WO2016167238A1 - ポリビニルアルコールフィルム - Google Patents

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WO2016167238A1
WO2016167238A1 PCT/JP2016/061776 JP2016061776W WO2016167238A1 WO 2016167238 A1 WO2016167238 A1 WO 2016167238A1 JP 2016061776 W JP2016061776 W JP 2016061776W WO 2016167238 A1 WO2016167238 A1 WO 2016167238A1
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film
pva
less
pva film
mass
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PCT/JP2016/061776
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English (en)
French (fr)
Inventor
康平 下田
悦男 中里
Original Assignee
株式会社クラレ
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Publication date
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Priority to JP2017512540A priority patent/JP6592509B2/ja
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/04—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F16/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an alcohol radical
    • C08F16/04—Acyclic compounds
    • C08F16/06—Polyvinyl alcohol ; Vinyl alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
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    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids

Definitions

  • the present invention relates to a polyvinyl alcohol film that is difficult to be stretched during stretching and is useful as a raw film for producing an optical film such as a polarizing film, and an optical film production method using the same.
  • a polarizing plate having a light transmission and shielding function is a basic component of a liquid crystal display (LCD) together with a liquid crystal that changes a polarization state of light.
  • LCDs are used in a wide range of devices such as small devices such as calculators and wrist watches, notebook computers, liquid crystal monitors, liquid crystal color projectors, liquid crystal televisions, in-vehicle navigation systems, mobile phones, and measuring devices used indoors and outdoors. .
  • LCD application fields liquid crystal televisions, liquid crystal monitors, and the like are becoming larger and thinner, and as the glass used is thinner, the polarizing plate is also required to be thinner from the viewpoint of shrinkage stress.
  • a polarizing plate is obtained by dyeing, uniaxially stretching a polyvinyl alcohol film (hereinafter, “polyvinyl alcohol” may be abbreviated as “PVA”), and optionally further fixing with a boron compound or the like. After the production, it is produced by bonding a protective film such as a cellulose triacetate (TAC) film on the surface of the polarizing film. Therefore, it is required to produce a thin polarizing film using a thinner PVA film in order to achieve a thinner polarizing plate.
  • the specific thickness of the PVA film is 50 ⁇ m or less, further 40 ⁇ m or less. Is required to be 30 ⁇ m or less.
  • a method for reducing the degree of swelling of the PVA film can be considered as a method for reducing the occurrence of the fold, but when the degree of swelling is simply lowered by a conventionally known method such as heat treatment, the softening point temperature is increased, There is a problem in that the stretching stress rises and the stretching stress increases, and this time the stretching stress frequently occurs due to the increasing stretching stress.
  • a method for producing a PVA film by extruding an aqueous solution containing PVA from a T-type slit die and casting it on the outer peripheral surface of a rotating drum-type roll is known for the purpose of uniformity of thickness and suppression of contamination.
  • the above problem cannot be solved even by this method.
  • an object of this invention is to provide the manufacturing method of optical films, such as a polarizing film using the said PVA film.
  • the inventors of the present invention have developed a new PVA film having a low softening point temperature when the swelling degree of the PVA film is lowered to 110% or more and less than 190% while being in contact with water vapor.
  • the PVA film although it is a thin PVA film, it is difficult to bend at the end after the water bath immersion treatment, and the stress at the time of stretching is low. It was found that an optical film such as a polarizing film can be produced with good yield, and further studies were made based on the findings to complete the present invention.
  • the present invention [1] A polyvinyl alcohol film having a swelling degree of 110% or more and less than 190%, a softening point temperature of 60 ° C. or more and 68 ° C. or less and a thickness of 50 ⁇ m or less; [2] A method for producing an optical film having a step of uniaxially stretching using the PVA film of [1] above; [3] The production method of the above [2], wherein the optical film is a polarizing film; About.
  • a PVA film capable of producing the above optical film with high yield and a method for producing an optical film using the same are provided.
  • the PVA film of the present invention has a thickness of 50 ⁇ m or less, a degree of swelling in the range of 110% to less than 190%, and a softening point temperature in the range of 60 ° C. to 68 ° C.
  • a degree of swelling of the PVA film is lowered to the above range by a conventionally known method such as heat treatment, the softening point temperature increases accordingly, but the degree of swelling of the PVA film of the present invention is 110% or more.
  • the softening point temperature is different from the conventional PVA film in that the softening point temperature is also in a low range of 60 ° C. or higher and 68 ° C. or lower.
  • the PVA film of the present invention needs to have a degree of swelling in the range of 110% to less than 190%.
  • the degree of swelling is an index indicating the water retention ability when the PVA film is immersed in water, and can be easily adjusted by adjusting the degree of heat treatment for the PVA film, and usually the heat treatment conditions are strengthened. Thus, the degree of swelling can be lowered.
  • the degree of swelling of the PVA film is less than 110%, the stress at the time of stretching increases, resulting in frequent stretching breaks.
  • the degree of swelling is 190% or more, the end portion is likely to be broken after the water bath immersion treatment, which is not preferable from the viewpoint of stretching.
  • the degree of swelling of the PVA film is preferably 130% or more, more preferably 150% or more, further preferably 160% or more, and particularly preferably 170% or more. Moreover, it is preferable that it is 185% or less, and it is more preferable that it is 180% or less. In particular, when the degree of swelling of the PVA film is 185% or less, and further 180% or less, the effect of the present invention is more remarkably exhibited.
  • the degree of swelling of the PVA film can be determined as a percentage by dividing the mass of the PVA film sample after being immersed in distilled water at 30 ° C. for 30 minutes by the mass after drying at 105 ° C. for 16 hours after immersion. Specifically, it can be measured by the method described later in the examples. In addition, what is necessary is just to extract
  • the PVA film of the present invention needs to have a softening point temperature in the range of 60 ° C to 68 ° C.
  • the softening point temperature of the PVA film is less than 60 ° C., wrinkles are generated during stretching, which is not preferable from the viewpoint of process passability.
  • the softening point temperature exceeds 68 ° C., the stress at the time of stretching becomes high, and stretching breakage occurs frequently.
  • the softening point temperature of the PVA film is preferably 62 ° C. or higher, more preferably 63 ° C. or higher, further preferably 64 ° C. or higher, and 67 ° C. or lower. Is preferable, and it is more preferable that it is 66 degrees C or less.
  • the softening point temperature of the PVA film can be obtained as a hot water deformation temperature when a sample of the PVA film is placed in 25 ° C. distilled water and heated at a rate of temperature increase of 5 ° C./min. In the example, it can be measured by the method described later. In addition, what is necessary is just to extract
  • Examples of the PVA constituting the PVA film of the present invention include vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl versatate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, and isolacetate.
  • Examples thereof include those obtained by saponifying a polyvinyl ester obtained by polymerizing one or more vinyl esters such as propenyl.
  • vinyl esters vinyl acetate is preferable from the viewpoints of ease of production of PVA, availability, cost, and the like.
  • the polyvinyl ester is preferably obtained using only one or two or more vinyl esters as monomers, and more preferably obtained using only one vinyl ester as a monomer. However, as long as it does not impair the effects of the present invention, it may be a copolymer of one or more vinyl esters and other monomers copolymerizable therewith.
  • Examples of the other monomer copolymerizable with the vinyl ester include ⁇ -olefins having 2 to 30 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene, and isobutene; (meth) acrylic acid or a salt thereof; (Meth) methyl acrylate, (meth) ethyl acrylate, (meth) acrylate n-propyl, (meth) acrylate i-propyl, (meth) acrylate n-butyl, (meth) acrylate i-butyl, ( (Meth) acrylic acid esters such as t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate and octadecyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide; N-methyl ( (Meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N,
  • Vinyl ether vinyl cyanide such as (meth) acrylonitrile
  • vinyl halide such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride
  • Allyl compounds such as allyl acetate and allyl chloride; maleic acid or salts thereof, esters or acid anhydrides; itaconic acid or salts thereof, esters or acid anhydrides
  • vinylsilyl compounds such as vinyltrimethoxysilane; unsaturated sulfonic acids or salts thereof And so on.
  • Said polyvinyl ester can have a structural unit derived from 1 type, or 2 or more types of an above described other monomer.
  • the polyvinyl ester is a copolymer of one or two or more types of vinyl ester and the above-mentioned other monomer
  • the polyvinyl ester is only a vinyl ester and an ⁇ -olefin having 2 to 30 carbon atoms as a monomer. It is preferable that the polymer is obtained using only vinyl ester and ethylene as monomers.
  • the proportion of structural units derived from the other monomers described above in the polyvinyl ester is preferably 15 mol% or less based on the number of moles of all structural units constituting the polyvinyl ester, and is preferably 10 mol%. More preferably, it is more preferably 5 mol% or less.
  • the other monomer described above is a monomer that may promote water solubility of the obtained PVA, such as (meth) acrylic acid or unsaturated sulfonic acid
  • the obtained PVA In order to prevent PVA from dissolving when the film is used as a raw film for producing an optical film, the proportion of structural units derived from these monomers in the polyvinyl ester Based on the number of moles of the structural unit, it is preferably 5 mol% or less, and more preferably 3 mol% or less.
  • the above PVA may be modified with one or two or more types of graft copolymerizable monomers as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • the graft copolymerizable monomer include unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof; unsaturated sulfonic acids or derivatives thereof; ⁇ -olefins having 2 to 30 carbon atoms, and the like.
  • the proportion of structural units derived from the graft copolymerizable monomer in PVA is preferably 5 mol% or less based on the number of moles of all structural units constituting PVA.
  • the PVA described above may be partially or not crosslinked in the hydroxyl group.
  • the PVA may have a hydroxyl group partially reacted with an aldehyde compound such as acetaldehyde or butyraldehyde to form an acetal structure, or may not react with these compounds to form an acetal structure. Also good.
  • the degree of polymerization of the PVA is not particularly limited, but is preferably in the range of 1,500 or more and 6,000 or less, the degree of polymerization is more preferably 1,800 or more, and 2,000 or more. Is more preferably 5,000 or less, and further preferably 4,000 or less.
  • the degree of polymerization is not less than the above lower limit, the durability of the obtained optical film is improved.
  • the degree of polymerization is not more than the above lower limit, the production cost can be reduced, and the process passability during film formation can be improved.
  • the polymerization degree of PVA as used in this specification means the average degree of polymerization measured according to description of JIS K6726-1994.
  • the saponification degree of the above PVA is preferably 98.0 mol% or more, more preferably 98.5 mol% or more, and 99.0 mol% or more from the viewpoint of water resistance of the obtained optical film. More preferably.
  • the saponification degree of PVA refers to the vinyl alcohol unit relative to the total number of moles of structural units (typically vinyl ester units) and vinyl alcohol units that can be converted into vinyl alcohol units by saponification of PVA. The ratio (mol%) which the number of moles occupies.
  • the degree of saponification can be measured according to the description of JIS K6726-1994.
  • the PVA film of the present invention preferably contains a plasticizer.
  • the plasticizer include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, diglycerin, triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane, and the PVA film of the present invention
  • polyhydric alcohols such as ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, diglycerin, triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane
  • PVA film of the present invention One or more of these plasticizers can be included.
  • glycerin is preferable in terms of the effect of improving stretchability.
  • the content of the plasticizer in the PVA film of the present invention is preferably in the range of 1 to 20 parts by mass, preferably in the range of 3 to 17 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PVA contained therein. It is more preferable that it is within the range of 5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less.
  • the stretchability of the PVA film can be further improved.
  • the content is 20 parts by mass or less, it can be suppressed that the PVA film becomes too flexible and the handleability is lowered.
  • the film-forming property is improved and the occurrence of thickness unevenness of the PVA film is suppressed, and the film is rolled.
  • the PVA film can be easily peeled off from these rolls or belts. Therefore, it is preferable to include a surfactant in the film-forming stock solution.
  • the PVA film may contain a surfactant.
  • surfactant is not specifically limited, From a peelable viewpoint from a roll, a belt, etc., an anionic surfactant or a nonionic surfactant is preferable, and a nonionic surfactant is especially preferable.
  • Surfactant may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • anionic surfactant for example, a carboxylic acid type such as potassium laurate; a sulfuric acid ester type such as polyoxyethylene lauryl ether sulfate and octyl sulfate; and a sulfonic acid type such as dodecylbenzene sulfonate are suitable.
  • a carboxylic acid type such as potassium laurate
  • a sulfuric acid ester type such as polyoxyethylene lauryl ether sulfate and octyl sulfate
  • a sulfonic acid type such as dodecylbenzene sulfonate
  • Nonionic surfactants include, for example, alkyl ether types such as polyoxyethylene oleyl ether; alkylphenyl ether types such as polyoxyethylene octylphenyl ether; alkyl ester types such as polyoxyethylene laurate; polyoxyethylene laurylamino Alkylamine type such as ether; alkylamide type such as polyoxyethylene lauric acid amide; polypropylene glycol ether type such as polyoxyethylene polyoxypropylene ether; alkanolamide type such as lauric acid diethanolamide and oleic acid diethanolamide; polyoxy An allyl phenyl ether type such as alkylene allyl phenyl ether is preferred.
  • the content of the surfactant in the film-forming stock solution, and thus the content of the surfactant in the PVA film is 100 parts by mass of PVA contained in the film-forming stock solution or PVA film.
  • it is preferably within a range of 0.01 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less, more preferably within a range of 0.02 parts by mass or more and 0.3 parts by mass or less, and 0.05 parts by mass. It is particularly preferable that the amount be in the range of 0.1 part by mass or less.
  • the content of the surfactant is 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of PVA, the film forming property and the peelability can be improved.
  • the content of the surfactant is 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of PVA, the surfactant bleeds out on the surface of the PVA film, resulting in blocking, and handling properties are reduced. Can be suppressed.
  • the PVA film of the present invention may be composed only of PVA, or may be composed only of PVA and the above-described plasticizer and / or surfactant, but if necessary, an antioxidant, an antifreezing agent, pH You may contain other components other than above-mentioned PVA, a plasticizer, and surfactant, such as a regulator, a masking agent, a coloring inhibitor, and an oil agent.
  • the PVA content in the PVA film is preferably in the range of 50% by mass to 100% by mass, more preferably in the range of 80% by mass to 100% by mass, and more preferably 85% by mass to 100%. More preferably, it is in the range of mass% or less.
  • the thickness of the PVA film of the present invention is such that a thin polarizing film can be obtained, the shrinking force of the polarizing film using the polarizing film and thus the polarizing film is reduced, and the thin glass laminated is prevented from warping.
  • it is necessary to be 50 ⁇ m or less, preferably 40 ⁇ m or less, more preferably 35 ⁇ m or less, further preferably 30 ⁇ m or less, 25 ⁇ m or less, 15 ⁇ m or less, and further 10 ⁇ m. It may be the following.
  • the thickness of the PVA film is 40 ⁇ m or less, the effects of the present invention are more remarkably exhibited.
  • the said thickness is 1 micrometer or more, and it is more preferable that it is 3 micrometers or more.
  • the shape of the PVA film of the present invention is not particularly limited, but a more uniform PVA film can be easily produced continuously, and it can be continuously produced even when an optical film such as a polarizing film is produced using the PVA film. It is preferable that the film is a long film.
  • the length of the long film (length in the length direction) is not particularly limited, and can be appropriately set according to the application, for example, within a range of 5 m or more and 30,000 m or less. .
  • the width of the PVA film of the present invention is not particularly limited, and can be set as appropriate according to the use of the PVA film or an optical film produced from the PVA film. Further, the enlargement of the screen of the liquid crystal monitor is progressing, and it is suitable for these uses when the width of the PVA film is 2 m or more, more preferably 3 m or more, and further preferably 4 m or more. On the other hand, if the width of the PVA film is too wide, it tends to be difficult to perform uniaxial stretching uniformly when an optical film is produced with a device that has been put to practical use. Therefore, the width of the PVA film is 7 m or less. Preferably there is.
  • the form of the PVA film there is no particular limitation on the form of the PVA film, either in the form of a single layer or in the form of a laminate such as a PVA film formed on a thermoplastic resin film by a coating method or the like.
  • a single-layered form is preferred from the viewpoints of the effects of the present invention being more prominent, the complexity of laminating (coating and the like) work, and the cost of the thermoplastic resin film.
  • the film forming stock solution containing PVA is dried and the PVA film which has the said thickness
  • a method of reducing the degree of swelling to 110% or more and less than 190%.
  • Examples of the film-forming stock solution containing PVA include, for example, the above-described PVA constituting the PVA film, and, if necessary, a plasticizer, a surfactant and other components.
  • a film-forming stock solution in which one or more of them are dissolved in a liquid medium, PVA, and optionally one or two of a plasticizer, a surfactant, other components, and a liquid medium examples include a film-forming stock solution in which PVA is melted.
  • the film-forming stock solution contains at least one of a plasticizer, a surfactant and other components, it is preferable that these components are uniformly mixed.
  • liquid medium used for the preparation of the membrane forming stock solution examples include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and tetraethylene glycol. , Trimethylolpropane, ethylenediamine, diethylenetriamine and the like, and one or more of them can be used. Among these, water is preferable from the viewpoint of environmental load and recoverability.
  • the volatile fraction of the film-forming stock solution (the content ratio of volatile components such as a liquid medium removed by volatilization or evaporation during film formation in the film-forming stock solution) varies depending on the film-forming method, film-forming conditions, etc., but 50 mass % In the range of 95% to 95% by weight, more preferably in the range of 55% to 90% by weight, and still more preferably in the range of 60% to 85% by weight. .
  • the volatile fraction of the film-forming stock solution is 50% by mass or more, the viscosity of the film-forming stock solution does not become too high, and filtration and defoaming are smoothly performed during preparation of the film-forming stock solution, and there are few foreign matters and defects. Film production is facilitated.
  • the volatile fraction of the film-forming stock solution is 95% by mass or less, the concentration of the film-forming stock solution does not become too low, and an industrial PVA film can be easily formed.
  • Examples of the film forming method for forming a PVA film using the above-described film forming stock solution include a cast film forming method, an extrusion film forming method, a wet film forming method, a gel film forming method, and the like.
  • a membrane method and an extrusion film forming method are preferred. These film forming methods may be used alone or in combination of two or more.
  • the cast film forming method or the extrusion film forming method is preferable because a PVA film having uniform thickness and width and good physical properties can be obtained.
  • the specific film forming method is not particularly limited, but on the peripheral surface of a heated roll (or belt) that rotates the film forming stock solution using a T-type slit die, hopper plate, I-die, lip coater die or the like.
  • the volatile component is evaporated from one side of the film discharged onto the roll (or belt) and dried to form a PVA film, or after drying in this way, one piece
  • there is a method of forming a PVA film by further drying on the peripheral surfaces of a plurality of rotating rolls, or by passing through a hot air drying apparatus and further drying.
  • the surface temperature of the roll used for film formation can be, for example, in the range of 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. Moreover, as a drying temperature in the case of discharging a film forming undiluted solution on a belt, it can be in the range of 50 degreeC or more and 100 degrees C or less, for example.
  • the PVA film formed as described above has a temperature of 70 ° C. to 100 ° C. (preferably 75 ° C. to 100 ° C.) and a relative humidity of 60% to 100% (preferably 80% to 100%).
  • the following method is used to reduce the degree of swelling to 110% or more and less than 190% (hereinafter sometimes referred to as “gas contact treatment”), thereby smoothening the PVA film of the present invention.
  • gas contact treatment used to reduce the degree of swelling to 110% or more and less than 190%
  • the type of gas having the above relative humidity is not particularly limited, and examples include water vapor itself, air containing water vapor, nitrogen containing water vapor, and argon containing water vapor.
  • the contact time with the gas is preferably 2 minutes or more, and more preferably 3 minutes or more in order to make the degree of swelling within a range of 110% or more and less than 190%. More preferably, it is 4 minutes or more.
  • the upper limit of the contact time is not particularly limited, but in consideration of productivity, the contact time is preferably 1 hour or less, more preferably 15 minutes or less, and further preferably 12 minutes or less.
  • the degree of swelling of the PVA film before the gas contact treatment is preferably 200% or more, more preferably 205% or more, and 210% or more. More preferably.
  • the upper limit of the degree of swelling of the PVA film before the gas contact treatment is not particularly limited, but considering productivity, it is preferably less than 250%, more preferably 230% or less, and 225% or less. More preferably.
  • the drying is preferably performed at a lower temperature in order to prevent the degree of swelling finally obtained from becoming too low and the softening point temperature from rising.
  • the drying temperature may be 60 ° C. or less, preferably 50 ° C. or less, for example, although it depends on the degree of swelling of the PVA film after the gas contact treatment.
  • the volatile fraction of the PVA film finally obtained as described above is preferably in the range of 1% by mass to 5% by mass, and the volatile fraction is more preferably 2% by mass or more. Moreover, it is more preferable that it is 4 mass% or less.
  • the use of the PVA film of the present invention is not particularly limited.
  • a film for drug packaging, a base film for hydraulic transfer, a base film for embroidery, a release film for molding artificial marble, a film for seed packaging, and a bag for waste container Although it can be used for various water-soluble film applications such as a film, the PVA film of the present invention is thin, but is less likely to bend at the end after immersion in a water bath and has low stress during stretching.
  • the film is preferably used as a raw film for producing an optical film such as a polarizing film or a retardation film because it is difficult to cause stretching breakage during stretching, and a polarizing film having high polarization performance can be easily produced. Since it can do, it is preferable to use as a raw film especially for manufacturing a polarizing film.
  • the method for producing a polarizing film using the PVA film of the present invention as a raw film is not particularly limited, and any conventionally employed method may be employed. Examples of such a method include a method of uniaxial stretching using the PVA film of the present invention, and specifically, swelling, dyeing, uniaxial stretching, and as required for the PVA film of the present invention. Furthermore, a method of performing fixing treatment, drying, heat treatment, etc. can be mentioned. In this case, the order of each treatment such as swelling, dyeing, uniaxial stretching, and fixing treatment is not particularly limited, and one or two or more treatments can be performed simultaneously. Also, one or more of each process can be performed twice or more.
  • Swelling can be performed by immersing the PVA film in water.
  • the temperature of the water when immersed in water is preferably within a range of 20 ° C. or higher and 40 ° C. or lower, more preferably within a range of 22 ° C. or higher and 38 ° C. or lower, and 25 ° C. or higher and 35 ° C. or lower. More preferably, it is within the range.
  • time to immerse in water it is preferable to exist in the range of 0.1 minute or more and 5 minutes or less, for example, and it is more preferable to exist in the range of 0.5 minute or more and 3 minutes or less.
  • the water at the time of immersing in water is not limited to a pure water, The aqueous solution in which various components melt
  • Dyeing is preferably performed using an iodine-based dye, and the dyeing time may be any stage before uniaxial stretching, during uniaxial stretching, or after uniaxial stretching.
  • Dyeing is generally performed by immersing a PVA film in a solution (particularly an aqueous solution) containing iodine-potassium iodide as a dyeing bath, and such a dyeing method is also preferably used in the present invention. .
  • the concentration of iodine in the dyeing bath is preferably in the range of 0.01% by mass to 0.5% by mass, and the concentration of potassium iodide is in the range of 0.01% by mass to 10% by mass. Is preferred.
  • the temperature of the dyeing bath is preferably 20 ° C. or more and 50 ° C. or less, and particularly preferably 25 ° C. or more and 40 ° C. or less.
  • the uniaxial stretching may be performed by either a wet stretching method or a dry stretching method.
  • a wet stretching method it can be carried out in an aqueous solution containing boric acid, or can be carried out in the dyeing bath described above or in a fixing treatment bath described later.
  • stretching method it can carry out in air using the PVA film after water absorption.
  • the wet stretching method is preferable, and uniaxial stretching is more preferable in an aqueous solution containing boric acid.
  • the concentration of boric acid in the boric acid aqueous solution is preferably in the range of 0.5% by mass to 6.0% by mass, and preferably in the range of 1.0% by mass to 5.0% by mass.
  • the boric acid aqueous solution may contain potassium iodide, and the concentration is preferably in the range of 0.01% by mass to 10% by mass.
  • the stretching temperature in uniaxial stretching is preferably in the range of 30 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, more preferably in the range of 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and in the range of 50 ° C. or higher and 70 ° C. or lower. Is particularly preferred.
  • the draw ratio in uniaxial stretching is preferably 5 times or more, more preferably 5.5 times or more, and particularly preferably 6 times or more from the viewpoint of the polarizing performance of the obtained polarizing film.
  • the upper limit of the draw ratio is not particularly limited, but the draw ratio is preferably 8 times or less.
  • the fixing treatment bath used for the fixing treatment an aqueous solution containing one or more of boron compounds such as boric acid and borax can be used. Moreover, you may add an iodine compound and a metal compound in a fixed treatment bath as needed.
  • the concentration of the boron compound in the fixing treatment bath is generally 2% by mass or more and 15% by mass or less, and particularly preferably about 3% by mass or more and 10% by mass or less.
  • the temperature of the fixing treatment bath is preferably 15 ° C. or more and 60 ° C. or less, particularly preferably 25 ° C. or more and 40 ° C. or less.
  • Drying is preferably performed at 30 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, more preferably 50 ° C. or higher and 130 ° C. or lower.
  • tension is applied to the polarizing film and heat treatment is performed at 80 ° C. or higher and 120 ° C. or lower for about 1 minute to 5 minutes, dimensional stability, durability, etc. Can be obtained.
  • the polarizing film obtained as described above is usually used as a polarizing plate by attaching an optically transparent protective film having mechanical strength to both sides or one side.
  • an optically transparent protective film having mechanical strength to both sides or one side.
  • a cellulose triacetate (TAC) film, a cycloolefin polymer (COP) film, an acetic acid / cellulose butyrate (CAB) film, an acrylic film, a polyester film, or the like is used.
  • the adhesive for bonding include PVA adhesives and urethane adhesives, among which PVA adhesives are suitable.
  • the polarizing plate obtained as described above can be used as an LCD component after being coated with an acrylic adhesive or the like and bonded to a glass substrate. At the same time, it may be bonded to a retardation film, a viewing angle improving film, a brightness improving film, or the like.
  • a stainless steel plate with a circular hole in between is placed on the base with the upper surface facing up, and a steel ball (Nominal: 3/8 (diameter 9/8) as defined in JIS B 1501: 2009 is placed on the film located in the center of the circular hole. 525 mm), grade: G60, mass: 3.5 g ⁇ 0.05 g). Subsequently, 750 mL of 25 ° C. distilled water was added, the temperature was raised at 5 ° C. per minute, and the temperature when the sample was lowered to a position of 25 mm from the gantry was defined as the softening point temperature of the film.
  • Example 1 100 parts by weight of PVA (saponified vinyl acetate homopolymer, degree of polymerization 2,400, degree of saponification 99.95 mol%), 10 parts by weight of glycerin as a plasticizer, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate as a surfactant 0
  • PVA polyoxyethylene lauryl ether sulfate
  • a PVA having a volatile content of 66% by mass consisting of 1 part by mass and water is cast on a metal drum at 95 ° C. and dried until the volatile content reaches 10% by mass, and the degree of swelling is 212%. A film was obtained. Then, it was contacted with air having a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 90% for 5 minutes.
  • Example 2 In Example 1, the temperature was 80 ° C. and the humidity was 90% relative to air for 5 minutes, but the temperature was 85 ° C. and the humidity was 90% relative humidity for 3 minutes. Obtained a PVA film having a volatile content of 3% by mass and a thickness of 30 ⁇ m in the same manner as in Example 1. The swelling degree of this PVA film was 179%, and the softening point temperature was 65.2 ° C. Moreover, when measurement or evaluation of the end stress after the immersion stress and the water bath immersion treatment was performed according to the above-described method using this PVA film, the stretch stress was 13.8 MPa, and the evaluation result of the end bend was “ ⁇ ”.
  • Comparative Example 2 In Comparative Example 1, instead of contacting with air having a temperature of 130 ° C. (relative humidity is 1% or less) for 10 minutes, contacting with air having a temperature of 115 ° C. (relative humidity is 1% or less) for 3 minutes. A PVA film having a volatile content of 3% by mass and a thickness of 30 ⁇ m was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that heat treatment was performed. The swelling degree of this PVA film was 198%, and the softening point temperature was 67.8 ° C.
  • Comparative Example 3 In Comparative Example 1, instead of contacting with air having a temperature of 130 ° C. (relative humidity of 1% or less) for 10 minutes, contacting with air having a temperature of 95 ° C. (relative humidity of 2% or less) for 1 minute. A PVA film having a volatile content of 3% by mass and a thickness of 30 ⁇ m was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that heat treatment was performed. The swelling degree of this PVA film was 231%, and the softening point temperature was 63.2 ° C. Moreover, when the measurement or evaluation of the end stress after the immersion stress and the water bath immersion treatment was performed according to the above-described method using this PVA film, the extension stress was 12.1 MPa. Was “x”, and the film was easily stretched during stretching.
  • Example 4 In Example 1, instead of contacting with air having a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 90% for 5 minutes, except contacting with air having a temperature of 70 ° C. and a relative humidity of 90% for 1 minute. Obtained a PVA film having a volatile content of 3% by mass and a thickness of 30 ⁇ m in the same manner as in Example 1. The swelling degree of this PVA film was 209%, and the softening point temperature was 65.4 ° C. Moreover, when the measurement and evaluation of the end stress after the immersion stress and the water bath immersion treatment were performed according to the above-described method using this PVA film, the extension stress was 13.6 MPa. Was “x”, and the film was easily stretched during stretching.

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Abstract

本発明は、１１０％以上１９０％未満であり軟化点温度が６０℃以上６８℃以下である厚みが５０μｍ以下のポリビニルアルコールフィルム、および、当該ポリビニルアルコールフィルムを用いて一軸延伸する工程を有する光学フィルムの製造方法である。

Description

ポリビニルアルコールフィルム
　本発明は、延伸時に延伸切れが発生しにくくて偏光フィルム等の光学フィルムを製造するための原反フィルムなどとして有用なポリビニルアルコールフィルムおよびそれを用いた光学フィルムの製造方法に関する。
　光の透過および遮蔽機能を有する偏光板は、光の偏光状態を変化させる液晶と共に液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。ＬＣＤは、電卓および腕時計などの小型機器、ノートパソコン、液晶モニター、液晶カラープロジェクター、液晶テレビ、車載用ナビゲーションシステム、携帯電話、屋内外で用いられる計測機器などの広範囲において用いられるようになっている。これらＬＣＤの適用分野のうち液晶テレビや液晶モニターなどでは大型化や薄型化が進んでおり、用いられるガラスの薄型化に伴い、収縮応力の観点から偏光板にも薄型化が求められている。
　偏光板は、一般にポリビニルアルコールフィルム（以下、「ポリビニルアルコール」を「ＰＶＡ」と略記する場合がある）に染色、一軸延伸、および必要に応じてさらにホウ素化合物等による固定処理を施して偏光フィルムを製造した後、その偏光フィルムの表面に三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルムなどの保護膜を貼り合わせることによって製造される。したがって偏光板の薄型化を達成するためにより薄いＰＶＡフィルムを用いて薄型の偏光フィルムを製造することが求められており、具体的なＰＶＡフィルムの厚みについて、５０μｍ以下、さらには４０μｍ以下、場合によっては３０μｍ以下とすることが求められている。
特開２００６－３４２２３６号公報
　ところで、薄型のＰＶＡフィルムを用いて光学フィルムを製造する場合には、厚みの厚いＰＶＡフィルムを用いる場合と比較して一軸延伸時に延伸切れが生じやすい。この延伸切れはＰＶＡフィルムを一軸延伸する前に行われる膨潤処理、染色処理等の水浴浸漬処理後に薄型のＰＶＡフィルムの端部に折れが発生することに起因すると考えられる。当該折れの発生を低減する方法としてＰＶＡフィルムの膨潤度を下げる方法が考えられるが、熱処理等、従来公知の方法で単純に膨潤度を下げた場合には、軟化点温度が上昇し、フィルムが硬くなって延伸応力が上昇し、今度は延伸応力が高くなることに起因する延伸切れが多発するという問題が生じる。
　厚みの均一性や異物混入の抑制などを目的として、ＰＶＡを含む水溶液をＴ型スリットダイから押し出して回転状態のドラム型ロールの外周面上に流延してＰＶＡフィルムを製造する方法が知られているが（特許文献１参照）、当該方法によっても、上記の問題を解決することはできない。
　そこで本発明は、薄いＰＶＡフィルムであるにもかかわらず、水浴浸漬処理後に端部に折れが発生しにくくしかも延伸時の応力が低くて、そのため、延伸時に延伸切れが発生しにくく偏光フィルム等の光学フィルムを収率よく製造することのできるＰＶＡフィルムを提供することを目的とする。また、本発明は、当該ＰＶＡフィルムを用いた偏光フィルム等の光学フィルムの製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、水蒸気と接触させながらＰＶＡフィルムの膨潤度を１１０％以上１９０％未満にまで低下させると軟化点温度の低い新規なＰＶＡフィルムが得られ、当該ＰＶＡフィルムによれば、薄いＰＶＡフィルムであるにもかかわらず、水浴浸漬処理後に端部に折れが発生しにくくしかも延伸時の応力が低くて、そのため、延伸時に延伸切れが発生しにくく偏光フィルム等の光学フィルムを収率よく製造することができることを見出し、当該知見に基づいてさらに検討を重ねて本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、
［１］膨潤度が１１０％以上１９０％未満であり軟化点温度が６０℃以上６８℃以下である厚みが５０μｍ以下のポリビニルアルコールフィルム；
［２］上記［１］のＰＶＡフィルムを用いて一軸延伸する工程を有する光学フィルムの製造方法；
［３］光学フィルムが偏光フィルムである、上記［２］の製造方法；
に関する。
　本発明によれば、薄いＰＶＡフィルムであるにもかかわらず、水浴浸漬処理後に端部に折れが発生しにくくしかも延伸時の応力が低くて、そのため、延伸時に延伸切れが発生しにくく偏光フィルム等の光学フィルムを収率よく製造することのできるＰＶＡフィルムおよびそれを用いた光学フィルムの製造方法が提供される。
　以下に本発明について詳細に説明する。
　本発明のＰＶＡフィルムは厚みが５０μｍ以下であり、そして、膨潤度が１１０％以上１９０％未満の範囲内にあり、且つ、軟化点温度が６０℃以上６８℃以下の範囲内にある。通常、熱処理等の従来公知の方法によってＰＶＡフィルムの膨潤度を上記範囲にまで低下させた場合にはそれに伴って軟化点温度が高くなるが、本発明のＰＶＡフィルムは、膨潤度が１１０％以上１９０％未満と低い範囲にあるにもかかわらず、軟化点温度も６０℃以上６８℃以下という低い範囲内にある点で、従来のＰＶＡフィルムとは異なっている。
　本発明のＰＶＡフィルムはその膨潤度が１１０％以上１９０％未満の範囲内にあることが必要である。当該膨潤度はＰＶＡフィルムを水中に浸漬した際の保水能力を示す指標であり、ＰＶＡフィルムに対する熱処理の程度を調整するなどして容易に調整することができ、通常、熱処理の条件を強くすることにより膨潤度を低くすることができる。ＰＶＡフィルムの膨潤度が１１０％未満であると延伸時の応力が高くなって延伸切れが多発する。一方、膨潤度が１９０％以上であると水浴浸漬処理後に端部に折れが発生しやすくなるため延伸切れの観点から好ましくない。このような観点からＰＶＡフィルムの膨潤度は、１３０％以上であることが好ましく、１５０％以上であることがより好ましく、１６０％以上であることがさらに好ましく、１７０％以上であることが特に好ましく、また、１８５％以下であることが好ましく、１８０％以下であることがより好ましい。特にＰＶＡフィルムの膨潤度が１８５％以下、さらには１８０％以下であると本発明の効果がより一層顕著に奏される。
　ＰＶＡフィルムの膨潤度はＰＶＡフィルムのサンプルを３０℃の蒸留水中に３０分間浸漬した後の質量を、浸漬後１０５℃で１６時間乾燥した後の質量で除すことによって百分率として求めることができ、具体的には実施例において後述する方法により測定することができる。なお、上記ＰＶＡフィルムのサンプルとしては、代表位置としてＰＶＡフィルムの幅方向の中央部から採取すればよい。
　また本発明のＰＶＡフィルムはその軟化点温度が６０℃以上６８℃以下の範囲内にあることが必要である。ＰＶＡフィルムの軟化点温度が６０℃未満であると延伸時に皺が発生し、工程通過性の観点から好ましくない。一方、軟化点温度が６８℃を超えると延伸時の応力が高くなって延伸切れが多発する。このような観点からＰＶＡフィルムの軟化点温度は、６２℃以上であることが好ましく、６３℃以上であることがより好ましく、６４℃以上であることがさらに好ましく、また、６７℃以下であることが好ましく、６６℃以下であることがより好ましい。
　ＰＶＡフィルムの軟化点温度はＰＶＡフィルムのサンプルを２５℃の蒸留水中に配置し、５℃／分の昇温速度で昇温した際の熱水変形温度として求めることができ、具体的には実施例において後述する方法により測定することができる。なお、上記ＰＶＡフィルムのサンプルとしては、代表位置としてＰＶＡフィルムの幅方向の中央部から採取すればよい。
　本発明のＰＶＡフィルムを構成するＰＶＡとしては、例えば、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸イソプロペニル等のビニルエステルの１種または２種以上を重合して得られるポリビニルエステルをけん化することにより得られるものが挙げられる。上記のビニルエステルの中でも、ＰＶＡの製造の容易性、入手容易性、コスト等の点から、酢酸ビニルが好ましい。
　上記のポリビニルエステルは、単量体として１種または２種以上のビニルエステルのみを用いて得られたものが好ましく、単量体として１種のビニルエステルのみを用いて得られたものがより好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、１種または２種以上のビニルエステルと、これと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。
　上記のビニルエステルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、イソブテン等の炭素数２～３０のα－オレフィン；（メタ）アクリル酸またはその塩；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等の（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリルアミド；Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミドまたはその誘導体等の（メタ）アクリルアミド誘導体；Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルピロリドン等のＮ－ビニルアミド；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、ｉ－プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｉ－ブチルビニルエーテル、ｔ－ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；イタコン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；不飽和スルホン酸またはその塩などを挙げることができる。上記のポリビニルエステルは、前記した他の単量体の１種または２種以上に由来する構造単位を有することができる。ポリビニルエステルが１種または２種以上のビニルエステルと上記他の単量体との共重合体である場合、当該ポリビニルエステルは、単量体としてビニルエステルと炭素数２～３０のα－オレフィンのみを用いて得られたものであることが好ましく、単量体としてビニルエステルとエチレンのみを用いて得られたものであることがより好ましい。
　上記のポリビニルエステルに占める前記した他の単量体に由来する構造単位の割合は、ポリビニルエステルを構成する全構造単位のモル数に基づいて、１５モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることがさらに好ましい。
　特に前記した他の単量体が、（メタ）アクリル酸、不飽和スルホン酸などのように、得られるＰＶＡの水溶性を促進する可能性のある単量体である場合には、得られるＰＶＡフィルムを光学フィルム製造用の原反フィルムとして使用する際などにおいてＰＶＡが溶解するのを防止するために、ポリビニルエステルにおけるこれらの単量体に由来する構造単位の割合は、ポリビニルエステルを構成する全構造単位のモル数に基づいて、５モル％以下であることが好ましく、３モル％以下であることがより好ましい。
　上記のＰＶＡは、本発明の効果を大きく損なわない範囲内であれば、１種または２種以上のグラフト共重合可能な単量体によって変性されたものであってもよい。当該グラフト共重合可能な単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸またはその誘導体；不飽和スルホン酸またはその誘導体；炭素数２～３０のα－オレフィンなどが挙げられる。ＰＶＡにおけるグラフト共重合可能な単量体に由来する構造単位の割合は、ＰＶＡを構成する全構造単位のモル数に基づいて、５モル％以下であることが好ましい。
　上記のＰＶＡはその水酸基の一部が架橋されていてもよいし架橋されていなくてもよい。また上記のＰＶＡはその水酸基の一部がアセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等のアルデヒド化合物などと反応してアセタール構造を形成していてもよいし、これらの化合物と反応せずアセタール構造を形成していなくてもよい。
　上記のＰＶＡの重合度は特に限定されないが、１，５００以上６，０００以下の範囲内であることが好ましく、当該重合度は１，８００以上であることがより好ましく、２，０００以上であることがさらに好ましく、また、５，０００以下であることがより好ましく、４，０００以下であることがさらに好ましい。当該重合度が上記下限以上であることにより、得られる光学フィルムの耐久性が向上する。一方、当該重合度が上記下限以下であることにより、製造コストを低減でき、また製膜時における工程通過性を向上させることができる。なお、本明細書でいうＰＶＡの重合度はＪＩＳ　Ｋ６７２６－１９９４の記載に準じて測定した平均重合度を意味する。
　上記のＰＶＡのけん化度は、得られる光学フィルムの耐水性の点から、９８．０モル％以上であることが好ましく、９８．５モル％以上であることがより好ましく、９９．０モル％以上であることがさらに好ましい。なお本明細書におけるＰＶＡのけん化度とはＰＶＡが有するけん化によってビニルアルコール単位に変換され得る構造単位（典型的にはビニルエステル単位）とビニルアルコール単位との合計モル数に対して当該ビニルアルコール単位のモル数が占める割合（モル％）をいう。けん化度はＪＩＳ　Ｋ６７２６－１９９４の記載に準じて測定することができる。
　本発明のＰＶＡフィルムは可塑剤を含有することが好ましい。当該可塑剤としては、例えば、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン等の多価アルコールなどを挙げることができ、本発明のＰＶＡフィルムはこれらの可塑剤の１種または２種以上を含むことができる。これらの中でも、延伸性の向上効果の点からグリセリンが好ましい。
　本発明のＰＶＡフィルムにおける可塑剤の含有量は、それに含まれるＰＶＡ１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下の範囲内であることが好ましく、３質量部以上１７質量部以下の範囲内であることがより好ましく、５質量部以上１５質量部以下の範囲内であることがさらに好ましい。当該含有量が１質量部以上であることにより、ＰＶＡフィルムの延伸性をより向上させることができる。一方、当該含有量が２０質量部以下であることにより、ＰＶＡフィルムが柔軟になり過ぎて取り扱い性が低下するのを抑制することができる。
　また、ＰＶＡフィルムを後述するＰＶＡフィルムを製造するための製膜原液を用いて製造する場合には、製膜性が向上してＰＶＡフィルムの厚み斑の発生が抑制されると共に、製膜にロールやベルトを使用した際、これらのロールやベルトからのＰＶＡフィルムの剥離が容易になることから、当該製膜原液中に界面活性剤を含有させることが好ましい。界面活性剤を含有する製膜原液からＰＶＡフィルムを製造した場合には、当該ＰＶＡフィルム中には界面活性剤が含有され得る。上記の界面活性剤の種類は特に限定されないが、ロールやベルトなどからの剥離性の観点から、アニオン性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤が好ましく、ノニオン性界面活性剤が特に好ましい。界面活性剤は１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
　アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウム等のカルボン酸型；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、オクチルサルフェート等の硫酸エステル型；ドデシルベンゼンスルホネート等のスルホン酸型などが好適である。
　ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエーテル型；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル型；ポリオキシエチレンラウレート等のアルキルエステル型；ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル等のアルキルアミン型；ポリオキシエチレンラウリン酸アミド等のアルキルアミド型；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル等のポリプロピレングリコールエーテル型；ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド型；ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル等のアリルフェニルエーテル型などが好適である。
　製膜原液中に界面活性剤を含有させる場合、製膜原液中における界面活性剤の含有量、ひいてはＰＶＡフィルム中における界面活性剤の含有量は製膜原液またはＰＶＡフィルムに含まれるＰＶＡ１００質量部に対して０．０１質量部以上０．５質量部以下の範囲内であることが好ましく、０．０２質量部以上０．３質量部以下の範囲内であることがより好ましく、０．０５質量部以上０．１質量部以下の範囲内であることが特に好ましい。界面活性剤の含有量がＰＶＡ１００質量部に対して０．０１質量部以上であることにより製膜性および剥離性を向上させることができる。一方、界面活性剤の含有量がＰＶＡ１００質量部に対して０．５質量部以下であることにより、ＰＶＡフィルムの表面に界面活性剤がブリードアウトしてブロッキングが生じて取り扱い性が低下するのを抑制することができる。
　本発明のＰＶＡフィルムはＰＶＡのみからなっていても、あるいはＰＶＡと上記した可塑剤および／または界面活性剤のみからなっていてもよいが、必要に応じて、酸化防止剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、隠蔽剤、着色防止剤、油剤など、上記したＰＶＡ、可塑剤および界面活性剤以外の他の成分を含有していてもよい。
　ＰＶＡフィルムにおける、ＰＶＡの含有率は、５０質量％以上１００質量％以下の範囲内であることが好ましく、８０質量％以上１００質量％以下の範囲内であることがより好ましく、８５質量％以上１００質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。
　本発明のＰＶＡフィルムの厚みは、薄型の偏光フィルムを得ることができ、当該偏光フィルムひいてはそれを用いた偏光板の収縮力を低減させ、積層される薄型のガラスが反るのを防止するなどの観点などから、５０μｍ以下であることが必要であり、４０μｍ以下であることが好ましく、３５μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以下であることがさらに好ましく、２５μｍ以下、１５μｍ以下、さらには１０μｍ以下であってもよい。特にＰＶＡフィルムの厚みが４０μｍ以下であると本発明の効果がより一層顕著に奏される。ＰＶＡフィルムの厚みの下限に特に制限はないが、偏光フィルムをより円滑に製造することができることから、当該厚みは１μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上であることがより好ましい。
　本発明のＰＶＡフィルムの形状は特に制限されないが、より均一なＰＶＡフィルムを連続して容易に製造することができると共に、それを用いて偏光フィルム等の光学フィルムを製造する場合などにおいても連続して使用することができることから長尺のフィルムであることが好ましい。当該長尺のフィルムの長さ（長さ方向の長さ）は特に制限されず、用途などに応じて適宜設定することができ、例えば、５ｍ以上３０，０００ｍ以下の範囲内とすることができる。
　本発明のＰＶＡフィルムの幅は特に制限されず、ＰＶＡフィルムや、それから製造される光学フィルムの用途などに応じて適宜設定することができ、例えば５０ｃｍ以上とすることができるが、近年、液晶テレビや液晶モニターの大画面化が進行しており、ＰＶＡフィルムの幅を２ｍ以上、より好ましくは３ｍ以上、さらに好ましくは４ｍ以上にしておくと、これらの用途に好適である。一方、ＰＶＡフィルムの幅があまりに広すぎると実用化されている装置で光学フィルムを製造する場合に均一に一軸延伸を行うことが困難になる傾向があることから、ＰＶＡフィルムの幅は７ｍ以下であることが好ましい。
　ＰＶＡフィルムの形態に特に制限はなく、単層の形態であっても、あるいは、例えば熱可塑性樹脂フィルム上にコート法などによって形成されたＰＶＡフィルムのように積層体の形態であっても、どちらでもよいが、本発明の効果がより一層顕著に奏される点、積層（コート等）作業の煩雑さ・熱可塑性樹脂フィルムのコストなどの観点から単層の形態が好ましい。
　本発明のＰＶＡフィルムを製造するための製造方法に特に制限はないが、本発明のＰＶＡフィルムを円滑に製造することができることから、ＰＶＡを含む製膜原液を乾燥して上記厚みを有するＰＶＡフィルムを製造した後に、温度が７０℃以上１００℃以下（好ましくは７５℃以上１００℃以下）で、相対湿度が６０％以上１００％以下（好ましくは８０％以上１００％以下）の気体と接触させることによって膨潤度を１１０％以上１９０％未満にまで低下させる方法を採用することが好ましい。
　上記のＰＶＡを含む製膜原液（ＰＶＡフィルムを製造するための製膜原液）としては、例えば、ＰＶＡフィルムを構成する上記したＰＶＡ、ならびに必要に応じてさらに可塑剤、界面活性剤および他の成分のうちの１種または２種以上が液体媒体中に溶解した製膜原液や、ＰＶＡ、ならびに必要に応じてさらに可塑剤、界面活性剤、他の成分および液体媒体のうちの１種または２種以上を含み、ＰＶＡが溶融している製膜原液などが挙げられる。当該製膜原液が可塑剤、界面活性剤および他の成分のうちの少なくとも１種を含有する場合には、それらの成分が均一に混合されていることが好ましい。
　製膜原液の調製に使用される上記液体媒体としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどを挙げることができ、これらのうちの１種または２種以上を使用することができる。そのうちでも、環境に与える負荷や回収性の点から水が好ましい。
　製膜原液の揮発分率（製膜時に揮発や蒸発によって除去される液体媒体などの揮発性成分の製膜原液中における含有割合）は製膜方法、製膜条件などによっても異なるが、５０質量％以上９５質量％以下の範囲内であることが好ましく、５５質量％以上９０質量％以下の範囲内であることがより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。製膜原液の揮発分率が５０質量％以上であることにより、製膜原液の粘度が高くなり過ぎず、製膜原液調製時の濾過や脱泡が円滑に行われ、異物や欠点の少ないＰＶＡフィルムの製造が容易になる。一方、製膜原液の揮発分率が９５質量％以下であることにより、製膜原液の濃度が低くなり過ぎず、工業的なＰＶＡフィルムの製膜が容易になる。
　上記した製膜原液を用いてＰＶＡフィルムを製膜する際の製膜方法としては、例えば、キャスト製膜法、押出製膜法、湿式製膜法、ゲル製膜法などが挙げられ、キャスト製膜法、押出製膜法が好ましい。これらの製膜方法は１種のみを採用しても２種以上を組み合わせて採用してもよい。これらの製膜方法の中でもキャスト製膜法または押出製膜法が、厚みおよび幅が均一で、物性の良好なＰＶＡフィルムが得られることから好ましい。
　具体的な製膜方法としては特に限定されないが、Ｔ型スリットダイ、ホッパープレート、Ｉ－ダイ、リップコーターダイなどを用いて、製膜原液を回転する加熱したロール（あるいはベルト）の周面上に均一に吐出し、このロール（あるいはベルト）上に吐出された膜の一方の面から揮発性成分を蒸発させて乾燥してＰＶＡフィルムとするか、あるいはこのように乾燥させた後、１個または複数個の回転するロールの周面上でさらに乾燥したり、熱風乾燥装置の中を通過させてさらに乾燥したりしてＰＶＡフィルムを製膜する方法が挙げられる。
　製膜に使用されるロールの表面温度としては、例えば５０℃以上１００℃以下の範囲内とすることができる。また製膜原液をベルト上に吐出する場合の乾燥温度としては、例えば、５０℃以上１００℃以下の範囲内とすることができる。
　上記のようにして製膜されたＰＶＡフィルムを、温度が７０℃以上１００℃以下（好ましくは７５℃以上１００℃以下）で、相対湿度が６０％以上１００％以下（好ましくは８０％以上１００％以下）の気体と接触させることによって膨潤度を１１０％以上１９０％未満にまで低下させる方法（以下、「気体接触処理」と称することがある）を採用することにより、本発明のＰＶＡフィルムを円滑に製造することができる。ここで上記相対湿度を有する気体の種類に特に制限はなく、例えば、水蒸気自体、水蒸気を含む空気、水蒸気を含む窒素、水蒸気を含むアルゴンなどが挙げられる。
　上記の気体接触処理において、上記気体との接触時間は、膨潤度を１１０％以上１９０％未満の範囲内にするために、２分間以上であることが好ましく、３分間以上であることがより好ましく、４分間以上であることがさらに好ましい。当該接触時間の上限に特に制限はないが、生産性などを考慮すると当該接触時間は１時間以下であることが好ましく、１５分以下であることがより好ましく、１２分以下であることがさらに好ましい。なお、上記の気体接触処理の効果を十分に発揮させる観点から、気体接触処理前のＰＶＡフィルムの膨潤度は２００％以上であることが好ましく、２０５％以上であることがより好ましく、２１０％以上であることがさらに好ましい。気体接触処理前のＰＶＡフィルムの膨潤度の上限に特に制限はないが、生産性などを考慮すると、２５０％未満であることが好ましく、２３０％以下であることがより好ましく、２２５％以下であることがさらに好ましい。
　上記の気体と接触させた後、さらに乾燥を行い目的とするＰＶＡフィルムを得ることができる。ここで、当該乾燥は、最終的に得られる膨潤度が低くなりすぎたり、軟化点温度が上昇したりするのを防ぐために、より低い温度で行うことが好ましい。当該乾燥の温度としては、気体接触処理後のＰＶＡフィルムの膨潤度などにもよるが、例えば、６０℃以下、好ましくは５０℃以下とすればよい。
　上記のようにして最終的に得られるＰＶＡフィルムの揮発分率は、１質量％以上５質量％以下の範囲内にあることが好ましく、当該揮発分率は、２質量％以上であることがより好ましく、また、４質量％以下であることがより好ましい。
　本発明のＰＶＡフィルムの用途に特に制限はなく、例えば、薬剤包装用フィルム、液圧転写用ベースフィルム、刺しゅう用基材フィルム、人工大理石成形用離型フィルム、種子包装用フィルム、汚物収容袋用フィルムなどの各種水溶性フィルムの用途に用いることができるが、本発明のＰＶＡフィルムは薄いにもかかわらず、水浴浸漬処理後に端部に折れが発生しにくくしかも延伸時の応力が低くて、そのため、延伸時に延伸切れが発生しにくいことから、偏光フィルムや位相差フィルム等の光学フィルムを製造するための原反フィルムとして用いることが好ましく、高い偏光性能を有する偏光フィルムを容易に製造することができることから、特に偏光フィルムを製造するための原反フィルムとして用いることが好ましい。
　本発明のＰＶＡフィルムを原反フィルムとして用いて偏光フィルムを製造する際の方法は特に制限されず、従来から採用されているいずれの方法を採用してもよい。このような方法としては、例えば、本発明のＰＶＡフィルムを用いて一軸延伸する方法が挙げられ、具体的には、本発明のＰＶＡフィルムに対して、膨潤、染色、一軸延伸、および必要に応じてさらに、固定処理、乾燥、熱処理などを施す方法が挙げられる。この場合、膨潤、染色、一軸延伸、固定処理などの各処理の順序は特に制限されず、１つまたは２つ以上の処理を同時に行うこともできる。また、各処理の１つまたは２つ以上を２回またはそれ以上行うこともできる。
　膨潤は、ＰＶＡフィルムを水中に浸漬することにより行うことができる。水中に浸漬する際の水の温度としては、２０℃以上４０℃以下の範囲内であることが好ましく、２２℃以上３８℃以下の範囲内であることがより好ましく、２５℃以上３５℃以下の範囲内であることがさらに好ましい。また、水中に浸漬する時間としては、例えば、０．１分間以上５分間以下の範囲内であることが好ましく、０．５分間以上３分間以下の範囲内であることがより好ましい。なお、水中に浸漬する際の水は純水に限定されず、各種成分が溶解した水溶液であってもよいし、水と水性媒体との混合物であってもよい。
　染色は、ヨウ素系色素を用いて行うのがよく、染色の時期としては、一軸延伸前、一軸延伸時、一軸延伸後のいずれの段階であってもよい。染色はＰＶＡフィルムを染色浴としてヨウ素－ヨウ化カリウムを含有する溶液（特に水溶液）中に浸漬させることにより行うのが一般的であり、本発明においてもこのような染色方法が好適に採用される。染色浴におけるヨウ素の濃度は０．０１質量％以上０．５質量％以下の範囲内であることが好ましく、ヨウ化カリウムの濃度は０．０１質量％以上１０質量％以下の範囲内であることが好ましい。また、染色浴の温度は２０℃以上５０℃以下、特に２５℃以上４０℃以下とすることが好ましい。
　一軸延伸は、湿式延伸法または乾式延伸法のいずれで行ってもよい。湿式延伸法の場合はホウ酸を含む水溶液中で行うこともできるし、上記した染色浴中や後述する固定処理浴中で行うこともできる。また乾式延伸法の場合は吸水後のＰＶＡフィルムを用いて空気中で行うことができる。これらの中でも、湿式延伸法が好ましく、ホウ酸を含む水溶液中で一軸延伸するのがより好ましい。ホウ酸水溶液中におけるホウ酸の濃度は０．５質量％以上６．０質量％以下の範囲内であることが好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下の範囲内であることがより好ましく、１．５質量％以上４．０質量％以下の範囲内であることが特に好ましい。また、ホウ酸水溶液はヨウ化カリウムを含有してもよく、その濃度は０．０１質量％以上１０質量％以下の範囲内にすることが好ましい。
　一軸延伸における延伸温度は、３０℃以上９０℃以下の範囲内であることが好ましく、４０℃以上８０℃以下の範囲内であることがより好ましく、５０℃以上７０℃以下の範囲内であることが特に好ましい。
　また、一軸延伸における延伸倍率は、得られる偏光フィルムの偏光性能の点から５倍以上であることが好ましく、５．５倍以上であることがより好ましく、６倍以上であることが特に好ましい。延伸倍率の上限は特に制限されないが、延伸倍率は８倍以下であることが好ましい。
　偏光フィルムの製造にあたっては、ＰＶＡフィルムへの染料（ヨウ素等）の吸着を強固にするために固定処理を行うことが好ましい。固定処理に使用する固定処理浴としては、ホウ酸、硼砂等のホウ素化合物の１種または２種以上を含む水溶液を使用することができる。また、必要に応じて、固定処理浴中にヨウ素化合物や金属化合物を添加してもよい。固定処理浴におけるホウ素化合物の濃度は、一般に２質量％以上１５質量％以下、特に３質量％以上１０質量％以下程度であることが好ましい。固定処理浴の温度は、１５℃以上６０℃以下、特に２５℃以上４０℃以下であることが好ましい。
　乾燥は、３０℃以上１５０℃以下で行うことが好ましく、特に５０℃以上１３０℃以下で行うことがより好ましい。乾燥により偏光フィルムの水分率が１０％以下になった時点で偏光フィルムに張力を掛けて８０℃以上１２０℃以下程度で１分間以上５分間以下程度熱処理を行うと、寸法安定性、耐久性等に一層優れる偏光フィルムを得ることができる。
　以上のようにして得られた偏光フィルムは、通常、その両面または片面に、光学的に透明で且つ機械的強度を有する保護膜を貼り合わせて偏光板にして使用される。保護膜としては、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルム、酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルムなどが使用される。また、貼り合わせのための接着剤としては、ＰＶＡ系接着剤やウレタン系接着剤などを挙げることができるが、中でもＰＶＡ系接着剤が好適である。
　上記のようにして得られた偏光板は、アクリル系等の粘着剤をコートした後、ガラス基板に貼り合わせてＬＣＤの部品として使用することができる。同時に位相差フィルムや視野角向上フィルム、輝度向上フィルム等と貼り合わせてもよい。
　本発明を以下の実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例において採用された各測定ないし評価方法を以下に示す。
［ＰＶＡフィルムの膨潤度の測定］
　測定対象となるＰＶＡフィルムの幅方向中央部から、幅方向に１０ｃｍ、長さ方向に２０ｃｍの長方形のサンプルを切り出し、このサンプルをさらに幅が２～３ｍｍ、長さが２０ｃｍの短冊状にカットした。その後、これら短冊状のサンプルの全てを３０℃の１，０００ｇの蒸留水中にそのまま浸漬した。３０分間浸漬後に短冊状のサンプルを取り出し、遠心分離機（ＫＯＫＵＳＡＮ　ＸＥＭ－ＫＬ－５８８６）を用いて３，０００ｒｐｍで５分間遠心脱水し、脱水後の質量「Ｎ」（短冊状のサンプルの全ての合計）を測定した。続いて、その短冊状のサンプルを１０５℃の乾燥機で１６時間乾燥した後、質量「Ｍ」（短冊状のサンプルの全ての合計）を測定し、下記式により膨潤度を算出した。
膨潤度（％）　＝　１００　×　Ｎ／Ｍ
［ＰＶＡフィルムの軟化点温度の測定］
　測定対象となるＰＶＡフィルムの幅方向中央部から、幅方向に３ｃｍ、長さ方向に３ｃｍの正方形のサンプルを切り出し、第一理化株式会社製自動軟化点測定装置「ＥＸ－８２０」を使用して当該サンプルの軟化点温度を測定した。具体的には、上記のサンプルを、中央に直径１ｃｍの円形の穴のあいた厚み１ｍｍで３ｃｍ角のステンレス板と、中央に１ｃｍ×２ｃｍの長方形の穴のあいた厚み１ｍｍで３ｃｍ角のステンレス板に挟み、円形の穴のあいたステンレス板の方を上面にして架台に設置して、円形の穴の中央に位置するフィルム上にＪＩＳ　Ｂ　１５０１：２００９に定める鋼球（呼び：３／８（直径９．５２５ｍｍ）、等級：Ｇ６０、質量：３．５ｇ±０．０５ｇ）を載せた。続いて２５℃の蒸留水を７５０ｍＬ入れ、毎分５℃で昇温し、サンプルが架台から２５ｍｍの位置まで降下したときの温度をフィルムの軟化点温度とした。
［延伸応力の測定］
　測定対象となるＰＶＡフィルムの幅方向中央部から、幅方向に３ｃｍ、長さ方向に１０ｃｍのサンプルを切り出し、長さ方向に一軸延伸するためにこれをチャック間が１．５ｃｍになるように延伸治具に挟み、３０℃の蒸留水中に１分間浸漬した。その後、３６ｍｍ／分（２４０％／分）の延伸速度で長さ方向に一軸延伸しながら延伸倍率に対する応力を連続的に測定した。そして、延伸倍率が４．０倍の時の応力を延伸応力とした。なお、応力の測定には株式会社島津製作所製のオートグラフ（ＡＧ－Ｉ）を用い、また、測定された力を延伸前の断面積（サンプル厚み×サンプル幅（３ｃｍ））で除すことにより応力とした。
［水浴浸漬処理後の端部折れの評価］
　測定対象となるＰＶＡフィルムの幅方向中央部から、幅方向に５ｃｍ、長さ方向に１０ｃｍのサンプルを切り出し、長さ方向に一軸延伸するためにこれをチャック間が５ｃｍになるように延伸治具に挟み、３０℃の蒸留水中に浸漬した。浸漬直後、５０ｍｍ／分（１００％／分）の延伸速度で長さ方向に１分間一軸延伸した。延伸直後、５０ｍｍ／秒の速度で水浴からＰＶＡフィルムを引き上げ、その時の端部の折れの有無を目視で評価した。端部折れがあったものを「×」、端部折れがなかったものを「○」と評価した。
［実施例１］
　ＰＶＡ（酢酸ビニルの単独重合体のけん化物、重合度２，４００、けん化度９９．９５モル％）１００質量部、可塑剤としてグリセリン１０質量部、界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム０．１質量部および水からなる揮発分率６６質量％の製膜原液を９５℃の金属ドラム上に流延し、揮発分率が１０質量％になるまで乾燥して膨潤度が２１２％のＰＶＡフィルムを得た。その後、温度が８０℃で、相対湿度が９０％の空気と５分間接触させた。次いで膨潤度が実質的に変化しないように温度５０℃で乾燥し、最終的に揮発分率３質量％で厚み３０μｍのＰＶＡフィルムを得た。
　このＰＶＡフィルムの膨潤度は１６６％であり、軟化点温度は６７．４℃であった。また、このＰＶＡフィルムを用いて上記した方法にしたがって延伸応力および水浴浸漬処理後の端部折れの測定ないし評価を行ったところ、延伸応力は１４．３ＭＰａであり、端部折れの評価結果は「○」であった。
［実施例２］
　実施例１において、温度が８０℃で、相対湿度が９０％の空気と５分間接触させたことに代えて、温度が８５℃で、相対湿度が９０％の空気と３分間接触させたこと以外は実施例１と同様にして、揮発分率３質量％で厚み３０μｍのＰＶＡフィルムを得た。
　このＰＶＡフィルムの膨潤度は１７９％であり、軟化点温度は６５．２℃であった。また、このＰＶＡフィルムを用いて上記した方法にしたがって延伸応力および水浴浸漬処理後の端部折れの測定ないし評価を行ったところ、延伸応力は１３．８ＭＰａであり、端部折れの評価結果は「○」であった。
［比較例１］
　ＰＶＡ（酢酸ビニルの単独重合体のけん化物、重合度２，４００、けん化度９９．９５モル％）１００質量部、可塑剤としてグリセリン１０質量部、界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム０．１質量部および水からなる揮発分率６６質量％の製膜原液を９５℃の金属ドラム上に流延し、揮発分率が５質量％になるまで乾燥して膨潤度が２１２％のＰＶＡフィルムを得た。その後、温度が１３０℃の空気（相対湿度は１％以下）と１０分間接触させて熱処理を行い、最終的に揮発分率２質量％で厚み３０μｍのＰＶＡフィルムを得た。
　このＰＶＡフィルムの膨潤度は１７７％であり、軟化点温度は６９．２℃であった。また、このＰＶＡフィルムを用いて上記した方法にしたがって延伸応力の測定を行ったところ２０．０ＭＰａと非常に高くて延伸時に延伸切れが発生しやすいものとなった。
［比較例２］
　比較例１において、温度が１３０℃の空気（相対湿度は１％以下）と１０分間接触させたことに代えて、温度が１１５℃の空気（相対湿度は１％以下）と３分間接触させて熱処理を行ったこと以外は比較例１と同様にして、揮発分率３質量％で厚み３０μｍのＰＶＡフィルムを得た。
　このＰＶＡフィルムの膨潤度は１９８％であり、軟化点温度は６７．８℃であった。また、このＰＶＡフィルムを用いて上記した方法にしたがって延伸応力および水浴浸漬処理後の端部折れの測定ないし評価を行ったところ、延伸応力は１７．８ＭＰａと非常に高くて延伸時に延伸切れが発生しやすいものであり、また、端部折れの評価結果も「×」であった。
［比較例３］
　比較例１において、温度が１３０℃の空気（相対湿度は１％以下）と１０分間接触させたことに代えて、温度が９５℃の空気（相対湿度は２％以下）と１分間接触させて熱処理を行ったこと以外は比較例１と同様にして、揮発分率３質量％で厚み３０μｍのＰＶＡフィルムを得た。
　このＰＶＡフィルムの膨潤度は２３１％であり、軟化点温度は６３．２℃であった。また、このＰＶＡフィルムを用いて上記した方法にしたがって延伸応力および水浴浸漬処理後の端部折れの測定ないし評価を行ったところ、延伸応力は１２．１ＭＰａであったが、端部折れの評価結果が「×」であって延伸時に延伸切れが発生しやすいものとなった。
［比較例４］
　実施例１において、温度が８０℃で、相対湿度が９０％の空気と５分間接触させたことに代えて、温度が７０℃で、相対湿度が９０％の空気と１分間接触させたこと以外は実施例１と同様にして、揮発分率３質量％で厚み３０μｍのＰＶＡフィルムを得た。
　このＰＶＡフィルムの膨潤度は２０９％であり、軟化点温度は６５．４℃であった。また、このＰＶＡフィルムを用いて上記した方法にしたがって延伸応力および水浴浸漬処理後の端部折れの測定ないし評価を行ったところ、延伸応力は１３．６ＭＰａであったが、端部折れの評価結果が「×」であって延伸時に延伸切れが発生しやすいものとなった。

Claims (3)

  1. 　膨潤度が１１０％以上１９０％未満であり軟化点温度が６０℃以上６８℃以下である厚みが５０μｍ以下のポリビニルアルコールフィルム。
  2. 　請求項１に記載のポリビニルアルコールフィルムを用いて一軸延伸する工程を有する光学フィルムの製造方法。
  3. 　光学フィルムが偏光フィルムである、請求項２に記載の製造方法。
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