WO2016075787A1 - 半導体装置の製造方法及びガラス被膜形成装置 - Google Patents

半導体装置の製造方法及びガラス被膜形成装置 Download PDF

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真一 長瀬
小笠原　淳
浩二 伊東
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新電元工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a semiconductor device manufacturing method and a glass film forming apparatus.
  • the conventional method for manufacturing a semiconductor device includes a “semiconductor wafer preparation step”, a “glass film formation step”, an “oxide film removal step”, a “roughened region formation step”, “ The "electrode forming step” and the “semiconductor wafer cutting step” are included in this order.
  • a conventional method for manufacturing a semiconductor device will be described in the order of steps.
  • a p + -type diffusion layer 912 is formed by diffusion of p-type impurities from one surface of an n ⁇ -type semiconductor wafer (n ⁇ -type silicon wafer) 910.
  • An n + -type diffusion layer 914 is formed by n-type impurity diffusion to form a semiconductor wafer in which a pn junction parallel to the main surface is formed.
  • oxide films 916 and 918 are formed on the surfaces of the p + type diffusion layer 912 and the n + type diffusion layer 914 by thermal oxidation (see FIG. 15A).
  • a predetermined opening is formed in a predetermined portion of the oxide film 916 by a photoetching method.
  • the semiconductor wafer is subsequently etched to form a groove 920 having a depth exceeding the pn junction from one surface of the semiconductor wafer (see FIG. 15B).
  • the tank 10 storing the suspension 12 in which glass fine particles are suspended in a solvent is stored inside, the first electrode plate 14 connected to the negative terminal and the second electrode plate 16 connected to the positive terminal are placed facing each other while being immersed in the suspension 12, and the first electrode plate 14
  • the glass film is formed by electrophoresis with the semiconductor wafer W disposed between the first electrode plate 16 and the second electrode plate 16 with the glass film formation planned surface (inner surface of the groove in FIG. 17) facing the first electrode plate 14 side.
  • a glass coating 924 is formed on the planned surface.
  • the glass fine particles for example, lead borosilicate glass mainly containing PbO, B 2 O 3 and SiO 2 is used.
  • Electrode formation step Ni plating is performed on the semiconductor wafer to form the anode electrode 934 on the roughened region 932, and the cathode electrode 936 is formed on the other surface of the semiconductor wafer (FIG. 16C). )reference.).
  • a highly reliable mesa semiconductor device can be manufactured by forming a glass coating 924 inside the groove 920 and then cutting the semiconductor wafer.
  • the present invention has been made to solve the above-described problems, and is a case where a glass film forming process is performed using a semiconductor wafer having a base insulating film formed on a glass film forming scheduled surface as a semiconductor wafer.
  • Another object of the present invention is to provide a method of manufacturing a semiconductor device and a glass film forming apparatus capable of manufacturing a highly reliable semiconductor device with high productivity.
  • a method of manufacturing a semiconductor device includes a semiconductor wafer preparation step of preparing a semiconductor wafer having a base insulating film formed on a glass film formation scheduled surface, and a suspension in which glass fine particles are suspended in a solvent.
  • the first electrode plate and the second electrode plate are placed facing each other in a state of being immersed in the suspension, and the first electrode plate and the second electrode plate are disposed between the first electrode plate and the second electrode plate.
  • a ring electrode plate having an opening having a diameter smaller than the diameter of the semiconductor wafer is installed between the first electrode plate and the second electrode plate.
  • the semiconductor wafer is disposed between the ring-shaped electrode plate and the second electrode plate, and the ring-shaped electrode plate is biased toward the potential side of the first electrode plate with respect to the potential of the second electrode plate.
  • a glass film is formed on the surface on which the glass film is to be formed in a state where an electric potential is applied.
  • a glass coating is formed on the glass coating formation planned surface in a state where the same potential as that of the first electrode plate is applied to the ring electrode plate.
  • the glass coating is scheduled to be formed in a state where a potential between the potential of the first electrode plate and the potential of the second electrode plate is applied to the ring electrode plate. It is preferable to form a glass film on the surface.
  • D2 is expressed as “D1 ( mm) ⁇ 50 mm ⁇ D2 (mm) ⁇ D1 (mm) ⁇ 1 mm ”.
  • the ring-shaped electrode plate has an outer shape that encloses a virtual circle having a diameter D3 (mm) that satisfies a relationship of “D1 (mm) ⁇ D3 (mm)”. It is preferable to have.
  • the semiconductor wafer preparation step includes a step of preparing a semiconductor wafer having a pn junction parallel to a main surface, and the pn junction from one surface of the semiconductor wafer. Forming the pn junction exposed portion on the inner surface of the groove by forming a groove having a depth exceeding, and forming the base insulating film on the inner surface of the groove so as to cover the pn junction exposed portion; It is preferable to contain.
  • the semiconductor wafer preparation step includes a step of forming the pn junction exposed portion on the surface of the semiconductor wafer, and a step of forming the pn junction exposed portion of the semiconductor wafer so as to cover the pn junction exposed portion. And forming a base insulating film on the surface.
  • the thickness of the base insulating film is preferably in the range of 5 nm to 60 nm.
  • a glass film forming apparatus of the present invention is a glass film forming apparatus for forming a glass film on a surface of a semiconductor wafer having a base insulating film formed on a glass film formation planned surface by electrophoresis.
  • a potential applied to the ring electrode plate is applied to the semiconductor wafer disposition jig for disposing the semiconductor wafer, the first electrode plate, the second electrode plate, and the ring electrode plate.
  • the first electrode plate than the potential of Such that the potential offset in position side, characterized in that it comprises a power supply for applying a potential.
  • a ring electrode plate having an opening having a diameter smaller than the diameter of the semiconductor wafer is installed between the first electrode plate and the second electrode plate, and the ring electrode A semiconductor wafer is arranged between the plate and the second electrode plate, and a glass coating is to be formed in a state where a potential biased to the potential side of the first electrode plate is applied to the ring-shaped electrode plate from the potential of the second electrode plate Since the glass coating is formed on the surface (see FIGS. 3 and 6 to be described later), the flow of the glass particles toward the outside in the radial direction of the semiconductor wafer is observed at the outer peripheral portion of the semiconductor wafer.
  • the ring-shaped electrode plate having an opening having a diameter smaller than the diameter of the semiconductor wafer is installed between the first electrode plate and the second electrode plate, A semiconductor wafer is placed between the electrode plate and the second electrode plate, and a glass coating is formed on the ring-shaped electrode plate with a potential biased to the potential side of the first electrode plate relative to the potential of the second electrode plate. Since a glass film can be formed on the planned surface (see FIGS. 3 and 6 described later), the flow of the glass particles toward the radially outer side of the semiconductor wafer is observed at the outer peripheral portion of the semiconductor wafer. It is possible to correct the flow of the glass fine particles toward the glass coating formation planned surface (see the portion indicated by reference character C in FIGS.
  • the glass film forming apparatus of the present invention even when a glass film forming process is performed using a semiconductor wafer in which a base insulating film is formed on a glass film forming planned surface as a semiconductor wafer, It is possible to suppress a decrease in the deposition efficiency of the glass fine particles at the outer peripheral portion, and thus it is possible to manufacture a highly reliable semiconductor device with high productivity.
  • FIG. 6 is a view for explaining the method for manufacturing the semiconductor device according to the first embodiment.
  • FIG. 1A to FIG. 1D are diagrams showing respective steps of the semiconductor device manufacturing method according to the first embodiment.
  • FIG. 6 is a view for explaining the method for manufacturing the semiconductor device according to the first embodiment.
  • FIG. 2A to FIG. 2D are diagrams showing respective steps of the semiconductor device manufacturing method according to the first embodiment. It is a figure shown in order to demonstrate the glass film formation process in the manufacturing method of the semiconductor device which concerns on Embodiment 1.
  • FIG. 3A is a cross-sectional view of the glass film forming apparatus 1 as viewed from the lateral direction
  • FIG. 3B is a cross-sectional view of the glass film forming apparatus 1 as viewed from the line AA in FIG.
  • FIG. 3 is a view for explaining the structure of a ring-shaped electrode plate 18.
  • 4A is a diagram showing the diameter D1 of the semiconductor wafer W
  • FIG. 4B is a diagram showing the diameter D2 of the opening of the ring-shaped electrode body 18 and the outer diameter D3 of the ring-shaped electrode body 18.
  • FIG. 4C is a diagram showing the diameter D4 of the second electrode plate 16. It is a figure shown in order to demonstrate the flow of the glass microparticles in Comparative Examples 1 and 2 and Embodiment 1.
  • FIG. 5A is a diagram showing the flow of glass particles in Comparative Example 1
  • FIG. 5B is a diagram showing the flow of glass particles in Comparative Example 2
  • FIG. It is a figure which shows the flow of glass particulates.
  • FIG. 6 (a) is a cross-sectional view of the glass film forming apparatus 2 as viewed from the lateral direction
  • FIG. 6 (b) is a cross-sectional view of the glass film forming apparatus 2 as viewed from the line AA in FIG. 6 (a). is there.
  • FIG. 6 is a view for explaining the method for manufacturing the semiconductor device according to the third embodiment.
  • FIG. 7A to FIG. 7D are diagrams showing respective steps of the semiconductor device manufacturing method according to the third embodiment.
  • FIG. 6 is a view for explaining the method for manufacturing the semiconductor device according to the third embodiment.
  • FIG. 8D are views showing respective steps of the semiconductor device manufacturing method according to the third embodiment. It is a figure shown in order to demonstrate the flow of the glass microparticles in Comparative Examples 3 and 4 and Embodiment 3.
  • FIG. 9A is a view showing the flow of glass particles in Comparative Example 3
  • FIG. 9B is a view showing the flow of glass particles in Comparative Example 4
  • FIG. It is a figure which shows the flow of glass particulates. It shows the result of a test example.
  • FIG. 10A is a diagram showing the results of Sample 1 (Example)
  • FIG. 10B is a diagram showing the results of Sample 2 (Comparative Example). It shows the result of a test example.
  • FIG. 11A is a diagram showing the results of Sample 3 (Example), and FIG.
  • FIG. 11B is a diagram showing the results of Sample 4 (Comparative Example). It is a figure shown in order to demonstrate the modification of a ring-shaped electrode plate.
  • FIG. 12A and FIG. 12B are diagrams showing respective modifications (Modifications 1 and 2). It is a figure shown in order to demonstrate the range of the electric potential V3 given to a ring-shaped electrode plate.
  • FIG. 13A is a diagram showing a range of the potential V3 when the potential V1 of the first electrode plate is a negative potential and the potential V2 of the second electrode plate is a positive potential
  • FIG. 13B is a diagram of the first electrode.
  • FIG. 14 (a) to 14 (d) are diagrams showing each step of the semiconductor device manufacturing method according to Modification 3. It is a figure shown in order to demonstrate the manufacturing method of the conventional semiconductor device.
  • FIG. 15A to FIG. 15D are diagrams showing respective steps of a conventional semiconductor device manufacturing method. It is a figure shown in order to demonstrate the manufacturing method of the conventional semiconductor device.
  • 16 (a) to 16 (d) are diagrams showing respective steps of a conventional method for manufacturing a semiconductor device.
  • FIG. 17A is a cross-sectional view of the glass film forming apparatus 9 as viewed from the lateral direction
  • FIG. 17B is a cross-sectional view of the glass film forming apparatus 9 as viewed from the line AA in FIG. 17A. is there.
  • the semiconductor device manufacturing method according to the first embodiment includes a “semiconductor wafer preparation step”, a “glass film formation step”, an “oxide film removal step”, and a “roughened region formation step”. ”,“ Electrode formation step ”and“ semiconductor wafer cutting step ”are performed in this order.
  • the manufacturing method of the semiconductor device according to the first embodiment will be described in the order of steps.
  • a p + type diffusion layer 112 is formed by diffusion of p type impurities from one surface of an n ⁇ type semiconductor wafer (for example, an n ⁇ type silicon wafer having a diameter of 4 inches) 110,
  • An n + -type diffusion layer 114 is formed by diffusion of n-type impurities from the other surface to prepare a semiconductor wafer in which a pn junction parallel to the main surface is formed.
  • oxide films 116 and 118 are formed on the surfaces of the p + type diffusion layer 112 and the n + type diffusion layer 114 by thermal oxidation (see FIG. 1A).
  • a predetermined opening is formed in a predetermined portion of the oxide film 116 by a photoetching method.
  • the semiconductor wafer is subsequently etched to form a groove 120 having a depth exceeding the pn junction from one surface of the semiconductor wafer (see FIG. 1B).
  • a pn junction exposed portion A is formed on the inner surface of the groove.
  • a base insulating film 121 made of a silicon oxide film is formed on the inner surface of the groove 120 by a thermal oxidation method using dry oxygen (DryO 2 ) (see FIG. 1C).
  • the thickness of the base insulating film 121 is set in a range of 5 nm to 60 nm (for example, 20 nm).
  • the base insulating film 121 is formed by placing the semiconductor wafer in a diffusion furnace and then treating it at a temperature of 900 ° C. for 10 minutes while flowing an oxygen gas. If the thickness of the base insulating film 121 is less than 5 nm, the effect of reducing the BT resistance may not be obtained. On the other hand, if the thickness of the base insulating film 121 exceeds 60 nm, the glass film may not be formed by electrophoresis in the next glass film forming step.
  • the electrophoresis method is used in the same manner as in the conventional manufacturing method of the semiconductor device.
  • a glass coating 124 is formed on the surface on which the glass coating is to be formed. That is, as shown in FIG. 3, the first electrode plate 14 connected to the minus terminal and the first terminal connected to the plus terminal are placed inside the tank 10 in which the suspension 12 in which the glass particles are suspended in the solvent is stored. The two electrode plates 16 are placed facing each other while being immersed in the suspension 12, and the semiconductor wafer W is formed between the first electrode plate 14 and the second electrode plate 16 on the surface on which the glass film is to be formed (FIG. 3). Then, the glass coating 124 is formed on the surface on which the glass coating is to be formed by electrophoresis in a state where the inner surface of the groove is arranged in a posture facing the first electrode plate 14 side.
  • the diameter of the semiconductor wafer W is between the first electrode plate 14 and the second electrode plate 16.
  • a ring-shaped electrode plate 18 having an opening with a small diameter is installed, a semiconductor wafer W is disposed between the ring-shaped electrode plate 18 and the second electrode plate 16, and the second electrode plate is disposed on the ring-shaped electrode plate 18.
  • a glass film is formed on the glass film formation planned surface in a state where a potential (potential lower than the potential V2 of the second electrode plate 16) biased to the potential V1 side of the first electrode plate 14 from the potential V2 of 16 is applied.
  • glass fine particles for example, lead borosilicate glass mainly containing PbO, B 2 O 3 and SiO 2 is used.
  • solvent for example, a solution obtained by adding nitric acid to acetone is used.
  • a voltage applied between the first electrode plate 14 and the second electrode plate 16 a voltage of 10V to 800V (for example, 400V) is applied.
  • the glass film is formed on the surface on which the glass film is to be formed in a state where the same potential as the potential V1 of the first electrode plate 14 is applied to the ring electrode plate 18.
  • the opening of the ring-shaped electrode plate 18 has the diameter of the semiconductor wafer W set to D1 (mm) (see FIG. 4A), and the ring-shaped electrode plate 18.
  • D2 is a value satisfying the relationship of “D1 (mm) ⁇ 50 mm ⁇ D2 (mm) ⁇ D1 (mm) ⁇ 1 mm” where D2 (mm) is the diameter of the opening of D2 (see FIG. 4B).
  • the radial width of the ring electrode plate (the outer diameter D3 of the ring electrode plate 18—the diameter D2 of the opening of the ring electrode plate 18) is set within a range of 5 mm to 15 mm.
  • the outer diameter D3 of the ring-shaped electrode plate 18 is set smaller than the diameter D4 of the second electrode plate 16 (see FIG. 4C).
  • a glass film forming apparatus having the following configuration, that is, a tank 10 for storing a suspension 12 in which glass fine particles are suspended in a solvent, and a tank in a state of facing each other. 10, the first electrode plate 14 and the second electrode plate 16 installed in the first electrode plate 14, the first electrode plate 14 and the second electrode plate 16, and having a diameter smaller than the diameter of the semiconductor wafer W.
  • a ring-shaped electrode plate 18 having an opening, and a semiconductor wafer placement jig (not shown) for placing the semiconductor wafer W at a predetermined position between the ring-shaped electrode plate 18 and the second electrode plate 16.
  • the first electrode plate 14, the second electrode plate 16, and the ring-shaped electrode plate 18, and the potential applied to the ring-shaped electrode plate 18 is biased to the potential side of the first electrode plate with respect to the potential of the second electrode plate.
  • the semiconductor device (mesa type pn diode) 100 can be manufactured.
  • the effects of the method for manufacturing a semiconductor device and the glass film forming apparatus according to the first embodiment will be described with reference to FIG.
  • the arrows indicate the flow of glass particles.
  • a glass film is formed on the inner surface of the groove of the semiconductor wafer without forming a base insulating film on the inner surface of the groove of the semiconductor wafer (see FIG. 5A).
  • a glass film is formed on the base insulating film.
  • a glass film is formed without installing a ring-shaped electrode plate (see FIG. 5B).
  • the glass film is formed with the ring-shaped electrode plate installed (see FIG. 5C).
  • the flow of glass particles toward the outside in the radial direction of the semiconductor wafer W is formed on the outer periphery of the semiconductor wafer W by the action of the ring-shaped electrode plate.
  • the flow is corrected to the flow of glass fine particles toward the planned surface (refer to the portion indicated by the symbol C in FIGS. 5B and 5C).
  • a glass film is formed on the glass film formation planned surface in a state where a biased potential (potential lower than the potential V2 of the second electrode plate 16) is applied to the potential V1 side of the electrode plate 14 (see FIG. 3).
  • the flow of the glass fine particles toward the outside in the radial direction of the semiconductor wafer W can be corrected to the flow of the glass fine particles toward the glass film formation planned surface of the semiconductor wafer W (see FIG. (B) and partial reference shown in FIG. 5 (c) Medium code C.).
  • the manufacturing method of the semiconductor device according to the first embodiment as the semiconductor wafer, even when the glass film forming process is performed using the semiconductor wafer in which the base insulating film is formed on the glass film forming scheduled surface, It is possible to suppress a decrease in the deposition efficiency of the glass fine particles in the outer peripheral portion of the semiconductor wafer, and thus it is possible to manufacture a highly reliable semiconductor device with high productivity.
  • a glass coating can be formed using a simple power supply device.
  • the diameter D2 of the opening of the ring-shaped electrode plate 18 has a relationship of “D1 (mm) ⁇ 50 mm ⁇ D2 (mm) ⁇ D1 (mm) ⁇ 1 mm”. Since the size is set to satisfy the size, the flow of the glass fine particles on the outer peripheral portion of the semiconductor wafer W can be effectively corrected.
  • the ring-shaped electrode plate 18 having an opening having a diameter smaller than the diameter of the semiconductor wafer W is installed between the first electrode plate 14 and the second electrode plate 16.
  • the semiconductor wafer W is disposed between the ring-shaped electrode plate 18 and the second electrode plate 16, and the potential V 1 of the first electrode plate 14 is higher than the potential V 2 of the second electrode plate 16 on the ring-shaped electrode plate 18.
  • a glass film can be formed on the glass film formation planned surface in a state where a potential biased to the side (potential lower than the potential V2 of the second electrode plate 16) is applied (see FIG. 3), the semiconductor.
  • the manufacturing method of the semiconductor device according to the second embodiment basically includes the same steps as those of the manufacturing method of the semiconductor device according to the first embodiment, but the contents of the glass film forming step are the same as those of the semiconductor device according to the first embodiment. Different from the manufacturing method. That is, in the method of manufacturing a semiconductor device according to the second embodiment, as shown in FIG. 6, in the glass film forming step, the potential V1 (minus potential) of the first electrode plate 14 and the second potential are applied to the ring electrode plate 18. A glass coating is formed on the glass coating formation planned surface in a state where a potential V3 (for example, a minus potential slightly higher than V1) between the potential V2 (plus potential) of the electrode plate 16 is applied.
  • a potential V3 for example, a minus potential slightly higher than V1 between the potential V2 (plus potential) of the electrode plate 16 is applied.
  • the manufacturing method of the semiconductor device according to the second embodiment differs from the manufacturing method of the semiconductor device according to the first embodiment in the content of the glass film forming step, but the ring-shaped electrode plate 18 and the second electrode plate.
  • the semiconductor wafer W is arranged between the first electrode plate 14 and the ring electrode plate 18, which is biased to the potential V 1 side of the first electrode plate 14 relative to the potential V 2 of the second electrode plate 16 (the potential of the second electrode plate 16. Since the glass film is formed on the glass film formation planned surface in a state where a potential lower than V2 is applied, the glass film formation planned surface as a semiconductor wafer is formed in the same manner as in the semiconductor device manufacturing method according to the first embodiment.
  • the ring-shaped electrode plate 18 is applied with the potential V3 between the potential V1 of the first electrode plate 14 and the potential V2 of the second electrode plate 16. Since the glass film is to be formed on the surface on which the glass film is to be formed, the potential V3 applied to the ring electrode plate 18 is controlled to an appropriate voltage, thereby further reducing the deposition efficiency at the outer peripheral portion of the semiconductor wafer. Therefore, a highly reliable semiconductor device can be manufactured with higher productivity.
  • the power supply device 20 of the glass film forming apparatus 1 used in the first embodiment is applied to the ring electrode plate 18 with the potential V1 of the first electrode plate 14 and the potential of the second electrode plate 16.
  • the glass film forming apparatus 2 (the glass film forming apparatus 2 according to the second embodiment) is used instead of the power supply apparatus 22 that applies an arbitrary potential V3 between V2.
  • the manufacturing method of the semiconductor device according to the third embodiment basically includes the same steps as the manufacturing method of the semiconductor device according to the first embodiment. However, unlike the manufacturing method of the semiconductor device according to the first embodiment, A planar pn diode is manufactured as a semiconductor device.
  • the semiconductor wafer preparation step includes a step of forming a pn junction exposed portion on the surface of the semiconductor wafer W and a semiconductor so as to cover the pn junction exposed portion. Forming a base insulating film 218 on the surface of the wafer W.
  • the semiconductor device manufacturing method according to the third embodiment includes a “semiconductor wafer preparation step”, a “glass film formation step”, an “etching step”, an “electrode formation step”, and a “semiconductor wafer”.
  • the “cutting step” is performed in this order.
  • the semiconductor device manufacturing method according to the third embodiment will be described below in the order of steps.
  • p-type impurities for example, boron ions
  • p + type diffusion layer 214 is formed by thermal diffusion (see FIG. 7B).
  • a pn junction exposed portion A is formed on the surface of the semiconductor wafer W.
  • an n-type impurity for example, arsenic ions
  • an n + -type diffusion layer 216 is formed by thermal diffusion (see FIG. 7C).
  • the surface of the n ⁇ -type epitaxial layer 212 (and the back surface of the n + -type silicon substrate 210) is made of a silicon oxide film.
  • An insulating film 218 is formed (see FIG. 7D).
  • the thickness of the base insulating film 218 is in the range of 5 nm to 60 nm (for example, 20 nm).
  • the formation of the base insulating film 218 is performed by placing the semiconductor wafer W in a diffusion furnace and then treating it at a temperature of 900 ° C. for 10 minutes while flowing an oxygen gas. If the thickness of the base insulating film 218 is less than 5 nm, the effect of reducing the BT resistance may not be obtained. On the other hand, if the thickness of the base insulating film 218 exceeds 60 nm, it may be impossible to form a glass film by electrophoresis in the next glass layer forming step.
  • the glass film 220 is formed on the surface of the base insulating film 218 by electrophoresis as in the case of the first embodiment, and then the glass film 220 is fired.
  • the glass coating 220 is densified (see FIG. 8A).
  • the semiconductor device (planar type pn diode) 200 can be manufactured as described above.
  • the arrows indicate the flow of glass particles.
  • a glass film is formed on the inner surface of the groove of the semiconductor wafer without forming a base insulating film on the surface of the semiconductor wafer (see FIG. 9A).
  • a glass film is formed on the base insulating film.
  • a glass film is formed without installing a ring-shaped electrode plate (see FIG. 9B).
  • a glass film is formed with a ring-shaped electrode plate installed (see FIG. 9C).
  • the flow of the glass particles flowing at a steep angle toward the radially outer side of the semiconductor wafer W in the outer peripheral portion of the semiconductor wafer W by the action of the ring-shaped electrode plate is corrected to the flow of glass fine particles flowing toward the glass film formation planned surface of the semiconductor wafer W (see the portion indicated by the symbol C in FIGS. 9B and 9C).
  • the semiconductor device manufacturing method according to the third embodiment is different from the semiconductor device manufacturing method according to the first embodiment in that a planar pn diode is manufactured as a semiconductor device.
  • a semiconductor wafer W is disposed between the electrode plate 18 and the second electrode plate 16, and the potential biased to the ring-shaped electrode plate 18 from the potential V2 of the second electrode plate 16 to the potential V1 side of the first electrode plate 14. Since the glass film is formed on the glass film formation planned surface in a state where (the potential V2 of the second electrode plate 16 is lower), the outer peripheral portion of the semiconductor wafer W is radially outward of the semiconductor wafer W.
  • a semiconductor wafer is formed by forming a base insulating film on a surface on which a glass film is to be formed. Even when a glass coating process is performed using a wafer, it is possible to suppress a decrease in the deposition efficiency of glass particles on the outer periphery of the semiconductor wafer, and to manufacture a highly reliable semiconductor device with high productivity. It becomes possible to do.
  • the manufacturing method of the semiconductor device according to the fourth embodiment basically includes the same steps as the manufacturing method of the semiconductor device according to the first embodiment, but the composition of the glass fine particles used in the glass film forming step is the same as that of the first embodiment. This is different from the method of manufacturing the semiconductor device. That is, in the method for manufacturing a semiconductor device according to the fourth embodiment, glass particles made of lead-free glass are used as glass particles used in the glass film forming step instead of glass particles made of lead borosilicate glass. Accordingly, a positive potential is applied to the first electrode plate 14, a negative potential is applied to the second electrode plate 16, and the ring-shaped electrode plate 18 has a second potential higher than the potential V 2 of the second electrode plate 16. In a state where a biased potential (potential higher than the potential V2 of the second electrode plate 16) is applied to the potential V1 side of the first electrode plate 14, a glass coating is formed on the glass coating formation planned surface.
  • a biased potential potential higher than the potential V2 of the second electrode plate 16
  • the manufacturing method of the semiconductor device according to the fourth embodiment is different from the method of manufacturing the semiconductor device according to the first embodiment in the composition of the glass fine particles used in the glass film forming step.
  • a semiconductor wafer W is disposed between the second electrode plate 16 and a potential (second electrode) that is biased to the ring-shaped electrode plate 18 from the potential V2 of the second electrode plate 16 to the potential V1 side of the first electrode plate 14. Since a glass film is formed on the glass film formation planned surface in a state where a potential higher than the potential V2 of the plate 16 is applied, as in the case of the semiconductor device manufacturing method according to the first embodiment, a glass is used as a semiconductor wafer.
  • the glass coating film is fired by using lead-free glass instead of lead borosilicate glass as the glass fine particles used in the glass coating forming step.
  • the generation of bubbles from the interface between the semiconductor wafer and the glass coating is suppressed, and a semiconductor device having a low reverse leakage current can be stably manufactured.
  • glass fine particles made of lead-free glass for example, the following glass fine particles, that is, at least SiO 2 , Al 2 O 3 , and B 2 O 3 are used.
  • the content of SiO 2 is in the range of 41.1 mol% to 61.1 mol%
  • the content of Al 2 O 3 is in the range of 7.4 mol% to 17.4 mol%.
  • the content of B 2 O 3 is in the range of 5.8 mol% to 15.8 mol%
  • the content of ZnO is in the range of 3.0 mol% to 24.8 mol%
  • the alkaline earth metal An oxide having an oxide content in the range of 5.5 mol% to 15.5 mol% and a nickel oxide content in the range of 0.01 mol% to 2.0 mol% can be suitably used. .
  • the CaO content is in the range of 2.8 mol% to 7.8 mol%
  • the MgO content is in the range of 1.1 mol% to 3.1 mol%
  • BaO Those having a content in the range of 1.7 mol% to 4.7 mol% can be suitably used.
  • the solvent for example, a mixed solvent of isopropyl alcohol and ethyl acetate to which nitric acid is added is used.
  • the glass film forming apparatus 1 used in the first embodiment is used as the glass film forming apparatus when performing the glass film forming step.
  • a positive potential is applied to the first electrode plate 14.
  • a negative potential is applied to the second electrode plate 16
  • a potential (second electrode) that is biased toward the ring electrode plate 18 from the potential V2 of the second electrode plate 16 toward the potential V1 of the first electrode plate 14 is applied.
  • a glass coating is formed on the glass coating formation planned surface.
  • test example is an example showing the effect of the ring-shaped electrode plate.
  • Sample preparation (1) Sample 1 First, the surface of a 4-inch silicon wafer was thermally oxidized to produce a silicon wafer having a 27 nm-thickness base insulating film formed on the surface. Next, basically, a glass film was formed on the base insulating film of the silicon wafer by the same glass film forming process as the glass film forming process described in the first embodiment, and this was used as Sample 1 (Example). .
  • Sample 3 A sample was produced in the same manner as in the case of Sample 1 except that the thickness of the base insulating film to be formed was 45 nm, and this was designated as Sample 3 (Example).
  • Sample 4 A sample was prepared in the same manner as in the case of Sample 2 except that the thickness of the base insulating film to be formed was 45 nm, and this was used as Sample 4 (Comparative Example).
  • FIG. 10 is a diagram showing the evaluation results for Samples 1 and 2.
  • FIG. 11 is a diagram showing the evaluation results for samples 3 and 4.
  • the symbol B indicates the width of the glass film non-formation region.
  • the samples (samples 1 and 3) in which the glass film was formed with the ring electrode plate installed were the samples in which the glass film was formed without installing the ring electrode plate.
  • the glass coating non-formation region width B at the outer peripheral portion of the silicon wafer was narrow, and the glass coating was formed up to the vicinity of the outermost periphery of the silicon wafer.
  • a ring-shaped electrode plate having a circular outer shape smaller than that of the second electrode plate 16 is used as the ring-shaped electrode plate 18, but the present invention is limited to this. It is not a thing.
  • a ring-shaped electrode plate (Modification 1) having a circular outer shape larger than the second electrode plate 16 may be used.
  • a ring-shaped electrode plate (Modification 2) having a rectangular outer shape larger than the second electrode plate 16 may be used.
  • a negative electrode plate and a positive electrode plate are used as the first electrode plate 14 and the second electrode plate 16, respectively.
  • the first electrode plate 14 and the second electrode plate are used.
  • a positive electrode plate and a negative electrode plate were used, respectively.
  • Which of the first electrode plate and the second electrode plate of the present invention is used as the negative electrode plate or the positive electrode plate depends on the glass fine particles, the solvent, and the added electrolyte. It can be determined appropriately depending on the type and combination.
  • a glass film is formed on the ring electrode plate 18 with the same potential as the potential V1 of the first electrode plate 14, and in the second embodiment, the ring electrode plate 18 is formed.
  • a glass coating was formed in a state where a potential V3 (a slightly lower potential than V1) between the potential V1 of the first electrode plate 14 and the potential V2 of the second electrode plate 16 was applied to the glass coating film. It is not limited.
  • the range of the potential applied to the ring electrode plate 18 is not limited to the range described in the first and second embodiments.
  • a predetermined potential biased to the potential V1 side of the first electrode plate 14 relative to the potential V2 for example, a predetermined potential lower than the potential V1 of the first electrode plate 14, the same potential as the potential V1 of the first electrode plate 14,
  • a glass coating is applied in a state where a predetermined potential between the potential V1 of the first electrode plate 14 and the potential V2 of the second electrode plate 16 (excluding the same potential as the potential V2 of the second electrode plate 16) is applied. May be formed.
  • the second electrode plate is connected to the ring-shaped electrode plate 18 as shown in FIG.
  • a predetermined potential biased to the potential V1 side of the first electrode plate 14 from the potential V2 of 16 for example, a predetermined potential higher than the potential V1 of the first electrode plate 14, the same potential as the potential V1 of the first electrode plate 14
  • a glass film may be formed.
  • Embodiment 3 after the glass coating is formed on the entire surface of the base insulating film formed on the surface of the semiconductor wafer, the glass coating is removed by etching in regions other than the glass coating formation region.
  • the present invention is not limited to this.
  • a base insulating film 218 is formed on the surface of the semiconductor wafer (see FIGS. 7A to 7D), and further, glass on the surface of the base insulating film 218 is formed.
  • a glass film 220 may be formed on the surface of the base insulating film 218 via the mask M4 (Modification 3, FIGS. 14A to 14 ( See d).).
  • the semiconductor wafer plate made of silicon is used as the semiconductor wafer, but the present invention is not limited to this.
  • a semiconductor wafer made of SiC, GaN, GaO or the like can be used.

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Abstract

　第１電極板１４と第２電極板１６との間に半導体ウェーハＷの直径よりも小さな直径の開口を有するリング状電極板１８を設置するとともに、リング状電極板１８と第２電極板１６との間に半導体ウェーハＷを配置し、リング状電極板１８に第２電極板１６よりも低い電位を与えた状態でガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成するガラス被膜形成工程を含む半導体装置の製造方法。　本発明の半導体装置の製造方法によれば、半導体ウェーハとして、ガラス被膜形成予定面に下地絶縁膜を形成した半導体ウェーハを用いてガラス被膜形成工程を行う場合であっても、半導体ウェーハの外周部においてガラス微粒子の被着効率の低下を抑制することが可能となり、もって高信頼性の半導体装置を高い生産性で製造することが可能となる。

Description

半導体装置の製造方法及びガラス被膜形成装置
　本発明は、半導体装置の製造方法及びガラス被膜形成装置に関する。
　従来、電気泳動法により半導体ウェーハの表面にガラス被膜を形成するガラス被膜形成工程を含む半導体装置の製造方法が知られている（例えば、特許文献１参照。）。従来の半導体装置の製造方法は、図１５及び図１６に示すように、「半導体ウェーハ準備工程」、「ガラス被膜形成工程」、「酸化膜除去工程」、「粗面化領域形成工程」、「電極形成工程」及び「半導体ウェーハ切断工程」をこの順序で含む。以下、従来の半導体装置の製造方法を工程順に説明する。
（ａ）半導体ウェーハ準備工程
　まず、ｎ－型半導体ウェーハ（ｎ－型シリコンウェーハ）９１０の一方の表面からのｐ型不純物の拡散によりｐ＋型拡散層９１２を形成するとともに、他方の表面からのｎ型不純物の拡散によりｎ＋型拡散層９１４を形成して、主面に平行なｐｎ接合が形成された半導体ウェーハを形成する。その後、熱酸化によりｐ＋型拡散層９１２及びｎ＋型拡散層９１４の表面に酸化膜９１６，９１８を形成する（図１５（ａ）参照。）。
　次に、フォトエッチング法によって、酸化膜９１６の所定部位に所定の開口部を形成する。酸化膜のエッチング後、引き続いて半導体ウェーハのエッチングを行い、半導体ウェーハの一方の表面からｐｎ接合を超える深さの溝９２０を形成する（図１５（ｂ）参照。）。
（ｂ）ガラス被膜形成工程
　次に、溝９２０の表面に、電気泳動法により溝９２０の内面及びその近傍の半導体ウェーハ表面にガラス被膜９２４を形成するとともに、当該ガラス被膜９２４を焼成することにより、ガラス被膜９２４を緻密化する（図１５（ｃ）参照。）。
　なお、従来の半導体装置の製造方法においては、電気泳動法によりガラス被膜９２４を形成するにあたって、図１７に示すように、ガラス微粒子を溶媒に懸濁させた懸濁液１２を貯留した槽１０の内部に、マイナス端子に接続された第１電極板１４とプラス端子に接続された第２電極板１６とを懸濁液１２に浸漬した状態で対向して設置するとともに、これら第１電極板１４と第２電極板１６との間に半導体ウェーハＷをガラス被膜形成予定面（図１７では溝の内面）が第１電極板１４側に向いた姿勢で配置した状態で電気泳動法によりガラス被膜形成予定面にガラス被膜９２４を形成する。ガラス微粒子としては、例えば、ＰｂＯ、Ｂ２Ｏ３及びＳｉＯ２を主成分とする硼珪酸鉛系ガラスを用いる。
（ｃ）酸化膜除去工程
　次に、ガラス被膜９２４の表面を覆うようにフォトレジスト９２６を形成した後、当該フォトレジスト９２６をマスクとして酸化膜９１６のエッチングを行い、Ｎｉめっき電極膜を形成する部位９３０における酸化膜９１６を除去する（図１５（ｄ）及び図１６（ａ）参照。）。
（ｄ）粗面化領域形成工程
　次に、Ｎｉめっき電極膜を形成する部位９３０における半導体ウェーハ表面の粗面化処理を行い、Ｎｉめっき電極と半導体ウェーハとの密着性を高くするための粗面化領域９３２を形成する（図１６（ｂ）参照。）。
（ｅ）電極形成工程
　次に、半導体ウェーハにＮｉめっきを行い、粗面化領域９３２上にアノード電極９３４を形成するとともに、半導体ウェーハの他方の表面にカソード電極９３６を形成する（図１６（ｃ）参照。）。
（ｆ）半導体ウェーハ切断工程
　次に、ダイシング等により、ガラス被膜９２４の中央部において半導体ウェーハを切断して半導体ウェーハをチップ化して、メサ型半導体装置（ｐｎダイオード）を作成する（図１６（ｄ）参照。）。
　従来の半導体装置の製造方法によれば、溝９２０の内部にガラス被膜９２４を形成した後半導体ウェーハを切断することにより、高信頼性のメサ型半導体装置を製造することができる。
特開２００４－８７９５５号公報 国際公開第２０１３／１６８３１４号
　ところで、従来の半導体装置の製造方法において、半導体装置のＢＴ耐量（高温逆バイアス耐量）などを向上させるために、半導体ウェーハとして、ガラス被膜形成予定面に下地絶縁膜を形成した半導体ウェーハを用いてガラス被膜形成工程を行うことが、本発明の発明者らにより提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
　しかしながら、本発明の発明者らの研究により、上記のように、半導体ウェーハとして、ガラス被膜形成予定面に下地絶縁膜を形成した半導体ウェーハを用いてガラス被膜形成工程を行う場合には、半導体ウェーハの外周部においてガラス微粒子の被着効率が低下することから、半導体ウェーハの外周部から切断分離された半導体装置の絶縁性（逆方向特性）が低下し当該半導体装置の信頼性が低下する場合がある。その結果、半導体ウェーハ全面にわたって高信頼性の半導体装置を製造することが困難となることから、高信頼性の半導体装置を高い生産性で製造することが困難となる場合があるという問題があることがわかった。
　そこで、本発明は、上記した問題を解決するためになされたもので、半導体ウェーハとして、ガラス被膜形成予定面に下地絶縁膜を形成した半導体ウェーハを用いてガラス被膜形成工程を行う場合であっても、高信頼性の半導体装置を高い生産性で製造することが可能な半導体装置の製造方法及びガラス被膜形成装置を提供することを目的とする。
［１］本発明の半導体装置の製造方法は、ガラス被膜形成予定面に下地絶縁膜が形成された半導体ウェーハを準備する半導体ウェーハ準備工程と、ガラス微粒子を溶媒に懸濁させた懸濁液を貯留した槽の内部に、第１電極板と第２電極板とを前記懸濁液に浸漬した状態で対向して設置するとともに、前記第１電極板と前記第２電極板との間に前記半導体ウェーハを前記ガラス被膜形成予定面が前記第１電極板側に向いた姿勢で配置した状態で、電気泳動法により前記ガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成するガラス被膜形成工程とを含む半導体装置の製造方法であって、前記ガラス被膜形成工程においては、前記第１電極板と前記第２電極板との間に前記半導体ウェーハの直径よりも小さな直径の開口を有するリング状電極板を設置するとともに、前記リング状電極板と前記第２電極板との間に前記半導体ウェーハを配置し、前記リング状電極板に前記第２電極板の電位よりも前記第１電極板の電位側に偏倚した電位を与えた状態で前記ガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成することを特徴とする。
［２］本発明の半導体装置の製造方法においては、前記リング状電極板に前記第１電極板の電位と同じ電位を与えた状態で前記ガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成することが好ましい。
［３］本発明の半導体装置の製造方法においては、前記リング状電極板に前記第１電極板の電位と前記第２電極板の電位との間の電位を与えた状態で前記ガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成することが好ましい。
［４］本発明の半導体装置の製造方法においては、前記半導体ウェーハの直径をＤ１（ｍｍ）とし、前記リング状電極板の開口の直径をＤ２（ｍｍ）としたとき、Ｄ２を、「Ｄ１（ｍｍ）－５０ｍｍ≦Ｄ２（ｍｍ）≦Ｄ１（ｍｍ）－１ｍｍ」の関係を満たす値に設定することが好ましい。
［５］本発明の半導体装置の製造方法においては、前記リング状電極板は、「Ｄ１（ｍｍ）≦Ｄ３（ｍｍ）」の関係を満たす直径Ｄ３（ｍｍ）の仮想円を内包する外形形状を有することが好ましい。
［６］本発明の半導体装置の製造方法においては、前記半導体ウェーハ準備工程は、主面に平行なｐｎ接合を備える半導体ウェーハを準備する工程と、前記半導体ウェーハの一方の表面から前記ｐｎ接合を超える深さの溝を形成することにより、前記溝の内面に前記ｐｎ接合露出部を形成する工程と、前記ｐｎ接合露出部を覆うように前記溝の内面に前記下地絶縁膜を形成する工程とを含むことが好ましい。
［７］本発明の半導体装置の製造方法においては、前記半導体ウェーハ準備工程は、半導体ウェーハの表面に前記ｐｎ接合露出部を形成する工程と、前記ｐｎ接合露出部を覆うように前記半導体ウェーハの表面に前記下地絶縁膜を形成する工程とを含むことが好ましい。
［８］本発明の半導体装置の製造方法においては、前記下地絶縁膜の膜厚は、５ｎｍ～６０ｎｍの範囲内にあることが好ましい。
［９］本発明のガラス被膜形成装置は、ガラス被膜形成予定面に下地絶縁膜が形成された半導体ウェーハの表面に電気泳動法によりガラス被膜を形成するためのガラス被膜形成装置であって、ガラス微粒子を溶媒に懸濁させた懸濁液を貯留するための槽と、互いに対向した状態で前記槽の中に設置された第１電極板及び第２電極板と、前記第１電極板と前記第２電極板との間に設置され、かつ、前記半導体ウェーハの直径よりも小さな直径の開口を有するリング状電極板と、前記リング状電極板と前記第２電極板との間の所定位置に半導体ウェーハを配設するための半導体ウェーハ配設治具と、前記第１電極板、前記第２電極板及び前記リング状電極板に、前記リング状電極板に印加する電位が前記第２電極板の電位よりも前記第１電極板の電位側に偏倚した電位となるような、電位を与える電源装置とを備えることを特徴とする。
　本発明の半導体装置の製造方法によれば、第１電極板と第２電極板との間に、半導体ウェーハの直径よりも小さな直径の開口を有するリング状電極板を設置するとともに、リング状電極板と第２電極板との間に半導体ウェーハを配置し、リング状電極板に、第２電極板の電位よりも第１電極板の電位側に偏倚した電位を与えた状態でガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成することとしたことから（後述する図３及び図６参照。）、半導体ウェーハの外周部においては、半導体ウェーハの径方向外側に向かうガラス微粒子の流れを半導体ウェーハのガラス被膜形成予定面に向かうガラス微粒子の流れに矯正することが可能となる（後述する図５及び図９中符号Ｃが示す部分参照。）。その結果、本発明の半導体装置の製造方法によれば、半導体ウェーハとして、ガラス被膜形成予定面に下地絶縁膜を形成した半導体ウェーハを用いてガラス被膜形成工程を行う場合であっても、半導体ウェーハの外周部においてガラス微粒子の被着効率の低下を抑制することが可能となり、もって高信頼性の半導体装置を高い生産性で製造することが可能となる。
　また、本発明のガラス被膜形成装置によれば、第１電極板と第２電極板との間に、半導体ウェーハの直径よりも小さな直径の開口を有するリング状電極板を設置するとともに、リング状電極板と第２電極板との間に半導体ウェーハを配置し、リング状電極板に、第２電極板の電位よりも第１電極板の電位側に偏倚した電位を与えた状態でガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成することが可能となることから（後述する図３及び図６参照。）、半導体ウェーハの外周部においては、半導体ウェーハの径方向外側に向かうガラス微粒子の流れを半導体ウェーハのガラス被膜形成予定面に向かうガラス微粒子の流れに矯正することが可能となる（後述する図５及び図９中符号Ｃが示す部分参照。）。その結果、本発明のガラス被膜形成装置によれば、半導体ウェーハとして、ガラス被膜形成予定面に下地絶縁膜を形成した半導体ウェーハを用いてガラス被膜形成工程を行う場合であっても、半導体ウェーハの外周部においてガラス微粒子の被着効率の低下を抑制することが可能となり、もって高信頼性の半導体装置を高い生産性で製造することが可能となる。
実施形態１に係る半導体装置の製造方法を説明するために示す図である。図１（ａ）～図１（ｄ）は実施形態１に係る半導体装置の製造方法の各工程を示す図である。 実施形態１に係る半導体装置の製造方法を説明するために示す図である。図２（ａ）～図２（ｄ）は実施形態１に係る半導体装置の製造方法の各工程を示す図である。 実施形態１に係る半導体装置の製造方法におけるガラス被膜形成工程を説明するために示す図である。図３（ａ）はガラス被膜形成装置１を横方向から見た断面図であり、図３（ｂ）は図３（ａ）のＡ－Ａ線から見たガラス被膜形成装置１の断面図である。 リング状電極板１８の構造を説明するために示す図である。図４（ａ）は半導体ウェーハＷの直径Ｄ１を示す図であり、図４（ｂ）はリング状電極体１８の開口の直径Ｄ２及びリング状電極体１８の外径Ｄ３を示す図であり、図４（ｃ）は第２電極板１６の直径Ｄ４を示す図である。 比較例１及び２並びに実施形態１におけるガラス微粒子の流れを説明するために示す図である。図５（ａ）は比較例１におけるガラス微粒子の流れを示す図であり、図５（ｂ）は比較例２におけるガラス微粒子の流れを示す図であり、図５（ｃ）は実施形態１におけるガラス微粒子の流れを示す図である。 実施形態２に係る半導体装置の製造方法におけるガラス被膜形成工程を説明するために示す図である。図６（ａ）はガラス被膜形成装置２を横方向から見た断面図であり、図６（ｂ）は図６（ａ）のＡ－Ａ線から見たガラス被膜形成装置２の断面図である。 実施形態３に係る半導体装置の製造方法を説明するために示す図である。図７（ａ）～図７（ｄ）は実施形態３に係る半導体装置の製造方法の各工程を示す図である。 実施形態３に係る半導体装置の製造方法を説明するために示す図である。図８（ａ）～図８（ｄ）は実施形態３に係る半導体装置の製造方法の各工程を示す図である。 比較例３及び４並びに実施形態３におけるガラス微粒子の流れを説明するために示す図である。図９（ａ）は比較例３におけるガラス微粒子の流れを示す図であり、図９（ｂ）は比較例４におけるガラス微粒子の流れを示す図であり、図９（ｃ）は実施形態３におけるガラス微粒子の流れを示す図である。 試験例の結果を示すである。図１０（ａ）は試料１（実施例）の結果を示す図であり、図１０（ｂ）は試料２（比較例）の結果を示す図である。 試験例の結果を示すである。図１１（ａ）は試料３（実施例）の結果を示す図であり、図１１（ｂ）は試料４（比較例）の結果を示す図である。 リング状電極板の変形例を説明するために示す図である。図１２（ａ）及び図１２（ｂ）は各変形例（変形例１及び２）を示す図である。 リング状電極板に与える電位Ｖ３の範囲を説明するために示す図である。図１３（ａ）は第１電極板の電位Ｖ１をマイナス電位とし第２電極板の電位Ｖ２をプラス電位としたときにおける電位Ｖ３の範囲を示す図であり、図１３（ｂ）は第１電極板の電位Ｖ１をプラス電位とし第２電極板の電位Ｖ２をマイナス電位としたときにおける電位Ｖ３の範囲を示す図である。 変形例３に係る半導体装置の製造方法を説明するために示す図である。図１４（ａ）～図１４（ｄ）は変形例３に係る半導体装置の製造方法の各工程を示す図である。 従来の半導体装置の製造方法を説明するために示す図である。図１５（ａ）～図１５（ｄ）は従来の半導体装置の製造方法の各工程を示す図である。 従来の半導体装置の製造方法を説明するために示す図である。図１６（ａ）～図１６（ｄ）は従来の半導体装置の製造方法の各工程を示す図である。 従来の半導体装置の製造方法におけるにガラス被膜形成工程を説明するために示す図である。図１７（ａ）はガラス被膜形成装置９を横方向から見た断面図であり、図１７（ｂ）は図１７（ａ）のＡ－Ａ線から見たガラス被膜形成装置９の断面図である。
　以下、本発明の半導体装置の製造方法及びガラス被膜形成装置について、図に示す実施の形態に基づいて説明する。
［実施形態１］
　実施形態１に係る半導体装置の製造方法は、図１及び図２に示すように、「半導体ウェーハ準備工程」、「ガラス被膜形成工程」、「酸化膜除去工程」、「粗面化領域形成工程」、「電極形成工程」及び「半導体ウェーハ切断工程」をこの順序で実施する。以下、実施形態１に係る半導体装置の製造方法を工程順に説明する。
（ａ）半導体ウェーハ準備工程
　まず、ｎ－型半導体ウェーハ（例えば直径４インチのｎ－型シリコンウェーハ）１１０の一方の表面からのｐ型不純物の拡散によりｐ＋型拡散層１１２を形成するとともに、他方の表面からのｎ型不純物の拡散によりｎ＋型拡散層１１４を形成して、主面に平行なｐｎ接合が形成された半導体ウェーハを準備する。その後、熱酸化によりｐ＋型拡散層１１２及びｎ＋型拡散層１１４の表面に酸化膜１１６，１１８を形成する（図１（ａ）参照。）。
　次に、フォトエッチング法によって、酸化膜１１６の所定部位に所定の開口部を形成する。酸化膜のエッチング後、引き続いて半導体ウェーハのエッチングを行い、半導体ウェーハの一方の表面からｐｎ接合を超える深さの溝１２０を形成する（図１（ｂ）参照。）。このとき、溝の内面にｐｎ接合露出部Ａが形成される。
　次に、ドライ酸素（ＤｒｙＯ２）を用いた熱酸化法によって、溝１２０の内面にシリコン酸化膜からなる下地絶縁膜１２１を形成する（図１（ｃ）参照。）。下地絶縁膜１２１の厚さは、５ｎｍ～６０ｎｍの範囲内（例えば２０ｎｍ）とする。下地絶縁膜１２１の形成は、半導体ウェーハを拡散炉に入れた後、酸素ガスを流しながら９００℃の温度で１０分処理することにより行う。下地絶縁膜１２１の厚さが５ｎｍ未満であるとＢＴ耐量低減の効果が得られなくなる場合がある。一方、下地絶縁膜１２１の厚さが６０ｎｍを超えると次のガラス被膜形成工程で電気泳動法によりガラス被膜を形成することができなくなる場合がある。
（ｂ）ガラス被膜形成工程
　次に、電気泳動法により溝１２０の内面及びその近傍の半導体ウェーハ表面にガラス被膜１２４を形成するとともに、当該ガラス被膜１２４を焼成することにより、当該ガラス被膜１２４を緻密化する（図１（ｄ）参照。）。
　なお、実施形態１に係る半導体装置の製造方法においては、電気泳動法によりガラス被膜１２４を形成するにあたって、基本的には、従来の半導体装置の製造方法の場合と同様にして、電気泳動法によりガラス被膜形成予定面にガラス被膜１２４を形成する。すなわち、図３に示すように、ガラス微粒子を溶媒に懸濁させた懸濁液１２を貯留した槽１０の内部に、マイナス端子に接続された第１電極板１４とプラス端子に接続された第２電極板１６とを懸濁液１２に浸漬した状態で対向して設置するとともに、これら第１電極板１４と第２電極板１６との間に半導体ウェーハＷをガラス被膜形成予定面（図３では溝の内面）が第１電極板１４側に向いた姿勢で配置した状態で、電気泳動法によりガラス被膜形成予定面にガラス被膜１２４を形成する。
　但し、実施形態１に係る半導体装置の製造方法においては、従来の半導体装置の製造方法の場合とは異なり、第１電極板１４と第２電極板１６との間に、半導体ウェーハＷの直径よりも小さな直径の開口を有するリング状電極板１８を設置するとともに、リング状電極板１８と第２電極板１６との間に半導体ウェーハＷを配置し、リング状電極板１８に、第２電極板１６の電位Ｖ２よりも第１電極板１４の電位Ｖ１側に偏倚した電位（第２電極板１６の電位Ｖ２よりも低い電位）を与えた状態でガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成する。
　ガラス微粒子としては、例えば、ＰｂＯ、Ｂ２Ｏ３及びＳｉＯ２を主成分とする硼珪酸鉛系ガラスを用いる。溶媒としては、例えば、アセトンに硝酸を添加したものを用いる。第１電極板１４と第２電極板１６との間に印加する電圧としては、１０Ｖ～８００Ｖ（例えば４００Ｖ）の電圧を与える。
　実施形態１に係る半導体装置の製造方法においては、図３に示すように、リング状電極板１８に第１電極板１４の電位Ｖ１と同じ電位を与えた状態でガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成する。
　また、実施形態１に係る半導体装置の製造方法においては、リング状電極板１８の開口は、半導体ウェーハＷの直径をＤ１（ｍｍ）とし（図４（ａ）参照。）、リング状電極板１８の開口の直径をＤ２（ｍｍ）としたとき（図４（ｂ）参照。）、Ｄ２を、「Ｄ１（ｍｍ）－５０ｍｍ≦Ｄ２（ｍｍ）≦Ｄ１（ｍｍ）－１ｍｍ」の関係を満たす値に設定する。
　また、リング状電極板の径方向の幅（リング状電極板１８の外径Ｄ３－リング状電極板１８の開口の直径Ｄ２）は、５ｍｍ～１５ｍｍの範囲内に設定する。そして、リング状電極板１８の外径Ｄ３は、第２電極板１６の直径Ｄ４（図４（ｃ）参照。）よりも小さく設定する。
　ガラス被膜形成工程を実施するにあたっては、以下の構成を備えるガラス被膜形成装置、すなわち、ガラス微粒子を溶媒に懸濁させた懸濁液１２を貯留するための槽１０と、互いに対向した状態で槽１０の中に設置された第１電極板１４及び第２電極板１６と、第１電極板１４と第２電極板１６との間に設置され、かつ、半導体ウェーハＷの直径よりも小さな直径の開口を有するリング状電極板１８と、リング状電極板１８と第２電極板１６との間の所定位置に半導体ウェーハＷを配設するための半導体ウェーハ配設治具（図示せず。）と、第１電極板１４、第２電極板１６及びリング状電極板１８に、リング状電極板１８に印加する電位が第２電極板の電位よりも第１電極板の電位側に偏倚した電位となるような、電位を与える電源装置２０とを備えるガラス被膜形成装置（実施形態１に係るガラス被膜形成装置１）を用いる（図３参照。）。
（ｃ）酸化膜除去工程
　次に、ガラス被膜１２４の表面を覆うようにフォトレジスト１２６を形成した後、当該フォトレジスト１２６をマスクとして酸化膜１１６のエッチングを行い、Ｎｉめっき電極膜を形成する部位１３０における酸化膜１１６を除去する（図２（ａ）参照。）。
（ｄ）粗面化領域形成工程
　次に、Ｎｉめっき電極膜を形成する部位１３０における半導体ウェーハ表面の粗面化処理を行い、Ｎｉめっき電極と半導体ウェーハとの密着性を高くするための粗面化領域１３２を形成する（図２（ｂ）参照。）。
（ｅ）電極形成工程
　次に、半導体ウェーハにＮｉめっきを行い、粗面化領域１３２上にアノード電極１３４を形成するとともに、半導体ウェーハの他方の表面にカソード電極１３６を形成する（図２（ｃ）参照。）。
（ｆ）半導体ウェーハ切断工程
　次に、ダイシング等により、ガラス被膜１２４の中央部において半導体ウェーハを切断して半導体ウェーハをチップ化して、半導体装置（メサ型のｐｎダイオード）１００を製造する（図２（ｄ）参照。）。
　以上のようにして、半導体装置（メサ型のｐｎダイオード）１００を製造することができる。
　以下、図５を用いて、実施形態１に係る半導体装置の製造方法及びガラス被膜形成装置の効果を説明する。なお、図５中、矢印はガラス微粒子の流れを示す。
　比較例１に係る半導体装置の製造方法においては、半導体ウェーハの溝の内面に下地絶縁膜を形成することなく半導体ウェーハの溝の内面にガラス被膜を形成する（図５（ａ）参照。）。また、比較例２に係る半導体装置の製造方法においては、半導体ウェーハの溝の内面に下地絶縁膜を形成した後、当該下地絶縁膜上にガラス被膜を形成する。但し、実施形態１に係る半導体装置の製造方法の場合とは異なり、リング状電極板を設置することなくガラス被膜を形成する（図５（ｂ）参照。）。これに対して、実施形態１に係る半導体装置の製造方法においては、リング状電極板を設置した状態でガラス被膜を形成する（図５（ｃ）参照。）。
　実施形態１に係る半導体装置の製造方法においては、リング状電極板の働きにより、半導体ウェーハＷの外周部において、半導体ウェーハＷの径方向外側に向かうガラス微粒子の流れが半導体ウェーハＷのガラス被膜形成予定面に向かうガラス微粒子の流れに矯正される（図５（ｂ）及び図５（ｃ）中符号Ｃが示す部分参照。）。
　以上説明したように、実施形態１に係る半導体装置の製造方法によれば、第１電極板１４と第２電極板１６との間に、半導体ウェーハＷの直径よりも小さな直径の開口を有するリング状電極板１８を設置するとともに、リング状電極板１８と第２電極板１６との間に半導体ウェーハＷを配置し、リング状電極板１８に、第２電極板１６の電位Ｖ２よりも第１電極板１４の電位Ｖ１側に偏倚した電位（第２電極板１６の電位Ｖ２よりも低い電位）を与えた状態でガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成することから（図３参照。）、半導体ウェーハＷの外周部においては、半導体ウェーハＷの径方向外側に向かうガラス微粒子の流れを半導体ウェーハＷのガラス被膜形成予定面に向かうガラス微粒子の流れに矯正することが可能となる（図５（ｂ）及び図５（ｃ）中符号Ｃが示す部分参照。）。その結果、実施形態１に係る半導体装置の製造方法によれば、半導体ウェーハとして、ガラス被膜形成予定面に下地絶縁膜を形成した半導体ウェーハを用いてガラス被膜形成工程を行う場合であっても、半導体ウェーハの外周部においてガラス微粒子の被着効率の低下を抑制することが可能となり、もって高信頼性の半導体装置を高い生産性で製造することが可能となる。
　また、実施形態１に係る半導体装置の製造方法によれば、リング状電極板１８に第１電極板１４の電位と同じ電位を与えた状態でガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成するため、簡易な電源装置を用いてガラス被膜を形成することが可能となる。
　また、実施形態１に係る半導体装置の製造方法によれば、リング状電極板１８の開口の直径Ｄ２を「Ｄ１（ｍｍ）－５０ｍｍ≦Ｄ２（ｍｍ）≦Ｄ１（ｍｍ）－１ｍｍ」の関係を満たす大きさに設定することから、半導体ウェーハＷの外周部におけるガラス微粒子の流れを効果的に矯正することが可能となる。
　実施形態１に係るガラス被膜形成装置１によれば、第１電極板１４と第２電極板１６との間に、半導体ウェーハＷの直径よりも小さな直径の開口を有するリング状電極板１８を設置するとともに、リング状電極板１８と第２電極板１６との間に半導体ウェーハＷを配置し、リング状電極板１８に、第２電極板１６の電位Ｖ２よりも第１電極板１４の電位Ｖ１側に偏倚した電位（第２電極板１６の電位Ｖ２よりも低い電位）を与えた状態でガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成することが可能となることから（図３参照。）、半導体ウェーハＷの外周部においては、半導体ウェーハＷの径方向外側に向かうガラス微粒子の流れを半導体ウェーハＷのガラス被膜形成予定面に向かうガラス微粒子の流れに矯正することが可能となる（図５（ｂ）及び図５（ｃ）中符号Ｃが示す部分参照。）。その結果、実施形態１に係るガラス被膜形成装置１によれば、半導体ウェーハとして、ガラス被膜形成予定面に下地絶縁膜を形成した半導体ウェーハを用いてガラス被膜形成工程を行う場合であっても、半導体ウェーハの外周部においてガラス微粒子の被着効率の低下を抑制することが可能となり、もって高信頼性の半導体装置を高い生産性で製造することが可能となる。
［実施形態２］
　実施形態２に係る半導体装置の製造方法は、基本的には実施形態１に係る半導体装置の製造方法と同様の工程を含むが、ガラス被膜形成工程の内容が、実施形態１に係る半導体装置の製造方法の場合と異なる。すなわち、実施形態２に係る半導体装置の製造方法においては、図６に示すように、ガラス被膜形成工程において、リング状電極板１８に、第１電極板１４の電位Ｖ１（マイナス電位）と第２電極板１６の電位Ｖ２（プラス電位）との間の電位Ｖ３（例えば、Ｖ１よりも若干高いマイナス電位）を与えた状態でガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成することとしている。
　このように、実施形態２に係る半導体装置の製造方法は、ガラス被膜形成工程の内容が実施形態１に係る半導体装置の製造方法の場合とは異なるが、リング状電極板１８と第２電極板１６との間に半導体ウェーハＷを配置し、リング状電極板１８に、第２電極板１６の電位Ｖ２よりも第１電極板１４の電位Ｖ１側に偏倚した電位（第２電極板１６の電位Ｖ２よりも低い電位）を与えた状態でガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成することから、実施形態１に係る半導体装置の製造方法の場合と同様に、半導体ウェーハとして、ガラス被膜形成予定面に下地絶縁膜を形成した半導体ウェーハを用いてガラス被膜形成工程を行う場合であっても、半導体ウェーハの外周部においてガラス微粒子の被着効率の低下を抑制することが可能となり、もって高信頼性の半導体装置を高い生産性で製造することが可能となる。
　また、実施形態２に係る半導体装置の製造方法によれば、リング状電極板１８に第１電極板１４の電位Ｖ１と第２電極板１６の電位Ｖ２との間の電位Ｖ３を与えた状態でガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成することとしていることから、リング状電極板１８に与える電位Ｖ３を適宜の電圧に制御することにより、半導体ウェーハの外周部において被着効率の低下をより一層抑制することが可能となり、もって高信頼性の半導体装置をより一層高い生産性で製造することが可能となる。
　ガラス被膜形成工程を実施するにあたっては、実施形態１で用いたガラス被膜形成装置１の電源装置２０を、リング状電極板１８に、第１電極板１４の電位Ｖ１と第２電極板１６の電位Ｖ２との間の任意の電位Ｖ３を与える電源装置２２に代えたガラス被膜形成装置２（実施形態２に係るガラス被膜形成装置２）を用いる。
［実施形態３］
　実施形態３に係る半導体装置の製造方法は、基本的には実施形態１に係る半導体装置の製造方法と同様の工程を含むが、実施形態１に係る半導体装置の製造方法の場合とは異なり、半導体装置としてプレーナ型のｐｎダイオードを製造する。また、これに対応して、図７及び図８に示すように、半導体ウェーハ準備工程が、半導体ウェーハＷの表面にｐｎ接合露出部を形成する工程と、当該ｐｎ接合露出部を覆うように半導体ウェーハＷの表面に下地絶縁膜２１８を形成する工程とを含む。
　実施形態３に係る半導体装置の製造方法は、図７及び図８に示すように、「半導体ウェーハ準備工程」、「ガラス被膜形成工程」、「エッチング工程」、「電極形成工程」及び「半導体ウェーハ切断工程」をこの順序で実施する。以下、実施形態３に係る半導体装置の製造方法を工程順に説明する。
（ａ）半導体ウェーハ準備工程
　まず、ｎ＋型半導体ウェーハ２１０上にｎ－型エピタキシャル層２１２が積層された半導体ウェーハを準備する（図７（ａ）参照。）。
　次に、マスクＭ１を形成した後、当該マスクＭ１を介してｎ－型エピタキシャル層２１２の表面における所定領域にイオン注入法によりｐ型不純物（例えばボロンイオン）を導入する。その後、熱拡散することにより、ｐ＋型拡散層２１４を形成する（図７（ｂ）参照。）。このとき、半導体ウェーハＷの表面にｐｎ接合露出部Ａが形成される。
　次に、マスクＭ１を除去するとともにマスクＭ２を形成した後、当該マスクＭ２を介してｎ－型エピタキシャル層２１２の表面における所定領域にイオン注入法によりｎ型不純物（例えばヒ素イオン）を導入する。その後、熱拡散することにより、ｎ＋型拡散層２１６を形成する（図７（ｃ）参照。）。
　次に、マスクＭ２を除去した後、ドライ酸素（ＤｒｙＯ２）を用いた熱酸化法によって、ｎ－型エピタキシャル層２１２の表面（及びｎ＋型シリコン基板２１０の裏面）にシリコン酸化膜からなる下地絶縁膜２１８を形成する（図７（ｄ）参照。）。
　下地絶縁膜２１８の厚さは、５ｎｍ～６０ｎｍの範囲内（例えば２０ｎｍ）とする。下地絶縁膜２１８の形成は、半導体ウェーハＷを拡散炉に入れた後、酸素ガスを流しながら９００℃の温度で１０分処理することにより行う。下地絶縁膜２１８の厚さが５ｎｍ未満であるとＢＴ耐量低減の効果が得られなくなる場合がある。一方、下地絶縁膜２１８の厚さが６０ｎｍを超えると次のガラス層形成工程で電気泳動法によりガラス被膜を形成することができなくなる場合がある。
（ｂ）ガラス被膜形成工程
　次に、下地絶縁膜２１８の表面に、電気泳動法により、実施形態１の場合と同様にガラス被膜２２０を形成し、その後、当該ガラス被膜２２０を焼成することにより、ガラス被膜２２０を緻密化する（図８（ａ）参照。）。
（ｃ）エッチング工程
　次に、ガラス被膜２２０の表面にマスクＭ３を形成した後、ガラス被膜２２０のエッチングを行い（図８（ｂ）参照。）、引き続き、下地絶縁膜２１８のエッチングを行う（図８（ｃ）参照。）。これにより、ｎ－型エピタキシャル層２１２の表面における所定領域に下地絶縁膜２１８及びガラス被膜２２０が形成されることとなる。
（ｄ）電極形成工程
　次に、マスクＭ３を除去した後、半導体ウェーハの表面におけるガラス被膜２２０で囲まれた領域にアノード電極２２２を形成するとともに、半導体ウェーハの裏面にカソード電極２２４を形成する。
（ｅ）半導体ウェーハ切断工程
　次に、ダイシング等により、半導体ウェーハを切断して半導体ウェーハをチップ化して、半導体装置（プレーナ型のｐｎダイオード）２００を製造する（図８（ｄ）参照。）。
　以上のようにして、半導体装置（プレーナ型のｐｎダイオード）２００を製造することができる。
　以下、図９を用いて、実施形態３に係る半導体装置の製造方法の効果を説明する。なお、図９において、矢印はガラス微粒子の流れを示す。
　比較例３に係る半導体装置の製造方法においては、半導体ウェーハの表面に下地絶縁膜を形成することなく半導体ウェーハの溝の内面にガラス被膜を形成する（図９（ａ）参照。）。また、比較例２に係る半導体装置の製造方法においては、半導体ウェーハの表面に下地絶縁膜を形成した後、当該下地絶縁膜上にガラス被膜を形成する。但し、実施形態３に係る半導体装置の製造方法の場合とは異なり、リング状電極板を設置することなくガラス被膜を形成する（図９（ｂ）参照。）。これに対して、実施形態３に係る半導体装置の製造方法においては、リング状電極板を設置した状態でガラス被膜を形成する（図９（ｃ）参照。）。
　実施形態３に係る半導体装置の製造方法においては、リング状電極板の働きにより、半導体ウェーハＷの外周部において、半導体ウェーハＷの径方向外側に向かって急な角度で流れるガラス微粒子の流れが、半導体ウェーハＷのガラス被膜形成予定面に向かって流れるガラス微粒子の流れに矯正される（図９（ｂ）及び図９（ｃ）中符号Ｃが示す部分参照。）。
　以上説明したように、実施形態３に係る半導体装置の製造方法は、半導体装置としてプレーナ型のｐｎダイオードを製造する点で実施形態１に係る半導体装置の製造方法の場合とは異なるが、リング状電極板１８と第２電極板１６との間に半導体ウェーハＷを配置し、リング状電極板１８に、第２電極板１６の電位Ｖ２よりも第１電極板１４の電位Ｖ１側に偏倚した電位（第２電極板１６の電位Ｖ２よりも低い電位）を与えた状態でガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成することから、半導体ウェーハＷの外周部においては、半導体ウェーハＷの径方向外側に向かうガラス微粒子の流れを半導体ウェーハＷのガラス被膜形成予定面に向かうガラス微粒子の流れに矯正することが可能となる（図９（ｂ）及び図９（ｃ）中符号Ｃが示す部分参照。）。その結果、実施形態３に係る半導体装置の製造方法によれば、実施形態１に係る半導体装置の製造方法の場合と同様に、半導体ウェーハとして、ガラス被膜形成予定面に下地絶縁膜を形成した半導体ウェーハを用いてガラス被膜形成工程を行う場合であっても、半導体ウェーハの外周部においてガラス微粒子の被着効率の低下を抑制することが可能となり、高信頼性の半導体装置を高い生産性で製造することが可能となる。
［実施形態４］
　実施形態４に係る半導体装置の製造方法は、基本的には実施形態１に係る半導体装置の製造方法と同様の工程を含むが、ガラス被膜形成工程で用いるガラス微粒子の組成が、実施形態１に係る半導体装置の製造方法の場合と異なる。すなわち、実施形態４に係る半導体装置の製造方法においては、ガラス被膜形成工程で用いるガラス微粒子として、硼珪酸鉛系ガラスからなるガラス微粒子の代わりに鉛フリーガラスからなるガラス微粒子を用いる。また、これに応じて、第１電極板１４にプラスの電位を与え、第２電極板１６にマイナスの電位を与えるとともに、リング状電極板１８に、第２電極板１６の電位Ｖ２よりも第１電極板１４の電位Ｖ１側に偏倚した電位（第２電極板１６の電位Ｖ２よりも高い電位）を与えた状態で、ガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成する。
　このように、実施形態４に係る半導体装置の製造方法は、ガラス被膜形成工程で用いるガラス微粒子の組成が実施形態１に係る半導体装置の製造方法の場合とは異なるが、リング状電極板１８と第２電極板１６との間に半導体ウェーハＷを配置し、リング状電極板１８に、第２電極板１６の電位Ｖ２よりも第１電極板１４の電位Ｖ１側に偏倚した電位（第２電極板１６の電位Ｖ２よりも高い電位）を与えた状態でガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成することから、実施形態１に係る半導体装置の製造方法の場合と同様に、半導体ウェーハとして、ガラス被膜形成予定面に下地絶縁膜を形成した半導体ウェーハを用いてガラス被膜形成工程を行う場合であっても、半導体ウェーハの外周部においてガラス微粒子の被着効率の低下を抑制することが可能となり、もって高信頼性の半導体装置を高い生産性で製造することが可能となる。
　また、実施形態４に係る半導体装置の製造方法によれば、ガラス被膜形成工程で用いるガラス微粒子として、硼珪酸鉛系ガラスの代わりに鉛フリーガラスを用いることから、ガラス被膜を焼成してガラス被膜を緻密化する過程で半導体ウェーハとガラス被膜との境界面からの泡の発生を抑制するとともに、逆方向リーク電流の低い半導体装置を安定して製造することが可能となるという効果も得られる。
　なお、実施形態４に係る半導体装置の製造方法においては、鉛フリーガラスからなるガラス微粒子として、例えば、次のようなガラス微粒子、すなわち、少なくともＳｉＯ２と、Ａｌ２Ｏ３と、Ｂ２Ｏ３と、ＺｎＯと、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＢａＯのうち少なくとも２つのアルカリ土類金属の酸化物とを含有し、かつ、Ｐｂと、Ａｓと、Ｓｂと、Ｌｉと、Ｎａと、Ｋとを実質的に含有しない原料を溶融させて得られる融液から作製されたガラス微粒子を用いる。
　そのようなガラス微粒子としては、ＳｉＯ２の含有量が４１．１ｍｏｌ％～６１．１ｍｏｌ％の範囲内にあり、Ａｌ２Ｏ３の含有量が７．４ｍｏｌ％～１７．４ｍｏｌ％の範囲内にあり、Ｂ２Ｏ３の含有量が５．８ｍｏｌ％～１５．８ｍｏｌ％の範囲内にあり、ＺｎＯの含有量が３．０ｍｏｌ％～２４．８ｍｏｌ％の範囲内にあり、アルカリ土類金属の酸化物の含有量が５．５ｍｏｌ％～１５．５ｍｏｌ％の範囲内にあり、ニッケル酸化物の含有量が０．０１ｍｏｌ％～２．０ｍｏｌ％の範囲内にあるものを好適に用いることができる。また、アルカリ土類金属の酸化物として、ＣａＯ含有量が２．８ｍｏｌ％～７．８ｍｏｌ％の範囲内にあり、ＭｇＯ含有量が１．１ｍｏｌ％～３．１ｍｏｌ％の範囲内にあり、ＢａＯ含有量が１．７ｍｏｌ％～４．７ｍｏｌ％の範囲内にあるものを好適に用いることができる。
　溶媒としては、例えば、イソプロピルアルコールと酢酸エチルの混合溶媒に硝酸を添加したものを用いる。
　実施形態４に係る半導体装置の製造方法においては、ガラス被膜形成工程を実施するにあたって、ガラス被膜形成装置として実施形態１で用いたガラス被膜形成装置１を用いる。但し、ガラス被膜形成工程で用いるガラス微粒子として、硼珪酸鉛系ガラスからなるガラス微粒子の代わりに鉛フリーガラスからなるガラス微粒子を用いることから、上記したように、第１電極板１４にプラスの電位を与え、第２電極板１６にマイナスの電位を与えるとともに、リング状電極板１８に、第２電極板１６の電位Ｖ２よりも第１電極板１４の電位Ｖ１側に偏倚した電位（第２電極板１６の電位Ｖ２よりも高い電位）を与えた状態で、ガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成する。
［試験例］
　以下、試験例により本発明をさらに具体的に説明する。
　本試験例は、リング状電極板の効果を示す実施例である。
１．試料の調製
（１）試料１
　まず、４インチのシリコンウェーハの表面を熱酸化することにより、表面に膜厚２７ｎｍの下地絶縁膜が形成されたシリコンウェーハを作製した。次に、基本的には実施形態１に記載したガラス被膜形成工程と同じガラス被膜形成工程によって、上記シリコンウェーハの下地絶縁膜上にガラス被膜を形成し、これを試料１（実施例）とした。
（２）試料２
　まず、４インチのシリコンウェーハの表面を熱酸化することにより、表面に膜厚２７ｎｍの下地絶縁膜が形成されたシリコンウェーハを作製した。次に、リング状電極板を設置しないこと以外は、試料１の場合と同様のガラス被膜形成工程によって、上記シリコンウェーハの下地絶縁膜上にガラス被膜を形成し、これを試料２（比較例）とした。
（３）試料３
　形成する下地絶縁膜の膜厚が４５ｎｍであること以外は試料１の場合と同様にして試料を作製し、これを試料３（実施例）とした。
（２）試料４
　形成する下地絶縁膜の膜厚が４５ｎｍであること以外は試料２の場合と同様にして試料を作製し、これを試料４（比較例）とした。
２．評価方法
　各試料（試料１～４）の表面を顕微鏡で観察することによって、シリコンウェーハの外周部においてガラス被膜が形成されていない領域の幅（ガラス被膜非形成領域幅）を測定することにより、リング状電極板の効果を評価した。
３．評価結果
　図１０は、試料１及び２についての評価結果を示す図である。図１１は、試料３及び４についての評価結果を示す図である。なお、これらの図中、符号Ｂはガラス被膜非形成領域幅を示す。
　図１０及び図１１からも明らかなように、リング状電極板を設置した状態でガラス被膜を形成した試料（試料１及び３）は、リング状電極板を設置することなくガラス被膜を形成した試料（試料２及び４）に比べて、シリコンウェーハの外周部のガラス被膜非形成領域幅Ｂが狭く、シリコンウェーハの最外周近傍までガラス被膜が形成されていることが確認できた。
　以上、本発明の半導体装置の製造方法及びガラス被膜形成装置を上記の実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において実施することが可能であり、例えば次のような変形も可能である。
（１）上記の各実施形態においては、リング状電極板１８として、第２電極板１６よりも小さな円形状の外形形状を有するリング状電極板を用いたが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、図１２（ａ）に示すように、第２電極板１６よりも大きな円形状の外形形状を有するリング状電極板（変形例１）を用いてもよい。また、図１２（ｂ）に示すように、第２電極板１６よりも大きな長方形状の外形形状を有するリング状電極板(変形例２）を用いてもよい。
（２）上記実施形態１においては、第１電極板１４及び第２電極板１６としてそれぞれマイナス電極板及びプラス電極板を用い、上記実施形態４においては、第１電極板１４及び第２電極板１６としてそれぞれプラス電極板及びマイナス電極板を用いたが、本発明の第１電極板及び第２電極板のどちらをマイナス電極板又はプラス電極板にするかは、ガラス微粒子、溶媒、添加電解質の種類や組み合わせによって適宜決定することができる。
（３）上記実施形態１においては、リング状電極板１８に第１電極板１４の電位Ｖ１と同じ電位を与えた状態でガラス被膜を形成し、上記実施形態２においては、リング状電極板１８に第１電極板１４の電位Ｖ１と第２電極板１６の電位Ｖ２との間の電位Ｖ３（Ｖ１よりも若干高いマイナス電位）を与えた状態でガラス被膜を形成したが、本発明はこれに限定されるものではない。リング状電極板１８に与える電位の範囲は上記の実施形態１及び実施形態２に記載された範囲に限定されるものではない。
　第１電極板１４及び第２電極板１６としてそれぞれマイナス電極板及びプラス電極板を用いた場合には、図１３（ａ）に示すように、リング状電極板１８に、第２電極板１６の電位Ｖ２よりも第１電極板１４の電位Ｖ１側に偏倚した所定の電位（例えば、第１電極板１４の電位Ｖ１よりも低い所定の電位、第１電極板１４の電位Ｖ１と同じ電位、第１電極板１４の電位Ｖ１と第２電極板１６の電位Ｖ２との間の所定の電位（但し、第２電極板１６の電位Ｖ２と同じ電位を除く）など。）を与えた状態でガラス被膜を形成してもよい。
　一方、第１電極板１４及び第２電極板１６としてそれぞれプラス電極板及びマイナス電極板を用いた場合には、図１３（ｂ）に示すように、リング状電極板１８に、第２電極板１６の電位Ｖ２よりも第１電極板１４の電位Ｖ１側に偏倚した所定の電位（例えば、第１電極板１４の電位Ｖ１よりも高い所定の電位、第１電極板１４の電位Ｖ１と同じ電位、第１電極板１４の電位Ｖ１と第２電極板１６の電位Ｖ２との間の所定の電位（但し、第２電極板１６の電位Ｖ２と同じ電位を除く）など。）を与えた状態でガラス被膜を形成してもよい。
（４）上記の実施形態３においては、半導体ウェーハの表面に形成した下地絶縁膜の全面にガラス被膜を形成した後、ガラス被膜形成領域以外の領域についてガラス被膜をエッチングにより除去しているが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、実施形態３の場合と同様に半導体ウェーハの表面に下地絶縁膜２１８を形成し（図７（ａ）～図７（ｄ）参照。）、さらには、当該下地絶縁膜２１８の表面におけるガラス被膜形成領域以外の領域にマスクＭ４を形成した後、当該マスクＭ４を介して下地絶縁膜２１８の表面にガラス被膜２２０を形成してもよい（変形例３、図１４（ａ）～図１４（ｄ）参照。）。
（５）上記の各実施形態においては、半導体ウェーハとしてシリコンからなる半導体ウェーハ板を用いたが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、ＳｉＣ、ＧａＮ、ＧａＯなどからなる半導体ウェーハを用いることもできる。
１，２，９…ガラス被膜形成装置、１０…槽、１２…懸濁液、１４…第１電極板、１６…第２電極板、１８…リング状電極板、２０，２２…電源装置、１００，２００，２０２，９００…半導体装置、１１０，９１０…ｎ－型半導体基板、１１２，９１２…ｐ＋型拡散層、１１４，９１４…ｎ－型拡散層、１１６，１１８，９１６，９１８…酸化膜、１２０，９２０…溝、１２１，２１８…下地絶縁膜、１２４，２２０，９２４…ガラス被膜、１２６，９２６…フォトレジスト、１３０，９３０…Ｎｉめっき電極膜を形成する部位、１３２，９３２…粗面化領域、１３４，９３４…アノード電極、１３６，９３６…カソード電極、２１０…ｎ＋型半導体基板、２１２…ｎ－型エピタキシャル層、２１４…ｐ＋型拡散層、２１６…ｎ＋型拡散層、２２２…アノード電極層、２２４…カソード電極層、Ｂ…ガラス被膜非形成領域幅、Ｍ１，Ｍ２，Ｍ３，Ｍ４…マスク、Ｖ１…第１電極板の電位、Ｖ２…第２電極板の電位、Ｖ３…リング状電極板に与える電位

Claims (9)

  1. 　ガラス被膜形成予定面に下地絶縁膜が形成された半導体ウェーハを準備する半導体ウェーハ準備工程と、
    　ガラス微粒子を溶媒に懸濁させた懸濁液を貯留した槽の内部に、第１電極板と第２電極板とを前記懸濁液に浸漬した状態で対向して設置するとともに、前記第１電極板と前記第２電極板との間に前記半導体ウェーハを前記ガラス被膜形成予定面が前記第１電極板側に向いた姿勢で配置した状態で、電気泳動法により前記ガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成するガラス被膜形成工程とを含む半導体装置の製造方法であって、
    　前記ガラス被膜形成工程においては、前記第１電極板と前記第２電極板との間に前記半導体ウェーハの直径よりも小さな直径の開口を有するリング状電極板を設置するとともに、前記リング状電極板と前記第２電極板との間に前記半導体ウェーハを配置し、前記リング状電極板に前記第２電極板の電位よりも前記第１電極板の電位側に偏倚した電位を与えた状態で前記ガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成することを特徴とする半導体装置の製造方法。
  2. 　前記リング状電極板に前記第１電極板の電位と同じ電位を与えた状態で前記ガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成することを特徴とする請求項１に記載の半導体装置の製造方法。
  3. 　前記リング状電極板に前記第１電極板の電位と前記第２電極板の電位との間の電位を与えた状態で前記ガラス被膜形成予定面にガラス被膜を形成することを特徴とする請求項１に記載の半導体装置の製造方法。
  4. 　前記半導体ウェーハの直径をＤ１（ｍｍ）とし、前記リング状電極板の開口の直径をＤ２（ｍｍ）としたとき、Ｄ２を、「Ｄ１（ｍｍ）－５０ｍｍ≦Ｄ２（ｍｍ）≦Ｄ１（ｍｍ）－１ｍｍ」の関係を満たす値に設定することを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
  5. 　前記リング状電極板は、「Ｄ１（ｍｍ）≦Ｄ３（ｍｍ）」の関係を満たす直径Ｄ３（ｍｍ）の仮想円を内包する外形形状を有することを特徴とする請求項４に記載の半導体装置の製造方法。
  6. 　前記半導体ウェーハ準備工程は、
    　主面に平行なｐｎ接合を備える半導体ウェーハを準備する工程と、
    　前記半導体ウェーハの一方の表面から前記ｐｎ接合を超える深さの溝を形成することにより、前記溝の内面に前記ｐｎ接合露出部を形成する工程と、
    　前記ｐｎ接合露出部を覆うように前記溝の内面に前記下地絶縁膜を形成する工程とを含むことを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
  7. 　前記半導体ウェーハ準備工程は、
    　半導体ウェーハの表面に前記ｐｎ接合露出部を形成する工程と、
    　前記ｐｎ接合露出部を覆うように前記半導体ウェーハの表面に前記下地絶縁膜を形成する工程とを含むことを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
  8. 　前記下地絶縁膜の膜厚は、５ｎｍ～６０ｎｍの範囲内にあることを特徴とする請求項１～７のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
  9. 　ガラス被膜形成予定面に下地絶縁膜が形成された半導体ウェーハの表面に電気泳動法によりガラス被膜を形成するためのガラス被膜形成装置であって、
    　ガラス微粒子を溶媒に懸濁させた懸濁液を貯留するための槽と、
    　互いに対向した状態で前記槽の中に設置された第１電極板及び第２電極板と、
    　前記第１電極板と前記第２電極板との間に設置され、かつ、前記半導体ウェーハの直径よりも小さな直径の開口を有するリング状電極板と、
    　　前記リング状電極板と前記第２電極板との間の所定位置に半導体ウェーハを配設するための半導体ウェーハ配設治具と、
    　前記第１電極板、前記第２電極板及び前記リング状電極板に、前記リング状電極板に印加する電位が前記第２電極板の電位よりも前記第１電極板の電位側に偏倚した電位となるような、電位を与える電源装置とを備えることを特徴とするガラス被膜形成装置。
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