WO2017047743A1 - 重合性組成物、当該組成物を用いた有機ガラスの製造方法および有機ガラス - Google Patents
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Abstract
Description
[1] (A)下記一般式(1)で表される、2以上のアリルオキシカルボニル基を含む化合物と、
(B)パーオキシケタール系ラジカル重合開始剤、パーオキシモノカーボネート系ラジカル重合開始剤およびパーオキシエステル系ラジカル重合開始剤よりなる群から選択される少なくとも1種の重合開始剤と、
(C)ナフトピラン化合物群から選択される少なくとも1種のフォトクロミック化合物と、
を含む、重合性組成物;
Xは、酸素原子を有していてもよい炭素原子数3~12の線状または分岐鎖状の脂肪族ポリオールから誘導される2~6価の有機基a、酸素原子を有していてもよい炭素原子数5~16の環状脂肪族ポリオールから誘導される2~6価の有機基b、または炭素原子数6~12の芳香族化合物から誘導される2~6価の有機基cであり、有機基aまたは有機基bは、これらが備える水酸基由来のエーテル基を介してアリルオキシカルボニル基と結合してアリルカーボネート基を形成する。)。
[2] 2以上のアリルオキシカルボニル基を含む化合物(A)は、下記一般式(2)で表されるアリルカーボネート重合性化合物およびそのオリゴマーまたは下記一般式(3)または(4)で表されるアリルエステル重合性化合物およびそのオリゴマー、または下記一般式(5)で表されるアリルエステル基およびアリルカーボネート基の少なくとも一方を含む重合性化合物およびそれらのオリゴマーを含む、[1]に記載の重合性組成物;
[3] 重合開始剤(B)が、下記一般式(6)で表される10時間半減期温度が80℃以上のパーオキシケタール系重合開始剤、下記一般式(7)で表される10時間半減期温度が80℃以上のパーオキシモノカーボネート系重合開始剤、および下記一般式(8)で表される10時間半減期温度が65℃以上のパーオキシエステル系重合開始剤よりなる群から選択される少なくとも1種である、[1]または[2]に記載の重合性組成物;
[4] フォトクロミック化合物(C)が下記一般式(9)または下記一般式(10)から選択される1種以上である、[1]~[3]のいずれかに記載の重合性組成物;
PC-L-Chain (9)
PC-L-Chain-L'-PC' (10)
(式(9)または式(10)中、PCとPC'は一般式(11)~(14)の化合物から誘導される1価の基を示す。PCとPC'は同一でも異なっていてもよい。
式(9)または式(10)中、LとL'は、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖、(チオ)エステル基、(チオ)アミド基から選択される1種以上を含む2価の有機基を示す。
式(9)または式(10)中、Chainは、ポリシロキサン鎖、ポリオキシアルキレン鎖から選択される1種以上を含む1価または2価の有機基を示す。)
[5] 前記アリルカーボネート重合性化合物が、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、1,4-ジメチロールシクロヘキサンおよび4,8-ビス(ヒドロキシメチル)-[5.2.1.02,6 ]トリシクロデカンから選択される少なくとも1種のジオールのビス(アリルカーボネート)化合物、
グリセロール、トリメチロールプロパンおよびトリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートから選択される少なくとも1種のトリオールのトリス(アリルカーボネート)化合物、
ペンタエリスリトール、ジグリセロールおよびジトリメチロールプロパンから選択される少なくとも1種のテトラオールのテトラ(アリルカーボネート)化合物、
ジペンタエリスリトールのヘキサ(アリルカーボネート)化合物、および
前記ジオール、前記トリオール、前記テトラオールおよび前記ジペンタエリスリトールから選択される少なくとも2種類の化合物の混合ポリ(アリルカーボネート)化合物、から選択される少なくとも1種を含む、[2]に記載の組成物。
[6] 前記アリルカーボネート重合性化合物が、
(i)ジエチレングリコールのビス(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
(ii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
(iii) ジエチレングリコールとトリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートの混合物のポリ(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
(iv) ジエチレングリコールとトリメチロールプロパンの混合物のポリ(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
(v) ジエチレングリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
(vi) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーとの混合物、および
(vii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーとの混合物と、
ジエチレングリコールのビス(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーとの混合物と、を含むポリ(アリルカーボネート)混合物、
から選択される少なくとも1種を含む、[2]に記載の組成物。
[7] 前記アリルエステル重合性化合物が、
ジアリルイソフタレートまたはジアリルテレフタレートまたはジアリルオルソフタレートから選択されるジアリルフタレートモノマー、
前記ジアリルフタレートモノマーと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、1,4-ジメチロールシクロヘキサンから選択される少なくとも1種のジオールの混合物とのエステル交換反応によって得られるジアリルエステルモノマーおよびそのオリゴマー、
前記ジアリルフタレートモノマーと、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトールから選択される少なくとも1種のポリオールの混合物とのエステル交換反応によって得られるポリアリルエステルモノマーおよびそのオリゴマー、および
C1~C3のアルキル基を有するジアルキルイソフタレート、ジアルキルテレフタレート、ジアルキルオルソフタレートから選択される少なくとも1種のジアルキルフタレートと、アリルアルコールと、ジアリルカーボネートと、前記ジオールまたは前記ポリオールの混合物のエステル交換反応によって得られるアリルカーボネート基を含むアリルエステルモノマーおよびそのオリゴマー、から選択される少なくとも1種を含む、[2]に記載の組成物。
[8] 前記アリルエステル重合性化合物が、
(i)ジアリルテレフタレートと、該ジアリルテレフタレートに対して30重量%のジエチレングリコールのビス(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーと、の混合物、
(ii) ジアリルテレフタレートとプロピレングリコールの混合物のエステル交換反応によって得られたアリルエステル化合物、
(iii) (ii)のアリルエステル化合物と、該アリルエステル化合物に対して20重量%のジエチレングリコールのビス(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーと、の混合物、
(iv) ジメチルテレフタレートとアリルアルコールとジアリルカーボネートとジエチレングリコールの混合物のエステル交換反応によって得られた、アリルエステル化合物、アリルカーボネート化合物およびアリルエステル基およびアリルカーボネート基を有する化合物の混合物、および
(v) (iv)で得られた前記混合物と、該混合物に対し10重量%のジエチレングリコールのビス(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーと、の混合物、
から選択される少なくとも1種を含む、[2]に記載の重合性組成物。
[9] 2以上のアリルオキシカルボニル基を含む前記化合物(A)が、
[7]に記載の前記アリルエステル重合性化合物およびそのオリゴマーと、[5]に記載の前記アリルカーボネート重合性化合物およびそのオリゴマーと、の混合物である[2]に記載の組成物。
[10] 成分(A)100重量部に対して前記の成分(B)を0.3~5.0重量部の量で含む、[1]~[9]のいずれかに記載の組成物。
[11] 成分(A)100重量部に対して前記の成分(C) を0.01~0.5重量部の量で含む、[1]~[9]のいずれかに記載の組成物。
[12] [1]~[11]のいずれか1項に記載の重合性組成物をラジカル重合する工程を含む、フォトクロミック性能を備える有機ガラスの製造方法。
[13] 前記工程は、[1]~[11]のいずれか1項に記載の重合性組成物を鋳型に注入し、これを50~120℃の範囲内の温度で1~100時間重合する、注型重合工程を含む、[12]に記載の方法。
[14] [1]~[11]のいずれか1項に記載の重合性組成物を重合硬化した有機ガラス。
[15] [14]に記載の有機ガラスからなるレンズ。
[16] 偏光フィルムと、
前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成された、[14]に記載の有機ガラスからなる基材層と、を備える偏光レンズ。
また、本発明において、例えば、「ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス(アリルカーボネート)化合物」とは、
(1)ジエチレングリコールの2つの水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物、
(2)ネオペンチルグリコールの2つの水酸基がアリルカーボネート基で置き換えられた構造を有する化合物、を意味する。
また、本発明において、例えば、「ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス(アリルカーボネート)化合物のオリゴマー」とは、前記化合物(1)のオリゴマー、前記化合物(2)のオリゴマー、および前記化合物(1)および前記化合物(2)のオリゴマー、を意味する。
本発明における、2以上のアリルオキシカルボニル基を含む化合物(A)は、以下の式で表すことができる。
これらのポリオールは、通常は分子中に2~6個、好ましくは2~4個のヒドロキシル基を含むことができる。
環状脂肪族ポリオールb1としては、1,4-ジメチロールシクロヘキサン、4,8-ビス(ヒドロキシメチル)-[5.2.1.02,6 ]トリシクロデカン等を挙げることができる。
芳香族化合物c1としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン等を挙げることができる。
2以上のアリルオキシカルボニル基を含む化合物(A)としては、具体的には、アリルカーボネート重合性化合物、アリルエステル重合性化合物、アリルカーボネート基とアリルエステル基の少なくとも一方を含む重合性化合物を挙げることができる。
アリルカーボネート重合性化合物は下記一般式(2)で表すことができ、またそのオリゴマーを含むことができる。オリゴマーは製造工程で生成したアリルカーボネートとポリオールのエステル交換反応により生成するカーボネート基を介して2分子以上のポリオールが連結したポリ(アリルカーボネート)である。
このアリルカーボネート重合性化合物は、3~12個の炭素原子を有する線状または分岐鎖状の脂肪族ポリオールのポリ(アリルカーボネート)化合物である。分子中に5~16個の炭素原子を有する環状脂肪族ポリオールのポリ(アリルカーボネート)化合物もこの目的に好適である。これらのポリオールは、通常は分子中に2~6個、好ましくは2~4個のヒドロキシル基を有することができる。混合ポリ(アリルカーボネート)化合物、すなわち2種類以上のポリオールに由来し、各々のポリオールのポリ(アリルカーボネート)化合物の機械的混合によって得ることができるもの、またはポリオールの混合物とジアリルカーボネートから出発して化学反応によって直接得ることができるものを使用することも可能である。最後に、これら総てのポリ(アリルカーボネート)化合物は、モノマーまたはモノマーとオリゴマーとの混合物の形態であることができる。一般的には、アリルカーボネート重合性化合物は、室温では液体生成物であり、25℃で測定した粘度は10~1000cStであり、そのオリゴマー含量は広範囲に変化することができ、例えば0~約80重量%である。
モノマー成分
(1)ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)
(2)ネオペンチルグリコールビス(アリルカーボネート)
オリゴマー成分
(3)ジエチレングリコール由来の炭化水素(およびエーテル)のみを含むオリゴマー
(4)ネオペンチルグリコール由来の炭化水素のみを含むオリゴマー
(5)ジエチレングリコール由来の炭化水素(およびエーテル)とネオペンチルグリコール由来の炭化水素の両方を同一分子内に含む複合的なオリゴマー
(i) ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)およびそのオリゴマーとの混合物
ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)は、式(I)で定義することができる。
化合物(I)は、例えば「化学技術の百科辞典」、Kirk-Othmer 、III 版、第2巻、111~112頁に記載のように、ジエチレングリコールビス(クロロホルメート)をアリルアルコールと反応させることによって製造することができる。ジエチレングリコービス(アリルカーボネート)(式(I))とそのオリゴマー(式(II))の混合物は、例えば、欧州特許第35,304号明細書に記載されているように、塩基性触媒の存在下にて操作して、ジアリルカーボネートとジエチレングリコールとのエステル交換によって簡便に製造することができる。これらの混合物は通常はオリゴマー約80重量%までを含む。
このビス(アリルカーボネート)化合物は、ジエチレングリコールをジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとの混合物で置換したこと以外は、前記の点(i) のビス(アリルカーボネート)と同様である。
このポリ(アリルカーボネート)化合物は、例えば、米国特許第4,812,545号に記載されているように、ジエチレングリコールとトリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートとの混合物のジアリルカーボネートのエステル交換によって得ることができる。
このポリ(アリルカーボネート)化合物は、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートをトリメチロールプロパンで置換したこと以外は、前記の点(iii) のポリ(アリルカーボネート)と同様である。
このポリ(アリルカーボネート)化合物は、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートをペンタエリスリトールで置換したこと以外は、前記の点(iii) のポリ(アリルカーボネート)化合物と同様である。
このポリ(アリルカーボネート)化合物は、ジエチレングリコールをジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの2種のジオールで置換したこと以外は、前記の点(v) のポリ(アリルカーボネート)と同様である。
ジエチレングリコールのビス(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーとの混合物と、を含むポリ(アリルカーボネート)混合物
前記アリルエステル重合性化合物は、下記一般式(3)で表されるジアリルフタレート;下記一般式(4)で表される、ジアリルフタレートとポリオールの混合物のエステル交換反応によって得られるアリルエステル化合物;または下記一般式(5)で表されるアリルエステル基およびアリルカーボネート基の少なくとも一方を含む重合性化合物およびそれらのオリゴマーを挙げることができる。
一般式(5)で表される重合性化合物は、ジアルキルフタレートとアリルアルコールとジアリルカーボネートとポリオールの混合物のエステル交換反応によって得られる、アリルエステル化合物、アリルカーボネート化合物、およびアリルエステル基およびアリルカーボネート基を有する化合物の混合物を含む。
なお、本実施形態において、下記一般式(3)~(5)の化合物は位置異性体を含むものである。
ジアルキルフタレートはC1~3のアルキル基を有するフタル酸ジエステルで、具体例としてはジメチルイソフタレート、ジメチルテレフタレート、ジメチルオルソフタレート、ジエチルイソフタレート、ジエチルテレフタレート、ジエチルオルソフタレート、ジプロピルイソフタレート、ジプロピルテレフタレート、ジプロピルオルソフタレートである。
また式(4)および式(5)のXを構成するポリオールは、具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、1,4-ジメチロールシクロヘキサンであるジオールおよびグリセロール、トリメチロールプロパンであるトリオールおよびトリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトールであるポリオールである。
前記のジアリルフタレートモノマーと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、1,4-ジメチロールシクロヘキサンなどから選択される少なくとも1種のジオールの混合物とのエステル交換反応によって得られるジアリルエステルモノマーおよびそのオリゴマー、
前記のジアリルフタレートと、グリセロール、トリメチロールプロパンであるトリオール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトールなどから選択される少なくとも1種のポリオールの混合物のエステル交換反応によって得られるポリアリルエステルモノマーおよびそのオリゴマー、
ジメチルイソフタレート、ジメチルテレフタレート、ジメチルオルソフタレート、ジエチルイソフタレート、ジエチルテレフタレート、ジエチルオルソフタレート、ジプロピルイソフタレート、ジプロピルテレフタレート、ジプロピルオルソフタレートから選択される少なくとも1種のC1~C3ジアルキルフタレートと、アリルアルコールと、ジアリルカーボネートと、前述のジオールまたはポリオールの混合物のエステル交換反応によって得られるアリルエステル化合物、アリルカーボネート化合物およびアリルカーボネート基とアリルエステル基を有する化合物およびそれらのオリゴマー、から選択される少なくとも1種を含む。
(i)ジアリルテレフタレートと、該ジアリルテレフタレートに対して30重量%のジエチレングリコールのビス(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーと、の混合物、
(ii) ジアリルテレフタレートとプロピレングリコールの混合物のエステル交換反応によって得られたアリルエステル化合物、
(iii) (ii)のアリルエステル化合物と、該アリルエステル化合物に対して20重量%のジエチレングリコールのビス(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーと、の混合物、
(iv) ジメチルテレフタレートとアリルアルコールとジアリルカーボネートとジエチレングリコールの混合物のエステル交換反応によって得られた、アリルエステル化合物、アリルカーボネート化合物およびアリルエステル基およびアリルカーボネート基を有する化合物の混合物、および
(v) (iv)で得られた前記混合物と、該混合物に対し10重量%のジエチレングリコールのビス(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーと、の混合物、から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。
(i) ジメチルテレフタレート、アリルアルコール、ジアリルカーボネート、ジエチレングリコールの混合物のエステル交換反応によって得られるアリルエステル化合物、アリルカーボネート化合物およびアリルエステル基およびアリルカーボネート基を有する化合物の混合物
上記のアリルエステル化合物は、式(III)~(V)で定義することができ、式(III)のジアリルテレフタレートを主成分とし、それぞれがポリオールとエステル交換反応することによって得られるオリゴマーを含む。
次に本発明におけるラジカル重合開始剤(B)について説明する。
本発明のラジカル重合開始剤(B)としては、下記一般式(6)で表される(a)10時間半減期温度が80℃以上のパーオキシケタール系ラジカル重合開始剤及び/または下記一般式(7)で表される(b)10時間半減期温度が80℃以上のパーオキシモノカーボネート系ラジカル重合開始剤及び/または下記一般式(8)で表される(c)10時間半減期温度が65℃以上のパーオキシエステル系ラジカル重合開始剤を使用する。該特定の分解温度の開始剤を用いることで、フォトクロミック化合物を劣化させることなく、フォトクロミック特性に優れたフォトクロミック硬化体を与えることができる。
2,2-ビス(t-ブチルパーオキシ)ブタン(107℃)
n-ブチル-4,4-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヴァレレート(109℃)
エチル-3,3-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヴァレレート(114℃)
1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン(91℃)
1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-2-メチルシクロヘキサン(83℃)
1,1-ビス(t-アミルパーオキシ)シクロヘキサン(93℃)
1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン(87℃)
1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン(87℃)
2,2-ビス[4,4-(ジ-t-ブチルパーオキシ)シクロヘキシル]プロパン(95℃)
等を挙げることが出来る。
OO-(t-ブチル)-O-イソプロピルモノパーオキシカーボネート(99℃)
OO-(t-アミル)-O-イソプロピルモノパーオキシカーボネート(96℃)
OO-(t-ブチル)-O-(2-エチルヘキシル)モノパーオキシカーボネート(99℃)
OO-(t-アミル)-O-(2-エチルヘキシル)モノパーオキシカーボネート(99℃)
等を挙げることが出来る。
t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート(72℃)
t-ブチルパーオキシイソブチレート(82℃)
t-ブチルパーオキシ-3,3,5-トリメチルヘキサノエート(97℃)
t-ブチルパーオキシアセテート(102℃)
t-ブチルパーオキシイソノナエート(102℃)
t-ブチルパーオキシベンゾエート(104℃)
t-アミルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート(75℃)
t-アミルパーオキシノルマルオクトエート(96℃)
t-アミルパーオキシアセテート(100℃)
t-アミルパーオキシイソノナエート(96℃)
t-アミルパーオキシベンゾエート(100℃)
t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート(70℃)
t-ヘキシルパーオキシベンゾエート(99℃)
1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート(65℃)
等を挙げることが出来る。
次に、本発明におけるフォトクロミック化合物(C)について説明する。このフォトクロミック化合物(C)は、フォトクロミック作用を示す化合物を何ら制限なく採用することができ、ナフトピラン化合物群から選択される少なくとも1種を用いることができる。
PC-L-Chain (9)
PC-L-Chain-L'-PC' (10)
PCとPC'は一般式(11)~(14)の化合物から誘導される1価の基を示す。PCとPC'は同一でも異なっていてもよい。
置換されてもよいC6~C20の芳香族有機基としては、フェニル基、C7~C16アルコキシフェニル基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アリールC1~C5アルキルアミノ基、環状アミノ基、アリールカルボニル基、アロイル基等を挙げることができる。
直鎖あるいは分枝鎖状のC1~C10アルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のC1~C10アルコキシ基、C1~C10ヒドロキシアルコキシ基、C1~C10アルコキシ基で置換されたC1~C10アルコキシ基、C1~C5ハロアルキル基、C1~C5ジハロアルキル基、C1~C5トリハロアルキル基、C1~C5アルキルアミノ基等の、置換されてもよいC1~C20の脂肪族基;
フェニル基、C7~C16アルコキシフェニル基、C1~C5ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アリールC1~C5アルキルアミノ基、環状アミノ基等の、置換されてもよいC6~C20の芳香族有機基;等を挙げることができる。R1とR2は、それぞれ同一でも異なってもよい。
直鎖あるいは分枝鎖状のC1~C10アルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のC2~C10アルケ二ル基、直鎖あるいは分枝鎖状のC1~C10アルコキシ基、C1~C10ヒドロキシアルキル基、C1~C10アルコキシ基で置換されたC1~C10アルキル基、C1~C10アミノアルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のC1~C20アルコキシカルボニル基等の、置換されてもよいC1~C20の脂肪族基;
C3~C20のシクロアルキル基、C6~C20のビシクロアルキル基等の、置換されてもよいC3~C20の脂環族基;
アリールカルボニル基、ホルミル基、アロイル基等の、置換されてもよいC6~C20の芳香族有機基;等を挙げることができる。
直鎖あるいは分枝鎖状のC1~C10アルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のC2~C10アルケ二ル基、直鎖あるいは分枝鎖状のC1~C10アルコキシ基、C1~C10ヒドロキシアルキル基、C1~C10アルコキシ基で置換されたC1~C10アルキル基、C1~C10アミノアルキル基、直鎖あるいは分枝鎖状のC1~C20アルコキシカルボニル基、等の、置換されてもよいC1~C20の脂肪族基;
C3~C20のシクロアルキル基、C6~C20のビシクロアルキル基等の、置換されてもよいC3~C20の脂環族基;
アリールカルボニル基、アロイル基、フェニル基、C7~C16アルコキシフェニル基、C1~C10ジアルコキシフェニル基、C1~C10アルキルフェニル基、C1~C10ジアルキルフェニル基等の、置換されてもよいC6~C20の芳香族有機基;等を挙げることができる。
直鎖あるいは分枝鎖状のC1~C20アルキル基、C1~C5ハロアルキル基、C1~C5ジハロアルキル基、C1~C5トリハロアルキル基等の、置換されてもよいC1~C20の脂肪族基;
C3~C20のシクロアルキル基、C6~C20のビシクロアルキル基、C1~C5アルキル基で置換されたC3~C20のシクロアルキル基、C1~C5アルキル基で置換されたC6~C20のビシクロアルキル基等の、置換されてもよいC3~C20の脂環族基;
C1~C5アルキル基で置換されたアリール基等の、置換されてもよいC6~C20の芳香族有機基;等を挙げることができる。
C1~C10アルキル基、C1~C5アルキルアルコキシカルボニル基等の、置換されてもよいC1~C20の脂肪族基;C5~C7のシクロアルキル基等の、置換されてもよいC3~C20の脂環族基;等を示す。
直鎖あるいは分枝鎖状のC1~C10アルキル基、C1~C10ヒドロキシアルキル基等の、置換されてもよいC1~C20の脂肪族基;C5~C7のシクロアルキル基等の、置換されてもよいC3~C20の脂環族基;等を示す。
具体的には、LとL'は、一般式(17)~(23)で表される。LとL'は同一でも異なっていてもよい。
Yは、酸素、硫黄を示す。
R19は、水素、直鎖あるいは分枝鎖状のC1~C10アルキル基を示す。
R20は、直鎖あるいは分枝鎖状のC1~C10アルキル基を示す。
pは、0~15の整数を示し、rは、0~10の整数を示す。
Qは、直鎖あるいは分枝鎖状のC1~C10アルキレン基、C1~C10アルケニレン基、1,2-、1,3-、1,4-位の置換アリール基から誘導される2価の基、置換ヘテロアリール基から誘導される2価の基等を示す。
*1、*2は結合手を表し、*1は「Chain」で表される1価または2価の有機基と結合し、*2はPCまたはPC' で表される1価の有機基と結合する。
ポリシロキサン鎖としては、ポリジメチルシロキサン鎖、ポリメチルフェニルシロキサン鎖、ポリメチルヒドロシロキサン鎖等が挙げられる。
ポリオキシアルキレン鎖としては、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシヘキサメチレン鎖等が挙げられる。
「Chain」は、フォトクロミック化合物が一般式(9)の場合は、一般式(24)または(25)の1価の有機基を示す。
R21は、直鎖あるいは分枝鎖状のC1~C10アルキル基を示す。
R22は、直鎖あるいは分枝鎖状のC1~C10アルキル基を示す。
R23は、水素、メチル基、エチル基を示す。
nは4~75の整数を示し、mは1~50の整数を示す。
qは1~3の整数を示す。
*3、*4は結合手を表し、*3はLで表される2価の有機基と結合し、*4はL'で表される2価の有機基と結合する。
本発明において、成分(C)のフォトクロミック化合物の配合比は、あまりに多いときにはフォトクロミック化合物の凝集が起き、耐久性が急激に低下する。このため、2以上のアリルオキシカルボニル基を含む化合物(A)100重量部に対して、フォトクロミック化合物(C)は、通常、0.001~5重量部の範囲で用いられ、好ましくは0.01~1重量部、より好ましくは0.01~0.5重量部の範囲で用いられ、この範囲において最も良好なフォトクロミック性能が得られる。
本実施形態の有機ガラスからなるレンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。眼鏡レンズとして好ましく用いることができる。
本実施形態のレンズは、上述の重合性組成物からなるレンズ基材とコーティング層とからなる。
塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤を使用してもよい。
ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等機能を与えることを目的としたコーティング層である。
本実施形態の偏光レンズは、偏光フィルムと、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成された、有機ガラスからなる基材層と、を備える。
偏光フィルムは乾燥、安定化のため加熱処理を施したうえで使用してもよい。
さらに、偏光フィルムは、アクリル系樹脂との密着性を向上させるために、プライマーコーティング処理、薬品処理(ガス又はアルカリ等の薬液処理)、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、粗面化処理、火炎処理などから選ばれる1種又は2種以上の前処理を行った上で使用してもよい。このような前処理のなかでも、プライマーコーティング処理、薬品処理、コロナ放電処理、プラズマ処理から選ばれる1種又は2種以上が特に好ましい。
プラスチック偏光レンズの製造方法は、特に限定されないが、好ましくは注型重合法を挙げることできる。
偏光フィルムを、モールドから離隔した状態でレンズ注型用鋳型内に固定する工程と、
前記偏光フィルムと、前記モールドとの間に形成される空隙の少なくとも一方に前記重合性組成物を注入する工程と、
前記重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に基材層を積層する工程と、を含むことができる。
重合により硬化した積層体を鋳型より離型して、本実施形態の偏光レンズを得ることができる。
なお、得られた基材層の表面には、レンズと同様な前記コーティング層を形成してもよい。
表1の実施例1~9、比較例1~6に示した、(A)ラジカル重合性化合物、(C)フォトクロミック化合物、その他の添加剤成分を70℃で十分に混合した。この混合液を室温まで冷却し、(B)ラジカル重合開始剤を加え、均一化するまで室温で混合した。これら配合割合は表1に示した。
得られたフォトクロミック硬化体(厚み2mm)をコニカミノルタ社製の分光測色計CM-5でYIを測定した。
発色後の550nmにおける光線透過率:大塚電子社製MC-2563キセノンランプ(180W)光源装置(照度50000lx)を用いて、温度23℃で、得られたフォトクロミック硬化体(厚み2mm)を5分間発色させたときの分光をMCPD-7700透過測定システムで測定した。
発色前透過率、発色後透過率、発色前後の透過率変化量によりフォトクロミック性能を評価した。
フォトクロミック化合物により発色時の最大吸収波長(λmax)が異なるため、λmaxでの透過率によりフォトクロミック性能を評価した。
発色後の透過率が低いほど発色時の遮光性が高く、かつ発色前後の透過率変化量が大きいほど発色前後の濃度差が高く、フォトクロミック性能が高いことを示す。
重合性化合物
・RAV 7MC(ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコールおよびペンタエリスリトールのポリ(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマー、ACOMON社製)
・RAV 7AT(ジエチレングリコールおよびペンタエリスリトールのポリ(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマー、ACOMON社製)
・RAV 7NG(ジエチレングリコールおよびペンタエリスリトールのポリ(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマー、ACOMON社製)
・RAV 755T(ジメチルテレフタレート、アリルアルコール、ジアリルカーボネート、ジエチレングリコールのエステル交換によって得られるアリルエステル化合物、アリルカーボネート化合物およびアリルエステル基およびアリルカーボネート基を有する化合物の混合物、ACOMON社製)
・LUPEROX TAEC(OO-(t-アミル)-O-(2-エチルヘキシル)モノパーオキシカーボネート、アルケマ社製)
・PERHEXA HC(1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、日油社製)
・LUPEROX 570(t-アミルパーオキシイソノナエート、アルケマ吉富社製)
・TRIGONOX ADC-NS30(イソプロピルイソブチルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートおよびジイソブチルパーオキシジカーボネート、を計30重量部含むジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)溶液、アクゾノーベル社製)
・Reversacol Heath Green(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団(一般式11))
・Reversacol Wembley Grey(ポリオキシアルキレン鎖、ナフトピラン系発色団(一般式11))
・Reversacol Pennine Green(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団(一般式11))
・Reversacol Humber Blue(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団(一般式11))
市販のポリ(アリルカーボネート)のRAV 7NG(ACOMON社製)99.1重量部に対して、フォトクロミック化合物Reversacol Heath Green(製品名、Vivimed社製)0.035重量部、Reversacol Wembley Grey(製品名、Vivimed社製)0.065重量部、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン(製品名、SEESORB 101、シプロ化成社製)0.15重量部を70℃で溶解させ、室温に冷却後に硬化剤としてLUPEROX TAEC(製品名、アルケマ社製)0.9重量部を添加し、2枚の円盤状のガラス板の外周を粘着テープで巻いた型に注入して、室温から110℃まで次第に温度を上昇させながら24時間重合した。その後、成形体を離型し、120℃に1時間加熱して後重合し、2mmの厚みの平板を得た。得られた樹脂のYIは4.1で淡黄色であった。λmaxでの発色後透過率は29.6%、発色前後の透過率変化量は58.4%であった。
市販のポリ(アリルカーボネート)のRAV 7NG(ACOMON社製)99.1重量部に対して、フォトクロミック化合物Reversacol Heath Green(製品名、Vivimed社製)0.035重量部、Reversacol Wembley Grey(製品名、Vivimed社製)0.065重量部、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン(製品名:SEESORB 101、シプロ化成社製)0.15重量部、1,4-ビス[(2,6-ジエチルー4-メチルフェニル)アミノ]-9,10-アントラキノン(製品名:Macrolex Blue RR、ランクセス社製)2.5ppm、1,4-ジアミノ-2,3-フェノキシ-9,10-アントラキノン(製品名:Solvaperm Red Violet R、クラリアント社製)2.5ppmを70℃で溶解させ、室温に冷却後に硬化剤としてLUPEROX TAEC(製品名、アルケマ社製)0.9重量部を添加し、2枚の円盤状のガラス板の外周を粘着テープで巻いた型に注入して、室温から110℃まで次第に温度を上昇させながら24時間重合した。その後、成形体を離型し、120℃に1時間加熱して後重合し、2mmの厚みの平板を得た。得られた樹脂のYIは1.7で中性色であった。λmaxでの発色後透過率は29.3%、発色前後の透過率変化量は57.4%であった。
市販のポリ(アリルカーボネート)のRAV 7NG(ACOMON社製)98.8重量部に対して、フォトクロミック化合物Reversacol Heath Green(製品名、Vivimed社製)0.035重量部、Reversacol Wembley Grey(製品名、Vivimed社製)0.065重量部、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン(製品名:SEESORB 101、シプロ化成社製)0.15重量部を70℃で溶解させ、室温に冷却後に硬化剤としてPERHEXA HC(製品名、日油社製)1.2重量部を添加し、2枚の円盤状のガラス板の外周を粘着テープで巻いた型に注入して、室温から100℃まで次第に温度を上昇させながら24時間重合した。その後、成形体を離型し、110℃に1時間加熱して後重合し、2mmの厚みの平板を得た。得られた樹脂のYIは4.8で淡黄色であった。λmaxでの発色後透過率は30.1%、発色前後の透過率変化量は56.7%であった。
市販のポリ(アリルカーボネート)のRAV 7NG(ACOMON社製)98.8重量部に対して、フォトクロミック化合物Reversacol Heath Green(製品名、Vivimed社製)0.03重量部、Reversacol Wembley Grey(製品名、Vivimed社製)0.06重量部を70℃で溶解させ、室温に冷却後に硬化剤としてLUPEROX 570(製品名、アルケマ吉富社製)1.2重量部を添加し、2枚の円盤状のガラス板の外周を粘着テープで巻いた型に注入して、室温から110℃まで次第に温度を上昇させながら24時間重合した。その後、成形体を離型し、120℃に1時間加熱して後重合し、2mmの厚みの平板を得た。得られた樹脂のYIは3.8で淡黄色であった。λmaxでの発色後透過率は27.8%、発色前後の透過率変化量は59.6%であった。
市販のポリ(アリルカーボネート)のRAV 7AT(ACOMON社製)69.4重量部と市販のポリ(アリルカーボネート)のRAV 7MC(ACOMON社製)29.7重量部の混合物に対して、フォトクロミック化合物Reversacol Heath Green(製品名、Vivimed社製)0.03重量部、Reversacol Wembley Grey(製品名、Vivimed社製)0.06重量部、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン(製品名:SEESORB 101、シプロ化成社製)0.2重量部を70℃で溶解させ、室温に冷却後に硬化剤としてLUPEROX TAEC(製品名、アルケマ社製)0.9重量部を添加し、2枚の円盤状のガラス板の外周を粘着テープで巻いた型に注入して、室温から120℃まで次第に温度を上昇させながら24時間重合した。その後、成形体を離型し、120℃に1時間加熱して後重合し、2mmの厚みの平板を得た。得られた樹脂のYIは4.0で淡黄色であった。λmaxでの発色後透過率は33.7%、発色前後の透過率変化量は53.2%であった。
市販のポリ(アリルカーボネート)のRAV 7MC(ACOMON社製)99.2重量部に対して、フォトクロミック化合物Reversacol Pennine Green(製品名、Vivimed社製)0.046重量部を70℃で溶解させ、室温に冷却後に硬化剤としてLUPEROX TAEC(製品名、アルケマ社製)0.8重量部を添加し、2枚の円盤状のガラス板の外周を粘着テープで巻いた型に注入して、室温から120℃まで次第に温度を上昇させながら24時間重合した。その後、成形体を離型し、120℃に1時間加熱して後重合し、2mmの厚みの平板を得た。得られた樹脂のYIは3.7で淡黄色であった。λmaxでの発色後透過率は45.4%、発色前後の透過率変化量は44.1%であった。
フォトクロミック化合物をReversacol Pennine Green(製品名、Vivimed社製)に代えてReversacol Humber Blue(製品名、Vivimed社製)を用いたこと以外は、実施例6と同様にして2mmの厚みの平板を得た。得られた樹脂のYIは2.6で淡黄色であった。λmaxでの発色後透過率は66.3%、発色前後の透過率変化量は24.5%であった。
市販のポリ(アリルエステル)およびポリ(アリルカーボネート)の混合物のRAV 755T(ACOMON社製)(ACOMON社製)99.2重量部に対して、フォトクロミック化合物Reversacol Pennine Green(製品名、Vivimed社製)0.046重量部を70℃で溶解させ、室温に冷却後に硬化剤としてLUPEROX TAEC(製品名、アルケマ社製)0.8重量部を添加し、2枚の円盤状のガラス板の外周を粘着テープで巻いた型に注入して、室温から120℃まで次第に温度を上昇させながら24時間重合した。その後、成形体を離型し、120℃に1時間加熱して後重合し、2mmの厚みの平板を得た。得られた樹脂のYIは2.8で淡黄色であった。λmaxでの発色後透過率は35.5%、発色前後の透過率変化量は52.4%であった。
フォトクロミック化合物をReversacol Pennine Green(製品名、Vivimed社製)に代えてReversacol Humber Blue(製品名、Vivimed社製)を用いたこと以外は、実施例8と同様にして2mmの厚みの平板を得た。得られた樹脂のYIは3.2で淡黄色であった。λmaxでの発色後透過率は63.0%、発色前後の透過率変化量は26.4%であった。
市販のポリ(アリルカーボネート)のRAV 7MC(ACOMON社製)(ACOMON社製)90重量部に対して、フォトクロミック化合物Reversacol Pennine Green(製品名、Vivimed社製)0.046重量部を70℃で溶解させ、室温に冷却後に硬化剤としてTRIGONOX ADC-NS30(製品名、アクゾノーベル社製)10重量部を添加し、2枚の円盤状のガラス板の外周を粘着テープで巻いた型に注入して、室温から80℃まで次第に温度を上昇させながら20時間重合した。その後、成形体を離型し、110℃に2時間加熱して後重合し、2mmの厚みの平板を得た。得られた樹脂のYIは13.7で濃い黄色であった。λmaxでの発色後透過率は77.4%、発色前後の透過率変化量は1.0%であった。
フォトクロミック化合物をReversacol Pennine Green(製品名、Vivimed社製)に代えてReversacol Humber Blue(製品名、Vivimed社製)を用いたこと以外は、比較例1と同様にして2mmの厚みの平板を得た。得られた樹脂のYIは7.6で黄色であった。λmaxでの発色後透過率は87.6%、発色前後の透過率変化量は3.7%であった。
市販のポリ(アリルカーボネート)のRAV 7MC(ACOMON社製)99.2重量部に対して、フォトクロミック化合物CR49(コーニング社製)0.046重量部を70℃で溶解させ、室温に冷却後に硬化剤としてLUPEROX TAEC(製品名、アルケマ社製)0.8重量部を添加し、2枚の円盤状のガラス板の外周を粘着テープで巻いた型に注入して、室温から110℃まで次第に温度を上昇させながら24時間重合した。その後、成形体を離型し、120℃に1時間加熱して後重合し、2mmの厚みの平板を得た。得られた樹脂のYIは36.3で黄褐色であった。λmaxでの発色後透過率は62.7%、発色前後の透過率変化量は22.5%であった。
フォトクロミック化合物をCR49(コーニング社製)に代えてCR59(コーニング社製)を用いたこと以外は、比較例3と同様にして2mmの厚みの平板を得た。得られた樹脂のYIは16.6で濃い黄色であった。λmaxでの発色後透過率は29.3%、発色前後の透過率変化量は47.2%であった。
フォトクロミック化合物をCR49(コーニング社製)に代えてCR173(コーニング社製)を用いたこと以外は、比較例3と同様にして2mmの厚みの平板を得た。得られた樹脂のYIは8.1で黄色であった。λmaxでの発色後透過率は74.9%、発色前後の透過率変化量は16.9%であった。
フォトクロミック化合物をCR49(コーニング社製)に代えてCR209(コーニング社製)を用いたこと以外は、比較例3と同様にして2mmの厚みの平板を得た。得られた樹脂のYIは10.4で黄色であった。λmaxでの発色後透過率は52.0%、発色前後の透過率変化量は22.9%であった。
Claims (16)
- (A)下記一般式(1)で表される、2以上のアリルオキシカルボニル基を含む化合物と、
(B)パーオキシケタール系ラジカル重合開始剤、パーオキシモノカーボネート系ラジカル重合開始剤およびパーオキシエステル系ラジカル重合開始剤よりなる群から選択される少なくとも1種の重合開始剤と、
(C)ナフトピラン化合物群から選択される少なくとも1種のフォトクロミック化合物と、
を含む、重合性組成物;
Xは、酸素原子を有していてもよい炭素原子数3~12の線状または分岐鎖状の脂肪族ポリオールから誘導される2~6価の有機基a、酸素原子を有していてもよい炭素原子数5~16の環状脂肪族ポリオールから誘導される2~6価の有機基b、または炭素原子数6~12の芳香族化合物から誘導される2~6価の有機基cであり、有機基aまたは有機基bは、これらが備える水酸基由来のエーテル基を介してアリルオキシカルボニル基と結合してアリルカーボネート基を形成する。)。 - 2以上のアリルオキシカルボニル基を含む化合物(A)は、下記一般式(2)で表されるアリルカーボネート重合性化合物およびそのオリゴマーまたは下記一般式(3)または(4)で表されるアリルエステル重合性化合物およびそのオリゴマー、または下記一般式(5)で表されるアリルエステル基およびアリルカーボネート基の少なくとも一方を含む重合性化合物およびそれらのオリゴマーを含む、請求項1に記載の重合性組成物;
- 重合開始剤(B)が、下記一般式(6)で表される10時間半減期温度が80℃以上のパーオキシケタール系重合開始剤、下記一般式(7)で表される10時間半減期温度が80℃以上のパーオキシモノカーボネート系重合開始剤、および下記一般式(8)で表される10時間半減期温度が65℃以上のパーオキシエステル系重合開始剤よりなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1または2に記載の重合性組成物;
- フォトクロミック化合物(C)が下記一般式(9)または下記一般式(10)から選択される1種以上である、請求項1~3のいずれかに記載の重合性組成物;
PC-L-Chain (9)
PC-L-Chain-L'-PC' (10)
(式(9)または式(10)中、PCとPC'は一般式(11)~(14)の化合物から誘導される1価の基を示す。PCとPC'は同一でも異なっていてもよい。
式(9)または式(10)中、LとL'は、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖、(チオ)エステル基、(チオ)アミド基から選択される1種以上を含む2価の有機基を示す。
式(9)または式(10)中、Chainは、ポリシロキサン鎖、ポリオキシアルキレン鎖から選択される1種以上を含む1価または2価の有機基を示す。) - 前記アリルカーボネート重合性化合物が、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、1,4-ジメチロールシクロヘキサンおよび4,8-ビス(ヒドロキシメチル)-[5.2.1.02,6 ]トリシクロデカンから選択される少なくとも1種のジオールのビス(アリルカーボネート)化合物、
グリセロール、トリメチロールプロパンおよびトリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートから選択される少なくとも1種のトリオールのトリス(アリルカーボネート)化合物、
ペンタエリスリトール、ジグリセロールおよびジトリメチロールプロパンから選択される少なくとも1種のテトラオールのテトラ(アリルカーボネート)化合物、
ジペンタエリスリトールのヘキサ(アリルカーボネート)化合物、および
前記ジオール、前記トリオール、前記テトラオールおよび前記ジペンタエリスリトールから選択される少なくとも2種類の化合物の混合ポリ(アリルカーボネート)化合物、から選択される少なくとも1種を含む、請求項2に記載の組成物。 - 前記アリルカーボネート重合性化合物が、
(i)ジエチレングリコールのビス(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
(ii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
(iii) ジエチレングリコールとトリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートの混合物のポリ(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
(iv) ジエチレングリコールとトリメチロールプロパンの混合物のポリ(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
(v) ジエチレングリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーとの混合物、
(vi) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーとの混合物、および
(vii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーとの混合物と、
ジエチレングリコールのビス(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーとの混合物と、を含むポリ(アリルカーボネート)混合物、
から選択される少なくとも1種を含む、請求項2に記載の組成物。 - 前記アリルエステル重合性化合物が、
ジアリルイソフタレートまたはジアリルテレフタレートまたはジアリルオルソフタレートから選択されるジアリルフタレートモノマー、
前記ジアリルフタレートモノマーと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、1,4-ジメチロールシクロヘキサンから選択される少なくとも1種のジオールの混合物とのエステル交換反応によって得られるジアリルエステルモノマーおよびそのオリゴマー、
前記ジアリルフタレートモノマーと、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトールから選択される少なくとも1種のポリオールの混合物とのエステル交換反応によって得られるポリアリルエステルモノマーおよびそのオリゴマー、および
C1~C3のアルキル基を有するジアルキルイソフタレート、ジアルキルテレフタレート、ジアルキルオルソフタレートから選択される少なくとも1種のジアルキルフタレートと、アリルアルコールと、ジアリルカーボネートと、前記ジオールまたは前記ポリオールの混合物のエステル交換反応によって得られるアリルカーボネート基を含むアリルエステルモノマーおよびそのオリゴマー、から選択される少なくとも1種を含む、請求項2に記載の組成物。 - 前記アリルエステル重合性化合物が、
(i)ジアリルテレフタレートと、該ジアリルテレフタレートに対して30重量%のジエチレングリコールのビス(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーと、の混合物、
(ii) ジアリルテレフタレートとプロピレングリコールの混合物のエステル交換反応によって得られたアリルエステル化合物、
(iii) (ii)のアリルエステル化合物と、該アリルエステル化合物に対して20重量%のジエチレングリコールのビス(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーと、の混合物、
(iv) ジメチルテレフタレートとアリルアルコールとジアリルカーボネートとジエチレングリコールの混合物のエステル交換反応によって得られた、アリルエステル化合物、アリルカーボネート化合物およびアリルエステル基およびアリルカーボネート基を有する化合物の混合物、および
(v) (iv)で得られた前記混合物と、該混合物に対し10重量%のジエチレングリコールのビス(アリルカーボネート)化合物およびそのオリゴマーと、の混合物、
から選択される少なくとも1種を含む、請求項2に記載の重合性組成物。 - 2以上のアリルオキシカルボニル基を含む前記化合物(A)が、
請求項7に記載の前記アリルエステル重合性化合物およびそのオリゴマーと、請求項5に記載の前記アリルカーボネート重合性化合物およびそのオリゴマーと、の混合物である請求項2に記載の組成物。 - 成分(A)100重量部に対して前記の成分(B)を0.3~5.0重量部の量で含む、請求項1~9のいずれかに記載の組成物。
- 成分(A)100重量部に対して前記の成分(C) を0.01~0.5重量部の量で含む、請求項1~9のいずれかに記載の組成物。
- 請求項1~11のいずれか1項に記載の重合性組成物をラジカル重合する工程を含む、フォトクロミック性能を備える有機ガラスの製造方法。
- 前記工程は、請求項1~11のいずれか1項に記載の重合性組成物を鋳型に注入し、これを50~120℃の範囲内の温度で1~100時間重合する、注型重合工程を含む、請求項12に記載の方法。
- 請求項1~11のいずれか1項に記載の重合性組成物を重合硬化した有機ガラス。
- 請求項14に記載の有機ガラスからなるレンズ。
- 偏光フィルムと、
前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成された、請求項14に記載の有機ガラスからなる基材層と、を備える偏光レンズ。
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