WO2017110350A1 - 偏光板 - Google Patents

偏光板 Download PDF

Info

Publication number
WO2017110350A1
WO2017110350A1 PCT/JP2016/084580 JP2016084580W WO2017110350A1 WO 2017110350 A1 WO2017110350 A1 WO 2017110350A1 JP 2016084580 W JP2016084580 W JP 2016084580W WO 2017110350 A1 WO2017110350 A1 WO 2017110350A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polarizing plate
adhesive layer
pressure
sensitive adhesive
protective film
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/084580
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
宜樺 呂
浩史 宮本
寿和 松本
Original Assignee
住友化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友化学株式会社 filed Critical 住友化学株式会社
Priority to KR1020187019075A priority Critical patent/KR102477797B1/ko
Priority to CN201680074807.7A priority patent/CN108474891B/zh
Publication of WO2017110350A1 publication Critical patent/WO2017110350A1/ja

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/02—Details
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80—Constructional details
    • H10K59/87—Passivation; Containers; Encapsulations
    • H10K59/871—Self-supporting sealing arrangements
    • H10K59/8722—Peripheral sealing arrangements, e.g. adhesives, sealants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80—Constructional details
    • H10K59/8791—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate that can be used for various optical applications.
  • Patent Document 1 discloses a liquid crystal panel in which a substrate of a liquid crystal cell, an adhesive layer, and a polarizer are laminated.
  • a first pressure-sensitive adhesive layer, a transparent protective film, a polarizer, a second pressure-sensitive adhesive layer, and a transparent plastic substrate are laminated in this order.
  • a polarizing plate has been developed (Patent Document 2).
  • the polarizing plate having the above structure is easy to change in the positive curl direction (direction in which the end portion is lifted) due to its configuration.
  • a high temperature condition in particular, a condition in which high temperature and low temperature are repeated (hereinafter, sometimes referred to as “cooling circulation environment”)
  • the polarizer and the reflective polarizing plate may contract.
  • the protective film may be warped due to the shrinkage.
  • the adhesive to the panel bonded to the glass panel is subjected to the condition that the force of warping toward the reflective polarizing plate and the adhesive force between the adhesive and the glass panel act in the opposite direction, eventually. Cohesive failure can occur in the panel paste.
  • an object of the present invention is to provide a polarizing plate in which warpage due to the shrinkage of the polarizer and the reflective polarizing plate is suppressed. Furthermore, this invention aims at providing the polarizing plate by which the cohesive failure of the adhesive layer bonded by the glass panel of a liquid crystal cell was suppressed, for example.
  • the present invention includes the following.
  • a polarizing plate in which a reflective polarizing plate, a first pressure-sensitive adhesive layer, a polarizer, a protective film, and a second pressure-sensitive adhesive layer are laminated in this order, and the reflective polarizing plate
  • the interlayer thickness from the first pressure-sensitive adhesive layer side surface to the surface on the opposite side of the protective film in the second pressure-sensitive adhesive layer is 60 ⁇ m or less, and the tensile elastic modulus at 85 ° C. of the protective film is The polarizing plate which is 2500 MPa or less.
  • the reflective polarizing plate has at least two thin films, and the at least two thin films have different refractive index anisotropy. Board.
  • a thin polarizing plate can be obtained. Further, even when the polarizing plate is exposed to a high temperature condition, particularly in a cold circulation environment, the warping of the polarizing plate is suppressed, and further, the cohesive failure of the second pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed.
  • FIG. 1 illustrates a schematic cross-sectional view of a preferred layer structure in the polarizing plate of the present invention.
  • FIG. 2A is a schematic cross-sectional view when warping occurs in the positive curl direction in the polarizing plate.
  • FIG. 2B is a photomicrograph of the polarizing plate observed from the reflective polarizing plate 12 side when the polarizing plate is warped in the positive curl direction.
  • the polarizing plate of the present invention is a polarizing plate in which a reflective polarizing plate, a first pressure-sensitive adhesive layer, a polarizer, a protective film, and a second pressure-sensitive adhesive layer are laminated in this order,
  • the interlayer thickness from the first pressure-sensitive adhesive layer side surface in the reflective polarizing plate to the surface on the opposite side of the protective film in the second pressure-sensitive adhesive layer is 60 ⁇ m or less,
  • the protective film has a tensile elastic modulus at 85 ° C. of 2500 MPa or less.
  • the polarizing plate of the present invention includes a reflective polarizing plate 12, a first pressure-sensitive adhesive layer 13, a polarizer 11, a protective film 22, and a second pressure-sensitive adhesive layer 23. Is a polarizing plate 100 laminated in this order.
  • the polarizing plate in the present invention is an interlayer thickness from the surface on the first pressure-sensitive adhesive layer side in the reflective polarizing plate to the surface opposite to the protective film in the second pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter simply referred to as “interlayer thickness”). However, it is 60 ⁇ m or less, preferably 55 ⁇ m or less, more preferably 47 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the interlayer thickness from the first pressure-sensitive adhesive layer side surface in the reflective polarizing plate to the surface on the opposite side of the protective film in the second pressure-sensitive adhesive layer is preferably 20 ⁇ m, more preferably 30 ⁇ m, particularly Preferably it is 40 micrometers.
  • the interlayer thickness is preferably 20 to 60 ⁇ m, more preferably 20 to 55 ⁇ m, and more preferably 20 to 47 ⁇ m.
  • the interlayer thickness corresponds to, for example, the interlayer thickness (D) in FIG.
  • the interlayer thickness (D) corresponds to the total thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer 13, the polarizer 11, the protective film 22, and the second pressure-sensitive adhesive layer 23.
  • a layer other than the above layers may be provided between the reflective polarizing plate 12 and the second pressure-sensitive adhesive layer 23 shown in FIG.
  • the thickness of the newly provided layer is also included in the interlayer thickness.
  • the polarizer 11 and the protective film 22 are normally bonded together through the adhesive bond layer.
  • the thickness of the adhesive layer can also be included in the interlayer thickness.
  • the measurement of the interlayer thickness of the polarizing plate in the present invention can be performed using a measurement method known in the technical field.
  • the tensile elastic modulus at 85 ° C. of the protective film is 2500 MPa or less, preferably the tensile elastic modulus is 2200 MPa or less, more preferably 1800 MPa or less.
  • the tensile elastic modulus at 85 ° C. of the protective film is usually 600 MPa or more, preferably 1400 MPa or more, more preferably 1500 MPa or more.
  • the tensile elastic modulus at 85 ° C. of the protective film is 600 to 2500 MPa, more preferably 1400 to 2200 MPa, and still more preferably 1500 to 1800 MPa.
  • the interlayer thickness from the first pressure-sensitive adhesive layer side surface in the reflective polarizing plate to the surface on the opposite side of the protective film in the second pressure-sensitive adhesive layer is included in the predetermined range of the present application.
  • the tensile elastic modulus at 85 ° C. of the protective film is included in the predetermined range of the present application, for example, even if the polarizing plate is exposed to a high temperature condition, particularly in a cold circulation environment, the reflective polarizing plate , Warpage of the first pressure-sensitive adhesive layer, the polarizer, the protective film, and further the second pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed. As a result, warpage of the entire polarizing plate can be suppressed.
  • the phrase “the polarizing plate is exposed to a high temperature condition” means, for example, that the polarizing plate is exposed to a temperature of 70 ° C. to 95 ° C. for 30 to 60 minutes.
  • At least one of the reflective polarizing plate, the first pressure-sensitive adhesive layer, the polarizer, the protective film, and the second pressure-sensitive adhesive layer has a positive curl direction (edge In more detail, it can be lifted and warped in such a way that its end faces the reflective polarizing plate.
  • the polarizing plate in this invention when the polarizing plate in this invention is exposed to high temperature conditions and a slight curvature may arise in a polarizing plate, a reflection type polarizing plate, a 1st adhesive layer, a polarizer, a protective film, and a 2nd adhesion
  • the agent layer can warp together. Therefore, in the polarizing plate of the present invention, usually, delamination cannot occur between at least one of the reflective polarizing plate, the first pressure-sensitive adhesive layer, the polarizer, the protective film, and the second pressure-sensitive adhesive layer.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer may also be warped (lifted), and the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer may be coherently broken.
  • the glue stripe means, for example, a continuous stripe-like or radial stripe of the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer remaining on a glass panel or the like.
  • Such warpage can be evaluated by measuring the amount of warpage in the present invention.
  • the amount of warpage is determined by laminating the second adhesive layer of the polarizing plate on a glass panel and allowing it to stand for 30 hours in an environment of ⁇ 40 ° C. for 30 minutes and then for 30 minutes in an environment of 85 ° C. for 50 hours.
  • the relative height of the bulge of an edge part with respect to the horizontal surface of the in-plane center part in the surface on the opposite side to the 1st adhesive layer of a reflective polarizing plate is measured.
  • FIG. 2A is a schematic cross-sectional view when warping occurs in the positive curl direction in the polarizing plate.
  • the amount of warpage of the polarizing plate after standing for 50 hours in the above-mentioned cold heat circulation environment is as shown in the figure, the rising height of the entire end portion of the entire polarizing plate 100, and the reflective polarizing plate of the polarizing plate 100 It can be calculated from the distance from the height of the horizontal plane at the in-plane central portion of the surface on the opposite side to the first adhesive layer 13.
  • transformation aspect of each layer is an example, and is not limited to this form.
  • FIG. 2A is an example in the case where the amount of contraction of the polarizer is larger than the amount of contraction of the reflective polarizing plate after standing for 50 hours in the cold heat circulation environment.
  • the amount of warpage of the polarizing plate of the present invention is 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.1 to 8 ⁇ m.
  • the amount of warpage exceeds the above range, significant cohesive failure occurs in the second pressure-sensitive adhesive layer. If the cohesive failure of the second pressure-sensitive adhesive layer is significant, not only the appearance of the polarizing plate is adversely affected, but also light leakage occurs at the edge of the liquid crystal display device when incorporated in the liquid crystal display device, and the display quality is increased. Decreases.
  • the amount of warpage is 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.1 to 8 ⁇ m.
  • a preferable lifting amount is 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.1 to 8 ⁇ m. When the lifting amount exceeds the above range, significant cohesive failure occurs in the second pressure-sensitive adhesive layer.
  • the lifting amount is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.1 to 8 ⁇ m.
  • the relationship between the value of the “warp amount” and the value of the “lift amount” is not particularly limited as long as each value is within the above range. For example, when the value of “warp amount” is the maximum value, the value of “lift amount” may be the minimum value. The value of “warp amount” and the value of “lift amount” may be approximate.
  • the “glue stripe length” is calculated by observing the polarizing plate from the reflective polarizing plate side and measuring the length of the observed glue stripe. Specifically, the distance between the straight line formed by connecting the lower ends of both sides of the convex part in the observed glue stripe and the vertex of the convex part is measured, this measurement is performed several times, and the maximum of the obtained measurement results The value is “glue line length”. For example, when the polarizing plate is observed from the reflective polarizing plate side, glue streaks are observed as shown in FIG. 2 (B), and the length of the glue streak from the lower end on both sides of the convex portion and the apex of the convex portion is observed. Calculated.
  • the glue streak length can be measured by a method known in the art.
  • the paste streak length is preferably less than 100 ⁇ m, more preferably less than 50 ⁇ m. By including the paste streak length within such a range, the visibility of the polarizing plate cannot be adversely affected. On the other hand, when the glue stripe length is 100 ⁇ m or more, the visibility of the polarizing plate is adversely affected, and the appearance of the polarizing plate is also deteriorated.
  • the glue stripe length when the amount of warpage is 0.1 to 10 ⁇ m, the glue stripe length is 5 to 90 ⁇ m, more preferably 5.0 to 50 ⁇ m. In another preferred embodiment, when the lifting amount is 5.0 ⁇ m, the glue stripe length is 5 to 90 ⁇ m, more preferably 5.0 to 50 ⁇ m.
  • the “glue displacement distance” indicates the moving distance of the end portion of the polarizing plate due to contraction of the polarizing plate.
  • the paste displacement distance is the distance between the end of the polarizing plate from the end of the polarizing plate immediately after being bonded to a substrate such as a glass panel to the end of the polarizing plate after standing for 240 hours in an environment of 85 ° C. It may be a moving distance.
  • FIG. 2 (B) when the polarizing plate is observed from above, the glue shift distance is from the end of the polarizing plate immediately after being bonded to a substrate such as a glass panel to the end of the polarizing plate after shrinkage. Can be shown. Note that the end portion of the polarizing plate shown in FIG. 2B means the end portion of the reflective polarizing plate 12.
  • the paste displacement distance may vary depending on the combination of the second pressure-sensitive adhesive and the polarizer used.
  • the reflective polarizing plate is also called a brightness enhancement film, and a polarization conversion element having a function of separating light emitted from a light source (backlight) into transmitted polarized light and reflected polarized light or scattered polarized light is used.
  • a polarization conversion element having a function of separating light emitted from a light source (backlight) into transmitted polarized light and reflected polarized light or scattered polarized light is used.
  • the reflective polarizing plate can be, for example, an anisotropic reflective polarizer.
  • An example of an anisotropic reflective polarizer is an anisotropic multiple thin film that transmits linearly polarized light in one vibration direction and reflects linearly polarized light in the other vibration direction, and a specific example thereof is DBEF made of 3M ( JP-A-4-268505).
  • Such a reflective polarizing plate is a reflective polarizing plate formed by stretching a multilayer laminate composed of at least two thin films having different refractive index anisotropies. Therefore, such a reflective polarizing plate has at least two thin films, and the stretched at least two thin films have different refractive index anisotropy.
  • anisotropic reflective polarizer is a composite of a cholesteric liquid crystal layer and a ⁇ / 4 plate, and a specific example thereof is a PCF manufactured by Nitto Denko (JP-A-11-231130, etc.).
  • an anisotropic reflective polarizer is a reflective grid polarizer, a specific example of which is a metal grid reflective polarizer (US) that emits reflected polarized light even in the visible light region by finely processing the metal.
  • US metal grid reflective polarizer
  • Patent No. 6288840 and the like discloses a film obtained by adding metal fine particles into a polymer matrix and stretching.
  • An optical layer such as a hard coat layer, an antiglare layer, a light diffusing layer, and a retardation layer having a retardation value of 1 ⁇ 4 wavelength is provided on the surface opposite to the first pressure-sensitive adhesive layer in the reflective polarizing plate. It may be provided. By forming the optical layer, the adhesion to the backlight tape and the uniformity of the display image can be improved.
  • the thickness of the reflective polarizing plate can be about 5 to 100 ⁇ m, but is preferably 10 to 40 ⁇ m, more preferably 10 to 30 ⁇ m from the viewpoint of thinning the polarizing plate.
  • the surface of the reflective polarizing plate on the first pressure-sensitive adhesive layer side can be subjected to a surface activation treatment.
  • This surface activation treatment is performed prior to bonding of the reflective polarizing plate and the first pressure-sensitive adhesive layer.
  • the surface activation treatment can be a surface hydrophilization treatment, and may be a dry treatment or a wet treatment.
  • the dry treatment include discharge treatment such as corona treatment, plasma treatment and glow discharge treatment; flame treatment; ozone treatment; UV ozone treatment; ionizing active ray treatment such as ultraviolet treatment and electron beam treatment.
  • the wet treatment include ultrasonic treatment using a solvent such as water or acetone, alkali treatment, anchor coat treatment, and the like. These processes may be performed alone or in combination of two or more.
  • the surface activation treatment is preferably a corona treatment and / or a plasma treatment from the viewpoint of the effect of suppressing peeling of the reflective polarizing plate in a humid heat environment and the productivity of the polarizing plate.
  • a corona treatment and / or a plasma treatment from the viewpoint of the effect of suppressing peeling of the reflective polarizing plate in a humid heat environment and the productivity of the polarizing plate.
  • peeling occurs between the first pressure-sensitive adhesive layer and the reflective polarizing plate in a humid heat environment. Can be effectively suppressed.
  • a surface activation treatment may also be performed on the surface of the first pressure-sensitive adhesive layer on the luminance reflective polarizing plate side.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer is a layer interposed between the polarizer and the reflective polarizing plate.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer is typically directly laminated on the polarizer so that the polarizer and the first pressure-sensitive adhesive layer are in contact with each other.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer can be composed of a pressure-sensitive adhesive composition whose main component is a resin such as acrylic, rubber-based, urethane-based, ester-based, silicone-based, or polyvinyl ether-based.
  • a pressure-sensitive adhesive composition having an acrylic resin excellent in transparency, weather resistance, heat resistance and the like as a base polymer is preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be an active energy ray curable type or a thermosetting type.
  • acrylic base polymer examples include (meth) acrylic acid ester bases such as butyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. Polymers and copolymer base polymers using two or more of these (meth) acrylic acid esters are preferably used.
  • the base polymer is preferably copolymerized with a polar monomer.
  • polar monomers examples include (meth) acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, glycidyl ( Mention may be made of monomers having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group and the like, such as (meth) acrylate.
  • the pressure-sensitive adhesive composition usually further contains a crosslinking agent.
  • a crosslinking agent a metal ion having a valence of 2 or more, which forms a carboxylic acid metal salt with a carboxyl group; a polyamine compound, which forms an amide bond with a carboxyl group; Examples thereof include epoxy compounds and polyols that form ester bonds with carboxyl groups; polyisocyanate compounds that form amide bonds with carboxyl groups. Of these, polyisocyanate compounds are preferred.
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition has a property of being cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, and has an adhesive property even before irradiation with active energy rays. It is a pressure-sensitive adhesive composition having such a property that it can be adhered to an adherend such as the like and can be cured by irradiation with active energy rays to adjust the adhesion.
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is preferably ultraviolet curable.
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition further contains an active energy ray-polymerizable compound in addition to the base polymer and the crosslinking agent. Further, if necessary, a photopolymerization initiator, a photosensitizer and the like may be contained.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains fine particles for imparting light scattering properties; beads; resins other than the base polymer; tackifiers; fillers; antioxidants; ultraviolet absorbers; pigments; be able to.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying an organic solvent diluted solution of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition onto a substrate and drying it.
  • the substrate can be a polarizer, a reflective polarizing plate, a separator or the like.
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is used, a desired cured product can be obtained by irradiating the formed pressure-sensitive adhesive layer with active energy rays.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer preferably exhibits a storage elastic modulus of 0.15 to 1.2 MPa in a temperature range of 23 to 80 ° C.
  • a storage elastic modulus 0.15 to 1.2 MPa in a temperature range of 23 to 80 ° C.
  • “Shows a storage elastic modulus of 0.15 to 1.2 MPa in a temperature range of 23 to 80 ° C.” means that the storage elastic modulus is a value within the above range at any temperature within this range. . Since the storage elastic modulus usually decreases gradually as the temperature rises, if both the storage elastic modulus at 23 ° C. and 80 ° C. are within the above range, the storage elastic modulus within the above range is exhibited at the temperature in this range. Can be seen.
  • the storage elastic modulus of the first pressure-sensitive adhesive layer should be measured using a commercially available viscoelasticity measuring device, for example, a viscoelasticity measuring device “DYNAMIC ANALYZER RDA II” manufactured by REOMETRI as shown in the examples below. Can do.
  • an active energy ray-curable type is further prepared by further adding an oligomer, specifically, a urethane acrylate-based oligomer, to a pressure-sensitive adhesive composition containing a base polymer and a crosslinking agent.
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition
  • the adhesive layer is appropriately cured by irradiating active energy rays.
  • the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer can be 30 ⁇ m or less.
  • the thickness is preferably 25 ⁇ m or less, particularly preferably 20 ⁇ m or less, and particularly preferably 15 ⁇ m or less.
  • the thickness of the 1st adhesive layer exists in such a range, the dimensional change of a polarizing plate can be suppressed, maintaining favorable workability.
  • the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted as appropriate so that the interlayer thickness falls within a predetermined range.
  • a polarizer is an absorptive polarizer that has the property of absorbing linearly polarized light having a vibration plane parallel to the absorption axis and transmitting linearly polarized light having a vibration plane perpendicular to the absorption axis (parallel to the transmission axis).
  • a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film can be suitably used.
  • the polarizer is, for example, a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol resin film; a step of adsorbing a dichroic dye by dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye; a polyvinyl on which the dichroic dye is adsorbed It can be produced by a method comprising a step of treating an alcohol-based resin film with a boric acid aqueous solution; and a step of washing with water after the treatment with the boric acid aqueous solution.
  • polyvinyl alcohol resin a saponified polyvinyl acetate resin
  • examples of the polyvinyl acetate resin include, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, copolymers with other monomers copolymerizable with vinyl acetate.
  • examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, acrylamides having ammonium groups, and the like.
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more.
  • the polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually about 1000 to 10,000, and preferably about 1500 to 5,000.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin can be determined according to JIS K 6726.
  • a film obtained by forming such a polyvinyl alcohol resin is used as an original film of a polarizer (polarizing film).
  • the method for forming the polyvinyl alcohol-based resin into a film is not particularly limited, and a known method is employed.
  • the thickness of the polyvinyl alcohol-based raw film is not particularly limited, but in order to make the thickness of the polarizer 10 ⁇ m or less, it is preferable to use a film having a thickness of about 5 to 35 ⁇ m. More preferably, it is 20 ⁇ m or less.
  • the uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before, simultaneously with, or after the dyeing of the dichroic dye.
  • this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Moreover, you may uniaxially stretch in these several steps.
  • rolls having different peripheral speeds may be uniaxially stretched or may be stretched uniaxially using a hot roll.
  • the uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in the air, or may be wet stretching in which stretching is performed in a state where a polyvinyl alcohol-based resin film is swollen using a solvent.
  • the draw ratio is usually about 3 to 8 times.
  • a method for dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye for example, a method of immersing the film in an aqueous solution containing the dichroic dye is employed.
  • the dichroic dye iodine or a dichroic organic dye is used.
  • the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water before a dyeing process.
  • a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed.
  • the iodine content in this aqueous solution can be about 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water.
  • the content of potassium iodide can be about 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water.
  • the temperature of the aqueous solution can be about 20 to 40 ° C.
  • a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a dichroic organic dye is usually employed.
  • the aqueous solution containing the dichroic organic dye may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant.
  • the content of the dichroic organic dye in this aqueous solution can be about 1 ⁇ 10 ⁇ 4 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of water.
  • the temperature of the aqueous solution can be about 20 to 80 ° C.
  • boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye a method of immersing a dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution is usually employed.
  • the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide.
  • the amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution can be about 2 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of water.
  • the amount of potassium iodide in this aqueous solution can be about 0.1 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of water.
  • the temperature of the aqueous solution can be 50 ° C. or higher, for example, 50 to 85 ° C.
  • the polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water.
  • the water washing treatment can be performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water.
  • the temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C.
  • a polarizer is obtained by performing a drying process after washing with water.
  • the drying process can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater.
  • the thickness of the polarizer is preferably 15 ⁇ m or less, and more preferably 10 ⁇ m or less. Setting the thickness of the polarizer to 15 ⁇ m or less is advantageous for reducing the thickness of the polarizing plate and thus the liquid crystal display device.
  • the thickness of the polarizer is usually 4 ⁇ m or more. The thickness of the polarizer can be adjusted as appropriate so that the interlayer thickness falls within a predetermined range.
  • a protective film is a film laminated
  • the protective film is a light-transmitting (preferably optically transparent) thermoplastic resin, for example, a polyolefin such as a chain polyolefin resin (polypropylene resin, etc.) or a cyclic polyolefin resin (norbornene resin, etc.).
  • Cellulose resins such as triacetyl cellulose and diacetyl cellulose; Polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; Polycarbonate resins; Acrylic resins such as (meth) acrylic resins; Polystyrene resins; Polyvinyl chloride resin; Acrylonitrile butadiene styrene resin; Acrylonitrile styrene resin; Polyvinyl acetate resin; Polyvinylidene chloride resin; Polyamide resin; Polyacetal resin; Modified polyphenylene ether It may be a film made of polyimide resin or the like; system resin; polysulfone resins; poly (ether sulfone) resins; polyarylate resin; polyamide-imide resin. Among them, it is preferable to use a polyolefin resin or an acrylic resin, and it is particularly preferable to use a cyclic polyolefin resin.
  • chain polyolefin resin examples include a homopolymer of a chain olefin such as a polyethylene resin and a polypropylene resin, and a copolymer composed of two or more chain olefins.
  • Cyclic polyolefin-based resin is a general term for resins that are polymerized using cyclic olefins as polymerization units.
  • Specific examples of cyclic polyolefin resins include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and chain olefins such as ethylene and propylene (typically Are random copolymers), graft polymers obtained by modifying them with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, and hydrides thereof.
  • the protective film according to the present invention contains a cyclic polyolefin resin.
  • Cellulosic resins are those in which some or all of the hydrogen atoms in the hydroxyl groups of cellulose obtained from raw material cellulose such as cotton linter and wood pulp (hardwood pulp, conifer pulp) are substituted with acetyl groups, propionyl groups and / or butyryl groups. Further, it refers to a cellulose organic acid ester or a cellulose mixed organic acid ester. Examples include cellulose acetates, propionic acid esters, butyric acid esters, and mixed esters thereof.
  • the acrylic resin film include a film containing a methyl methacrylate resin.
  • the methyl methacrylate resin is a polymer containing 50% by weight or more of methyl methacrylate units.
  • the content of methyl methacrylate units is preferably 70% by weight or more, and may be 100% by weight.
  • the polymer having a methyl methacrylate unit of 100% by weight is a methyl methacrylate homopolymer obtained by polymerizing methyl methacrylate alone.
  • This methyl methacrylate-based resin is usually a monofunctional monomer mainly composed of methyl methacrylate and a polyfunctional monomer used as necessary, as a radical polymerization initiator and as required. It can be obtained by polymerization in the presence of a chain transfer agent.
  • Monofunctional monomers that can be copolymerized with methyl methacrylate include, for example, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and 2-hydroxy methacrylate.
  • Acrylic acid esters such as: 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate, 3- (hydroxyethyl) methyl acrylate, 2- (hydroxymethyl) ethyl acrylate, and 2- (hydroxymethyl) Hydroxyacrylic esters such as butyl acrylate; Unsaturated acids such as methacrylic acid and acrylic acid; Halogenated styrenes such as chlorostyrene and bromostyrene; Substituted styrenes such as vinyltoluene and ⁇ -methylstyrene; Acrylonitrile and methacrylate Examples thereof include unsaturated nitriles such
  • Examples of the polyfunctional monomer that can be copolymerized with methyl methacrylate include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and tetraethylene glycol di (meth) acrylate.
  • Nonaethylene glycol di (meth) acrylate, and ethylene glycol such as tetradecaethylene glycol (meth) acrylate or the oligomers of both end hydroxyl groups esterified with acrylic acid or methacrylic acid; both ends of propylene glycol or its oligomer Hydroxyl ester of hydroxyl group with acrylic acid or methacrylic acid; neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, and butanediol A hydroxyl group of a dihydric alcohol such as (meth) acrylate esterified with acrylic acid or methacrylic acid; bisphenol A, an alkylene oxide adduct of bisphenol A, or both hydroxyl groups of these halogen-substituted products are acrylic acid or methacrylic acid Esterified with polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and pentaerythritol with acrylic acid or methacryl
  • ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate and neopentyl glycol dimethacrylate are preferably used.
  • the methyl methacrylate resin may be a modified methyl methacrylate resin modified by performing a reaction between functional groups of the resin.
  • the reaction include, for example, depolymerization condensation in a polymer chain between a methyl ester group of methyl acrylate and a hydroxyl group of methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, and a carboxyl group of acrylic acid and 2- (hydroxymethyl) ) Intrapolymer dehydration condensation reaction with hydroxyl group of methyl acrylate.
  • a retardation value of substantially zero means that the in-plane retardation value at a wavelength of 590 nm is 10 nm or less, the absolute value of the thickness direction retardation value at a wavelength of 590 nm is 10 nm or less, and the thickness direction position at a wavelength of 480 to 750 nm.
  • the absolute value of the phase difference value is 15 nm or less.
  • the protective film may be stretched and / or shrunk to give a suitable retardation value.
  • the thickness of the protective film can be about 1 to 30 ⁇ m, but it is preferably 5 to 25 ⁇ m, more preferably 5 to 20 ⁇ m from the viewpoints of strength and handleability. When the thickness is within this range, the polarizer is mechanically protected, and the polarizer does not shrink even when exposed to a humid heat environment, and stable optical characteristics can be maintained. In addition, the thickness of a protective film can be adjusted suitably so that the said interlayer thickness may become a predetermined range.
  • the protective film can be bonded to the polarizer through an adhesive layer.
  • an adhesive layer As the adhesive forming the adhesive layer, a water-based adhesive or an active energy ray-curable adhesive can be used.
  • the water-based adhesive examples include an adhesive made of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution and an aqueous two-component urethane emulsion adhesive.
  • a water-based adhesive composed of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is preferably used.
  • Polyvinyl alcohol resins include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith.
  • a polyvinyl alcohol copolymer obtained by saponifying a polymer, a modified polyvinyl alcohol polymer obtained by partially modifying the hydroxyl group thereof, or the like can be used.
  • the water-based adhesive can contain a crosslinking agent such as an aldehyde compound, an epoxy compound, a melamine compound, a methylol compound, an isocyanate compound, an amine compound, or a polyvalent
  • a drying step in order to remove water contained in the water-based adhesive after bonding the polarizer and the protective film.
  • a curing step for curing at a temperature of about 20 to 45 ° C. may be provided.
  • the active energy ray-curable adhesive refers to an adhesive that cures when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays, for example, an adhesive containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, an adhesive containing a photoreactive resin, Examples thereof include a binder resin and a photoreactive crosslinking agent.
  • the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as a photocurable epoxy monomer, a photocurable acrylic monomer, and a photocurable urethane monomer, and oligomers derived from the photopolymerizable monomer.
  • the photopolymerization initiator examples include those containing substances that generate active species such as neutral radicals, anion radicals, and cation radicals upon irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • active energy ray-curable adhesive containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator an adhesive containing a photocurable epoxy monomer and a cationic photopolymerization initiator can be preferably used.
  • an active energy ray-curable adhesive When using an active energy ray-curable adhesive, after bonding a polarizer and a protective film, a drying step is performed as necessary, and then the active energy ray-curable adhesive is irradiated by irradiating active energy rays. A curing step for curing is performed.
  • the light source of the active energy ray is not particularly limited, but ultraviolet light having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable.
  • the low pressure mercury lamp, the medium pressure mercury lamp, the high pressure mercury lamp, the ultrahigh pressure mercury lamp, the chemical lamp, the black light lamp, the micro A wave excitation mercury lamp, a metal halide lamp, etc. can be used.
  • saponification treatment, corona treatment, plasma treatment, or the like can be performed on at least one of the pasting surfaces.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the second pressure-sensitive adhesive layer may be appropriately selected from conventionally known pressure-sensitive adhesives and peeled off in a high temperature environment where the polarizing plate is exposed, a moist heat environment, or an environment where high and low temperatures are repeated. What is necessary is just to have the adhesiveness of the grade which does not arise. Specific examples include acrylic pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, and acrylic pressure-sensitive adhesives are particularly preferable in terms of transparency, weather resistance, heat resistance, and processability.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer may use the same type of pressure-sensitive adhesive, or may use different types of pressure-sensitive adhesives.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer is formed from an acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • a tackifier for the adhesive, if necessary, a tackifier, plasticizer, glass fiber, glass beads, metal powder, other inorganic powders, fillers, pigments, colorants, fillers, antioxidants, UV absorbers Various additives such as an antistatic agent and a silane coupling agent may be appropriately blended.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is usually formed by applying a pressure-sensitive adhesive solution onto a release sheet and drying.
  • a pressure-sensitive adhesive solution onto a release sheet and drying.
  • roll coating methods such as reverse coating and gravure coating, spin coating methods, screen coating methods, fountain coating methods, dipping methods, spraying methods and the like can be employed.
  • the release sheet provided with the pressure-sensitive adhesive layer is used by a method of transferring the release sheet.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually about 3 to 30 ⁇ m, preferably 10 to 30 ⁇ m, and more preferably 10 to 25 ⁇ m.
  • the polarizing plate when the second pressure-sensitive adhesive layer has such a thickness, the polarizing plate can be prevented from being broken, and when incorporated in the liquid crystal display device, light leakage occurs at the end of the liquid crystal display device. It can be suppressed.
  • the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted as appropriate so that the interlayer thickness falls within a predetermined range.
  • the storage elastic modulus at 80 ° C. of the second pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.025 MPa or more, more preferably 0.07 MPa or more. If the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 0.025 MPa, the second pressure-sensitive adhesive layer may cause cohesive failure. If the cohesive failure is significant, not only the appearance of the polarizing plate is adversely affected but also the liquid crystal display When incorporated in the device, light leakage occurs at the edge of the liquid crystal display device, which adversely affects the display.
  • the storage elastic modulus at 80 ° C. of the second pressure-sensitive adhesive layer is 1.1 MPa or less, preferably 0.9 MPa or less. When the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at 80 ° C. exceeds 1.1 MPa, the heat durability against the second pressure-sensitive adhesive layer and glass or panel is deteriorated, and bubbles are easily generated between the layers.
  • a separator may be provided to protect the surface until the second pressure-sensitive adhesive layer is bonded to another member.
  • the polarizing plate of the present invention includes, for example, the following steps: Applying a surface activation treatment to the surface of the reflective polarizing plate on the first pressure-sensitive adhesive layer side, and laminating the first pressure-sensitive adhesive layer on the surface subjected to the surface activation treatment; It is produced through.
  • the polarizing plate of this invention is a 2nd adhesive layer on the surface on the opposite side to the polarizer in bonding a protective film through the adhesive bond layer on the single side
  • a separator may be temporarily attached to the outer surface of the second pressure-sensitive adhesive layer, and a surface activation treatment may be performed on the bonding surface of the first pressure-sensitive adhesive layer with the reflective polarizing plate.
  • the method of bonding the reflective polarizing plate to the first pressure-sensitive adhesive layer may be a single wafer bonding method or a sheet / roll composite bonding method as described in JP-A No. 2004-262071. May be. In addition, when it can be produced in a long length and the required quantity is large, a roll-to-roll bonding method is also useful.
  • the manufacturing method of the polarizing plate of the present invention can be prepared by a method known in the technical field.
  • the polarizing plate according to the present invention can be preferably applied to a liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device includes a liquid crystal cell and a polarizing plate according to the present invention bonded to the surface thereof.
  • the polarizing plate can be bonded to the liquid crystal cell through the second pressure-sensitive adhesive layer.
  • the polarizing plate according to the present invention is usually used as a polarizing plate disposed on the backlight side of the liquid crystal cell.
  • the driving method of the liquid crystal cell may be any conventionally known method, but is preferably the IPS mode.
  • the liquid crystal display device using the polarizing plate according to the present invention is excellent in wet heat durability.
  • an organic electroluminescence display device can be obtained by bonding a polarizing plate to an organic electroluminescence display via a second pressure-sensitive adhesive layer.
  • the film thickness, tensile modulus, and storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer were measured as follows.
  • Thickness The thickness was measured using a digital micrometer “MH-15M” manufactured by Nikon Corporation.
  • the storage elastic modulus G ′ of the pressure-sensitive adhesive layer was measured according to the following (I) to (III).
  • (II) The obtained approximately ball-shaped sample is attached to the upper and lower surfaces of the I-shaped jig, and the upper and lower surfaces are sandwiched between the L-shaped jig.
  • the configuration of the measurement sample is L-shaped jig / adhesive / I-shaped jig / adhesive / L-shaped jig.
  • a 20 ⁇ m-thick polyvinyl alcohol film (average polymerization degree of about 2400, saponification degree of 99.9 mol% or more) is uniaxially stretched about 5 times by dry stretching and further kept in a pure water at 60 ° C. while maintaining tension. After being immersed for 1 minute, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.05 / 5/100 at 28 ° C. for 60 seconds. Then, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide / boric acid / water of 8.5 / 8.5 / 100 at 72 ° C. for 300 seconds.
  • polarizer-1 having a thickness of 7 ⁇ m in which iodine was adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film.
  • Example of preparation of first pressure-sensitive adhesive layer The organic solvent solution containing the composition shown in Table 1 was applied to the release treatment surface of the separator made of polyethylene terephthalate having a thickness of 38 ⁇ m, which had been subjected to the release treatment, so as to have a predetermined thickness after drying with a die coater. Then, a pressure-sensitive adhesive layer with a separator obtained by drying was obtained. Table 1 shows the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the storage elastic modulus at 80 ° C. in each Example and Comparative Example.
  • Example of preparation of second pressure-sensitive adhesive layer An organic solvent solution containing the composition shown in Table 2 was applied to the release treatment surface of a separator made of polyethylene terephthalate having a thickness of 38 ⁇ m so as to have a predetermined thickness after drying with a die coater. Then, a pressure-sensitive adhesive layer with a separator obtained by drying was obtained. Table 2 shows the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the storage elastic modulus at 80 ° C. in each Example and Comparative Example.
  • Reflective polarizing plate-1 As the reflective polarizing plate-1, “Advanced Polarized Film, Version 3” (thickness: 26 ⁇ m) manufactured by 3M was used.
  • Preparation of water-based adhesive 3 parts by weight of a carboxyl group-modified polyvinyl alcohol [“KL-318” manufactured by Kuraray Co., Ltd.] was dissolved in 100 parts by weight of water to prepare an aqueous polyvinyl alcohol solution.
  • aqueous polyvinyl alcohol solution 3 parts by weight of a carboxyl group-modified polyvinyl alcohol [“KL-318” manufactured by Kuraray Co., Ltd.] was dissolved in 100 parts by weight of water to prepare an aqueous polyvinyl alcohol solution.
  • water-soluble polyamide epoxy resin (“Smile Resin 650 (30) manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd., solid concentration: 30% by weight)” was added to 100 parts by weight of water. Mixing at a ratio, an aqueous adhesive was obtained.
  • a protective film 22 was bonded to one surface of the polarizer 11 using the above water-based adhesive (thickness 10 to 100 nm). Prior to bonding, a corona treatment of 0.8 kJ / m 2 was performed on the bonding surface of the protective film with the polarizer. Then, it was dried at 80 ° C. for 5 minutes and cured at 40 ° C. for 72 hours.
  • a protective film 22 was bonded to one surface of the polarizer 11 using the active energy ray-curable adhesive. Prior to bonding, a corona treatment of 0.8 kJ / m 2 was performed on the bonding surface of the protective film with the polarizer. After the polarizer 11 and the protective film 22 were bonded together, ultraviolet irradiation was performed with an ultraviolet irradiation device (lamp: Fusion D lamp, integrated light quantity: 1000 mJ / cm 2 ), and left at room temperature for 1 hour.
  • an ultraviolet irradiation device lamp: Fusion D lamp, integrated light quantity: 1000 mJ / cm 2
  • the 1st adhesive layer was bonded to the surface on the opposite side to the surface where the protective film in a polarizer was laminated
  • 10.8 kJ / m 2 of corona treatment was performed on both the bonding surface of the polarizer and the bonding surface of the first pressure-sensitive adhesive layer.
  • the 2nd adhesive layer was bonded on the outer surface of the protective film.
  • 0.8 kJ / m 2 of corona treatment was performed on both the bonding surface of the protective film and the bonding surface of the second pressure-sensitive adhesive layer.
  • the separator of the first pressure-sensitive adhesive layer is peeled off and subjected to a corona treatment of 0.8 kJ / m 2 on one side of the reflective polarizing plate. It stuck on the outer surface of the adhesive layer of, and the polarizing plate was obtained.
  • the curvature amount was measured with the following method. First, in the produced polarizing plate, the surface opposite to the protective film in the second pressure-sensitive adhesive layer was bonded to glass (Corning Corp., product number: EAGLE XG (registered trademark) ), and the thermal cycle (at -40 ° C) The mixture was allowed to stand for 50 hours in an environment of 30 minutes and then 1 cycle at 85 ° C. for 30 minutes. About the polarizing plate in which curvature generate
  • the second pressure-sensitive adhesive layer may cause cohesive failure, and the second pressure-sensitive adhesive layer side in the protective film and the second pressure-sensitive adhesive in the glass panel.
  • the second pressure-sensitive adhesive was divided on the layer side, and the second pressure-sensitive adhesive remained on each of the protective film and the glass panel.
  • the second pressure-sensitive adhesive remaining on the glass panel surface was present in a continuous streak-like or radial form.
  • the length of the streaks of the second adhesive remaining on the glass panel that is, the length of the glue streaks, (for example, manufactured by KEYENCE, product number: VHX-1000) at a magnification of 500 ⁇ , for example,
  • the lengths of the glue stripes shown in FIGS. 2 (A) and 2 (B) were measured.
  • the length of the three glue streaks was measured, and the maximum value obtained was taken as the glue streak length in each example and comparative example.
  • the results are shown in Table 3 (Examples) and Table 4 (Comparative Examples).
  • the polarizing plate of the present invention can obtain a thin polarizing plate. Further, even when the polarizing plate is exposed to a high temperature condition, particularly in a cold circulation environment, the warping of the polarizing plate is suppressed, and further, the cohesive failure of the second pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed. Moreover, even when the polarizing plate of the present invention is exposed to a high temperature condition, particularly in a cold circulation environment, the visibility of the polarizing plate is very good, and light leakage of the polarizing plate does not occur.
  • a polarizing plate in which warpage due to shrinkage of the polarizer and the reflective polarizing plate is suppressed. Furthermore, according to this invention, the polarizing plate by which the cohesive failure of the adhesive layer bonded by the glass panel of the liquid crystal panel was also suppressed is provided.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

［課題］本発明は、偏光子および反射型偏光板の収縮に起因する反りが抑制された偏光板を提供することを目的とする。さらに、本発明は、例えば、液晶セルのガラスパネルに貼合される粘着剤の凝集破壊も抑制された偏光板を提供することを目的とする。 ［解決手段］反射型偏光板と、第１の粘着剤層と、偏光子と、保護フィルムと、第２の粘着剤層とがこの順で積層された偏光板であって、前記反射型偏光板における第１の粘着剤層側表面から、前記第２の粘着剤層における前記保護フィルムとは反対側の表面までの層間厚みが、６０μｍ以下であり、前記保護フィルムの８５℃における引張弾性率が、２５００ＭＰａ以下である、偏光板。

Description

偏光板
　本発明は、様々な光学用途に使用できる偏光板に関する。
　偏光板への薄膜化要求に伴い、通常、偏光子の両面に貼合される透明樹脂からなる保護フィルムを、偏光子の片側のみに配置することが検討されている。
　例えば、特許文献１には、液晶セルの基板と、粘着剤層と偏光子が積層された液晶パネルが開示されている。
　また、偏光板への薄膜化要求を満たすために、例えば、第一の感圧接着剤層、透明保護フィルム、偏光子、第二の感圧接着剤層、および透明なプラスチック基板がこの順に積層された偏光板が開発されている（特許文献２）。
特開２００６－２９２９３９号公報 特開２０１０－３９４５８号公報
　上記構造を有する偏光板は、その構成上、正カール方向(端部が浮き上がる方向)へ変化しやすい。例えば、偏光板が高温条件下、特に高温と低温とを繰り返す条件下（以下、冷熱循環環境下ということがある。）に曝されると、偏光子および反射型偏光板に収縮が生じ得る。さらに、これらの収縮に起因して、保護フィルムに反りが生じ得る。その上、ガラスパネルに貼合された対パネル糊は、反射型偏光板に向かうように反る力と、粘着剤とガラスパネルの接着力が逆方向に作用する条件に付されるので、やがて、対パネル糊には凝集破壊が生じ得る。対パネル糊に凝集破壊が生じると、対パネル糊の一部は保護フィルムに残存し、残りはガラスパネルに残存することになり、外観に悪影響が及ぼされるだけでなく、液晶表示装置に組み込んだときに、液晶表示装置の端部に光漏れが生じ、表示の品質が低下する。
　このため、偏光子および反射型偏光板の収縮に起因する、保護フィルム等の反りを抑制し、さらに対パネル糊の凝集破壊を抑制することが求められているが、従来の保護フィルムにセルロース樹脂フィルムを用いた構成では上記の問題が生じることがあり十分ではなかった。
　そこで、本発明は、偏光子および反射型偏光板の収縮に起因する反りが抑制された偏光板を提供することを目的とする。さらに、本発明は、例えば、液晶セルのガラスパネルに貼合される粘着剤層の凝集破壊も抑制された偏光板を提供することを目的とする。
　本発明は、以下を含む。
［１］反射型偏光板と、第１の粘着剤層と、偏光子と、保護フィルムと、第２の粘着剤層とがこの順で積層された偏光板であって、前記反射型偏光板における第１の粘着剤層側表面から、前記第２の粘着剤層における前記保護フィルムとは反対側の表面までの層間厚みが、６０μｍ以下であり、前記保護フィルムの８５℃における引張弾性率が、２５００ＭＰａ以下である、偏光板。
［２］前記保護フィルムは、環状ポリオレフィン系樹脂フィルムである、［１］に記載の偏光板。
［３］前記保護フィルムは、アクリル系樹脂フィルムである、［１］に記載の偏光板。
［４］前記第１の粘着剤層の厚みは、２０μｍ以下である、［１］～［３］のいずれか１に記載の偏光板。
［５］前記第２の粘着剤層は、８０℃における貯蔵弾性率が０．０２５ＭＰａ以上であり、厚みが１０～３０μｍである、［１］～［４］のいずれか１に記載の偏光板。
［６］前記偏光子は、厚みが１０μｍ以下である、［１］～［５］のいずれか１に記載の偏光板。
［７］前記反射型偏光板は、少なくとも２層の薄膜を有し、前記少なくとも２層の薄膜は、屈折率異方性が異なる、［１］～［６］のいずれか１に記載の偏光板。
　本発明によれば、薄型の偏光板を得ることができる。また、偏光板が高温条件下、特に冷熱循環環境下に曝された場合であっても、偏光板の反りが抑制され、さらに、第２の粘着剤層の凝集破壊を抑制できる。
図１は、本発明の偏光板における好ましい層構成の概略断面図を例示したものである。 図２（Ａ）は、偏光板において正カール方向に反りが生じた際の概略断面図である。図２（Ｂ）は、偏光板において正カール方向に反りが生じた際に、偏光板を反射型偏光板１２側から観察した顕微鏡写真である。
　以下、本発明に係る偏光板について適宜図を用いて説明するが、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。
　本発明の偏光板は、反射型偏光板と、第１の粘着剤層と、偏光子と、保護フィルムと、第２の粘着剤層とがこの順で積層された偏光板であって、
反射型偏光板における第１の粘着剤層側表面から、前記第２の粘着剤層における前記保護フィルムとは反対側の表面までの層間厚みが、６０μｍ以下であり、
保護フィルムの８５℃における引張弾性率が、２５００ＭＰａ以下であることを特徴とする、偏光板である。
　本発明の偏光板は、例えば、図１に示すように、反射型偏光板１２と、第１の粘着剤層１３と、偏光子１１と、保護フィルム２２と、第２の粘着剤層２３とがこの順で積層された偏光板１００である。
　本発明における偏光板は、反射型偏光板における第１の粘着剤層側表面から、第２の粘着剤層における前記保護フィルムとは反対側の表面までの層間厚み（以下、単に「層間厚み」と記載する場合がある）が、６０μｍ以下であり、好ましくは５５μｍ以下であり、より好ましくは４７μｍ以下である。反射型偏光板における第１の粘着剤層側表面から、第２の粘着剤層における前記保護フィルムとは反対側の表面までの層間厚みの下限値は、好ましくは２０μｍ、より好ましくは３０μｍ、特に好ましくは４０μｍである。
　層間厚みは、好ましくは、２０～６０μｍ、さらに好ましくは２０～５５μｍ、より好ましくは２０～４７μｍである。
　ここで、層間厚みは、例えば、図１における層間厚み（Ｄ）に相当する。この場合において、層間厚み（Ｄ）は、第１の粘着剤層１３と、偏光子１１と、保護フィルム２２と、第２の粘着剤層２３との厚さの合計に相当する。
　図１には示されていないが、例えば、図１に示される反射型偏光板１２と第２の粘着剤層２３との間には、上記層以外の層を設けてもよい。このような場合、新たに設けられた層の厚さも層間厚みに含まれる。また、偏光子１１と保護フィルム２２は、通常、接着剤層を介して、貼り合わされている。当該、接着剤層の厚さについても、層間厚みに含まれ得る。
　本発明における偏光板の層間厚みの測定は、当該技術分野において公知の測定方法を用いて行える。
　本発明の偏光板において、保護フィルムの８５℃における引張弾性率は、２５００ＭＰａ以下であり、好ましくは、引張弾性率は２２００ＭＰａ以下であり、さらに好ましくは１８００ＭＰａ以下である。
　保護フィルムの８５℃における引張弾性率は、通常６００ＭＰａ以上であり、好ましくは１４００ＭＰａ以上であり、より好ましくは１５００ＭＰａ以上である。
　また、好ましくは、保護フィルムの８５℃における引張弾性率は、６００～２５００ＭＰａであり、より好ましくは１４００～２２００ＭＰａであり、さらに好ましくは１５００～１８００ＭＰａである。
　本発明の偏光板において、反射型偏光板における第１の粘着剤層側表面から、前記第２の粘着剤層における前記保護フィルムとは反対側の表面までの層間厚みが本願所定の範囲に含まれ、かつ、保護フィルムの８５℃における引張弾性率が、本願所定の範囲に含まれることにより、例えば、偏光板が高温条件下、特に冷熱循環環境下に曝されたとしても、反射型偏光板、第１の粘着剤層、偏光子、保護フィルム、さらには第２の粘着剤層の反りを抑制できる。その結果、偏光板全体の反りを抑制できる。
　ここで、偏光板が高温条件下に曝されるとは、例えば、７０℃～９５℃の温度に、３０～６０分間、偏光板が曝されることを意味する。
　また、偏光板が高温条件下に曝されると、反射型偏光板、第１の粘着剤層、偏光子、保護フィルム、および第２の粘着剤層の少なくとも１つは、正カール方向(端部が浮き上がる方向)に、より詳細には、それらの端部が反射型偏光板に向かうように、浮き上がり、反りを生じ得る。
　なお、本発明における偏光板を高温条件下に曝し、偏光板に僅かな反りが生じ得る場合、反射型偏光板、第１の粘着剤層と、偏光子と、保護フィルムと、第２の粘着剤層は一体となって反り得る。したがって、本発明の偏光板は、通常、反射型偏光板、第１の粘着剤層、偏光子、保護フィルム、および第２の粘着剤層における少なくとも１つの層間で層間剥離は生じ得ない。
　偏光板の反りに起因して、第２の粘着剤層においても反り（浮き上がり）が生じ、さらに第２の粘着剤層を構成する粘着剤に凝集破壊が生じ得る。このように、第２の粘着剤層に凝集破壊が生じると、第２の粘着剤の一部は保護フィルムに残存し、第２の粘着剤の残りは、第２の粘着剤と貼合させた基材、例えばガラスパネルに残存する。このような状態を、本明細書において、糊スジが生じた状態ともいう。また、本発明において糊スジは、例えば、ガラスパネル等に残存した、連続した筋状または放射状の、第２の粘着剤層を構成する粘着剤のスジを意味する。
　このような反りについて、本発明においては、反り量等を測定することにより評価できる。例えば、この反り量は、偏光板の第２粘着層をガラスパネルに貼合せ、－４０℃の環境下に３０分間、次いで８５℃の環境下に３０分間を１サイクルとして、５０時間静置した後における偏光板について、反射型偏光板の第１の粘着剤層とは反対側の面における面内中心部の水平面に対する、端部の盛り上がりの相対高さを測定したものである。
　図２（Ａ）は、偏光板において正カール方向に反りが生じた際の概略断面図である。例えば、上記冷熱循環環境下に５０時間静置した後における偏光板の反り量は、図示したように、偏光板全体１００における、端部全体の盛り上がり高さと、偏光板１００の、反射型偏光板１２の第１の粘着剤層１３とは反対側の面の面内中央部における、水平面の高さとの距離から算出できる。ただし、各層の変形態様は、一例であり、この形態に限定されない。図２（Ａ）は、上記冷熱循環環境下に５０時間静置した後において、偏光子の収縮量が反射型偏光板の収縮量よりも大きい場合における一例である。また、例えば、反射型偏光板の種類、厚さ等によっても、図２（Ａ）とは異なる変形態様が生じ得る。
　好ましくは、本発明の偏光板の反り量は、０．１～１０μｍ、より好ましくは０．１～８μｍである。反り量が上記範囲を超えると、第２の粘着剤層に著しい凝集破壊が生じる。第２の粘着剤層の凝集破壊が著しいと、偏光板の外観に悪影響が及ぼされるだけでなく、液晶表示装置に組み込んだときに、液晶表示装置の端部に光漏れが生じ、表示の品質が低下する。例えば、長さ１２～１６ｃｍ、幅６～１０ｃｍの偏光板の場合、反り量は、０．１～１０μｍであり、より好ましくは０．１～８μｍである。
　一方、例えば、図２（Ａ）に示されるように、ガラスパネルにおける第２粘着層側の表面から、浮き上がった偏光板端部、すなわち、保護フィルムに残存する第２粘着層のガラスパネル側の表面端部との距離（以下、「浮き上がり量」ともいう）を計測することも可能である。この場合、好ましい浮き上がり量は、０．１～１０μｍ、より好ましくは０．１～８μｍである。浮き上がり量が上記範囲を超えると、第２の粘着剤層に著しい凝集破壊が生じる。第２の粘着剤層の凝集破壊が著しいと、偏光板の外観に悪影響が及ぼされるだけでなく、液晶表示装置に組み込んだときに、液晶表示装置の端部に光漏れが生じ、表示の品質が低下する。
　また、長さ１２～１６ｃｍ、幅６～１０ｃｍの偏光板の場合、浮き上がり量は、好ましくは０．１～１０μｍであり、より好ましくは０．１～８μｍである。
　なお、上記「反り量」の値と「浮き上がり量」の値との関係は、それぞれの値が上記範囲内である限り、特に制限されない。例えば、「反り量」の値が上記最大値である場合、「浮き上がり量」の値が上記最小値であってもよい。「反り量」の値と「浮き上がり量」の値が近似であってもよい。
　本発明において、「糊スジ長さ」は、偏光板を反射型偏光板側から観察し、観察された糊スジの長さを測定することにより算出される。具体的には、観察された糊スジにおける凸部の両側下端を結んで形成される直線と、凸部の頂点との距離を測定し、この測定を複数回行い、得られた測定結果の最大値を「糊スジ長さ」とする。
　例えば、偏光板を反射型偏光板側から観察した場合、図２（Ｂ）に示されるように糊スジは観察され、糊スジにおける凸部の両側下端および凸部の頂点から糊スジ長さが算出される。
　糊スジ長さは、当該技術分野において公知の方法で測定できる。糊スジ長さは、好ましくは１００μｍ未満であり、より好ましくは５０μｍ未満である。糊スジ長さがこのような範囲に含まれることにより、偏光板の視認性に悪影響が生じ得ない。一方、糊スジ長さが１００μｍ以上であると、偏光板の視認性に悪影響が生じる、また、偏光板の外観も悪くなる。
　好ましい実施態様において、上記反り量が０．１～１０μｍのとき、糊スジ長さは５～９０μｍであり、より好ましくは、５．０～５０μｍである。
　別の好ましい実施態様において、上記浮き上がり量が５．０μｍのとき、糊スジ長さは５～９０μｍであり、より好ましくは、５．０～５０μｍである。
　本発明において、「糊ズレ距離」は、偏光板の収縮による偏光板端部の移動距離を示す。例えば、糊ズレ距離は、ガラスパネルなどの基材に貼合せた直後の偏光板端部から、８５℃の環境下に２４０時間静置した後における偏光板端部までの、偏光板端部の移動距離であってもよい。図２（Ｂ）において示されるように、偏光板を上から観察した場合、糊ズレ距離は、ガラスパネルなどの基材に貼合せた直後の偏光板端部から収縮後における偏光板端部までの収縮距離を示し得る。なお、図２（Ｂ）において示される偏光板端部は、反射型偏光板１２の端部を意味する。また、使用する第２の粘着剤、偏光子などの組合せにより、糊ズレ距離は変動し得る。
［反射型偏光板］
　反射型偏光板は、輝度向上フィルムとも称され、光源（バックライト）からの出射光を透過偏光と反射偏光または散乱偏光に分離するような機能を有する偏光変換素子が用いられる。上述のように、反射型偏光板を偏光子の上方に配置することにより、反射偏光または散乱偏光である再帰光を利用して、偏光子から出射される直線偏光の出射効率を向上させることができる。反射型偏光板は、第１の粘着剤層に接して積層される。
　反射型偏光板は、例えば、異方性反射偏光子であることができる。異方性反射偏光子の一例は、一方の振動方向の直線偏光を透過し、他方の振動方向の直線偏光を反射する異方性多重薄膜であり、その具体例は３Ｍ製のＤＢＥＦである（特開平４－２６８５０５号公報等）。このような反射型偏光板は、屈折率異方性が異なる少なくとも２層の薄膜で構成された多層積層体を延伸してなる反射型偏光板である。よって、このような反射型偏光板は、少なくとも２層の薄膜を有し、延伸された少なくとも２層の薄膜は、屈折率異方性が異なるものである。
　異方性反射偏光子の他の一例は、コレステリック液晶層とλ／４板との複合体であり、その具体例は日東電工製のＰＣＦである（特開平１１－２３１１３０号公報等）。異方性反射偏光子のさらに他の一例は、反射グリッド偏光子であり、その具体例は、金属に微細加工を施して可視光領域でも反射偏光を出射するような金属格子反射偏光子（米国特許第６２８８８４０号明細書等）、金属微粒子を高分子マトリックス中に添加して延伸したフィルム（特開平８－１８４７０１号公報）である。
　反射型偏光板における第１の粘着剤層とは反対側の面に、ハードコート層、防眩層、光拡散層、１／４波長の位相差値を持つ位相差層のような光学層を設けてもよい。光学層の形成により、バックライトテープとの密着性や表示画像の均一性を向上させ得る。反射型偏光板の厚みは、５～１００μｍ程度であることができるが、偏光板の薄膜化の観点から、好ましくは１０～４０μｍ、より好ましくは１０～３０μｍである。
　本発明の偏光板において、反射型偏光板における第１の粘着剤層側の表面には表面活性化処理が施され得る。この表面活性化処理は、反射型偏光板と第１の粘着剤層との貼合に先立って行われる。これにより、湿熱環境下において第１の粘着剤層と反射型偏光板との間での剥がれが生じにくい、湿熱耐久性に優れた偏光板が得られる。
　表面活性化処理は、表面の親水化処理であることができ、乾式処理でもよいし湿式処理でもよい。乾式処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、グロー放電処理のような放電処理；火炎処理；オゾン処理；ＵＶオゾン処理；紫外線処理、電子線処理のような電離活性線処理等が挙げられる。湿式処理としては、例えば、水やアセトンのような溶媒を用いた超音波処理、アルカリ処理、アンカーコート処理等を例示できる。これらの処理は、単独で行ってもよいし、２つ以上を組み合わせて行ってもよい。
　中でも、湿熱環境下における反射型偏光板の剥がれ抑制効果および偏光板の生産性の観点から、表面活性化処理は、コロナ処理および／またはプラズマ処理であることが好ましい。これらの表面活性化処理によれば、反射型偏光板の厚みが薄く、例えば３０μｍ以下の場合であっても、湿熱環境下における第１の粘着剤層と反射型偏光板との間での剥がれを効果的に抑制することができる。なお、第１の粘着剤層における輝度反射型偏光板側の表面にも表面活性化処理を併せて施してもよい。
［第１の粘着剤層］
　第１の粘着剤層は、偏光子と反射型偏光板との間に介在する層である。第１の粘着剤層は、典型的には、偏光子と第１の粘着剤層とが接するように偏光子に直接積層される。
第１の粘着剤層は、アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物で構成することができる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れるアクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。
　上記アクリル系ベースポリマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルのような（メタ）アクリル酸エステル系ベースポリマーや、これらの（メタ）アクリル酸エステルを２種類以上用いた共重合系ベースポリマーが好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。
　粘着剤組成物は通常、架橋剤をさらに含有する。架橋剤としては、２価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの；ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの；ポリエポキシ化合物やポリオールであって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの；ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するものが例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましい。
　活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物とは、紫外線や電子線のような活性エネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有しており、活性エネルギー線照射前においても粘着性を有してフィルム等の被着体に密着させることができ、活性エネルギー線の照射によって硬化して密着力の調整ができる性質を有する粘着剤組成物である。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、紫外線硬化型であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、ベースポリマー、架橋剤に加えて、活性エネルギー線重合性化合物をさらに含有する。さらに必要に応じて、光重合開始剤や光増感剤等を含有させることもある。
　粘着剤組成物は、光散乱性を付与するための微粒子；ビーズ；ベースポリマー以外の樹脂；粘着性付与剤；充填剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；顔料；着色剤等の添加剤を含むことができる。
　第１の粘着剤層は、上記粘着剤組成物の有機溶剤希釈液を基材上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。基材は、偏光子、反射型偏光板、セパレータ等であることができる。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物を用いた場合は、形成された粘着剤層に、活性エネルギー線を照射することにより所望の硬化物とすることができる。
　第１の粘着剤層は、２３～８０℃の温度範囲において０．１５～１．２ＭＰａの貯蔵弾性率を示すものであることが好ましい。これにより、耐熱及び冷熱循環環境下において偏光子の収縮に伴って発生しやすい寸法変化を抑制して、偏光板の耐久性を高めることができる。また、偏光板を搭載した液晶表示装置（例えば中小型モバイル端末用の液晶表示装置）が耐熱及び冷熱循環環境下に置かれた場合にも、偏光板の動きが抑制されるので、液晶表示装置の信頼性を高めることができる。
　「２３～８０℃の温度範囲において０．１５～１．２ＭＰａの貯蔵弾性率を示す」とは、この範囲のいずれの温度においても、貯蔵弾性率が上記範囲内の値であることを意味する。貯蔵弾性率は通常、温度上昇に伴って漸減するので、２３℃および８０℃における貯蔵弾性率がいずれも上記範囲に入っていれば、この範囲の温度において、上記範囲内の貯蔵弾性率を示すとみることができる。第１の粘着剤層の貯蔵弾性率は、市販の粘弾性測定装置、例えば、後掲の実施例に示すようなＲＥＯＭＥＴＲＩＣ社製の粘弾性測定装置「ＤＹＮＡＭＩＣ　ＡＮＡＬＹＺＥＲ　ＲＤＡ　ＩＩ」を用いて測定することができる。
　貯蔵弾性率を上記範囲に調整するための方法としては、ベースポリマーおよび架橋剤を含む粘着剤組成物に、オリゴマー、具体的には、ウレタンアクリレート系のオリゴマーをさらに添加して活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物（好ましくは紫外線硬化型粘着剤組成物）とすることが挙げられる。より好ましくは、活性エネルギー線を照射して粘着剤層を適度に硬化させる。
　第１の粘着剤層の厚みは、３０μｍ以下であり得る。好ましくは２５μｍ以下、特に好ましくは２０μｍ以下、とりわけ好ましくは１５μｍ以下である。第１の粘着剤層の厚みがこのような範囲にあることにより、良好な加工性を保ちつつ、偏光板の寸法変化を抑制できる。なお、第１の粘着剤層の厚さは、上記層間厚みが所定の範囲となるように、適宜調整できる。
［偏光子］
　偏光子は、その吸収軸に平行な振動面をもつ直線偏光を吸収し、吸収軸に直交する（透過軸と平行な）振動面をもつ直線偏光を透過する性質を有する吸収型の偏光子であり、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させた偏光フィルムを好適に用いることができる。偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程；ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程；二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程；および、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を含む方法によって製造できる。
　ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体の例は、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類およびアンモニウム基を有するアクリルアミド類等を含む。
　ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は通常、８５～１００ｍｏｌ％程度であり、９８ｍｏｌ％以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールまたはポリビニルアセタール等を用いることもできる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は通常、１０００～１００００程度であり、１５００～５０００程度が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６に準拠して求めることができる。
　このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光子（偏光フィルム）の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法が採用される。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは特に制限されないが、偏光子の厚みを１０μｍ以下とするためには、５～３５μｍ程度のものを用いることが好ましい。より好ましくは、２０μｍ以下である。
　ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前、染色と同時、または染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前またはホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行ってもよい。
　一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤を用いてポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は通常、３～８倍程度である。
　ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、例えば、該フィルムを二色性色素が含有された水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素として、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。
　ヨウ素による染色処理としては通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水１００重量部あたり０．０１～１重量部程度であることができる。ヨウ化カリウムの含有量は、水１００重量部あたり０．５～２０重量部程度であることができる。また、この水溶液の温度は、２０～４０℃程度であることができる。一方、二色性有機染料による染色処理としては通常、二色性有機染料を含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法が採用される。二色性有機染料を含有する水溶液は、硫酸ナトリウム等の無機塩を染色助剤として含有していてもよい。この水溶液における二色性有機染料の含有量は、水１００重量部あたり１×１０-4～１０重量部程度であることができる。この水溶液の温度は、２０～８０℃程度であることができる。
　二色性色素による染色後のホウ酸処理としては通常、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸含有水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。
ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水１００重量部あたり２～１５重量部程度であることができる。この水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水１００重量部あたり０．１～１５重量部程度であることができる。この水溶液の温度は、５０℃以上であることができ、例えば５０～８５℃である。
　ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行うことができる。水洗処理における水の温度は通常、５～４０℃程度である。
　水洗後に乾燥処理を施して、偏光子が得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。偏光子の厚みは１５μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましい。偏光子の厚みを１５μｍ以下とすることは、偏光板、ひいては液晶表示装置の薄膜化に有利である。偏光子の厚みは通常、４μｍ以上である。なお、偏光子の厚さは、上記層間厚みが所定の範囲となるように、適宜調整できる。
［保護フィルム］
　保護フィルムは、偏光子における第１の粘着剤層とは反対側の面に積層されるフィルムである。保護フィルムは、透光性を有する（好ましくは光学的に透明な）熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのようなセルロース系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂のようなアクリル系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂；アクリロニトリル・スチレン系樹脂；ポリ酢酸ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリアセタール系樹脂；変性ポリフェニレンエーテル系樹脂；ポリスルホン系樹脂；ポリエーテルスルホン系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリアミドイミド系樹脂；ポリイミド系樹脂等からなるフィルムであることができる。中でも、ポリオレフィン系樹脂またはアクリル系樹脂を用いることが好ましく、特に好ましくは環状ポリオレフィン系樹脂を用いる事が好ましい。
　鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂のような鎖状オレフィンの単独重合体のほか、２種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。
　環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称である。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体（代表的にはランダム共重合体）、およびこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物等である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。好ましい実施態様において、本発明に係る保護フィルムは、環状ポリオレフィン系樹脂を含む。
　セルロース系樹脂とは、綿花リンタや木材パルプ（広葉樹パルプ、針葉樹パルプ）等の原料セルロースから得られるセルロースの水酸基における水素原子の一部または全部がアセチル基、プロピオニル基および／またはブチリル基で置換された、セルロース有機酸エステルまたはセルロース混合有機酸エステルをいう。例えば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、およびそれらの混合エステル等からなるものが挙げられる。
　アクリル系樹脂フィルムの好ましい具体例としては、メタクリル酸メチル系樹脂を含むフィルムを挙げることができる。メタクリル酸メチル系樹脂とは、メタクリル酸メチル単位を５０重量％以上含む重合体である。メタクリル酸メチル単位の含有量は、好ましくは７０重量％以上であり、１００重量％であってもよい。メタクリル酸メチル単位が１００重量％の重合体は、メタクリル酸メチルを単独で重合させて得られるメタクリル酸メチル単独重合体である。
　このメタクリル酸メチル系樹脂は、通常、メタクリル酸メチルを主成分とする単官能単量体および必要に応じて使用される多官能単量体を、ラジカル重合開始剤および必要に応じて使用される連鎖移動剤の共存下に重合することにより得ることができる。
　メタクリル酸メチルと共重合し得る単官能単量体としては、たとえば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、およびメタクリル酸２－ヒドロキシエチル等のメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２－エチルヘキシル、およびアクリル酸２－ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類；２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、３－（ヒドロキシエチル）アクリル酸メチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、および２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸ブチル等のヒドロキシアクリル酸エステル類；メタクリル酸およびアクリル酸等の不飽和酸類；クロロスチレンおよびブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類；ビニルトルエンおよびα－メチルスチレン等の置換スチレン類；アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；無水マレイン酸および無水シトラコン酸等の不飽和酸無水物類；ならびにフェニルマレイミドおよびシクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類等を挙げることができる。このような単量体は、それぞれ単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
　メタクリル酸メチルと共重合し得る多官能単量体としては、たとえば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、およびテトラデカエチレングリコール（メタ）アクリレート等のエチレングリコールまたはそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの；プロピレングリコールまたはそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、およびブタンジオールジ（メタ）アクリレート等の２価アルコールの水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、またはこれらのハロゲン置換体の両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの；トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトール等の多価アルコールをアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの、ならびにこれら末端水酸基にグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの；コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、フタル酸、これらのハロゲン置換体等の二塩基酸、およびこれらのアルキレンオキシド付加物等にグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの；アリール（メタ）アクリレート；およびジビニルベンゼン等のジアリール化合物等が挙げられる。中でも、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレートおよびネオペンチルグリコールジメタクリレートが好ましく用いられる。
　メタクリル酸メチル系樹脂は、該樹脂が有する官能基間の反応を行なうことによって変性された変性メタクリル酸メチル系樹脂であってもよい。その反応としては、たとえば、アクリル酸メチルのメチルエステル基と２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルの水酸基との高分子鎖内脱メタノール縮合反応、および、アクリル酸のカルボキシル基と２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルの水酸基との高分子鎖内脱水縮合反応等が挙げられる。
　保護フィルムの位相差値を、液晶表示装置に好適な値に制御することも有用である。例えば、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）モードの液晶表示装置には、実質的に位相差値がゼロのフィルムを用いることが好ましい。実質的に位相差値がゼロとは、波長５９０ｎｍにおける面内位相差値が１０ｎｍ以下であり、波長５９０ｎｍにおける厚み方向位相差値の絶対値が１０ｎｍ以下であり、波長４８０～７５０ｎｍにおける厚み方向位相差値の絶対値が１５ｎｍ以下であることをいう。
　液晶表示装置のモードによっては、保護フィルムに延伸および／または収縮加工を行い、好適な位相差値を付与してもよい。
　保護フィルムの厚みは１～３０μｍ程度であることができるが、強度や取扱性等の観点から５～２５μｍが好ましく、５～２０μｍがより好ましい。この範囲内の厚みであれば、偏光子を機械的に保護し、湿熱環境下に曝されても偏光子が収縮せず、安定した光学特性を保つことができる。なお、保護フィルムの厚さは、上記層間厚みが所定の範囲となるように、適宜調整できる。
　保護フィルムは、接着剤層を介して偏光子に貼合することができる。接着剤層を形成する接着剤としては、水系接着剤または活性エネルギー線硬化性接着剤を用いることができる。
　水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等が挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤が好適に用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体、またはそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体等を用いることができる。水系接着剤は、アルデヒド化合物、エポキシ化合物、メラミン系化合物、メチロール化合物、イソシアネート化合物、アミン化合物、多価金属塩等の架橋剤を含むことができる。
　水系接着剤を使用する場合は、偏光子と保護フィルムとを貼合した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するために乾燥させる工程を実施することが好ましい。乾燥工程後、例えば２０～４５℃程度の温度で養生する養生工程を設けてもよい。
　上記活性エネルギー線硬化性接着剤は、紫外線などの活性エネルギー線を照射することで硬化する接着剤をいい、例えば、重合性化合物および光重合開始剤を含むもの、光反応性樹脂を含むもの、バインダー樹脂および光反応性架橋剤を含むもの等を挙げることができる。重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマーのような光重合性モノマーや、光重合性モノマーに由来するオリゴマーを挙げることができる。光重合開始剤としては、紫外線のような活性エネルギー線の照射により中性ラジカル、アニオンラジカル、カチオンラジカルのような活性種を発生する物質を含むものを挙げることができる。重合性化合物および光重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化性接着剤として、光硬化性エポキシ系モノマーおよび光カチオン重合開始剤を含むものを好ましく用いることができる。
　活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合は、偏光子と保護フィルムとを貼合した後、必要に応じて乾燥工程を行い、次いで活性エネルギー線を照射することによって活性エネルギー線硬化性接着剤を硬化させる硬化工程を行う。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する紫外線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等を用いることができる。
　偏光子と保護フィルムとを貼合するにあたっては、これらの少なくともいずれか一方の貼合面にケン化処理、コロナ処理、プラズマ処理等を施すことができる。
［第２の粘着剤層］
　第２の粘着剤層を形成する粘着剤としては、従来公知のものを適宜選択すればよく、偏光板がさらされる高温環境、湿熱環境または高温と低温が繰り返されるような環境下において、剥れなどが生じない程度の接着性を有するものであればよい。具体的には、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着剤などを挙げることができ、透明性、耐候性、耐熱性、加工性の点で、アクリル系粘着剤が特に好ましい。
　また、第１の粘着剤層および第２の粘着剤層は同種の粘着剤を用いてもよく、異なる種類の粘着剤を用いてもよい。
　好ましい実施態様において、第２の粘着剤層はアクリル系粘着剤から形成される。
　粘着剤には、必要に応じ、粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、シランカップリング剤など、各種の添加剤を適宜に配合してもよい。
　粘着剤層は、通常、粘着剤の溶液を離型シート上に粘着剤を塗布し、乾燥することにより形成される。離型シート上への塗布は、例えば、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。粘着剤層を設けた離型シートは、これを転写する方法等により利用される。粘着剤層の厚さは、通常３～３０μｍ程度であり、好ましくは１０～３０μｍであり、より好ましくは、１０～２５μｍである。好ましい実施態様において、第２の粘着剤層がこのような厚みを有することにより、偏光板が破壊することを抑制でき、液晶表示装置に組み込んだときに、液晶表示装置の端部に光漏れが生じることを抑制できる。なお、第２の粘着剤層の厚さは、上記層間厚みが所定の範囲となるように、適宜調整できる。
　第２の粘着剤層の８０℃における貯蔵弾性率は、好ましくは０．０２５ＭＰａ以上であり、より好ましくは０．０７ＭＰａ以上である。粘着剤層の貯蔵弾性率が０．０２５ＭＰａ未満であると、第２の粘着剤層の凝集破壊が生じ得、凝集破壊が著しいと、偏光板の外観に悪影響が及ぼされるだけでなく、液晶表示装置に組み込んだときに、液晶表示装置の端部に光漏れが生じ、表示に悪影響がある。好ましくは、第２の粘着剤層の８０℃における貯蔵弾性率は、１．１ＭＰａ以下であり、好ましくは０．９ＭＰａ以下である。８０℃における粘着剤層の貯蔵弾性率が１．１ＭＰａを超えると、第２の粘着剤層とガラス或いはパネルとに対して耐熱耐久性が悪くなり、層間に気泡が発生し易くなる。
　第２の粘着剤層を他の部材に貼合するまで、その表面を保護するためにセパレータを設けてもよい。例えば、ポリエチレンテレフタレートのような透明樹脂からなるフィルムに、シリコーン系等の離型剤による処理を施したものが用いられる。
　［偏光板の製造方法］
　本発明の偏光板は、例えば、以下の工程、
反射型偏光板における第１の粘着剤層側の表面に、表面活性化処理を施す工程、および、　表面活性化処理を施した上記表面上に、第１の粘着剤層を積層する工程、
を経て作製される。
　また、本発明の偏光板は、例えば、偏光子の片面に保護フィルムを、接着剤層を介して貼合すること、保護フィルムにおける偏光子とは反対側の面に、第２の粘着剤層を積層すること、偏光子における保護フィルムとは反対側の面に第１の粘着剤層を貼合すること、第１の粘着剤層における偏光子とは反対側の面に反射型偏光板を積層することを含む。これらの工程を経ることにより、本発明の偏光板が得られる。なお、第２の粘着剤層の外面にはセパレータを仮着してもよく、第１の粘着剤層における反射型偏光板との貼合面に、表面活性化処理を施してもよい。
　第１の粘着剤層への反射型偏光板の貼合方法は、枚葉貼合法であってもよいし、特開２００４－２６２０７１号公報に記載されるようなシート・ロール複合貼合法であってもよい。また、長尺で生産でき、かつ必要数量が大きい場合には、ロール・ツー・ロールによる貼合手法も有用である。
　このように、本発明の偏光板の製造方法は、当該技術分野において公知の方法により作成できる。
　［液晶表示装置］
　本発明に係る偏光板は、液晶表示装置に好ましく適用できる。液晶表示装置は、液晶セルと、その表面に貼合される本発明に係る偏光板とを含む。液晶セルへの偏光板の貼合は、第２の粘着剤層を介して行い得る。本発明に係る偏光板は通常、液晶セルのバックライト側に配置される偏光板として用いられる。液晶セルの駆動方式は、従来公知のいかなる方式であってもよいが、好ましくはＩＰＳモードである。本発明に係る偏光板を用いた液晶表示装置は、湿熱耐久性に優れている。
　本発明は、第２の粘着剤層を介して偏光板を有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに貼合することにより、有機エレクトロルミネッセンス表示装置を得ることができる。
　以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量または使用量を表す％および部は、特記ない限り重量基準である。
なお、フィルムの厚み、引張弾性率および粘着剤層の貯蔵弾性率は下記に従って測定した。
　（１）厚み
　ニコン社製のデジタルマイクロメーター「ＭＨ－１５Ｍ」を用いて測定した。
　（２）引張弾性率
　フィルムから２．５ｃｍ幅×１０ｃｍ長さの試験片を切り出した。次いで、引張試験機［株式会社島津製作所製　ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ　ＡＧ－１Ｓ試験機］の上下つかみ具で、つかみ具の間隔が５ｃｍとなるように、上記試験片の長辺方向両端を挟み、８５℃の環境下で引張速度１ｍｍ／分で引張り、得られる応力－ひずみ曲線における初期の直線の傾きから、８５℃における引張弾性率を算出した。この測定を、「フィルムの搬送方向（ＭＤ方向）に対して行い、算出値をフィルムの引張弾性率とした。
　（３）貯蔵弾性率
　粘着剤層の貯蔵弾性率Ｇ’は、以下の（Ｉ）～（III）に従って測定した。
（Ｉ）粘着剤層から試料を２５±１ｍｇずつ２つ取り出し、それぞれ略玉状に成形する。
（II）得られる略玉状の試料をＩ型冶具の上下面に貼り付け、上下面ともＬ型冶具で挟み込む。測定試料の構成は、Ｌ型治具／粘着剤／Ｉ型治具／粘着剤／Ｌ型冶具となる。
（III）こうして作製された試料の貯蔵弾性率Ｇ’を、アイティー計測制御株式会社製の動的粘弾性測定装置「ＤＶＡ－２２０」を用いて、温度８０℃、周波数１Ｈｚ、初期歪み１Ｎの条件下で測定した。
　［偏光子の作製］
　厚み２０μｍのポリビニルアルコールフィルム（平均重合度約２４００、ケン化度９９．９モル％以上）を、乾式延伸により約５倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、６０℃の純水に１分間浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の重量比が０．０５／５／１００の水溶液に２８℃で６０秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の重量比が８．５／８．５／１００の水溶液に７２℃で３００秒間浸漬した。引き続き２６℃の純水で２０秒間洗浄した後、６５℃で乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚み７μｍの偏光子－１を得た。
　［第１の粘着剤層の調製例］
　表１に示す組成を含む有機溶剤溶液を、離型処理が施された厚み３８μｍのポリエチレンテレフタレートからなるセパレータの離型処理面に、ダイコーターにて乾燥後に所定の厚みとなるように塗工し、乾燥させて得たセパレータ付粘着剤層を得た。各実施例および比較例における第１の粘着剤層の厚さ、８０℃における貯蔵弾性率を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　［第２の粘着剤層の調製例］
　表２に示す組成を含む有機溶剤溶液を、離型処理が施された厚み３８μｍのポリエチレンテレフタレートからなるセパレータの離型処理面に、ダイコーターにて乾燥後に所定の厚みとなるように塗工し、乾燥させて得たセパレータ付粘着剤層を得た。各実施例および比較例における第１の粘着剤層の厚さ、８０℃における貯蔵弾性率を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　［反射型偏光板］
　反射型偏光板－１として、３Ｍ社製の「Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｐｏｌａｒｉｚｅｄ　Ｆｉｌｍ，Ｖｅｒｓｉｏｎ　３」（厚さ２６μｍ）を使用した。
　［保護フィルム］
　以下の保護フィルムを使用した。
　ＣＯＰ－１：シクロオレフィン系保護フィルム（日本ゼオン株式会社製）、厚さ１３μｍ、波長５９０ｎｍでの面内位相差値＝３．４６ｎｍ、８０℃における引張弾性率＝１７６４ＭＰａ。
　ＣＯＰ－２：シクロオレフィン系保護フィルム（ＪＳＲ株式会社製）、厚さ１５μｍ、波長５９０ｎｍでの面内位相差値＝２．４４ｎｍ、８０℃における引張弾性率＝１６０１ＭＰａ。
　Ｚｅｒｏ ＴＡＣ：トリアセチルセルロース系保護フィルム（コニカミノルタ株式会社製）、厚さ２０μｍ、波長５９０ｎｍでの面内位相差値＝（１．３７）ｎｍ、８０℃における引張弾性率＝３９５６ＭＰａ。
　アクリル－１：（大倉工業株式会社製）耐熱アクリル保護フィルム、厚さ２１μｍ、波長５９０ｎｍでの面内位相差値＝－１．６ｎｍ、８０℃における引張弾性率＝２０２５ＭＰａ。
　アクリル－２：（住友化学株式会社製）ゴム粒子添加汎用アクリル保護フィルム、厚さ２１μｍ、波長５９０ｎｍでの面内位相差値＝－１．６ｎｍ、８０℃における引張弾性率＝８２０ＭＰａ。
　「水系接着剤の調製」
　水１００重量部に対し、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール〔株式会社クラレ製の「ＫＬ－３１８」〕を３重量部溶解して、ポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液に水溶性ポリアミドエポキシ樹脂〔田岡化学工業株式会社製の「スミレーズレジン６５０（３０）」、固形分濃度３０重量％〕を、水１００重量部に対し、１．５重量部の割合で混合して、水系接着剤を得た。
　ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート１００部、水添ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル２５部、および光カチオン重合開始剤として４，４'－ビス（ジフェニルスルホニオ）ジフェニルスルフィド　ビス（ヘキサフルオロホスフェート）（５０％プロピレンカーボネート溶液）２．２部（有効成分量）を混合した後、脱泡して、硬化性エポキシ樹脂組成物からなる活性エネルギー線硬化性接着剤を調製した。
　［偏光板の作製例］
　水系接着剤を用いる場合。
　まず、偏光子１１の片面に、上記水系接着剤（厚さ１０～１００ｎｍ）を用いて保護フィルム２２を貼合した。貼合に先立ち、保護フィルムにおける偏光子との貼合面には、０．８ｋＪ／ｍ２のコロナ処理を実施した。その後、８０℃で５分間乾燥させ、４０℃で７２時間養生した。
　活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合。
　偏光子１１の片面に、上記活性エネルギー線硬化性接着剤を用いて保護フィルム２２を貼合した。貼合に先立ち、保護フィルムにおける偏光子との貼合面には、０．８ｋＪ／ｍ２のコロナ処理を実施した。偏光子１１と保護フィルム２２とを貼合した後、紫外線照射装置（ランプ：Ｆｕｓｉｏｎ　Ｄランプ、積算光量：１０００ｍＪ／ｃｍ2）にて紫外線の照射を行ない、室温で１時間放置した。
　次いで、偏光子における保護フィルムが積層された面とは反対側の面に、第１の粘着剤層を貼合した。貼合に先立ち、偏光子の貼合面および第１の粘着剤層の貼合面の双方に１０．８ｋＪ／ｍ2のコロナ処理を実施した。
　次に、保護フィルムの外面に第２の粘着剤層を貼合した。貼合に先立ち、保護フィルムの貼合面および第２の粘着剤層の貼合面の双方に０．８ｋＪ／ｍ２のコロナ処理を実施した。
　最後に、第１の粘着剤層のセパレータを剥離し、反射型偏光板の片面に０．８ｋＪ／ｍ２のコロナ処理を実施した後、反射型偏光板をそのコロナ処理面側で、第１の粘着剤層の外面に貼合して、偏光板を得た。
　このようにして得られた偏光板の構成を表３（実施例）および表４（比較例）に示す。
また、得られた各偏光板の物性評価を、以下の記載に従い行った。
　[層間厚みの測定]
　反射型偏光板における第１の粘着剤層側表面から、第２の粘着剤層における前記保護フィルムとは反対側の表面までの層間厚みを算出した。実施例および比較例における層間厚みを、表３（実施例）および表４（比較例）に示す。なお、各種層の厚さの測定は、株式会社ニコン製のデジタルマイクロメーター「ＭＨ－１５Ｍ」を用いて測定した。また、層間厚みは、各層の厚さを合計して算出した。
　［反り量の測定］
　上記で作製した偏光板について、反り量を次の方法で測定した。まず、作製した偏光板において、第２の粘着剤層における保護フィルムとは反対側の面をガラス（コーニング社製、品番：ＥＡＧＬＥ　ＸＧ(登録商標)）に貼合せ、冷熱サイクル（－４０℃に３０分間、次いで８５℃に３０分間で１サイクル）の環境下に、５０時間静置した。反りが生じた偏光板について、端部の盛り上がり箇所の高さから偏光板面内の中央部の高さを引いた値を反り量として測定した。反り量の測定には、（ＳＥＮＳＯＦＡＲ社製、品番：ＰＬｕ　ｎｅｏｘ　３Ｄ　Ｏｐｔｉｃａｌ　Ｐｒｏｆｉｌｅｒ）を用いて端部の反り高さを、３回測定した反り量の平均値を表３（実施例）および表４（比較例）に示す。
　［糊スジ長さの測定］
　上記反り量の測定で用いた偏光板において、反りが生じると、第２の粘着剤層に凝集破壊が生じ得、保護フィルムにおける第２の粘着剤層側と、ガラスパネルにおける第２の粘着剤層側に、第２の粘着剤が分断され、保護フィルムとガラスパネルの各々に第２の粘着剤が残存することがあった。
　ここで、ガラスパネル面に残存した第２の粘着剤は、連続した筋状または放射状の形態で存在していた。このような、ガラスパネルに残存する第２の粘着剤のスジの長さ、すなわち、糊スジの長さを、（ＫＥＹＥＮＣＥ社製、品番：ＶＨＸ－１０００）を用いて、５００ｘの倍率で、例えば、図２（Ａ）および（Ｂ）のように示される糊スジの長さを測定した。３本の糊スジについてその長さを測定し、得られた最大値を、各実施例および比較例における糊スジ長さとした。結果を表３（実施例）および表４（比較例）に示す。
　［外観評価］
　上記反り量の測定で用いた偏光板に関し、偏光板の外観を観察した。以下の基準に従い、評価を行った。ルーペで糊スジの視認性を確認して、その後もう一枚偏光板貼合したガラスとクロスニコルとなるように重ねた状態で、偏光板の光抜けを観察した。
◎：偏光板の視認性は極めて良好であり、偏光板の光抜けは観察されなかった。
○：偏光板の視認性は良好であり、偏光板の光抜けは観察されなかった。
△：偏光板の視認性が悪い、または偏光板の光抜けが観察された。
×：偏光板の視認性が悪く、その上、偏光板の光抜けが観察された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　このような結果より、本発明の偏光板は、薄型の偏光板を得ることができる。また、偏光板が高温条件下、特に冷熱循環環境下に曝された場合であっても、偏光板の反りが抑制され、さらに、第２の粘着剤層の凝集破壊を抑制できる。また、本発明の偏光板は、高温条件下、特に冷熱循環環境下に曝された場合であっても、偏光板の視認性は極めて良好であり、偏光板の光抜けも生じない。
　本発明によれば、偏光子および反射型偏光板の収縮に起因する反りが抑制された偏光板が提供される。さらに、本発明によれば、液晶パネルのガラスパネルに貼合された粘着剤層の凝集破壊も抑制された偏光板が提供される。
　　１１　偏光子
　　１２　反射型偏光板
　　１３　第１の粘着剤層
　　２２　保護フィルム
　　２３　第２の粘着剤層
　　２４　基材
　　１００　偏光板

Claims (7)

  1. 　反射型偏光板と、第１の粘着剤層と、偏光子と、保護フィルムと、第２の粘着剤層とがこの順で積層された偏光板であって、前記反射型偏光板における第１の粘着剤層側表面から、前記第２の粘着剤層における前記保護フィルムとは反対側の表面までの層間厚みが、６０μｍ以下であり、前記保護フィルムの８５℃における引張弾性率が、２５００ＭＰａ以下である、偏光板。
  2. 　前記保護フィルムは、環状ポリオレフィン系樹脂フィルムである、請求項１に記載の偏光板。
  3. 　前記保護フィルムは、アクリル系樹脂フィルムである、請求項１に記載の偏光板。
  4. 　前記第１の粘着剤層の厚みは、２０μｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の偏光板。
  5. 　前記第２の粘着剤層は、８０℃における貯蔵弾性率が０．０２５ＭＰａ以上であり、厚みが１０～３０μｍである、請求項１～４のいずれか１項に記載の偏光板。
  6. 　前記偏光子は、厚みが１０μｍ以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の偏光板。
  7. 　前記反射型偏光板は、少なくとも２層の薄膜を有し、前記少なくとも２層の薄膜は、屈折率異方性が異なる、請求項１～６のいずれか１項に記載の偏光板。
PCT/JP2016/084580 2015-12-21 2016-11-22 偏光板 WO2017110350A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020187019075A KR102477797B1 (ko) 2015-12-21 2016-11-22 편광판
CN201680074807.7A CN108474891B (zh) 2015-12-21 2016-11-22 偏振板

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015248796A JP6324366B2 (ja) 2015-12-21 2015-12-21 偏光板
JP2015-248796 2015-12-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017110350A1 true WO2017110350A1 (ja) 2017-06-29

Family

ID=59090053

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/084580 WO2017110350A1 (ja) 2015-12-21 2016-11-22 偏光板

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6324366B2 (ja)
KR (1) KR102477797B1 (ja)
CN (1) CN108474891B (ja)
TW (1) TWI707165B (ja)
WO (1) WO2017110350A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019522812A (ja) * 2016-05-26 2019-08-15 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 偏光子積層体
CN111562642A (zh) * 2019-02-14 2020-08-21 住友化学株式会社 带有粘合剂层的光学层叠膜及其制造方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7195041B2 (ja) * 2017-02-08 2022-12-23 住友化学株式会社 偏光フィルム、円偏光板および表示装置
WO2020067344A1 (ja) 2018-09-28 2020-04-02 日東電工株式会社 両面粘着剤層付光学積層体
JP2020157578A (ja) * 2019-03-26 2020-10-01 住友化学株式会社 積層体及び表示装置
JP2020157577A (ja) * 2019-03-26 2020-10-01 住友化学株式会社 積層体及び表示装置
KR20220154458A (ko) * 2021-05-13 2022-11-22 동우 화인켐 주식회사 편광판 및 이를 구비한 화상표시장치

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009186995A (ja) * 2008-01-08 2009-08-20 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板
JP2016062028A (ja) * 2014-09-19 2016-04-25 日東電工株式会社 粘着剤層付き偏光板
JP2016062033A (ja) * 2014-09-19 2016-04-25 日東電工株式会社 偏光板および光学積層体
JP2016118771A (ja) * 2014-12-18 2016-06-30 住友化学株式会社 プロテクトフィルム付偏光板及びそれを含む積層体

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4288946B2 (ja) * 2003-01-16 2009-07-01 住友化学株式会社 積層偏光フィルムの製造方法
JP2005148567A (ja) * 2003-11-18 2005-06-09 Sekisui Chem Co Ltd 偏光子保護フィルム及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置
JP2006292939A (ja) 2005-04-08 2006-10-26 Nitto Denko Corp 液晶パネル、粘着型偏光板および液晶表示装置
US20060291055A1 (en) * 2005-06-15 2006-12-28 3M Innovative Properties Company Diffuse Multilayer Optical Article
US20070153162A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-05 Wright Robin E Reinforced reflective polarizer films
JP2009037223A (ja) * 2007-07-12 2009-02-19 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板及び光学部材
JP5324316B2 (ja) * 2008-05-27 2013-10-23 日東電工株式会社 粘着型偏光板、画像表示装置およびそれらの製造方法
JP5332599B2 (ja) 2008-07-11 2013-11-06 住友化学株式会社 偏光板、その製造方法及びそれを用いた複合偏光板
JP2011052101A (ja) * 2009-09-01 2011-03-17 Toagosei Co Ltd 光学フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物及び活性エネルギー線硬化型粘接着フィルム又はシート
KR20130072920A (ko) * 2011-12-22 2013-07-02 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
JP5855041B2 (ja) * 2013-03-28 2016-02-09 株式会社ぐるなび 路線判定システム
JP6322895B2 (ja) * 2013-03-28 2018-05-16 富士通株式会社 説明事項管理プログラム、説明事項管理装置、説明事項管理方法
EP3135725B1 (en) * 2014-03-13 2018-12-12 Mitsubishi Chemical Corporation Acrylic resin composition, method for producing same, and acrylic resin film
CN104977633B (zh) * 2014-04-08 2018-07-17 株式会社巴川制纸所 保护膜、薄膜层压体和偏光板
JP6664912B2 (ja) * 2014-09-19 2020-03-13 日東電工株式会社 偏光板

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009186995A (ja) * 2008-01-08 2009-08-20 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板
JP2016062028A (ja) * 2014-09-19 2016-04-25 日東電工株式会社 粘着剤層付き偏光板
JP2016062033A (ja) * 2014-09-19 2016-04-25 日東電工株式会社 偏光板および光学積層体
JP2016118771A (ja) * 2014-12-18 2016-06-30 住友化学株式会社 プロテクトフィルム付偏光板及びそれを含む積層体

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019522812A (ja) * 2016-05-26 2019-08-15 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 偏光子積層体
JP7076710B2 (ja) 2016-05-26 2022-05-30 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 偏光子積層体
US11520093B2 (en) 2016-05-26 2022-12-06 3M Innovative Properties Company Polarizer stack
CN111562642A (zh) * 2019-02-14 2020-08-21 住友化学株式会社 带有粘合剂层的光学层叠膜及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP6324366B2 (ja) 2018-05-16
TW201727291A (zh) 2017-08-01
JP2017116595A (ja) 2017-06-29
TWI707165B (zh) 2020-10-11
CN108474891B (zh) 2021-01-22
CN108474891A (zh) 2018-08-31
KR20180094945A (ko) 2018-08-24
KR102477797B1 (ko) 2022-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6258911B2 (ja) プロテクトフィルム付偏光板及びそれを含む積層体
JP6324366B2 (ja) 偏光板
JP2017161915A (ja) プロテクトフィルム付偏光板及びそれを含む積層体
KR20190074227A (ko) 적층체
JP2016118761A (ja) 偏光板及びその製造方法、並びに偏光板のセット、液晶パネル、液晶表示装置
WO2017212960A1 (ja) 偏光板セット
JP7542967B2 (ja) 積層体
TWI634354B (zh) 偏光板及液晶顯示裝置
JP2020101815A (ja) 偏光板セット
JP2016071378A (ja) 偏光板及びその製造方法、並びに偏光板のセット、液晶パネル、液晶表示装置
JP7533719B2 (ja) 偏光板
JP6680347B2 (ja) 積層体
TW201816435A (zh) 偏光板之套組及液晶面板
JP6887222B2 (ja) 偏光板セット
JP6775551B2 (ja) 偏光板のセットおよび液晶パネル
KR102605997B1 (ko) 편광판의 세트 및 액정 패널
JP7226473B2 (ja) 偏光板のセットおよび液晶パネル
JP6455545B2 (ja) 偏光板のセット
WO2018034081A1 (ja) 偏光板のセット

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16878244

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187019075

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020187019075

Country of ref document: KR

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 16878244

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1