WO2017006917A1 - 樹脂組成物およびその用途 - Google Patents

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WO2017006917A1
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ethylene
mol
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copolymer
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悠 坂本
西嶋　孝一
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三井・デュポンポリケミカル株式会社
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    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition for sealant, a lid material containing the sealant resin composition, and a food container having the lid material.
  • Plastic containers with easy-open lids are widely used as various food and pharmaceutical containers such as jelly, pudding, yogurt, tofu, instant noodles, and noodles.
  • containers for instant noodles in cups, noodles, soup flour, etc. there are a wide range of containers made of expanded polystyrene sheets or those with impact-resistant polystyrene films bonded to them, impact-resistant polystyrene sheets, polyethylene laminated paper, etc. It is used.
  • Various sealing materials have been proposed and put to practical use so as to be hermetically sealed in an easy-open manner as sealing materials used for the lids of these plastic containers.
  • a composition mainly composed of a copolymer of ethylene and vinyl acetate or ethylene and an acrylate ester or a polyolefin resin has a relatively good sealing property between the container body and the lid, and when the lid is peeled off. It is widely used because its peel strength is generally reasonable.
  • Patent Document 1 discloses an easy release containing a tackifier and a resin selected from a metal layer, an adhesive layer, an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, an ethylene-acrylate copolymer resin, and a polyolefin resin. It is described that the laminated body which laminated
  • a sealing agent comprising a composition containing ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, polyolefin, tackifying resin and filler in a specific ratio is peelable while being stronger than a known sealing agent. Providing a seal is described.
  • an object of the present invention is to provide a material for a sealant that can provide a sealing property and a good opening property required for a lid for a food container and that satisfies a stricter hygiene standard than before with a small amount of solvent extraction. .
  • a resin composition comprising a specific ethylene copolymer as a main component, and an ethylene / ⁇ -olefin copolymer and a tackifying resin blended in a specific amount ratio satisfies the above problems, and a sealant material for food containers.
  • the present invention is as follows.
  • the resin composition for sealant of Invention 1. (Invention 2) Furthermore, 60 masses of ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer resin (D) satisfying the following general formula (2) with respect to a total of 100 mass parts of resin (A), resin (B), and resin (C).
  • the resin composition of the present invention is a resin composition for a sealant suitable for heat sealing between a food container body and a lid material.
  • the resin composition for a sealant of the present invention is obtained by blending predetermined components, that is, the resin (A), the resin (B), the resin (C), and the resin (D), which is an optional component, at a specific ratio. This makes it possible to achieve both excellent adhesion and extremely high hygiene.
  • a food container having a good balance between easy adhesion and easy opening and high hygiene is obtained. It is done.
  • the resin composition of the present invention includes 90 to 95 mol% of ethylene units and 5 to 10 mol% of vinyl ester units, which are obtained by copolymerizing a vinyl ester monomer and ethylene at a specific ratio. It is obtained by copolymerizing ethylene / vinyl ester copolymer (however, the total of ethylene units and vinyl ester units is 100 mol%), and unsaturated carboxylic acid ester monomer and ethylene at a specific ratio.
  • An ethylene / unsaturated carboxylic acid containing 90 to 95 mol% of ethylene units, 5 to 10 mol% of unsaturated carboxylic acid ester units, and having a specific melting point with the unsaturated carboxylic acid ester unit At least one resin (A) selected from ester copolymers, ethylene / ⁇ -olefin copolymers, and AB At least a kind of the resin (B) selected from A-type block copolymer, a tackifying resin (C), by blending in a specific ratio.
  • the resin (A) contained in the resin composition for sealant of the present invention is at least one resin selected from an ethylene / vinyl ester copolymer and an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer satisfying the following general formula (1). It is. -3.0X + 107> T (1) (In the formula (1), X represents unsaturated carboxylic acid ester content (mol%), T represents melting point (° C.) measured according to JIS K7121-1987) The lower limit value of T is preferably ⁇ 3.0X + 87.
  • the vinyl ester is, for example, vinyl acetate or vinyl propionate, preferably vinyl acetate.
  • the ethylene / vinyl ester copolymer used in the present invention has an ethylene unit of 90 mol% to 95 mol%, preferably 90 mol% to 93 mol%, and a vinyl ester unit of 5 mol% to 10 mol%, preferably Contains 7 mol% or more and 10 mol% or less (however, the total of ethylene units and vinyl ester units is 100 mol%).
  • the ethylene / vinyl ester copolymer may be a multi-component copolymer obtained by copolymerizing two types of the vinyl ester with ethylene, and further a vinyl ester copolymer.
  • other polar monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, maleic anhydride are used as long as they do not substantially change various properties such as flexibility, elasticity, and heat sealability.
  • it may be obtained by copolymerizing a small amount of itaconic anhydride or carbon monoxide.
  • An ethylene / vinyl ester copolymer satisfying the following general formula (1 ′) is more preferred from the viewpoint of solvent extraction.
  • ⁇ 3.0X ′ + 107> T ′ (1 ′) (In formula (1 ′), X ′ represents the vinyl ester content (mol%), and T ′ represents the melting point (° C.) measured according to JIS K7121-1987).
  • the lower limit value of T ′ is preferably ⁇ 3.0X + 87.
  • the ethylene / vinyl ester copolymer as described above is produced by radical copolymerization of ethylene and vinyl ester under high temperature and high pressure according to a conventional method. It can be produced by either an autoclave method or a tubular method. An ethylene / vinyl ester copolymer satisfying the above formula (1 ′) can be produced by a high-pressure radical polymerization process by an autoclave method.
  • the above unsaturated carboxylic acid ester is an alkyl ester having up to about 20 carbon atoms of unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and the like.
  • the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer used in the present invention has an ethylene unit of 90 mol% or more and 95 mol% or less, preferably 90 mol% or more and 93 mol% or less, and an unsaturated carboxylic acid ester unit of 5 mol% or more.
  • the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer satisfying the formula (1) can be obtained by a high-pressure radical polymerization process by an autoclave method.
  • the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer satisfying the above formula (1) is a multi-component copolymer obtained by copolymerizing two or more of the carboxylic acid esters with ethylene in addition to the binary copolymer.
  • other polar monomers such as, for example, ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, as long as it does not substantially change various properties such as flexibility, elasticity, heat sealability, etc.
  • Acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, carbon monoxide and the like may be copolymerized in a small amount.
  • the content of the vinyl ester unit or the unsaturated carboxylic acid ester unit is within this range, the balance between the adhesiveness and hygiene of the resin composition for sealant is excellent.
  • the content of the vinyl ester unit or the unsaturated carboxylic acid ester unit is lower than 5 mol%, the adhesive strength of the resin composition for sealant is lowered, which may be a problem for the sealing performance of the container. If the content of vinyl ester units or unsaturated carboxylic acid ester units exceeds 10 mol%, the adhesive strength is high but blocking phenomenon is likely to occur, which may be undesirable for the handleability of processed products obtained from the resin composition for sealants. is there.
  • the resin (A) contained in the resin composition for a sealant of the present invention exhibits appropriate fluidity.
  • the melt flow rate (measured at MFR, 190 ° C., 2160 g load) of the ethylene / vinyl ester copolymer and the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer is generally 1 g / 10 min to 50 g / 10 min. It is preferably 10 g / 10 min or more, more preferably 14 g / 10 min or more. If the MFR of the resin (A) is extremely low, it may be difficult to laminate the resin composition on the base material and process it into a sheet-like material such as a lid material.
  • the resin (A) of the present invention may contain at least one selected from the above-mentioned ethylene / vinyl ester copolymers and ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymers, and may contain two or more ethylene / vinyl esters.
  • a vinyl ester copolymer or a mixture of two or more ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymers may be used.
  • the content of vinyl ester units or unsaturated carboxylic acid ester units in the mixture is The MFR of the mixture is preferably in the above range.
  • an ethylene / vinyl ester copolymer (A1) having a relatively low MFR and an ethylene / vinyl ester copolymer (A2) having a relatively high MFR can be used in combination.
  • An ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer (A1 ′) having a relatively low MFR as an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, and an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester (A2 ′) having a relatively high MFR ) Can also be used in combination.
  • the ethylene unit contains 90 mol% or more and 95 mol% or less
  • the vinyl ester unit contains 5 mol% or more and 10 mol% or less
  • the MFR is 1 g / 10 min or more and 50 g / 10 min or less.
  • the ethylene-vinyl ester copolymer (A1) of preferably 5 g / 10 min to 30 g / 10 min, more preferably 7 g / 10 min to 25 g / 10 min, and 90 to 95 mol% of ethylene units.
  • the vinyl ester unit is contained in an amount of 5 mol% to 10 mol%, and the MFR is 80 g / 10 min to 300 g / 10 min, preferably 100 g / 10 min to 250 g / 10 min, more preferably 120 g / 10 min.
  • the ethylene / vinyl ester copolymer (A2) of 250 g / 10 min or less is preferably 1: 9 to 9: 1 (mass ratio (A1) :( A )), More preferably 5: 5-8: it can be used in combination with a second ratio.
  • the ethylene unit contains 90 mol% or more and 95 mol% or less
  • the unsaturated carboxylic acid ester unit contains 5 mol% or more and 10 mol% or less
  • the MFR is 1 g / 10 min or more.
  • the unit contains 90 mol% or more and 95 mol% or less, the unsaturated carboxylic acid ester unit contains 5 mol% or more and 10 mol% or less, and the MFR is 80 g / 10 min or more and 300 g / 10 min or less, preferably 100 g / 10 min or more and 250 g / min.
  • the resin (A) may be any other combination of (A1) and (A2 ′) or (A1 ′) and (A2).
  • Resin (B) of the resin composition for sealant of the present invention is an ethylene / ⁇ -olefin copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 18 carbon atoms, preferably 4 to 10 carbon atoms, and It is at least one resin selected from an ABA type block copolymer (A represents a polystyrene block and B represents an alkylene copolymer block).
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is, for example, ethylene and an ⁇ -olefin other than ethylene, such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4 -A copolymer with one or more ⁇ -olefins selected from methyl-1-pentene.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer used as the resin (B) in the present invention preferably has a density of 850 kg / m 3 or more and 910 kg / m 3 or less, more preferably 870 kg / m 3 or more 900 kg / m 3 or less of ethylene ⁇ alpha-olefin copolymer.
  • the MFR (190 ° C., 2160 g load) of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer used in the present invention is generally 1 g / 10 min to 100 g / 10 min, preferably 1 g / 10 min to 60 g / 10 min, more preferably Is 1 g / 10 min or more and 20 g / 10 min or less.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer as described above is a heterogeneous olefin polymerization catalyst such as a highly active Ziegler Natta catalyst and a Philips catalyst composed of a highly active titanium catalyst component and an organoaluminum compound, and a homogeneous olefin such as a metallocene catalyst. It is produced by copolymerizing ethylene and the above ⁇ -olefin by a process such as a gas phase method, a solution method, a high pressure method, or a slurry method using a polymerization catalyst.
  • A represents a styrene polymer block
  • B represents an alkylene copolymer block.
  • alkylene copolymer block examples include an ethylene / butene copolymer block and an ethylene / propylene copolymer block.
  • block copolymers are obtained by hydrogenating butadiene polymer units or isoprene polymer units of styrene-butadiene-styrene block copolymers or styrene-isoprene-styrene block copolymers, generally SEBS or It is called SEPS.
  • the content of the styrene polymer block is preferably 1% by mass to 40% by mass, more preferably 5% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the ABA type block copolymer. is there.
  • the melt flow rate (MFR) at 230 ° C. under a load of 2160 g of the ABA type block copolymer is preferably 0.1 g / 10 min to 500 g / 10 min, more preferably 1 g / 10 min. ⁇ 100 g / 10 min.
  • the MFR of the ABA type block copolymer is a value measured at 230 ° C. and a load of 5000 g by a method in accordance with JIS K7210-1999.
  • Specific examples of the ABA type block copolymer include Clayton G1657 manufactured by Kraton Japan, Tuftec H1221 manufactured by Asahi Kasei Chemicals, and the like.
  • a resin (B) of the present invention one kind of the above-mentioned ethylene / ⁇ -olefin copolymer may be used, or a mixture of two or more kinds of ethylene / ⁇ -olefin copolymers may be used.
  • the density or MFR of the mixture is preferably within the predetermined range.
  • one of the above-mentioned ABA type block copolymers may be used, or a mixture of two or more types of ABA type block copolymers may be used. May be.
  • a mixture comprising at least one ethylene / ⁇ -olefin copolymer and at least one ABA block copolymer may be used.
  • the resin (C) that may be contained in a certain amount or less in the resin composition for sealant of the present invention is a tackifying resin.
  • Resin (C) can be selected from resins having a function of imparting tackiness, preferably alicyclic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, aliphatic hydrocarbon resins, polyterpene resins, rosins, styrene It is selected from a series resin.
  • alicyclic hydrocarbon resins examples include resins obtained by cyclization and dimerization of spent C4 and C5 fractions, resins obtained by polymerizing cyclic monomers such as cyclopentadiene, or hydrogenated products thereof, aromatics This is a resin obtained by intranuclear hydrogenation of a hydrocarbon resin or an aliphatic / aromatic copolymer hydrocarbon resin. Even if the unsaturated double bonds in the resin are partially hydrogenated alicyclic hydrocarbon resins (partially hydrogenated petroleum resins), all of the unsaturated double bonds in the resin are hydrogenated. Any of the produced alicyclic hydrocarbon resins (fully hydrogenated petroleum resins) may be used.
  • aromatic hydrocarbon resin a resin obtained by polymerizing a fraction containing at least one unsaturated aromatic hydrocarbon having 3 to 10 carbon atoms such as vinyltoluene, isopropenyltoluene, indene, ⁇ -methylstyrene, Resins obtained by copolymerizing these fractions and aliphatic hydrocarbon fractions are used without limitation.
  • the aliphatic hydrocarbon resin is, for example, a polymer mainly composed of olefin or diene having 4 to 5 carbon atoms.
  • the polyterpene resin include polymers such as ⁇ -pinene, ⁇ -pinene, and dipentene, terpene / phenol resins, and hydrogenated terpene resins.
  • the rosins are, for example, rosin, polymerized rosin, hydrogenated rosin, rosin ester, hydrogenated product or polymer thereof.
  • the styrenic resin examples include polymers such as styrene, vinyltoluene, ⁇ -methylstyrene, isopropenyltoluene, and low molecular weight polymers such as a copolymer thereof.
  • resin (C) hydrogenated petroleum resin is preferable among the above examples when color tone, odor, food hygiene, etc. are considered important as the performance of the resin composition of the present invention.
  • the resin composition for a sealant of the present invention is obtained by blending the above resins (A), (B), and (C) at a specific amount ratio. That is, 50 to 99 parts by mass of the resin (A), 1 to 50 parts by mass of the resin (B), and 0 to 10 parts by mass of the resin (C). However, the total amount of (A), (B), and (C) is 100 parts by mass.
  • the resin composition of the present invention is preferably 60 to 95 parts by mass of the resin (A), 5 to 40 parts by mass of the resin (B), 0 to 10 parts by mass of the resin (C), more preferably the resin (A).
  • resin (B) 70 to 95 parts by mass, resin (B) 5 to 30 parts by mass, resin (C) 0.5 to 8 parts by mass, more preferably resin (A) 70 to 95 parts by mass, resin (B) 5 to 20 parts by mass and resin (C) at a ratio of 1.0 to 5 parts by mass.
  • the adhesive strength of the resin composition for sealant is not preferable. If the blending amount of the resin (B) exceeds 50 parts by mass, the processability of the resin composition for sealant is reduced, or the amount of solvent extraction is increased, resulting in poor food hygiene. When the compounding amount of the tackifying resin (C) exceeds 10 parts by mass, the adhesive strength of the resin composition for sealant is high, but the solvent extract is increased and the food hygiene is inferior.
  • the resin composition for sealant of the present invention may further contain an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer resin satisfying the general formula (2) in addition to the resins (A), (B), and (C). it can.
  • the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer (hereinafter referred to as resin (D)) in the present embodiment is a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid alkyl ester.
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid alkyl ester include alkyl esters of up to about 20 carbon atoms of unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid.
  • Examples of the alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, npropyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, nbutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid.
  • Examples include ethyl acid, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-butyl methacrylate, dimethyl maleate, diethyl maleate and the like.
  • (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl ester having 2 or more and 4 or less carbon atoms is preferable from the viewpoint of availability, performance and price.
  • Examples of such preferable copolymer (D) include ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-n-propyl acrylate copolymer, ethylene-isopropyl acrylate copolymer, ethylene-n-butyl acrylate copolymer. , Ethylene-isobutyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl methacrylate copolymer, ethylene-n-propyl methacrylate copolymer, ethylene-isopropyl methacrylate copolymer, ethylene-n-butyl methacrylate copolymer, ethylene- Examples thereof include an isobutyl methacrylate copolymer.
  • the copolymer (D) in this embodiment is a random binary copolymer, but a copolymer obtained by copolymerizing a plurality of (meth) acrylic acid alkyl esters with ethylene is also included in the category of the random binary copolymer. to go into.
  • the copolymer (D) satisfies the following formula (2) with respect to its melting point T (° C.) (based on JIS K7121-1987) and unsaturated carboxylic acid ester unit content (X mol%).
  • T melting point
  • T melting point
  • X mol% unsaturated carboxylic acid ester unit content
  • the copolymer (D) can be obtained by a high-pressure radical polymerization process using a tubular method. For example, ethylene gas and the total amount of (meth) acrylic acid alkyl ester monomer and organic peroxide are introduced from the inlet of the tubular reactor, and the average reaction temperature in the reactor is set in the range of 150 to 250 ° C. When polymerization is performed, a copolymer (D) satisfying the above formula (2) is obtained. Since the reactivity of ethylene and (meth) acrylic acid alkyl ester is different, the concentration of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer in ethylene gas varies between the inlet and outlet in the tubular reactor.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer concentration in the ethylene gas is high at the inlet portion and low at the outlet portion, and a copolymer having a high (meth) acrylic acid alkyl ester content and a low copolymer are mixed.
  • a copolymer having a low (meth) acrylic acid alkyl ester content gives a higher melting point and heat resistance. Therefore, when the average value of the (meth) acrylic acid alkyl ester content of the copolymer is the same, the copolymer obtained by the tubular method has a higher melting point than the autoclave method, and therefore satisfies the above formula.
  • Resin (D) can be obtained.
  • Resin (D) may be a binary copolymer, a multi-component copolymer obtained by copolymerizing two or more of the above unsaturated carboxylic acid esters with ethylene, and an unsaturated carboxylic acid ester copolymer.
  • the polymer inherently has other polar monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, anhydrous, as long as the properties such as flexibility, elasticity, heat sealability, etc. are not substantially changed.
  • Maleic acid, itaconic anhydride, carbon monoxide, or the like may be copolymerized in a small amount.
  • the unsaturated carboxylic acid ester unit constituting the resin (D) is generally in the range of 1 to 22 mol%, preferably 5 to 14 mol%, with the total of ethylene units and unsaturated carboxylic acid ester units being 100 mol%. It is in.
  • the MFR (190 ° C., 2160 g load) of the resin (D) used in the present invention is preferably in the range of 2 to 50 g / 10 min from the viewpoint of the adhesive seal strength of the resulting sealant composition, and further from the workability and the like. And particularly preferably 3 to 20 g / 10 min.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester unit content X in the above formula (2) is the same as the (meth) acrylic acid alkyl ester. It is measured by the assigned infrared absorption spectrum (IR). For example, in the case of ethyl acrylate (EA), it is determined from the absorbance at 860 cm ⁇ 1 attributed to EA. However, the calibration curve is obtained by obtaining the EA concentration by nuclear magnetic resonance spectrum (NMR) and correlating with the absorbance of IR at 860 cm ⁇ 1 .
  • the calculation method of X in formula (1) and X ′ in formula (1 ′) is also the same as the above calculation method example of X.
  • the resin composition for sealant of the present invention is preferably 1 part by mass or more and 60 parts by mass or less of the resin (D) with respect to a total of 100 parts by mass of the resin (A), the resin (B), and the resin (C). More preferably 5 to 30 parts by mass, still more preferably 8 to 30 parts by mass. If the blending amount of the resin (D) exceeds 60 parts by mass, the adhesive strength of the resin composition is high, but the solvent extract is increased and the food hygiene is inferior.
  • one of the above-mentioned ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymers may be used, or a mixture of two or more ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymers is used. May be.
  • the content of the mixture may be in the predetermined range, and the MFR of the mixture is preferably in the above range.
  • the resin composition for sealant of the present invention can contain other resins as long as the properties of the composition are not impaired.
  • various additives can be further mix
  • processing aids such as antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, pigments, dyes, antistatic agents, lubricants and release agents.
  • the sealant resin composition of the present invention is produced by mixing the resin (A), (B), (C) and, if necessary, the resin (D) and the optional component simultaneously or sequentially.
  • the mixing method follows a regular method. For example, it is preferable to melt and mix using a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, various kneaders, etc., and the mixing order is not particularly limited.
  • the melt mixing temperature is preferably 140 ° C to 230 ° C.
  • the resin composition for sealant of the present invention has an MFR (190 ° C., 2160 g load) of 0.1 to 100 g / 10 minutes, preferably about 1 to 30 g / 10 minutes. It is desirable to be prepared.
  • the resin composition for sealant of the present invention is suitable as a sealant material for plastic containers.
  • the lid material having the layer made of the resin composition of the present invention and the container body are usually heat-sealed according to a conventional method.
  • the lid material is preferably formed by molding a multilayer laminate including a layer made of the resin composition for sealant and a lid base material in the present invention.
  • lid cover base material
  • Paper an aluminum board (for example, aluminum foil), a nonwoven fabric, polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene (for example, impact-resistant polystyrene), aluminum vapor deposition polyester, aluminum vapor deposition polypropylene, silica vapor deposition polyester Etc.
  • the lid substrate may be a single layer or a laminate of two or more layers.
  • the thickness of the lid base material layer is not particularly limited, but is generally about 1 to 500 ⁇ m, preferably 10 to 200 ⁇ m.
  • the resin composition for sealant of the present invention When laminating the resin composition for sealant of the present invention on a lid base material, a method of making a film from the resin composition in advance by a casting method or an inflation method, and bonding the lid base material by a dry lamination method, the resin composition Adopting a method of extrusion coating the product directly on the lid substrate, a method of using polyethylene or the like as the adhesive layer, laminating through the adhesive layer by sandwich lamination, co-extrusion of the lid substrate and the resin composition, etc. Can do.
  • the thickness of the layer made of the resin composition for sealant of the present invention is not particularly limited, but is generally about 1 to 500 ⁇ m, preferably 10 to 200 ⁇ m.
  • the material of the plastic container body examples include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, styrene polymers such as polystyrene and impact polystyrene, polyesters such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyvinyl chloride. Such a material may be in the form of a foam.
  • styrene polymers such as polystyrene and impact polystyrene
  • polyesters such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyvinyl chloride.
  • Such a material may be in the form of a foam.
  • impact-resistant polystyrene is generally used as a container body for instant foods, and has good adhesion to the resin composition for sealant of the present invention.
  • an impact-resistant polystyrene container or a container made of a material containing impact-resistant polystyrene is preferable.
  • the container body may be a single layer or a laminate of two or more layers.
  • One of the characteristics of the resin composition for sealants of the present invention is that the amount of solvent extraction is small even when measured under stricter conditions than before, and it has higher hygiene.
  • stricter measurement conditions than the conventional conditions for example, using a 300 cm 2 film-like sealant as a sample, 600 ml of n-hexane was brought into contact with one side of the sample at room temperature for 2 hours, and the sample was eluted in the n-hexane.
  • a method for measuring the weight can be mentioned.
  • the resin composition for sealant of the present invention has an actual elution amount measured by this method example of preferably 30 mg or less, more preferably 20 mg or less.
  • the main body of the container and the lid material are bonded with a certain degree of appropriate strength so that the container is sufficiently sealed and the container user can open the container without difficulty.
  • the resin composition for sealant of the present invention is useful for such a food container.
  • This peel strength is, for example, a multilayer material obtained by heat-sealing a lid material including a sealant layer made of the resin composition for a sealant of the present invention and a lid base material, and a plastic layer constituting the container body via the sealant layer.
  • the test piece having a width of 15 mm cut out from the test piece can be measured as the maximum stress when the both surfaces are pulled in the horizontal opposite direction and peeled off (180 ° peeling).
  • the peel strength measured by such a method is preferably in the range of 5 N / 15 mm to 15 N / 15 mm, more preferably 7 N / 15 mm to 14 N / 15 mm.
  • the resin composition for sealant of the present invention is one in which the occurrence of blocking is suppressed by optimizing the composition. For this reason, the multilayer film which has the resin composition for sealants of this invention as a sealant layer does not produce a blocking, or even if it arises, it will remain in a slight grade.
  • a multilayer film comprising a sealant layer comprising a resin composition for a sealant according to the present invention and a substrate are laminated in the order of a sealant layer / a lid substrate in the order of 6 sheets, and aged for 2 days in an atmosphere of 40 ° C. under a load of 5 kgf / cm 2.
  • the blocking strength between the test pieces is preferably less than 100 g / 50 mm, more preferably less than 10 g / 50 mm.
  • melt flow rate was measured at 190 ° C. under a load of 2160 g in accordance with JIS K7210-1999.
  • Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 7 The following resins were mixed at the blending ratios shown in Tables 1 and 2 so that the charged amount was 10 kg.
  • EVA1 Ethylene / vinyl acetate copolymer Ethylene unit content 92.9 mol%, vinyl acetate unit content 7.1 mol%, MFR (190 ° C., 2160 g load) 15 g / 10 min, melting point 84 ° C.
  • EVA2 Ethylene / vinyl acetate copolymer Ethylene unit content 92.9 mol%, vinyl acetate unit content 7.1 mol%, MFR (190 ° C., 2160 g load) 150 g / 10 min, melting point 79 ° C. Manufactured by high pressure radical polymerization by autoclave method.
  • EVA3 ethylene-vinyl acetate copolymer Ethylene unit content 96.5 mol%, vinyl acetate unit content 3.5 mol%, MFR (190 ° C, 2160 g load) 9 g / 10 min, melting point 94 ° C. Manufactured by high pressure radical polymerization by autoclave method.
  • EVA4 Ethylene / vinyl acetate copolymer Ethylene unit content 88.8 mol%, vinyl acetate unit content 11.2 mol%, MFR (190 ° C., 2160 g load) 15 g / 10 min, melting point 71 ° C. Manufactured by high pressure radical polymerization by autoclave method.
  • PO-1 an ethylene / butene random copolymer elastomer MFR (190 ° C., 2160 g load) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. 3.7 g / 10 minutes, density 885 kg / m 3 .
  • PO-2 Mitsui Chemicals ethylene / hexene random copolymer MFR (190 ° C., 2160 g load) 3.7 g / 10 min density 905 kg / m 3 .
  • SEBS Styrene / Ethylene / Butylene / Styrene Block Copolymer “Clayton G1657” manufactured by Kraton Japan. MFR (230 ° C., 5000 g load) 22 g / 10 min, density 900 kg / m 3 .
  • Tackifying resin A product made by Arakawa Chemical Co., a fully hydrogenated aromatic hydrocarbon resin. Ring and ball softening point 115 ° C.
  • EMA Ethylene / methyl acrylate copolymer Ethylene unit content 92.5 mol%, methyl acrylate unit content 7.5 mol%, MFR (190 ° C., 2160 g load) 8 g / 10 min, melting point 92 ° C.
  • Production method Manufactured by high-pressure radical polymerization by a tubular method.
  • EMAA ethylene / methacrylic acid copolymer, ethylene unit content 96.1 mol%, methacrylic acid unit content 3.9 mol%, MFR (190 ° C., 2160 g load) 8 g / 10 min.
  • the obtained resin composition was evaluated from the following viewpoints.
  • Adhesive strength to HIPS The obtained resin composition was subjected to an extrusion lamination method with a processing temperature of 240 ° C. and a processing speed of 30 m / min by using a polyethylene terephthalate layer (PET), a polyethylene layer (PE), and a methacrylic acid unit content of 3.9 mol% of ethylene.
  • a methacrylic acid copolymer layer (EMAA) was laminated.
  • a laminate having a configuration of PET (12 ⁇ m) / PE (15 ⁇ m) / EMAA (20 ⁇ m) / resin composition (10 ⁇ m) in which PET, PE, EMAA, and a resin composition were laminated in this order was obtained.
  • This laminate was heat-sealed on a commercially available HIPS sheet having a thickness of 0.4 mm under the conditions of a pressing force of 0.2 MPa, a heating temperature of 120 ° C., and a heating time of 1.0 second, and left at room temperature for 24 hours. Thereafter, both sides of a 15 mm-wide test piece cut out from the laminate were pulled in the opposite direction (with a peeling direction of 180 ° C.) to obtain the maximum stress.
  • This maximum stress (N / 15 mm) was defined as the HIPS adhesive strength (N / 15 mm) of the resin composition at a heat seal temperature of 120 ° C. Measurement was performed in the same manner as the above conditions except that the heat seal temperature was changed, and the adhesive strength of the resin composition to HIPS at the heat seal temperatures of 140 ° C and 160 ° C was also determined. The measurement results are shown in Tables 1 and 2.
  • the adhesion strength to HIPS was determined according to the following criteria. The determination results are shown in Tables 1 and 2.
  • D Fail. Less than 3N / 15mm or more than 20N / 15mm.
  • the anti-blocking strength was determined according to the following criteria. Here, the sample judged to be excellent is more difficult to cause the blocking phenomenon. Tables 1 and 2 show the determination results regarding blocking properties. A: Particularly good. Less than 10g / 50mm. -B: Good. 10 g / 50 mm or more and less than 100 g / 50 mm. ⁇ C: Bad. 100g / 50mm or more.
  • the obtained solvent extraction amount (mg) was determined according to the following criteria. The determination results are shown in Tables 1 and 2. A: Particularly good. 20 mg or less. -B: Good. More than 20 mg and 30 mg or less. -C: Fail. > 30 mg. -: Not measured.
  • Comparative Examples 1, 2, and 3 using an ethylene / vinyl acetate copolymer with a small amount of vinyl acetate units the adhesive strength against HIPS is low and sufficient container sealing performance cannot be expected.
  • the comparative example 4 which does not use resin (A) has a large blocking tendency, and the amount of solvent extraction is high, and the desired hygiene cannot be obtained.
  • Comparative Example 5 using an ethylene / vinyl acetate copolymer with an excessive amount of vinyl acetate units the solvent extraction amount and the blocking tendency are large, and it is expected that there are problems in hygiene, handling of the lid material, and processability. .
  • Comparative Example 6 in which the amount of the resin (A) is too small the processability is extremely poor.
  • Comparative Example 7 not containing the resin (B) had a lower adhesive strength to HIPS than Comparative Example 1.
  • the resin composition for sealant of the comparative example has problems in any of adhesiveness, solvent extraction amount, and processability, and is not suitable for practical use.
  • the resin compositions for sealants of the examples show moderate adhesion to HIPS over a wide temperature range, and the amount of solvent extraction is extremely low.
  • the resin composition for sealants of an Example has a low blocking tendency, and is excellent also in the utilization property as a heat seal layer of a cover material.
  • the resin composition for sealant of an Example is equipped with the adhesiveness which can open a container favorably, hygiene, and workability with sufficient balance.
  • the resin composition for sealant of the present invention can be expected as a next-generation sealant material that can be used for heat sealing containers that require higher hygiene and safety.
  • the container to which the resin composition for sealant of the present invention can be applied may be any container as long as the container main body and the lid material are bonded by heat sealing.
  • a container composed of a container main body and a lid made of impact-resistant polystyrene or a material mainly composed thereof is preferable in that the container can be opened without difficulty.
  • the food container is suitable because there is a low risk of component transfer from the heat-sealing resin composition of the present invention to the food product.
  • Examples of food containers using the resin composition for sealants of the present invention include snacks, cereals, jelly, pudding, yogurt, tofu, prepared dishes, instant foods (eg instant noodles, instant soups), beverages, fresh foods or their Examples include processed products.
  • the resin composition for sealant of the present invention has a high practical value even in countries and regions where strict hygiene standards are established by food containers.

Abstract

要約 課題　食品容器の蓋材に好適な、優れたシーラント用樹脂組成物の提供。 解決手段 エチレン単位を９０モル％以上９５モル％以下、ビニルエステル単位を５モル％以上１０モル％以下含むエチレン・ビニルエステル共重合体、および、エチレン単位を９０モル％以上９５モル％以下、不飽和カルボン酸単位を５モル％以上１０モル％以下含み式（１）を満たすエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、から選ばれる少なくとも一種の樹脂（Ａ）を５０～９９質量部、 －３．０Ｘ＋１０７＞Ｔ　・・・（１）　（式（１）中、Ｘは不飽和カルボン酸エステル含有量（モル％）、ＴはＪＩＳ　Ｋ７１２１－１９８７に準拠して測定した融点（℃）を表す） エチレン・α－オレフィン共重合体およびＡ－Ｂ－Ａ型ブロック共重合体（Ａはポリスチレンブロックを表し、Ｂはアルキレン共重合体ブロックを表す。）から選ばれる少なくとも一種の樹脂（Ｂ）を１～５０質量部、粘着性付与樹脂（Ｃ）を０～１０質量部含む、シーラント用樹脂組成物。 選択図　なし

Description

樹脂組成物およびその用途
　本発明は、シーラント用樹脂組成物、該シーラント樹脂組成物を含む蓋材、及び該蓋材を有する食品容器に関する。
　ゼリー、プリン、ヨーグルト、豆腐、即席麺、ヌードルなど各種の食品類や医薬品容器として、易開封性蓋を備えたプラスチック容器が広く使用されている。特に、カップ入り即席麺、ヌードル、汁粉などの容器としては、発泡ポリスチレンシート又はこれに耐衝撃性ポリスチレンフィルムを貼り合わせたもの、耐衝撃性ポリスチレンシート、ポリエチレンラミネート紙などを素材とした容器が広く用いられている。そしてこれらプラスチック容器の蓋に用いるシール材として易開封状に密封シールするため従来から種々のものが提案、実用化されている。中でも、エチレンと酢酸ビニルあるいはエチレンとアクリル酸エステルとの共重合体やポリオレフィン系樹脂を主体とする組成物は、容器本体と蓋体との密封性が比較的良好で、且つ、蓋体剥離時の剥離強度が概ね妥当なことから広く使用されている。
　例えば特許文献１には、金属層、粘着剤層と、エチレン－酢酸ビニル共重合体系樹脂、エチレン－アクリル酸エステル共重合体樹脂及びポリオレフィン系樹脂から選ばれる樹脂と粘着付与剤を含有する易剥離性樹脂層とを順次積層した積層体が、ビーズ発泡ポリスチレン容器の易剥離性の蓋材として適していることが記載されている。
　特許文献２には、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、ポリオレフィン、粘着付与樹脂およびフィラーを特定の割合で含む組成物からなるシール剤が、公知のシール剤より強固でありながら剥離可能なシールを提供することが記載されている。
特開平３－　７９３４２号公報 特表２００７－５２２２７６号公報
　その一方で食品容器には当然に、内容物である食品の品質を損なわない衛生性を有することが求められる。そのため、国や地域によって独自の食品容器の衛生基準が設けられており、日本の場合、既に５０年以上も前に規格が定められている（食品衛生法の第18条に基づく食品，添加物等の規格基準(昭和３４年厚生省告示第３７０号））。これらの基準は、基本的には、容器の成分が内容物である食品に移行しないことを目標として、様々な溶媒、例えば有機溶媒や油に対する容器材料の抽出量を制限している。このような成分移行を避けることは、プラスチック容器からの成分移行がより懸念される、フライ麺や油で調理した総菜などの油分を含む食品の容器では特に重要な目標である。従来、このような衛生基準を満たす材料が容器本体、蓋、シーラント材などの食品容器用の材料に用いられてきたが、溶媒抽出量などの食品衛生基準は年々厳しくなる傾向にあり、特に厳しい基準を設ける国もある。
　ところが、これまでにシーラント用材料の溶剤抽出量をより低くすることに成功しても、必ずしもそのシーラント用材料の接着性も同時に満たすとは言えず、シーラント用材料の衛生性と接着性との両立は容易ではなかった。このため、容器との接着強度と開封性のバランスに優れ、しかも有機溶媒への成分溶出が極めて低い食品容器のシーラント材として近年の要求に応えることのできるシーラント用組成物は、未だ得られていない。
　本発明者等は、食品容器の蓋材に求められる接着性に加え、より厳しい衛生基準も満たす、優れたシーラント用材料を求めて鋭意検討した。すなわち、本発明の課題は、食品容器の蓋材に求められる密封性と良好な開封性が得られ、しかも溶媒抽出量が少なく従来よりも更に厳しい衛生基準を満たす、シーラント用材料の提供にある。
　その結果、特定のエチレン共重合体を主成分とし、エチレン・α－オレフィン共重合体および粘着性付与樹脂とを特定量比で配合した樹脂組成物が上記課題を満足し、食品容器のシーラント材として優れることを見出した。すなわち本発明は以下のものである。
　（発明１）
エチレン単位を９０モル％以上９５モル％以下、ビニルエステル単位を５モル％以上１０モル％以下含むエチレン・ビニルエステル共重合体（ただし、エチレン単位とビニルエステル単位との合計を１００モル％とする。）、および、エチレン単位を９０モル％以上９５モル％以下、不飽和カルボン酸エステル単位を５モル％以上１０モル％以下含み下記一般式（１）を満たすエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体（ただし、エチレン単位と不飽和カルボン酸エステル単位との合計を１００モル％とする。）、から選ばれる少なくとも一種の樹脂（Ａ）を５０～９９質量部、
－３．０Ｘ＋１０７＞Ｔ　　・・・（１）
（式（１）中、Ｘは不飽和カルボン酸エステル含有量（モル％）、ＴはＪＩＳ　Ｋ７１２１－１９８７に準拠して測定した融点（℃）を表す）
エチレン・α－オレフィン共重合体およびＡ－Ｂ－Ａ型ブロック共重合体（Ａはポリスチレンブロックを表し、Ｂはアルキレン共重合体ブロックを表す。）から選ばれる少なくとも一種の樹脂（Ｂ）を１～５０質量部、
粘着性付与樹脂（Ｃ）を０～１０質量部含む（ただし、（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の合計量は１００質量部である。）、
シーラント用樹脂組成物。
（発明２）
樹脂（Ａ）を６０～９５質量部、樹脂（Ｂ）を５～４０質量部、樹脂（Ｃ）を０～１０質量部含む（ただし、（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の合計量は１００質量部である。）、発明１のシーラント用樹脂組成物。
（発明３）
さらに、下記一般式（２）を満たすエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体樹脂（Ｄ）を、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対して６０質量部以下含む、発明１または２のシーラント用樹脂組成物。
　Ｔ≧－３．０Ｘ＋１０７　　　・・・（２）
（式（２）中、Ｘは不飽和カルボン酸エステル含有量（モル％）、ＴはＪＩＳ　Ｋ７１２１－１９８７に準拠して測定した融点（℃）を表す）
（発明４）
容器本体と蓋基材とのシーラントに用いられる、発明１～３のいずれかのシーラント用樹脂組成物。
（発明５）
蓋基材に接する少なくとも一部が耐衝撃性ポリスチレンからなる容器本体である、発明４のシーラント用樹脂組成物。
（発明６）
食品容器の蓋材用である、発明１～５のいずれかのシーラント用樹脂組成物。
（発明７）
発明１～６のいずれかのシーラント用樹脂組成物からなる層と基材層とを含む、蓋材。
（発明８）
発明７の蓋材を有する食品容器。
　本発明の樹脂組成物は、食品容器本体と蓋材とのヒートシールに好適なシーラント用樹脂組成物である。本発明のシーラント用樹脂組成物は、所定の成分すなわち樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）と、任意成分である樹脂（Ｄ）を特定量比で配合することにより、本発明の課題である、優れた接着性と極めて高い衛生性の両立を可能とした。本発明のシーラント用樹脂組成物からなるヒートシール層を介して食品容器の本体と蓋材をヒートシールすることにより、良好な接着性および易開封性と高い衛生性をバランスよく備える食品容器が得られる。
　本発明の樹脂組成物は、ビニルエステルモノマーとエチレンとを特定の割合で共重合して得られる、エチレン単位９０モル％以上９５モル％以下、ビニルエステル単位５モル％以上１０モル％以下を含むエチレン・ビニルエステル共重合体（ただし、エチレン単位とビニルエステル単位との合計を１００モル％とする。）、および、不飽和カルボン酸エステルモノマーとエチレンとを特定の割合で共重合して得られる、エチレン単位を９０モル％以上９５モル％以下、不飽和カルボン酸エステル単位を５モル％以上１０モル％以下含み且つ不飽和カルボン酸エステル単位と融点が特定の関係にあるエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体から選ばれる少なくとも一種の樹脂（Ａ）と、エチレン・α－オレフィン共重合体およびＡ－Ｂ－Ａ型ブロック共重合体から選ばれる少なくとも一種の樹脂（Ｂ）と、粘着性付与樹脂（Ｃ）とを、特定の量比で配合してなる。
　［樹脂（Ａ）]
本発明のシーラント用樹脂組成物に含まれる樹脂（Ａ）は、エチレン・ビニルエステル共重合体および下記一般式（１）を満たすエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体から選ばれる少なくとも一種の樹脂である。
－３．０Ｘ＋１０７＞Ｔ　　・・・（１）　
（式（１）中、Ｘは不飽和カルボン酸エステル含有量（モル％）、ＴはＪＩＳ　Ｋ７１２１－１９８７に準拠して測定した融点（℃）を表す）
上記Ｔの下限値は好ましくは－３．０Ｘ＋８７である。
　上記ビニルエステルは例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルであり、好ましくは酢酸ビニルである。本発明で用いるエチレン・ビニルエステル共重合体は、エチレン単位を９０モル％以上９５モル％以下、好ましくは９０モル％以上９３モル％以下、ビニルエステル単位を５モル％以上１０モル％以下、好ましくは７モル％以上１０モル％以下（ただしエチレン単位とビニルエステル単位との合計を１００モル％とする）含むことを特徴とする。
　上記エチレン・ビニルエステル共重合体は、２元系共重合体の他、エチレンに上記ビニルエステルの２種を共重合させた多元系共重合体であってもよく、更に、ビニルエステル共重合体が本来有する、例えば、柔軟性、弾力性、ヒートシール性等の諸特性を実質的に変更させない限りにおいて、他の極性モノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸や一酸化炭素等を、少量共重合させたものでもよい。
　下記一般式（１’）を満たすエチレン・ビニルエステル共重合体が溶媒抽出量の点からより好ましい。
－３．０Ｘ’＋１０７＞Ｔ’　　・・・（１’）　
（式（１’）中、Ｘ’はビニルエステル含有量（モル％）、Ｔ’はＪＩＳ　Ｋ７１２１－１９８７に準拠して測定した融点（℃）を表す）
上記Ｔ’　の下限値は好ましくは－３．０Ｘ＋８７である。
　上述のようなエチレン・ビニルエステル共重合体は、エチレンとビニルエステルとを定法に従い高温高圧下でラジカル共重合して製造される。オートクレーブ法あるいはチューブラー法いずれの方法でも製造可能である。上記式（１’）を満たすエチレン・ビニルエステル共重合体はオートクレーブ法による高圧ラジカル重合プロセスにより製造することができる。
　上記不飽和カルボン酸エステルは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、等の不飽和カルボン酸の炭素数２０程度までのアルキルエステルである。本発明で用いるエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体は、エチレン単位を９０モル％以上９５モル％以下、好ましくは９０モル％以上９３モル％以下、不飽和カルボン酸エステル単位を５モル％以上１０モル％以下、好ましくは７モル％以上１０モル％以下（ただしエチレン単位と不飽和カルボン酸エステル単位との合計を１００モル％とする）含むことを特徴とする。式（１）を満たすエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体は、オートクレーブ法による高圧ラジカル重合プロセスにより得ることができる。
　上記式（１）を満たすエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体は、２元系共重合体の他、エチレンに上記カルボン酸エステルの２種以上を共重合させた多元系共重合体であってもよく、更に、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体が本来有する、例えば、柔軟性、弾力性、ヒートシール性等の諸特性を実質的に変更させない限りにおいて、他の極性モノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸や一酸化炭素等を、少量共重合させたものでもよい。
　ビニルエステル単位または不飽和カルボン酸エステル単位の含有量がこの範囲内にあると、シーラント用樹脂組成物の接着性と衛生性のバランスに優れる。ビニルエステル単位または不飽和カルボン酸エステル単位の含有量が５モル％より低いと、シーラント用樹脂組成物の接着強度が低くなり、容器の密封性にとって問題になる場合がある。ビニルエステル単位または不飽和カルボン酸エステル単位の含有量が１０モル％を超えると、接着強度は高いがブロッキング現象が生じ易く、シーラント用樹脂組成物から得られる加工品の取り扱い性にとって好ましくない場合がある。
　本発明のシーラント用樹脂組成物に含まれる樹脂（Ａ）は適度な流動性を示すことが好ましい。上記エチレン・ビニルエステル共重合体およびエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２１６０ｇ荷重で測定）は、一般的には１ｇ/１０分以上５０ｇ／１０分以下であり、好ましくは１０ｇ／１０分以上であり、さらに好ましくは１４ｇ／１０分以上である。樹脂（Ａ）のＭＦＲが極端に低いと、樹脂組成物を基材に積層して蓋材などのシート状物に加工するのが困難となり、好ましくない場合がある。
　本発明の樹脂（Ａ）として、上述のようなエチレン・ビニルエステル共重合体およびエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体から選ばれる少なくとも１種を含んでいればよく、２種以上のエチレン・ビニルエステル共重合体または２種以上のエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の混合物を用いてもよい。２種以上のエチレン・ビニルエステル共重合体または２種以上のエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の混合物を用いる場合には、混合物におけるビニルエステル単位または不飽和カルボン酸エステル単位の含有量が上記所定の範囲にあればよく、混合物のＭＦＲが上記範囲にあることが好ましい。
　エチレン・ビニルエステル共重合体として、比較的低いＭＦＲを有するエチレン・ビニルエステル共重合体（Ａ１）と比較的高いＭＦＲを有するエチレン・ビニルエステル共重合体（Ａ２）を併用することもでき、また、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体として比較的低いＭＦＲを有するエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体（Ａ１’）と、比較的高いＭＦＲを有するエチレン・不飽和カルボン酸エステル(Ａ２’)とを併用することもできる。
　上記（Ａ１）及び（Ａ２）として、例えば、エチレン単位を９０モル％以上９５モル％以下、ビニルエステル単位を５モル％以上１０モル％以下含み、ＭＦＲが１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下、好ましくは５ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下、より好ましくは７ｇ／１０分以上２５ｇ／１０分以下のエチレン・ビニルエステル共重合体（Ａ１）と、エチレン単位を９０モル％以上９５モル％以下、ビニルエステル単位を５モル％以上１０モル％以下含み、ＭＦＲが８０ｇ／１０分以上３００ｇ／１０分以下、好ましくは１００ｇ／１０分以上２５０ｇ／１０分以下、より好ましくは１２０ｇ／１０分以上２５０ｇ／１０分以下のエチレン・ビニルエステル共重合体（Ａ２）を、好ましくは１：９～９：１（質量比で（Ａ１）：（Ａ２））、より好ましくは５：５～８：２の量比で併用することができる。
　上記（Ａ１’）及び（Ａ２’）として、例えば、エチレン単位を９０モル％以上９５モル％以下、不飽和カルボン酸エステル単位を５モル％以上１０モル％以下含み、ＭＦＲが１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下、好ましくは５ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下、より好ましくは７ｇ／１０分以上２５ｇ／１０分以下のエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体（Ａ１’）と、エチレン単位を９０モル％以上９５モル％以下、不飽和カルボン酸エステル単位を５モル％以上１０モル％以下含み、ＭＦＲが８０ｇ／１０分以上３００ｇ／１０分以下、好ましくは１００ｇ／１０分以上２５０ｇ／１０分以下、より好ましくは１２０ｇ／１０分以上２５０ｇ／１０分以下のエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体（Ａ２’）を、好ましくは１：９～９：１（質量比で（Ａ１’）：（Ａ２’））、より好ましくは５：５～８：２の量比で併用することができる。樹脂（Ａ）は、このほかの、（Ａ１）と（Ａ２’）の組み合わせ、（Ａ１’）と（Ａ２）の組み合わせであってもよい。
　[樹脂（Ｂ）]
本発明のシーラント用樹脂組成物の樹脂（Ｂ）は、エチレンと炭素数３～１８、好ましくは４～１０のαーオレフィンとを共重合して得られる、エチレン・αーオレフィン共重合体、および、Ａ－Ｂ－Ａ型ブロック共重合体（Ａはポリスチレンブロックを表し、Ｂはアルキレン共重合体ブロックを表す。）から選ばれる少なくとも一種の樹脂である。上記エチレン・αーオレフィン共重合体は、例えば、エチレンと、エチレン以外のα－オレフィン、例えばプロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、４－メチル－１－ペンテンから選ばれる１種以上のαーオレフィンとの共重合体である。本発明の樹脂組成物の接着性を考慮すると、本発明で樹脂（Ｂ）として用いるエチレン・αーオレフィン共重合体としては、密度が好ましくは８５０ｋｇ／ｍ３以上９１０ｋｇ／ｍ３以下、さらに好ましくは８７０ｋｇ／ｍ３以上９００ｋｇ／ｍ３以下のエチレン・αーオレフィン共重合体が用いられる。本発明で用いるエチレン・αーオレフィン共重合体のＭＦＲ（１９０℃、２１６０g荷重）は、一般には１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下、好ましくは１ｇ／１０分以上６０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは１ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下である。上述のようなエチレン・αーオレフィン共重合体は、高活性チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物からなる高活性チーグラーナッタ触媒、フィリップス触媒などの不均一系オレフィン重合触媒や、メタロセン触媒のような均一系オレフィン重合触媒等を利用して、気相法、溶液法、高圧法、スラリー法等のプロセスでエチレンと上記αーオレフィンとを共重合することにより製造される。
　上記Ａ－Ｂ－Ａ型ブロック共重合体において、Ａはスチレン重合体ブロックを表し、Ｂはアルキレン共重合体ブロックを表す。アルキレン共重合体ブロックの例としては、エチレン・ブテン共重合体ブロック又はエチレン・プロピレン共重合体ブロックなどが挙げられる。このようなブロック共重合体は、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体又はスチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体の、ブタジエン重合単位又はイソプレン重合体単位を水素添加することによって得られ、一般にＳＥＢＳ又はＳＥＰＳと呼称されているものである。ここで、スチレン重合体ブロックの含量としては、Ａ－Ｂ－Ａ型ブロック共重合体の全質量に対して、１質量％～４０質量％が好ましく、より好ましくは５質量％～３０質量％である。また、Ａ－Ｂ－Ａ型ブロック共重合体の、２３０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）としては、０．１ｇ／１０分～５００ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分である。Ａ－Ｂ－Ａ型ブロック共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１９９９に準拠した方法により２３０℃、荷重５０００ｇにて測定した値である。Ａ－Ｂ－Ａ型ブロック共重合体の具体例としては、例えば、クレイトンジャパン社製のクレイトンＧ１６５７、旭化成ケミカルズ社製のタフテックＨ１２２１等を挙げることができる。
　このような本発明の樹脂（Ｂ）として上述のようなエチレン・αーオレフィン共重合体の１種を用いてもよく、２種以上のエチレン・αーオレフィン共重合体の混合物を用いても良い。２種以上のエチレン・αーオレフィン共重合体の混合物を用いる場合には、混合物の密度あるいはＭＦＲが上記所定の範囲にあることが好ましい。また本発明の樹脂（Ｂ）として上述のようなＡ－Ｂ－Ａ型ブロック共重合体の１種を用いてもよく、２種以上のＡ－Ｂ－Ａ型ブロック共重合体の混合物を用いても良い。さらに本発明の樹脂（Ｂ）として上記エチレン・αーオレフィン共重合体の１種以上と上記Ａ－Ｂ－Ａ型ブロック共重合体の１種以上とからなる混合物を用いても良い。
　本発明のシーラント用樹脂組成物に一定量以下含まれてよい樹脂（Ｃ）は、粘着性付与樹脂である。樹脂（Ｃ）は、粘着性を付与する機能を有する樹脂から選択することができ、好ましくは脂環族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ポリテルペン樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂から選択される。
　脂環族炭化水素樹脂としては例えば、スペントＣ４やＣ５留分を環化２量化後重合させて得られる樹脂、シクロペンタジエンなどの環状モノマーを重合させて得られる樹脂又はその水素添加物、芳香族炭化水素樹脂又は脂肪族・芳香族共重合炭化水素樹脂を核内水素添加した樹脂である。樹脂中の不飽和二重結合の一部が部分的に水添された脂環族炭化水素樹脂（部分水添石油樹脂）であっても、樹脂中の不飽和二重結合のすべてが水添された脂環族炭化水素樹脂（完全水添石油樹脂）のいずれであっても良い。
芳香族炭化水素樹脂としては、ビニルトルエン、イソプロペニルトルエン、インデン、α-メチルスチレンなどの炭素数３～１０の不飽和芳香族炭化水素を少なくとも一種含有する留分を重合して得られる樹脂、これら留分と脂肪族炭化水素留分を共重合して得られる樹脂などが制限無く使用される。
　上記脂肪族炭化水素樹脂は、例えば、炭素数４～５のオレフィンやジエンなどを主成分とする重合体である。上記ポリテルペン樹脂は、例えば、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテンなどの重合体、テルペン・フェノール樹脂あるいは水添テルペン樹脂などである。上記ロジン類は、例えば、ロジン、重合ロジン、水添ロジン、ロジンエステルあるいはその水添物または重合物などである。上記スチレン系樹脂は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、イソプロペニルトルエンなどの重合体またはこれらの相互共重合体などの低分子量重合体などである。樹脂（Ｃ）としては、本発明の樹脂組成物の性能として色調、臭気、食品衛生性などを重視する場合は、上記例示物の中では水添石油樹脂が好ましい。
　［樹脂（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の量比］
本発明のシーラント用樹脂組成物は、上記樹脂（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を特定量比で配合したものである。すなわち、樹脂（Ａ）を５０～９９質量部、樹脂（Ｂ）を１～５０質量部、樹脂（Ｃ）を０～１０質量部の割合で配合したものである。ただし（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量は１００質量部である。本発明の樹脂組成物は、好ましくは、樹脂（Ａ）を６０～９５質量部、樹脂（Ｂ）を５～４０質量部、樹脂（Ｃ）を０～１０質量部、より好ましくは樹脂（Ａ）を７０～９５質量部、樹脂（Ｂ）を５～３０質量部、樹脂（Ｃ）を０．５～８質量部、更に好ましくは樹脂（Ａ）を７０～９５質量部、樹脂（Ｂ）を５～２０質量部、樹脂（Ｃ）を１．０～５質量部の割合で配合したものである。
　樹脂（Ｂ）の配合量が１質量部より少ないと、シーラント用樹脂組成物の接着強度、特に、耐衝撃性ポリスチレンに対する接着強度が低下するので好ましくない。樹脂（Ｂ）の配合量が５０質量部を超えると、シーラント用樹脂組成物の加工性が低下するか、あるいは溶媒抽出分が増加して食品衛生性が劣るため、好ましくない。粘着性付与樹脂（Ｃ）の配合量が１０質量部を超えると、シーラント用樹脂組成物の接着強度は高いが溶媒抽出分が増加して食品衛生性が劣るため、好ましくない。
　［樹脂（Ｄ）］
本発明のシーラント用樹脂組成物は、上記樹脂（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の他に更に一般式（２）を満たすエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体樹脂を含有することができる。本実施形態におけるエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体（以下、樹脂（Ｄ）と呼ぶ。）は、エチレンと、不飽和カルボン酸アルキルエステルとの共重合体である。
　不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸の炭素数２０程度までのアルキルエステルが挙げられる。
アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎプロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎプロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル等が挙げられる。これらの中でも、入手のし易さ、性能および価格のバランスから炭素数２以上４以下のアルキルエステルを有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。
　かかる好ましい共重合体（Ｄ）としては、例えば、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸ｎプロピル共重合体、エチレン－アクリル酸イソプロピル共重合体、エチレン－アクリル酸ｎブチル共重合体、エチレン－アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン－メタクリル酸エチル共重合体、エチレン－メタクリル酸ｎプロピル共重合体、エチレン－メタクリル酸イソプロピル共重合体、エチレン－メタクリル酸ｎブチル共重合体、エチレン－メタクリル酸イソブチル共重合体などが挙げられる。なお、本実施形態における共重合体（Ｄ）は、ランダム二元共重合体であるが、複数の（メタ）アクリル酸アルキルエステルをエチレンと共重合させたものもランダム二元共重合体の範疇に入る。該共重合体（Ｄ）はその融点Ｔ（℃）（ＪＩＳ　Ｋ７１２１－１９８７に準拠）と不飽和カルボン酸エステル単位含有量（Ｘモル％）について下記式（２）を満足する。
Ｔ≧－３．０Ｘ＋１０７　　・・・（２）
上記Ｔの上限値としては－３．０Ｘ＋１２５が好ましい。
　共重合体（Ｄ）は、チューブラー法による高圧ラジカル重合プロセスで得ることができる。例えば、エチレンガスと（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの全量および有機過酸化物をチューブラー反応器の入口部から導入し、反応器内の平均反応温度を１５０～２５０℃の範囲に設定して重合をおこなうと、上記式（２）を満たす共重合体（Ｄ）が得られる。エチレンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの反応性は異なるので、チューブラー反応器内の入口部と出口部とで（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーのエチレンガス中での濃度が変化する。すなわち、エチレンガス中の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー濃度が入口部で高く出口部で低くなり、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量が高い共重合体と低い共重合体とが混在して生成する。この中で（メタ）アクリル酸アルキルエステル含有量の低い共重合体がより高い融点と耐熱性を与える。したがって、共重合体の（メタ）アクリル酸アルキルエステル含有量の平均値が同じ場合、オートクレーブ法に比べてチューブラー法で得られた共重合体は融点が高くなるため、上記式の条件を満たす樹脂（Ｄ）を得ることができる。
　樹脂（Ｄ）は、２元系共重合体の他、エチレンに上記不飽和カルボン酸エステルを２種以上共重合させた多元系共重合体であっても良く、更に、不飽和カルボン酸エステル共重合体が本来有する、例えば、柔軟性、弾力性、ヒートシール性等の諸特性を実質的に変更させない限りにおいて、他の極性モノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸や一酸化炭素等を、少量共重合させたものでも良い。
　樹脂（Ｄ）を構成する不飽和カルボン酸エステル単位は、エチレン単位と不飽和カルボン酸エステル単位との合計を１００モル％として、一般には１～２２モル％、好ましくは５～１４モル％の範囲にある。本発明で用いる樹脂（Ｄ）のＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）は、得られるシーラント用組成物の粘着シール強度、更には、加工性等の観点から、好ましくは２～５０ｇ／１０分の範囲にあり、特に好ましくは３～２０ｇ／１０分である。
　樹脂（Ｄ）が例えばエチレン・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体である場合、上記式（２）中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位含有量Ｘは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに帰属する赤外吸収スペクトル（ＩＲ）により測定される。例えば、アクリル酸エチル（ＥＡ）の場合、ＥＡに帰属する８６０ｃｍ－１の吸光度から求める。
ただし、検量線は、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）によりＥＡ濃度を求め、ＩＲの８６０ｃｍ－１の吸光度との相関によって求める。式（１）中のＸ、式（１’）中のＸ’の算出方法も、上記Ｘの算出方法例に準じる。
　本発明のシーラント用樹脂組成物は、上記樹脂（Ｄ）を、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対して好ましくは１質量部以上６０質量部以下、より好ましくは５質量部以上３０質量部以下、更に好ましくは８質量部以上３０質量部以下含むことができる。樹脂（Ｄ）の配合量が６０質量部を超えると、樹脂組成物の接着強度は高いが溶媒抽出分が増加して食品衛生性が劣るため、好ましくない場合がある。
　本発明の樹脂（Ｄ）として、上述のようなエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の１種を用いてもよく、２種以上のエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の混合物を用いても良い。２種以上のエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の混合物を用いる場合には、混合物の含有量が上記所定の範囲にあればよく、混合物のＭＦＲが上記範囲にあることが好ましい。
　［任意成分］
本発明のシーラント用樹脂組成物は、該組成物の特性を損なわない限り、他の樹脂を含むことができる。また本発明のシーラント用樹脂組成物には、必要に応じて更に各種添加剤を配合することができる。このような添加剤として、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、顔料、染料、帯電防止剤、滑剤や離ロール剤などの加工助剤である。
　本発明のシーラント樹脂組成物は前記樹脂（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び必要により前記樹脂（Ｄ）や前記任意成分を同時に又は逐次的に混合することにより製造される。混合方法は定法に従う。例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、各種ニーダーなどを用いて溶融混合するのが好ましく、その混合順序にはとくに制限はない。溶融混合温度は１４０℃～２３０℃が好ましい。
　本発明のシーラント用樹脂組成物は、押出加工性、接着強度を考慮すると、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）が０．１～１００ｇ／１０分、好ましくは１～３０ｇ／１０分程度となるように調製されていることが望ましい。
　本発明のシーラント用樹脂組成物は、プラスチック製容器のシーラント材として好適である。本発明の樹脂組成物を用いて容器の本体と蓋材とをシールする際は、通常、本発明の樹脂組成物からなる層を有する蓋材と容器本体とを定法に従いヒートシールする。上記蓋材は、本発明にシーラント用樹脂組成物からなる層と蓋基材とを含む多層積層体を成形したものが好ましい。上記蓋基材としては、特に制限はなく、紙、アルミニウム板（例えばアルミ箔）、不織布、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン（例えば耐衝撃性ポリスチレン）、アルミ蒸着ポリエステル、アルミ蒸着ポリプロピレン、シリカ蒸着ポリエステルなどが用いられる。上記蓋基材は単層でも、２層以上の積層体であってもよい。蓋基材層の厚さは特に限定されないが、一般には１～５００μｍ程度であり、好ましくは１０～２００μｍである。
　本発明のシーラント用樹脂組成物を蓋基材に積層する際には、該樹脂組成物から予めキャスト法やインフレ法でフィルムを作り、ドライラミネーション法により蓋基材と貼り合わせる方法、該樹脂組成物を直接蓋基材上に押出コーティングする方法、ポリエチレン等を接着層に用い、サンドイッチラミネーションにより接着層を介して積層する方法、蓋基材と該樹脂組成物を共押出するなどを採用することができる。これらの方法のなかでも、単層あるいは２層以上の蓋基材と本発明のシーラント用樹脂組成物とからなる２層または３層以上の多層材料を、Ｔダイ法によって共押出成形する方法が好ましい。本発明のシーラント用樹脂組成物からなる層の厚みは特に限定されないが、一般には１～５００μｍ程度であり、好ましくは１０～２００μｍである。
　上記プラスチック容器本体の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレンのようなスチレン重合体、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニルなどを例示することができる。このような材料は、発泡体の形であってもよい。これらの本体の材料の中で、耐衝撃性ポリスチレンは即席食品の容器本体として一般的であり、本発明のシーラント用樹脂組成物に対して良好な接着性を有する。したがって、本発明のシーラント用樹脂組成物を用いてヒートシールするプラスチック容器の本体として、耐衝撃性ポリスチレン容器あるいは耐衝撃性ポリスチレンを含む材料からなる容器が好ましい。容器本体は単層であっても、２層以上の積層体であってもよい。
　本発明のシーラント用樹脂組成物は、従来よりも厳しい条件で測定した場合でも溶媒抽出量が少なく、より高い衛生性を有することを特徴の一つとする。従来条件より更に厳しい測定条件としては、例えば、３００ｃｍ２のフィルム状のシーラントを試料として、室温下で６００ｍｌのｎ－ヘキサンを試料の片面に２時間接触させて上記ｎ－ヘキサンに溶出した試料の重量（実溶出量（ｍｇ））を測定する方法が挙げられる。本発明のシーラント用樹脂組成物は、この方法例により測定される実溶出量が好ましくは３０ｍｇ以下、さらに好ましくは２０ｍｇ以下のものである。
　食品容器の場合、容器が十分に密封され、かつ、容器使用者が困難無く容器を開封できるためには、容器の本体と蓋材とがある程度の適度な強度で接着していることが望ましい。本発明のシーラント用樹脂組成物はこのような食品容器に有用であることも特徴の一つとする。本発明のシーラント用樹脂組成物からなるシーラント層と蓋基材とを含む蓋材と、容器本体とを、該シーラント層を介してヒートシールした場合に、蓋材と容器本体との剥離強度は適度な強度範囲に収まる。この剥離強度は、例えば、本発明のシーラント用樹脂組成物からなるシーラント層と蓋基材とを含む蓋材と、容器本体を構成するプラスチック層とを、シーラント層を介してヒートシールした多層材料から切り出した幅１５ｍｍの試験片について、その両面を水平逆方向に引張して剥離（１８０°剥離）した場合の最大応力として測定できる。本発明のシーラント用樹脂組成物は、このような方法で測定される剥離強度が、好ましくは５Ｎ／１５ｍｍ以上１５Ｎ／１５ｍｍ以下、さらに好ましくは７Ｎ／１５ｍｍ以上１４Ｎ／１５ｍｍ以下の範囲にある。
　さらに本発明のシーラント用樹脂組成物は、その組成を最適化したことによって、ブロッキングの発生が抑えられたものでもある。このため、本発明のシーラント用樹脂組成物をシーラント層として有する多層フィルムはブロッキングは生じないか、あるいは生じたとしても軽微な程度に留まる。本発明のシーラント用樹脂組成物からなるシーラント層と基材とを含む多層フィルムをシーラント層/蓋基材の順に６枚を重ね、５ｋｇｆ／ｃｍ２の荷重下、４０℃の雰囲気で２日間エージングした場合、試験片相互間のブロッキング強度は、好ましくは１００ｇ／５０ｍｍ未満、さらに好ましくは１０ｇ／５０ｍｍ未満である。
　以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳＫ７２１０－１９９９に準拠して１９０℃、２１６０ｇ荷重にて測定した。
［実施例１～６、比較例１～７］
以下の樹脂を表１、表２に示す配合割合で仕込み量が１０ｋｇとなるように混合した。押出機（６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８、先端ダルメージフライトスクリュー）に投入し、加工温度１８０℃にて溶融混練することで樹脂組成物を作製し、本発明の樹脂組成物（実施例）と、比較用の樹脂組成物（比較例）を得た。
・ＥＶＡ１：エチレン・酢酸ビニル共重合体
エチレン単位含有量９２．９モル％、酢酸ビニル単位含有量７．１モル％、ＭＦＲ（１９０℃，２１６０ｇ荷重）１５ｇ/１０分、融点８４℃。オートクレーブ法による高圧ラジカル重合で製造された。
ＥＶＡ２：エチレン・酢酸ビニル共重合体
エチレン単位含有量９２．９モル％、酢酸ビニル単位含有量７．１モル％、ＭＦＲ（１９０℃，２１６０ｇ荷重）１５０ｇ/１０分、融点７９℃。オートクレーブ法による高圧ラジカル重合で製造された。
・ＥＶＡ３：エチレン・酢酸ビニル共重合体
エチレン単位含有量９６．５モル％、酢酸ビニル単位含有量３．５モル％、ＭＦＲ（１９０℃，２１６０ｇ荷重）９ｇ/１０分、融点９４℃。オートクレーブ法による高圧ラジカル重合で製造された。
ＥＶＡ４：エチレン・酢酸ビニル共重合体
エチレン単位含有量８８．８モル％、酢酸ビニル単位含有量１１．２モル％、ＭＦＲ（１９０℃，２１６０ｇ荷重）１５ｇ/１０分、融点７１℃。オートクレーブ法による高圧ラジカル重合で製造された。
ＰＯ－１：三井化学社製エチレン・ブテンランダム共重合体エラストマー
ＭＦＲ（１９０℃，２１６０ｇ荷重）３．７ｇ/１０分 密度８８５ｋｇ／ｍ３。
ＰＯ－２：三井化学社製エチレン・ヘキセンランダム共重合体
ＭＦＲ（１９０℃，２１６０ｇ荷重）３．７ｇ/１０分 密度９０５ｋｇ／ｍ３。
ＳＥＢＳ：スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体
クレイトンジャパン社製「クレイトンG１６５７」。ＭＦＲ（２３０℃，５０００ｇ荷重）２２ｇ/１０分、密度９００ｋｇ／ｍ３。
粘着性付与樹脂：完全水素添加芳香族炭化水素樹脂
荒川化学社製商品。環球法軟化点１１５℃。
ＥＭＡ：エチレン・メチルアクリレート共重合体
エチレン単位含有量９２．５モル％、アクリル酸メチル単位含有量７．５モル％、ＭＦＲ（１９０℃，２１６０ｇ荷重）８ｇ/１０分、融点９２℃。製造法： チューブラー法による高圧ラジカル重合で製造された。
ＥＭＡＡ：エチレン・メタクリル酸共重合体
エチレン単位含有量９６．１モル％、メタクリル酸単位含有量３．９モル％、ＭＦＲ（１９０℃，２１６０ｇ荷重）８ｇ/１０分。
　得られた樹脂組成物を以下の観点で評価した。
［対ＨＩＰＳ接着強度］
得られた樹脂組成物を、加工温度２４０℃、加工速度３０ｍ／分の押出ラミネート法により、ポリエチレンテレフタレート層（ＰＥＴ）、ポリエチレン層（ＰＥ）、メタクリル酸単位含有量３．９モル％のエチレン・メタクリル酸共重合体層（ＥＭＡＡ）と積層した。ＰＥＴ、ＰＥ、ＥＭＡＡ、樹脂組成物がこの順に積層された、ＰＥＴ（１２μｍ）／ＰＥ（１５μｍ）／ＥＭＡＡ（２０μｍ）／樹脂組成物（１０μｍ）の構成の積層体を得た。この積層体を、市販の厚さ０．４ｍｍのＨＩＰＳ シート上に、押圧力０．２ＭＰａ、加熱温度１２０℃、加熱時間１．０秒の条件でヒートシールし、室温で２４時間放置した。その後、積層体から切り出した１５ｍｍ幅の試験片の両面を反対方向に（１８０℃の剥離方向で）引張り、最大応力を求めた。この最大応力（Ｎ／１５ｍｍ）を、ヒートシール温度１２０℃における樹脂組成物の対ＨＩＰＳ接着強度（Ｎ／１５ｍｍ）とした。ヒートシール温度を変えた他は上記条件と同じように測定して、ヒートシール温度１４０℃及び１６０℃における樹脂組成物の対ＨＩＰＳ接着強度も求めた。測定結果を表１、表２に示す。
　対ＨＩＰＳ接着強度を以下の基準で判定した。判定結果を表１、表２に示す。
・Ａ：特に良い。７Ｎ／１５ｍｍ以上１４Ｎ／１５ｍｍ以下
・Ｂ：良い。５Ｎ／１５ｍｍ以上７Ｎ／１５ｍｍ未満、１４Ｎ／１５ｍｍ超１５Ｎ／１５ｍｍ以下
・Ｃ：やや悪い。３Ｎ／１５ｍｍ以上５Ｎ／１５ｍｍ未満、１５Ｎ／１５ｍｍ超２０Ｎ／１５ｍｍ以下
・Ｄ：不合格。３Ｎ／１５ｍｍ未満あるいは２０Ｎ／１５ｍｍ超。
［耐ブロッキング強度］
　上記ＰＥＴ（１２μｍ）／ＰＥ（１５μｍ）／ＥＭＡＡ（２０μｍ）／樹脂組成物（１０μｍ）の構成の積層体から切り出した幅５０ｍｍのサンプル６枚を重ね、５ｋｇｆ／ｃｍ２の荷重下４０℃雰囲気で２日間エージングした。その後、６枚のサンプル相互の剥離強度をＶａｎｇａｒｄ社の測定機ＶＧ－３５で測定した。得られた強度（ｇ／５０ｍｍ）を耐ブロッキング強度として表１、表２に示す。
　耐ブロッキング強度を以下の基準で判定した。ここで優秀と判定されたサンプルはよりブロッキング現象が起こりにくいものである。ブロッキング性に関する判定結果を表１、表２に示す。
・Ａ：特に良い。１０ｇ／５０ｍｍ未満。
・Ｂ：良い。１０ｇ／５０ｍｍ以上、１００ｇ／５０ｍｍ未満。
・Ｃ：悪い。１００ｇ／５０ｍｍ以上。
　［有機溶媒抽出試験］
厚生省告示第３７０号試験に用いられる片面抽出器を使用して試験した。この抽出容器で、上記ＰＥＴ（１２μｍ）／ＰＥ（１５μｍ）／ＥＭＡＡ（２０μｍ）／樹脂組成物（１０μｍ）の構成の積層体を樹脂組成物層を上にして置き、積層体の片面３００ｃｍ２を溶媒であるｎ－ヘキサン６００ｍｌに接触した状態で室温にて２時間静置した。その後溶媒を蒸発させて残渣量（ｍｇ）を測定した。この残渣量を積層体からの溶媒抽出量（ｍｇ）とした。測定結果を表１、表２に示す。
　得られた溶媒抽出量（ｍｇ）を以下の基準で判定した。判定結果を表１、表２に示す。
・Ａ：特に良い。２０ｍｇ以下。
・Ｂ：良い。２０ｍｇ超３０ｍｇ以下。
・Ｃ：不合格。３０ｍｇ超。
・－：測定しなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　酢酸ビニル単位の量が過少のエチレン・酢酸ビニル共重合体を用いる比較例１，２，３では、対ＨＩＰＳ接着強度が低く十分な容器の密封性が期待できない。樹脂（Ａ）を用いない比較例４は、ブロッキング傾向が大きく、また溶媒抽出量が高く所望の衛生性が得られない。酢酸ビニル単位の量が過多のエチレン・酢酸ビニル共重合体を用いる比較例５では、溶媒抽出量およびブロッキング傾向が大きく、衛生性、蓋材の取り扱い性、加工性に問題があると予想される。樹脂（Ａ）の配合量が過少の比較例６は、加工性が極めて悪い。樹脂（Ｂ）を含まない比較例７は、対HIPS接着強度が比較例１より更に低かった。
このように、比較例のシーラント用樹脂組成物は接着性、溶媒抽出量、加工性のいずれかに問題があり、実用に適さない。
　これに対して、実施例のシーラント用樹脂組成物は、幅広い温度範囲で中庸な対ＨＩＰＳ接着強度を示し、溶媒抽出量が極めて低い。しかも、実施例のシーラント用樹脂組成物はブロッキング傾向が低く、蓋材のヒートシール層としての利用性にも優れる。このように、実施例のシーラント用樹脂組成物は、容器を良好に開封できる接着性と衛生性、加工性をバランスよく備える。
　本発明のシーラント用樹脂組成物は、より高い衛生性、安全性が求められる容器のヒートシールに使用することのできる、次世代のシーラント材として期待できる。本発明のシーラント用樹脂組成物を適用可能な容器は、ヒートシールによって容器本体と蓋材とが接着される容器であれば、いかなるものでもよい。例えば、耐衝撃性ポリスチレンあるいはこれを主体とする材料からなる容器本体と蓋材とからなる容器は、容器を困難無く開封できる点で好適である。また、食品容器は、本発明のヒートシール用樹脂組成物から内容物である食品に成分移行の恐れが低いことから、好適である。本発明のシーラント用樹脂組成物を利用した食品容器としては、例えば、スナック菓子、シリアル、ゼリー、プリン、ヨーグルト、豆腐、惣菜、即席食品（例えば即席麺、即席スープ）、飲料、生鮮食材あるいはそれらの加工品などが挙げられる。本発明のシーラント用樹脂組成物は、食品容器により厳しい衛生基準を設ける国や地域でも、実用価値が高い。

Claims (8)

  1. エチレン単位を９０モル％以上９５モル％以下、ビニルエステル単位を５モル％以上１０モル％以下含むエチレン・ビニルエステル共重合体（ただし、エチレン単位とビニルエステル単位との合計を１００モル％とする。）、および、エチレン単位を９０モル％以上９５モル％以下、不飽和カルボン酸エステル単位を５モル％以上１０モル％以下含み下記一般式（１）を満たすエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体（ただし、エチレン単位と不飽和カルボン酸エステル単位との合計を１００モル％とする。）、から選ばれる少なくとも一種の樹脂（Ａ）を５０～９９質量部、
    －３．０Ｘ＋１０７＞Ｔ　　・・・（１）
    （式（１）中、Ｘは不飽和カルボン酸エステル含有量（モル％）、ＴはＪＩＳ　Ｋ７１２１－１９８７に準拠して測定した融点（℃）を表す）
    エチレン・α－オレフィン共重合体およびＡ－Ｂ－Ａ型ブロック共重合体（Ａはポリスチレンブロックを表し、Ｂはアルキレン共重合体ブロックを表す。）から選ばれる少なくとも一種の樹脂（Ｂ）を１～５０質量部、
    粘着性付与樹脂（Ｃ）を０～１０質量部
    含む（ただし、（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の合計量は１００質量部である。）、シーラント用樹脂組成物。
  2. 樹脂（Ａ）を６０～９５質量部、樹脂（Ｂ）を５～４０質量部、樹脂（Ｃ）を０～１０質量部含む（ただし、（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の合計量は１００質量部である。）、請求項１記載のシーラント用樹脂組成物。
  3. さらに、下記一般式（２）を満たすエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体樹脂（Ｄ）を、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対して６０質量部以下含む、請求項１または２に記載のシーラント用樹脂組成物。
    　Ｔ≧－３．０Ｘ＋１０７　　　・・・（２）
    （式（２）中、Ｘは不飽和カルボン酸エステル含有量（モル％）、ＴはＪＩＳ　Ｋ７１２１－１９８７に準拠して測定した融点（℃）を表す）
  4. 容器本体と蓋基材とのシーラントに用いられる、請求項１～３のいずれか一項に記載のシーラント用樹脂組成物。
  5. 蓋基材に接する少なくとも一部が耐衝撃性ポリスチレンからなる容器本体である、請求項４に記載のシーラント用樹脂組成物。
  6. 食品容器の蓋材用である、請求項１～５のいずれか一項に記載のシーラント用樹脂組成物。
  7. 請求項１～６のいずれか一項に記載のシーラント用樹脂組成物からなる層と基材層とを含む、蓋材。
  8. 請求項７に記載の蓋材を有する食品容器。
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