JP2017057121A - 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 - Google Patents

光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 Download PDF

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Abstract

【課題】B2O3成分及びLa2O3成分を含有するガラスにおいて、Y2O3/Ln2O3(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)とすることにより、Ta2O5成分やGd2O3成分などの高価なガラス材料の含有量を低減しても、所望の光学恒数を達成し、耐失透性が良好でありながら、より安価な光学ガラスを提供する。【解決手段】光学ガラスは、酸化物換算組成の質量%で、B2O3成分を10.0%〜30.0%、La2O3成分を15.0〜50.0%、質量比Y2O3/Ln2O3(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)を0超〜2.0含有し、屈折率が1.78〜1.90であり、アッベ数が30〜45である。【選択図】なし

Description

本発明は、光学ガラス及び光学素子に関する。
近年、光学系を使用する機器のデジタル化や高精細化が急速に進んでおり、デジタルカメラやビデオカメラ等の撮影機器や、プロジェクタやプロジェクションテレビ等の画像再生(投影)機器等の各種光学機器の分野では、光学系で用いられるレンズやプリズム等の光学素子の枚数を削減し、光学系全体を軽量化及び小型化する要求が強まっている。
光学素子を作製する光学ガラスの中でも特に、光学系全体の軽量化及び小型化を図ることが可能な、1.78以上1.90以下の屈折率(n)を有し、30以上45以下のアッベ数(ν)を有する高屈折率低分散ガラスの需要が非常に高まっている。このような高屈折率低分散ガラスとしては、特許文献1及び2に代表されるようなガラス組成物が知られている。
特開2012−250900号公報 特開2005−330154号公報
光学系で用いられるレンズには球面レンズと非球面レンズがあり、非球面レンズを利用すれば光学素子の枚数を削減することができる。また、レンズ以外の各種光学素子にも複雑な形状をした面を備えたものが知られている。しかしながら、従来の研削、研磨工程で非球面や複雑な形状をした面を得ようとすると、高コストで且つ複雑な作業工程が必要であった。そこで、ゴブ又はガラスブロックから得られたプリフォーム材を、超精密加工された金型で直接プレス成形して光学素子の形状を得る方法、すなわち精密モールドプレス成形する方法が現在主流である。
また、プリフォーム材を精密モールドプレス成形する方法の他に、ガラス材料から形成されたゴブ又はガラスブロックを再加熱して成形(リヒートプレス成形)して得られたガラス成形体を研削及び研磨する方法も知られている。
こうした精密モールドプレス成形やリヒートプレス成形に用いられるプリフォーム材の製造方法としては、滴下法によって熔融ガラスから直接製造する方法、ガラスブロックをリヒートプレスし、或いはボール形状に研削加工して得られた加工品を研削研磨する方法によって作製される。いずれの方法であっても、熔融ガラスを所望の形状に成形して光学素子を得るためには、形成されるガラスの失透を低減することが求められる。
また、光学ガラスの材料コストを低減するために、光学ガラスを構成する諸成分の原料費は、なるべく安価であることが望まれる。また、光学ガラスの製造コストを低減するために、原料の熔解性が高いこと、すなわちより低い温度で熔解することが望まれる。ところが、特許文献1〜2に記載されたガラス組成物は、これらの諸要求に十分応えるものとは言い難い。
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、屈折率(n)及びアッベ数(ν)が所望の範囲内にありながら、耐失透性が高いプリフォーム材を、より安価に得ることにある。
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意試験研究を重ねた結果、B成分及びLa成分を含有するガラスにおいて、Y/Ln(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)とすることにより、Ta成分やGd成分などの高価なガラス材料の含有量を低減しても、所望の光学恒数を達成し、耐失透性が良好でありながら、より安価な光学ガラスを得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
(1)酸化物換算組成の質量%で、B成分を10.0%〜30.0%、La成分を15.0〜50.0%、質量比Y/Ln(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)を0超〜2.0含有し、屈折率が1.78〜1.90であり、アッベ数が30〜45であることを特徴とする光学ガラス。
(2)酸化物換算組成の質量%で、
ZnO成分 10.0〜30.0%、
Nb成分 0〜20.0%
成分 0〜15.0%
WO成分 0〜30.0%、
TiO成分 0〜15.0%、
Gd成分 0〜15.0%
Yb成分 0〜10.0%
SiO成分 0〜15.0%、
ZrO成分 0〜15.0%、
MgO成分 0〜10.0%、
CaO成分 0〜10.0%、
SrO成分 0〜10.0%、
BaO成分 0〜10.0%、
LiO成分 0〜10.0%
NaO成分 0〜10.0%、
O成分 0〜10.0%、
Ta成分 0〜10.0%、
成分 0〜10.0%、
GeO成分 0〜10.0%、
Al成分 0〜10.0%、
Ga成分 0〜10.0%、
Bi成分 0〜10.0%、
TeO成分 0〜5.0%、及び
SnO成分 0〜1.0%を含有し
外割りの質量%でSb成分 0〜1.0%
である(1)の光学ガラス。
(3)酸化物基準の質量%で、Ln成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)の質量和が15.0〜60.0%、Rn2O成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)の質量和が0〜15.0%以下、RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の質量和が0〜15.0%である(1)から(2)のいずれか記載の光学ガラス。
(4)分光透過率が70%を示す波長(λ70)が430nm以下である(1)から(3)のいずれか記載の光学ガラス。
(5)ガラス転移点(Tg)が650℃以下であり、屈伏点(At)が700℃以下である(1)から(4)のいずれか記載の光学ガラス。
(6)比重が5.00以下である(1)から(5)のいずれか記載の光学ガラス。
(7)(1)から(6)のいずれか記載の光学ガラスからなる光学素子。
(8)(1)から(7)いずれか記載の光学ガラスからなる研磨加工用及び/又は精密プレス成形用のプリフォーム。
(9)(8)記載のプリフォームを精密プレスしてなる光学素子。
本発明によれば、B成分及びLa成分を含有するガラスにおいて、Y/Ln(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)とすることにより、Ta成分やGd成分などの高価なガラス材料の含有量を低減しても、所望の光学恒数を達成し、耐失透性が良好でありながら、より安価な光学ガラスを得ることができる。
本発明の光学ガラスは、酸化物換算組成の質量%で、B成分を10.0%〜30.0%、La成分を15.0〜50.0%、質量比Y/Ln(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)を0超〜2.0含有し、屈折率が1.78〜1.90であり、アッベ数が30〜45を有する。
本発明によれば、B成分及びLn成分に加えて、質量比Y/Ln(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)を0超〜2.0が所定の範囲内にあるガラスにおいて、質量比Y/Ln(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)を調整することにより、所望の高屈折率及び高分散を得られながらも、ガラス転移点が低く、安定性の高いガラスを得ることができる。
以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。
[ガラス成分]
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中で特に断りがない場合、各成分の含有量は、全て酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量%で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が熔融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総質量を100質量%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
<必須成分、任意成分について>
成分は、ガラス形成酸化物として欠かすことの出来ない必須成分である。
特に、B成分を10.0%以上含有することで、ガラスの耐失透性を高められ、且つ比重を小さくできる。従って、B成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは12.0%、さらに好ましくは14.0%、さらに好ましくは16.0%を下限とする。
一方、B成分の含有量を30.0%以下にすることで、より大きな屈折率を得易くでき、化学的耐久性の悪化を抑えられる。従って、B成分の含有量は、好ましくは30.0%、より好ましくは28.0%、さらに好ましくは26.0%を上限とする。
成分は、原料としてHBO、Na、Na・10HO、BPO等を用いることができる。
La成分は、ガラスの屈折率を高め、分散を小さく(アッベ数を大きく)する成分である。特に、La成分を15.0%以上含有することで、所望の高屈折率を得ることができる。従って、La成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは20.0%、さらに好ましくは30.0%を下限とする。
一方、La成分の含有量を50.0%以下にすることで、ガラスの耐失透性を高められる。従って、La成分の含有量は、好ましくは50.0%、より好ましくは47.0%、さらに好ましくは45.0%を上限とする。
La成分は、原料としてLa、La(NO・XHO(Xは任意の整数)等を用いることができる。
Ln成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)の含有量の和(質量和)は、15.0%以上60.0%以下が好ましい。
特に、この和を15.0%以上にすることで、ガラスの分散を小さくできる。従って、Ln成分の質量和は、好ましくは15.0%、より好ましくは20.0%、さらに好ましくは25.0%、さらに好ましくは30.0%を下限とする。
一方で、この和を60.0%以下にすることで、ガラスの液相温度が低くなるため、耐失透性を高められる。従って、Ln成分の質量和は、好ましくは60.0%、より好ましくは55.0%、さらに好ましくは50.0%を上限とする。
RnO成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)の含有量の和は、15.0%以下が好ましい。
この和を15.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くすることができる。従って、RnO成分の質量和は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。
他方で、この和を0超%としてもよい。これにより、ガラスの熔融性を改善するとともに、ガラス転移点(Tg)を下げることができる。従って、RnO成分の質量和は0%超、より好ましくは0.05%、さらに好ましくは0.1%を下限とする。
RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の含有量の合計は、15.0%以下が好ましい。
この和を15.0%以下にすることで、所望の屈折率を得易くすることができる。従って、RO成分の質量和は15.0%以下、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。
他方で、この和を0%超含有としてもよい。これにより、ガラスの溶融性を向上することができる。従って、RO成分の質量和は0%超、より好ましくは0.5%、さらに好ましくは1.0%を下限とする。
成分は、0%超含有する場合に、高屈折率及び高アッベ数を維持しながらも、ガラスの材料コストを抑えられ、且つ比重を低減できる任意成分である。このY成分は、希土類元素の中でも材料コストが安く、他の希土類元素に比べて比重を低減し易いため、本発明の光学ガラスにとって有用である。従って、Y成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.5%、さらに好ましくは1.0%を下限とする。
一方で、Y成分の含有量を15.0%以下にすることで、ガラスの屈折率の低下を抑えられ、且つガラスの耐失透性を高められる。従って、Y成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは8.0%を上限とする。
成分は、原料としてY、YF等を用いることができる。
質量比Y/Ln(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)が0超〜2.0以下にすることで、ガラスの比重が低減し、且つ、材料コストが低減されるため、より安価な光学ガラスを作製できる。
従って、この質量比は、好ましくは0超、より好ましくは0.03、さらに好ましくは0.04、さらに好ましくは0.05を下限とする。
一方で、この質量比を好ましくは2.0以下、より好ましくは1.0以下、さらに好ましくは0.5以下、さらに好ましくは0.3を上限とする。
ZnO成分は、10.0%以上含有することで、所望の屈折率及びアッベ数を維持することができる。また、ガラスの材料コストが低減されるため、より安価な光学ガラスを作製できる。
従って、ZnO成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは11.0%、さらに好ましくは12.0%を下限としてもよい。
一方で、ZnO成分の含有量を30.0%以下にすることで、ガラスの屈折率の低下を抑えられる。また、これにより熔融ガラスの粘性が高められるため、ガラスへの脈理の発生を低減できる。従って、ZnO成分の含有量は、好ましくは30.0%、より好ましくは25.0%、さらに好ましくは20.0%を上限とする。
ZnO成分は、原料としてZnO、ZnF等を用いることができる。
Nb成分は、0%超含有することで、ガラスの屈折率を高められ、且つ耐失透性を高めることができる。従って、Nb成分の含有量を好ましくは0%超、より好ましくは3.0%、さらに好ましくは5.0%を下限としてもよい。
一方で、Nb成分の含有量を20.0%以下にすることで、Nb成分の過剰な含有によるガラスの耐失透性の低下や、可視光の透過率の低下を抑えることができる。従って、Nb成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、さらに好ましくは10.0%を上限とする。
Nb成分は、原料としてNb等を用いることができる。
WO成分は、0%超含有することで、他の高屈折率成分によるガラスの着色を低減しながら屈折率を高めることができる。特に10.0%を下限とすることにより、ガラス転移点を下げるのに効果的である。従って、WO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%、さらに好ましくは3.0%、さらに好ましくは5.0%、最も好ましくは10.0%を下限としてもよい。
一方で、WO成分の含有量を30.0%以下にすることで、WO成分によるガラスの着色を低減して可視光透過率を高め、低コスト・低比重化に寄与することができる。従って、WO成分の含有量は、好ましくは30.0%、より好ましくは20.0%、さらに好ましくは18.0%を上限とする。
WO成分は、原料としてWO等を用いることができる。
TiO成分は、0%以上含有することで、ガラスの屈折率を高め、アッベ数を低く調整することができる。従って、TiO成分の含有量は、好ましくは0%を下限としてもよい。
一方で、TiOの含有量を15.0%以下にすることで、ガラスの着色を低減して可視光透過率を高め、ガラスのアッベ数の必要以上の低下を抑えられる。
従って、TiO成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%未満とする。
TiO成分は、原料としてTiO等を用いることができる。
Gd成分は、0%以上含有する場合に、ガラスの屈折率を高め、且つアッベ数を高めることができる。
一方で、ガラスの比重を増加させるGd成分を15.0%以下にすることで、ガラスの比重を低減することができる。従って、Gd成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。
Gd成分は、原料としてGd、GdF等を用いることができる。
Yb成分は、0%以上含有することで、ガラスの屈折率を高め、且つ分散を小さくすることができる。
一方で、Yb成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの耐失透性を高められる。従って、Yb成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。
Yb成分は、原料としてYb等を用いることができる。
SiO成分は、0%以上含有することで、熔融ガラスの粘度を高め、ガラスの着色を低減でき、且つ耐失透性を高めることができる。従って、SiO成分の含有量は、好ましくは0%、より好ましくは1.0%、さらに好ましくは1.5%を下限としてもよい。
一方で、SiO成分の含有量を15.0%以下にすることで、ガラス転移点の上昇を抑え、且つ屈折率の低下を抑えることができる。従って、SiO成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは8.0%を上限とする。
SiO成分は、原料としてSiO、KSiF、NaSiF等を用いることができる。
ZrO成分は、0%以上含有することで、ガラスの高屈折率化及び低分散化することができる。従って、ZrO成分の含有量は、好ましくは0%、より好ましくは1.0%、さらに好ましくは2.0%を下限としてもよい。
一方で、ZrO成分を15.0%以下にすることで、ZrO成分の過剰な含有によるガラスの耐失透性の低下を抑えられる。従って、ZrO成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは8.0%を上限とする。
ZrO成分は、原料としてZrO、ZrF等を用いることができる。
MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分は、0%以上含有することで、ガラス原料の熔融性やガラスの耐失透性を高めることができる。
一方で、MgO成分、BaO成分、CaO成分及びSrO成分の各々の含有量を10.0%以下にすることで、これらの成分の過剰な含有による、屈折率の低下や耐失透性の低下を抑えられる。従って、BaO成分、CaO成分及びSrO成分の各々の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。
MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分は、原料としてMgCO、MgF、CaCO、CaF、Sr(NO、SrF、BaCO、Ba(NO、BaF等を用いることができる。
LiO成分、NaO成分、KO成分は、0%以上含有することで、ガラスの熔融性を改善し、且つガラス転移点を低くすることができる。このうち、NaO成分、KO成分は、ガラスの耐失透性を高めることができ、特にLiO成分は、少量でガラスの熔融性を改善し、且つガラス転移点を低くすることができ、従って、LiO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.05%、さらに好ましくは0.1%を下限としてもよい。
一方で、LiO成分、NaO成分、KO成分の各々の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、且つ、耐失透性を高められる。従って、LiO成分、NaO成分、KO成分の各々の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。LiO成分は、0%超含有することで、少量でガラスの熔融性を改善し、且つガラス転移点を低くすることができる。従って、LiO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.05%、さらに好ましくは0.1%を下限としてもよい。
LiO成分、NaO成分、KO成分及びCsO成分は、原料としてLiCO、LiNO、LiCO、NaNO、NaF、NaSiF、KCO、KNO、KF、KHF、KSiF、CsCO、CsNO等を用いることができる。
Ta成分は、0%以上含有することで、ガラスの屈折率を高め、且つ耐失透性を高めることができる。
一方で、高価なTa成分を10.0%以下に低減することで、ガラスの材料コストが低減されるため、より安価な光学ガラスを作製できる。また、原料の熔解温度が低くなり、原料の熔解に要するエネルギーが低減されるため、光学ガラスの製造コストをも低減できる。従って、Ta成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは9.0%、さらに好ましくは8.0%を上限とする。特に、より低比重でかつ安価な光学ガラスを作製する観点では、Ta成分の含有量は、好ましくは5.0%、より好ましくは4.0%を上限とし、さらに好ましくは1.0%未満、最も好ましくは含有しないとする。
Ta成分は、原料としてTa等を用いることができる。
成分は、0%以上含有することで、ガラスの耐失透性を高めることができる。特に、P成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの化学的耐久性、特に耐水性の低下を抑えられる。従って、P成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。
成分は、原料としてAl(PO、Ca(PO、Ba(PO、BPO、HPO等を用いることができる。
GeO成分は、0%以上含有することで、ガラスの屈折率を高め、且つ耐失透性を向上できる。しかしながら、GeOは原料価格が高いため、その量が多いと材料コストが高くなることで、Ta成分を低減することによるコスト低減の効果が減殺される。従って、GeO成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは1.0%を上限とし、最も好ましくは含有しない。
GeO成分は、原料としてGeO等を用いることができる。
Al成分及びGa成分は、0%以上含有することで、ガラスの化学的耐久性を高め、且つガラスの耐失透性を高めることができる。
一方で、Al成分及びGa成分の各々の含有量を10.0%以下にすることで、これらの過剰な含有によるガラスの耐失透性の低下を抑えられる。従って、Al成分及びGa成分の各々の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。
Al成分及びGa成分は、原料としてAl、Al(OH)、AlF、Ga、Ga(OH)等を用いることができる。
Bi成分は、0%以上含有することで、屈折率を高め、且つガラス転移点を下げることができる。
一方で、Bi成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの耐失透性を高められ、且つ、ガラスの着色を低減して可視光透過率を高められる。従って、Bi成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。
Bi成分は、原料としてBi等を用いることができる。
TeO成分は、0%以上含有することで、屈折率を高め、且つガラス転移点を下げることができる。
しかしながら、TeOは白金製の坩堝や、溶融ガラスと接する部分が白金で形成されている溶融槽でガラス原料を熔融する際、白金と合金化しうる問題がある。従って、TeO成分の含有量は、好ましくは5.0%、より好ましくは3.0%、さらに好ましくは1.0%未満を上限とし、さらに好ましくは含有しない。
TeO成分は、原料としてTeO等を用いることができる。
SnO成分は、0%以上含有することで、熔融ガラスの酸化を低減して清澄し、且つガラスの可視光透過率を高めることができる。
一方で、SnO成分の含有量を1.0%以下にすることで、熔融ガラスの還元によるガラスの着色や、ガラスの失透を低減できる。また、SnO成分と熔解設備(特にPt等の貴金属)の合金化が低減されるため、熔解設備の長寿命化を図れる。従って、SnO成分の含有量は、好ましくは1.0%、より好ましくは0.7%、さらに好ましくは0.5%を上限とする。
SnO成分は、原料としてSnO、SnO、SnF、SnF等を用いることができる。
Sb成分は、0%以上含有することで、熔融ガラスを低温で脱泡することができるため、白金製の坩堝からの白金の溶出を抑制し可視光透過率の低下を抑えることができる。従って、Sb成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.05%、さらに好ましくは0.07%、最も好ましくは0.1%を下限としてもよい。
一方で、Sb量が多すぎると、可視光領域の短波長領域における透過率が悪くなる。従って、Sb成分の含有量は、好ましくは1.0%、より好ましくは0.7%、さらに好ましくは0.5%を上限とする。
Sb成分は、原料としてSb、Sb、NaSb・5HO等を用いることができる。
なお、ガラスを清澄し脱泡する成分は、上記のSb成分に限定されるものではなく、ガラス製造の分野における公知の清澄剤、脱泡剤或いはそれらの組み合わせを用いることができる。
<含有すべきでない成分について>
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Luを除く、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及びMo等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、特に可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。
また、PbO等の鉛化合物及びAs等の砒素化合物は、環境負荷が高い成分であるため、実質的に含有しないこと、すなわち、不可避な混入を除いて一切含有しないことが望ましい。
さらに、Th、Cd、Tl、Os、Be、及びSeの各成分は、近年有害な化学物資として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、これらを実質的に含有しないことが好ましい。
本発明のガラス組成物は、その組成が酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量%で表されているため直接的にモル%の記載に表せるものではないが、本発明において要求される諸特性を満たすガラス組成物中に存在する各成分のモル%表示による組成は、酸化物換算組成で概ね以下の値をとる。
成分 20.0〜60.0%、及び
La成分 5.0〜25.0%、
並びに
ZnO成分 15.0〜35.0%、
Nb成分 0〜10.0%
成分 0〜10.0%
WO成分 0〜20.0%、
TiO成分 0〜25.0%、
Gd成分 0〜10.0%
Yb成分 0〜5.0%
SiO成分 0〜35.0%、
ZrO成分 0〜15.0%、
MgO成分 0〜30.0%、
CaO成分 0〜25.0%、
SrO成分 0〜20.0%、
BaO成分 0〜10.0%、
LiO成分 0〜40.0%
NaO成分 0〜20.0%、
O成分 0〜15.0%、
Ta成分 0〜5.0%、
成分 0〜10.0%、
GeO成分 0〜15.0%、
Al成分 0〜15.0%、
Ga成分 0〜10.0%、
Bi成分 0〜5.0%、
TeO成分 0〜5.0%、及び
SnO成分 0〜1.0%を含有し
外割りの質量%でSb成分 0〜0.5%
[製造方法]
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記原料を各成分が所定の含有量の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で1100〜1500℃の温度範囲で2〜5時間熔融し、攪拌均質化した後、適当な温度に下げてから金型に鋳込み、徐冷することにより作製される。
[物性]
本発明の光学ガラスは、高屈折率及び高アッベ数(低分散)を有することが好ましい。特に、本発明の光学ガラスの屈折率(n)は、好ましくは1.78、より好ましくは1.79、さらに好ましくは1.80を下限とする。この屈折率の上限は、好ましくは1.90、より好ましくは1.89、さらに好ましくは1.88であってもよい。また、本発明の光学ガラスのアッベ数(ν)は、好ましくは30、より好ましくは32、さらに好ましくは33、さらに好ましくは34を下限とし、好ましくは45、より好ましくは40、最も好ましくは38未満を上限とする。
このような高屈折率を有することで、光学素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。また、このような低分散を有することで、単レンズであっても光の波長による焦点のずれ(色収差)が小さくなる。加えて、このような低分散を有することで、例えば高分散(低いアッベ数)を有する光学素子と組み合わせた場合に、高い結像特性等を図ることができる。
従って、本発明の光学ガラスは、光学設計上有用であり、特に高い結像特性等を図りながらも、光学系の小型化を図ることができ、光学設計の自由度を広げることができる。
また、本発明の光学ガラスは、比重が小さいことが好ましい。より具体的には、本発明の光学ガラスの比重は5.00[g/cm]以下である。これにより、光学素子やそれを用いた光学機器の質量が低減されるため、光学機器の軽量化に寄与することができる。従って、本発明の光学ガラスの比重は、好ましくは5.00、より好ましくは4.95、好ましくは4.90を上限とする。なお、本発明の光学ガラスの比重は、概ね3.00以上、より詳細には3.50以上、さらに詳細には4.00以上であることが多い。
本発明の光学ガラスの比重は、日本光学硝子工業会規格JOGIS05−1975「光学ガラスの比重の測定方法」に基づいて測定する。
本発明の光学ガラスは、可視光透過率、特に可視光のうち短波長側の光の透過率が高く、それにより着色が少ないことが好ましい。
特に、本発明の光学ガラスにおける厚み10mmのサンプルで分光透過率80%を示す波長(λ80)本発明の光学ガラスは、好ましくは520nm、より好ましくは510nm、さらに好ましくは500nmを上限とする。
また、本発明の光学ガラスにおける厚み10mmのサンプルで分光透過率70%を示す波長(λ70)本発明の光学ガラスは、好ましくは430nm、より好ましくは420nm、さらに好ましくは410nmを上限とする。
また、本発明の光学ガラスにおける、厚み10mmのサンプルで分光透過率5%を示す最も短い波長(λ)は、好ましくは390nm、より好ましくは380nm、さらに好ましくは370nmを上限とする。
これらにより、ガラスの吸収端が紫外領域の近傍になり、可視光に対するガラスの透明性が高められるため、この光学ガラスを、レンズ等の光を透過させる光学素子に好ましく用いることができる。
本発明の光学ガラスは、650℃以下のガラス転移点を有することが好ましい。これにより、ガラスがより低い温度で軟化するため、より低い温度でガラスをモールドプレス成形できる。また、モールドプレス成形に用いる金型の酸化を低減して金型の長寿命化を図ることもできる。従って、本発明の光学ガラスのガラス転移点は、好ましくは650℃、より好ましくは630℃、さらに好ましくは620℃を上限とする。
なお、本発明の光学ガラスのガラス転移点の下限は特に限定されないが、本発明の光学ガラスのガラス転移点は、好ましくは460℃、より好ましくは480℃、さらに好ましくは500℃を下限としてもよい。
また、本発明の光学ガラスは、700℃以下の屈伏点(At)を有することが好ましい。屈伏点は、ガラス転移点と同様にガラスの軟化性を示す指標の一つであり、プレス成形温度に近い温度を示す指標である。そのため、屈伏点が低いガラスを用いることにより、より低い温度でのプレス成形が可能になるため、より容易にプレス成形を行うことができる。従って、本発明の光学ガラスの屈伏点は、好ましくは700℃、より好ましくは670℃、さらに好ましくは650℃を上限とする。
なお、本発明の光学ガラスの屈伏点は、好ましくは150℃、より好ましくは250℃、さらに好ましくは350℃を下限としてもよい。
[ガラス成形体及び光学素子]
作製された光学ガラスから、例えば研磨加工の手段、又は、リヒートプレス成形や精密プレス成形等のモールドプレス成形の手段を用いて、ガラス成形体を作製することができる。すなわち、光学ガラスに対して研削及び研磨等の機械加工を行ってガラス成形体を作製したり、光学ガラスから作製したプリフォームに対してリヒートプレス成形を行った後で研磨加工を行ってガラス成形体を作製したり、研磨加工を行って作製したプリフォームや、公知の浮上成形等により成形されたプリフォームに対して精密プレス成形を行ってガラス成形体を作製したりすることができる。なお、ガラス成形体を作製する手段は、これらの手段に限定されない。
このように、本発明の光学ガラスから形成したガラス成形体は、様々な光学素子及び光学設計に有用であるが、その中でも特に、レンズやプリズム等の光学素子に用いることが好ましい。これにより、径の大きなガラス成形体の形成が可能になるため、光学素子の大型化を図りながらも、カメラやプロジェクタ等の光学機器に用いたときに高精細で高精度な結像特性及び投影特性を実現できる。
本発明の実施例(No.1〜No.55)及び比較例(No.A)の組成、並びに、これらのガラスの屈折率(n)、アッベ数(ν)、分光透過率が5%、70%、80%を示す波長(λ、λ70、λ80)並びに比重の結果を表1〜表6に示す。なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例のみ限定されるものではない。
本発明の実施例及び比較例のガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、水酸化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度原料を選定し、表に示した各実施例の組成の割合になるように秤量して均一に混合した後、白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で1100〜1500℃の温度範囲で2〜5時間熔融した後、攪拌均質化してから金型等に鋳込み、徐冷してガラスを作製した。
ここで、実施例及び比較例のガラスの屈折率、アッベ数は、日本光学硝子工業会規格JOGIS01―2003に基づいて測定した。
また、実施例及び比較例のガラスの透過率は、日本光学硝子工業会規格JOGIS02に準じて測定した。なお、本発明においては、ガラスの透過率を測定することで、ガラスの着色の有無と程度を求めた。具体的には、厚さ10±0.1mmの対面平行研磨品をJISZ8722に準じ、200〜800nmの分光透過率を測定し、λ(透過率5%時の波長)、λ70(透過率70%時の波長)、λ80(透過率80%時の波長)を求めた。
また、実施例及び比較例のガラスの比重は、日本光学硝子工業会規格JOGIS05−1975「光学ガラスの比重の測定方法」に基づいて測定した。
実施例及び比較例のガラスのガラス転移点(Tg)及び屈伏点(At)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS08−2003「光学ガラスの熱膨張の測定方法」に従い、温度と試料の伸びとの関係を測定することで得られる熱膨張曲線より求めた。













































Figure 2017057121



















Figure 2017057121



















Figure 2017057121
















Figure 2017057121

















Figure 2017057121
















Figure 2017057121
本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも比重が5.00以下であった。他方で、比較例のガラスは、比重が5.00を超えている。
そのため、本発明の実施例の光学ガラスは、比較例のガラスに比べて比重が小さいことが明らかとなった。
また、本発明の実施例の光学ガラスは、λ80(透過率80%時の波長)がいずれも520nm以下、より詳細には500nm以下であった。また、λ70(透過率70%時の波長)がいずれも430nm以下、より詳細には410nm以下であった。また、本発明の実施例の光学ガラスは、λ(透過率5%時の波長)がいずれも390nm以下、より詳細には370nm以下であった。
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈折率(n)が1.78以上、より詳細には1.80以上であるとともに、この屈折率は1.90以下、より詳細には1.88以下であり、所望の範囲内であった。
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもアッベ数(ν)が30以上、より詳細には34以上であるとともに、このアッベ数は45以下、より詳細には40以下であり、所望の範囲内であった。
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもガラス転移点(Tg)が650℃以下、より詳細には630℃以下であり、所望の範囲内であった。
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈伏点(At)が700℃以下、より詳細には670℃以下であり、所望の範囲内であった。
従って、本発明の実施例の光学ガラスは、屈折率及びアッベ数が所望の範囲内にありながらも安価に作製でき、耐失透性が高く、着色が少なく、且つ比重が小さいことが明らかになった。
さらに、本発明の実施例の光学ガラスを用いて、ガラスブロックを形成し、このガラスブロックに対して研削及び研磨を行い、レンズ及びプリズムの形状に加工した。その結果、安定に様々なレンズ及びプリズムの形状に加工することができた。
以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。

Claims (9)

  1. 酸化物換算組成の質量%で、B成分を10.0%〜30.0%、La成分を15.0〜50.0%、質量比Y/Ln(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)を0超〜2.0含有し、屈折率が1.78〜1.90であり、アッベ数が30〜45であることを特徴とする光学ガラス。
  2. 酸化物換算組成の質量%で、
    ZnO成分 10.0〜30.0%、
    Nb成分 0〜20.0%
    成分 0〜15.0%
    WO成分 0〜30.0%、
    TiO成分 0〜15.0%、
    Gd成分 0〜15.0%
    Yb成分 0〜10.0%
    SiO成分 0〜15.0%、
    ZrO成分 0〜15.0%、
    MgO成分 0〜10.0%、
    CaO成分 0〜10.0%、
    SrO成分 0〜10.0%、
    BaO成分 0〜10.0%、
    LiO成分 0〜10.0%
    NaO成分 0〜10.0%、
    O成分 0〜10.0%、
    Ta成分 0〜10.0%、
    成分 0〜10.0%、
    GeO成分 0〜10.0%、
    Al成分 0〜10.0%、
    Ga成分 0〜10.0%、
    Bi成分 0〜10.0%、
    TeO成分 0〜5.0%、及び
    SnO成分 0〜1.0%を含有し
    外割りの質量%でSb成分 0〜1.0%
    である請求項1記載の光学ガラス。
  3. 酸化物基準の質量%で、Ln成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)の質量和が15.0〜60.0%、RnO成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)の質量和が0〜15.0%以下、RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の質量和が0〜15.0%である請求項1又は2いずれか記載の光学ガラス。
  4. 分光透過率が70%を示す波長(λ70)が430nm以下である請求項1から3のいずれか記載の光学ガラス。
  5. ガラス転移点(Tg)が650℃以下であり、屈伏点(At)が700℃以下である請求項1から4のいずれか記載の光学ガラス。
  6. ガラスの比重が5.00以下である請求項1から5のいずれか記載の光学ガラス。
  7. 請求項1から6のいずれか記載の光学ガラスからなる光学素子。
  8. 請求項1から7いずれか記載の光学ガラスからなる研磨加工用及び/又は精密プレス成形用のプリフォーム。
  9. 請求項8記載のプリフォームを精密プレスしてなる光学素子。
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