WO2017033872A1 - 熱線反射材料、窓、及び窓の断熱方法 - Google Patents

熱線反射材料、窓、及び窓の断熱方法 Download PDF

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WO2017033872A1
WO2017033872A1 PCT/JP2016/074292 JP2016074292W WO2017033872A1 WO 2017033872 A1 WO2017033872 A1 WO 2017033872A1 JP 2016074292 W JP2016074292 W JP 2016074292W WO 2017033872 A1 WO2017033872 A1 WO 2017033872A1
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heat ray
reflective material
ray reflective
meth
mass
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PCT/JP2016/074292
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佑一 早田
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富士フイルム株式会社
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    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
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    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/26—Reflecting filters

Definitions

  • the present disclosure relates to a heat ray reflective material, a window, and a heat insulating method for the window.
  • the heat insulating property can be expressed by a heat permeability.
  • JIS Japanese Industrial Standards
  • the heat transmissivity can be determined from the reflection spectrum of far infrared rays having a wavelength of 5 ⁇ m to 25 ⁇ m. That is, it is preferable to increase the reflectivity of far-infrared rays having a wavelength of 5 ⁇ m to 25 ⁇ m in order to decrease the heat transmissivity.
  • a heat ray shielding material having a transparent film and a heat ray reflective layer that includes metal nanofibers and is provided on the surface of the transparent film is an adhesive layer on the surface opposite to the surface on which the heat ray reflective layer is formed.
  • a heat ray shielding window bonded to a transparent substrate has been proposed (see, for example, JP 2012-252172 A).
  • JP 2012-252172 A Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-252172
  • since the heat ray reflective layer contains metal nanofibers since the heat ray reflective layer contains metal nanofibers, heat rays from the room such as heating are not reflected and escaped, and the heat of the outside air is not lost. It is said to have excellent heat insulation properties that are not taken into the room.
  • a heat ray shielding material having a thickness (see, for example, JP 2012-215811 A).
  • the heat ray shielding material disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-215811 has high visible light transmittance and high solar reflectance, and is excellent in heat shielding properties.
  • fibrous conductive particles such as metal nanofibers have a property of reflecting heat rays (for example, far infrared rays having a wavelength of 5 ⁇ m to 25 ⁇ m). Attention has been paid. On the other hand, there are few examinations about the absorption characteristic with respect to the ultraviolet-ray of a fibrous conductive particle compared with the examination with respect to infrared rays. In particular, there is little knowledge that fibrous conductive particles have absorption due to plasmon resonance with respect to light (ultraviolet rays) having a wavelength of 350 nm.
  • the fibrous conductive particles when the fibrous conductive particles absorb light having a wavelength of 350 nm, the fibrous conductive particles may be cut and the major axis length may be shortened (that is, deteriorated). May decrease.
  • the heat ray reflective material has a layer containing fibrous conductive particles, it was found that the layer tends to discolor (for example, yellow) due to deterioration of the fibrous conductive particles.
  • the heat ray shielding window described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-252172 since deterioration of metal nanofibers due to light of a specific wavelength is not taken into consideration, heat insulation is likely to deteriorate and discoloration, and heat insulation and discoloration suppression are suppressed. There is much room for improvement.
  • the heat ray shielding material described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-215811 uses hexagonal to disk-shaped metal particles and tends to have insufficient heat insulation.
  • the support for the heat ray reflective material the support itself may be discolored (for example, yellowed) by ultraviolet rays (particularly light having a wavelength of 300 nm or less). As described above, it is important to stably maintain heat insulation and maintain transparency in the heat ray reflective material, that is, to suppress discoloration.
  • the present disclosure has been made in view of the above, and provides a heat ray reflective material, a window, and a heat insulation method for a window, in which a decrease in heat insulation and discoloration due to ultraviolet rays (particularly, light having wavelengths of 300 nm and 350 nm) are suppressed. Is an issue.
  • a heat ray reflective material e.g., a heat ray reflective material.
  • ⁇ 2> The heat ray reflective material according to ⁇ 1>, wherein the ultraviolet absorber is at least one compound selected from the group consisting of a triazine compound and a benzotriazole compound.
  • the ultraviolet absorber is at least one compound selected from the group consisting of a triazine compound and a benzotriazole compound.
  • the benzotriazole compound is a benzotriazole compound in which the nitrogen atom at the 2-position is substituted with an alkylphenyl group.
  • ⁇ 4> The heat ray reflective material according to ⁇ 2>, wherein the triazine-based compound is a hydroxyphenyl triazine compound.
  • ⁇ 5> The heat ray according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the ultraviolet absorber has a light transmittance of less than 60% at wavelengths of 300 nm and 350 nm when transmittance is measured. Reflective material.
  • ⁇ 6> The heat ray reflective material according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the ultraviolet absorber has a light transmittance of 90% or more at a wavelength of 390 nm when the transmittance is measured.
  • ⁇ 7> The heat ray reflective material according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the content of the ultraviolet absorber is 0.05% by mass to 6% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • ⁇ 8> The heat ray reflective material according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the fibrous conductive particles have an average minor axis length of 150 nm or less and an average major axis length of 5 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • ⁇ 14> A method for insulating a window, comprising disposing the heat ray reflective material according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11> on a window including a transparent substrate.
  • ⁇ 15> The heat insulating method for windows according to ⁇ 14>, wherein the transparent substrate contains at least one of glass and resin.
  • a heat ray reflective material in particular, light having wavelengths of 300 nm and 350 nm
  • a window heat insulating method in which deterioration of heat insulation and discoloration due to ultraviolet rays (in particular, light having wavelengths of 300 nm and 350 nm) are suppressed.
  • heat insulation means that far infrared rays having a wavelength of 5 ⁇ m to 25 ⁇ m are reflected by an average reflectance of 5% or more.
  • the average reflectance of far-infrared rays is more preferably 7% or more, particularly preferably 8% or more, and particularly preferably 10% or more.
  • the far-infrared reflectance is a value measured by an infrared spectrometer (manufactured by Bruker Optics, IFS 66v / S).
  • the heat ray reflective material of the present disclosure includes a support containing polyester, fibrous conductive particles, a conductive particle-containing layer disposed on one surface of the support, and a solution having a concentration of 0.001% by mass.
  • the transmittance is measured in a state where the optical path length is 1 cm, the light transmittance at wavelengths of 300 nm and 350 nm is less than 70% (hereinafter also referred to as a specific ultraviolet light absorber).
  • a pressure-sensitive adhesive layer disposed on the other surface of the support.
  • the fibrous conductive particles are deteriorated by absorbing light having a wavelength of 350 nm, the heat insulation property of the heat ray reflective material including the fibrous conductive particles is lowered due to the deterioration, and the fibrous conductive particles.
  • the layer containing the color changes (for example, yellows).
  • the support when a resin such as polyester is used as the support for the heat ray reflective material, the support may be discolored (for example, yellowed) when the support is exposed to ultraviolet rays. It is important to suppress discoloration from the viewpoint of maintaining the transparency of the heat ray reflective material.
  • the discoloration of the support is considered to be caused by the resin being decomposed by the support absorbing light having a wavelength of 300 nm.
  • the heat ray reflective material of the present disclosure has a transmittance of light at wavelengths of 300 nm and 350 nm when a transmittance is measured in a state where a solution having a concentration of 0.001 mass% is prepared and accommodated in a cell having an optical path length of 1 cm.
  • a pressure-sensitive adhesive layer containing an ultraviolet absorber that is less than 70% is also provided.
  • an ultraviolet absorber that selectively absorbs light at wavelengths of 300 nm and 350 nm light having a wavelength of 300 nm and 350 nm is applied to the support and the conductive particle-containing layer disposed on the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the incidence of the light is suppressed and deterioration of the fibrous conductive particles and discoloration of the support and the conductive particle-containing layer can be suppressed. Therefore, it is thought that the heat ray reflective material of the present disclosure suppresses a decrease in heat insulation and discoloration.
  • the heat ray reflective material of the present disclosure has a pressure-sensitive adhesive layer disposed on the other side of the support (on the side opposite to the side having the conductive particle-containing layer of the support).
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a light transmittance of 70% at wavelengths of 300 nm and 350 nm when a transmittance is measured in a state where a solution having a concentration of 0.001% by mass is prepared and accommodated in a cell having an optical path length of 1 cm.
  • the ultraviolet absorber (specific ultraviolet absorber) which is less than is included.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a function of fixing the heat ray reflective material to the adherend and a function of suppressing deterioration of the fibrous conductive particles and the support due to ultraviolet rays.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a light transmittance of 70% at wavelengths of 300 nm and 350 nm when a transmittance is measured in a state where a solution having a concentration of 0.001% by mass is prepared and accommodated in a cell having an optical path length of 1 cm. It contains at least one kind of ultraviolet absorber (specific ultraviolet absorber) that is less than.
  • specific ultraviolet absorber specifically ultraviolet absorber
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains the specific ultraviolet absorber, incidence of light having a wavelength of 300 nm and 350 nm to the support and the conductive particle-containing layer is suppressed, and deterioration of the fibrous conductive particles and the support can be suppressed. It is possible to suppress a decrease in heat insulation and discoloration of the heat ray reflective material.
  • the transmittance was measured with a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, V-670) in a state in which a solution in which the concentration of the specific ultraviolet absorber was adjusted to 0.001% by mass was accommodated in a cell having an optical path length of 1 cm. Value.
  • the transmittance of light at wavelengths of 300 nm and 350 nm when a solution having a concentration of 0.001% by mass is prepared and stored in a cell having an optical path length of 1 cm is 70 nm.
  • the ultraviolet absorber from the viewpoint of suppressing the heat insulation deterioration and discoloration of the heat ray reflective material, the transmittance of light at the wavelength of 300 nm and 350 nm when the above-described transmittance measurement is performed is less than 60%.
  • An ultraviolet absorber is more preferable.
  • the ultraviolet absorber has a light transmittance of 90% or more at a wavelength of 390 nm when the above-described transmittance measurement is performed.
  • the ultraviolet absorber itself has high transparency, and the transparency of the heat ray reflective material can be increased.
  • a triazine compound and a benzotriazole compound are preferable from the viewpoint of excellent absorption characteristics of light having the above wavelength. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the triazine compound can be selected from compounds having a triazine skeleton in the molecule.
  • Examples of the triazine compound include a hydroxyphenyl triazine compound. More specifically, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-ethoxyphenyl) ) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-propoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) ) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-
  • hydroxyphenyl triazine compounds are preferred from the viewpoint of ultraviolet absorption characteristics, and 2,4-bis (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3-5-5 Triazine and reaction product of 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4,6-bis- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine and (2-ethylhexyl) -glycidic acid ester Is more preferable.
  • the benzotriazole-based compound can be selected from compounds having a benzotriazole skeleton in the molecule.
  • Examples of the benzotriazole compound include a benzotriazole compound in which the nitrogen atom at the 2-position is substituted with an alkylphenyl group.
  • benzotriazole compounds in which the nitrogen atom at the 2-position is substituted with an alkylphenyl group are preferred, such as 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole, 3- (2H-benzotriazole- 2-yl) -5- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy and 3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy preferable.
  • TINUVIN 400 As the specific ultraviolet absorber, commercially available products may be used. Examples of commercially available products include TINUVIN 400, TINUVIN 405, TINUVIN 460, TINUVIN 477, TINUVIN 479 (both manufactured by BASF, triazine compounds), TINUVIN PS, TINUVIN 99-2, TINUVIN384-2, TINUVIN900, TINUVIN928, TINUVIN1130, TINUVIN Carboprotect (all of which are benzotriazole compounds manufactured by BASF). Among these, TINUVIN PS, TINUVIN 99-2, TINUVIN 928, TINUVIN 405, TINUVIN 460, TINUVIN 477, and TINUVIN Carboprotect are preferable.
  • the content of the specific ultraviolet absorber in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.05% by mass to 6% by mass, more preferably 0.1% by mass to 4% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer, and 0.3% More preferred is from 2% by weight.
  • the content of the specific ultraviolet absorber is 0.05% by mass or more, it is more excellent in suppressing the decrease in heat insulation and suppressing the discoloration.
  • the content of the specific ultraviolet absorber is 6% by mass or less, the transparency of the heat ray reflective material is more excellent.
  • the material for the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • PVB polyvinyl butyral
  • (meth) acrylic resin acrylic resin
  • styrene / (meth) acrylic resin urethane resin
  • the resin component include polyester resin and silicone resin.
  • (meth) acrylic resins are preferred from the viewpoint of refractive index. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • “(Meth) acryl” means at least one of methacryl and acryl.
  • “(Meth) acrylate” means at least one of methacrylate and acrylate.
  • the pressure-sensitive adhesive layer more preferably contains a (meth) acrylic resin as a main component.
  • the “main component” means a component occupying 50% by mass or more (preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more) among the components contained in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains other components (such as a tackifier, a rubber component, an antistatic agent, a lubricant, and an anti-blocking agent described later) other than the specific ultraviolet absorber and the resin component that can be a main component. Also good.
  • the (meth) acrylic resin is a polymer of monomer components containing at least one monomer selected from acrylate monomers and methacrylate monomers.
  • the monomer component used for the synthesis of the (meth) acrylic resin other monomers (for example, acrylamide monomer, vinyl monomer) other than the acrylate monomer and the methacrylate monomer may be used.
  • the (meth) acrylic resin preferably contains a structural unit derived from a (meth) acrylate monomer having a hydrocarbon group (preferably a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms) (hereinafter also referred to as a structural unit W).
  • a hydrocarbon group preferably a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
  • W a structural unit derived from a (meth) acrylate monomer having a hydrocarbon group (preferably a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms) (hereinafter also referred to as a structural unit W).
  • a divalent linking group for example, an oxyalkylene group
  • the (meth) acrylate monomer having a hydrocarbon group is preferably a (meth) acrylate monomer having an aliphatic hydrocarbon group.
  • Examples of the (meth) acrylate monomer having an aliphatic hydrocarbon group include a (meth) acrylate monomer having a chain aliphatic hydrocarbon group and a (meth) acrylate monomer having a cyclic aliphatic hydrocarbon group having the above carbon number. .
  • (meth) acrylate having a chain aliphatic hydrocarbon group such as n-butyl acrylate and cyclic aliphatic hydrocarbon group such as isobornyl (meth) acrylate (meta) ) Acrylate monomers are more preferred.
  • the (meth) acrylic resin may contain structural units derived from monomers other than those described above. Moreover, (meth) acrylic resin may use only 1 type, or may use 2 or more types together.
  • Examples of other monomers include (meth) acrylic acid, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethylene glycol (meth) acrylate, butoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, Tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, tetraethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, hexaethylene glycol monomethyl ether (Meth) acrylate, octaethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, nonaethylene glycol methyl ether (Meth) acrylate, heptapropylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, tetraethylene glycol ethyl ether (meth)
  • the (meth) acrylic resin has a structural unit derived from a (meth) acrylate monomer having a chain aliphatic hydrocarbon group (such as n-butyl acrylate) and a cyclic aliphatic hydrocarbon group.
  • examples include a structural unit derived from a (meth) acrylate monomer (such as isobornyl acrylate).
  • the content of the structural unit W is preferably 60% by mass or more and 70% by mass or more with respect to the total structural unit of the (meth) acrylic resin from the viewpoint of the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer. Is more preferable.
  • the upper limit is not particularly limited, but is 100% by mass.
  • (meth) acrylic resin have a structural unit derived from a (meth) acrylate monomer having a chain aliphatic hydrocarbon group (such as n-butyl acrylate) and a cyclic aliphatic hydrocarbon group ( Structural units derived from (meth) acrylate monomers (such as isobornyl acrylate), (meth) acrylate monomers having a hydroxyl group (such as 2-hydroxyethyl acrylate), (meth) acrylate monomers having a benzophenone skeleton (4- (meth) acryloyl) And an embodiment having a structural unit derived from oxybenzophenone or the like).
  • a chain aliphatic hydrocarbon group such as n-butyl acrylate
  • a cyclic aliphatic hydrocarbon group Structural units derived from (meth) acrylate monomers (such as isobornyl acrylate), (meth) acrylate monomers having a hydroxyl
  • (Meth) acrylic resin may have a crosslinked structure.
  • the method for forming the crosslinked structure is not particularly limited, and examples thereof include a method using a crosslinking agent and a method using a polyfunctional (meth) acrylate monomer.
  • crosslinking agent for example, an isocyanate crosslinking agent and an epoxy crosslinking agent can be used.
  • the kind of isocyanate type crosslinking agent and epoxy type crosslinking agent is not specifically limited, It can select from a well-known thing suitably.
  • isocyanate crosslinking agents examples include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate.
  • Diphenylmethane-4,4-diisocyanate Diphenylmethane-4,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, tetramethylxylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, and triphenylmethane triisocyanate, and their polyisocyanate compounds And adduct bodies of polyol compounds such as trimethylolpropane, and burette bodies and isocyanurate bodies of these polyisocyanate compounds.
  • epoxy crosslinking agent examples include bisphenol A / epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, Examples include trimethylolpropane triglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl erythritol, diglycerol polyglycidyl ether, and the like.
  • epoxy-based crosslinking agents ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, and trimethylolpropane triglycidyl ether are preferable from the viewpoint of the flexibility of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the amount of the isocyanate-based crosslinking agent or epoxy-based crosslinking agent used is not particularly limited, but is preferably 0% by mass to 3% by mass with respect to the total solid content in the coating solution for forming the pressure-sensitive adhesive layer described later. From the viewpoint of compatibility between flexibility and adhesiveness, 0.01% by mass to 2% by mass is more preferable, and 0.1% by mass to 1% by mass is more preferable.
  • These crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more, and are preferably contained in the above amounts as the total amount of the crosslinking agent.
  • Polyfunctional (meth) acrylate monomer-- examples include (meth) acrylate monomers having two or more (meth) acryloyl groups.
  • the bifunctional (meth) acrylate monomer may be any monomer containing two (meth) acryloyl groups in the molecule.
  • the tri- or higher functional (meth) acrylate monomer may be any monomer containing at least three (meth) acryloyl groups in the molecule.
  • the amount of the polyfunctional (meth) acrylate monomer used is not particularly limited, but is preferably 0% by mass to 5% by mass with respect to the total solid content in the coating liquid for forming the pressure-sensitive adhesive layer described later, and the flexibility of the pressure-sensitive adhesive layer From the standpoint of coexistence of adhesiveness and adhesiveness, 0.01% by mass to 2% by mass is more preferable, 0.02% by mass to 1% by mass is more preferable, and 0.05% by mass to 0.5% by mass is particularly preferable.
  • These polyfunctional (meth) acrylate monomers can be used alone or in combination of two or more, and are preferably included in the above amounts as the total amount of the polyfunctional (meth) acrylate monomers. .
  • components other than the above-described specific ultraviolet absorber and (meth) acrylic resin that can be included in the pressure-sensitive adhesive layer include hydrophobic compounds, antistatic agents, lubricants, and antiblocking agents.
  • the content of the (meth) acrylic resin with respect to the total weight of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and is preferably 5% by mass to 80% by mass, 10% by mass to 75% by mass is more preferable, 15% by mass to 60% by mass is further preferable, and 20% by mass to 45% by mass is particularly preferable.
  • hydrophobic compound examples include tackifiers and rubber components.
  • tackifier examples include petroleum resins, terpene resins, and styrene resins that do not contain a polar group.
  • rubber component softening agent
  • natural rubber examples include natural rubber, polyolefin, or modified polyolefin.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 15 ⁇ m to 50 ⁇ m, and even more preferably 20 ⁇ m to 40 ⁇ m.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 10 ⁇ m or more, deterioration of the fibrous conductive particles and the support can be further suppressed.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 100 ⁇ m or less, it is advantageous in terms of cost and workability.
  • a coating liquid for forming a pressure-sensitive adhesive layer containing a specific ultraviolet absorber is prepared, and the coating liquid is applied to one side of the support. It is preferable to form a coating film by coating on the surface.
  • the method for applying the above-mentioned coating solution on one surface of the support can be performed by a general coating method and can be appropriately selected according to the purpose.
  • a general coating method examples thereof include a roll coating method, a bar coating method, a dip coating method, a spin coating method, a casting method, a die coating method, a blade coating method, a gravure coating method, a curtain coating method, a spray coating method, and a doctor coating method.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed, for example, by drying the coating film by heating.
  • the heat ray reflective material of the present disclosure includes fibrous conductive particles and has a conductive particle-containing layer disposed on one side of the support (on the side opposite to the pressure-sensitive adhesive layer).
  • a heat ray reflective material shows heat insulation because a conductive particle content layer contains fibrous conductive particles.
  • the fibrous conductive particles are particles having fibrous conductivity.
  • the “fibrous” includes particles having a wire shape, a linear shape, or a rod shape.
  • the term “particles having conductivity” refers to the case where pellets having a thickness of 0.01 mm or more are produced by molding the fibrous particles with a tablet molding machine or dispersing the fibrous particles in a liquid and then drying.
  • grains from which the resistance value between the one end surface and other end surface of a pellet becomes 10 ohms or less are pointed out.
  • the resistance value is a value measured by a two-point tester (MR-4060, manufactured by MONOTARO).
  • fibrous conductive particles examples include fibrous metal particles such as metal nanowires and rod-shaped metal particles, carbon nanotubes, and fibrous conductive resins.
  • metal nanowires are preferable.
  • Metal nanowires are conductive, have a long axis length longer than a diameter (short axis length), and a short axis length (that is, the length of a cross section perpendicular to the longitudinal direction) of nano-order size.
  • the conductive particle-containing layer preferably contains fibrous conductive particles having an average minor axis length of 150 nm or less. It is preferable for the average minor axis length to be 150 nm or less because the heat insulation is improved and the optical properties are hardly deteriorated due to light scattering or the like. It is preferable that the fibrous conductive particles have a solid structure.
  • the fibrous conductive particles preferably have an average minor axis length of 1 nm to 150 nm.
  • the average minor axis length (average diameter) of the fibrous conductive particles is preferably 100 nm or less, more preferably 60 nm or less, still more preferably 50 nm or less, particularly from the ease of handling during production. It is preferable that the thickness is 25 nm or less because a further excellent haze can be obtained.
  • the average minor axis length is more preferably 5 nm or more, further preferably 10 nm or more, and particularly preferably 15 nm or more.
  • the average minor axis length of the fibrous conductive particles is preferably 1 nm to 100 nm, more preferably 5 nm to 60 nm, and more preferably 10 nm to 60 nm from the viewpoints of haze value, oxidation resistance, and weather resistance. Is more preferable, and it is particularly preferably 15 nm to 50 nm.
  • the average major axis length of the fibrous conductive particles is preferably about the same as the far-infrared reflection band to be reflected from the viewpoint of easily reflecting the far-infrared reflection band to be reflected.
  • the average major axis length of the fibrous conductive particles is preferably 5 ⁇ m to 50 ⁇ m from the viewpoint of easy reflection of far infrared rays having a wavelength of 5 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 40 ⁇ m, still more preferably 15 ⁇ m to 40 ⁇ m.
  • the average minor axis length (average diameter) and average major axis length of the fibrous conductive particles can be determined by observing a TEM image or an optical microscope image using, for example, a transmission electron microscope (TEM) and an optical microscope. . Specifically, the average minor axis length (average diameter) and average major axis length of the fibrous conductive particles are randomly selected using a transmission electron microscope (trade name: JEM-2000FX, manufactured by JEOL Ltd.).
  • the minor axis length and the major axis length are measured, and the average minor axis length and the average major axis length of the fibrous conductive particles can be obtained from the average values.
  • the short-axis length when the short-axis direction cross section of the fibrous conductive particles is not circular is the length of the longest portion measured in the short-axis direction.
  • a circle having the arc as an arc is taken into consideration, and a value calculated from the radius and the curvature is set as the major axis length.
  • the fibrous conductive particles preferably have an average minor axis length of 150 nm or less and an average major axis length of 5 ⁇ m to 50 ⁇ m from the viewpoint of heat insulation and suppression of deterioration of heat insulation.
  • the content of fibrous conductive particles having an average minor axis length (diameter) of 150 nm or less and an average major axis length of 5 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less with respect to the content of all the fibrous conductive particles in the conductive particle-containing layer is metal.
  • the amount is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and further preferably 75% by mass or more.
  • the average minor axis length is 150 nm or less and the ratio of the fibrous conductive particles having an average major axis length of 5 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less is 50% by mass or more, sufficient conductivity can be obtained, This is preferable because voltage concentration is less likely to occur, and a decrease in durability due to voltage concentration can be suppressed. In a configuration in which non-fibrous conductive particles other than the fibrous conductive particles are not substantially contained in the conductive particle-containing layer, a decrease in transparency can be avoided even when plasmon absorption is strong.
  • the variation coefficient of the average minor axis length (diameter) of the fibrous conductive particles used in the conductive particle-containing layer is preferably 40% or less, more preferably 35% or less, and even more preferably 30% or less.
  • the coefficient of variation of the average minor axis length (diameter) of the fibrous conductive particles is measured, for example, by measuring the average minor axis length (diameter) of 300 nanowires randomly selected from a transmission electron microscope (TEM) image, and the standard deviation thereof. The arithmetic average value is calculated, and the standard deviation is divided by the arithmetic average value.
  • the aspect ratio of the fibrous conductive particles is preferably 10 or more.
  • the aspect ratio means the ratio of the average major axis length to the average minor axis length (average major axis length / average minor axis length).
  • the aspect ratio can be calculated from the average major axis length and the average minor axis length calculated by the method described above.
  • the aspect ratio of the fibrous conductive particles is not particularly limited as long as it is 10 or more, and can be appropriately selected according to the purpose, but is preferably 10 to 100,000, more preferably 50 to 100,000, and 100 to 100,000 is more preferred.
  • the aspect ratio is 10 or more, a network in which fibrous conductive particles are in contact with each other is easily formed, and a conductive particle-containing layer having high heat insulation can be easily obtained.
  • the aspect ratio is 100,000 or less, for example, in the coating liquid when the conductive particle-containing layer is provided on the support by coating, it is suppressed that the fibrous conductive particles are entangled to form an aggregate, Since a stable coating solution is obtained, the formation of the conductive particle-containing layer is facilitated.
  • the content of the fibrous conductive particles having an aspect ratio of 10 or more with respect to the mass of all the fibrous conductive particles contained in the conductive particle-containing layer is not particularly limited. For example, it is preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and further preferably 80% by mass or more.
  • the shape of the fibrous conductive particles may be any shape such as a columnar shape, a rectangular parallelepiped shape, or a columnar shape having a polygonal cross section.
  • a polygonal shape having a cross-sectional shape that does not have an acute angle is preferable.
  • the cross-sectional shape of the fibrous conductive particles can be detected by applying an aqueous dispersion of the fibrous conductive particles on the support and observing the cross section with a transmission electron microscope (TEM).
  • TEM transmission electron microscope
  • the metal forming the fibrous metal particles is not particularly limited, and any metal may be used. In addition to one metal, two or more metals may be used in combination, or an alloy may be used. Among these, those formed from simple metals or metal compounds are preferable, and those formed from simple metals are more preferable.
  • the metal is preferably at least one metal selected from the group consisting of the fourth period, the fifth period, and the sixth period of the periodic table (IUPAC 1991), and at least one metal selected from Groups 2 to 14 More preferably, at least one metal selected from Group 2, Group 8, Group 9, Group 10, Group 11, Group 12, Group 13, and Group 14 is more preferable. It is particularly preferable to contain a metal as a main component.
  • metals include copper, silver, gold, platinum, palladium, nickel, tin, cobalt, rhodium, iridium, iron, ruthenium, osmium, manganese, molybdenum, tungsten, niobium, tantalum, titanium, bismuth, antimony, Examples thereof include lead and alloys containing any of these.
  • copper, silver, gold, platinum, palladium, nickel, tin, cobalt, rhodium, iridium or alloys thereof are preferable, palladium, copper, silver, gold, platinum, tin, or any of these More preferred is an alloy containing silver, and particularly preferred is silver or an alloy containing silver.
  • the silver content in the alloy containing silver is preferably 50 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, and further preferably 80 mol% or more based on the total amount of the alloy. .
  • the fibrous conductive particles contained in the conductive particle-containing layer are preferably fibrous metal particles, more preferably metal nanowires, and fibrous silver particles (hereinafter referred to as silver nanowires). More preferably, it is also called.
  • the silver nanowire is preferably a silver nanowire having an average minor axis length of 1 nm to 150 nm and an average major axis length of 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, an average minor axis length of 5 nm to 30 nm, and an average major axis length of 5 ⁇ m to A 30 ⁇ m silver nanowire is more preferred.
  • the content of silver nanowires with respect to the mass of all fibrous conductive particles contained in the conductive particle-containing layer is not particularly limited as long as the effect of the present disclosure is not hindered.
  • the content of silver nanowires with respect to the mass of all fibrous conductive particles contained in the conductive particle-containing layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more. More preferably, it is substantially a silver nanowire.
  • substantially means that metal atoms other than silver inevitably mixed are allowed.
  • the content of the fibrous conductive particles contained in the conductive particle-containing layer is such that the resistivity, total light transmittance, and haze value of the conductive particle-containing layer are in a desired range depending on the type of the fibrous conductive particles and the like. It is preferable to be an amount.
  • the amount of the fibrous conductive particles with respect to the conductive particle-containing layer is preferably 1% by mass to 35% by mass, more preferably 3% by mass to 30% by mass, and 5% by mass to 25% by mass. Is particularly preferred.
  • the fibrous conductive particles are not particularly limited, and may be produced by any method.
  • metal nanowires When metal nanowires are used as the fibrous conductive particles, it is preferable to produce them by reducing metal ions in a solvent in which a halogen compound and a dispersant are dissolved as follows.
  • a desalting treatment After forming the fibrous conductive particles, it is preferable to carry out a desalting treatment by a conventional method from the viewpoints of dispersibility and temporal stability of the conductive particle-containing layer.
  • Examples of the method for producing the fibrous conductive particles include JP2009-215594A, JP2009-242880A, JP2009-299162A, JP2010-84173A, and JP2010-86714A. Can be used.
  • the solvent used for the production of the fibrous conductive particles is preferably a hydrophilic solvent, and examples thereof include water, alcohol solvents, ether solvents, ketone solvents, and these may be used alone. Two or more kinds may be used in combination.
  • alcohol solvents include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, ethylene glycol, and the like.
  • ether solvent include dioxane and tetrahydrofuran.
  • the ketone solvent include acetone.
  • the heating temperature is preferably 250 ° C. or lower, more preferably 20 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, further preferably 30 ° C. or higher and 180 ° C.
  • the temperature may be changed during the grain formation process. Changing the temperature during the process has the effect of controlling nucleation, suppressing renucleation, and improving monodispersity by promoting selective growth. There is.
  • the heat treatment is preferably performed by adding a reducing agent.
  • the reducing agent is not particularly limited and can be appropriately selected from those usually used.
  • reducing sugars, sugar alcohols as derivatives thereof, and ethylene glycol are particularly preferable.
  • there is a compound that functions as a dispersant or a solvent as a function there is a compound that functions as a dispersant or a solvent as a function, and can be preferably used in the same manner.
  • the production of the fibrous conductive particles is preferably carried out by adding a dispersant and a halogen compound or metal halide fine particles.
  • the timing of addition of the dispersant and the halogen compound may be before or after the addition of the reducing agent, and may be before or after the addition of metal ions or metal halide fine particles. In order to obtain it, it is preferable to divide the addition of the halogen compound into two or more stages because nucleation and growth can be controlled.
  • the step of adding the dispersant is not particularly limited. It may be added before preparing the fibrous conductive particles, and the fibrous conductive particles may be prepared in the presence of a dispersing agent, or may be added after the preparation of the fibrous conductive particles for controlling the dispersion state.
  • the dispersant include amino group-containing compounds, thiol group-containing compounds, sulfide group-containing compounds, amino acids or derivatives thereof, peptide compounds, polysaccharides, polysaccharide-derived natural polymers, synthetic polymers, or these. Examples thereof include polymer compounds such as gel. Among these, various polymer compounds used as a dispersant are compounds included in the polymer described later.
  • polymer suitably used as the dispersant examples include gelatin, polyvinyl alcohol, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyalkyleneamine, polyalkyleneamine, partial alkyl esters of polyacrylic acid, polyvinylpyrrolidone, and polyvinylpyrrolidone structures, which are protective colloidal polymers.
  • Preferred examples include a copolymer having a hydrophilic group such as a copolymer containing amino acid or a polyacrylic acid having an amino group or a thiol group.
  • the polymer used as the dispersant has a weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of preferably 3000 or more and 300000 or less, and more preferably 5000 or more and 100000 or less.
  • Mw weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography
  • GPC gel permeation chromatography
  • the description of “Encyclopedia of Pigments” edited by Seijiro Ito, published by Asakura Shoin Co., Ltd., 2000
  • the shape of the fibrous conductive particles obtained can be changed depending on the type of dispersant used.
  • the halogen compound is not particularly limited as long as it is a compound containing bromine, chlorine, and iodine, and can be appropriately selected according to the purpose.
  • sodium bromide, sodium chloride, sodium iodide, potassium iodide, odor Preference is given to compounds that can be used in combination with alkali halides such as potassium chloride and potassium chloride and the following dispersion additives.
  • the halogen compound may function as a dispersion additive, it can be preferably used in the same manner.
  • silver halide fine particles may be used, or a halogen compound and silver halide fine particles may be used in combination.
  • a single substance having both the function of a dispersant and the function of a halogen compound may be used. That is, by using a halogen compound having a function as a dispersant, the functions of both the dispersant and the halogen compound are expressed with one compound.
  • the halogen compound having a dispersant function include hexadecyl-trimethylammonium bromide (HTAB) containing an amino group and a bromide ion, hexadecyl-trimethylammonium chloride (HTAC) containing an amino group and a chloride ion, and an amino group and a bromide.
  • HTAB hexadecyl-trimethylammonium bromide
  • HTAC hexadecyl-trimethylammonium chloride
  • the method for producing metal nanowires it is preferable to perform a desalting treatment after forming the metal nanowires.
  • the desalting treatment after the formation of the metal nanowires can be performed by techniques such as ultrafiltration, dialysis, gel filtration, decantation, and centrifugation.
  • the metal nanowires preferably contain as little inorganic ions as possible such as alkali metal ions, alkaline earth metal ions, and halide ions.
  • the electrical conductivity of the aqueous dispersion is preferably 1 mS / cm or less, more preferably 0.1 mS / cm or less, and 0.05 mS / cm or less. Further preferred.
  • the viscosity of the aqueous dispersion of fibrous conductive particles at 25 ° C.
  • the electrical conductivity and viscosity are measured with the concentration of fibrous conductive particles in the aqueous dispersion as 0.45% by mass. When the concentration of the fibrous conductive particles in the aqueous dispersion is higher than the above concentration, the aqueous dispersion is diluted with distilled water and measured.
  • the content of the fibrous conductive particles in the conductive particle-containing layer is preferably 0.010g / m 2 ⁇ 0.300g / m 2, a 0.020g / m 2 ⁇ 0.200g / m 2 More preferably, it is 0.020 g / m 2 to 0.100 g / m 2 .
  • Heat insulation can be improved more because content of a fibrous conductive particle is 0.010 g / m ⁇ 2 > or more.
  • the conductivity of the heat ray reflective material can be kept low, and the haze of the heat ray reflective material can be further lowered.
  • the conductive particle-containing layer may include a matrix.
  • matrix is a general term for resin components that are fixed in a state where fibrous conductive particles are dispersed and that form a layer.
  • the matrix By including the matrix, the dispersion of the fibrous conductive particles in the conductive particle-containing layer is stably maintained, and even when the conductive particle-containing layer is directly formed on the support surface, the support and the conductive particle-containing layer There is a tendency to ensure strong adhesion.
  • the matrix include a sol-gel cured product and a non-photosensitive resin.
  • the conductive particle-containing layer may contain a sol-gel cured product that also has a function as a matrix.
  • the alkoxide compound containing an element (b) selected from the group consisting of silicon, titanium, zirconium, and aluminum is added. It preferably contains a sol-gel cured product obtained by decomposition and polycondensation.
  • the conductive particle-containing layer is a metal nanowire containing a metal element (a) as a fibrous conductive particle and having an average minor axis length of 150 nm or less, and an element (b) selected from the group consisting of silicon, titanium, zirconium and aluminum It is more preferable to include at least a sol-gel cured product obtained by hydrolysis and polycondensation of an alkoxide compound containing
  • the conductive particle-containing layer preferably satisfies at least one of the following conditions (i) or (ii), more preferably satisfies at least the following condition (ii), and satisfies the following conditions (i) and (ii): Is particularly preferred.
  • (I) Ratio of the amount of the element (b) contained in the conductive particle-containing layer to the amount of the metal element (a) contained in the conductive particle-containing layer [(number of moles of element (b)) / (metal The number of moles of element (a))] is in the range of 0.10 / 1 to 22/1.
  • Ratio of the mass of the alkoxide compound used for forming the sol-gel cured product in the conductive particle-containing layer and the mass of the metal nanowire contained in the conductive particle-containing layer is in the range of 0.25 / 1 to 30/1.
  • the conductive particle-containing layer has a ratio of the amount of the alkoxide compound used to the amount of the metal nanowire used, that is, the ratio of [(mass of alkoxide compound) / (mass of metal nanowire)] of 0.25 / 1 to 30 /. It is preferably formed as a range of 1.
  • the mass ratio is 0.25 / 1 or more, the heat insulating property (conceived to be due to the high conductivity of the fibrous conductive particles) and transparency are excellent, and the wear resistance, heat resistance, and heat and humidity resistance are excellent.
  • the conductive particle-containing layer can be excellent in all of bending resistance. When the said mass ratio is 30/1 or less, it can become an electroconductive particle content layer excellent in electroconductivity and bending resistance.
  • the mass ratio is more preferably in the range of 0.5 / 1 to 25/1, still more preferably in the range of 1/1 to 20/1, and most preferably in the range of 2/1 to 15/1.
  • the obtained conductive particle-containing layer has high heat insulation and high transparency (visible light transmittance and haze), and has wear resistance, heat resistance, and heat and humidity resistance.
  • the heat ray reflective material having suitable physical properties can be stably obtained.
  • the ratio of the amount of the element (b) to the amount of the metal element (a) [(number of moles of the element (b)) / (mol of the metal element (a)] Number)] is in the range of 0.10 / 1 to 22/1.
  • the molar ratio is more preferably in the range of 0.20 / 1 to 18/1, particularly preferably 0.45 / 1 to 15/1, more particularly preferably 0.90 / 1 to 11/1, and even more.
  • Particularly preferred is a range of 1.5 / 1 to 10/1.
  • the conductive particle-containing layer has both heat insulation and transparency, and from the viewpoint of physical properties, it is excellent in wear resistance, heat resistance, moist heat resistance, and flex resistance. Can also be excellent.
  • the alkoxide compound that can be used in the formation of the conductive particle-containing layer is exhausted by hydrolysis and polycondensation, and the alkoxide compound is substantially absent in the conductive particle-containing layer.
  • the element (b) which is silicon etc. derived from an alkoxide compound is included. By adjusting the mass ratio of the element (b) such as silicon and the metal element (a) derived from the metal nanowire to the above range, a conductive particle-containing layer having excellent characteristics is formed.
  • the element (b) component selected from the group consisting of silicon, titanium, zirconium and aluminum derived from the alkoxide compound in the conductive particle-containing layer and the metal element (a) component derived from the metal nanowire can be analyzed by the following method. That is, by subjecting the conductive particle-containing layer to X-ray photoelectron analysis (ESCA), a substance ratio, that is, (element (b) component mol number) / (metal element (a) component) The number of moles) can be calculated.
  • ESCA X-ray photoelectron analysis
  • the heat ray reflective material preferably has an effect of having high heat insulation and high transparency, excellent wear resistance, heat resistance and moist heat resistance, and excellent bending resistance. These effects are considered to be manifested when the conductive particle-containing layer contains a metal nanowire and a matrix that is a sol-gel cured product obtained by hydrolysis and polycondensation of an alkoxide compound. That is, the ratio of the matrix contained in the conductive particle-containing layer is smaller than in the case of the conductive particle-containing layer containing a general organic polymer resin (for example, (meth) acrylic resin, vinyl polymerization resin, etc.) as a matrix.
  • a general organic polymer resin for example, (meth) acrylic resin, vinyl polymerization resin, etc.
  • the molar ratio of “the element derived from the alkoxide compound (b) / the metal element derived from the metal nanowire (a)” is in the range of 0.10 / 1 to 22/1, and 0.10 / 1 In relation to being in the range of ⁇ 22 / 1, by satisfying any of the mass ratio of “alkoxide compound / metal nanowire” in the range of 0.25 / 1 to 30/1 It is estimated that the above-mentioned action is improved in a well-balanced manner, and while maintaining heat insulation and transparency, it has excellent wear resistance, heat resistance and moist heat resistance, and at the same time, has excellent bending resistance. .
  • the non-photosensitive resin includes a polymer.
  • the polymer include polymethacrylic acid, polymethacrylate (for example, poly (methyl methacrylate)), polyacrylate, polyacrylonitrile, polyacrylic acid, polyvinyl alcohol, polyester (for example, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate).
  • polystyrene polyvinyltoluene, polyvinylxylene, polyimide, polyamide, polyamideimide, polyetherimide, polysulfide, polysulfone, polyphenylene, and polyphenylether Aromatic polymer, polyurethane (PU), epoxy, polyolefin (eg, polypropylene, polymethylpente) , And polycyclic olefins), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS), cellulose, silicones and other silicon-containing polymers (eg, polysilsesquioxane and polysilane), polyvinyl chloride (PVC), polyvinyl acetate , Polynorbornene, synthetic rubber (eg, EPR, SBR, EPDM), and fluorocarbon polymers (eg, polyvinylidene fluoride, polyte
  • the conductive particle-containing layer may contain additives such as a dispersant, a solvent, a metal antioxidant, and other conductive materials as necessary.
  • Dispersant- A dispersing agent is used in order to disperse
  • the dispersant is not particularly limited as long as the fibrous conductive particles can be dispersed, and can be appropriately selected according to the purpose.
  • a commercially available dispersant can be used as the pigment dispersant, and a polymer dispersant having a property of adsorbing to the fibrous conductive particles is particularly preferable.
  • Examples of such a polymer dispersing agent include polyvinylpyrrolidone, BYK (registered trademark) series (manufactured by Big Chemie), Solsperse (registered trademark) series (manufactured by Nihon Lubrizol Co., Ltd.), Ajisper (registered trademark) series ( Ajinomoto Co., Inc.).
  • the content of the dispersant in the conductive particle-containing layer is preferably 0.1 to 50 parts by weight, and preferably 0.5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total solid content of the conductive particle-containing layer. An amount of 1 part by weight to 30 parts by weight is particularly preferred.
  • the coating step Is preferable because a stable liquid film is formed and the occurrence of coating unevenness is suppressed.
  • the solvent is a component used to form a composition (coating liquid) for forming the composition containing the fibrous conductive particles described above into a film on the surface of the support, and is appropriately selected depending on the purpose.
  • a composition coating liquid
  • propylene glycol monomethyl ether propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl lactate, 3-methoxybutanol
  • water 1-methoxy-2-propanol
  • isopropyl examples include acetate, methyl lactate, N-methylpyrrolidone (NMP), ⁇ -butyrolactone (GBL), and propylene carbonate.
  • This solvent may also serve as at least a part of the solvent of the dispersion liquid of the above-mentioned fibrous conductive particles. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the solid content concentration of the coating solution containing such a solvent is preferably in the range of 0.1% by mass to 20% by mass.
  • the conductive particle-containing layer preferably contains a metal corrosion inhibitor for fibrous conductive particles.
  • a metal corrosion inhibitor for fibrous conductive particles.
  • a metal corrosion inhibitor for fibrous conductive particles.
  • thiols and azoles are suitable.
  • the metal corrosion inhibitor can be applied to the composition for forming a conductive particle-containing layer by adding it in a state dissolved in a suitable solvent or as a powder.
  • the content in the conductive particle-containing layer is preferably 0.5% by mass to 10% by mass with respect to the content of the fibrous conductive particles.
  • the other matrix it is possible to use, as at least a part of the components constituting the matrix, a polymer compound as a dispersant used in the production of the above-described fibrous conductive particles.
  • the conductive particle-containing layer in addition to the fibrous conductive particles, other conductive materials such as conductive fine particles that are not fibrous may be used in combination as long as the effects of the present disclosure are not impaired.
  • the content ratio of the fibrous conductive particles preferably, the metal nanowire having an aspect ratio of 10 or more
  • the content ratio of the fibrous conductive particles is 50% or more on a volume basis with respect to the total amount of the conductive material including the fibrous conductive particles.
  • 60% or more is more preferable, and 75% or more is particularly preferable.
  • the conductive particles having a shape other than the fibrous conductive particles do not greatly contribute to the conductivity in the conductive particle-containing layer and may have absorption in the visible light region.
  • the conductive particles are a metal and the shape is not strong in plasmon absorption such as a sphere.
  • the ratio of the fibrous conductive particles can be obtained as follows.
  • the fibrous conductive particles are silver nanowires
  • the silver nanowire aqueous dispersion is filtered to separate the silver nanowires from other conductive particles, and an inductively coupled plasma (ICP) emission spectrometer is used. It is possible to measure the amount of silver remaining on the filter paper and the amount of silver that has passed through the filter paper to calculate the ratio of the fibrous conductive particles.
  • the aspect ratio of the fibrous conductive particles is determined by observing the fibrous conductive particles such as the fibrous conductive particles remaining on the filter paper with a TEM and measuring the short axis length and the long axis length of 300 fibrous conductive particles, respectively. Is calculated by The method for measuring the average minor axis length and the average major axis length of the fibrous conductive particles is as described above.
  • the average thickness of the conductive particle-containing layer is usually selected in the range of 0.005 ⁇ m to 2 ⁇ m. For example, by setting the average thickness to 0.001 ⁇ m to 0.5 ⁇ m, sufficient durability and film strength can be obtained. In particular, if the average thickness is in the range of 0.01 ⁇ m to 0.1 ⁇ m, it is preferable because an allowable range in manufacturing can be secured.
  • the conductive particle-containing layer satisfying at least one of the above conditions (i) or (ii), heat insulation and transparency can be maintained high, and due to the sol-gel cured product, It is preferable that the fibrous conductive particles are stably fixed and can achieve high strength and durability.
  • the fibrous conductive particles are stably fixed and can achieve high strength and durability.
  • a heat ray reflective material is used suitably for various uses.
  • the thickness may be 0.005 ⁇ m to 0.5 ⁇ m, more preferably 0.007 ⁇ m to 0.3 ⁇ m, still more preferably 0.008 ⁇ m to 0.2 ⁇ m, and 0.01 ⁇ m to 0 ⁇ m. .1 ⁇ m is particularly preferred.
  • the transparency of a conductive particle content layer can further improve.
  • the average thickness of the conductive particle-containing layer is calculated as an arithmetic average value by measuring the thickness of the conductive particle-containing layer at five points by directly observing the cross section of the conductive particle-containing layer with an electron microscope.
  • the thickness of the conductive particle-containing layer is obtained by, for example, removing the portion where the conductive particle-containing layer is formed and the conductive particle-containing layer using a stylus type surface shape measuring instrument (Dektak (registered trademark) 150, manufactured by Bruker AXS). It can also be measured as the level difference of the part.
  • the surface resistance of the conductive particle-containing layer is preferably 1000 ⁇ / square or more.
  • the surface resistance of the conductive particle-containing layer is more preferably 1500 ⁇ / square or more, further preferably 2000 ⁇ / square or more, and particularly preferably 3000 ⁇ / square or more.
  • the surface resistance is a value measured with a non-contact resistance meter (EC-80, manufactured by Napson).
  • the method for forming the conductive particle-containing layer is not particularly limited. At the time of forming the layer of the conductive particle-containing layer, a method of forming the layer by reducing the amount of the fibrous conductive particles as compared with the total solid content is preferable.
  • the conductive particle-containing layer is formed on the support by preparing a dispersion containing the above-mentioned fibrous conductive particles and a solution containing the above-mentioned matrix, and further mixing the two together. It is preferable to prepare a composition for forming a particle-containing layer and apply the composition for forming a conductive particle-containing layer on a support to form a coating film.
  • the method for coating the conductive particle-containing layer forming composition on the support is not particularly limited and can be performed by a general coating method, and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include a roll coating method, a bar coating method, a dip coating method, a spin coating method, a casting method, a die coating method, a blade coating method, a gravure coating method, a curtain coating method, a spray coating method, and a doctor coating method.
  • the composition for forming a conductive particle-containing layer may contain an organic solvent as necessary. By containing the organic solvent, a more uniform liquid film can be formed on the support.
  • the organic solvent include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and diethyl ketone, alcohol solvents such as methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, 1-butanol, and tert-butanol, chloroform, and methylene chloride.
  • Chlorine solvents aromatic solvents such as benzene and toluene, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and isopropyl acetate, ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol dimethyl ether Examples include glycol ether solvents.
  • the organic solvent is preferably in a range of 50% by mass or less, more preferably in a range of 30% by mass or less, based on the total mass of the composition.
  • the heat ray reflective material has a support including polyester.
  • the support containing polyester is preferably an optically transparent support, such as a material having a visible light transmittance of 70% or more (preferably a material having a transmittance of 80% or more) or a material having a high transmittance in the near infrared region. Is mentioned.
  • size there is no restriction
  • the shape include a flat plate shape, and the structure may be a single-layer structure or a laminated structure.
  • the size depends on the size of the heat ray reflective material. It can be selected appropriately.
  • polyester contained in the support examples include linear saturated polyesters synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof.
  • linear saturated polyester examples include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate), polyethylene-2,6-naphthalate, and the like.
  • polyethylene terephthalate is preferable from the viewpoint of balance between mechanical properties and cost.
  • the support may contain a resin other than polyester as long as the effects of the present disclosure are not impaired.
  • resins other than polyester include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, poly-4-methylpentene-1, and polybutene-1; polycarbonate, polyvinyl chloride, polyphenylene sulfide, polyether sulfone, polyethylene sulfide, polyphenylene ether, and styrene resin.
  • Cellulose resins such as acrylic resin, polyamide, polyimide, and cellulose acetate.
  • the thickness of the support is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended use of the heat ray reflective material. Usually, the thickness is about 10 ⁇ m to 500 ⁇ m, but thinner is preferable from the viewpoint of thinning.
  • the thickness of the support is preferably 10 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 20 ⁇ m to 75 ⁇ m, and particularly preferably 35 ⁇ m to 75 ⁇ m. If the thickness of the support is sufficiently thick, adhesion failure tends to be difficult to occur. Moreover, when the thickness of the support is sufficiently thin, the rigidity as a material is not too high when it is bonded to a building material or a window glass of an automobile or the like as a heat ray reflective material, and the construction tends to be easy. Furthermore, when the support is sufficiently thin, the visible light transmittance is increased, and the raw material cost tends to be suppressed.
  • the heat ray reflective material of the present disclosure may have a protective layer, an intermediate layer, and the like in addition to the above-described conductive particle-containing layer and the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the heat ray reflective material may further have a protective layer containing a metal oxide derived from a metal alkoxide on the conductive particle-containing layer on the support.
  • a protective layer By having a protective layer, it is excellent in scratch resistance.
  • the heat ray reflective material has a conductive particle-containing layer disposed between the support and the protective layer, and the conductive particle-containing layer described above is disposed, so that the conductive material resulting from the formation of the protective layer by the sol-gel method is used. It becomes the structure where the deterioration of the weather resistance of the particle-containing layer was further suppressed.
  • the phrase “including a metal oxide derived from a metal alkoxide” means that the protective layer is a protective layer formed using a solution containing a metal alkoxide by a sol-gel method.
  • a layer is formed by starting from a solution, forming a gel (jelly-like solid) through chemical reactions such as hydrolysis and condensation polymerization, and removing the solvent left inside by heat treatment. be able to.
  • a metal alkoxide (hereinafter also referred to as an alkoxide compound) is a compound represented by M (OR) n .
  • M represents a metal element
  • R represents an alkyl group
  • n represents the oxidation number of the metal element M.
  • the metal element represented by M include silicon (Si), tin (Sn), titanium (Ti), aluminum (Al), zirconium (Zr), barium (Ba), magnesium (Mg), and zinc (Zn ), Sodium (Na) and the like.
  • Preferable examples of the metal alkoxide include metal element alkoxide compounds selected from the group consisting of Si, Ti, Zr and Al.
  • alkoxide compounds having other metal elements M include Al (Oi-C 3 H 7 ) 3 , Ba (OC 2 H 5 ) 2 , Mg (OC 2 H 5 ) 2 , NaOC 2 H 5 , Sn (Oi-C 3 H 7 ) 4 , Zn (OC 2 H 5 ) 2 , Zr (Oi-C 3 H 7 ) 4 , Zr (Ot-C 4 H 9 ) 4 etc. Can be mentioned.
  • the alkoxysilane includes an epoxy group-containing alkoxysilane having an epoxy group.
  • the protective layer may include both an epoxy group-containing alkoxysilane and an epoxy group-free alkoxysilane having no epoxy group.
  • the protective layer is a layer formed by hydrolysis and polycondensation of an alkoxide compound using a sol-gel method.
  • a protective layer is formed by hydrolyzing an alkoxide compound of a metal element selected from the group consisting of Si, Ti, Zr, and Al. It may be formed by decomposition and polycondensation. The formation of the protective layer using the sol-gel method may be performed by a method described later.
  • one or more metal alkoxides for example, alkoxysilane
  • an acidic aqueous solution containing an acid component to prepare an aqueous composition in which the metal alkoxide is sufficiently hydrolyzed.
  • aqueous composition the metal alkoxide is hydrolyzed to produce a metal hydroxide, and an aqueous composition containing the metal hydroxide is obtained. Moreover, additives, such as a metal complex, transparent particle
  • a coating film is formed by applying the aqueous composition to the surface of an object to be coated, and the formed coating film is dried. In the drying process of the coating film, the metal hydroxide in the coating film reacts to produce a metal oxide.
  • a protective layer which is a dry coating film containing a metal oxide derived from a metal alkoxide, is formed on the surface of the object to be coated.
  • the protective layer can contain a metal oxide via a metal hydroxide derived from a metal alkoxide and an acid component.
  • the aqueous composition used for forming the protective layer may contain an alkoxide compound selected from an epoxy group-containing alkoxysilane and an epoxy group-free alkoxysilane. From the viewpoint of the hardness and light resistance of the protective layer, it is preferable to include both an epoxy group-containing alkoxysilane and an epoxy group-free alkoxysilane.
  • an alkoxide compound a water-soluble or water-dispersible material is preferably used. The use of a water-soluble or water-dispersible material is also preferable from the viewpoint of reducing environmental pollution caused by VOC (volatile organic compounds).
  • Each of the epoxy group-containing alkoxysilane and the epoxy group-free alkoxysilane has a hydrolyzable group.
  • Silanol is produced
  • a part of the epoxy group-containing alkoxysilane and the epoxy group-free alkoxysilane may be hydrolyzed.
  • the ratio of the epoxy group-containing alkoxysilane to the total alkoxysilane composed of the epoxy group-containing alkoxysilane and the epoxy group-free alkoxysilane is preferably 20% by mass to 100% by mass.
  • the proportion of the epoxy group-containing alkoxysilane is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, and further preferably 30% by mass or more.
  • the proportion of the epoxy group-containing alkoxysilane is preferably 100% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and further preferably 85% by mass or less.
  • the epoxy group-containing alkoxysilane is an alkoxysilane having an epoxy group. Any epoxy group-containing alkoxysilane may be used as long as it has one or more epoxy groups in one molecule, and the number of epoxy groups is not particularly limited. In addition to the epoxy group, the epoxy group-containing alkoxysilane may further have a group such as an alkyl group, an amide group, a urethane group, a urea group, an ester group, a hydroxy group, or a carboxyl group.
  • Examples of the epoxy group-containing alkoxysilane include 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, and 2- (3,4-epoxycyclohexyl). Ethyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycid And xylpropyltriethoxysilane. Examples of commercially available products include KBE-403 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • the epoxy group-free alkoxysilane is an alkoxysilane having no epoxy group.
  • the epoxy group-free alkoxysilane may be an alkoxysilane having no epoxy group, and may have a group such as an alkyl group, an amide group, a urethane group, a urea group, an ester group, a hydroxy group, or a carboxyl group. Good.
  • Examples of the epoxy group-free alkoxysilane include tetraalkoxysilane, trialkoxysilane, and a mixture thereof, and tetraalkoxysilane is preferable. By having tetraalkoxysilane, good hardness can be obtained when the protective layer is formed.
  • the tetraalkoxysilane is a tetrafunctional alkoxysilane, more preferably one having 1 to 4 carbon atoms in each alkoxy group.
  • tetrafunctional alkoxysilanes include tetramethoxysilane [Si (OCH 3 ) 4 ], tetraethoxysilane [Si (OC 2 H 5 ) 4 ], tetrapropoxysilane, tetrabutoxysilane, methoxytriethoxysilane, ethoxy Tetrafunctional alkoxysilanes such as trimethoxysilane, methoxytripropoxysilane, ethoxytripropoxysilane, propoxytrimethoxysilane, propoxytriethoxysilane, dimethoxydiethoxysilane (hereinafter referred to as “epoxy group-free alkoxysilane”) Etc.).
  • tetramethoxysilane and tetraethoxysilane are preferably used.
  • the hydrolysis rate of tetraalkoxysilane when mixed with acidic water does not become too slow, and the time required for dissolution until a uniform aqueous solution is shortened. Thereby, the manufacturing efficiency at the time of manufacturing a protective layer can be improved.
  • Examples of commercially available products include KBE-04 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • the trialkoxysilane is a trifunctional alkoxysilane and is an alkoxysilane represented by the following general formula (1).
  • RSi (OR 1 ) 3 (1)
  • R represents an organic group having 1 to 15 carbon atoms that does not contain an amino group
  • R 1 represents an alkyl group having 4 or less carbon atoms.
  • the trifunctional alkoxysilane represented by the general formula (1) does not contain an amino group as a functional group. That is, this trifunctional alkoxysilane has an organic group R having no amino group.
  • R has an amino group, if it is mixed with a tetrafunctional alkoxysilane and hydrolyzed, dehydration condensation is promoted between the produced silanols. For this reason, it tends to be unstable when an aqueous composition is prepared.
  • R in the general formula (1) may be an organic group having a molecular chain length in the range of 1 to 15 carbon atoms, such as a vinyl group, a methacryloxypropyl group, a methacryloxypropylmethyl group, an acryl group. Roxypropyl group, mercaptopropyl group, mercaptopropylmethyl group and the like can be mentioned.
  • the number of carbon atoms By setting the number of carbon atoms to 15 or less, the flexibility when the protective layer is formed is not excessively increased, and good hardness can be obtained.
  • a protective layer with improved brittleness can be obtained.
  • adhesiveness between conductive particle content layers can be improved.
  • Examples of the alkyl group having 4 or less carbon atoms represented by R 1 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-butyl group, and a t-butyl group.
  • the organic group represented by R may have a heteroatom such as oxygen, nitrogen, or sulfur.
  • the adhesion between the protective layer and the conductive particle-containing layer (or another layer when another layer is provided between the protective layer and the conductive particle-containing layer) is further improved. To do.
  • trialkoxysilane examples include vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, Phenyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyl Trimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, propyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, fluorine
  • the aqueous composition may contain a metal complex (curing agent).
  • the metal complex is preferably a metal complex having a metal selected from Al, Mg, Mn, Ti, Cu, Co, Zn, Hf and Zr, and these metal complexes can also be used in combination.
  • the metal complex can be easily obtained by reacting a metal alkoxide with a chelating agent.
  • chelating agents include ⁇ -diketones such as acetylacetone, benzoylacetone, and dibenzoylmethane; ⁇ -keto acid esters such as ethyl acetoacetate and ethyl benzoylacetate, and aluminum chelate is preferred.
  • the metal complex include ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate), alkyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum monoacetyl acetate bis (ethyl acetoacetate), aluminum tris (acetyl)
  • Magnesium chelate compounds such as ethyl acetoacetate magnesium monoisopropylate, magnesium bis (ethylacetoacetate), alkyl acetoacetate magnesium monoisopropylate, magnesium bis (acetylacetonate), zirconium tetraacetylacetate Narate, zirconium tributoxyacetylacetonate, zirconium Chill acetonate bis (ethyl acetoacetate), manganese acetylacetonate, cobalt acetylacetonate, copper acetylacetonate, titanium acetylacetonate and titanium
  • aluminum tris (acetylacetonate), aluminum tris (ethylacetoacetate), magnesium bis (acetylacetonate), magnesium bis (ethylacetoacetate), and zirconium tetraacetylacetonate are preferred, and storage stability Considering availability, aluminum tris (acetylacetonate), aluminum tris (ethylacetoacetate), and aluminum bisethylacetoacetate monoacetylacetonate, which are aluminum chelate complexes, are particularly preferable.
  • Examples of commercially available products include aluminum chelate A (W), aluminum chelate D, aluminum chelate M (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), and the like.
  • the proportion of the metal complex is preferably 20% by mass to 70% by mass, more preferably 30% by mass to 60% by mass, and still more preferably 40% by mass to 50% by mass with respect to the total amount of alkoxysilane.
  • the reaction rate of silanol dehydration condensation can be set to an appropriate rate, and a protective layer having a uniform film thickness and high alkali resistance can be obtained. .
  • the aqueous composition may include transparent particles. By including transparent particles, the hardness and slipperiness of the protective layer can be improved. “Transparent” refers to the property that the ratio of the amount of light through which incident light passes is 80% or more.
  • transparent particles examples include polymer particles and metal oxide particles.
  • the polymer particles include particles such as acrylic, polystyrene, polyethylene, polyacrylonitrile, ethylene / acrylic acid copolymer, polyurethane, and nylon.
  • the metal oxide particles include particles made of silica, alumina, zirconia, and titanium, and silica particles are preferable from the viewpoint of crosslinking with alkoxysilane.
  • silica particles powdered silica produced by combustion of silicon tetrachloride and colloidal silica in which silicon dioxide or a hydrate thereof is dispersed in water can be used.
  • powdered silica When powdered silica is used, it can be added to the aqueous composition by dispersing it in water using an ultrasonic disperser or the like.
  • colloidal silica is not particularly limited, for example, Seahoster series such as Seahoster KE-P10 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), Snowtex (registered trademark) series such as Snowtex (registered trademark) OZL-35 (Nissan) Chemical Industry Co., Ltd.).
  • the colloidal silica is more preferably adjusted to have a pH of 2 to 7 when added to the aqueous composition.
  • the pH is 2 to 7
  • the stability of silanol, which is a hydrolyzate of alkoxysilane, is better and the dehydration condensation reaction of silanol proceeds faster than when the pH is less than 2 or greater than 7.
  • the increase in the viscosity of the coating liquid due to the above can be suppressed.
  • the ratio of the transparent particles to the total solid content in the aqueous composition is preferably 30% by volume or more, more preferably 35% by volume or more, and more preferably 40% by volume or more. Further, the proportion of the transparent particles is preferably 60% by volume or less, more preferably 55% by volume or less, and further preferably 50% by volume or less. In addition, 2 or more types of inorganic particles may be used in combination, in which case the total amount of all types used is within the above range. By making the ratio which an inorganic particle accounts in the said range, the dispersibility of the inorganic particle in an aqueous composition can be improved.
  • a surfactant may be added to the aqueous composition for the purpose of improving the smoothness of the protective layer and reducing friction on the surface of the coating film.
  • the protective layer may be colored by dispersing pigments, dyes, and other fine particles.
  • you may add a ultraviolet absorber, antioxidant, etc. in order to improve a weather resistance.
  • a pH adjuster an acid (organic acid or inorganic acid) is preferable. Examples of the acid (organic acid, inorganic acid) include nitric acid, oxalic acid, acetic acid, formic acid, hydrochloric acid and the like.
  • the pH adjusting agent may be added directly or as a solution such as an aqueous solution.
  • the amount of the pH adjuster to be used is not particularly limited as long as the pH satisfies a desired range. In the present disclosure, it is preferable to adjust the pH of the aqueous composition to be 2 to 6.
  • As the pH adjuster nitric acid, oxalic acid, acetic acid, formic acid, and hydrochloric acid are preferable, and acetic acid is particularly preferable.
  • Various surfactants may be added to the aqueous composition from the viewpoint of further improving coatability.
  • various surfactants such as a fluorine-based surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a silicone-based surfactant can be used.
  • fluorosurfactant examples include MegaFace (registered trademark) F171, F172, F173, F176, F177, F141, F142, F143, F144, R30, F437, and F475. , F479, F482, F554, F780, F780, F781 (above DIC Corporation), Florard FC430, FC431, FC171 (above, Sumitomo 3M Limited), Surflon (registered trademark) S -382, SC-101, SC-103, SC-104, SC-105, SC-1068, SC-381, SC-383, S393, KH-40 (above, Asahi Glass Co., Ltd.) Manufactured), PF636, PF656, PF6320, PF6520, PF7002 (manufactured by OMNOVA), and the like.
  • MegaFace registered trademark
  • F171, F172, F173, F176, F177 F141, F142, F143, F144, R30, F
  • nonionic surfactants include glycerol, trimethylolpropane, trimethylolethane, and ethoxylates and propoxylates thereof (for example, glycerol propoxylate, glycerin ethoxylate, etc.), polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene Stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate, sorbitan fatty acid ester (Pluronic L10, L31, L61, L62 manufactured by BASF, 10R5, 17R2, 25R2, Tetronic 304, 701, 704, 901, 904, 150R1, Onin D-6512, D-6414, D-6112, D-6115, D-6120, D-6131, D-6108-W, D-6112-W, D-6115-W, D-6115-X, D
  • cationic surfactant examples include phthalocyanine derivatives (trade name: EFKA-745, manufactured by Morishita Sangyo Co., Ltd.), organosiloxane polymer KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), (meth) acrylic acid ( Co) polymer polyflow no. 75, no. 90, no. 95 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), W001 (manufactured by Yusho Co., Ltd.) and the like.
  • phthalocyanine derivatives trade name: EFKA-745, manufactured by Morishita Sangyo Co., Ltd.
  • organosiloxane polymer KP341 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • (meth) acrylic acid ( Co) polymer polyflow no. 75, no. 90, no. 95 manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • W001 manufactured by Yusho Co., Ltd.
  • anionic surfactants include W004, W005, W017 (manufactured by Yusho Co., Ltd.), and Sanded (registered trademark) BL (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).
  • silicone surfactant examples include “Toray Silicone DC3PA”, “Toray Silicone SH7PA”, “Tore Silicone DC11PA”, “Tore Silicone SH21PA”, “Tore Silicone SH28PA”, “Toray Silicone SH28PA”, “Toray Silicone SH28PA” "Tole Silicone SH29PA”, “Tole Silicone SH30PA”, “Torre Silicone SH8400”, “TSF-4440”, “TSF-4300”, “TSF-4445”, “TSF-4460”, “TSF-4460”, “Momentive Performance Materials” Examples thereof include “TSF-4442”, “KP341”, “KF6001”, “KF6002” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., “BYK307”, “BYK323”, “BYK330” manufactured by BYK Chemie.
  • the addition amount of the surfactant is preferably 0.001% by mass to 2.0% by mass, and more preferably 0.005% by mass to 1.0% by mass with respect to the total mass of the aqueous composition.
  • the protective layer may be formed by preparing an aqueous composition and applying it to the surface of the conductive particle-containing layer.
  • the preparation procedure of the aqueous composition for forming the protective layer is not particularly limited.
  • coating of the aqueous composition for protective layer formation can be performed by a well-known method. For example, a coating method using a spin coater, roll coater, bar coater, curtain coater or the like can be used.
  • the heat ray reflective material may have an intermediate layer between the support and the conductive particle-containing layer.
  • the intermediate layer include an adhesive layer for improving the adhesive force between the support and the conductive particle-containing layer, and a functional layer that improves functionality by interaction with components contained in the conductive particle-containing layer. Depending on the purpose, it is provided as appropriate.
  • the heat ray reflective material of the present disclosure is not particularly limited as long as it has at least the above-described support, the above-described conductive particle-containing layer, and the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer.
  • the aspect which is a film from a viewpoint of transparency and productivity to a heat ray reflective material is preferable. That is, the heat ray reflective material of the present disclosure is preferably a heat ray reflective film.
  • the reflective material 10 is mentioned.
  • the conductive particle-containing layer 1 As another layer configuration of the heat ray reflective material of the present disclosure, as shown in FIG. 2, for example, the conductive particle-containing layer 1, the intermediate layer (second adhesive layer 5 and first adhesive layer 4), and support
  • the intermediate layer has a first adhesive layer 4 excellent in affinity with the support 2 and a second adhesive layer 5 excellent in affinity with the conductive particle-containing layer 1. The aspect containing these is preferable.
  • An intermediate layer having a configuration other than that in FIG. 2 may be included.
  • a first adhesive layer 4 and a second adhesive layer similar to those in the embodiment in FIG. 2 are provided between the support 2 and the conductive particle-containing layer 1.
  • the heat ray reflective material can be produced by forming the aforementioned conductive particle-containing layer and the aforementioned pressure-sensitive adhesive layer on one surface and the other surface of the aforementioned support.
  • the method for forming the conductive particle-containing layer and the pressure-sensitive adhesive layer is as described above.
  • a heat ray reflective material has a protective layer, you may form on the surface of an electroconductive particle content layer.
  • the heat ray reflective material may be manufactured in a roll shape or a sheet shape. After forming the conductive particle-containing layer, the conductive particle-containing layer may be wound into a roll shape or cut into a sheet shape.
  • the window of this indication contains a transparent substrate and the above-mentioned heat ray reflective material. It is preferable that a heat ray reflective material is arrange
  • the definition of the window in the present disclosure includes a front window (windshield) and a rear window (rear windshield) of a vehicle or the like.
  • the conductive particle-containing layer is preferably the uppermost layer on the indoor side.
  • the heat ray reflective material further has a layer on the conductive particle-containing layer (inside the room) and the layer is the uppermost layer, the thickness of the uppermost layer (when the uppermost layer is formed by laminating multiple layers) Is preferably 5 ⁇ m or less, more preferably 4 ⁇ m or less, and even more preferably 3 ⁇ m or less.
  • the transparent substrate preferably has a thickness of 0.5 mm or more, more preferably 1 mm or more, and a thickness of 2 mm from the viewpoint of suppressing the heat conduction due to insufficient thickness of the transparent substrate and enhancing warmth.
  • the above transparent substrate is particularly preferable.
  • a transparent substrate is generally used in the form of a plate.
  • transparent glass such as white plate glass, blue plate glass, silica coated blue plate glass; synthetic resin such as polycarbonate, polyethersulfone, polyester, acrylic resin, vinyl chloride resin, aromatic polyamide resin, polyamideimide, polyimide; Examples thereof include metals such as aluminum, copper, nickel and stainless steel; ceramics, silicon wafers used for semiconductor substrates, and the like.
  • a transparent base material is glass or resin, and it is more preferable that it is glass.
  • the glass component is not particularly limited, and for example, transparent glass such as white plate glass, blue plate glass, and silica-coated blue plate glass is preferable.
  • transparent glass such as white plate glass, blue plate glass, and silica-coated blue plate glass is preferable.
  • the surface of a transparent base material is smooth, and it is especially preferable that it is float glass.
  • the heat ray reflective material of the present disclosure is preferably bonded to a 3 mm blue plate glass and measured. About 3 mm blue plate glass, it is preferable to use the glass described in JIS A5759: 2008.
  • the visible light transmittance of the heat ray reflective material according to JIS A5759: 2008 is preferably 70% or more.
  • a heat ray reflective material When a heat ray reflective material is pasted on a transparent substrate, an aqueous solution containing a surfactant (mainly anionic) is sprayed on the surface of the transparent substrate and the adhesive layer in advance, and then the adhesive layer side of the heat ray reflective material And the transparent substrate are preferably placed facing each other. Until the moisture evaporates, the adhesive force of the adhesive layer is low, and the position of the heat ray reflective material of the present disclosure can be adjusted on the surface of the transparent substrate. After the heat ray reflective material is attached to the transparent substrate, the surface of the transparent substrate is swept away from the glass center toward the edge using the squeegee. A heat ray reflective material can be fixed to the surface. Thus, it is possible to affix a heat ray reflective material on a transparent base material.
  • a surfactant mainly anionic
  • a transparent substrate 6, an adhesive layer 3, a support 2, and a conductive particle-containing layer 1 are stacked in this order.
  • Window 20 is included.
  • the heat insulation method of the window of this indication includes arranging the heat ray reflective material of this indication in the window containing a transparent substrate. It is preferable that a heat ray reflective material is arrange
  • the description content regarding the window of this indication above is applied also to the heat insulation method of the window of this indication.
  • the configuration of the window thermally insulated by the window thermal insulation method of the present disclosure is the same as the configuration of the window of the present disclosure described above.
  • the transparent base material in the heat insulation method of the window of this indication is the same as the transparent base material in the window of said indication.
  • a method for arranging the heat ray reflective material is not particularly limited. For example, you may arrange
  • another layer such as a support containing polyester and a conductive particle-containing layer
  • Example 1 Preparation of silver nanowire aqueous dispersion> The following additive solutions A, G and H were prepared in advance.
  • (Additive liquid A) 0.51 g of silver nitrate powder was dissolved in 50 mL (milliliter) of pure water. Then, 1N (1 mol / L) ammonia water was added until it became transparent. And the pure water was added so that the whole quantity might be 100 mL, and the addition liquid A was prepared.
  • An additive solution G was prepared by dissolving 0.5 g of glucose powder in 140 mL of pure water.
  • (Additive liquid H) An additive solution H was prepared by dissolving 0.5 g of HTAB (hexadecyl-trimethylammonium bromide) powder in 27.5 mL of pure water.
  • HTAB hexadecyl-trimethylammonium bromide
  • an aqueous dispersion containing silver nanowires was prepared as follows. 410 mL of pure water was placed in a three-necked flask, and 82.5 mL of additive solution H and 206 mL of additive solution G were added using a funnel while stirring at 20 ° C. To this solution, 206 mL of additive solution A was added at a flow rate of 2.0 mL / min and at a stirring speed of 800 rpm. Ten minutes later, 82.5 mL of additive solution H was added. Thereafter, the internal temperature was raised to 73 ° C. at 3 ° C./min. Then, the stirring rotation speed was reduced to 200 rpm and heated for 4 hours. The resulting aqueous dispersion was cooled.
  • an ultrafiltration module SIP1013 (trade name, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., molecular weight cut off: 6,000), a magnet pump, and a stainless steel cup were connected with a silicone tube to prepare an ultrafiltration device.
  • the aqueous dispersion after cooling was put into a stainless cup of an ultrafiltration device, and ultrafiltration was performed by driving a pump.
  • the filtrate from the ultrafiltration module reached 50 mL, 950 mL of distilled water was added to the stainless steel cup to wash the filtrate.
  • the above washing was repeated until the electric conductivity (measured with CM-25R manufactured by Toa DKK Co., Ltd.) was 50 ⁇ S / cm or less, then concentrated, and an aqueous dispersion containing 0.84% by mass of silver nanowires It was.
  • the average minor axis length, the average major axis length, and the variation coefficient of the minor axis length were measured by the following methods. As a result, it was found that a silver nanowire having an average minor axis length of 17.1 nm, an average major axis length of 25.1 ⁇ m, and a coefficient of variation of 17.9% was obtained.
  • the expression “silver nanowire aqueous dispersion” refers to an aqueous dispersion of silver nanowires obtained by the above method.
  • ⁇ Measurement method of coefficient of variation of minor axis length of metal nanowires Measure the short axis length (diameter) of 300 silver nanowires randomly selected from the transmission electron microscope (TEM) image, calculate the standard deviation and arithmetic mean value for the short axis length of 300 silver nanowires, It was obtained by dividing the standard deviation by the arithmetic mean value.
  • a silver nanowire coating solution was prepared by mixing 8.1 parts of the obtained sol-gel solution and 32.7 parts of the silver nanowire aqueous dispersion.
  • the surface of the support (polyethylene terephthalate (PET) substrate, A4300 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is subjected to corona discharge treatment, and the amount of silver nanowires is 0.040 g / m 2 by a bar coating method on the surface subjected to corona treatment.
  • the coating solution was applied so that the total solid content was 0.280 g / m 2 .
  • a sol-gel reaction was performed to form a conductive particle-containing layer.
  • the mass ratio of silver nanowire / tetraethoxysilane in the conductive particle-containing layer was 1/2.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • V-65 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added so as to be 0.4% by mass with respect to the monomer component, and TINUVIN PS (manufactured by BASF Corporation, 1.0 mass% of a triazole compound) was added and purged with nitrogen for 10 minutes. Then, when it was made to react for 24 hours in a 50 degreeC thermostat, the transparent viscous solution (polymerization solution) was obtained. Next, this polymerization solution was applied onto a 50 ⁇ m-thick release film (silicone-coated PET) with a knife coater gap adjusted to 30 ⁇ m and dried in an oven at 100 ° C. for 3 minutes.
  • V-65 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • TINUVIN PS manufactured by BASF Corporation, 1.0 mass% of a triazole compound
  • the average thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 24 ⁇ m.
  • a 38 ⁇ m-thick release film (silicone-coated PET) was laminated on the pressure-sensitive adhesive layer to obtain an adhesive film comprising an adhesive layer sandwiched between two release films (silicone-coated PET).
  • the pressure-sensitive adhesive layer was bonded onto the support by the following method.
  • One adhesive film (silicone coat PET) of the adhesive film obtained above is peeled off, and the adhesive layer is bonded onto the support-side surface of the support on which the conductive particle-containing layer is formed. Then, a heat ray reflective material was produced.
  • Examples 2 to 15 and Comparative Examples 1 to 11 Except having changed into the kind and compounding quantity which were shown in following Table 1 for the ultraviolet absorber used in Example 1, the heat ray reflective material of each Example and the comparative example was produced similarly.
  • the heat transmissivity (W / m 2 ⁇ K) was calculated based on JIS A 5759: 2008 for the heat ray reflective materials of each Example and Comparative Example, and the heat insulation was evaluated according to the following criteria.
  • the heat transmissivity was calculated by measuring the reflectivity of the heat ray reflective material at a wavelength of 5 ⁇ m to 25 ⁇ m using an infrared spectrometer (manufactured by Bruker Optics, IFS 66v / S). In addition, the lower the value of the heat transmissivity, the better the heat insulation.
  • Thermal conductivity is less than 4.5 W / m 2 ⁇ K.
  • Thermal conductivity is 4.5 W / m 2 ⁇ K or more and less than 5.0 W / m 2 ⁇ K.
  • 3 Thermal conductivity is 5.0 W / m 2 ⁇ K or more and less than 5.5 W / m 2 ⁇ K.
  • 2 Thermal conductivity is 5.5 W / m 2 ⁇ K or more and less than 5.8 W / m 2 ⁇ K.
  • Thermal conductivity is 5.8 W / m 2 ⁇ K or more.
  • b * value is less than 1.0.
  • the b * value is 1.0 or more and less than 2.0.
  • the b * value is 2.0 or more and less than 4.0.
  • the b * value is 4.0 or more and less than 6.0.
  • 1: b * value is 6.0 or more.
  • the difference in heat transmissibility is less than 0.05 W / m 2 ⁇ K.
  • the difference in heat transmissivity is 0.05 W / m 2 ⁇ K or more and less than 0.1 W / m 2 ⁇ K.
  • 3 The difference of heat transmissivity is 0.1 W / m 2 ⁇ K or more and less than 0.2 W / m 2 ⁇ K.
  • 2 The difference in thermal conductivity is 0.2 W / m 2 ⁇ K or more and less than 0.4 W / m 2 ⁇ K.
  • the difference in heat transmissivity is 0.4 W / m 2 ⁇ K or more.
  • b * value difference is 4.0 or more.
  • TINUVIN PS manufactured by BASF Corporation
  • compound with the following structure TINUVIN99-2 manufactured by BASF Corporation
  • compound with the following structure TINUVIN928 manufactured by BASF Corporation
  • compound with the following structure TINUVIN405 manufactured by BASF Corporation
  • compound with the following structure TINUVIN460 manufactured by BASF Corporation
  • TINUVIN Carboprotect manufactured by BASF
  • benzotriazole compound benzophenone manufactured by Aldrich
  • the compound of the following structure CIBA CHIMASSORB 81 manufactured by BASF Corporation, the compound of the following structure Uvinul A Plus Granular: BASF Ltd., the compounds of the following structure

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Abstract

ポリエステルを含む支持体と、繊維状導電粒子を含み、前記支持体の一方の面上に配置された導電粒子含有層と、０．００１質量％の濃度の溶液を調製して光路長１ｃｍのセルに収容した状態で透過率測定を行った場合の波長３００ｎｍ及び３５０ｎｍにおける光の透過率がいずれも７０％未満である紫外線吸収剤を含み、前記支持体の他方の面上に配置された粘着剤層と、を有する熱線反射材料、窓、及び窓の断熱方法。

Description

熱線反射材料、窓、及び窓の断熱方法
　本開示は、熱線反射材料、窓、及び窓の断熱方法に関する。
　近年、二酸化炭素削減のための省エネルギー施策の一つとして環境負荷の少ない商品が求められており、自動車や建物等の窓に対する日射調整フィルムや熱線反射材料が注目されている。窓などに熱線反射材料を設置することで室内側と室外側との熱の移動を遅くさせることができるため断熱性に優れ、冷暖房の負荷が減り、省エネルギー効果が期待できる。
　断熱性は、熱貫流率で表すことができる。国等による環境物品等の調達の推進等に関する法律（いわゆるグリーン購入法）における窓用日射調整フィルム調達基準では、断熱性については、ＪＩＳ（Ｊａｐａｎｅｓｅ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｓｔａｎｄａｒｄｓ）　Ａ　５７５９：２００８「建築窓ガラス用フィルム」による計測方法で、熱貫流率５．９Ｗ／（ｍ２・Ｋ）未満であることが求められており、この数字が小さいほど断熱性が高いことになる。ＪＩＳ　Ａ　５７５９：２００８によれば、熱貫流率は波長５μｍ～２５μｍの遠赤外線の反射スペクトルから求めることができる。すなわち、熱貫流率を下げるには波長５μｍ～２５μｍの遠赤外線の反射率を上げることが好ましい。
　上記のような熱線反射材料及び熱線反射材料を備えた窓は種々提案されている。
　例えば、透明フィルムと、金属ナノ繊維を含み、透明フィルムの表面に設けられた熱線反射層と、を有する熱線遮蔽材料が、熱線反射層が形成された面の反対側の面で、接着剤層を介して、透明基板に接着された熱線遮蔽ウィンドウが提案されている（例えば、特開２０１２－２５２１７２号公報参照）。
　特開２０１２－２５２１７２号公報に開示されている熱線遮蔽ウィンドウは、熱線反射層が金属ナノ繊維を含んでいるので、室内から放射される暖房等の熱線を反射して逃がさず、外気の熱を室内に取り込まない断熱性に優れるとされている。
　また、紫外線吸収剤を含有する粘着層と、六角形状～円盤形状の金属粒子を含有する金属粒子含有層と、金属粒子含有層の少なくとも一方の表面に密接して配置されたオーバーコート層と、を有する熱線遮蔽材料が提案されている（例えば、特開２０１２－２１５８１１号公報参照）。
　特開２０１２－２１５８１１号公報に開示されている熱線遮蔽材料は、可視光透過性及び日射反射率が高く、遮熱性に優れるとされている。
　特開２０１２－２５２１７２号公報に開示されているように、金属ナノ繊維などの繊維状導電粒子は、熱線（例えば、波長５μｍ～２５μｍの遠赤外線）を反射する性質を有するため、熱線反射材料として注目されている。他方、繊維状導電粒子の紫外線に対する吸収特性についての検討は、赤外線に対する検討と比較すると少ない。特に、繊維状導電粒子が、波長３５０ｎｍの光（紫外線）に対してプラズモン共鳴に起因する吸収を有するとの知見は少ない。その一方で、繊維状導電粒子が波長３５０ｎｍの光を吸収することで、繊維状導電粒子が切断され長軸長が短くなる（すなわち劣化する）ことがあり、その繊維状導電粒子の熱線反射性が低下するおそれがある。また、熱線反射材料が繊維状導電粒子を含む層を有する場合、繊維状導電粒子の劣化に起因して、層が変色（例えば黄変）する傾向があるとの知見を得た。
　特開２０１２－２５２１７２号公報に記載の熱線遮蔽ウィンドウでは、特定の波長の光による金属ナノ繊維の劣化までは考慮されていないため、断熱性の低下及び変色が起こりやすく、断熱性及び変色の抑制については改善の余地が大きい。また、特開２０１２－２１５８１１号公報に記載の熱線遮蔽材料では、六角形状～円盤形状の金属粒子を用いており、断熱性が不足している傾向にある。
　また、熱線反射材料の支持体としてポリエステル等の樹脂を用いた場合、支持体自体が紫外線（特に波長３００ｎｍ以下の光）により変色（例えば黄変）することもある。
　以上のように、熱線反射材料において断熱性を安定的に保持し、かつ、透明性を維持すること、すなわち、変色を抑制することは重要である。
　本開示は上記に鑑みてなされたものであり、紫外線（特に、波長３００ｎｍ及び３５０ｎｍの光）による断熱性の低下及び変色が抑制される熱線反射材料、窓、及び窓の断熱方法を提供することを課題とする。
　課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞　ポリエステルを含む支持体と、繊維状導電粒子を含み、支持体の一方の面上に配置された導電粒子含有層と、０．００１質量％の濃度の溶液を調製して光路長１ｃｍのセルに収容した状態で透過率測定を行った場合の波長３００ｎｍ及び３５０ｎｍにおける光の透過率がいずれも７０％未満である紫外線吸収剤を含み、支持体の他方の面上に配置された粘着剤層と、を有する熱線反射材料。
＜２＞　紫外線吸収剤が、トリアジン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である＜１＞に記載の熱線反射材料。
＜３＞　ベンゾトリアゾール系化合物は、２位の窒素原子がアルキルフェニル基で置換されたベンゾトリアゾール系化合物である＜２＞に記載の熱線反射材料。
＜４＞　トリアジン系化合物は、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物である＜２＞に記載の熱線反射材料。
＜５＞　紫外線吸収剤は、透過率測定を行った場合の波長３００ｎｍ及び３５０ｎｍにおける光の透過率が、いずれも６０％未満である＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の熱線反射材料。
＜６＞　紫外線吸収剤は、透過率測定を行った場合の波長３９０ｎｍにおける光の透過率が９０％以上である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の熱線反射材料。
＜７＞　紫外線吸収剤の含有量が、粘着剤層の全質量に対して０．０５質量％～６質量％である＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の熱線反射材料。
＜８＞　繊維状導電粒子は、平均短軸長が１５０ｎｍ以下であり、平均長軸長が５μｍ～５０μｍである＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の熱線反射材料。
＜９＞　繊維状導電粒子が繊維状金属粒子である＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の熱線反射材料。
＜１０＞　繊維状金属粒子が繊維状銀粒子である＜９＞に記載の熱線反射材料。
＜１１＞　粘着剤層の厚みが、１０μｍ～１００μｍである＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の熱線反射材料。
＜１２＞　透明基材と、＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の熱線反射材料と、を含む窓。
＜１３＞　透明基材がガラス又は樹脂の少なくとも一方を含む、＜１２＞に記載の窓。
＜１４＞　透明基材を含む窓に、＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の熱線反射材料を配置することを含む、窓の断熱方法。
＜１５＞　透明基材がガラス又は樹脂の少なくとも一方を含む、＜１４＞に記載の窓の断熱方法。
　本開示によれば、紫外線（特に、波長３００ｎｍ及び３５０ｎｍの光）による断熱性の低下及び変色が抑制される熱線反射材料、窓、及び窓の断熱方法が提供される。
本開示の熱線反射材料の一例を示す概略図である。 本開示の熱線反射材料の他の一例を示す概略図である。 本開示の窓の一例を示す概略図である。
　以下、本開示の熱線反射材料、窓、及び窓の断熱方法について詳細に説明する。
　本明細書において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
　本明細書において、「断熱」とは、波長５μｍ～２５μｍの遠赤外線を平均反射率で５％以上反射することを意味する。遠赤外線の平均反射率は７％以上であることがより好ましく、８％以上であることが特に好ましく、１０％以上であることがより特に好ましい。遠赤外線の反射率は、赤外分光機（ブルカー・オプティクス社製、ＩＦＳ６６ｖ／Ｓ）により測定された値である。
＜熱線反射材料＞
　本開示の熱線反射材料は、ポリエステルを含む支持体と、繊維状導電粒子を含み、支持体の一方の面上に配置された導電粒子含有層と、０．００１質量％の濃度の溶液を調製して光路長１ｃｍのセルに収容した状態で透過率測定を行った場合の波長３００ｎｍ及び３５０ｎｍにおける光の透過率がいずれも７０％未満である紫外線吸収剤（以下、特定紫外線吸収剤ともいう）を含み、支持体の他方の面上に配置された粘着剤層と、を有する。
　本開示の効果が現れる理由は明確ではないが以下のように推定される。
　上述のように繊維状導電粒子は、波長３５０ｎｍの光を吸収することで劣化し、その劣化に起因して繊維状導電粒子を含む熱線反射材料の断熱性が低下すること、及び繊維状導電粒子を含む層が変色（例えば黄変）することがある。従来から熱線を反射する材料は検討されているものの、特開２０１２－２５２１７２号公報に記載の熱線遮蔽ウィンドウのように、特定の波長の光による金属ナノ繊維の劣化までは検討されておらず、断熱性の低下及び変色を防止することは困難である。
　また、熱線反射材料の支持体としてポリエステル等の樹脂を用いた場合、支持体に紫外線が当ることにより支持体が変色（例えば黄変）することがある。熱線反射材料の透明性を維持する観点から変色を抑制することは重要である。支持体の変色は、支持体が波長３００ｎｍの光を吸収することで樹脂が分解することに起因すると考えられる。
　本開示の熱線反射材料は、０．００１質量％の濃度の溶液を調製して光路長１ｃｍのセルに収容した状態で透過率測定を行った場合の波長３００ｎｍ及び３５０ｎｍにおける光の透過率がいずれも７０％未満である紫外線吸収剤を含む粘着剤層が設けられている。上記のように、極めて低い濃度で紫外線吸収剤を含む溶液を調製し透過率測定を行った場合でも、波長３００ｎｍ及び３５０ｎｍにおける光の透過率が７０％未満であることから、上記の紫外線吸収剤は波長３００ｎｍ及び３５０ｎｍの光に対する吸収能が高いといえる。このように、波長３００ｎｍ及び３５０ｎｍにおける光の吸収能が選択的に高い紫外線吸収剤を用いることで、粘着剤層の上に配置された支持体及び導電粒子含有層への波長３００ｎｍ及び３５０ｎｍの光の入射が抑制され、繊維状導電粒子の劣化と、支持体及び導電粒子含有層の変色と、を抑制することができると考えられる。
　従って、本開示の熱線反射材料は、断熱性の低下及び変色が抑制されると考えられる。
＜粘着剤層＞
　本開示の熱線反射材料は、支持体の他方の面上（支持体の導電粒子含有層を有する側とは反対側の面上）に配置された粘着剤層を有する。粘着剤層は、０．００１質量％の濃度の溶液を調製して光路長１ｃｍのセルに収容した状態で透過率測定を行った場合の波長３００ｎｍ及び３５０ｎｍにおける光の透過率がいずれも７０％未満である紫外線吸収剤（特定紫外線吸収剤）を含む。
　粘着剤層は、熱線反射材料を被着体へ固定する機能と、繊維状導電粒子及び支持体の紫外線による劣化を抑制する機能と、を有する。
（特定紫外線吸収剤）
　粘着剤層は、０．００１質量％の濃度の溶液を調製して光路長１ｃｍのセルに収容した状態で透過率測定を行った場合の波長３００ｎｍ及び３５０ｎｍにおける光の透過率がいずれも７０％未満である紫外線吸収剤（特定紫外線吸収剤）の少なくとも１種を含む。
　粘着剤層が特定紫外線吸収剤を含むことで、支持体及び導電粒子含有層への波長３００ｎｍ及び３５０ｎｍの光の入射が抑制され、繊維状導電粒子及び支持体の劣化を抑制することができ、熱線反射材料の断熱性の低下及び変色を抑制することができる。
　透過率は、特定紫外線吸収剤の濃度を０．００１質量％に調整した溶液を光路長１ｃｍのセルに収容した状態で分光光度計（日本分光（株）製、Ｖ－６７０）により測定された値である。
　紫外線吸収剤としては、０．００１質量％の濃度の溶液を調製して光路長１ｃｍのセルに収容した状態で透過率測定を行った場合の波長３００ｎｍ及び３５０ｎｍにおける光の透過率がいずれも７０％未満である紫外線吸収剤から選択できる。紫外線吸収剤としては、熱線反射材料の断熱性の低下及び変色を抑制する観点から、前述の透過率測定を行った場合の波長３００ｎｍ及び３５０ｎｍにおける光の透過率が、いずれも６０％未満である紫外線吸収剤がより好ましい。
　紫外線吸収剤は、前述の透過率測定を行った場合の波長３９０ｎｍにおける光の透過率が９０％以上であることがさらに好ましい。
　波長３９０ｎｍにおける光の透過率が９０％以上であると、紫外線吸収剤自体の透明性が高く、熱線反射材料の透明性を高くすることができる。
　紫外線吸収剤としては、上記の波長の光の吸収特性が優れる観点から、トリアジン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。
　これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
－トリアジン系化合物－
　トリアジン系化合物は、分子中にトリアジン骨格を有する化合物から選択できる。トリアジン系化合物としては、例えば、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物が挙げられる。より具体的には、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－エトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３－５－トリアジン、２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ビス－（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンと（２－エチルヘキシル）－グリシド酸エステルの反応生成物等が挙げられる。
　中でも、紫外線吸収特性の観点から、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物が好ましく、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３－５－トリアジン、及び２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ビス－（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンと（２－エチルヘキシル）－グリシド酸エステルの反応生成物がより好ましい。
－ベンゾトリアゾール系化合物－
　ベンゾトリアゾール系化合物は、分子中にベンゾトリアゾール骨格を有する化合物から選択できる。ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、２位の窒素原子がアルキルフェニル基で置換されたベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。より具体的には、２－エチルヘキシル－３－〔３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェニル〕プロピオネート、３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（直鎖又は側鎖ドデシル）－４－メチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２－〔５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル〕－４－メチル－６－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェノール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－（３”，４”，５”，６”－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２－メチレンビス（４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール）、及び２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール等が挙げられる。
　中でも、２位の窒素原子がアルキルフェニル基で置換されたベンゾトリアゾール系化合物が好ましく、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ、及び３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシがより好ましい。
　特定紫外線吸収剤としては、上市されている市販品を用いてもよく、市販品としては、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ４０５、ＴＩＮＵＶＩＮ４６０、ＴＩＮＵＶＩＮ４７７、ＴＩＮＵＶＩＮ４７９（いずれもＢＡＳＦ社製、トリアジン系化合物）、ＴＩＮＵＶＩＮ　ＰＳ、ＴＩＮＵＶＩＮ　９９－２、ＴＩＮＵＶＩＮ３８４－２、ＴＩＮＵＶＩＮ９００、ＴＩＮＵＶＩＮ９２８、ＴＩＮＵＶＩＮ１１３０、ＴＩＮＵＶＩＮ　Ｃａｒｂｏｐｒｏｔｅｃｔ（いずれもＢＡＳＦ社製、ベンゾトリアゾール系化合物）が挙げられる。
　中でも、ＴＩＮＵＶＩＮ　ＰＳ、ＴＩＮＵＶＩＮ９９－２、ＴＩＮＵＶＩＮ９２８、ＴＩＮＵＶＩＮ４０５、ＴＩＮＵＶＩＮ４６０、ＴＩＮＵＶＩＮ４７７、及びＴＩＮＵＶＩＮ　Ｃａｒｂｏｐｒｏｔｅｃｔが好ましい。
　粘着剤層における特定紫外線吸収剤の含有量は、粘着剤層の全質量に対して０．０５質量％～６質量％が好ましく、０．１質量％～４質量％がより好ましく、０．３質量％～２質量％がさらに好ましい。
　特定紫外線吸収剤の含有量が０．０５質量％以上であると、断熱性の低下の抑制及び変色の抑制効果により優れる。一方、特定紫外線吸収剤の含有量が６質量％以下であると、熱線反射材料の透明性により優れる。
（粘着剤層の材料）
　粘着剤層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン／（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂などの樹脂成分が挙げられる。中でも屈折率の観点から、（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
　これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　なお、「（メタ）アクリル」とは、メタクリル及びアクリルの少なくとも一方を意味する。また、「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレート及びアクリレートの少なくとも一方を意味する。
　粘着剤層は、主成分として（メタ）アクリル樹脂を含むことがより好ましい。「主成分」とは、粘着剤層に含まれる成分のうち、５０質量％以上（好ましくは６０質量％以上、より好ましく７０質量％以上）を占める成分を意味する。
　粘着剤層には、前述の特定紫外線吸収剤及び主成分となり得る樹脂成分以外の他の成分（後述する粘着付与剤、ゴム成分、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤など）が含まれていてもよい。
－（メタ）アクリル樹脂－
　（メタ）アクリル樹脂は、アクリレートモノマー及びメタクリレートモノマーから選ばれる少なくとも１種のモノマーを含むモノマー成分の重合体である。（メタ）アクリル樹脂の合成に用いられるモノマー成分としては、アクリレートモノマー及びメタクリレートモノマー以外の他のモノマー（例えば、アクリルアミドモノマー、ビニルモノマー）を用いてもよい。
　（メタ）アクリル樹脂としては、炭化水素基（好ましくは炭素数１～２０の炭化水素基）を有する（メタ）アクリレートモノマーに由来の構造単位（以後、構造単位Ｗともいう）を含むことが好ましい。なお、（メタ）アクリレートモノマーが炭化水素基を有する場合、（メタ）アクリレートモノマー中、炭化水素基とエステル基との間には、２価の連結基（例えば、オキシアルキレン基）が含まれていてもよい。
　上記の炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、鎖状脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマー及び上記炭素数の環状脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。
　より具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－へキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートなどのモノマーが挙げられる。
　中でも、粘着剤層の屈折率の観点から、ｎ－ブチルアクリレートなどの鎖状脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレートなどの環状脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマーがより好ましい。
　（メタ）アクリル樹脂には、上述した以外の他のモノマーに由来の構造単位が含まれていてもよい。また、（メタ）アクリル樹脂は１種のみを使用しても、２種以上を併用してもよい。
　他のモノマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オクタエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ヘプタプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールエチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、４－（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
　中でも、粘着剤層の屈折率の観点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び４－（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノンが好ましい。
　（メタ）アクリル樹脂の好ましい態様の一つとしては、鎖状脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ｎ－ブチルアクリレート等）に由来の構造単位、及び環状脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマー（イソボルニルアクリレート等）に由来の構造単位を有する態様が挙げられる。
　（メタ）アクリル樹脂中、構造単位Ｗの含有量としては、粘着剤層の屈折率の観点から、（メタ）アクリル樹脂の全構造単位に対して、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。なお、上限は特に制限されないが、１００質量％である。
　（メタ）アクリル樹脂の他の好ましい態様としては、鎖状脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ｎ－ブチルアクリレート等）に由来の構造単位、及び環状脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマー（イソボルニルアクリレート等）に由来の構造単位、水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー（２－ヒドロキシエチルアクリレート等）、ベンゾフェノン骨格を有する（メタ）アクリレートモノマー（４－（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン等）に由来の構造単位を有する態様が挙げられる。
　（メタ）アクリル樹脂は、架橋構造を有していてもよい。架橋構造の形成方法は特に制限されず、架橋剤を使用する方法、多官能（メタ）アクリレートモノマーを使用する方法などが挙げられる。
－－架橋剤－－
　架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤が使用できる。イソシアネート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤の種類は、特に限定されず公知のものから適宜選択できる。
　イソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、及びトリフェニルメタントリイソシアネート、並びにこれらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、及びこれらポリイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体が挙げられる。
　エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
　エポキシ系架橋剤の中でも、粘着剤層の柔軟性の観点から、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルが好ましい。
　イソシアネート系架橋剤又はエポキシ系架橋剤の使用量は特に制限されないが、後述の粘着剤層形成用塗布液中の全固形分に対して、０質量％～３質量％が好ましく、粘着剤層の柔軟性と粘着性の両立の観点から、０．０１質量％～２質量％がより好ましく、０．１質量％～１質量％がさらに好ましい。
　これらの架橋剤は１種を単独で使用することも、２種以上を併用することも可能であり、架橋剤の総量として上記の量で含まれていることが好ましい。
－－多官能（メタ）アクリレートモノマー－－
　多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。
　２官能の（メタ）アクリレートモノマーとしては、分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ含有するモノマーであればよく、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートジエステルが挙げられる。
　３官能以上の（メタ）アクリレートモノマーとしては、分子中に（メタ）アクリロイル基を３つ以上含有するモノマーであればよく、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、コハク酸変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
　上記の多官能（メタ）アクリレートモノマーの中でも、粘着剤層の柔軟性の観点から、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレートが好ましい。
　多官能（メタ）アクリレートモノマーの使用量は特に制限されないが、後述の粘着剤層形成用塗布液中の全固形分に対して、０質量％～５質量％が好ましく、粘着剤層の柔軟性と粘着性の両立の観点から０．０１質量％～２質量％がより好ましく、０．０２質量％～１質量％がさらに好ましく、０．０５質量％～０．５質量％が特に好ましい。
　これらの多官能（メタ）アクリレートモノマーは単独で使用することも、２種類以上を併用することも可能であり、多官能（メタ）アクリレートモノマーの総量として上記の量で含まれていることが好ましい。
－他の成分－
　粘着剤層に含まれ得る前述の特定紫外線吸収剤及び（メタ）アクリル樹脂以外の他の成分としては、疎水性化合物、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤などが挙げられる。
　粘着剤層に（メタ）アクリル樹脂と疎水性化合物とが含まれる場合、粘着剤層全質量に対する、（メタ）アクリル樹脂の含有量は特に制限されず、５質量％～８０質量％が好ましく、１０質量％～７５質量％がより好ましく、１５質量％～６０質量％がさらに好ましく、２０質量％～４５質量％が特に好ましい。
　疎水性化合物としては、例えば、粘着付与剤やゴム成分が好ましく挙げられる。
　粘着付与剤としては、極性基を含有しない石油系樹脂、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂が挙げられる。
　ゴム成分（柔軟化剤）としては、天然ゴム、ポリオレフィンまたは変性ポリオレフィンなどが挙げられる。
　粘着剤層の厚みとしては、１０μｍ～１００μｍが好ましく、１５μｍ～５０μｍがより好ましく、２０μｍ～４０μｍがさらに好ましい。
　粘着剤層の厚みが１０μｍ以上であると、繊維状導電粒子及び支持体の劣化をより抑制することができる。一方、粘着剤層の厚みが１００μｍ以下であると、コスト及び施工性の点で有利である。
～粘着剤層の形成～
　粘着剤層の形成方法は、特に制限はない。その他の好ましい実施態様において、粘着剤層を支持体の一方の面上に形成する方法としては、特定紫外線吸収剤を含む粘着剤層形成用塗布液を調製して、塗布液を支持体の一方の面上に塗布して塗膜を形成することが好ましい。
　上記の塗布液を支持体の一方の面上に塗布する方法には特に制限はなく、一般的な塗布方法で行うことができ、目的に応じて適宜選択することができる。例えばロールコート法、バーコート法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、キャスティング法、ダイコート法、ブレードコート法、グラビアコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ドクターコート法が挙げられる。
　支持体に上記の塗布液を塗布した後、例えば、塗布膜を加熱乾燥することで粘着剤層を形成することができる。
［導電粒子含有層］
　本開示の熱線反射材料は、繊維状導電粒子を含み、支持体の一方の面上（粘着剤層とは反対側の面上）に配置された導電粒子含有層を有する。
　導電粒子含有層が繊維状導電粒子を含むことで、熱線反射材料は断熱性を示す。
（繊維状導電粒子）
　繊維状導電粒子は、繊維状の導電性を有する粒子である。
　ここで、「繊維状」には、ワイヤ状もしくは線状、又は棒状の形状の粒子が含まれる。また、「導電性を有する粒子」とは、繊維状粒子を錠剤成型機で成形することや繊維状粒子を液体に分散後乾固することにより厚さ０．０１ｍｍ以上のペレットを作製した場合の、ペレットの一端面と他端面との間の抵抗値が１０Ω以下になる粒子のことを指す。抵抗値は、２点式のテスター（ＭＲ－４０６０、ＭＯＮＯＴＡＲＯ製）にて測定される値である。
　繊維状導電粒子としては、例えば、金属ナノワイヤ及び棒状金属粒子等の繊維状金属粒子、カーボンナノチューブ、繊維状導電性樹脂を挙げることができる。繊維状導電粒子としては、金属ナノワイヤが好ましい。
　「金属ナノワイヤ」とは、導電性を有し、かつ、長軸長が直径（短軸長）に比べて長く、短軸長（すなわち長手方向と直交する断面の長さ）がナノオーダーサイズの形状を持つ金属粒子をいう。中実繊維であっても、中空繊維であってもよい。
　導電粒子含有層は、平均短軸長１５０ｎｍ以下の繊維状導電粒子を含有することが好ましい。平均短軸長が１５０ｎｍ以下であると、断熱性が向上し、光散乱等による光学特性の悪化が生じにくくなるため好ましい。繊維状導電粒子は、中実構造であることが好ましい。
　より透明な導電粒子含有層を形成しやすいという観点からは、例えば、繊維状導電粒子は、平均短軸長が１ｎｍ～１５０ｎｍのものが好ましい。
　製造時の扱い易さから、繊維状導電粒子の平均短軸長（平均直径）は、１００ｎｍ以下であることが好ましく、６０ｎｍ以下であることがより好ましく、５０ｎｍ以下であることが更に好ましく、特に２５ｎｍ以下であることがヘイズに関して一段と優れるものが得られるので好ましい。平均短軸長を１ｎｍ以上とすることにより、耐酸化性が良好で、耐候性に優れる導電粒子含有層が容易に得られる。平均短軸長は５ｎｍ以上であることがより好ましく、１０ｎｍ以上であることが更に好ましく、１５ｎｍ以上であることが特に好ましい。
　繊維状導電粒子の平均短軸長は、ヘイズ値、耐酸化性、及び耐候性の観点から、１ｎｍ～１００ｎｍであることが好ましく、５ｎｍ～６０ｎｍであることがより好ましく、１０ｎｍ～６０ｎｍであることが更に好ましく、１５ｎｍ～５０ｎｍであることが特に好ましい。
　繊維状導電粒子の平均長軸長は、反射したい遠赤外線の反射帯域と同じ程度であることが、その反射したい遠赤外線の反射帯域を反射しやすい観点から好ましい。繊維状導電粒子の平均長軸長は、５μｍ～５０μｍであることが波長５μｍ～５０μｍの遠赤外線を反射しやすい観点から好ましく、１０μｍ～４０μｍがより好ましく、１５μｍ～４０μｍが更に好ましい。繊維状導電粒子の平均長軸長が５０μｍ以下であると、繊維状導電粒子を凝集物が生じることなく合成することが容易となり、平均長軸長が５μｍ以上であると、十分な断熱性を得ることが容易となる。
　繊維状導電粒子の平均短軸長（平均直径）及び平均長軸長は、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）と光学顕微鏡を用い、ＴＥＭ像や光学顕微鏡像を観察することにより求めることができる。
　具体的には、繊維状導電粒子の平均短軸長（平均直径）及び平均長軸長は、透過型電子顕微鏡（日本電子（株）製、商品名：ＪＥＭ－２０００ＦＸ）を用い、ランダムに選択した３００個の繊維状導電粒子について、各々短軸長と長軸長を測定し、その平均値から繊維状導電粒子の平均短軸長と平均長軸長を求めることができる。
　なお、繊維状導電粒子の短軸方向断面が円形でない場合の短軸長は、短軸方向の測定で最も長い箇所の長さを短軸長とする。また、繊維状導電粒子が曲がっている場合、それを弧とする円を考慮し、その半径、及び曲率から算出される値を長軸長とする。
　繊維状導電粒子は、断熱性、及び断熱性の低下の抑制の観点から、平均短軸長が１５０ｎｍ以下であり、平均長軸長が５μｍ～５０μｍであることが好ましい。
　導電粒子含有層における全繊維状導電粒子の含有量に対する、平均短軸長（直径）が１５０ｎｍ以下であり、かつ平均長軸長が５μｍ以上５０μｍ以下である繊維状導電粒子の含有量が、金属量で５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７５質量％以上であることが更に好ましい。
　平均短軸長（直径）が１５０ｎｍ以下であり、平均長軸長が５μｍ以上５０μｍ以下である繊維状導電粒子の割合が、５０質量％以上であることで、十分な伝導性が得られるとともに、電圧集中が生じにくくなり、電圧集中に起因する耐久性の低下を抑制し得るため好ましい。繊維状導電粒子以外の繊維状でない導電性粒子が導電粒子含有層に実質的に含まれない構成では、プラズモン吸収が強い場合にも透明度の低下を避け得る。
　導電粒子含有層に用いられる繊維状導電粒子の平均短軸長（直径）の変動係数は、４０％以下が好ましく、３５％以下がより好ましく、３０％以下が更に好ましい。
　変動係数が４０％以下であると、波長５μｍ～２５μｍの遠赤外線を反射しやすい繊維状導電粒子の比率が増えて、透明性と断熱性の観点で好ましい。
　繊維状導電粒子の平均短軸長（直径）の変動係数は、例えば透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）像からランダムに選択した３００個のナノワイヤの平均短軸長（直径）を計測し、その標準偏差と算術平均値を算出し、標準偏差を算術平均値で除することにより、求めることができる。
　繊維状導電粒子のアスペクト比は、１０以上であることが好ましい。ここで、アスペクト比とは、平均短軸長に対する平均長軸長の比（平均長軸長／平均短軸長）を意味する。前述の方法により算出した平均長軸長と平均短軸長から、アスペクト比を算出することができる。
　繊維状導電粒子のアスペクト比は、１０以上であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０～１００，０００が好ましく、５０～１００，０００がさらに好ましく、１００～１００，０００がより好ましい。
　アスペクト比が１０以上であると、繊維状導電粒子同士が接触したネットワークが容易に形成され、高い断熱性を有する導電粒子含有層が容易に得られる。また、アスペクト比が１００，０００以下であると、例えば支持体上に導電粒子含有層を塗布により設ける際の塗布液において、繊維状導電粒子同士が絡まって凝集物を形成することが抑制され、安定な塗布液が得られるので、導電粒子含有層の形成が容易となる。
　導電粒子含有層に含まれる全繊維状導電粒子の質量に対するアスペクト比が１０以上の繊維状導電粒子の含有量は特に制限されない。例えば、７０質量％以上であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。
　繊維状導電粒子の形状としては、例えば円柱状、直方体状、断面が多角形となる柱状など任意の形状であり得るが、高い透明性が必要とされる用途では、円柱状や断面が５角形以上の多角形であって鋭角的な角が存在しない断面形状であるものが好ましい。
　繊維状導電粒子の断面形状は、支持体上に繊維状導電粒子の水分散液を塗布し、断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察することにより検知することができる。
　繊維状導電粒子が繊維状金属粒子である場合、繊維状金属粒子を形成する金属は特に制限がなく、いかなる金属であってもよい。１種の金属以外にも２種以上の金属を組み合わせて用いてもよく、合金を用いることも可能である。これらの中でも、金属単体又は金属化合物から形成されるものが好ましく、金属単体から形成されるものがより好ましい。
　金属としては、周期律表（ＩＵＰＡＣ１９９１）の第４周期、第５周期、及び第６周期からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属が好ましく、第２～１４族から選ばれる少なくとも１種の金属がより好ましく、第２族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１２族、第１３族、及び第１４族から選ばれる少なくとも１種の金属が更に好ましく、これらの金属を主成分として含むことが特に好ましい。
　金属としては、具体的には銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、コバルト、ロジウム、イリジウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、マンガン、モリブデン、タングステン、ニオブ、タンタル、チタン、ビスマス、アンチモン、鉛、及び、これらのうちいずれかを含む合金などが挙げられる。これらの中でも、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、コバルト、ロジウム、イリジウム又はこれらの合金が好ましく、パラジウム、銅、銀、金、白金、錫、又は、これらのうちいずれかを含む合金がより好ましく、銀又は銀を含有する合金が特に好ましい。ここで銀を含有する合金における銀の含有量は合金の全量に対して５０モル％以上であることが好ましく、６０モル％以上であることがより好ましく、８０モル％以上であることがさらに好ましい。
　導電粒子含有層に含まれる繊維状導電粒子は、高い断熱性を実現する観点から、繊維状金属粒子であることが好ましく、金属ナノワイヤであることがより好ましく、繊維状銀粒子（以下、銀ナノワイヤともいう）であることがさらに好ましい。
　銀ナノワイヤとしては、平均短軸長が１ｎｍ～１５０ｎｍであって、平均長軸長が１μｍ～１００μｍの銀ナノワイヤが好ましく、平均短軸長が５ｎｍ～３０ｎｍであって、平均長軸長が５μｍ～３０μｍの銀ナノワイヤが更に好ましい。導電粒子含有層に含まれる全繊維状導電粒子の質量に対する銀ナノワイヤの含有量は、本開示の効果を妨げない限り特に制限されない。例えば、導電粒子含有層に含まれる全繊維状導電粒子の質量に対する銀ナノワイヤの含有量は５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、全繊維状導電粒子が実質的に銀ナノワイヤであることが更に好ましい。ここで「実質的に」とは、不可避的に混入する銀以外の金属原子を許容することを意味する。
　導電粒子含有層に含まれる繊維状導電粒子の含有量は、繊維状導電粒子の種類等に応じて、導電粒子含有層の抵抗率、全光透過率及びヘイズ値が所望の範囲となるような量とされることが好ましい。
　導電粒子含有層に対する繊維状導電粒子の量は、１質量％～３５質量％であることが好ましく、３質量％～３０質量％であることがより好ましく、５質量％～２５質量％であることが特に好ましい。
－繊維状導電粒子の製造方法－
　繊維状導電粒子は、特に制限はなく、いかなる方法で作製されたものであってもよい。繊維状導電粒子として金属ナノワイヤを用いる場合、以下のように、ハロゲン化合物と分散剤を溶解した溶媒中で金属イオンを還元することによって製造することが好ましい。また、繊維状導電粒子を形成した後は、常法により脱塩処理を行うことが、分散性、導電粒子含有層の経時安定性の観点から好ましい。
　繊維状導電粒子の製造方法としては、特開２００９－２１５５９４号公報、特開２００９－２４２８８０号公報、特開２００９－２９９１６２号公報、特開２０１０－８４１７３号公報、特開２０１０－８６７１４号公報などに記載の方法を用いることができる。
　繊維状導電粒子の製造に用いられる溶媒としては、親水性溶媒が好ましく、例えば、水、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤などが挙げられ、これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコールなどが挙げられる。
　エーテル系溶剤としては、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
　ケトン系溶剤としては、例えば、アセトンなどが挙げられる。
　加熱する場合、その加熱温度は、２５０℃以下が好ましく、２０℃以上２００℃以下がより好ましく、３０℃以上１８０℃以下が更に好ましく、４０℃以上１７０℃以下が特に好ましい。上記温度を２０℃以上とすることで、形成される繊維状導電粒子の長さが分散安定性を確保しうる好ましい範囲となり、且つ、２５０℃以下とすることで、繊維状導電粒子の断面外周が鋭角を有しない、なめらかな形状となるため、金属粒子の表面プラズモン吸収による着色が抑えられ、透明性の観点から好適である。
　なお、必要に応じて、粒子形成過程で温度を変更してもよく、途中での温度変更は核形成の制御や再核発生の抑制、選択成長の促進による単分散性向上の効果があることがある。
　加熱処理は、還元剤を添加して行うことが好ましい。
　還元剤としては、特に制限はなく、通常使用されるものの中から適宜選択することができ、例えば、水素化ホウ素金属塩、水素化アルミニウム塩、アルカノールアミン、脂肪族アミン、ヘテロ環式アミン、芳香族アミン、アラルキルアミン、アルコール、有機酸類、還元糖類、糖アルコール類、亜硫酸ナトリウム、ヒドラジン化合物、デキストリン、ハイドロキノン、ヒドロキシルアミン、エチレングリコール、グルタチオンなどが挙げられる。これらの中でも、還元糖類、その誘導体としての糖アルコール類、エチレングリコールが特に好ましい。
　還元剤によっては、機能として分散剤や溶媒としても機能する化合物があり、同様に好ましく用いることができる。
　繊維状導電粒子の製造は分散剤と、ハロゲン化合物又はハロゲン化金属微粒子を添加して行うことが好ましい。
　分散剤とハロゲン化合物の添加のタイミングは、還元剤の添加前でも添加後でもよく、金属イオンあるいはハロゲン化金属微粒子の添加前でも添加後でもよいが、単分散性のよりよい繊維状導電粒子を得るためには、核形成と成長を制御できるためか、ハロゲン化合物の添加を２段階以上に分けることが好ましい。
　分散剤を添加する段階は特に制限されない。繊維状導電粒子を調製する前に添加し、分散剤存在下で繊維状導電粒子を調製してもよいし、繊維状導電粒子調製後に分散状態の制御のために添加しても構わない。
　分散剤としては、例えば、アミノ基含有化合物、チオール基含有化合物、スルフィド基含有化合物、アミノ酸又はその誘導体、ペプチド化合物、多糖類、多糖類由来の天然高分子、合成高分子、又はこれらに由来するゲル等の高分子化合物類が挙げられる。これらのうち分散剤として用いられる各種高分子化合物類は、後述するポリマーに包含される化合物である。
　分散剤として好適に用いられるポリマーとしては、例えば、保護コロイド性のあるポリマーであるゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアルキレンアミン、ポリアクリル酸の部分アルキルエステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン構造を含む共重合体、アミノ基やチオール基を有するポリアクリル酸等の親水性基を有するポリマーが好ましく挙げられる。
　分散剤として用いるポリマーはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が、３０００以上３０００００以下であることが好ましく、５０００以上１０００００以下であることがより好ましい。
　分散剤として使用可能な化合物の構造については、例えば「顔料の事典」（伊藤征司郎編、株式会社朝倉書院発行、２０００年）の記載を参照できる。
　使用する分散剤の種類によって得られる繊維状導電粒子の形状を変化させることができる。
　ハロゲン化合物は、臭素、塩素、ヨウ素を含有する化合物であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム等のアルカリハライドや下記の分散添加剤と併用できる化合物が好ましい。
　ハロゲン化合物は、分散添加剤として機能するものがありうるが、同様に好ましく用いることができる。
　ハロゲン化合物の代替としてハロゲン化銀微粒子を使用してもよいし、ハロゲン化合物とハロゲン化銀微粒子を併用してもよい。
　また、分散剤の機能とハロゲン化合物の機能との双方を有する単一の物質を用いてもよい。即ち、分散剤としての機能を有するハロゲン化合物を用いることで、１つの化合物で、分散剤とハロゲン化合物の双方の機能を発現する。
　分散剤の機能を有するハロゲン化合物としては、例えば、アミノ基と臭化物イオンを含むヘキサデシル－トリメチルアンモニウムブロミド（ＨＴＡＢ）、アミノ基と塩化物イオンを含むヘキサデシル－トリメチルアンモニウムクロライド（ＨＴＡＣ）、アミノ基と臭化物イオン又は塩化物イオンを含む、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、デシルトリメチルアンモニウムブロミド、デシルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムブロミド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、ジラウリルジメチルアンモニウムブロミド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジパルミチルアンモニウムブロミド、ジメチルジパルミチルアンモニウムクロリドが挙げられる。
　繊維状導電粒子として金属ナノワイヤを用いる場合、金属ナノワイヤの製造方法においては、金属ナノワイヤ形成後に脱塩処理を行うことが好ましい。金属ナノワイヤ形成後の脱塩処理は、限外ろ過、透析、ゲルろ過、デカンテーション、遠心分離などの手法により行うことができる。
　繊維状導電粒子が金属ナノワイヤである場合、金属ナノワイヤは、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、ハロゲン化物イオン等の無機イオンをなるべく含まないことが好ましい。繊維状導電粒子を水性溶媒に分散させた水性分散物とした場合、水性分散物の電気伝導度は１ｍＳ／ｃｍ以下が好ましく、０．１ｍＳ／ｃｍ以下がより好ましく、０．０５ｍＳ／ｃｍ以下が更に好ましい。
　繊維状導電粒子の水性分散物の２５℃における粘度は、０．５ｍＰａ・ｓ～１００ｍＰａ・ｓが好ましく、１ｍＰａ・ｓ～５０ｍＰａ・ｓがより好ましい。
　電気伝導度及び粘度は、水性分散物における繊維状導電粒子の濃度を０．４５質量％として測定される。水性分散物における繊維状導電粒子の濃度が上記濃度より高い場合には、水性分散物を蒸留水にて希釈して測定する。
　導電粒子含有層における繊維状導電粒子の含有量は、０．０１０ｇ／ｍ２～０．３００ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．０２０ｇ／ｍ２～０．２００ｇ／ｍ２であることがより好ましく、０．０２０ｇ／ｍ２～０．１００ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。
　繊維状導電粒子の含有量が０．０１０ｇ／ｍ２以上であることで、断熱性をより向上させることができる。一方、繊維状導電粒子の含有量が０．３００ｇ／ｍ２以下であることで、熱線反射材料の導電性を低く抑えることができ、さらに熱線反射材料のヘイズを低くすることができる。
（マトリックス）
　導電粒子含有層は、マトリックスを含んでもよい。ここで「マトリックス」は、繊維状導電粒子を分散させた状態で固定化し、かつ、層を形成する樹脂成分の総称である。マトリックスを含むことにより、導電粒子含有層における繊維状導電粒子の分散が安定に維持される上、支持体表面に導電粒子含有層を、直接形成した場合においても支持体と導電粒子含有層との強固な接着が確保される傾向がある。
　マトリックスとしては、例えば、ゾルゲル硬化物、非感光性樹脂が挙げられる。
－ゾルゲル硬化物－
　導電粒子含有層は、マトリックスとしての機能も有するゾルゲル硬化物を含んでもよく、ゾルゲル硬化物を含む場合、ケイ素、チタン、ジルコニウム及びアルミニウムからなる群より選ばれる元素（ｂ）を含むアルコキシド化合物を加水分解及び重縮合して得られるゾルゲル硬化物を含むことが好ましい。
　導電粒子含有層は、繊維状導電粒子として金属元素（ａ）を含みかつ平均短軸長が１５０ｎｍ以下である金属ナノワイヤ、並びに、ケイ素、チタン、ジルコニウム及びアルミニウムからなる群より選ばれる元素（ｂ）を含むアルコキシド化合物を加水分解及び重縮合して得られるゾルゲル硬化物を少なくとも含むことがより好ましい。
　導電粒子含有層は、下記条件（ｉ）又は（ｉｉ）の少なくとも一つを満たすことが好ましく、下記条件（ｉｉ）を少なくとも満たすことがより好ましく、下記条件（ｉ）及び（ｉｉ）を満たすことが特に好ましい。
（ｉ）導電粒子含有層に含まれる元素（ｂ）の物質量と、導電粒子含有層に含まれる金属元素（ａ）の物質量との比〔（元素（ｂ）のモル数）／（金属元素（ａ）のモル数）〕が０．１０／１～２２／１の範囲にある。
（ｉｉ）導電粒子含有層においてゾルゲル硬化物の形成に使用されるアルコキシド化合物の質量と、導電粒子含有層に含まれる金属ナノワイヤの質量の比〔（アルコキシド化合物の含有量）／（金属ナノワイヤの含有量）〕が０．２５／１～３０／１の範囲にある。
　導電粒子含有層は、前述の金属ナノワイヤの使用量に対するアルコキシド化合物の使用量の比率、即ち、〔（アルコキシド化合物の質量）／（金属ナノワイヤの質量）〕の比を０．２５／１～３０／１の範囲として形成されることが好ましい。上記質量比が０．２５／１以上である場合、断熱性（繊維状導電粒子の導電性が高いことに起因すると考えられる）と透明性が優れ、かつ、耐摩耗性、耐熱性、耐湿熱性及び耐屈曲性の全てが優れた導電粒子含有層となり得る。上記質量比が３０／１以下である場合、導電性及び耐屈曲性が優れた導電粒子含有層となり得る。
　上記質量比は、より好ましくは０．５／１～２５／１の範囲、更に好ましくは１／１～２０／１、最も好ましくは２／１～１５／１の範囲である。質量比を好ましい範囲とすることで、得られた導電粒子含有層は、高い断熱性と高い透明性（可視光透過率及びヘイズ）とを有し、かつ、耐摩耗性、耐熱性及び耐湿熱性に優れ、しかも耐屈曲性に優れることになり、好適な物性を有する熱線反射材料を安定的に得ることができる。
　最適な態様として、導電粒子含有層において、元素（ｂ）の物質量と、金属元素（ａ）の物質量との比〔（元素（ｂ）のモル数）／（金属元素（ａ）のモル数）〕が０．１０／１～２２／１の範囲にある態様が挙げられる。モル比は、より好ましくは０．２０／１～１８／１、特に好ましくは０．４５／１～１５／１、より特に好ましくは０．９０／１～１１／１の範囲であり、さらにより特に好ましくは１．５／１～１０／１の範囲である。
　モル比が上記範囲にあると、導電粒子含有層は、断熱性と透明性とが両立し、且つ、物性の観点からは、耐摩耗性、耐熱性、耐湿熱性に優れ、且つ、耐屈曲性にも優れたものとなり得る。
　導電粒子含有層の形成時に用いられ得るアルコキシド化合物は、加水分解及び重縮合により消尽され、導電粒子含有層中にはアルコキシド化合物は実質的に存在しないが、得られた導電粒子含有層には、アルコキシド化合物由来のケイ素等である元素（ｂ）が含まれる。含有するケイ素等の元素（ｂ）と金属ナノワイヤ由来の金属元素（ａ）との物質量比を上記範囲に調整することで、優れた特性を有する導電粒子含有層が形成される。
　導電粒子含有層におけるアルコキシド化合物由来のケイ素、チタン、ジルコニウム及びアルミニウムからなる群より選ばれる元素（ｂ）成分、及び、金属ナノワイヤ由来の金属元素（ａ）成分は以下の方法で解析可能である。
　即ち、導電粒子含有層をＸ線光電子分析（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　ＦＯＲ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ（ＥＳＣＡ））に付することで、物質量比、すなわち、（元素（ｂ）成分モル数）/（金属元素（ａ）成分モル数）の値を算出しうる。しかし、ＥＳＣＡによる分析方法では元素によって測定感度が異なるために、得られた値は必ずしも直ちに元素成分のモル比を示すものではない。このため、予め元素成分のモル比が既知の導電粒子含有層を用いて検量線を作成し、その検量線から実際の導電粒子含有層の物質量比を計算することが可能となる。本明細書における、各元素のモル比は、上記方法で算出した値を用いる。
　熱線反射材料は、高い断熱性と高い透明性を有し、かつ、耐摩耗性、耐熱性及び耐湿熱性に優れ、かつ耐屈曲性に優れ得るという効果を奏することが好ましい。これらの効果は、導電粒子含有層が金属ナノワイヤを含み、かつアルコキシド化合物を加水分解及び重縮合して得られるゾルゲル硬化物であるマトリックスを含んでいることにより発現すると考えられる。すなわち、マトリックスとして一般的な有機高分子樹脂（例えば、（メタ）アクリル樹脂、ビニル重合系樹脂など）を含む導電粒子含有層の場合に比べて、導電粒子含有層に含まれるマトリックスの割合が少ない範囲であっても、空隙が少なく、且つ、架橋密度の高い緻密な導電粒子含有層が形成されるため、耐摩耗性、耐熱性及び耐湿熱性に優れる熱線反射材料が得られる。そして、「アルコキシド化合物由来の元素（ｂ）／金属ナノワイヤ由来の金属元素（ａ）」の含有モル比が０．１０／１～２２／１の範囲とされること、及び、０．１０／１～２２／１の範囲とされていることと関連して、「アルコキシド化合物／金属ナノワイヤ」の質量比が０．２５／１～３０／１の範囲とされていることのいずれかを満たすことで、上記の作用がバランスよく高まり、断熱性と透明性が維持されつつ、耐摩耗性、耐熱性及び耐湿熱性に優れると同時に、耐屈曲性にも優れるという効果がもたらされるものと推定している。
－非感光性樹脂－
　非感光性樹脂には、ポリマーが含まれる。ポリマーの具体例には、ポリメタクリル酸、ポリメタクリレート（例えば、ポリ（メタクリル酸メチル））、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、及びポリカーボネート）、フェノール又はクレゾール－ホルムアルデヒド（Ｎｏｖｏｌａｃｓ（登録商標））、ポリスチレン、ポリビニルトルエン、ポリビニルキシレン、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルフィド、ポリスルホン、ポリフェニレン、及びポリフェニルエーテルなどの高芳香性を有する高分子、ポリウレタン（ＰＵ）、エポキシ、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、及びポリ環状オレフィン）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）、セルロース、シリコーン及びその他のシリコン含有高分子（例えば、ポリシルセスキオキサン及びポリシラン）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアセテート、ポリノルボルネン、合成ゴム（例えば、ＥＰＲ、ＳＢＲ、ＥＰＤＭ）、及びフッ化炭素系重合体（例えば、ポリビニリデンフルオライド、ポリテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、又はポリヘキサフルオロプロピレン）、フルオロ－オレフィンの共重合体、及び炭化水素オレフィン（例えば、旭硝子（株）製のＬＵＭＩＦＬＯＮ（登録商標））、及び非晶質フルオロカーボン重合体又は共重合体（例えば、旭硝子（株）製のＣＹＴＯＰ（登録商標）又はデュポン社製のＴｅｆｌｏｎ（登録商標）ＡＦ）が挙げられるがそれだけに限定されない。
（その他の添加剤）
　導電粒子含有層は、必要に応じて、分散剤、溶媒、金属酸化防止剤、他の導電性材料などの添加剤を含んでもよい。
－分散剤－
　分散剤は、後述の導電粒子含有層形成用の組成物中における前述の繊維状導電粒子が凝集することを防止しつつ分散させるために用いられる。分散剤としては、繊維状導電粒子を分散させることができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、顔料分散剤として市販されている分散剤を利用でき、特に繊維状導電粒子に吸着する性質を持つ高分子分散剤が好ましい。このような高分子分散剤としては、例えばポリビニルピロリドン、ＢＹＫ（登録商標）シリーズ（ビックケミー社製）、ソルスパース（登録商標）シリーズ（日本ルーブリゾール（株）製など）、アジスパー（登録商標）シリーズ（味の素（株）製）などが挙げられる。
　導電粒子含有層中における分散剤の含有量は、導電粒子含有層の全固形分１００質量部に対し、０．１質量部～５０質量部となる量が好ましく、０．５質量部～４０質量部となる量がより好ましく、１質量部～３０質量部となる量が特に好ましい。
　導電粒子含有層の全固形分に対する分散剤の含有量を０．１質量部以上とすることで、繊維状導電粒子の凝集が効果的に抑制され、５０質量部以下とすることで、塗布工程において安定な液膜が形成され、塗布ムラの発生が抑制されるため好ましい。
－溶媒－
　溶媒は、前述の繊維状導電粒子を含む組成物を支持体の表面に膜状に形成するための組成物（塗布液）とするために使用される成分であり、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、乳酸エチル、３－メトキシブタノール、水、１－メトキシ－２－プロパノール、イソプロピルアセテート、乳酸メチル、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、プロピレンカーボネートが挙げられる。この溶媒は、前述の繊維状導電粒子の分散液の溶媒の少なくとも一部が兼ねていてもよい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　このような溶媒を含む塗布液の固形分濃度は、０．１質量％～２０質量％の範囲であることが好ましい。
－金属腐食防止剤－
　導電粒子含有層は繊維状導電粒子の金属腐食防止剤を含有することが好ましい。このような金属腐食防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばチオール類、アゾール類が好適である。
　金属腐食防止剤を含有させることで、防錆効果を発揮させることができ、導電粒子含有層の経時による断熱性及び透明性の低下を抑制することができる。金属腐食防止剤は導電粒子含有層形成用の組成物中に、適した溶媒で溶解した状態、又は粉末で添加することで付与することができる。
　金属腐食防止剤を添加する場合、導電粒子含有層中におけるその含有量は、繊維状導電粒子の含有量に対して０．５質量％～１０質量％であることが好ましい。
　その他マトリックスとしては、前述の繊維状導電粒子の製造の際に使用された分散剤としての高分子化合物を、マトリックスを構成する成分の少なくとも一部として使用することが可能である。
－他の導電性材料－
　導電粒子含有層には、繊維状導電粒子に加え、他の導電性材料、例えば、繊維状でない導電性微粒子などを本開示の効果を損なわない限りにおいて併用しうる。効果の観点からは、繊維状導電粒子（好ましくは、アスペクト比が１０以上の金属ナノワイヤ）の含有比率は、繊維状導電粒子を含む導電性材料の総量に対して体積基準で、５０％以上が好ましく、６０％以上がより好ましく、７５％以上が特に好ましい。繊維状導電粒子の含有比率を５０％とすることにより、繊維状導電粒子同士の密なネットワークが形成され、高い導電性を有する導電粒子含有層を容易に得ることができる。
　また、繊維状導電粒子以外の形状の導電性粒子は、導電粒子含有層における導電性に大きく寄与しない上に可視光領域に吸収を持つ場合がある。特に導電性粒子が金属であって、球形などのプラズモン吸収が強い形状ではないことが、導電粒子含有層の透明度が悪化しないようにする観点から好ましい。
　ここで、繊維状導電粒子の比率は、下記のように求めることができる。例えば、繊維状導電粒子が銀ナノワイヤである場合には、銀ナノワイヤ水分散液をろ過して、銀ナノワイヤと、それ以外の導電性粒子とを分離し、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析装置を用いてろ紙に残っている銀の量と、ろ紙を透過した銀の量とを各々測定し、繊維状導電粒子の比率を算出することができる。繊維状導電粒子のアスペクト比は、ろ紙に残っている繊維状導電粒子などの繊維状導電粒子をＴＥＭで観察し、３００個の繊維状導電粒子の短軸長及び長軸長をそれぞれ測定することにより算出される。
　繊維状導電粒子の平均短軸長及び平均長軸長の測定方法は既述の通りである。
～導電粒子含有層の物性等～
（平均厚み）
　導電粒子含有層の平均厚みは、通常、０．００５μｍ～２μｍの範囲で選択される。例えば、平均厚みを０．００１μｍ～０．５μｍとすることで、十分な耐久性、膜強度が得られる。特に、平均厚みを０．０１μｍ～０．１μｍの範囲とすれば、製造上の許容範囲が確保され得るので好ましい。
　本開示は、上記の条件（ｉ）又は（ｉｉ）の少なくとも一つを満たす導電粒子含有層とすることで、断熱性と透明性とを高く維持しうるとともに、ゾルゲル硬化物に起因して、繊維状導電粒子が安定に固定化されるとともに、高い強度と耐久性とを実現し得ることが好ましい。例えば、導電粒子含有層の厚みを０．００５μｍ～０．５μｍという薄層としても、実用上問題のない耐摩耗性、耐熱性、耐湿熱性及び耐屈曲性を有する導電粒子含有層を得ることができる。このため、熱線反射材料は種々の用途に好適に使用される。薄層を必要とする態様では、厚みは、０．００５μｍ～０．５μｍとしてもよく、０．００７μｍ～０．３μｍがより好ましく、０．００８μｍ～０．２μｍがさらに好ましく、０．０１μｍ～０．１μｍが特に好ましい。このように導電粒子含有層をより薄層とすることで、導電粒子含有層の透明性がさらに向上し得る。
　導電粒子含有層の平均厚みは、電子顕微鏡による導電粒子含有層断面の直接観察により、導電粒子含有層の厚みを５点測定し、その算術平均値として算出される。なお、導電粒子含有層の厚みは例えば、触針式表面形状測定器（Ｄｅｋｔａｋ（登録商標）１５０、Ｂｒｕｋｅｒ　ＡＸＳ製）を用いて、導電粒子含有層を形成した部分と導電粒子含有層を除去した部分の段差として測定することもできる。しかし、導電粒子含有層を除去する際に支持体の一部まで除去してしまう恐れがあり、また、形成される導電粒子含有層が薄膜なため誤差が生じやすい。そのため、後述の実施例においては電子顕微鏡を用いて測定される平均厚みを記載している。
（表面抵抗）
　導電粒子含有層の表面抵抗は、１０００Ω／ｓｑｕａｒｅ以上であることが好ましい。導電粒子含有層の表面抵抗が１０００Ω／ｓｑｕａｒｅ以上である場合、熱線反射材料に電波透過性を付与することができる。
　導電粒子含有層の表面抵抗としては、１５００Ω／ｓｑｕａｒｅ以上がより好ましく、２０００Ω／ｓｑｕａｒｅ以上が更に好ましく、３０００Ω／ｓｑｕａｒｅ以上が特に好ましい。
　表面抵抗は、非接触抵抗計（ＥＣ－８０、ナプソン社製）にて測定される値である。
～導電粒子含有層の形成～
　導電粒子含有層の形成方法は、特に制限はない。導電粒子含有層の層形成時において、繊維状導電粒子の量を、全固形分量に比較して少なくして層を形成する方法が好ましい。その他の好ましい実施態様において、導電粒子含有層を支持体上に形成する方法としては、前述の繊維状導電粒子を含む分散液及び前述のマトリックスを含む溶液をそれぞれ調製し、さらに両者を混合した導電粒子含有層形成用組成物を調製して、導電粒子含有層形成用組成物を支持体上に塗布して塗膜を形成することが好ましい。
　上記の導電粒子含有層形成用組成物を支持体上に塗布する方法には特に制限はなく、一般的な塗布方法で行うことができ、目的に応じて適宜選択することができる。例えばロールコート法、バーコート法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、キャスティング法、ダイコート法、ブレードコート法、グラビアコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ドクターコート法が挙げられる。
－有機溶剤－
　上記の導電粒子含有層形成用組成物は、必要に応じて、有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤を含有することにより支持体上に、より均一な液膜を形成することができる。
　有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、２－プロパノール、１－プロパノール、１－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤が挙げられる。
　導電粒子含有層形成用組成物が有機溶剤を含む場合、有機溶剤は組成物の全質量に対して５０質量％以下の範囲が好ましく、更に３０質量％以下の範囲がより好ましい。
［支持体］
　熱線反射材料は、ポリエステルを含む支持体を有する。
　ポリエステルを含む支持体としては、光学的に透明な支持体が好ましく、例えば、可視光線透過率が７０％以上のもの（好ましくは８０％以上のもの）、近赤外線域の透過率が高いものなどが挙げられる。
　ポリエステルを含む支持体の形状、構造、大きさについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。形状としては、例えば、平板状などが挙げられ、構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、大きさとしては、熱線反射材料の大きさなどに応じて適宜選択することができる。
　支持体に含まれるポリエステルとしては、例えば、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが挙げられる。線状飽和ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４－シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン－２，６－ナフタレートなどが挙げられる。中でも、力学的物性やコストのバランスの点で、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
　支持体は、本開示の効果を損なわない範囲において、ポリエステル以外の樹脂を含んでもよい。ポリエステル以外の樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４－メチルペンテン－１、ポリブテン－１等のポリオレフィン；ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレンサルファイド、ポリフェニレンエーテル、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリイミド、セルロースアセテート等のセルロース樹脂が挙げられる。
　支持体の厚みとしては、特に制限はなく、熱線反射材料の使用目的に応じて適宜選択することができ、通常は１０μｍ～５００μｍ程度であるが薄膜化の観点からは、より薄い方が好ましい。支持体の厚みは１０μｍ～１００μｍであることが好ましく、２０μｍ～７５μｍであることがより好ましく、３５μｍ～７５μｍであることが特に好ましい。支持体の厚みが十分に厚いと、接着故障が起き難くなる傾向にある。また、支持体の厚みが十分に薄いと、熱線反射材料として建材や自動車等の窓ガラス等に貼り合わせる際、材料としての剛性が高過ぎず、施工し易くなる傾向にある。更に、支持体が十分に薄いことにより、可視光透過率が増加し、原材料費を抑制できる傾向にある。
［その他の層］
　本開示の熱線反射材料は、上述の導電粒子含有層、及び粘着剤層以外にも、保護層、中間層などを有していてもよい。
－保護層－
　熱線反射材料は、支持体上の導電粒子含有層の上に、更に金属アルコキシドに由来する金属酸化物を含む保護層を有していてもよい。保護層を有することで、耐傷性に優れる。また、熱線反射材料は、支持体と保護層との間に位置する導電粒子含有層として既述の導電粒子含有層が配されることで、ゾルゲル法で保護層を形成することに起因した導電粒子含有層の耐候性の劣化がより抑制された構造になる。
　保護層が「金属アルコキシドに由来する金属酸化物を含む」とは、ゾルゲル法によって金属アルコキシドを含む溶液を用いて形成された保護層であることを意味する。
　ゾルゲル法では、溶液から出発し、加水分解、縮重合等の化学反応を経てゲル（ゼリー状の固体）を形成し、熱処理をすることによって内部に残された溶媒を取り除くことで、層形成することができる。
　金属アルコキシド（以下、アルコキシド化合物ともいう。）は、Ｍ（ＯＲ）ｎで表される化合物である。ここで、Ｍは、金属元素を表し、Ｒは、アルキル基を表し、ｎは、金属元素Ｍの酸化数を表す。Ｍで表される金属元素としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、バリウム（Ｂａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、亜鉛（Ｚｎ）、ナトリウム（Ｎａ）等が挙げられる。
　金属アルコキシドの好ましい例として、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＡｌからなる群より選ばれる金属元素のアルコキシド化合物が挙げられる。Ｍ＝Ｓｉである場合のアルコキシド化合物は、Ｓｉ（ＯＲ）４で表される（モノ，ジ，トリ，テトラ－）アルコキシシランである。また、他の金属元素Ｍを有するアルコキシド化合物の例としては、Ａｌ（Ｏ－ｉ－Ｃ３Ｈ７）３、Ｂａ（ＯＣ２Ｈ５）２、Ｍｇ（ＯＣ２Ｈ５）２、ＮａＯＣ２Ｈ５、Ｓｎ（Ｏ－ｉ－Ｃ３Ｈ７）４、Ｚｎ（ＯＣ２Ｈ５）２、Ｚｒ（Ｏ－ｉ－Ｃ３Ｈ７）４、Ｚｒ（Ｏ－ｔ－Ｃ４Ｈ９）４等を挙げることができる。
　また、アルコキシシランには、エポキシ基を有するエポキシ基含有アルコキシシラン等も含まれる。保護層は、エポキシ基含有アルコキシシランと、エポキシ基を有しないエポキシ基非含有アルコキシシランと、の双方を含んでもよい。
　保護層は、ゾルゲル法を利用してアルコキシド化合物を加水分解及び重縮合することにより形成される層であり、例えば、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＡｌからなる群より選ばれる金属元素のアルコキシド化合物を加水分解及び重縮合することにより形成されてもよい。
　ゾルゲル法を利用した保護層の形成は、後述する方法により行ってもよい。
　まず、一種又は二種以上の金属アルコキシド（例えばアルコキシシラン）を、酸成分を含む酸性水溶液に添加し、金属アルコキシドを十分に加水分解させた水性組成物を調製する。この水性組成物では、金属アルコキシドが加水分解して金属水酸化物が生成され、金属水酸化物を含む水性組成物が得られる。また、水性組成物は、必要に応じて、金属錯体、透明粒子、界面活性剤等の添加剤が添加される。この水性組成物を用い、被塗物の表面に水性組成物を塗布することで塗布膜を形成し、形成された塗布膜を乾燥させる。塗布膜の乾燥過程において、塗布膜中の金属水酸化物が反応し、金属酸化物が生成する。
　このようにして、被塗物の表面に、金属アルコキシドに由来する金属酸化物を含む乾燥塗膜である保護層が形成される。上記のように、保護層は、金属アルコキシドと酸成分とに由来する金属水酸化物を経由した金属酸化物を含有したものとすることができる。
　以下、水性組成物の調製に用いる成分について、さらに詳述する。
－－エポキシ基含有アルコキシシラン、エポキシ基非含有アルコキシシラン－－
　保護層の形成に用いられる水性組成物は、エポキシ基含有アルコキシシラン及びエポキシ基非含有アルコキシシランから選ばれるアルコキシド化合物を含んでもよい。保護層の硬度、耐光性の観点から、エポキシ基含有アルコキシシラン及びエポキシ基非含有アルコキシシランの双方を含むことが好ましい。
　アルコキシド化合物は、水溶性又は水分散性の素材を用いることが好ましい。水溶性又は水分散性の素材を用いることは、ＶＯＣ（volatile organic compounds）による環境汚染を低減する観点からも好ましい。
　エポキシ基含有アルコキシシラン及びエポキシ基非含有アルコキシシランは、各々、加水分解性基を有する。加水分解性基が酸性水溶液中で加水分解されることによりシラノールが生成され、シラノール同士が縮合することによって、オリゴマーが生成される。水性組成物中においては、エポキシ基含有アルコキシシランとエポキシ基非含有アルコキシシランの一部は加水分解されてもよい。
　エポキシ基含有アルコキシシラン及びエポキシ基非含有アルコキシシランからなる全アルコキシシランに対して、エポキシ基含有アルコキシシランが占める割合としては、２０質量％～１００質量％が好ましい。エポキシ基含有アルコキシシランが占める割合は、２０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましい。また、エポキシ基含有アルコキシシランが占める割合は、１００質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましく、８５質量％以下であることがさらに好ましい。全アルコキシシランに対してエポキシ基含有アルコキシシランが占める割合を上記範囲内とすることにより、水性組成物の安定性を高めることができ、更にアルカリ耐性の強い保護層を形成することができる。
　エポキシ基含有アルコキシシランは、エポキシ基を有するアルコキシシランである。エポキシ基含有アルコキシシランとしては、１分子中に１つ以上エポキシ基を有するものであればよく、エポキシ基の数は特に限定されない。エポキシ基含有アルコキシシランは、エポキシ基の他に、さらに、アルキル基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、エステル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基などの基を有していてもよい。
　エポキシ基含有アルコキシシランとしては、例えば、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。市販品としては、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製）などが挙げられる。
　エポキシ基非含有アルコキシシランは、エポキシ基を有さないアルコキシシランである。エポキシ基非含有アルコキシシランは、エポキシ基を有さないアルコキシシランであればよく、アルキル基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、エステル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基などの基を有していてもよい。
　エポキシ基非含有アルコキシシランは、例えば、テトラアルコキシシラン、トリアルコキシシラン、及びこれらの混合物が挙げられ、テトラアルコキシシランであることが好ましい。テトラアルコキシシランを有することにより、保護層を形成した際に良好な硬度を得ることができる。
　テトラアルコキシシランは、４官能のアルコキシシランであり、各アルコキシ基の炭素数が１～４のものがより好ましい。４官能のアルコキシシランの例としては、テトラメトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣＨ３）４〕、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４〕、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メトキシトリエトキシシラン、エトキシトリメトキシシラン、メトキシトリプロポキシシラン、エトキシトリプロポキシシラン、プロポキシトリメトキシシラン、プロポキシトリエトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン等の４官能のアルコキシシラン（以下、「エポキシ基非含有アルコキシシラン」ということがある。）などを挙げることができる。中でも、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランは好適に用いられる。炭素数を４以下とすることにより、酸性水と混ぜた場合のテトラアルコキシシランの加水分解速度が遅くなりすぎることがなく、均一な水溶液にするまでの溶解に要する時間がより短くなる。これにより、保護層を製造する際の製造効率を高めることができる。市販品としては、ＫＢＥ－０４（信越化学工業（株）製）などが挙げられる。
　トリアルコキシシランは、３官能のアルコキシシランであり、下記一般式（１）で表されるアルコキシシランである。
　　　ＲＳｉ（ＯＲ１）３　　・・・（１）
　式中、Ｒは、アミノ基を含まない炭素数が１～１５の有機基を表し、Ｒ１は、炭素数４以下のアルキル基を表す。
　一般式（１）で表される３官能のアルコキシシランは、アミノ基を官能基として含まない。つまり、この３官能のアルコキシシランは、アミノ基を持たない有機基Ｒを有している。Ｒがアミノ基を有する場合は、４官能のアルコキシシランと混合して加水分解すると、生成するシラノール同士で脱水縮合が促進されてしまう。このため、水性組成物を調製した場合に不安定となりやすい。
　一般式（１）のＲは、炭素数が１～１５の範囲であるような分子鎖長をもつ有機基であればよく、例えば、ビニル基、メタクリロキシプロピル基、メタクリロキシプロピルメチル基、アクリロキシプロピル基、メルカプトプロピル基、メルカプトプロピルメチル基などを挙げることができる。炭素数を１５以下とすることにより、保護層を形成した際の柔軟性が過度に大きくならず、良好な硬度を得ることができる。Ｒの炭素数を上記範囲内とすることにより、脆性がより改善された保護層を得ることができる。また、導電粒子含有層との間の密着性を高めることができる。
　また、Ｒ１で表される炭素数４以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基などが挙げられる。
　さらに、Ｒで表される有機基は、酸素、窒素、硫黄などのヘテロ原子を有してもよい。有機基がヘテロ原子を有することにより、保護層と導電粒子含有層（又は保護層と導電粒子含有層との間に他の層を有する場合は他の層）との間の密着性がより向上する。
　トリアルコキシシランとしては、ビニルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシランを挙げることができる。中でも、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシランは特に好ましく用いられる。市販品としては、ＫＢＥ－１３（信越化学工業（株）製）などが挙げられる。
－－金属錯体（硬化剤）－－
　水性組成物は、金属錯体（硬化剤）を含んでもよい。金属錯体としては、Ａｌ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｈｆ及びＺｒより選ばれる金属を有する金属錯体が好ましく、これらの金属錯体を併用することもできる。
　金属錯体は、金属アルコキシドにキレート化剤を反応させることにより容易に得ることができる。キレート化剤の例としては、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタンなどのβ－ジケトン；アセト酢酸エチル、ベンゾイル酢酸エチルなどのβ－ケト酸エステルなどが挙げられ、中でもアルミニウムキレートが好ましい。
　金属錯体の好ましい具体的な例としては、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセテートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）等のアルミニウムキレート化合物、エチルアセトアセテートマグネシウムモノイソプロピレート、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートマグネシウムモノイソプロピレート、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）等のマグネシウムキレート化合物、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトナート、ジルコニウムアセチルアセトナートビス（エチルアセトアセテート）、マンガンアセチルアセトナート、コバルトアセチルアセトナート、銅アセチルアセトナート、チタンアセチルアセトナート、チタンオキシアセチルアセトナートが挙げられる。これらのうち、好ましくは、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムテトラアセチルアセトナートであり、保存安定性、入手容易さを考慮すると、アルミニウムキレート錯体であるアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムビスエチルアセトアセテート・モノアセチルアセトネートが特に好ましい。市販品としては、アルミキレートＡ（Ｗ）、アルミキレートＤ、アルミキレートＭ（川研ファインケミカル（株）製）などが挙げられる。
　金属錯体の占める割合は、アルコキシシランの総量に対して、２０質量％～７０質量％が好ましく、３０質量％～６０質量％がより好ましく、４０質量％～５０質量％がさらに好ましい。
　本開示では、金属錯体の割合が２０質量％以上であると、シラノールの脱水縮合の反応速度を適切な速度とすることができ、膜厚が均一でアルカリ耐性の高い保護層を得ることができる。
－－透明粒子－－
　水性組成物は、透明粒子を含んでもよい。透明粒子を含むことで、保護層の硬度や滑り性を向上させることができる。「透明」とは、入射した光が通過する光量の割合が８０％以上である性質を指す。
　透明粒子としては、ポリマー粒子及び金属酸化物粒子等が挙げられる。ポリマー粒子の具体例としては、アクリル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリアクリロニトリル、エチレン・アクリル酸共重合物、ポリウレタン、ナイロンなどの粒子が挙げられる。
　金属酸化物粒子の具体例としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタンからなる粒子が挙げられ、アルコキシシランとの架橋の観点から、シリカ粒子が好ましい。
　シリカ粒子としては、四塩化ケイ素の燃焼によって製造される粉末状のシリカ、及び二酸化ケイ素もしくはその水和物が水に分散したコロイダルシリカを用いることができる。粉末状のシリカを用いる場合は、超音波分散機等を用いて水に分散させることで、水性組成物に添加することができる。コロイダルシリカとしては、特に限定されないが、例えば、シーホスターＫＥ－Ｐ１０などのシーホスターシリーズ（（株）日本触媒製）、スノーテックス（登録商標）ＯＺＬ－３５などのスノーテックス（登録商標）シリーズ（日産化学工業（株）製）などが挙げられる。
　なお、コロイダルシリカは、水性組成物中に添加される時点でのｐＨが２～７の範囲に調整されていることがより好ましい。ｐＨが２～７であると、２よりも小さいあるいは７よりも大きい場合に比べて、アルコキシシランの加水分解物であるシラノールの安定性がより良好で、シラノールの脱水縮合反応が速く進行することによる塗布液の粘度上昇を抑制することができる。
　水性組成物中の全固形分に対して透明粒子が占める割合は、３０体積％以上であることが好ましく、３５体積％以上であることがより好ましく、４０体積％以上であることがより好ましい。また、透明粒子が占める割合は、６０体積％以下であることが好ましく、５５体積％以下であることがより好ましく、５０体積％以下であることがさらに好ましい。
　なお、無機粒子は２種以上を併用してもよく、その場合は使用した全種類の合計量が上記範囲内となる。無機粒子が占める割合を上記範囲内とすることにより、水性組成物中における無機粒子の分散性を高めることができる。
－－その他の添加剤－-
　水性組成物には、保護層の平滑性を向上させて塗膜表面の摩擦を軽減する目的で界面活性剤を添加してもよい。また、顔料や染料、その他微粒子等を分散させることによって保護層を着色してもよい。さらに、耐候性を向上させる目的で紫外線吸収剤や酸化防止剤等を添加してもよい。
　水性組成物にｐＨ調整剤を添加し、ｐＨを所望の範囲となるように調節することが好ましい。ｐＨ調整剤としては酸（有機酸、無機酸）が好ましい。酸（有機酸、無機酸）としては、例えば硝酸、シュウ酸、酢酸、蟻酸、塩酸などが挙げられる。ｐＨ調整剤は、直接添加しても、水溶液などの溶液として添加してもよい。ｐＨ調整剤は、ｐＨが所望の範囲を満たす限り、使用する量は特に限定されない。
　本開示では、水性組成物のｐＨが２～６となるように調整されることが好ましい。ｐＨ調整剤としては硝酸、シュウ酸、酢酸、蟻酸、塩酸が好ましく、酢酸が特に好ましい。
　水性組成物には、塗布性をより向上させる観点から、各種の界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用できる。
　フッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファック（登録商標）Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１４１、同Ｆ１４２、同Ｆ１４３、同Ｆ１４４、同Ｒ３０、同Ｆ４３７、同Ｆ４７５、同Ｆ４７９、同Ｆ４８２、同Ｆ５５４、同Ｆ７８０、同Ｆ７８１（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１、同ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ－３８２、同ＳＣ－１０１、同ＳＣ－１０３、同ＳＣ－１０４、同ＳＣ－１０５、同ＳＣ１０６８、同ＳＣ－３８１、同ＳＣ－３８３、同Ｓ３９３、同ＫＨ－４０（以上、旭硝子（株）製）、ＰＦ６３６、ＰＦ６５６、ＰＦ６３２０、ＰＦ６５２０、ＰＦ７００２（ＯＭＮＯＶＡ社製）等が挙げられる。
　ノニオン系界面活性剤として具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン並びにそれらのエトキシレート及びプロポキシレート（例えば、グリセロールプロポキシレート、グリセリンエトキシレート等）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル（ＢＡＳＦ社製のプルロニックＬ１０、Ｌ３１、Ｌ６１、Ｌ６２、１０Ｒ５、１７Ｒ２、２５Ｒ２、テトロニック３０４、７０１、７０４、９０１、９０４、１５０Ｒ１、パイオニンＤ－６５１２、Ｄ－６４１４、Ｄ－６１１２、Ｄ－６１１５、Ｄ－６１２０、Ｄ－６１３１、Ｄ－６１０８－Ｗ、Ｄ－６１１２－Ｗ、Ｄ－６１１５－Ｗ、Ｄ－６１１５－Ｘ、Ｄ－６１２０－Ｘ（竹本油脂（株）製）、ソルスパース２００００（日本ルーブリゾール（株）製）、ナロアクティー（登録商標）ＣＬ－９５、ＨＮ－１００（三洋化成工業（株）製）等が挙げられる。
　カチオン系界面活性剤として具体的には、フタロシアニン誘導体（商品名：ＥＦＫＡ－７４５、森下産業（株）製）、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社化学（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）製）等が挙げられる。
　アニオン系界面活性剤として具体的には、Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商（株）社製）、サンデッド（登録商標）ＢＬ（三洋化成工業（株）製）等が挙げられる。
　シリコーン系界面活性剤として具体的には、東レ・ダウコーニング（株）製「トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ７ＰＡ」、「トーレシリコーンＤＣ１１ＰＡ」，「トーレシリコーンＳＨ２１ＰＡ」，「トーレシリコーンＳＨ２８ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ２９ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ３０ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ８４００」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「ＴＳＦ－４４４０」、「ＴＳＦ－４３００」、「ＴＳＦ－４４４５」、「ＴＳＦ－４４６０」、「ＴＳＦ－４４５２」、信越化学工業（株）製の「ＫＰ３４１」、「ＫＦ６００１」、「ＫＦ６００２」、ビックケミー社製「ＢＹＫ３０７」、「ＢＹＫ３２３」、「ＢＹＫ３３０」等が挙げられる。
　界面活性剤は、１種のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。
界面活性剤の添加量は、水性組成物の全質量に対して、０．００１質量％～２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．００５質量％～１．０質量％である。
～保護層の形成～
　保護層は、水性組成物を調製し、前述の導電粒子含有層の表面に塗布することにより形成してもよい。保護層形成用の水性組成物の調製手順は特に限定されない。
　保護層形成用の水性組成物の塗布は公知の方法で行うことができる。例えば、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコータ等を用いる塗布方法が挙げられる。
－中間層－
　熱線反射材料は、支持体と導電粒子含有層との間に中間層を有していてもよい。支持体と導電粒子含有層との間に中間層を設けることにより、支持体と導電粒子含有層との密着性、導電粒子含有層の全光透過率、導電粒子含有層のヘイズ、および導電粒子含有層の膜強度のうちの少なくとも一つを向上させることができる。
　中間層としては、支持体と導電粒子含有層との接着力を向上させるための接着剤層、導電粒子含有層に含まれる成分との相互作用により機能性を向上させる機能性層などが挙げられ、目的に応じて適宜設けられる。
［熱線反射材料の層構成］
　本開示の熱線反射材料は、少なくとも前述の支持体と前述の導電粒子含有層と前述の粘着剤層とを有するものであれば、形態は特に制限されない。熱線反射材料は、透明性及び生産性の観点から、フィルムである態様が好ましい。すなわち、本開示の熱線反射材料は、熱線反射フィルムであることが好ましい。
　本開示の熱線反射材料の層構成としては、図１に一例を示すように、導電粒子含有層１と、支持体２と、粘着剤層３と、がこの順で積層されている構成の熱線反射材料１０が挙げられる。
　本開示の熱線反射材料の他の層構成としては、図２に一例を示すように、導電粒子含有層１と、中間層（第２の接着層５と第１の接着層４）と、支持体２と、粘着剤層３と、がこの順で積層されている構成の熱線反射材料１０が挙げられる。熱線反射材料が中間層を有する場合、中間層は、支持体２との親和性に優れた第１の接着層４と、導電粒子含有層１との親和性に優れた第２の接着層５とを含む態様が好ましい。図２以外の構成の中間層を有していてもよく、例えば、支持体２と導電粒子含有層１との間に、図２の実施形態と同様の第１の接着層４および第２の接着層５に加え、導電粒子含有層１に隣接して機能性層を備えて構成される中間層を有していてもよい（不図示）。
［熱線反射材料の製造方法］
　熱線反射材料は、前述の支持体の一方の面上及び他方の面上に、前述の導電粒子含有層及び前述の粘着剤層を形成することで製造することができる。導電粒子含有層及び粘着剤層の形成方法は既述の通りである。
　また、熱線反射材料が保護層を有する場合、導電粒子含有層の面上に形成されてもよい。
　熱線反射材料は、ロール状に製造されてもよく、シート状に製造されてもよい。導電粒子含有層を形成した後、ロール状に巻き取られてもよく、シート状にカットされてもよい。
＜窓＞
　本開示の窓は、透明基材と、前述の熱線反射材料と、を含む。熱線反射材料は、断熱の効率の観点から、家屋又は車両等の窓における室内側に配置されることが好ましい。
　なお、本開示における窓の定義には、車両等の前部の窓（windshield）および後部の窓（rear windshield）も含まれる。
　透明基材に前述の熱線反射材料が貼り付けられた際、導電粒子含有層は、室内側の最上層であることが好ましい。熱線反射材料が導電粒子含有層の上（室内側）にさらに層を有し、その層が最上層である場合は、最上層の厚み（最上層が複数の層が積層されて形成される場合は、合計の厚み）が５μｍ以下であることが断熱性を高める観点から好ましく、４μｍ以下であることがより好ましく、３μｍ以下であることがさらに好ましい。
［透明基材］
　透明基材は、厚み０．５ｍｍ以上であることが好ましく、厚み１ｍｍ以上であることがより好ましく、透明基材の厚み不足に起因する熱伝導を抑制して温暖性を高める観点からは厚み２ｍｍ以上の透明基材であることが特に好ましい。
　透明基材は一般的には、板状のものが使用される。
　透明基材としては、白板ガラス、青板ガラス、シリカコート青板ガラス等の透明ガラス；ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエステル、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド、ポリイミド等の合成樹脂；アルミニウム、銅、ニッケル、ステンレス等の金属；セラミック、半導体基板に使用されるシリコンウエハーなどが挙げられる。中でも、透明基材が、ガラス又は樹脂であることが好ましく、ガラスであることがより好ましい。ガラスの成分は、特に制限されるものではなく、例えば、白板ガラス、青板ガラス、シリカコート青板ガラス等の透明ガラスが好適である。
　なお、透明基材は、表面が平滑であることが好ましく、フロートガラスであることが特に好ましい。
　可視光透過率を求める際に、本開示の熱線反射材料を３ｍｍの青板ガラスに貼り合わせて測定することが好ましい。３ｍｍの青板ガラスについてはＪＩＳ　Ａ５７５９：２００８に記載されているガラスを使用することが好ましい。
　熱線反射材料のＪＩＳ　Ａ５７５９：２００８に準拠した可視光透過率は、７０％以上であることが好ましい。
　透明基材に熱線反射材料を貼り付ける際、あらかじめ透明基材表面と粘着剤層表面に界面活性剤（主にアニオン系）を含んだ水溶液を噴霧してから、熱線反射材料の粘着剤層側と透明基材とを対向させて設置することが好ましい。
　水分が蒸発するまでの間、粘着剤層の粘着力は低く、透明基材表面では本開示の熱線反射材料の位置の調整が可能である。透明基材に対する熱線反射材料の貼り付け位置が定まった後、スキージー等を用いて透明基材と熱線反射材料の間に残る水分をガラス中央から端部に向けて掃き出すことにより、透明基材表面に熱線反射材料を固定できる。このようにして、透明基材に熱線反射材料を貼り付けることが可能である。
～窓の構成～
　本開示の窓の構成としては、図３に一例を示すように、透明基材６と、粘着剤層３と、支持体２と、導電粒子含有層１と、がこの順に積層されている構成の窓２０が挙げられる。
＜窓の断熱方法＞
　本開示の窓の断熱方法は、透明基材を含む窓に、本開示の熱線反射材料を配置することを含む。熱線反射材料は、断熱の効率の観点から、家屋又は車両等の窓における室内側に配置されることが好ましい。
　なお、上記の本開示の窓に関する記載内容は、本開示の窓の断熱方法にも適用される。具体的には、例えば、本開示の窓の断熱方法によって断熱された窓の構成は、上記の本開示の窓の構成と同様である。また、本開示の窓の断熱方法における透明基材は、上記の本開示の窓における透明基材と同様である。
　本開示の窓の断熱方法において、熱線反射材料を配置する方法は、特に限定されない。例えば、透明基材の上に、熱線反射材料を、透明基材と粘着剤層とが接するように配置してもよい。あるいは、透明基材の上に、熱線反射材料に含まれる複数の構成要素を順次配置することにより、熱線反射材料を配置してもよい。例えば、透明基材の上に、粘着剤層を配置し、その後に、粘着剤層の上に更に他の層（ポリエステルを含む支持体および導電粒子含有層など）を配置することにより、熱線反射材料を配置してもよい。
　以下、本開示を実施例により更に具体的に説明するが、本開示はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
（実施例１）
＜銀ナノワイヤ水分散液の調製＞
　予め、下記の添加液Ａ、ＧおよびＨを調製した。
（添加液Ａ）
　硝酸銀粉末０．５１ｇを純水５０ｍＬ（ミリリットル）に溶解した。その後、１Ｎ（１ｍｏｌ／Ｌ）のアンモニア水を透明になるまで添加した。そして、全量が１００ｍＬになるように純水を添加し添加液Ａを調製した。
（添加液Ｇ）
　グルコース粉末０．５ｇを１４０ｍＬの純水で溶解して、添加液Ｇを調製した。
（添加液Ｈ）
　ＨＴＡＢ（ヘキサデシル－トリメチルアンモニウムブロミド）粉末０．５ｇを２７．５ｍＬの純水で溶解して、添加液Ｈを調製した。
　次に、以下のようにして、銀ナノワイヤを含む水分散液を調製した。
　純水４１０ｍＬを三口フラスコ内に入れ、２０℃にて攪拌しながら、添加液Ｈ　８２．５ｍＬ及び添加液Ｇ　２０６ｍＬをロートにて添加した。この液に、添加液Ａ　２０６ｍＬを流量２．０ｍＬ／分、攪拌回転数８００ｒｐｍで添加した。その１０分後、添加液Ｈを８２．５ｍＬ添加した。その後、３℃／分で内温７３℃まで昇温した。その後、攪拌回転数を２００ｒｐｍに落とし、４時間加熱した。得られた水分散液を冷却した。
　ここで、限外濾過モジュールＳＩＰ１０１３（商品名、旭化成（株）製、分画分子量：６，０００）、マグネットポンプ、及びステンレスカップをシリコーン製のチューブで接続し、限外濾過装置を用意した。
　上述の冷却後の水分散液を限外濾過装置のステンレスカップに入れ、ポンプを駆動させて限外濾過を行った。限外濾過モジュールからの濾液が５０ｍＬになった時点で、ステンレスカップに９５０ｍＬの蒸留水を加え、濾過物の洗浄を行った。前述の洗浄を電気伝導度（東亜ディーケーケー（株）製のＣＭ－２５Ｒで測定）が５０μＳ／ｃｍ以下になるまで繰り返した後、濃縮し、０．８４質量％の銀ナノワイヤを含有する水分散液とした。
　得られた水分散液に含まれる銀ナノワイヤについて、下記の方法で平均短軸長、平均長軸長、及び短軸長の変動係数を測定した。
　その結果、平均短軸長１７．１ｎｍ、平均長軸長２５．１μｍ、変動係数が１７．９％の銀ナノワイヤを得たことがわかった。以後、「銀ナノワイヤ水分散液」と表記する場合は、上記方法で得られた銀ナノワイヤの水分散液を示す。
＜金属ナノワイヤの平均短軸長及び平均長軸長の測定方法＞
　透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ；日本電子（株）製、商品名：ＪＥＭ－２０００ＦＸ）を用いて金属ナノワイヤのＴＥＭ像を撮影した。ＴＥＭ像においてランダムに選択した３００個の金属ナノワイヤの短軸長（直径）と長軸長を測定し、その算術平均値から金属ナノワイヤの平均短軸長（平均直径）及び平均長軸長を求めた。
＜金属ナノワイヤの短軸長の変動係数の測定方法＞
　上記透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）像からランダムに選択した３００個の銀ナノワイヤの短軸長（直径）を測定し、３００個の銀ナノワイヤの短軸長について標準偏差と算術平均値を算出し、標準偏差を算術平均値で除することにより求めた。
＜ゾルゲル溶液の調製＞
　下記組成のアルコキシド化合物の溶液を６０℃で１時間撹拌して均一になったことを確認した。調製した溶液をゾルゲル溶液とした。
（ゾルゲル溶液）
・テトラエトキシシラン・・・５．０部
（商品名：ＫＢＥ－０４、信越化学工業（株）製）
・１質量％酢酸水溶液・・・１０．０部
・蒸留水・・・４．０部
＜熱線反射材料の作製＞
－導電粒子含有層の形成－
　得られたゾルゲル溶液８．１部と、銀ナノワイヤ水分散液を３２．７部と、を混合することにより、銀ナノワイヤ塗布液を調製した。
　支持体（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基板、東洋紡（株）製のＡ４３００）の表面にコロナ放電処理を施し、コロナ処理を施した表面にバーコート法で銀ナノワイヤの量が０．０４０ｇ／ｍ２、全固形分塗布量が０．２８０ｇ／ｍ２となるように上記塗布液を塗布した。その後、１７５℃で１分間乾燥した後、ゾルゲル反応させて、導電粒子含有層を形成した。導電粒子含有層における銀ナノワイヤ／テトラエトキシシランの質量比は１／２であった。
－粘着剤層の形成－
　紫外線架橋性部位を有するアクリル酸エステルを含むモノマーのアクリル共重合体を合成した。具体的には、ＢＡ（ｎ－ブチルアクリレート）／ＩＢＸＡ（イソボルニルアクリレート）／ＨＥＡ（２－ヒドロキシエチルアクリレート）／ＡＥＢＰ（４－アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン）＝５０．０／２５．０／２５．０／０．２０（質量比）となるように調製し、モノマー濃度が４０質量％となるようにメチルエチルケトン（ＭＥＫ）で希釈した。重合開始剤として、Ｖ－６５（和光純薬工業（株）製）をモノマー成分に対して０．４質量％となるように加え、さらに、紫外線吸収剤として、ＴＩＮＵＶＩＮ　ＰＳ（ＢＡＳＦ社製、ベンゾトリアゾール系化合物）を１．０質量％添加し、１０分間窒素パージした。続いて、５０℃の恒温槽で２４時間反応させたところ、透明な粘稠溶液（重合溶液）が得られた。
　次に、この重合溶液を、５０μｍの厚みの剥離フィルム（シリコーンコートＰＥＴ）上にナイフコーターのギャップを３０μｍに調整して塗布し、１００℃のオーブンで３分間乾燥させた。乾燥後の粘着剤層の平均厚みは２４μｍであった。続いて、この粘着剤層上に、３８μｍの厚みの剥離フィルム（シリコーンコートＰＥＴ）をラミネートし、２枚の剥離フィルム（シリコーンコートＰＥＴ）で挟まれた粘着剤層を備える粘着フィルムを得た。
　以下の方法で、支持体上に粘着剤層を貼り合わせた。上記で得られた粘着フィルムの一方の剥離フィルム（シリコーンコートＰＥＴ）を剥がし、導電粒子含有層が形成された支持体の支持体側の表面に貼り合わせることで、支持体上に、粘着剤層を形成し、熱線反射材料を作製した。
（実施例２～実施例１５、及び比較例１～比較例１１）
　実施例１において用いた紫外線吸収剤を、下記表１に示す種類及び配合量に変更した以外は同様にして各実施例及び比較例の熱線反射材料を作製した。
＜評価＞
　上記で得られた各実施例及び比較例の熱線反射材料について、以下の評価を行った。評価結果は表１に示す。
（１－１）断熱性（熱貫流率）
　各実施例及び比較例の熱線反射材料についてＪＩＳ　Ａ　５７５９：２００８に準拠して熱貫流率（Ｗ／ｍ２・Ｋ）を算出し、下記の基準に従い断熱性を評価した。なお、熱貫流率は、赤外分光機（ブルカー・オプティクス社製、ＩＦＳ６６ｖ／Ｓ）を用いて熱線反射材料の波長５μｍ～２５μｍの反射率を測定し算出した。また、熱貫流率は数値が低いほど断熱性に優れる。
－評価基準－
　５：熱貫流率が４．５Ｗ／ｍ２・Ｋ未満である。
　４：熱貫流率が４．５Ｗ／ｍ２・Ｋ以上５．０Ｗ／ｍ２・Ｋ未満である。
　３：熱貫流率が５．０Ｗ／ｍ２・Ｋ以上５．５Ｗ／ｍ２・Ｋ未満である。
　２：熱貫流率が５．５Ｗ／ｍ２・Ｋ以上５．８Ｗ／ｍ２・Ｋ未満である。
　１：熱貫流率が５．８Ｗ／ｍ２・Ｋ以上である。
（１－２）色味
　各実施例及び比較例の熱線反射材料について、紫外可視近赤外分光機（日本分光（株）製、Ｖ－６７０、積分球ユニットＩＳＮ－７２３）を用いてｂ＊値を測定し、下記の基準に従い色味を評価した。なお、ｂ＊値は、数値が大きいほど、熱線反射材料が黄色く着色し、その色が濃いこと示す。
－評価基準－
　５：ｂ＊値が１．０未満である。
　４：ｂ＊値が１．０以上２．０未満である。
　３：ｂ＊値が２．０以上４．０未満である。
　２：ｂ＊値が４．０以上６．０未満である。
　１：ｂ＊値が６．０以上である。
（２）促進耐候性試験
　各実施例及び比較例の熱線反射材料について、ＪＩＳ　Ａ　５７５９：２００８に準拠して、ＪＩＳ　Ｂ　７７５３に規定するサンシャインカーボンアーク灯式の耐候性試験機を用いて促進耐候性試験を行った。促進耐候性試験後の各実施例及び比較例について、断熱性及び色味の評価を行った。
（２－１）断熱性（熱貫流率）変化
　促進耐候性試験後の各実施例及び比較例の熱線反射材料について、上記断熱性の評価において行った測定と同様の測定を行い、熱貫流率（Ｗ／ｍ２・Ｋ）を算出した。その後、促進耐候性試験前の熱貫流率の値から促進耐候性試験後の熱貫流率の値を減算することで熱貫流率の差を求め、下記の評価基準に従い断熱性変化を評価した。なお、断熱性変化は、熱貫流率の差の数値が低いほど断熱性の低下が少ないことを表す。
－評価基準－
　５：熱貫流率の差が０．０５Ｗ／ｍ２・Ｋ未満である。
　４：熱貫流率の差が０．０５Ｗ／ｍ２・Ｋ以上０．１Ｗ／ｍ２・Ｋ未満である。
　３：熱貫流率の差が０．１Ｗ／ｍ２・Ｋ以上０．２Ｗ／ｍ２・Ｋ未満である。
　２：熱貫流率の差が０．２Ｗ／ｍ２・Ｋ以上０．４Ｗ／ｍ２・Ｋ未満である。
　１：熱貫流率の差が０．４Ｗ／ｍ２・Ｋ以上である。
（２－２）色味変化
　促進耐候性試験後の各実施例及び比較例の熱線反射材料について、上記色味の評価において行った方法と同様の方法でｂ＊値を測定した。その後、促進耐候性試験前のｂ＊値から促進耐候性試験後のｂ＊値を減算することでｂ＊値の差を求め、下記の評価基準に従い色味変化を評価した。なお、色味変化は、ｂ＊値の差の数値が低いほど変色が少ないことを表す。
－評価基準－
　５：ｂ＊値の差が０．５未満である。
　４：ｂ＊値の差が０．５以上１．０未満である。
　３：ｂ＊値の差が１．０以上２．０未満である。
　２：ｂ＊値の差が２．０以上４．０未満である。
　１：ｂ＊値の差が４．０以上である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
　表１中の成分の詳細は以下の通りである。
　ＴＩＮＵＶＩＮ　ＰＳ　：　ＢＡＳＦ社製、下記構造の化合物
　ＴＩＮＵＶＩＮ９９－２　：　ＢＡＳＦ社製、下記構造の化合物
　ＴＩＮＵＶＩＮ９２８　：　ＢＡＳＦ社製、下記構造の化合物
　ＴＩＮＵＶＩＮ４０５　：　ＢＡＳＦ社製、下記構造の化合物
　ＴＩＮＵＶＩＮ４６０　：　ＢＡＳＦ社製、下記構造の化合物
　ＴＩＮＵＶＩＮ４７７　：　ＢＡＳＦ社製、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物／１－メトキシ－２－プロピルアセタート＝８０／２０（質量比）の混合物
　ＴＩＮＵＶＩＮ　Ｃａｒｂｏｐｒｏｔｅｃｔ　：　ＢＡＳＦ社製、ベンゾトリアゾール系化合物
　ベンゾフェノン　：アルドリッチ社製、下記構造の化合物
　ＣＩＢＡ　ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　８１　：　ＢＡＳＦ社製、下記構造の化合物
　Ｕｖｉｎｕｌ　Ａ　Ｐｌｕｓ　Ｇｒａｎｕｌａｒ　：　ＢＡＳＦ社製、下記構造の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 
＜熱線反射材料を備えた窓の作製＞
　実施例１～実施例１５の各熱線反射材料を用いて、上記の方法で形成した粘着剤層から剥離フィルム（シリコーンコートＰＥＴ）を剥がし、施工液であるリアルパーフェクト（リンテック（株）製）の０．５質量％希釈液を粘着剤層と透明基材（ソーダ石灰珪酸塩である青板ガラス厚み：３ｍｍ）とに吹き付けた。その後、粘着剤層と青板ガラスとを貼り合わせて、図３に示した構成の窓を作製した。得られた窓を各実施例の窓とした。
　なお、青板ガラスはイソプロピルアルコールで汚れを拭き取って自然乾燥したものを使用し、貼り合わせ時、２５℃、相対湿度６５％の環境下で、ゴムローラーを用いて０．５ｋｇ／ｃｍ２の面圧で圧着した。
　これらの窓は、実施例１～実施例１５の熱線反射材料を用いているため、紫外線（特に、波長３００ｎｍ及び３５０ｎｍの光）による断熱性の低下及び変色が抑制される。
　2015年8月25日に出願された日本国特許出願2015-165986号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (15)

  1. 　ポリエステルを含む支持体と、
    　繊維状導電粒子を含み、前記支持体の一方の面上に配置された導電粒子含有層と、
    　０．００１質量％の濃度の溶液を調製して光路長１ｃｍのセルに収容した状態で透過率測定を行った場合の波長３００ｎｍ及び３５０ｎｍにおける光の透過率がいずれも７０％未満である紫外線吸収剤を含み、前記支持体の他方の面上に配置された粘着剤層と、
    を有する熱線反射材料。
  2. 　前記紫外線吸収剤が、トリアジン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１に記載の熱線反射材料。
  3. 　前記ベンゾトリアゾール系化合物は、２位の窒素原子がアルキルフェニル基で置換されたベンゾトリアゾール系化合物である請求項２に記載の熱線反射材料。
  4. 　前記トリアジン系化合物は、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物である請求項２に記載の熱線反射材料。
  5. 　前記紫外線吸収剤は、前記透過率測定を行った場合の波長３００ｎｍ及び３５０ｎｍにおける光の透過率が、いずれも６０％未満である請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の熱線反射材料。
  6. 　前記紫外線吸収剤は、前記透過率測定を行った場合の波長３９０ｎｍにおける光の透過率が９０％以上である請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の熱線反射材料。
  7. 　前記紫外線吸収剤の含有量が、前記粘着剤層の全質量に対して０．０５質量％～６質量％である請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の熱線反射材料。
  8. 　前記繊維状導電粒子は、平均短軸長が１５０ｎｍ以下であり、平均長軸長が５μｍ～５０μｍである請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の熱線反射材料。
  9. 　前記繊維状導電粒子が繊維状金属粒子である請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の熱線反射材料。
  10. 　前記繊維状金属粒子が繊維状銀粒子である請求項９に記載の熱線反射材料。
  11. 　前記粘着剤層の厚みが、１０μｍ～１００μｍである請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の熱線反射材料。
  12. 　透明基材と、請求項１～請求項１１のいずれか１項に記載の熱線反射材料と、を含む窓。
  13. 　前記透明基材がガラス又は樹脂の少なくとも一方を含む、請求項１２に記載の窓。
  14. 　透明基材を含む窓に、請求項１～請求項１１のいずれか１項に記載の熱線反射材料を配置することを含む、窓の断熱方法。
  15. 　前記透明基材がガラス又は樹脂の少なくとも一方を含む、請求項１４に記載の窓の断熱方法。
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