WO2016148026A1 - ガラス物品及び導光体 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a highly transparent glass article having a high internal transmittance in the visible light region and a flattened internal transmittance spectrum, and a light guide using the glass article.
- Acrylic plates are widely used for edge light type planar light-emitting devices, such as light guides for liquid crystal televisions, but replacement with glass plates is being considered from the viewpoint of rigidity, heat resistance and water resistance. .
- the light absorption inside the glass plate in the visible light region (wavelength 380 to 780 nm) cannot be ignored as the optical path length increases due to the increase in screen size.
- the problem of uneven brightness and color has been clarified. Therefore, as a glass for a light guide, there is a demand for a glass article that is less affected by variations in light absorption inside the glass plate.
- the present invention is based on the above-described knowledge, and an object of the present invention is to provide a glass article in which the influence of variation in light absorption inside the glass plate is suppressed.
- the present invention provides a glass article having the configuration described in [1] below, and a light guide using the glass article having the configuration described in [2].
- a glass article comprising glass containing from ppm to 4.0 mass ppm, wherein the internal transmittance spectrum flatness
- a value of the glass article obtained by the following formula (1) is 0.83 or more. Glass article.
- A min (X, Y, Z) / max (X, Y, Z) (1)
- X ⁇ (S ( ⁇ ) ⁇ x ( ⁇ )
- Y ⁇ (S ( ⁇ ) ⁇ y ( ⁇ )
- Z ⁇ (S ( ⁇ ) ⁇ z ( ⁇ )).
- the glass article which suppressed the influence of the variation in the light absorption inside a glass plate can be provided.
- the glass article of the present invention is used for a light guide of an edge light type planar light emitter device, particularly for a light guide of a planar light emitter device corresponding to a large screen of a liquid crystal display device such as a liquid crystal television. Is optimal.
- FIG. 1 shows the relationship between the content of NiO of the samples obtained in Examples 1 to 4 and the internal transmittance spectral flatness A value (min (X, Y, Z) / max (X, Y, Z)).
- FIG. 2 shows the relationship between the NiO content of the samples obtained in Examples 5 to 8 and the internal transmittance spectral flatness A value (min (X, Y, Z) / max (X, Y, Z)).
- FIG. 1 shows the relationship between the content of NiO of the samples obtained in Examples 1 to 4 and the internal transmittance spectral flatness A value (min (X, Y, Z) / max (X, Y, Z)).
- the present invention has been obtained based on the following facts, knowledge and considerations.
- the main factor of light absorption of the glass plate is iron ions contained as impurities. Iron is unavoidably contained as a raw material for industrially produced glass, and it is inevitable that iron is mixed into the glass. Iron ions take the form of divalent (Fe 2+ ) and trivalent (Fe 3+ ) in the glass, but particularly problematic is Fe 2+ having a broad absorption at a wavelength of 490 to 780 nm. Fe 3+ has an absorption band at a wavelength of 380 to 490 nm, but its influence is small because the extinction coefficient per unit concentration is one digit smaller than that of Fe 2+ .
- the internal transmittance spectrum of the glass plate in the entire wavelength range of 380 to 780 nm is flattened. It is important to make it. If the internal transmittance spectrum of the glass plate is not flat, a chromaticity difference will occur in the screen of the liquid crystal television. For example, in a light guide of a liquid crystal television, the color can be accurately reproduced near the light source because the light propagation distance is short, but as the distance from the light source increases, it is greatly affected by iron absorption and the color shifts. End up. In particular, the chromaticity difference is likely to occur as the liquid crystal television has a larger screen.
- the internal transmittance spectrum flatness A value of the glass article obtained by the following formula (1) is used as an index of the flatness of the internal transmittance spectrum of the glass plate. did.
- A min (X, Y, Z) / max (X, Y, Z) (1)
- X ⁇ (S ( ⁇ ) ⁇ x ( ⁇ ))
- Y ⁇ (S ( ⁇ ) ⁇ y ( ⁇ ))
- Z ⁇ (S ( ⁇ ) ⁇ z ( ⁇ ))
- the present inventor has examined the total iron oxide amount and iron redox contained in the glass, and as a result, only by adjusting the total iron oxide amount and the iron redox, the internal transmission of the glass plate at a wavelength of 380 to 780 nm is achieved. It has been found that flattening the rate spectrum is difficult to achieve. As a result of further investigation based on the above-mentioned points, the present inventor can increase the A value sufficiently even when the redox of iron cannot be lowered by adding an appropriate amount of NiO to the glass. The knowledge that the transmittance spectrum can be made flatter was obtained.
- a glass article is a generic term for a flat glass plate having a predetermined thickness, a curved glass plate, a glass rod, a glass cylindrical tube, and other various glass articles.
- the most typical glass article in the present invention is a glass plate.
- iron redox is represented by the following formula (2).
- Min (X, Y, Z) is the smallest value of X, Y, and Z
- max (X, Y, Z) is the largest value of X, Y, and Z.
- X is the red stimulus value in the human eye
- Y is the green stimulus value in the human eye
- Z is the blue stimulus value in the human eye.
- a large value of min (X, Y, Z) / max (X, Y, Z) means that the stimulus values of the three colors are close. When such a glass is used as a light guide, color unevenness appears small to the human eye.
- the internal transmittance S ( ⁇ ) at 600 mm length of the glass article is experimentally obtained as follows.
- the produced glass block is processed into a rectangular parallelepiped having a long side of 50.0 mm and the other side having an arbitrary length shorter than 50.0 mm, and all surfaces are polished to a mirror surface.
- a spectrophotometer With a spectrophotometer, light is transmitted in the direction of the long side of the prepared glass cuboid, and the transmittance T ( ⁇ ) is measured.
- the spectrophotometer is used, for example, by combining a spectrophotometer UH4150 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation with a detector manufactured by the company capable of measuring a long sample.
- the transmittance T ( ⁇ ) at 50.0 mm is obtained at 5 nm intervals in the wavelength range of 380 nm to 780 nm.
- the glass rectangular parallelepiped at least in the wavelengths of g line (435.8 nm), F line (486.1 nm), e line (546.1 nm), d line (587.6 nm), and C line (656.3 nm)
- the refractive index is measured by, for example, a precision refractometer KPR-2000 manufactured by Shimadzu Corporation by the V block method, and the coefficients B 1 and B 2 of the Sellmeier's dispersion formula (the following formula (3)) are based on these values.
- B 3 , C 1 , C 2 , C 3 are determined by the least square method. Thereby, the refractive index n ( ⁇ ) of the glass is obtained.
- the reflectance R ( ⁇ ) of one surface of the glass cuboid is obtained by the relational expression between the refractive index and the reflectance (the following formula (4)).
- the glass article of the present invention has an A value indicating the flatness of the internal transmittance spectrum described above so that higher flatness of the internal transmittance spectrum at 600 mm length of the glass article at a wavelength of 380 to 780 nm can be obtained. Is not less than 0.83 and has a higher transmittance in the visible light region, specifically, the total transmittance contained so that the internal transmittance at 600 mm length of the glass article at a wavelength of 400 to 700 nm is 35% or more.
- the amount, iron redox, and NiO content are selected within a predetermined range.
- the above-described A value indicating the flatness of the internal transmittance spectrum is more preferably 0.90 or more, and more preferably 0.95, for a glass article for a light guide. Is particularly preferred.
- the minimum value of the internal transmittance of the glass article in the wavelength range of 400 to 700 nm is preferably 50% or more, and more preferably 75% or more.
- the glass of the glass article of the present invention contains 1 to 80 ppm by mass of total iron oxide (t-Fe 2 O 3 ) converted to Fe 2 O 3 with respect to the total amount of the components of the glass mother composition,
- the redox of iron is 0% to 50% and NiO is contained as an essential component, and the content ratio is 0.01 to 4.0 mass ppm. More preferably, the content ratio of the total iron oxide is 1 to 50 ppm by mass, and the iron redox is 0% to 30%. Particularly preferably, the content ratio of the total iron oxide is 1 to 30 ppm by mass, and the iron redox is 0% to 10%.
- NiO ⁇ 2.7 ⁇ 0.035F + 0.01R + 0.0025FR
- Formula (7) (The above formula may be a negative value, in which case 0 is the lower limit.)
- NiO upper limit 2.4-0.055F + 0.01R + 0.002FR
- F is the amount of total iron as calculated as Fe 2 O 3 (mass ppm).
- R (%) is a redox of iron, as a value representing a ratio to the content of total iron in terms of Fe 2 O 3 content of Fe 2+ which in terms of Fe 2 O 3 as a percentage.
- the content of NiO is 4.0 ppm or less, more preferably 2.0 ppm or less, more preferably 1.0 ppm or less, in order to satisfy the minimum value and A value of the internal transmittance in the visible light region described above. More preferably.
- the content of NiO is 4.0 ppm or less, more preferably 2.0 ppm or less, more preferably 1.0 ppm or less, in order to satisfy the minimum value and A value of the internal transmittance in the visible light region described above. More preferably.
- NiO when contained in an amount of 0.01 ppm or more, the solubility can be improved by the absorption of infrared rays of the glass. Furthermore, it is more preferable to contain 0.1 ppm or more of NiO from the viewpoint of preventing the formation of iron sulfide and improving the solubility.
- the content of total iron oxide (t-Fe 2 O 3 ) converted to Fe 2 O 3 in the glass of the glass article of the present invention is in the range of 1 to 80 ppm, preferably 1 to 50 mass ppm. More preferably, it is 1 to 30 ppm by mass.
- the total iron oxide content is less than 1 ppm, the absorption of infrared rays by the glass becomes extremely poor, it is difficult to improve the solubility, and it is not preferable because the raw material is highly purified.
- the total iron oxide content exceeds 80 ppm, the coloring of the glass becomes large, and it becomes difficult to exhibit the performance as a light guide, which is not preferable.
- the total iron oxide amount of the glass of the glass article is expressed as the amount of Fe 2 O 3 , but all the iron present in the glass exists as Fe 3+ (trivalent iron). is not.
- Fe 3+ and Fe 2+ are simultaneously present in the glass.
- Fe 2+ and Fe 3+ which is absorbed in the visible light region is present, the absorption coefficient of the Fe 2+ (11cm -1 Mol -1) is 1 than the absorption coefficient of the Fe 3+ (0.96cm -1 Mol -1) Since it is orders of magnitude larger, the internal transmittance in the visible light region is further reduced. Therefore, it is preferable that the Fe 2+ content is small in order to increase the internal transmittance in the visible light region.
- the glass of the glass article of the present invention is the iron redox ratio of the Fe 2+ content converted to Fe 2 O 3 in the total iron oxide converted to Fe 2 O 3 of the glass.
- the redox of the iron is set to 0% to 50%. Preferably it is 0% to 30%, more preferably 0% to 10%.
- the Fe 2+ content of the glass satisfies the above-described range, absorption of light inside the glass in a wavelength range of 400 nm to 700 nm can be suppressed. It can be used effectively as a light guide for television.
- the mother composition of the glass of the glass article of the present invention can be widely selected from those composed of multi-component oxide glass, which can easily obtain the above-described average internal transmittance and A value in the visible light region.
- the multi-component oxide glass used for the glass of the glass article of the present invention may have a low content or no content of components having absorption in the visible light region. It is preferable for satisfying the minimum value and A value of the internal transmittance.
- the glass mother composition include the following three types (glass having glass mother composition A, glass mother composition B, and glass mother composition C).
- the glass mother composition in the glass of this invention is not limited to the example of the glass mother composition shown here.
- a glass having a glass matrix composition A Fe 2 O 3 the total iron oxide (t-Fe 2 O 3) in terms of, NiO, mother of the glass, excluding the following trace components CeO 2 and other content 1000ppm
- the composition is expressed by mass% on the basis of the following oxide, and is substantially 60 to 80% of SiO 2 , 0 to 7% of Al 2 O 3 , 0 to 10% of MgO, 0 to 20% of CaO, SrO Is preferably 0 to 15%, BaO is 0 to 15%, Na 2 O is 3 to 20%, and K 2 O is 0 to 10%.
- the glass having a glass matrix composition B Fe 2 O 3 the total iron oxide in terms of (t-Fe 2 O 3) , the glass, excluding NiO, the following trace components CeO 2 and other content 1000ppm
- the mother composition is substantially expressed by mass% on the basis of the following oxide, substantially 45 to 80% of SiO 2 , more than 7% of Al 2 O 3 , 30% or less, 0 to 15% of B 2 O 3 , MgO 0-15%, CaO 0-6%, SrO 0-5%, BaO 0-5%, Na 2 O 7-20%, K 2 O 0-10%, ZrO 2 0 It is preferable that the content is about 10%.
- the glass having a glass matrix composition C Fe 2 O 3 the total iron oxide in terms of (t-Fe 2 O 3) , the glass, excluding NiO, the following trace components CeO 2 and other content 1000ppm mother composition, by mass% based on the following oxides, essentially, a SiO 2 45 ⁇ 70%, the Al 2 O 3 10 ⁇ 30% , the B 2 O 3 0 ⁇ 15% , MgO, CaO 5 to 30% in total of at least one alkaline earth metal oxide selected from the group consisting of SrO and BaO, at least one alkali selected from the group consisting of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O It is preferable to contain a total of 0% or more and less than 3% of metal oxides.
- SiO 2 is a main component of glass.
- the content of SiO 2 is preferably 60% or more, more preferably 63% or more, in the glass base composition A in terms of oxide-based mass percentage.
- the glass mother composition B it is preferably 45% or more, more preferably 50% or more
- the glass mother composition C it is preferably 45% or more, more preferably 50% or more.
- the content of SiO 2 is easy to dissolve and the foam quality is good, and the content of divalent iron (Fe 2+ ) in the glass is kept low, and the optical properties are good.
- the glass mother composition A it is preferably 80% or less, more preferably 75% or less, and in the glass mother composition B, preferably 80% or less, more preferably 70% or less.
- the glass mother composition B it is preferably 70% or less, more preferably 65% or less.
- Al 2 O 3 is an essential component for improving the weather resistance of the glass in the glass mother compositions B and C.
- the content of Al 2 O 3 is preferably 1% or more, more preferably 2% or more in the glass matrix composition A.
- the mother composition B it is preferably more than 7%, more preferably 10% or more, and in the glass mother composition C, it is preferably 10% or more, more preferably 13% or more.
- the content of Al 2 O 3 is Preferably, it is 7% or less, more preferably 5% or less.
- the glass matrix composition B preferably 30% or less, more preferably 23% or less, and in the glass matrix composition C, preferably 30% or less. More preferably, it is 20% or less.
- B 2 O 3 is a component that promotes melting of the glass raw material and improves mechanical properties and weather resistance.
- the striae due to volatilization.
- the content of B 2 O 3 is preferably 15% or less, more preferably 12% or less in the glass matrix compositions B and C. It is.
- Alkali metal oxides such as Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O are useful components for accelerating melting of glass raw materials and adjusting thermal expansion, viscosity, and the like. Therefore, the Na 2 O content is preferably 8% or more, more preferably 11% or more in the glass mother compositions A and B.
- the content of Na 2 O in the glass mother compositions A and B Is preferably 15% or less, and in the glass mother composition C, it is preferably 2% or less, and more preferably 1% or less.
- the content of K 2 O is preferably 8% or less, more preferably 5% or less in the glass mother compositions A and B, and preferably 2% or less in the glass mother composition C. Is 1% or less.
- Li 2 O is an optional component, but in order to facilitate vitrification, to keep the iron content contained as impurities derived from the raw material low, and to keep the batch cost low, glass mother compositions A, B and C In Li, 2% or less of Li 2 O can be contained.
- the total content of these alkali metal oxides suppresses the foam disappearance starting temperature (TD) to a low temperature, maintains the clarity during melting, and the foam quality of the glass produced. Therefore, in the glass mother compositions A and B, it is preferably 5% to 20%, more preferably 8% to 15%, and in the glass mother composition C, preferably 0% to 2%, more preferably Is 0% to 1%.
- Alkaline earth metal oxides such as MgO, CaO, SrO, and BaO are useful components for accelerating melting of glass raw materials and adjusting thermal expansion, viscosity, and the like.
- MgO has the effect of lowering the viscosity during glass melting and promoting the melting.
- action which reduces specific gravity and makes a glass article hard to be wrinkled, it can be made to contain in glass mother composition A, B, and C.
- the content of MgO in the glass matrix composition A is preferably 8% or less, more preferably 5% or less.
- the glass mother composition B it is preferably 13% or less, more preferably 10% or less, and in the glass mother composition C, preferably 10% or less, more preferably 5% or less.
- CaO is a component that promotes melting of the glass raw material and adjusts viscosity, thermal expansion, and the like, and therefore can be contained in the glass matrix compositions A, B, and C.
- the content of CaO is preferably 3% or more, more preferably 5% or more.
- the glass matrix composition A is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and the glass matrix composition B is preferably 5% or less. Preferably, it is 2% or less, and in the glass mother composition C, it is preferably 10% or less.
- SrO has the effect of increasing the thermal expansion coefficient and lowering the high temperature viscosity of the glass.
- SrO can be contained in the glass mother compositions A, B and C.
- the SrO content is preferably 1% or more, more preferably 2% or more.
- the SrO content in the glass matrix composition A is preferably 10% or less, more preferably 7% or less, and in the glass matrix composition B It is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and in the glass mother composition C, it is preferably 10% or less.
- BaO like SrO, has the effect of increasing the coefficient of thermal expansion and lowering the high temperature viscosity of the glass.
- BaO can be contained.
- the content of BaO is preferably 1% or more, more preferably 2% or more in the glass mother compositions A and C.
- the content of BaO in the glass matrix composition A is preferably 10% or less, more preferably 7% or less, and in the glass matrix composition B, It is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and in the glass mother composition C, it is preferably 10% or less.
- the total content of these alkaline earth metal oxides contained (MgO + CaO + SrO + BaO) suppresses the thermal expansion coefficient, makes the devitrification characteristics good, and maintains the strength.
- it is 10% to 30%, more preferably 13% to 27%.
- the glass mother composition B preferably 1% to 15%, more preferably 3% to 10%. Is preferably 5% to 30%, more preferably 10% to 20%.
- ZrO 2 is an optional component, and in the glass mother compositions A, B and C, 15% or less, preferably You may make it contain 5% or less. However, if it exceeds 15%, the glass tends to be devitrified, which is not preferable.
- the glass of the glass article of the present invention may contain SnO 2 used as a fining agent.
- the total tin content converted to SnO 2 is preferably 0 to 1% in terms of mass percentage. 0.5% or less is more preferable, 0.2% or less is more preferable, 0.1% or less is especially preferable, and it is further more preferable not to contain substantially.
- the glass of the glass article of the present invention may contain SO 3 used as a fining agent.
- the SO 3 content is preferably more than 0% and 0.5% or less in terms of mass percentage. It is more preferably 0.3% or less, further preferably 0.2% or less, and further preferably 0.1% or less.
- the glass of the glass article of the present invention may contain Sb 2 O 3 or As 2 O 3 used as an oxidizing agent and a fining agent.
- the content of Sb 2 O 3 or As 2 O 3 is preferably 0 to 0.5% in terms of mass percentage. 0.2% or less is more preferable, 0.1% or less is more preferable, and it is further more preferable not to contain substantially.
- Sb 2 O 3 , SnO 2 and As 2 O 3 act as an oxidizing agent for glass, they may be added within the above range for the purpose of adjusting the amount of Fe 2+ in the glass.
- As 2 O 3 is not positively contained from the environmental viewpoint.
- the glass of the glass article of the present invention may contain Cr 2 O 3 .
- Cr 2 O 3 When Cr 2 O 3 is contained, Cr 2 O 3 also functions as a coloring component. Therefore, the content of Cr 2 O 3 is preferably 5 ppm or less with respect to the total amount of the glass mother composition described above. .
- Cr 2 O 3 is preferably 1.0 ppm or less from the viewpoint of not reducing the internal transmittance of the glass article at a wavelength of 400 to 700 nm.
- Cr is a component contained in heat-resistant steel, and heat-resistant steel is often used in the glass production process. Therefore, mixing of a certain amount of Cr 2 O 3 is inevitable. In order to completely exclude the mixing of Cr 2 O 3 , a great cost is required. Therefore, the content of Cr 2 O 3 is preferably 0.1 ppm or more.
- the glass of the glass article of the present invention may contain MnO 2 .
- MnO 2 when MnO 2 is contained, since MnO 2 functions also as a component that absorbs visible light, the content of MnO 2 is preferably 50 ppm or less with respect to the total amount of the glass mother composition described above. In particular, MnO 2 is preferably 10 ppm or less from the viewpoint of not reducing the internal transmittance of the glass article at a wavelength of 400 to 700 nm.
- the glass of the glass article of the present invention may contain TiO 2 .
- TiO 2 When TiO 2 is contained, TiO 2 also functions as a component that absorbs visible light. Therefore, the content of TiO 2 is preferably 1000 ppm or less with respect to the total amount of the glass matrix composition described above.
- the content of TiO 2 is more preferably 100 ppm or less, and particularly preferably 10 ppm or less, from the viewpoint of not reducing the internal transmittance of the glass article at a wavelength of 400 to 700 nm.
- Glass glass article of the present invention may contain CeO 2.
- CeO 2 has the effect of reducing the redox of iron, and can reduce the absorption of glass at a wavelength of 400 to 700 nm.
- the content of CeO 2 is to the total amount of the glass matrix composition as described above, to a 1000ppm or less Is preferred.
- the CeO 2 content is more preferably 400 ppm or less, and particularly preferably 200 ppm or less.
- the glass of the glass article of the present invention may contain at least one component selected from the group consisting of CoO, V 2 O 5 and CuO. When these components are contained, these components also function as components that absorb visible light.
- the content of at least one component selected from the group consisting of CoO, V 2 O 5 and CuO is the above-described glass. It is preferably 10 ppm or less with respect to the total amount of the mother composition. In particular, these components are preferably not substantially contained from the viewpoint of not reducing the internal transmittance of the glass article at a wavelength of 400 to 700 nm.
- the content of NiO and Cr 2 O 3 in the glass of the glass article of the present invention is preferably controlled to satisfy the following formula (9) in terms of oxide ppm by mass.
- the average absorption coefficient of NiO at a wavelength of 400 to 700 nm is approximately twice the average absorption coefficient of Cr 2 O 3 at a wavelength of 400 to 700 nm
- the following relationship is concerned with the contents of NiO and Cr 2 O 3.
- [NiO] is the content (ppm) of NiO
- [Cr 2 O 3 ] is the content (ppm) of Cr 2 O 3 .
- [NiO] +2 [Cr 2 O 3 ] is 5.0 or less, preferably 3.0 or less, and preferably 2.0 or less from the viewpoint of not reducing the internal transmittance of the glass article at a wavelength of 400 to 700 nm. More preferably. [NiO] +2 [Cr 2 O 3 ] is 0.1 or more, preferably 0.2 or more, and more preferably 0.3 or more from the viewpoint of not increasing the production cost. .
- the glass article of the present invention is more excellent in rigidity, heat resistance and water resistance than an acrylic plate conventionally used as a light guide plate.
- the shape of the glass article of the present invention is a glass plate.
- board thickness is 0.2 mm or more.
- the thickness of the glass plate it is preferable that the length of at least one side serving as the optical path length is 200 mm or more.
- an oxide glass multicomponent Fe 2 O 3 the total iron oxide in terms of the (t-Fe 2 O 3) containing 1 mass ppm ⁇ 80 mass ppm, It is possible to provide a glass article for a light guide characterized by containing redox of iron in an amount of 0% to 50% and containing 0.01 mass ppm to 4.0 mass ppm of NiO.
- a molten glass is obtained by melting a glass raw material blended so as to have a composition ratio in the glass plate to be produced by a conventional method, and then the molten glass is floated, rolled
- a glass plate can be obtained by molding using any one molding method selected from the group consisting of an out method, a pulling method, and a fusion method.
- Example 1 As the glass of the glass article of the present invention, multicomponent oxide glass (soda lime silicate glass) was used.
- the mother composition of the used glass is as follows. The mother composition of this glass does not contain total iron oxide, NiO, Cr 2 O 3 , MnO 2 , CeO 2 and other trace components with a content of 1000 ppm or less. This glass corresponds to the glass mother composition A described above. SiO 2 : 70.0%, Al 2 O 3 : 3.0%, Na 2 O: 11.0%, CaO: 8.0%, SrO: 4.0% BaO: 4.0%.
- the obtained glass block was cut, a part thereof was polished, and the content (mass ppm) of total iron oxide converted to Fe 2 O 3 was determined by a fluorescent X-ray analyzer.
- the content of Fe 2+ was measured according to ASTM C169-92.
- the measured Fe 2+ content was expressed in terms of Fe 2 O 3, and then the iron redox was calculated by the formula (2), and it was confirmed that it was as intended.
- - total content of iron redox (divalent iron in terms of Fe 2 O 3 (Fe 2+) / [( divalent iron in terms of Fe 2 O 3 (Fe 2+) and ferric (Fe 3+) Content (Fe 2+ + Fe 3+ )] (2)
- the physical properties of the obtained glass are as follows.
- Tg glass transition temperature: 562 ° C. ⁇
- T2 temperature glass viscosity of 10 2 poises: 1466 ° C.
- T4 temperature at which the glass viscosity becomes 10 4 poise: 1042 ° C. ⁇ Specific gravity: 2.59
- Hitachi is also combined with a sample holder made by Hitachi High-Technologies Corporation, which can polish a surface of another glass block and finish it into a mirror-like glass cuboid with a long side of 50.0 mm and measure long samples.
- the transmittance was measured using a spectrophotometer UH4150 manufactured by High Technologies, and the refractive index was measured using a precision refractometer KPR-2000 manufactured by Shimadzu Corporation. Using these results, the internal transmittance S ( ⁇ ) at 600 mm length of the glass was obtained by the method described above.
- FIG. 2 is a diagram in which the relationship with the graph is plotted.
- X was 91.0
- Y was 93.5
- Z was 85.3
- the internal transmittance spectral flatness A was 0.91. Further, the minimum value of internal transmittance of the glass article at a wavelength of 400 to 700 nm at a length of 600 mm was 76%.
- Example 10 Using a glass with the same mother composition as in Example 1, 15 ppm of total iron oxide converted to Fe 2 O 3 is contained with respect to the total amount of glass components of this mother composition, the content of NiO is 0.2 ppm, CeO the content of 2 and 0 ppm, and 0.2ppm content of Cr 2 O 3, and 0.5ppm content of MnO 2, the sample of glass articles made by controlling the redox iron 10% Obtained.
- X, Y, Z, and z ( ⁇ ), and the internal transmittance spectral flatness A min (X, Y, Z) / max (X, Y, Z) was determined.
- X was 97.7
- Y was 99.3
- Z was 94.6
- the internal transmittance spectral flatness A was 0.95.
- the minimum value of the internal transmittance of the glass article at a wavelength of 400 to 700 nm at a length of 600 mm was 86%.
- the minimum value of the average internal transmittance in the visible light region has a high transmittance of 35% or more, and the internal transmittance spectrum A value of the glass article is 0.83 or more.
- the glass article of this invention can be used suitably for a light guide, a use is not restricted to this, It can use suitably for the use for which a high visible light transmittance is requested
- the glass article of the present invention is most suitable for a light guide for an edge light type planar light-emitting device, particularly for a light guide corresponding to a large screen of a liquid crystal display device such as a liquid crystal television.
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Abstract
Description
導光体にガラス板を適用した場合、大画面化により光路長が長くなるに従って可視光域(波長380~780nm)におけるガラス板内部の光吸収が無視できず、輝度の低下や面内での輝度・色ムラが生じる問題が明らかになった。
従って、導光体用ガラスとしては、ガラス板内部の光吸収のバラツキの影響をより少なくしたガラス物品が求められている。
・A=min(X,Y,Z)/max(X,Y,Z) … 式(1)
ここにおいて、JIS Z8701に記載されたXYZ表色系における等色関数x(λ)、y(λ)、z(λ)、及びガラス物品の600mm長における内部透過率S(λ)を用いて、X=Σ(S(λ)×x(λ))、Y=Σ(S(λ)×y(λ))、Z=Σ(S(λ)×z(λ))を定義する。
[2]上記[1]に記載のガラス物品を用いてなる導光体。
本発明のガラス物品は、エッジライト方式の面状発光体装置の導光体用として、特に液晶テレビ等の液晶表示装置の大画面化に対応する、面状発光体装置の導光体用として最適である。
ガラス板の光吸収の主要因は、不純物として含まれる鉄イオンである。鉄は、工業的に生産されるガラスの原料として不可避的に含有されるものであり、ガラス中への鉄の混入は避けられない。鉄イオンは、ガラス中において二価(Fe2+)及び三価(Fe3+)の形態をとるが、特に問題となるのは波長490~780nmに幅広い吸収を持つFe2+である。Fe3+は、波長380~490nmに吸収バンドを有するが、単位濃度あたりの吸光係数がFe2+と比べ一桁小さいため影響が小さい。このため、可視域の光吸収を低減させるには、ガラス中の全鉄イオン量に対するFe2+量の比率をなるべく低くするように、すなわち、鉄のレドックスを低くするような工夫が必要である。
許容される鉄含有量の合計の範囲内において、ガラス板の透過率をアクリル板と同程度まで高めるためには、従来以上の鉄の低レドックス化が不可欠である。鉄のレドックスを小さくすれば、ガラス板の透過率を高めることが、理論上可能であるが、実際のガラス板の製造においては、精密に鉄のレドックスを制御することは難しく、鉄のレドックスをある値以下に下げることは困難である。
A=min(X,Y,Z)/max(X,Y,Z) … 式(1)
ここにおいて、JIS Z8701に記載されたXYZ表色系における等色関数x(λ)、y(λ)、z(λ)、及びガラスの600mm長における内部透過率S(λ)を用いて、X=Σ(S(λ)×x(λ))、Y=Σ(S(λ)×y(λ))、Z=Σ(S(λ)×z(λ))を定義した。導光体用のガラス板としては、このA値は、大きいほど、ガラス板の内部透過率スペクトルが平坦であることを示す。すなわち、A値は、高い方が好ましいことが見出された。
又、エッジライト方式の面状発光体装置用の導光体用のガラス板として、可視光域である波長400~700nmの範囲におけるガラス板の600mm長における内部透過率の最小値が35%以上であることが重要である。
本発明者は、上述した点に基づき、更に検討を重ねた結果、NiOを適量、ガラスに加えることより、鉄のレドックスを下げられない場合でも、A値を充分に大きくすることができ、内部透過率スペクトルをより平坦にすることができるという知見が得られた。
本明細書において、鉄のレドックスは、以下の式(2)で表わされる。
・鉄のレドックス=(Fe2O3に換算した二価鉄(Fe2+)の含有量/[(Fe2O3に換算した二価鉄(Fe2+)と三価鉄(Fe3+)の合計の含有量(Fe2++Fe3+)] … 式(2)
また、本明細書において、ガラスの成分は、SiO2、Al2O3等の酸化物換算で表し、ガラス全体に対する各成分の含有量(ガラス組成)は、酸化物基準の質量百分率、又は質量ppm(質量百分率を単に%、又は質量ppmを単にppmと表記する場合もある)で表す。
また、本明細書において数値範囲を示す「~」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用され、特段の定めがない限り、以下本明細書において「~」は、同様の意味をもって使用される。
また、本明細書におけるガラス組成において、ガラス成分が「実質的に含有しない」とは、不可避的不純物を除き、含有しない意味である。
・A=min(X,Y,Z)/max(X,Y,Z) … 式(1)
式(1)によって得られたA値を用いた。
ここで、S(λ)は、380nm~780nmの波長範囲において、5nm間隔で取得した、ガラス物品の600mm長における内部透過率である。
作製されたガラスブロックを、長辺が50.0mmであり、他の辺は50.0mmより短い任意の長さである直方体に加工し、すべての面を鏡面に研磨する。分光光度計によって、用意したガラス直方体の長辺の方向に光を透過させ、透過率T(λ)測定する。分光光度計は、たとえば、日立ハイテクノロジーズ社製分光光度計UH4150に、長尺試料が測定できる同社製の検知器を組み合わせて使用する。50.0mmにおける透過率T(λ)は、380nm~780nmの波長範囲において、5nm間隔で取得する。
・n(λ) = [1+{B1λ2/(λ2-C1)}+{B2λ2/(λ2-C2)}+{B3λ2/(λ2-C3)}]0.5 …… 式(3)
屈折率と反射率の関係式(下記式(4))により、該ガラス直方体の片面の反射率R(λ)が求められる。
・R(λ)=(n(λ)-1)2/(n(λ)+1)2 …… 式(4)
透過率T(λ)は、ガラス直方体の表面反射の影響を受けた測定値であるので、内部透過率U(λ)を得るために、表面反射の影響を除かねばならない。該ガラス物品の50mm長における内部透過率U(λ)が下記式(5)によって求められる。
・U(λ)=-[(1-R(λ))2+{(1-R(λ))4+4R(λ)2T(λ)2}0.5]/2R(λ)2T(λ) …… 式(5)
該ガラスの600mm長における内部透過率S(λ)が下記式(6)によって求められる。
・S(λ)=U(λ)12 …… 式(6)
本発明のガラス物品は、波長380~780nmにおけるガラス物品の600mm長における内部透過率スペクトルのより高い平坦度が得られるように、具体的には前述した内部透過率スペクトルの平坦度を示すA値が、0.83以上となり、かつ可視光域のより高い透過率、具体的には波長400~700nmにおけるガラス物品の600mm長における内部透過率が35%以上となるように、含有される総鉄量、鉄のレドックス、及びNiOの含有量が所定範囲に選択される。
上記した内部透過率スペクトルの平坦性を示すA値は、導光体用のガラス物品としては、0.90以上となるようにするのがより好ましく、更には0.95になるようにするのが特に好ましい。
又、波長400~700nmの範囲におけるガラス物品の内部透過率の最小値は、50%以上となるようにするのが好ましく、更には75%以上となるようにするのが特に好ましい。
より好ましくは、前記全酸化鉄の含有割合は、1~50質量ppmであり、鉄のレドックスは、0%~30%である。
特に好ましくは、前記全酸化鉄の含有割合は、1~30質量ppmであり、鉄のレドックスは、0%~10%である。
・NiOの下限 = -2.7-0.035F+0.01R+0.0025FR … 式(7)
(上記式は、負の値になることがあるが、その場合は、0を下限とする。)
・NiOの上限 = 2.4-0.055F+0.01R+0.002FR … 式(8)
上記式(7)及び(8)において、Fは、Fe2O3に換算した全鉄の含有量(質量ppm)である。又、R(%)は、鉄のレドックスであり、Fe2O3に換算したFe2+の含有量のFe2O3に換算した全鉄の含有量に対する割合を百分率で表した値である。
NiOの含有量を4.0ppm以下とすることにより、ガラス物品の内部透過率スペクトルの平坦性を示すA値として、0.83以上が得られやすくなり、又可視光域の高い透過率が得られやすくなる。
理論的なNiOの含有量は、式(7)に前記したように低くても構わないが、Ni成分が存在することにより、硫化ニッケルを形成して硫黄成分を奪うため、硫化鉄の生成を防ぎ、着色を低減させることができ、結果的にNiを含有させた方がガラス物品の内部透過率スペクトルを高く維持することができる。かかる硫化鉄の生成を防ぐことができるようにするためには、NiOを0.01ppm以上含有させることが好ましい。また、NiOを0.01ppm以上含有させた場合、ガラスの赤外線の吸収によって溶解性を向上させることが可能である。さらに、硫化鉄の生成防止と、溶解性向上の観点から、NiOを0.1ppm以上含有させることがより好ましい。
上記した全酸化鉄量が1ppm未満の場合には、ガラスの赤外線の吸収が極端に悪くなり、溶解性を向上させることが難しく、また、原料の精製に多大なコストがかかるため、好ましくない。また、全酸化鉄量が80ppm超の場合には、ガラスの着色が大きくなり、導光体としての性能の発揮が困難となるので好ましくない。
そのため、Fe2+の含有量が少ないことが、可視光域の内部透過率を高めるうえで好ましい。すなわち、本発明のガラス物品のガラスは、前述したようにガラスのFe2O3に換算した全酸化総鉄中の、Fe2O3に換算したFe2+の含有量の割合を、鉄のレドックスとするとき、当該鉄のレドックスは、0%~50%とされる。好ましくは0%~30%であり、より好ましくは0%~10%である。
本発明のガラスは、該ガラスのFe2+の含有量が、上記した範囲を満たすことで、400nmから700nmの波長域でのガラス内部の光の吸収が抑えられるので、エッジライト型のような液晶テレビの導光体として有効に使用できる。
特に、本発明のガラス物品のガラスに用いる多成分系の酸化物ガラスは、可視光域に吸収が存在する成分の含有量が低いことが、または含まないことが、上述した可視光域の平均内部透過率の最小値及びA値を満たす上で好ましい。
ガラス母組成Aを有するガラスとしては、Fe2O3に換算した全酸化鉄(t-Fe2O3)、NiO、CeO2及び他の含有量1000ppm以下の微量成分を除いた前記ガラスの母組成が、下記酸化物基準の質量%表示で、実質的に、SiO2を60~80%、Al2O3を0~7%、MgOを0~10%、CaOを0~20%、SrOを0~15%、BaOを0~15%、Na2Oを3~20%、K2Oを0~10%、含むものであるのが好ましい。
SiO2は、ガラスの主成分である。
SiO2の含有量は、ガラスの耐候性、失透特性を保つため、酸化物基準の質量百分率表示で、ガラス母組成Aにおいては、好ましくは60%以上、より好ましくは63%以上であり、ガラス母組成Bにおいては、好ましくは45%以上、より好ましくは50%以上であり、ガラス母組成Cにおいては、好ましくは45%以上、より好ましくは50%以上である。
一方、SiO2の含有量は、溶解を容易にし、泡品質を良好なものとするために、またガラス中の二価鉄(Fe2+)の含有量を低く抑え、光学特性を良好なものとするため、ガラス母組成Aにおいては、好ましくは80%以下、より好ましくは75%以下であり、ガラス母組成Bにおいては、好ましくは80%以下、より好ましくは70%以下であり、ガラス母組成Cにおいては、好ましくは70%以下、より好ましくは65%以下である。
但し、二価鉄(Fe2+)の含有量を低く抑え、光学特性を良好なものとし、泡品質を良好なものとするため、Al2O3の含有量は、ガラス母組成Aにおいては、好ましくは7%以下、より好ましくは5%以下であり、ガラス母組成Bにおいては、好ましくは30%以下、より好ましくは23%以下であり、ガラス母組成Cにおいては、好ましくは30%以下、より好ましくは20%以下である。
そのため、Na2Oの含有量は、ガラス母組成A及びBにおいては、好ましくは8%以上、より好ましくは、11%以上である。但し、泡消失開始温度(TD)を低温に抑え、溶解時の清澄性を保持し、製造されるガラスの泡品質を保つために、Na2Oの含有量は、ガラス母組成A及びBにおいては、15%以下とするのが好ましく、ガラス母組成Cにおいては、2%以下とするのが好ましく、1%以下とするのがより好ましい。
また、K2Oの含有量は、ガラス母組成A及びBにおいては、好ましくは8%以下、より好ましくは、5%以下であり、ガラス母組成Cにおいては、好ましくは2%以下、より好ましくは、1%以下である。
また、Li2Oは、任意成分であるが、ガラス化を容易にし、原料に由来する不純物として含まれる鉄含有量を低く抑え、バッチコストを低く抑えるために、ガラス母組成A、B及びCにおいて、Li2Oを2%以下含有させることができる。
また、これらアルカリ金属酸化物の合計含有量(Li2O+Na2O+K2O)は、泡消失開始温度(TD)を低温に抑え、溶解時の清澄性を保持し、製造されるガラスの泡品質を保つために、ガラス母組成A及びBにおいては、好ましくは5%~20%、より好ましくは8%~15%であり、ガラス母組成Cにおいては、好ましくは0%~2%、より好ましくは、0%~1%である。
MgOは、ガラス溶解時の粘性を下げ、溶解を促進する作用がある。また、比重を低減させ、ガラス物品に疵をつきにくくする作用があるために、ガラス母組成A、B及びCにおいて、含有させることができる。また、ガラスの熱膨張係数を低く、失透特性を良好なものとするために、MgOの含有量は、ガラス母組成Aにおいては、好ましくは8%以下であり、より好ましくは5%以下であり、ガラス母組成Bにおいては、好ましくは13%以下、より好ましくは10%以下であり、ガラス母組成Cにおいては、好ましくは10%以下、より好ましくは5%以下である。
また、本発明のガラス物品のガラスは、清澄剤として用いたSO3を含んでいてもよい。この場合、SO3含有量は、質量百分率表示で0%超、0.5%以下が好ましい。0.3%以下がより好ましく、0.2%以下がさらに好ましく、0.1%以下であることがさらに好ましい。
ただし、Sb2O3、SnO2及びAs2O3は、ガラスの酸化剤として作用するため、ガラスのFe2+の量を調節する目的により上記範囲内で添加してもよい。ただし、As2O3は、環境面から積極的に含有させるものではない。
本発明のガラス物品のガラスは、CoO、V2O5及びCuOからなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含んでいてもよい。これら成分を含有する場合、これら成分は、可視光を吸収する成分としても機能するので、CoO、V2O5及びCuOからなる群から選ばれる少なくとも1種の成分の含有量は、上記したガラス母組成の合量に対し、10ppm以下とするのが好ましい。特に、これら成分は、波長400~700nmにおけるガラス物品の内部透過率を低下させないという観点から、実質的に含有しないことが好ましい。
すなわち、NiOの波長400~700nmにおける平均の吸収係数は、Cr2O3の波長400~700nmにおける平均の吸収係数のおよそ倍であることから、NiOとCr2O3の含有量について下記の関係式を得た。
0.1≦[NiO]+2[Cr2O3]≦5.0 … 式(9)
ここで[NiO]は、NiOの含有量(ppm)であり、[Cr2O3]は、Cr2O3の含有量(ppm)である。
[NiO]+2[Cr2O3]は、波長400~700nmにおけるガラス物品の内部透過率を低下させないという観点から5.0以下であり、3.0以下であることが好ましく、2.0以下であることがさらに好ましい。また、[NiO]+2[Cr2O3]は、製造コストを増加させないという観点から、0.1以上であり、0.2以上であることが好ましく、0.3以上であることがさらに好ましい。
本発明のガラス物品をエッジライト方式の液晶テレビの導光体として使用する場合、本発明のガラス物品の形状は、ガラス板である。上記の用途で使用するガラス板は、板厚は、0.2mm以上であることが好ましい。ガラス板の厚さの上限は、特にないが、実用上、5mm以下が好ましい。なお、上記用途の導光体のガラス板として使用する場合には、光路長となる少なくとも一辺の長さが200mm以上であることが好ましい。
(例1)
本発明のガラス物品のガラスとして、多成分系の酸化物系のガラス(ソーダライムシリケートガラス)を使用した。使用したガラスの母組成は、以下の通りである。このガラスの母組成には、全酸化鉄、NiO、Cr2O3、MnO2、CeO2及び、他の含有量1000ppm以下の微量成分が含まれていない。このガラスは、前述したガラス母組成Aに相当するものである。
SiO2 : 70.0%、
Al2O3 : 3.0%、
Na2O : 11.0%、
CaO : 8.0%、
SrO : 4.0%、
BaO : 4.0%。
なお、ガラスの作製に当たっては、上記したガラスの組成となるように原料を調整して目標組成のガラスバッチを用意し、このバッチを白金―ロジウム製のルツボに入れて、電気炉中で溶融し、カーボン板上に流し出した後、別の電気炉内で徐冷した。
得られたガラスブロックを切断し、一部を研磨して蛍光X線分析装置により、Fe2O3に換算した全酸化鉄の含有量(質量ppm)を求めた。Fe2+の含有量は、ASTM C169-92に準じて測定した。なお、測定したFe2+の含有量は、Fe2O3に換算して表記したのち、式(2)によって鉄のレドックスを算出し、狙い通りになっていることを確認した。
・鉄のレドックス=(Fe2O3に換算した二価鉄(Fe2+)の含有量/[(Fe2O3に換算した二価鉄(Fe2+)と三価鉄(Fe3+)の合計の含有量(Fe2++Fe3+)] …式(2)
得られたガラスの物性値は、以下の通りである。
・Tg(ガラス転移点温度):562℃
・T2(ガラス粘度が102ポイズとなる温度):1466℃
・T4(ガラス粘度が104ポイズとなる温度):1042℃
・比重:2.59
例1と同様の母組成のガラスを用い、この母組成のガラス成分の合量に対し、Fe2O3に換算した全酸化鉄を20ppm含有させ、NiOの含有量を4.0ppm、3.0ppm、2.0ppm、1.0ppm、0ppmとし、CeO2を50ppm含有させ、鉄のレドックスを30%に制御して作製されたガラス物品のサンプル(5種)を得た。得られたガラス物品について、例1と同様に、X、Y、Z、並びに、内部透過率スペクトル平坦度A=min(X,Y,Z)/max(X,Y,Z)を求めた。また、波長400~700nmにおける該ガラス物品の600mm長における内部透過率の最小値を求めた。その結果を表2に示す。
例1と同様の母組成のガラスを用い、この母組成のガラス成分の合量に対し、Fe2O3に換算した全酸化鉄を20ppm含有させ、NiOの含有量を4.0ppm、3.0ppm、2.0ppm、1.0ppm、0ppとし、鉄のレドックスを40%に制御して作製されたガラス物品のサンプル(5種)を得た。得られたガラス物品について、例1と同様に、X、Y、Z、並びに、内部透過率スペクトル平坦度A=min(X,Y,Z)/max(X,Y,Z)を求めた。また、波長400~700nmにおける該ガラス物品の600mm長における内部透過率の最小値を求めた。その結果を表3に示す。
例1と同様の母組成のガラスを用い、この母組成のガラス成分の合量に対し、Fe2O3に換算した全酸化鉄を20ppm含有させ、NiOの含有量を4.0ppm、3.0ppm、2.0ppm、1.0ppm、0ppmとし、鉄のレドックスを50%に制御して作製されたガラス物品のサンプル(5種)を得た。得られたガラス物品について、例1と同様に、X、Y、Z、並びに、内部透過率スペクトル平坦度A=min(X,Y,Z)/max(X,Y,Z)を求めた。また、波長400~700nmにおける該ガラス物品の600mm長における内部透過率の最小値を求めた。その結果を表4に示す。
レドックスが20~50%の場合、NiOの含有量が0~4.0ppmの範囲にわたり、A値が0.83以上を示す。
レドックスが30%の場合においては、NiOの含有量が1.0ppm程度の時に、A値がもっとも大きくなる。
レドックスが40%の場合においては、NiOの含有量が1.0ppm程度の時に、A値がもっとも大きくなる。
レドックスが50%の場合においては、NiOの含有量が2.0ppm程度の時に、A値がもっとも大きくなる。
例1と同様の母組成のガラスを用い、この母組成のガラス成分の合量に対し、Fe2O3に換算した全酸化鉄を40ppm含有させ、NiOの含有量を4.0ppm、3.0ppm、2.0ppm、1.0ppm、0ppmとし、CeO2を50ppm含有させ、鉄のレドックスを20%に制御して作製されたガラス物品のサンプル(5種)を得た。得られたガラス物品について、例1と同様に、X、Y、Z、並びに、内部透過率スペクトル平坦度A=min(X,Y,Z)/max(X,Y,Z)を求めた。また、波長400~700nmにおける該ガラス物品の600mm長における内部透過率の最小値を求めた。その結果を表5に示す。
例1と同様の母組成のガラスを用い、この母組成のガラス成分の合量に対し、Fe2O3に換算した全酸化鉄を40ppm含有させ、NiOの含有量を4.0ppm、3.0ppm、2.0ppm、1.0ppm、0ppmとし、CeO2を50ppm含有させ、鉄のレドックスを30%に制御して作製されたガラス物品のサンプル(5種)を得た。得られたガラス物品について、例1と同様に、X、Y、Z、並びに、内部透過率スペクトル平坦度A=min(X,Y,Z)/max(X,Y,Z)を求めた。また、波長400~700nmにおける該ガラス物品の600mm長における内部透過率の最小値を求めた。その結果を表6に示す。
例1と同様の母組成のガラスを用い、この母組成のガラス成分の合量に対し、Fe2O3に換算した全酸化鉄を40ppm含有させ、NiOの含有量を4.0ppm、3.0ppm、2.0ppm、1.0ppm、0ppmとし、鉄のレドックスを40%に制御して作製されたガラス物品のサンプル(5種)を得た。得られたガラス物品について、例1と同様に、X、Y、Z、並びに、内部透過率スペクトル平坦度A値=min(X,Y,Z)/max(X,Y,Z)を求めた。また、波長400~700nmにおける該ガラス物品の600mm長における内部透過率の最小値を求めた。その結果を表7に示す。
例1と同様の母組成のガラスを用い、この母組成のガラス成分の合量に対し、Fe2O3に換算した全酸化鉄を40ppm含有させ、NiOの含有量を4.0ppm、3.0ppm、2.0ppm、1.0ppm、0ppmとし、鉄のレドックスを50%に制御して作製されたガラス物品のサンプル(5種)を得た。得られたガラス物品について、例1と同様に、X、Y、Z、並びに、内部透過率スペクトル平坦度A=min(X,Y,Z)/max(X,Y,Z)を求めた。また、波長400~700nmにおける該ガラス物品の600mm長における内部透過率の最小値を求めた。その結果を表8に示す。
レドックスが20~50%の場合、NiOの含有量が0~4.0ppmの範囲にわたり、A値が0.83以上を示す。
レドックスが30%の場合においては、NiOの含有量が1.0ppm程度の時に、A値がもっとも大きくなる。
レドックスが40%の場合においては、NiOの含有量が2.0ppm程度の時に、A値がもっとも大きくなる。
レドックスが50%の場合においては、NiOの含有量が3.0ppm程度の時に、A値がもっとも大きくなる。
例1と同様の母組成のガラスを用い、この母組成のガラス成分の合量に対し、Fe2O3に換算した全酸化鉄を20ppm含有させ、NiOの含有量を1.0ppmとし、CeO2の含有量を300ppmとし、Cr2O3の含有量を1.0ppmとし、MnO2の含有量を10ppmとし、鉄のレドックスを10%に制御して作製されたガラス物品のサンプルを得た。得られたガラス物品について、例1と同様に、X、Y、Z、及びz(λ)、並びに、内部透過率スペクトル平坦度A=min(X,Y,Z)/max(X,Y,Z)を求めた。Xは、91.0、Yは、93.5、Zは85.3、内部透過率スペクトル平坦度Aは、0.91であった。また、波長400~700nmにおける該ガラス物品の600mm長における内部透過率の最小値は、76%であった。
例1と同様の母組成のガラスを用い、この母組成のガラス成分の合量に対し、Fe2O3に換算した全酸化鉄を15ppm含有させ、NiOの含有量を0.2ppmとし、CeO2の含有量を0ppmとし、Cr2O3の含有量を0.2ppmとし、MnO2の含有量を0.5ppmとし、鉄のレドックスを10%に制御して作製されたガラス物品のサンプルを得た。得られたガラス物品について、例1と同様に、X、Y、Z、及びz(λ)、並びに、内部透過率スペクトル平坦度A=min(X,Y,Z)/max(X,Y,Z)を求めた。Xは、97.7、Yは、99.3、Zは94.6、内部透過率スペクトル平坦度Aは、0.95であった。また、波長400~700nmにおける該ガラス物品の600mm長における内部透過率の最小値は、86%であった。
本発明のガラス物品は、エッジライト方式の面状発光体装置の導光体用として、特に液晶テレビ等の液晶表示装置の大画面化に対応する、導光体用として最適である。
なお、2015年3月16日に出願された日本特許出願2015-052217号の明細書、特許請求の範囲、図面および要約書の全内容をここに引用し、本発明の開示として取り入れるものである。
Claims (10)
- Fe2O3に換算した全酸化鉄(t-Fe2O3)を1質量ppm~80質量ppm含有し、鉄のレドックスが0%~50%であり、NiOを0.01質量ppm~4.0質量ppm含有してなるガラスからなるガラス物品であって、下記式(1)によって求められるガラス物品の内部透過率スペクトル平坦度A値が、0.83以上であることを特徴とするガラス物品。
A=min(X,Y,Z)/max(X,Y,Z) … 式(1)
ここにおいて、JIS Z8701に記載されたXYZ表色系における等色関数x(λ)、y(λ)、z(λ)、及びガラス物品の600mm長における内部透過率S(λ)を用いて、X=Σ(S(λ)×x(λ))、Y=Σ(S(λ)×y(λ))、Z=Σ(S(λ)×z(λ))を定義する。 - 前記ガラスにおいてNiOの含有量が、酸化物基準の質量ppm表示で、下記式(7)及び(8)によって求められるNiOの下限及び上限によって規定される範囲内にある請求項1に記載のガラス物品。
・NiOの下限 = -2.7-0.035F+0.01R+0.0025FR … 式(7)
・NiOの上限 = 2.4-0.055F+0.01R+0.002FR … 式(8)
ここで、F(質量ppm)は、Fe2O3に換算した全鉄の含有量である。又、R(%)は、鉄のレドックスであり、Fe2O3に換算したFe2+の含有量のFe2O3に換算した全鉄の含有量に対する割合を質量百分率で表した値である。 - 前記ガラスにおいてNiOおよびCr2O3の含有量が酸化物基準の質量ppm表示で、下記式(9)を満たす、請求項1に記載のガラス物品。
0.1≦[NiO]+2[Cr2O3]≦5.0 … 式(9)
ここで[NiO]は、NiOの含有量(ppm)であり、[Cr2O3]はCr2O3の含有量(ppm)である。 - 前記ガラスにおいて、Cr2O3の含有量が酸化物基準の質量ppm表示で5ppm以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載のガラス物品。
- 前記ガラスにおいて、MnO2の含有量が酸化物基準の質量ppm表示で50ppm以下である、請求項1~4のいずれか1項に記載のガラス物品。
- 前記ガラスにおいて、CeO2の含有量が酸化物基準の質量ppm表示で1000ppm以下である、請求項1~5のいずれか1項に記載のガラス物品。
- Fe2O3に換算した全酸化鉄、NiO、CeO2及び他の含有量1000ppm以下の微量成分を除いた前記ガラスの母組成が、下記酸化物基準の質量%表示で、実質的に、SiO2を60~80%、Al2O3を0~7%、MgOを0~10%、CaOを0~20%、SrOを0~15%、BaOを0~15%、Na2Oを3~20%、K2Oを0~10%、含む、請求項1~6のいずれか1項に記載のガラス物品。
- Fe2O3に換算した全酸化鉄、NiO、CeO2及び他の含有量1000ppm以下の微量成分を除いた前記ガラスの母組成が、酸化物基準の質量百分率表示で、実質的に、SiO2を45~80%、Al2O3を7%超30%以下、B2O3を0~15%、MgOを0~15%、CaOを0~6%、SrOを0~5%、BaOを0~5%、Na2Oを7~20%、K2Oを0~10%、ZrO2を0~10%、含む、請求項1~6のいずれか1項に記載のガラス物品。
- Fe2O3に換算した全酸化鉄、NiO、CeO2及び他の含有量1000ppm以下の微量成分を除いた前記ガラスの母組成が、酸化物基準の質量百分率表示で、実質的に、SiO2を45~70%、Al2O3を10~30%、B2O3を0~15%、MgO、CaO、SrOおよびBaOからなる群から選ばれる少なくとも1種のアルカリ土類金属酸化物を合計で5~30%、Li2O、Na2OおよびK2Oからなる群から選ばれる少なくとも1種のアルカリ金属酸化物を合計で0%以上、3%未満、含む、請求項1~6のいずれか1項に記載のガラス物品。
- 請求項1~9のいずれか1項に記載のガラス物品を用いてなる導光体。
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