WO2017126207A1 - 半導体装置の製造方法 - Google Patents

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    • H10P14/432—Chemical deposition, e.g. chemical vapour deposition [CVD] using selective deposition

Definitions

  • the present disclosure relates to a method for manufacturing a semiconductor device having a capacitor having a metal insulator metal structure (hereinafter referred to as an MIM capacitor).
  • an MIM capacitor configured by sandwiching a capacitive film between a lower electrode and an upper electrode.
  • an MIM capacitor is manufactured by forming an upper electrode by chemical vapor deposition (hereinafter referred to as chemical vapor deposition). ing.
  • the upper electrode when the upper electrode is formed by the CVD method, the upper electrode becomes high resistance.
  • the upper electrode When the upper electrode is formed by the CVD method, it is possible to reduce the damage to the underlying capacitive film and to increase the reliability of the capacitive film. Such an effect is obtained by reducing damage to the capacitor film serving as a base. Therefore, if the damage to the capacitor film can be reduced without using the CVD method, it is possible to increase the reliability of the capacitor film while suppressing the increase in resistance of the upper electrode. In addition, even if the damage to the capacitive film is reduced by using the CVD method, a configuration that can suppress the increase in resistance is sufficient, and if the damage to the capacitive film can be further suppressed, the reliability of the capacitive film is further improved. It becomes possible to make it.
  • This disclosure has a first object to provide a method for manufacturing a semiconductor device that can increase the reliability of a capacitive film by suppressing damage to the capacitive film. Furthermore, a second object is to provide a method of manufacturing a semiconductor device that can suppress an increase in resistance of an electrode.
  • a first electrode is formed, a capacitor film in contact with the first electrode is formed on the first electrode, and a capacitor film is formed on the capacitor film.
  • Forming a second electrode in contact with the capacitor film, and forming the second electrode comprises forming a first layer on the surface of the capacitor film by chemical vapor deposition, atomic layer deposition, or organometallic vapor deposition. And forming a second layer on the first layer by physical vapor deposition.
  • the first layer is formed on the surface of the capacitive film by chemical vapor deposition, atomic layer deposition, or organometallic vapor deposition, damage to the capacitive film can be suppressed.
  • the second electrode is not formed entirely by chemical vapor deposition, atomic layer deposition, or metal organic chemical vapor deposition, but by forming the second layer on the first layer by physical vapor deposition, It is also possible to suppress the increase in resistance of the two electrodes. Therefore, it is possible to provide a semiconductor device manufacturing method that can suppress damage to the capacitor film and increase the reliability of the capacitor film.
  • a method for manufacturing a semiconductor device includes forming a first electrode, forming a capacitive film in contact with the first electrode on the first electrode, and a capacitive film. Forming a second electrode in contact with the capacitor film, and forming the first electrode includes forming a metal oxide film on one surface of the first electrode on the capacitor film side. Contains.
  • the metal oxide film on one surface of the first electrode on the capacitor film side the roughness of the first electrode can be eliminated and the first electrode can be flattened. Damage caused by roughness can be reduced. Therefore, it is possible to provide a semiconductor device manufacturing method that can suppress damage to the capacitor film and increase the reliability of the capacitor film.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a semiconductor device according to a first embodiment.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing a manufacturing process of the semiconductor device shown in FIG. 1. It is the figure which showed the electrical characteristics of the MIM capacitor. It is sectional drawing which showed the damage to the capacitive film at the time of forming an upper electrode by PVD method. It is the figure which showed the relationship between the proof pressure of a MIM capacitor, and a Weibull distribution. It is the figure which showed the electrical characteristic of the MIM capacitor in the case of forming an upper electrode by sputtering. It is the figure which showed the mode of the electric charge in the MIM capacitor in an ideal state. It is the figure which showed the electrical characteristic of the MIM capacitor in an ideal state.
  • a first embodiment will be described.
  • the MIM capacitor will be described by taking a plate structure as an example.
  • the semiconductor device having the MIM capacitor described here is applied to, for example, an analog-digital converter (hereinafter referred to as an A / D converter).
  • the MIM capacitor is formed on a semiconductor substrate 1 such as a silicon substrate with an insulating film 2 interposed therebetween.
  • the MIM capacitor is configured by laminating the lower electrode 3, the capacitor film 4 and the upper electrode 5 in this order on the insulating film 2.
  • the lower electrode 3 corresponds to the first electrode, is configured using a general electrode material, and has a structure in which a metal oxide film 3 a is formed on one surface in contact with the capacitive film 4.
  • the lower electrode 3 is made of aluminum (Al), titanium nitride (TiN), titanium (Ti), copper (Cu), a single layer film such as polysilicon doped with impurities, metal silicide, or aluminum and copper. Are formed by a laminated film of a plurality of electrode materials.
  • the metal oxide film 3a is formed by oxidizing the surface of the lower electrode 3 or the like.
  • the capacitor film 4 is formed of an insulating film, and is formed in a planar shape on the lower electrode 3 in this embodiment.
  • the capacitor film 4 is made of an insulating film such as a silicon oxide film (SiO) or a silicon nitride film (SiN), and has a thickness corresponding to the required capacity.
  • the upper electrode 5 corresponds to the second electrode and is made of a general electrode material. That is, like the lower electrode 3, the upper electrode 5 is formed of a single layer film such as aluminum, titanium nitride, titanium, or copper, or a laminated film of a plurality of electrode materials such as aluminum and copper.
  • the upper electrode 5 may be made of the same material as the lower electrode 3 or may be made of a different material.
  • One surface of the upper electrode 5 on the side in contact with the capacitance film 4 is constituted by a first layer 5a formed by a CVD method or an atomic layer deposition (hereinafter referred to as ALD (abbreviation of atomic layer deposition)) method.
  • ALD abbreviation of atomic layer deposition
  • the side of the upper electrode 5 opposite to the capacitor film 4 with respect to the first layer 5a is formed by a second layer 5b formed by a physical vapor deposition (hereinafter referred to as PVD (Physical Vapor Deposition)) method such as sputtering. It is configured.
  • the second layer 5b can be formed of tungsten (W), a metal material having a low stress, or polysilicon.
  • TEOS TetraylEthylOrthoSilicate
  • a semiconductor device including the MIM capacitor according to the present embodiment is configured.
  • the MIM capacitor provided in the semiconductor device configured as described above has a wiring (not shown) connected to the lower electrode 3 and a wiring 8 connected to the upper electrode 5 respectively connected to desired positions of the integrated circuit formed on the semiconductor substrate 1. It is used by being connected to the outside through the pad portion.
  • the semiconductor substrate 1 is prepared.
  • a substrate on which semiconductor elements constituting an integrated circuit or the like are formed can be used as necessary.
  • the lower electrode 3 is formed on the surface of the insulating film 2.
  • the lower electrode 3 is formed by a PVD method such as sputtering. Note that although the case where the semiconductor substrate 1 is used as an example is described here, a substrate that is not a semiconductor substrate may be used, and the insulating film 2 may not be formed if an insulating substrate is used.
  • a metal oxide film 3 a is formed by oxidizing the surface layer portion of the lower electrode 3.
  • the metal oxide film 3a can be formed by performing O 2 plasma oxidation or thermal oxidation, which is CVD mainly composed of O 2 radicals.
  • the O 2 plasma oxidation includes an O 2 gas atmosphere included in the process so far.
  • the metal oxide film 3a can be formed by O 2 plasma oxidation in an O 2 gas atmosphere included in the dry etching gas.
  • dry etching performed during the formation of a semiconductor element, formation of a contact hole (not shown) in the insulating film 2 or dry etching when patterning the lower electrode 3 are applicable.
  • the lower electrode 3 can be formed using the above-described materials, but when the lower electrode 3 is made of titanium nitride, a titanium oxide (TiO) film is formed as the metal oxide film 3a.
  • TiO titanium oxide
  • a capacitive film 4 is formed on the lower electrode 3.
  • the capacitor film 4 is formed by forming a silicon oxide film by a CVD method or the like.
  • the metal oxide film 3a is formed and the metal oxide film 3a is formed by the oxidation of the lower electrode 3 itself, so that the capacitor film 4 formed thereon is formed. It becomes possible to suppress damage. That is, when the lower electrode 3 is simply formed, the capacitance film 4 formed with the lower electrode 3 as a base becomes non-uniform due to roughness of the surface of the lower electrode 3, that is, unevenness. Damage is imparted to the film, which degrades the film quality.
  • the roughness cannot be improved when a metal oxide film made of a metal different from the lower electrode 3 is formed on the lower electrode 3.
  • the one surface side of the lower electrode 3 as the metal oxide film 3a by the oxidation of the lower electrode 3 itself, it is possible to suppress the nonuniformity of the film thickness of the capacitor film 4 and the deterioration of the film quality.
  • the surface unevenness can be reduced and the portion where the electric field is concentrated can be eliminated.
  • An upper electrode 5 is formed on the capacitive film 4.
  • the first layer 5a is formed by the CVD method or the ALD method, and then the second layer 5b is formed by the PVD method, whereby the upper electrode 5 is formed.
  • the first layer 5a is formed by a CVD method or an ALD method in which damage to the capacitive film 4 is unlikely to occur.
  • the entire upper electrode 5 is not formed by the CVD method or the ALD method.
  • a second layer 5b is formed on the first layer 5a by the PVD method.
  • the second layer 5b formed by the PVD method is less likely to enter impurities and has a lower resistance value than the first layer 5a formed by the CVD method or the ALD method. For this reason, by using a laminated film of the first layer 5a and the second layer 5b, it is possible to reduce the resistance of the upper electrode 5 while suppressing damage to the capacitor film 4.
  • the upper electrode 5 and the capacitive film 4 are patterned using a predetermined mask.
  • a step of forming an interlayer insulating film 6 on the upper electrode 5 or the like is performed.
  • a contact hole 6a is formed in the interlayer insulating film 6 using a predetermined mask, and then a via 7 is formed in the contact hole 6a by embedding a bonding metal material such as a tungsten plug.
  • the wiring 8 is formed by patterning with a predetermined mask. Thereby, the semiconductor device having the MIM capacitor shown in FIG. 1 can be manufactured.
  • the influence of the electrical characteristics of the MIM capacitor appears as a conversion error in A / D conversion when digital output is performed for an analog input.
  • the electrical characteristics of the MIM capacitor have a parabolic relationship as shown in FIG. 3.
  • the smaller the capacitance change with respect to the change in voltage applied to the MIM capacitor the better the electrical characteristics.
  • the error can also be reduced.
  • the roughness of the surface of the lower electrode 3 is inevitably achieved when the lower electrode 3 is formed, and the flatness of the surface of the lower electrode 3 cannot be ensured simply by forming the lower electrode 3 by the PVD method or the like. This causes damage such as defects in the capacitive film 4.
  • the electrical characteristics of the MIM capacitor were examined, and the result shown in FIG. 6 was obtained.
  • the electric characteristic indicated by the capacitance change C / Co of the MIM capacitor with respect to the voltage (V) applied to the MIM capacitor has a parabolic relationship.
  • the linear coefficient in the approximate quadratic function corresponds to the slope of the tangent to the apex of the parabola
  • the quadratic coefficient corresponds to the degree of opening of the parabola.
  • the primary coefficient was 38.5 ppm / V
  • the secondary coefficient was ⁇ 6.9 ppm / V 2 .
  • the capacitance change C / Co with respect to the voltage (V) applied to the MIM capacitor is constant at any voltage, and the capacitance change C / Co does not depend on the voltage (V).
  • the capacitance change C / Co with respect to the voltage (V) applied to the MIM capacitor that is, the electrical characteristic does not become constant, and an inclination occurs.
  • the slope of the electric characteristic is a linear change mainly composed of a first-order coefficient, and changes as indicated by an arrow in the figure depending on the amount of charge trapped.
  • the first layer 5a is first formed by the CVD method or the ALD method, so that the capacitor film 4 is formed. Damage can be suppressed, and the electrical characteristics of the MIM capacitor can be made close to constant.
  • the breakdown voltage of the capacitive film 4 is compared with the case where damage has occurred. The result that reliability was secured was obtained. Further, when the electrical characteristics of the MIM capacitor were examined in the case of forming the first layer 5a, the electrical characteristics became substantially linear as shown in FIG. When this electric characteristic was approximated by a quadratic function, the primary coefficient in the approximate quadratic function was 21.5 ppm / V, and the secondary coefficient was -1.2 ppm / V 2 . This result also shows that the approximate quadratic function is almost linear.
  • damage to the capacitor film 4 particularly affects the electricity of the MIM capacitor.
  • the damage to the capacitor film 4 is mainly due to the roughness of the lower electrode 3 and the physical properties when the upper electrode 5 is formed. This is due to damage.
  • the roughness due to the roughness of the lower electrode 3 on the capacitance film 4 can be reduced by eliminating the roughness of the lower electrode 3 and further flattening, and the first layer 5a of the upper electrode 5 can be reduced.
  • the CVD method or the like physical damage to the capacitive film 4 can be reduced.
  • the crystal structure in the capacitive film 4 is in an ordered state, and dangling bonds are reduced.
  • a semiconductor device having a capacitor capable of suppressing damage to the capacitor film 4 and improving the reliability of the capacitor film 4 can be used as a manufacturing method.
  • the upper electrode 5 is not formed entirely by the CVD method or the like, but the second layer 5b is formed on the first layer 5a by the PVD method or the like, thereby suppressing the resistance of the upper electrode 5 from being increased. It becomes possible.
  • an interlayer insulating film 10 is formed on the lower electrode 3, and a capacitive film so as to enter a trench 10 a formed so as to penetrate the interlayer insulating film 10. 4 and the upper electrode 5 are formed.
  • the lower electrode 3 is exposed from the trench 10a, and the capacitor film 4 and the upper electrode 5 are sequentially stacked so as to be in contact with the exposed portion of the lower electrode 3.
  • an interlayer insulating film 6 and a wiring 8 are sequentially formed on the upper electrode 5, and the wiring 8 is electrically connected to the upper electrode 5 through a via 7 formed in the contact hole 6 a of the interlayer insulating film 6.
  • the MIM capacitor has a trench structure in which the capacitive film 4 and the upper electrode 5 are formed so as to enter the trench 10a. Also in the MIM capacitor having such a structure, the same effect as that of the first embodiment can be obtained by forming the metal oxide film 3a on the one surface side of the lower electrode 3 or forming the first layer 5a on the upper electrode 5. be able to.
  • the manufacturing method of the semiconductor device having the MIM capacitor having such a structure is basically the same as that of the first embodiment, but the manufacturing process of the capacitive film 4 and the upper electrode 5 is the same as that of the first embodiment. It will be changed from the manufacturing method. Specifically, before the step shown in FIG. 2C, the interlayer insulating film 10 is formed by a TEOS film or the like, and then a trench 10a is formed in the interlayer insulating film 10 using a mask (not shown). Then, the process after the process shown in FIG.2 (c) is performed in order. By such a manufacturing method, the semiconductor device having the MIM capacitor of this embodiment can be manufactured.
  • a third embodiment will be described.
  • a reverse connection capacitor is configured using the MIM capacitor described in the first and second embodiments, and the configuration itself of the MIM capacitor is the same as that of the first and second embodiments. Only differences from the second embodiment will be described.
  • two MIM capacitors shown in the first and second embodiments are provided.
  • the upper electrode 5 of one MIM capacitor C1 and the lower electrode 3 of the other MIM capacitor C2 are electrically connected, and the lower electrode 3 of one MIM capacitor C1 and the upper electrode 5 of the other MIM capacitor C2 Are electrically connected.
  • the respective electrical characteristics can be added. That is, as shown in FIG. 15, the electrical characteristic of one MIM capacitor C1 has a characteristic that the capacitance change C / Co increases based on the increase of the voltage (V), and the electrical characteristic of the other MIM capacitor C1 is the voltage (V ), The capacitance change C / Co decreases. For this reason, when the electric characteristics of these two MIM capacitors C1 and C2 are added together, the electric characteristics of the electric characteristics cancel each other, and the electric power is almost flat. In this way, it is possible to cancel the linear component of the electric characteristics, that is, the primary coefficient, and it is possible to obtain an electric characteristic close to a constant.
  • both the formation of the metal oxide film 3a on the one surface side of the lower electrode 3 and the formation of the first layer 5a on the upper electrode 5 are performed.
  • the film quality of the capacitive film 4 can be improved.
  • the film quality improvement effect of the capacitive film 4 can be further improved, and the reliability of the capacitive film 4 can be further improved.
  • the upper electrode 5 has a structure in which the second layer 5b is formed on the first layer 5a, the second layer 5b is not necessarily required. That is, the via 7 may be directly connected to the first layer 5a.
  • an insulating film such as a silicon oxide film or a silicon nitride film has been described as an example, but other insulating films such as aluminum oxide (Al 2 O 3 ) may be used.
  • a laminated structure of various types of insulating films may be used.
  • the first layer 5a in the upper electrode 5 is formed by metal organic chemical vapor deposition (MOCVD (abbreviation of metal-organic chemical vapor deposition)). You may do it.
  • MOCVD abbreviation of metal-organic chemical vapor deposition
  • the structure in which the first electrode is the lower electrode and the second electrode is the upper electrode has been described.

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Abstract

下部電極（３）の表面に金属酸化膜（３ａ）を形成することで、ラフネスを解消して平坦化する。これにより、容量膜（４）への下部電極（３）のラフネスに起因するダメージを軽減できる。また、上部電極（５）の第１層（５ａ）をＣＶＤ法などによって形成することで容量膜（４）への物理的ダメージを軽減する。これにより、容量膜（４）へのダメージを抑制して容量膜（４）の信頼性を高めることができる。また、上部電極（５）をすべてＣＶＤ法などによって形成するのではなく、第１層（５ａ）の上にＰＶＤ法などによって第２層（５ｂ）を形成することで、上部電極（５）の高抵抗化を抑制することも可能となる。

Description

半導体装置の製造方法 関連出願への相互参照
　本出願は、２０１６年１月２２日に出願された日本特許出願番号２０１６－１０８２１号に基づくもので、ここにその記載内容が参照により組み入れられる。
　本開示は、メタルインシュレータメタル構造のキャパシタ（以下、ＭＩＭキャパシタという）を有する半導体装置の製造方法に関するものである。
　従来より、下部電極と上部電極との間に容量膜が挟まれることによって構成されるＭＩＭキャパシタが知られている。例えば、特許文献１では、下部電極上に容量膜を成膜したのち、上部電極を化学気相成長（以下、ＣＶＤ（chemical vapordepositionの略）という）法によって成膜することでＭＩＭキャパシタを製造している。
特開２０１５－６１９４７号公報
　上記したようにＣＶＤ法によって上部電極を成膜する場合、上部電極が高抵抗になってしまう。
　上部電極をＣＶＤ法によって成膜する場合、下地となる容量膜へのダメージを低減でき、容量膜の信頼性を高めることが可能になるという効果が得られる。このような効果は下地となる容量膜へのダメージの低減によって得られている。したがって、ＣＶＤ法を用いなくても、容量膜へのダメージを低減できれば上部電極の高抵抗化を抑制しつつ容量膜の信頼性を高めることが可能になる。また、ＣＶＤ法を用いることで容量膜へのダメージを低減する場合でも、高抵抗化を抑制できる構成とすれば良いし、さらに容量膜へのダメージを抑制できれば、より容量膜の信頼性を向上させることが可能になる。
　本開示は、容量膜へのダメージを抑制することで容量膜の信頼性を高めることができる半導体装置の製造方法を提供することを第１の目的とする。さらに、電極の高抵抗化を抑制することができる半導体装置の製造方法を提供することを第２の目的とする。
　本開示の１つの観点における半導体装置の製造方法では、第１電極の形成を行うことと、第１電極の上に、該第１電極に接する容量膜を形成することと、容量膜の上に、該容量膜に接する第２電極を形成することと、を含み、第２電極を形成することは、容量膜の表面に化学気相成長、原子層堆積もしくは有機金属気相成長によって第１層を形成することと、第１層の上に物理気相成長によって第２層を形成することを含んでいる。
　このように、容量膜の表面に化学気相成長、原子層堆積もしくは有機金属気相成長による第１層を形成しているため、容量膜へのダメージを抑制することができる。また、第２電極をすべて化学気相成長、原子層堆積もしくは有機金属気相成長によって形成するのではなく、第１層の上に物理気相成長法によって第２層を形成することで、第２電極の高抵抗化を抑制することも可能となる。したがって、容量膜へのダメージを抑制することができ、容量膜の信頼性を高めることができる半導体装置の製造方法とすることが可能となる。
　また、本開示のもう１つの観点における半導体装置の製造方法では、第１電極の形成を行うことと、第１電極の上に、該第１電極に接する容量膜を形成することと、容量膜の上に、該容量膜に接する第２電極を形成することと、を含み、第１電極を形成することは、該第１電極のうち容量膜側の一面に金属酸化膜を形成することを含んでいる。
　このように、第１電極のうちの容量膜側の一面に金属酸化膜を形成することで、第１電極のラフネスを解消してより平坦化することが可能となり、容量膜への第１電極のラフネスに起因するダメージを軽減できる。したがって、容量膜へのダメージを抑制することができ、容量膜の信頼性を高めることができる半導体装置の製造方法とすることが可能となる。
第１実施形態にかかる半導体装置の断面図である。 図１に示す半導体装置の製造工程を示した断面図である。 ＭＩＭキャパシタの電特を示した図である。 ＰＶＤ法によって上部電極を形成した場合の容量膜へのダメージを示した断面図である。 ＭＩＭキャパシタの耐圧とワイブル分布との関係を示した図である。 スパッタリングによって上部電極を形成した場合におけるＭＩＭキャパシタの電特を示した図である。 理想状態でのＭＩＭキャパシタ中の電荷の様子を示した図である。 理想状態でのＭＩＭキャパシタの電特を示した図である。 容量膜中にダメージが発生しているときの容量膜および上部電極の界面での原子状態を示した図である。 容量膜中にダメージが発生しているときのＭＩＭキャパシタ中の電荷の様子を示した図である。 容量膜中にダメージが発生しているときのＭＩＭキャパシタ中の電荷の様子を示した図である。 容量膜中にダメージが発生しているときのＭＩＭキャパシタの電特を示した図である。 容量膜中にダメージが発生しているときのＭＩＭキャパシタ中の電荷の様子を示した図である。 容量膜中にダメージが発生しているときのＭＩＭキャパシタの電特を示した図である。 第１実施形態の構造のＭＩＭキャパシタの電特を示した図である。 第１実施形態の構造のＭＩＭキャパシタにおける容量膜および上部電極の界面での原子状態を示した図である。 第２実施形態にかかる半導体装置の断面図である。 第３実施形態にかかるＭＩＭキャパシタの接続構造を示した回路図である。 図１４に示す接続構造を有するＭＩＭキャパシタの電特を示した模式図である。
　以下、本開示の実施形態について図に基づいて説明する。なお、以下の各実施形態相互において、互いに同一もしくは均等である部分には、同一符号を付して説明を行う。
　（第１実施形態）
　第１実施形態について説明する。本実施形態では、ＭＩＭキャパシタとして、平板構造のものを例に挙げて説明する。なお、ここで説明するＭＩＭキャパシタを有する半導体装置は、例えばアナログデジタルコンバータ（以下、Ａ／Ｄコンバータという）などに適用される。
　図１に示すように、ＭＩＭキャパシタは、例えば、シリコン基板などの半導体基板１の上に絶縁膜２を介して形成される。具体的には、絶縁膜２の上に、下部電極３と容量膜４および上部電極５をその順番に積層することによってＭＩＭキャパシタが構成される。
　下部電極３は、第１電極に相当するものであり、一般的な電極材料を用いて構成されており、容量膜４と接する側の一面に金属酸化膜３ａが形成された構造とされている。例えば、下部電極３は、アルミニウム（Ａｌ）、窒化チタン（ＴｉＮ）、チタン（Ｔｉ）、銅（Ｃｕ）、不純物がドープされたポリシリコン、金属シリサイドなどの単層膜、もしくは、アルミニウムと銅などの複数の電極材料の積層膜によって形成されている。そして、下部電極３の表面が酸化されることなどによって金属酸化膜３ａが構成されている。
　容量膜４は、絶縁膜によって構成されており、本実施形態では下部電極３の上に平面状に形成されている。例えば、容量膜４は、シリコン酸化膜（ＳｉＯ）、シリコン窒化膜（ＳｉＮ）等の絶縁膜により構成され、必要とされる容量に応じた膜厚とされている。
　上部電極５は、第２電極に相当するものであり、一般的な電極材料で構成されている。すなわち、上部電極５は、下部電極３と同様に、アルミニウム、窒化チタン、チタン、銅などの単層膜、もしくは、アルミニウムと銅などの複数の電極材料の積層膜によって形成されている。上部電極５は、下部電極３と同じ材料で構成されていても異なる材料で構成されていても良い。上部電極５のうち容量膜４と接する側の一面はＣＶＤ法もしくは原子層堆積（以下、ＡＬＤ（Atomic layerdepositionの略）という）法によって形成された第１層５ａによって構成されている。また、上部電極５のうち第１層５ａに対して容量膜４と反対側は、スパッタリング等の物理気相成長（以下、ＰＶＤ（Physical VaporDepositionの略））法によって形成された第２層５ｂによって構成されている。第２層５ｂについては、さらにタングステン（Ｗ）や応力が低い金属材料、もしくはポリシリコンなどによって形成することもできる。
　さらに、ＭＩＭキャパシタを覆うように、つまり下部電極３と容量膜４および上部電極５の積層構造を覆うように、テトラエトキシシラン（以下、ＴＥＯＳ（Tetra EthylOrthoSilicateの略）という）膜などで構成された層間絶縁膜６が形成されている。そして、層間絶縁膜６のコンタクトホール６ａ内にタングステンプラグなどの接合金属材料が埋め込まれたビア７が形成され、層間絶縁膜６の上に形成されたアルミニウムなどで構成される配線８と上部電極５とが電気的に接続されている。
　このような構造によって、本実施形態にかかるＭＩＭキャパシタを備えた半導体装置が構成されている。このように構成される半導体装置に備えられたＭＩＭキャパシタは、下部電極３に繋がる図示しない配線や上部電極５に接続される配線８がそれぞれ半導体基板１に形成される集積回路の所望位置に接続されたり、パッド部を通じて外部に接続されることで使用される。
　続いて、図１に示すＭＩＭキャパシタを有する半導体装置の製造方法について、図２を参照して説明する。
　〔図２（ａ）に示す工程〕
　まず、半導体基板１を用意する。半導体基板１としては、必要に応じて集積回路などを構成する半導体素子などが形成されたものを用いることができる。そして、半導体基板１の上に絶縁膜２を形成したのち、絶縁膜２の表面に下部電極３を形成する。例えば、スパッタリング等のＰＶＤ法によって下部電極３を形成している。なお、ここでは基板として半導体基板１を用いる場合を例に挙げているが、半導体基板ではない基板を用いても良く、絶縁基板を用いれば絶縁膜２を形成しなくても良い。
　〔図２（ｂ）に示す工程〕
　下部電極３の表層部を酸化することで金属酸化膜３ａを形成する。例えば、Ｏ2ラジカルを主体とするＣＶＤであるＯ2プラズマ酸化または熱酸化などを実施することによって、金属酸化膜３ａを形成することができる。なお、Ｏ2プラズマ酸化としては、ここまでのプロセス中に含まれるＯ2ガス雰囲気によるものも含まれる。例えば、ここまでのプロセス中にドライエッチングが含まれている場合、ドライエッチングガス中に含まれるＯ2ガス雰囲気によるＯ2プラズマ酸化によって金属酸化膜３ａを形成することもできる。一例を挙げると、半導体素子の形成中に実施されるドライエッチングや、絶縁膜２に対する図示しないコンタクトホールの形成もしくは下部電極３をパターニングする際のドライエッチングなどが該当する。
　下部電極３については、上記した材料を用いて形成できるが、下部電極３を窒化チタンによって構成する場合には、金属酸化膜３ａとして酸化チタン（ＴｉＯ）膜が形成される。
　〔図２（ｃ）に示す工程〕
　下部電極３の上に容量膜４を成膜する。例えばＣＶＤ法などでシリコン酸化膜を形成することによって容量膜４を形成している。このとき、図２（ｂ）の工程において、金属酸化膜３ａを形成し、かつ、下部電極３自身の酸化によって金属酸化膜３ａを形成していることから、その上に形成される容量膜４のダメージを抑制することが可能となる。すなわち、単に下部電極３を成膜しただけだと下部電極３の表面のラフネス、つまり凹凸によって、下部電極３を下地として形成される容量膜４が不均一な膜厚になるなど、容量膜４にダメージが付与されて膜質を低下させることになる。また、下部電極３の上に、下部電極３とは別の金属による金属酸化膜を形成するような場合も、ラフネスを改善することができない。これに対して、下部電極３の一面側を下部電極３自身の酸化による金属酸化膜３ａとしておくことで、容量膜４の膜厚の不均一や膜質の低下を抑制できる。また、容量膜４にリークポイントとなるピンホールが形成されることを抑制することも可能となり、初期故障なども抑制できる。そして、下部電極３の一面側に積極的に金属酸化膜３ａを形成することで、表面の凹凸が低減できて電界集中する部分を無くすことも可能となる。
　〔図２（ｄ）に示す工程〕
　容量膜４の上に上部電極５を成膜する。このとき、まず最初にＣＶＤ法もしくはＡＬＤ法によって第１層５ａを形成し、その後、ＰＶＤ法によって第２層５ｂを形成することで上部電極５を成膜している。
　容量膜４の上に直接ＰＶＤ法によって上部電極５を形成すると、容量膜４にダメージが生じる。このため、まずは容量膜４へのダメージが発生し難いＣＶＤ法もしくはＡＬＤ法によって第１層５ａを形成する。ただし、ＣＶＤ法もしくはＡＬＤ法によって形成される第１層５ａは不純物が入り易く、低抵抗化を図ることが難しいため、上部電極５のすべてをＣＶＤ法もしくはＡＬＤ法によって形成するのではなく、第１層５ａの上にＰＶＤ法による第２層５ｂを形成する。ＰＶＤ法によって形成される第２層５ｂは、ＣＶＤ法やＡＬＤ法によって形成される第１層５ａと比較して不純物が入り込み難く抵抗値が低い。このため、第１層５ａと第２層５ｂとの積層膜とすることで、容量膜４へのダメージを抑制しつつ、上部電極５の低抵抗化を図ることが可能となる。
　この後、例えば所定のマスクを用いて上部電極５および容量膜４をパターニングする。この後の工程については図示しないが、上部電極５等の上に層間絶縁膜６を形成する工程を行う。そして、所定のマスクを用いて層間絶縁膜６に対してコンタクトホール６ａを形成したのち、コンタクトホール６ａ内にタングステンプラグなどの接合金属材料の埋め込み工程を行うことでビア７を形成する。さらに、層間絶縁膜６の上にアルミニウムなどの金属層を成膜したのち、所定のマスクによってパターニングすることで配線８を形成する。これにより、図１に示したＭＩＭキャパシタを有する半導体装置を製造することができる。
　ここで、ＭＩＭキャパシタにおける容量－電圧特性（以下、電特という）の変化メカニズムについて説明する。
　ＭＩＭキャパシタをＡ／Ｄコンバータに適用した場合、アナログ入力に対してデジタル出力を行うにあたり、ＭＩＭキャパシタの電特の影響がＡ／Ｄ変換の変換誤差として表れる。例えばＭＩＭキャパシタの電特は図３のように放物線状の関係となるが、ＭＩＭキャパシタに印加される電圧の変化に対して容量変化が小さいほど電特が良好であり、Ａ／Ｄ変換の変換誤差も小さくすることができる。このため、Ａ／ＤコンバータにＭＩＭキャパシタを適用する場合には、ＭＩＭキャパシタの電特を良好にすることが重要であり、それによってＡ／Ｄコンバータの変換精度を高精度にすることが可能になる。
　このＭＩＭキャパシタの電特について調べたところ、容量膜４の膜質が影響していることが確認された。すなわち、容量膜４にダメージが入っていて、容量膜４の膜質が良好でないと、そのダメージが影響してＭＩＭキャパシタの電特が悪化することが確認された。そして、その原因について調べたところ、１つは容量膜４の上に形成する上部電極５をＰＶＤ法によって形成していることが原因であることが判り、もう一つは容量膜４を形成する際の下地となる下部電極３の表面のラフネスが原因であることが判った。
　下部電極３の表面のラフネスについては、下部電極３を形成すると必然的にできるものであり、単純にＰＶＤ法などによって下部電極３を形成しただけでは下部電極３の表面の平坦性を担保できない。これが原因となって、容量膜４に欠陥などのダメージが発生することになる。
　また、容量膜４の上にＰＶＤ法、例えばスパッタリングによって上部電極５を形成した場合、図４に示すようにスパッタリングによる物理的ダメージが発生する。特に、容量膜４中に欠陥などに起因して強度的に弱い部分が存在すると、スパッタリングによる物理的ダメージの進行を助長させる。スパッタリングを行った後のＭＩＭキャパシタの試料について、耐圧とワイブル分布を確認したところ、図５中破線に示す結果となった。この図に示されるように、良品であれば３０［Ｖ］以上の耐圧が得られるのに対して、３０［Ｖ］未満の耐圧しか得られない試料も複数存在していた。この結果からも、スパッタリングによるダメージに起因して容量膜４の信頼性が低下し、所望の耐圧が得られていないことが分かる。
　また、容量膜４の上にＰＶＤ法、例えばスパッタリングによって上部電極５を形成した場合において、ＭＩＭキャパシタの電特を調べたところ、図６の結果となった。この図に示すように、ＭＩＭキャパシタに印加する電圧（Ｖ）に対するＭＩＭキャパシタの容量変化Ｃ／Ｃｏで示される電特が放物線状の関係となる。この電特における破線で囲んだ部分を二次関数近似したときに、近似二次関数における一次係数は放物線の頂点に対する接線の傾きと対応し、二次係数は放物線の開き具合と対応している。図６に示される電特においては、一次係数が３８．５ｐｐｍ／Ｖ、二次係数が－６．９ｐｐｍ／Ｖ2となった。
　ＭＩＭキャパシタでは、容量膜４に欠陥が無い理想状態であれば、図７Ａに示すように下部電極３と上部電極５との電荷がバランスする。このため、図７Ｂに示すようにＭＩＭキャパシタに印加する電圧（Ｖ）に対する容量変化Ｃ／Ｃｏがどの電圧においても一定となり、容量変化Ｃ／Ｃｏが電圧（Ｖ）に依存しないという電特になる。
　しかしながら、ＰＶＤ法によって容量膜４を形成したことや下地となる下部電極３のラフネスに基づく容量膜４へのダメージが発生すると、図８に示すように、容量膜４中の結晶構造が壊れ、ダングリングボンド、つまり未接合手が発生する。このダングリングボンドに電荷がトラップされ、ＭＩＭキャパシタの電特の変化が大きくなる。このため、図９Ａおよび図９Ｂに示すように、上部電極５に対してマイナス電位をバイアスしたときも、プラス電位をバイアスしたときにも、バイアスの正負に依存して電荷が増減する。この影響で、図９Ｃに示すように、ＭＩＭキャパシタに印加する電圧（Ｖ）に対する容量変化Ｃ／Ｃｏ、つまり電特が一定とならずに傾きが生じる。この電特の傾きは一次係数を主体とした線形的な変化となり、トラップされる電荷量などによって図中矢印で示したように変わる。
　また、容量膜４中に欠陥が存在すると、図１０Ａに示すように、その欠陥による配向分極による電界打消しが生じる。これにより、図１０Ｂに示すように、二次係数を主体として電特が図中矢印で示したように曲線変化する。
　このように、容量膜４の欠陥の存在により、一次係数および二次係数が変化し、ＭＩＭキャパシタの電特が一定にならない。
　したがって、上記したように、下部電極３に金属酸化膜３ａを形成したり、上部電極５を形成する際に最初にＣＶＤ法もしくはＡＬＤ法によって第１層５ａを形成することで、容量膜４へのダメージを抑制でき、ＭＩＭキャパシタの電特を一定に近づけることができる。
　そして、第１層５ａを形成することで容量膜４へのダメージの発生を抑制した場合、図５中実線で示すように、ダメージが発生している場合と比較して、容量膜４の耐圧信頼性を確保できるという結果が得られた。また、第１層５ａを形成する場合においてＭＩＭキャパシタの電特を調べたところ、図１１に示すように、電特がほぼ直線状になった。この電特を二次関数近似すると、近似二次関数における一次係数が２１．５ｐｐｍ／Ｖ、二次係数が－１．２ｐｐｍ／Ｖ2となった。この結果からも、近似二次関数がほぼ直線状になっていることが判る。
　このように、容量膜４へのダメージがＭＩＭキャパシタの電特に影響を与えており、容量膜４へのダメージは、主に、下部電極３のラフネスによるものと上部電極５の形成時の物理的ダメージによるものである。
　したがって、上記したように、下部電極３のラフネスを解消してより平坦化することで、容量膜４への下部電極３のラフネスに起因するダメージを軽減でき、上部電極５の第１層５ａをＣＶＤ法などによって形成することで容量膜４への物理的ダメージを軽減できる。例えば、図１２に示すように、容量膜４中の結晶構造が整った状態となり、ダングリングボンドが減少する。これにより、容量膜４へのダメージを抑制して容量膜４の信頼性を高めることができるキャパシタを有する半導体装置を製造方法とすることが可能となる。また、上部電極５をすべてＣＶＤ法などによって形成するのではなく、第１層５ａの上にＰＶＤ法などによって第２層５ｂを形成することで、上部電極５の高抵抗化を抑制することも可能となる。
　このようにして、容量膜４へのダメージを抑制することができ、容量膜４の信頼性を高めることができる半導体装置の製造方法とすることが可能となる。
　（第２実施形態）
　第２実施形態について説明する。本実施形態は、第１実施形態に対して容量膜４や上部電極５の構造を変更したものであり、その他については第１実施形態と同様であるため、第１実施形態と異なる部分についてのみ説明する。
　図１３に示すように、本実施形態では、下部電極３の上に層間絶縁膜１０が形成されており、この層間絶縁膜１０を貫通するように形成されたトレンチ１０ａ内に入り込むように容量膜４および上部電極５が形成されている。トレンチ１０ａからは下部電極３が露出させられており、下部電極３のうち露出させられている部分に接するように容量膜４および上部電極５が順に積層されている。そして、さらに上部電極５の上に層間絶縁膜６と配線８が順に形成されており、層間絶縁膜６のコンタクトホール６ａ内に形成されたビア７を通じて配線８が上部電極５と電気的に接続されている。
　このように、本実施形態では、トレンチ１０ａ内に容量膜４および上部電極５が入り込むように形成されたトレンチ構造のＭＩＭキャパシタとしている。このような構造のＭＩＭキャパシタにおいても、下部電極３の一面側に金属酸化膜３ａを形成したり、上部電極５に第１層５ａを形成することで、第１実施形態と同様の効果を得ることができる。
　なお、このような構造のＭＩＭキャパシタを有する半導体装置の製造方法は、基本的には第１実施形態と同様であるが、容量膜４や上部電極５などの製造工程については第１実施形態の製造方法から変更することになる。具体的には、図２（ｃ）に示す工程の前に、ＴＥＯＳ膜などによって層間絶縁膜１０を成膜したのち、図示しないマスクを用いて層間絶縁膜１０に対してトレンチ１０ａを形成する。その後、図２（ｃ）に示す工程以降の工程を順に行う。このような製造方法により、本実施形態のＭＩＭキャパシタを有する半導体装置を製造することができる。
　（第３実施形態）
　第３実施形態について説明する。本実施形態は、第１、第２実施形態で説明したＭＩＭキャパシタを用いて逆接キャパシタを構成するものであり、ＭＩＭキャパシタの構成自体は第１、第２実施形態と同様であるため、第１、第２実施形態と異なる部分についてのみ説明する。
　図１４に示すように、本実施形態では、第１、第２実施形態で示したＭＩＭキャパシタを２つ備えている。そして、一方のＭＩＭキャパシタＣ１の上部電極５と他方のＭＩＭキャパシタＣ２の下部電極３とを電気的に接続するとともに、一方のＭＩＭキャパシタＣ１の下部電極３と他方のＭＩＭキャパシタＣ２の上部電極５とを電気的に接続している。
　このように、２つのＭＩＭキャパシタＣ１、Ｃ２を互いに逆接続することで、それぞれの電特を足し合わせることができる。すなわち、図１５に示すように、一方のＭＩＭキャパシタＣ１の電特が電圧（Ｖ）の増加に基づいて容量変化Ｃ／Ｃｏが増加する特性となり、他方のＭＩＭキャパシタＣ１の電特が電圧（Ｖ）の増加に基づいて容量変化Ｃ／Ｃｏが減少する特性となる。このため、これら２つのＭＩＭキャパシタＣ１、Ｃ２の電特を足し合わせると、互いの電特の傾斜が打ち消しあい、平坦に近い電特になる。このように、電特の直線成分、つまり一次係数を相殺することが可能となり、一定に近い電特を得ることが可能となる。
　（他の実施形態）
　本開示は、上記した実施形態に準拠して記述されたが、当該実施形態に限定されるものではなく、様々な変形例や均等範囲内の変形をも包含する。加えて、様々な組み合わせや形態、さらには、それらに一要素のみ、それ以上、あるいはそれ以下、を含む他の組み合わせや形態をも、本開示の範疇や思想範囲に入るものである。
　例えば、上記各実施形態では、下部電極３の一面側に金属酸化膜３ａを形成することと、上部電極５に第１層５ａを形成することの両方を行うようにしているが、少なくとも一方を行うことで、容量膜４の膜質の改善をできる。ただし、両方共に行うことで、より容量膜４の膜質の改善効果を向上させられ、より容量膜４の信頼性を高めることが可能となる。
　また、上部電極５を第１層５ａの上に第２層５ｂを形成する構造としたが、第２層５ｂについては必ずしも必要ではない。つまり、第１層５ａに対して直接ビア７が接続される構造であっても良い。
　また、容量膜４の構成材料として、シリコン酸化膜、シリコン窒化膜などの絶縁膜を例に挙げたが、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）などの他の絶縁膜であっても良いし、複数種類の絶縁膜の積層構造であっても良い。
　また、上部電極５における第１層５ａの成膜方法として、ＣＶＤ法やＡＬＤ法を例に挙げたが、有機金属気相成長（ＭＯＣＶＤ（metal organicchemicalvapordepositionの略））法によって第１層５ａを形成しても良い。
　なお、上記実施形態では、第１電極を下部電極、第２電極を上部電極とする構造について説明したが、これは一例であり、本開示は、メタルインシュレータメタル構造のキャパシタを構成する第１電極と第２電極とを備えた構造に対して適用可能である。

Claims (6)

  1. 　メタルインシュレータメタル構造のキャパシタを有する半導体装置の製造方法であって、
    　第１電極（３）の形成を行うことと、
    　前記第１電極の上に、該第１電極に接する容量膜（４）を形成することと、
    　前記容量膜の上に、該容量膜に接する第２電極（５）を形成することと、を含み、
    　前記第２電極を形成することは、前記容量膜の表面に化学気相成長、原子層堆積もしくは有機金属気相成長によって第１層（５ａ）を形成することと、前記第１層の上に物理気相成長によって第２層（５ｂ）を形成することを含んでいる半導体装置の製造方法。
  2. 　前記第１層を形成することは、該第１層として、アルミニウム、窒化チタン、チタン、銅のいずれか１つで構成される単層膜もしくは複数で構成される積層膜を形成することである請求項１に記載の半導体装置の製造方法。
  3. 　前記第２層を形成することは、該第２層として、アルミニウム、窒化チタン、チタン、銅、タングステンのいずれかによって構成される膜を形成することである請求項１または２に記載の半導体装置の製造方法。
  4. 　前記第１電極を形成することは、該第１電極のうち前記容量膜側の一面に金属酸化膜（３ａ）を形成することを含んでいる請求項１ないし３のいずれか１つに記載の半導体装置の製造方法。
  5. 　メタルインシュレータメタル構造のキャパシタを有する半導体装置の製造方法であって、
    　第１電極（３）の形成を行うことと、
    　前記第１電極の上に、該第１電極に接する容量膜（４）を形成することと、
    　前記容量膜の上に、該容量膜に接する第２電極（５）を形成することと、を含み、
    　前記第１電極を形成することは、該第１電極のうち前記容量膜側の一面に金属酸化膜（３ａ）を形成することを含んでいる半導体装置の製造方法。
  6. 　前記金属酸化膜を形成することは、前記第１電極の一面に対してＯ2ラジカルを主体とするＣＶＤであるＯ2プラズマ酸化を行うこと、または熱酸化を行うことで前記金属酸化膜を形成することを含んでいる請求項４または５に記載の半導体装置の製造方法。
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