WO2017150202A1 - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

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WO2017150202A1
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thermal transfer
recording medium
layer
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transfer recording
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悟大 福永
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凸版印刷株式会社
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    • B41M2205/38—Intermediate layers; Layers between substrate and imaging layer

Definitions

  • the present invention relates to a thermal transfer recording medium.
  • the thermal transfer recording medium is called a thermal ribbon, and the thermal transfer recording medium is used, for example, as an ink ribbon of a thermal transfer printer.
  • Examples of conventional thermal transfer recording media include those described in Patent Documents 1 and 2.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 describe a heat-sensitive transfer recording medium provided with a heat-sensitive transfer layer on one surface of a base material and a heat-resistant slipping layer (back coat layer) on the other surface of the base material. ing.
  • the thermal transfer layer is provided with a layer containing ink (dye layer), and the ink is sublimated (sublimation transfer method) or melted (melt transfer method) by the heat generated in the thermal head of the printer to be covered. It is transferred to the transfer body side (thermal transfer image receiving sheet).
  • thermal transfer image-receiving sheets “solvent-based thermal transfer image-receiving sheet” having a solvent-based dye-receiving layer (image-receiving layer) and “water-based thermal transfer image-receiving sheet” having an aqueous-based dye-receiving layer are known. From the viewpoint of property, it is desired to form each layer of the image receiving sheet using an aqueous coating solution. However, the water-based thermal transfer image-receiving sheet is inferior in terms of releasability between the dye layer and the dye-receiving layer as compared with the solvent-based thermal transfer image-receiving sheet.
  • the water-based thermal transfer image-receiving sheet tends to cause thermal fusion between the dye layer and the dye-receiving layer, and tends to cause a decrease in transfer sensitivity and abnormal transfer in which the dye layer is transferred to the dye-receiving layer.
  • the present inventors tried printing by combining a water-based thermal transfer image-receiving sheet and a thermal transfer recording medium having a configuration described in Patent Documents 1 and 2 using a recent sublimation transfer type high-speed printer.
  • a sufficiently satisfactory print quality could not be obtained, for example, a sufficient print density could not be obtained or abnormal transfer occurred during thermal transfer.
  • the present invention has been made paying attention to the above points.
  • printing is performed by combining an aqueous thermal transfer image-receiving sheet and a thermal transfer recording medium, the occurrence of abnormal transfer can be prevented and transfer in printing can be prevented.
  • An object is to provide a thermal transfer recording medium with improved sensitivity.
  • the thermal transfer recording medium is provided with a heat-resistant slipping layer on one surface of a base material, and a primer layer, an undercoat layer, and a dye layer are sequentially laminated on the other surface of the base material.
  • the primer layer contains polycarbonate and a polyurethane-urea resin having a polycaprolactam skeleton
  • the undercoat layer comprises a polyester / acrylic copolymer, polyvinylpyrrolidone
  • the copolymer is a copolymer of a polyester having a sulfonic acid group and an acrylic having at least one of a glycidyl group and a carboxyl group.
  • a thermal transfer recording medium 1 includes a water-based receptor containing a water-based binder and a release agent on a substrate via a water-based hollow particle layer containing at least a water-based binder and hollow particles.
  • the thermal transfer recording medium 1 according to the present embodiment has a primer layer 20, an undercoat layer 30, and a dye layer 40 formed in this order on one surface (surface) of a substrate 10. ing.
  • a heat-resistant slipping layer 50 that imparts slipperiness with the thermal head is formed on the other surface (back surface) of the base material 10. Details of these members will be described below.
  • the base material 10 is required to have heat resistance and strength that do not soften and deform due to heat pressure in thermal transfer. Therefore, as the substrate 10, for example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, cellophane, acetate, polycarbonate, polysulfone, polyimide, polyvinyl alcohol, aromatic polyamide, aramid, polystyrene, and other synthetic resin films, and condenser paper, A composite of papers such as paraffin paper alone or in combination can be used. Among these, a polyethylene terephthalate film is preferable in view of physical properties, workability, cost, and the like.
  • the base material 10 can use the thing in the range whose thickness is 2 micrometers or more and 50 micrometers or less in consideration of operativity and workability. Even within this range, in consideration of handling properties such as transfer suitability and workability, those within the range of 2 ⁇ m or more and 9 ⁇ m or less are preferable.
  • the primer layer 20 contains polycarbonate and a polyurethane-urea resin having a polycaprolactam skeleton.
  • the primer layer 20 preferably contains polyisocyanate in addition to the above-described polycarbonate and polyurethane-urea resin having a polycaprolactam skeleton.
  • the undercoat layer 30 contains a polyester / acrylic copolymer (polyester-acrylic copolymer) and polyvinylpyrrolidone.
  • This polyester-acrylic copolymer is a copolymer of a polyester having a sulfonic acid group in the side chain and an acrylic having at least one of a glycidyl group and a carboxyl group.
  • a dye barrier property for improving transfer sensitivity and a dye layer 40 usually containing a solvent system is laminated on the undercoat layer 30.
  • solvent resistance is required. Therefore, the main components of the undercoat layer 30 are a polyester-acrylic copolymer and polyvinylpyrrolidone.
  • the “dye barrier property” means a property of blocking (preventing) the diffusion of the dye contained in the dye layer 40 toward the substrate 10 side.
  • the “main component” represents that other components may be added in addition to the polyester-acrylic copolymer and polyvinylpyrrolidone as long as the effects of the present embodiment are not impaired. Specifically, it means that the polyester-acrylic copolymer and polyvinylpyrrolidone are contained in an amount of more than 50% by mass as viewed from the whole when the undercoat layer 30 is formed.
  • the ratio of the polyester-acrylic copolymer and polyvinylpyrrolidone in the undercoat layer 30 is preferably 90% by mass or more.
  • the polyester component contained in the undercoat layer 30 is essential for obtaining adhesion with the primer layer 20.
  • the acrylic component contained in the undercoat layer 30 is essential for obtaining dye barrier properties and solvent resistance.
  • the compatibility between the polyester component and the acrylic component is not good, so that the stability as a material is lacking.
  • the adhesion with the primer layer 20 of the polyester component, the solvent resistance and the dye barrier property of the acrylic component are not obtained, resulting in a lower performance than when each component is used alone. .
  • the dicarboxylic acid component that is a copolymerization component of the polyester contained in the undercoat layer 30 contains an ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound as an essential component.
  • phthalic acid terephthalic acid, dimethyl terephthalate, isophthalic acid, isophthalic acid
  • Aromatic dicarboxylic acids such as dimethyl, 2,5-dimethylterephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, orthophthalic acid, and fats such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid
  • Alicyclic dicarboxylic acids such as cycloaliphatic dicarboxylic acids and cyclohexanedicarboxylic acids.
  • aromatic dicarboxylic acid is preferable. This is because the aromatic nucleus of the aromatic dicarboxylic acid has a high affinity with the hydrophobic plastic, and thus has improved adhesion and excellent hydrolysis resistance.
  • terephthalic acid and isophthalic acid are particularly preferable.
  • ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound examples include alkali metal salts such as sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalenic acid-2,7-dicarboxylic acid ( Alkali metal salts of sulfonic acid), and ester-forming derivatives thereof, and sodium salt of 5-sulfoisophthalic acid and ester-forming derivatives thereof are more preferably used.
  • alkali metal salts such as sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalenic acid-2,7-dicarboxylic acid ( Alkali metal salts of sulfonic acid), and ester-forming derivatives thereof, and sodium salt of 5-sulfoisophthalic acid and ester-forming derivatives thereof are more preferably used.
  • Examples of the diglycol component that is a copolymerization component of polyester contained in the undercoat layer 30 include diethylene glycol and an aliphatic group having 2 to 8 carbon atoms or an alicyclic glycol group having 6 to 12 carbon atoms. .
  • aliphatic having 2 to 8 carbon atoms or the alicyclic glycol having 6 to 12 carbon atoms include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propylene glycol, Neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol , P-xylylene glycol, triethylene glycol and the like, and one or more of these may be used in combination.
  • acrylic component contained in the undercoat layer 30 examples include, for example, a glycidyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer alone, a carboxyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer alone, or other radically polymerizable monomers that can be copolymerized with the above monomers. Saturated monomers are mentioned. In the present embodiment, a glycidyl group-containing radical polymerizable unsaturated monomer or a carboxyl group-containing radical polymerizable unsaturated monomer is required.
  • the transfer sensitivity is improved by using an acrylic component having at least one of a glycidyl group and a carboxyl group for the undercoat layer 30. Furthermore, for example, the solvent resistance to ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone and ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate is improved. In this embodiment, the transfer sensitivity is further improved by the reaction of the glycidyl group and the carboxyl group with a hydroxyl group and a residual amine group contained in the primer layer 20 described later.
  • Examples of the glycidyl group-containing radical polymerizable unsaturated monomer include glycidyl ethers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and allyl glycidyl ether.
  • Examples of the carboxyl group-containing radical polymerizable unsaturated monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, and 2-carboxypropyl (meth). Examples thereof include acrylate and 5-carboxypentyl (meth) acrylate.
  • radical polymerizable unsaturated monomer that can be copolymerized with a glycidyl group-containing radical polymerizable unsaturated monomer or a carboxyl group-containing radical polymerizable unsaturated monomer
  • vinyl esters unsaturated carboxylic acid esters, unsaturated carboxylic acid amides, unsaturated carboxylic acid amides
  • examples thereof include saturated nitriles, allyl compounds, nitrogen-containing vinyl monomers, hydrocarbon vinyl monomers, and vinyl silane compounds.
  • vinyl ester include vinyl propionate, vinyl stearate, higher tertiary vinyl esters, vinyl chloride, and vinyl bromide.
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, butyl maleate, and maleic acid.
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid amide include acrylamide, methacrylamide, methylol acrylamide, and butoxymethylol acrylamide. Moreover, as said unsaturated nitrile, an acrylonitrile is mentioned, for example.
  • Examples of the allyl compound include allyl acetate, allyl methacrylate, allyl acrylate, and diallyl itaconate.
  • Examples of the nitrogen-containing vinyl monomer described above include vinyl pyridine and vinyl imidazole.
  • Examples of the above-mentioned hydrocarbon vinyl monomer include ethylene, propylene, hexene, octene, styrene, vinyl toluene, and butadiene.
  • Examples of the above-mentioned vinylsilane compound include dimethylvinylmethoxysilane, dimethylvinylethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, methylvinyldiethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, and ⁇ -methacryloxypropyldimethoxysilane. It is done.
  • the copolymerization ratio of polyester and acrylic in the undercoat layer 30 is preferably in the range of 20:80 to 40:60 by mass ratio.
  • the polyester contained in the undercoat layer 30 can be obtained by a production method in which a dicarboxylic acid and diglycol are subjected to a polycondensation reaction after esterification or transesterification, and the production method is not limited at all.
  • the method for producing the polyester-acrylic copolymer contained in the undercoat layer 30 is not limited at all.
  • emulsion polymerization a method in which an acrylic monomer is emulsified and polymerized using a polyester dispersion or an aqueous solution, and a method in which an acrylic monomer is dropped into a polyester dispersion or an aqueous solution are exemplified.
  • the composition ratio of the polyester-acrylic copolymer and polyvinylpyrrolidone is preferably in the range of 70:30 to 20:80 by mass ratio. This is because when the ratio of polyvinyl pyrrolidone is less than 30%, it becomes difficult to obtain a high printing density, and when the ratio of polyvinyl pyrrolidone exceeds 80%, it is difficult to obtain a high printing density, and furthermore, the hygroscopic property of polyvinyl pyrrolidone. This is because the storage stability is lowered due to the above.
  • polyvinylpyrrolidone examples include homopolymers of vinylpyrrolidone such as N-vinyl-2-pyrrolidone and N-vinyl-4-pyrrolidone, and copolymers thereof. Furthermore, modified polyvinyl pyrrolidone resin and the like can be mentioned.
  • the modified polyvinyl pyrrolidone resin is, for example, a copolymer of an N-vinyl pyrrolidone monomer and another monomer.
  • Examples of the copolymerization form of the copolymer include random copolymerization, block copolymerization, and graft copolymerization, and are not particularly limited.
  • Examples of the N-vinylpyrrolidone-based monomer include N-vinylpyrrolidone (N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-4-pyrrolidone, etc.) and derivatives thereof.
  • Examples of the derivatives include N-vinyl-3-methylpyrrolidone, N-vinyl-5-methylpyrrolidone, N-vinyl-3,3,5-trimethylpyrrolidone, and N-vinyl-3-benzylpyrrolidone. Although what has a substituent in a pyrrolidone ring is mentioned, it is not specifically limited.
  • Examples of other monomers copolymerized with N-vinylpyrrolidone monomers include vinyl polymerizable monomers.
  • (meth) acrylic monomers such as (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate, and unsaturated carboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, and itaconic acid.
  • Examples include acid, vinyl caprolactam, ethylene, propylene, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, styrene, vinyl toluene, divinylbenzene, vinylidene chloride, ethylene tetrafluoride, and vinylidene fluoride.
  • the polyvinyl pyrrolidone used in the undercoat layer 30 in the present embodiment is preferably a K value in the Fickenture formula and in the range of 30 to 100. Particularly preferred is a range from 60 to 90. If polyvinyl pyrrolidone having a K value of less than 30 is used, the effect of improving the transfer sensitivity in printing is reduced. If polyvinyl pyrrolidone having a K value of more than 100 is used, the viscosity of the coating liquid increases and the coating suitability decreases. It is not preferable.
  • the coating amount of the undercoat layer 30 after drying is not generally limited, but is preferably in the range of 0.03 g / m 2 or more and 0.35 g / m 2 or less.
  • the coating amount of the undercoat layer 30 after drying is less than 0.03 g / m 2 , transfer sensitivity and adhesion at high speed printing are insufficient due to deterioration of the undercoat layer 30 when the dye layer 40 is laminated.
  • the coating amount of the undercoat layer 30 after drying is more than 0.35 g / m 2 , the sensitivity of the thermal transfer recording medium 1 itself does not change, and the print density is saturated.
  • the coating amount after drying the undercoat layer 30 refers to the amount of solid content remaining after the coating liquid for forming the undercoat layer 30 is applied and dried. Further, the coating amount after drying of the primer layer 20 and the dye layer 40 described later and the coating amount after drying of the heat-resistant slipping layer 50 are also solid amounts remaining after coating and drying each coating solution. Say.
  • the undercoat layer 30 By forming the undercoat layer 30 from a polyester-acrylic copolymer and polyvinylpyrrolidone, transfer sensitivity can be obtained. However, in printing with a combination of an aqueous thermal transfer image-receiving sheet, the substrate 10 and the undercoat layer 30 Adhesion is insufficient and abnormal transfer occurs. This is because the water-based thermal transfer image-receiving sheet is inferior in terms of releasability between the dye layer 40 and the dye-receiving layer as compared with the solvent-based thermal transfer image-receiving sheet, so that heat fusion is likely to occur between the dye layer 40 and the dye-receiving layer. Because.
  • the present inventors not only prevent abnormal transfer even when an aqueous thermal transfer image receiving sheet is used by using polycarbonate and a polyurethane-urea resin having a polycaprolactam skeleton for the primer layer 20. Furthermore, it has been found that the transfer sensitivity is improved as compared with the case where the undercoat layer 30 is used alone. This is because the urea bond similar to the amide bond contained in the polyurethane / urea resin has adhesiveness to the base material 10 and the undercoat layer 30, and further, polycarbonate, Since the heat resistance and flexibility are improved by having a caprolactam skeleton, it is considered that adhesion does not decrease even when high energy and high pressure are applied when a high-speed printer is used.
  • the lactam structure portion of polyvinylpyrrolidone contained in the undercoat layer 30 and the urea bond portion interact with each other by hydrogen bonding, so that the film cohesion force of the primer layer 20 or the undercoat layer 30 as a whole is increased. It is considered that the transfer sensitivity is improved because the dye is difficult to diffuse into the primer layer 20 or the undercoat layer 30.
  • polyvinylpyrrolidone contained in the undercoat layer 30 absorbs moisture and the undercoat layer 30 deteriorates, so that abnormal transfer is likely to occur.
  • the present inventors use polyisocyanate in addition to polycarbonate and a polyurethane-urea resin having a polycaprolactam skeleton for the primer layer 20 to prevent abnormal transfer after storage at high temperature and high humidity.
  • the transfer sensitivity is improved as compared with the case where the undercoat layer 30 is used alone.
  • the urea bond similar to the amide bond contained in the polyurethane-urea resin has adhesion between the base material 10 and the undercoat layer 30, and in addition, the hydroxyl group present in the polyisocyanate, the base material 10, and the undercoat layer 30.
  • Hygroscopicity is suppressed by reacting with carboxyl group, and heat resistance of polycarbonate and polycaprolactam skeleton is improved, and heat resistance obtained by reacting hydroxyl group and polyisocyanate contained in polyurethane / urea resin is improved.
  • the adhesion does not deteriorate even in the case of applying high energy and high pressure when using a high-speed printer in a high-temperature and high-humidity environment.
  • the interaction between the lactam structure portion and the urea bond portion of polyvinylpyrrolidone contained in the undercoat layer 30 by hydrogen bonding, the glycidyl group and the epoxy group contained in the undercoat layer 30 are used. Reacts with polyisocyanate to improve the cohesive force of the primer layer 20 or the undercoat layer 30 as a whole, making it difficult for the dye to diffuse into the primer layer 20 or the undercoat layer 30 and improving the transfer sensitivity. It is thought that. Furthermore, the present inventors have also found that the transfer sensitivity is further improved by setting the hydroxyl value of the polyurethane-urea resin to 10 mgKOH / g or more and 30 mgKOH / g or less.
  • the membrane cohesive force is further improved when the hydroxyl group of the polyurethane-urea resin interacts with the lactam structure portion of polyvinylpyrrolidone and reacts with the glycidyl group in the acrylic-polyester copolymer. It is conceivable that.
  • the hydroxyl value exceeds 30 mgKOH / g, the hydrophilicity of the obtained polyurethane / urea resin is increased, and the polyurethane / urea resin is eroded when the undercoat layer 30 is laminated, so that the adhesion tends to decrease.
  • the primer layer 20 is used alone without providing the undercoat layer 30, not only the adhesion with the dye layer 40 is poor, but also the transfer sensitivity is greatly reduced. Also, the undercoat layer coating solution and the primer layer coating solution have poor compatibility and cannot be used in combination.
  • the polyurethane-urea resin according to the present embodiment is obtained by reacting an organic diisocyanate, a polymer diol, and an amine chain extender.
  • the method for producing the polyurethane-urea resin according to the present embodiment is not particularly limited.
  • the compound having one or more polymer diols and one or more isocyanate groups, and if necessary, the diisocyanate compound has an excess of isocyanate groups.
  • the two-stage method is generally known.
  • Organic polyisocyanate Although it does not specifically limit as organic polyisocyanate used in order to obtain a polyurethane urea resin, when the adhesiveness with the base material 10 of the primer layer 20 and the undercoat layer 30 is considered, aromatic diisocyanate and alicyclic ring Group diisocyanates are preferred. Specific examples include tolylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, and norbornane diisocyanate, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • the polymer polyol used to obtain the polyurethane / urea resin is appropriately determined in consideration of heat resistance, solubility, drying property, adhesion, and the like, but usually the number average molecular weight is 500 or more and 5000 or less. The range is preferably 1000 or more and 3000 or less. When the molecular weight is less than 500, the heat resistance and printability tend to be inferior, and when the molecular weight exceeds 5000, the adhesion tends to decrease.
  • the polymer polyol include polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, polycaprolactam polyol, and polyolefin polyol. These polymer polyols may be used alone or in combination of two or more. In the present embodiment, it is essential to use at least polycarbonate polyol and polycaprolactam polyol from the viewpoint of heat resistance, flexibility, alcohol resistance, and water resistance.
  • Examples of the amine chain extender used for obtaining the polyurethane / urea resin include aliphatic diamines, alicyclic diamines, and heterocyclic diamines having two amino groups in one molecule. Of these, a diamine having one or more hydroxyl groups in one molecule is preferable. Of these, alkanolamines having 1 to 4 hydroxyl groups per molecule are preferred, but diamines that do not contain hydroxyl groups may be used in combination with hydroxyl group-containing diamines as long as this embodiment is not impaired.
  • amine chain extender examples include ethylenediamine, propylenediamine, trimethylenediamine, butylenediamine, hexamethylenediamine, isophoronediamine, 1,3-cyclohexylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, tolylenediamine, phenylene.
  • a part of the high molecular diol may be substituted with low molecular polyols, for example, various low molecular polyols used in the production of the high molecular diol.
  • the amount used is 20% by mass or less, preferably 10% by mass or less.
  • the amount of the low molecular polyol used exceeds 20% by mass, the adhesion to the substrate 10 is lowered and the transfer sensitivity is also lowered.
  • any compound having two or more isocyanate groups in the molecule can be used as appropriate.
  • polyisocyanates examples include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, and modifications such as adducts, biurets, and isocyanurates. Polyisocyanate etc. are mentioned.
  • the polyisocyanate according to this embodiment is preferably a polyisocyanate composed of diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylene diisocyanate.
  • a commercially available polyisocyanate can be used, for example, Takenate D-101E, D-103H, D-103M-2, D-268, D-110N, D-268, D-204. (Mitsui Chemical Co., Ltd.), Bernock D-750, D-800, DN-950 (DIC Corporation) Coronate 2030, 2031, 2037, 2071, Coronate L, HX, HK, HL (Tosoh Corporation), etc. Is mentioned.
  • the coating amount of the primer layer 20 after drying is not generally limited, but is preferably in the range of 0.03 g / m 2 or more and 0.25 g / m 2 or less.
  • the coating amount after drying of the primer layer 20 is less than 0.03 g / m 2 , not only the transfer sensitivity is improved, but also sufficient adhesion cannot be secured.
  • the coating amount after drying of the primer layer 20 is more than 0.25 g / m 2 , the sensitivity of the thermal transfer recording medium 1 itself does not change and the printing density is saturated. Therefore, it is preferable that it is 0.25 g / m ⁇ 2 > or less from a viewpoint of cost.
  • the dye layer 40 is formed by, for example, preparing a coating solution for forming the dye layer 40 by blending a heat transferable dye, a binder resin, a solvent, and the like, and applying and drying the coating solution.
  • An appropriate coating amount of the dye layer 40 after drying is about 1.0 g / m 2 .
  • the dye layer 40 can be composed of a single layer of one color, or a plurality of layers containing dyes having different hues can be repeatedly formed on the same surface of the same substrate 10 in the surface order.
  • the heat transferable dye contained in the dye layer 40 can be used as long as it is a dye that melts, diffuses, or sublimates and transfers by heat, and is not particularly limited.
  • Examples of the color component of the heat transfer dye include a cyan component, a magenta component, a yellow component, and a black component (CMYK).
  • Examples of the cyan component include C.I. I. Disperse Blue 354, C.I. I. Solvent Blue 63, C.I. I. Solvent Blue 36, or C.I. I. Disperse Blue 24 and the like.
  • Examples of the magenta component include C.I. I. Disperse thread 60, C.I. I. Disperse violet 26, C.I. I. Solvent Red 27, or C.I. I. Solvent Red 19 etc. can be mentioned.
  • Examples of the yellow component include Solvent Yellow 56, 16, 30, 93, 33, Disperse Yellow 201, 231, 33, and the like.
  • Examples of the black component include carbon black (Pigment Black 7) and black ink. The black component can be toned by combining the above-described dyes (cyan component, magenta component, and yellow component).
  • Examples of the binder resin contained in the dye layer 40 include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, and cellulose acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, and polyvinyl.
  • Vinyl resins such as pyrrolidone and polyacrylamide, polyester resins, styrene-acrylonitrile copolymer resins, phenoxy resins, and the like can be used.
  • the binder resin contained in the dye layer 40 is not particularly limited.
  • the blending ratio (dye / binder) of the dye and the binder in the dye layer 40 is preferably in the range of 10/100 to 300/100 on a mass basis. This is because when the blending ratio of the dye and the binder in the dye layer 40 is less than 10/100, the amount of the dye is so small that the color development sensitivity becomes insufficient and a good thermal transfer image cannot be obtained. Further, when the mixing ratio of the dye and the binder in the dye layer 40 exceeds 300/100, the solubility of the dye in the binder is extremely lowered, so that the storage stability is poor when the thermal transfer recording medium 1 is formed. This is because the dye is likely to precipitate. Further, the dye layer 40 may contain additives such as an isocyanate compound, a silane coupling agent, a dispersant, a viscosity modifier, and a stabilizer as long as the performance is not impaired.
  • the heat resistant slipping layer 50 is prepared by, for example, blending a binder resin, a functional additive imparting releasability or slipperiness, a filler, a curing agent, a solvent, and the like to prepare a coating solution for forming a heat resistant slipping layer. It is formed by coating and drying.
  • the coating amount after drying of the heat resistant slipping layer 50 is suitably in the range of 0.1 g / m 2 or more and 2.0 g / m 2 or less.
  • binder resin contained in the heat resistant slipping layer 50 examples include polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyether resin, polybutadiene resin, acrylic polyol, polyurethane acrylate, and polyester.
  • examples thereof include acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, nitrocellulose resin, cellulose acetate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, and polycarbonate resin.
  • Examples of the functional additive contained in the heat resistant slipping layer 50 include natural waxes such as animal waxes and plant waxes, synthetic hydrocarbon waxes, aliphatic alcohols and acid waxes, fatty acid esters and glycerite waxes.
  • Synthetic wax such as wax, synthetic ketone wax, amine and amide wax, chlorinated hydrocarbon wax, alpha-olefin wax, higher fatty acid ester such as butyl stearate and ethyl oleate, sodium stearate, zinc stearate, Higher fatty acid metal salts such as calcium stearate, potassium stearate, magnesium stearate, long chain alkyl phosphate ester, polyoxyalkylene alkyl aryl ether phosphate ester or polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester It may be mentioned a surfactant such as phosphoric acid esters and so on.
  • a surfactant such as phosphoric acid esters and so on.
  • Examples of the filler contained in the heat resistant slipping layer 50 include talc, silica, magnesium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, silicone particles, polyethylene resin particles, polypropylene resin particles, and polystyrene resin. Examples thereof include particles, polymethyl methacrylate resin particles, and polyurethane resin particles.
  • examples of the curing agent contained in the heat resistant slipping layer 50 include isocyanates such as tolylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, and derivatives thereof, but are particularly limited. It is not a thing.
  • the thermal transfer recording medium 1 includes a primer layer 20, an undercoat layer 30, and a dye layer 40 in this order on one surface of the substrate 10, and heat-resistant slipping on the other surface of the substrate 10.
  • the primer layer 20 contains a polycarbonate and a polyurethane-urea resin having a polycaprolactam skeleton
  • the undercoat layer 30 is a polyester / acrylic copolymer (polyester-). (Acrylic copolymer) and polyvinylpyrrolidone.
  • This polyester-acrylic copolymer is a copolymer of a polyester having a sulfonic acid group in the side chain and an acrylic having at least one of a glycidyl group and a carboxyl group. According to this configuration, the occurrence of abnormal transfer can be suppressed even when a thermal transfer image receiving sheet (aqueous thermal transfer image receiving sheet) on which an aqueous receiving layer is formed, and the dye used for the dye layer 40 The transfer sensitivity during high-speed printing can be increased without increasing the amount.
  • the primer layer 20 preferably contains a polycarbonate, a polyurethane-urea resin having a polycaprolactam skeleton, and a polyisocyanate. According to this configuration, the occurrence of abnormal transfer can be suppressed even after storage in a high-temperature and high-humidity environment, and the transfer sensitivity during high-speed printing can be increased without increasing the amount of dye used for the dye layer 40. it can.
  • the polyisocyanate contained in the primer layer 20 is preferably at least one selected from the group consisting of diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylene diisocyanate. According to this configuration, the adhesion between the base material 10, the primer layer, the undercoat layer 30, and the dye layer 40 is improved, and further, the cohesive force of the primer layer 20 and the undercoat layer 30 is improved. It can be increased more effectively.
  • the hydroxyl value of the polyurethane-urea resin contained in the primer layer 20 is 10 mgKOH / g or more and 30 mgKOH / g or less. According to this configuration, since the film cohesion force of the primer layer 20 and the undercoat layer 30 is improved, the transfer sensitivity can be increased more effectively.
  • the composition ratio of the polyester-acrylic copolymer and polyvinylpyrrolidone contained in the undercoat layer 30 is from 70:30 to 20:80 by mass ratio. Within range. According to this configuration, it is possible to further increase the print density at the time of high-speed printing and to suppress the occurrence of abnormal transfer.
  • the undercoat layer coating solution is applied onto the primer layer 20 and dried to form the undercoat layer 30.
  • the coating amount after drying is within the range of 0.03 g / m 2 or more and 0.35 g / m 2 or less.
  • the primer layer coating liquid is applied on the substrate 10 and dried to form the primer layer 20.
  • the coating amount is set in the range of 0.03 g / m 2 or more and 0.25 g / m 2 or less. According to this configuration, the adhesion between the substrate 10 or the dye layer 40, the primer layer 20, and the undercoat layer 30 can be improved, and a sufficient print density can be maintained even during high-speed printing. Can do. Further, it is possible to prevent the manufacturing cost of the thermal transfer recording medium from rising.
  • the primer layer coating solution used in the present embodiment contains polycarbonate and a polyurethane-urea resin having a polycaprolactam skeleton.
  • the primer layer coating liquid preferably contains polyisocyanate in addition to polycarbonate and a polyurethane-urea resin having a polycaprolactam skeleton.
  • the polyisocyanate in the primer layer coating solution is preferably selected from diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylene diisocyanate.
  • the polyurethane-urea resin preferably has a hydroxyl value of 10 mgKOH / g or more and 30 mgKOH / g or less.
  • the undercoat layer coating solution for forming the undercoat layer 30 will be described below.
  • the coating solution for the undercoat layer used in the present embodiment contains a polyester / acrylic copolymer (polyester-acrylic copolymer) and polyvinylpyrrolidone.
  • This polyester-acrylic copolymer is a copolymer of a polyester having a sulfonic acid group in the side chain and an acrylic having at least one of a glycidyl group and a carboxyl group.
  • the composition ratio of the polyester-acrylic copolymer and polyvinylpyrrolidone is preferably in the range of 70:30 to 20:80 by mass ratio.
  • an aqueous receiving layer was formed. Even when an image is formed using a thermal transfer image receiving sheet, the occurrence of abnormal transfer can be suppressed, and the transfer sensitivity during high-speed printing can be increased without increasing the amount of dye used in the dye layer 40. .
  • the polyisocyanate when contained in the primer layer 20, the occurrence of abnormal transfer can be suppressed even after storage at high temperature and humidity, and the amount of dye used in the dye layer 40 is not increased. Transfer sensitivity during high-speed printing can be increased.
  • the heat-resistant slip layer 50, the primer layer 20, the undercoat layer 30, and the dye layer 40 described above can be formed by applying and drying sequentially by a general application method.
  • Examples of the method for applying each layer include a gravure coating method, a screen printing method, a spray coating method, and a reverse roll coating method.
  • reaction catalyst 854 parts of dimethyl terephthalate, 355 parts of 5-sodiumsulfoisophthalic acid, 186 parts of ethylene glycol, 742 parts of diethylene glycol, and a reaction catalyst in a four-necked flask equipped with a distillation tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a stirrer 1 part of zinc acetate was charged. Next, the temperature was raised from 130 ° C. to 170 ° C. over 2 hours, and after adding 1 part of antimony trioxide, the temperature was raised from 170 ° C. to 200 ° C.
  • the reaction was carried out at 40 ° C. for 5 hours to obtain a polycarbonate and a polyurethane-urea resin (A-1) having a polycaprolactam skeleton.
  • the hydroxyl value at this time was 10 mgKOH / g.
  • a polycondensate of adipic acid and 3-methyl-1,5-pentanediol (hydroxyl value 56.1 mgKOH / g) 245 was added to a four-necked flask equipped with a distillation tube, nitrogen inlet tube, thermometer, and stirrer. Part and 46.5 parts of isophorone diisocyanate were reacted at 85 ° C. for 6 hours under a nitrogen stream to obtain a urethane prepolymer. Next, 350 parts of ethyl acetate was added, and the temperature was lowered to 40 ° C.
  • Example 1 The primer layer coating liquid-1 having the following composition is applied to the surface of the substrate 10 with the heat resistant slipping layer which is not coated with a gravure coating method so that the coating amount after drying is 0.10 g / m 2. Then, the primer layer 20 was formed by drying at 100 ° C. for 2 minutes. Subsequently, undercoat layer coating solution-1 having the following composition was applied by a gravure coating method so that the coating amount after drying was 0.20 g / m 2 , and dried at 100 ° C. for 2 minutes. A pulling layer 30 was formed.
  • the dye layer coating solution-1 having the following composition was applied by a gravure coating method so that the coating amount after drying was 0.70 g / m 2 , and 1 at 90 ° C.
  • the dye layer 40 was formed by drying for a minute.
  • the thermal transfer recording medium of Example 1 was obtained.
  • Example 2 In the thermal transfer recording medium produced in Example 1, the thermal transfer recording medium of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer 30 was changed to the undercoat layer coating solution-2 having the following composition. Obtained.
  • [Coating liquid for undercoat layer-2] ⁇ Sulphonic acid group-containing polyester / Carboxyl group-containing acrylic copolymer (30:70): 2.50 parts
  • Example 3 In the thermal transfer recording medium produced in Example 1, the thermal transfer recording medium of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer 30 was changed to the undercoat layer coating solution-3 having the following composition. Obtained.
  • [Coating liquid for undercoat layer-3] ⁇ Sulphonic acid group-containing polyester / Glycidyl group-containing acrylic copolymer (30:70): 1.00 parts
  • Example 4 In the thermal transfer recording medium produced in Example 1, the thermal transfer recording medium of Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer 30 was changed to the undercoat layer coating solution-4 having the following composition. Obtained.
  • [Coating liquid for undercoat layer-4] ⁇ Sulphonic acid group-containing polyester / Glycidyl group-containing acrylic copolymer (30:70): 3.50 parts
  • Example 5 The thermal transfer recording medium of Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the primer layer coating liquid was changed to primer layer coating liquid-2 having the following composition in the thermal transfer recording medium produced in Example 1. Obtained.
  • [Primer layer coating solution-2] ⁇ Polyurethane ⁇ Urea resin (A-2): 2.00 parts ⁇ Methyl ethyl ketone: 50.0 parts ⁇ Toluene: 30.0 parts ⁇ Isopropyl alcohol: 18.0 parts
  • Example 6 Example 1 except that in the thermal transfer recording medium produced in Example 1, the primer layer coating solution was applied so that the coating amount after drying the primer layer 20 was 0.03 g / m 2 and dried. In the same manner as described above, a thermal transfer recording medium of Example 6 was obtained.
  • Example 7 Example 1 except that in the thermal transfer recording medium produced in Example 1, the primer layer coating solution was applied so that the coating amount after drying the primer layer 20 was 0.25 g / m 2 and dried. In the same manner as described above, a thermal transfer recording medium of Example 7 was obtained.
  • Example 8 In the thermal transfer recording medium produced in Example 1, except that the undercoat layer coating solution was applied so that the coating amount after drying the undercoat layer 30 was 0.03 g / m 2 and dried. In the same manner as in Example 1, the thermal transfer recording medium of Example 8 was obtained.
  • Example 9 In the thermal transfer recording medium produced in Example 1, except that the undercoat layer coating solution was applied so that the coating amount after drying the undercoat layer 30 was 0.35 g / m 2 and dried. In the same manner as in Example 1, the thermal transfer recording medium of Example 9 was obtained.
  • Comparative Example 1 Without forming the primer layer 20 and the undercoat layer 30 on the surface of the base material 10 with the heat-resistant slip layer, on which the heat-resistant slip layer is not coated, By the method, the dye layer 40 was formed by coating and drying so that the coating amount after drying was 0.7 g / m 2 . Thus, a thermal transfer recording medium of Comparative Example 1 was obtained.
  • Comparative Example 4 A thermal transfer recording medium of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primer layer 20 was changed to the primer layer coating solution-3 having the following composition.
  • Primer layer coating solution-3 ⁇ Polyurethane ⁇ Urea resin (A-3): 2.00 parts ⁇ Methyl ethyl ketone: 50.0 parts ⁇ Toluene: 30.0 parts ⁇ Isopropyl alcohol: 18.0 parts
  • Comparative Example 5 A thermal transfer recording medium of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primer layer 20 was changed to the primer layer coating solution-4 having the following composition.
  • Primer layer coating solution-4 ⁇ Polyurethane ⁇ Urea resin (A-4): 2.00 parts ⁇ Methyl ethyl ketone: 50.0 parts ⁇ Toluene: 30.0 parts ⁇ Isopropyl alcohol: 18.0 parts
  • Comparative Example 6 A thermal transfer recording medium of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primer layer 20 was changed to the primer layer coating solution-5 (polyurethane / urea resin having no caprolactam skeleton) having the following composition.
  • primer layer coating solution-5 polyurethane / urea resin having no caprolactam skeleton
  • [Primer layer coating solution-5] ⁇ Polyurethane ⁇ Urea resin (A-5): 2.00 parts ⁇ Methyl ethyl ketone: 50.0 parts ⁇ Toluene: 30.0 parts ⁇ Isopropyl alcohol: 18.0 parts
  • Comparative Example 7 A thermal transfer recording medium of Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer 30 was changed to the undercoat layer coating solution-5 having the following composition.
  • [Coating liquid for undercoat layer-5] ⁇ Sulphonic acid group-containing polyester / Glycidyl group-containing acrylic copolymer (30:70): 0.50 parts
  • Comparative Example 8 A thermal transfer recording medium of Comparative Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer 30 was changed to the undercoat layer 30 coating solution-6 having the following composition.
  • [Coating liquid for undercoat layer-6] ⁇ Sulphonic acid group-containing polyester / Glycidyl group-containing acrylic copolymer (30:70): 4.00 parts
  • Comparative Example 9 A thermal transfer recording medium of Comparative Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer 30 was changed to the undercoat layer coating solution-7 having the following composition.
  • Coating liquid for undercoat layer-7 Polyvinylpyrrolidone (K value 60): 5.00 parts Pure water: 57.0 parts Isopropyl alcohol: 38.0 parts
  • thermo transfer recording medium of Comparative Example 10 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer 30 was changed to the undercoat layer coating solution-8 having the following composition. Obtained.
  • [Coating liquid for undercoat layer-8] ⁇ Sulphonic acid group-containing polyester resin: 10.0 parts ⁇ Pure water: 45.0 parts ⁇ Isopropyl alcohol: 45.0 parts
  • Comparative Example 12 A thermal transfer recording medium of Comparative Example 12 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer 30 was changed to the undercoat layer coating solution-10 having the following composition.
  • Example 14 Example 1 except that the primer layer 20 was coated with the primer layer coating solution so that the coating amount after drying the primer layer 20 was 0.01 g / m 2 in the thermal transfer recording medium produced in Example 1. In the same manner as described above, a thermal transfer recording medium of Comparative Example 14 was obtained.
  • Example 15 Example 1 except that in the thermal transfer recording medium produced in Example 1, the primer layer coating solution was applied so that the coating amount after drying the primer layer 20 was 0.30 g / m 2 and dried. In the same manner as described above, a thermal transfer recording medium of Comparative Example 15 was obtained.
  • Preparation of transfer object (1) Preparation of Solvent-Based Thermal Transfer Image-Receiving Sheet A 188 ⁇ m white foamed polyethylene terephthalate film is used as the base material 10, and an image-receiving layer coating solution having the following composition is applied on one surface thereof by a gravure coating method after drying. It was applied and dried so that the amount was 5.0 g / m 2 . Thus, a transfer object for thermal transfer was produced.
  • composition receiving layer coating solution On the heat insulation layer, the following composition receiving layer coating solution is applied by a gravure coating method so that the coating amount after drying is 4 g / m 2, and then aged in a 40 ° C. environment for 1 week, A receptive layer was obtained.
  • Receptive layer coating solution ⁇ Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin dispersion: 80 parts (Example: Vinibrand 900 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) -Polyether-modified silicone: 10 parts (Example: KF615A manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ⁇ Water: 400 parts
  • Example 1 in which a polycarbonate and a polyurethane-urea resin having a polycaprolactam skeleton were used for the primer layer 20 and a polyester-acrylic copolymer and polyvinylpyrrolidone were used for the undercoat layer 30. 5 to 5 are compared with Comparative Example 1 and Comparative Example 2 in which the primer layer 20 is not provided, and Comparative Example 6 in which a polycarbonate and a polyurethane urea resin (A-5) having no polycaprolactam skeleton are used for the primer layer 20.
  • the transfer sensitivity was improved, and it was found that abnormal transfer did not occur even when an aqueous thermal transfer image-receiving sheet was used.
  • Comparative Example 12 using a copolymer of a sulfonic acid group-containing polyester and a glycidyl group-containing acrylic for the undercoat layer 30 is only Comparative Example 1 in which the undercoat layer 30 is not provided, or only the sulfonic acid group-containing polyester. It was found that the transfer sensitivity at the time of high-speed printing was high as compared with Comparative Example 10 in which sulfonic acid group-containing polyester and glycidyl group-containing acrylic were simply mixed.
  • Example 1 in which polyvinyl pyrrolidone was mixed with a polyester-acrylic copolymer was compared with Comparative Example 9 which was a single polyvinyl pyrrolidone, and Comparative Example 12 which was a single polyester-acrylic copolymer, polyvinyl pyrrolidone was found to be It was confirmed that the maximum reflection density was improved by mixing. From this, it was found that the transfer sensitivity is further increased when polyvinylpyrrolidone is mixed with the polyester-acrylic copolymer.
  • Example 1 having a hydroxyl value of 10 mg or Example 5 having a hydroxyl value of 30 mg and Comparative Example 5 having a hydroxyl value of 40 mgKOH / g of the polyurethane / urea resin used for the primer layer 20 are compared, transfer sensitivity and adhesion are reduced. The tendency to do was seen. Furthermore, when Example 1 having a hydroxyl value of 10 mg was compared with Comparative Example 4 having a hydroxyl value of 5 mg, the adhesion was the same, but there was a difference in transfer sensitivity.
  • the hydroxyl value of the polyurethane-urea resin is preferably less than 40 mgKOH / g, and more preferably in the range of 10 mgKOH / g to 30 mgKOH / g from the viewpoint of transfer sensitivity.
  • the thermal transfer recording medium of Example 7 has an application amount of the primer layer 20 of 0.25 g / m 2 as compared with the thermal transfer recording medium of Example 1, but the transfer sensitivity and adhesion are almost the same. It turns out that.
  • the thermal transfer recording medium of Comparative Example 15 has a coating amount of the primer layer 20 of 0.30 g / m 2 as compared with the thermal transfer recording medium of Example 1, but the transfer sensitivity and adhesion are saturated. Therefore, it is not preferable from the viewpoint of cost.
  • the coating amount of the undercoat layer 30 is 0.03 g / m 2 , so that the transfer sensitivity is slightly lowered as compared with the heat-sensitive transfer recording medium of Example 1. Was confirmed. However, this is a level where there is no practical problem.
  • the coating amount of the undercoat layer 30 is 0.35 g / m 2 , but the transfer sensitivity and adhesion are almost the same. It turns out that they are equivalent.
  • the thermal transfer recording medium of Comparative Example 17 when compared with the thermal transfer recording medium of Example 1, the coating amount of the undercoat layer 30 is 0.40 g / m 2 , but the transfer sensitivity and adhesion are saturated. Therefore, it is not preferable from the viewpoint of cost.
  • Example 1 The primer layer coating liquid-1 having the following composition is applied to the surface of the substrate 10 with the heat resistant slipping layer which is not coated with a gravure coating method so that the coating amount after drying is 0.10 g / m 2. Then, the primer layer 20 was formed by drying at 100 ° C. for 2 minutes. Subsequently, undercoat layer coating solution-1 having the following composition was applied by a gravure coating method so that the coating amount after drying was 0.20 g / m 2 , and dried at 100 ° C. for 2 minutes. A pulling layer 30 was formed.
  • the dye layer coating solution-1 having the following composition was applied by a gravure coating method so that the coating amount after drying was 0.70 g / m 2 , and 1 at 90 ° C.
  • the dye layer 40 was formed by drying for a minute.
  • the thermal transfer recording medium of Example 1 was obtained.
  • Example 2 A thermal transfer recording medium of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primer layer 20 was changed to primer layer coating solution-2 having the following composition in the thermal transfer recording medium produced in Example 1. .
  • Primer layer coating solution-2 -Polyurethane / urea resin: 5.00 parts (solid content 30%) -Xylene diisocyanate: 0.60 parts (solid content 75% D-110N, manufactured by Mitsui Chemicals) ⁇ Methyl ethyl ketone: 50.0 parts ⁇ Ethyl acetate: 25.0 parts ⁇ Toluene: 19.4 parts
  • Example 3 A thermal transfer recording medium of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primer layer 20 was changed to primer layer coating solution-3 having the following composition in the thermal transfer recording medium produced in Example 1. .
  • Example 4 In the thermal transfer recording medium produced in Example 1, the thermal transfer recording medium of Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer 30 was changed to the undercoat layer coating solution-2 having the following composition. Obtained.
  • [Coating liquid for undercoat layer-2] ⁇ Sulphonic acid group-containing polyester / Carboxyl group-containing acrylic copolymer (30:70): 2.50 parts
  • Example 5 In the thermal transfer recording medium produced in Example 1, the thermal transfer recording medium of Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer 30 was changed to the undercoat layer coating solution-3 having the following composition. Obtained.
  • [Coating liquid for undercoat layer-3] ⁇ Sulphonic acid group-containing polyester / Glycidyl group-containing acrylic copolymer (30:70): 1.00 parts
  • Example 6 In the thermal transfer recording medium produced in Example 1, the thermal transfer recording medium of Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer 30 was changed to the undercoat layer coating solution-4 having the following composition. Obtained.
  • [Coating liquid for undercoat layer-4] ⁇ Sulphonic acid group-containing polyester / Glycidyl group-containing acrylic copolymer (30:70): 3.50 parts
  • Example 7 Example 1 except that in the thermal transfer recording medium produced in Example 1, the primer layer coating solution was applied so that the coating amount after drying the primer layer 20 was 0.03 g / m 2 and dried. In the same manner as described above, a thermal transfer recording medium of Example 6 was obtained.
  • Example 8 Example 1 except that in the thermal transfer recording medium produced in Example 1, the primer layer coating solution was applied so that the coating amount after drying the primer layer 20 was 0.25 g / m 2 and dried. In the same manner as described above, a thermal transfer recording medium of Example 7 was obtained.
  • Example 9 In the thermal transfer recording medium produced in Example 1, except that the undercoat layer coating solution was applied so that the coating amount after drying the undercoat layer 30 was 0.03 g / m 2 and dried. In the same manner as in Example 1, the thermal transfer recording medium of Example 8 was obtained.
  • Example 10 In the thermal transfer recording medium produced in Example 1, except that the undercoat layer coating solution was applied so that the coating amount after drying the undercoat layer 30 was 0.35 g / m 2 and dried. In the same manner as in Example 1, the thermal transfer recording medium of Example 9 was obtained.
  • Comparative Example 1 Without forming the primer layer 20 and the undercoat layer 30 on the surface of the base material 10 with the heat-resistant slip layer, on which the heat-resistant slip layer is not coated, By the method, the dye layer 40 was formed by coating and drying so that the coating amount after drying was 0.7 g / m 2 . Thus, a thermal transfer recording medium of Comparative Example 1 was obtained.
  • Comparative Example 3 A thermal transfer recording medium of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primer layer 20 was changed to the primer layer coating solution-4 having the following composition.
  • Primer layer coating solution-4 -Polyurethane / urea resin: 5.00 parts (solid content 30%) ⁇ Methyl ethyl ketone: 50.0 parts ⁇ Ethyl acetate: 25.0 parts ⁇ Toluene: 20.0 parts
  • Comparative Example 4 A thermal transfer recording medium of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primer layer 20 was changed to the primer layer coating solution-5 having the following composition.
  • Comparative Example 5 A thermal transfer recording medium of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primer layer 20 was changed to the primer layer coating solution-6 having the following composition.
  • Comparative Example 7 A thermal transfer recording medium of Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer 30 was changed to the undercoat layer coating solution-5 having the following composition.
  • [Coating liquid for undercoat layer-5] ⁇ Sulphonic acid group-containing polyester / Glycidyl group-containing acrylic copolymer (30:70): 0.50 parts
  • Comparative Example 8 A thermal transfer recording medium of Comparative Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer 30 was changed to the undercoat layer coating solution-6 having the following composition.
  • Comparative Example 9 A thermal transfer recording medium of Comparative Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer 30 was changed to the undercoat layer 30 coating solution-7 having the following composition.
  • Coating liquid for undercoat layer-7 Polyvinylpyrrolidone (K value 60): 5.00 parts Pure water: 57.0 parts Isopropyl alcohol: 38.0 parts
  • thermo transfer recording medium of Comparative Example 10 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer 30 was changed to the undercoat layer coating solution-8 having the following composition. Obtained.
  • [Coating liquid for undercoat layer-8] ⁇ Sulphonic acid group-containing polyester resin: 10.0 parts ⁇ Pure water: 45.0 parts ⁇ Isopropyl alcohol: 45.0 parts
  • Comparative Example 12 A thermal transfer recording medium of Comparative Example 12 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer 30 was changed to the coating solution for undercoat layer 30 having the following composition.
  • Example 14 Example 1 except that the primer layer 20 was coated with the primer layer coating solution so that the coating amount after drying the primer layer 20 was 0.01 g / m 2 in the thermal transfer recording medium produced in Example 1. In the same manner as described above, a thermal transfer recording medium of Comparative Example 14 was obtained.
  • Example 15 Example 1 except that in the thermal transfer recording medium produced in Example 1, the primer layer coating solution was applied so that the coating amount after drying the primer layer 20 was 0.30 g / m 2 and dried. In the same manner as described above, a thermal transfer recording medium of Comparative Example 15 was obtained.
  • An aqueous thermal transfer image receiving sheet was prepared as follows.
  • Art paper having a thickness of 180 g / m 2 was used as the image receiving paper substrate.
  • the following composition hollow particle layer coating solution is applied by a gravure coating method so that the coating amount after drying is 10 g / m 2 , dried, and then aged in a 40 ° C. environment for 1 week.
  • an image receiving paper with a hollow particle layer was obtained.
  • composition receiving layer coating solution On the heat insulation layer, the following composition receiving layer coating solution is applied by a gravure coating method so that the coating amount after drying is 4 g / m 2, and then aged in a 40 ° C. environment for 1 week, A receptive layer was obtained.
  • Receptive layer coating solution ⁇ Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin dispersion: 80 parts (Example: Vinibrand 900 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) -Polyether-modified silicone: 10 parts (Example: KF615A manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ⁇ Water: 400 parts
  • XDI Xylene diisocyanate
  • TDI Tolylene diisocyanate
  • MDI Diphenylmethane diisocyanate
  • HDI Hexamethylene diisocyanate
  • HXDI Hydrogenated xylylene diisocyanate
  • the primer layer 20 was made of a polyurethane / urea resin having a polycaprolactam skeleton and polyisocyanate
  • the undercoat layer 30 was made of a polyester-acrylic copolymer and polyvinylpyrrolidone. Examples 1 to 10 were transferred in comparison with Comparative Example 1 and Comparative Example 2 in which the primer layer 20 was not provided, Comparative Example 3 in which the primer layer 20 did not contain polyisocyanate, and Comparative Example 6 in which no undercoat layer was provided. The sensitivity was improved, and it was found that abnormal transfer did not occur even after storage under high temperature and high humidity.
  • Comparative Example 12 using a copolymer of a sulfonic acid group-containing polyester and a glycidyl group-containing acrylic for the undercoat layer 30 is only Comparative Example 1 in which the undercoat layer 30 is not provided, or only the sulfonic acid group-containing polyester. It was found that the transfer sensitivity at the time of high-speed printing was high as compared with Comparative Example 10 in which sulfonic acid group-containing polyester and glycidyl group-containing acrylic were simply mixed.
  • Example 1 in which polyvinyl pyrrolidone was mixed with a polyester-acrylic copolymer was compared with Comparative Example 9 which was a single polyvinyl pyrrolidone, and Comparative Example 12 which was a single polyester-acrylic copolymer, polyvinyl pyrrolidone was found to be It was confirmed that the maximum reflection density was improved by mixing. From this, it was found that the transfer sensitivity is further increased when polyvinylpyrrolidone is mixed with the polyester-acrylic copolymer.
  • the ratio of polyvinyl pyrrolidone relative to the polyester-acrylic copolymer was increased, the transfer sensitivity tended to decrease (see Examples 1, 5, and 6 and Comparative Examples 7 and 8). Moreover, the tendency for adhesiveness to fall was seen when the ratio of polyvinylpyrrolidone decreased. From this tendency, it was found that the preferable mixing ratio of the polyester-acrylic copolymer and the polyvinylpyrrolidone is in the range of 70:30 to 20:80 by mass ratio.
  • the thermal transfer recording medium of Example 7 since the coating amount of the primer layer 20 is 0.03 g / m 2 , compared with the thermal transfer recording medium of Example 1, the transfer sensitivity and adhesion are very small. A significant decrease was confirmed. However, this is a level where there is no practical problem.
  • the thermal transfer recording medium of Comparative Example 14 the application amount of the primer layer 20 is 0.01 g / m 2 , so that the transfer sensitivity is not improved as compared with the thermal transfer recording medium of Example 1, and adhesion A decline in sex was confirmed. Abnormal transcription was also confirmed.
  • the thermal transfer recording medium of Example 8 has a coating amount of the primer layer 20 of 0.25 g / m 2 as compared with the thermal transfer recording medium of Example 1, but the transfer sensitivity and adhesion are almost the same. It turns out that.
  • the thermal transfer recording medium of Comparative Example 15 has a coating amount of the primer layer 20 of 0.30 g / m 2 as compared with the thermal transfer recording medium of Example 1, but the transfer sensitivity and adhesion are saturated. Therefore, it is not preferable from the viewpoint of cost.
  • the coating amount of the undercoat layer 30 is 0.03 g / m 2 , so that the transfer sensitivity is slightly lowered as compared with the heat-sensitive transfer recording medium of Example 1. Was confirmed. However, this is a level where there is no practical problem.
  • the coating amount of the undercoat layer 30 is 0.35 g / m 2 as compared with the thermal transfer recording medium of Example 1, but the transfer sensitivity and adhesion are almost the same. It turns out that they are equivalent.
  • the thermal transfer recording medium of Comparative Example 17 when compared with the thermal transfer recording medium of Example 1, the coating amount of the undercoat layer 30 is 0.40 g / m 2 , but the transfer sensitivity and adhesion are saturated. Therefore, it is not preferable from the viewpoint of cost.
  • the thermal transfer recording medium obtained by the present invention can be used in a sublimation transfer type printer, and various images can be easily formed in full color in combination with high speed and high functionality of the printer. For this reason, it can be widely used for self-printing of digital cameras, cards such as identification cards, amusement output materials and the like.

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Abstract

熱転写の印画速度の高速化や、熱転写画像の高濃度、高品質の要求に対応し、高温高湿下における異常転写の発生を防止し、印画における転写感度を向上した感熱転写記録媒体を提供する。感熱転写記録媒体（１）は、基材（１０）の一方の面にプライマー層（２０）、下引き層（３０）、染料層（４０）をこの順に備え、基材（１０）の他方の面に耐熱滑性層（５０）を備えた感熱転写記録媒体であって、プライマー層（２０）は、ポリカーボネートと、ポリカプロラクタム骨格を有するポリウレタン・ウレア樹脂とを含有し、且つ、下引き層（３０）は、ポリエステルとアクリルとの共重合体と、ポリビニルピロリドンとを含有し、共重合体は、スルホン酸基を有するポリエステルと、グリシジル基及びカルボキシル基の少なくとも一方を有するアクリルとの共重合体である。

Description

感熱転写記録媒体
　本発明は、感熱転写記録媒体に関する。
　一般に、感熱転写記録媒体はサーマルリボンと呼ばれており、感熱転写記録媒体は、例えば、感熱転写方式のプリンタのインクリボンに使用される。
　従来の感熱転写記録媒体としては、例えば、特許文献１、２に記載されたものがある。特許文献１や特許文献２には、基材の一方の面に感熱転写層を備え、その基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を備えた感熱転写記録媒体が記載されている。ここで感熱転写層は、インクを含んだ層（染料層）を備えており、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）させ、被転写体側（熱転写受像シート）に転写されるものである。
　熱転写受像シートとしては、溶剤系の染料受容層（受像層）を備える「溶剤系熱転写受像シート」と水系の染料受容層を備える「水系熱転写受像シート」が知られているが、環境配慮や安全性の観点から、水系の塗布液を用いて受像シートの各層を形成することが望まれている。しかしながら、水系熱転写受像シートは、溶剤系熱転写受像シートと比較し、染料層と染料受容層との離型性の点で劣る。このため、水系熱転写受像シートは、染料層と染料受容層間で熱融着を起こしやすくなり、転写感度の低下や、染料受容層に染料層が転写する異常転写が発生しやすい傾向がある。
　実際に本発明者らが、昨今の昇華転写方式の高速プリンタを用いて、水系熱転写受像シートと特許文献１、２に記載されている構成の感熱転写記録媒体とを組み合わせて印画を行ってみたところ、十分な印画濃度が得られなかったり、熱転写の際に異常転写が生じたりする等、十分に満足できる品質の印画物が得られなかった。
特開平５－１３１７６０号公報 特開２００５－２３１３５４号公報
　本発明は、上記のような点に着目してなされたものであり、水系熱転写受像シートと感熱転写記録媒体とを組み合わせて印画を行った際、異常転写の発生が防止できると共に、印画における転写感度を向上した感熱転写記録媒体の提供を目的とする。
　本発明の一態様に係る感熱転写記録媒体は、基材の一方の面に耐熱滑性層が設けられ、前記基材の他方の面にプライマー層、下引き層、及び染料層が順次積層形成された感熱転写記録媒体であって、前記プライマー層は、ポリカーボネートと、ポリカプロラクタム骨格を有するポリウレタン・ウレア樹脂とを含有し、前記下引き層は、ポリエステルとアクリルとの共重合体と、ポリビニルピロリドンとを含有し、前記共重合体は、スルホン酸基を有するポリエステルと、グリシジル基及びカルボキシル基の少なくとも一方を有するアクリルとの共重合体である。
　本発明の一態様であれば、水系熱転写受像シートを用いた際、高速印画時における転写感度を向上させることができ、且つ異常転写の発生を防止することができる。
本発明の一実施形態に係る感熱転写記録媒体の構造を示す概略断面図である。
　以下、本発明の一実施形態について、図面を参照して説明する。
　また、以下の詳細な説明では、本発明の理解のために多くの特定の細部について記載される。しかしながら、かかる特定の細部がなくても１つ以上の実施態様が実施できることは明らかであろう。すなわち、この実施形態以外の形態であっても、本発明に係る技術的思想を逸脱しない範囲であれば、設計等に応じて種々の変更が可能である。他にも、図面を簡潔にするために、周知の構造及び装置については、その記載を省略している。また、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。
　（感熱転写記録媒体１）
　本発明の一実施形態に係る感熱転写記録媒体１は、基材上に、少なくとも水系バインダーと中空粒子とを含有する水系中空粒子層を介して、水系バインダーと離型剤とを含有する水系受容層が形成された熱転写受像シートに熱転写によって画像を形成するための感熱転写記録媒体である。
　本実施形態に係る感熱転写記録媒体１は、図１に示すように、基材１０の一方の面（表面）にはプライマー層２０と下引き層３０と染料層４０とがこの順で形成されている。また、基材１０の他方の面（裏面）には、サーマルヘッドとの滑り性を付与する耐熱滑性層５０が形成されている。以下、これらの部材の詳細について説明する。
　（基材１０）
　基材１０は、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度とが要求される。そのため、基材１０としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、及びコンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類等を単独で又は組み合わされた複合体が使用可能である。これらの中でも、物性面、加工性、コスト面等を考慮するとポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
　また、基材１０は、操作性、加工性を考慮し、その厚さが２μｍ以上５０μｍ以下の範囲内のものが使用可能である。その範囲内のものでも、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２μｍ以上９μｍ以下の範囲内のものが好ましい。
　（プライマー層２０）
　プライマー層２０は、ポリカーボネートと、ポリカプロラクタム骨格を有するポリウレタン・ウレア樹脂とを含有する。
　後述する下引き層３０を形成すると共に、基材１０と下引き層３０との間に上記のようなプライマー層２０を形成することによって、水系熱転写受像シートを用いた際においても異常転写が発生せず、且つ、染料層４０に使用する染料を増やすことなく高濃度の印画が得られる。
　ここで、「異常転写」とは、熱転写時に基材１０から染料層４０が剥離し、染料層４０と被転写体とが融着する現象である。
　この異常転写は、特に、高温多湿環境下では顕著に発生しやすくなる傾向にある。これを考慮して、プライマー層２０には、上述のポリカーボネート、及びポリカプロラクタム骨格を有するポリウレタン・ウレア樹脂に加えて、ポリイソシアネートを含有することが好ましい。このようなポリイソシアネートを含有するプライマー層２０を、基材１０と下引き層３０との間に形成することによって、高温多湿環境保存後においても異常転写を抑制し、且つ、染料層４０に使用する染料を増やすことなく高濃度の印画が得られる感熱転写記録媒体１を提供可能となる。
　（下引き層３０）
　下引き層３０は、ポリエステルとアクリルとの共重合体（ポリエステル－アクリル共重合体）と、ポリビニルピロリドンとを含有する。このポリエステル－アクリル共重合体は、側鎖にスルホン酸基を有するポリエステルと、グリシジル基及びカルボキシル基の少なくとも一方を有するアクリルとの共重合体である。
　下引き層３０には、上述した異常転写の防止のみならず、転写感度を向上させるための染料バリア性と、更には通常溶剤系を含有する染料層４０を下引き層３０上に積層させるために耐溶剤性とが求められる。このため、下引き層３０の主成分を、ポリエステル－アクリル共重合体と、ポリビニルピロリドンとしている。
　ここで、「染料バリア性」とは、染料層４０に含まれる染料が基材１０側に拡散するのをブロック（防止）する性質を意味する。
　また、「主成分」とは、本実施形態の効果を損なわない限り、ポリエステル－アクリル共重合体及びポリビニルピロリドン以外に、更に他の成分が添加されていても良い旨を表している。具体的には、ポリエステル－アクリル共重合体及びポリビニルピロリドンが、下引き層３０の形成時の全体からみて５０質量％超で含まれることを意味する。
　ここで、下引き層３０に占めるポリエステル－アクリル共重合体及びポリビニルピロリドンの割合は、好ましくは９０質量％以上である。
　下引き層３０に含まれるポリエステル成分は、プライマー層２０との密着性を得るために必須となる。また、下引き層３０に含まれるアクリル成分は、染料バリア性や耐溶剤性を得るために必須となる。
　しかし、ポリエステル成分とアクリル成分とを単にブレンドした場合は、ポリエステル成分とアクリル成分との相溶性が良好でないため、材料としての安定性に欠ける。
　更には、ポリエステル成分が有するプライマー層２０との密着性、アクリル成分が有する耐溶剤性や染料バリア性が共に得られず、それぞれの成分を単独で用いた場合よりも性能が低下する結果となる。
　これは、相溶性の悪いポリマー同士のブレンドにより非相溶の海島構造が形成され、密着性を有するポリエステル成分と染料バリア性を有するアクリル成分とが局所的に存在するためと考えられる。つまり、下引き層３０を全体としてみたときに密着性が悪い箇所と染料バリア性が悪い箇所とが存在するためと考えられる。
　一方で、ポリエステル成分とアクリル成分とを共重合することにより、相溶性の悪さが改善される。これにより、ポリエステル成分とアクリル成分が相分離することなく、下引き層３０全体に、ポリエステル成分とアクリル成分とが存在するために、それぞれの成分が有する機能（例えば、密着性、耐溶剤性、染料バリア性）が効果的に発現したものと考えられる。
　［ポリエステル成分の詳細］
　以下、下引き層３０に含まれるポリエステル成分の詳細について説明する。
　下引き層３０に含まれるポリエステルの共重合成分であるジカルボン酸成分は、エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物を必須成分とし、例えば、フタル酸、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、イソフタル酸ジメチル、２，５－ジメチルテレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、オルソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、及びドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、並びにシクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙げられる。
　エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物以外のジカルボン酸成分としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
　これは、芳香族ジカルボン酸の芳香核が、疎水性のプラスチックと親和性が大きいために、密着性の向上、耐加水分解性に優れているからである。なお、本実施形態においては、特にテレフタル酸、イソフタル酸が好ましい。
　また、エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物としては、例えば、スルホテレフタル酸、５－スルホイソフタル酸、４－スルホイソフタル酸、４－スルホナフタレン酸－２，７－ジカルボン酸等のアルカリ金属塩（スルホン酸のアルカリ金属塩）、及びこれらのエステル形成性誘導体が挙げられ、５－スルホイソフタル酸のナトリウム塩、及びそのエステル形成性誘導体がより好ましく用いられる。
　これは、スルホン酸基を有することによって耐溶剤性が向上するためである。
　下引き層３０に含まれるポリエステルの共重合成分であるジグリコ－ル成分としては、例えば、ジエチレングリコールと炭素数２～８の脂肪族又は炭素数６～１２の脂環族グリコ－ル等が挙げられる。炭素数２～８の脂肪族又は炭素数６～１２の脂環族グリコ－ルの具体例としては、エチレングリコ－ル、１，３－プロパンジオ－ル、１，２－プロピレングリコ－ル、ネオペンチルグリコ－ル、１，４－ブタンジオ－ル、１，４－シクロヘキサンジメタノ－ル、１，３－シクロヘキサンジメタノ－ル、１，２－シクロヘキサンジメタノ－ル、１，６－ヘキサンジオール、ｐ－キシリレングリコ－ル、トリエチレングリコ－ル等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上を併用しても良い。
　［アクリル成分の詳細］
　以下、下引き層３０に含まれるアクリル成分の詳細について説明する。
　下引き層３０に含まれるアクリル成分としては、例えば、グリシジル基含有ラジカル重合性不飽和モノマーの単独あるいはカルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和モノマー単独、あるいは上記モノマーと共重合できる他のラジカル重合性不飽和モノマーが挙げられる。
　本実施形態では、グリシジル基含有ラジカル重合性不飽和モノマーあるいはカルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和モノマーが必要となる。
　これは、グリシジル基及びカルボキシル基は、染料との相溶性が悪いため、染料バリア性を有するからである。
　つまり、下引き層３０にグリシジル基及びカルボキシル基の少なくとも一方を有するアクリル成分を用いることによって、転写感度が向上する。更には、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤及び酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤に対する耐溶剤性が向上する。また、本実施形態においては、グリシジル基、カルボキシル基が後述するプライマー層２０に含まれる水酸基や残存アミン基と反応することで、更に転写感度が向上する。
　グリシジル基含有ラジカル重合性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルといったグリシジルエーテル類等が挙げられる。
　また、カルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２－カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、５－カルボキシペンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　グリシジル基含有ラジカル重合性不飽和モノマーあるいはカルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和モノマーと共重合できるラジカル重合性不飽和モノマーとしては、例えば、ビニルエステル、不飽和カルボン酸エステル、不飽和カルボン酸アミド、不飽和ニトリル、アリル化合物、含窒素系ビニルモノマー、炭化水素ビニルモノマー又はビニルシラン化合物が挙げられる。
　上述のビニルエステルとしては、例えば、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、高級第３級ビニルエステル、塩化ビニル、臭化ビニルが挙げられる。
　また、上述の不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸ブチル、マレイン酸オクチル、フマル酸ブチル、フマル酸オクチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、エチレングリコールジメタクリル酸エステル、エチレングリコールジアクリル酸エステル、ポリエチレングリコールジメタクリル酸エステル、ポリエチレングリコールジアクリル酸エステルが挙げられる。
　また、上述の不飽和カルボン酸アミドとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロールアクリルアミド、ブトキシメチロールアクリルアミドが挙げられる。
　また、上述の不飽和ニトリルとしては、例えば、アクリロニトリルが挙げられる。
　また、上述のアリル化合物としては、例えば、酢酸アリル、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸ジアリルが挙げられる。
　また、上述の含窒素系ビニルモノマーとしては、例えば、ビニルピリジン、ビニルイミダゾールが挙げられる。
　また、上述の炭化水素ビニルモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ヘキセン、オクテン、スチレン、ビニルトルエン、ブタジエンが挙げられる。
　また、上述のビニルシラン化合物としては、例えば、ジメチルビニルメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルジメトキシシランが挙げられる。
　下引き層３０におけるポリエステルとアクリルとの共重合比は、質量比で２０：８０から４０：６０までの範囲内であることが好ましい。
　これは、下引き層３０において、ポリエステル成分が２０％を下回ると、高い印画濃度が得られるがプライマー層２０との密着性が不足する傾向になり、ポリエステル成分が４０％を超えると、密着性が向上するものの印画濃度が低下する傾向となるためである。
　下引き層３０に含まれるポリエステルは、ジカルボン酸とジグリコールとをエステル化あるいはエステル交換反応後に重縮合反応させる製造方法によって得ることができ、その製造方法についてはなんら限定されるものではない。
　また、下引き層３０に含まれるポリエステル－アクリル共重合体の製造方法については、なんら限定されるものではない。例えば、乳化重合の場合は、ポリエステル分散液あるいは水溶液を用いてアクリルモノマーを乳化して重合する方法や、ポリエステル分散液あるいは水溶液にアクリルモノマーを滴下しながら重合する方法が挙げられる。
　［ポリビニルピロリドンの詳細］
　以下、下引き層３０に含まれるポリビニルピロリドンの詳細について説明する。
　本発明者らが見出したように、ポリエステル－アクリル共重合体にポリビニルピロリドンを含ませることで、両者（つまり、共重合体とポリビニルピロリドン）をそれぞれ単独で使用した場合と比較して、転写感度が増加するのは、ポリビニルピロリドンが、染料を吸着しやすい性質を持つ共重合体中のスルホン酸基を有するポリエステル部位の近傍に存在することで、染料の吸着を防止したためと考えられる。
　また、ポリエステル－アクリル共重合体と、ポリビニルピロリドンとの組成比は、質量比で７０：３０から２０：８０までの範囲内であることが好ましい。
　これは、ポリビニルピロリドンの比率が３０％を下回ると、高い印画濃度が得られにくくなり、ポリビニルピロリドンの比率が８０％を超えると、高い印画濃度が得られにくく、更にはポリビニルピロリドンが有する吸湿性に由来して保存安定性が低下するためである。
　このポリビニルピロリドンとしては、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－４－ピロリドン等のビニルピロリドンの単独重合体（ホモポリマー）又はこれらの共重合体が挙げられる。更には、変性ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられる。
　この変性ポリビニルピロリドン樹脂は、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン系モノマーと他のモノマーとの共重合体である。その共重合体の共重合形態としては、例えば、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等であり、特に限定されるものではない。
　上記のＮ－ビニルピロリドン系モノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン（Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－４－ピロリドン等）及びその誘導体が挙げられる。また、その誘導体としては、例えば、Ｎ－ビニル－３－メチルピロリドン、Ｎ－ビニル－５－メチルピロリドン、Ｎ－ビニル－３，３，５－トリメチルピロリドン、Ｎ－ビニル－３－ベンジルピロリドン等のピロリドン環に置換基を有するものが挙げられるが、特に限定されるものではない。
　Ｎ－ビニルピロリドン系モノマーと共重合する他のモノマーとしては、例えば、ビニル重合性モノマーが挙げられる。具体的には、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル系モノマー、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、ビニルカプロラクタム、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、塩化ビニリデン、四フッ化エチレン、フッ化ビニリデン等が挙げられる。
　本実施形態における下引き層３０で使用するポリビニルピロリドンは、フィッケンチャーの公式におけるＫ値で、３０以上１００以下の範囲内のものであることが好ましい。特に好ましいのは、６０以上９０以下の範囲内である。Ｋ値が３０未満のポリビニルピロリドンを用いると、印画における転写感度の向上の効果が薄くなり、Ｋ値が１００超のポリビニルピロリドンを用いると、塗布液の粘度が高まって塗工適正が低下するので、好ましくない。
　［下引き層３０の乾燥後の塗布量］
　下引き層３０の乾燥後の塗布量は、一概に限定されるものではないが、０．０３ｇ／ｍ２以上０．３５ｇ／ｍ２以下の範囲内であることが好ましい。
　下引き層３０の乾燥後の塗布量が０．０３ｇ／ｍ２未満の場合には、染料層４０の積層時における下引き層３０の劣化により、高速印画時における転写感度及び密着性が不足する。
　一方、下引き層３０の乾燥後の塗布量が０．３５ｇ／ｍ２超の場合には、感熱転写記録媒体１自体の感度は変わらず、印画濃度は飽和する。よって、コスト面の観点から０．３５ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
　ここで、下引き層３０の乾燥後の塗布量とは、下引き層３０の形成用の塗布液を塗布し、乾燥した後に残った固形分量のことをいう。また、後述するプライマー層２０、染料層４０の乾燥後の塗布量及び耐熱滑性層５０の乾燥後の塗布量も、同様に、各塗布液を塗布し、乾燥した後に残った固形分量のことをいう。
　（プライマー層２０）
　下引き層３０をポリエステル－アクリル共重合体とポリビニルピロリドンとで形成することで、転写感度が得られるが、水系熱転写受像シートとを組み合わせた印画においては、基材１０と下引き層３０との密着性が不足し、異常転写が発生する。
　これは、水系熱転写受像シートは溶剤系熱転写受像シートと比較し、染料層４０と染料受容層との離型性の点で劣るため、染料層４０と染料受容層間で熱融着を起こしやすくなるためである。
　ここで、本発明者らは、プライマー層２０に、ポリカーボネートと、ポリカプロラクタム骨格を有するポリウレタン・ウレア樹脂とを用いることで、水系熱転写受像シートを用いた場合においても異常転写を防止するだけでなく、更には下引き層３０の単体で用いた場合よりも転写感度が向上することを見出した。
　これは、密着性については、ポリウレタン・ウレア樹脂に含まれるアミド結合に類似するウレア結合が基材１０、下引き層３０との密着性を有していることと、更には、ポリカーボネート、及びポリカプロラクタム骨格を有することで耐熱性・柔軟性が向上するため、高速プリンタ使用時における高エネルギー・高圧力印加の場合においても密着性が低下しないためと考えられる。
　転写感度の向上については、下引き層３０に含まれるポリビニルピロリドンのラクタム構造部分とウレア結合部とが水素結合による相互作用をすることによって、プライマー層２０又は下引き層３０の全体の膜凝集力が向上し、染料がプライマー層２０又は下引き層３０に拡散しづらくなり、転写感度が向上したものと考えられる。
　また、高温多湿環境保存下においては、下引き層３０に含まれるポリビニルピロリドンが水分を吸湿し、下引き層３０が劣化する為、異常転写が発生しやすい。
　これに対し、本発明者らは、プライマー層２０に、ポリカーボネートと、ポリカプロラクタム骨格を有するポリウレタン・ウレア樹脂とに加えて、ポリイソシアネートを用いることで、高温多湿環境保存後において異常転写を防止するだけでなく、更には下引き層３０の単体で用いた場合よりも転写感度が向上することを見出した。
　この場合、ポリウレタン・ウレア樹脂に含まれるアミド結合に類似するウレア結合が基材１０および下引き層３０との密着性を有するに加え、ポリイソシアネートと基材１０、下引き層３０に存在する水酸基・カルボキシル基との反応することで吸湿性が抑えられ、さらにはポリカーボネート、及びポリカプロラクタム骨格が有する耐熱性、ポリウレタン・ウレア樹脂に含まれる水酸基とポリイソシアネートが反応することで得られる耐熱性が向上する。この結果、高温多湿環境下、高速プリンタ使用時における高エネルギー・高圧力印加の場合においても密着性が低下しないためと考えられる。
　またこの場合には、転写感度の向上については、下引き層３０に含まれるポリビニルピロリドンのラクタム構造部分とウレア結合部とが水素結合による相互作用、下引き層３０に含まれるグリジシル基、エポキシ基とポリイソシアネートとが反応することによって、プライマー層２０又は下引き層３０の全体の膜凝集力が向上し、染料がプライマー層２０又は下引き層３０に染料が拡散しづらくなり、転写感度が向上したものと考えられる。
　更に、本発明者らは、ポリウレタン・ウレア樹脂の水酸基価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることで、転写感度が更に向上することも見出した。
　これは、ポリウレタン・ウレア樹脂の水酸基がポリビニルピロリドンのラクタム構造部分と相互作用をし、且つ、アクリル・ポリエステル共重合体中のグリシジル基と反応することによって、より膜凝集力が向上するためであると考えられる。
　水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、得られるポリウレタン・ウレア樹脂の親水性が高まり、下引き層３０の積層時にポリウレタン・ウレア樹脂が侵食されるため、密着性が低下する傾向がみられる。
　なお、下引き層３０を設けず、プライマー層２０を単独で用いた場合は、染料層４０との密着性が悪いばかりでなく、転写感度も大きく低下する。
　また、下引き層用塗布液とプライマー層用塗布液は相溶性が悪く、混合して用いることはできない。
　本実施形態に係るポリウレタン・ウレア樹脂は、有機ジイソシアネートと、高分子ジオールと、アミン系鎖延長剤とを反応させて得られる。
　本実施形態に係るポリウレタン・ウレア樹脂の製造法は特に限定されるものではないが、例えば、高分子ジオール及びイソシアネート基をそれぞれ１個以上有する化合物、及び必要に応じてジイソシアネート化合物をイソシアネート基が過剰となる割合で反応させ、高分子ポリオールの両末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを調整し、次いでこれを適当な溶媒中で鎖伸長剤とを反応させ、更に必要に応じて反応停止剤と反応させる二段法が一般的に知られている。
　［有機ポリイソシアネート］
　ポリウレタン・ウレア樹脂を得るために使用する有機ポリイソシアネートとしては特に限定されるものではないが、プライマー層２０の基材１０及び下引き層３０との密着性を考慮すると、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートが好ましい。具体的には、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートを挙げることができ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　［高分子ポリオール］
　ポリウレタン・ウレア樹脂を得るために使用する高分子ポリオールは、耐熱性、溶解性、乾燥性、及び密着性等を考慮して適宜決定されるが、通常は数平均分子量が５００個以上５０００個以下の範囲が好ましく、より好ましくは１０００個以上３０００個以下である。
　分子量が５００未満になると耐熱性や印刷適性が劣る傾向があり、分子量が５０００を超えると密着性が低下する傾向がある。
　高分子ポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクタムポリオール、ポリオレフィンポリオールを挙げることができる。これらの高分子ポリオールは、単独で用いても、２種以上併用しても良い。本実施形態においては、耐熱性、柔軟性、耐アルコール、及び耐水性の点から少なくともポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクタムポリオールを用いる事が必須である。
　［アミン系鎖延長剤］
　ポリウレタン・ウレア樹脂を得るために使用するアミン系鎖延長剤は、２個のアミノ基を一分子中に有する、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、複素環ジアミン等が挙げられる。このうち、１分子中に１個以上の水酸基を有するジアミンであることが好ましい。なかでも、１分子中に１～４個の水酸基を有するアルカノールアミンが好ましいが、本実施形態を損なわないかぎり水酸基含有ジアミンとともに水酸基を含有しないジアミンを併用しても良い。
　アミン系鎖延長剤としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、１，３－シクロヘキシレンジアミン、４，４′－ジアミノジフェニルメタン、トリレンジアミン、フェニレンジアミン、キシレンジアミン、ピペラジン、１，４－ジアミノピペラジン、２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２－ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、２－ヒドロキシプロパンジアミン等があげられる。
　本実施形態に係るポリウレタン・ウレア樹脂は、高分子ジオールの一部を低分子ポリオール類、たとえば高分子ジオールの製造に用いられる各種低分子ポリオールに置換しても良く、その際の低分子ジオールの使用量は２０質量％以下であり、好ましくは１０質量％以下である。
　低分子ポリオール類の使用量が２０質量％を越えると、基材１０に対する密着性が低下し、転写感度も低下する。
　本実施形態に係るポリイソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物であれば適宜用いることができる。ポリイソシアネートとして、例えば、トリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、これらのアダクト体、ビウレット体、イソシアヌレート体等の変性ポリイソシアネート等が挙げられる。
　特に転写感度・密着性の観点から、本実施形態に係るポリイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートからなるポリイソシアネートが好ましい。
　なお、ポリイソシアネートとしては市販されているものを利用することができ、例えば、タケネートＤ-１０１Ｅ、Ｄ-１０３Ｈ、Ｄ-１０３Ｍ－２、Ｄ-２６８、Ｄ-１１０Ｎ、Ｄ-２６８、Ｄ-２０４（以上、三井化学社製）、バーノックＤ－７５０、Ｄ－８００、ＤＮ－９５０（ＤＩＣ株式会社製）コロネート２０３０、２０３１、２０３７、２０７１、コロネートＬ、ＨＸ、ＨＫ、ＨＬ（東ソー社製）等が挙げられる。
　プライマー層２０の乾燥後の塗布量は、一概に限定されるものではないが、０．０３ｇ／ｍ２以上０．２５ｇ／ｍ２以下の範囲内であることが好ましい。
　プライマー層２０の乾燥後の塗布量が０．０３ｇ／ｍ２未満の場合には、転写感度が向上しないばかりか、密着性も十分に確保できない。
　一方、プライマー層２０の乾燥後の塗布量が０．２５ｇ／ｍ２超の場合には、感熱転写記録媒体１自体の感度は変わらず、印画濃度は飽和する。よって、コスト面の観点から０．２５ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
　（染料層４０）
　染料層４０は、例えば、熱移行性染料、バインダー樹脂、溶剤等を配合して染料層４０形成用の塗布液を調製し、塗布、乾燥することで形成されたものである。染料層４０の乾燥後の塗布量は、１．０ｇ／ｍ２程度が適当である。なお、染料層４０は、１色の単一層で構成したり、色相の異なる染料を含む複数の層を、同一の基材１０の同一面に面順次に、繰り返し形成したりすることもできる。
　染料層４０に含まれる熱移行性染料は、熱により、溶融、拡散、もしくは昇華移行する染料であれば使用可能であり、特に限定されるものではない。
　この熱移行性染料の色成分としては、例えば、シアン成分、マゼンタ成分、イエロー成分及びブラック成分（ＣＭＹＫ）がある。
　シアン成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、あるいはＣ．Ｉ．ディスパースブルー２４等を挙げることができる。
　また、マゼンタ成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７、あるいはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１９等を挙げることができる。
　また、イエロー成分としては、例えば、ソルベントイエロー５６、１６、３０、９３、３３、ディスパースイエロー２０１、２３１、３３等を挙げることができる。
　ブラック成分としては、例えば、カーボンブラック（ピグメントブラック７）や墨等を挙げることができる。なお、ブラック成分は、前述の各染料（シアン成分、マゼンタ成分及びイエロー成分）を組み合わせて調色することもできる。
　染料層４０に含まれるバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン－アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を用いることが可能である。しかしながら、染料層４０に含まれるバインダー樹脂は、特に限定されるものではない。
　ここで、染料層４０の染料とバインダーとの配合比率（染料／バインダー）は、質量基準で１０／１００から３００／１００までの範囲内であることが好ましい。
　これは、染料層４０の染料とバインダーとの配合比率が１０／１００を下回ると、染料が少な過ぎて発色感度が不十分となり、良好な熱転写画像が得られないためである。
　また、染料層４０の染料とバインダーとの配合比率が３００／１００を超えると、バインダーに対する染料の溶解性が極端に低下するために、感熱転写記録媒体１を形成した際に保存安定性が悪くなり、染料が析出し易くなってしまうためである。
　また、染料層４０には、性能を損なわない範囲で、例えば、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の添加剤が含まれていても良い。
　（耐熱滑性層５０）
　耐熱滑性層５０は、例えば、バインダー樹脂、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶剤等を配合して耐熱滑性層形成用の塗布液を調製し、塗布、乾燥して形成したものである。この耐熱滑性層５０の乾燥後の塗布量は、０．１ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下の範囲内が適当である。
　耐熱滑性層５０に含まれるバインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。
　また、耐熱滑性層５０に含まれる機能性添加剤としては、例えば、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル又は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤等を挙げることができる。
　また、耐熱滑性層５０に含まれる充填剤としては、例えば、タルク、シリカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子等を挙げることができる。
　また、耐熱滑性層５０に含まれる硬化剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等のイソシアネート類、及びその誘導体を挙げることができるが、特に限定されるものではない。
　（作用効果）
　（１）本実施形態に係る感熱転写記録媒体１は、基材１０の一方の面にプライマー層２０、下引き層３０、染料層４０をこの順に備え、基材１０の他方の面に耐熱滑性層５０を備えた構成とし、プライマー層２０は、ポリカーボネートと、ポリカプロラクタム骨格を有するポリウレタン・ウレア樹脂とを含有し、更に、下引き層３０は、ポリエステルとアクリルとの共重合体（ポリエステル－アクリル共重合体）と、ポリビニルピロリドンとを含有する。このポリエステル－アクリル共重合体は、側鎖にスルホン酸基を有するポリエステルと、グリシジル基及びカルボキシル基の少なくとも一方を有するアクリルとの共重合体である。
　この構成によれば、水系受容層が形成された熱転写受像シート（水系熱転写受像シート）を用いた際であっても異常転写の発生を抑制することができ、且つ、染料層４０に使用する染料量を増やすことなく高速印画時における転写感度を高めることができる。
　（２）プライマー層２０は、ポリカーボネートと、ポリカプロラクタム骨格を有するポリウレタン・ウレア樹脂と、ポリイソシアネートとを含有することが好ましい。
　この構成によれば、高温多湿環境下保存後においても、異常転写の発生を抑制することができ、且つ、染料層４０に使用する染料量を増やすことなく高速印画時における転写感度を高めることができる。
　（３）プライマー層２０に含まれるポリイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートからなる群より選択される少なくとも１種とすることが好ましい。
　この構成によれば、基材１０とプライマー層と下引き層３０と染料層４０の密着性が向上し、さらにはプライマー層２０と下引き層３０の膜凝集力が向上するため、転写感度をより効果的に高めることができる。
　（４）また、本実施形態に係る感熱転写記録媒体１では、プライマー層２０に含まれるポリウレタン・ウレア樹脂の水酸基価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下としている。
　この構成によれば、プライマー層２０と下引き層３０の膜凝集力が向上するため、転写感度をより効果的に高めることができる。
　（５）また、本実施形態に係る感熱転写記録媒体１では、下引き層３０に含まれるポリエステル－アクリル共重合体とポリビニルピロリドンとの組成比を質量比で７０：３０から２０：８０までの範囲内としている。
　この構成によれば、高速印画時における印画濃度を更に高めることができ、且つ、異常転写の発生を抑制することができる。
　（６）また、本実施形態に係る感熱転写記録媒体１では、下引き層用塗布液をプライマー層２０上に塗布し、乾燥させて下引き層３０を形成しており、その下引き層３０の乾燥後の塗布量を０．０３ｇ／ｍ２以上０．３５ｇ／ｍ２以下の範囲内としている。
　（７）また、本実施形態に係る感熱転写記録媒体１では、プライマー層用塗布液を基材１０上に塗布し、乾燥させてプライマー層２０を形成しており、そのプライマー層２０の乾燥後の塗布量を０．０３ｇ／ｍ２以上０．２５ｇ／ｍ２以下の範囲内としている。
　この構成によれば、基材１０あるいは染料層４０と、プライマー層２０、下引き層３０との密着性を高めることができ、且つ、高速印画時であっても十分な印画濃度を維持することができる。また、感熱転写記録媒体の製造コストが高騰するのを防止することができる。
　（プライマー層用塗布液）
　ここで、上述したプライマー層２０を形成するためのプライマー層用塗布液について、以下説明する。
　本実施形態で用いられるプライマー層用塗布液は、ポリカーボネートと、ポリカプロラクタム骨格を有するポリウレタン・ウレア樹脂とを含んだものである。
　特に、プライマー層用塗布液は、ポリカーボネートと、ポリカプロラクタム骨格を有するポリウレタン・ウレア樹脂とに加え、ポリイソシアネートが含まれているものが好ましい。このプライマー層用塗布液におけるポリイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートから選択されることが好ましい。
　また、このプライマー層用塗布液において、ポリウレタン・ウレア樹脂の水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
　（下引き層用塗布液）
　上述した下引き層３０を形成するための下引き層用塗布液について、以下説明する。
　本実施形態で用いられる下引き層用塗布液は、ポリエステルとアクリルとの共重合体（ポリエステル－アクリル共重合体）と、ポリビニルピロリドンとを含んだものである。このポリエステル－アクリル共重合体は、側鎖にスルホン酸基を有するポリエステルと、グリシジル基及びカルボキシル基の少なくとも一方を有するアクリルとの共重合体である。
　また、この下引き層用塗布液において、ポリエステル－アクリル共重合体と、ポリビニルピロリドンとの組成比は、質量比で７０：３０から２０：８０の範囲内であることが好ましい。
　プライマー層用塗布液を用いて形成したプライマー層２０と、下引き層用塗布液を用いて形成した下引き層３０とを備えた感熱転写記録媒体１であれば、水系受容層が形成された熱転写受像シートを用いて画像を形成した際においても、異常転写の発生を抑制することができ、且つ、染料層４０に使用する染料量を増やすことなく高速印画時における転写感度を高めることができる。特に、プライマー層２０にポリイソシアネートが含まれている場合には、高温多湿環境保存後においても、異常転写の発生を抑制することができ、且つ、染料層４０に使用する染料量を増やすことなく高速印画時における転写感度を高めることができる。
　（製造方法）
　上述した耐熱滑性層５０、及びプライマー層２０、下引き層３０、染料層４０は、いずれも汎用の塗布方法にて順次積層するように塗布し、乾燥することで形成可能である。各層の塗布方法としては、例えば、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法を挙げることができる。
　以下に、本実施形態の各実施例及びそれらに対する各比較例に用いた材料を示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。また、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
　［耐熱滑性層付き基材１０の作製］
　基材１０として、４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に、下記組成の耐熱滑性層用塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗布し、１００℃で１分間乾燥した。その後に、４０℃環境下で１週間エージングすることで、耐熱滑性層付き基材１０を得た。
　［耐熱滑性層用塗布液］
　・アクリルポリオール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　：１２．５部
　・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル・リン酸エステル：　２．５部
　・タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：　６．０部
　・２，６－トリレンジイソシアネートプレポリマー　　　　：　４．０部
　・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：５０．０部
　・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　：２０．０部
　・酢酸エチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：　５．０部
　［スルホン酸基含有ポリエステル／グリシジル基含有アクリル共重合体の作製方法］
　留出管、窒素導入管、温度計、撹拌機を備えた四つ口フラスコにテレフタル酸ジメチル８５４部、５－ソジウムスルホイソフタル酸３５５部、エチレングリコール１８６部、ジエチレングリコール７４２部、及び反応触媒として酢酸亜鉛１部を仕込んだ。
　次いで、それらを１３０℃から１７０℃まで２時間かけて昇温し、三酸化アンチモン１部を添加した後、１７０℃から２００℃まで２時間かけて昇温し、エステル化反応を行った。その後、徐々に昇温、減圧し、最終的に反応温度を２５０℃、真空度１ｍｍＨｇ以下で１～２時間重縮合反応を行い、ポリエステルを得た。得られたポリエステルを純水に溶解し、次いでグリシジル基含有アクリルモノマーとしてメタクリル酸グリシジルをポリエステルの質量比で３０：７０となるように加え、更に重合開始剤として過硫酸カリウムを加え、モノマー乳化液を作製した。
　次いで、冷却管付き反応容器に、純水とモノマー乳化液とを仕込み、２０分間窒素ガスを吹き込んで十分脱酸素を行った。その後、純水とモノマー乳化液とを１時間かけて徐々に昇温し、７５℃以上８５℃以下の温度を維持しつつ３時間反応を行い、スルホン酸基含有ポリエステル／グリシジル基含有アクリル共重合体を得た。
　［ポリウレタン・ウレア樹脂の作製方法］
　留出管、窒素導入管、温度計、撹拌機を備えた四つ口フラスコに、１，６－ヘキサンジオールとジエチルカーボネートとを脱エタノール反応させて得られる数平均分子量２０００のポリカーボネートジオールを６５６部、１，４－ブタンジオールにε－カプロラクトンを開環付加反応させて得られる数平均分子量１０００の２官能ポリカプロラクトンジオールを３００部仕込み、これらを撹拌しながら窒素ガスバブリングし、１９０℃で２４時間エステル交換を行い、常温液状のポリオールを得た。ポリオールの水酸基含有量をＪＩＳ　Ｋ１５５７に準じた方法により測定したところ、５８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　続いて、留出管、窒素導入管、温度計、撹拌機を備えた四つ口フラスコに、ポリオールを２４３部、イソホロンジイソシアネート４６．５部を仕込み、窒素気流下、８５℃で６時間反応させウレタンプレポリマーを得た。次いで、酢酸エチル３５０部を加え、４０℃まで降温した。次いで、イソプロプルアルコール３５０部、イソホロンジアミン８．３５部、ジ‐ｎ‐ブチルアミン０．１７６部、２‐アミノ‐２‐ヒドロキシメチル‐１，３‐プロパンジオール１．３０部を加え、撹拌下に４０℃で５時間反応させ、ポリカーボネートと、ポリカプロラクタム骨格を有するポリウレタン・ウレア樹脂（Ａ－１）とを得た。
　このときの水酸基価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　同様の方法で、ポリオールを２４７．６部、イソホロンジイソシアネート４２．６部を仕込み、窒素気流下、８５℃で６時間反応させウレタンプレポリマーを得た。次いで、酢酸エチル３５０部を加え、４０℃まで降温した。次いで、イソプロプルアルコール３５０部、イソホロンジアミン５．９６部、２‐アミノ‐２‐ヒドロキシメチル‐１，３‐プロパンジオール３．２４部を加え、撹拌下に４０℃で５時間反応させ、ポリカーボネートと、ポリカプロラクタム骨格を有するポリウレタン・ウレア樹脂（Ａ－２）とを得た。
　このときの水酸基価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　同様の方法で、ポリオールを２４７部、イソホロンジイソシアネート４２．５部を仕込み、窒素気流下、８５℃で６時間反応させウレタンプレポリマーを得た。次いで、酢酸エチル３５０部を加え、４０℃まで降温した。次いで、イソプロプルアルコール３５０部、イソホロンジアミン８．３５部、ジ‐ｎ‐ブチルアミン０．１８部、２‐アミノ‐２‐ヒドロキシメチル‐１，３‐プロパンジオール１．３０部を加え、撹拌下に４０℃で５時間反応させ、ポリカーボネートと、ポリカプロラクタム骨格を有するポリウレタン・ウレア樹脂（Ａ－３）とを得た。
　このときの水酸基価は５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　同様の方法で、ポリオールを２４７．６部、イソホロンジイソシアネート４２．６部を仕込み、窒素気流下、８５℃で６時間反応させウレタンプレポリマーを得た。次いで、酢酸エチル３５０部を加え、４０℃まで降温した。次いで、イソプロプルアルコール３５０部、イソホロンジアミン５．９６部、２‐アミノ‐２‐ヒドロキシメチル‐１，３‐プロパンジオール４．１０部を加え、撹拌下に４０℃で５時間反応させ、ポリカーボネートと、ポリカプロラクタム骨格を有するポリウレタン・ウレア樹脂（Ａ－４）とを得た。
　このときの水酸基価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　留出管、窒素導入管、温度計、撹拌機を備えた四つ口フラスコに、アジピン酸と３‐メチル‐１，５‐ペンタンジオールの重縮合物（水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、）２４５部と、イソホロンジイソシアネート４６．５部を仕込み、窒素気流下、８５℃で６時間反応させウレタンプレポリマーを得た。次いで、酢酸エチル３５０部を加え、４０℃まで降温した。次いで、イソプロプルアルコール３５０部、イソホロンジアミン５．９６部、２‐アミノ‐２‐ヒドロキシメチル‐１，３‐プロパンジオール４．２４部を加え、撹拌下に４０℃で５時間反応させ、ポリカプロラクタム骨格を有しないポリウレタン・ウレア樹脂（Ａ－５）を得た。
　このときの水酸基価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
＜第１の実施例＞
　まず、第１の実施例について説明する。
　（実施例１）
　耐熱滑性層付き基材１０の耐熱滑性層が塗布されていない面に、下記組成のプライマー層用塗布液－１を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．１０ｇ／ｍ２になるように塗布し、１００℃で２分間乾燥することで、プライマー層２０を形成した。
　続いて下記組成の下引き層用塗布液－１を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．２０ｇ／ｍ２になるように塗布し、１００℃で２分間乾燥することで、下引き層３０を形成した。
　更に、その下引き層３０上に、下記組成の染料層用塗布液－１を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．７０ｇ／ｍ２になるように塗布し、９０℃で１分間乾燥することで、染料層４０を形成した。
　こうして、実施例１の感熱転写記録媒体を得た。
　［プライマー層用塗布液－１］
　・ポリウレタン・ウレア樹脂（Ａ－１）　　　　　　　　　：２．００部
　・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　：５０．０部
　・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：　０．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：１８．０部
　［下引き層用塗布液－１］
　・スルホン酸基含有ポリエステル／
　グリシジル基含有アクリル共重合体（３０：７０）　　　　：２．５０部
　・ポリビニルピロリドン（Ｋ値６０）　　　　　　　　　　：２．５０部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：５７．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：３８．０部
　［染料層用塗布液－１］
　・Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３　　　　　　　　　　　　：　６．０部
　・ポリビニルアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　　：　４．０部
　・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：４５．０部
　・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　：４５．０部
　（実施例２）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を下記組成の下引き層用塗布液－２にした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層用塗布液－２］
　・スルホン酸基含有ポリエステル／
　カルボキシル基含有アクリル共重合体（３０：７０）　　　：２．５０部
　・ポリビニルピロリドン（Ｋ値６０）　　　　　　　　　　：２．５０部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：５７．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：３８．０部
　（実施例３）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を下記組成の下引き層用塗布液－３にした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層用塗布液－３］
　・スルホン酸基含有ポリエステル／
　グリシジル基含有アクリル共重合体（３０：７０）　　　　：１．００部
　・ポリビニルピロリドン（Ｋ値６０）　　　　　　　　　　：４．００部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：５７．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：３８．０部
　（実施例４）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を下記組成の下引き層用塗布液－４にした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層用塗布液－４］
　・スルホン酸基含有ポリエステル／
　グリシジル基含有アクリル共重合体（３０：７０）　　　　：３．５０部
　・ポリビニルピロリドン（Ｋ値６０）　　　　　　　　　　：１．５０部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：５７．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：３８．０部
　（実施例５）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、プライマー層用塗布液を下記組成のプライマー層用塗布液－２にした以外は、実施例１と同様にして、実施例５の感熱転写記録媒体を得た。
　［プライマー層用塗布液－２］
　・ポリウレタン・ウレア樹脂（Ａ－２）　　　　　　　　　：２．００部
　・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　：５０．０部
　・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：３０．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：１８．０部
　（実施例６）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、プライマー層２０を乾燥後の塗布量が０．０３ｇ／ｍ２になるようにプライマー層用塗布液を塗布し、乾燥すること以外は、実施例１と同様にして、実施例６の感熱転写記録媒体を得た。
　（実施例７）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、プライマー層２０を乾燥後の塗布量が０．２５ｇ／ｍ２になるようにプライマー層用塗布液を塗布し、乾燥すること以外は、実施例１と同様にして、実施例７の感熱転写記録媒体を得た。
　（実施例８）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を乾燥後の塗布量が０．０３ｇ／ｍ２になるように下引き層用塗布液を塗布し、乾燥すること以外は、実施例１と同様にして、実施例８の感熱転写記録媒体を得た。
　（実施例９）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を乾燥後の塗布量が０．３５ｇ／ｍ２になるように下引き層用塗布液を塗布し、乾燥すること以外は、実施例１と同様にして、実施例９の感熱転写記録媒体を得た。
　（比較例１）
　耐熱滑性層付き基材１０の耐熱滑性層が塗布されていない面に、プライマー層２０及び下引き層３０を形成することなく、実施例１と同様の染料層用塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．７ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥することで、染料層４０を形成した。こうして、比較例１の感熱転写記録媒体を得た。
　（比較例２）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、プライマー層２０を形成することなく、実施例１と同様にして、比較例２の感熱転写記録媒体を得た。
　（比較例３）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を形成することなく、実施例１と同様にして、比較例３の感熱転写記録媒体を得た。
　（比較例４）
　プライマー層２０を下記組成のプライマー層用塗布液－３にした以外は、実施例１と同様にして、比較例４の感熱転写記録媒体を得た。
　［プライマー層用塗布液－３］
　・ポリウレタン・ウレア樹脂（Ａ－３）　　　　　　　　　：２．００部
　・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　：５０．０部
　・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：３０．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：１８．０部
　（比較例５）
　プライマー層２０を下記組成のプライマー層用塗布液－４にした以外は、実施例１と同様にして、比較例５の感熱転写記録媒体を得た。
　［プライマー層用塗布液－４］
　・ポリウレタン・ウレア樹脂（Ａ－４）　　　　　　　　　：２．００部
　・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　：５０．０部
　・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：３０．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：１８．０部
　（比較例６）
　プライマー層２０を下記組成のプライマー層用塗布液－５（カプロラクタム骨格を持たないポリウレタン・ウレア樹脂）にした以外は、実施例１と同様にして、比較例６の感熱転写記録媒体を得た。
　［プライマー層用塗布液－５］
　・ポリウレタン・ウレア樹脂（Ａ－５）　　　　　　　　　：２．００部
　・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　：５０．０部
　・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：３０．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：１８．０部
　（比較例７）
　下引き層３０を下記組成の下引き層用塗布液－５にした以外は、実施例１と同様にして、比較例７の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層用塗布液－５］
　・スルホン酸基含有ポリエステル／
　グリシジル基含有アクリル共重合体（３０：７０）　　　　：０．５０部
　・ポリビニルピロリドン（Ｋ値６０）　　　　　　　　　　：４．５０部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：５７．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：３８．０部
　（比較例８）
　下引き層３０を下記組成の下引き層３０用塗布液－６にした以外は、実施例１と同様にして、比較例８の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層用塗布液－６］
　・スルホン酸基含有ポリエステル／
　グリシジル基含有アクリル共重合体（３０：７０）　　　　：４．００部
　・ポリビニルピロリドン（Ｋ値６０）　　　　　　　　　　：１．００部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：５７．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：３８．０部
　（比較例９）
　下引き層３０を下記組成の下引き層用塗布液－７にした以外は、実施例１と同様にして、比較例９の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層用塗布液－７］
　・ポリビニルピロリドン（Ｋ値６０）　　　　　　　　　　：５．００部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：５７．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：３８．０部
　（比較例１０）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を下記組成の下引き層用塗布液－８にした以外は、実施例１と同様にして、比較例１０の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層用塗布液－８］
　・スルホン酸基含有ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　：１０．０部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：４５．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：４５．０部
　（比較例１１）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を下記組成の下引き層用塗布液－９にした以外は、実施例１と同様にして、比較例１１の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層用塗布液－９］
　・グリシジル基含有アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　：１０．０部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：４５．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：４５．０部
　（比較例１２）
　下引き層３０を下記組成の下引き層用塗布液－１０にした以外は、実施例１と同様にして、比較例１２の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層用塗布液－１０］
　・スルホン酸基含有ポリエステル／
　　グリシジル基含有アクリル共重合体（３０：７０）　　　：５．００部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：５７．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：３８．０部
　（比較例１３）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を下記組成の下引き層用塗布液－１１にした以外は、実施例１と同様にして、比較例１３の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層用塗布液－１１］
　・グリシジル基含有アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　：７．００部
　・スルホン酸基含有ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　：３．００部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：４５．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：４５．０部
　（比較例１４）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、プライマー層２０を乾燥後の塗布量が０．０１ｇ／ｍ２になるようにプライマー層用塗布液を塗布し、乾燥すること以外は、実施例１と同様にして、比較例１４の感熱転写記録媒体を得た。
　（比較例１５）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、プライマー層２０を乾燥後の塗布量が０．３０ｇ／ｍ２になるようにプライマー層用塗布液を塗布し、乾燥すること以外は、実施例１と同様にして、比較例１５の感熱転写記録媒体を得た。
　（比較例１６）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を乾燥後の塗布量が０．０１ｇ／ｍ２になるように下引き層用塗布液を塗布し、乾燥すること以外は、実施例１と同様にして、比較例１６の感熱転写記録媒体を得た。
　（比較例１７）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を乾燥後の塗布量が０．４０ｇ／ｍ２になるように下引き層用塗布液を塗布し、乾燥すること以外は、実施例１と同様にして、比較例１７の感熱転写記録媒体を得た。
　［被転写体の作製］
　（１）溶剤系熱転写受像シートの作製
　基材１０として、１８８μｍの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に下記組成の受像層用塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥した。こうして、感熱転写用の被転写体を作製した。
　［受像層用塗布液］
　・塩化ビニル－酢酸ビニル－ビニルアルコール共重合体　　：１９．５部
　・アミノ変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　：　０．５部
　・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：４０．０部
　・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　：４０．０部
　（２）水系熱転写受像シートの作製
　［受像紙基材の用意］
　受像紙基材として、厚さ１８０ｇ／ｍ２のアート紙を用いた。
　［中空粒子層の形成］
　受像紙基材の上に、下記組成中空粒子層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥した後に、４０℃環境下で１週間エージングすることで、中空粒子層付き受像紙を得た。
　［中空粒子層塗布液］
　・アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを
　　主成分とする共重合体を含有する既発泡中空粒子　　　　　：　４５部
　（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率８５％）
　・ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　：　１０部
　・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂分散物　　　　　　　：　４５部
　（塩化ビニル／酢酸ビニル＝７０／３０、Ｔｇ６４℃）
　・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：２００部
　［受容層の形成］
　断熱層上に、下記組成受容層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥した後に、４０℃環境下で１週間エージングすることで、受容層を得た。
　［受容層塗布液］
　・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂分散物　　　　　　　：　８０部
　（例：ビニブラン９００　日信化学工業（株）製）
　・ポリエーテル変性シリコーン　　　　　　　　　　　　　　：　１０部
　（例：ＫＦ６１５Ａ　信越化学工業（株）製）
　・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：４００部
　［印画評価］
　実施例１～９、比較例１～１７の感熱転写記録媒体を使用し、サーマルシミュレーターにてベタ印画を行い、最高反射濃度を評価した。その結果を表１に示す。なお、最高反射濃度は、Ｘ－Ｒｉｔｅ５２８にて測定した値である。
　なお、印画条件は以下の通りである。
　・印画環境　：２３℃５０％ＲＨ
　・印加電圧　：２９Ｖ
　・ライン周期：０．９ｍｓｅｃ
　・印画密度　：主走査３００ｄｐｉ　副走査３００ｄｐｉ
　［異常転写評価］
　実施例１～９、比較例１～１７の感熱転写記録媒体に関して、常温にて養生された感熱転写記録媒体と被転写体とを使用し、４０℃９０％環境下、サーマルシミュレーターにてベタ印画を行い、異常転写の有無を評価した。その結果を表１に示す。
　異常転写の評価は、以下の基準にて行った。○以上が実用上問題ないレベルである。
　・◎：被転写体への異常転写が、認められない
　・○：被転写体への異常転写が、ごく僅かに認められる
　・△：被転写体への異常転写が、部分的に認められる
　・×：被転写体への異常転写が、全面で認められる
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示す結果から分かるように、プライマー層２０にポリカーボネートとポリカプロラクタム骨格を有するポリウレタン・ウレア樹脂とを用い、下引き層３０にポリエステル－アクリル共重合体とポリビニルピロリドンとを用いた実施例１～５は、プライマー層２０を設けない比較例１、比較例２や、ポリカーボネートとポリカプロラクタム骨格を有しないポリウレタン・ウレア樹脂（Ａ－５）とをプライマー層２０に用いた比較例６と比較して、転写感度の向上がみられ、水系熱転写受像シートを用いた際においても異常転写が発生しないことが分かった。
　また、下引き層３０にスルホン酸基含有ポリエステルとグリシジル基含有アクリルとの共重合体を用いた比較例１２は、下引き層３０が設けられていない比較例１や、スルホン酸基含有ポリエステルのみを用いた比較例１０、スルホン酸基含有ポリエステルとグリシジル基含有アクリルを単に混合した比較例１３と比較して、高速印画時における転写感度が高いことが分かった。
　また、ポリエステル－アクリル共重合体にポリビニルピロリドンを混合した実施例１と、ポリビニルピロリドン単体である比較例９や、ポリエステル－アクリル共重合体の単体である比較例１２とを比較すると、ポリビニルピロリドンを混合することで最高反射濃度が向上していることが確認された。このことから、ポリエステル－アクリル共重合体にポリビニルピロリドンを混合すると転写感度が更に高くなることが分かった。
　更に、ポリエステル－アクリル共重合体に対してポリビニルピロリドンの割合が増加すると転写感度が低下する傾向がみられた（実施例１、３、４と、比較例７、８とを参照）。また、ポリビニルピロリドンの割合が減少すると密着性が低下する傾向がみられた。この傾向から、好ましい混合比率は、ポリエステル－アクリル共重合体と、ポリビニルピロリドンとが、質量比で７０：３０から２０：８０までの範囲内であることが分かった。
　また、プライマー層２０に用いるポリウレタン・ウレア樹脂の水酸基価１０ｍｇの実施例１や水酸基価３０ｍｇの実施例５と、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇの比較例５とを比較すると、転写感度及び密着性が低下する傾向がみられた。更に、水酸基価１０ｍｇの実施例１と水酸基価５ｍｇの比較例４とを比較すると、密着性は同等だが、転写感度に違いがみられた。これらのことから、ポリウレタン・ウレア樹脂の水酸基価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満が好ましいことが分かり、更には転写感度の点から１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲がより好ましいことが分かった。
　また、実施例６の感熱転写記録媒体では、プライマー層２０の塗布量が０．０３ｇ／ｍ２であるため、実施例１の感熱転写記録媒体と比較して、転写感度及び密着性のごく僅かな低下が確認された。但し、実用上問題ないレベルである。
　一方、比較例１４の感熱転写記録媒体では、プライマー層２０の塗布量が０．０１ｇ／ｍ２であるため、実施例１の感熱転写記録媒体と比較して、転写感度は向上せず、密着性の低下が確認された。また、異常転写についても確認された。
　また、実施例７の感熱転写記録媒体は、同じく実施例１の感熱転写記録媒体と比較すると、プライマー層２０の塗布量が０．２５ｇ／ｍ２であるが、転写感度及び密着性はほぼ同等であることが分かった。
　一方、比較例１５の感熱転写記録媒体は、同じく実施例１の感熱転写記録媒体と比較すると、プライマー層２０の塗布量が０．３０ｇ／ｍ２であるが、転写感度及び密着性が飽和しているため、コストの観点から好ましくない。
　また、実施例８の感熱転写記録媒体では、下引き層３０の塗布量が０．０３ｇ／ｍ２であるため、実施例１の感熱転写記録媒体と比較して、転写感度のごく僅かな低下が確認された。但し、実用上問題ないレベルである。
　一方、比較例１６の感熱転写記録媒体では、下引き層３０の塗布量が０．０１ｇ／ｍ２であるため、実施例１の感熱転写記録媒体と比較して、転写感度及び密着性の低下が確認された。また、異常転写についても確認された。
　また、実施例９の感熱転写記録媒体は、同じく実施例１の感熱転写記録媒体と比較すると、下引き層３０の塗布量が０．３５ｇ／ｍ２であるが、転写感度及び密着性はほぼ同等であることが分かった。
　一方、比較例１７の感熱転写記録媒体は、同じく実施例１の感熱転写記録媒体と比較すると、下引き層３０の塗布量が０．４０ｇ／ｍ２であるが、転写感度及び密着性が飽和しているため、コストの観点から好ましくない。
＜第２の実施例＞
　次に、第２の実施例について説明する。
　（実施例１）
　耐熱滑性層付き基材１０の耐熱滑性層が塗布されていない面に、下記組成のプライマー層用塗布液－１を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．１０ｇ／ｍ２になるように塗布し、１００℃で２分間乾燥することで、プライマー層２０を形成した。
　続いて下記組成の下引き層用塗布液－１を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．２０ｇ／ｍ２になるように塗布し、１００℃で２分間乾燥することで、下引き層３０を形成した。
　更に、その下引き層３０上に、下記組成の染料層用塗布液－１を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．７０ｇ／ｍ２になるように塗布し、９０℃で１分間乾燥することで、染料層４０を形成した。
　こうして、実施例１の感熱転写記録媒体を得た。
　［プライマー層用塗布液－１］
　・ポリウレタン・ウレア樹脂　　　　　　　　　　　　　　：５．００部
　（固形分３０%）
　・トリレンンジイソシアネート　　　　　　　　　　　　　：０．６０部
　（固形分７５％　Ｄ－１０３Ｈ　三井化学社製）
　・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　：５０．０部
　・酢酸エチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：２５．０部
　・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：１９．４部
　［下引き層用塗布液－１］
　・スルホン酸基含有ポリエステル／
　グリシジル基含有アクリル共重合体（３０：７０）　　　　：２．５０部
　・ポリビニルピロリドン（Ｋ値６０）　　　　　　　　　　：２．５０部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：５７．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：３８．０部
　［染料層用塗布液－１］
　・Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３　　　　　　　　　　　　：　６．０部
　・ポリビニルアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　　：　４．０部
　・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：４５．０部
　・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　：４５．０部
（実施例２）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、プライマー層２０を下記組成のプライマー層用塗布液－２にした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の感熱転写記録媒体を得た。
　［プライマー層用塗布液－２］
　・ポリウレタン・ウレア樹脂　　　　　　　　　　　　　　：５．００部
　（固形分３０%）
　・キシレンジイソシアネート　　　　　　　　　　　　　　：０．６０部
　（固形分７５％　Ｄ－１１０Ｎ　三井化学社製）
　・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　：５０．０部
　・酢酸エチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：２５．０部
　・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：１９．４部
（実施例３）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、プライマー層２０を下記組成のプライマー層用塗布液－３にした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の感熱転写記録媒体を得た。
　［プライマー層用塗布液－３］
　・ポリウレタン・ウレア樹脂　　　　　　　　　　　　　　：５．００部
　（固形分３０%）
　・ジフェニルメタンジイソシアネート　　　　　　　　　　：０．６０部
　（固形分７１％　Ｄ－１０３Ｍ－２　三井化学社製）
　・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　：５０．０部
　・酢酸エチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：２５．０部
　・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：１９．４部
　（実施例４）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を下記組成の下引き層用塗布液－２にした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層用塗布液－２］
　・スルホン酸基含有ポリエステル／
　カルボキシル基含有アクリル共重合体（３０：７０）　　　：２．５０部
　・ポリビニルピロリドン（Ｋ値６０）　　　　　　　　　　：２．５０部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：５７．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：３８．０部
　（実施例５）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を下記組成の下引き層用塗布液－３にした以外は、実施例１と同様にして、実施例５の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層用塗布液－３］
　・スルホン酸基含有ポリエステル／
　グリシジル基含有アクリル共重合体（３０：７０）　　　　：１．００部
　・ポリビニルピロリドン（Ｋ値６０）　　　　　　　　　　：４．００部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：５７．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：３８．０部
　（実施例６）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を下記組成の下引き層用塗布液－４にした以外は、実施例１と同様にして、実施例６の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層用塗布液－４］
　・スルホン酸基含有ポリエステル／
　グリシジル基含有アクリル共重合体（３０：７０）　　　　：３．５０部
　・ポリビニルピロリドン（Ｋ値６０）　　　　　　　　　　：１．５０部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：５７．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：３８．０部
　（実施例７）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、プライマー層２０を乾燥後の塗布量が０．０３ｇ／ｍ２になるようにプライマー層用塗布液を塗布し、乾燥すること以外は、実施例１と同様にして、実施例６の感熱転写記録媒体を得た。
　（実施例８）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、プライマー層２０を乾燥後の塗布量が０．２５ｇ／ｍ２になるようにプライマー層用塗布液を塗布し、乾燥すること以外は、実施例１と同様にして、実施例７の感熱転写記録媒体を得た。
　（実施例９）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を乾燥後の塗布量が０．０３ｇ／ｍ２になるように下引き層用塗布液を塗布し、乾燥すること以外は、実施例１と同様にして、実施例８の感熱転写記録媒体を得た。
　（実施例１０）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を乾燥後の塗布量が０．３５ｇ／ｍ２になるように下引き層用塗布液を塗布し、乾燥すること以外は、実施例１と同様にして、実施例９の感熱転写記録媒体を得た。
　（比較例１）
　耐熱滑性層付き基材１０の耐熱滑性層が塗布されていない面に、プライマー層２０及び下引き層３０を形成することなく、実施例１と同様の染料層用塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．７ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥することで、染料層４０を形成した。こうして、比較例１の感熱転写記録媒体を得た。
　（比較例２）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、プライマー層２０を形成することなく、実施例１と同様にして、比較例２の感熱転写記録媒体を得た。
（比較例３）
　プライマー層２０を下記組成のプライマー層用塗布液－４にした以外は、実施例１と同様にして、比較例３の感熱転写記録媒体を得た。
　［プライマー層用塗布液－４］
　・ポリウレタン・ウレア樹脂　　　　　　　　　　　　　　：５．００部
　（固形分３０%）
　・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　：５０．０部
　・酢酸エチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：２５．０部
　・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：２０．０部
（比較例４）
プライマー層２０を下記組成のプライマー層用塗布液－５にした以外は、実施例１と同様にして、比較例４の感熱転写記録媒体を得た。
　［プライマー層用塗布液－５］
　・ポリウレタン・ウレア樹脂　　　　　　　　　　　　　　：５．００部
　（固形分３０%）
　・ヘキサメチレンジイソシアネート　　　　　　　　　　　：０．６０部
　（固形分７１％　Ｄ－１６０Ｎ　三井化学社製）
　・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　：５０．０部
　・酢酸エチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：２５．０部
　・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：１９．４部
（比較例５）
　プライマー層２０を下記組成のプライマー層用塗布液－６にした以外は、実施例１と同様にして、比較例５の感熱転写記録媒体を得た。
　［プライマー層用塗布液－６］
　・ポリウレタン・ウレア樹脂　　　　　　　　　　　　　　：５．００部
　（固形分３０%）
　・水添キシリレンジイソシアネート　　　　　　　　　　　：０．６０部
　（固形分７５％　Ｄ－１２０Ｎ　三井化学社製）
　・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　：５０．０部
　・酢酸エチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：２５．０部
　・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：１９．４部
　（比較例６）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を形成することなく、実施例１と同様にして、比較例６の感熱転写記録媒体を得た。
　（比較例７）
　下引き層３０を下記組成の下引き層用塗布液－５にした以外は、実施例１と同様にして、比較例７の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層用塗布液－５］
　・スルホン酸基含有ポリエステル／
　グリシジル基含有アクリル共重合体（３０：７０）　　　　：０．５０部
　・ポリビニルピロリドン（Ｋ値６０）　　　　　　　　　　：４．５０部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：５７．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：３８．０部
　（比較例８）
　下引き層３０を下記組成の下引き層用塗布液－６にした以外は、実施例１と同様にして、比較例８の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層用塗布液－６］
　・スルホン酸基含有ポリエステル／
　グリシジル基含有アクリル共重合体（３０：７０）　　　　：４．００部
　・ポリビニルピロリドン（Ｋ値６０）　　　　　　　　　　：１．００部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：５７．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：３８．０部
　（比較例９）
　下引き層３０を下記組成の下引き層３０用塗布液－７にした以外は、実施例１と同様にして、比較例９の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層用塗布液－７］
　・ポリビニルピロリドン（Ｋ値６０）　　　　　　　　　　：５．００部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：５７．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：３８．０部
　（比較例１０）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を下記組成の下引き層用塗布液－８にした以外は、実施例１と同様にして、比較例１０の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層３０用塗布液－８］
　・スルホン酸基含有ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　：１０．０部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：４５．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：４５．０部
　（比較例１１）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を下記組成の下引き層用塗布液－９にした以外は、実施例１と同様にして、比較例１１の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層用塗布液－９］
　・グリシジル基含有アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　：１０．０部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：４５．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：４５．０部
　（比較例１２）
　下引き層３０を下記組成の下引き層３０用塗布液－１０にした以外は、実施例１と同様にして、比較例１２の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層用塗布液－１０］
　・スルホン酸基含有ポリエステル／
　　グリシジル基含有アクリル共重合体（３０：７０）　　　：５．００部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：５７．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：３８．０部
　（比較例１３）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を下記組成の下引き層用塗布液－１１にした以外は、実施例１と同様にして、比較例１３の感熱転写記録媒体を得た。
　［下引き層用塗布液－１１］
　・グリシジル基含有アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　：７．００部
　・スルホン酸基含有ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　：３．００部
　・純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：４５．０部
　・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　：４５．０部
　（比較例１４）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、プライマー層２０を乾燥後の塗布量が０．０１ｇ／ｍ２になるようにプライマー層用塗布液を塗布し、乾燥すること以外は、実施例１と同様にして、比較例１４の感熱転写記録媒体を得た。
　（比較例１５）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、プライマー層２０を乾燥後の塗布量が０．３０ｇ／ｍ２になるようにプライマー層用塗布液を塗布し、乾燥すること以外は、実施例１と同様にして、比較例１５の感熱転写記録媒体を得た。
　（比較例１６）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を乾燥後の塗布量が０．０１ｇ／ｍ２になるように下引き層用塗布液を塗布し、乾燥すること以外は、実施例１と同様にして、比較例１６の感熱転写記録媒体を得た。
　（比較例１７）
　実施例１で作製した感熱転写記録媒体において、下引き層３０を乾燥後の塗布量が０．４０ｇ／ｍ２になるように下引き層用塗布液を塗布し、乾燥すること以外は、実施例１と同様にして、比較例１７の感熱転写記録媒体を得た。
　［被転写体の作製］
　次のように水系熱転写受像シートを作製した。
　［受像紙基材の用意］
　受像紙基材として、厚さ１８０ｇ／ｍ２のアート紙を用いた。
　［中空粒子層の形成］
　受像紙基材の上に、下記組成中空粒子層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥した後に、４０℃環境下で１週間エージングすることで、中空粒子層付き受像紙を得た。
　［中空粒子層塗布液］
　・アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを
　　主成分とする共重合体を含有する既発泡中空粒子　　　　　：　４５部
　（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率８５％）
　・ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　：　１０部
　・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂分散物　　　　　　　　：　４５部
　（塩化ビニル／酢酸ビニル＝７０／３０、Ｔｇ６４℃）
　・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：２００部
　［受容層の形成］
　断熱層上に、下記組成受容層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥した後に、４０℃環境下で１週間エージングすることで、受容層を得た。
　［受容層塗布液］
　・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂分散物　　　　　　　：　８０部
　（例：ビニブラン９００　日信化学工業（株）製）
　・ポリエーテル変性シリコーン　　　　　　　　　　　　　　：　１０部
　（例：ＫＦ６１５Ａ　信越化学工業（株）製）
　・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：４００部
　［印画評価］
　実施例１～１０、比較例１～１７の感熱転写記録媒体を使用し、サーマルシミュレーターにてベタ印画を行い、最高反射濃度を評価した。その結果を表２に示す。なお、最高反射濃度は、Ｘ－Ｒｉｔｅ５２８にて測定した値である。
　なお、印画条件は以下の通りである。
　・印画環境　：２３℃５５％ＲＨ
　・印加電圧　：２９Ｖ
　・ライン周期：０．９ｍｓｅｃ
　・印画密度　：主走査３００ｄｐｉ　副走査３００ｄｐｉ
　［異常転写評価］
　実施例１～１０、比較例１～１7の感熱転写記録媒体に関して、常温にて保存された感熱転写記録媒体、および４０℃９０％環境下にそれぞれ１６８時間後、常温にてさらに２４時間保存された感熱転写記録媒体と被転写体を使用し、４０℃８５％環境下、サーマルシミュレーターにてベタ印画を行い、異常転写の有無を評価した。その結果を表２に示す。
　異常転写の評価は、以下の基準にて行った。○以上が実用上問題ないレベルである。
　・◎：被転写体への異常転写が、認められない
　・○：被転写体への異常転写が、ごく僅かに認められる
　・△：被転写体への異常転写が、部分的に認められる
　・×：被転写体への異常転写が、全面で認められる
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
XDI：キシレンジイソシアネート
TDI：トリレンジイソシアネート
MDI：ジフェニルメタンジイソシアネート
HDI：ヘキサメチレンジイソシアネート
HXDI：水添キシリレンジイソシアネート
　表２に示す結果から分かるように、プライマー層２０にポリカーボネートとポリカプロラクタム骨格を有するポリウレタン・ウレア樹脂とポリイソシアネートを用い、下引き層３０にポリエステル－アクリル共重合体とポリビニルピロリドンとを用いた実施例１～１０は、プライマー層２０を設けない比較例１、比較例２や、プライマー層２０にポリイソシナネートを含まない比較例３、下引き層を設けない比較例６と比較して転写感度の向上がみられ、高温多湿下に保存した後においても異常転写が発生しないことが分かった。
　また、下引き層３０にスルホン酸基含有ポリエステルとグリシジル基含有アクリルとの共重合体を用いた比較例１２は、下引き層３０が設けられていない比較例１や、スルホン酸基含有ポリエステルのみを用いた比較例１０、スルホン酸基含有ポリエステルとグリシジル基含有アクリルを単に混合した比較例１３と比較して、高速印画時における転写感度が高いことが分かった。
　また、ポリエステル－アクリル共重合体にポリビニルピロリドンを混合した実施例１と、ポリビニルピロリドン単体である比較例９や、ポリエステル－アクリル共重合体の単体である比較例１２とを比較すると、ポリビニルピロリドンを混合することで最高反射濃度が向上していることが確認された。このことから、ポリエステル－アクリル共重合体にポリビニルピロリドンを混合すると転写感度が更に高くなることが分かった。
　更に、ポリエステル－アクリル共重合体に対してポリビニルピロリドンの割合が増加すると転写感度が低下する傾向がみられた（実施例１、５、６と、比較例７、８とを参照）。
　また、ポリビニルピロリドンの割合が減少すると密着性が低下する傾向がみられた。この傾向から、好ましい混合比率は、ポリエステル－アクリル共重合体と、ポリビニルピロリドンとが、質量比で７０：３０から２０：８０までの範囲内であることが分かった。
　また、実施例１～３、比較例４，５からプライマー層２０に用いるポリシソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートが密着性・転写感度の点から好ましいことがわかった。
　また、実施例７の感熱転写記録媒体では、プライマー層２０の塗布量が０．０３ｇ／ｍ２であるため、実施例１の感熱転写記録媒体と比較して、転写感度及び密着性のごく僅かな低下が確認された。但し、実用上問題ないレベルである。
　一方、比較例１４の感熱転写記録媒体では、プライマー層２０の塗布量が０．０１ｇ／ｍ２であるため、実施例１の感熱転写記録媒体と比較して、転写感度は向上せず、密着性の低下が確認された。また、異常転写についても確認された。
　また、実施例８の感熱転写記録媒体は、同じく実施例１の感熱転写記録媒体と比較すると、プライマー層２０の塗布量が０．２５ｇ／ｍ２であるが、転写感度及び密着性はほぼ同等であることが分かった。
　一方、比較例１５の感熱転写記録媒体は、同じく実施例１の感熱転写記録媒体と比較すると、プライマー層２０の塗布量が０．３０ｇ／ｍ２であるが、転写感度及び密着性が飽和しているため、コストの観点から好ましくない。
　また、実施例９の感熱転写記録媒体では、下引き層３０の塗布量が０．０３ｇ／ｍ２であるため、実施例１の感熱転写記録媒体と比較して、転写感度のごく僅かな低下が確認された。但し、実用上問題ないレベルである。
　一方、比較例１６の感熱転写記録媒体では、下引き層３０の塗布量が０．０１ｇ／ｍ２であるため、実施例１の感熱転写記録媒体と比較して、転写感度及び密着性の低下が確認された。また、異常転写についても確認された。
　また、実施例１０の感熱転写記録媒体は、同じく実施例１の感熱転写記録媒体と比較すると、下引き層３０の塗布量が０．３５ｇ／ｍ２であるが、転写感度及び密着性はほぼ同等であることが分かった。
　一方、比較例１７の感熱転写記録媒体は、同じく実施例１の感熱転写記録媒体と比較すると、下引き層３０の塗布量が０．４０ｇ／ｍ２であるが、転写感度及び密着性が飽和しているため、コストの観点から好ましくない。
　以上、本願が優先権を主張する、日本国特許出願２０１６－０３７６４８号（２０１６年２月２９日出願）の全内容は、参照により本開示の一部をなす。
　また、各実施形態により本発明を説明したが、本発明の範囲は、図示され記載された例示的な実施形態に限定されるものではなく、本発明が目的とするものと均等な効果をもたらす全ての実施形態をも含む。さらに、本発明の範囲は、請求項により画される発明の特徴の組合せに限定されるものではなく、全ての開示されたそれぞれの特徴のうち特定の特徴のあらゆる所望する組合せによって画されうる。
　本発明により得られる感熱転写記録媒体は、昇華転写方式のプリンタに使用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できる。このため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書等のカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用できる。
　１　…感熱転写記録媒体
　１０…基材
　２０…プライマー層
　３０…下引き層
　４０…染料層
　５０…耐熱滑性層

Claims (7)

  1. 　基材の一方の面にプライマー層、下引き層、及び染料層がこの順に積層形成され、前記基材の他方の面に耐熱滑性層が設けられ、
    　前記プライマー層は、ポリカーボネートと、ポリカプロラクタム骨格を有するポリウレタン・ウレア樹脂とを含有し、
    　前記下引き層は、ポリエステルとアクリルとの共重合体と、ポリビニルピロリドンとを含有し、
    　前記共重合体は、スルホン酸基を有するポリエステルと、グリシジル基及びカルボキシル基の少なくとも一方を有するアクリルとの共重合体であることを特徴とする感熱転写記録媒体。
  2. 　前記プライマー層に含まれる前記ポリウレタン・ウレア樹脂の水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１に記載した感熱転写記録媒体。
  3. 　前記プライマー層は、更にポリイソシアネートを含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載した感熱転写記録媒体。
  4. 　前記ポリイソシアネートが、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、およびキシレンジイソシアネートからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項３に記載した感熱転写記録媒体。
  5. 　前記下引き層に含まれる前記共重合体と前記ポリビニルピロリドンとの組成比は、質量比で７０：３０から２０：８０までの範囲内であることを特徴とする請求項１～請求項４のいずれか１項に記載した感熱転写記録媒体。
  6. 　前記プライマー層の単位面積当たりの質量は、乾燥状態で０．０３ｇ／ｍ２以上０．２５ｇ／ｍ２以下の範囲内であることを特徴とする請求項１～請求項５のいずれか１項に記載した感熱転写記録媒体。
  7. 　前記下引き層の単位面積当たりの質量は、乾燥状態で０．０３ｇ／ｍ２以上０．３５ｇ／ｍ２以下の範囲内であることを特徴とする請求項１～請求項６のいずれか１項に記載した感熱転写記録媒体。
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