the airbag will not be exhibited. There is a fear.
  • thermoplastic resin Melting point of thermoplastic resin
  • a measurement sample having a width of 2 cm or more and a length of 2.5 cm or more was cut out from the airbag in a state where the silicone-coated cloths to which the thermoplastic resin was adhered were subjected to adhesion treatment by heating and pressing. . Because the silicone coated cloth is bonded to the cut out measurement sample, peel off 2cm by hand so that one end can be gripped by the chuck of the tensile tester, grip it with the peeled part chuck, and speed at 500mm / min with RTM-500. The bonded portion was peeled off, the maximum value was read from the obtained chart, and the value obtained by dividing the value by the sample width was taken as the bonding strength.
  • Example 1 A nylon 6.6 multifilament fiber having a total fineness of 470 dtex and 72 filaments was woven in a plain jet weave in a water jet loom, shrunk with boiling water, and dried at 110 ° C. The resulting woven fabric had a weaving density in the warp and weft directions of 46 / 2.54 cm. Next, addition polymerization type methyl vinyl silicone resin is applied to one side of the woven fabric once by knife coating and cured at 190 ° C. for 1 minute to obtain a silicone-coated fabric having an application amount of 30 g / m 2. It was.
  • LDPE resin (Tokyo Ink Co., Ltd., 1050, M30PASS) is arranged in a zigzag arrangement so that it is evenly present at 14 locations in a 3.5 cm square in a dot shape with a diameter of 6 mm and a thickness of 1 mm on the coated surface (FIG. 1).
  • heat treatment at 190 ° C. for 1 minute to immobilize the LDPE resin on the surface of the coat layer.
  • Table 1 shows the physical properties and the like of the obtained silicone-coated cloth.
  • the obtained silicone-coated cloth had an adhesive strength of 0.02 N / cm, a compactness of 55 mm, and was well held by heat and pressure.
  • the air permeability after peeling in the adhesive strength measurement was almost the same as that before peeling, and no damage was caused to the coat layer due to peeling.
  • Example 2 An addition polymerization type methyl vinyl silicone resin was applied once by knife coating to the same fabric as in Example 1, and cured at 190 ° C. for 1 minute to obtain a silicone-coated fabric having an application amount of 30 g / m 2 . . Then, EVA resin (Tokyo Ink Co., Ltd., 2030, M30PASS) is arranged in a staggered arrangement so that it is evenly present at 14 locations in a 3.5 cm square in the form of dots having a diameter of 2 mm and a thickness of 1 mm on the coated surface (FIG. 2). And heat-treated at 190 ° C. for 1 minute to immobilize the EVA resin on the surface of the coat layer.
  • EVA resin Tokyo Ink Co., Ltd., 2030, M30PASS
  • Table 1 shows the physical properties and the like of the obtained silicone-coated cloth.
  • the obtained silicone-coated cloth had an adhesive strength of 0.17 N / cm, a compactness of 54 mm, and was well held by heat and pressure.
  • the air permeability after peeling in the adhesive strength measurement was almost the same as that before peeling, and no damage was caused to the coat layer due to peeling.
  • Example 3 An addition polymerization type methyl vinyl silicone resin was applied once by knife coating to the same fabric as in Example 1, and cured at 190 ° C. for 1 minute to obtain a silicone-coated fabric having an application amount of 30 g / m 2 . .
  • EVA resin Tokyo Ink Co., Ltd., 2030, M30PASS
  • EVA resin is arranged in a staggered arrangement so that there are 14 equally spaced 3.5 cm squares in a dot shape with a diameter of 6 mm and a thickness of 1 mm on the coated surface (FIG. 1).
  • heat-treated at 190 ° C. for 1 minute to immobilize the EVA resin on the surface of the coat layer.
  • Table 1 shows the physical properties and the like of the obtained silicone-coated cloth.
  • the obtained silicone-coated cloth had an adhesive strength of 1.8 N / cm, a compactness of 50 mm, and was well held by heat and pressure.
  • the air permeability after peeling in the adhesive strength measurement was almost the same as that before peeling, and no damage was caused to the coat layer due to peeling.
  • Example 4 An addition polymerization type methyl vinyl silicone resin was applied to the same fabric as in Example 1 once by knife coating, and cured at 190 ° C. for 1 minute to obtain a silicone-coated fabric having an application amount of 30 g / m 2 .
  • a polyamide resin (F915, L type, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.) is arranged in a staggered arrangement so that it is present uniformly in 3.5 cm square at 14 locations in a dot shape with a diameter of 6 mm and a thickness of 1 mm on the coated surface (see FIG. 1) and heat-treated at 190 ° C. for 1 minute to immobilize the polyamide resin on the surface of the coat layer.
  • Table 1 shows the physical properties and the like of the obtained silicone-coated cloth.
  • the obtained silicone-coated cloth had an adhesive strength of 3.7 N / cm, a compactness of 45 mm, and was well held by heat and pressure.
  • the air permeability after peeling in the adhesive strength measurement was almost the same as that before peeling, and no damage was caused to the coat layer due to peeling.
  • Example 5 An addition polymerization type methyl vinyl silicone resin was applied once by knife coating to the same fabric as in Example 1, and cured at 190 ° C. for 1 minute to obtain a silicone-coated fabric having an application amount of 30 g / m 2 . .
  • a polyester resin (G170, Z type, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.) is arranged in a staggered arrangement so as to be uniformly present in 3.5 cm square in 14 dots on the coated surface in a dot shape having a diameter of 6 mm and a thickness of 1 mm (see FIG. 1) and heat-treated at 190 ° C. for 1 minute to immobilize the polyester resin on the surface of the coat layer.
  • Table 1 shows the physical properties and the like of the obtained silicone-coated cloth.
  • the obtained silicone-coated cloth had an adhesive strength of 2.6 N / cm, a compactness of 48 mm, and was well held by heating and pressurization.
  • the air permeability after peeling in the adhesive strength measurement was almost the same as that before peeling, and no damage was caused to the coat layer due to peeling.
  • Example 1 An addition polymerization type methyl vinyl silicone resin is applied once to the same fabric as in Example 1 with a knife coat and then cured at 190 ° C. for 1 minute to obtain a silicone-coated cloth with an application amount of 30 g / m 2. The thermoplastic resin was not adhered. Table 2 shows the physical properties and the like of the obtained silicone-coated cloth. The obtained silicone-coated cloth had a compactness of 72 mm, and no creases were held by heating and pressing.
  • EVA resin Tokyo Ink Co., Ltd., 2030, M30PASS
  • Table 2 shows the physical properties and the like of the obtained silicone-coated cloth.
  • the obtained silicone-coated cloth had an adhesive strength of 12 N / cm, a compactness of 45 mm, and was well held by heat and pressure.
  • the air permeability after peeling in the adhesive strength measurement was greatly increased compared with that before peeling, and it was confirmed that the coating layer was damaged by peeling.
  • the airbag In order to fold the airbag in a compact manner, it is a silicone-coated cloth suitable for a storage method in which the base fabric is pressurized simultaneously with heating, and is folded in a more compact manner by attaching the folding gusset.
  • a silicone-coated cloth that can be easily attached and stored in a compact manner and can provide an airbag with little damage to the coat layer during deployment can reduce the restrictions on the interior design of the vehicle, making a significant industrial contribution.

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Abstract

【課題】加熱と加圧により折グセ成型性が高く、コンパクトに収納でき、かつ、展開時のコート層ダメージが少ないエアバッグ用シリコーンコート布を提供すること。 【解決手段】合成繊維製織物の一方の面にシリコーン系樹脂がコートされたシリコーンコート布であって、シリコーン系樹脂がコートされた面に熱可塑性樹脂が付着しており、シリコーン系樹脂がコートされた面同士の接着強度が0.01~10N/cmであるシリコーンコート布。

Description

シリコーンコート布
 本発明は、シリコーンコート布のシリコーンコート面に熱可塑性樹脂を付着させたシリコーンコート布およびそれを用いたエアバッグに関する。
 エアバッグは、定常運転中にはステアリングハンドルやダッシュボード部分等に収納されており、自動車が衝突した時には、そのショックをセンサーが感知して高圧ガスを発生させ、該ガスで上記エアバッグを瞬時に膨らませるというものであり、この膨らんだエアバッグによって、乗員がハンドル等に衝突するのを防いでいる。
 したがって、上記エアバッグに使用される布としては、まず第1にガス漏れを極力防ぐことのできる高気密性が要求される。第2に適切な強度が必要である。第3に上述の如くエアバッグは車内の限られた小さなスペースに収納されることから、コンパクトに折り畳むことが要求される。第4にバッグが膨張する際に素早く膨らむといった応答性に優れ、軽量であることが要求される。
 そこで従来、エアバッグは400~1100デシテックスのナイロン6・6フィラメント糸を用いた平織物の片面に、クロロプレン、クロルスルホン化オレフィン、シリコーンなどのエラストマーを塗布、積層した布であるコート布が用いられてきた。
 先行文献1には、シリコーンゴムに熱可塑性樹脂粉末を含有させたシリコーンゴム組成物をナイロン66織布にコーティングしたエアバッグ用布が記載されている。先行文献1において、熱可塑性樹脂粉末はシリコーンゴムと混合して使用されており、熱可塑性樹脂粉末はシリコーンゴム中に埋没した状態で存在しているものである。また、先行文献1において熱可塑性樹脂粉末を含有させるのは、シリコーンゴムの表面粘着性を低減させること、触感を向上させることをその目的としている。
特開2006-77145号公報
 エアバッグ用基布をコンパクトに折り畳むために、基布に加熱と同時に加圧を行い、折グセを付けてよりコンパクトに折り畳むという収納方法が近年、採用されている。この加熱と加圧により折グセを付ける収納方法は、基布としてノンコート布にのみ適用されており、現在、エアバッグ用基布の主流となっているシリコーンコート布には適用されていない。これは、シリコーンコート布に使用されているシリコーン系樹脂は熱硬化性樹脂であり、すでに基布上で硬化したシリコーンコート層は加熱により折グセが付きにくく、加熱と加圧で折グセを付与する処理を行ってもコンパクトに折り畳み成型できないという課題があったためである。
 本発明は、加熱と加圧により折グセ成型性が高く、コンパクトに収納でき、かつ、展開時のコート層ダメージが少ないエアバッグ用シリコーンコート布を提供することを目的とする。
 本発明者は上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、ついに本発明を完成するに到った。すなわち本発明は以下の通りである。
1.合成繊維製織物の一方の面にシリコーン系樹脂がコートされたシリコーンコート布であって、シリコーン系樹脂がコートされた面に熱可塑性樹脂が付着しており、シリコーン系樹脂がコートされた面同士の接着強度が0.01~10N/cmであるシリコーンコート布。
2.熱可塑性樹脂の融点が50~200℃である上記1記載のシリコーンコート布。
3.シリコーンコート布のシリコーン系樹脂の塗布量が10~200g/mである上記1または2に記載のシリコーンコート布。
4.上記1~3のいずれかに記載のシリコーンコート布を用いたエアバッグ。
 本発明のシリコーンコート布を使用したエアバッグは、加熱と加圧処理による折グセ成型性に優れており、コンパクトに収納できる。従来のシリコーンコート布からなるエアバッグ同様に気密性に優れる上、コンパクトに収納することができるエアバッグを得ることができるため、車内デザインの制約を少なくできるという利点がある。
実施例1、3~5、および比較例3の熱可塑性樹脂等の配置に関する図である。 実施例2の熱可塑性樹脂の配置に関する図である。 比較例2の熱可塑性樹脂の配置に関する図である。 コンパクト性評価のサンプリング方法を説明する図である。 コンパクト性評価結果の一例を示す図である。
 以下、本発明について詳細に説明する。
 本発明において、合成繊維製織物とは、合成繊維糸条を用いて製織される織物を意味する。織物は、機械的強度に優れ、厚さを薄くできるという点で優れている。織物の組織は、特に限定されるものでなく、平織、綾織、朱子織およびこれらの変化織、多軸織などを用いることができる。これらの中でも、優れた機械的強度を有する平織物が特に好ましい。
 合成繊維糸条としては、特にナイロン6・6、ナイロン6、ナイロン4・6、ナイロン1・2等の脂肪族ポリアミド繊維、アラミド繊維のような芳香族ポリアミド繊維、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル繊維からなる糸条が使用できる。
 他の合成繊維糸条としては、全芳香族ポリエステル繊維、ポリパラフェニン・ベンゾビス・オキサゾール繊維(PBO繊維)、超高分子量ポリエチレン繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、ポリエーテルケトン繊維等からなる糸条が挙げられる。ただし、経済性を勘案すると、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維からなる糸条が好ましく、特に好ましくはポリアミド6・6繊維糸条である。また、これらの繊維は一部または全部が再利用された原材料より得られるものでよい。
 また、これらの合成繊維糸条に使用する合成繊維には、原糸製造工程や後加工工程での工程通過性を向上させるために、各種添加剤を含有させてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、平滑剤、帯電防止剤、増粘剤、難燃剤等が挙げられる。また、この合成繊維は原着糸や製糸後染色したものでもよい。また、単糸の断面は、通常の丸断面のほか、三角断面等に代表される異形断面のどのようなものであってもよい。合成繊維糸条は、72フィラメント以上のマルチフィラメント糸を用いることが、柔軟性、シリコーンコート面の平滑性の点から好ましい。上限は特に規定されないが、フィラメント数が多すぎる場合は糸の製造が困難となるため、216フィラメント以下が好ましい。得られる糸の単糸1本あたりの繊度が0.1~10dpfの範囲が好ましい。
 本発明の合成繊維製織物は、油剤付着量が0.20質量%以下であることが好ましい。油剤付着量が0.20質量%より多くなると、シリコーン系樹脂との接着性が低下する。より好ましくは0.15質量%以下、さらに好ましくは0.10質量%以下である。下限は特に制限しないが、0.005質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上である。
 シリコーン系樹脂の具体例としては、付加重合型シリコーンゴム等が挙げられる。例えば、ジメチルシリコーンゴム、メチルビニルシリコーンゴム、メチルフェニルシリコーンゴム、トリメチルシリコーンゴム、フロロシリコーンゴム、メチルシリコーンレジン、メチルフェニルシリコーンレジン、メチルビニルシリコーンレジン、エポキシ変性シリコーンレジン、アクリル変性シリコーンレジン、ポリエステル変性シリコーンレジン等が挙げられる。なかでも、硬化後にゴム弾性を有し、強度や伸びに優れ、コスト面でも有利な、付加重合型メチルビニルシリコーンゴムが好ましい。
 シリコーン系樹脂を使用する場合には、反応硬化剤を用いてもよく、例えば、白金粉末、塩化白金酸、四塩化白金酸等の白金系化合物や、パラジウム化合物、ロジウム化合物、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロルベンゾイルパーオキサイド、オルソクロロパーオキサイドなどの有機過酸化物等を用いることができる。
 シリコーン系樹脂と合成繊維製織物との接着性を向上させるために、シリコーン系樹脂に接着助剤を含有させることが好ましい。接着助剤としては、例えば、アミノ系シランカップリング剤、エポキシ変性シランカップリング剤、ビニル系シランカップリング剤、クロル系シランカップリング剤、およびメルカプト系シランカップリング剤よりなる群から選ばれる少なくとも1種以上が挙げられる。
 シリコーン系樹脂には無機質充填剤を加えることも好ましい実施形態である。加える無機質充填剤としては、従来からシリコーン系樹脂の補強、粘度調整、耐熱性向上、難燃性向上などを目的とする充填剤として使用されており、最も代表的な充填剤であるシリカ粒子が好ましい。シリカ粒子の比表面積は、50cm/g以上が好ましく、より好ましくは50~400m/g、さらに好ましくは100~300m/gである。比表面積がこの範囲にあると、得られたシリコーン系樹脂硬化物に優れた引裂強度特性を付与しやすい。比表面積はBET法により測定される。シリカ粒子は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。本発明で使用できるシリカ粒子としては、例えば、石英、水晶、珪砂、珪藻土等の天然品、乾式シリカ、シリカヒューム、湿式シリカ、シリカゲル、コロイダルシリカ等の合成品が挙げられる。
 上記のシリカ粒子は、シリコーン系樹脂と添加剤を含む樹脂組成物に対してより良好な流動性を付与させやすくするため、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン等のメチルクロロシラン類、ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン、ジビニルテトラメチルジシラザン、ジメチルテトラビニルジシラザン等のヘキサオルガノジシラザン等の有機ケイ素化合物を用いて、粒子の表面を疎水化処理した、疎水性シリカ粒子が好ましい。
 シリカ粒子の含有量は、全シリコーン系樹脂に対して10~20質量%が好ましく、より好ましくは12~20質量%である。シリカ粒子の含有量が10質量%未満の場合、シリコーン系樹脂の機械的強度が低下しやすくなる。一方、シリカ粒子の含有量が20質量%を超える場合、樹脂組成物の流動性が低下しやすくなり、コーティング作業性が悪化するばかりか、樹脂が脆くなり、接着性が低下する傾向がある。
 本発明において、使用するシリコーン系樹脂の樹脂粘度は、10,000~50,000mPa・secが好ましく、13,000~40,000mPa・secがより好ましく、20,000~35,000mPa・secがさらに好ましい。樹脂粘度が10,000mPa・sec未満の場合、樹脂が織物内部に入り込むために、耐熱性、気密性を確保するのに必要な樹脂厚みを確保することが困難となる。一方、樹脂粘度が50,000mPa・secを超える場合、50g/m以下の塗布量に調整することが困難になる。上記の粘度の範囲内に調整できるのであれば、溶剤系、無溶剤系どちらでもかまわないが、環境への影響を考慮すると、無溶剤系が好ましい。
 本発明において、合成繊維製織物の一方の面にコートされるシリコーン系樹脂の塗布量は10~200g/mが好ましく、15~100g/mがより好ましく、20~50g/がさらに好ましい。シリコーン系樹脂の塗布量が10g/m未満の場合にはコート層の厚みが薄く、熱可塑性樹脂による接着の剥離時にコート層のダメージを受けやすく、200g/mを超える場合は、コート布の剛性が高すぎるために、熱可塑性樹脂による接着では折グセ成型性を充分に付与することができない。
 本発明におけるシリコーン系樹脂がコートされた面に付着している熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン系、EVA系、ポリアミド系、ポリエステル系、PVA系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、アイオノマー系等が挙げられる。
 熱可塑性樹脂の融点は50~200℃が好ましく、70~150℃がより好ましく、90~120℃がさらに好ましい。熱可塑性樹脂の融点が50℃未満の場合は、高温環境での取扱性に難があり、融点が200℃を超える場合は、エアバッグを折り畳む際の加熱により熱可塑性樹脂を溶融させるのに高温を要するため、合成繊維製織物が熱劣化してしまい、エアバッグの強度が低下してしまうという問題がある。
 熱可塑性樹脂は少なくともシリコーンコート布のシリコーン系樹脂がコートされた面に付着されていれば良く、両面に付着されていても良い。コストや製造の容易さを考慮するとシリコーンコート布のシリコーン系樹脂がコートされた面のみに付着されていることが好ましい。
 熱可塑性樹脂をシリコーンコート布のシリコーン系樹脂がコートされた面に付着する際の熱可塑性樹脂の状態は、固形の状態、熱で溶融した状態、または溶媒に溶解させた状態のいずれの状態で付着してもかまわないが、特に溶融するエネルギーや溶解する溶媒を必要としない固形の状態が好ましい。
 熱可塑性樹脂の付着量は熱可塑性樹脂の種類によって異なり、特に限定されることはないが、20~400g/mが好ましく、25~350g/mがより好ましく、30~325g/mがさらに好ましい。熱可塑性樹脂の付着量が20g/m未満では折り畳みの際の加熱と加圧による折グセを保持できない。付着量が400g/mを超えると、後述するシリコーンコート布のシリコーン系樹脂がコートされた面(熱可塑性樹脂が付着された面)同士の接着強度が高くなりすぎ、エアバッグが膨らんだ際にシリコーン系樹脂コート層にダメージを与えてしまい、通気性や耐熱性が低下し、エアバッグの充分な性能が発揮できなくなる虞がある。
 熱可塑性樹脂をシリコーンコート布のシリコーン系樹脂がコートされた面に付着する方法は、固形状態であれば、振動等を利用した撒布、圧縮空気等を利用した噴霧、ドット型やグラビアロール等を利用したパターン加工が挙げられる。熱溶融や溶液状態であれば、ナイフやロール、Tダイ等によるコーティング、インクジェット方式やスプレー方式による噴霧等が挙げられる。
 熱可塑性樹脂をシリコーンコート布のシリコーン系樹脂がコートされた面に付着するパターンは、全面に均一に配置、ランダム、ドット状、スリット状、格子状等、任意のパターンで配置してよいが、ランダムまたはドット状がコート布の剛性の増大が抑制でき、折り畳み時の加圧エネルギーが少なくてすみ、どの方向においても折り畳み性を阻害しにくいため好ましい。
 熱可塑性樹脂をシリコーンコート布のシリコーン系樹脂がコートされた面に付着するパターンがランダム、ドット状、スリット状、格子状等、任意のパターンで配置する場合、熱可塑性樹脂の付着面積率は1~45%とするのが好ましく、3~40%とすることがより好ましく、5~35%とすることがさらに好ましい。付着面積率が1%未満では折り畳みの際の加熱と加圧による折グセを保持できない。付着面積率が45%を超えると、後述するシリコーンコート布のシリコーン系樹脂がコートされた面(熱可塑性樹脂が付着された面)同士の接着強度が高くなりすぎ、エアバッグが膨らんだ際にシリコーン系樹脂コート層にダメージを与えてしまい、通気性や耐熱性が低下し、エアバッグの充分な性能が発揮できなくなる虞がある。
 熱可塑性樹脂をシリコーンコート布のシリコーン系樹脂がコートされた面に付着固定化する方法としては、予めコート面に付着させた接着剤により固定化してもよいし、樹脂を配置後、熱により溶融し、その後冷却することで凝固させた物理的に接着してもよい。溶融状態では冷却により固定化することが好ましい。溶液状態では上記の固定化方法に加え、熱で溶媒を飛ばしながら溶融させて物理的に固定化する方法、溶媒自体を熱や紫外線などで硬化させて固定化する方法を選択してもよい。
 シリコーンコート布のシリコーン系樹脂がコートされた面(熱可塑性樹脂が付着された面)同士の接着強度は、0.01~10N/cmであり、0.05~8N/cmが好ましく、0.1~5N/cmがより好ましい。接着強度が0.01N/cm未満の場合には、充分な接着強度が得られないため、折り畳みの際の加熱と加圧による折グセを保持できない。接着強度が10N/cmを超える場合には、エアバッグが膨らんだ際にシリコーン系樹脂コート層にダメージを与えてしまい、通気性や耐熱性が低下し、エアバッグの充分な性能が発揮できなくなる虞がある。
 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではない。実施例において用いた測定方法は下記の通りである。
(熱可塑性樹脂の融点)
 シリコーンコート布のシリコーン系樹脂がコートされた面に付着している熱可塑性樹脂を約5mgサンプリングパンに投入した。DSC-Q100(TAInstruments製)にて空気流100ml/分の雰囲気下で5℃/分の昇温速度で溶融させ吸熱曲線を得て、最大の吸熱ピークを融点とした。
(通気度)
 JIS L1096(2010) 8.26.1 A法 フラジール形法により測定した。
(接着強度)
 サンプルがシリコーンコート布の場合は、熱可塑性樹脂が付着したシリコーンコート布から、幅5cm、長さ5cm以上の同じ大きさの測定試料を2枚切出した。切り出した2枚の試料の熱可塑性樹脂が付着したシリコーン系樹脂がコートされた面同士を重ね合わせ、引張試験機のチャックで掴めるように両端2cmを残して金属製のプレートで挟み、1kgの錘を乗せて、熱可塑性樹脂の融点±10℃のオーブン内に30分間静置し、その後オーブンから取り出した後、錘を乗せたままで20℃で60分間冷却して剥離用試料を作製した。作製した剥離用試料をRTM-500で速度500mm/minで接着部分を剥離し、得られたチャートから最大値を読み取り、その値を試料幅5cmで割り返した値を接着強度とした。
 サンプルがエアバッグの場合は、熱可塑性樹脂が付着したシリコーンコート布同士が加熱と加圧により接着処理された状態のエアバッグから、幅2cm以上、長さ2.5cm以上の測定試料を切出した。切り出した測定試料はシリコーンコート布同士が接着されているため、片方の端を引張試験機のチャックで掴めるように2cm手で剥離し、剥離部分チャックで掴み、RTM-500で速度500mm/minで接着部分を剥離し、得られたチャートから最大値を読み取り、その値を試料幅で割り返した値を接着強度とした。
(コンパクト性)
 熱可塑性樹脂が付着したシリコーンコート布を経15cm×緯30cmに切出し、蛇腹状に熱可塑性樹脂が付着したシリコーンコート面同士が重なるように、経糸と平行に6回折り返したサンプル(図4参照)を、直径45mmの金属製容器に詰め込み、上から直径45mmの1kgの金属製錘を乗せて、150℃のオーブン内に30分静置し、その後オーブンから取出した後、錘を乗せたままで20℃で30分間冷却したのち、サンプルを金属製容器から取出し、引き続き20℃で30分間静置した。静置後のサンプルの最も幅が広い部分を測長し、コンパクト性を評価した。
<実施例1>
 トータル繊度470dtex、72フィラメントのナイロン6.6マルチフィラメント繊維を平織にてウォータジェットルームにて製織後、沸水にて収縮加工し、110℃で乾燥仕上げを行った。得られた織物は、経糸および緯糸方向の織密度が46本/2.54cmであった。
 次にこの織物の片面に、付加重合型のメチルビニルシリコーン樹脂を、ナイフコートにて1回、塗布し、190℃で1分間硬化処理し、塗布量が30g/mのシリコーンコート布を得た。その後、コート面に直径6mm、厚さ1mmのドット状にLDPE系樹脂(東京インキ株式会社製、1050、M30PASS)を3.5cm角に14箇所均等に存在するように千鳥配列で配置(図1参照)し、190℃で1分間加熱処理し、LDPE系樹脂をコート層表面に固定化した。
 得られたシリコーンコート布の物性等を表1に示す。得られたシリコーンコート布は接着強度が0.02N/cmで、コンパクト性が55mmであり、加熱と加圧により折グセがよく保持されていた。接着強度測定の剥離後の通気度も剥離前とほぼ同等であり、剥離によりコート層にダメージが生じていなかった。
<実施例2>
 実施例1と同じ織物に、付加重合型のメチルビニルシリコーン樹脂をナイフコートにて1回、塗布し、190℃で1分間硬化処理し、塗布量が30g/mのシリコーンコート布を得た。その後、コート面に直径2mm、厚さ1mmのドット状にEVA系樹脂(東京インキ株式会社製、2030、M30PASS)を3.5cm角に14箇所均等に存在するように千鳥配列で配置(図2参照)し、190℃で1分間加熱処理し、EVA系樹脂をコート層表面に固定化した。
 得られたシリコーンコート布の物性等を表1に示す。得られたシリコーンコート布は接着強度が0.17N/cmで、コンパクト性が54mmであり、加熱と加圧により折グセがよく保持されていた。接着強度測定の剥離後の通気度も剥離前とほぼ同等であり、剥離によりコート層にダメージが生じていなかった。
<実施例3>
 実施例1と同じ織物に、付加重合型のメチルビニルシリコーン樹脂をナイフコートにて1回、塗布し、190℃で1分間硬化処理し、塗布量が30g/mのシリコーンコート布を得た。その後、コート面に直径6mm、厚さ1mmのドット状にEVA系樹脂(東京インキ株式会社製、2030、M30PASS)を3.5cm角に14箇所均等に存在するように千鳥配列で配置(図1参照)し、190℃で1分間加熱処理し、EVA系樹脂をコート層表面に固定化した。
 得られたシリコーンコート布の物性等を表1に示す。得られたシリコーンコート布は接着強度が1.8N/cmで、コンパクト性が50mmであり、加熱と加圧により折グセがよく保持されていた。接着強度測定の剥離後の通気度も剥離前とほぼ同等であり、剥離によりコート層にダメージが生じていなかった。
<実施例4>
 実施例1と同じ織物に、付加重合型のメチルビニルシリコーン樹脂をナイフコートにて1回、塗布し、190℃で1分間硬化処理し塗布量が30g/mのシリコーンコート布を得た。その後、コート面に直径6mm、厚さ1mmのドット状にポリアミド系樹脂(東京インキ株式会社製、F915、Lタイプ)を3.5cm角に14箇所均等に存在するように千鳥配列で配置(図1参照)し、190℃で1分間加熱処理し、ポリアミド系樹脂をコート層表面に固定化した。
 得られたシリコーンコート布の物性等を表1に示す。得られたシリコーンコート布は接着強度が3.7N/cmで、コンパクト性が45mmであり、加熱と加圧により折グセがよく保持されていた。接着強度測定の剥離後の通気度も剥離前とほぼ同等であり、剥離によりコート層にダメージが生じていなかった。
<実施例5>
 実施例1と同じ織物に、付加重合型のメチルビニルシリコーン樹脂をナイフコートにて1回、塗布し、190℃で1分間硬化処理し、塗布量が30g/mのシリコーンコート布を得た。その後、コート面に直径6mm、厚さ1mmのドット状にポリエステル系樹脂(東京インキ株式会社製、G170、Zタイプ)を3.5cm角に14箇所均等に存在するように千鳥配列で配置(図1参照)し、190℃で1分間加熱処理し、ポリエステル系樹脂をコート層表面に固定化した。
 得られたシリコーンコート布の物性等を表1に示す。得られたシリコーンコート布は接着強度が2.6N/cmで、コンパクト性が48mmであり、加熱と加圧により折グセがよく保持されていた。接着強度測定の剥離後の通気度も剥離前とほぼ同等であり、剥離によりコート層にダメージが生じていなかった。
<比較例1>
 実施例1と同じ織物に、付加重合型のメチルビニルシリコーン樹脂をナイフコートにて1回、塗布し、その後190℃で1分間硬化処理し、塗布量が30g/mのシリコーンコート布を得たのみで、熱可塑性樹脂は付着させなかった。
 得られたシリコーンコート布の物性等を表2に示す。得られたシリコーンコート布はコンパクト性が72mmであり、加熱と加圧により折グセが保持されていなかった。
<比較例2>
 実施例1と同じ織物に、付加重合型のメチルビニルシリコーン樹脂をナイフコートにて1回、塗布し、190℃で1分間硬化処理し、塗布量が30g/mのシリコーンコート布を得た。その後、コート面に直径1mm、厚さ0.5mmのドット状にLDPE系樹脂(東京インキ株式会社製、1050、M30PASS)を3.5cm角に14箇所均等に存在するように千鳥配列で配置(図3参照)し、190℃で1分間加熱処理し、LDPE系樹脂をコート層表面に固定化した。
 得られたシリコーンコート布の物性等を表2に示す。得られたシリコーンコート布は接着強度が0.005N/cmで、コンパクト性が72mmであり、折グセが保持されていなかった。
<比較例3>
 実施例1と同じ織物に、付加重合型のメチルビニルシリコーン樹脂をナイフコートにて1回、塗布し、その後190℃で1分間硬化処理し、塗布量が30g/mのシリコーンコート布を得た。コート面に直径6mmのドット状に接着剤(セメダイン株式会社製、PPX)を3.5cm角に14箇所均等に存在するように千鳥配列で配置(図1参照)した。その後、接着剤を配置した箇所に、直径6mm、厚さ1mmのドット状にEVA系樹脂(東京インキ株式会社製、2030、M30PASS)を配置し、190℃で1分間加熱処理した。
 得られたシリコーンコート布の物性等を表2に示す。得られたシリコーンコート布は接着強度が12N/cmで、コンパクト性が45mmであり、加熱と加圧により折グセがよく保持されていた。しかし、接着強度測定の剥離後の通気度が剥離前に比べて大きく上昇しており、剥離によりコート層にダメージが生じていることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 エアバッグをコンパクトに折り畳むために、基布に加熱と同時に加圧を行い、折グセを付けてよりコンパクトに折り畳むという収納方法に好適なシリコーンコート布であって、加熱と加圧により折グセがつきやすくコンパクトに収納でき、展開時のコート層ダメージが少ないエアバッグを得ることができるシリコーンコート布が得られるため、車内デザインの制約を少なくでき、産業上の寄与は大である。
  1:熱可塑性樹脂または接着剤
  2:シリコーンコート布のシリコーンコート面
  3:谷折線
  4:山折線
  5:実施例2のコンパクト性評価後サンプル
  6:比較例1のコンパクト性評価後サンプル
 

Claims (4)

  1.  合成繊維製織物の一方の面にシリコーン系樹脂がコートされたシリコーンコート布であって、シリコーン系樹脂がコートされた面に熱可塑性樹脂が付着しており、シリコーン系樹脂がコートされた面同士の接着強度が0.01~10N/cmであるシリコーンコート布。
  2.  熱可塑性樹脂の融点が50~200℃である請求項1記載のシリコーンコート布。
  3.  シリコーンコート布のシリコーン系樹脂の塗布量が10~200g/mである請求項1または2に記載のシリコーンコート布。
  4.  請求項1~3のいずれかに記載のシリコーンコート布を用いたエアバッグ。
     
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