TWI532698B - Optical glass, preformed stock and optical components - Google Patents

Description

光學玻璃、預成型胚材及光學元件

本發明係關於具有低的玻璃轉移溫度(Tg)及高折射高分散性的光學玻璃、預成型胚材(preform)及光學元件。

近年來使用光學系的機器之數位化或高精細化急速地進展，於數位相機或攝影機等之攝影機器、或投影機或投影電視等之影像再生(投影)機器等之各種光學機器之領域，強烈地要求減少於光學系所使用的透鏡或稜鏡等光學元件之個數，且將光學系全體輕量化及小型化。

製作光學元件的光學玻璃中，尤其是謀求光學系全體之輕量化及小型化為可能的具有1.75以上之折射率(n_d)且30以上50以下之阿貝數(Abbe’s number)(ν_d)、精密壓模成形可能的高折射率低分散玻璃之需要正非常地升高。作為如此之高折射率低分散玻璃，如已知專利文獻1～2所代表的玻璃組成物。

[先行技術文獻] [專利文獻]

專利文獻1　特開2006-016293號公報

專利文獻2　特開2006-016295號公報

於光學系所使用的透鏡，有球面透鏡與非球面透鏡，若利用非球面透鏡，可減少光學元件之個數。又，已知透鏡以外之各種光學元件亦具備作成複雜形狀之面者。然而，向來使用的研削及研磨工程而獲得作成非球面或複雜形狀之面時，成本會變高，且必須有複雜的作業工程。因此，將由凝塊(gob)或玻璃團塊所獲得的預成型胚材，以超精密加工的模具直接壓製成形而獲得光學元件之形狀的方法，即進行精密壓模成形的方法為現在的主流。

又，亦已知對於預成型胚材進行精密壓模成形的方法之外，將由玻璃材料形成的凝塊或玻璃團塊再加熱而成形(再加熱壓製(reheat pressing)成形)所獲得的玻璃成形體作研削及研磨的方法。

如此精密壓模成形或再加熱壓製成形所使用的預成型胚材係經由滴下法自熔融玻璃直接製造的方法、或將玻璃團塊作再加熱壓製，或經由研削研磨以球形狀研削加工所得的加工品而製作。即使任一方法，為了將熔融玻璃成形為所欲形狀而獲得光學元件，希冀減低所形成玻璃之脈理或失透(devitrification)。然而，專利文獻1及2所揭示的玻璃，尤其是形成徑大的預成型胚材之際，有產生所謂脈理或失透的品質不良的問題。

本發明鑒於上述問題點，以此為目的的結果，獲得可形成折射率(n_d)及阿貝數(ν_d)於所欲範圍內，同時兼具脈理少與難發生失透，且徑大的預成型胚材之光學玻璃，與使用此光學玻璃的預成型胚材及光學元件。

本案發明者，為了解決上述課題，不斷專心試驗研究的結果，發現於B₂O₃成分、La₂O₃成分及WO₃成分，較佳併用鹼金屬成分，且將此等之含有率控制在上述範圍內，於調整玻璃之折射率及阿貝數的同時，玻璃之液相溫度變低，且玻璃之液相溫度中的黏度會適度提高，遂而完成本發明。具體而言，本發明提供如以下者。

(1)一種光學玻璃，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，以質量%計，含有B₂O₃成分5.0～35.0%、La₂O₃成分15.0～50.0%、Rn₂O成分(式中，Rn為選自Li、Na、K組成之群之1種以上)合計為10.0%以下、及WO₃成分1.0～25.0%。

(2)如(1)記載之光學玻璃，其中氧化物換算組成之質量比Rn₂O/WO₃為3.00以下。

(3)如(1)或(2)記載之光學玻璃，其中於氧化物換算組成中進一步含有Li₂O成分。

(4)如(1)或(3)記載之光學玻璃，其中相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，以質量%計，Li₂O成分之含量為5.0%以下。

(5)如(1)至(4)中任一項記載之光學玻璃，其中氧化物換算組成之質量比Li₂O/Rn₂O為0.10以上1.00以下。

(6)如(1)至(5)中任一項記載之光學玻璃，其中相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，以質量%計，進一步含有以下各成分：ZnO成分為0～40.0%及/或Ta₂O₅成分為0～25.0%。

(7)如(1)至(6)中任一項記載之光學玻璃，其中相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，關於含有量之(8×Li₂O+ZnO)之合計值為25.0%以下。

(8)如(6)至(7)中任一項記載之光學玻璃，其中相對於氧化物換算組成之質量比Ta₂O₅/WO₃為1.20以上。

(9)如(1)至(8)中任一項記載之光學玻璃，其中相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，以質量%計，進一步含有以下各成分：SiO₂成分0～15.0%及/或Gd₂O₃成分0～30.0%及/或ZrO₂成分0～10.0%。

(10)如(1)至(9)中任一項記載之光學玻璃，其中相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，以質量%計，Nb₂O₅成分之含量為低於10.0%。

(11)如(1)至(10)中任一項記載之光學玻璃，其中相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，以質量%計，進一步含有以下各成分：MgO成分0～10.0%及/或CaO成分0～10.0%及/或SrO成分0～10.0%及/或BaO成分0～10.0%。

(12)如(11)記載之光學玻璃，其中相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，RO成分(式中，R為選自Mg、Ca、Sr、Ba組成之群之1種以上)之質量和為10.0%以下。

(13)如(1)至(12)中任一項記載之光學玻璃，其中相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，以質量%計，進一步含有以下各成分：TiO₂成分0～10.0%及/或Bi₂O₃成分0～20.0%及/或TeO₂成分0～20.0%。

(14)如(1)至(13)中任一項記載之光學玻璃，其中相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，以質量%計，進一步含有以下各成分：P₂O₅成分0～10.0%及/或GeO₂成分0～10.0%及/或Al₂O₃成分0～10.0%及/或Na₂O成分0～10.0%及/或K₂O成分0～10.0%及/或Y₂O₃成分0～15.0%及/或Yb₂O₃成分0～15.0%及/或Lu₂O₃成分0～10.0%及/或Sb₂O₃成分0～1.0%，上述各金屬元素之1種或2種以上之氧化物之一部分或全部與經取代氟化物之F之含有量為0～6.0%。

(15)如(1)至(14)中任一項記載之光學玻璃，其具有1.75以上1.95以下之折射率(n_d)，且具有30以上50以下之阿貝數(ν_d)。

(16)如(1)至(15)中任一項記載之光學玻璃，其具有680℃以下之玻璃轉移點(Tg)。

(17)如(1)至(16)中任一項記載之光學玻璃，其具有1250℃以下之液相溫度。

(18)一種預成型胚材，其由(1)至(17)中任一項記載之光學玻璃而成。

(19)一種光學元件，其係將(18)記載之預成型胚材壓製成形而製作。

(20)一種光學元件，其將(1)至(19)中任一項記載之光學玻璃作為母材。

(21)一種光學機器，其具備(19)或(20)任一項記載之光學元件。

依據本發明，於B₂O₃成分、La₂O₃成分及WO₃成分中較佳併用鹼金屬成分，且將此等之含有率抑制在上述範圍內時，玻璃之折射率及阿貝數被調整的同時，玻璃之液相溫度變低，且玻璃之液相溫度中的黏度會適度地提高。因此，折射率(n_d)及阿貝數(ν_d)會於所冀望之範圍內，同時兼具脈理少與難以產生失透，且形成徑大的預成型胚材成為可能。

用以實施發明之形態

其次，說明於本發明之光學玻璃中各成分之組成範圍限定於前述的理由。又，於本說明書中，只要未特別限定，各成分之含有率以質量%表示。

相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，以質量%計，本發明之光學玻璃含有B₂O₃成分5.0～35.0%、La₂O₃成分15.0～50.0%、Rn₂O成分(式中，Rn為選自Li、Na、K組成之群之1種以上)合計為10.0%以下、及WO₃成分1.0～25.0%。如此，經由將WO₃成分以上述範圍內加入，玻璃之液相溫度中的黏度為適度地提高。又，較佳為經由將鹼金屬成分以上述範圍內加入，耐失透性會被維持，同時亦獲得玻璃轉移點(Tg)低的玻璃素材。於此同時，於B₂O₃成分、La₂O₃成分及WO₃成分中較佳併用鹼金屬成分，且抑制此等之含有率於上述範圍內，玻璃之折射率及阿貝數被調整，玻璃之液相溫度變低。因此，可獲得具有1.75以上之折射率(n_d)及30以上之阿貝數(ν_d)，同時容易形成徑大的成形體，經由加熱軟化玻璃而容易進行壓製成形，且可形成脈理或失透被減低的預成型胚材的光學玻璃，與可獲得使用此光學玻璃的預成型胚材及光學元件。

以下，詳細說明關於本發明之光學玻璃之實施形態，但本發明並未以任何方式限定於以下之實施形態，且於本發明之目的之範圍內，可加入適宜變更來實施。又，說明重複的地方有省略適宜說明的情形，但非限定發明之旨趣。

[玻璃成分]

構成本發明之光學玻璃的各成分之組成範圍描述如下。本說明書中的各成分含有率，未特別指定的場合，表示相對於全部氧化物換算組成之玻璃全質量的質量%。其中，「氧化物換算組成」係，於假設使用作為本發明之玻璃構成成分之原料的氧化物、複合鹽、金屬氟化物等於熔融時全部變成經分解的氧化物的情形，以該生成氧化物之總質量為100質量%，表記玻璃中所含有的各成分的組成。

＜關於必須成分、任意成分＞

B₂O₃成分係於大量含有稀土類氧化物的本發明光學玻璃中作為玻璃形成氧化物無法缺少的必須成分。尤其，B₂O₃成分之含有率為5.0%以上時，可提高玻璃之耐失透性，且玻璃之分散會變小。另一方面，B₂O₃成分之含有率為35.0%以下時，容易獲得較大折射率，且可抑制化學的耐久性之惡化。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，B₂O₃成分之含有率較佳以5.0%、更佳以8.0%、再更佳以10.0%、最佳以11.0%為下限，較佳以35.0%、更佳以30.0%、再更佳以25.0%、最佳以20.0%為上限。B₂O₃成分可使用例如H₃BO₃、Na₂B₄O₇、Na₂B₄O₇‧10H₂O、BPO₄等作為原料含於玻璃內。

La₂O₃成分係於提高玻璃折射率的同時，會使玻璃之分散變小而玻璃之阿貝數變大的成分。尤其，La₂O₃成分之含有率為15.0%以上時，可提高玻璃之折射率。另一方面，La₂O₃成分之含有率為50.0%以下時，提高玻璃之安定性下可減少玻璃之失透。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，La₂O₃成分之含有率較佳以15.0%、更佳以20.0%、再更佳以25.0%、最佳以28.5%為下限，較佳以50.0%、更佳以48.0%、再更佳以45.0%、最佳以43.0%為上限。La₂O₃成分可使用例如La₂O₃、La(NO₃)₃‧XH₂O(X為任意之整數)等作為原料含於玻璃內。

Rn₂O成分(式中，Rn為選自Li、Na、K組成之群之1種以上)為於改善玻璃之熔融性的同時，會減低玻璃之失透的成分。此處，即使不含有Rn₂O成分雖可能獲得具有所欲特性的玻璃，但Rn₂O成分之含有率之合計為0.1%以上時，因光學玻璃之玻璃轉移點會變低，對光學玻璃可容易進行壓製成形。另一方面，Rn₂O成分之含有率為10.0%以下時，難以降低玻璃之折射率，可提高玻璃之安定性而減低失透等之發生。因而，相對氧化物換算組成之玻璃全質量，Rn₂O成分之質量和較佳以0.1%、更佳以0.2%、最佳以0.3%為下限，較佳以10.0%、更佳以8.0%、最佳以5.0%為上限。

本發明之光學玻璃，於Rn₂O成分之中以提高Li₂O成分之含有量者為較佳。由此，因提高了於Rn₂O成分之中降低玻璃轉移點作用大的Li₂O成分之含有率，可容易獲得容易進行壓製成形的光學玻璃。因而，於氧化物換算組成中的質量比(Li₂O/Rn₂O)較佳以0.10、更佳以0.20、最佳以0.25為下限，較佳以1.00、更佳以0.90、最佳以0.85為上限。

另一方面，Rn₂O成分中之Li₂O成分為含有量過剩地增加時玻璃容易變失透的成分。因此，特別著眼於玻璃之耐失透性的場合，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量之Li₂O成分之含有量，較佳以5.0%、更佳以3.0%、最佳以2.0%為上限。惟，以其他成分可確保耐失透性的場合，Li₂O成分之含有量提高至10.0%亦無妨。又，即使不含有Li₂O成分亦可能獲得具有所欲之特性的玻璃，但經由含有Li₂O成分，因降低玻璃轉移點的作用變大，可容易獲得容易進行壓製成形的光學玻璃。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，Li₂O成分之含有量較佳大於0%，更佳以0.1%、最佳以0.15%下限。

WO₃成分為調整玻璃之折射率及分散，並提升玻璃之耐失透性的成分。尤其，將WO₃成分之含有率作成1.0%以上，因獲得降低玻璃液相溫度的效果，可提升玻璃之耐失透性。又，因提高熔融玻璃之液相溫度的黏性，可容易獲得徑大的預成型胚材。又，可降低玻璃之玻璃轉移點。另一方面，將WO₃成分之含有率作成25.0%以下，可降低玻璃之著色，尤其可使可視-短波長領域(低於500nm)中之透過率難以降低。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，WO₃成分之含有率較佳以1.0%、更佳以2.0%、最佳以2.5%為下限，較佳以25.0%、更佳以15.0%、再更佳以12.0%、最佳以10.0%為上限。WO₃成分可使用例如WO₃等作為原料含於玻璃內。

本發明之光學玻璃中，相對於WO₃成分之含有量，Rn₂O成分之含有量之合計於規定範圍者較佳。由此，因提高光學玻璃之液相溫度中的黏度，可容易以所欲形狀形成較大之預成型胚材。因此，氧化物換算組成中的質量比(Rn₂O/WO₃)，較佳以3.00、更佳以2.80、再更佳以2.50、最佳以2.00為上限。又，即使質量比(Rn₂O/WO₃)為0，亦可能獲得具有所欲特性的玻璃，但質量比為0.01以上時，因玻璃轉移點變低，可容易獲得容易進行壓製成形的光學玻璃。因此，氧化物換算組成中的質量比(Rn₂O/WO₃)較佳以0.01、更佳以0.02、最佳以0.03為下限。

ZnO成分為降低玻璃轉移溫度(Tg)的效果大，且有改善化學的耐久性的效果的成分，為本發明之光學玻璃中之任意成分。然而，ZnO成分之含有量過多時，玻璃之耐失透性容易變惡化。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，ZnO成分之含有率較佳以40.0%、更佳以20.0%、再更佳以18.0%、最佳以16.0%為上限。ZnO成分可使用例如ZnO、ZnF₂等作為原料而含於玻璃內。又，即使未含有ZnO成分亦可能獲得具有所欲特性的玻璃，但經由含有ZnO成分，因玻璃轉移點變低，可容易獲得容易進行壓製成形的光學玻璃。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，ZnO成分之含有量較佳以0.1%、更佳以0.5%、最佳以1.0%為下限。

本發明之光學玻璃，Li₂O成分之含有量乘以8的值與ZnO成分之含有量之合計值為25.0%以下者較佳。與相同含有量之ZnO成分相比，Li₂O成分為降低玻璃轉移點(Tg)的作用約8倍大的成分，但與ZnO成分相比，使耐失透性或化學的耐久性惡化的作用亦強。因此，此等之合計值為25.0%以下可獲得耐失透性及化學的耐久性優異的玻璃。據此，與相對於氧化物換算組成之玻璃全質量的含有量有關的(8×Li₂O+ZnO)之合計值，較佳以25.0%、更佳以15.0%、再更佳以11.5%、最佳以9.0%為上限。

Ta₂O₅成分為提高玻璃之折射率且提高玻璃之耐失透性的成分，為本發明之光學玻璃中之任意成分。尤其，Ta₂O₅成分之含有率為25.0%以下時，經由Ta₂O₅成分之含有過剩，可抑制玻璃之耐失透性之惡化。據此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量的Ta₂O₅成分之含有率較佳以25.0%、更佳以23.0%、最佳以21.0%為上限。又，未含有Ta₂O₅成分並無技術上的不利益，但含有1.0%以上時，可提高熔融玻璃之高溫中的黏性。又，因玻璃之透過率(例如λ₅之值)被提高，可提高對玻璃之可見光的透明性。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，Ta₂O₅成分之含有率較佳以1.0%為下限，更佳含有大於5.0%、再更佳含有大於8.0%、最佳含有大於10.0%。Ta₂O₅成分可使用例如Ta₂O₅等作為原料含於玻璃內。

本發明之光學玻璃中，相對於WO₃成分之含有量，Ta₂O₅成分之含有量於規定範圍者較佳。由此，提高光學玻璃之折射率且可容易獲得所欲之低分散。又，可減低玻璃之著色，尤其可較難降低可視-短波長領域(低於500nm)中的透過率。因此，氧化物換算組成中的質量比(Ta₂O₅/WO₃)較佳以0.50、更佳以0.80、更佳以1.20、再更佳以2.50、最佳以5.00為下限，較佳以25.00、更佳以22.00、最佳以20.00為上限。

SiO₂成分為提高熔融玻璃之黏度的成分，且促進安定的玻璃形成下，作為光學玻璃，為減低不佳的失透(結晶物之發生)的成分，為本發明之光學玻璃中任意成分。尤其，將SiO₂成分之含有率作成15.0%以下，可抑制玻璃轉移點(Tg)之上昇，同時亦可容易獲得為本發明目的的折射率。據此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量的SiO₂成分之含有率，較佳以15.0%、更佳以12.0%、最佳以10.0%為上限。又，不含有SiO₂成分雖無技術上的不利益，但含有0.1%以上時，因玻璃之液相溫度被提高，玻璃可較難失透。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，SiO₂成分之含有率較佳以0.1%、更佳以1.0%、更佳以1.5%、最佳以2.0%為下限。SiO₂成分可使用例如SiO₂、K₂SiF₆、Na₂SiF₆等作為原料含於玻璃內。

Gd₂O₃成分為提高玻璃之折射率且提高阿貝數的成分，為本發明之光學玻璃中任意成分。尤其，將Gd₂O₃成分之含有率作成30.0%以下，同時變的容易獲得玻璃之所欲光學常數，可抑制玻璃轉移點(Tg)之上昇，且可提高玻璃之耐失透性。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，Gd₂O₃成分之含有率各自較佳以30.0%、更佳以20.0%、再更佳以15.0%、最佳以10.0%為上限。又，未含有Gd₂O₃成分雖無技術上的不利益，但含有1.0%以上時，因玻璃之折射率及阿貝數被提高，可容易獲得所欲之光學常數。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，Gd₂O₃成分之含有率較佳以1.0%、更佳以2.0%、最佳以2.5%為下限。Gd₂O₃成分可使用例如Gd₂O₃、GdF₃等作為原料含於玻璃內。

ZrO₂成分為賦與玻璃之高折射率及低分散的同時，提升耐失透性的成分，為本發明之光學玻璃中任意成分。然而，ZrO₂量過多時，相反地耐失透性會惡化。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，ZrO₂成分之含有率較佳以10.0%、更佳以8.0%、最佳以7.0%為上限。又，未含有ZrO₂成分時雖無技術上的不利益，但於容易獲得提高耐失透性的效果的場合，較佳以0.5%、更佳以1.0%、最佳以2.0%為下限。ZrO₂成分可使用例如ZrO₂、ZrF₄等作為原料含於玻璃內。

Nb₂O₅成分為提高玻璃折射率的同時，提升耐失透性的成分，為本發明之光學玻璃中任意成分。尤其，Nb₂O₅成分之含有率作成低於10.0%時，可抑制由於含有過剩Nb₂O₅成分所致之玻璃之耐失透性惡化，抑制玻璃對可見光的透過率降低。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，Nb₂O₅成分之含有率較佳為低於10.0%、更佳為低於8.0%、最佳為低於5.0%。Nb₂O₅成分可使用例如Nb₂O₅等作為原料含於玻璃內。

MgO成分為調整玻璃折射率的成分，為本發明之光學玻璃中任意成分。尤其，MgO成分之含有率作成10.0%以下時，可容易獲得所欲之折射率，且可減低玻璃失透之發生。據此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，MgO成分之含有率較佳以10.0%、更佳為以8.0%、最佳以5.0%為上限。MgO成分可使用例如MgCO₃、MgF₂等作為原料含於玻璃內。

CaO成分為改善玻璃熔融性的成分，為本發明之光學玻璃中任意成分。尤其，CaO成分之含有率作成10.0%以下時，可容易獲得所欲之折射率，降低玻璃之失透。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，CaO成分之含有率較佳為以10.0%、更佳以8.0%、最佳以5.0%為上限。CaO成分可使用例如CaCO₃、CaF₂等作為原料含於玻璃內。

SrO成分為調整玻璃折射率，且改善玻璃失透性的成分，為本發明之光學玻璃中任意成分。尤其，SrO成分之含有率作成10.0%以下時，可容易獲得所欲之折射率。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，SrO成分之含有率較佳以10.0%、更佳以8.0%、最佳以5.0%為上限。SrO成分可使用例如Sr(NO₃)₂、SrF₂等作為原料含於玻璃內。

BaO成分為調整玻璃折射率，且改善玻璃失透性的成分，為本發明之光學玻璃中任意成分。尤其，BaO成分之含有率作成10.0%以下時，可容易獲得所欲之折射率。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，BaO成分之含有率較佳以10.0%、更佳以8.0%、最佳以5.0%為上限。BaO成分可使用例如BaCO₃、Ba(NO₃)₂、BaF₂等作為原料含於玻璃內。

本發明之光學玻璃中RO成分(式中，R為選自Mg、Ca、Sr、Ba組成之群之1種以上)之含有量之合計為10.0%以下者較佳。由此，可容易獲得所欲之折射率。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，質量和(MgO+CaO+SrO+BaO)較佳以10.0%為上限，更佳低於8.0%，最佳低於5.0%。

TiO₂成分為調整玻璃之折射率及阿貝數且改善耐失透性的成分，為本發明之光學玻璃中任意成分。然而，TiO₂過多時，反而耐失透性會變差，可視短波長(500nm以下)中的玻璃之透過率亦惡化。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，TiO₂成分之含有率較佳以10.0%、更佳以8.0%、最佳以5.0%為上限。TiO₂成分可使用例如TiO₂等作為原料含於玻璃內。

Bi₂O₃成分為提高折射率的同時降低玻璃轉移點(Tg)的成分，為本發明之光學玻璃中任意成分。尤其，Bi₂O₃成分之含有率作成20.0%以下，因會抑制液相溫度之上昇，可抑制玻璃之耐失透性之降低。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，Bi₂O₃成分之含有率較佳以20.0%為上限，更佳為低於10.0%，最佳為低於5.0%。Bi₂O₃成分可使用例如Bi₂O₃等作為原料含於玻璃內。

TeO₂成分為提高折射率的同時降低玻璃轉移點(Tg)的成分，為本發明之光學玻璃中任意成分。然而，於使用白金製之坩堝或與熔融玻璃接著部分為以白金所形成的熔融槽來熔融玻璃原料之際，TeO₂有與白金會合金化的問題。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，TeO₂成分之含有率較佳以20.0%為上限，更佳為低於10.0%，最佳為低於5.0%。TeO₂成分可使用例如TeO₂等作為原料含於玻璃內。

P₂O₅成分為具有使玻璃液相溫度下降而提升耐失透性的效果的成分，為本發明之光學玻璃中任意成分。尤其，P₂O₅成分之含有率作成10.0%以下時，可抑制玻璃之化學上的耐久性之降低，尤其是抑制耐水性之降低。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，P₂O₅成分之含有率較佳以10.0%、更佳以8.0%、最佳以5.0%為上限。P₂O₅成分可使用例如Al(PO₃)₃、Ca(PO₃)₂、Ba(PO₃)₂、BPO₄、H₃PO₄等作為原料含於玻璃內。

GeO₂成分為具有提高玻璃折射率的同時使耐失透性提升效果的成分，為本發明之光學玻璃中之任意成分。然而，由於GeO₂之原料價格高，因其量多時生產成本會變高，變的不實用。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，GeO₂成分之含有率較佳以10.0%、更佳以8.0%、最佳以5.0%為上限。GeO₂成分可使用例如GeO₂等作為原料含於玻璃內。

Al₂O₃成分為提升玻璃化學上的耐久性的同時，提升熔融玻璃之耐失透性的成分，為本發明之光學玻璃中任意成分。尤其，Al₂O₃成分之含有率作成10.0%以下時，會減弱玻璃之失透傾向，可提高玻璃之安定性。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，Al₂O₃成分之含有率較佳以10.0%、更佳以8.0%、最佳以5.0%為上限。Al₂O₃成分可使用例如Al₂O₃、Al(OH)₃、AlF₃等作為原料含於玻璃內。

Na₂O成分為改善玻璃之熔融性，且降低玻璃轉移點的同時，提高玻璃之耐失透性的成分，為本發明之光學玻璃中任意成分。尤其，Na₂O成分之含有率作成10.0%以下時，難以降低玻璃之折射率，且提高玻璃之安定性下可減低失透等之發生。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，Na₂O成分之含有率較佳以10.0%、更佳以8.0%、最佳以5.0%為上限。Na₂O成分可使用例如Na₂CO₃、NaNO₃、NaF、Na₂SiF₆等作為原料含於玻璃內。

K₂O成分為改善玻璃之熔融性，且降低玻璃轉移點的同時，調整玻璃折射率及阿貝數的成分，為本發明之光學玻璃中任意成分。尤其，K₂O成分之含有率作成10.0%以下時，難以降低玻璃折射率的同時，提高玻璃之安定性下可減低失透等之發生。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，K₂O成分之含有率較佳以10.0%、更佳以8.0%、最佳以5.0%為上限。K₂O成分可使用例如K₂CO₃、KNO₃、KF、KHF₂、K₂SiF₆等作為原料含於玻璃內。

Y₂O₃成分、Yb₂O₃成分、及Lu₂O₃成分為提高玻璃折射率、使分散變小的成分，為本發明之光學玻璃中任意成分。尤其，Y₂O₃成分、Yb₂O₃成分之含有率各自作成15.0%以下、Lu₂O₃成分之含有率各自作成10.0%以下，於容易獲得玻璃之所欲光學常數的同時，可提高玻璃之耐失透性。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，Y₂O₃及Yb₂O₃各成分之含有率各自較佳以15.0%、更佳以10.0%、最佳以5.0%為上限。相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，Lu₂O₃成分之含有率較佳以10.0%、更佳以8.0%、最佳以5.0%為上限。Y₂O₃、Yb₂O₃、及Lu₂O₃各成分可使用例如Y₂O₃、YF₃、Yb₂O₃、Lu₂O₃等作為原料含於玻璃內。又，不含有Lu₂O₃雖無技術上的不利益，但Lu₂O₃併用其他稀土類氧化物時可進一步提升玻璃之安定性。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，Lu₂O₃成分之含有率較佳以0.01%、更佳以0.03%、最佳以0.05%為下限。

Sb₂O₃成分為將熔融玻璃脱泡的成分，為本發明之光學玻璃中任意成分。Sb₂O₃量過多時，可見光領域之短波長領域中的透過率會變差。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，Sb₂O₃成分之含有率較佳以1.0%、更佳以0.7%、最佳以0.5%為上限。Sb₂O₃成分可使用例如Sb₂O₃、Sb₂O₅、Na₂H₂Sb₂O₇‧5H₂O等作為原料含於玻璃內。

又，將玻璃澄清並脱泡的成分並未限定於上述之Sb₂O₃成分，可使用玻璃製造領域中公知之澄清劑、脱泡劑或此等之組合。

F成分為降低玻璃之分散且降低玻璃轉移點(Tg)同時提升耐失透性的成分，為本發明之光學玻璃中任意成分。然而，F成分之含有量，即上述各金屬元素之1種或2種以上之氧化物之一部分或全部與經取代氟化物之F之合計量超過6.0%時，因F成分之揮發量變多，獲得安定的光學常數變困難，變得難以獲得均質的玻璃。因此，相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，F成分之含有量較佳以6.0%、更佳以5.0%、最佳以3.0%為上限。F成分可使用例如ZrF₄、AlF₃、NaF、CaF₂等作為原料含於玻璃內。

＜關於不應含有的成分＞

其次，說明本發明之光學玻璃中不應含有的成分、及含有者為不佳的成分。

於不損害本案發明之玻璃特性的範圍內，視必要可添加其他成分。惟，Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Lu除外，V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及Mo等之各過渡金屬成分，即使各自單獨或複合少量而含有的場合，因有玻璃著色，且於可視域之特定波長發生吸收的性質，尤其使用可視領域之波長的光學玻璃，實質上不含者為較佳。

又，PbO等之鉛化合物及As₂O₃等之砷化合物，因係環境負荷高的成分，實質上不含有者，即，除了不可避免的混入外，一切不含有者為所欲的。

再者，Th、Cd、Tl、Os、Be、及Se之各成分作為有害化學物質近年來有控制使用的傾向，不僅玻璃之製造工程，加工工程、及至製品化後之處分，環境對策上之措施為必要。因此，於重視環境上之影響的場合，實質上不含有此等者為較佳。

本發明之玻璃組成物，其組成相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，因以質量%表示，而非直接以莫耳%之記載所表示者，但依據滿足本發明中所要求的諸特性的玻璃組成物中存在的各成分之莫耳%表示的組成，以氧化物換算組成計，大概為以下之值。

B₂O₃成分7.0～50.0莫耳%、

La₂O₃成分　4.0～25.0莫耳%、及

WO₃成分0.5～15.0莫耳%、

Li₂O成分0～20.0莫耳%及/或

ZnO成分0～60.0莫耳%及/或

Ta₂O₅成分　0～10.0莫耳%及/或

SiO₂成分0～30.0莫耳%及/或

Gd₂O₃成分　0～10.0莫耳%及/或

ZrO₂成分0～10.0莫耳%及/或

Nb₂O₅成分　0～5.0莫耳%及/或

MgO成分0～30.0莫耳%及/或

CaO成分0～20.0莫耳%及/或

SrO成分　0～15.0莫耳%及/或

BaO成分0～10.0莫耳%及/或

TiO₂成分0～15.0莫耳%及/或

Bi₂O₃成分　0～7.0莫耳%及/或

TeO₂成分0～15.0莫耳%及/或

P₂O₅成分0～10.0莫耳%及/或

GeO₂成分0～7.0莫耳%及/或

Al₂O₃成分　0～12.0莫耳%及/或

Na₂O成分0～15.0莫耳%及/或

K₂O成分0～10.0莫耳%及/或

Y₂O₃成分0～7.0莫耳%及/或

Yb₂O₃成分　0～5.0莫耳%及/或

Lu₂O₃成分　0～4.0莫耳%及/或

Sb₂O₃成分　0～0.3莫耳%

以及，上述各金屬元素之1種或2種以上之氧化物之一部分或全部與經取代氟化物之F之合計量為0～40.0莫耳%

[製造方法]

本發明之光學玻璃例如以下述的方式被製作。即，將上述原料以成為各成分所規定含有率之範圍內的方式均一地混合，將製作的混合物投入白金坩堝，視玻璃組成之熔融難易度，於電爐中1100～1500℃之溫度範圍熔融2～5小時，攪拌均質化後，降至適當溫度後，於模具中鑄模，經緩慢冷卻而被製作。

[物性]

本發明之光學玻璃有具有高折射率(n_d)及低分散性的必要。尤其，本發明之光學玻璃之折射率(n_d)較佳以1.75、更佳以1.77、最佳以1.80為下限，較佳以1.95、更佳以1.92、最佳以1.90為上限。又，本發明之光學玻璃之阿貝數(ν_d)較佳以30、更佳以33、最佳以35為下限，較佳以50、更佳以47、最佳以45為上限。由此，光學設計之自由度廣，即使進一步謀求元件之薄型化亦可獲得大的光折射量。

又，本發明之光學玻璃具有低的部分分散比(θg，F)。更具體而言，本發明之光學玻璃之部分分散比(θg，F)，與阿貝數(ν_d)之間，ν_d＞25之範圍中滿足(-2.50×10^-3×ν_d+0.6571)≦(θg，F)≦(-2.50×10^-3×ν_d+0.6971)之關係。由此，因獲得具有標準線(normal line)附近的部分分散比(θg，F)之光學玻璃，可減低由此光學玻璃形成的光學元件之色像差(chromatic aberration)。此處，ν_d＞25中的光學玻璃之部分分散比(θg，F)較佳以(-2.50×10^-3×ν_d+0.6571)、更佳以(-2.50×10^-3×ν_d+0.6591)、最佳以(-2.50×10^-3×ν_d+0.6611)為下限。另一方面，光學玻璃之部分分散比(θg，F)之上限較佳為(-2.50×10^-3×ν_d+0.6971)、更佳為(-2.50×10^-3×ν_d+0.6921)、最佳為(-2.50×10^-3×ν_d+0.6871)。

又，本發明之光學玻璃之耐失透性高為必要。尤其，本發明之光學玻璃較佳具有1250℃以下之低液相溫度。更具體而言，本發明之光學玻璃之液相溫度較佳以1250℃、更佳以1200℃、最佳以1100℃為上限。由此，即使以較低的溫度流出熔融玻璃，因製作的玻璃之結晶化被減低，由熔融狀態形成玻璃時可提高耐失透性，可減低對使用玻璃的光學元件之光學特性之影響。又，因可安定生產預成型胚材的黏度範圍變廣，即使降低玻璃之熔解溫度亦可形成預成型胚材，於預成型胚材之形成時可抑制消費的能量。另一方面，本發明之光學玻璃之液相溫度之下限並未特別限定，但依據本發明所獲得的玻璃之液相溫度大約500℃以上，具體而言，為550℃以上，更具體而言，經常為600℃以上。又，本說明書中的「液相溫度」係表示，於50ml容量之白金製坩堝中，將30cc之碎玻璃狀之玻璃試料放入白金坩堝，於1250℃下作成完全地熔融狀態，降溫至規定溫度，保持12小時，取出爐外冷卻後，直接觀察玻璃表面及玻璃中之結晶之有無，不認為有結晶的最低溫度。此處所謂規定之溫度係表示1180℃～至1000℃每20℃所設定的溫度。

又，本發明之光學玻璃於液相溫度具有適度高的黏性。尤其，本發明之光學玻璃之液相溫度中的黏度η[dPa‧s]之對數logη之值較佳以0.90、更佳以1.00為下限，最佳作成較1.10大的值。又，此logη之值較佳以2.00、更佳以1.80、最佳以1.60為上限。由此，因減低形成的玻璃之脈理，可製作適用作為光學元件的玻璃。又，由此確保熔融玻璃之變形性，同時因提高熔融玻璃之表面張力，例如以浮上成形等之手段，可形狀佳地製作較大口徑之預成型胚材。

又，本發明之光學玻璃具有680℃以下之玻璃轉移點(Tg)。由此，因玻璃以較低溫度軟化，可容易以較低溫度將玻璃壓製成形。又，亦可減輕壓製成形所使用的金型之氧化而謀求金型之長壽命化。因此，本發明之光學玻璃之玻璃轉移點(Tg)較佳以680℃、更佳以660℃、最佳以640℃為上限。又，本發明之光學玻璃之玻璃轉移點(Tg)之下限並未特別限定，但依據本發明所獲得的玻璃之玻璃轉移點(Tg)大約為100℃以上，具體而言，為150℃以上，更具體而言經常為200℃以上。

又，本發明之光學玻璃較佳具有720℃以下之變形點(At)。變形點(At)為與玻璃轉移點(Tg)同樣地顯示玻璃之軟化性的指標之一，為顯示壓製成形溫度附近的溫度的指標。因此，經由使用變形點(At)為720℃以下之玻璃，因於較低溫度下之壓製成形成為可能，可更容易進行壓製成形。因此，本發明之光學玻璃之變形點(At)較佳以720℃、更佳以700℃、最佳以680℃為上限。又，本發明之光學玻璃之變形點(At)之下限並未特別限定，但依據本發明所獲得的玻璃之變形點(At)約為150℃以上，具體而言，為200℃以上，更具體而言，經常為250℃以上。

又，本發明之光學玻璃以著色少者為較佳。尤其，本發明之光學玻璃以玻璃之透過率表示時，以厚度10mm之樣品，顯示分光透過率70%的波長(λ₇₀)為450nm以下，更佳為430nm以下，最佳為410nm以下。又，顯示分光透過率5%的波長(λ₅)為400nm以下，更佳為380nm以下，最佳為360nm以下。又，顯示分光透過率80%的波長(λ₈₀)為500nm以下，更佳為480nm以下，最佳為470nm以下。由此，玻璃之吸収端位於紫外線領域附近的方式，因可視域中的玻璃之透明性被提高，此光學玻璃可較佳使用作為透鏡等之光學元件之材料。

[預成型胚材及光學元件]

如此，本發明之光學玻璃有用於各式各樣光學元件及光學設計，但其中尤其為，自本發明之光學玻璃形成預成型胚材，使用此預成型胚材進行再加熱壓製成形或精密壓製成形等，製作透鏡或稜鏡等之光學元件者為較佳。由此，因徑大的預成型胚材之形成成為可能，謀求光學元件之大型化時，於相機或投影機等之光學機器使用時可同時實現高精細之高精度結像特性及投影特性。

【實施例】

本發明之實施例(No.1～No.120)及比較例(No.A～E)之組成、及此等玻璃之折射率(n_d)、阿貝數(ν_d)、部分分散比(θg，F)、玻璃轉移點(Tg)、變形點(At)、以及顯示分光透過率為5%、70%及80%的波長(λ₅、λ₇₀及λ₈₀)之結果示於表1～表13。又，本發明之實施例(No.1～No.120)及比較例(No.A～E)之液相溫度、及液相溫度中的黏性(η)之結果示於表14～表19。又，以下之實施例徹底地為例示之目的，並非僅限定於此等實施例。

本發明之實施例(No.1～No.120)之光學玻璃及比較例(No.A～E)之玻璃係，選定各自相當的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、氟化物、氫氧化物、偏磷酸化合物等之通常之光學玻璃所使用的高純度原料作為任一各成分之原料，以如表1～表13所示的各實施例之組成之比率的方式秤量而均一混合後，投入白金坩堝，視玻璃組成之熔融難易度於電爐中於1100～1500℃之溫度範圍熔融2～5小時後，攪拌均質化後於模具等鑄模，緩慢冷卻而製作玻璃。

此處，實施例(No.1～No.120)之光學玻璃及比較例(No.A～E)玻璃之折射率(n_d)、阿貝數(ν_d)、及部分分散比(θg，F)係基於日本光學硝子工業會規格JOGIS01─2003測定。之後，於所求得的阿貝數(ν_d)及部分分散比(θg，F)之值，求得關係式(θg，F)=-a×ν_d+b中，傾斜度a為0.0025時之切片b。其中，折射率(n_d)、阿貝數(ν_d)、及部分分散比(θg，F)於緩慢冷降溫速度為-25℃/hr所得的玻璃進行測定而求得。

又，實施例(No.1～No.120)及比較例(No.A～E)玻璃之液相溫度係，於50ml容量之白金製坩堝中將30cc碎玻璃狀之玻璃試料放入白金坩堝，於1250℃作成完全熔融狀態，1180℃～至1000℃以每20℃所設定的任一溫度降溫保持12小時，取出爐外冷卻後直接觀察玻璃表面及玻璃中之結晶之有無，求得不認為有結晶的最低溫度。

又，實施例(No.1～No.120)之光學玻璃及比較例(No.A～E)玻璃之液相溫度中的黏度η(dPa‧s)係，使用落球式黏度計，於液相溫度測定黏度。又，於表14～表19中表示黏度的場合，以黏度η之常用對數logη表示。

又，實施例(No.1～No.120)之光學玻璃及比較例(No.A～E)玻璃之玻璃轉移點(Tg)及變形點(At)係使用橫型膨張測定器進行測定而求得。此處，進行測定之際之樣品係使用φ4.8mm、長度50～55mm者，昇溫速度為4℃/min。

又，實施例(No.1～No.120)之光學玻璃及比較例(No.A～E)玻璃之透過率依據日本光學硝子工業會規格JOGIS02測定。又，於本發明，測定玻璃之透過率時，求得玻璃之著色之有無與程度。具體而言，將厚度10±0.1mm之對面平行研磨品依據JISZ8722，測定200～800nm之分光透過率，求得λ₅(透過率5%時之波長)、λ₇₀(透過率70%時之波長)及λ₈₀(透過率80%時之波長)。

如表14～表19所表示，本發明之實施例(No.1～No.120)之光學玻璃任一者液相溫度皆為1250℃以下，更詳細而言，為1160℃以下，係於所欲之範圍內。因此，可知本發明實施例之光學玻璃，液相溫度低。

又，本發明實施例之光學玻璃任一者液相溫度中的黏性皆為0.90以上，更詳細而言，為1.00以上，係於所欲之範圍內。因此，可知本發明實施例之光學玻璃，液相溫度中的黏性高。

又，如表1～表13所表示，本發明實施例之光學玻璃任一者玻璃轉移點(Tg)皆為680℃以下，更詳細而言為639℃以下，係於所欲之範圍內。因此，可知本發明實施例之光學玻璃，玻璃轉移點(Tg)變低。又，本發明實施例之光學玻璃任一者變形點(At)皆為720℃以下，更詳細而言為678℃以下，於所欲之範圍內。

又，本發明實施例之光學玻璃，λ₇₀(透過率70%時之波長)任一者皆450nm以下，更詳細而言為410nm以下。又，本發明實施例之光學玻璃，λ₅(透過率5%時之波長)任一者皆為400nm以下，更詳細而言為356nm以下。又，本發明實施例之光學玻璃，λ₈₀(透過率80%時之波長)任一者皆為500nm以下，更詳細而言為468nm以下。因此可知，本發明實施例之光學玻璃係難著色。

又，本發明實施例之光學玻璃任一者折射率(n_d)皆為1.75以上，更詳細而言為1.82以上，同時此折射率(n_d)為1.95以下，更詳細而言為1.89以下，為所欲之範圍內。

又，本發明實施例之光學玻璃任一者阿貝數(ν_d)皆為30以上，更詳細而言為36以上，同時此阿貝數(ν_d)為50以下，更詳細而言為42以下，為所欲之範圍內。

又，本發明實施例之光學玻璃任一者部分分散比(θg，F)皆為(-2.50×10^-3×ν_d+0.6571)以上，更詳細而言為(-2.50×10^-3×ν_d+0.6689)以上。其反面，本發明實施例之光學玻璃之部分分散比為(-2.50×10^-3×ν_d+0.6971)以下，更詳細而言為(-2.50×10^-3×ν_d+0.6721)以下。因此，可知此等部分分散比(θg，F)於所欲範圍內。

因此可知，本發明實施例之光學玻璃，折射率(n_d)及阿貝數(ν_d)於所欲之範圍內，且兼具脈理少與難產生失透，且可形成徑大的預成型胚材。又，本發明實施例之光學玻璃，經由加熱軟化容易進行壓製成形，著色少，且色像差小。

以上，以例示之目的詳細地說明本發明，但本實施例僅僅作為例示之目的，在未脫離本發明之思想及範圍下，應理解由熟悉該項技術領域者可完成許多改變。

Claims (22)

1. 一種光學玻璃，其含有：相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，以質量%計，B₂O₃成分5.0~35.0%、La₂O₃成分15.0~50.0%、Rn₂O成分(式中，Rn係選自Li、Na、K組成之群之1種以上)合計為10.0%以下、WO₃成分1.0~25.0%、及ZrO₂成分1.0~10.0%。
2. 如申請專利範圍第1項之光學玻璃，其中氧化物換算組成之質量比Rn₂O/WO₃為3.00以下。
3. 如申請專利範圍第1項之光學玻璃，其中於氧化物換算組成，進一步含有Li₂O成分。
4. 如申請專利範圍第1項之光學玻璃，其中相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，以質量%計，Li₂O成分之含量為5.0%以下。
5. 如申請專利範圍第1項之光學玻璃，其中氧化物換算組成之質量比Li₂O/Rn₂O為0.10以上1.00以下。
6. 如申請專利範圍第1項之光學玻璃，其中相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，以質量%計，進一步含有下列各成分：ZnO成分0~40.0%及/或Ta₂O₅成分0~25.0%。
7. 如申請專利範圍第1項之光學玻璃，其中相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，與含有量有關之(8×Li₂O+ZnO)之合計值為25.0%以下。
8. 如申請專利範圍第6項之光學玻璃，其中氧化物換算組成之質量比Ta₂O₅/WO₃為0.50以上。
9. 如申請專利範圍第1項之光學玻璃，其中相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，以質量%計，進一步含有下列各成分：SiO₂成分0~15.0%及/或Gd₂O₃成分0~30.0%。
10. 如申請專利範圍第1項之光學玻璃，其中相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，以質量%計，Nb₂O₅成分之含量為低於10.0%。
11. 如申請專利範圍第1項之光學玻璃，其中相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，以質量%計，進一步含有下列各成分：MgO成分0~10.0%及/或CaO成分0~10.0%及/或SrO成分0~10.0%及/或BaO成分0~10.0%。
12. 如申請專利範圍第11項之光學玻璃，其中相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，RO成分(式中，R為選自Mg、Ca、Sr、Ba組成之群之1種以上)之質量和為10.0%以下。
13. 如申請專利範圍第1項之光學玻璃，其中相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，以質量%計，進一步含有下列各成分： TiO₂成分0~10.0%及/或Bi₂O₃成分0~20.0%及/或TeO₂成分0~20.0%。
14. 如申請專利範圍第1項之光學玻璃，其中相對於氧化物換算組成之玻璃全質量，以質量%計，進一步含有下列各成分：P₂O₅成分0~10.0%及/或GeO₂成分0~10.0%及/或Al₂O₃成分0~10.0%及/或Na₂O成分0~10.0%及/或K₂O成分0~10.0%及/或Y₂O₃成分0~15.0%及/或Yb₂O₃成分0~15.0%及/或Lu₂O₃成分0~10.0%及/或Sb₂O₃成分0~1.0%，上述各金屬元素之1種或2種以上之氧化物之一部或全部與作為經取代氟化物之F之含有量為0~6.0%。
15. 如申請專利範圍第1項之光學玻璃，其具有1.75以上1.95以下之折射率(n_d)，且具有30以上50以下之阿貝數(ν_d)。
16. 如申請專利範圍第1項之光學玻璃，其具有680℃以下之玻璃轉移點(Tg)。
17. 如申請專利範圍第1項之光學玻璃，其具有1250℃以下之液相溫度。
18. 一種預成型胚材，其係由申請專利範圍第1至17項中任一項之光學玻璃而成。
19. 一種光學元件，其係將申請專利範圍第18項之預成型胚材壓製成形而製作。
20. 一種光學機器，其具備如申請專利範圍第19項之光學元件。
21. 一種光學元件，其以申請專利範圍第1至17項中任一項之光學玻璃為母材。
22. 一種光學機器，其具備如申請專利範圍第21項之光學元件。