WO2016204133A1 - 液圧転写用ベースフィルム - Google Patents

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film
base film
mass
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昭雄 西見
勝啓 高藤
喬士 練苧
藤田　聡
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株式会社クラレ
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Definitions

  • the present invention relates to a hydraulic transfer base film for producing a hydraulic transfer film used for printing on a transfer target such as a molded body having a three-dimensional surface or a curved surface having irregularities. Further, a method for producing the hydraulic transfer base film, a roll formed by winding the hydraulic transfer base film, a hydraulic transfer film formed by printing on the surface of the hydraulic transfer base film, and the roll The present invention relates to a production method and a hydraulic transfer method using the hydraulic transfer film.
  • a means for forming a printed layer for imparting design properties or improving surface physical properties on the surface of a molded body having uneven three-dimensional surfaces or curved surfaces it is suitable for transfer onto a water-soluble or water-swellable film surface.
  • a method using a hydraulic transfer film on which a printing layer is formed is known. For example, in Patent Document 1, after floating on the liquid surface of a liquid represented by water with the printing surface of the hydraulic transfer film facing up, various molded bodies that are transferred bodies are pushed in from above. In addition, a method for transferring a printing layer to the surface of a transfer medium using hydraulic pressure is described.
  • the base film for hydraulic transfer used for manufacturing the film for hydraulic transfer is wound into a roll after being continuously formed in the form of a long film, and packed in the form of a roll.
  • the roll that has been transported to the secondary processing manufacturer, etc., and then unpacked is mounted on a feeding device, and the hydraulic transfer base film unrolled from the roll is subjected to secondary processing such as printing, so that the hydraulic transfer film It is often said.
  • the present invention has been made in order to solve the above-described problems, and is a base film for hydraulic transfer that is difficult to break when unrolled from the roll, a manufacturing method thereof, and a roll formed by winding the base film for hydraulic transfer.
  • Another object of the present invention is to provide a hydraulic transfer film obtained by printing on the surface of the hydraulic transfer base film, a manufacturing method thereof, and a hydraulic transfer method using the hydraulic transfer film.
  • the present inventors have found that according to the base film for hydraulic transfer containing a plate-like or needle-like filler having a specific average particle diameter and aspect ratio, It has been found that the adhesion between the surfaces is suppressed and the mechanical strength of the film itself is increased, and as a result, the occurrence of breakage when the film is unwound from the roll is greatly reduced.
  • the present inventors have further studied based on the findings and completed the present invention.
  • the present invention [1] A plate having an average particle diameter of 2 to 14 ⁇ m and an aspect ratio of 4 to 60 with respect to 100 parts by mass of polyvinyl alcohol (hereinafter, “polyvinyl alcohol” may be abbreviated as “PVA”) A single-layer base film for hydraulic transfer containing 1.5 to 15 parts by mass of acicular filler, [2] The base film for hydraulic transfer according to [1], wherein the saponification degree of PVA is 80 to 99 mol%, [3] The base film for hydraulic transfer according to the above [1] or [2], wherein the average degree of polymerization of PVA is 500 to 3,000, [4] A film-forming stock solution containing 1.5 to 15 parts by mass of a plate-like or needle-like filler having an average particle diameter of 2 to 14 ⁇ m and an aspect ratio of 4 to 60 with respect to 100 parts by mass of PVA.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • a process for producing a base film for hydraulic transfer comprising a step of forming a film, [5] A roll formed by winding the hydraulic transfer base film of any one of [1] to [3] above, [6] A hydraulic transfer film obtained by printing on the surface of the hydraulic transfer base film of any one of [1] to [3] above, [7] A method for producing a hydraulic transfer film, comprising a step of feeding out the hydraulic transfer base film from the roll of [5], and a step of printing on the surface of the drawn hydraulic transfer base film, [8] The method includes the step of floating the hydraulic transfer film of [6] above on the liquid surface with the printed surface facing upward, and the step of pressing the transfer medium from above the floated hydraulic transfer film. Hydraulic transfer method, About.
  • a hydraulic transfer base film that is difficult to break when unrolled from a roll, a method for manufacturing the same, a roll formed by winding up the hydraulic transfer base film, and a surface of the hydraulic transfer base film.
  • a hydraulic transfer film formed by printing, a production method thereof, and a hydraulic transfer method using the hydraulic transfer film are provided.
  • the base film for hydraulic transfer of the present invention contains PVA.
  • the PVA includes one of vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl versatate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, and isopropenyl acetate. What can be obtained by saponifying polyvinyl ester obtained by polymerizing 2 or more types can be used. Among the above vinyl esters, vinyl acetate is preferable from the viewpoints of ease of production of PVA, availability, cost, and the like.
  • the polyvinyl ester is preferably obtained using only one or two or more vinyl esters as monomers, and more preferably obtained using only one vinyl ester as a monomer. However, as long as it does not impair the effects of the present invention, it may be a copolymer of one or more vinyl esters and other monomers copolymerizable therewith.
  • Examples of the other monomer copolymerizable with the vinyl ester include ⁇ -olefins having 2 to 30 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene, and isobutene; (meth) acrylic acid or a salt thereof; (Meth) methyl acrylate, (meth) ethyl acrylate, (meth) acrylate n-propyl, (meth) acrylate i-propyl, (meth) acrylate n-butyl, (meth) acrylate i-butyl, ( (Meth) acrylic acid esters such as t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide, N-methyl ( (Meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N,
  • Vinyl ether vinyl cyanide such as (meth) acrylonitrile
  • vinyl halide such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride
  • Allyl compounds such as allyl acetate and allyl chloride; maleic acid or its salts, esters or acid anhydrides; itaconic acid or its salts, esters or acid anhydrides
  • vinylsilyl compounds such as vinyltrimethoxysilane; unsaturated sulfonic acids be able to.
  • Said polyvinyl ester can have a structural unit derived from 1 type, or 2 or more types of an above described other monomer.
  • the proportion of structural units derived from the other monomers described above in the polyvinyl ester is preferably 25 mol% or less based on the number of moles of all structural units constituting the polyvinyl ester, and is 15 mol%. More preferably, it is more preferably 5 mol% or less. When the ratio exceeds 25 mol%, the affinity between the hydraulic transfer base film and the printing layer tends to be reduced.
  • the above PVA may be modified with one or two or more types of graft copolymerizable monomers as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the graft copolymerizable monomer include unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof; unsaturated sulfonic acids or derivatives thereof; ⁇ -olefins having 2 to 30 carbon atoms, and the like.
  • the proportion of structural units derived from the graft copolymerizable monomer in PVA is preferably 5 mol% or less based on the number of moles of all structural units constituting PVA.
  • the above PVA may have a part of its hydroxyl group cross-linked or not cross-linked. Moreover, said PVA may react with aldehyde compounds, such as acetaldehyde and a butyraldehyde, etc. to form an acetal structure, and the said PVA does not react with these compounds and does not form an acetal structure. May be.
  • aldehyde compounds such as acetaldehyde and a butyraldehyde, etc.
  • the degree of polymerization of the PVA is preferably in the range of 500 to 3,000, more preferably in the range of 700 to 2,800, and in the range of 1,000 to 2,500. Further preferred.
  • the degree of polymerization of PVA is equal to or more than the above lower limit, the mechanical strength of the obtained base film for hydraulic transfer is improved, and it becomes difficult to break when it is fed out from a roll.
  • the degree of polymerization of PVA is less than or equal to the above upper limit, the production efficiency when producing a base film for hydraulic transfer is improved, and the water solubility of the base film for hydraulic transfer and thus the film for hydraulic transfer is increased. This makes it easier to perform hydraulic transfer at a more economical process speed.
  • the polymerization degree of PVA as used in this specification means the average degree of polymerization measured according to description of JIS K6726-1994.
  • the degree of saponification of the above PVA is preferably in the range of 80 to 99 mol%, more preferably in the range of 83 to 96 mol%, and still more preferably in the range of 85 to 90 mol%. .
  • the degree of saponification of PVA refers to the total number of moles of structural units (typically vinyl ester units) that can be converted into vinyl alcohol units by saponification and the vinyl alcohol units of PVA. The proportion (mol%) occupied by the number of moles of vinyl alcohol units.
  • the degree of saponification can be measured according to the description of JIS K6726-1994.
  • the content of the PVA in the base film for hydraulic transfer is preferably 50% by mass or more, and preferably 80% by mass or more from the viewpoint of securing basic physical properties as the base film for hydraulic transfer. More preferably, it is more preferably 85% by mass or more.
  • the upper limit of the content is not particularly limited as long as it satisfies the provisions of the present invention, but the content is preferably 98% by mass or less, and more preferably 97% by mass or less.
  • the base film for hydraulic transfer includes a plate-like or needle-like filler having an average particle diameter of 2 to 14 ⁇ m and an aspect ratio of 4 to 60.
  • needle refers to a broad concept that includes a portion having a relatively long sharp end (this is generally referred to as a spindle shape) to a portion having a long end close to a hemisphere or flat.
  • the material of the filler is not particularly limited, and may be an inorganic filler or an organic filler, and examples thereof include clay, talc, and alumina. As the filler, an inorganic filler is preferable, and talc is more preferable.
  • the average particle size of the filler must be in the range of 2 to 14 ⁇ m.
  • the average particle size is less than 2 ⁇ m, sufficient slip properties cannot be obtained, and the membrane surfaces are easily brought into close contact with each other, and are easily broken when the hydraulic transfer base film is fed out from a roll.
  • the average particle diameter is larger than 14 ⁇ m, when the hydraulic transfer base film is fed out from the roll, a hole is easily formed in the hydraulic transfer base film from the filler added portion as a starting point, and breakage easily occurs.
  • the average particle diameter is preferably 3 ⁇ m or more, more preferably 4 ⁇ m or more, further preferably 5 ⁇ m or more, and preferably 13 ⁇ m or less, and 12 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter of the filler can be obtained by a laser diffraction / scattering method. Specifically, a 2% by mass aqueous dispersion of the filler to be measured is prepared, and this is prepared by laser diffraction / scattering manufactured by Horiba, Ltd. It can be determined by measuring using a particle size distribution measuring apparatus “Partica LA-950”.
  • the aspect ratio of the filler needs to be 4 to 60.
  • the aspect ratio is smaller than 4 or larger than 60, sufficient slip properties cannot be obtained, and the film surfaces are easily brought into close contact with each other, and are easily broken when the hydraulic transfer base film is fed out from the roll.
  • the lower limit of the aspect ratio is preferably 10 or more.
  • the upper limit of the aspect ratio is preferably 50 or less, more preferably 48 or less, and further preferably 45 or less.
  • the aspect ratio of the filler is obtained by dividing the major axis of the filler by the minor axis. In the case of a plate-like filler, the major axis is the average particle diameter and the minor axis is the average thickness of the filler.
  • the major axis may be the average length of the filler and the minor axis may be the average width of the filler.
  • the average thickness, average length, and average width can all be determined from photographs taken with a scanning electron microscope (SEM), and the thickness, length, and width of any 100 fillers present in the photographs. It can be obtained by averaging each.
  • SEM scanning electron microscope
  • the content of the filler in the hydraulic transfer base film of the present invention is in the range of 1.5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PVA. If the content is less than 1.5 parts by mass, sufficient slip properties cannot be obtained, and the film surfaces are likely to be in close contact with each other, and are easily broken when the hydraulic transfer base film is unwound from a roll. On the other hand, when the content is more than 15 parts by mass, the hydraulic transfer base film becomes brittle and easily breaks when it is fed out. From such a viewpoint, the content is preferably 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of PVA, and the content is preferably 12 parts by mass or less, and is 10 parts by mass or less. Is more preferable.
  • the base film for hydraulic transfer of the present invention needs to be a single layer. If the base film for hydraulic transfer is a multilayer film in which a filler layer and a coating layer containing PVA are coated on a PVA film that does not contain a filler, it is possible to impart slip properties to the resulting film. The rigidity is not enough. In this case, wrinkles are likely to occur in the multilayer hydraulic transfer base film due to the conveyance tension in the flow direction of the hydraulic transfer base film manufacturing process and printing process.
  • the plasticizer is preferably a polyhydric alcohol, and specific examples thereof include ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, diglycerin, triethylene glycol, tetraethylene glycol, and trimethylolpropane.
  • the content of the plasticizer in the base film for hydraulic transfer is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of PVA. If the plasticizer content exceeds 20 parts by mass, blocking may occur in the hydraulic transfer base film.
  • a water-soluble polymer other than PVA can be contained in the above-mentioned base film for hydraulic transfer.
  • water-soluble polymers other than PVA include, for example, dextrin, gelatin, glue, casein, shellac, gum arabic, polyacrylic acid amide, sodium polyacrylate, polyvinyl methyl ether, a copolymer of methyl vinyl ether and maleic anhydride, Examples thereof include a copolymer of vinyl acetate and itaconic acid, polyvinyl pyrrolidone, cellulose, acetyl cellulose, acetyl butyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium alginate and the like.
  • the content of the water-soluble polymer other than PVA in the base film for hydraulic transfer is preferably 15 parts by mass or less and more preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of PVA.
  • the solubility and dispersibility of the hydraulic transfer film during hydraulic transfer may be lowered.
  • the boron-based compound can be contained in the hydraulic transfer base film.
  • the boron compound boric acid and borax are preferable.
  • the content of the boron-based compound in the base film for hydraulic transfer is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of PVA. If the boron-based compound content exceeds 5 parts by mass, the water-solubility of the hydraulic transfer base film and the hydraulic transfer film may decrease, making it difficult to perform hydraulic transfer at an economical process speed. is there.
  • the base film for hydraulic transfer may contain a surfactant.
  • a surfactant There is no restriction
  • the content of the surfactant in the hydraulic transfer base film is preferably 4 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of PVA. When the content of the surfactant exceeds 4 parts by mass, bleed out may occur and handling properties may be deteriorated.
  • the hydraulic transfer base film may contain other components such as a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a colorant.
  • the content of these other components is usually 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of PVA, although it depends on the type. If the content of other components exceeds 10 parts by mass, the impact resistance of the hydraulic transfer base film may deteriorate.
  • the thickness of the hydraulic transfer base film of the present invention may be appropriately selected in consideration of the balance between water solubility and process passability, but is usually in the range of 10 to 100 ⁇ m, preferably in the range of 20 to 80 ⁇ m. More preferably, it is within the range of 30 to 50 ⁇ m.
  • process passability of the hydraulic transfer base film is improved.
  • the thickness is less than or equal to the above upper limit, the water-solubility of the base film for hydraulic transfer, and hence the film for hydraulic transfer, is improved, and it becomes easy to perform hydraulic transfer at a more economical process speed.
  • a general base film for hydraulic transfer may be a long film or a rectangular film, and in the case of a long film, the roll film is continuously rolled.
  • the film can be printed on the surface while being fed out to form a hydraulic transfer film, and the film can be taken out as it is or once after being wound up in a roll, and continuously supplied to the hydraulic transfer.
  • the shape is a rectangular film having a relatively short length (for example, each side is less than 1 m), even if the shape is a long film.
  • it may be any, and may be a polygonal shape such as a triangle or a pentagon, or a circular shape, but a long film and a rectangular film are preferable from the viewpoint of handling at the time of hydraulic transfer, and printing or A long film is more preferable in consideration of the point that hydraulic transfer can be continuously performed.
  • the length and width of the long film are not particularly limited, but from the viewpoint of productivity during printing, the length is preferably 1 m or more, more preferably 100 m or more, and 1000 m or more. Is more preferable. Moreover, as an upper limit of length, 10,000 m is mentioned, for example. On the other hand, from the viewpoint of improving productivity during printing, the width is preferably 50 cm or more, more preferably 80 cm or more, and further preferably 100 cm or more. The width is preferably 4 m or less, more preferably 3 m or less because production of a hydraulic transfer base film having a uniform thickness is easy.
  • the method for producing the base film for hydraulic transfer according to the present invention is not particularly limited, but since the film having excellent processability can be easily produced, the filler is added in an amount of 1.5 to 15 with respect to 100 parts by mass of PVA. It is preferable to form a film using a film-forming stock solution containing parts by mass.
  • the filler content is more preferably 2 parts by mass or more.
  • the filler content is more preferably 12 parts by mass or less, and further preferably 10 parts by mass or less.
  • Specific examples of such a film-forming stock solution include a film-forming stock solution containing PVA, the above filler and a liquid medium, in which PVA is dissolved or melted.
  • liquid medium used for preparing the membrane forming stock solution examples include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, Trimethylolpropane, ethylenediamine, diethylenetriamine and the like can be mentioned, and one or more of these can be used.
  • water is preferably used from the viewpoint of environmental load and recoverability.
  • the volatile fraction of the film-forming stock solution (content ratio of a volatile component such as a liquid medium removed by volatilization or evaporation during film formation) varies depending on the film-forming method, film-forming conditions, etc., but generally 50 The content is preferably -95% by mass, more preferably 55-90% by mass, particularly preferably 60-85% by mass. If the volatile content of the membrane-forming stock solution is too low, the viscosity of the membrane-forming stock solution becomes too high, making filtration and defoaming difficult when preparing the membrane-forming stock solution, and producing a base film for hydraulic transfer with few foreign substances and defects Tend to be difficult. On the other hand, if the volatile fraction of the film-forming stock solution is too high, the concentration of the film-forming stock solution becomes too low, and it tends to be difficult to manufacture an industrial base film for hydraulic transfer.
  • Examples of the film forming method when forming the base film for hydraulic transfer using the above-described film forming stock solution include a wet film forming method, a gel film forming method, a casting film forming method, and an extrusion film forming method. Can be adopted. A method based on a combination of these can also be employed.
  • the casting film forming method or the extrusion film forming method is preferably employed since a film film having a uniform thickness and width and having good physical properties can be obtained.
  • a T-type slit die, a hopper plate, an I-die, a lip coater die, etc. are used to rotate the film-forming stock solution around the rotating heated roll (or belt) positioned on the most upstream side. 1 which was uniformly discharged or cast on the surface, evaporated and dried from one surface of the film discharged or cast on this roll (or belt), and then disposed on the downstream side.
  • Further industrially preferably adopting a method of further winding on a peripheral surface of one or a plurality of heated heated rolls or passing through a hot air drying device and further winding it with a winding device. Can do. Drying with a heated roll and drying with a hot air dryer may be performed in an appropriate combination.
  • the base film for hydraulic transfer after film formation may be non-stretched, or uniaxially or biaxially stretched for the purpose of improving mechanical properties in accordance with transfer conditions during liquid surface transfer. Also good.
  • the hydraulic transfer film can be obtained by printing on the surface of the hydraulic transfer base film of the present invention.
  • a printing layer can be formed by employ
  • the printing may be performed directly on the hydraulic transfer base film with printing ink, or once the printing layer is formed on another film, the printing is performed by transferring it to the hydraulic transfer base film. It can also be done.
  • a conventionally well-known thing can be used as printing ink used for printing.
  • the above-described hydraulic transfer film is floated on the surface of a liquid such as water with the printed surface facing upward, and hydraulic transfer is performed by pressing a transfer target such as various molded bodies from above. it can.
  • a more detailed hydraulic transfer method for example, the first step of activating the printing layer by floating the hydraulic transfer film on the liquid surface with the printed side up and spraying an ink activator, etc.
  • a hydraulic transfer method comprising each step can be mentioned.
  • transfer material for example, woody substrates such as wood, plywood, and particle board; various plastics; gypsum board; fiber cement boards such as pulp cement boards, slate boards, asbestos cement boards; calcium silicates Plates; Magnesium silicate plates; Glass fiber reinforced cement; Concrete; Plates of metals such as iron, stainless steel, copper, and aluminum; and composites thereof.
  • the transferred body may have a flat surface, a rough surface, or an uneven shape, but may be a transferred object having an uneven solid surface or curved surface. It is preferable that the advantage of hydraulic transfer can be utilized more effectively.
  • Example 1 100 parts by mass of PVA (saponified vinyl acetate homopolymer) having a saponification degree of 88 mol% and a polymerization degree of 1,700, 2 parts by mass of glycerin, and 2 parts by mass of talc having an average particle diameter of 5 ⁇ m and an aspect ratio of 17 as a plate-like filler
  • An aqueous solution containing 18% by mass of PVA is used as a film forming stock solution, which is cast on a stainless steel belt having a temperature of 95 ° C. and dried for 2 minutes to obtain a hydraulic transfer base film having a thickness of 40 ⁇ m. It was. About the obtained base film for hydraulic transfer, arithmetic mean roughness (Ra), breaking elongation, and Young's modulus were measured according to said method. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 The thickness of the plate-like filler was the same as in Example 1 except that talc having an average particle diameter of 8 ⁇ m and an aspect ratio of 27 was used, and the amount used was changed to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PVA.
  • a 40 ⁇ m hydraulic transfer base film was obtained. About the obtained base film for hydraulic transfer, arithmetic mean roughness (Ra), breaking elongation, and Young's modulus were measured according to said method. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 The plate-like filler was used in the same manner as in Example 1 except that talc having an average particle diameter of 12 ⁇ m and an aspect ratio of 40 was used, and the amount used was changed to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PVA.
  • a 40 ⁇ m hydraulic transfer base film was obtained. About the obtained base film for hydraulic transfer, arithmetic mean roughness (Ra), breaking elongation, and Young's modulus were measured according to said method. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 Similar to Example 1 except that alumina fibers having an average particle diameter of 5 ⁇ m and an aspect ratio of 40 are used as needle-like fillers instead of plate-like fillers, and the amount used is 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PVA.
  • a base film for hydraulic transfer having a thickness of 40 ⁇ m was obtained.
  • arithmetic mean roughness (Ra), breaking elongation, and Young's modulus were measured according to said method. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 The plate-like filler was used in the same manner as in Example 1 except that talc having an average particle diameter of 1 ⁇ m and an aspect ratio of 3 was used, and the amount used was changed to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PVA. A 40 ⁇ m hydraulic transfer base film was obtained. About the obtained base film for hydraulic transfer, arithmetic mean roughness (Ra), breaking elongation, and Young's modulus were measured according to said method. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 As a plate-like filler, while using talc with an average particle diameter of 0.7 ⁇ m and an aspect ratio of 5 and operating in the same manner as in Example 1 except that the amount used was 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PVA, A base film for hydraulic transfer having a thickness of 40 ⁇ m was obtained. About the obtained base film for hydraulic transfer, arithmetic mean roughness (Ra), breaking elongation, and Young's modulus were measured according to said method. The results are shown in Table 1.
  • talc having an average particle diameter of 15 ⁇ m and an aspect ratio of 50 is used, and the amount used is 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PVA.
  • a base film for hydraulic transfer was obtained.
  • arithmetic mean roughness (Ra), breaking elongation, and Young's modulus were measured according to said method. The results are shown in Table 1.
  • Example 8 The same operation as in Example 1 was conducted except that silica having an average particle diameter of 7 ⁇ m and an aspect ratio of 1 was used as a spherical filler instead of the plate filler, and the amount used was 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PVA. Thus, a base film for hydraulic transfer having a thickness of 40 ⁇ m was obtained. About the obtained base film for hydraulic transfer, arithmetic mean roughness (Ra), breaking elongation, and Young's modulus were measured according to said method. The results are shown in Table 1.
  • an aqueous solution having a PVA concentration of 12% by mass, containing 100 parts by mass of PVA having a saponification degree of 94 mol% and a polymerization degree of 2,000, and 2 parts by mass of talc having an average particle diameter of 5 ⁇ m and an aspect ratio of 17 as a plate-like filler is used as a coating solution.
  • arithmetic mean roughness (Ra), breaking elongation, and Young's modulus were measured according to said method. The results are shown in Table 1.
  • the base film for hydraulic transfer obtained in Examples 1 to 4 has an arithmetic average roughness (Ra) of 0.030 ⁇ m or more, the film surfaces are hardly adhered to each other, and the film itself has high mechanical strength. It was difficult to break when unrolling from the roll.
  • Ra arithmetic average roughness

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Abstract

ポリビニルアルコール１００質量部に対して、平均粒子径が２～１４μｍでありアスペクト比が４～６０である板状または針状のフィラーを１．５～１５質量部含む単層の液圧転写用ベースフィルム、および、ポリビニルアルコール１００質量部に対して、平均粒子径が２～１４μｍでありアスペクト比が４～６０である板状または針状のフィラーを１．５～１５質量部含む製膜原液を用いて製膜する工程を有する、液圧転写用ベースフィルムの製造方法とする。これにより、ロールから繰り出す際に破断しにくい液圧転写用ベースフィルムおよびその製造方法を提供することができる。

Description

液圧転写用ベースフィルム
　本発明は、凹凸のある立体面や曲面を有する成形体などの被転写体に印刷を施す際に使用される液圧転写用フィルムを製造するための液圧転写用ベースフィルムに関する。また、当該液圧転写用ベースフィルムの製造方法、当該液圧転写用ベースフィルムが巻き取られてなるロール、当該液圧転写用ベースフィルムの表面に印刷を施してなる液圧転写用フィルムおよびその製造方法ならびに当該液圧転写用フィルムを用いる液圧転写方法に関する。
　凹凸のある立体面や曲面を有する成形体の表面に意匠性を付与したり表面物性を向上させたりするための印刷層を形成する手段として、水溶性または水膨潤性のフィルム表面に転写用の印刷層が形成された液圧転写用フィルムを用いる方法が知られている。例えば、特許文献１には液圧転写用フィルムの印刷面を上にして水に代表される液体の液面に浮かべた後、被転写体である各種の成形体をその上方から押し入れることで、液圧を利用して被転写体の表面に印刷層を転写する方法が記載されている。
特開昭５４－３３１１５号公報 特開２００２－１４６０５３号公報
　ところで、液圧転写用フィルムの製造に使用される液圧転写用ベースフィルムは、長尺のフィルムの形態に連続的に製膜された後にロール状に巻き取られ、ロールの形態で梱包されて二次加工メーカー等へ運搬され、その後、開梱されたロールは繰り出し装置に装着され、そこから繰り出された液圧転写用ベースフィルムに印刷等の二次加工が施されて液圧転写用フィルムとされることが多い。
　このような場合、繰り出し装置から液圧転写用ベースフィルムが繰り出される際に、液圧転写用ベースフィルムが破断することが問題となっている。この問題は、高速印刷が施される場合に特に顕著に生じる。連続方式の加工ラインでは、加工装置に液圧転写用ベースフィルムを導紙し直すために時間を要することから、液圧転写用ベースフィルムの破断は大きな生産ロスとなる。
　液圧転写用ベースフィルムの破断を防止するための手段としては液圧転写用ベースフィルムの機械強度を向上させることが考えられ、そのための方法としてフィラーを配合する方法が挙げられる。フィラーが配合されたＰＶＡフィルムとしては、フィラーを特定量含み表面粗さが特定範囲にあるＰＶＡフィルムなどが知られている（特許文献２を参照）。しかしながら、単純にフィラーを配合しても、液圧転写用ベースフィルムをロールから繰り出す際の破断を低減するためには、更なる改良の余地があった。
　本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、ロールから繰り出す際に破断しにくい液圧転写用ベースフィルムおよびその製造方法、当該液圧転写用ベースフィルムが巻き取られてなるロール、当該液圧転写用ベースフィルムの表面に印刷を施してなる液圧転写用フィルムおよびその製造方法ならびに当該液圧転写用フィルムを用いる液圧転写方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の平均粒子径およびアスペクト比を有する板状または針状のフィラーを配合した液圧転写用ベースフィルムによれば、膜面同士の密着が抑制され、且つ、フィルム自体の機械強度も高くなり、その結果、ロールから繰り出す際の破断の発生が大幅に低減することを見出した。本発明者らは当該知見に基づいてさらに検討を重ねて本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、
［１］ポリビニルアルコール（以下、「ポリビニルアルコール」を「ＰＶＡ」と略記することがある）１００質量部に対して、平均粒子径が２～１４μｍでありアスペクト比が４～６０である板状または針状のフィラーを１．５～１５質量部含む単層の液圧転写用ベースフィルム、
［２］ＰＶＡのけん化度が８０～９９モル％である、上記［１］の液圧転写用ベースフィルム、
［３］ＰＶＡの平均重合度が５００～３，０００である、上記［１］または［２］の液圧転写用ベースフィルム、
［４］ＰＶＡ１００質量部に対して、平均粒子径が２～１４μｍでありアスペクト比が４～６０である板状または針状のフィラーを１．５～１５質量部含む製膜原液を用いて製膜する工程を有する、液圧転写用ベースフィルムの製造方法、
［５］上記［１］～［３］のいずれか１つの液圧転写用ベースフィルムが巻き取られてなるロール、
［６］上記［１］～［３］のいずれか１つの液圧転写用ベースフィルムの表面に印刷を施してなる液圧転写用フィルム、
［７］上記［５］のロールから液圧転写用ベースフィルムを繰り出す工程と、繰り出された液圧転写用ベースフィルムの表面に印刷を施す工程とを有する液圧転写用フィルムの製造方法、
［８］上記［６］の液圧転写用フィルムを印刷が施された面を上にして液面に浮かべる工程と、浮かべた液圧転写用フィルムの上方から被転写体を押し付ける工程とを有する液圧転写方法、
に関する。
　本発明によれば、ロールから繰り出す際に破断しにくい液圧転写用ベースフィルムおよびその製造方法、当該液圧転写用ベースフィルムが巻き取られてなるロール、当該液圧転写用ベースフィルムの表面に印刷を施してなる液圧転写用フィルムおよびその製造方法ならびに当該液圧転写用フィルムを用いる液圧転写方法が提供される。
　以下に本発明について詳細に説明する。
　本発明の液圧転写用ベースフィルムはＰＶＡを含む。当該ＰＶＡとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸イソプロペニル等のビニルエステルの１種または２種以上を重合して得られるポリビニルエステルをけん化することにより得られるものを使用することができる。上記のビニルエステルの中でも、ＰＶＡの製造の容易性、入手容易性、コスト等の点から、酢酸ビニルが好ましい。
　上記のポリビニルエステルは、単量体として１種または２種以上のビニルエステルのみを用いて得られたものが好ましく、単量体として１種のビニルエステルのみを用いて得られたものがより好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、１種または２種以上のビニルエステルと、これと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。
　上記のビニルエステルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、イソブテン等の炭素数２～３０のα－オレフィン；（メタ）アクリル酸またはその塩；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等の（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミドまたはその誘導体等の（メタ）アクリルアミド誘導体；Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルピロリドン等のＮ－ビニルアミド；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、ｉ－プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｉ－ブチルビニルエーテル、ｔ－ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；イタコン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；不飽和スルホン酸などを挙げることができる。上記のポリビニルエステルは、前記した他の単量体の１種または２種以上に由来する構造単位を有することができる。
　上記のポリビニルエステルに占める前記した他の単量体に由来する構造単位の割合は、ポリビニルエステルを構成する全構造単位のモル数に基づいて、２５モル％以下であることが好ましく、１５モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることがさらに好ましい。当該割合が２５モル％を超えると、液圧転写用ベースフィルムと印刷層との親和性などが低下する傾向がある。
　上記のＰＶＡは、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、１種または２種以上のグラフト共重合可能な単量体によって変性されたものであってもよい。当該グラフト共重合可能な単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸またはその誘導体；不飽和スルホン酸またはその誘導体；炭素数２～３０のα－オレフィンなどが挙げられる。ＰＶＡにおけるグラフト共重合可能な単量体に由来する構造単位の割合は、ＰＶＡを構成する全構造単位のモル数に基づいて、５モル％以下であることが好ましい。
　上記のＰＶＡは、その水酸基の一部が架橋されていてもよいし架橋されていなくてもよい。また上記のＰＶＡは、その水酸基の一部がアセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等のアルデヒド化合物などと反応してアセタール構造を形成していてもよいし、これらの化合物と反応せずアセタール構造を形成していなくてもよい。
　上記のＰＶＡの重合度は５００～３，０００の範囲内であることが好ましく、７００～２，８００の範囲内であることがより好ましく、１，０００～２，５００の範囲内であることがさらに好ましい。ＰＶＡの重合度が上記下限以上であることにより、得られる液圧転写用ベースフィルムの機械強度が向上し、ロールから繰り出す際により破断しにくくなる。一方、ＰＶＡの重合度が上記上限以下であることにより、液圧転写用ベースフィルムを製造する際の生産効率が向上し、また、液圧転写用ベースフィルム、ひいては液圧転写用フィルムの水溶性が向上してより経済的な工程速度で液圧転写を行いやすくなる。なお、本明細書でいうＰＶＡの重合度はＪＩＳ　Ｋ６７２６－１９９４の記載に準じて測定した平均重合度を意味する。
　上記のＰＶＡのけん化度は８０～９９モル％の範囲内であることが好ましく、８３～９６モル％の範囲内であることがより好ましく、８５～９０モル％の範囲内であることがさらに好ましい。ＰＶＡのけん化度が上記範囲内にあることにより、液圧転写用ベースフィルム、ひいては液圧転写用フィルムの水溶性が向上してより経済的な工程速度で液圧転写を行いやすくなる。なお、本明細書におけるＰＶＡのけん化度とは、ＰＶＡが有する、けん化によってビニルアルコール単位に変換され得る構造単位（典型的にはビニルエステル単位）とビニルアルコール単位との合計モル数に対して当該ビニルアルコール単位のモル数が占める割合（モル％）をいう。けん化度はＪＩＳ　Ｋ６７２６－１９９４の記載に準じて測定することができる。
　液圧転写用ベースフィルムにおける上記ＰＶＡの含有率は、液圧転写用ベースフィルムとしての基本物性を確保するなどの観点から、５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、８５質量％以上であることがさらに好ましい。当該含有率の上限は本発明の規定を満たす限り特に制限はないが、当該含有率は９８質量％以下であることが好ましく、９７質量％以下であることがより好ましい。
　本発明の液圧転写用ベースフィルムは、平均粒子径が２～１４μｍでありアスペクト比が４～６０である板状または針状のフィラーを含む。ここで針状とは、長軸端部が比較的尖鋭になっているもの（このものは一般には紡錘状と呼ばれる）から、長軸端部が半球または平坦に近いものまでを含む広い概念のものである。当該フィラーの材質は特に限定されず、無機系フィラーでも有機系フィラーでもよく、例えば、クレー、タルク、アルミナ等が挙げられる。当該フィラーとしては無機系フィラーが好ましく、タルクがより好ましい。
　上記フィラーの平均粒子径は２～１４μｍの範囲内であることが必要である。当該平均粒子径が２μｍ未満では十分なスリップ性が得られず膜面同士が密着しやすくなって、液圧転写用ベースフィルムをロールから繰り出す際に破断しやすくなる。一方、当該平均粒子径が１４μｍより大きいと、液圧転写用ベースフィルムをロールから繰り出す際にフィラー添加部分を起点として液圧転写用ベースフィルムに穴が開いて破断しやすくなる。このような観点から、当該平均粒子径は３μｍ以上であることが好ましく、４μｍ以上であることがより好ましく、５μｍ以上であることがさらに好ましく、また、１３μｍ以下であることが好ましく、１２μｍ以下であることがより好ましい。なおフィラーの平均粒子径はレーザー回折・散乱法により求めることができ、具体的には測定対象となるフィラーの２質量％水分散液を調製し、これを株式会社堀場製作所製のレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置「Ｐａｒｔｉｃａ　ＬＡ－９５０」を用いて測定することにより求めることができる。
　また、上記フィラーのアスペクト比は４～６０であることが必要である。当該アスペクト比が４より小さい、又は６０より大きくなると、十分なスリップ性が得られず膜面同士が密着しやすくなって、液圧転写用ベースフィルムをロールから繰り出す際に破断しやすくなる。このような観点から、当該アスペクト比の下限が１０以上であることが好ましい。同様の観点から、当該アスペクト比の上限については５０以下であることが好ましく、４８以下であることがより好ましく、４５以下であることがさらに好ましい。なお、フィラーのアスペクト比とはフィラーの長軸を短軸で除したものであり、板状のフィラーの場合には、長軸を上記平均粒子径とし、短軸をフィラーの平均厚みとすればよく、針状のフィラーの場合には、長軸をフィラーの平均長さとし、短軸をフィラーの平均幅とすればよい。ここで上記平均厚み、平均長さおよび平均幅は、いずれも走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による写真から求めることができ、写真内に存在する任意の１００個のフィラーの厚み、長さおよび幅のそれぞれを平均することにより求めることができる。なお、フィラーの幅については、個々のフィラーの長さの中間部分における幅を測定すればよい。
　本発明の液圧転写用ベースフィルムにおける上記フィラーの含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して１．５～１５質量部の範囲内である。当該含有量が１．５質量部未満では十分なスリップ性が得られず膜面同士が密着しやすくなって、液圧転写用ベースフィルムをロールから繰り出す際に破断しやすくなる。一方、当該含有量が１５質量部より多くなると液圧転写用ベースフィルムが脆くなって繰り出す際に破断しやすくなる。このような観点から、当該含有量はＰＶＡ１００質量部に対して、２質量部以上であることが好ましく、また、当該含有量は１２質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。
本発明の液圧転写用ベースフィルムは単層であることが必要である。液圧転写用ベースフィルムが、フィラーを含まないＰＶＡフィルム上にフィラーとＰＶＡを含むコート層をコートした多層フィルムである場合には、得られるフィルムにスリップ性を付与することはできるが、フィルムの剛性が十分ではない。この場合、液圧転写用ベースフィルム製造工程や印刷工程の流れ方向への搬送張力によって多層の液圧転写ベースフィルムにシワが発生しやすくなる。
　液圧転写用ベースフィルムに可塑剤を含有させることで柔軟性を付与することができる。可塑剤としては多価アルコールが好ましく、具体例としては、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパンなどを挙げることができる。液圧転写用ベースフィルムにおける可塑剤の含有量はＰＶＡ１００質量部に対して２０質量部以下であるのが好ましく、１５質量部以下であるのがより好ましい。可塑剤の含有量が２０質量部を超えると、液圧転写用ベースフィルムにブロッキングが生じる場合がある。
　また、液圧転写用ベースフィルムに印刷層を形成する際に必要な機械強度を付与し、液圧転写用ベースフィルムを取り扱う際の耐湿性を維持し、あるいは印刷層が形成された液圧転写用フィルムを液面に浮かべた際の液体の吸収による柔軟化の速度、液面での延展性、液体中への拡散に要する時間、液圧転写工程における変形のしやすさ等を調節することなどを目的として、上記の液圧転写用ベースフィルムにＰＶＡ以外の水溶性高分子を含有させることができる。
　ＰＶＡ以外の水溶性高分子としては、例えば、デキストリン、ゼラチン、にかわ、カゼイン、シェラック、アラビアゴム、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルメチルエーテル、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸の共重合体、酢酸ビニルとイタコン酸の共重合体、ポリビニルピロリドン、セルロース、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。液圧転写用ベースフィルムにおけるＰＶＡ以外の水溶性高分子の含有量はＰＶＡ１００質量部に対して１５質量部以下であるのが好ましく、１０質量部以下であるのがより好ましい。ＰＶＡ以外の水溶性高分子の含有量が１５質量部を超えると、液圧転写時における液圧転写用フィルムの溶解性および分散性が低下する場合がある。
　また、印刷層が形成された液圧転写用フィルムを液面に浮かべた際の液体の吸収による柔軟化の速度、液面での延展性、液体中への拡散に要する時間等を調節する目的で、上記の液圧転写用ベースフィルムにホウ素系化合物を含有させることができる。
　ホウ素系化合物としては、ホウ酸や硼砂が好ましい。液圧転写用ベースフィルムにおけるホウ素系化合物の含有量はＰＶＡ１００質量部に対して５質量部以下であるのが好ましく、１質量部以下であるのがより好ましい。ホウ素系化合物の含有量が５質量部を超えると、液圧転写用ベースフィルムや液圧転写用フィルムの水溶性が低下し経済的な工程速度で液圧転写を行うのが困難になる場合がある。
　また、液圧転写用ベースフィルムは界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤の種類に特に制限はなく、公知のアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などを用いることができる。液圧転写用ベースフィルムが界面活性剤を含む場合において、液圧転写用ベースフィルムにおける界面活性剤の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して４質量部以下であるのが好ましい。界面活性剤の含有量が４質量部を超えるとブリードアウトして取り扱い性が低下する場合がある。
　液圧転写用ベースフィルムには、上記した成分以外にも、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等の他の成分を含有させることができる。これらの他の成分の含有量は、その種類にもよるが、通常、ＰＶＡ１００質量部に対して１０質量部以下であるのが好ましく、５質量部以下であるのがより好ましい。他の成分の含有量が１０質量部を超えると、液圧転写用ベースフィルムの耐衝撃性が悪化する場合がある。
　本発明の液圧転写用ベースフィルムの厚みは、水溶性と工程通過性のバランスを勘案して適宜選択すればよいが、通常、１０～１００μｍの範囲内、好ましくは２０～８０μｍの範囲内、より好ましくは３０～５０μｍの範囲内であるのがよい。当該厚みが上記下限以上であることにより、液圧転写用ベースフィルムの工程通過性が向上する。一方、当該厚みが上記上限以下であることにより、液圧転写用ベースフィルム、ひいては液圧転写用フィルムの水溶性が向上してより経済的な工程速度で液圧転写を行いやすくなる。
　一般的な液圧転写用ベースフィルムは、長尺のフィルムである場合もあれば、矩形のフィルムである場合もあり、長尺のフィルムの場合にはロール状に巻かれたものを連続的に繰り出しながらその表面に印刷を施して液圧転写用フィルムとし、そのまま、あるいは一旦ロール状に巻き取った後に再度繰り出して連続的に液圧転写に供することができる。本発明の液圧転写用ベースフィルムにおいても、その形状は、長尺のフィルムであっても、比較的長さの短い（例えば一辺の長さがいずれも１ｍ未満の）矩形のフィルムであっても、いずれでもよく、さらには三角形、五角形等の多角形状や、円形状であってもよいが、液圧転写時の取り扱い性などの観点から長尺のフィルムおよび矩形のフィルムが好ましく、印刷や液圧転写を連続的に行うことが可能となる点などを考慮すると長尺のフィルムがより好ましい。
　長尺のフィルムにおいてその長さおよび幅に特に制限はないが、印刷時の生産性の観点から、長さは１ｍ以上であるのが好ましく、１００ｍ以上であるのがより好ましく、１０００ｍ以上であるのがさらに好ましい。また長さの上限としては例えば１０，０００ｍが挙げられる。一方、幅は、印刷時の生産性向上の観点から、５０ｃｍ以上であるのが好ましく、８０ｃｍ以上であるのがより好ましく、１００ｃｍ以上であるのがさらに好ましい。また当該幅は、均一な厚みを有する液圧転写用ベースフィルムの生産が容易であることなどから、４ｍ以下であるのが好ましく、３ｍ以下であるのがより好ましい。
　本発明の液圧転写用ベースフィルムの製膜方法に特に制限はないが、工程通過性に優れるフィルムを容易に製造することができることから、ＰＶＡ１００質量部に対して上記フィラーを１．５～１５質量部含む製膜原液を用いて製膜することが好ましい。フィラーの含有量は２質量部以上であることがより好ましい。また、フィラーの含有量は１２質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以下であることがさらに好ましい。このような製膜原液の具体例としては、ＰＶＡ、上記フィラーおよび液体媒体を含み、ＰＶＡが溶解ないし溶融した製膜原液などが挙げられる。
　製膜原液の調製に使用される液体媒体としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどを挙げることができ、これらのうちの１種または２種以上を使用することができる。そのうちでも、環境に与える負荷や回収性の点から水が好適に使用される。
　製膜原液の揮発分率（製膜時に揮発や蒸発によって除去される液体媒体などの揮発性成分の含有割合）は、製膜方法、製膜条件などによっても異なるが、一般的には、５０～９５質量％、さらには５５～９０質量％、特に６０～８５質量％であることが好ましい。製膜原液の揮発分率が低すぎると、製膜原液の粘度が高くなり過ぎて、製膜原液調製時の濾過や脱泡が困難となり、異物や欠点の少ない液圧転写用ベースフィルムの製造が困難になる傾向がある。一方、製膜原液の揮発分率が高すぎると、製膜原液の濃度が低くなり過ぎて、工業的な液圧転写用ベースフィルムの製造が困難になる傾向がある。
　上記した製膜原液を用いて液圧転写用ベースフィルムを製膜する際の製膜方法としては、例えば、湿式製膜法、ゲル製膜法、流延製膜法、押出製膜法などを採用することができる。また、これらの組み合わせによる方法などを採用することもできる。以上の製膜方法の中でも流延製膜法または押出製膜法が、膜の厚さおよび幅が均一で、物性の良好な液圧転写用ベースフィルムが得られることから好ましく採用される。
　具体的な製膜方法としては、Ｔ型スリットダイ、ホッパープレート、Ｉ－ダイ、リップコーターダイなどを用いて、製膜原液を最上流側に位置する回転する加熱したロール（あるいはベルト）の周面上に均一に吐出または流延し、このロール（あるいはベルト）上に吐出または流延された膜の一方の面から揮発性成分を蒸発させて乾燥し、続いてその下流側に配置した１個または複数個の回転する加熱したロールの周面上でさらに乾燥するか、または熱風乾燥装置の中を通過させてさらに乾燥した後、巻き取り装置により巻き取る方法を工業的に好ましく採用することができる。加熱したロールによる乾燥と熱風乾燥装置による乾燥とは、適宜組み合わせて実施してもよい。
　製膜後の液圧転写用ベースフィルムは無延伸のものでもよいし、液面転写時の転写条件などに合わせて機械特性を改善する目的で、１軸延伸または２軸延伸が施されていてもよい。
　本発明の液圧転写用ベースフィルムの表面に印刷を施すことにより液圧転写用フィルムとすることができる。当該印刷方法に特に制限はなく、公知の印刷方式を採用することによって印刷層を形成することができ、例えば、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、ロールコート等を採用することができる。当該印刷は、液圧転写用ベースフィルムに印刷インクによって直接行ってもよいし、印刷層を他のフィルム上に一旦形成した後で、それを液圧転写用ベースフィルムに転写することによって印刷を行うこともできる。前者のように液圧転写用ベースフィルムに印刷インクによって直接印刷を行う場合には印刷インクの組成の制限や乾燥工程の問題、多色印刷の際の色ずれの問題などが発生することがあるため、後者のように印刷層を他のフィルム上に一旦形成した後で、それを液圧転写用ベースフィルムに転写することによって印刷を行うのが好ましい。印刷に使用される印刷インクとしては従来公知のものを用いることができる。
　上記の液圧転写用フィルムを印刷が施された面を上にして水等の液体の液面に浮かべ、その上方から各種成形体などの被転写体を押し付けることにより液圧転写を行うことができる。より詳細な液圧転写方法としては、例えば、液圧転写用フィルムを印刷が施された面を上にして液面に浮かべると共にインク活性剤を吹き付けるなどして印刷層を活性化させる第１工程、液面に浮かべた液圧転写用フィルムの上方から被転写体を被転写面が下方になるようにして降下させて押し付ける第２工程、液圧転写用フィルムの印刷層が被転写体の表面に十分に固着した後で該液圧転写用フィルムにおける液圧転写用ベースフィルム部分を除去する第３工程、被転写面に印刷層が転写させた被転写体を十分に乾燥させる第４工程の各工程からなる液圧転写方法が挙げられる。
　被転写体の種類に特に制限はなく、例えば、木、合板、パーティクルボード等の木質基材；各種プラスチック類；石膏ボード；パルプセメント板、スレート板、石綿セメント板等の繊維セメント板；珪酸カルシウム板；珪酸マグネシウム板；ガラス繊維補強セメント；コンクリート；鉄、ステンレス、銅、アルミニウム等の金属の板；これらの複合物などが挙げられる。被転写体は、その表面の形状が平坦であっても、粗面であっても、凹凸形状を有していても、いずれでもよいが、凹凸のある立体面や曲面を有する被転写体であることが、液圧転写の利点をより効果的に活用することができることから好ましい。
　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、液圧転写用ベースフィルムの算術平均粗さ（Ｒａ）および破断伸度の各測定方法を以下に記す。
液圧転写用ベースフィルムの算術平均粗さ（Ｒａ）の測定
　ＫＥＹＥＮＣＥ社製形状測定レーザマイクロスコープ「ＶＫ－Ｘ２００」を用いて測定した。具体的には、液圧転写用ベースフィルムの一方の面上で任意に５箇所を測定位置として定め（個々の測定位置の面積は２０ｍｍ２）、各測定位置において個々の算術平均粗さ（Ｒａ）を測定し、その平均値を算出して液圧転写用ベースフィルムの算術平均粗さ（Ｒａ）とした。算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３０μｍ以上のときに膜面同士が密着しにくくなるため、「Ａ」（良好）と判定し、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３０μｍ未満であるときに膜面同士が密着しやすくなるため、「Ｂ」（不良）と判定した。
液圧転写用ベースフィルムの破断伸度の測定
　幅１５ｍｍにカットした液圧転写用ベースフィルムを、１５℃、４０％ＲＨの雰囲気のもとで１週間調湿した後、オリエンテック社製テンシロンＵＴＭ－４Ｌで引張り試験を行い、破断伸度を求めた。なお、チャック間隔は１５０ｍｍ、引張り速度は１，０００ｍｍ／分とした。破断伸度が１０％以上の場合を「Ａ」（良好）と判定し、破断伸度が１０％未満である場合を「Ｂ」（不良）と判定した。
液圧転写用ベースフィルムのヤング率の測定
　上記の破断伸度の測定と同じ操作を行い、ヤング率が４４００ＭＰａ以上の場合を「Ａ」（良好）と判定し、ヤング率が４４００ＭＰａ未満である場合を「Ｂ」（不良）と判定した。
［実施例１］
　けん化度８８モル％、重合度１，７００のＰＶＡ（酢酸ビニルの単独重合体のけん化物）１００質量部、グリセリン２質量部、板状フィラーとして平均粒子径５μｍでアスペクト比１７のタルク２質量部を含みＰＶＡの濃度が１８質量％の水溶液を製膜原液として用い、これを温度９５℃のステンレス製ベルト上に流延し、２分間乾燥して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。
［実施例２］
　板状フィラーとして、平均粒子径８μｍでアスペクト比２７のタルクを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して１０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。
［実施例３］
　板状フィラーとして、平均粒子径１２μｍでアスペクト比４０のタルクを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して１０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。
［実施例４］
　板状フィラーの代わりに針状フィラーとして平均粒子径５μｍでアスペクト比４０のアルミナ繊維を用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して１０質量部としたこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。
［比較例１］
　板状フィラーとして、平均粒子径１μｍでアスペクト比３のタルクを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。
［比較例２］
　板状フィラーとして、平均粒子径０．７μｍでアスペクト比５のタルクを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して１０質量部としたこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。
［比較例３］
　板状フィラーとして、平均粒子径２μｍでアスペクト比３のタルクを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して１０質量部としたこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。
［比較例４］
　板状フィラーとして、平均粒子径５μｍでアスペクト比１７のタルクを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して１質量部としたこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。
［比較例５］
　板状フィラーとして、平均粒子径８μｍでアスペクト比２７のタルクを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して２０質量部としたこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。
［比較例６］
　板状フィラーとして、平均粒子径１５μｍでアスペクト比５０のタルクを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して１０質量部としたこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。
［比較例７］
　板状フィラーとして、平均粒子径７μｍでアスペクト比７０のタルクを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して１０質量部としたこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。
［比較例８］
　板状フィラーの代わりに球状フィラーとして平均粒子径７μｍでアスペクト比１のシリカを用いるとともに、その使用量をＰＶＡ１００質量部に対して１０質量部としたこと以外は、実施例１と同様に操作して、厚み４０μｍの液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。
［比較例９］
　けん化度８８モル％、重合度１，７００のＰＶＡ（酢酸ビニルの単独重合体のけん化物）１００質量部、グリセリン２質量部を含み、ＰＶＡの濃度が１８質量％の水溶液を製膜原液として用い、これを温度９５℃のステンレス製ベルト上に流延し、２分間乾燥して、厚み４０μｍのフィルムを得た。次いで、けん化度９４モル％、重合度２，０００のＰＶＡ１００質量部、板状フィラーとして平均粒子径５μｍでアスペクト比１７のタルク２質量部を含有する、ＰＶＡ濃度１２質量％の水溶液をコート液とし、グラビア幅５４ｃｍのグラビアロールを用いて上記フィルムに１５ｍ／分の速度でコートし、直ちに１００℃の熱風で３０秒間乾燥し、厚み１．９μｍのコート層を有する多層の液圧転写用ベースフィルムを得た。得られた液圧転写用ベースフィルムについて、上記の方法に従って、算術平均粗さ（Ｒａ）、破断伸度およびヤング率を測定した。結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１～４で得られた液圧転写用ベースフィルムは、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３０μｍ以上であって膜面同士が密着しにくく、且つ、フィルム自体の機械強度も高く、ロールから繰り出す際に破断しにくいものであった。

Claims (8)

  1. 　ポリビニルアルコール１００質量部に対して、平均粒子径が２～１４μｍでありアスペクト比が４～６０である板状または針状のフィラーを１．５～１５質量部含む単層の液圧転写用ベースフィルム。
  2. 　ポリビニルアルコールのけん化度が８０～９９モル％である、請求項１に記載の液圧転写用ベースフィルム。
  3. 　ポリビニルアルコールの平均重合度が５００～３，０００である、請求項１または２に記載の液圧転写用ベースフィルム。
  4. 　ポリビニルアルコール１００質量部に対して、平均粒子径が２～１４μｍでありアスペクト比が４～６０である板状または針状のフィラーを１．５～１５質量部含む製膜原液を用いて製膜する工程を有する、液圧転写用ベースフィルムの製造方法。
  5. 　請求項１～３のいずれか１項に記載の液圧転写用ベースフィルムが巻き取られてなるロール。
  6. 　請求項１～３のいずれか１項に記載の液圧転写用ベースフィルムの表面に印刷を施してなる液圧転写用フィルム。
  7. 　請求項５に記載のロールから液圧転写用ベースフィルムを繰り出す工程と、繰り出された液圧転写用ベースフィルムの表面に印刷を施す工程とを有する液圧転写用フィルムの製造方法。
  8. 　請求項６に記載の液圧転写用フィルムを印刷が施された面を上にして液面に浮かべる工程と、浮かべた液圧転写用フィルムの上方から被転写体を押し付ける工程とを有する液圧転写方法。
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