WO2017154734A1 - 部材付自動車用ガラスの製造方法および部材付自動車用ガラスの製造に用いる過熱水蒸気室 - Google Patents

部材付自動車用ガラスの製造方法および部材付自動車用ガラスの製造に用いる過熱水蒸気室 Download PDF

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WO2017154734A1
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glass
adhesive
adherend
automotive glass
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正 山本
敏弘 大山
原田　裕之
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堀硝子株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing automotive glass with a member and a superheated steam chamber used for producing automotive glass with a member, and more particularly, a method for producing automotive glass with a door glass fastening holder and automotive glass with a door glass fastening holder.
  • the present invention relates to a superheated steam chamber used in the manufacture of
  • polyurethane adhesives that are mainly composed of polyurethane and contain plasticizers, fillers, pigments, etc. are used for joint materials, sealing materials, adhesives, and coating materials, etc. Widely used for direct glazing.
  • Polyurethane adhesives used in such applications are moisture-curing adhesives, and there are one-part and two-part types. In either case, the crosslinking reaction proceeds due to moisture in the air and cures.
  • Moisture curable adhesives have a very slow curing rate at low temperatures in winter, and several days are required for the crosslinking to be concluded, and this tendency is particularly noticeable with one-pack polyurethane adhesives.
  • a method of accelerating the curing of such a moisture curable adhesive a method of putting it in a high temperature curing room is known.
  • the temperature is 30 to 40 ° C. and the relative humidity is 55 to 60% RH, and the adhesive is completely cured.
  • 72 hours or more are required even in the environment described above. Therefore, it is difficult to dramatically improve the efficiency of the process of curing the adhesive.
  • Patent Document 1 a technology that accelerates the curing of the adhesive using superheated steam has been developed.
  • the present invention provides a method for producing a glass with a member having a U-shaped cross section with high efficiency and space saving, and a superheated steam chamber used for producing a glass with a member having a U-shaped cross section. Let it be an issue.
  • an adhesive glass can be cured in a short time by a specific method to produce an automotive glass with a member, in particular, an automotive glass with a door glass fastening holder, and the present invention has been completed.
  • the present invention provides a method for producing a member-equipped automobile glass according to the following items 1 to 10 and a superheated steam chamber used for producing the member-equipped automobile glass.
  • a superheated steam chamber for curing an adhesive that adheres an adherend having a U-shaped cross section to an edge of an automotive glass, A main body having a groove that can cover the edge of the glass for automobile together with the adherend;
  • a superheated steam chamber comprising: a superheated steam jetting part that is provided on both sides of the grooved part and sandwiches the groove part and jets superheated steam toward the grooved part.
  • Item 2 The superheated steam chamber according to Item 1, wherein the groove portion opens downward.
  • Item 3. The superheated steam chamber according to Item 1 or 2, wherein an air curtain and / or a covering curtain is provided in the opening of the main body.
  • Item 4 An adherend having a U-shaped cross section is attached to an edge of an automotive glass using an adhesive, and the adhesive is cured using a superheated steam generator, whereby the adherend is made to the automotive glass. It is a manufacturing method of automotive glass with a member formed by bonding to,
  • the said superheated steam generator is a boiler section for generating steam, a superheater for superheating steam generated in the boiler section, and the item 1 for ejecting superheated steam supplied from the superheater.
  • the step of curing the adhesive comprises: A step of covering the edge of the automotive glass together with the adherend in the groove portion of the superheated steam chamber; Spraying superheated steam onto the adherend from both sides of the glass for automobiles from the superheated steam spraying part.
  • the superheated steam chamber includes a heater, Item 5.
  • Item 6. The method according to Item 4 or 5, wherein the superheated steam is blown for 10 to 120 seconds.
  • Item 7 The manufacturing method according to any one of Items 4 to 6, wherein the pressure of water vapor supplied to the superheater is 0.1 to 0.3 MPa.
  • the adherend is at least one selected from the group consisting of polyetherimide, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyamide represented by 6-nylon, 66-nylon, polyacetal, polyethylene, polypropylene, ABS, AES.
  • the manufacturing method according to any one of Items 4 to 7, wherein the manufacturing method is a member.
  • Item 9 The method according to any one of Items 4 to 8, wherein the adhesive comprises a two-component modified silicon / epoxy adhesive one-component cured urethane adhesive and / or a two-component urethane adhesive.
  • Item 10. The production method according to any one of Items 4 to 9, wherein a primer is applied to the adhesion surface of the adherend and / or the adhesion surface of glass for automobiles.
  • the adhesive can be cured in a short time without requiring large-scale equipment, and the energy cost can be greatly reduced and the work can be performed in the process of bonding the member having a U-shaped cross section to the glass for automobiles.
  • Space efficiency is possible.
  • stable quality can be maintained regardless of the difference in curvature of glass for automobiles, the size, shape, etc. of the parts to be bonded.
  • Superheated steam generator 1 is an apparatus for curing an adhesive that adheres an adherend 21 having a U-shaped cross section to an edge 20a of an automotive glass 20.
  • a superheated steam generator 1 includes a boiler part 2 for generating steam, a superheater 3 for superheating steam generated in the boiler part 2, and superheated steam supplied from the superheater. And a superheated steam chamber 10 for curing the adhesive.
  • the superheater 3 is provided in connection with the boiler unit 2, and the superheated steam chamber 10 is provided in connection with the superheater 3.
  • any known boiler and superheater are used.
  • the superheated steam chamber 10 includes a main body 11, a superheated steam ejection portion 12 and a heater 13 provided inside the main body 11. 2 and 3, the covering curtain 16 or the air curtain 43, which will be described later, is omitted in order to make the opening 11a of the main body 11 easy to understand.
  • the vertical direction is defined, and the front-rear direction is defined with the front side of FIG.
  • a direction orthogonal to the up-down direction and the front-rear direction is defined as the left-right direction.
  • the main body 11 has a hollow box shape.
  • the material of the main body 11 may be a stainless material or the like from the viewpoint of corrosion resistance.
  • the main body 11 is formed with a groove 111 that can cover the edge 20 a of the glass 20 for an automobile together with the adherend 21.
  • the groove 111 opens downward on the lower surface of the main body 11 and is recessed upward.
  • the groove 111 is provided at the approximate center in the left-right direction of the main body 11 and extends in the front-rear direction so as to penetrate to both side surfaces of the main body 11.
  • the superheated steam jetting parts 12 are arranged on both sides (left and right sides) of the groove part 111 so as to extend in the front-rear direction.
  • the superheated steam jetting portion 12 has a tubular shape, and four superheated steam jetting portions 12 are arranged on the left and right sides at intervals in the vertical direction.
  • Each of the four superheated steam jets 12 on the left and right is a set of two from the top, and one end (front end) of the set of superheated steam jets 12 is a U-shaped tube inside the main body 11.
  • the other end (rear end) of the set of superheated steam jetting portions 12 is exposed from the side surface portion of the main body 11, and the other end of the set of superheated steam jetting portions 12 is Y-shaped outside the main body 11. Connected to the fork of the tube.
  • the superheated steam jet section 12 is connected to the superheater 3 through the Y-tube, and the superheated steam from the superheater 3 is supplied to the set of superheated steam jet sections 12.
  • the superheated steam jet section 12 is formed with a jet 121 for jetting superheated steam supplied from the superheater 3 into the superheated steam chamber 10.
  • the spout 121 has an arbitrary shape and opens on the groove 111 side.
  • a plurality of the jet ports 121 are provided along the longitudinal direction of the superheated steam jet portion 12.
  • the heater 13 is arrange
  • the heater 13 is also provided above the groove 111.
  • the heater 13 has a tubular shape and has a length that can be accommodated in the main body 11.
  • four heaters 13 extending in the front-rear direction are provided on the left and right sides in parallel with the superheated steam jet part 12, and three heaters 13 are provided in the front-rear direction above the groove part 111. ing.
  • a sheathed heater is used as the heater 13.
  • An exhaust pipe 14 communicating with the inside of the main body 11 is provided on the upper surface of the main body 11. With the exhaust pipe 14, the vapor filling the inside of the main body 11 can be discharged to the outside of the main body 11, and the pressure inside the main body 11 can be adjusted.
  • the main body 11 is supported by a pair of legs 15 provided on the left and right sides.
  • the main body 11 is held at a height at which the glass 20 for an automobile, to which the adherend 21 is attached to the edge portion 20a, can be inserted into the groove portion 111 by the leg portion 15.
  • a rail 30 extending in the front-rear direction is provided at a position below the groove portion 111, and a pedestal 31 capable of traveling on the rail 30 is provided on the rail 30.
  • the automotive glass 20 is conveyed on the rail 30 while being placed on the pedestal 31 and inserted into the superheated steam chamber 10.
  • a covering curtain 16 is provided in the opening 11 a (see also FIGS. 2 and 3) of the groove portion 111 on the lower surface and both side surfaces of the main body 11.
  • the covering curtain 16 is composed of a plurality of thin cylindrical or strip-shaped curtain members, and is configured by attaching the plurality of curtain members to the opening 11a in a brush shape without any gap.
  • the curtain member is formed, for example, by processing a cloth-like material made of Teflon (registered trademark), Teflon-coated glass fiber, silicon rubber, aramid fiber or the like into a thin column or strip.
  • the covering curtain 16 is attached to the wall surface forming the main body 11, that is, around the opening 11 a on the lower surface and the side surface by pasting the end of the covering curtain 16 by any known means.
  • the covering curtain 16 is attached to the opening 11a of the main body 11, it is possible to prevent the superheated steam in the main body 11 from leaking to the outside from the opening 11a.
  • the main body 11 includes an air outlet 41 and an air inlet 42 across the openings 11 a (see also FIGS. 2 and 3) on the lower surface and both side surfaces.
  • An air curtain device 40 is attached.
  • the air curtain 43 is generated so as to cover the opening 11 a by the air blown from the air outlet 41 of the air curtain device 40 being sucked into the air suction port 42 of the air curtain device 40.
  • the air curtain 43 shown in FIG. 5 may be generated on the covering curtain 16 in a state where the covering curtain 16 shown in FIG. 4 is attached to the opening 11a. Thereby, it is possible to more reliably prevent the superheated steam in the main body 11 from leaking to the outside through the opening 11a.
  • the superheated steam chamber 10 described above may be configured such that the groove portion 111 does not penetrate to both side surfaces of the main body 11 and both side surfaces of the main body 11 are not open.
  • the superheated steam chamber 10 is not limited to the form in which the groove 111 is open on the lower surface, and the groove 111 may be open on the side surface or the upper surface of the main body 11.
  • the superheated steam spraying portion 12 and the heater 13 provided in the main body 11 may be disposed in a positional relationship that is rotated according to the opening of the groove portion 111 about the front-rear direction in which the groove portion 111 extends. .
  • the superheated steam chamber 10 as described above may be used alone, or two of them may be arranged in parallel as shown in FIG. 6 so that two adherends 21 can be attached to the automotive glass 20 at a time. May be.
  • the main body 11 of the superheated steam chamber 10 is lengthened and the groove 111 is also formed long so that the two adherends 21 can be covered with one superheated steam chamber 10. May be.
  • the body 11 of the superheated steam chamber 10 is lengthened and the groove 111 is also formed long, so that the glass substrate adherend 21 with three members is formed into one superheated steam chamber 10. It may be possible to cover with.
  • Automotive Glass with Member The automotive glass with a member produced by the method of the present invention is obtained by bonding an adherend 21 (member) to an automotive glass 20 as shown in FIGS. More specifically, the adherend 21 is bonded to the automobile glass 20 with an adhesive.
  • the automotive glass 20 is not particularly limited, and examples thereof include tempered glass for automobiles, laminated glass using a resin layer such as polyvinyl butyral as an intermediate layer, and the like. it can. Since the method of the present invention can cure the adhesive in a short time without excessive heating, the method of the present invention is particularly suitable for the automotive glass 20 in which problems are caused by excessive heating. For example, in the case of tempered glass, since the surface strength is reinforced by heat-treating raw glass, the strength of the glass itself when an excessive temperature is applied when adhering the adherend 21 such as a door glass fastening holder. Will fall.
  • a resin such as polyvinyl butyral as an intermediate film is melted and foamed by excessive overheating, resulting in problems such as strength deterioration and appearance defects. Therefore, in the method of the present invention in which excessive heating is not performed, it can be particularly suitably used for the automotive glass 20 such as tempered glass and laminated glass.
  • the automobile glass 20 may be degreased to remove dust and oil.
  • Degreasing is usually performed with an organic solvent.
  • the organic solvent used for degreasing is not particularly limited, but typical examples include lower alcohol solvents such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, and ketones such as acetone and methyl ethyl ketone.
  • the adherend 21 refers to a door glass fastening holder.
  • the shape of the door glass fastening holder 21 is not particularly limited, and may have a form in which an adhesive surface with the glass 20 for an automobile is on one side, a U-shaped cross section that encloses the glass 20 for an automobile, or two sheets. It may be a divided form.
  • the door glass fastening holder 21 is particularly preferably U-shaped in cross section.
  • size of an adhesive surface is not specifically limited, Considering the magnitude
  • the door glass fastening holder 21 includes a connecting portion 211 connected to a lifting / lowering means for moving the automobile glass 20 up and down, and an edge portion 20 a of the automotive glass 20 from the connecting portion 211.
  • a bottom wall portion 212 extending along the (lower surface), an inner wall portion 213 extending from the bottom wall portion 212 along the inner surface of the automotive glass 20, and an outer surface of the automotive glass 20 from the bottom wall portion 212.
  • an extending outer wall 214 The inner wall portion 213 and the outer wall portion 214 are provided with a plurality of ribs 215 that protrude from the surface facing the automotive glass 20 and form gaps for filling the adhesive with the automotive glass 20. .
  • the plurality of ribs 215 extend in the vertical direction in FIG.
  • the upper center of the outer wall 214 is an adhesive filling portion, and the thickness of the adhesive accumulated between the automotive glass 20 by filling the adhesive with this portion is set to a plurality of ribs 215. It can be larger than the height.
  • the clearance between the automobile glass 20 and the door glass fastening holder 21, that is, the thickness of the adhesive is preferably 0.1 mm to 3.0 mm, particularly preferably 0.2 mm to 1.0 mm.
  • the thickness of the adhesive is 0.1 mm or less, the cushioning effect is reduced, and it is easy to lead to cracking of the automotive glass 20.
  • the thickness of the adhesive exceeds 3.0 mm, the automotive glass 20 is moved up and down. Run out. If the desired clearance between the automotive glass 20 and the door glass fastening holder 21 can be maintained, the width and number of the ribs 215 of the bonding portion of the door glass fastening holder 21 can be arbitrarily selected. .
  • the inner wall portion 213 and the outer wall portion 214 of the door glass fastening holder 21 may have a reduced thickness or a plurality of through holes 216 in order to improve heat transfer efficiency.
  • the material of the adherend (door glass fastening holder) 21 may be a metal such as steel, stainless steel or aluminum, but engineering plastics such as polybutylene terephthalate, polyester resin represented by polyethylene terephthalate, polyamide resin, polyacetal resin, etc. Is suitable. Of these, polybutylene terephthalate is most suitable. In order to increase the strength, glass fibers can be included, or an alloy such as ABS or polycarbonate can be used. A specific example of such polybutylene terephthalate is polybutylene terephthalate resin. Polybutylene terephthalate resins are commercially available under the trade names of DURANEX from Polyplastics, Novaduran from Mitsubishi Engineering Plastics, and Toraycon from Toray. The polybutylene terephthalate resin is not limited to this.
  • the adherend 21 is molded by known injection molding, but is not particularly limited.
  • the adherend 21 Prior to bonding, the adherend 21 may be degreased to remove dust and oil on the bonding surface.
  • the degreasing is usually carried out with an organic solvent, and lower alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol or ketones such as acetone and methyl ethyl ketone are representative, but are not limited thereto.
  • a synthetic resin, a polyisocyanate composition, or the like, commonly called a primer may be applied to the adhesive surface, or physical surface modification such as corona or plasma may be performed, It is not particularly limited.
  • the adhesive of the present invention can include an adhesive whose curing is accelerated by heat.
  • known thermosetting adhesives such as acrylic, epoxy, urethane, silicon, and modified silicon can be exemplified. These adhesives may be one-pack type or two-pack type. From the viewpoint of use for bonding the automotive glass 20 and the adherend 21, a two-component modified silicon / epoxy adhesive, a one-component thermosetting urethane adhesive, and a two-component urethane adhesive that have been proven in the past are preferable.
  • Two-component modified silicone / epoxy adhesive includes an alkoxysilyl group-containing polymer, a curing catalyst for the alkoxysilyl group-containing polymer, a vinyl polymer, an epoxy resin, an epoxy curing agent, and an inorganic filler. It is an adhesive.
  • the alkoxysilyl group-containing polymer has a main chain substantially having a polyoxyalkylene structure, and the alkoxysilyl group is selected from the group consisting of dialkylmonoalkoxysilyl groups, monoalkyldialkoxysilyl groups, and trialkoxysilyl groups. It is preferable that it contains 1 or more types.
  • This alkoxysilyl group-containing polymer needs to have at least one alkoxysilyl group in one molecule, but it is preferable in terms of reactivity that there are at least two alkoxysilyl groups. Can be temporarily fixed.
  • the number of alkoxysilyl groups may be 3 or 4. However, when the number exceeds 5, the storage stability is lowered and the vibration resistance of the adhesive-cured layer is insufficient, which is not preferable. Two to four is optimal.
  • the alkoxysilyl group-containing polymer is not particularly limited as long as it is a polymer containing an alkoxysilyl group, but a preferred main chain structure of the alkoxysilyl group-containing polymer is represented by — (R—O) n—.
  • R is an alkylene group, and an ethylene group, a propylene group, an isobutylene group, a tetramethylene group, etc. are illustrated. These alkylene groups may be mixed.
  • the molecular weight of the alkoxysilyl group-containing polymer is preferably about 500 to 30,000 as the number average molecular weight (Mn) in terms of reactivity and post-reaction characteristics. A more preferable Mn is 2000 to 20,000.
  • the alkoxysilyl group-containing polymer preferably has at least one of a dialkyl monoalkoxysilyl group, a monoalkyl dialkoxysilyl group, and a trialkoxysilyl group as an alkoxysilyl group.
  • Alkoxy is methoxy, ethoxy, propoxy and the like.
  • those containing a monomethyldimethoxysilyl group and a trimethoxysilyl group are preferable.
  • Most preferred alkoxysilyl group-containing polymers are those containing both monomethyldimethoxysilyl and trimethoxysilyl groups.
  • the alkoxysilyl group-containing polymer may be a mixture of polymers having various alkoxysilyl groups, and a mixture of a silicone polymer having a monomethyldimethoxysilyl group and a silicone polymer having a trimethoxysilyl group may be a monomethyldimethoxysilyl group. And an alkoxysilyl group-containing polymer containing both trimethoxysilyl groups.
  • a diol such as ethylene glycol or propylene glycol
  • a triol such as glycerin or hexanetriol
  • Preferred polyoxyalkylene polymers are di- to hexavalent polyoxypropylene polyols, particularly polyoxypropylene diol and polyoxypropylene triol.
  • the first method for introducing an alkoxysilyl group into a polyoxyalkylene polymer is to introduce an unsaturated double bond into the terminal hydroxyl group of the polyoxyalkylene polymer, and then to formula HSi (OR 1 ) 2 (R 2 ) And / or HSi (OR 1 ) 3 (R 1 may be the same or different and is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms; R 2 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a carbon number; And a hydrosilyl compound represented by formula (6-20).
  • a compound having a functional group having reactivity with an unsaturated double bond and a hydroxyl group is reacted with a hydroxyl group of a polyoxyalkylene polymer to form an ether bond, an ester bond,
  • Examples of the method include bonding by a urethane bond or a carbonate bond.
  • a double bond may be introduced into the side chain of the polyoxyalkylene polymer by adding an allyl group-containing epoxy compound such as allyl glycidyl ether and copolymerizing it.
  • an alkoxysilyl group-containing polymer with an alkoxysilyl group introduced can be obtained.
  • platinum, rhodium, cobalt, palladium and nickel catalysts platinum-based catalysts such as chloroplatinic acid, platinum metal, platinum chloride, and platinum olefin complexes are preferred.
  • the reaction of the hydrosilyl compound is preferably carried out at a temperature of 30 to 150 ° C., particularly 60 to 120 ° C. for several hours.
  • a second method for introducing an alkoxysilyl group into a polyoxyalkylene polymer is that the hydroxyl group of the polyoxyalkylene polymer has the general formula R 2 —Si (OR 1 ) 2 (R 3 NCO) and / or (R 3 NCO). ) Si (OR 1 ) 3 (wherein R 1 and R 2 have the same meaning as described above, and R 3 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 17 carbon atoms)
  • R 1 and R 2 have the same meaning as described above, and R 3 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 17 carbon atoms
  • a known urethanization catalyst may be used.
  • an alkoxysilyl group-containing polymer can be obtained by reacting at a temperature of 20 to 200 ° C., particularly 50 to 150 ° C. for several hours.
  • a third method for introducing an alkoxysilyl group into a polyoxyalkylene polymer is to introduce an isocyanate group by reacting a hydroxyl group of the polyoxyalkylene polymer with a polyisocyanate compound such as tolylene diisocyanate, and then the general formula R 2 —Si (OR 1 ) 2 (R 3 W) and / or (R 3 W) Si (OR 1 ) 3 (wherein R 1 , R 2 and R 3 have the same meanings as defined above, W is a hydroxyl group, An active hydrogen group selected from a carboxyl group, a mercapto group, a primary amino group, and a secondary amino group.).
  • An alkoxysilyl group-containing polymer can be obtained by the reaction between W and an isocyanate group.
  • a method in which an unsaturated double bond is introduced at the end of the polyoxyalkylene polymer in the same manner as in the first method and then a compound in which W is a mercapto group in the third method is reacted may be used.
  • Examples of such a compound include 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, and the like.
  • a polymerization initiator such as a radical generator may be used. In some cases, the reaction may be performed by radiation or heat without using a polymerization initiator.
  • polymerization initiators peroxide-based, azo-based, redox-based polymerization initiators, metal compound catalysts, etc. can be used, and polymerization initiators having reactive silicon functional groups as peroxide-based or azo-based polymerization initiators. Can also be used. Specific examples include benzoyl peroxide, tert-alkyl peroxyester, acetyl peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, 2,2′-azobis (2-isobutyronitrile), 2,2′-azobis (2-methyl).
  • This fourth reaction is preferably carried out at 20 to 200 ° C., particularly 50 to 150 ° C. for several hours to several tens of hours.
  • a commercially available modified silicone polymer may be used as the polymer having a polyoxyalkylene structure as a main chain structure and having an alkoxysilyl group.
  • a commercially available modified silicone polymer may be used.
  • a trade name in which a terminal structure is a monomethyldimethoxysilyl group “Syryl SAT200” (manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd.) is available.
  • the two-component modified silicon / epoxy adhesive contains a curing catalyst for an alkoxysilyl group-containing polymer.
  • This curing catalyst plays a role of promoting hydrolysis condensation polymerization reaction of alkoxysilyl groups. Although this reaction proceeds only with moisture in the air, in order to accelerate the reaction, it is recommended to use an organic tin compound, a metal complex, a basic compound, an organic phosphorus compound, or the like as a curing catalyst.
  • the amount of the curing catalyst used is preferably 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the alkoxysilyl group-containing polymer of the two-component modified silicon / epoxy adhesive.
  • organic tin compounds include dibutyltin dilaurate, dibutyltin dimaleate, dibutyltin phthalate, stannous octylate, dibutyltin methoxide, dibutyltin diacetyl acetate, dibutyltin diversate, dibutyltin oxide, dibutyltin oxide and phthalic acid
  • a reaction product with a diester can be used.
  • metal complexes include titanate compounds such as tetrabutyl titanate, tetraisopropyl titanate, and triethanolamine titanate; carboxylic acids such as lead octylate, lead naphthenate, nickel naphthenate, cobalt naphthenate, bismuth octylate, and bismuth versatate.
  • Examples of basic compounds include aminosilanes such as ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane and ⁇ -aminopropyltriethoxysilane; quaternary ammonium salts such as tetramethylammonium chloride and benzalkonium chloride; “manufactured by Sankyo Air Products Co., Ltd.” DABCO (registered trademark) series, “DABCO ⁇ BL” series manufactured by the same company; linear or cyclic tertiary amines containing a plurality of nitrogen such as 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene and the like; Quaternary ammonium salt etc. are mentioned.
  • aminosilanes such as ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane and ⁇ -aminopropyltriethoxysilane
  • quaternary ammonium salts such as tetramethylammonium chloride and benzalkonium chloride
  • organic phosphorus compound examples include monomethyl phosphoric acid, di-n-butyl phosphoric acid, and triphenyl phosphate.
  • the two-component modified silicon / epoxy adhesive contains a vinyl polymer as an essential component. Although the reason is not clear, this vinyl polymer has an action of promoting hydrolysis condensation polymerization reaction of alkoxysilyl groups.
  • Monomers that form vinyl polymers include (meth) acrylic acid; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, Isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, (Meth) acrylates which are alkyl esters having 1
  • a monomer having a Tg of the homopolymer of 0 to 200 ° C examples include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n- Propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, n-hexadecyl methacrylate, n-octadecyl methacrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meta ) Acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, tert-butylaminoethyl (meth) acrylate
  • an alkoxysilyl group-containing monomer can also be used. Specifically, vinylmethyldimethoxysilane, vinylmethyldiethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, tris (2-methoxyethoxy) vinylsilane 3- (meth) acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, and the like. Among these, 3- (meth) acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane and 3- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane are preferable. These alkoxysilyl-containing monomers are preferably used in combination with the above-described monomers, and preferably 0.01 to 10% by mass in 100 parts by mass of the monomer component for synthesizing the vinyl polymer.
  • the vinyl polymer can be obtained by polymerizing the above monomers by a known method such as radical polymerization, anionic polymerization, or cationic polymerization.
  • the polymerization may be performed in the presence of a solvent such as xylene, toluene, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate and the like.
  • a solvent such as xylene, toluene, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate and the like.
  • the polymer can be mixed with, for example, an alkoxysilyl group-containing polymer or an epoxy resin, but the solvent evaporation step is complicated.
  • a method of polymerizing a monomer component for a vinyl polymer in the presence of the alkoxysilyl group-containing polymer is recommended because a mixture of both can be easily obtained.
  • peroxide polymerization initiators such as azo polymerization initiators such as benzoyl peroxide, tert-alkylperoxyesters, acetyl peroxide, and diisopropylperoxycarbonate. Radical polymerization is preferred.
  • lauryl mercaptan, ⁇ -mercaptopropyltrimethoxysilane, ⁇ -mercaptopropylmethyldimethoxysilane, thio- ⁇ -naphthol, thiophenol, n-butyl mercaptan, ethylthioglycolate, isopropyl mercaptan, t-butyl mercaptan, ⁇ Polymerization may be carried out in the presence of a chain transfer agent such as trimethoxysilylpropyl disulfide.
  • modified silicone polymers that are a mixture of an alkoxysilyl group-containing polymer and a vinyl polymer are already “ES-GX3406a” (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), “Syryl MA440”, “Syryl MA447”, “Syryl MA430” (Manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd.) and the like, and these can also be used.
  • the two-component modified silicon / epoxy adhesive includes an epoxy resin and an epoxy curing agent. Since the epoxy resin is three-dimensionally cured by the epoxy curing agent, it has a role of increasing the heat resistance of the adhesive layer and the adhesion to glass.
  • epoxy resins known bisphenol type epoxy resins; biphenyl type epoxy resins; alicyclic epoxy resins; polyfunctional glycidyl amine resins such as tetraglycidylaminodiphenylmethane; polyfunctional glycidyl ether resins such as tetraphenyl glycidyl ether ethane; A phenol novolac type epoxy resin, a cresol novolak type epoxy resin, and the like can be mentioned. Since various grades of epoxy resins are commercially available, these can be used. From the viewpoint of workability, a bisphenol A type liquid resin having a molecular weight of about 300 to 500 and liquid at normal temperature is preferable.
  • the epoxy curing agent is not particularly limited as long as it is a commonly used curing agent, but triethylenetetramine, diethylenetriamine, metaxylylenediamine, metaphenylenediamine, diaminodiphenylmethane, isophoronediamine, 2,4,6-tris ( Compounds such as amines such as (dimethylaminomethyl) phenol; tertiary amine salts; polyamide resins; imidazoles; carboxylic acid anhydrides such as phthalic anhydride can be used.
  • an aliphatic amine-based curing agent having a relatively fast curing reaction for the two-component modified silicon / epoxy adhesive.
  • a latent curing agent such as ketimine that is blocked with active amine and activated by moisture in the air may be used.
  • the epoxy curing agent is preferably used in an amount of 0.1 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
  • the inorganic filler adjusts the viscosity and structural viscosity index of the adhesive before curing, acts as a filler, and acts as a reinforcing agent to increase the strength and heat resistance of the adhesive-cured layer.
  • powdery materials such as calcium carbonate, silica, titanium dioxide, talc and mica are preferable.
  • calcium carbonate colloidal calcium carbonate or heavy calcium carbonate can be used.
  • Each component described above is essentially contained, but with respect to 100 parts by mass of the alkoxysilyl group-containing polymer, 1 to 200 parts by mass of a vinyl polymer, 30 to 70 parts by mass of an epoxy resin, and 10 to 10 parts of an inorganic filler. It is preferable to adjust so that it may become the range of 300 mass parts. If the amount of the vinyl polymer is too small, the effect of promoting the hydrolysis-condensation polymerization reaction of the alkoxysilyl group is not exhibited. If the amount is too large, the excellent vibration resistance of the alkoxysilyl-containing polymer may be inhibited. If the amount of the epoxy resin is too small, the final adhesive strength, heat resistance, chemical resistance, etc.
  • the amount of the inorganic filler is too small, the viscosity of the adhesive before curing is lower than the intended value, and there is a risk that inconvenience such as sagging may occur.
  • the two-component modified silicone / epoxy adhesive is divided into the A agent and the B agent, for example, the alkoxysilyl group-containing polymer is the A agent, the alkoxysilyl group-containing polymer curing catalyst is the B agent, and the epoxy resin is By blending the epoxy curing agent and the A agent separately into the B agent, the pot life becomes longer.
  • the vinyl polymer is included in the agent A.
  • a vinyl polymer may be separately synthesized and blended with the B agent.
  • the inorganic filler may be blended in either the A agent or the B agent, and may be blended in both the A agent and the B agent. It is preferable to blend in both the A agent and the B agent so that the A agent and the B agent have similar viscosities because they can be easily mixed.
  • known mixing means such as a planetary mixer can be employed.
  • Such an adhesive is commercially available from Konishi Co., Ltd. under the trade names of MOS (registered trademark) 200 and MOS (registered trademark) 300.
  • the one-part curing urethane adhesive is not particularly limited, such as an amine-based latent curing agent and a curing catalyst encapsulated or an isocyanate compound encapsulated in a microcapsule, but the latter is preferred. .
  • the temperature at which the outer shell of the microcapsule dissolves is particularly preferably about 80 to 120 ° C. When the temperature is 80 ° C. or lower, the adhesive is deteriorated or changes with time during storage in a living environment. When the temperature is 120 ° C. or higher, the adherend may be damaged during curing.
  • the polyurethane composition may contain a filler, a plasticizer, an antioxidant, a pigment, a silane coupling agent, a dispersant, a solvent, and the like.
  • Examples of fillers include calcium carbonate and silica.
  • Calcium carbonate is roughly classified into heavy calcium carbonate and precipitated calcium carbonate.
  • Precipitated calcium carbonate is obtained by treating the surface with a fatty acid ester to prevent the reaction between isocyanate groups and moisture and improve storage stability. It is preferable that
  • the fatty acid ester that performs the surface treatment of calcium carbonate is not limited to both the fatty acid and the ester constituting the fatty acid ester.
  • stearic acid stearate, stearic acid laurate, palmitic acid stearate, palmitic acid laurate are also useful.
  • esters obtained from monohydric alcohols are also useful.
  • the amount of the fatty acid ester used for the surface treatment is not particularly limited, but is preferably increased or decreased depending on the particle size of the calcium carbonate. Generally, about 1 to 20% of the calcium carbonate weight is used.
  • the amount of precipitated calcium carbonate surface-treated with the above fatty acid ester is preferably in the range of 50 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane polymer.
  • Silica has a hydrophilic grade and a hydrophobic grade, but any grade may be used.
  • plasticizer examples include dioctyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate (DBP), dilauryl phthalate (DLP), dibutyl benzyl phthalate (BBP), dioctyl adipate, diisodecyl adipate, trioctyl phosphate, tris (chloroethyl) phosphate. , Tris (dichloropropyl) phosphate, propylene glycol adipate polyester, butylene glycol adipate polyester, alkyl epoxy stearate, and epoxidized soybean oil. These can be used alone or in combination.
  • DOP dioctyl phthalate
  • DBP dibutyl phthalate
  • DLP dilauryl phthalate
  • BBP dibutyl benzyl phthalate
  • dioctyl adipate diisodecyl adipate
  • trioctyl phosphate tris
  • Antioxidants are organic compounds that have the property of preventing or suppressing the action of oxygen under various conditions such as light and heat against various auto-oxidizing substances.
  • the radical chain inhibitor is butylhydroxytoluene (BHT).
  • BHT butylhydroxytoluene
  • phenol derivatives such as butylhydroxyanisole (BHA), aromatic amines such as diphenylamine and phenylenediamine, and phosphites such as triphenyl phosphite.
  • inorganic pigments and organic pigments include sulfur oxides such as carbon black, titanium oxide, zinc oxide, ultramarine, bengara and other metal oxides, lithopone, lead, cadmium, iron, cobalt and aluminum. , Hydrochloride, sulfate and the like.
  • organic pigments include azo pigments and copper phthalocyanine pigments.
  • the silane coupling agent generally, the following formula (1) having a functional group capable of chemically bonding an inorganic material such as glass, silica, metal, clay and the like, which are not compatible with each other, and an organic material such as a polymer.
  • Y to CH 2 SiX Formula 3 (1) (X in the formula is a hydrolyzable substituent such as an alkoxy group, acetoxy group, isopropoxy group, amino group, halogen, etc., and reacts with inorganic, Y is a vinyl group, epoxy group, amino group that easily reacts with organic matter. Methacrylic group, mercapto group, etc.)
  • Dispersant refers to a substance in which a solid is made into fine particles and dispersed in a liquid, and examples thereof include sodium hexametaphosphate, condensed sodium naphthalene sulfonate, and a surfactant.
  • a solvent may be used, and preferably an aromatic hydrocarbon solvent is used.
  • the aromatic solvent refers to xylene, toluene and the like.
  • the manufacturing method of automotive glass with a member of the present invention is performed by attaching an adherend 21 having a U-shaped cross section to an edge 20a of an automotive glass 20 using an adhesive (
  • the adherend 21 is adhered to the glass 20 for automobiles by curing the adhesive using the superheated steam generator 1 (hereinafter also referred to as “curing process”).
  • the superheated steam generator 1 includes a boiler part 2 for generating steam, a superheater 3 for superheating steam generated in the boiler part 2, and jetting superheated steam to cure the adhesive. And a superheated steam chamber 10 having the above-described structure.
  • the groove portion 111 of the superheated steam chamber 10 covers the edge portion 20a of the automobile glass 20 together with the adherend 21, and the adherend 21 from the superheated steam ejection portion 12 from both side surfaces of the automobile glass 20. And a step of spraying superheated steam.
  • the automotive glass with a member, the adherend (door glass fastening holder) 21, the automotive glass 20, and the adhesive are as described above.
  • the pasting step refers to a U-shaped portion of the adherend (door glass fastening holder) 21, that is, from the inner wall portion 213, the outer wall portion 214, and the bottom wall portion 212.
  • the adhesive B described above is discharged inside the portion to be inserted, and the automotive glass 20 is inserted between the inner wall portion 213 and the outer wall portion 214 of the adherend 21.
  • the method for applying the adhesive B to the adhesion surface of the adherend 21 is not particularly limited, and a known method may be used.
  • the application method include a one-component discharge device, a one-component cartridge air gun, a two-component mixing device, a two-component cartridge air gun, an ink jet application device, spray application, and application with a brush or brush.
  • the two-component adhesive B may be discharged onto the adherend 21 and / or the adhesion surface of the adherend 21 using a known two-component mixing device.
  • the primer P may be applied to the adhesion surface of the adherend 21 and / or the adhesion surface of the automobile glass 20 before application.
  • the primer P may be applied by using a known method similar to the application of the adhesive B.
  • the primer P may be coated with a material generally called a primer such as a polyisocyanate composition or a silane coupling agent, and is not particularly limited.
  • silane coupling agent generally, the following formula (2) having a functional group capable of chemically bonding an inorganic material such as glass, silica, metal, clay and the like, which are not compatible with each other, and an organic material such as a polymer.
  • Y ⁇ (CH 2 ) n SiX Formula 3 (2) (Wherein X and Y are the same as above) The organosilicon compound represented by these.
  • Adhesive B may be applied to either or both of the adhesion surface of the adherend 21 (a portion exhibiting a U-shape), the adhesion surface of the automotive glass 20. From the viewpoint of suppressing the movable range of the adhesive application device and reducing the size of the adhesive application device, it is preferable to apply the adhesive to the adhesion surface of the adherend 21.
  • Application of the adhesive B may be applied to only a part of the adhesion surface of the adherend 21 as long as it is a sufficient amount for adhesion of the adherend 21.
  • the total application amount of the adhesive B can be appropriately changed according to the mass and shape of the member to be adhered to the glass, and is preferably 0.01 to 0.1 g / cm 2 .
  • the curing process is a process of curing the adhesive B applied in the pasting process using the superheated steam generator 1.
  • the automotive glass 20 in which the adherend (door glass fastening holder) 21 is pasted on the edge 20a in the pasting step is set on the base 31 so that the adherend 21 is positioned on the upper side.
  • the pedestal 31 travels on the rail 30, and the edge 20 a of the automobile glass 20 and the adherend 21 are inserted into the groove 111 of the superheated steam chamber 10. Thereby, the edge part 20a and the to-be-adhered body 21 of the glass 20 for motor vehicles are covered with the groove part 111 of the superheated steam chamber 10.
  • the steam generated in the boiler unit 2 is supplied to the superheater 3, and the superheater 3 generates superheated steam by overheating with a super heater provided in the superheater 3. Yes.
  • the pressure of the water vapor supplied to the superheater 3 is preferably 0.1 to 0.3 MPa, for example.
  • the temperature of the super heater when the steam is superheated in the superheater 3 is preferably 150 to 350 ° C., and particularly preferably 200 to 300 ° C.
  • the superheated steam generated in the superheater 3 is supplied into the superheated steam chamber 10 through the superheated steam jet part 12.
  • the superheated steam jetting part 12 is provided on the mutually facing surfaces of the groove part 111, and the spout 121 is formed on the face toward the center of the groove part 111, so that the superheated steam jetting part 12 from the both side faces of the automotive glass 20.
  • Superheated steam is sprayed on the adherend 21.
  • the time for spraying the superheated steam is preferably 10 to 120 seconds, more preferably 10 to 80 seconds, and particularly preferably 30 to 60 seconds.
  • a heater 13 is provided in front of the jet outlet 121 of the superheated steam jet section 12, and the temperature of the superheated steam jetted from the jet outlet 121 is maintained by the heater 13.
  • the temperature of the heater 13 is preferably 120 to 400 ° C., more preferably 140 to 350 ° C., and particularly preferably 170 to 250 ° C.
  • the adhesive B can be cured in a short time by covering only the bonding portion with the superheated steam chamber 10 and spraying the superheated steam from both sides.
  • the adhesive B is cured by selectively applying superheated steam to the bonding location, it is possible to avoid the risk of impairing the appearance of the automotive glass 20.
  • the superheated steam chamber 10 should just be covered with the edge part 20a and the to-be-adhered body 21 of the glass 20 for motor vehicles, a large-scale installation is not required and it can work with less space than before. Thereby, it is possible to greatly reduce the energy cost and increase the efficiency of the work space in the process of bonding the adherend 21 to the glass 20 for an automobile.
  • the superheated steam generator 1 As the superheated steam generator 1, a superheated steam generator for test pieces manufactured by Naomoto Kogyo Co., Ltd. was used.
  • the superheated steam generator 1 includes a boiler section 2 that generates steam, a superheater 3 that superheats steam generated in the boiler section 2, and a superheated steam chamber for blowing superheated steam supplied from the superheater 3 onto a target. 10 and.
  • the superheated steam chamber 10 is provided with a superheated steam jet section 12 having a jet outlet 121 and a heater 13 arranged on the side where the jet outlet 121 opens.
  • the size of the superheated steam chamber 10 is 300 mm in height, 300 mm in width, and 300 mm in depth at the outer edge.
  • the size of the groove 111 into which the test piece can be inserted is 220 mm high, 30 mm wide, and 300 mm deep.
  • Production Example 1 (Molding of polybutylene terephthalate door glass fastening holder) Using a polybutylene terephthalate resin (manufactured by Polyplastics Co., Ltd. (with glass fiber 30%), grade name DURANEX 3300), injection molding was performed by a known method to produce a door glass fastening holder 21.
  • the size of the door glass fastening holder 21 was an adhesive area: 45 mm ⁇ 12 mm ⁇ 2 surfaces, and a rib height: 0.5 mm.
  • thermosetting urethane adhesive B made by Henkel: trade name Terolan 1510
  • the test is made of the same material as the glass 20 for automobiles.
  • Sample 1 was prepared by bonding to a piece (thickness: 4 mm, area: 100 ⁇ 100 mm).
  • TEROSTAT-8521 was used for the door glass fastening holder 21 and TEROSTAT-8617H (both manufactured by Henkel) was used for the automotive glass 20.
  • Example 1 About the test piece with a holder for a door glass fastening produced in Production Example 2, using the superheated steam generator 1 manufactured by Naomoto Kogyo Co., Ltd., curing with superheated steam was performed, and the time for the adhesive to completely cure was determined. At this time, the temperature of the super heater in the superheater 3 was set to 250 ° C., the temperature of the heater 13 in the superheated steam chamber 10 was set to 200 ° C., and the discharge pressure of water vapor in the boiler section 2 was 0.2 MPa.
  • Comparative Example 1 The test piece with a holder for fastening the door glass produced in Production Example 2 was determined for the time required for the adhesive B to completely cure in the hot air type thermostatic layer set at 100 ° C.
  • Comparative Example 2 The test piece with a door glass fastening holder produced in Production Example 2 was determined for the time required for the adhesive B to be completely cured in a hot air type thermostatic layer set at 200 ° C.
  • Production Example 3 (Production of test piece with holder for fastening door glass) About 1.6 g of moisture-curing urethane adhesive B (manufactured by Yokohama Rubber: trade name Hamatite WS-292A) is injected into the center of the above-mentioned holder 21 for fastening the door glass made of polybutylene terephthalate. Sample 2 was prepared by bonding to a test piece of the same material (thickness: 4 mm, area: 100 ⁇ 100 mm).
  • Comparative Example 3 The test piece with the holder for fastening the door glass produced in Production Example 3 was cured with a constant temperature and humidity layer set to a temperature of 40 ° C. and a humidity of 60% RH, and the time for the adhesive surface B to be completely cured was determined.
  • Example 1 Results of Example 1, Comparative Example 1, Comparative Example 2, and Comparative Example 3 are shown below. As shown below, in Example 1, it can be seen that the time until the adhesive B is completely cured is very short.

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Abstract

本発明は、断面Ｕ字状を呈する被着体（２１）を自動車用ガラス（２０）の縁部（２０ａ）に貼り付ける接着剤を、過熱水蒸気発生装置（１）を用いて硬化させることで、部材付自動車用ガラス（２０）を製造する過熱水蒸気室（１０）及び、当該過熱水蒸気室（１０）を使用した、部材付自動車用ガラスを製造する方法である。過熱水蒸気室（１０）は、自動車用ガラス（２０）の前記縁部（２０ａ）を前記被着体（２１）とともに覆うことができる溝部（１１１）を有する本体（１１）と、前記溝部（１１１）を挟んで、前記溝部（１１１）の両側に設けられ、前記溝部（１１１）に向かって過熱水蒸気を噴出する過熱水蒸気噴出部（１２）と、を備える。

Description

部材付自動車用ガラスの製造方法および部材付自動車用ガラスの製造に用いる過熱水蒸気室
　本発明は、部材付自動車用ガラスの製造方法および部材付自動車用ガラスの製造に用いる過熱水蒸気室に関し、特にドアガラス締結用ホルダ付自動車用ガラスの製造方法およびドアガラス締結用ホルダ付自動車用ガラスの製造に用いる過熱水蒸気室に関する。
　自動車用ガラスに対し、ドアガラス締結用ホルダを取り付けることが知られている。従来、ドアガラス締結用ホルダの取り付けには、エポキシ系、ウレタン系、シリコン系、変性シリコン系等の各種接着剤が使用されている。
　中でも、ポリウレタンを主成分とし可塑剤、充填剤、顔料等を配合したポリウレタン接着剤は、目地材、シーリング材、接着剤および被覆材等に使用されている他、自動車ガラスと自動車ボディを接着する際のダイレクトグレージング用として広く使用されている。こうした用途に用いられるポリウレタン接着剤は湿気硬化型接着剤であり、一液型と二液型とがあるが、どちらの場合も空気中の湿気によって架橋反応が進み、硬化するものである。
　湿気硬化型接着剤は、冬季の低温状態では硬化の速度が非常に遅く、架橋が締結するのには数日を必要としており、特に一液型ポリウレタン接着剤はその傾向が顕著である。このような湿気硬化型接着剤の硬化を早める方法として、高温の養生室に入れる方法が知られている。しかしながら、実使用上問題のない強度を得ようとすると、温度が３０～４０℃、相対湿度が５５～６０％ＲＨの環境下でも１５時間以上の時間が必要であり、接着剤を完全に硬化させるには、前述した環境下でも７２時間以上の時間が必要である。そのため、接着剤を硬化させる工程の飛躍的な効率向上は困難である。
　また、１５時間以上の時間もの間、自動車用ガラスを保管するために、比較的広範な場所を必要としていた。そのため、製造ラインとは離れた場所に広範な保管場所を設ける必要があり、自動車用ガラスの製造に関して運搬工数が増加する問題があった。また、接着剤を硬化させるために、湿度等を管理するための養生室等の設備が必要であり、大がかりな設備投資が必要であった。
　近年では、一液熱硬化型接着剤、または、一液もしくは二液を問わず熱によって硬化が促進される接着剤を用いて、接着後の養生乾燥工程を短縮し、高効率、省スペースでの製造を可能にする技術として、過熱水蒸気を用いて接着剤の硬化を促進する技術が開発されている（特許文献１等）。
　これら自動車用ガラス、特にドアガラスは、断面Ｕ字状を呈するドアガラス締結用ホルダが接着剤によって接着される。しかしながら、ドアガラスに対して、熱を供給する部分はドアガラス締結用ホルダの部分だけであるため、特許文献１のような大型のコンベアラインであると、多大なエネルギーを必要とする。さらに、このようなコンベアラインは一般的に耐熱性がある金属のベルトコンベアを使用するため、金属とガラスが接してしまい、ガラスに傷が付く等の二次不具合を生じさせてしまう危険性があった。
特開２００２－６９３９０号公報
　本発明は、高効率、かつ省スペースで断面Ｕ字状を呈する部材付自動車用ガラスを製造する方法および断面Ｕ字状を呈する部材付自動車用ガラスの製造に用いる過熱水蒸気室を提供することを課題とする。
　本発明者等は、特定の方法により接着剤を短時間で硬化させ、部材付自動車用ガラス、特にドアガラス締結用ホルダ付自動車用ガラスを製造できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　即ち、本発明は、下記項１～項１０に記載の部材付自動車用ガラスの製造方法および部材付自動車用ガラスの製造に用いる過熱水蒸気室を提供するものである。
　項１．　断面Ｕ字状を呈する被着体を自動車用ガラスの縁部に貼り付ける接着剤を硬化させるための過熱水蒸気室であって、
　前記自動車用ガラスの前記縁部を前記被着体とともに覆うことができる溝部を有する本体と、
　前記溝部を挟んで、前記溝部の両側に設けられ、前記溝部に向かって過熱水蒸気を噴出する過熱水蒸気噴出部と、を備える過熱水蒸気室。
　項２．　前記溝部は、下向きに開口する前記項１に記載の過熱水蒸気室。
　項３．　前記本体の開口部には、エアカーテンおよび／または被覆幕が設けられている前記項１または２に記載の過熱水蒸気室。
　項４．　断面Ｕ字状を呈する被着体を自動車用ガラスの縁部に接着剤を用いて貼り付けて、過熱水蒸気発生装置を用いて接着剤を硬化させることで、前記被着体を前記自動車用ガラスに接着させてなる部材付自動車用ガラスの製造方法であって、
　前記過熱水蒸気発生装置は、水蒸気を発生するためのボイラー部と、前記ボイラー部で発生した水蒸気を過熱するための過熱器と、前記過熱器より供給される過熱水蒸気を噴出させるための前記項１～３のいずれかに記載の過熱水蒸気室とを備え、
　前記接着剤を硬化させる工程は、
　前記過熱水蒸気室の前記溝部で、前記自動車用ガラスの前記縁部を、前記被着体とともに覆う工程と、
　前記自動車用ガラスの両側面から前記過熱水蒸気噴出部より前記被着体に過熱水蒸気を吹き付ける工程と、を備える、部材付自動車用ガラスの製造方法。
　項５．　前記過熱水蒸気室は、ヒータを備え、
　前記ヒータの温度が１２０～４００℃である、前記項４に記載の製造方法。
　項６．　前記過熱水蒸気を１０～１２０秒吹き付ける、前記項４または５に記載の製造方法。
　項７．　前記過熱器に供給される水蒸気の圧力が０．１～０．３ＭＰａである、前記項４～６のいずれかに記載の製造方法。
　項８．　前記被着体が、ポリエーテルイミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、６－ナイロン、６６－ナイロンに代表されるポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ、ＡＥＳからなる群より選ばれる少なくとも一種からなる部材である、前記項４～７のいずれかに記載の製造方法。
　項９．　前記接着剤が、二液変性シリコン／エポキシ接着剤一液硬化ウレタン接着剤および／または二液ウレタン接着剤を含む、前記項４～８のいずれかに記載の製造方法。
　項１０．　前記被着体の接着面および／または自動車用ガラスの接着面にプライマーを塗布する、前記項４～９のいずれかに記載の製造方法。
　本発明によれば、大がかりな設備を必要とせず、短時間で接着剤を硬化させることができ、自動車用ガラスへの断面Ｕ字状を呈する部材の接着工程における大幅なエネルギーコストの削減および作業スペースの効率化が可能である。その結果、自動車の製造ラインの一部として、自動車用ガラスへの断面Ｕ字状を呈する部材の接着工程を組み込むことが可能であり、自動車の製造を効率化することが可能である。さらに、本発明によれば、自動車用ガラスの曲率の違いや、接着する部品の大きさ、形状等によらず、安定した品質を保つことができる。
本発明の過熱水蒸気発生装置の構成を示すブロック図である。 図１の過熱水蒸気発生装置における過熱水蒸気室の構造を示す斜視図である。 図２の過熱水蒸気室の側面図である。 図２の過熱水蒸気室の開口に設けられる被覆幕を示す側面図である。 図２の過熱水蒸気室の開口に設けられるエアカーテンを示す側面図である。 本発明の過熱水蒸気室の他の実施形態を示す斜視図である。 本発明の過熱水蒸気室の他の実施形態を示す斜視図である。 本発明の過熱水蒸気室の他の実施形態を示す斜視図である。 本発明の部材付自動車用ガラスの一実施形態を示す正面図である。 本発明の部材付自動車用ガラスの他の実施形態を示す正面図である。 本発明の部材付自動車用ガラスの他の実施形態を示す正面図である。 本発明の被着体の一実施形態を示す斜視図である。 本発明の被着体の他の実施形態を示す斜視図である。 本発明の自動車用ガラスと被着体とを貼り付ける工程を示す斜視図である。
　１．過熱水蒸気発生装置
　本発明に係る過熱水蒸気発生装置１は、断面Ｕ字状を呈する被着体２１を自動車用ガラス２０の縁部２０ａに貼り付ける接着剤を硬化させるための装置である。図１に示すように、過熱水蒸気発生装置１は、水蒸気を発生するためのボイラー部２と、ボイラー部２で発生した水蒸気を過熱するための過熱器３と、過熱器より供給される過熱水蒸気を噴出して接着剤を硬化させる過熱水蒸気室１０とを備えている。過熱器３は、ボイラー部２と連接して設けられ、過熱水蒸気室１０は、過熱器３と連接して設けられている。ボイラー部２および過熱器３には、既知の任意のボイラーおよび過熱器が用いられる。
　１．１．　過熱水蒸気室
　図２および図３に示すように、過熱水蒸気室１０は、本体１１と、本体１１の内部に設けられる過熱水蒸気噴出部１２およびヒータ１３とを備えている。なお、図２および図３では、本体１１の開口１１ａを分かり易くするために、後述する被覆幕１６またはエアカーテン４３を省略して示している。以下では、図２視において、上下方向を定義するとともに、図２の手前側（自動車用ガラス２０等が図示されている側）を前側として前後方向を定義する。また、上下方向と前後方向とに直交する方向を左右方向とする。
　本体１１は、中空の箱状を呈している。本体１１の材質は、耐腐食性の観点からステンレス材等であればよい。本体１１には、自動車用ガラス２０の縁部２０ａを被着体２１とともに覆うことができる溝部１１１が形成されている。溝部１１１は、本体１１の下面に下向きに開口しており、上方へと凹んでいる。この溝部１１１は、本体１１の左右方向の略中央に設けられ、本体１１の両側面まで貫通するよう前後方向に延びている。この溝部１１１が下向きに開口することで、過熱水蒸気によって過熱水蒸気室１０内に発生した水滴が自重で過熱水蒸気室１０外に滴下し、過熱水蒸気室１０内に溜まることがなく、自動車用ガラス２０と被着体２１とを接着させる接着剤を水滴によって濡らすことを防止することができる。
　過熱水蒸気噴出部１２は、溝部１１１の両側（左右側）に、前後方向へと延びて配置されている。本実施形態では、過熱水蒸気噴出部１２は、管状を呈しており、左右側にそれぞれ４本の過熱水蒸気噴出部１２が上下に間隔を開けて配置されている。これら左右にある４本の過熱水蒸気噴出部１２は、上から２本ずつが一組となっており、本体１１の内部において、一組の過熱水蒸気噴出部１２の一端（前端）がＵ字管によって連結されている。また、一組の過熱水蒸気噴出部１２の他端（後端）は本体１１の側面部から露出しており、本体１１の外部において、一組の過熱水蒸気噴出部１２の他端は、Ｙ字管の二股に接続されている。このＹ字管を介して、過熱水蒸気噴出部１２は過熱器３と連結されており、過熱器３からの過熱水蒸気が一組の過熱水蒸気噴出部１２に供給されるようになっている。過熱水蒸気噴出部１２には、過熱器３から供給された過熱水蒸気を過熱水蒸気室１０内に噴出するための噴出口１２１が形成されている。噴出口１２１は、任意の形状を呈しており、溝部１１１側に開口している。この噴出口１２１は、過熱水蒸気噴出部１２の長手方向に沿って複数設けられている。
　過熱水蒸気噴出部１２の噴出口１２１が設けられる側（溝部１１１側）には、ヒータ１３が配置されている。ヒータ１３はまた、溝部１１１の上方にも設けられている。ヒータ１３は、管状を呈しており、本体１１内に収容可能な長さを有している。本実施形態では、左右側それぞれに、過熱水蒸気噴出部１２と平行に前後方向に延びる４本のヒータ１３が設けられ、溝部１１１の上方には３本のヒータ１３が前後方向に延びて設けられている。このヒータ１３には、例えば、シーズヒータが用いられる。ヒータ１３を設けることで、過熱水蒸気室１０内の温度を保つと共に、噴出口１２１が開口する側に設けられることで、噴出口１２１から噴出された過熱水蒸気の温度も保つことができる。
　本体１１の上面には、本体１１の内部と連通する排気管１４が設けられている。排気管１４によって、本体１１の内部に充満する蒸気を本体１１の外部に排出でき、本体１１の内部の圧力を調整することができる。
　本体１１は、左右両側に設けられる一対の脚部１５によって支持されている。脚部１５によって、縁部２０ａに被着体２１が取り付けられた自動車用ガラス２０が溝部１１１に挿入できる高さに本体１１が保持されている。一対の脚部１５の間には、溝部１１１の下方位置に前後方向に延びるレール３０が設けられており、レール３０には、レール３０上を走行可能な台座３１が設けられている。自動車用ガラス２０は、台座３１に載置された状態でレール３０上を搬送されて過熱水蒸気室１０内に挿入される。
　図４に示すように、本体１１の下面および両側面の溝部１１１の開口１１ａ（図２、図３も参照）には、被覆幕１６が設けられている。被覆幕１６は、細い円柱状または短冊状の複数の幕部材からなり、複数の幕部材を開口１１ａにブラシ状に隙間なく取り付けることで構成されている。幕部材は、例えば、テフロン（登録商標）、テフロンコーティングガラス繊維、シリコンゴム、アラミド繊維等からなる布状材を細い円柱状または短冊状に加工してなる。被覆幕１６は、本体１１を形成する壁面、つまり、下面および側面の開口１１ａの周囲に、既知の任意の手段によって被覆幕１６の端部が貼り付けられることによって取り付けられている。このように、本体１１の開口１１ａに被覆幕１６を取り付けることで、本体１１内の過熱水蒸気が開口１１ａから外部に漏れることを防止することができる。
　また、別実施形態では、図５に示すように、本体１１には、下面および両側面の開口１１ａ（図２、図３も参照）を挟んで空気吹出口４１と空気吸込口４２とを備えたエアカーテン装置４０が取り付けられている。エアカーテン装置４０の空気吹出口４１から吹き出された空気がエアカーテン装置４０の空気吸込口４２に吸い込まれることで、開口１１ａを覆うようにエアカーテン４３が発生されている。このように、本体１１の開口１１ａにエアカーテン４３を発生させることで、本体１１内の過熱水蒸気が開口１１ａから外部に漏れることを防止することができる。なお、図５に示すエアカーテン４３は、図４に示す被覆幕１６が開口１１ａに取り付けられている状態で、その被覆幕１６の上に発生させてもよい。これにより、より確実に本体１１内の過熱水蒸気が開口１１ａから外部に漏れることを防止することができる。
　なお、上記した過熱水蒸気室１０は、溝部１１１が本体１１の両側面まで貫通しておらず、本体１１の両側面が開口していない構成とすることもできる。また、上記した過熱水蒸気室１０は、溝部１１１が下面に開口している形態に限られず、溝部１１１は本体１１の側面または上面に開口していてもよい。この場合には、本体１１の内部に設けられる過熱水蒸気噴出部１２およびヒータ１３は、溝部１１１の延びる前後方向を軸として溝部１１１の開口に合わせて回転させた位置関係で配置されていればよい。
　上記のような過熱水蒸気室１０は、単体で用いてもよいし、図６に示すように２個並列に配置し、一度に２箇所の被着体２１を自動車用ガラス２０に取り付けられるようにしてもよい。また、図７に示すように、過熱水蒸気室１０の本体１１を長くするとともに、溝部１１１も長く形成し、２箇所の被着体２１を１個の過熱水蒸気室１０で覆うことができるようにしてもよい。さらには、図８に示すように、過熱水蒸気室１０の本体１１を長くするとともに、溝部１１１も長く形成し、３個の部材付き自動車用ガラスの被着体２１を１個の過熱水蒸気室１０で覆うことができるようにしてもよい。
　２．　部材付自動車用ガラス
　本発明の方法により製造される部材付自動車用ガラスは、図９～図１１に示すように、自動車用ガラス２０に被着体２１（部材）を接着したものである。より具体的には、被着体２１は接着剤により、自動車用ガラス２０に接着されている。
　２．１．　自動車用ガラス
　本発明において、自動車用ガラス２０とは、特に限定されるものではないが、例えば、自動車用の強化ガラス、中間層にポリビニルブチラール等の樹脂層を使用した合わせガラス等を挙げることができる。本発明の方法は、過度な加熱を行うことなく短時間で接着剤を硬化させることができるため、過度の加熱によって問題が生じる自動車用ガラス２０に特に好適である。例えば、強化ガラスの場合、生ガラスを熱処理することで、表面強度を強化させているため、ドアガラス締結用ホルダ等の被着体２１を接着する際に過度な温度を与えるとガラス自体の強度が低下してしまう。また、合わせガラスの場合は、中間膜のポリビニルブチラール等の樹脂が、過度の過熱により溶解、発泡して、強度劣化や外観不良等の不具合が生じてしまう。従って、過度の加熱を行わない本発明の方法では、強化ガラス、合わせガラス等の自動車用ガラス２０に特に好適に使用できる。
　また、自動車用ガラス２０は、埃や油分を除去するために、脱脂を行ってもよい。脱脂は、通常、有機溶剤で行う。脱脂に使用する有機溶剤として、特に限定されるものではないが、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール溶剤または、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類が代表的である。
　１．２．　被着体
　本発明では、被着体２１とは、ドアガラス締結用ホルダを指している。ドアガラス締結用ホルダ２１の形状は特に限定されず、自動車用ガラス２０との接着面が片側にある形態でもよいし、自動車用ガラス２０を包み込むような断面Ｕ字状でもよいし、２枚に分割された形態でもよい。ドアガラス締結用ホルダ２１は、断面Ｕ字状が特に好ましい。また、接着面の大きさは特に限定されず、自動車用ガラス２０の大きさ、重量、形状を考慮し、任意に選択できる。
　本実施形態では、図１２に示すように、ドアガラス締結用ホルダ２１は、自動車用ガラス２０を昇降させる昇降手段に連結される連結部２１１と、連結部２１１から自動車用ガラス２０の縁部２０ａ（下面）に沿って伸びる底壁部２１２と、底壁部２１２から自動車用ガラス２０の内側面に沿って伸びる内側壁部２１３と、底壁部２１２から自動車用ガラス２０の外側面に沿って伸びる外側壁部２１４とを備えている。内側壁部２１３および外側壁部２１４は、自動車用ガラス２０との対向面から突出し、自動車用ガラス２０との間に接着剤を充填するための隙間を形成する複数のリブ２１５が設けられている。複数のリブ２１５は、図１２における上下方向へと延びている。また、外側壁部２１４の上部中央が接着剤充填部となっており、この部分に接着剤が充填されることで自動車用ガラス２０との間に溜まる接着剤の厚さを、複数のリブ２１５の高さより大きくすることができる。
　自動車用ガラス２０とドアガラス締結用ホルダ２１のクリアランス、つまり接着剤の厚さは、０．１ｍｍ～３．０ｍｍが好ましく、特に好ましくは、０．２ｍｍ～１．０ｍｍである。接着剤の厚さが０．１ｍｍ以下であると、クッション効果が減少し、自動車用ガラス２０の割れに繋がり易く、接着剤の厚さが３．０ｍｍを超えると、自動車用ガラス２０の昇降時の振れが発生する。自動車用ガラス２０とドアガラス締結用ホルダ２１との所望のクリアランスを維持することができれば、ドアガラス締結用ホルダ２１の接着部のリブ２１５は、その幅や個数等を任意に選択することができる。
　図１３に示すように、ドアガラス締結用ホルダ２１の内側壁部２１３および外側壁部２１４は、熱の伝達効率を向上させるために、薄肉化や複数の貫通孔２１６を有していてもよい。
　被着体（ドアガラス締結用ホルダ）２１の材質は、鋼鉄、ステンレス、アルミニウム等の金属でもよいが、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂等のエンジニアリングプラスティック等が適している。中でもポリブチレンテレフタレートが最適である。強度を上げるために、ガラス繊維を含むこともできるし、ＡＢＳまたはポリカーボネート等のアロイ等とすることもできる。このようなポリブチレンテレフタレートの具体例としてはポリブチレンテレフタレート樹脂である。ポリブチレンテレフタレート樹脂は、ポリプラスチックス（株）からジュラネックス、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）からノバデュラン、東レ(株)からトレコンという商品名でそれぞれ市販されている。なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂は、これに限定されるものではない。
　被着体２１は、公知の射出成型において成型されるが、特に限定されない。
　被着体２１は、接着する前に、接着面に埃や油分を除去するために、脱脂をしてもよい。脱脂は通常、有機溶剤で行い、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコールまたは、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類が代表的であるが、これらに限定されるものではない。
　また、接着面には、合成樹脂、ポリイソシアネート組成物等の、一般的にプライマーと呼ばれるものを塗布してもよく、コロナまたはプラズマと言った物理的な表面改質を実施してもよく、特に限定されるものではない。
　２．３．　接着剤
　本発明の接着剤は、熱により硬化が促進される接着剤を挙げることができる。具体的には、アクリル系、エポキシ系、ウレタン系、シリコン系、変性シリコン系等の公知の熱硬化型接着剤を例示することができる。これらの接着剤は、一液型でも二液型でもよい。自動車用ガラス２０と被着体２１との接着に使用する観点から、過去に実績のある二液変性シリコン／エポキシ接着剤、一液熱硬化ウレタン接着剤、二液ウレタン接着剤が好ましい。また、ドアガラス締結用ホルダ２１の内側壁部２１３の形状を、リブ２１５を設けない形状に変更することで、接着剤が両面テープ状にされたアクリルエポキシ樹脂、または、反応型フェノール樹脂と、ニトリルゴムとを主成分にしたフィルム等も適用できる。
　２．３．１．　二液変性シリコン／エポキシ接着剤
　二液変性シリコン／エポキシ接着剤は、アルコキシシリル基含有ポリマー、アルコキシシリル基含有ポリマー用硬化触媒、ビニル系ポリマー、エポキシ樹脂、エポキシ硬化剤、および無機充填剤を含む接着剤である。
　アルコキシシリル基含有ポリマーは、その主鎖が実質的にポリオキシアルキレン構造であり、かつ、アルコキシシリル基として、ジアルキルモノアルコキシシリル基、モノアルキルジアルコキシシリル基およびトリアルコキシシリル基よりなる群から選択される１種以上を含有するものであることが好ましい。
　このアルコキシシリル基含有ポリマーは、１分子中にアルコキシシリル基を１個以上有している必要があるが、アルコキシシリル基は２個以上あることが反応性の点で好ましく、速やかに接着剤層に仮止め性を与えることができる。アルコキシシリル基は３個または４個でもよいが、５個を超えると、保存安定性が低下すると共に、接着硬化層の耐振動性が不足するため好ましくない。２～４個が最適である。
　アルコキシシリル基含有ポリマーとしては、アルコキシシリル基を含有するポリマーであれば特に限定されず用いることができるが、アルコキシシリル基含有ポリマーの好ましい主鎖構造は、－（Ｒ－Ｏ）ｎ－で表されるポリオキシアルキレン構造である。ただし、Ｒは、アルキレン基で、エチレン基、プロピレン基、イソブチレン基、テトラメチレン基等が例示される。なお、これらのアルキレン基が混在しても構わない。アルコキシシリル基含有ポリマーの分子量は、数平均分子量（Ｍｎ）として５００～３万程度が反応性と反応後の特性の点で好ましい。より好ましいＭｎは２０００～２万である。
　アルコキシシリル基含有ポリマーは、アルコキシシリル基として、ジアルキルモノアルコキシシリル基、モノアルキルジアルコキシシリル基、トリアルコキシシリル基のいずれか１種以上を有していることが好ましい。アルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ等である。特に、モノメチルジメトキシシリル基およびトリメトキシシリル基を含有するものであることが好ましい。最も好ましいアルコキシシリル基含有ポリマーは、モノメチルジメトキシシリル基とトリメトキシシリル基の両方を含有するものである。もちろん、アルコキシシリル基含有ポリマーは、種々のアルコキシシリル基を有するポリマーの混合物であってよく、モノメチルジメトキシシリル基を持つシリコーンポリマーと、トリメトキシシリル基を持つシリコーンポリマーの混合物は、モノメチルジメトキシシリル基とトリメトキシシリル基の両方を含有するアルコキシシリル基含有ポリマーとして好ましく使用できる。
　ポリオキシアルキレン構造を主鎖構造として有し、かつ、アルコキシシリル基を有するポリマーを得るには、まず、エチレングリコール、プロピレングリコール等のジオール；グリセリン、ヘキサントリオール等のトリオール；ペンタエリスリトール、ジグリセリン等のテトラオール；ソルビトール等のポリオール類に、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド等を公知の条件で反応させて、ポリオキシアルキレンポリマーを得てから、アルコキシシリル基を導入する方法が好ましい。好ましいポリオキシアルキレンポリマーは、２～６価のポリオキシプロピレンポリオール、特にポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシプロピレントリオールである。
　ポリオキシアルキレンポリマーに、アルコキシシリル基を導入する第１の方法は、ポリオキシアルキレンポリマーの末端ヒドロキシル基に、不飽和二重結合を導入した後、一般式 ＨＳｉ（ＯＲ1 ）2 （Ｒ2 ）および／またはＨＳｉ（ＯＲ1 ）3 で（Ｒ1 は同一または異なっていてもよく、水素原子、または炭素数１～５のアルキル基を、Ｒ2 は炭素数１～１０のアルキル基または炭素数６～２０のアリール基を表す。）で表されるヒドロシリル化合物を反応させる方法である。
　不飽和二重結合を導入するには、不飽和二重結合とヒドロキシル基との反応性を有する官能基を有する化合物を、ポリオキシアルキレンポリマーのヒドロキシル基に反応させて、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合またはカーボネート結合等により結合させる方法が挙げられる。オキシアルキレンを重合する際に、アリルグリシジルエーテル等のアリル基含有エポキシ化合物を添加して共重合させることにより、ポリオキシアルキレンポリマーの側鎖に二重結合を導入してもよい。
　導入された不飽和二重結合に対し、上記ヒドロシリル化合物を反応させれば、アルコキシシリル基が導入されたアルコキシシリル基含有ポリマーが得られる。ヒドロシリル化合物の反応に際しては、白金系、ロジウム系、コバルト系、パラジウム系、ニッケル系の各触媒を使用することが推奨される。中でも、塩化白金酸、白金金属、塩化白金、白金オレフィン錯体等の白金系触媒が好ましい。ヒドロシリル化合物の反応は、３０～１５０℃、特に６０～１２０℃の温度で数時間行うことが好ましい。
　ポリオキシアルキレンポリマーに、アルコキシシリル基を導入する第２の方法は、ポリオキシアルキレンポリマーのヒドロキシル基に、一般式 Ｒ2－Ｓｉ（ＯＲ1 ）2 （Ｒ3 ＮＣＯ）および／または（Ｒ3 ＮＣＯ）Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 （式中、Ｒ1 とＲ2 は前記と同じ意味で、Ｒ3 は炭素数１～１７の２価の炭化水素基である。）で表されるイソシアネートシリル化合物を反応させる方法である。この反応には、公知のウレタン化触媒を用いてもよい。通常、２０～２００℃、特に５０～１５０℃の温度で数時間反応させれば、アルコキシシリル基含有ポリマーを得ることができる。ポリオキシアルキレンポリマーに、アルコキシシリル基を導入する第３の方法は、ポリオキシアルキレンポリマーのヒドロキシル基に、トリレンジイソシアネート等のポリイソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基を導入した後、一般式 Ｒ2 －Ｓｉ（ＯＲ1 ）2 （Ｒ3 Ｗ）および／または（Ｒ3 Ｗ）Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 （式中、Ｒ1 とＲ2 とＲ3 は前記と同じ意味で、Ｗはヒドロキシル基、カルボキシル基、メルカプト基、１級アミノ基および２級アミノ基から選択される活性水素基である。）で表される化合物を反応させる方法である。Ｗとイソシアネート基の反応によって、アルコキシシリル基含有ポリマーを得ることができる。
　また、第４の方法として、第１の方法と同様にしてポリオキシアルキレンポリマー末端に不飽和二重結合を導入した後、上記第３の方法におけるＷがメルカプト基である化合物を反応させる方法を用いてもよい。このような化合物としては、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。反応の際には、ラジカル発生剤等の重合開始剤を用いてもよく、場合によっては重合開始剤を用いることなく、放射線や熱によって反応させてもよい。
　重合開始剤としては、過酸化物系、アゾ系、レドックス系の重合開始剤、金属化合物触媒等が使用でき、過酸化物系やアゾ系重合開始剤として反応性ケイ素官能基を有する重合開始剤も使用できる。具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、tert－アルキルパーオキシエステル、アセチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、２，２’－アゾビス（２－イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチル－４－トリメトキシシリルペントニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチル－４－メチルジメトキシシリルペントニトリル）等が挙げられる。この第４の反応は、２０～２００℃、特に５０～１５０℃で数時間～数十時間行うことが好ましい。
　ポリオキシアルキレン構造を主鎖構造として有し、かつ、アルコキシシリル基を有するポリマーは、変成シリコーンポリマーとして市販されているものを用いてもよく、例えば、末端構造がモノメチルジメトキシシリル基である商品名「サイリルＳＡＴ２００」（鐘淵化学工業社製）等が入手可能である。
　二液変性シリコン／エポキシ接着剤には、アルコキシシリル基含有ポリマー用硬化触媒が含まれる。この硬化触媒は、アルコキシシリル基の加水分解縮重合反応を促進する役割を果たす。この反応は空気中の湿分のみでも進行するが、反応の進行を速めるためには、硬化触媒として、有機錫化合物、金属錯体、塩基性化合物、有機燐化合物等の使用が推奨される。硬化触媒の使用量は、二液変性シリコン／エポキシ接着剤のアルコキシシリル基含有ポリマー１００質量部に対し、０．０１～１０質量部が好ましい。
　有機錫化合物の具体例としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫フタレート、オクチル酸第１錫、ジブチル錫メトキシド、ジブチル錫ジアセチルアセテート、ジブチル錫ジバーサテート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイドとフタル酸ジエステルとの反応物等が挙げられる。金属錯体としては、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、トリエタノールアミンチタネート等のチタネート化合物類；オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト、オクチル酸ビスマス、ビスマスバーサテート等のカルボン酸金属塩；アルミニウムアセチルアセトナート錯体、バナジウムアセチルアセトナート錯体等の金属アセチルアセトナート錯体等が挙げられる。
　塩基性化合物としては、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類；テトラメチルアンモニウムクロライド、ベンザルコニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩類；三共エアプロダクツ社製の「DABCO（登録商標）」シリーズ、同社製の「DABCO BL」シリーズ；１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ－７－エン等の複数の窒素を含む直鎖あるいは環状の第３アミンおよび第４級アンモニウム塩等が挙げられる。
　有機燐化合物としては、モノメチル燐酸、ジ－ｎ－ブチル燐酸、燐酸トリフェニル等が挙げられる。
　二液変性シリコン／エポキシ接着剤には、ビニル系ポリマーが必須成分として含まれる。このビニル系ポリマーは、理由は明確ではないが、アルコキシシリル基の加水分解縮重合反応を促進する作用を有する。ビニル系ポリマーを形成するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、sec－ブチル（メタ）アクリレート、tert－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート等の炭素数１～２０個のアルキルエステルである（メタ）アクリレート類；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、tert－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフラン（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、東亞合成社製の商品名「Ｍ－１１０」および「Ｍ－１１１」、シェル化学社製の商品名「ベオバ９」および「ベオバ１０」等の（メタ）アクリレート類；アクリロニトリル、α－メチルアクリロニトリル；コハク酸２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、マレイン酸２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、フタル酸２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２－（メタ）アクリロイルオキシエチル；（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリルグリシジルエーテル等のアクリル系モノマー；スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン等のスチレン系モノマー；塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール、ビニルエーテル、ビニルグリシジルエーテル等のビニル基含有モノマー、アリルグリシジルエーテル等のアリル基含有モノマー；２，４－ジシアノブテン－１、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、その他のオレフィンまたはハロゲン化オレフィン類；不飽和エステル類等を１種または２種以上用いることができる。
　接着剤層の耐振性や耐熱性向上の点で、ホモポリマーのＴｇが０～２００℃となるようなモノマーを選択することが好ましく、このようなモノマーとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、sec－ブチルメタクリレート、tert－ブチルメタクリレート、ｎ－ヘキサデシルメタクリレート、ｎ－オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、tert－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフラン（メタ）アクリレート、アリルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、東亞合成社製の商品名「Ｍ－１１０」および「Ｍ－１１１」、シェル化学社製の商品名「ベオバ９」および「ベオバ１０」、トリフルオロエチルメタクリレート、アクリロニトリル、コハク酸２－メタクリロイルオキシエチル、マレイン酸２－メタクリロイルオキシエチル、フタル酸２－メタクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２－メタクリロイルオキシエチル、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール等が挙げられる。これらの中でも、メチルメタクリレートグリシジルメタクリレート、アクリロニトリルおよびスチレンから選ばれる１種または２種以上のモノマーが好ましく、これらの２種以上を併用するのがより好ましい。
　また、ビニル系ポリマーの合成に際しては、アルコキシシリル基含有モノマーを用いることもでき、具体的には、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリス（２－メトキシエトキシ）ビニルシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらのアルコキシシリル含有モノマーは前記したモノマーと併用することが好ましく、ビニル系ポリマーを合成するためのモノマー成分１００質量部中、０．０１～１０質量％とすることが好ましい。
　ビニル系ポリマーは、上記モノマーを、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等公知の方法で重合して得ることができる。キシレン、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の溶媒の存在下で重合を行ってもよい。これらの溶媒を重合終了後に必要に応じて減圧蒸留等の方法で除去した後、ポリマーを、例えば、アルコキシシリル基含有ポリマーまたはエポキシ樹脂と混合することもできるが、溶媒留去工程が煩雑なため、前記アルコキシシリル基含有ポリマーの存在下で、ビニル系ポリマー用のモノマー成分を重合する方法が、両者の混合物を容易に得られるために推奨される。
　特に、２，２’－アゾビス（２－イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチル－４－トリメトキシシリルペントニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチル－４－メチルジメトキシシリルペントニトリル）、和光純薬工業社製の商品名「ＶＡ－０４６Ｂ」、「ＶＡ－０５７」、「ＶＡ－０６１」、「ＶＡ－０８５」、「ＶＡ－０８６」、「ＶＡ－０９６」、「Ｖ－６０１」、「Ｖ－６５」および「ＶＡｍ－１１０」等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、tert－アルキルパーオキシエステル、アセチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート等の過酸化物系重合開始剤の存在下で行うラジカル重合法が好適である。このとき、ラウリルメルカプタン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、チオ－β－ナフトール、チオフェノール、ｎ－ブチルメルカプタン、エチルチオグリコレート、イソプロピルメルカプタン、ｔ－ブチルメルカプタン、γ－トリメトキシシリルプロピルジスルフィド等の連鎖移動剤の存在下で重合を行ってもよい。
　また、既に、アルコキシシリル基含有ポリマーとビニル系ポリマーとの混合物である変成シリコーンポリマーが、「ＥＳ－ＧＸ３４０６ａ」（旭硝子社製）、「サイリルＭＡ４４０」、「サイリルＭＡ４４７」、「サイリルＭＡ４３０」（いずれも鐘淵化学社製）等の商品名で市販されており、これらを利用することもできる。
　二液変性シリコン／エポキシ接着剤には、エポキシ樹脂およびエポキシ硬化剤が含まれる。エポキシ樹脂はエポキシ硬化剤によって３次元硬化するので、接着剤層の耐熱性やガラスに対する接着力を高める役割を有する。エポキシ樹脂としては、公知のビスフェノール型エポキシ樹脂；ビフェニル型エポキシ樹脂；脂環式エポキシ樹脂；テトラグリシジルアミノジフェニルメタン等の多官能性グリシジルアミン樹脂；テトラフェニルグリシジルエーテルエタン等の多官能性グリシジルエーテル樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂やクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられるが、種々のグレードのエポキシ樹脂が市販されているため、これらを利用することができる。作業性の点からは、分子量が３００～５００程度で、常温で液状のビスフェノールＡ型液状樹脂が好ましい。
　エポキシ硬化剤としては、一般に使用されている硬化剤であれば特に限定されないが、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、メタキシリレンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等のアミン類；３級アミン塩；ポリアミド樹脂；イミダゾール類；無水フタル酸等のカルボン酸無水物等の化合物が用いられ得る。特に、二液変性シリコン／エポキシ接着剤は、硬化反応の比較的速い脂肪族アミン系硬化剤を用いることが好ましい。また、活性アミンがブロックされていて、空気中の水分で活性化するケチミン等の潜在型硬化剤を用いてもよい。エポキシ硬化剤は、エポキシ樹脂１００質量部に対し、０．１～３００質量部使用するとよい。
　無機充填剤は、硬化前の接着剤の粘度および構造粘性指数を調整して、また、増量剤として働くと共に、補強剤として接着硬化層の強度や耐熱性を高める作用を有する。無機充填剤としては、炭酸カルシウム、シリカ、二酸化チタン、タルク、マイカ等の粉状物が好ましい。炭酸カルシウムとしては、コロイダル炭酸カルシウムや重質炭酸カルシウムいずれも使用可能である。
　以上説明した各成分を必須的に含んでいるが、アルコキシシリル基含有ポリマー１００質量部に対し、ビニル系ポリマーを１～２００質量部、エポキシ樹脂を３０～７０質量部、無機充填剤を１０～３００質量部の範囲になるように調整することが好ましい。ビニル系ポリマーが少なすぎると、アルコキシシリル基の加水分解縮重合反応を促進する作用が発揮されず、多すぎると、アルコキシシリル含有ポリマーが有する優れた耐振動性が阻害される恐れがある。エポキシ樹脂が少なすぎると、接着硬化層の最終接着強度、耐熱性、耐薬品性等が不足することがあるが、多すぎると、耐振動性が低下する恐れがある。無機充填剤が少なすぎると、硬化前の接着剤の粘度が意図する値を下回り、タレ等の不都合が生ずる恐れがあるが、多すぎると作業性が悪くなる。
　このような接着剤は、空気中の湿分によってアルコキシシリル基含有ポリマーの硬化反応が始まるため、使用直前に各成分を混合することが好ましい。混合に際しては、外部環境に依らずに安定した硬化速度を得るために、空気中の湿分との接触を避けることが好ましく、例えばスタティックミキサー等で空気を遮断して混合することが推奨される。
　混合時間の短縮化とポットライフを考慮すれば、二液型の接着剤にして、使用直前に２液を混合するとよい。二液変性シリコン／エポキシ接着剤をＡ剤とＢ剤に分けるとすれば、例えば、アルコキシシリル基含有ポリマーをＡ剤に、アルコキシシリル基含有ポリマー用硬化触媒をＢ剤に、また、エポキシ樹脂をＢ剤に、エポキシ硬化剤をＡ剤に、それぞれ別々に配合しておくことで、ポットライフが長くなる。ビニル系ポリマーとしてアルコキシシリル基含有ポリマーに混合された形態で市販されているものを用いると、ビニル系ポリマーはＡ剤に含まれることとなる。ただし、別途ビニル系ポリマーを合成してＢ剤に配合してもよい。無機充填剤は、Ａ剤またはＢ剤のいずれかに配合すればよく、Ａ剤とＢ剤の両方に配合しておいてもよい。Ａ剤とＢ剤の両方に配合して、Ａ剤とＢ剤を同程度の粘度にしておくと、両者の混合が行い易いため好ましい。Ａ剤、Ｂ剤の各々を調製する場合は、プラネタリーミキサー等、公知の混合手段が採用できる。
　このような接着剤はコニシ株式会社より、MOS（登録商標）　200やMOS（登録商標）　300という商品名で市販されている。
　２．３．２　一液硬化ウレタン接着剤
　一液硬化ウレタン接着剤としてはアミン系潜在性硬化剤および硬化触媒内包やイソシアネート化合物をマイクロカプセルに内包したものなど特に限定されないが、後者の方が好ましい。マイクロカプセルの外殻が溶解する温度としては８０～１２０℃程度が特に好ましい。８０℃以下であると、生活環境における保管時に接着剤の劣化や経時変化が起こり、１２０℃以上であると、硬化の際、被着体へのダメージが起こす可能性がある。
　ポリウレタン組成物は充填剤、可塑剤、酸化防止剤、顔料、シランカップリング剤、分散剤、溶剤等を配合してもよい。
　充填剤としては炭酸カルシウム、シリカ等が挙げられる。炭酸カルシウムは重質炭酸カルシウムと沈降性炭酸カルシウムに大別されるが、イソシアネート基と水分との反応を妨げ貯蔵安定性を向上させるために、脂肪酸エステルで表面を処理してなる沈降性炭酸カルシウムであることが好ましい。
　炭酸カルシウムの表面処理を行う脂肪酸エステルは、これを構成する脂肪酸、エステル共に限定されない。例えば、ステアリン酸ステアレート、ステアリン酸ラウレート、パルミチン酸ステアレート、パルミチン酸ラウレートである。また、一価アルコールから得られるエステルも有用である。表面処理に使用する脂肪酸エステルの量は、特に限定されないが、炭酸カルシウムの粒度に応じて増減することが好ましい。一般的には、炭酸カルシウム重量の１～２０％程度を使用する。
　上記の脂肪酸エステルで表面処理した沈降性炭酸カルシウムの添加量は、ウレタンポリマー１００重量部に対して５０～１５０重量部の範囲であることが好ましい。
　シリカは親水性グレードのものと疎水性グレードのものとがあるが、いずれのグレードのものを用いてもよい。
　可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート（DOP）、ジブチルフタレート（DBP）、ジラウリルフタレート（DLP）、ジブチルベンジルフタレート（BBP）、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、トリオクチルフォスフェート、トリス（クロロエチル）フォスフェート、トリス（ジクロロプロピル）フォスフェート、アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル、エポキシステアリン酸アルキル、エポキシ化大豆油が挙げられ、単独、あるいは混合して使用することができる。
　酸化防止剤は種々の自動酸化性物質に対し、光や熱などの条件下における酸素の作用を防止ないし抑制する性質をもつ有機化合物をいい、ラジカル連鎖禁止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン（BHT）、ブチルヒドロキシアニソール（BHA）等のフェノール誘導体、ジフェニルアミン、フェニレンジアミン等の芳香族アミン、亜リン酸トリフェニル等の亜リン酸エステルなどを挙げることができる。
　顔料は、無機顔料と有機顔料とがあり、無機顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ等の金属酸化物、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム等の硫黄物、塩酸塩、硫酸塩等を挙げることができる。有機顔料としては、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料等を挙げることができる。
　シランカップリング剤としては、一般に、相互になじみの悪いガラス、シリカ、金属、粘土等の無機材料と高分子等の有機材料とを化学結合できる官能基を有する下記式（１）
　　　　　Ｙ～ＣＨ２ＳｉＸ３　　　　　式（１）
（式中のＸはアルコキシ基やアセトキシ基、イソプロポキシ基、アミノ基、ハロゲン等の加水分解性の置換基で、無機と反応し、Ｙは有機質と反応しやすいビニル基、エポキシ基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基などである。）
で表される有機ケイ素化合物をいう。
　分散剤は、固体を微細な粒子にして液中に分散させる物質をいい、ヘキサメタリン酸ナトリウム、縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウム、界面活性剤を挙げることができる。
　本発明の組成物は溶剤を用いてもよく、好ましくは芳香族系炭化水素溶媒を用いる。芳香族系溶剤とはキシレン、トルエン等をいう。
　このような接着剤はHenkel社より、Terolan1510という商品名で市販されている。
　３．　部材付自動車用ガラスの製造方法
　本発明の部材付自動車用ガラスの製造方法は、断面Ｕ字状を呈する被着体２１を自動車用ガラス２０の縁部２０ａに接着剤を用いて貼り付けて（以下、「貼付工程」ともいう）、過熱水蒸気発生装置１を用いて接着剤を硬化させる（以下、「硬化工程」ともいう）ことで、被着体２１を自動車用ガラス２０に接着させてなる。上記したように、過熱水蒸気発生装置１は、水蒸気を発生するためのボイラー部２と、ボイラー部２で発生した水蒸気を過熱するための過熱器３と、過熱水蒸気を噴出して接着剤を硬化させる、上記した構造を有する過熱水蒸気室１０とを備える。硬化工程は、過熱水蒸気室１０の溝部１１１で、自動車用ガラス２０の縁部２０ａを、被着体２１とともに覆う工程と、自動車用ガラス２０の両側面から過熱水蒸気噴出部１２より被着体２１に過熱水蒸気を吹き付ける工程とを備える。
　部材付自動車用ガラス、被着体（ドアガラス締結用ホルダ）２１、自動車用ガラス２０、および、接着剤については、上記の通りである。
　３．１．　貼付工程
　図１４に示すように、貼付工程とは、被着体（ドアガラス締結用ホルダ）２１のＵ字状を呈する部分、つまり、内側壁部２１３、外側壁部２１４および底壁部２１２からなる部分の内側に上記した接着剤Ｂを吐出し、被着体２１の内側壁部２１３と外側壁部２１４との間に自動車用ガラス２０を挿入する工程である。
　被着体２１の接着面への接着剤Ｂの塗布方法は特に限定されず、公知の方法を用いればよい。塗布方法としては、例えば、一液吐出装置、一液カートリッジエアーガン、二液混合装置、二液カートリッジエアーガン、インクジェット式塗布装置、スプレー塗布、筆や刷毛による塗布等を挙げることができる。例えば、二液型接着剤の場合は、公知の二液混合装置を用いて、二液型接着剤Ｂを被着体２１および／または被着体２１の接着面に吐出すればよい。
　塗布前に被着体２１の接着面および／または自動車用ガラス２０の接着面にプライマーＰを塗布してもよい。プライマーＰの塗布も、上記接着剤Ｂの塗布と同様公知の方法を用いればよい。
　上記プライマーＰとしては、これら被着体２１にはポリイソシアネート組成物やシランカップリング剤等の、一般的にプライマーと呼ばれるものを塗布してもよく、特に限定されるものではない。
　シランカップリング剤としては、一般に、相互になじみの悪いガラス、シリカ、金属、粘土等の無機材料と高分子等の有機材料とを化学結合できる官能基を有する下記式（２）
　　　　　Ｙ～（ＣＨ２）ｎＳｉＸ３　　　　　式（２）
（式中、ＸおよびＹは前記に同じ。）
で表される有機ケイ素化合物をいう。
　接着剤Ｂは、被着体２１の接着面（Ｕ字状を呈する部分）、自動車用ガラス２０の接着面のいずれか、または両方に塗布してもよい。接着剤塗布装置の可動範囲が抑えられ、接着剤塗布装置が小さく済む観点から、被着体２１の接着面に接着剤を塗布することが好ましい。
　接着剤Ｂの塗布は、被着体２１の接着に十分な量であれば、被着体２１の接着面の一部のみへの塗布であってもよい。
　接着剤Ｂの総塗布量は、ガラスに付着させる部材の質量や形状等に応じて適宜変更可能であり、好ましくは０．０１～０．１ｇ／ｃｍ２である。
　３．２．　硬化工程
　硬化工程とは、過熱水蒸気発生装置１を用いて、前記貼付工程で塗布した接着剤Ｂを硬化させる工程である。
　貼付工程において縁部２０ａに被着体（ドアガラス締結用ホルダ）２１が貼り付けられた自動車用ガラス２０が、被着体２１が上側に位置するように台座３１にセットされる。台座３１は、レール３０上を走行し、自動車用ガラス２０の縁部２０ａと被着体２１とが過熱水蒸気室１０の溝部１１１内に挿入される。これにより、過熱水蒸気室１０の溝部１１１で、自動車用ガラス２０の縁部２０ａおよび被着体２１が覆われる。
　過熱水蒸気発生装置１では、ボイラー部２で発生された水蒸気が過熱器３へと供給され、過熱器３において、過熱器３内に備えられたスーパーヒータで過熱することで過熱水蒸気を発生させている。過熱器３に供給される水蒸気の圧力は、例えば、０．１～０．３ＭＰａが好ましい。また、過熱器３において水蒸気を過熱する際のスーパーヒータの温度は、１５０～３５０℃であることが好ましく、２００～３００℃であることが特に好ましい。
　過熱器３で発生された過熱水蒸気は、過熱水蒸気噴出部１２を介して過熱水蒸気室１０内へと供給される。過熱水蒸気噴出部１２は、溝部１１１の互いに対向する面に設けられ、溝部１１１の中央へ向かう面に噴出口１２１が形成されているため、自動車用ガラス２０の両側面から過熱水蒸気噴出部１２より被着体２１に過熱水蒸気が吹き付けられる。過熱水蒸気を吹き付ける時間は、１０～１２０秒であることが好ましく、１０～８０秒であることがより好ましく、３０～６０秒であることが特に好ましい。これにより、被着体２１を自動車用ガラス２０に貼り付けた接着剤Ｂを硬化させる。
　過熱水蒸気噴出部１２の噴出口１２１の前方には、ヒータ１３が設けられており、噴出口１２１から噴出された過熱水蒸気は、ヒータ１３によって温度が保たれるようになっている。このヒータ１３の温度は、１２０～４００℃であることが好ましく、１４０～３５０℃であることがより好ましく、１７０～２５０℃であることが特に好ましい。
　この過熱水蒸気噴出部１２には、必要に応じて、過熱水蒸気に代えて乾燥気体を流し込むことも可能である。
　本発明によれば、過熱水蒸気室１０で接着箇所のみを覆い、両側から過熱水蒸気を吹き付けることで、短時間で接着剤Ｂを硬化させることができる。また、接着箇所に対して選択的に過熱水蒸気を当てて接着剤Ｂを硬化させるため、自動車用ガラス２０の外観等を損なう危険性を回避することができる。また、過熱水蒸気室１０は、自動車用ガラス２０の縁部２０ａと被着体２１とが覆えればよいため、大がかりな設備を必要とせず、従来よりも少ないスペースで作業を行うことができる。これにより、自動車用ガラス２０への被着体２１の接着工程における大幅なエネルギーコストの削減および作業スペースの効率化が可能である。またその結果、自動車の製造ラインの一部として、自動車用ガラス２０への被着体２１の接着工程を組み込むことが可能であり、自動車の製造を効率化することが可能である。さらに、本発明によれば、自動車用ガラス２０の曲率の違いや、接着する部品の大きさ、形状等によらず、安定した品質を保つことができる。
　以上、本発明の本発明の一実施形態について説明したが、本発明はこの実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて、種々の変更が可能である。
　次に、本発明の過熱水蒸気発生装置１を用いて部材付自動車用ガラスを製造する場合の、接着剤Ｂが硬化するまでの時間について検証する。
　過熱水蒸気発生装置１には、直本工業株式会社製のテストピース用過熱水蒸気発生装置を用いた。この過熱水蒸気発生装置１は、水蒸気を発生させるボイラー部２と、ボイラー部２で発生した水蒸気を過熱する過熱器３と、過熱器３から供給される過熱水蒸気を対象に吹き付けるための過熱水蒸気室１０とを有する。過熱水蒸気室１０内には、噴出口１２１を有する過熱水蒸気噴出部１２、および、噴出口１２１が開口する側に配置されるヒータ１３を備えている。過熱水蒸気室１０のサイズは、外縁で高さ３００ｍｍ、幅３００ｍｍ、奥行き３００ｍｍである。テストピースが挿入できる溝部１１１のサイズは、高さ２２０ｍｍ、幅３０ｍｍ、奥行き３００ｍｍである。
　製造例１
　（ポリブチレンテレフタレート製ドアガラス締結用ホルダの成型）
　ポリブチレンテレフタレート樹脂（ポリプラスチックス（株）製、（ガラス繊維３０％入り）、グレード名　ジュラネックス３３００）を用いて、公知の方法で射出成型を行い、ドアガラス締結用ホルダ２１を作製した。ドアガラス締結用ホルダ２１のサイズは、接着面積：４５ｍｍ×１２ｍｍ×２面、リブ高さ：０．５ｍｍとした。
　製造例２
　（ドアガラス締結用ホルダ付テストピースの作製）
　上記、ポリブチレンテレフタレート製のドアガラス締結用ホルダ２１の中心部に、熱硬化型ウレタン接着剤Ｂ（Henkel製：商品名Terolan1510）を約１．６ｇ注入し、自動車用ガラス２０と同じ材質のテストピース（厚み：４ｍｍ、面積：１００×１００ｍｍ）に接着させ、試料１を作製した。
　プライマーＰとして、ドアガラス締結用ホルダ２１にはTEROSTAT-8521、自動車用ガラス２０にはTEROSTAT-8617H（共にHenkel製）を用いた。
　実施例１
　製造例２で作製したドアガラス締結用ホルダ付テストピースについて、直本工業株式会社製過熱水蒸気発生装置１を用い、過熱水蒸気による硬化を実施し、接着剤が完全に硬化する時間を求めた。このとき、過熱器３内のスーパーヒータの温度は２５０℃、過熱水蒸気室１０内のヒータ１３の温度は２００℃に設定し、ボイラー部２での水蒸気の吐出圧力は０．２ＭＰａであった。
　比較例１
　製造例２で作製したドアガラス締結用ホルダ付テストピースを、１００℃の条件に設定した熱風式恒温層で接着剤Ｂが完全に硬化する時間を求めた。
　比較例２
　製造例２で作製したドアガラス締結用ホルダ付テストピースを、２００℃の条件に設定した熱風式恒温層で接着剤Ｂが完全に硬化する時間を求めた。
　製造例３
　（ドアガラス締結用ホルダ付テストピースの作製）
　上記、ポリブチレンテレフタレート製のドアガラス締結用ホルダ２１の中心部に、湿気硬化型ウレタン接着剤Ｂ（横浜ゴム製：商品名ハマタイトWS-２９２A）を約１．６ｇ注入し、自動車用ガラス２０と同じ材質のテストピース（厚み：４ｍｍ、面積：１００×１００ｍｍ）に接着させ、試料２を作製した。
　比較例３
　製造例３で作製したドアガラス締結用ホルダ付テストピースを、温度４０℃、湿度６０％ＲＨの条件に設定した恒温恒湿層で養生させ、接着面Ｂが完全に硬化する時間を求めた。
　実施例１、比較例１、比較例２、比較例３の結果を以下に示す。以下に示されるように、実施例１では、接着剤Ｂが完全に硬化するまでの時間が非常に短くなっているのが分かる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　１　　　過熱水蒸気発生装置
　２　　　ボイラー部
　３　　　過熱器
　１０　　過熱水蒸気室
　１１　　本体
　１１ａ　開口
　１１１　溝部
　１２　　過熱水蒸気噴出部
　１６　　被覆幕
　２０　　自動車用ガラス
　２０ａ　縁部
　２１　　被着体
　４３　　エアカーテン

Claims (6)

  1. 　断面Ｕ字状を呈する被着体を自動車用ガラスの縁部に貼り付ける接着剤を硬化させるための過熱水蒸気室であって、
    　前記自動車用ガラスの前記縁部を前記被着体とともに覆うことができる溝部を有する本体と、
    　前記溝部を挟んで、前記溝部の両側に設けられ、前記溝部に向かって過熱水蒸気を噴出する過熱水蒸気噴出部と、を備える過熱水蒸気室。
  2. 　前記溝部は、下向きに開口する請求項１に記載の過熱水蒸気室。
  3. 　前記本体の開口には、エアカーテンおよび／または被覆幕が設けられている請求項１または２に記載の過熱水蒸気室。
  4. 　断面Ｕ字状を呈する被着体を自動車用ガラスの縁部に接着剤を用いて貼り付けて、過熱水蒸気発生装置を用いて接着剤を硬化させることで、前記被着体を前記自動車用ガラスに接着させてなる部材付自動車用ガラスの製造方法であって、
    　前記過熱水蒸気発生装置は、水蒸気を発生するためのボイラー部と、前記ボイラー部で発生した水蒸気を過熱するための過熱器と、前記過熱器より供給される過熱水蒸気を噴出させるための請求項１～３のいずれかに記載の過熱水蒸気室とを備え、
    　前記接着剤を硬化させる工程は、
    　前記過熱水蒸気室の前記溝部で、前記自動車用ガラスの前記縁部を、前記被着体とともに覆う工程と、
    　前記自動車用ガラスの両側面から前記過熱水蒸気噴出部より前記被着体に過熱水蒸気を吹き付ける工程と、を備える、部材付自動車用ガラスの製造方法。
  5. 　前記過熱水蒸気室は、ヒータを備え、
    　前記ヒータの温度が１２０～４００℃である、請求項４に記載の製造方法。
  6. 　前記過熱水蒸気を１０～１２０秒吹き付ける、請求項４または５に記載の製造方法。
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