CN104926101B - 光学玻璃、透镜预成型体及光学元件 - Google Patents

光学玻璃、透镜预成型体及光学元件 Download PDF

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Abstract

本发明的课题在于提供具有高折射率及低阿贝数、并且相对于可见光的透射率高的光学玻璃、和使用了该光学玻璃的透镜预成型体及光学元件。本发明的光学玻璃中,按质量%计,含有5.0%以上40.0%以下的P2O5成分、10.0%以上60.0%以下的Nb2O5成分,TiO2成分的含量为20.0%以下。透镜预成型体及光学元件由该光学玻璃形成。

Description

光学玻璃、透镜预成型体及光学元件
技术领域
本发明涉及光学玻璃、透镜预成型体及光学元件。
背景技术
近年来,使用光学系统的设备的数字化、高精细化快速发展,对于以数码相机、摄像机等摄影设备为代表的各种光学设备中使用的透镜等光学元件的高精度化、轻质、及小型化的要求愈发增强。
在制作光学元件的光学玻璃中,尤其是,可谋求光学元件的轻质化及小型化的、不仅具有1.70以上的高折射率(nd)、而且具有25以下的低阿贝数(νd)的玻璃的需求非常高。作为具有高折射率和低阿贝数的玻璃,例如已知以专利文献1~6为代表那样的玻璃。
[专利文献1]日本特开平09-188540号公报
[专利文献2]日本特开2010-222236号公报
[专利文献3]日本特开2010-260746号公报
[专利文献4]日本特开2011-144063号公报
[专利文献5]日本特开2011-144064号公报
[专利文献6]日本特开2011-195358号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而,对于专利文献1中公开的玻璃而言,折射率不能说足够高,因此,期求折射率更高的光学玻璃。另外,对于专利文献2~6中公开的玻璃而言,对可见区域的光的透射率(本说明书中有时称为“可见光透射率”。)、尤其是对可见区域的短波长侧的光的透射率低,因此只能得到着色为黄色、橙色的玻璃、阿贝数不能说足够低的玻璃。因此,要求折射率更高、适于使可见区域的光透过的用途、并且阿贝数更低、可提高成像特性等的光学玻璃。
本发明是鉴于上述问题点而完成的,其目的在于提供一种具有高折射率及低阿贝数、并且对可见光的透射率高的光学玻璃、和使用了该光学玻璃的透镜预成型体及光学元件。
另外,本发明的目的在于提供一种具有高折射率及低阿贝数、并且具有高可见光透射率、同时Nb2O5成分的含量少、材料成本得以降低的光学玻璃、和使用了该光学玻璃的透镜预成型体及光学元件。
用于解决课题的手段
本发明人等为了解决上述课题而反复进行了深入试验研究,结果发现,通过并用P2O5成分及Nb2O5成分、并且调整以TiO2成分为代表的其他成分的含量,可提高玻璃的折射率,并且降低阿贝数,同时可提高玻璃的对可见光的透射率,从而完成了本发明。
另外,本发明人等还发现,通过在P2O5成分及Nb2O5成分中并用TiO2成分及BaO成分,从而即使Nb2O5成分的含量少也能获得所期望的高折射率及低阿贝数,并且可提高对可见区域尤其是短波长侧的光的透射率。
具体而言,本发明提供以下方案。
(1)一种光学玻璃,按质量%计,含有5.0%以上40.0%以下的P2O5成分、10.0%以上60.0%以下的Nb2O5成分,TiO2成分的含量为20.0%以下。
(2)如(1)所述的光学玻璃,按质量%计,含有20.0%以上60.0%以下的Nb2O5成分,TiO2成分的含量为15.0%以下,分光透射率为70%时的波长(λ70)为500nm以下。
(3)如(1)或(2)所述的光学玻璃,按质量%计,BaO成分的含量为25.0%以下。
(4)如(1)~(3)中任一项所述的光学玻璃,按质量%计,含有10.0%以上55.0%以下的Nb2O5成分,TiO2成分的含量为大于0%且为20.0%以下,含有2.0%以上25.0%以下的BaO成分。
(5)如(1)~(4)中任一项所述的光学玻璃,分光透射率为70%时的波长(λ70)为500nm以下。
(6)如(1)~(5)中任一项所述的光学玻璃,质量和(TiO2+Nb2O5)为30.0%以上70.0%以下。
(7)如(1)~(6)中任一项所述的光学玻璃,质量比Nb2O5/(TiO2+Nb2O5)为0.700以上。
(8)如(1)~(7)中任一项所述的光学玻璃,质量和(BaO+Nb2O5)为35.0%以上75.0%以下。
(9)如(1)~(8)中任一项所述的光学玻璃,质量比BaO/(BaO+Nb2O5)为0.050以上。
(10)如(1)~(9)中任一项所述的光学玻璃,含有BaO及TiO2,质量比BaO/TiO2为0.200以上。
(11)如(1)~(10)中任一项所述的光学玻璃,按质量%计,SiO2成分的含量为10.0%以下。
(12)如(1)~(11)中任一项所述的光学玻璃,质量和(SiO2+P2O5)为5.0%以上40.0%以下。
(13)如(1)~(12)中任一项所述的光学玻璃,按质量%计,
Li2O成分为0~10.0%,
Na2O成分为0~15.0%,
K2O成分为0~15.0%。
(14)如(1)~(13)中任一项所述的光学玻璃,按质量%计,Rn2O成分的含量的和为20.0%以下,其中Rn为选自Li、Na及K中的1种以上。
(15)如(1)~(14)中任一项所述的光学玻璃,按质量%计,
MgO成分为0~5.0%,
CaO成分为0~10.0%,
SrO成分为0~10.0%。
(16)如(1)~(15)中任一项所述的光学玻璃,RO成分的含量的和为25.0%以下,其中R为选自Mg、Ca、Sr及Ba中的1种以上。
(17)如(1)~(16)中任一项所述的光学玻璃,质量和(CaO+SrO+BaO+Rn2O)为10.0%以上40.0%以下,其中Rn为选自Li、Na及K中的1种以上。
(18)如(1)~(17)中任一项所述的光学玻璃,质量比(CaO+SrO+BaO)/Rn2O为0.10以上7.00以下,其中Rn为选自Li、Na及K中的1种以上。
(19)如(1)~(18)中任一项所述的光学玻璃,按质量%计,
Y2O3成分为0~10.0%,
La2O3成分为0~10.0%,
Gd2O3成分为0~10.0%,
Yb2O3成分为0~10.0%。
(20)如(1)~(19)中任一项所述的光学玻璃,Ln2O3成分的含量的和为15.0%以下,其中Ln为选自Y、La、Gd及Yb中的1种以上。
(21)如(1)~(20)中任一项所述的光学玻璃,按质量%计,
B2O3成分为0~10.0%,
GeO2成分为0~10.0%,
Bi2O3成分为0~20.0%,
TeO2成分为0~15.0%,
ZrO2成分为0~10.0%,
Ta2O5成分为0~10.0%,
WO3成分为0~20.0%,
ZnO成分为0~10.0%,
Al2O3成分为0~10.0%,
Ga2O3成分为0~10.0%,
SnO成分为0~10.0%,
Sb2O3成分为0~3.0%。
(22)如(1)~(21)中任一项所述的光学玻璃,具有1.70以上的折射率nd,具有25以下的阿贝数νd
(23)一种光学元件,其由(1)~(22)中任一项所述的光学玻璃形成。
(24)用于研磨加工及/或用于精密加压成型的预成型体,其由(1)~(22)中任一项所述的光学玻璃形成。
(25)一种光学元件,其是将(24)所述的预成型体精密加压而形成的。
发明的效果
通过本发明,可提供具有高折射率及低阿贝数、并且对可见光的透射率高的光学玻璃、和使用了该光学玻璃的透镜预成型体及光学元件。
另外,通过本发明,还可提供具有高折射率及低阿贝数、并且具有高可见光透射率、同时Nb2O5成分的含量少、材料成本得以降低的光学玻璃、和使用了该光学玻璃的透镜预成型体及光学元件。
具体实施方式
本发明的光学玻璃中,按质量%计,含有5.0%以上40.0%以下的P2O5成分、10.0%以上60.0%以下的Nb2O5成分,TiO2成分的含量为20.0%以下。
对于本发明的光学玻璃而言,通过并用P2O5成分及Nb2O5成分、并且调整以TiO2成分为代表的其他成分的含量,可提高玻璃的折射率、并且不仅可降低阿贝数、而且可提高对可见区域的、尤其是短波长侧的光的透射率。因此,可提供具有高折射率及低阿贝数、并且可见光透射率高的光学玻璃、和使用了该光学玻璃的透镜预成型体及光学元件。
其中,对于第1光学玻璃而言,按质量%计,含有5.0%以上40.0%以下的P2O5成分、20.0%以上60.0%以下的Nb2O5成分,TiO2成分的含量为15.0%以下,分光透射率为70%时的波长(λ70)为500nm以下。
另外,对于第2光学玻璃而言,按质量%计,含有5.0%以上40.0%以下的P2O5成分、10.0%以上55.0%以下的Nb2O5成分,TiO2成分的含量为大于0%且为20.0%以下,含有2.0%以上25.0%以下的BaO成分。
尤其是,对于第2光学玻璃而言,通过在P2O5成分及Nb2O5成分中并用TiO2成分及BaO成分,从而即使Nb2O5成分的含量少也能获得所期望的高折射率及低阿贝数。另外,通过向P2O5成分及Nb2O5成分中并用BaO成分、并且调节各成分的含量,从而即使含有TiO2成分作为必需成分,也可提高对可见区域的尤其是短波长侧的光的透射率。因此,可提供具有高折射率及低阿贝数、并且具有高可见光透射率、同时Nb2O5成分的含量少、材料成本得以降低的光学玻璃、和使用了该光学玻璃的透镜预成型体及光学元件。
以下,针对本发明的光学玻璃的实施方式进行详细说明,但本发明不受以下的实施方式的任何限定,可在本发明的目的范围内,进行适当变更来实施。需要说明的是,对于重复说明之处,有时适当省略说明,但不限定发明的主旨。
[玻璃成分]
构成本发明的光学玻璃的各成分的组成范围如下所述。在本说明书中,只要没有特别说明,各成分的含量均以相对于氧化物换算组成的玻璃总质量的质量%表示。此处,“氧化物换算组成”是指如下组成:假设作为本发明的玻璃构成成分的原料使用的氧化物、复盐、金属氟化物等在熔融时全部分解而转化为氧化物,此时,将该生成氧化物的总质量作为100质量%,来表示玻璃中含有的各成分的组成。
<必需成分、任选成分>
P2O5成分是玻璃形成成分、并且是降低玻璃原料的熔融温度的必需成分。尤其是,通过含有5.0%以上的P2O5成分,可提高玻璃的稳定性及可见光透射率。因此,对于P2O5成分的含量而言,下限优选为5.0%、更优选为10.0%、进一步优选为13.0%、进一步优选为17.0%、进一步优选为20.0%,进一步优选大于24.0%,下限进一步优选为24.5%。
另一方面,通过使P2O5成分的含量为40.0%以下,可抑制折射率的降低。因此,P2O5成分的含量的上限优选为40.0%、更优选为35.0%、进一步优选为30.0%。
关于P2O5成分,作为原料可使用Al(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(PO3)2、BPO4、H3PO4等。
Nb2O5成分是提高折射率、降低阿贝数、并且提高可见光透射率的必需成分。尤其是,通过含有10.0%以上的Nb2O5成分,不仅可得到所期望的高折射率,而且可降低阿贝数。因此,对于Nb2O5成分的含量而言,下限优选为10.0%、更优选为16.0%、进一步优选为20.0%、进一步优选为22.0%、进一步优选为25.0%、进一步优选为30.0%、进一步优选为35.0%、进一步优选为40.0%,进一步优选大于40.0%。尤其是,第1光学玻璃中,Nb2O5成分的含量的下限可以是45.0%。
另一方面,通过使Nb2O5成分的含量为60.0%以下,可提高耐失透性。因此,Nb2O5成分的含量的上限优选为60.0%、更优选为58.0%、进一步优选为57.0%、进一步优选为55.0%、进一步优选为53.0%。尤其是,对于第2光学玻璃而言,通过使Nb2O5成分的含量为55.0%以下,可降低玻璃的材料成本,并且可提高耐失透性。因此,第2光学玻璃中的Nb2O5成分的含量的上限可以优选为55.0%、更优选为50.0%、进一步优选为48.0%、进一步优选为45.0%。
关于Nb2O5成分,作为原料可使用Nb2O5等。
TiO2成分是以大于0%的量含有时可提高玻璃的折射率及耐失透性、降低阿贝数、并且可降低玻璃的材料成本的成分。尤其是,在第2光学玻璃中是必需成分。因此,TiO2成分的含量优选大于0%,下限可以更优选为0.5%、进一步优选为0.9%、进一步优选为1.2%、进一步优选为1.5%。特别是在第2光学玻璃中,TiO2成分的含量的下限可以是4.0%,下限也可以是6.0%。
另一方面,通过使TiO2成分的含量为20.0%以下,可提高可见光透射率,并且可抑制耐失透性的降低。因此,TiO2成分的含量的上限优选为20.0%、更优选为15.0%、进一步优选为11.0%、更优选为10.0%、进一步优选为9.0%、进一步优选为8.0%、进一步优选为7.0%。特别是在第1光学玻璃中,TiO2成分的含量的上限可以是5.0%,上限也可以是4.0%。
关于TiO2成分,作为原料可使用TiO2等。
BaO成分是以大于0%的量含有时降低玻璃的材料成本、并提高折射率、降低阿贝数、提高耐失透性、并且提高可见光透射率的成分。尤其是,在第2光学玻璃中是必需成分。因此,BaO成分的含量优选大于0%,下限更优选为1.0%、进一步优选为2.0%、进一步优选为3.0%、进一步优选为3.5%、进一步优选为4.0%、进一步优选为5.0%,可以进一步优选大于7.0%。
另一方面,通过使BaO成分的含量为25.0%以下,可抑制玻璃化转变温度及比重的上升,并且可抑制因过量含有而导致的耐失透性的降低。因此,BaO成分的含量的上限优选为25.0%、更优选为22.0%、进一步优选为20.0%、进一步优选为18.0%、进一步优选为16.0%。
关于BaO成分,作为原料可使用BaCO3、Ba(NO3)2、BaF2等。
TiO2成分及Nb2O5成分的总含量(质量和)优选为30.0%以上70.0%以下。
尤其是,通过使该总量为30.0%以上,可提高折射率,并且可降低阿贝数。因此,质量和(TiO2+Nb2O5)的下限优选为30.0%、更优选为40.0%、进一步优选为45.0%、进一步优选为47.0%、进一步优选为50.0%。
另一方面,通过使该总量为70.0%以下,可抑制耐失透性的降低。因此,质量和(TiO2+Nb2O5)的上限优选为70.0%、更优选为65.0%、进一步优选为60.0%。
Nb2O5成分的含量相对于TiO2成分及Nb2O5成分的总含量的比率(质量比)优选为0.700以上。由此,不仅可得到所期望的高折射率和低阿贝数,而且可提高可见光透射率而减少着色。因此,质量比Nb2O5/(TiO2+Nb2O5)的下限优选为0.700、更优选为0.800、进一步优选为0.830、进一步优选为0.870、进一步优选为0.910、进一步优选为0.920。
另一方面,该比率的上限可以是1。
BaO成分及Nb2O5成分的总含量(质量和)优选为35.0%以上75.0%以下。
尤其是,通过使该总量为35.0%以上,可提高折射率,并且可提高可见光透射率。因此,质量和(BaO+Nb2O5)的下限优选为35.0%、更优选为40.0%、进一步优选为45.0%、进一步优选为50.0%。
另一方面,通过使该总量为75.0%以下,可抑制耐失透性的降低。因此,质量和(BaO+Nb2O5)的上限优选为75.0%、更优选为70.0%、进一步优选为65.0%、进一步优选为62.0%。
BaO成分的含量相对于BaO成分及Nb2O5成分的总含量的比率(质量比)优选为0.050以上。由此,可提高折射率、并且可提高可见光透射率,同时可降低材料成本。因此,质量比BaO/(BaO+Nb2O5)的下限优选为0.050、更优选为0.080、进一步优选为0.100、进一步优选为0.130。
另一方面,该比率的上限可以优选为0.500、更优选为0.400、进一步优选为0.300。
BaO成分的含量相对于TiO2成分的含量的比率(质量比)优选为0.200以上。由此,不仅可提高耐失透性,而且可提高可见光透射率。因此,质量比BaO/TiO2的下限优选为0.200、更优选为0.300、进一步优选为0.500、进一步优选为0.700、进一步优选为0.815、进一步优选为0.965。
另一方面,对于该比率的上限而言,上限可以优选为8.000、更优选为6.000、进一步优选为5.000。
SiO2成分是以大于0%的量含有时能提高可见光透射率、通过促进玻璃稳定形成从而提高耐失透性的任选成分。因此,SiO2成分的含量优选大于0%,下限可以更优选为0.3%、进一步优选为0.4%。
另一方面,通过使SiO2成分的含量为10.0%以下,可抑制因过量含有而导致的耐失透性的降低,即,可抑制因SiO2成分而导致的耐失透性的降低,因此,能容易得到稳定性高的玻璃。因此,对于SiO2成分的含量而言,上限优选为10.0%、更优选为5.0%、进一步优选为3.0%,进一步优选小于1.0%。
关于SiO2成分,作为原料可使用SiO2、K2SiF6、Na2SiF6等。
SiO2成分及P2O5成分的总含量(质量和)优选为5.0%以上40.0%以下。
尤其是,通过使该总量为5.0%以上,可通过提高玻璃的稳定性而提高耐失透性。因此,质量和(SiO2+P2O5)的下限优选为5.0%、更优选为10.0%、进一步优选为15.0%、进一步优选为20.0%、进一步优选为24.5%。
另一方面,通过使该总量为40.0%以下,可抑制折射率及耐失透性的降低。因此,质量和(SiO2+P2O5)优选为40.0%以下、更优选小于35.0%、进一步优选小于30.0%、进一步优选为27.0%以下。
Li2O成分是以大于0%的量含有时能降低玻璃原料的熔融温度及玻璃化转变温度、提高玻璃的耐失透性及可见光透射率的任选成分。
另一方面,通过使Li2O成分的含量为10.0%以下,可抑制折射率的降低和阿贝数的上升、并且可降低因过量含有而导致的失透。因此,Li2O成分的含量优选为10.0%以下、更优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%。
关于Li2O成分,可使用例如Li2CO3、LiNO3、LiF等作为原料而包含在玻璃内。
Na2O成分及K2O成分分别是以大于0%的量含有时能降低玻璃原料的熔融温度及玻璃化转变温度、提高玻璃的耐失透性及可见光透射率的任选成分。因此,对于Na2O成分或K2O成分中的至少任一种,以总和计其含量优选大于0%、更优选大于1.0%、进一步优选大于3.0%、、进一步优选大于5.0%。其中,尤其是,单独Na2O成分的含量可以优选大于0%、更优选大于1.0%、进一步优选大于3.0%、进一步优选大于5.0%。
另一方面,通过使Na2O成分及K2O成分的含量分别为15.0%以下,可抑制折射率的降低和阿贝数的上升、并且可降低因这些成分的过量含有而导致的失透。因此,Na2O成分及K2O成分的各自的含量的上限优选为15.0%、更优选为13.0%、进一步优选为12.0%、进一步优选为11.0%、进一步优选为8.0%、进一步优选为7.0%。
关于Na2O成分及K2O成分,作为原料可使用Na2CO3、NaNO3、NaF、Na2SiF6、K2CO3、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6等。
Rn2O成分(Rn为选自Li、Na及K中的1种以上)的总含量(质量和)优选为20.0%以下。
由此,可抑制折射率的降低和阿贝数的上升,还可提高耐失透性。因此,Rn2O成分的质量和的上限优选为20.0%、更优选为15.0%、进一步优选为13.0%、进一步优选为12.0%、进一步优选为11.5%、进一步优选为9.0%、进一步优选为7.3%。
另一方面,可以含有总计大于0%的Rn2O成分。由此,可降低玻璃化转变温度,可提高可见光透射率,并且可提高耐失透性。因此,Rn2O成分的质量和优选大于0%,下限可以更优选为1.0%、进一步优选为3.0%、进一步优选为5.0%。
MgO成分是以大于0%的量含有时能提高玻璃原料的熔融性及玻璃的耐失透性的任选成分。
另一方面,通过使MgO成分的含量为5.0%以下,可抑制折射率的降低和阿贝数的上升,并且可抑制耐失透性的降低及玻璃化转变温度的上升。因此,MgO成分的含量的上限可以优选为5.0%、更优选为3.0%、进一步优选为1.0%。
关于MgO成分,作为原料可使用MgCO3、MgF2等。
CaO成分是以大于0%的量含有时能提高折射率、并且提高玻璃原料的熔融性及玻璃的耐失透性的任选成分。因此,优选以大于0%的量含有CaO成分,可以以更优选0.1%、进一步优选0.5%、进一步优选0.7%为下限而含有CaO成分。
另一方面,通过使CaO成分的含量为10.0%以下,可抑制阿贝数的上升,并且可抑制耐失透性的降低及玻璃化转变温度的上升。因此,CaO成分的含量的上限优选为10.0%、更优选为7.0%、进一步优选为6.0%、进一步优选为5.5%。
关于CaO成分,作为原料可使用CaCO3、CaF2等。
SrO成分是以大于0%的量含有时能提高玻璃原料的熔融性及玻璃的耐失透性的任选成分。
另一方面,通过使SrO成分的各含量为10.0%以下,可抑制阿贝数的上升,并且可抑制耐失透性的降低及玻璃化转变温度的上升。因此,SrO成分的各含量的上限优选为10.0%、更优选为7.0%、进一步优选为4.0%。
关于SrO成分,作为原料可使用Sr(NO3)2、SrF2等。
RO成分(R为选自Mg、Ca、Sr及Ba中的1种以上)的总含量(质量和)优选为25.0%以下。由此,可抑制玻璃化转变温度的上升和耐失透性的降低。因此,RO成分的质量和的上限优选为25.0%、更优选为23.0%、更优选为22.0%、进一步优选为21.0%、进一步优选为19.0%、进一步优选为17.0%。
另一方面,可以含有总计大于0%的RO成分。由此,可提高玻璃原料的熔融性及玻璃的耐失透性。因此,RO成分的质量和可以优选为大于0%,下限更优选为2.0%、进一步优选为4.0%、进一步优选为5.0%、进一步优选为6.0%、进一步优选为7.0%、进一步优选为8.0%、进一步优选为8.5%。尤其是,在第2光学玻璃中,RO成分的质量和可以大于15.0%。
CaO成分、SrO成分、BaO成分及Rn2O成分的总含量(质量和)优选为10.0%以上40.0%以下(Rn为选自Li、Na及K中的1种以上)。
尤其是,通过使该总含量为10.0%以上,可降低玻璃原料的熔融温度,可降低玻璃化转变温度,并且可提高耐失透性及可见光透射率。因此,质量和(CaO+SrO+BaO+Rn2O)的下限优选为10.0%、更优选为12.0%、进一步优选为14.5%。
另一方面,通过使该总含量为40.0%以下,可抑制耐失透性的降低。因此,质量和(CaO+SrO+BaO+Rn2O)的上限优选为40.0%、更优选为30.0%、进一步优选为28.0%、进一步优选为26.0%、进一步优选为25.0%、进一步优选为21.0%。
CaO成分、SrO成分及BaO成分的总含量相对于Rn2O成分的总含量的比(质量比)优选为0.10以上7.00以下(Rn为选自Li、Na及K中的1种以上)。
尤其是,通过使上述比为0.10以上,可提高折射率。因此,质量比(CaO+SrO+BaO)/Rn2O的下限优选为0.10、更优选为0.30、进一步优选为0.40、进一步优选为0.70、进一步优选为1.10、进一步优选为1.50。
另一方面,通过使上述比为7.00以下,可抑制玻璃化转变温度的上升。因此,质量和(CaO+SrO+BaO+Rn2O)的上限优选为7.00、更优选为5.00、进一步优选为4.00、进一步优选为3.50。
Y2O3成分、La2O3成分、Gd2O3成分及Yb2O3成分分别是以大于0%的量含有时能提高折射率及可见光透射率、并且提高化学耐久性的任选成分。
另一方面,通过使Y2O3成分、La2O3成分、Gd2O3成分及Yb2O3成分的各自的含量为10.0%以下,可抑制阿贝数及玻璃化转变温度的上升,并且可提高耐失透性。因此,Y2O3成分、La2O3成分、Gd2O3成分及Yb2O3成分的含量的上限分别优选为10.0%、更优选为5.0%、进一步优选为3.0%。
关于Y2O3成分、La2O3成分及Gd2O3成分,作为原料可使用Y2O3、YF3、La2O3、La(NO3)3·XH2O(X为任意的整数)、Gd2O3、GdF3等。
Ln2O3成分(Ln为选自Y、La、Gd及Yb中的1种以上)的含量的和(质量和)优选为15.0%以下。由此,可抑制阿贝数的上升、耐失透性的降低、玻璃化转变温度的上升。因此,Ln2O3成分的上限优选为15.0%、更优选为10.0%、进一步优选为5.0%、进一步优选为3.0%。
B2O3成分是以大于0%的量含有时能提高玻璃原料的熔融性、通过促进玻璃稳定形成从而提高耐失透性的任选成分。
另一方面,通过使B2O3成分的含量为10.0%以下,可抑制折射率、耐失透性的降低,可提高可见光透射率,并且可抑制玻璃化转变温度的上升。因此,B2O3成分的含量的上限优选为10.0%、更优选为5.0%、进一步优选为3.0%,进一步优选小于1.0%,进一步优选小于0.5%。
关于B2O3成分,作为原料可使用H3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7·10H2O、BPO4等。
GeO2成分是以大于0%的量含有时能提高折射率及耐失透性的任选成分。
另一方面,通过使GeO2成分的含量为10.0%以下,可降低玻璃的材料成本。尤其是,在第2光学玻璃中,若含有GeO2成分,则玻璃的材料成本升高,从而抵消通过减少Nb2O5而获得的效果。因此,GeO2成分的含量优选为10.0%以下、更优选为5.0%以下、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%,最优选不含有。
关于GeO2成分,作为原料可使用GeO2等。
Bi2O3成分是以大于0%的量含有时能提高折射率、并且降低阿贝数的任选成分。
另一方面,通过使Bi2O3成分的含量为20.0%以下,可提高耐失透性和可见光透射率。因此,Bi2O3成分的含量优选为20.0%以下、更优选小于10.0%、进一步优选小于5.0%、进一步优选小于1.0%。
关于Bi2O3成分,作为原料可使用Bi2O3等。
TeO2成分是以大于0%的量含有时能提高玻璃原料的熔融性、提高玻璃的折射率、降低阿贝数、并且降低玻璃化转变温度的任选成分。
另一方面,通过使TeO2成分的含量为15.0%以下,可提高可见光透射率,并且促进玻璃熔融液的澄清。因此,TeO2成分的含量优选为15.0%以下、更优选小于10.0%、进一步优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%。
关于TeO2成分,作为原料可使用TeO2等。
ZrO2成分是以大于0%的量含有时能提高折射率及可见光透射率、并且提高耐失透性的任选成分。
另一方面,通过使ZrO2成分为10.0%以下,可抑制因过量含有而导致的折射率和耐失透性的降低。因此,ZrO2成分的含量的上限优选为10.0%、更优选为5.0%、进一步优选为3.0%。
关于ZrO2成分,作为原料可使用ZrO2、ZrF4等。
Ta2O5成分是以大于0%的量含有时能提高折射率的任选成分。
另一方面,通过使Ta2O5成分为10.0%以下,可降低玻璃的材料成本,并且可提高耐失透性。因此,Ta2O5成分的含量的上限优选为10.0%、更优选为5.0%、进一步优选为3.0%。
关于Ta2O5成分,作为原料可使用Ta2O5等。
WO3成分是以大于0%的量含有时能提高折射率及耐失透性、降低阿贝数、并且提高玻璃原料的熔融性的任选成分。
尤其是,通过使WO3成分的含量为20.0%以下,可抑制因过量含有而导致的失透、和可见光透射率的降低。因此,WO3成分的含量的上限优选为20.0%、更优选为15.0%、进一步优选为10.0%、进一步优选为5.0%、进一步优选为3.0%。
关于WO3成分,作为原料可使用WO3等。
ZnO成分是以大于0%的量含有时能提高玻璃原料的熔融性及耐失透性、并且提高可见光透射率的任选成分。因此,可以含有优选大于0%、更优选大于1.0%、进一步优选大于1.5%的ZnO成分。
另一方面,通过使ZnO成分的含量为10.0%以下,可抑制阿贝数的上升。因此,ZnO成分的含量的上限优选为10.0%、更优选为7.0%、进一步优选为5.0%。
关于ZnO成分,作为原料可使用ZnO、ZnF2等。
Al2O3成分是以大于0%的量含有时能提高玻璃原料的熔融性、玻璃的耐失透性及化学耐久性、并且提高玻璃熔融时的粘度的任选成分。
另一方面,通过使Al2O3成分的含量为10.0%以下,可提高玻璃原料的熔融性、可提高玻璃的耐失透性。因此,Al2O3成分的含量的上限优选为10.0%、更优选为5.0%、进一步优选为3.0%。
关于Al2O3成分,作为原料可使用Al2O3、Al(OH)3、AlF3等。
Ga2O3成分是以大于0%的量含有时能提高折射率的任选成分。
另一方面,通过使Ga2O3成分的含量为10.0%以下,可提高耐失透性、而且可增加摩耗度从而容易进行研磨加工。因此,Ga2O3成分的含量的上限优选为10.0%、更优选为5.0%、进一步优选为3.0%。
关于Ga2O3成分,作为原料可使用Ga2O3、Ga(OH)3等。
SnO2成分是以大于0%的量含有时能促进已熔融的玻璃的脱泡、并且可提高玻璃的可见光透射率的任选成分。
另一方面,使SnO2成分的含量大于10.0%时,玻璃变得容易失透,可见光透射率也变得容易降低,而且容易发生与熔融设备(尤其是Pt等贵金属)的合金化。因此,SnO2成分的含量的上限优选为10.0%、更优选为5.0%、进一步优选为3.0%。尤其是,从使SnO2成分与熔融设备的合金化减少的观点考虑,可以不含SnO2成分。
关于SnO2成分,作为原料可使用SnO、SnO2、SnF2、SnF4
Sb2O3成分是以大于0%的量含有时能促进已熔融的玻璃的脱泡、并且可提高玻璃的可见光透射率的任选成分。
另一方面,Sb2O3成分的含量大于3.0%时,可见光透射率也变得容易降低,而且容易发生与熔融设备(尤其是Pt等贵金属)的合金化。因此,Sb2O3成分的含量的上限优选为3.0%、更优选为1.0%、进一步优选为0.5%、进一步优选为0.2%、进一步优选为0.08%。
关于Sb2O3成分,作为原料可使用Sb2O3、Sb2O5、Na2H2Sb2O7·5H2O等。
需要说明的是,使玻璃澄清并脱泡的成分不限于上述的SnO成分、Sb2O3成分,可使用玻璃制造领域中公知的澄清剂、脱泡剂或它们的组合。
<关于不应含有的成分>
接下来,对本发明的光学玻璃中不应含有的成分、及含有时不理想的成分进行说明。
根据需要,可在不损害本申请发明的玻璃的特性的范围内添加上文未说明的成分。但是,Ce、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及Mo等各过渡金属成分,具有即使分别单独含有少量或复合含有少量时也会导致玻璃着色、在可见区域的特定波长处产生吸收、从而抵消本申请发明的提高可见光透射率的效果的性质,因此,尤其是在使可见区域的波长透过的光学玻璃中,优选实质上不含有上述成分。
另外,PbO等铅化合物及As2O3等砷化合物是环境负担重的成分,因此期望实质上不含有,即,除了不可避免的混入以外,完全不含有。
进而,Th、Cd、Tl、Os、Be、及Se各成分近年来作为有害的化学物质有控制其使用的倾向,当使用时,不只是在玻璃的制造工序,而且直至加工工序、及制品化后的处理中需要环境对策方面的措施。因此,在重视环境方面的影响的情况下,优选实质上不含有上述成分。
就本发明的玻璃组合物而言,其组成以相对于氧化物换算组成的玻璃总质量的质量%来表示,因此,并不直接以摩尔%的记载表示,但满足本发明中要求的各特性的玻璃组合物中存在的各成分的基于摩尔%表示的组成以氧化物换算组成计通常取以下的值。
P2O5成分为5.0~40.0摩尔%,及
Nb2O5成分为5.0~35.0摩尔%,
以及,
TiO2成分为0~30.0摩尔%,
BaO成分为0~25.0摩尔%,
SiO2成分为0~20.0摩尔%,
Li2O成分为0~20.0摩尔%,
Na2O成分为0~30.0摩尔%,
K2O成分为0~20.0摩尔%,
MgO成分为0~15.0摩尔%,
CaO成分为0~25.0摩尔%,
SrO成分为0~15.0摩尔%,
Y2O3成分为0~5.0摩尔%,
La2O3成分为0~5.0摩尔%,
Gd2O3成分为0~5.0摩尔%,
Yb2O3成分为0~5.0摩尔%,
B2O3成分为0~20.0摩尔%,
GeO2成分为0~15.0摩尔%,
Bi2O3成分为0~5.0摩尔%,
TeO2成分为0~10.0摩尔%,
ZrO2成分为0~10.0摩尔%,
Ta2O5成分为0~5.0摩尔%,
WO3成分为0~10.0摩尔%,
ZnO成分为0~15.0摩尔%,
Al2O3成分为0~15.0摩尔%,
Ga2O3成分为0~10.0摩尔%,
SnO成分为0~10.0摩尔%,
Sb2O3成分为0~1.0摩尔%。
尤其是,对于第1光学玻璃的组合物中存在的各成分的基于摩尔%表示的组成,以氧化物换算组成计大致取以下的值。
P2O5成分为8.0~40.0摩尔%,及
Nb2O5成分为15.0~35.0摩尔%,
以及,
TiO2成分为0~25.0摩尔%,
SiO2成分为0~20.0摩尔%,
Li2O成分为0~20.0摩尔%,
Na2O成分为0~30.0摩尔%,
K2O成分为0~20.0摩尔%,
MgO成分为0~15.0摩尔%,
CaO成分为0~25.0摩尔%,
SrO成分为0~15.0摩尔%,
BaO成分为0~25.0摩尔%,
B2O3成分为0~20.0摩尔%,
Y2O3成分为0~5.0摩尔%,
La2O3成分为0~5.0摩尔%,
Gd2O3成分为0~5.0摩尔%,
Yb2O3成分为0~5.0摩尔%,
GeO2成分为0~15.0摩尔%,
Bi2O3成分为0~5.0摩尔%,
TeO2成分为0~10.0摩尔%,
ZrO2成分为0~10.0摩尔%,
Ta2O5成分为0~5.0摩尔%,
WO3成分为0~10.0摩尔%,
ZnO成分为0~15.0摩尔%,
Al2O3成分为0~15.0摩尔%,
Ga2O3成分为0~10.0摩尔%,
SnO成分为0~10.0摩尔%,
Sb2O3成分为0~1.0摩尔%。
另外,对于第2光学玻璃的组合物中存在的各成分的基于摩尔%表示的组成,以氧化物换算组成计大致取以下的值。
P2O5成分为5.0~35.0摩尔%,
Nb2O5成分为5.0~25.0摩尔%,
TiO2成分为0%超~30.0摩尔%,及
BaO成分为2.0~20.0摩尔%,
以及,
SiO2成分为0~20.0摩尔%,
Li2O成分为0~20.0摩尔%,
Na2O成分为0~30.0摩尔%,
K2O成分为0~20.0摩尔%,
MgO成分为0~15.0摩尔%,
CaO成分为0~20.0摩尔%,
SrO成分为0~10.0摩尔%,
Y2O3成分为0~5.0摩尔%,
La2O3成分为0~5.0摩尔%,
Gd2O3成分为0~5.0摩尔%,
Yb2O3成分为0~5.0摩尔%,
B2O3成分为0~15.0摩尔%,
GeO2成分为0~10.0摩尔%,
Bi2O3成分为0~5.0摩尔%,
TeO2成分为0~10.0摩尔%,
ZrO2成分为0~10.0摩尔%,
Ta2O5成分为0~3.0摩尔%,
WO3成分为0~10.0摩尔%,
ZnO成分为0~15.0摩尔%,
Al2O3成分为0~10.0摩尔%,
Ga2O3成分为0~5.0摩尔%,
SnO成分为0~10.0摩尔%,
Sb2O3成分为0~1.0摩尔%。
[制造方法]
本发明的光学玻璃例如可按照以下方式来制作。即,混合上述原料使各成分在规定的含量范围内,将制作的混合物投入到铂坩埚、石英坩埚或氧化铝坩埚中,将其粗熔融,然后放入到铂坩埚、铂合金坩埚或铱坩埚中,在1100~1350℃的温度范围内进行3~4小时熔融,进行搅拌均匀化并进行除泡等,然后降低至1200℃以下的温度,然后进行精细搅拌,除去波筋,注入到模具中,缓慢冷却,由此制作。
[物性]
对于本发明的光学玻璃而言,优选的是,可见光透射率尤其是对可见区域的短波长侧的光的透射率高,从而着色少。尤其是,对于本发明的光学玻璃而言,以厚10mm的样品显示5%的分光透射率的最短波长(λ5)的上限优选为450nm、更优选为430nm、进一步优选为400nm、进一步优选为380nm。另外,对于本发明的光学玻璃而言,以厚10mm的样品显示70%的分光透射率的最短波长(λ70)的上限优选为500nm、更优选为450nm、进一步优选为430nm、进一步优选为420nm、进一步优选为413nm、进一步优选为404nm。由此,玻璃的吸收端位于紫外区域或其附近,可进一步提高玻璃的对可见区域尤其是短波长侧的光的透明性,由此可减少玻璃向黄色、橙色的着色,因此,可优选将该光学玻璃用于透镜等使可见光透过的光学元件的材料。
需要说明的是,本发明的光学玻璃中,特别是在第1光学玻璃中,通过含有较多的Nb2O5成分,能够减少TiO2成分等的含量、以及调整其他成分的含量,可确保玻璃原料的熔融性,认为这是如上所述地提高可见光透射率的主要因素。
另外,本发明的光学玻璃中,特别是在第2光学玻璃中,通过使Nb2O5成分的含量少,可提高原料的熔解性,因此,即使在较低的熔解温度下也能将原料熔解,认为这也是提高可见光透射率的原因之一。
本发明的光学玻璃优选在具有高折射率的同时、具有较高的色散性(低阿贝数)。
本发明的光学玻璃的折射率(nd)的下限优选为1.70、更优选为1.80、进一步优选为1.84。该折射率的上限可以优选为2.20、更优选为2.10、进一步优选为2.00。通过具有这样的高折射率,从而即使进一步谋求元件的薄型化,也能获得较大的光折射量。
另外,对于本发明的光学玻璃的阿贝数(νd)而言,上限优选为25、更优选为23,进一步优选小于23,上限进一步优选为22。该阿贝数的下限可以优选为10、更优选为15、进一步优选为18。通过具有这样的低阿贝数,例如在与具有高阿贝数的光学元件组合时,可实现高成像特性等。
因此,通过将这样的高折射率高色散的光学玻璃例如用于光学元件的用途,不仅可实现高成像特性等,而且能扩展光学设计的自由度。
对于本发明的光学玻璃而言,优选玻璃制作时的耐失透性(说明书中,有时也简称为“耐失透性”。)高。由此,可抑制因玻璃制作时的玻璃的结晶化等而导致的透过率的降低,因此,可优选将该光学玻璃用于透镜等使可见光透过的光学元件。需要说明的是,作为表示玻璃制作时的耐失透性高的尺度,可举出例如液相温度低。
[预成型体及光学元件]
本发明的光学玻璃对于各种光学元件及光学设计是有用的,其中,特别优选使用精密加压成型等方法由本发明的光学玻璃制作透镜、棱镜、反射镜等光学元件。由此,当用于照相机、投影仪等使可见区域的光透过光学元件的光学设备时,能高精细地实现高精度的成像特性,并且能实现这些光学设备中的光学系统的小型化。另外,利用使用了该光学玻璃的光学元件,可减少色差,因此当用于照相机、投影仪等光学设备时,即使不进行利用具有不同的部分色散比(θg,F)的光学元件进行的修正,也能高精细地实现高精度的成像特性。
此处,为了制作由本发明的光学玻璃形成的光学元件,可使用以下方法:可以针对由光学玻璃形成的带(strip)材(板状的热成型品)、通过将带材加压成型从而形成的用于研磨加工的预成型体,进行磨削研磨等冷加工,由此进行制造;也可以从铂等的流出管的流出口滴落熔融状态的玻璃,制作球状等的用于精密加压成型的预成型体,针对该用于精密加压成型的预成型体进行精密加压成型。
[实施例]
将本发明的实施例(No.A1~No.A34、No.B1~No.B18)及比较例(No.a)的玻璃的组成、折射率(nd)、阿贝数(νd)、分光透射率为5%及70%的波长(λ5、λ70)示于表1~表8。其中,实施例(No.A1~No.A34)为第1光学玻璃的实施例,实施例(No.B1~No.B18)为第2光学玻璃的实施例。需要说明的是,以下的实施例仅为例示目的,本发明不仅限于这些实施例。
实施例及比较例的玻璃均按照如下方式制作:选择作为各成分的原料分别相当的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氟化物、氢氧化物、偏磷酸化合物等通常的光学玻璃中使用的高纯度原料,以表中所示的各实施例的组成的比例进行称量并均匀混合,然后将制作的混合物投入到石英坩埚或铂坩埚中,根据玻璃组成的熔融难易度,使用电炉在1100~1350℃的温度范围内进行3~4小时熔融,进行搅拌均匀化并进行除泡等,然后将温度降低至1200℃以下,然后进行精细搅拌,除去波筋,注入到模具中并进行缓慢冷却,从而制作了玻璃。而后,针对得到的玻璃,根据组成不同,在550℃~650℃的范围内进行2~60小时退火。
实施例及比较例的玻璃的折射率及阿贝数如下求出:针对将缓慢冷却降温速度设定为-25℃/h而得到的玻璃,基于日本光学硝子工业会标准(JOGIS01-2003光学玻璃的折射率的测定方法)进行测定而求出。需要说明的是,作为本测定中使用的玻璃,使用在缓慢冷却降温速度为-25℃/hr的退火条件下、在缓慢冷却炉中进行处理而得到的玻璃。
实施例及比较例的玻璃的透射率按照日本光学硝子工业会标准(JOGIS02-2003光学玻璃的着色度的测定方法)进行测定。需要说明的是,本发明中,通过测定玻璃的透射率,从而求出玻璃有无着色以及程度。具体而言,针对厚10±0.1mm的对面平行研磨品,按照JISZ8722,测定200~800nm的分光透射率,求出λ70(透射率70%时的波长)和λ5(透射率5%时的波长)。
[表1]
Figure BDA0000683229760000241
[表2]
Figure BDA0000683229760000251
[表3]
Figure BDA0000683229760000261
[表4]
Figure BDA0000683229760000271
[表5]
Figure BDA0000683229760000281
[表6]
Figure BDA0000683229760000291
[表7]
Figure BDA0000683229760000301
[表8]
Figure BDA0000683229760000311
如表所示,本发明的实施例的光学玻璃的λ70(透射率70%时的波长)均为500nm以下,更详细地说,为420nm以下,在所期望的范围内。
另一方面,比较例的玻璃的λ70为515nm。
因此,表明本发明的实施例的光学玻璃与比较例的玻璃相比,对可见光具有高透射率。
本发明的实施例的光学玻璃的折射率(nd)均为1.70以上,更详细地说,为1.84以上,因此,在所期望的范围内。尤其是实施例(No.B1~No.B18)中,实施例(No.B1~No.B9)的光学玻璃的折射率为1.864以上。
另外,本发明的实施例的光学玻璃的阿贝数(νd)均为25以下,因此,在所期望的范围内。
尤其是,本发明的实施例(No.B1~No.B18)的光学玻璃中,Nb2O5成分的含量为55.0%以下,更详细地说,为52.0%以下。尤其是实施例(No.B1~No.B9)的光学玻璃中,Nb2O5成分的含量为44.0%以下。
因此,对于实施例(No.B1~No.B18)的光学玻璃而言,从减少Nb2O5成分的含量方面考虑,可以推断即使提高了可见光透射率,但仍然降低了材料成本。
由以上内容可知,本发明的实施例的光学玻璃具有高折射率(nd),同时具有较低的阿贝数(νd),并且,对可见光的透射率高。
尤其可知,对于实施例(No.B1~No.B18)的光学玻璃而言,减少了Nb2O5成分的含量,同时具有高折射率(nd),具有低阿贝数(νd),并且,可见光透射率高。
进而,使用本发明的实施例的光学玻璃形成透镜预成型体,针对该透镜预成型体进行模压成型,结果可稳定地加工成多种透镜形状。
以上,出于例示目的详细地说明了本发明,但本实施例仅为例示目的,应当理解,在不超出本发明的思想及范围的情况下,本领域技术人员可进行多种改变。

Claims (21)

1.一种光学玻璃,按质量%计,含有17.0%以上35.0%以下的P2O5成分、35.0%以上60.0%以下的Nb2O5成分,TiO2成分的含量为20.0%以下,Bi2O3成分的含量小于5.0%,
质量比(CaO+SrO+BaO)/Rn2O为0.40以上7.00以下,
SiO2+P2O5的质量和为23.0%以上40.0%以下,
分光透射率为70%的波长(λ70)为500nm以下,具有1.70以上的折射率(nd),具有25以下的阿贝数(νd)。
2.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,按质量%计,TiO2成分的含量为15.0%以下。
3.如权利要求1或2所述的光学玻璃,其中,按质量%计,BaO成分的含量为25.0%以下。
4.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,按质量%计,含有35.0%以上55.0%以下的Nb2O5成分,含有2.0%以上25.0%以下的BaO成分,TiO2成分的含量大于0%且为20.0%以下。
5.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,TiO2+Nb2O5的质量和为30.0%以上70.0%以下。
6.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,质量比Nb2O5/(TiO2+Nb2O5)为0.700以上。
7.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,BaO+Nb2O5的质量和为35.0%以上75.0%以下。
8.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,质量比BaO/(BaO+Nb2O5)为0.050以上。
9.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,含有BaO及TiO2,质量比BaO/TiO2为0.200以上。
10.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,按质量%计,SiO2成分的含量为10.0%以下。
11.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,按质量%计,
Li2O成分为0~10.0%,
Na2O成分为0~15.0%,
K2O成分为0~15.0%。
12.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,按质量%计,Rn2O成分的含量的和为20.0%以下,Rn为选自Li、Na及K中的1种以上。
13.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,按质量%计,
MgO成分为0~5.0%,
CaO成分为0~10.0%,
SrO成分为0~10.0%。
14.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,RO成分的含量的和为25.0%以下,R为选自Mg、Ca、Sr及Ba中的1种以上。
15.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,CaO+SrO+BaO+Rn2O的质量和为10.0%以上40.0%以下,Rn为选自Li、Na及K中的1种以上。
16.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,按质量%计,
Y2O3成分为0~10.0%,
La2O3成分为0~10.0%,
Gd2O3成分为0~10.0%,
Yb2O3成分为0~10.0%。
17.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,Ln2O3成分的含量的和为15.0%以下,Ln为选自Y、La、Gd及Yb中的1种以上。
18.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,按质量%计,
B2O3成分为0~10.0%,
GeO2成分为0~10.0%,
TeO2成分为0~15.0%,
ZrO2成分为0~10.0%,
Ta2O5成分为0~10.0%,
WO3成分为0~20.0%,
ZnO成分为0~10.0%,
Al2O3成分为0~10.0%,
Ga2O3成分为0~10.0%,
SnO成分为0~10.0%,
Sb2O3成分为0~3.0%。
19.一种光学元件,其由权利要求1~18中任一项所述的光学玻璃形成。
20.一种用于研磨加工及/或用于精密加压成型的预成型体,其由权利要求1~18中任一项所述的光学玻璃形成。
21.一种光学元件,其是将权利要求20所述的预成型体精密加压而形成的。
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