WO2017169920A1 - 反射積層体およびその製造方法、バンドパスフィルター、選択波長センサー - Google Patents

反射積層体およびその製造方法、バンドパスフィルター、選択波長センサー Download PDF

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    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/416—Reflective

Definitions

  • the present invention relates to a reflective laminate and a manufacturing method thereof, a bandpass filter, and a selective wavelength sensor.
  • the band-pass filter can transmit light in a predetermined wavelength region and is applied to various optical sensors.
  • a bandpass filter for example, only the light reflected from the object among the light emitted from the light source included in the optical sensor is selectively transmitted and received by various elements. be able to.
  • Patent Document 1 proposes to use a reflection layer that uses selective reflection characteristics of a cholesteric liquid crystal phase as a bandpass filter.
  • an object of the present invention is to provide a reflective laminate that can efficiently reflect light in a wide wavelength band. Another object of the present invention is to provide a method for producing the reflective laminate, a bandpass filter, and a selective wavelength sensor.
  • the present inventors have found that the above problems can be solved by using a layer formed by fixing a dichroic dye in a cholesteric alignment state, and have reached the present invention. That is, the present inventor has found that the above problem can be solved by the following configuration.
  • a reflective laminate having at least one first reflective layer that reflects right circularly polarized light and at least one second reflective layer that reflects left circularly polarized light, The selective reflection wavelengths of the first reflective layer and the second reflective layer are each 600 nm or more, A reflective laminate, wherein the first reflective layer and the second reflective layer are layers formed by fixing a dichroic dye having an absorption maximum wavelength longer than 400 nm in a cholesteric alignment state.
  • a band-pass filter comprising the reflective laminate according to any one of (1) to (7).
  • a selective wavelength sensor including the bandpass filter according to (8).
  • the reflection laminated body which can reflect the light of a wide wavelength band efficiently can be provided. Moreover, according to this invention, the manufacturing method of the said reflection laminated body, a band pass filter, and a selection wavelength sensor can be provided.
  • a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • FIG. 1 shows a cross-sectional view of a first embodiment of the reflective laminate of the present invention.
  • the reflective laminate 10 a includes a first reflective layer 12 that reflects right circularly polarized light and a second reflective layer 14 that reflects left circularly polarized light.
  • the 1st reflective layer 12 and the 2nd reflective layer 14 have the same degree of helical pitch, and have shown the turning property of the direction opposite to each other. Therefore, the selective reflection wavelength of the first reflective layer 12 and the selective reflection wavelength of the second reflective layer 14 are equal. Therefore, both the right circularly polarized light and the left circularly polarized light having the same wavelength can be reflected by the reflective laminate 10a.
  • the first reflective layer 12 and the second reflective layer 14 are layers formed by fixing a dichroic dye in a cholesteric alignment state, and reflect light in a predetermined wavelength band.
  • the 1st reflective layer 12 and the 2nd reflective layer 14 originate in the characteristic of a dichroic dye, and absorb the light of visible region. Therefore, for example, when light having a predetermined wavelength in the infrared light region is reflected by the first reflective layer 12 and the second reflective layer 14, when light enters the reflective laminate 10a, the light in the visible light region is absorbed.
  • light having a predetermined wavelength in the infrared light region is reflected, and only light in a specific wavelength region can pass through the reflective laminate 10a. That is, the reflective laminate 10a can be used as a selective wavelength transmission filter (band pass filter) having a transmission band in a specific wavelength region.
  • the selective reflection wavelength of the first reflective layer 12 indicates a peak at which the reflectance is highest in the reflectance curve (reflectance graph) of the wavelength (horizontal axis) -reflectance (vertical axis) of the first reflective layer 12.
  • a wavelength (maximum reflection wavelength) is intended.
  • the selective reflection wavelength of the second reflective layer 14 indicates a peak at which the reflectance is highest in the reflectance curve (reflectance graph) of wavelength (horizontal axis) ⁇ reflectance (vertical axis) of the second reflective layer 14.
  • a wavelength (maximum reflection wavelength) is intended.
  • an absolute reflectance spectrum measurement system V-670, ARMN-735 (manufactured by JASCO Corporation) and the like are used as a method for measuring the selective reflection wavelength.
  • the selective reflection wavelength is obtained using the reflectance, but the selective reflection wavelength may be obtained from the transmittance.
  • the transmittance can be considered as a value obtained by subtracting the reflectance, the absorption rate, and the scattering rate of the light incident on the sample. In this specification, there is no influence of the absorption of the sample with little scattering.
  • the selective reflection wavelength can be evaluated by measuring the transmittance in the wavelength region. That is, the selective reflection wavelength of the reflective layer (the first reflective layer 12 and the second reflective layer 14) is not affected by absorption in the transmittance curve of wavelength (horizontal axis) ⁇ transmittance (vertical axis) of the reflective layer.
  • UV-3100PC ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer
  • the selective reflection wavelength of the first reflective layer 12 and the selective reflection wavelength of the second reflective layer 14 are equal. “Equal” between the selective reflection wavelengths of the two reflective layers does not mean that they are strictly equal, and an error in a range that does not optically affect is allowed. In this specification, the selective reflection wavelengths of the two reflective layers are “equal” means that the selective reflection wavelength difference between the two reflective layers is 20 nm or less, and the difference is 15 nm or less. Preferably, it is 10 nm or less.
  • the transmission spectrum of the reflection laminate shows one strong peak at the selective reflection wavelength, which is preferable from the viewpoint of reflection performance.
  • FIG. 1 describes an embodiment in which the selective reflection wavelength of the first reflective layer 12 and the selective reflection wavelength of the second reflective layer 14 are equal, the selective reflection wavelengths of the two may be different.
  • the reflective laminate 10a has a transmission band through which light of a predetermined wavelength is transmitted.
  • the range of the transmission band is not particularly limited, and can be appropriately adjusted by changing the helical pitch in the first reflective layer and the second reflective layer, the number of stacked layers, and the like.
  • the transmission band is preferably in the range of 750 to 1050 nm, and more preferably in the range of 820 to 880 nm or 910 to 970 nm.
  • the reflective laminate 10a can absorb light in the visible light region due to the characteristics of the dichroic dye. As light in the visible light region absorbed by the reflective laminate 10a, for example, light in a wavelength band of 400 to 700 nm can be given.
  • the total thickness of the first reflective layer 12 and the second reflective layer 14 in the reflective laminate 10a is not particularly limited, but is preferably 10 ⁇ m or less and more preferably 5 ⁇ m or less from the viewpoint of thickness reduction.
  • the lower limit is not particularly limited, but is often 1 ⁇ m or more from the viewpoint of handleability.
  • the reflective laminate 10a shown in FIG. 1 has one each of the first reflective layer 12 and the second reflective layer 14.
  • the present invention is not limited to this mode, and as will be described later, A plurality of reflective layers 12 and second reflective layers 14 may be included. Further, as will be described later, the reflective laminate 10a may include members other than the first reflective layer 12 and the second reflective layer 14.
  • first reflective layer and the second reflective layer included in the reflective laminate will be described in detail.
  • the first reflective layer is a layer that reflects right circularly polarized light.
  • the first reflective layer is a layer formed by fixing a predetermined dichroic dye in a cholesteric alignment state (a layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase of the dichroic dye).
  • the first reflective layer is a layer containing a dichroic dye that is twisted and oriented in the clockwise rotation direction along the helical axis extending in the thickness direction.
  • the second reflective layer is a layer that reflects left circularly polarized light.
  • the second reflective layer is a layer formed by fixing a predetermined dichroic dye in a cholesteric alignment state (a layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase of the dichroic dye).
  • the second reflective layer is a layer containing a dichroic dye that is twisted and oriented in the left rotation direction along the helical axis extending along the thickness direction.
  • the selective reflection wavelengths of the first reflective layer and the second reflective layer are each 600 nm or more.
  • the selective reflection wavelength of the first reflective layer and the second reflective layer is preferably in the range of 600 to 2000 nm, and more preferably in the range of 600 to 800 nm or 950 to 1200 nm.
  • the definition of the selective reflection wavelength is as described above.
  • the thicknesses of the first reflective layer and the second reflective layer are not particularly limited, but are preferably 1 to 5 ⁇ m, more preferably 1 to 3 ⁇ m from the viewpoint of shortening the optical path length.
  • Each of the first reflective layer and the second reflective layer is a layer formed by fixing a dichroic dye having an absorption maximum wavelength longer than 400 nm in a cholesteric alignment state.
  • the reflection band of the reflection layer is broadened and the reflection efficiency is improved due to the high refractive index anisotropy ⁇ n of the dichroic dye.
  • the composition containing the dichroic dye which has a polymeric group was apply
  • the composition is preferably subjected to a curing treatment to fix the cholesteric alignment state.
  • the first reflective layer and the second reflective layer contain at least a dichroic dye.
  • a dichroic dye refers to a dye having the property that the absorbance in the major axis direction of a molecule is different from the absorbance in the minor axis direction.
  • the content of the dichroic dye is preferably 45% by mass or more and more preferably 70% by mass or more based on the total mass of the layer. preferable.
  • the content of the dichroic dye is within the above range, the reflection band of the reflection layer is further expanded and the reflection efficiency is further improved.
  • at least one of the first reflective layer and the second reflective layer is composed of only a dichroic dye and a chiral agent.
  • the dichroic dye has an absorption maximum wavelength on the longer wavelength side than 400 nm.
  • the maximum absorption wavelength of the dichroic dye is preferably in the range of 450 to 700 nm, more preferably in the range of 500 to 700 nm, from the viewpoint of increasing the refractive index anisotropy ⁇ n of the dichroic dye. preferable.
  • the method for measuring the absorption maximum wavelength of the dichroic dye include solution absorption spectrum measurement and film absorption spectrum measurement using an ultraviolet-visible absorption measurement apparatus UV-3100PC (manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the dichroic dye preferably has liquid crystallinity. More specifically, the dichroic dye preferably has thermotropic liquid crystallinity, that is, exhibits liquid crystallinity by being transferred to the liquid crystal phase by heat. The dichroic dye preferably exhibits nematic liquid crystal properties at 30 to 200 ° C. (preferably 30 to 150 ° C.).
  • the refractive index anisotropy ⁇ n of the dichroic dye is not particularly limited, but is preferably 0.5 or more and more preferably 1.0 or more in terms of more excellent effects of the present invention.
  • the upper limit is not particularly limited, but is often 2.0 or less.
  • a method for measuring the refractive index anisotropy ⁇ n a method using a wedge-shaped liquid crystal cell described in page 202 of a liquid crystal manual (Edited by Liquid Crystal Manual, published by Maruzen Co., Ltd.) is generally used. In the case of a compound that is easily crystallized, it can also be estimated from the extrapolated value by performing evaluation with a mixture with other liquid crystals.
  • dichroism in which a horizontal uniaxial alignment state (A plate) is taken on a horizontal alignment cell or alignment film.
  • Examples include a method of measuring a liquid crystal film of a dye with AXOSscan manufactured by AXOMETRICS and converting the film thickness.
  • the refractive index anisotropy ⁇ n corresponds to a measured value at a wavelength of 800 nm at 35 ° C.
  • dichroic dye examples include acridine dyes, oxazine dyes, cyanine dyes, naphthalene dyes, azo dyes, and anthraquinone dyes, and among them, azo dyes are preferable.
  • azo dyes examples include a monoazo dye, a bisazo dye, a trisazo dye, a tetrakisazo dye, and a stilbene azo dye.
  • a dichroic dye may be used independently and may combine 2 or more types.
  • the first reflective layer and the second reflective layer are formed by using a dichroic dye having a polymerizable group (hereinafter also referred to as “polymerizable dichroic dye”).
  • a dichroic dye having a polymerizable group hereinafter also referred to as “polymerizable dichroic dye”.
  • the kind of the polymerizable group which the dichroic dye has is not particularly limited, and a functional group capable of addition polymerization reaction is preferable, and a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring polymerizable group is preferable.
  • the polymerizable group is preferably a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, an allyl group, an epoxy group, or an oxetane group, and more preferably a (meth) acryloyl group.
  • the first reflective layer and the second reflective layer may contain components other than the dichroic dye.
  • a liquid crystal compound, an alignment agent, etc. are mentioned, and these components will be described in detail later.
  • Step 1 A coating film (composition layer) is formed using a composition containing a dichroic dye, and the coating film is subjected to heat treatment so that the dichroic dye is in a cholesteric alignment state (cholesteric liquid crystal phase).
  • Step 2 Step for fixing the cholesteric alignment state
  • the composition used in step 1 includes at least a dichroic dye.
  • a dichroic dye a polymerizable dichroic dye may be used as described above.
  • the composition used in step 1 may contain other components other than the dichroic dye, if necessary.
  • the composition may contain a chiral agent.
  • a right-turning chiral agent and a left-turning chiral agent can be used.
  • the first reflective layer preferably contains a right-turning chiral agent
  • the second reflective layer preferably contains a left-turning chiral agent.
  • the kind of chiral agent is not particularly limited.
  • the chiral agent may be liquid crystalline or non-liquid crystalline.
  • the chiral agent includes various known chiral agents (for example, Liquid Crystal Device Handbook, Chapter 3-4-3, TN (twisted nematic), STN (Super Twisted Nematic) chiral agent, page 199, Japan Society for the Promotion of Science, No. 142). From the Committee, 1989).
  • Chiral agents generally contain asymmetric carbon atoms.
  • an axially asymmetric compound or a planar asymmetric compound that does not contain an asymmetric carbon atom can also be used as a chiral agent.
  • Examples of the axial asymmetric compound or the planar asymmetric compound include binaphthyl, helicene, paracyclophane, and derivatives thereof.
  • the chiral agent may have a polymerizable group.
  • the content of the chiral agent in the composition is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 30% by mass with respect to the total solid content of the composition.
  • a compound having a strong twisting force is preferable so that a twisted orientation with a desired helical pitch can be achieved even with a small amount.
  • Examples of the chiral agent exhibiting such a strong twisting force include, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2003-287623, 2002-302487, 2002-80478, 2002-80851, and the like. Examples include chiral agents described in Kaikai 2014-034581 and LC-756 manufactured by BASF.
  • the composition may contain a liquid crystal compound.
  • This liquid crystal compound is a compound different from the dichroic dye.
  • the kind in particular of a liquid crystal compound is not restrict
  • Liquid crystal compounds can be classified into rod-shaped types (rod-shaped liquid crystal compounds) and disk-shaped types (discotic liquid crystal compounds, disk-shaped liquid crystal compounds) based on their shapes. Furthermore, the rod-shaped type and the disk-shaped type include a low molecular type and a high molecular type, respectively.
  • Polymer generally refers to a polymer having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, 2 pages, Iwanami Shoten, 1992). In the present invention, any liquid crystal compound can be used. Two or more liquid crystal compounds may be used in combination.
  • the liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the kind in particular of polymeric group is not restrict
  • a preferred embodiment of the liquid crystal compound is a liquid crystal compound having a polymerizable group and having no absorption maximum wavelength on the longer wavelength side than 400 nm.
  • this liquid crystal compound By using this liquid crystal compound, an improvement in the stability of the liquid crystal phase by suppressing the crystallization of the liquid crystal compound, an improvement in the curability, and the like can be expected.
  • the method for measuring the absorption maximum wavelength of the liquid crystal compound include solution absorption spectrum measurement and film absorption spectrum measurement using an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer UV-3100PC (manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the content of the liquid crystal compound in the composition is not particularly limited, but is preferably 1 to 50% by mass and more preferably 5 to 50% by mass with respect to the total solid content of the composition.
  • the composition may contain a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is preferably a photopolymerization initiator capable of initiating a polymerization reaction by ultraviolet irradiation.
  • Examples of the photopolymerization initiator include ⁇ -carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), ⁇ -hydrocarbon substituted aromatic acyloin. Compound (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compound (described in US Pat. Nos.
  • the content of the polymerization initiator in the composition is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 20% by mass and more preferably 1 to 8% by mass with respect to the total solid content of the composition.
  • the composition may contain an alignment control agent.
  • an alignment control agent By including an alignment control agent in the composition, it becomes possible to form a stable or rapid cholesteric alignment.
  • the orientation control agent include fluorine-containing (meth) acrylate polymers, compounds represented by general formulas (X1) to (X3) described in WO2011 / 162291, and paragraph [0020] of JP2013-47204A. To the compounds described in [0031]. You may contain 2 or more types selected from these. These compounds can reduce the tilt angle of the molecules of the liquid crystal compound (or dichroic dye having liquid crystallinity) or substantially horizontally align it at the air interface of the layer.
  • horizontal alignment means that the major axis of the liquid crystal molecule is parallel to the layer surface, but it is not required to be strictly parallel. In this specification, it is defined as a horizontal plane. It shall mean an orientation with an inclination angle of less than 20 °.
  • An orientation control agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content of the alignment control agent in the composition is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, based on the total solid content of the composition. More preferred is 02 to 1% by mass.
  • the composition may contain a solvent.
  • an organic solvent is preferable.
  • Organic solvents include amides (eg N, N-dimethylformamide); sulfoxides (eg dimethyl sulfoxide); heterocyclic compounds (eg pyridine); hydrocarbons (eg benzene, hexane); alkyl halides (eg chloroform, dichloromethane); esters (Eg, methyl acetate, butyl acetate); ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone); ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane); 1,4-butanediol diacetate and the like.
  • amides eg N, N-dimethylformamide
  • sulfoxides eg dimethyl sulfoxide
  • heterocyclic compounds eg pyridine
  • hydrocarbons eg benzene, hexane
  • a preferred embodiment of the composition includes a composition containing at least a dichroic dye and a chiral agent.
  • the dichroic dye preferably has a polymerizable group.
  • the composition containing at least a dichroic dye, a liquid crystal compound, and a chiral agent is mentioned.
  • the dichroic dye preferably has a polymerizable group.
  • the liquid crystal compound preferably has a polymerizable group.
  • the method in particular of forming a coating film using the said composition is not restrict
  • coating a composition is mentioned.
  • Examples of the coating method include spin coating, dip coating, wire bar coating, direct gravure coating, reverse gravure coating, and die coating.
  • the composition can be appropriately applied on a predetermined substrate.
  • the substrate may be included in the reflective laminate as will be described later.
  • the coating film may be subjected to a drying treatment as necessary. By carrying out the drying treatment, the solvent can be removed from the coating film.
  • the coating film is subjected to a heat treatment so that the dichroic dye is cholesterically oriented.
  • the dichroic dye itself has liquid crystallinity, for example, by applying a heat treatment to the coating film formed using the composition containing the dichroic dye and the chiral agent, The dye can be cholesterically oriented.
  • the method of using together the liquid crystal compound different from a dichroic dye is mentioned, for example.
  • the dichroic dye when a coating film formed using a composition containing a dichroic dye, a liquid crystal compound, and a chiral agent is subjected to a heat treatment, the dichroic dye is converted into a cholesteric alignment. In addition, cholesteric orientation can be achieved.
  • the method for heating the coating film is not particularly limited.
  • the coating film can be stably brought into a cholesteric alignment state by heating it to an isotropic phase temperature and then cooling to a liquid crystal phase transition temperature.
  • the phase transition temperature of the composition in the coating film is preferably 10 to 250 ° C., more preferably 10 to 150 ° C. from the viewpoint of production suitability and the like.
  • As a preferable heating condition it is preferable to heat the coating film at 50 to 120 ° C. (preferably 50 to 100 ° C.) for 1 to 5 minutes (preferably 1 to 3 minutes).
  • Step 2 is a step of fixing the cholesteric alignment state formed in the coating film.
  • the fixing method is not particularly limited, but when the dichroic dye and / or the liquid crystal compound used in combination with the dichroic dye has a polymerizable group, the coating treatment in the cholesteric alignment state is cured. By performing (for example, light irradiation treatment or heat treatment), the orientation state can be fixed. Further, the method for fixing the cholesteric alignment state may be a method other than the above (for example, rapid cooling treatment).
  • the method for the curing treatment is not particularly limited, and examples thereof include photocuring treatment and thermosetting treatment. Of these, light irradiation treatment is preferable, and ultraviolet irradiation treatment is more preferable.
  • a light source such as an ultraviolet lamp is used.
  • the amount of ultraviolet irradiation energy is not particularly limited, but is generally preferably about 0.1 to 1.0 J / cm 2 .
  • the time for irradiation with ultraviolet rays is not particularly limited, and may be appropriately determined from the viewpoints of both the strength and productivity of the resulting reflective layer. In order to accelerate the curing reaction, ultraviolet irradiation may be performed under heating conditions.
  • the cholesteric orientation (cholesteric liquid crystal phase) of the dichroic dye is fixed, and a reflective layer is formed.
  • the state in which the cholesteric orientation (cholesteric liquid crystal phase) is “fixed” is the most typical and preferred state in which the orientation of the dichroic dye is maintained.
  • the layer has no fluidity in the temperature range of usually 0 to 50 ° C., and -30 to 70 ° C. under severer conditions, and the orientation form is changed by an external field or external force. In other words, it means a state in which the fixed orientation form can be kept stable.
  • the reflective layer it is sufficient that the optical properties of the cholesteric alignment (cholesteric liquid crystal phase) are maintained in the layer, and the composition in the reflective layer does not need to exhibit liquid crystal properties.
  • the 1st reflective layer and the 2nd reflective layer in a reflective layered product can each be manufactured by the method mentioned above.
  • the manufacturing order in particular with a 1st reflective layer and a 2nd reflective layer is not restrict
  • a composition containing a dichroic dye having a polymerizable group, a right-turning chiral agent, and a polymerization initiator into a cholesteric alignment state
  • the composition containing the step X of forming the first reflective layer, the dichroic dye having a polymerizable group, the left-rotating chiral agent, and the polymerization initiator was brought into a cholesteric alignment state by immobilization.
  • the manufacturing method of the reflective laminated body which has the process Y which forms a 2nd reflective layer by fixing later is preferable. Either step X or step Y may be performed first.
  • the content of the dichroic dye having a polymerizable group in the composition used in Step X and Step Y is not particularly limited, but the total effect of the present invention is superior to the total solid content in the composition. 45 mass% or more is preferable, and 70 mass% or more is more preferable.
  • the solid content in the composition is preferably composed only of a dichroic dye, a chiral agent, a polymerization initiator, and an alignment controller.
  • the reflective laminate may include a substrate that supports the first reflective layer and the second reflective layer. That is, the reflective laminated body which has a board
  • the substrate a known substrate can be used, and examples thereof include a resin substrate and a glass substrate.
  • the reflective laminate may include an alignment film.
  • the alignment film can be used in manufacturing the first reflective layer and / or the second reflective layer.
  • a known alignment film can be used as the alignment film.
  • the coating film is dried by heating (crosslinking), and further, the coating film is subjected to a rubbing treatment.
  • a treatment method widely adopted as a liquid crystal alignment treatment process of LCD (liquid crystal display) can be applied.
  • the reflective laminate may include an ultraviolet absorbing layer.
  • the ultraviolet absorbing layer preferably contains an ultraviolet absorber.
  • the kind in particular of ultraviolet absorber is not restrict
  • the ultraviolet absorption layer may contain a binder as necessary.
  • the ultraviolet absorbing layer preferably has absorption in the visible light region in that it provides the reflective laminate with absorption characteristics in a wider range of wavelengths. More specifically, it preferably has absorption in the wavelength region of 200 to 500 nm.
  • the thickness of the ultraviolet absorbing layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5 ⁇ m, more preferably 1 to 3 ⁇ m.
  • the ultraviolet absorbing layer may be formed as a layer separate from the above-described member (for example, a substrate). Further, an ultraviolet absorbent may be contained in the substrate, and a substrate having an ultraviolet absorbing ability may be used as the ultraviolet absorbing layer.
  • the reflective laminate may include a light absorption layer that absorbs at least one of visible light and near infrared light (hereinafter, also simply referred to as “light absorption layer”).
  • the light absorption layer is disposed in the reflection layered body, so that the reflection layered body Can be used as a band-pass filter that transmits only the necessary wavelength.
  • the light absorption layer is a layer that absorbs at least one (one or both) of visible light and near infrared light. Examples of visible light include light having a wavelength band of 400 to 700 nm. Moreover, as near-infrared light, light in a wavelength band of more than 700 nm and not more than 2000 nm can be mentioned.
  • the kind in particular of the light absorption material contained in a light absorption layer is not restrict
  • the light absorption layer may contain a binder.
  • the kind in particular of a binder is not restrict
  • the binder include (meth) acrylic resin, styrene resin, urethane resin, epoxy resin, polyolefin resin, and polycarbonate resin.
  • the binder contained in the light absorption layer may be synthesized by including a polymerizable compound in the composition for forming the light absorption layer used for forming the light absorption layer and polymerizing the polymerizable compound. Good. Further, as the binder, a pigment dispersant and an alkali-soluble resin may be contained.
  • the light absorbing layer may contain at least one of an ultraviolet light absorbing material and a near infrared light absorbing material.
  • the light absorption layer preferably contains both the ultraviolet light absorption material and the near infrared light absorption material.
  • Known materials can be used as the ultraviolet light absorbing material.
  • Near infrared light absorbing materials include diketopyrrolopyrrole dye compounds, copper compounds, cyanine dye compounds, phthalocyanine compounds, imonium compounds, thiol complex compounds, transition metal oxide compounds, squarylium dye compounds, Examples include phthalocyanine dye compounds, quatarylene dye compounds, dithiol metal complex dye compounds, and croconium compounds.
  • the maximum absorption wavelength of the near infrared light absorbing material is preferably in the range of 600 to 1000 nm.
  • the maximum absorption wavelength of the near-infrared light absorbing material is located on the shorter wavelength side than 850 nm or the shorter wavelength side than 940 nm, which is used as a near-infrared LED (Light Emitting Diode) light source wavelength. Is more preferable.
  • the thickness of the light absorption layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 3 ⁇ m, and more preferably 0.5 to 1 ⁇ m.
  • the light absorption layer may be formed as a layer separate from the above-described member (for example, a substrate). Further, a substrate that absorbs at least one of visible light and near infrared light by containing at least one of a visible light absorber and a near infrared light absorbing material in the substrate may be used as the light absorbing layer.
  • the reflective laminate can be applied to various uses.
  • a band pass filter can be used.
  • the band-pass filter refers to a filter set so as to pass only light in a specific wavelength band.
  • the band-pass filter including the reflective laminate is included in, for example, a selective wavelength sensor.
  • the selected wavelength sensor may include a light receiving unit.
  • FIG. 2 shows a cross-sectional view of a second embodiment of the reflective laminate of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a reflective laminate in the case where two or more first reflective layers 12 and second reflective layers 14 are provided.
  • the reflective laminate 10b shown in FIG. 2 includes a first reflective layer 12a, a second reflective layer 14a, a first reflective layer 12b, and a second reflective layer 14b.
  • the reflective laminate 10a shown in FIG. 2 and the reflective laminate 10b shown in FIG. 1 have the same configuration except that the number of layers of the first reflective layer and the second reflective layer is different.
  • the first reflective layer 12a and the first reflective layer 12b are layers that reflect right circularly polarized light, and the selective reflection wavelengths thereof are different. More specifically, the selective reflection wavelength of the first reflective layer 12a is located on the longer wavelength side than the selective reflection wavelength of the first reflective layer 12b.
  • the second reflective layer 14a and the second reflective layer 14b are both layers that reflect left circularly polarized light, and have different selective reflection wavelengths. More specifically, the selective reflection wavelength of the second reflective layer 14a is located on the longer wavelength side than the selective reflection wavelength of the second reflective layer 14b.
  • the 1st reflective layer 12a and the 2nd reflective layer 14a have the substantially same helical pitch, and both selective reflection wavelengths are equal.
  • the first reflective layer 12b and the second reflective layer 14b have substantially the same spiral pitch, and the selective reflection wavelengths of both are the same.
  • the first reflective layer 12a and the second reflective layer 14a play a role of reflecting light on the longer wavelength side
  • the first reflective layer 12b and the second reflective layer 14b are on the shorter wavelength side. It plays the role of reflecting the light of That is, by using four reflective layers, light in a wide wavelength range is reflected complementarily.
  • the total number of first reflective layers and the total number of second reflective layers are independent of each other, and may be the same or different, but are preferably the same.
  • the reflective laminate may have two or more sets each composed of one first reflective layer and one second reflective layer. At this time, it is more preferable that the selective reflection wavelength of the first reflective layer and the selective reflection wavelength of the second reflective layer included in each set are equal to each other.
  • the selective reflection wavelengths of the first reflection layers are different from each other. This is because even if there are a plurality of first reflective layers having the same selective reflection wavelength, the reflection efficiency does not increase.
  • that the selective reflection wavelengths of the two first reflective layers are different from each other means that the difference between the two selective reflection wavelengths exceeds at least 20 nm.
  • the selective reflection wavelength difference between the first reflective layers is preferably more than 20 nm, more preferably 30 nm or more, and even more preferably 40 nm or more. .
  • the selective reflection wavelengths of the second reflective layers are different from each other.
  • the difference in selective reflection wavelength between the second reflective layers is preferably more than 20 nm, more preferably 30 nm or more, and even more preferably 40 nm or more.
  • the reflective laminate has two or more sets each composed of one first reflective layer and one second reflective layer
  • the selective reflection wavelengths of the first reflective layers included in different sets are different from each other. It is preferable that the selective reflection wavelengths of the second reflective layers included in different sets are different from each other.
  • the polymerizable dichroic dye A has liquid crystallinity and is a nematic liquid crystal having an isotropic phase transition temperature of 118 ° C. Moreover, it was confirmed that it was a dichroic dye by observation with a polarizing microscope.
  • the absorption maximum wavelength of the polymerizable dichroic dye A was 542 nm.
  • ⁇ n at a wavelength of 800 nm at a temperature of 35 ° C. was 1.18.
  • the maximum absorption wavelength of the polymerizable liquid crystal 1 was 266 nm.
  • ⁇ Formation of reflective layer> The surface of the alignment film in the glass substrate with the alignment film (SE-130 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) was rubbed. Next, using the coating solution (R1) prepared above, a reflective layer having a selective reflection wavelength of about 1000 nm was produced on the alignment film surface by the following procedure. (1) A coating solution (R1) at room temperature on the alignment film in the glass substrate with an alignment film (SE-130 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) so that the thickness of the dried film is 2.5 ⁇ m. was applied with a spin coater. (2) After the coating film was dried at room temperature for 30 seconds to remove the solvent, the coating film was heated in an atmosphere of 100 ° C.
  • cholesteric-align the dichroic dye for 1 minute to cholesteric-align the dichroic dye to form a cholesteric liquid crystal phase.
  • UV (ultraviolet light) irradiation 28.6 mW / cm 2 , 35 seconds
  • a cholesteric liquid crystal phase was fixed, and a reflective layer (FR1) formed by fixing a dichroic dye on a glass substrate in a cholesteric alignment state was produced.
  • the reflective layers (FR2) and (FL1) were produced in the same manner as the reflective layer (FR1) except that the coating liquids (R2) and (L1) were used instead of the coating liquid (R1). did.
  • ⁇ Preparation of reflective laminate> (1) The coating liquid (L1) was applied on the reflective layer (FR1) at room temperature with a spin coater so that the thickness of the dried film was 2.5 ⁇ m. (2) After the coating film was dried at room temperature for 30 seconds to remove the solvent, the coating film was heated in an atmosphere of 100 ° C. for 1 minute to cholesteric-align the dichroic dye to form a cholesteric liquid crystal phase. Next, UV irradiation (28.6 mW / cm 2 , 35 seconds) was performed on the coating film at 80 ° C. under a nitrogen atmosphere using HOYA-SCHOTT EXECUTE-3000W manufactured by HOYA CANDEO OPTRONICS Co., Ltd. A cholesteric liquid crystal phase was fixed to produce a reflective laminate (F1).
  • ⁇ Preparation of coating solution (CR1)> Polymerizable liquid crystal 1, fluorine-based horizontal alignment agent 1, chiral agent, polymerization initiator, and solvent were mixed to prepare a coating liquid (CR1) having the following composition.
  • Polymerizable liquid crystal 1 100 parts by mass Fluorine-based horizontal alignment agent 1 0.1 part by mass Right-turning chiral agent LC756 (manufactured by BASF) 1.65 parts by mass Polymerization initiator IRGACURE819 (manufactured by Ciba Japan) 4 Part by mass / Solvent (Chloroform) Amount of solute concentration of 15% by mass
  • ⁇ Preparation of coating solution (CL1)> A polymerizable liquid crystal 1, a fluorine-based horizontal alignment agent 1, a chiral agent, a polymerization initiator, and a solvent were mixed to prepare a coating liquid (CL1) having the following composition.
  • -Polymerizable liquid crystal 1 100 parts by mass-Fluorine-based horizontal alignment agent 1 0.1 part by mass-Left-turning chiral agent 1 5.5 parts by mass-Polymerization initiator IRGACURE 819 (manufactured by Ciba Japan) 4 parts by mass-Solvent (chloroform) )
  • Reflective layers (CFR1) and (CFL1) were prepared in the same manner as the reflective layer (FR1) except that the coating liquids (CR1) and (CL1) were used instead of the coating liquid (R1).
  • the transmission spectra of the reflective layers (FR1), (FR2), (FL1), (CFR1), (CFL1) and the reflective laminate (F1) are converted into an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer UV-3100PC (manufactured by Shimadzu Corporation). The results measured at are shown in FIGS. Note that the measurement was performed by performing a baseline process on a glass substrate with an alignment film.
  • the selective reflection wavelength of the reflective layer (FR1) is 1040 nm
  • the selective reflection wavelength of the reflective layer (FR2) is 990 nm
  • the selective reflection wavelength of the reflective layer (FL1) is 1000 nm
  • the selective reflection of the reflective layer (CFR1) The wavelength was 1020 nm
  • the selective reflection wavelength of the reflective layer (CFL1) was 1000 nm.
  • the reflective layers (FR1), (FR2), and (FL1) correspond to the reflective layers (CFR1) and (CFL1) corresponding to the comparative example not using the dichroic dye. Can efficiently reflect light in a wide wavelength band. A reflective laminate including such a reflective layer can also efficiently reflect light in a wide wavelength band.
  • the reflective layers (FR1), (FR2), and (FL1) have a light-shielding property due to dye absorption in a wavelength band of 700 nm or less.
  • the reflection layer (FR1) having the reflection characteristic for the right circularly polarized light and the (FL1) having the reflection characteristic for the left circularly polarized light have a wide reflection band in the near infrared light region. It turns out that a reflective laminated body (F1) is obtained.

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Abstract

本発明は、幅広い波長帯域の光を効率よく反射することができる反射積層体、反射積層体の製造方法、バンドパスフィルター、および、選択波長センサーを提供する。本発明の反射積層体は、右円偏光を反射する第１反射層と、左円偏光を反射する第２反射層とを、それぞれ少なくとも１層以上有する、反射積層体であって、第１反射層および第２反射層の選択反射波長がそれぞれ６００ｎｍ以上であり、第１反射層および第２反射層が、それぞれ、４００ｎｍよりも長波長側に吸収極大波長を有する二色性色素をコレステリック配向状態において固定化してなる層である。

Description

反射積層体およびその製造方法、バンドパスフィルター、選択波長センサー
　本発明は、反射積層体およびその製造方法、バンドパスフィルター、並びに、選択波長センサーに関する。
　バンドパスフィルターは所定の波長領域の光を透過させることができ、各種光学センサーに適用されている。このようなバンドパスフィルターを用いることにより、例えば、光学センサーに含まれる光源から出射された光のうち、被対象物にて反射された光のみを選択的に透過させ、各種素子にて受光させることができる。
　例えば、特許文献１においては、バンドパスフィルターとして、コレステリック液晶相の選択反射特性を利用した反射層を用いることが提案されている。
特開２００３－３４４６３４号公報
　一方、近年、反射層に関して、その性能の向上が求められている。具体的には、幅広い波長帯域の光を効率よく反射できる反射層が求められている。
　一般的に、コレステリック液晶相の選択反射特性を利用した反射層を用いる場合、選択反射波長が異なる複数の反射層を積層することにより、幅広い波長帯域の光を反射している。しかし、幅広い波長帯域の光を効率よく反射することができる反射層であれば、反射層の積層数を減らすことができ、薄型化にもつながる。
　本発明者は、特許文献１に記載されるような、公知のコレステリック液晶相の選択反射特性を利用した反射層の特性について検討を行ったところ、反射波長帯域が必ずしも広くなく、かつ、その反射特性も十分ではなく、更なる改良が必要であることを知見している。
　本発明は、上記実情に鑑みて、幅広い波長帯域の光を効率よく反射できる、反射積層体を提供することを課題とする。
　また、本発明は、上記反射積層体の製造方法、バンドパスフィルター、および、選択波長センサーを提供することも課題とする。
　本発明者は、上記課題について鋭意検討した結果、二色性色素をコレステリック配向状態において固定化してなる層を使用することで、上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。
　すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
（１）　右円偏光を反射する第１反射層と、左円偏光を反射する第２反射層とを、それぞれ少なくとも１層以上有する、反射積層体であって、
　第１反射層および第２反射層の選択反射波長がそれぞれ６００ｎｍ以上であり、
　第１反射層および第２反射層が、それぞれ、４００ｎｍよりも長波長側に吸収極大波長を有する二色性色素をコレステリック配向状態において固定化してなる層である、反射積層体。
（２）　第１反射層および第２反射層の少なくとも１つにおいて、二色性色素の含有量が、層全質量に対して、４５質量％以上である、（１）に記載の反射積層体。
（３）　二色性色素が液晶性を有する、（１）または（２）に記載の反射積層体。
（４）　第１反射層の膜厚および第２反射層の膜厚の合計値が１０μｍ以下である、（１）～（３）のいずれかに記載の反射積層体。
（５）　さらに、紫外線吸収層を有する、（１）～（４）のいずれかに記載の反射積層体。
（６）　紫外線吸収層が、可視光領域に吸収を有する、（５）に記載の反射積層体。
（７）　さらに、可視光および近赤外光の少なくとも一方を吸収する光吸収層を有する、（１）～（６）のいずれかに記載の反射積層体。
（８）　（１）～（７）のいずれかに記載の反射積層体を含む、バンドパスフィルター。
（９）　（８）に記載のバンドパスフィルターを含む、選択波長センサー。
（１０）　（１）～（７）のいずれかに記載の反射積層体の製造方法であって、
　重合性基を有する二色性色素、右旋回性のキラル剤、および、重合開始剤を含む組成物をコレステリック配向状態にした後に、固定化することによって、第１反射層を形成する工程と、
　重合性基を有する二色性色素、左旋回性のキラル剤、および、重合開始剤を含む組成物をコレステリック配向状態にした後に、固定化することによって、第２反射層を形成する工程と、を有する反射積層体の製造方法。
（１１）　重合性基を有する二色性色素の含有量が、組成物中の全固形分に対して、４５質量％以上である、（１０）に記載の反射積層体の製造方法。
（１２）　組成物が、重合性基を有する液晶化合物であって、４００ｎｍよりも長波長側に吸収極大波長を有さない液晶化合物を含む、（１０）または（１１）に記載の反射積層体の製造方法。
　本発明によれば、幅広い波長帯域の光を効率よく反射できる、反射積層体を提供できる。
　また、本発明によれば、上記反射積層体の製造方法、バンドパスフィルター、および、選択波長センサーを提供できる。
本発明の反射積層体の第１実施態様の断面図である。 本発明の反射積層体の第２実施態様の断面図である。 反射層（ＦＲ１）の透過スペクトルである。 反射層（ＦＲ２）の透過スペクトルである。 反射層（ＦＬ１）の透過スペクトルである。 反射層（ＣＦＲ１）の透過スペクトルである。 反射層（ＣＦＬ１）の透過スペクトルである。 反射積層体（Ｆ１）の透過スペクトルである。
　以下、本発明の好適態様について説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされるが、本発明はそのような実施態様に制限されるものではない。
　なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
＜第１実施態様＞
　図１は、本発明の反射積層体の第１実施態様の断面図を示す。
　図１に示すように、反射積層体１０ａは、右円偏光を反射する第１反射層１２と、左円偏光を反射する第２反射層１４とを備える。
　第１反射層１２および第２反射層１４は、同程度の螺旋ピッチを有するとともに、互いに逆向きの旋回性を示している。そのため、第１反射層１２の選択反射波長と第２反射層１４の選択反射波長とは等しい。従って、反射積層体１０ａによって、同程度の波長の右円偏光および左円偏光のいずれも反射できる。
　また、後段で詳述するように、第１反射層１２および第２反射層１４は、二色性色素をコレステリック配向状態において固定化してなる層であり、所定の波長帯域の光を反射する。また、第１反射層１２および第２反射層１４は、二色性色素の特性に由来して可視光領域の光を吸収する。そのため、例えば、第１反射層１２および第２反射層１４によって赤外光領域の所定の波長の光が反射される場合、反射積層体１０ａに光が入射すると、可視光領域の光は吸収され、かつ、赤外光領域の所定の波長の光は反射され、特定の波長領域の光のみが反射積層体１０ａを透過できる。つまり、反射積層体１０ａは、特定の波長領域に透過帯域を有する、選択波長透過フィルター（バンドパスフィルター）として利用可能である。
　第１反射層１２の選択反射波長とは、第１反射層１２の波長（横軸）－反射率（縦軸）の反射率曲線（反射率グラフ）において、反射率が最も高くなるピークを示す波長（極大反射波長）を意図する。
　第２反射層１４の選択反射波長とは、第２反射層１４の波長（横軸）－反射率（縦軸）の反射率曲線（反射率グラフ）において、反射率が最も高くなるピークを示す波長（極大反射波長）を意図する。
　選択反射波長の測定方法としては、絶対反射率スペクトル測定システムＶ－６７０およびＡＲＭＮ－７３５（日本分光株式会社製）などが用いられる。
　なお、上記では、反射率を用いて選択反射波長を求めているが、透過率より選択反射波長を求めてよい。透過率とは、試料に入射した光のうち、反射率、吸収率および散乱率を差し引いた値であると考えることができ、本明細書中においては、散乱が少ない試料の吸収の影響がない波長領域における透過率を測定することで、選択反射波長を評価できる。つまり、反射層（第１反射層１２、第２反射層１４）の選択反射波長とは、反射層の波長（横軸）－透過率（縦軸）の透過率曲線において、吸収の影響がない波長領域における透過率が最も低くなるピークを示す波長（極大反射波長）として求めることもできる。
　透過率の測定方法としては、紫外可視近赤外分光光度計ＵＶ－３１００ＰＣ（株式会社島津製作所製）などが用いられる。
　また、上述したように、第１反射層１２の選択反射波長と第２反射層１４の選択反射波長とは等しい。２つの反射層の選択反射波長同士が「等しい」とは、厳密に等しいことを意味するものではなく、光学的に影響のない範囲の誤差は許容される。本明細書中、２つの反射層の選択反射波長同士が「等しい」とは、２つの反射層の選択反射波長の差が２０ｎｍ以下であることを意図し、この差は１５ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以下であることがより好ましい。
　選択反射波長が互いに等しく、左右異なる旋回性を有する２つの反射層を積層することで、反射積層体の透過スペクトルは、この選択反射波長において１つの強いピークを示し、反射性能の観点から好ましい。
　なお、図１では、第１反射層１２の選択反射波長と第２反射層１４の選択反射波長とが等しい態様について述べるが、両者の選択反射波長は異なっていてもよい。
　反射積層体１０ａは、所定の波長の光が透過する透過帯域を有する。
　透過帯域の範囲は特に制限されず、第１反射層および第２反射層中の螺旋ピッチ、および、積層数などを変えることにより、適宜調整可能である。透過帯域は、７５０～１０５０ｎｍの範囲内にあることが好ましく、８２０～８８０ｎｍまたは９１０～９７０ｎｍの範囲内にあることがより好ましい。
　上述したように、反射積層体１０ａは、二色性色素の特性に由来して、可視光領域の光を吸収できる。反射積層体１０ａによって吸収される可視光領域の光としては、例えば、４００～７００ｎｍの波長帯域の光が挙げられる。
　反射積層体１０ａ中の第１反射層１２の膜厚および第２反射層１４の膜厚の合計値は特に制限されないが、薄型化の観点から、１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、取り扱い性の点から、１μｍ以上の場合が多い。
　図１に示す反射積層体１０ａは、第１反射層１２および第２反射層１４をそれぞれ１層ずつ有するが、この態様には制限されず、後述するように、反射積層体中には第１反射層１２および第２反射層１４が複数層含まれていてもよい。
　また、後述するように、反射積層体１０ａには、第１反射層１２および第２反射層１４以外の部材が含まれていてもよい。
　以下、反射積層体に含まれる第１反射層および第２反射層について詳述する。
［第１反射層および第２反射層］
　第１反射層は、右円偏光を反射する層である。第１反射層は、後述するように、所定の二色性色素をコレステリック配向状態において固定化してなる層（二色性色素のコレステリック液晶相を固定化してなる層）である。言い換えれば、第１反射層は、厚み方向に沿って延びる螺旋軸に沿って右回転方向にて捩れ配向した二色性色素を含む層である。
　第２反射層は、左円偏光を反射する層である。第２反射層は、後述するように、所定の二色性色素をコレステリック配向状態において固定化してなる層（二色性色素のコレステリック液晶相を固定化してなる層）である。言い換えれば、第２反射層は、厚み方向に沿って延びる螺旋軸に沿って左回転方向にて捩れ配向した二色性色素を含む層である。
　第１反射層および第２反射層の選択反射波長は、それぞれ６００ｎｍ以上である。なかでも、第１反射層および第２反射層の選択反射波長は、６００～２０００ｎｍの範囲に位置していることが好ましく、６００～８００ｎｍまたは９５０～１２００ｎｍの範囲の位置していることがより好ましい。
　なお、選択反射波長の定義は、上述の通りである。
　第１反射層および第２反射層の膜厚は特に制限されないが、光路長短縮の点から、１～５μｍが好ましく、１～３μｍがより好ましい。
　第１反射層および第２反射層が、それぞれ、４００ｎｍよりも長波長側に吸収極大波長を有する二色性色素をコレステリック配向状態において固定化してなる層である。このような層であれば、二色性色素の高い屈折率異方性Δｎに由来して、反射層の反射帯域が広がると共に、反射効率も向上する。
　なお、第１反射層および第２反射層の好適態様としては、後述するように、重合性基を有する二色性色素を含む組成物を塗布し、塗布された組成物中の二色性色素をコレステリック配向させた後、組成物に対して硬化処理を施し、コレステリック配向状態を固定化してなる層であることが好ましい。
（二色性色素）
　第１反射層および第２反射層には、少なくとも二色性色素が含まれる。
　二色性色素とは、分子の長軸方向における吸光度と、短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素をいう。
　第１反射層および第２反射層の少なくとも１つにおいて、二色性色素の含有量が、層全質量に対して、４５質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。二色性色素の含有量が上記範囲内であれば、反射層の反射帯域がより広がると共に、反射効率もより向上する。
　なお、第１反射層および第２反射層の少なくも１つにおいて、二色性色素およびキラル剤のみから構成されることが好ましい。
　上記二色性色素は、４００ｎｍよりも長波長側に吸収極大波長を有する。なかでも、二色性色素の屈折率異方性Δｎを高める点で、二色性色素の極大吸収波長は、４５０～７００ｎｍの範囲にあることが好ましく、５００～７００ｎｍの範囲にあることがより好ましい。
　二色性色素の吸収極大波長の測定方法としては、紫外可視吸収測定装置ＵＶ－３１００ＰＣ（株式会社島津製作所製）を用いた溶液吸収スペクトル測定および膜吸収スペクトル測定などが挙げられる。
　二色性色素は、液晶性を有することが好ましい。より具体的には、二色性色素は、サーモトロピック液晶性、即ち、熱によって液晶相に転移して、液晶性を示すのが好ましい。二色性色素は、３０～２００℃（好ましくは、３０～１５０℃）でネマチック液晶性を示すことが好ましい。
　二色性色素の屈折率異方性Δｎは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、０．５以上が好ましく、１．０以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、２．０以下の場合が多い。
　屈折率異方性Δｎの測定方法としては、液晶便覧（液晶便覧編集委員会編、丸善株式会社刊）２０２頁に記載の楔形液晶セルを用いた方法が一般的である。なお、結晶化しやすい化合物の場合は、他の液晶との混合物による評価を行い、その外挿値から見積もることもできる。近赤外光領域（例えば、波長７００ｎｍ超８００ｎｍの波長領域）におけるΔｎを簡易的に見積もる方法としては、水平配向セルまたは配向膜上で水平一軸配向状態（Ａプレート）を取らせた二色性色素の液晶膜をＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製ＡＸＯＳｃａｎで測定し、膜厚で換算する方法なども挙げられる。
　なお、上記屈折率異方性Δｎは、３５℃における波長８００ｎｍでの測定値に該当する。
　二色性色素としては、例えば、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素、および、アントラキノン色素などが挙げられ、なかでもアゾ色素が好ましい。アゾ色素としては、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素、および、スチルベンアゾ色素などが挙げられる。
　二色性色素は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせてもよい。
　なお、後段で詳述するように、第１反射層および第２反射層は、重合性基を有する二色性色素（以後、「重合性二色性色素」とも称する）を用いることにより形成することもできる。
　二色性色素が有する重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基が好ましい。より具体的には、重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基、エポキシ基、または、オキセタン基が好ましく、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。
　第１反射層および第２反射層には、二色性色素以外の成分が含まれていてもよい。例えば、液晶化合物、および、配向剤などが挙げられ、これらの成分に関しては後段で詳述する。
［反射層の製造方法］
　第１反射層および第２反射層の製造方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。なかでも、反射層の特性（例えば、選択反射波長）を制御しやすい点で、以下の工程１および工程２を有する製造方法が好ましい。
工程１：二色性色素を含む組成物を用いて塗膜（組成物層）を形成し、塗膜に対して加熱処理を施して、二色性色素をコレステリック配向状態（コレステリック液晶相）とする工程
工程２：コレステリック配向状態を固定化する工程
　以下、各工程について詳述する。
［工程１］
　工程１で使用される組成物には、少なくとも二色性色素が含まれる。二色性色素としては、上述したように重合性二色性色素を用いてもよい。
　工程１で使用される組成物には、必要に応じて、二色性色素以外の他の成分が含まれていてもよい。
（キラル剤）
　組成物には、キラル剤が含まれていてもよい。
　キラル剤としては、右旋回性のキラル剤および左旋回性のキラル剤を用いることができる。具体的には、第１反射層には右旋回性のキラル剤が含まれることが好ましく、第２反射層には左旋回性のキラル剤が含まれることが好ましい。
　キラル剤の種類は、特に制限されない。キラル剤は液晶性であっても、非液晶性であってもよい。キラル剤は、公知の種々のキラル剤（例えば、液晶デバイスハンドブック、第３章４－３項、ＴＮ（twisted nematic）、ＳＴＮ（Super Twisted Nematic）用カイラル剤、１９９頁、日本学術振興会第１４２委員会編、１９８９に記載）から選択することができる。キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含む。ただし、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物を、キラル剤として用いることもできる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。
　組成物中でのキラル剤の含有量は特に制限されないが、組成物の全固形分に対して、０．５～３０質量％であることが好ましい。キラル剤としては、少量でも所望の螺旋ピッチの捩れ配向を達成可能なように、強い捩り力のある化合物が好ましい。
　このような強い捩り力を示すキラル剤としては、例えば、特開２００３－２８７６２３号公報、特開２００２－３０２４８７号公報、特開２００２－８０４７８号公報、特開２００２－８０８５１号公報、および、特開２０１４－０３４５８１号公報に記載のキラル剤、ならびに、ＢＡＳＦ社製のＬＣ－７５６などが挙げられる。
（液晶化合物）
　組成物は、液晶化合物を含んでいてもよい。この液晶化合物は、二色性色素とは異なる化合物である。
　液晶化合物の種類は特に制限されず、公知の液晶化合物を用いることができる。液晶化合物はその形状から、棒状タイプ（棒状液晶化合物）と円盤状タイプ（ディスコティック液晶化合物、円盤状液晶化合物）とに分類できる。さらに、棒状タイプおよび円盤状タイプには、それぞれ低分子タイプと高分子タイプとがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。本発明では、いずれの液晶化合物を用いることもできる。また、２種以上の液晶化合物を併用してもよい。
　液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。重合性基の種類は特に制限されず、例えば、上述した重合性二色性色素に含まれる重合性基の説明で例示した基が挙げられる。
　液晶化合物の好適態様としては、重合性基を有する液晶化合物であって、４００ｎｍよりも長波長側に吸収極大波長を有さない液晶化合物が挙げられる。この液晶化合物を用いることにより、液晶化合物の結晶化抑制による液晶相の安定性の向上、および、硬化性の向上などが期待できる。
　液晶化合物の吸収極大波長の測定方法としては、紫外可視近赤外分光光度計ＵＶ－３１００ＰＣ（株式会社島津製作所製）を用いた溶液吸収スペクトル測定および膜吸収スペクトル測定などが挙げられる。
　組成物中での液晶化合物の含有量は特に制限されないが、組成物の全固形分に対して、１～５０質量％が好ましく、５～５０質量％がより好ましい。
（重合開始剤）
　組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。
　重合開始剤としては、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤としては、α－カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）、ならびに、オキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）などが挙げられる。
　組成物中での重合開始剤の含有量は特に制限されないが、組成物の全固形分に対して、０．１～２０質量％が好ましく、１～８質量％がより好ましい。
（配向制御剤）
　組成物は、配向制御剤を含んでいてもよい。配向制御剤が組成物に含まれることにより、安定的または迅速なコレステリック配向の形成が可能となる。
　配向制御剤としては、例えば、含フッ素（メタ）アクリレート系ポリマー、ＷＯ２０１１／１６２２９１に記載の一般式（Ｘ１）～（Ｘ３）で表される化合物、および、特開２０１３－４７２０４の段落［００２０］～［００３１］に記載の化合物が挙げられる。これらから選択される２種以上を含有していてもよい。これらの化合物は、層の空気界面において、液晶化合物（または、液晶性を有する二色性色素）の分子のチルト角を低減または実質的に水平配向させることができる。なお、本明細書で「水平配向」とは、液晶分子長軸と層面が平行であることをいうが、厳密に平行であることを要求するものではなく、本明細書では、水平面とのなす傾斜角が２０°未満の配向を意味するものとする。
　配向制御剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　組成物中での配向制御剤の含有量は特に制限されないが、組成物の全固形分に対して、０．０１～１０質量％が好ましく、０．０１～５質量％がより好ましく、０．０２～１質量％がさらに好ましい。
（溶剤）
　組成物は、溶剤を含んでいてもよい。
　溶剤としては、有機溶剤が好ましい。有機溶剤としては、アミド（例えばＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）；スルホキシド（例えばジメチルスルホキシド）；ヘテロ環化合物（例えばピリジン）；炭化水素（例えばベンゼン、ヘキサン）；アルキルハライド（例えばクロロホルム、ジクロロメタン）；エステル（例えば酢酸メチル、酢酸ブチル）；ケトン（例えばアセトン、メチルエチルケトン）；エーテル（例えばテトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン）；１，４－ブタンジオールジアセテートなどが挙げられる。
　二色性色素が液晶性を有する場合は、組成物の好適態様としては、二色性色素とキラル剤とを少なくとも含む組成物が挙げられる。なお、この場合、二色性色素が重合性基を有することが好ましい。
　また、二色性色素が液晶性を有さない場合、組成物の好適態様としては、二色性色素と、液晶化合物と、キラル剤とを少なくとも含む組成物が挙げられる。なお、この場合、二色性色素が重合性基を有することが好ましい。また、液晶化合物が重合性基を有することが好ましい。
（工程１の手順）
　上記組成物を用いて塗膜を形成する方法は特に制限されず、組成物を塗布する方法が挙げられる。
　塗布方法としては、スピンコート法、ディップコート法、ワイヤーバーコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、および、ダイコーティング法などが挙げられる。
　なお、組成物は、所定の基板上に適宜塗布できる。基板は、後述するように、反射積層体に含まれていてもよい。
　上記塗膜を形成した後、必要に応じて、塗膜に対して乾燥処理を施してもよい。乾燥処理を実施することにより、塗膜から溶媒を除去できる。
　次に、塗膜に対して加熱処理を施し、二色性色素をコレステリック配向させる。
　なお、二色性色素自体が液晶性を有する場合は、例えば、二色性色素とキラル剤とを含む組成物を用いて形成された塗膜に対して加熱処理を施すことにより、二色性色素をコレステリック配向させることができる。
　また、二色性色素が液晶性を有さない場合は、例えば、二色性色素とは異なる液晶化合物を併用する方法が挙げられる。つまり、二色性色素、液晶化合物、および、キラル剤を含む組成物を用いて形成された塗膜に対して加熱処理を施すことにより、液晶化合物がコレステリック配向する際に、二色性色素を合わせてコレステリック配向させることができる。
　塗膜を加熱する方法は特に制限されず、例えば、一旦等方性相の温度まで加熱し、その後、液晶相転移温度まで冷却するなどによって、安定的にコレステリック配向の状態にすることができる。
　塗膜中の組成物の相転移温度は、製造適性などの面から、１０～２５０℃が好ましく、１０～１５０℃がより好ましい。
　好ましい加熱条件としては、５０～１２０℃（好ましくは、５０～１００℃）で１～５分間（好ましくは、１～３分間）にわたって塗膜を加熱することが好ましい。
［工程２］
　工程２は、塗膜中に形成されたコレステリック配向状態を固定化する工程である。
　固定化の方法は特に制限されないが、二色性色素、および／または、二色性色素と併用される液晶化合物が重合性基を有する場合は、コレステリック配向状態の塗膜に対して、硬化処理（例えば、光照射処理または加熱処理）を施すことにより、その配向状態を固定化できる。
　また、コレステリック配向状態の固定化の方法は、上記以外の方法（例えば、急冷処理）であってもよい。
　硬化処理の方法は特に制限されず、光硬化処理および熱硬化処理が挙げられる。なかでも、光照射処理が好ましく、紫外線照射処理がより好ましい。
　紫外線照射には、紫外線ランプなどの光源が利用される。
　紫外線の照射エネルギー量は特に制限されないが、一般的には、０．１～１．０Ｊ／ｃｍ2程度が好ましい。また、紫外線を照射する時間は特に制限されず、得られる反射層の強度および生産性の双方の観点から適宜決定すればよい。
　硬化反応を促進するため、加熱条件下で紫外線照射を実施してもよい。
　上記工程では、二色性色素のコレステリック配向（コレステリック液晶相）が固定されて、反射層が形成される。ここで、コレステリック配向（コレステリック液晶相）を「固定化した」状態は、二色性色素の配向が保持された状態が最も典型的、且つ、好ましい態様である。より具体的には、通常０～５０℃、より過酷な条件下では－３０～７０℃の温度範囲において、層に流動性が無く、また、外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を意味するものとする。
　なお、反射層においては、コレステリック配向（コレステリック液晶相）の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、最終的に反射層中の組成物がもはや液晶性を示す必要はない。
　反射積層体中の第１反射層および第２反射層は、上述した方法によりそれぞれ製造できる。
　なお、第１反射層と第２反射層との製造順番は特に制限されず、どちらを先に（順不同で）製造してもよい。つまり、第１反射層を製造して第１反射層上に第２反射層を製造してもよいし、第２反射層を製造して第２反射層上に第１反射層を製造してもよい。
　なかでも、特性に優れる反射積層体を製造しやすい点で、重合性基を有する二色性色素、右旋回性のキラル剤、および、重合開始剤を含む組成物をコレステリック配向状態にした後に、固定化することによって、第１反射層を形成する工程Ｘと、重合性基を有する二色性色素、左旋回性のキラル剤、および、重合開始剤を含む組成物をコレステリック配向状態にした後に、固定化することによって、第２反射層を形成する工程Ｙと、を有する反射積層体の製造方法が好ましい。
　工程Ｘおよび工程Ｙは、どちらを先に実施してもよい。
　工程Ｘおよび工程Ｙで用いられる組成物中における重合性基を有する二色性色素の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、組成物中の全固形分に対して、４５質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。
　なお、組成物中の固形分は、二色性色素、キラル剤、重合開始剤、および、配向制御剤のみで構成されていることが好ましい。
［その他の部材］
　反射積層体には、上述した第１反射層および第２反射層以外の部材が含まれていてもよい。以下、任意の部材について詳述する。
（基板）
　例えば、反射積層体には、第１反射層および第２反射層を支持する基板が含まれていてもよい。つまり、基板と、第１反射層と、第２反射層とを有する反射積層体であってもよい。
　基板としては、公知の基板を用いることができ、樹脂基板、および、ガラス基板などが挙げられる。
（配向膜）
　また、反射積層体には、配向膜が含まれていてもよい。配向膜は、第１反射層および／または第２反射層の製造の際に用いることができる。
　配向膜としては、公知の配向膜を用いることができる。例えば、配向膜形成材料（例えば、ポリマー）を含む溶液を基板上に塗布した後、塗膜を加熱乾燥（架橋させ）し、さらに塗膜にラビング処理を施すことにより形成できる。
　ラビング処理は、ＬＣＤ（liquid crystal display）の液晶配向処理工程として広く採用されている処理方法を適用できる。
（紫外線吸収層）
　また、反射積層体には、紫外線吸収層が含まれていてもよい。光が入射する側の反射積層体の最外面側に紫外線吸収層を配置することにより、第１反射層および第２反射層の光劣化を抑制することができる。
　紫外線吸収層には、紫外線吸収剤が含まれることが好ましい。紫外線吸収剤の種類は特に制限されず、公知の紫外線吸収剤を用いることができる。例えば、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、および、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤などが挙げられる。
　なお、紫外線吸収層には、必要に応じて、バインダーが含まれていてもよい。
　紫外線吸収層は、より広範囲の波長における吸収特性を反射積層体に付与する点で、可視光領域に吸収を有することが好ましい。より具体的には、２００～５００ｎｍの波長領域に吸収を有することが好ましい。
　紫外線吸収層の厚みは特に制限されないが、０．１～５μｍが好ましく、１～３μｍがより好ましい。
　紫外線吸収層は、上述した部材（例えば、基板）とは別個の層として形成してもよい。また、上記基板に紫外線吸収剤を含有させて、紫外線吸収能のある基板を紫外線吸収層として用いてもよい。
（可視光および近赤外光の少なくとも一方を吸収する光吸収層）
　また、反射積層体には可視光および近赤外光の少なくとも一方を吸収する光吸収層（以後、単に「光吸収層」とも称する）が含まれていてもよい。上記二色性色素で形成された反射波長領域および吸収波長領域を除く透過光領域における不要な波長領域を吸収するために、上記光吸収層を反射積層体中に配置することで、反射積層体を必要な波長のみを透過させるバンドバスフィルターとして用いることができる。
　なお、光吸収層は、可視光および近赤外光の少なくとも一方（片方または両方）を吸収する層である。可視光としては、４００～７００ｎｍの波長帯域の光が挙げられる。また、近赤外光としては、７００ｎｍ超２０００ｎｍ以下の波長帯域の光が挙げられる。
　光吸収層に含まれる光吸収材料の種類は特に制限されず、公知の顔料および染料が挙げられる。なかでも、顔料が好ましい。
　光吸収層はバインダーを含んでいてもよい。バインダーの種類は特に制限されず、公知のバインダーを用いることができる。バインダーとしては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリオレフィン樹脂、および、ポリカードネート樹脂などが挙げられる。
　また、光吸収層に含まれるバインダーは、光吸収層を形成するために用いられる光吸収層形成用組成物中に重合性化合物を含ませ、この重合性化合物を重合させることにより合成してもよい。また、バインダーとしては、顔料分散剤、および、アルカリ可溶性樹脂が含まれていてもよい。
　光吸収層には、紫外光吸収材料および近赤外光吸収材料の少なくとも一方が含まれていてもよい。なお、光吸収層が紫外光および近赤外光の両方を吸収する場合は、光吸収層には紫外光吸収材料および近赤外光吸収材料の両方が含まれていることが好ましい。
　紫外光吸収材料としては、公知の材料を用いることができる。
　近赤外光吸収材料としては、ジケトピロロピロール色素化合物、銅化合物、シアニン系色素化合物、フタロシアニン系化合物、イモニウム系化合物、チオール錯体系化合物、遷移金属酸化物系化合物、スクアリリウム系色素化合物、ナフタロシアニン系色素化合物、クオタリレン系色素化合物、ジチオール金属錯体系色素化合物、および、クロコニウム化合物などが挙げられる。
　近赤外光吸収材料の極大吸収波長は、６００～１０００ｎｍの範囲に位置することが好ましい。なかでも、近赤外光ＬＥＤ（Light Emitting Diode）光源波長として用いられる８５０ｎｍよりも短波長側、または、９４０ｎｍよりも短波長側に、上記近赤外光吸収材料の極大吸収波長が位置することがより好ましい。
　光吸収層の膜厚は特に制限されないが、０．１～３μｍが好ましく、０．５～１μｍがより好ましい。
　光吸収層は、上述した部材（例えば、基板）とは別個の層として形成してもよい。また、上記基板に可視光吸収剤および近赤外光吸収材料の少なくとも一方を含有させて、可視光および近赤外光の少なくとも一方を吸収する基板を光吸収層として用いてもよい。
［用途］
　上記反射積層体は、種々の用途に適用できる。例えば、バンドパスフィルターなどが挙げられる。なお、バンドパスフィルターとは、特定の波長帯域の光のみを通すように設定されたフィルターのことを指す
　また、上記反射積層体を含むバンドパスフィルターは、例えば、選択波長センサーなどに含まれる。なお、選択波長センサーには、受光部が含まれていてもよい。
＜第２実施態様＞
　図２は、本発明の反射積層体の第２実施態様の断面図を示す。
　図２は、第１反射層１２および第２反射層１４を２層以上有する場合の反射積層体の一例を示した断面図を示す。図２に示す反射積層体１０ｂは、第１反射層１２ａ、第２反射層１４ａ、第１反射層１２ｂ、および、第２反射層１４ｂを備える。
　図２に示す反射積層体１０ａと、図１に示す反射積層体１０ｂとは、第１反射層および第２反射層の層数が異なる点以外は、同様の構成を有する。
　第１反射層１２ａおよび第１反射層１２ｂはいずれも右円偏光を反射する層であり、それぞれの選択反射波長は異なる。より具体的には、第１反射層１２ａの選択反射波長は、第１反射層１２ｂの選択反射波長よりも長波長側に位置する。
　また、第２反射層１４ａおよび第２反射層１４ｂはいずれも左円偏光を反射する層であり、それぞれの選択反射波長は異なる。より具体的には、第２反射層１４ａの選択反射波長は、第２反射層１４ｂの選択反射波長よりも長波長側に位置する。
　また、第１反射層１２ａおよび第２反射層１４ａは、概ね同一の螺旋ピッチを有し、両者の選択反射波長は等しい。また、第１反射層１２ｂおよび第２反射層１４ｂは、概ね同一の螺旋ピッチを有し、両者の選択反射波長は等しい。
　このような態様の場合、第１反射層１２ａおよび第２反射層１４ａは、より長波長側の光を反射する役割を担い、第１反射層１２ｂおよび第２反射層１４ｂは、より短波長側の光を反射する役割を担う。すなわち、４層の反射層を用いることによって相補的に幅広い波長範囲の光を反射する。
　第１反射層の総層数と第２反射層の総層数は、互いに独立であり、同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
　反射積層体は、１層の第１反射層および１層の第２反射層からなる組をそれぞれ２組以上有していてもよい。このとき、各組にそれぞれ含まれる第１反射層の選択反射波長および第２反射層の選択反射波長が互いに等しいことがより好ましい。
　反射積層体に含まれる第１反射層が複数存在する場合は、各第１反射層の選択反射波長は互いに異なること好ましい。その理由としては、同じ選択反射波長の第１反射層が複数あっても反射効率は高くならないためである。ここで、２つの第１反射層の選択反射波長が互いに異なるとは、２つの選択反射波長の差が少なくとも２０ｎｍを超えることを意図する。例えば、第１反射層が複数存在する場合は、各第１反射層同士の選択反射波長の差は２０ｎｍを超えることが好ましく、３０ｎｍ以上とすることがより好ましく、４０ｎｍ以上とすることがさらに好ましい。
　また、反射積層体に含まれる第２反射層が複数存在する場合は、各第２反射層の選択反射波長は互いに異なることが同様に好ましい。第２反射層が複数存在する場合は、各第２反射層同士の選択反射波長の差は２０ｎｍを超えることが好ましく、３０ｎｍ以上とすることがより好ましく、４０ｎｍ以上とすることがさらに好ましい。
　反射積層体が１層の第１反射層および１層の第２反射層からなる組をそれぞれ２組以上有している場合、異なる組に含まれる第１反射層の選択反射波長が互いに異なることが好ましく、かつ、異なる組に含まれる第２反射層の選択反射波長が互いに異なることが好ましい。
　以下に実施例および比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
＜重合性二色性色素Ａの合成＞
　重合性二色性色素Ａを下記スキームに従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（中間体１の合成）
　４－アミノ－Ｎ－アセチルアニリン（２７．０ｇ）を０．９Ｎ塩酸水（８６５ｍＬ）に溶解させた溶液Ａを５℃以下で攪拌しながら、亜硝酸ナトリウム（１３．５ｇ）を水（４０ｍＬ）に溶解させた溶液Ｂを上記溶液Ａに少しずつ添加した。なお、溶液Ａと溶液Ｂとの混合液の温度を５℃以下に保ちながら、溶液Ｂを溶液Ａに添加した。得られた反応液の温度を５℃以下に保った状態で１時間程度攪拌した。その後、反応液中においてジアゾニウム塩の生成を確認した後に、フェノール（１７．４ｇ）および炭酸カリウム（１３８ｇ）を水（５００ｍＬ）に溶解させ、０℃に氷冷した溶液Ｃに、上記反応液を少しずつ滴下した。なお、溶液Ｃと反応液との混合液の温度を５℃以下に保ちながら、反応液を溶液Ｃに滴下した。滴下終了後、得られた反応液を室温まで昇温し、塩酸で中和した。析出した生成物をろ過して回収した後、得られた生成物を２Ｎ水酸化ナトリウム水（５００ｍＬ）に加えて、得られた反応液を１２０℃に加熱攪拌し、脱アセチル化を行った。反応液を室温に冷却後、塩酸で中和し、析出した固体をろ過して回収した。得られた固形物を水洗した後、乾燥し、中間体１（３４．２ｇ）を得た（収率８９％）。
（中間体２の合成）
　中間体１（１０．０ｇ）を２Ｎ塩酸水（１００ｍＬ）およびＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（１００ｍＬ）に溶解させた溶液Ｄを５℃以下で攪拌しながら、亜硝酸ナトリウム（３．５６ｇ）を水（２０ｍＬ）に溶解させた溶液Ｅを上記溶液Ｄに少しずつ添加した。なお、溶液Ｄと溶液Ｅとの混合液の温度を５℃以下に保ちながら、溶液Ｅを溶液Ｄに添加した。得られた反応液の温度を５℃以下に保った状態で１時間程度攪拌した。その後、反応液中においてジアゾニウム塩の生成を確認した後に、１－アミノナフタレン（７．３９ｇ）をメタノール（８０ｍＬ）に溶解させ、０℃に氷冷した溶液Ｆに、上記反応液を少しずつ滴下した。なお、溶液Ｆと反応液との混合液の温度を５℃以下に保ちながら、反応液を溶液Ｆに滴下した。滴下終了後、得られた反応液を室温まで昇温し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した。析出した生成物をろ過して回収した。得られた固形物を水洗した後、乾燥し、中間体２（１６．９ｇ）を得た（収率９８％）。
（中間体３の合成）
　Ｎ－エチルアニリン（２４．２ｇ）、６－クロロヘキサノール（２７．４ｇ）、炭酸カリウム（３０．４ｇ）およびヨウ化カリウム（３．４ｇ）をＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（１００ｍＬ）に加えて、得られた反応液を１００℃で２時間攪拌した。反応液を室温まで降温し、塩化アンモニウム水溶液および酢酸エチル中で分液して、有機層を回収した。その後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。有機層から硫酸マグネシウムをろ別した後、ろ液を濃縮して、得られた固形物をカラムクロマトグラフフィーにて精製し、中間体３（３８．５ｇ）を得た（収率８７％）。
（中間体４の合成）
　中間体３（３８．５ｇ）、トリエチルアミン（２１．１ｇ）およびジメチルアミノピリジン（２．１ｇ）を酢酸エチル（１００ｍＬ）に溶解させた溶液Ｇを０℃以下で攪拌しながら、アクリル酸クロライド（１８．９ｇ）を上記溶液Ｇに少しずつ滴下した。なお、アクリル酸クロライドと溶液Ｇとの混合液の温度を５℃以下に保ちながら、アクリル酸クロライドを溶液Ｇに添加した。得られた混合液を室温で１時間攪拌した後、塩化アンモニウム水溶液および酢酸エチル中で分液し、有機層を回収した。その後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。有機層から硫酸マグネシウムをろ別した後、ろ液を濃縮して、得られた固形物をカラムクロマトグラフフィーにて精製し、中間体４（１４．６ｇ）を得た（収率３１％）。
（中間体５の合成）
　中間体２（３．０ｇ）を、１２Ｎ塩酸水（２．７ｍＬ）、酢酸（７．５ｍＬ）およびＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（６０ｍＬ）に溶解させた溶液Ｈを５℃以下で攪拌しながら、亜硝酸ナトリウム（０．６２ｇ）を水（１ｍＬ）に溶解させた溶液Ｉを上記溶液Ｈに少しずつ添加した。なお、溶液Ｈと溶液Ｉとの混合液の温度を５℃以下に保ちながら、溶液Ｉを溶液Ｈに添加した。得られた反応液を５℃以下に保った状態で１時間程度攪拌した。反応液中にジアゾニウム塩の生成を確認した後に、中間体４（２．４７ｇ）をメタノール３０ｍＬに溶解させ、０℃に氷冷した溶液Ｊの中に上記反応液を少しずつ滴下した。なお、溶液Ｊと反応液との混合液の温度を５℃以下に保ちながら、反応液を溶液Ｊに滴下した。滴下終了後、得られた反応液を室温まで昇温し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した。析出した生成物をろ過した後、カラムクロマトグラフフィーにて精製し、中間体５（１．５０ｇ）を得た（収率２８％）。
（中間体６の合成）
　４－ヒドロキシブチルアクリレート（１０．０ｇ）、トリエチルアミン（８．２ｇ）およびジブチルヒドロキシトルエン（０．３１ｇ）を酢酸エチル（５０ｍＬ）中に溶解させた溶液Ｋを０℃以下で攪拌しながら、メタンスルホン酸クロライド（８．４ｇ）を上記溶液Ｋに少しずつ滴下した。なお、メタンスルホン酸クロライドと溶液Ｋとの混合液の温度を５℃以下に保ちながら、メタンスルホン酸クロライドを溶液Ｋに添加した。得られた反応液を室温で１時間攪拌した後、反応液に水５０ｍＬを加え、有機層を分液処理にて回収した。次に、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。有機層から硫酸マグネシウムをろ別した後、有機層を濃縮し、中間体６（１５．３ｇ）を得た（収率９９％）。
（重合性二色性色素Ａの合成）
　中間体５（１．０ｇ）、中間体６（０．３４ｇ）、炭酸カリウム（０．２１ｇ）およびヨウ化カリウム（０．０２３ｇ）をＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（１０ｍＬ）中において、８０℃で２時間攪拌した。反応液を室温まで降温し、メタノールを加えて析出した生成物をろ過により回収した。回収された生成物をカラムクロマトグラフフィーにて精製し、重合性二色性色素Ａ（０．９２ｇ）を得た（収率７８％）。
　なお、１Ｈ－ＮＭＲ（Nuclear Magnetic Resonance）（ＣＤＣｌ３）の詳細は、９．０５（ｍ，２Ｈ）、８．２０（ｄ，２Ｈ）、８．０２（ｍ，８Ｈ）、７．７２（ｍ，２Ｈ）、７．０３（ｄ，１Ｈ）、６．７８（ｄ，２Ｈ）、６．４０（ｍ，２Ｈ）、６．１５（ｍ，２Ｈ）、５．８２（ｍ，２Ｈ）、４．２８（ｔ，２Ｈ）、４．１９（ｔ，２Ｈ）、４．１１（ｔ，２Ｈ）、３．５０（ｔ，２Ｈ）、３．４０（ｔ，２Ｈ）、１．９４（ｍ，４Ｈ）、１．７１（ｍ，４Ｈ）、１.４５（ｍ，４Ｈ）、１．２５（ｔ，３Ｈ）であった。
　重合性二色性色素Ａは液晶性を有しており、等方相転移温度１１８℃のネマチック液晶であることが確認された。また、偏光顕微鏡での観察により二色性色素であることが確認された。
　また、重合性二色性色素Ａの吸収極大波長は、５４２ｎｍであった。また、温度３５℃における波長８００ｎｍでのΔｎは１．１８であった。
＜塗布液（Ｒ１）の調製＞
　重合性液晶１、重合性二色性色素Ａ、フッ素系水平配向剤１、キラル剤、重合開始剤、および、溶剤を混合し、下記組成の塗布液（Ｒ１）を調製した。
・重合性液晶１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
・重合性二色性色素Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
・フッ素系水平配向剤１　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１質量部
・右旋回性キラル剤ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）　　　　　　１．５質量部
・重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（チバジャパン社製））　４質量部
・溶剤（クロロホルム）　　　　　　　　　溶質濃度が１５質量％となる量
＜塗布液（Ｒ２）の調製＞
　重合性液晶１、重合性二色性色素Ａ、フッ素系水平配向剤１、キラル剤、重合開始剤、および、溶剤を混合し、下記組成の塗布液（Ｒ２）を調製した。
・重合性液晶１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
・重合性二色性色素Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０質量部
・フッ素系水平配向剤１　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１質量部
・右旋回性キラル剤ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）　　　　　１．６５質量部
・重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（チバジャパン社製）　　　４質量部
・溶剤（クロロホルム）　　　　　　　　　溶質濃度が１５質量％となる量
＜塗布液（Ｌ１）の調製＞
　重合性液晶１、重合性二色性色素Ａ、フッ素系水平配向剤１、キラル剤、重合開始剤、および、溶剤を混合し、下記組成の塗布液（Ｌ１）を調製した。
・重合性液晶１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
・重合性二色性色素Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
・フッ素系水平配向剤１　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１質量部
・左旋回性キラル剤１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５質量部
・重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（チバジャパン社製）　　　４質量部
・溶剤（クロロホルム）　　　　　　　　　溶質濃度が１５質量％となる量
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　なお、上記重合性液晶１の極大吸収波長は２６６ｎｍであった。
＜反射層の形成＞
　配向膜（日産化学工業（株）製ＳＥ－１３０）付きガラス基板中の配向膜表面をラビング処理した。次に、上記にて調製した塗布液（Ｒ１）を用いて、下記の手順にて、約１０００ｎｍに選択反射波長を有する反射層を配向膜表面上に製造した。
（１）配向膜（日産化学工業（株）製ＳＥ－１３０）付きガラス基板中の配向膜上に、乾燥後の膜の厚みが２．５μｍになるように、室温にて塗布液（Ｒ１）をスピンコーターで塗布した。
（２）塗膜を室温にて３０秒間乾燥させて溶剤を除去した後、塗膜を１００℃の雰囲気で１分間加熱し、二色性色素をコレステリック配向させ、コレステリック液晶相を形成した。次に、ＨＯＹＡ　ＣＡＮＤＥＯ　ＯＰＴＲＯＮＩＣＳ（株）製ＨＯＹＡ－ＳＣＨＯＴＴ　ＥＸＥＣＵＲＥ－３０００Ｗを用いて、窒素雰囲気下、８０℃にて、塗膜に対してＵＶ（紫外光）照射（２８．６ｍＷ／ｃｍ２、３５秒間）して、コレステリック液晶相を固定し、ガラス基板上に二色性色素をコレステリック配向状態にて固定してなる反射層（ＦＲ１）を作製した。
　また、塗布液（Ｒ１）の代わりに塗布液（Ｒ２）および（Ｌ１）を用いた以外は反射層（ＦＲ１）を作製した方法と同様の方法で、反射層（ＦＲ２）および（ＦＬ１）を作製した。
＜反射積層体の作製＞
（１）乾燥後の膜の厚みが２．５μｍになるように、塗布液（Ｌ１）をスピンコーターで、反射層（ＦＲ１）上に室温にて塗布した。
（２）塗膜を室温にて３０秒間乾燥させて溶剤を除去した後、塗膜を１００℃の雰囲気で１分間加熱し、二色性色素をコレステリック配向させ、コレステリック液晶相を形成した。次に、ＨＯＹＡ　ＣＡＮＤＥＯ　ＯＰＴＲＯＮＩＣＳ（株）製ＨＯＹＡ－ＳＣＨＯＴＴ　ＥＸＥＣＵＲＥ－３０００Ｗを用いて、窒素雰囲気下、８０℃にて、塗膜に対してＵＶ照射（２８．６ｍＷ／ｃｍ２、３５秒間）して、コレステリック液晶相を固定し、反射積層体（Ｆ１）を作製した。
＜塗布液（ＣＲ１）の調製＞
　重合性液晶１、フッ素系水平配向剤１、キラル剤、重合開始剤、および、溶剤を混合し、下記組成の塗布液（ＣＲ１）を調製した。
・重合性液晶１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・フッ素系水平配向剤１　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１質量部
・右旋回性キラル剤ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）　　　　　１．６５質量部
・重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（チバジャパン社製）　　　４質量部
・溶剤（クロロホルム）　　　　　　　　　溶質濃度が１５質量％となる量
＜塗布液（ＣＬ１）の調製＞
　重合性液晶１、フッ素系水平配向剤１、キラル剤、重合開始剤、および、溶剤を混合し、下記組成の塗布液（ＣＬ１）を調製した。
・重合性液晶１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・フッ素系水平配向剤１　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１質量部
・左旋回性キラル剤１　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．５質量部
・重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（チバジャパン社製）　　　４質量部
・溶剤（クロロホルム）　　　　　　　　　溶質濃度が１５質量％となる量
＜反射層の形成＞
　塗布液（Ｒ１）の代わりに塗布液（ＣＲ１）および（ＣＬ１）を用いた以外は反射層（ＦＲ１）を作製した方法と同様の方法で、反射層（ＣＦＲ１）および（ＣＦＬ１）を作製した。
＜反射層および反射積層体の評価＞
　反射層（ＦＲ１）、（ＦＲ２）、（ＦＬ１）、（ＣＦＲ１）、（ＣＦＬ１）および反射積層体（Ｆ１）の透過スペクトルを紫外可視近赤外分光光度計ＵＶ－３１００ＰＣ（株式会社島津製作所製）にて測定した結果を図３～８にそれぞれ示す。なお、測定は、配向膜付きガラス基板でベースライン処理をして行った。
　反射層（ＦＲ１）の選択反射波長は１０４０ｎｍであり、反射層（ＦＲ２）の選択反射波長は９９０ｎｍであり、反射層（ＦＬ１）の選択反射波長は１０００ｎｍであり、反射層（ＣＦＲ１）の選択反射波長は１０２０ｎｍであり、反射層（ＣＦＬ１）の選択反射波長は１０００ｎｍであった。
　図３～７から明らかなように、二色性色素を用いていない比較例に該当する反射層（ＣＦＲ１）および（ＣＦＬ１）に対して、反射層（ＦＲ１）、（ＦＲ２）、および（ＦＬ１）は幅広い波長帯域の光を効率よく反射することができる。このような反射層を含む反射積層体も、幅広い波長帯域の光を効率よく反射することができる。
　また、反射層（ＦＲ１）、（ＦＲ２）、および（ＦＬ１）は、７００ｎｍ以下の波長帯域においては、色素の吸収による遮光性を有していることがわかる。
　また、図８から明らかなように、右円偏光に対する反射特性を有する反射層（ＦＲ１）および左円偏光に対する反射特性を有する（ＦＬ１）の積層により、近赤外光領域で広い反射帯域を有する反射積層体（Ｆ１）が得られることが分かる。
　１０ａ，１０ｂ　　反射積層体
　１２，１２ａ，１２ｂ　　第１反射層
　１４，１４ａ，１４ｂ　　第２反射層
 
 

Claims (12)

  1. 　右円偏光を反射する第１反射層と、左円偏光を反射する第２反射層とを、それぞれ少なくとも１層以上有する、反射積層体であって、
    　前記第１反射層および前記第２反射層の選択反射波長がそれぞれ６００ｎｍ以上であり、
    　前記第１反射層および前記第２反射層が、それぞれ、４００ｎｍよりも長波長側に吸収極大波長を有する二色性色素をコレステリック配向状態において固定化してなる層である、反射積層体。
  2. 　前記第１反射層および前記第２反射層の少なくとも１つにおいて、前記二色性色素の含有量が、層全質量に対して、４５質量％以上である、請求項１に記載の反射積層体。
  3. 　前記二色性色素が液晶性を有する、請求項１または２に記載の反射積層体。
  4. 　前記第１反射層の膜厚および前記第２反射層の膜厚の合計値が１０μｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の反射積層体。
  5. 　さらに、紫外線吸収層を有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の反射積層体。
  6. 　前記紫外線吸収層が、可視光領域に吸収を有する、請求項５に記載の反射積層体。
  7. 　さらに、可視光および近赤外光の少なくとも一方を吸収する光吸収層を有する、請求項１～６のいずれか１項に記載の反射積層体。
  8. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の反射積層体を含む、バンドパスフィルター。
  9. 　請求項８に記載のバンドパスフィルターを含む、選択波長センサー。
  10. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の反射積層体の製造方法であって、
    　重合性基を有する二色性色素、右旋回性のキラル剤、および、重合開始剤を含む組成物をコレステリック配向状態にした後に、固定化することによって、前記第１反射層を形成する工程と、
    　重合性基を有する二色性色素、左旋回性のキラル剤、および、重合開始剤を含む組成物をコレステリック配向状態にした後に、固定化することによって、前記第２反射層を形成する工程と、を有する反射積層体の製造方法。
  11. 　前記重合性基を有する二色性色素の含有量が、前記組成物中の全固形分に対して、４５質量％以上である、請求項１０に記載の反射積層体の製造方法。
  12. 　前記組成物が、重合性基を有する液晶化合物であって、４００ｎｍよりも長波長側に吸収極大波長を有さない液晶化合物を含む、請求項１０または１１に記載の反射積層体の製造方法。
     
     
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