WO2016072641A1 - 내마모성이 우수한 폴리케톤 수지 조성물 - Google Patents

내마모성이 우수한 폴리케톤 수지 조성물 Download PDF

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WO2016072641A1
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최종인
윤성균
김가영
김성환
이종
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    • F01L1/047—Camshafts
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    • F16B2/00—Friction-grip releasable fastenings
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    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
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    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
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    • F16H55/06—Use of materials; Use of treatments of toothed members or worms to affect their intrinsic material properties
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    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/70—Post-treatment
    • C08G2261/71—Purification
    • C08G2261/712—Catalyst removal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterized by the type of post-polymerisation functionalisation
    • C08G2650/10—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterized by the type of post-polymerisation functionalisation characterized by the catalyst used in the post-polymerisation functionalisation step

Definitions

  • the present invention relates to a polyketone resin composition having excellent abrasion resistance and impact resistance, and more particularly, a polyketone copolymer is prepared by mixing an antiwear agent with gears, a container for a microwave oven, a cam, an electric welding helmet gear, a plastic sheet, and a yarn guide.
  • Polyketones are carbon monoxide by polymerizing carbon monoxide (CO) and olefins such as ethylene and propylene as catalysts using transition metal complexes such as palladium (Pd) or nickel (Ni). And olefin are produced by alternating bonding with each other.
  • the polyketones prepared as described above are not only low-cost raw materials and polymerization processes compared to materials such as polyacetal, polyamide, polyester, and polycarbonate, which are conventional engineering plastics, but also have excellent wear resistance and impact resistance. In addition, it has a level of strength comparable to conventional engineering plastics.
  • Korean Patent Publication No. 10-1086028 discloses a plastic material of any one molten state selected from polyethylene (PE), polyacetal (POM), polyurethane, nylon BACKGROUND ART
  • PE polyethylene
  • POM polyacetal
  • polyurethane polyurethane
  • nylon BACKGROUND ART A technique is known for improving the wear resistance of plastics by uniformly mixing particulate carbon black in a ratio of 90 to 110: 5 to 35 in weight ratio.
  • US Pat. No. 4,870,133 discloses a technique for blending polytetrafluoroethylene in polyketones to improve melt strength.
  • the present invention is to solve the problem to provide a polyketone resin composition excellent in wear resistance and impact resistance and a method for producing the same.
  • the polyketone resin composition according to the present invention is a gear, a container for a microwave oven, a cam, an electric welding helmet gear, a plastic board, a yarn guide, a bedding cleaner cam, an office part, an automobile window drum, a sun visor retainer, an automobile door frame Inner cover, car seat belt jointer, car auto gear slide, car door latch housing, car slide guide, car air conditioner (HAVC) switch shaft, car actuator gear, car trim mounting clip, It can be used as automotive cup holder, automotive roof rack, automotive exterior door handle, automotive air intake garnish, medical transportation tray, medical pipette, refrigerator door closer, mobile phone polishing fixture, ATM gear and so on.
  • HAVC car air conditioner
  • the present invention provides a polyketone copolymer composed of repeating units represented by the following general formulas (1) and (2), and 100 parts by weight of a polyketone copolymer having y / x of 0.03 to 0.3; It is prepared by blending 0.1 to 20 parts by weight of at least one wear-resistant material selected from the group consisting of silicone, polytetrafluoroethylene, calcium carbonate, maleic acid, molybdenum, glass fiber and magnesium stearate, followed by injection molding.
  • An automobile fuel tank is provided as a means for solving the problem.
  • the present invention is a polyketone copolymer consisting of repeating units represented by the following general formula (1) and (2), characterized in that it is produced by injection molding a polyketone copolymer having y / x of 0.03 to 0.3 Microwave containers, bedding cleaner cams, gears attached to electric welding helmets, plastic plates, yarn guides and office parts, automotive window drums, sun visor retainers, automotive door frame inner covers, automotive seat belt jointers, Automotive Auto Gear Slide, Automotive Door Latch Housing, Automotive Slide Guide, Shaft of Automotive Air Conditioning (HAVC) Switch, Automotive Actuator Gear, Automotive Trim Mounting Clip, Automotive Cup Holder, Automotive Roof Rack, Automotive Outside door handle for cars, car air intake garnish, medical transport tray, medical pipette, refrigerator door closer, portable It provides an abrasive guides to the means for solving the problem.
  • HAVC Automotive Air Conditioning
  • Linear alternating polyketones consisting of carbon monoxide and at least one olefinically unsaturated hydrocarbon; And at least one wear-resistant material selected from the group consisting of silicone, polytetrafluoroethylene, calcium carbonate, maleic acid, molybdenum, glass fiber, and magnesium stearate; prepared by injection molding a polyketone composition prepared by blending, and 50 rpm It provides a polyketone molded part characterized in that the wear amount measured at a speed of, a load of 150N and a wear distance of 3km is 0.005g or less.
  • the linear alternating polyketone has a molar ratio of ethylene and propylene of 9 to 24: 1, a polyketone content of 80 to 99.9% by weight, and an antiwear material of 0.1 to 20% by weight, based on the weight of the sieve polyketone composition. It is preferable that the intrinsic viscosity of polyketone is 1.0 to 2.0 dl / g and the molecular weight distribution is 1.5 to 2.5, and the molded part is used for OA wear-resistant parts, ATM gear, electric and electronic gear, city gas meter gear and laser printer toner. It provides a polyketone molded part characterized in that the one selected from the group consisting of gears.
  • a container for a microwave oven comprising a carbon monoxide and at least one olefinically unsaturated hydrocarbon, a palladium catalyst residue of 50 ppm or less, and produced by injection molding a linear alternating polyketone polymer having a molecular weight distribution of 1.5 to 2.5. do.
  • the linear alternating polyketone has a molar ratio of ethylene and propylene of 9 to 24: 1, the intrinsic viscosity of the phase alternating polyketone polymer is 1.0 to 2.0 dl / g, and the container for microwave oven has a wear resistance of 1.0 mm 3 / It provides a container for a microwave, characterized in that less than kg / km.
  • Polyketone cam characterized in that the polyketone copolymer made of a polyketone copolymer consisting of repeating units represented by the general formula (1) and (2) is 1.0 to 2.0dl / g, wear-resistant After measuring for 2 days at the noise level of 70dB or less and 25 ° C for measurement, JIS K using Taber abrasion tester (DAITO ELECTRON CO., LTD., Manufacture, condition: load 1 kg, wear wheel H-22) According to -7311, the polyketone cam is provided, characterized in that the wear amount is less than 25mg.
  • the gear is a gear attached to the electric welding helmet, characterized in that the polyketone resin made of a repeating unit represented by the general formula (1) and (2) above, Polyketone resins have an intrinsic viscosity of 1.0 to 2.0 dl / g, polyketone resins have a molecular weight distribution of 1.5 to 2.5, and gears have a wear coefficient (K LNP ) of 200 to 300 measured at 25 ° C using a thrust washer test device. It provides a gear attached to the electric welding helmet characterized in that.
  • the plastic sheet is a polyketone copolymer composed of repeating units represented by the above general formulas (1) and (2), and has a speed of 50 rpm under a JIS K7218 standard, a load of 150 N, and abrasion.
  • Polyketone plastic sheet material characterized in that the wear resistance is less than 0.020g at a distance of 3km, the plastic plate is added to the wear-resistant agent, the wear-resistant agent is a powder-type silicone resin, the wear-resistant agent is 0.1 ⁇ 15 compared to 100 parts by weight of the polyketone copolymer It provides a polyketone plastic sheet containing a weight part, characterized in that the intrinsic viscosity of the liketone copolymer is 1.0 to 2.0dl / g, molecular weight distribution is 1.5 to 2.5.
  • a yarn guide for guiding a thread wound on a bobbin to a needle comprising: a thread guide hole through which the thread passes; An antenna for guiding the thread that has passed through the thread guide hole to the needle; It is composed of a guide member and a roller, wherein the thread guide hole and the slope ( ⁇ ⁇ ) and the guide member and the roller is made of a polyketone copolymer consisting of repeating units represented by the general formula (1) and (2) A polyketone yarn guide is provided.
  • the intrinsic viscosity of the polyketone copolymer was 1.0 to 2.0 dl / g, and the ligand of the catalyst composition used in the polymerization of the polyketone copolymer was ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5- Diyl) bis (methylene)) bis (bis (2-methoxyphenyl) phosphine), and the molecular weight distribution of the polyketone copolymer is 1.5 to 2.5.
  • the cam In the bedding cleaner cam fixed to the rotary shaft of the vibrator for vibrating the suction mechanism of the bedding cleaner to linearly reciprocate the connecting rod, the cam is made of a repeating unit represented by the general formula (1) and (2) It provides a bedding cleaner cam, characterized in that made of ketone copolymer.
  • the polyketone copolymer comprises the steps of preparing a catalyst composition comprising a palladium compound, an acid having a pKa value of 6 or less, and a double ligand compound of phosphorus; Preparing a mixed solvent comprising methanol and water; Preparing a linear terpolymer of carbon monoxide, ethylene and propene by polymerizing in the presence of the catalyst composition and the mixed solvent; Removing the remaining catalyst composition from the prepared linear terpolymer with an alcohol solvent to obtain a polyketone resin.
  • the polyketone copolymer is sequentially prepared, and the polyketone copolymer is measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano). (LVN) is 1.0 ⁇ 2.0dl / g, the cam is characterized in that the wear resistance is 25mg or less.
  • the ligand of the catalyst composition during the polymerization of the linear alternating polyketone is ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Bis (2-methoxyphenyl) phosphine)
  • the linear alternating polyketone has a wear resistance of 1.0 mm 3 / kg / km or less in the base state, an intrinsic viscosity of 1.0 to 2.0 dl / g, carbon monoxide and at least one olefin It is prepared by injection molding a polyketone composition composed of linear unsaturated hydrocarbons with a molecular weight distribution of 1.5 to 2.5 and a residual amount of palladium catalyst of
  • the polyketone composition comprises a linear alternating polyketone polymer consisting of carbon monoxide and at least one olefinically unsaturated hydrocarbon, the residual amount of palladium catalyst 5 to 50ppm, molecular weight distribution 1.5 to 3.0
  • the polyketone composition further comprises a silicon-based antiwear agent, based on 100% by weight of the total polyketone composition, the silicon-based antiwear agent is 2 to 20% by weight, the mole ratio of ethylene and propylene 99: 1 to 85:15, the intrinsic viscosity of the linear alternating polyketone polymer is 1.2 to 2.0dl / g, the automotive window drum has an impact strength of 10kJ / m 2 or more, wear resistance of 0.015g or less in the base state It is done.
  • An automotive sun visor retainer comprising carbon monoxide and at least one olefinically unsaturated hydrocarbon, injection molding a linear alternating polyketone polymer having a palladium catalyst residual of 5 to 50 ppm and a molecular weight distribution of 1.5 to 3.0.
  • a molar ratio of ethylene and propylene 99: 1 to 85:15
  • the intrinsic viscosity is 1.2 to 2.0dl / g
  • the automotive sun visor retainer is characterized in that the wear resistance Rmax is 1.0 or less.
  • Consists of carbon monoxide and at least one olefinically unsaturated hydrocarbon containing 5 to 50 ppm of palladium catalyst residue, 60 to 85 wt% of linear alternating polyketone polymer having a molecular weight distribution of 1.5 to 3.0, and 15 to 40 wt% of glass fibers.
  • An automobile door frame inner cover which is manufactured by injection molding a blend, wherein the molar ratio of ethylene and propylene is 99: 1 to 85:15, intrinsic viscosity is 1.2 to 2.0dl / g, and the door frame inner for automobile The cover has an impact strength of 20 kJ / m 2 or more and a dimensional change rate of 2% or less.
  • polyketone composition comprising a linear alternating polyketone polymer consisting of carbon monoxide and at least one olefinically unsaturated hydrocarbon, the residual amount of palladium catalyst 5 to 50ppm, molecular weight distribution 1.5 to 3.0
  • the polyketone composition further comprises at least one selected from the group consisting of silicon-based antiwear agents, glass fibers and polytetrafluoroethylene resins, and the molar ratio of ethylene and propylene is 99%.
  • the intrinsic viscosity of the linear alternating polyketone polymer is 1.2 to 2.0dl / g
  • the seat belt jointer for automobiles has an impact strength of 10kJ / m 2 or more
  • wear resistance of 0.015g or less in the base state It features.
  • the polyketone composition comprises a linear alternating polyketone polymer consisting of carbon monoxide and at least one olefinically unsaturated hydrocarbon, the residual amount of palladium catalyst 5 to 50ppm, molecular weight distribution 1.5 to 3.0
  • the polyketone composition further comprises at least one selected from the group consisting of silicon-based wear-resistant, glass fibers and polytetrafluoroethylene resin, the mole ratio of ethylene and propylene is 99: 1 To 85:15, the intrinsic viscosity is 1.2 to 2.0dl / g, the automobile auto gear slide is characterized in that the wear resistance in the base state of less than 0.015g.
  • polyketone composition comprising a linear alternating polyketone polymer consisting of carbon monoxide and at least one olefinically unsaturated hydrocarbon, the residual amount of palladium catalyst 5 to 50ppm, molecular weight distribution 1.5 to 3.0 A door latch housing for automobiles, wherein the polyketone composition further comprises a silicon-based antiwear agent, based on 100% by weight of the total polyketone composition, the silicon-based antiwear agent is 2 to 20% by weight, mole ratio of ethylene and propylene.
  • the intrinsic viscosity of the linear alternating polyketone polymer is 1.2 to 2.0dl / g
  • the door latch housing for automobiles has an impact strength of 10kJ / m 2 or more
  • wear resistance 0.015g or less in the base state It is characterized by.
  • the polyketone composition comprises a linear alternating polyketone polymer consisting of carbon monoxide and at least one olefinically unsaturated hydrocarbon, the residual amount of palladium catalyst 5 to 50ppm, molecular weight distribution 1.5 to 3.0
  • the polyketone composition further comprises a silicon-based antiwear agent, based on 100% by weight of the total polyketone composition, the silicon-based antiwear agent is 2 to 20% by weight, the mole ratio of ethylene and propylene 99: 1 to 85:15, the intrinsic viscosity of the linear alternating polyketone polymer is 1.2 to 2.0dl / g, the car slide guide has an impact strength of 10kJ / m 2 or more, wear resistance of 0.015g or less in the base state It is done.
  • a polyketone composition comprising a linear alternating polyketone polymer consisting of carbon monoxide and at least one olefinically unsaturated hydrocarbon, the residual amount of palladium catalyst 5 to 50ppm, molecular weight distribution 1.5 to 3.0
  • the polyketone composition further comprises one or more selected from the group consisting of silicon-based wear-resistant, glass fiber and polytetrafluoroethylene resin, the molar ratio of ethylene and propylene % Is 99: 1 to 85:15, the intrinsic viscosity of the linear alternating polyketone polymer is 1.2 to 2.0dl / g, the impact strength is 10kJ / m 2 or more, characterized in that the wear resistance in the base state is 0.015g or less.
  • a polyketone composition comprising a linear alternating polyketone polymer consisting of carbon monoxide and at least one olefinically unsaturated hydrocarbon, the residual amount of palladium catalyst 5 to 50ppm, molecular weight distribution 1.5 to 3.0
  • An actuator gear for automobiles further comprising at least one member selected from the group consisting of silicon-based antiwear agents, glass fibers, and polytetrafluoroethylene resins, wherein the molar ratio of ethylene and propylene is 99: 1 to 85:15,
  • the intrinsic viscosity of the linear alternating polyketone polymer is 1.2 to 2.0 dl / g
  • the actuator gear for automobiles is characterized in that the impact strength is 10kJ / m 2 or more, and the wear resistance in the base state is 0.015g or less.
  • polyketone composition comprising a linear alternating polyketone polymer consisting of carbon monoxide and at least one olefinically unsaturated hydrocarbon, the residual amount of palladium catalyst 5 to 50ppm, molecular weight distribution 1.5 to 3.0
  • the trim mounting clip of the vehicle, the polyketone composition further comprises at least one selected from the group consisting of silicon-based wear-resistant, glass fibers and polytetrafluoroethylene resin, the molar ratio of ethylene and propylene is 99: 1 to 85:15, the intrinsic viscosity of the linear alternating polyketone polymer is 1.2 to 2.0dl / g, the trim clip of the car has an impact strength of 10kJ / m 2 or more, the wear resistance of 0.015g or less in the base state It features.
  • polyketone composition comprising a linear alternating polyketone polymer consisting of carbon monoxide and at least one olefinically unsaturated hydrocarbon, the residual amount of palladium catalyst 5 to 50ppm, molecular weight distribution 1.5 to 3.0
  • the polyketone composition further comprises at least one selected from the group consisting of silicon-based wear-resistant, glass fibers and polytetrafluoroethylene resin, the molar ratio of ethylene and propylene is 99: 1 to 85:15, the intrinsic viscosity of the linear alternating polyketone polymer is 1.2 to 2.0dl / g, the automotive cup holder is characterized in that the impact strength is 10kJ / m 2 or more, and the wear resistance in the base state is 0.015g or less.
  • Consists of carbon monoxide and at least one olefinically unsaturated hydrocarbon containing 5 to 50 ppm of palladium catalyst residue, 60 to 90 wt% of linear alternating polyketone polymer having a molecular weight distribution of 1.5 to 3.0, and 10 to 40 wt% of glass fibers.
  • a roof rack for automobiles which is manufactured by injection molding a blend, wherein the molar ratio of ethylene and propylene is 99: 1 to 85:15, and the intrinsic viscosity of linear alternating polyketone polymer is 1.2 to 2.0dl / g, for automobiles.
  • the roof rack is characterized by having an impact strength of 10 kJ / m 2 or more and a pencil hardness of 3 H or more.
  • Consists of carbon monoxide and at least one olefinically unsaturated hydrocarbon containing 5 to 50 ppm of palladium catalyst residue, 60 to 85 wt% of linear alternating polyketone polymer having a molecular weight distribution of 1.5 to 3.0, and 15 to 40 wt% of glass fibers.
  • An air intake garnish for automobiles which is manufactured by injection molding a blend, wherein the molar ratio of ethylene and propylene is 99: 1 to 85:15, and the intrinsic viscosity of linear alternating polyketone polymer is 1.2 to 2.0dl / g, Air intake garnish for automobile is characterized in that the impact strength is 20kJ / m 2 or more, wear resistance Rmax is 1.0 or less.
  • a polyketone medical transport tray wherein the polyketone composition further comprises at least one selected from the group consisting of silicon-based antiwear agent, glass fiber and polytetrafluoroethylene resin, the medical transport tray is a wear resistance in the base state 0.015 g or less, the intrinsic viscosity of the polyketone is 1.0 to 2.0 dl / g, the ligand of the catalyst composition used in the polyketone polymerization is ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (Methylene)) bis (bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • a polyketone medical pipette the polyketone composition further comprises at least one selected from the group consisting of silicon-based wear-resistant, glass fibers and polytetrafluoroethylene resin, the medical pipette has a flexural strength of at least 180MPa, the base Wear resistance of 0.015g or less in the state, the intrinsic viscosity of the polyketone is 1.0 to 2.0 dl / g, the ligand of the catalyst composition used in polyketone polymerization is ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5, 5-diyl) bis (methylene)) bis (bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the polyketone refrigerator door closer, the polyketone composition further comprises a polytetra fluoroethylene resin or a thermoplastic polyurethane resin
  • the refrigerator door closure has a wear resistance of 0.015g or less in the base state
  • the ligand of the catalyst composition used in polyketone polymerization is ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis (bis (2- Methoxyphenyl) phosphine).
  • the polyketone composition further comprises a polytetra fluoroethylene resin
  • the mobile phone polishing fixture has a tensile strength of 30MPa or more
  • polyketone intrinsic viscosity is preferably 1.0 to 2.0 dl / g
  • the ligand of the catalyst composition used in polyketone polymerization is ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis (bis (2-methoxyphenyl) phosphine It provides a polyketone mobile phone polishing holder characterized in that).
  • the present invention is a polyketone copolymer consisting of repeating units represented by the following general formula (1) and (2), 0.1 to 15 weight of the silicone resin compared to 100 parts by weight of polyketone resin of y / x of 0.03 to 0.3 It also provides a polyketone resin composition for ATM gears, which contains a portion.
  • the silicone resin is in the form of a powder, it is preferable that the diameter is 1 to 2 ⁇ .
  • the polyketone resin is preferably intrinsic viscosity is 1.0 to 2.0 dl / g.
  • the polyketone resin preferably has a molecular weight distribution of 1.5 to 2.5.
  • the wear resistance of the polyketone resin composition is characterized in that less than 0.020g at speed 50rpm, load 150N, wear distance 3km under JIS K7218 standard.
  • Polyketone resin composition prepared by the production method of the present invention is excellent in wear resistance and impact resistance gear, microwave vessel container, cam, electric welding helmet gear, plastic plate, yarn guide, bedding cleaner cam, office parts, automobile Window drum, sun visor retainer, car door frame inner cover, car seat belt jointer, car auto gear slide, car door latch housing, car slide guide, car air conditioner (HAVC) switch shaft, Automotive actuator gears, automotive trim mounting clips, automotive cup holders, automotive roof racks, automotive exterior door handles, automotive air intake garnishes, medical transport trays, medical pipettes, refrigerator door closers, cell phone polishing fixtures, ATM There is an effect of showing the physical properties suitable for use in gears and the like.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a thrust washer test apparatus for evaluating wear resistance.
  • Figure 2 shows a process for producing a plastic gear through the blanking process of the plastic sheeting of the present invention.
  • the polyketone of the present invention is a linear alternating structure and contains substantially carbon monoxide for each molecule of unsaturated hydrocarbon.
  • Suitable ethylenically unsaturated hydrocarbons for use as precursors of the above polyketones have up to 20, preferably up to 10 carbon atoms.
  • ethylenically unsaturated hydrocarbons are ethene and ⁇ -olefins such as propene, 1-butene, isobutene, 1-hexene, 1-octene
  • aryl aliphatic hydrocarbons in the ethylenically unsaturated hydrocarbons include styrene, p-methyl styrene, p-ethyl styrene and m-isopropyl styrene.
  • the polyketone polymers preferably used in the present invention are copolymers of carbon monoxide and ethene or second ethylenically unsaturated hydrocarbons having at least three carbon atoms with carbon monoxide and ethene, in particular ⁇ -olefins such as propene. Terpolymers.
  • each unit containing the second hydrocarbon moiety in the terpolymer there are at least two units containing the ethylene moiety. It is preferable that there are 10-100 units containing a 2nd hydrocarbon part.
  • the polymer ring of the preferred polyketone polymer in the present invention may be represented by the following formula (1).
  • G is an ethylenically unsaturated hydrocarbon, in particular a portion obtained from ethylenically unsaturated hydrocarbons having at least three carbon atoms, x: y is at least 2: 1.
  • the unit of Formula 2 is randomly applied to the entire polymer chain.
  • Preferable y: x ratio is 0.01-0.5.
  • the terminal base, or "cap,” of the polymer ring is determined by what material is present during the preparation of the polymer, and whether the polymer is to be purified or how the polymer is to be purified.
  • polyketones having a number average molecular weight of 100 to 200,000, particularly 20,000 to 90,000, as measured by gel permeation chromatography.
  • the physical properties of the polymer depend on the molecular weight, on whether the polymer is a copolymer or terpolymer, and in the case of terpolymers, on the nature of the second hydrocarbon moiety present. Melting
  • fusing point of the conversion of the polymer used by this invention is 175 degreeC-300 degreeC, and is 210 degreeC-270 degreeC generally.
  • the ultimate viscosity number (LVN) of the polymer measured at 60 ° C.
  • HFIP Hexafluoroisopropylalcohol
  • a liquid polymerization carried out in an alcohol solvent can be employed through a catalyst composition consisting of a carbon monoxide and an olefin with a palladium compound, an acid having a PKa of 6 or less, and a binary ligand compound of phosphorus.
  • the polymerization reaction temperature is preferably 50 ⁇ 100 °C and the reaction pressure is 40 ⁇ 60bar.
  • the polymer is recovered through polymerization and filtration and purification, and the remaining catalyst composition is removed with a solvent such as alcohol or acetone. This is preferred as palladium acetate and a palladium compound in the amount of 10 -3 to 10 - 1 1mole preferred.
  • the acid having a pKa value of 6 or less include trifluoroacetic acid, p-tolyenesulfonic acid, sulfuric acid, sulfonic acid, and the like.
  • trifluoroacetic acid is used, and the amount is preferably 6 to 20 equivalents relative to palladium.
  • a bidentate coordination compound of phosphorus ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis (bis (2-methoxyphenyl) phosphine) is preferable.
  • the amount used is preferably 1 to 1.2 equivalents relative to palladium.
  • Polyketones of alternating structure are excellent in mechanical properties and thermal properties, excellent in workability and high in wear resistance, chemical resistance and gas barrier properties, and are useful materials for various applications.
  • the high molecular weight of these ternary or higher copolymerized polyketones is considered to be useful as an engineering plastic material having higher processability and thermal properties and excellent economic efficiency.
  • the wear resistance is high, and parts such as automobile gears and chemical resistance are high, and the gas barrier property, such as lining material of chemical transport pipe, is high, so that it can be used for light gasoline tanks and the like.
  • the ultra high molecular weight polyketone having an intrinsic viscosity of 2 or more is used for the fibers, the fibers can be stretched at a high magnification and have a high strength and a high modulus of elasticity oriented in the stretching direction. It is very suitable for building materials and industrial materials.
  • the process for preparing polyketones is characterized by the presence of carbon monoxide in a liquid medium in the presence of an organometallic complex catalyst comprising a ligand having an element of (a) a Group 9, 10 or 11 transition metal compound, and (b) a Group 15 element.
  • the carbon monoxide, ethylene and propylene are liquid-polymerized in a mixed solvent of alcohol (eg, methanol) and water to produce a linear terpolymer.
  • a mixed solvent a mixture of 100 parts by weight of methanol and 2 to 10 parts by weight of water may be used. If the content of the water in the mixed solvent is less than 2 parts by weight of ketal is formed, the heat stability during the process may be lowered, if more than 10 parts by weight may lower the mechanical properties of the product.
  • a liquid medium a mixed solvent consisting of 7090 vol% acetic acid and 1030 vol% water is used, and benzophenone is added during polymerization.
  • a mixed solvent consisting of acetic acid and water is used as a liquid medium, without using methanol, dichloromethane, or nitromethane, which have been mainly used in the production of polyketone.
  • a mixed solvent of acetic acid and water as the liquid medium in the production of the polyketone it is possible to improve the catalytic activity while reducing the production cost of the polyketone.
  • the use of methanol or dichloromethane solvents forms a mechanism for causing a stop reaction during the polymerization step, the use of acetic acid and water in the solvent except for methanol or dichloromethane does not have the effect of stopping the catalytic activity. Plays a huge role in improvement.
  • a mixed solvent of acetic acid and water when used as the liquid medium, when the concentration of water is less than 10% by volume, the catalytic activity is less affected. However, when the concentration is more than 10% by volume, the catalytic activity rapidly increases. On the other hand, when the concentration of water exceeds 30% by volume, catalytic activity tends to decrease. Therefore, it is preferable to use a mixed solvent composed of 7090 vol% acetic acid and 1030 vol% water as the liquid medium.
  • the catalyst is composed of a ligand having an element of (a) Group 9, Group 10 or Group 11 transition metal compound (b) Group 15 of the Periodic Table (IUPAC Inorganic Chemistry Nomenclature, 1989).
  • Examples of the Group 9 transition metal compound in the Group 9, 10 or 11 transition metal compound (a) include complexes of cobalt or ruthenium, carbonates, phosphates, carbamate salts, sulfonates, and the like. Specific examples thereof include cobalt acetate, cobalt acetylacetate, ruthenium acetate, trifluoro ruthenium acetate, ruthenium acetylacetate, and trifluoromethane sulfonate ruthenium.
  • Examples of the Group 10 transition metal compound include a complex of nickel or palladium, carbonate, phosphate, carbamate, sulfonate, and the like, and specific examples thereof include nickel acetate, nickel acetyl acetate, palladium acetate, and palladium trifluoroacetate. , Palladium acetylacetate, palladium chloride, bis (N, N-diethylcarbamate) bis (diethylamine) palladium, palladium sulfate and the like.
  • Group 11 transition metal compound examples include copper or silver complexes, carbonates, phosphates, carbamates, sulfonates, and the like, and specific examples thereof include copper acetate, trifluoro copper acetate, copper acetylacetate, silver acetate, tri Silver fluoroacetic acid, silver acetyl acetate, silver trifluoromethane sulfonic acid, etc. are mentioned.
  • transition metal compounds (a) are nickel and copper compounds
  • preferred transition metal compounds (a) are palladium compounds in terms of yield and molecular weight of polyketones, and in terms of improving catalytic activity and intrinsic viscosity.
  • palladium acetate is used in the process.
  • Examples of the ligand (b) having a group 15 atom include 2,2'-bipyridyl, 4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridyl, 2,2'-bi-4-picolin , Nitrogen ligands such as 2,2'-bikinolin, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane, 1,3-bis (diphenylphosphino) propane, 1,4-bis (diphenylphosphino) Butane, 1,3-bis [di (2-methyl) phosphino] propane, 1,3-bis [di (2-isopropyl) phosphino] propane, 1,3-bis [di (2-methoxyphenyl ) Pinospino] propane, 1,3-bis [di (2-methoxy-4-sulfonic acid-phenyl) phosphino] propane, 1,2-bis (diphenylphosphino) cyclohexane, 1,2-bis (
  • the ligand (b) having an element of Group 15 is a phosphorus ligand having an atom of Group 15, and particularly, in view of the yield of polyketone, a phosphorus ligand is preferably 1,3-bis [di (2- Methoxyphenyl) phosphino] propane, 1,2-bis [[di (2-methoxyphenyl) phosphino] methyl] benzene, and 2-hydroxy-1,3-bis [in terms of molecular weight of the polyketone.
  • Preferred ligand (b) having an atom of group 15 is 1,3-bis [di (2-methoxyphenyl) phosphino] propane or 1,3-bis (diphenylphosphino) propane, most preferably 1,3-bis [di (2-methoxyphenyl) phosphino] propane or ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis (bis (2 Methoxyphenyl) phosphine).
  • the method for preparing a ligand for a polyketone polymerization catalyst is as follows. Using bis (2-methoxyphenyl) phosphine, 5,5-bis (bromomethyl) -2,2-dimethyl-1,3-dioxane and sodium hydride (NaH) ((2,2-dimethyl) ((2,2-dimethyl) ((2,2-dimethyl) ((2,2-dimethyl) Provided is a method for producing a ligand for a polyketone polymerization catalyst, characterized by obtaining -1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis (bis (2-methoxyphenyl) phosphine). .
  • the method for preparing a ligand for a polyketone polymerization catalyst of the present invention is conventionally 3,3-bis- [bis- (2-methoxyphenyl) phosphanylmethyl] -1,5-dioxa-spiro [5,5] undecane Unlike the synthesis method of ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis (bis (2- Methoxyphenyl) phosphine) can be commercially synthesized in bulk.
  • the method for preparing a ligand for a polyketone polymerization catalyst of the present invention is (a) adding bis (2-methoxyphenyl) phosphine and dimethylsulfoxide (DMSO) to a reaction vessel under a nitrogen atmosphere and hydrogenated at room temperature.
  • DMSO dimethylsulfoxide
  • the amount of the Group 9, Group 10 or Group 11 transition metal compound (a) to be used varies uniformly since the appropriate value varies depending on the type of the ethylenic and propylene unsaturated compounds selected or other polymerization conditions. Although not limited, it is usually 0.01-100 mmol, preferably 0.01-10 mmol, per liter of the capacity of the reaction zone.
  • the capacity of the reaction zone means the capacity of the liquid phase of the reactor.
  • the amount of the ligand (b) to be used is not particularly limited, but is usually 0.1 to 3 mol, preferably 1 to 3 mol, per mol of the transition metal compound (a).
  • the present invention it is possible to achieve the effect of improving the intrinsic viscosity of the polyketone by adding benzophenone during the polymerization of the polyketone.
  • the molar ratio of the (a) Group 9, Group 10 or Group 11 transition metal compound and benzophenone is 1: 5 to 100, preferably 1:40 to 60. If the molar ratio of the transition metal and benzophenone is less than 1: 5, the effect of improving the intrinsic viscosity of the polyketone produced is not satisfactory. If the molar ratio of the transition metal and benzophenone is greater than 1: 100, the polyketone catalytic activity produced is rather It is not desirable because it tends to decrease.
  • Examples of ethylenically unsaturated compounds copolymerized with carbon monoxide include ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1 ⁇ -olefins such as hexadecene and vinylcyclohexane; Alkenyl aromatic compounds such as styrene and ⁇ -methylstyrene; Cyclopentene, norbornene, 5-methylnorbornene, 5-phenylnorbornene, tetracyclododecene, tricyclododecene, tricycloundecene, pentacyclopentadecene, pentacyclohexadecene, 8-ethyltetra Cyclic olefins such as cyclododecene; Vinyl halides such as vinyl
  • preferable ethylenically unsaturated compounds are ⁇ -olefins, more preferably ⁇ -olefins having 24 carbon atoms, most preferably ethylene, and 120 mol% propylene is added in the production of terpolymer copolyketones.
  • the input ratio of carbon monoxide and ethylenically unsaturated compound is 1: 12 (molar ratio) and to adjust propylene to 120 mol% relative to the total mixed gas.
  • polyketone it is common to set the ratio of carbon monoxide and ethylenically unsaturated compound to 1: 1, but in the present invention using a mixed solvent of acetic acid and water as a liquid medium and adding benzophenone during polymerization, carbon monoxide and ethylenic
  • the ratio of the unsaturated compound to 1: 12 and propylene is adjusted to 120 mol% of the total mixed gas, it was found that not only the processability was improved but also the catalytic activity and the intrinsic viscosity were simultaneously improved.
  • the amount of propylene is less than 1 mol%, the effect of three-way copolymerization to lower the melting temperature cannot be obtained. If it exceeds 20 mol%, there is a problem of inhibiting the intrinsic viscosity and the improvement of catalyst activity. desirable.
  • a mixed solvent of acetic acid and water is used as a liquid medium, benzophenone is added during polymerization, and carbon monoxide and ethylenically unsaturated compound and one or more olefinically unsaturated compounds are added to the catalytic activity and intrinsic viscosity of the polyketone.
  • the polymerization time should be at least 10 hours to improve the intrinsic viscosity, but it is possible to prepare a terpolymer copolymer polyketone having a high intrinsic viscosity even if the polymerization time is about 12 hours.
  • the catalyst is produced by contacting the two components.
  • Arbitrary methods can be employ
  • the present invention may further include conventionally known additives such as antioxidants, stabilizers, fillers, refractory materials, mold release agents, colorants, and other materials to improve processability and physical properties of the polymer.
  • additives such as antioxidants, stabilizers, fillers, refractory materials, mold release agents, colorants, and other materials to improve processability and physical properties of the polymer.
  • the polymerization method a solution polymerization method using a liquid medium, a suspension polymerization method, a gas phase polymerization method in which a small amount of a polymer is impregnated with a high concentration of a catalyst solution are used.
  • the polymerization may be either batchwise or continuous.
  • polymerization can use a well-known thing as it is or processing it.
  • polymerization Usually, it is normal pressure-20 MPa, Preferably it is 4-15 MPa.
  • polyketone polymers having a number average molecular weight of 100 to 200,000, particularly 20,000 to 90,000, as measured by gel permeation chromatography.
  • the physical properties of the polymer depend on the molecular weight, on whether the polymer is a copolymer or terpolymer, and in the case of terpolymers, on the nature of the second hydrocarbon moiety present.
  • fusing point of the conversion of the polymer used by this invention is 175 degreeC-300 degreeC, and is 210 degreeC-270 degreeC generally.
  • the intrinsic viscosity number (LVN) of the polymer measured at 60 ° C.
  • HFIP Hexafluoroisopropylalcohol
  • the molecular weight distribution of the polyketone is preferably 1.5 to 2.5, more preferably 1.8 to 2.2. If the molecular weight distribution is less than 1.5, the polymerization yield is low, and more than 2.5 has a problem of inferior moldability.
  • Linear alternating polyketones are formed by the polymerization method as described above.
  • Polyketone molded parts excellent in wear resistance according to the present invention polyketone excellent in heat resistance, chemical resistance, fuel permeability and impact resistance; And wear-resistant materials of specific materials that reduce wear, thereby significantly improving the wear resistance of polyketones due to the wear-resistant materials of certain materials dispersed in polyketones, in particular, the wear-resistant materials of certain materials dispersed on surfaces. have.
  • wear resistant materials of certain materials added to improve the friction and wear resistance of polyketone molded parts include silicon, polytetrafluoroethylene (PTFE), calcium carbonate (CaCO3) and maleic acid (Maleic Acid). ), Molybdenum (Moyb), glass fiber or magnesium stearate and the like, preferably one or more selected from the group consisting of silicon, polytetrafluoroethylene or magnesium stearate, and most preferably Is silicone or polytetrafluoroethylene.
  • the silicon (silicon) may be provided in the form of a gum (product produced in the POM master batch of liquid silicone) or powder (powder), blending (blending) after being added to the polyketone Can be dispersed in polyketone
  • the polytetrafluoroethylene (PTFE) may be provided in powder form, and may be added to the polyketone and then dispersed in the polyketone through blending or the like.
  • the calcium carbonate (CaCO3) may be provided in the form of a powder of a product used as a lubricant of engineering plastics, and may be added to the polyketone and then dispersed in the polyketone through blending.
  • the maleic acid may be provided in the form of an amorphous ethylene copolymer (MA-g-ethylene copolymer) substituted with maleic acid by graft polymerization of maleic acid on an ethylene copolymer. After being added to the ketone, it may be dispersed in the polyketone through blending or the like.
  • MA-g-ethylene copolymer amorphous ethylene copolymer substituted with maleic acid by graft polymerization of maleic acid on an ethylene copolymer.
  • the molybdenum (Mo) may be provided in the form of powder of a metal-type family of molybdenum disulfide (MoS2), and may be added to the polyketone and then dispersed in the polyketone through blending or the like.
  • MoS2 molybdenum disulfide
  • the glass fiber has a particle diameter of 10 to 13 ⁇ m.
  • the particle diameter of the glass fiber is less than 10 ⁇ m, the shape of the glass fiber may change and mechanical properties may decrease.
  • the magnesium stearate may be provided in the form of a powder of a lubricant product, and may be added to the polyketone and then dispersed in the polyketone through blending or the like.
  • the polyketone content with respect to the total composition weight is preferably 80 to 99.9% by weight and the content of the wear resistant material of the specific material is 0.1 to 20% by weight.
  • the content of the polyketone is less than 80% by weight, mechanical properties, thermal stability and fluidity of the molded part may be reduced, and when the content of more than 99.9% by weight, the content of the wear-resistant material of the specific material to be added is relatively small. The effect of improving the wear resistance of polyketone molded parts may be insignificant.
  • the content of the wear-resistant material of the specific material is less than 0.1% by weight, the effect of improving the wear resistance of the molded part may be insignificant.
  • the amount of the wear-resistant material exceeds 20% by weight, the mechanical properties and thermal stability of the molded part may be reduced and Peeling may occur.
  • the silicone resin is characterized in that it contains 0.1 to 15 parts by weight of the silicone resin compared to 100 parts by weight of the polyketone resin. If the silicone resin content is less than 0.1, the wear resistance is not sufficient when used as a gear, and if the content exceeds 15, the polyketone inherent mechanical properties are inferior.
  • Silicone resin used in the present invention is in the form of a powder, preferably 1 to 2 ⁇ m in diameter, if outside the above range is not smooth blending with polyketone.
  • polyketone molded parts of the present invention can be used in industries requiring wear resistance, and preferably can be applied to OA wear parts, ATM gears, electric and electronic gears, city gas meter gears or gears for laser printer toners.
  • the present invention is not limited to this.
  • the polyketone polymer of the present invention is characterized by being a polyketone copolymer having y / x of 0.03 to 0.3.
  • x and y represent each mole% in the polymer.
  • y / x is 0.03-0.3.
  • the melting point of the polymer may be controlled by controlling the ratio of ethylene and propylene of the polyketone polymer. In one example, the melting point is about 220 ° C. when the molar ratio of ethylene: propylene: carbon monoxide is adjusted to 46: 4: 50, but the melting point is adjusted to 235 ° C. when the molar ratio is adjusted to 47.3: 2.7: 50.
  • the polyketone of the present invention can be used as industrial parts such as gears, containers for microwave ovens, cams, electric welding helmet gears, plastic plates, yarn guides, bedding cleaner cams, office parts and the like.
  • a wear resistant agent may be added to enhance the wear resistance and impact resistance of the polyketone.
  • the antiwear agent is preferably selected from the group consisting of lycones, polytetrafluoroethylene, calcium carbonate, maleic acid, molybdenum, glass fibers and magnesium stearate.
  • the wear resistant agent is preferably 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyketone polymer based on the weight ratio. If the content of the anti-wear agent is less than 0.1, the effect of improving the wear resistance and impact resistance is insignificant, and if it exceeds 20 parts by weight, polyketone inherent mechanical properties, thermal stability and fluidity may be reduced or peeling may appear on the surface.
  • the present invention is injection molding a polyketone composition
  • a polyketone composition comprising a linear alternating polyketone polymer consisting of carbon monoxide and at least one olefinically unsaturated hydrocarbon, a residual amount of palladium catalyst of 5 to 50ppm, molecular weight distribution of 1.5 to 3.0 Automobile window drums manufactured, Automobile sun visor retainers, Automobile seat belt jointers, Automobile auto gear slides, Automobile door latch housings, Automobile slide guides, Automotive air-conditioning (HAVC) switches and shafts of cams, Automotive Actuator Gears, Automotive Trim Mounting Clips, Automotive Cup Holders, Automotive Roof Racks, Automotive Air Intake Garnishes
  • HAVC Automotive air-conditioning
  • the polyketone composition preferably further comprises one or more selected from the group consisting of silicon-based wear-resistant, glass fibers and polytetrafluoroethylene resin.
  • the silicon based antiwear agent is preferably 2 to 20% by weight based on 100% by weight of the total polyketone composition.
  • the present invention is composed of carbon monoxide and at least one olefinically unsaturated hydrocarbon, 60 to 95 wt% of linear alternating polyketone polymer having 5 to 50 ppm of palladium catalyst, 1.5 to 3.0 molecular weight distribution, and 5 to 5 glass fibers.
  • a method prepared by injection molding a blend comprising 40% by weight.
  • the glass fiber is 5 to 30% by weight relative to the total blend
  • the mineral filler is characterized in that 10 to 20% by weight.
  • the glass fiber preferably has a particle diameter of 10 to 15 ⁇ m, but is not limited thereto.
  • the particle diameter of the glass fiber is less than 10 ⁇ m, the shape of the glass fiber may change and mechanical properties may decrease.
  • the composition ratio of the total composition of the glass fiber is preferably 5 to 40% by weight.
  • the composition ratio of the glass fiber is less than 5% by weight, the mechanical stiffness may be lowered.
  • the glass fiber is more than 40% by weight, extrusion and injection workability may be deteriorated.
  • the mineral filler may be talc, kaolin, mica, mica, wollastonite, TiO 2 -coated mica plates (TiO 2 -coated mica platelets), silica (silica), alumina ( alumina), borosilicates and oxides.
  • the content of the mineral filler is 10 to 20% by weight. If the mineral filler is added in less than 10% by weight, the dimensional stability is lowered, if it exceeds 20% by weight injection moldability is inferior.
  • an automobile window drum, an automobile sun visor retainer, an automobile door frame inner cover, an automobile seat belt jointer, an automobile auto gear slide, an automobile door latch housing, an automobile slide guide, and an automobile Manufacturing method for manufacturing HAVC switch and camshaft, car actuator gear, car trim mounting clip, car cup holder, car roof rack, car outside door handle, car air intake garnish As follows.
  • the method of manufacturing a trim mounting clip of a car, a cup holder for a car, a car roof rack, a car exterior door handle, and a car air intake garnish includes a palladium compound, an acid having a pKa of 6 or less, and a double ligand compound of phosphorus.
  • Preparing a catalyst composition Preparing a mixed solvent (polymer solvent) including an alcohol (eg, methanol) and water; Preparing a linear terpolymer of carbon monoxide, ethylene and propylene by polymerizing in the presence of the catalyst composition and the mixed solvent; Removing the remaining catalyst composition from the linear terpolymer with a solvent (eg, alcohol and acetone) to obtain a polyketone polymer; And injection molding the polyketone composition comprising the polyketone polymer and the silicon-based antiwear agent, but is not limited thereto.
  • a mixed solvent including an alcohol (eg, methanol) and water
  • Preparing a linear terpolymer of carbon monoxide, ethylene and propylene by polymerizing in the presence of the catalyst composition and the mixed solvent
  • Removing the remaining catalyst composition from the linear terpolymer with a solvent eg, alcohol and acetone
  • the silicon-based anti-wear agent is preferably 2 to 20% by weight, but is not limited thereto.
  • Palladium acetate may be used as the palladium compound constituting the catalyst composition, and the amount of palladium acetate is preferably 10 ⁇ 3 to 10 ⁇ 1 moles, but is not limited thereto.
  • the acid having a pKa value of 6 or less constituting the catalyst composition may be at least one selected from the group consisting of trifluoroacetic acid, p-toluenesulfonic acid, sulfuric acid and sulfonic acid, preferably trifluoroacetic acid.
  • the use amount is 6-20 (mole) equivalents with respect to a palladium compound.
  • 1,3-bis [diphenylphosphino] propane for example, 1,3-bis [di (2-methoxyphenylphosphino)] propane, 1 , 3-bis [bis [anisyl] phosphinomethyl] -1,5-dioxaspiro [5,5] undecane and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl ) Bis (methylene)) bis (bis (2-methoxyphenyl) phosphine) may be used one or more selected from the group consisting of, the amount of 1 to 20 (mole) equivalent to the palladium compound is appropriate.
  • the carbon monoxide, ethylene, and propylene are liquid-polymerized in a mixed solvent of alcohol (eg, methanol) and water to produce a linear terpolymer.
  • the mixed solvent may be a mixture of 100 parts by weight of methanol and 2 to 10 parts by weight of water. If the content of the water in the mixed solvent is less than 2 parts by weight of ketal may be formed, the heat stability during the process may be lowered, if more than 10 parts by weight may lower the mechanical properties of the product.
  • the polymerization temperature is 50 ⁇ 100 °C
  • the reaction pressure is suitable for the range of 40 ⁇ 60bar.
  • the resulting polymer is recovered through polymerization and filtration and purification, and the remaining catalyst composition is removed with a solvent such as alcohol or acetone.
  • the obtained polyketone polymer and a polyketone composition comprising at least one selected from the group consisting of silicon-based antiwear agents, glass fibers, and polytetrafluoroethylene resins, by melt kneading and extruding by injecting a polyketone composition into a twin screw extruder.
  • the extrusion temperature is 230 ⁇ 260 °C
  • screw rotation speed is preferably in the range of 100 ⁇ 300rpm. If the extrusion temperature is less than 230 °C kneading may not occur properly, if it exceeds 260 °C may cause problems with the heat resistance of the resin. In addition, if the screw rotational speed is less than 100rpm may not occur smooth kneading, if the screw speed exceeds 300rpm mechanical properties may be reduced.
  • the air intake garnish for automobiles according to the present invention exhibits excellent wear resistance and dimensional stability.
  • the vehicle air intake garnish has an impact strength of 20 kJ / m 2 or more, and a wear resistance in a base state of 1.0 mm 3 / kg / km or less.
  • the polyketone medical transport tray, the medical pipette and the refrigerator door closer of the present invention are made of polyketone.
  • the polyketone medical transport tray of the present invention polyketone;
  • a polyketone composition including at least one selected from the group consisting of silicon-based antiwear agents, glass fibers, and polytetrafluoroethylene resins, but is not limited thereto.
  • the polyketone mobile phone polishing holder of the present invention polyketone; And it may be composed of a polyketone composition comprising a polytetra fluoroethylene resin, but is not limited thereto.
  • one or more monomer units are alternating, so that the polymer consists of one or more units of formula-(CO) -A'- where A 'represents a monomer unit derived from applied monomer A).
  • High molecular weight linear polymers of olefinically unsaturated compounds (simply denoted as A) and carbon monoxide can be prepared by contacting monomers with a palladium-containing catalyst composition solution in diluents in which the polymer is insoluble or insoluble. During the polymerization process, the polymer is obtained in the form of a suspension in diluent. Polymer preparation is mainly carried out batchwise.
  • Batch preparation of the polymer is usually carried out by introducing a catalyst into the reactor containing the diluent and monomer and having the desired temperature and pressure. As the polymerization proceeds, the pressure drops, the polymer concentration in the diluent rises and the viscosity of the suspension increases. The polymerization is continued until the viscosity of the suspension reaches a high value, for example causing difficulties with heat removal.
  • monomers can be added to the reactor during the polymerization if desired to maintain a constant temperature as well as pressure.
  • the manufacturing method for manufacturing the polyketone medical transport tray, medical pipette, refrigerator door closer and mobile phone polishing fixture as described above are as follows.
  • the method of manufacturing a polyketone medical transport tray, medical pipette, refrigerator door closer and mobile phone polishing fixture of the present invention comprises the steps of preparing a catalyst composition comprising an acid having a pKa value of palladium compound of 6 or less, and a double ligand compound of phosphorus; Preparing a mixed solvent (polymerization solvent) including acetic acid and water; Preparing a linear terpolymer of carbon monoxide, ethylene and propylene by polymerizing in the presence of the catalyst composition and the mixed solvent; Removing the remaining catalyst composition from the linear terpolymer with a solvent (eg, alcohol and acetone) to obtain a polyketone resin; And mixing and extruding the polyketone resin.
  • a solvent eg, alcohol and acetone
  • Palladium acetate may be used as the palladium compound constituting the catalyst composition, and the amount of the palladium compound is preferably 10 -3 to 10 -1 mole.
  • the acid having a pKa value of 6 or less constituting the catalyst composition one or more selected from the group consisting of trifluoroacetic acid, p-toluenesulfonic acid, sulfuric acid, and sulfonic acid may be used, and preferably trifluoroacetic acid is used. 6-20 (molar) equivalents to the compound are appropriate.
  • Examples of the ligand ligands constituting the catalyst composition include ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis (bis (2-methoxyphenyl) phosphine ) Is preferably used in an amount of 1 to 1.2 (molar) equivalents with respect to the palladium compound.
  • the carbon monoxide, ethylene and propylene are liquid-phase polymerized in a mixed solvent of acetic acid and water to produce a linear terpolymer.
  • the mixed solvent may be a mixture of 100 parts by weight of acetic acid and 2 to 30 parts by weight of water. If the content of water in the mixed solvent is less than 2 parts by weight of ketal may form a thermal stability during the process, if more than 30 parts by weight may lower the mechanical properties of the product.
  • the polymerization temperature is 50 ⁇ 100 °C
  • the reaction pressure is suitable for the range of 40 ⁇ 60bar.
  • the resulting polymer is recovered through polymerization and filtration and purification, and the remaining catalyst composition is removed with a solvent such as alcohol or acetone.
  • the obtained polyketone resin is extruded by an extruder to finally obtain a blend composition.
  • the blend is prepared by melt kneading and extrusion into a twin screw extruder.
  • the extrusion temperature is 230 ⁇ 260 °C
  • screw rotation speed is preferably in the range of 100 ⁇ 300rpm. If the extrusion temperature is less than 230 °C kneading may not occur properly, if it exceeds 260 °C may cause problems with the heat resistance of the resin.
  • a polyketone medical transport tray, a medical pipette, a refrigerator door closer and a mobile phone polishing fixture can be manufactured.
  • Polyketone medical transport trays, medical pipettes, refrigerator door closers and cell phone polishing fixtures produced in accordance with the present invention have been found to have excellent wear resistance.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 46: 4.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C.
  • Example 2 It is the same as Example 1 except the polyketone composition of 90 weight% polyketone and 10 weight% polytetrafluoroethylene.
  • Example 2 It is the same as Example 1 except the polyketone composition of 90 weight% of polyketones and 10 weight% of glass fibers.
  • Example 2 It is the same as Example 1 except that it is a polyketone composition of 97 weight% of polyketone and 3 weight% of silicone.
  • Example 2 It is the same as Example 1 except 100% by weight of polyketone.
  • Example 2 It is the same as Example 1 except 100 weight% of polyoxymethylene.
  • Example 2 Same as Example 1 except that the nylon 66100% by weight.
  • Example 2 Same as Example 1, except that 90% by weight of polyoxymethylene and 10% by weight of silicone.
  • Example 1 Poly ketone 90% / silicon 10% 0.0031 0.012
  • Example 2 Poly ketone 90% / polytetrafluoroethylene 10% 0.0033 0.013
  • Example 3 Poly ketone 90% / glass fiber 10% 0.0040 0.015
  • Example 4 Poly ketone 97% / silicon 3% 0.0027 0.011 Comparative Example 1 100% polyketone 0.0150 0.060 Comparative Example 2 Polyoxymethylene 100% 0.0610 0.630 Comparative Example 3 Polyoxymethylene 90% / silicon 10% 0.0530 0.615 Comparative Example 4 Nylon 66 100% 0.0070 0.025
  • polyketone molded parts prepared by blending polyketone with abrasion-resistant silicone, polytetrafluoroethylene, glass fiber, and silicon showed less than 0.005 g of wear under the same experimental conditions as compared to the comparative examples. It has been shown to be suitable for OA wear parts, ATM gears, electric and electronic gears, city gas meter gears, and laser printer toner gears, which have excellent wear resistance.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 46: 4.
  • the melting point of the polyketone terpolymer is 220 °C
  • LVN measured at 25 °C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) is 1.4dl / g
  • MI (Melt index) is 60g / 10min
  • MWD is 2.0
  • palladium The catalyst residue was 5 ppm.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 10 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 74 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 46: 4.
  • the melting point of the polyketone terpolymer is 220 °C
  • LVN measured at 25 °C by HFIP (hexa-fluoroisopropano) is 1.6dl / g
  • MI (Melt index) is 60g / 10min
  • MWD is 2.0
  • palladium The catalyst residue was 5 ppm.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 9 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 72 °C and two stages of 78 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 46: 4.
  • the melting point of the polyketone terpolymer is 220 °C
  • LVN measured at 25 °C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) is 2.0dl / g
  • MI (Melt index) is 60g / 10min
  • MWD is 2.0
  • palladium The catalyst residue was 7 ppm.
  • Specimen of a container for a microwave oven was prepared with polytetrafluoroethylene resin.
  • the kinetic friction coefficient which may indicate the degree of kinetic friction, means that the larger the kinetic friction coefficient, the greater the frictional force. On the contrary, the smaller the value, the smaller the frictional force.
  • abrasion is a value indicating the degree of wear, which means that the wear resistance is greater because the wearability is larger, the wear resistance is small, on the contrary, the smaller the value means that the wear resistance is large because the wear does not occur easily. do.
  • the abrasion test was measured by a pin-on-disk type under a load of 1 kg, linear speed 7 Hz and test time 30 minutes.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 1.2 dl / g, a melt index (MI) of 60 g / 10 min, and a MWD of 2.0.
  • the prepared polyketone terpolymer was introduced into a twin screw extruder of L / D32, D 40 and extruded through melt kneading at a temperature of 240 ° C. at a 250 rpm screw rotation speed.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano), 1.4 dl / g, MI (Melt index) of 60 g / 10 min, and MWD of 2.0.
  • the prepared polyketone terpolymer was introduced into a twin screw extruder of L / D32, D 40 and extruded through melt kneading at a temperature of 240 ° C. at a 250 rpm screw rotation speed.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 1.6 dl / g, a MI (Melt index) of 60 g / 10 min, and a MWD of 2.0.
  • HFIP hexa-fluoroisopropano
  • the prepared polyketone terpolymer was introduced into a twin screw extruder of L / D32, D 40 and extruded through melt kneading at a temperature of 240 ° C. at a 250 rpm screw rotation speed.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano), 1.4 dl / g, MI (Melt index) of 60 g / 10 min, and MWD of 1.8.
  • the prepared polyketone terpolymer was introduced into a twin screw extruder of L / D32, D 40 and extruded through melt kneading at a temperature of 240 ° C. at a 250 rpm screw rotation speed.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C with hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MI (Melt index) was 60 g / 10 min
  • MWD was 2.2.
  • the prepared polyketone terpolymer was mixed and introduced into a twin screw extruder, L / D32 and D 40, and extruded through melt kneading at a temperature of 240 ° C. at a 250 rpm screw rotation speed.
  • Wear resistance evaluation The molded products prepared in Examples and Comparative Examples were processed into disc shapes (120 mm in diameter and 2 mm in thickness) and left at 25 ° C. for 2 days, followed by a Taber wear tester (DAITO ELECTRON CO., LTD., Preparation, Conditions: The amount of wear was measured according to JIS K-7311 using a load of 1 kg and a wear wheel H-22).
  • Izod impact strength ASTM D256, 1/4 inch thick specimens were evaluated at room temperature.
  • Noise Measurement The noise was measured with a portable noise generator while using the abrasion resistance test equipment of 1.
  • Example 8 Example 9
  • Example 10 Example 11
  • Example 12 Comparative Example 6 importance 1.24 1.22 1.24 1.23 1.22 1.42
  • Abrasion Resistance Amount (mg) 18 20 19 22 20
  • Izod impact strength (kg ⁇ cm / cm) 42
  • 40 44
  • Noise generation level when measuring wear resistance (dB) 60 62 61 63 65 80
  • the present invention has excellent wear resistance of 25 mg or less and noise generation amount of 70 dB or less when measured by the above method.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 1.2 dl / g, a melt index (MI) of 60 g / 10 min, and a MWD of 2.0.
  • the obtained polyketone copolymer was placed in a mold and injection molded at a temperature of 70 bar, 250 ° C., and a mold temperature of 150 ° C. to manufacture a gear.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano), 1.4 dl / g, MI (Melt index) of 60 g / 10 min, and MWD of 2.0.
  • the obtained polyketone copolymer was placed in a mold and injection molded at a temperature of 70 bar, 250 ° C., and a mold temperature of 150 ° C. to manufacture a gear.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 1.6 dl / g, a MI (Melt index) of 60 g / 10 min, and a MWD of 2.0.
  • HFIP hexa-fluoroisopropano
  • the obtained polyketone copolymer was placed in a mold and injection molded at a temperature of 70 bar, 250 ° C., and a mold temperature of 150 ° C. to manufacture a gear.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano), 1.4 dl / g, MI (Melt index) of 60 g / 10 min, and MWD of 1.8.
  • the obtained polyketone copolymer was placed in a mold and injection molded at a temperature of 70 bar, 250 ° C., and a mold temperature of 150 ° C. to manufacture a gear.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C with hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MI (Melt index) was 60 g / 10 min
  • MWD was 2.2.
  • the obtained polyketone copolymer was placed in a mold and injection molded at a temperature of 70 bar, 250 ° C., and a mold temperature of 150 ° C. to manufacture a gear.
  • Example 13 The same procedure as in Example 13 was carried out using high impact nylon 66 in place of the polyketone copolymer.
  • V velocity (ft./min.)
  • P pressure (lbs./in2)
  • T elapsed time (hrs)
  • W weight loss divided by density, which is the amount of wear per unit volume.
  • Example 13 Example 14
  • Example 15 Example 16
  • Comparative Example 7 Product Strain-Vertical (50 ° C, RH 90%) 0.22 0.24 0.20 0.21 0.18 0.34
  • Product Strain-Horizontal 50 ° C, RH 90%
  • 0.08 0.12 0.10 0.08 0.10 0.25
  • Wear Factor K LNP 250 240 260 240 250 450 Moisture resistance 0.31 0.34 0.28 0.32 0.40 3.2 Drive evaluation (number of times) 300,025 298,025 300,245 299,031 300,025 150,140
  • the polyketone resin in the base state of the present invention has excellent physical property retention rate, wear resistance (wear coefficient 200 to 300) and moisture resistance, as compared to high impact polyamide. Therefore, the gear of the electric welding helmet manufactured by using the polyketone resin of the present invention can solve the problem that the face protection cover of the electric welding helmet easily flows due to less wear than the gear of the conventional polyamide material.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 1.2 dl / g, a melt index (MI) of 60 g / 10 min, and a MWD of 2.0.
  • a gear was manufactured by molding a gear having a dimension required for the solidified plastic sheet by passing the polyketone terpolymer thus prepared in a plate shape to a thickness corresponding to the gear thickness at room temperature.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano), 1.4 dl / g, MI (Melt index) of 60 g / 10 min, and MWD of 2.0.
  • a gear was manufactured by molding a gear having a dimension required for the solidified plastic sheet by passing the polyketone terpolymer thus prepared in a plate shape to a thickness corresponding to the gear thickness at room temperature.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 2.0 dl / g, MI (Melt index) at 60 g / 10 min, and MWD at 2.0.
  • HFIP hexa-fluoroisopropano
  • MI Melt index
  • a gear was manufactured by molding a gear having a dimension required for the solidified plastic sheet by passing the polyketone terpolymer thus prepared in a plate shape to a thickness corresponding to the gear thickness at room temperature.
  • Example 18 Example 19 Example 20 Example 21 Example 22 Example 23 Comparative Example 8 Product Strain-Vertical (50 ° C, RH 90%) 0.12 0.14 0.13 0.10 0.08 0.15 0.25 Product Strain-Horizontal (50 ° C, RH 90%) 0.04 0.03 0.06 0.05 0.062 0.04 0.12 Abrasion Amount (g) 0.018 0.015 0.013 0.010 0.003 0.002 0.083 Izod impact strength (kg ⁇ cm / cm) 33 35 30 60 28 22 22 22
  • Gears made of the polyketone base or blend composition of the present invention of Examples 18-23 through the above table are excellent in product strain in the vertical and horizontal directions and excellent in wear resistance compared to the gears prepared in the comparative example. appear.
  • the present invention was excellent at 0.020 g or less when measuring the amount of wear at a speed of 50 rpm, a load of 150 N, and a wear distance of 3 km under the JIS K7218 standard.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 1.2 dl / g, a melt index (MI) of 60 g / 10 min, and a MWD of 2.0.
  • the prepared polyketone terpolymer was introduced into a twin screw extruder of L / D32, D 40 and extruded through melt kneading at a 250 rpm screw rotational speed at a temperature of 240 ° C. to prepare a specimen for fabrication of a yarn guide.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano), 1.4 dl / g, MI (Melt index) of 60 g / 10 min, and MWD of 2.0.
  • the prepared polyketone terpolymer was introduced into a twin screw extruder of L / D32, D 40 and extruded through melt kneading at a 250 rpm screw rotational speed at a temperature of 240 ° C. to prepare a specimen for fabrication of a yarn guide.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 1.6 dl / g, a MI (Melt index) of 60 g / 10 min, and a MWD of 2.0.
  • HFIP hexa-fluoroisopropano
  • the prepared polyketone terpolymer was introduced into a twin screw extruder of L / D32, D 40 and extruded through melt kneading at a 250 rpm screw rotational speed at a temperature of 240 ° C. to prepare a specimen for fabrication of a yarn guide.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano), 1.4 dl / g, MI (Melt index) of 60 g / 10 min, and MWD of 1.8.
  • the prepared polyketone terpolymer was introduced into a twin screw extruder of L / D32, D 40 and extruded through melt kneading at a 250 rpm screw rotational speed at a temperature of 240 ° C. to prepare a specimen for fabrication of a yarn guide.
  • Wear resistance evaluation The specimen prepared in Example was processed into a disc shape (120 mm in diameter and 2 mm in thickness), and then ceramic and aluminum specimens of the same shape were prepared and left for 2 days at 25 ° C., respectively.
  • the wear amount was measured according to JIS K-7311 using (DAITO ELECTRON CO., LTD., Manufacture, conditions: load 1 kg, wear ring H-22).
  • Example 2 The specimen prepared in Example was cut into 195 mm ⁇ 19 mm ⁇ 3 mm size, ceramic and aluminum specimens of the same size were prepared, and fixed to jig for each strain, followed by 2 After depositing for 5 minutes, it was taken out and left for 1 minute, and the value of JIG of the strain which does not generate a crack was measured.
  • Corrosion resistance evaluation The salt spray test was conducted by the method specified in ASTM B117, and then evaluated by the following criteria.
  • the incidence frequency was evaluated according to the number of moles measured per 100,000 m for polyethylene multifilament.
  • Example 24 Example 25
  • Example 26 Example 27 aluminum Specific gravity (g / cm 3 ) 1.24 1.22 1.20 1.26 2.7
  • Abrasion Resistance Wear (mg) 18 20 19 22
  • Chemical resistance (JIG value) 3.5 3.2 3.4 3.5
  • Corrosion resistance Great Great Great Great Inadequate Full winding up rate (%)
  • the polyketone copolymer of the present invention is lighter than ceramics and aluminum, and has excellent wear resistance, chemical resistance, corrosion resistance, and total winding ratio, and low frequency of occurrence of rainwater. It turned out.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and the first stage and the second stage of 84 °C polymerization temperature 80 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 46 to 4.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 1.2 dl / g, a melt index (MI) of 60 g / 10 min, and a MWD of 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 10 times the molar ratio, and the first stage and the second stage of 84 °C polymerization temperature 78 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 46 to 4.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano), 1.4 dl / g, MI (Melt index) of 60 g / 10 min, and MWD of 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 9 times the molar ratio, and the first stage and the second stage of 84 °C polymerization temperature 74 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 46 to 4.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 1.6 dl / g, a MI (Melt index) of 60 g / 10 min, and a MWD of 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 10 times the molar ratio, and the first stage and the second stage of 84 °C polymerization temperature 78 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 46 to 4.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 1.4 dl / g, a MI (Melt index) of 60 g / 10 min, and an MWD of 1.8.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 10 times the molar ratio, and the first stage and the second stage of 84 °C polymerization temperature 78 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 46 to 4.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano), 1.4 dl / g, MI (Melt index) of 60 g / 10 min, and MWD of 2.2.
  • Specimens for microwave oven parts were prepared using PTFE, which was used as a material for microwave oven parts.
  • Izod impact strength evaluation It was performed according to ASTM D256.
  • Friction and abrasion resistance (Ring-on-Ring Type): After injection molding the test piece with outer diameter of 25.6mm, inner diameter of 20mm and height of 15mm, it is fixed to the test machine and pressurized load 6.6kgf and wire The test is carried out under a driving condition of 10 cm / s. At this time, the wear resistance was calculated using the following formula to evaluate the frictional wear resistance. The smaller the non-wear amount obtained, the better the friction wear resistance.
  • Abrasion wear wear weight (mg) / [density (mg / mm3) X pressure load (kgf) X travel distance (km)]
  • Cycle time injection moldability evaluation sec: The time until the pellets prepared in Examples or Comparative Examples before the crystallization after melting was measured in seconds.
  • Example 28 Example 29 Example 30
  • Example 31 Example 32 Comparative Example 9 Properties IV: 1.2MWD: 2.0 IV: 1.4 MWD: 2.0 IV: 1.6MWD: 2.0 IV: 1.4 MWD: 1.8 IV: 1.4 MWD: 2.2 PTFE Izod impact strength (kJ / m2) 14 12 11 13 15 6 Product Hygroscopicity (%, 50 °C / 90% RH) 0.8 0.9 0.9 1.0 0.8 5.0 Abrasion Resistance (mm3 / kg / km) 0.62 0.60 0.55 0.60 0.62 5.10 Injection cycle (sec) 17 17 17 17 17 17 23
  • the moisture absorption rate of the example was lower than that of the comparative example, and the amount of wear was also evaluated as being very excellent in wear resistance.
  • the injection cycle was also short, and the injection molding was excellent. Therefore, the polyketone microwave parts manufactured through the embodiments of the present invention were very suitable for application to microwave parts having excellent impact resistance, wear resistance, moisture resistance, and injection molding properties.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 1.2 dl / g, a melt index (MI) of 60 g / 10 min, and a MWD of 2.0.
  • the prepared polyketone terpolymer was introduced into a twin screw extruder of L / D32, D 40 and extruded through melt kneading at a temperature of 240 ° C. at a 250 rpm screw rotation speed.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano), 1.4 dl / g, MI (Melt index) of 60 g / 10 min, and MWD of 2.0.
  • the prepared polyketone terpolymer was introduced into a twin screw extruder of L / D32, D 40 and extruded through melt kneading at a temperature of 240 ° C. at a 250 rpm screw rotation speed.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 1.6 dl / g, a MI (Melt index) of 60 g / 10 min, and a MWD of 2.0.
  • HFIP hexa-fluoroisopropano
  • the prepared polyketone terpolymer was introduced into a twin screw extruder of L / D32, D 40 and extruded through melt kneading at a temperature of 240 ° C. at a 250 rpm screw rotation speed.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano), 1.4 dl / g, MI (Melt index) of 60 g / 10 min, and MWD of 1.8.
  • the prepared polyketone terpolymer was introduced into a twin screw extruder of L / D32, D 40 and extruded through melt kneading at a temperature of 240 ° C. at a 250 rpm screw rotation speed.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C with hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MI (Melt index) was 60 g / 10 min
  • MWD was 2.2.
  • the prepared polyketone terpolymer was mixed and introduced into a twin screw extruder, L / D32 and D 40, and extruded through melt kneading at a temperature of 240 ° C. at a 250 rpm screw rotation speed.
  • Wear resistance evaluation The molded products prepared in Examples and Comparative Examples were processed into disc shapes (120 mm in diameter and 2 mm in thickness) and left at 25 ° C. for 2 days, followed by a Taber wear tester (DAITO ELECTRON CO., LTD., Manufacture, Condition: Wear amount was measured in accordance with JIS K-7311 using a load of 1 kg and a wear wheel H-22).
  • Scratch resistance evaluation It evaluated according to JIS K 5600-5-4 pencil scratch hardness measurement method.
  • Izod impact strength ASTM D256, 1/4 inch thick specimens were evaluated at room temperature.
  • Example 33 Example 34 Example 35 Example 36 Example 37 Example 38 Comparative Example 10 Abrasion Resistance Amount (mg) 18 20 19 22 20 16 44 Scratch resistance 3H 3H 3H 2H 3H 3H 2H Izod impact strength (kg ⁇ cm / cm) 42 40 44 38 42 45 44
  • Examples 33 to 38 were evaluated to be excellent in wear resistance, scratch resistance, and impact strength compared to the comparative example, and found to have suitable physical properties for use as a bedding cleaner cam.
  • Polyketone bedding cleaner cam of the present invention is excellent wear resistance 25mg or less.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 46: 4.
  • the melting point of the polyketone terpolymer is 220 °C
  • LVN measured at 25 °C by HFIP (hexa-fluoroisopropano) was 1.4dl / g
  • MI (Melt index) was 48g / 10min
  • the amount of the remaining palladium catalyst 10 ppm was 2.0.
  • the polyketone composition was prepared by adding the polyketone to the silicone oil, which is a wear resistant agent, separately from the specimen. Prepared in phase to prepare a specimen for office polyketone parts.
  • Friction and abrasion resistance After injection molding the test piece with outer diameter of 25.6mm, inner diameter of 20mm and height of 15mm, it is fixed to the test equipment and pressurized load 6.6kgf and wire The test is carried out under a driving condition of 10 cm / s. Abrasion resistance was evaluated by calculating the wear amount. The smaller the non-wear amount obtained, the better the friction wear resistance.
  • Izod impact strength It was conducted according to ASTM D256.
  • the polyketone base state was evaluated as being more excellent in wear resistance and impact resistance than in the POM base state, and the addition of an antiwear agent was also evaluated as being excellent in wear resistance and impact resistance.
  • Office polyketone parts manufactured through the excellent impact resistance, abrasion resistance was very suitable for application to office polyketone parts.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 10 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 74 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 1.6 dl / g, and an MWD of 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 9 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 72 °C and two stages of 78 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 2.0 dl / g, and MWD at 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Izod impact strength evaluation It was performed according to ASTM D256.
  • Friction coefficient The coefficient of kinetic friction is a value that can express the degree of kinetic friction. The larger the kinetic friction coefficient, the greater the frictional force, and the smaller the value, the smaller the frictional force.
  • Example 40 Example 41 Example 42 Example 43 Comparative Example 11 Impact strength (kJ / m2) 11 12 11 10 6 Coefficient of friction 0.34 0.33 0.35 0.14 0.15 Abrasion (g) 0.009 0.008 0.010 0.004 0.191
  • the window drum manufactured through the embodiment of the present invention exhibits better impact resistance and abrasion resistance than the comparative example used as a conventional window drum material, and thus is more suitable for application as an automobile window drum.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 10 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 74 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 1.6 dl / g, and an MWD of 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 9 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 72 °C and two stages of 78 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 2.0 dl / g, and MWD at 2.0.
  • the kinetic friction coefficient is a value that can represent the degree of kinetic friction, which means that the larger the kinetic friction coefficient is, the greater the frictional force, and the smaller the opposite value, the smaller the frictional force.
  • abrasion is a value indicating the degree of wear, which means that the wear resistance is greater because the wearability is larger, the wear resistance is small, on the contrary, the smaller the value means that the wear resistance is large because the wear does not occur easily. do.
  • the abrasion test was measured by a pin-on-disk type under a load of 1 kg, linear speed 7 Hz and test time 30 minutes.
  • the automotive sun visor retainer manufactured through the embodiment of the present invention exhibits excellent wear resistance and dimensional stability than the comparative example used as a conventional automotive sun visor retainer material, and thus is applicable to the sun visor retainer for automobiles. More suitable.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 10 times the molar ratio, and the first stage and the second stage of 84 °C polymerization temperature 78 °C.
  • the pellets were prepared on pellets on an extruder using a screw, and then injection molded to prepare specimens of an automobile door frame inner cover.
  • the pellets were prepared on pellets on an extruder using a screw, and then injection molded to prepare specimens of an automobile door frame inner cover.
  • the pellets were prepared on pellets on an extruder using a screw, and then injection molded to prepare specimens of an automobile door frame inner cover.
  • Izod impact strength evaluation It was performed according to ASTM D256.
  • Example 47 Example 48
  • Example 49 Example 50 Comparative Example 13 Impact strength (kJ / m2) 25 23 28 27 18 Dimensional rate of change (%) 1.3 1.1 1.2 1.5 5.2
  • the automobile door frame inner cover manufactured through the embodiment of the present invention exhibits excellent dimensional stability than that of the comparative example used as a conventional car door frame inner cover material, so that it is applied to the door frame inner cover for automobiles More suitable for.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Izod impact strength evaluation It was performed according to ASTM D256.
  • Friction coefficient The coefficient of kinetic friction is a value that can express the degree of kinetic friction. The larger the kinetic friction coefficient, the greater the frictional force, and the smaller the value, the smaller the frictional force.
  • the seat belt jointer for automobile manufactured through the embodiment of the present invention exhibits better wear resistance and impact strength than the comparative example used as a conventional seat belt joint material for automobiles, and thus, as a seat belt jointer for automobiles. More suitable for application.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Friction Coefficient The coefficient of kinetic friction is a value that can indicate the degree of kinetic friction, which means that the larger the kinetic friction coefficient, the greater the frictional force, and the smaller the opposite value, the smaller the frictional force.
  • the automobile auto gear slide manufactured by the embodiment of the present invention exhibits better wear resistance than the comparative example used as a conventional automobile auto gear slide material, and thus is more suitable for application as an automobile auto gear slide. .
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 10 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 74 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 1.6 dl / g, and an MWD of 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 9 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 72 °C and two stages of 78 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 2.0 dl / g, and MWD at 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Izod impact strength evaluation It was performed according to ASTM D256.
  • Friction coefficient The coefficient of kinetic friction is a value that can express the degree of kinetic friction. The larger the kinetic friction coefficient, the greater the frictional force, and the smaller the value, the smaller the frictional force.
  • Example 59 Example 60
  • Example 61 Example 62 Comparative Example 16 Impact strength (kJ / m2) 11 12 11 10 6 Coefficient of friction 0.34 0.33 0.35 0.14 0.15 Abrasion (g) 0.009 0.008 0.010 0.004 0.191
  • the door latch housing manufactured through the embodiment of the present invention exhibits better impact resistance and abrasion resistance than the comparative example used as a conventional door latch housing material, and thus is more suitable for application as an automobile door latch housing.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 10 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 74 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 1.6 dl / g, and an MWD of 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 9 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 72 °C and two stages of 78 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 2.0 dl / g, and MWD at 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • the polyketone terpolymer and silicon-based antiwear agent prepared above were manufactured at a pellet of 40 mm on a extruder using a biaxial screw having a diameter of 40 mm operating at 250 rpm, and then injection molded by injection molding. A specimen of the guide was prepared.
  • Izod impact strength evaluation It was performed according to ASTM D256.
  • Friction coefficient The coefficient of kinetic friction is a value that can express the degree of kinetic friction. The larger the kinetic friction coefficient, the greater the frictional force, and the smaller the value, the smaller the frictional force.
  • the slide guide manufactured through the embodiment of the present invention exhibits better impact resistance and abrasion resistance than the comparative example used as a conventional slide guide material, and thus is more suitable for application as a slide guide for automobiles.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • HAVC automotive air conditioning switch
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • HAVC automotive air conditioning switch
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • HAVC automotive air conditioning and air conditioner
  • HAVC automotive air conditioning and air conditioner
  • Izod impact strength evaluation It was performed according to ASTM D256.
  • Friction coefficient The coefficient of kinetic friction is a value that can express the degree of kinetic friction. The larger the kinetic friction coefficient, the greater the frictional force, and the smaller the value, the smaller the frictional force.
  • Example 67 Example 68 Example 69 Example 70 Comparative Example 18 Impact strength (kJ / m2) 11 10 14 14 6 Coefficient of friction 0.34 0.14 0.3 0.25 0.15 Abrasion (g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.191
  • the shaft of the HVAC switch and cam for automobile manufactured through the embodiment of the present invention has better impact resistance than the comparative example used as the shaft material of the HVAC switch and cam for automobile. Since it exhibits abrasion resistance, it is more suitable for application as a shaft of an automotive air conditioning switch (HAVC) switch and cam.
  • HAVC automotive air conditioning switch
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Izod impact strength evaluation It was performed according to ASTM D256.
  • Friction coefficient The coefficient of kinetic friction is a value that can express the degree of kinetic friction. The larger the kinetic friction coefficient, the greater the frictional force, and the smaller the value, the smaller the frictional force.
  • the automobile actuator gear manufactured through the embodiment of the present invention exhibits better impact resistance and abrasion resistance than the comparative example used as a conventional automobile actuator gear material, and thus is more suitable for application as an automobile actuator gear. .
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Izod impact strength evaluation It was performed according to ASTM D256.
  • Friction coefficient The coefficient of kinetic friction is a value that can express the degree of kinetic friction. The larger the kinetic friction coefficient, the greater the frictional force, and the smaller the value, the smaller the frictional force.
  • Example 75 Example 76 Example 77 Example 78 Comparative Example 20 Impact strength (kJ / m2) 11 10 14 14 6 Coefficient of friction 0.34 0.14 0.3 0.25 0.15 Abrasion (g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.191
  • the trim mounting clip manufactured through the embodiment of the present invention exhibits better impact resistance and abrasion resistance than the comparative example used as a conventional trim mounting clip material, and thus is more suitable for application as a trim mounting clip of an automobile. Suitable.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Izod impact strength evaluation It was performed according to ASTM D256.
  • Friction coefficient The coefficient of kinetic friction is a value that can express the degree of kinetic friction. The larger the kinetic friction coefficient, the greater the frictional force, and the smaller the value, the smaller the frictional force.
  • the automobile cup holder manufactured through the embodiment of the present invention exhibits better impact resistance and abrasion resistance than the comparative example used as a conventional automobile cup holder material, and thus is more suitable for application as an automotive cup holder. .
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 10 times the molar ratio, and the first stage and the second stage of 84 °C polymerization temperature 78 °C.
  • Example 83 was the same as Example 83 except that the content of polyketone was set to 80% by weight and the content of glass fiber to 20% by weight.
  • Example 83 was the same as Example 83 except that the content of polyketone was set to 70% by weight and the content of glass fiber to 30% by weight.
  • Example 83 was the same as Example 83 except that the content of polyketone was 60% by weight and the content of glass fiber was 40% by weight.
  • Izod impact strength evaluation It was performed according to ASTM D256.
  • Scratch resistance evaluation It evaluated according to JIS K 5600-5-4 pencil scratch hardness measurement method.
  • Example 83 Example 84 Example 85 Example 86 Comparative Example 22 Impact strength (kJ / m2) 10 10 13 15 7 Scratch resistance 3H 3H 3H 3H 2H
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 10 times the molar ratio, and the first stage and the second stage of 84 °C polymerization temperature 78 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 46: 4.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0. It is 40mm in diameter operating at 250rpm by mixing 15% by weight of the mixed polyketone terpolymer 75% by weight, glass fiber 10% by weight and 60 to 75% by weight silica and 25-40% by weight of magnesium oxide mixed with mineral filler
  • L / D 32 using a biaxial screw was manufactured on a pellet (pellet) on an extruder and injection molded to prepare a specimen of the automotive exterior door handle to evaluate the physical properties.
  • Example 87 was the same as in Example 87 except that the glass fiber content was set to 5% by weight and the mineral filler was set to 10% by weight.
  • Example 87 was the same as in Example 87 except that the glass fiber content was set to 20% by weight and the mineral filler was set to 20% by weight.
  • Izod impact strength evaluation It was performed according to ASTM D256.
  • Scratch resistance evaluation It evaluated according to JIS K 5600-5-4 pencil scratch hardness measurement method.
  • Example 22 was evaluated to have excellent scratch resistance and dimensional stability compared to the comparative example, and appeared to have physical properties suitable for use as an exterior door handle for automobiles.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 10 times the molar ratio, and the first stage and the second stage of 84 °C polymerization temperature 78 °C.
  • Izod impact strength evaluation It was performed according to ASTM D256.
  • Abrasion is a value indicating the degree of abrasion, which means that the wear resistance is greater as the wearability is greater, and the wear resistance is smaller. On the contrary, the smaller the value, the greater the wear resistance because the wear is not easily generated. Means that.
  • the abrasion test was measured by a pin-on-disk type under a load of 1 kg, linear speed 7 Hz and test time 30 minutes.
  • Example 90 Example 91 Example 92 Example 93 Comparative Example 24 Impact strength (kJ / m2) 25 23 21 22 18 Abrasion (Rmax) 0.60 0.70 0.75 0.82 8.10 Dimensional rate of change (%) 1.3 1.4 1.5 1.5 5.2
  • the air intake garnish for automobile manufactured through the embodiment of the present invention exhibits excellent wear resistance and dimensional stability than the comparative example used as a conventional car air intake garnish material, so it is applicable to the air intake garnish for automobile More suitable.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • the pellets were prepared on an extruder and then injection molded to prepare medical transport tray specimens.
  • Medical transport tray specimens were prepared in the same manner as in Example 94 using polycarbonate, which was previously used as a material of the medical transport tray cover.
  • Friction Coefficient The coefficient of kinetic friction is a value that can indicate the degree of kinetic friction, which means that the larger the kinetic friction coefficient, the greater the frictional force, and the smaller the opposite value, the smaller the frictional force.
  • Example 94 Example 95
  • Example 96 Example 97 Comparative Example 25 Coefficient of friction 0.34 0.14 0.3 0.25 0.15 Abrasion (g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.191
  • the frictional force and the wear resistance were improved from the fact that the frictional coefficient and the wear resistance were smaller than those of the comparative example 25. Therefore, the medical transport tray manufactured through the embodiment of the present invention exhibits better wear resistance than the comparative example used as a conventional medical transport tray material, and thus is more suitable for application as a medical transport tray.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and the first stage and the second stage of 84 °C polymerization temperature 80 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the polyketone terpolymer had a melting point of 220 ° C., LVN measured at 25 ° C. with HFIP (hexa-fluoroisopropano) at 1.2 dl / g, and an MWD of 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Medical pipette specimens were prepared in the same manner as in Example 98 using polycarbonate, which was previously used as a material for medical pipettes.
  • Friction Coefficient The coefficient of kinetic friction is a value that can indicate the degree of kinetic friction, which means that the larger the kinetic friction coefficient, the greater the frictional force, and the smaller the opposite value, the smaller the frictional force.
  • Example 98 Example 99
  • Example 100 Example 101 Comparative Example 26 Coefficient of friction 0.34 0.14 0.3 0.25 0.15 Abrasion (g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.191 Flexural Strength (MPa) 60 60 200 185 160
  • the medical pipette manufactured through the embodiment of the present invention exhibits superior wear resistance and flexural strength than the comparative example used as a conventional medical pipette material, and thus is more suitable for application as a medical pipette.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Refrigerator door closer specimens were prepared in the same manner as in Example 102 using polyoxymethylene resin that was previously used as a material for the refrigerator door closer.
  • Friction Coefficient The coefficient of kinetic friction is a value that can indicate the degree of kinetic friction, which means that the larger the kinetic friction coefficient, the greater the frictional force, and the smaller the opposite value, the smaller the frictional force.
  • Noise evaluation After measuring the noise, it is indicated by ⁇ when 40dB or more, and ⁇ by less than 40dB.
  • the refrigerator door closer manufactured according to the embodiment of the present invention exhibits better wear resistance than the comparative example used as a conventional refrigerator door closer material and generates less noise, and thus is more suitable for use as a refrigerator door closer.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Linear alternating polyketone terpolymers consisting of carbon monoxide, ethylene and propene include palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Prepared in the presence of a catalyst composition produced from bis (2-methoxyphenyl) phosphine).
  • the content of trifluoroacetic acid relative to palladium is 11 times the molar ratio, and goes through a first stage of the polymerization temperature 78 °C and two stages of 84 °C.
  • the molar ratio of ethylene and propene in the polyketone terpolymer prepared above was 85 to 15.
  • the melting point of the polyketone terpolymer was 220 ° C
  • LVN measured at 25 ° C by hexa-fluoroisopropano (HFIP) was 1.4 dl / g
  • MWD was 2.0.
  • Mobile phone polishing fixture specimens were prepared in the same manner as in Example 105 by using an unsaturated polyester resin that was previously used as a material of the mobile phone polishing fixture.

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Abstract

본 발명은 하기의 일반식(1)과(2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로 제조된 것을 특징으로 한 폴리케톤 수지 조성물에 관한 것으로 내마모성과 내충격성이 우수하여 기어, 전자레인지용 용기, 캠, 전기용접 헬멧 기어, 플라스틱 판재, 얀가이드, 침구 청소기용 캠, 사무용 부품, 자동차용 윈도우 드럼, 선바이저 리테이너, 자동차용 도어 프레임 이너 커버, 자동차용 안전벨트 조인터, 자동차용 오토기어 슬라이드, 자동차용 도어 래치 하우징, 자동차용 슬라이드 가이드, 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치의 샤프트, 자동차용 액츄에이터 기어, 자동차의 트림 장착용 클립, 자동차용 컵 홀더, 자동차용 루프랙, 자동차용 아웃사이드 도어 핸들, 자동차용 공기흡입구 가니쉬, 의료용 운송 트레이, 의료용 피펫, 냉장고 도어 클로저, 휴대폰 연마 고정대, ATM 기어 등으로 사용 가능하다. -(CH2CH2-CO)x- (1) -(CH2CH(CH3)-CO)y- (2) (x, y는, 폴리머 중의 일반식(1) 및 (2) 각각의 몰%이고 y/x가 0.03 내지 0.3)

Description

내마모성이 우수한 폴리케톤 수지 조성물
본 발명은 내마모성과 내충격성이 우수한 폴리케톤 수지 조성물에 관한 것으로 보다 상세하게는 폴리케톤 공중합체에 내마모제를 혼합하여 제조되며 기어, 전자레인지용 용기, 캠, 전기용접 헬멧 기어, 플라스틱 판재, 얀가이드, 침구 청소기용 캠, 사무용 부품, 자동차용 윈도우 드럼, 선바이저 리테이너, 자동차용 도어 프레임 이너 커버, 자동차용 안전벨트 조인터, 자동차용 오토기어 슬라이드, 자동차용 도어 래치 하우징, 자동차용 슬라이드 가이드, 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치의 샤프트, 자동차용 액츄에이터 기어, 자동차의 트림 장착용 클립, 자동차용 컵 홀더, 자동차용 루프랙, 자동차용 아웃사이드 도어 핸들, 자동차용 공기흡입구 가니쉬, 의료용 운송 트레이, 의료용 피펫, 냉장고 도어 클로저, 휴대폰 연마 고정대, ATM 기어 등으로 사용 가능한 폴리케톤 수지 조성물에 관한 것이다.
기어, 전자레인지용 용기, 캠, 전기용접 헬멧 기어, 플라스틱 판재, 얀가이드, 침구 청소기용 캠, 사무용 부품, 자동차용 윈도우 드럼, 선바이저 리테이너, 자동차용 도어 프레임 이너 커버, 자동차용 안전벨트 조인터, 자동차용 오토기어 슬라이드, 자동차용 도어 래치 하우징, 자동차용 슬라이드 가이드, 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치의 샤프트, 자동차용 액츄에이터 기어, 자동차의 트림 장착용 클립, 자동차용 컵 홀더, 자동차용 루프랙, 자동차용 아웃사이드 도어 핸들, 자동차용 공기흡입구 가니쉬, 의료용 운송 트레이, 의료용 피펫, 냉장고 도어 클로저, 휴대폰 연마 고정대 등의 다양한 산업분야에서는 통상적으로 폴리 아세탈, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트 등과 같은 엔지니어링 플라스틱이 사용되고 있다. 상기 엔지니어링 플라스틱은 기계적 성질, 내피로성, 내유성 및 전기적 특성이 우수하지만, 하중이나 외력에 따른 내마모성, 외부의 충격을 견디는 내충격성이 만족스럽지 못한 것이 현실이다.
최근 상기한 엔지니어링 플라스틱을 폴리케톤(polyketone. PK)으로 대체하고자 하는 연구가 진행되고 있다. 폴리케톤은 일산화탄소 (CO)와 에틸렌 (ethylene) 및 프로필렌 (propylene)과 같은 올레핀 (olefin)을 촉매로 팔라륨 (Pd)이나 니켈 (Ni) 등과 같은 전이 금속 착체(complex)를 이용하여 중합시킴으로써 일산화탄소와 올레핀이 서로 번갈아 결합함으로써 제조된다. 이렇게 제조되는 폴리케톤은 종래의 일반적인 엔지니어링 플라스틱인 폴리 아세탈, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트 등의 소재에 비해 원료 및 중합 공정비가 저렴할 뿐만 아니라 내마모성, 내충격성 등이 우수한 특징이 있다. 뿐만 아니라 종래 엔지니어링 플라스틱과 대등한 수준의 강도를 가지고 있다.
종래의 일반적인 엔지니어링 플라스틱의 내마모성을 향상시키기 위하여 강구된 기술을 살펴보면 대한민국 등록특허공보 10-1086028에는 폴리에틸렌(PE), 폴리아세탈(POM), 폴리우레탄, 나일론에서 선택된 어느 하나의 용융 상태의 플라스틱 재료에 입자상 카본 블랙을 중량비로 90 ~ 110 : 5 ~ 35의 비율로 균일하게 혼합하여 플라스틱의 내마모성을 향상시키는 기술에 대하여 공지되어 있다. 폴리케톤의 경우 미국특허 4870133호에는 용융강도를 향상시키기 위하여 폴리케톤에 폴리테트라플루오르에틸렌을 블렌딩하는 기술에 대하여 나타나 있다.
그러나 폴리케톤의 내마모성을 향상시키기 위한 연구는 아직까지 진행되거나 보고된바 없다.
본 발명은 내마모성과 내충격성이 우수한 폴리케톤 수지 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 해결하고자 하는 과제로 삼는다.
본 발명에 의한 폴리케톤 수지 조성물은 기어, 전자레인지용 용기, 캠, 전기용접 헬멧 기어, 플라스틱 판재, 얀가이드, 침구 청소기용 캠, 사무용 부품, 자동차용 윈도우 드럼, 선바이저 리테이너, 자동차용 도어 프레임 이너 커버, 자동차용 안전벨트 조인터, 자동차용 오토기어 슬라이드, 자동차용 도어 래치 하우징, 자동차용 슬라이드 가이드, 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치의 샤프트, 자동차용 액츄에이터 기어, 자동차의 트림 장착용 클립, 자동차용 컵 홀더, 자동차용 루프랙, 자동차용 아웃사이드 도어 핸들, 자동차용 공기흡입구 가니쉬, 의료용 운송 트레이, 의료용 피펫, 냉장고 도어 클로저, 휴대폰 연마 고정대, ATM 기어 등으로 사용 가능하다.
상기한 과제를 해결하기 위하여 본 발명은 하기의 일반식(1)과(2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로서, y/x가 0.03 내지 0.3 인 폴리케톤 공중합체 100 중량부와 실리콘, 폴리테트라플루오로에틸렌, 탄산칼슘, 말레인산, 몰리브덴, 유리섬유 및 스테아린산 마그네슘으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 내마모재 0.1 내지 20 중량부를 블렌딩한 후, 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 연료 탱크를 과제 해결을 위한 수단으로 제공한다.
-(CH2CH2-CO)x- (1)
-(CH2CH(CH3)-CO)y- (2)
(x, y는, 폴리머 중의 일반식(1) 및 (2) 각각의 몰%)
또한 본 발명은 하기의 일반식(1)과(2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로서, y/x가 0.03 내지 0.3 인 폴리케톤 공중합체를 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 전자렌지용 용기, 침구 청소기용 캠, 전기용접 헬멧에 부착되는 기어, 플라스틱 판재, 얀가이드 및 사무용 부품, 자동차용 윈도우 드럼, 선바이저 리테이너, 자동차용 도어 프레임 이너 커버, 자동차용 안전벨트 조인터, 자동차용 오토기어 슬라이드, 자동차용 도어 래치 하우징, 자동차용 슬라이드 가이드, 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치의 샤프트, 자동차용 액츄에이터 기어, 자동차의 트림 장착용 클립, 자동차용 컵 홀더, 자동차용 루프랙, 자동차용 아웃사이드 도어 핸들, 자동차용 공기흡입구 가니쉬, 의료용 운송 트레이, 의료용 피펫, 냉장고 도어 클로저, 휴대폰 연마 고정대를 과제 해결을 위한 수단으로 제공한다.
-(CH2CH2-CO)x- (1)
-(CH2CH(CH3)-CO)y- (2)
(x, y는, 폴리머 중의 일반식(1) 및 (2) 각각의 몰%)
일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어진 선상 교대 폴리케톤; 및 실리콘, 폴리테트라플루오로에틸렌, 탄산칼슘, 말레인산, 몰리브덴, 유리섬유 및 스테아린산 마그네슘으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 내마모재;를 블렌딩하여 제조되는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되고, 50rpm의 속도, 150N의 하중 및 3km의 마모거리에서 측정한 마모량이 0.005g 이하인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 성형 부품을 제공한다. 상기 선상 교대 폴리케톤은 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 9 내지 24 : 1, 체 폴리케톤 조성물 중량에 대하여 폴리케톤의 함량이 80 내지 99.9중량%이고 내마모재의 함량이 0.1 내지 20중량%, 선상 교대 폴리케톤의 고유점도가 1.0 내지 2.0 dl/g이고, 분자량 분포가 1.5 내지 2.5인 것이 바람직 하며, 상기 성형 부품은 OA 내마모 부품, ATM 기어, 전기전자 기어, 도시가스 계량기 기어 및 레이져 프린터 토너용 기어로 이루어진 군에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 성형부품을 제공한다.
일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 50ppm 이하이고, 분자량 분포가 1.5 내지 2.5인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 전자렌지용 용기를 제공한다. 상기 선상 교대 폴리케톤은 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 9 내지 24:1, 상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.0 내지 2.0dl/g, 전자렌지용 용기는 베이스 상태에서 내마모량이 1.0mm3/kg/km 이하인 것을 특징으로 하는 전자렌지용 용기를 제공한다.
상기의 일반식(1)과(2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로 제조된 것을 특징으로 한 폴리케톤 캠으로 폴리케톤 공중합체의 고유점도는 1.0 내지 2.0dl/g, 내마모측정시 소음발생 정도가 70dB 이하, 25 ℃ 에서 2 일간 방치한 후, Taber 마모 시험기 (DAITO ELECTRON CO., LTD., 제조, 조건 : 하중 1 ㎏, 마모륜 H-22) 를 사용하여, JIS K-7311 에 준하여 마모량을 측정시 25mg 이하인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 캠을 제공한다.
전기용접 헬멧에 부착되는 기어에 있어서, 기어는 상기의 일반식 (1)과(2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 수지를 재질로 하는 것을 특징으로 한 전기용접 헬멧에 부착되는 기어로, 폴리케톤 수지는 고유점도가 1.0~2.0dl/g, 폴리케톤 수지는 분자량 분포가 1.5~2.5, 기어는 스러스트 워셔 테스트 장치를 사용하여 25℃에서 측정된 마모 계수(KLNP)가 200~300인 것을 특징으로 한 전기용접 헬멧에 부착되는 기어를 제공한다.
플라스틱 기어를 블랭킹 성형하는 플라스틱 판재에 있어서, 상기 플라스틱 판재는 상기의 일반식(1)과(2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체이고, JIS K7218규격 하 속도 50rpm, 하중 150N, 마모거리 3km에서 내마모량이0.020g 이하인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 플라스틱 판재로서, 라스틱 판재는 내마모제를 첨가하고, 상기 내마모제는 파우더 형태의 실리콘 수지이며, 내마모제는 폴리케톤 공중합체 100중량부 대비 0.1~15중량부를 함유하고, 리케톤 공중합체의 고유점도는 1.0 내지 2.0dl/g, 분자량 분포는 1.5 내지 2.5인 것을 특징으로 한 폴리케톤 플라스틱 판재를 제공한다.
보빈에 감겨져 있는 실을 니들에 안내하는 얀가이드에 있어서, 상기 얀가이드는 실이 통과되는 실안내공과; 상기 실안내공을 통과한 실을 니들에 안내하는 사도(絲道)와; 가이드 부재 및 롤러로 구성되며, 상기 실안내공과 사도(絲道)와 가이드 부재와 롤러는 상기의 일반식(1)과(2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로 제조된 것을 특징으로 한 폴리케톤 얀가이드를 제공한다. 또한, 폴리케톤 공중합체의 고유점도가 1.0~2.0dl/g, 폴리케톤 공중합체의 중합시 사용되는 촉매조성물의 리간드는 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)이며, 폴리케톤 공중합체의 분자량 분포가 1.5~2.5인 것을 특징으로 한다.
상기 일반식 (1)과 (2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로서, y/x가 0.03~0.3인 선상 교대 폴리케톤을 사출성형하여 제조되고, 상기 폴리케톤의 고유점도는 1.0 내지 2.0dl/g 이며, 사출성형하여 제조된 전자레인지 부품의 내마모량이 1.0mm3/kg/km 이하인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 전자레인지 부품으로서, 전자레인지 부품은 턴테이블 롤러 또는 턴테이블 브라켓인 것을 특징으로 하며, 전자레인지 부품은 열변형온도가 130℃ 이상, 전자레인지 부품은 사출 사이클이 20sec 미만인 것을 특징으로 한다.
침구 청소기의 흡입기구를 진동시키는 진동기의 회전축에 고정되어 커넥팅 로드를 직선 왕복운동시키는 침구 청소기용 캠에 있어서, 상기 캠은 상기의 일반식(1)과 (2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로 제조된 것을 특징으로 한 침구 청소기용 캠을 제공한다. 또한, 상기 폴리케톤 공중합체는 팔라듐 화합물, pKa값이 6 이하인 산, 및 인의 2배위자 화합물을 포함하는 촉매 조성물을 준비하는 단계; 메탄올과 물을 포함하는 혼합용매를 준비하는 단계; 상기 촉매 조성물 및 혼합용매의 존재 하에서 중합을 진행하여 일산화탄소, 에틸렌 및 프로펜의 선상 터폴리머를 제조하는 단계; 상기 제조된 선상 터폴리머에서 남은 촉매 조성물을 알코올 용매로 제거하여 폴리케톤 수지를 수득하는 단계;를 순차적으로 거쳐 제조되며, 폴리케톤 공중합체는 HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 고유점도(LVN)가 1.0~2.0dl/g, 캠은 내마모량이 25mg 이하인 것을 특징으로 한다.
일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 분자량 분포가 1.5 내지 2.5이고, 팔라듐 촉매잔량이 20ppm이하인 선상 교대 폴리케톤을 사출성형하여 제조되고, 이때 충격강도가 8 내지 15kJ/m2 인 것을 특징으로 하는 사무용 폴리케톤 부품으로, 선상 교대 폴리케톤의 중합 시 촉매조성물의 리간드는 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)이며, 선상 교대 폴리케톤은 베이스 상태에서 내마모량이 1.0mm3/kg/km 이하, 고유점도는 1.0 내지 2.0dl/g, 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 분자량 분포가 1.5 내지 2.5이고, 팔라듐 촉매잔량이 20ppm이하인 선상 교대 폴리케톤과 내마모제를 블렌드한 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되고, 이때 내마모량이 0.1mm3/kg/km 이하, 상기 내마모제는 폴리케톤 조성물 전체 0.5 내지 2.0 중량% 이고, 실리콘 오일 또는 실리콘 검 인 것을 특징으로 한다.
일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 윈도우 드럼으로, 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제를 추가로 더 포함하며, 폴리케톤 조성물 전체 100중량%를 기준으로, 상기 규소계 내마모제는 2 내지 20중량%, 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15, 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g, 자동차용 윈도우 드럼은 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 한다.
일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 선바이저 리테이너로서, 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15, 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g, 자동차용 선바이저 리테이너는 내마모성 Rmax가 1.0이하인 것을 특징으로 한다.
일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머 60 내지 85 중량%와 유리섬유 15 내지 40 중량%를 포함하는 블렌드를 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 도어 프레임 이너 커버로, 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15, 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g, 자동차용 도어 프레임 이너 커버는 충격강도가 20kJ/m2 이상이고, 치수변화율이 2% 이하인 것을 특징으로 한다.
일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 안전벨트 조인터로, 상기 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 더 포함하며, 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15, 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g, 자동차용 안전벨트 조인터는 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 한다.
일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 오토기어 슬라이드로, 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 더 포함하며, 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15, 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g, 자동차용 오토기어 슬라이드는 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 한다.
일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 도어 래치 하우징으로, 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제를 추가로 더 포함하며, 폴리케톤 조성물 전체 100중량%를 기준으로, 상기 규소계 내마모제는 2 내지 20중량%, 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15, 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g, 자동차용 도어 래치 하우징은 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 한다.
일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 슬라이드 가이드로, 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제를 추가로 더 포함하며, 폴리케톤 조성물 전체 100중량%를 기준으로, 상기 규소계 내마모제는 2 내지 20중량%, 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15, 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g, 자동차용 슬라이드 가이드는 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 한다.
일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치의 샤프트로, 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 더 포함하며, 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15, 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g, 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 한다.
일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 액츄에이터 기어로, 규소계 내마모제, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 더 포함하며, 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15, 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g, 자동차용 액츄에이터 기어는 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 한다.
일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차의 트림 장착용 클립으로, 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 더 포함하며, 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15이며, 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g, 자동차의 트림 장착용 클립은 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 한다.
일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 컵 홀더로, 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 더 포함하며, 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15, 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g, 자동차용 컵 홀더는 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 한다.
일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머 60 내지 90중량%와 유리섬유 10 내지 40 중량%를 포함하는 블렌드를 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 루프랙으로, 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15, 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g, 자동차용 루프랙은 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 연필경도가 3H 이상인 것을 특징으로 한다.
일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머, 유리섬유 및 미네랄 필러를 혼합한 블렌드를 사출성형하여 제조되고, 상기 유리섬유는 블렌드 전체대비 5 내지 30중량%이고, 상기 미네랄 필러는 10 내지 20중량%인 것을 특징으로 하는 자동차용 아웃사이드 도어 핸들로, 선상 교대 폴리케톤은 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15, 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g, 미네랄 필러는 탈크(Talc), 카오린(Kaolin), 마이카(Mica), 월라스토나이트(wollastonite), TiO2-코팅된 마이카 소형판 (TiO2-coated mica platelets), 실리카(silica), 알루미나(alumina), 붕규산염 (borosilicates) 및 산화물 (oxides)로 이루어진 군에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하며, 자동차용 아웃사이드 도어 핸들은 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 치수변화율이 1.5% 이하인 것을 특징으로 하는 자동차용 아웃사이드 도어 핸들을 제공한다.
일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머 60 내지 85 중량%와 유리섬유 15 내지 40 중량%를 포함하는 블렌드를 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 공기흡입구 가니쉬로, 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15, 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g, 자동차용 공기흡입구 가니쉬는 충격강도가 20kJ/m2 이상이고, 내마모성 Rmax가 1.0 이하인 것을 특징으로 한다.
상기 일반식 (1)과 (2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로서, y/x가 0.1~0.3인 선상 교대 폴리케톤을 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 폴리케톤 의료용 운송 트레이로, 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 더 포함하며, 의료용 운송 트레이는 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하, 폴리케톤의 고유점도는 1.0 내지 2.0 dl/g, 폴리케톤 중합시 사용되는 촉매 조성물의 리간드는 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)인 것을 특징으로 한다.
상기 일반식 (1)과 (2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로서, y/x가 0.1~0.3인 선상 교대 폴리케톤을 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 폴리케톤 의료용 피펫으로, 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 더 포함하며, 의료용 피펫은 굴곡강도는 180MPa 이상이고, 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하, 폴리케톤의 고유점도는 1.0 내지 2.0 dl/g, 폴리케톤 중합시 사용되는 촉매 조성물의 리간드는 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)인 것을 특징으로 한다.
상기 일반식 (1)과 (2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로서, y/x가 0.1~0.3인 선상 교대 폴리케톤을 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 폴리케톤 냉장고 도어 클로저로, 폴리케톤 조성물은 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지 또는 열가소성 폴리우레탄 수지를 추가로 더 포함하며, 냉장고 도어 클로저는 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하, 폴리케톤의 고유점도는 1.0 내지 2.0 dl/g, 폴리케톤 중합시 사용되는 촉매 조성물의 리간드는 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)인 것을 특징으로 한다.
상기 일반식 (1)과 (2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로서, y/x가 0.1~0.3인 선상 교대 폴리케톤을 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 폴리케톤 휴대폰 연마 고정대로, 폴리케톤 조성물은 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지를 추가로 더 포함하며, 휴대폰 연마 고정대는 인장강도가 30MPa 이상, 폴리케톤의 고유점도는 1.0 내지 2.0 dl/g가 바람직하며, 폴리케톤 중합시 사용되는 촉매 조성물의 리간드는 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 휴대폰 연마 고정대를 제공한다.
아울러, 본 발명은 하기의 일반식(1)과(2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로서, y/x가 0.03 내지 0.3 인 폴리케톤 수지 100중량부 대비 실리콘 수지 0.1~15중량부를 함유하는 것을 특징으로 한 ATM 기어용 폴리케톤 수지 조성물도 제공한다.
-(CH2CH2-CO)x- (1)
-(CH2CH(CH3)-CO)y- (2)
(x, y는, 폴리머 중의 일반식(1) 및 (2) 각각의 몰%)
이때, 상기 실리콘 수지는 파우더 형태이고, 직경이 1 내지2 μ인 것이 바람직하다.
또한, 상기 폴리케톤 수지는 고유점도가 1.0 내지 2.0 dl/g인 것이 바람직하다.
또한, 상기 폴리케톤 수지는 분자량 분포가 1.5 내지 2.5인 것이 바람직하다.
또한, 상기 폴리케톤 수지 조성물의 내마모량은 JIS K7218규격 하 속도 50rpm, 하중 150N, 마모거리 3km에서 0.020g 이하인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 제조방법에 의하여 제조된 폴리케톤 수지 조성물은 내마모성과 내충격성이 우수하여 기어, 전자레인지용 용기, 캠, 전기용접 헬멧 기어, 플라스틱 판재, 얀가이드, 침구 청소기용 캠, 사무용 부품, 자동차용 윈도우 드럼, 선바이저 리테이너, 자동차용 도어 프레임 이너 커버, 자동차용 안전벨트 조인터, 자동차용 오토기어 슬라이드, 자동차용 도어 래치 하우징, 자동차용 슬라이드 가이드, 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치의 샤프트, 자동차용 액츄에이터 기어, 자동차의 트림 장착용 클립, 자동차용 컵 홀더, 자동차용 루프랙, 자동차용 아웃사이드 도어 핸들, 자동차용 공기흡입구 가니쉬, 의료용 운송 트레이, 의료용 피펫, 냉장고 도어 클로저, 휴대폰 연마 고정대, ATM 기어 등으로 사용되기에 적합한 물성을 나타내는 효과가 있다.
도 1은 내마모성 평가를 위한 스러스트 워셔 테스트 장치의 개략도이다.
도 2은 본 발명의 플라스틱 판재의 블랭킹 가공을 통해 플라스틱 기어를 제조하는 공정을 나타낸다.
이하 실시예를 바탕으로 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러가지 실시예를 가질 수 있다.
본 발명의 폴리케톤은 선상 교대 구조체이고, 또 불포화 탄화수소 1분자 마다 실질적으로 일산화탄소를 포함하고 있다. 상기한 폴리케톤의 전구체로서 사용하는데 적당한 에틸렌계 불포화 탄화수소는 20개까지, 바람직한 것은 10개까지의 탄소 원자를 가진다. 또한 에틸렌계 불포화 탄화수소는 에텐 및 α-올레핀, 예를 들면 프로펜(propene), 1-부텐(butene), 아이소부텐(iso-butene), 1-헥센(hexene), 1-옥텐(octene)과 같은 지방족이거나 또는 다른 지방족 분자상에 아릴(aryl) 치환기를 포함하고, 특히 에틸렌계 불포화 탄소 원자상에 아릴 치환기를 포함하고 있는 아릴 지방족이다. 에틸렌계 불포화 탄화 수소 중 아릴 지방족 탄화수소의 예로서는 스틸렌(styrene), p-메틸스틸렌(methyl styrene), p-에틸스틸렌(ethyl styrene) 및 m-이소프로필 스틸렌(isopropyl styrene)을 들 수 있다. 본 발명에서 바람직하게 사용되는 폴리케톤 폴리머는 일산화탄소와 에텐(ethene)과의 코폴리머 또는 일산화탄소와 에텐과 적어도 3개의 탄소원자를 가지는 제2의 에틸렌계 불포화 탄화수소, 특히 프로펜(propene) 같은 α-올레핀과의 터폴리머(terpolymer)이다.
상기 폴리케톤 터폴리머를 본 발명의 블랜드의 주요 폴리머 성분으로서 사용할 때에, 터폴리머내의 제2의 탄화수소 부분을 포함하고 있는 각단위에 대하여,에틸렌 부분을 포함하고 있는 단위가 적어도 2개 있다. 제2의 탄화수소 부분을 포함하고 있는 단위가 10~100개 있는 것이 바람직하다.
본 발명에서 바람직한 폴리케톤 폴리머의 폴리머 고리는 하기 화학식 1로 나타낼 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2015011026-appb-I000001
상기 화학식 1에서, G는 에틸렌계 불포화 탄화수소로서, 특히 적어도 3개의 탄소 원자를 가지는 에틸렌계 불포화탄화수소로부터 얻어지는 부분이고, x:y는 적어도 2:1이다.
상기에서 y가 0인 경우에는 하기 화학식 2와 같이 표기되어질 수 있으며, 코폴리머가 되어 제2의 에틸렌계 불포화 탄화수소를 포함하지 않게 된다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2015011026-appb-I000002
그리고
Figure PCTKR2015011026-appb-I000003
상기 화학식 2의 단위가 폴리머 체인(chain) 전체에 랜덤하게 적용된다. 바람직한 y:x비는 0.01~0.5이다. 폴리머 고리의 말단 근본 즉 "캡(cap)"은 폴리머의 제조 중에 어떤 재료가 존재하고 있을지, 또 폴리머가 정제될지 또는 폴리머가 어떻게 정제될지에 따라서 정해진다.
겔 투과 크로마토그래피(chromatography)에 의하여 측정한 수평균 분자량이 100~200,000 특별히 20,000~90,000의 폴리케톤이 특히 바람직하다. 폴리머의 물리적 특성은 분자량에 따라서, 폴리머가 코폴리머인, 또는 터폴리머인 것에 따라서, 또 터폴리머의 경우에는 존재하는 제2의 탄화 수소부분의 성질에 따라서 정해진다. 본 발명에서 사용하는 폴리머의 통산의 융점은 175℃~300℃이고, 또한 일반적으로는 210℃~270℃ 이다. 표준 세관점도 측정장치를 사용하고 HFIP(Hexafluoroisopropylalcohol)로 60℃에 측정한 폴리머의 극한 점도 수(LVN)는 0.5dl/g~10dl/g, 또한 바람직하게는 1.0dl/g~2.0dl/g이다. 이 때 극한 점도 수가 0.5dl/g 미만이면 기계적 물성이 떨어지고, 10dl/g 을 초과하면 가공성이 떨어지는 문제점이 발생한다.
폴리케톤의 제조법으로는 일산화탄소와 올레핀을 팔라듐 화합물, PKa가 6이하인 산, 인의 이배위자 화합물로 이루어진 촉매 조성물을 통해 알코올 용매하에 실시되는 액상 중합을 채용할 수 있다. 중합 반응 온도는 50~100℃가 바람직하며 반응 압력은 40~60bar이다. 폴리머는 중합 후 여과, 정제 공정을 통해 회수하며 남은 촉매 조성물은 알코올이나 아세톤 등의 용매로 제거한다. 여기에서 팔라듐 화합물로서는 초산 팔라듐이 바람직하며 사용량은 10-3~10- 11mole이 바람직하다. pKa값이 6이하인 산의 구체적인 예로서, 트리플루오르초산, p-톨리엔술폰산, 황산, 술폰산 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 트리플루오르초산을 사용하였으며 사용량은 팔라듐 대비 6~20당량이 바람직하다. 또 인의 이좌배위좌 화합물로는 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)이 바람직하며, 사용량은 팔라듐 대비 1~1.2당량이 바람직하다.
이하 폴리케톤의 중합에 대하여 보다 상세히 설명한다.
일산화탄소, 에틸렌성 불포화 화합물 및 하나 또는 그 이상의 올레핀성 불포화 탄화수소 화합물, 삼 또는 그 이상의 공중합체, 특히 일산화탄소 유래의 반복단위 및 에틸렌성 불포화 화합물 유래의 반복단위와 프로필렌성 불포화 화합물 유래의 반복단위가 실질적으로 교대로 연결된 구조의 폴리케톤은 기계적 성질 및 열적성질이 우수하고, 가공성이 뛰어나며 내마모성, 내약품성, 가스배리어성이 높아서, 여러 가지 용도에 유용한 재료이다. 이 삼원 또는 그 이상의 공중합 폴리케톤의 고분자량체는 더욱 높은 가공성 및 열적 성질을 가지고, 경제성이 우수한 엔지니어링 플라스틱재로서 유용하다고 여겨진다. 특히, 내마모성이 높아서 자동차의 기어 등의 부품, 내약품성이 높아서 화학수송 파이프의 라이닝재 등, 가스배리어성이 높아서 경량 가솔린 탱크 등에 이용가능하다. 또한, 고유점도가 2 이상의 초고분자량 폴리케톤을 섬유에 이용한 경우, 고배율의 연신이 가능해지고, 연신방향으로 배향된 고강도 및 고탄성율을 가지는 섬유로서, 벨트, 고무호스의 보강재나 타이어 코드, 콘크리트 보강재등 건축재료나 산업자재 용도에 매우 적합한 재료가 된다.
폴리케톤의 제조방법은 (a) 제 9족, 제 10족 또는 제 11족 전이금속 화합물,(b) 제 15족의 원소를 가지는 리간드로 이루어지는 유기금속 착체 촉매의 존재 하에, 액상 매체 중에서 일산화탄소와 에틸렌성 및 프로필렌성 불포화 화합물을 삼원공중합시켜 폴리케톤을 제조하는 방법에 있어서, 상기 일산화탄소, 에틸렌 및 프로필렌은 알코올(예컨대, 메탄올)과 물의 혼합용매에서 액상 중합되어 선상 터폴리머를 생성하는데, 상기 혼합용매로는 메탄올 100 중량부 및 물 2~10 중량부의 혼합물을 사용할 수 있다. 혼합용매에서 물의 함량이 2 중량부 미만이면 케탈이 형성되어공정시 내열안정성이 저하될 수 있으며, 10 중량부를 초과하면 제품의 기계적 물성이 저하될 수 있다.
액상 매체로서 7090용량%의 초산과 1030용량%의 물로 이루어지는 혼합용매를 사용하고, 중합시 벤조페논을 첨가하는 것을 특징으로 한다.
여기서 액상 매체로서 종래 폴리케톤의 제조에 주로 사용되어 오던 메탄올, 디클로로메탄 또는 니트로메탄 등을 사용하지 않고, 초산과 물로 이루어지는 혼합용매를 사용하는 것이 특징이다. 이는 폴리케톤의 제조에 액상 매체로서 초산과 물의 혼합용매를 사용함으로써 폴리케톤의 제조비용을 절감시키면서 촉매활성도 향상시킬 수 있기 때문이다. 또한, 메탄올 또는 디클로로메탄 용매의 사용은 중합 단계 중 정지 반응을 유발하는 메카니즘을 형성하므로 용매에서 메탄올 또는 디클로로메탄을 제외한 초산, 물의 사용은 확률적으로 촉매 활성의 중단 효과를 가지고 있지 않으므로 중합 활성의 향상에 지대한 역할을 한다.
액상매체로서 초산과 물의 혼합용매를 사용시, 물의 농도가 10용량% 미만으로 적을 때는 촉매활성에 영향을 덜미치지만, 10용량% 이상의 농도가 되면 촉매활성이 급격히 증가한다. 반면, 물의 농도가 30용량%를 초과하면 촉매활성은 감소하는 경향을 보인다. 따라서, 액상매체로서 7090용량%의 초산과 1030용량%의 물로 이루어지는 혼합용매를 사용하는 것이 바람직하다.
여기서 촉매는, 주기율표(IUPAC 무기화학 명명법 개정판, 1989)의 (a) 제 9족, 제 10족 또는 제 11족 전이금속 화합물, (b) 제 15족의 원소를 가지는 리간드로 이루어지는 것이다.
제 9족, 제 10족 또는 제 11족 전이금속 화합물(a) 중 제 9족 전이금속 화합물의 예로서는, 코발트 또는 루테늄의 착체, 카본산염, 인산염, 카바민산염, 술폰산염 등을 들 수 있고, 그 구체예로서는 초산 코발트, 코발트 아세틸아세테이트, 초산 루테늄, 트리플루오로 초산 루테늄, 루테늄 아세틸아세테이트, 트리플루오로메탄 술폰산루테늄 등을 들 수 있다.
제 10족 전이금속 화합물의 예로서는, 니켈 또는 팔라듐의 착체, 카본산염, 인산염, 카바민산염, 술폰산염 등을 들 수 있고, 그 구체예로서는 초산 니켈, 니켈 아세틸아세테이트, 초산 팔라듐, 트리플루오로 초산 팔라듐, 팔라듐 아세틸아세테이트, 염화 팔라듐, 비스(N,N-디에틸카바메이트)비스(디에틸아민)팔라듐, 황산 팔라듐 등을 들 수 있다.
제 11족 전이금속 화합물의 예로서는, 구리 또는 은의 착체, 카본산염, 인산염, 카바민산염, 술폰산염 등을 들수 있고, 그 구체예로서는 초산 구리, 트리플루오로 초산 구리, 구리 아세틸아세테이트, 초산 은, 트리플루오로초산 은, 은 아세틸아세테이트, 트리플루오로메탄 술폰산 은 등을 들 수 있다.
이들 중에서 값싸고 경제적으로 바람직한 전이금속 화합물(a)은 니켈 및 구리 화합물이고, 폴리케톤의 수득량 및 분자량의 면에서 바람직한 전이금속 화합물(a)은 팔라듐 화합물이며, 촉매활성 및 고유점도 향상의 면에서 초산 팔라듐을 사용하는 것이 가장 바람직하다.
제 15족의 원자를 가지는 리간드(b)의 예로서는, 2,2'-비피리딜, 4,4'-디메틸-2,2'-비피리딜, 2,2'-비-4-피콜린, 2,2'-비키놀린 등의 질소 리간드, 1,2-비스(디페닐포스피노)에탄, 1,3-비스(디페닐포스피노)프로판, 1,4-비스(디페닐포스피노)부탄, 1,3-비스[디(2-메틸)포스피노]프로판, 1,3-비스[디(2-이소프로필)포스피노]프로판, 1,3-비스[디(2-메톡시페닐)포스피노]프로판, 1,3-비스[디(2-메톡시-4-술폰산나트륨-페닐)포스피노]프로판, 1,2-비스(디페닐포스피노)시클로헥산, 1,2-비스(디페닐포스피노)벤젠, 1,2-비스[(디페닐포스피노)메틸]벤젠, 1,2-비스[[디(2-메톡시페닐)포스피노]메틸]벤젠, 1,2-비스[[디(2-메톡시-4-술폰산나트륨-페닐)포스피노]메틸]벤젠, 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센, 2-히드록시-1,3-비스[디(2-메톡시페닐)포스피노]프로판, 2,2-디메틸-1,3-비스[디(2-메톡시페닐)포스피노]프로판 등의 인 리간드 등을 들 수 있다.
이들 중에서 바람직한 제 15족의 원소를 가지는 리간드(b)는, 제 15족의 원자를 가지는 인 리간드이고, 특히 폴리케톤의 수득량의 면에서 바람직한 인 리간드는 1,3-비스[디(2-메톡시페닐)포스피노]프로판, 1,2-비스[[디(2-메톡시페닐)포스피노]메틸]벤젠이고, 폴리케톤의 분자량의 측면에서는 2-히드록시-1,3-비스[디(2-메톡시페닐)포스피노]프로판, 2,2-디메틸-1,3-비스[디(2-메톡시페닐)포스피노]프로판이고, 유기용제를 필요로 하지 않고 안전하다는 면에서는 수용성의 1,3-비스[디(2-메톡시-4-술폰산나트륨-페닐)포스피노]프로판, 1,2-비스[[디(2-메톡시-4-술폰산나트륨-페닐)포스피노]메틸]벤젠이고, 합성이 용이하고 대량으로 입수가 가능하고 경제면에 있어서 바람직한 것은 1,3-비스(디페닐포스피노)프로판, 1,4-비스(디페닐포스피노)부탄이다. 바람직한 제 15족의 원자를 가지는 리간드(b)는 1,3-비스[디(2-메톡시페닐)포스피노]프로판 또는 1,3-비스(디페닐포스피노)프로판이고, 가장 바람직하게는 1,3-비스[디(2-메톡시페닐)포스피노]프로판 또는 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)이다.
[화학식 3]
Figure PCTKR2015011026-appb-I000004
상기 화학식 3의 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)은 현재까지 소개된 폴리케톤 중합촉매 중 최고활성을 보이는 것으로 알려진 3,3-비스-[비스-(2-메톡시페닐)포스파닐메틸]-1,5-디옥사-스파이로[5,5]운데칸과 동등한 활성 발현을 보이되 그 구조는 더욱 단순하고 분자량 또한 더욱 낮은 물질이다. 그 결과, 본 발명은 당 분야의 폴리케톤 중합촉매로서 최고활성을 확보하면서도 그 제조비용 및 원가는 더욱 절감된 신규한 폴리케톤 중합촉매를 제공할 수 있게 되었다. 폴리케톤 중합촉매용 리간드의 제조방법은은 다음과 같다. 비스(2-메톡시페닐)포스핀, 5,5-비스(브로모메틸)-2,2-디메틸-1,3-디옥산 및 수소화나트륨(NaH)을 사용하여 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)을 얻는 것을 특징으로 하는 폴리케톤 중합촉매용 리간드의 제조방법이 제공된다. 본 발명의 폴리케톤 중합촉매용 리간드 제조방법은 종래 3,3-비스-[비스-(2-메톡시페닐)포스파닐메틸]-1,5-디옥사-스파이로[5,5]운데칸의 합성법과는 달리 리튬이 사용되지 않는 안전한 환경하에서 용이한 프로세스를 통해 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)을 상업적으로 대량 합성할 수 있다.
바람직한 일 구체예에서, 본 발명의 폴리케톤 중합촉매용 리간드 제조 방법은 (a) 질소 대기하에서 비스(2-메톡시페닐)포스핀 및 디메틸설폭시드(DMSO)를 반응용기에 투입하고 상온에서 수소화나트륨을 가한 뒤 교반하는 단계; (b) 얻어진 혼합액에 5,5-비스(브로모메틸)-2,2-디메틸-1,3-디옥산 및 디메틸설폭시드를 가한뒤 교반하여 반응시키는 단계; (c) 반응 완료 후 메탄올을 투입하고 교반하는 단계;(d) 톨루엔 및 물을 투입하고 층분리 후 유층을 물로 세척한 다음 무수황산나트륨으로 건조 후 감압 여과를 하고 감압 농축하는 단계; 및 (e) 잔류물을 메탄올 하에서 재결정하여 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)를 얻는 단계;를 거쳐 수행될 수 있다.
제 9족, 제 10족 또는 제 11족 전이금속 화합물(a)의 사용량은, 선택되는 에틸렌성 및 프로필렌성 불포화 화합물의 종류나 다른 중합조건에 따라 그 적합한 값이 달라지기 때문에, 일률적으로 그 범위를 한정할 수는 없으나, 통상 반응대역의 용량 1리터당 0.01~100밀리몰, 바람직하게는 0.01~10밀리몰이다. 반응대역의 용량이라는 것은, 반응기의 액상의 용량을 말한다. 리간드(b)의 사용량도 특별히 제한되지는 않으나, 전이금속 화합물 (a) 1몰당, 통상 0.1~3몰, 바람직하게는 1~3몰이다.
또한, 폴리케톤의 중합시 벤조페논을 첨가하는 것을 또 다른 특징으로 한다.
본 발명에서는 폴리케톤의 중합시 벤조페논을 첨가함으로써 폴리케톤의 고유점도가 향상되는 효과를 달성할 수 있다. 상기 (a) 제 9족, 제 10족 또는 제 11족 전이금속 화합물과 벤조페논의 몰비는 1 : 5~100, 바람직하게는 1 : 40～60 이다. 전이금속과 벤조페논의 몰비가 1 : 5 미만이면 제조되는 폴리케톤의 고유점도 향상의 효과가 만족스럽지 못하고, 전이금속과 벤조페논의 몰비가 1 : 100을 초과하면 제조되는 폴리케톤 촉매활성이 오히려 감소하는 경향이 있으므로 바람직하지 않다.
일산화탄소와 공중합하는 에틸렌성 불포화 화합물의 예로서는, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 비닐시클로헥산 등의 α-올레핀; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 알케닐 방향족 화합물; 시클로펜텐, 노르보르넨, 5-메틸노르보르넨, 5-페닐노르보르넨, 테트라시클로도데센, 트리시클로도데센, 트리시클로운데센, 펜타시클로펜타데센, 펜타시클로헥사데센, 8-에틸테트라시클로도데센 등의 환상 올레핀; 염화비닐 등의 할로겐화 비닐; 에틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트 등의 아크릴산 에스테르 등을 들 수 있다. 이들 중에서 바람직한 에틸렌성 불포화 화합물은 α-올레핀이고, 더욱 바람직하게는 탄소수가 24인 α-올레핀, 가장 바람직하게는 에틸렌이며 삼원 공중합 폴리케톤 제조에 있어서는 120mol% 프로필렌을 투입하는 것이다.
여기에서 일산화탄소와 에틸렌성 불포화 화합물의 투입비를 1 : 12(몰비)로 조절하고 프로필렌을 전체 혼합가스 대비 120mol%로 조절하는 것이 바람직하다. 폴리케톤의 제조시, 일산화탄소와 에틸렌성 불포화 화합물의 투입비를 1 : 1로 하는 것이 일반적이지만, 액상 매체로서 초산과 물의 혼합용매를 사용하고, 중합시 벤조페논을 첨가하는 본 발명에서는 일산화탄소와 에틸렌성 불포화 화합물의 투입비를 1 : 12로 하고 프로필렌을 전체 혼합가스 대비 120mol%로 조절하는 경우 가공성이 향상될 뿐 아니라 촉매활성 및 고유점도 향상을 동시에 달성할 수 있음을 발견하였다. 프로필렌의 투입량이 1mol% 미만일 경우 용융온도를 낮추고자 하는 삼원공중합의 효과를 얻을 수 없고 20mol%를 초과하는 경우에는 고유점도 및 촉매 활성 향상을 저해하는 문제점이 생기게 되므로 투입비를 120mol%로 조절하는 것이 바람직하다.
또한, 중합 공정에서는 액상 매체로서 초산과 물의 혼합용매를 사용하고, 중합시 벤조페논을 첨가하며 일산화탄소와 에틸렌성 불포화 화합물 및 하나 또는 그 이상의 올레핀성 불포화 화합물을 투입함으로써 폴리케톤의 촉매활성 및 고유점도가 향상되는 것 뿐 아니라, 종래 기술에서는 고유점도 향상을 위해 중합시간을 최소한 10시간 이상으로 해야 했던 것과는 달리, 중합시간을 12시간 정도로만 해도 높은 고유점도를 가진 삼원 공중합 폴리케톤의 제조가 가능하다.
일산화탄소와 상기 에틸렌성 불포화 화합물 및 프로필렌성 불포화 화합물 삼원 공중합은 상기 제 9족, 제 10족 또는 제 11족 전이금속 화합물(a), 제 15족의 원소를 가지는 리간드(b) 로 이루어지는 유기금속 착체 촉매에 의해 일어나는 것으로, 상기 촉매는 상기 2성분을 접촉시킴으로써 생성된다. 접촉시키는 방법으로서는 임의의 방법을 채용할 수 있다. 즉, 적당한 용매 중에서 2성분을 미리 혼합한 용액 으로 만들어 사용해도 좋고, 중합계에 2성분을 각각 따로따로 공급하여 중합계 내에서 접촉시켜도 좋다.
본 발명에서는 폴리머의 가공성이나 물성을 개선하기 위하여 종래 알려져 있는 첨가제, 예를 들면 산화방지제, 안정제, 충전제, 내화재료, 이형제, 착색제 및 기타재료를 추가적으로 포함할 수 있다.
중합법으로서는 액상 매체를 사용하는 용액중합법, 현탁중합법, 소량의 중합체에 고농도의 촉매 용액을 함침시키는 기상중합법 등이 사용된다. 중합은 배치식 또는 연속식 중 어느 것이어도 좋다. 중합에 사용하는 반응기는, 공지의 것을 그대로, 또는 가공하여 사용할 수 있다. 중합온도에 대해서는 특별히 제한은 없고, 일반적으로 40~180℃, 바람직하게는 50~120℃가 채용된다. 중합시의 압력에 대해서도 제한은 없으나, 일반적으로 상압~20MPa, 바람직하게는 4~15MPa이다.
겔 투과 크로마토그래피(chromatography)에 의하여 측정한 수평균 분자량이100~200,000 특별히 20,000~90,000의 폴리케톤 폴리머가 특히 바람직하다. 폴리머의 물리적 특성은 분자량에 따라서, 폴리머가 코폴리머인, 또는 터폴리머인 것에 따라서, 또 터폴리머의 경우에는 존재하는 제2의 탄화 수소부분의 성질에 따라서 정해진다. 본 발명에서 사용하는 폴리머의 통산의 융점은 175℃~300℃이고, 또한 일반적으로는 210℃~270℃ 이다. 표준 세관점도 측정장치를 사용하고 HFIP(Hexafluoroisopropylalcohol)로 60℃에 측정한 폴리머의 극한 점도 수(LVN)는 0.5dl/g~10dl/g, 또한 바람직하게는 1dl/g~2dl/g이다. 폴리머의 극한 점도 수가 0.5 미만인 경우 폴리케톤 특유의 기계적, 화학적 물성이 저하되며, 극한 점도 수가 10을 초과하는 경우 성형성이 떨어진다.
한편, 폴리케톤의 분자량 분포는 1.5 내지 2.5인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 1.8 내지 2.2이다. 분자량 분포가 1.5 미만은 중합수율이 떨어지며, 2.5이상은 성형성이 떨어지는 문제점이 있었다. 상기 분자량 분포를 조절하기 위해서는 팔라듐 촉매의 양과 중합온도에 따라 비례하여 조절이 가능하다. 즉, 팔라듐 촉매의 양이 많아지거나, 중합온도가 100℃이상이면 분자량 분포가 커지는 양상을 보인다.
상기와 같은 중합법에 의하여 선상 교대 폴리케톤이 형성된다.
이하 본 발명의 내마모재에 대하여 설명한다.
본 발명에 따른 내마모성이 우수한 폴리케톤 성형부품은, 내열성, 내화학성, 내연료투과성 및 내충격성 등이 우수한 폴리케톤; 및 마모를 줄여주는 특정 물질의 내마모재;를 포함함으로써, 폴리케톤에 분산된 특정 물질의 내마모재, 특히 표면에 분산된 특정 물질의 내마모재로 인하여 폴리케톤의 내마모성을 월등히 향상시킬 수 있다.
또한, 폴리케톤 성형부품의 내마찰성 및 내마모성을 향상시키기 위해 첨가하는 특정 물질의 내마모재는 실리콘(silicon), 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluorethylene, PTFE), 탄산칼슘(CaCO3), 말레산(Maleic Acid), 몰리브덴(molybdenum, Mo), 유리섬유 또는 스테아린산 마그네슘 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 실리콘, 폴리테트라플루오로에틸렌 또는 스테아린산 마그네슘이며, 가장 바람직하게는 실리콘 또는 폴리테트라플루오르에틸렌이다.
보다 상세하게, 상기 실리콘(silicon)은 검(gum, 액형의 실리콘을 POM 마스터뱃치로 생산된 제품) 또는 파우더(powder) 형태로 제공될 수 있고, 폴리케톤에 첨가된 후 블랜딩(blending) 등을 통하여 폴리케톤에 분산될 수 있다
상기 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluorethylene, PTFE)은 파우더 형태로 제공될 수 있고, 폴리케톤에 첨가된 후 블랜딩(blending) 등을 통하여 폴리케톤에 분산될 수 있다.
상기 탄산칼슘(CaCO3)은 엔지니어링 플라스틱의 윤활제로 사용되는 제품의 파우더 형태로 제공될 수 있고, 폴리케톤에 첨가된 후 블랜딩(blending) 등을 통하여 폴리케톤에 분산될 수 있다.
상기 말레산(Maleic Acid)은 에틸렌 공중합체에 말레산을 그래프트(graft) 중합하여 말레산(Maleic Acid)으로 치환된 비정형 에틸렌 공중합물(MA-g-ethylene copolymer) 형태로 제공될 수 있고, 폴리케톤에 첨가된 후 블랜딩(blending) 등을 통하여 폴리케톤에 분산될 수 있다.
상기 몰르브덴(Mo)은 몰리브덴디설파이드(MoS2)의 금속형 제품군의 파우더 형태로 제공될 수 있고, 폴리케톤에 첨가된 후 블랜딩(blending) 등을 통하여 폴리케톤에 분산될 수 있다.
상기 유리섬유는 그 입경이 10 내지 13㎛인 것이 바람직하다. 유리섬유의 입경이 10㎛ 미만이면 유리섬유의 형상이 변하여 기계적 물성이 저하될 수 있다.
상기 스테이라인산 마그네슘은 윤활제 제품의 파우더 형태로 제공될 수 있고, 폴리케톤에 첨가된 후 블랜딩(blending) 등을 통하여 폴리케톤에 분산될 수 있다.
본 발명에 따른 내마모성이 우수한 폴리케톤 성형부품에 있어서, 전체 조성물 중량에 대한 상기 폴리케톤 함량은 80 ~ 99.9 중량% 및 특정 물질의 내마모재 함량은 0.1 ~ 20 중량% 인 것이 바람직하다. 여기서, 상기 폴리케톤의 함량이 80 중량% 미만일 경우, 성형부품의 기계적물성, 열안정성 및 유동성 등이 감소될수 있으며, 99.9 중량% 초과일 경우, 첨가되는 특정 물질의 내마모재의 함량이 상대적으로 적어 폴리케톤 성형부품의 내마모성 향상 효과가 미미할 수 있다.
또한, 상기 특정 물질의 내마모재 함량이 0.1 중량% 미만일 경우, 성형부품의 내마모성 향상 효과가 미미할 수 있으며, 20 중량% 초과일 경우, 성형부품의 기계적 물성 및 열 안정성이 감소되고 성형부품 표면에서 박리 현상이 일어날 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 실리콘 수지는 폴리케톤 수지 100중량부 대비 실리콘 수지 0.1~15중량부를 함유하는 것을 특징으로 한다. 실리콘 수지의 함량이 0.1 미만일 경우 기어로 사용시 내마모성이 충분하지 못하며, 15를 초과하는 경우 폴리케톤 고유의 기계적 물성이 떨어진다.
본 발명에 사용되는 실리콘 수지는 파우더 형태이고, 직경이 1 내지2 μm인 것이 바람직하며, 상기 범위를 벗어나는 경우 폴리케톤과의 블렌딩이 원활하지 못하다.
또한, 본 발명의 폴리케톤 성형 부품은 내마모성이 요구되는 산업분야에 사용가능하며, 바람직하게는 OA 내마모 부품, ATM 기어, 전기전자 기어, 도시가스 계량기 기어 또는 레이져 프린터 토너용 기어에 적용될수 있으나 본 발명이 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 폴리케톤 중합체는 y/x가 0.03 내지 0.3인 폴리케톤 공중합체인 것이 특징이다. 하기의 일반식의 x와 y는 폴리머 중의 각각의 몰% 를 나타낸다.
-(CH2CH2-CO)x- 일반식 (1)
-(CH2CH(CH3)-CO)y- 일반식 (2)
본 발명의 일반식 (1)과 (2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 공중합체로서, y/x가 0.03~0.3 인 것이 바람직하다. 상기 y/x값의 수치가 0.05 미만인 경우, 용융성 및 가공성이 떨어지는 한계가 있고, 0.3을 초과하는 경우는 기계적 물성이 떨어진다. 또한 y/x는 더욱 바람직하게 0.03 내지 0.1이다. 또한, 폴리케톤 폴리머의 에틸렌과 프로필렌의 비를 조절하여 폴리머의 융점을 조절할 수 있다. 일례로, 에틸렌 : 프로필렌 : 일산화탄소의 몰비를 46 : 4 : 50으로 조절하는 경우 융점은 약 220℃이나, 몰비를 47.3 : 2.7 : 50 으로 조절하는 경우의 융점은 235℃로 조절된다.
본 발명의 폴리케톤은 기어 등과 같은 산업용 부품, 전자레인지용 용기, 캠, 전기용접 헬멧 기어, 플라스틱 판재, 얀가이드, 침구 청소기용 캠, 사무용 부품 등으로 사용 가능하다. 특별히 산업용 부품으로 사용하고자 할 경우, 폴리케톤의 내마모성과 내충격성을 강화시키기 위하여 내마모제를 첨가할 수 있다. 상기 내마모제는 리콘, 폴리테트라플루오로에틸렌, 탄산칼슘, 말레인산, 몰리브덴, 유리섬유 및 스테아린산 마그네슘으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 좋다.
상기 내마모제는 중량비 기준으로 폴리케톤 중합체 100중량부 대비 0.1 ~ 20 중량부인 것이 바람직하다. 상기 내마모제의 함량이 0.1 미만일 경우 내마모성, 내충격성의 향상효과가 미미하고, 20 중량부를 초과할 경우 폴리케톤 고유의 기계적 물성, 열안정성 및 유동성 등이 감소되거나 표면에서 박리 현상이 나타날 수 있다.
또한, 본 발명은 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 자동차용 윈도우 드럼, 자동차용 선바이저 리테이너, 자동차용 안전벨트 조인터, 자동차용 오토기어 슬라이드, 자동차용 도어 래치 하우징, 자동차용 슬라이드 가이드, 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치 및 캠의 샤프트, 자동차용 액츄에이터 기어, 자동차의 트림 장착용 클립, 자동차용 컵 홀더, 자동차용 루프랙, 자동차용 공기흡입구 가니쉬을 제공한다.
이때, 상기 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 더 포함하는 것이 바람직하다. 여기서, 상기 폴리케톤 조성물 전체 100중량%를 기준으로, 상기 규소계 내마모제는 2 내지 20중량%인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머 60 내지 95 중량%와 유리섬유 5 내지 40 중량%를 포함하는 블렌드를 사출성형하여 제조되는 방법을 제공한다.
또한, 자동차용 아웃사이드 도어 핸들의 경우, 유리섬유는 블렌드 전체대비 5 내지 30중량%이고, 상기 미네랄 필러는 10 내지 20중량%인 것을 특징으로 한다.
이때, 상기 유리섬유는 그 입경이 10 내지 15㎛인 것이 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다. 유리섬유의 입경이 10㎛ 미만이면 유리섬유의 형상이 변하여 기계적 물성이 저하될 수 있다.
또한, 상기 유리섬유의 조성물 전체 대비 조성비는 5 내지 40 중량%인 것이 바람직하다. 상기 유리섬유의 조성비가 5 중량% 미만일 경우에는 기계적 강성이 저하될 수 있으며, 40중량%를 초과하는 경우에는 압출 및 사출 작업성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.
또한, 상기 미네랄 필러는 탈크(Talc), 카오린(Kaolin), 마이카(Mica), 월라스토나이트(wollastonite), TiO2-코팅된 마이카 소형판 (TiO2-coated mica platelets), 실리카 (silica), 알루미나(alumina), 붕규산염(borosilicates) 및 산화물 (oxides)중 어느 하나이다.
이때, 상기 미네랄 필러의 함량은 10 내지 20중량%이다. 상기 미네랄 필러가 10중량% 미만으로 첨가되면 치수안정성이 떨어지고, 20중량% 초과하면 사출 성형성이 떨어진다.
이하, 본 발명에 따른 자동차용 윈도우 드럼, 자동차용 선바이저 리테이너, 자동차용 도어 프레임 이너 커버, 자동차용 안전벨트 조인터, 자동차용 오토기어 슬라이드, 자동차용 도어 래치 하우징, 자동차용 슬라이드 가이드, 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치 및 캠의 샤프트, 자동차용 액츄에이터 기어, 자동차의 트림 장착용 클립, 자동차용 컵 홀더, 자동차용 루프랙, 자동차용 아웃사이드 도어 핸들, 자동차용 공기흡입구 가니쉬을 제조하기 위한 제조방법은 다음과 같다.
본 발명에 따른 자동차용 윈도우 드럼, 자동차용 선바이저 리테이너, 자동차용 도어 프레임 이너 커버, 자동차용 안전벨트 조인터, 자동차용 오토기어 슬라이드, 자동차용 도어 래치 하우징, 자동차용 슬라이드 가이드, 자동차용 액츄에이터 기어, 자동차의 트림 장착용 클립, 자동차용 컵 홀더, 자동차용 루프랙, 자동차용 아웃사이드 도어 핸들, 자동차용 공기흡입구 가니쉬의 제조방법은 팔라듐 화합물, pKa값이 6 이하인 산, 및 인의 2배위자 화합물을 포함하는 촉매 조성물을 준비하는 단계; 알코올(예컨대, 메탄올)과 물을 포함하는 혼합용매(중합용매)를 준비하는 단계; 상기 촉매 조성물 및 혼합용매의 존재 하에서 중합을 진행하여 일산화탄소, 에틸렌 및 프로필렌의 선상 터폴리머를 제조하는 단계; 상기 선상 터폴리머에서 남은 촉매 조성물을 용매(예컨대, 알코올 및 아세톤)로 제거하여 폴리케톤 폴리머를 수득하는 단계; 및 상기 폴리케톤 폴리머 및 규소계 내마모제를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하는 단계를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이때, 상기 폴리케톤 조성물 전체 100중량%를 기준으로, 상기 규소계 내마모제는 2 내지 20중량%인 것이 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 촉매 조성물을 구성하는 상기 팔라듐 화합물로는 초산 팔라듐을 사용할 수 있으며, 그 사용량은 10-3~10-1 몰이 적절하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 촉매 조성물을 구성하는 상기 pKa값이 6 이하인 산으로는 트리플루오르 초산, p-톨루엔술폰산, 황산 및 술폰산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상, 바람직하게는 트리플루오르 초산을 사용할 수 있으며, 그 사용량은 팔라듐 화합물 대비 6~20 (몰)당량이 적절하다.
또한, 상기 촉매 조성물을 구성하는 상기 인의 2배위자 화합물로는 1,3-비스[다이페닐포스피노]프로판(예컨대, 1,3-비스[다이(2-메톡시페닐포스피노)]프로판, 1,3-비스[비스[아니실]포스피노메틸]-1,5-디옥사스피로[5,5]운데칸 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 그 사용량은 팔라듐 화합물 대비 1~20 (몰)당량이 적절하다.
상기 일산화탄소, 에틸렌 및 프로필렌은 알코올(예컨대, 메탄올)과 물의 혼합용매에서 액상 중합되어 선상 터폴리머를 생성하는데, 상기 혼합용매로는 메탄올 100 중량부 및 물 2~10 중량부의 혼합물을 사용할 수 있다. 혼합용매에서 물의 함량이 2 중량부 미만이면 케탈이 형성되어 공정시 내열안정성이 저하될 수 있으며, 10 중량부를 초과하면 제품의 기계적 물성이 저하될 수 있다.
또한, 상기 중합시 반응온도는 50~100℃, 반응압력은 40~60bar의 범위가 적절하다. 생성된 폴리머는 중합 후 여과, 정제 공정을 통해 회수하며, 남은 촉매 조성물은 알코올 또는 아세톤 등의 용매로 제거한다.
본 발명에서는 상기 얻어진 폴리케톤 폴리머; 및 규소계 내마모제, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 폴리케톤 조성물을 2축 압출기에 투입하여 용융혼련 및 압출함으로써 제조될 수 있다.
이때, 압출온도는 230~260℃, 스크류 회전속도는 100~300rpm의 범위가 바람직하다. 압출온도가 230℃ 미만이면 혼련이 적절히 일어나지 않을 수 있으며, 260℃를 초과하면 수지의 내열성 관련 문제가 발생할 수 있다. 또한 스크류 회전속도가 100rpm 미만이면 원활한 혼련이 일어나지 않을 수 있으며, 300rpm을 초과하면 기계적 물성이 저하될 수 있다.
상기와 같은 방법으로 블렌드를 제조하고 이를 압출 성형 또는 사출 성형함으로써 자동차용 윈도우 드럼, 자동차용 선바이저 리테이너, 자동차용 도어 프레임 이너 커버, 자동차용 안전벨트 조인터, 자동차용 오토기어 슬라이드, 자동차용 도어 래치 하우징, 자동차용 슬라이드 가이드, 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치 및 캠의 샤프트, 자동차용 액츄에이터 기어, 자동차의 트림 장착용 클립, 자동차용 컵 홀더, 자동차용 루프랙, 자동차용 아웃사이드 도어 핸들, 자동차용 공기흡입구 가니쉬을 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 자동차용 공기흡입구 가니쉬는 우수한 내마모성 및 치수안정성을 나타낸다. 구체적으로, 상기 자동차용 공기흡입구 가니쉬는 충격강도가 20kJ/m2 이상이고, 베이스 상태에서 내마모량이 1.0mm3/kg/km 이하인 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 폴리케톤 의료용 운송 트레이, 의료용 피펫, 냉장고 도어 클로저는 폴리케톤으로 구성되어 있다. 이때, 본 발명의 폴리케톤 의료용 운송 트레이는 폴리케톤; 및 규소계 내마모제, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 폴리케톤 조성물로 구성될 수도 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명의 폴리케톤 휴대폰 연마 고정대는 폴리케톤; 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지를 포함하는 폴리케톤 조성물로 구성될 수도 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
폴리케톤의 중합방법 시에, 단량체 단위가 교대로 있고, 따라서 중합체가 일반식-(CO)-A'-(여기서 A'는 적용된 단량체 A로부터 유래된 단량체 단위를 나타냄) 단위로 구성된, 하나 이상의 올레핀형 불포화 화합물(간단히 A로 나타냄)과 일산화탄소의 고분자량 선형중합체는, 중합체가 녹지 않거나 실제로 녹지 않는 희석액 내에서 단량체를 팔라듐-함유 촉매 조성물 용액과 접촉시켜 제조할 수 있다. 중합 과정 동안, 중합체는 희석액 내에서 현탁액의 형태로 얻어진다. 중합체 제조는 주로 배치식(batchwise)으로 수행된다.
중합체의 배치식 제조는 통상적으로 희석액 및 단량체를 함유하고 원하는 온도 및 압력을 갖는 반응기에 촉매를 도입시킴으로써 수행한다. 중합이 진행됨에 따라 압력이 떨어지고 희석액 내 중합체의 농도가 올라가며 현탁액의 점성이 높아진다. 현탁액의 점성이, 예를 들어 열 제거와 관련한 어려움이 생길 정도까지 높은 값에 도달할 때까지, 중합을 계속한다. 배치식 중합체 제조 동안, 원한다면 중합 동안 반응기에 단량체를 첨가하여 온도 뿐만 아니라 압력을 일정하게 유지할 수 있다.
이하, 상기와 같은 폴리케톤 의료용 운송 트레이, 의료용 피펫, 냉장고 도어 클로저 및 휴대폰 연마 고정대를 제조하기 위한 제조방법은 다음과 같다.
본 발명의 폴리케톤 의료용 운송 트레이, 의료용 피펫, 냉장고 도어 클로저 및 휴대폰 연마 고정대의 제조방법은 팔라듐 화합물의 pKa값이 6 이하인 산, 및 인의 2배위자 화합물을 포함하는 촉매 조성물을 준비하는 단계; 초산과 물을 포함하는 혼합용매(중합용매)를 준비하는 단계; 상기 촉매 조성물 및 혼합용매의 존재 하에서 중합을 진행하여 일산화탄소, 에틸렌 및 프로필렌의 선상 터폴리머를 제조하는 단계; 상기 선상 터폴리머에서 남은 촉매 조성물을 용매(예컨대, 알코올 및 아세톤)로 제거하여 폴리케톤 수지를 수득하는 단계; 및 상기 폴리케톤 수지를 혼합, 압출하는 단계;를 포함하는 것이다.
촉매 조성물을 구성하는 상기 팔라듐 화합물로는 초산 팔라듐을 사용할 수 있으며, 그 사용량은 10-3~10-1 몰이 적절하다.
촉매 조성물을 구성하는 상기 pKa값이 6 이하인 산으로는 트리플루오르 초산, p-톨루엔술폰산, 황산 및 술폰산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상, 바람직하게는 트리플루오르 초산을 사용할 수 있으며, 그 사용량은 팔라듐 화합물 대비6~20 (몰)당량이 적절하다.
촉매 조성물을 구성하는 상기 인의 2배위자 화합물로는 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)이 바람직하며 그 사용량은 팔라듐 화합물 대비 1~1.2 (몰)당량이 적절하다.
상기 일산화탄소, 에틸렌 및 프로필렌은 초산과 물의 혼합용매에서 액상 중합되어 선상 터폴리머를 생성하는데, 상기 혼합용매로는 초산 100 중량부 및 물 2~30 중량부의 혼합물을 사용할 수 있다. 혼합용매에서 물의 함량이 2 중량부 미만이면 케탈이 형성되어 공정시 내열안정성이 저하될 수 있으며, 30 중량부를 초과하면 제품의 기계적 물성이 저하될 수 있다.
또한, 상기 중합시 반응온도는 50~100℃, 반응압력은 40~60bar의 범위가 적절하다. 생성된 폴리머는 중합 후 여과, 정제 공정을 통해 회수하며, 남은 촉매 조성물은 알코올 또는 아세톤 등의 용매로 제거한다.
본 발명에서는 상기 얻어진 폴리케톤 수지를 압출기로 압출하여 최종적으로 블렌드 조성물을 수득한다. 상기 블렌드는 2축 압출기에 투입하여 용융혼련 및 압출함으로써 제조된다.
이때, 압출온도는 230~260℃, 스크류 회전속도는 100~300rpm의 범위가 바람직하다. 압출온도가 230℃ 미만이면 혼련이 적절히 일어나지 않을 수 있으며, 260℃를 초과하면 수지의 내열성 관련 문제가 발생할 수 있다.
상기와 같은 방법으로 수지를 제조하고 이를 사출함으로써 폴리케톤 의료용 운송 트레이, 의료용 피펫을, 냉장고 도어 클로저 및 휴대폰 연마 고정대를 제조할 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 폴리케톤 의료용 운송 트레이, 의료용 피펫, 냉장고 도어 클로저 및 휴대폰 연마 고정대는 내마모성이 탁월한 것으로 확인되었다.
이하, 구체적인 실시예 및 비교예를 가지고 본 발명의 구성 및 효과를 보다 상세히 설명하나, 이들 실시예는 단지 본 발명을 보다 명확하게 이해시키기 위한 것일뿐, 본 발명의 범위를 한정하고자 하는 것은 아니다. 비제한적인 이하의 실시예에 의하여 본 발명을 자세히 설명한다.
실시예 1
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 48g/10min 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 90중량%와 실리콘 10중량%를 250rpm으로 작동하는 직경 2.5cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 OA 내마모 부품 시편을 제조하였다.
실시예 2
폴리케톤 90중량%와 폴리테트라플루오르에틸렌 10중량%의 폴리케톤 조성물인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하다.
실시예 3
폴리케톤 90중량%와 유리섬유 10중량%의 폴리케톤 조성물인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하다.
실시예 4
폴리케톤 97중량%와 실리콘 3중량%의 폴리케톤 조성물인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하다.
비교예 1
폴리케톤 100중량%인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하다.
비교예 2
폴리옥시메틸렌 100중량%인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하다.
비교예 3
나일론 66100중량%인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하다.
비교예 4
폴리옥시메틸렌 90중량%와 실리콘 10중량%인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하다
물성 평가
실시예 및 비교예 에서 각각 제조된 시편을 속도 50rpm, 하중 150N, 마모거리 3km의 실험조건에서 내마모량과 마모된 길이를 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
조성비 마모량 (g) 마모된 길이 (mm)
실시예 1 폴리케톤90%/실리콘10% 0.0031 0.012
실시예 2 폴리케톤90%/폴리테트라플루오르에틸렌10% 0.0033 0.013
실시예 3 폴리케톤90%/유리섬유10% 0.0040 0.015
실시예 4 폴리케톤97%/실리콘3% 0.0027 0.011
비교예 1 폴리케톤100% 0.0150 0.060
비교예 2 폴리옥시메틸렌100% 0.0610 0.630
비교예 3 폴리옥시메틸렌90%/실리콘10% 0.0530 0.615
비교예 4 나일론66 100% 0.0070 0.025
상기 표 1에서와 같이 폴리케톤에 내마모재인 실리콘, 폴리테트라플루오르에틸렌, 유리섬유 및 실리콘을 블렌드하여 제조한 폴리케톤 성형부품은 비교예들에 비해 동일 실험조건에서 마모량이 0.005g 이하로 나타난바 내마모성이 우수하여, 내마모성이 요구되는 OA 내마모 부품, ATM 기어, 전기전자 기어, 도시가스 계량기 기어 및 레이져 프린터 토너용 기어등에 적합한 것으로 나타났다.
실시예 5
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이고, 팔라듐 촉매잔량이 5ppm 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 전자렌지용 용기의 시편을 제조하였다.
실시예 6
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 74℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.6dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이고, 팔라듐 촉매잔량이 5ppm 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 전자렌지용 용기의 시편을 제조하였다.
실시예 7
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 9배의 몰비이고, 중합온도 72℃의 1단계와 78℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 2.0dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이고, 팔라듐 촉매잔량이 7ppm 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 전자렌지용 용기의 시편을 제조하였다.
비교예 5
폴리테트라플루오로에틸렌 수지로 전자렌지용 용기의 시편을 제조하였다.
물성 평가
상기 실시예 5 내지 7 및 비교예 5에서 각각 제조된 시편의 운동 마찰계수(coefficient of kinetic friction), 마모성(wear property) 및 충격강도를 하기와 같은 방법으로 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다.
운동 마찰계수는 운동 마찰의 정도를 나타낼 수 있는 ~으로, 상기 운동 마찰계수가 클수록 마찰력이 크다는 것을 의미하고, 반대고 그 값이 작을수록 마찰력이 작다는 것을 의미한다.
또한, 마모성은 마모가 되는 정도를 나타낸 값으로, 상기 마모성이 클수록 마모가 쉽게 발생하기 때문에 내마모성이 작다는 것을 의미하고, 반대로 그 값이 작을수록 마모가 쉽게 발생하지 못하기 때문에 내마모성이 크다는 것을 의미한다. 상기 마모성 시험은 하중 1kg, 선속도 7Hz 및 시험시간 30분의 조건에서 핀-온-디스크 방식(Pin-On-Disk type)으로 측정하였다.
항목 실시예 5 실시예 6 실시예 7 비교예 5
운동 마찰계수 0.10 0.15 0.12 0.40
마모성(Rmax) 0.60 0.65 0.70 8.10
상기 표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 경우 비교예 대비 충격강도가 향상되었고, 운동 마찰계수 및 마모성이 작다는 것으로부터 마찰력이 작고 내마모성이 향상된 것으로 나타났다.
실시예 8
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 80℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.2dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머를 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 온도 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하였다.
실시예 9
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머를 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 온도 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하였다.
실시예 10
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 9배의 몰비이고, 중합온도 74℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.6dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머를 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 온도 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하였다.
실시예 11
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 1.8이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머를 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 온도 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하였다.
실시예 12
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.2이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머를 혼합하여 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 온도 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하였다.
비교예 6
폴리케톤 공중합체를 대신하여 폴리옥시메틸렌 수지를 사용하여 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
물성평가
상기 실시예의 제조된 펠렛을 사출 성형하여 의자용 캠의 시편을 제조한 다음, 비교예의 시편과 대비하여 비중, 내마모성, 내충격성을 아래와 같은 방법으로 평가하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
1. 내마모성 평가: 실시예 및 비교예로부터 제조된 성형물을 원판 형상으로 가공(직경 120 ㎜, 두께 2 ㎜)하여 25 ℃ 에서 2 일간 방치한 후, Taber 마모 시험기 (DAITO ELECTRON CO., LTD., 제조, 조건 : 하중 1 ㎏, 마모륜 H-22) 를 사용하여, JIS K-7311 에 준하여 마모량을 측정하였다.
2. 아이조드(Izod) 충격 강도 : 상온에서 ASTM D256, 1/4 인치 두께 시편에 대하여 평가하였다.
3. 소음 측정 : 1.의 내마모평가 장비를 사용하면서, portable용 소음발생측정기로 소음을 측정하였다.
항목 실시예8 실시예9 실시예 10 실시예 11 실시예 12 비교예6
비중 1.24 1.22 1.24 1.23 1.22 1.42
내마모성마모량(mg) 18 20 19 22 20 44
아이조드 충격강도(㎏ㆍ㎝/㎝) 42 40 44 38 42 44
내마모측정시 소음발생 정도(dB) 60 62 61 63 65 80
상기 표 1에서 보듯이, 실시예 8~12의 경우 비교예6과 대비하여 가볍고 내마모성, 내충격성, 소음발생 정도가 우수한 것으로 평가되어 의자의 캠으로 사용되기에 적합한 것으로 판명되었다.
본 발명은 상기 방법으로 측정시 내마모량이 25mg 이하이고, 소음발생량이 70dB 이하로 우수하다.
실시예 13
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 80℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.2dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 얻어진 폴리케톤 공중합체를 금형에 넣고 통해 70bar, 250℃의 온도, 및 150℃의 금형 온도하에서 사출성형하여 기어를 제조하였다.
실시예 14
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 얻어진 폴리케톤 공중합체를 금형에 넣고 통해 70bar, 250℃의 온도, 및 150℃의 금형 온도하에서 사출성형하여 기어를 제조하였다.
실시예 15
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 9배의 몰비이고, 중합온도 74℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.6dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 얻어진 폴리케톤 공중합체를 금형에 넣고 통해 70bar, 250℃의 온도, 및 150℃의 금형 온도하에서 사출성형하여 기어를 제조하였다.
실시예 16
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 1.8이었다.
상기 얻어진 폴리케톤 공중합체를 금형에 넣고 통해 70bar, 250℃의 온도, 및 150℃의 금형 온도하에서 사출성형하여 기어를 제조하였다.
실시예 17
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.2이었다.
상기 얻어진 폴리케톤 공중합체를 금형에 넣고 통해 70bar, 250℃의 온도, 및 150℃의 금형 온도하에서 사출성형하여 기어를 제조하였다.
비교예 7
폴리케톤 공중합체를 대신하여 고충격 나일론 66를 사용하여 실시예 13과 동일하게 실시하였다.
물성평가
1. 치수안정성 평가: 온도 50℃, 상대습도 90%의 조건에서 수직 및 수평방향에 대해 MS211-47에 따라 제품의 변형율을 평가하였다.
2. 내마모성 평가: 상기 실시예에 의하여 제조된 플라스틱 기어에 대하여 도 1에 도시된 스러스트 워셔 테스트 장치를 사용하여 25℃에서 중량 손실을 계산한 다음 하기의 식에 의하여 마모 계수(KLNP)를 계산하였다.
KLNP=
Figure PCTKR2015011026-appb-I000005
(이 때 V =속도 (ft./min.), P = 압력 (lbs./in2 ), T = 경과 시간 (hrs)이며 W는 중량손실을 밀도로 나눈 값으로 단위 부피당 마모량을 의미한다.)
3. 내습성 평가:　상기 실시예 13~17에 의하여 제조된 폴리케톤 공중합체 및 DuPont 사(社)의 소재 나일론 66을 따로 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛을 85℃/85% 항온 항습기에 48시간 방치 후 메틀러 HR-83을 이용하여 20분 동안의 수분 함수율을 측정하였다.
4. 구동 평가 : 실시예 및 비교예에서 제조된 헬멧 기어를 헬멧에 장착후 안면부의 안쪽을 구동하는 평가를 하여 기어가 견디는 횟수를 측정하였다.
항목 실시예13 실시예14 실시예15 실시예16 실시예17 비교예7
제품 변형율-수직 (50℃, RH 90%) 0.22 0.24 0.20 0.21 0.18 0.34
제품 변형율-수평 (50℃, RH 90%) 0.08 0.12 0.10 0.08 0.10 0.25
마모계수 KLNP 250 240 260 240 250 450
내습성 0.31 0.34 0.28 0.32 0.40 3.2
구동평가 (횟수) 300,025 298,025 300,245 299,031 300,025 150,140
상기 표 4를 통해 본 발명의 베이스 상태의 폴리케톤 수지가 고충격 폴리아미드에 비하여 물성유지율, 내마모성(마모계수가 200 내지 300) 및 내습성이 우수함을 확인할 수 있었다. 따라서 본 발명의 폴리케톤 수지를 재질로 하여 제조되는 전기용접 헬멧의 기어는 기존의 폴리아미드 소재의 기어에 비하여 마모가 덜해 전기용접 헬멧의 안면 보호커버가 쉽게 흘러내리는 문제점을 해결할 수 있다.
실시예 18
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 80℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.2dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머를 기어 두께에 대응된 두께로 판상으로 상온에서 응고시키는 단계를 거쳐 응고된 플라스틱 판재에서 요구되는 치수의 기어를 블랭킹 가공에 의해 성형함으로써 기어를 제조하였다.
실시예 19
실시예 18과 동일한 방법으로 폴리케톤 터폴리머를 제조한 후 상기 제조된 폴리케톤 터 폴리머 100중량부에 실리콘 수지 1중량부를 혼합하여 기어 두께에 대응된 두께로 판상으로 상온에서 응고시키는 단계를 거쳐 응고된 플라스틱 판재에서 요구되는 치수의 기어를 블랭킹 가공에 의해 성형함으로써 기어를 제조하였다.
실시예 20
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 80℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머를 기어 두께에 대응된 두께로 판상으로 상온에서 응고시키는 단계를 거쳐 응고된 플라스틱 판재에서 요구되는 치수의 기어를 블랭킹 가공에 의해 성형함으로써 기어를 제조하였다.
실시예 21
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 80℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 2.0dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머를 기어 두께에 대응된 두께로 판상으로 상온에서 응고시키는 단계를 거쳐 응고된 플라스틱 판재에서 요구되는 치수의 기어를 블랭킹 가공에 의해 성형함으로써 기어를 제조하였다.
실시예 22
실시예 20과 동일한 방법으로 폴리케톤 터폴리머를 제조한 후 상기 제조된 폴리케톤 터 폴리머 100중량부에 실리콘 수지 5중량부를 혼합하여 기어 두께에 대응된 두께로 판상으로 상온에서 응고시키는 단계를 거쳐 응고된 플라스틱 판재에서 요구되는 치수의 기어를 블랭킹 가공에 의해 성형함으로써 기어를 제조하였다.
실시예 23
실시예 20과 동일한 방법으로 폴리케톤 터폴리머를 제조한 후 상기 제조된 폴리케톤 터 폴리머 100중량부에 실리콘 수지 10중량부를 혼합하여 기어 두께에 대응된 두께로 판상으로 상온에서 응고시키는 단계를 거쳐 응고된 플라스틱 판재에서 요구되는 치수의 기어를 블랭킹 가공에 의해 성형함으로써 기어를 제조하였다.
비교예 8
폴리케톤 공중합체를 대신하여 DuPont 사(社)의 소재로서 POM을 베이스 상태로 실시한 것을 제외하고는 실시예 18과 동일하게 실시하였다.
물성평가
1. 치수안정성, 내마모성, 내충격성 평가: 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 플라스틱 판넬을 하기의 방법을 통해 치수안정성, 내마모성, 내충격성 평가하였다.
1) 치수안정성 평가: 온도 50℃, 상대습도 90%의 조건에서 수직 및 수평방향에 대해 MS211-47에 따라 제품의 변형율을 평가하였다.
2) 마모량 평가 : 내경 20mm, 외경 25mm, 높이 15mm인 원통형 시편과 상대재를 사용하여 평가하였다. JIS K7218규격 하 속도 50rpm, 하중 150N, 마모거리 3km로 하여 마모량을 측정하였다.
3) 내충격성 평가: 상온에서 ASTM D256, 1/4 인치 두께 시편에 대하여 평가하였다.
항목 실시예 18 실시예 19 실시예 20 실시예 21 실시예 22 실시예 23 비교예8
제품 변형율-수직 (50℃, RH 90%) 0.12 0.14 0.13 0.10 0.08 0.15 0.25
제품 변형율-수평 (50℃, RH 90%) 0.04 0.03 0.06 0.05 0.062 0.04 0.12
마모량 (g) 0.018 0.015 0.013 0.010 0.003 0.002 0.083
아이조드 충격강도 (㎏ㆍ㎝/㎝) 33 35 30 60 28 22 22
상기 표를 통해 실시예 18~23의 본 발명의 폴리케톤 베이스 또는 블렌드 조성물로 제조된 기어는 비교예의 방법에 비하여 제조된 기어에 비해 수직 및 수평 방향의 제품 변형율이 우수하고, 내마모성이 매우 우수한 것으로 나타났다.
또한, 본 발명은 JIS K7218규격 하 속도 50rpm, 하중 150N, 마모거리 3km로 하여 마모량을 측정시 0.020g 이하로 우수하였다.
실시예 24
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 80℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.2dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머를 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 온도 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하여 얀가이드용 제조하기 위한 시편을 제작하였다.
실시예 25
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머를 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 온도 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하여 얀가이드용 제조하기 위한 시편을 제작하였다.
실시예 26
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 9배의 몰비이고, 중합온도 74℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.6dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머를 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 온도 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하여 얀가이드용 제조하기 위한 시편을 제작하였다.
실시예 27
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 1.8이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머를 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 온도 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하여 얀가이드용 제조하기 위한 시편을 제작하였다.
실험 예 1
상기 실시예 24~27의 방법에 의하여 제조된 얀가이드용 시편의 비중, 내마모성, 내약품성, 내부식성을 측정하여 알루미늄의 물성과 비교하여 그 결과를 표 6을 통해 도시하였다. 물성 평가방법을 아래와 같다.
물성평가
1. 내마모성 평가: 실시예로부터 제조된 시편을 원판 형상으로 가공(직경 120 ㎜, 두께 2 ㎜)하고 동일한 형태의 세라믹과 알루미늄 시편을 제작한 후 각각 25 ℃ 에서 2 일간 방치한 후, Taber 마모 시험기 (DAITO ELECTRON CO., LTD., 제조, 조건 : 하중 1 ㎏, 마모륜 H-22) 를 사용하여, JIS K-7311 에 준하여 마모량을 측정하였다.
2. 내약품성 평가: 실시예로부터 제조된 시편을 195 ㎜ ㅧ 19 ㎜ ㅧ 3 ㎜ 크기로 잘라내고 동일한 크기의 세라믹과 알루미늄 시편을 제작한 후, 각 스트레인 별로 지그에 고정시킨 후, 사이클로펜탄에 2 분간 침적시킨 후 꺼내어 1 분간 방치시키고, 균열(crack)이 발생하지 않는 스트레인의 JIG의 수치를 측정하였다
3. 내부식성 평가: ASTM B117에 규정된 방법으로 염수분무 시험을 행한 후 다음기준에 의해 평가하였다.
우수 : 120시간 경과 후 백청 발생 없음
양호 : 120시간 경과 후 백청 발생 면적 5%미만
미흡 : 120시간 경과 후 백청 발생 면적 5%이상이며 50% 미만
불량 : 120시간 경과 후 백청 발생 면적 50%이상
4. 만사권취율 평가 : 통상적으로 사용되는 만사권취율 측정방법으로 평가하였다.
5. 모우 발생빈도 평가
폴리에틸렌 멀티필라멘트에 대하여 100,000m 당 측정되는 모우 개수에 따라 발생 빈도를 평가하였다.
항목 실시예24 실시예25 실시예26 실시예27 알루미늄
비중 (g/cm3) 1.24 1.22 1.20 1.26 2.7
내마모성 마모량(mg) 18 20 19 22 68
내약품성 (JIG 수치) 3.5 3.2 3.4 3.5 1.8
내부식성 우수 우수 우수 우수 미흡
만사권취율 (%) 98 99 98 99 95
모우수 (개/100000m) 1 1 1 1 4
상기 표 6을 통해 본 발명의 폴리케톤 공중합체가 세라믹, 알루미늄에 비하여 가볍고, 내마모성, 내약품성, 내부식성 및 만사권취율이 우수하고 모우수 발생빈도가 낮아 얀가이드의 소재로 사용되기에 적합한 것으로 판명되었다.
실시예 28
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 80℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.2dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 전자레인지 부품 시편을 제조하였다.
실시예 29
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 전자레인지 부품 시편을 제조하였다.
실시예 30
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 9배의 몰비이고, 중합온도 74℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.6dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 전자레인지 부품 시편을 제조하였다.
실시예 31
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 1.8 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 전자레인지 부품 시편을 제조하였다.
실시예 32
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.2 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 전자레인지 부품 시편을 제조하였다.
비교예 9
기존에 전자레인지 부품의 소재로 사용되던 PTFE를 이용하여 전자레인지 부품용 시편을 제조하였다.
물성평가
상기 실시예의 제조된 펠렛을 사출 성형하여 전자레인지 부품용 시편을 제조한 다음, 비교예의 시편과 대비하여 아래와 같은 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
1. 아이조드 충격강도 평가: ASTM D256에 의거하여 실시하였다.
2. 수분흡습율 평가: 온도 50℃, 상대습도 90%에서 24시간 처리 후 수분함유량 측정
3. 내마찰마모성 (Ring-on-Ring Type,대수지) : 외경이 25.6mm, 내경이 20mm 및 높이가 15mm인 관통형 시험편을 사출성형한 후 시험기기에 고정시키고, 가압하중 6.6kgf및 선속도 10cm/s의 구동조건으로 시험을 실시한다. 이 때, 하기 식을 이용하여 비마모량을 계산하여 내마찰마모성을 평가하였다. 얻어진 비마모량이 작을수록 우수한 내마찰마모성을 나타낸다.
비마모량 = 마모중량(mg)/[밀도(mg/mm3) X가압하중(kgf) X 주행거리(km)]
* 시험기기 : 트러스트 타입(Trust type) 마찰마모 시험기
4. cycle time(사출성형성 평가 sec) : 실시예 혹은 비교예에서 제조된 펠렛이 용융 후에 결정화 되기까지의 시간을 sec 단위로 측정하였다.
실시예와 비교예의 물성은 하기 표 7과 같았다.
실시예 28 실시예 29 실시예 30 실시예 31 실시예 32 비교예 9
물성 IV : 1.2MWD : 2.0 IV : 1.4MWD : 2.0 IV : 1.6MWD : 2.0 IV : 1.4MWD : 1.8 IV : 1.4MWD : 2.2 PTFE
아이조드 충격강도 (kJ/m2) 14 12 11 13 15 6
제품 흡습율 (%, 50℃/90%RH) 0.8 0.9 0.9 1.0 0.8 5.0
내마모량 (mm3/kg/km ) 0.62 0.60 0.55 0.60 0.62 5.10
사출 사이클 (sec) 17 17 17 17 17 23
상기 표 7에서 보듯이, 실시예의 경우 비교예 대비 수분 흡습율이 더욱 낮고, 마모량도 적어 내마모성이 매우 우수한 것으로 평가되었다. 또한 사출사이클도 짧아 사출성형성이 우수한 것으로 나타났다. 따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 폴리케톤 전자레인지 부품은 내충격성, 내마모성, 내습성 및 사출성형성이 매우 우수한 전자레인지 부품으로 적용하기에 매우 적합하였다.
실시예 33
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 80℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.2dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머를 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 온도 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하였다.
실시예 34
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머를 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 온도 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하였다.
실시예 35
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 9배의 몰비이고, 중합온도 74℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.6dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머를 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 온도 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하였다.
실시예 36
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 1.8이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머를 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 온도 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하였다.
실시예 37
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.2이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머를 혼합하여 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 온도 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하였다.
실시예 38
폴리케톤의 고유점도를 2.0dl/g로 조절한 것을 제외하고는 실시예 34와 동일하다.
비교예 10
폴리케톤 공중합체를 대신하여 폴리옥시메틸렌 수지를 사용하여 실시예 33과 동일하게 실시하였다.
물성평가
상기 실시예의 제조된 펠렛을 사출 성형하여 침구 청소기용 시편을 제조한 다음, 비교예의 시편과 대비하여 내스크래치성과 내충격성을 아래와 같은 방법으로 평가하고, 그 결과를 하기 표 8에 나타내었다.
1. 내마모성 평가: 실시예 및 비교예로부터 제조된 성형물을 원판 형상으로 가공(직경 120 ㎜, 두께 2 ㎜)하여 25 ℃ 에서 2 일간 방치한 후, Taber 마모 시험기 (DAITO ELECTRON CO., LTD., 제조, 조건 : 하중 1 ㎏, 마모륜 H-22) 를 사용하여, JIS K-7311 에 준하여 마모량을 측정하였다
2. 내스크래치성 평가: JIS K 5600-5-4 연필 스크래치 경도 측정방법에 따라 평가하였다.
3. 아이조드(Izod) 충격 강도 : 상온에서 ASTM D256, 1/4 인치 두께 시편에 대하여 평가하였다.
항목 실시예 33 실시예 34 실시예 35 실시예 36 실시예 37 실시예 38 비교예 10
내마모성마모량 (mg) 18 20 19 22 20 16 44
내스크래치성 3H 3H 3H 2H 3H 3H 2H
아이조드 충격강도 (㎏ㆍ㎝/㎝) 42 40 44 38 42 45 44
상기 표 8에서 보듯이, 실시예 33~38의 경우 비교예 대비 내마모성, 내스크래치성 및 충격강도가 우수한 것으로 평가되어 침구 청소기용 캠으로 사용되기에 적합한 물성을 가진 것으로 판명되었다.
본 발명의 폴리케톤 침구청소기용 캠은 내마모량이 25mg 이하로 우수하다.
실시예 39
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 48g/10min 이었고, 잔존 팔라듐 촉매의 양이 10ppm 이었고, 분자량 분포는 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 2.5cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 사무용 폴리케톤 부품용 시편을 제조하였다.
상기의 시편과는 별도로 내마모제인 실리콘 오일을 상기 폴리케톤을 포함하여 폴리케톤 조성물을 제조하고, 그 함량은 조성물 전체대비 1.0 중량% 첨가하여 폴리케톤 조성물을 제조 후 상기의 펠렛 제조와 동일한 방법으로 펠렛상으로 제조하여 사무용 폴리케톤 부품용 시편을 제조하였다.
비교예 11
폴리옥시메틸렌 수지를 250rpm으로 작동하는 직경 2.5cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조후 사무용 폴리케톤 부품용 시편을 제조하고, 별도로 실시예 1과 동일한 양의 실리콘 오일을 첨가하여 사무용 폴리케톤 부품용 시편을 제조하였다.
물성 평가
실시예 39 및 비교예 11에서 각각 제조된 사무용 부품 시편을 각각 Base 상태와 내마모제를 첨가한 경우의 내마모성 및 내충격성을 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 9에 나타내었다.
1. 내마찰마모성 (Ring-on-Ring Type,대수지) : 외경이 25.6mm, 내경이 20mm 및 높이가 15mm인 관통형 시험편을 사출성형한 후 시험기기에 고정시키고, 가압하중 6.6kgf및 선속도 10cm/s의 구동조건으로 시험을 실시한다. 비마모량을 계산하여 내마찰마모성을 평가하였다. 얻어진 비마모량이 작을수록 우수한 내마찰마모성을 나타낸다.
2. 아이조드 충격강도: ASTM D256에 의거하여 실시하였다.
Grade 비중 Cycle time(s) 동마찰 계수 마모량 (mm3/kg/km) 소음 충격강도 (kJ/m2)
실시예 39 Base 1.24 17 0.34 0.60 NO(60) 10
내마모제 첨가 0.10 0.01 NO(60)
비교예 10 Base 1.42 22 0.40 8.10 squeak noise(80) 6.5
내마모제 첨가 0.13 0.10 NO(60)
상기 표 9에서 보듯이, 폴리케톤 베이스 상태에서는 POM 베이스 상태에서 보다 내마모성 및 내충격성이 우수한 것으로 평가되었고, 내마모제를 첨가한 경우 역시 내마모성 및 내충격성이 우수한 것으로 평가되었다.따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 사무용 폴리케톤 부품은 내충격성, 내마모성이 매우 우수하여 사무용 폴리케톤 부품으로 적용하기에 매우 적합하였다.
실시예 40
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 윈도우 드럼의 시편을 제조하였다.
실시예 41
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 74℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.6dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 자동차용 윈도우 드럼의 시편을 제조하였다.
실시예 42
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 9배의 몰비이고, 중합온도 72℃의 1단계와 78℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 2.0dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 자동차용 윈도우 드럼의 시편을 제조하였다.
실시예 43
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 규소계 내마모제를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 윈도우 드럼의 시편을 제조하였다.
비교예 11
폴리옥시메틸렌 수지를 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 윈도우 드럼의 시편을 제조하였다.
물성 평가
상기 실시예 40 내지 43 및 비교예11 에서 각각 제조된 시편을 하기와 같은 방법으로 물성을 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 10에 나타내었다.
1. 아이조드 충격강도 평가 : ASTM D256에 의거하여 실시하였다.
2. 마찰계수 : 운동 마찰계수는 운동 마찰의 정도를 나타낼 수 있는 값으로, 상기 운동 마찰계수가 클수록 마찰력이 크다는 것을 의미하고, 반대고 그 값이 작을수록 마찰력이 작다는 것을 의미한다.
3. 마모성 평가 : JIS K7218에 의거하여 실시하였다(테스트 조건: 50rmp, 150N의 조건에서 3km 마모).
항목 실시예 40 실시예 41 실시예 42 실시예 43 비교예 11
충격강도 (kJ/m2) 11 12 11 10 6
마찰계수 0.34 0.33 0.35 0.14 0.15
마모성 (g) 0.009 0.008 0.010 0.004 0.191
상기 표 10에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 경우 비교예 11 대비 충격강도가 향상된 것으로 나타났다. 또한, 실시예의 경우 비교예 11 대비 운동 마찰계수 및 마모성이 작다는 것으로부터 마찰력이 작고 내마모성이 향상된 것으로 나타났다. 따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 윈도우 드럼은 기존의 윈도우 드럼 소재로 사용되는 비교예의 경우보다 우수한 내충격성 및 내마모성을 나타내므로, 자동차용 윈도우 드럼으로 적용하기에 더욱 적합하다.
실시예 44
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 선바이저 리테이너의 시편을 제조하였다.
실시예 45
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 74℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.6dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 자동차용 선바이저 리테이너의 시편을 제조하였다.
실시예 46
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 9배의 몰비이고, 중합온도 72℃의 1단계와 78℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 2.0dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 자동차용 선바이저 리테이너의 시편을 제조하였다.
비교예 12
나일론6 수지를 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 선바이저 리테이너의 시편을 제조하였다.
물성 평가
상기 실시예 44 내지 46 및 비교예 12에서 각각 제조된 시편의 운동 마찰계수(coefficient of kinetic friction), 마모성(wear property) 및 충격강도를 하기와 같은 방법으로 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 11에 나타내었다.
운동 마찰계수는 운동 마찰의 정도를 나타낼 수 있는 깂으로, 상기 운동 마찰계수가 클수록 마찰력이 크다는 것을 의미하고, 반대고 그 값이 작을수록 마찰력이 작다는 것을 의미한다.
또한, 마모성은 마모가 되는 정도를 나타낸 값으로, 상기 마모성이 클수록 마모가 쉽게 발생하기 때문에 내마모성이 작다는 것을 의미하고, 반대로 그 값이 작을수록 마모가 쉽게 발생하지 못하기 때문에 내마모성이 크다는 것을 의미한다. 상기 마모성 시험은 하중 1kg, 선속도 7Hz 및 시험시간 30분의 조건에서 핀-온-디스크 방식(Pin-On-Disk type)으로 측정하였다.
또한, 치수변화율 평가는 온도 50℃, 상대습도 90%의 조건에서 수직 및 수평방향에 대해 MS211-47에 따라 측정하였다.
항목 실시예 44 실시예 45 실시예 46 비교예 12
운동 마찰계수 0.10 0.15 0.12 0.40
마모성 (Rmax) 0.60 0.65 0.70 8.10
치수변화율 (%) 1.3 1.1 1.2 5.2
상기 표 11에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 경우 비교예 대비 충격강도가 향상되었고, 운동 마찰계수 및 마모성이 작다는 것으로부터 마찰력이 작고 내마모성이 향상된 것으로 나타났다. 따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 자동차용 선바이저 리테이너는 기존의 자동차용 선바이저 리테이너 소재로 사용되는 비교예의 경우보다 우수한 내마모성 및 치수안정성을 나타내므로, 자동차용 선바이저 리테이너로 적용하기에 더욱 적합하다.
실시예 47
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 일산화탄소는 50mol%이고, 에틸렌은 46mol%이며, 프로필렌은 4mol%이었다. 또한, 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머 70중량%와 유리섬유 30중량%를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 도어 프레임 이너 커버의 시편을 제조하였다.
실시예 48
실시예 47과 동일한 방법으로 제조된 폴리케톤 터폴리머 75중량%와 유리섬유 25중량%를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 도어 프레임 이너 커버의 시편을 제조하였다.
실시예 49
실시예 47과 동일한 방법으로 제조된 폴리케톤 터폴리머 80중량%와 유리섬유 20중량%를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 도어 프레임 이너 커버의 시편을 제조하였다.
실시예 50
실시예 47과 동일한 방법으로 제조된 폴리케톤 터폴리머 85중량%와 유리섬유 15중량%를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 도어 프레임 이너 커버의 시편을 제조하였다.
비교예 13
나일론 66 수지와 유리섬유 30중량% 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 도어 프레임 이너 커버의 시편을 제조하였다.
물성 평가
상기 실시예 47 내지 50 및 비교예 13에서 각각 제조된 시편을 하기와 같은 방법으로 물성을 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 12에 나타내었다.
1. 아이조드 충격강도 평가 : ASTM D256에 의거하여 실시하였다.
2. 치수 변화율 평가 : 온도 50℃, 상대습도 90%의 조건에서 수직 및 수평방향에 대해 MS211-47에 따라 평가하였다.
항목 실시예 47 실시예 48 실시예 49 실시예 50 비교예 13
충격강도 (kJ/m2) 25 23 28 27 18
치수변화율 (%) 1.3 1.1 1.2 1.5 5.2
상기 표 12에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 경우 비교예 대비 충격강도 및 치수안정성이 향상되었다. 따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 자동차용 도어 프레임 이너 커버는 기존의 자동차용 도어 프레임 이너 커버 소재로 사용되는 비교예의 경우보다 우수한 치수안정성을 나타내므로, 자동차용 도어 프레임 이너 커버로 적용하기에 더욱 적합하다.
실시예 51
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 안전벨트 조인터의 시편을 제조하였다.
실시예 52
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 규소계 내마모제를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 안전벨트 조인터의 시편을 제조하였다.
실시예 53
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 유리섬유를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 안전벨트 조인터의 시편을 제조하였다.
실시예 54
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 안전벨트 조인터의 시편을 제조하였다.
비교예 14
나일론66 수지를 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 안전벨트 조인터의 시편을 제조하였다.
물성 평가
상기 실시예 51 내지 54 및 비교예 14에서 각각 제조된 시편의 운동 마찰계수(coefficient of kinetic friction), 마모성(wear property) 및 충격강도를 하기와 같은 방법으로 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 13에 나타내었다.
1. 아이조드 충격강도 평가 : ASTM D256에 의거하여 실시하였다.
2. 마찰계수 : 운동 마찰계수는 운동 마찰의 정도를 나타낼 수 있는 값으로, 상기 운동 마찰계수가 클수록 마찰력이 크다는 것을 의미하고, 반대고 그 값이 작을수록 마찰력이 작다는 것을 의미한다.
3. 마모성 평가 : JIS 7218에 의거하여 실시하였다(테스트 조건: 50rmp, 150N의 조건에서 3km 마모).
항목 실시예 51 실시예 52 실시예 53 실시예 54 비교예 14
충격강도 (kJ/m2) 11 10 14 14 5
마찰계수 0.34 0.14 0.3 0.25 0.35
마모성 (g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.007
상기 표 13에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 경우 비교예 대비 충격강도가 향상되었고, 운동 마찰계수 및 마모성이 작다는 것으로부터 마찰력이 작고 내마모성이 향상된 것으로 나타났다. 따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 자동차용 안전벨트 조인터는 기존의 자동차용 안전벨트 조인터 소재로 사용되는 비교예의 경우보다 우수한 내마모성 및 충격강도를 나타내므로, 자동차용 안전벨트 조인터로 적용하기에 더욱 적합하다.
실시예 55
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 오토기어 슬라이드의 시편을 제조하였다.
실시예 56
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 규소계 내마모제를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 오토기어 슬라이드의 시편을 제조하였다.
실시예 57
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 유리섬유를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 오토기어 슬라이드의 시편을 제조하였다.
실시예 58
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 오토기어 슬라이드의 시편을 제조하였다.
비교예 15
폴리에스테르 엘라스토머(PEL)를 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 오토기어 슬라이드의 시편을 제조하였다.
물성 평가
상기 실시예 55 내지 58 및 비교예 15에서 각각 제조된 시편을 하기와 같은 방법으로 물성을 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 6에 나타내었다.
1. 마찰계수 : 운동 마찰계수는 운동 마찰의 정도를 나타낼 수 있는 값으로, 상기 운동 마찰계수가 클수록 마찰력이 크다는 것을 의미하고, 반대고 그 값이 작을수록 마찰력이 작다는 것을 의미한다.
2. 마모성 평가 : JIS 7218에 의거하여 실시하였다(테스트 조건: 50rmp, 150N의 조건에서 3km 마모).
항목 실시예 55 실시예 56 실시예 57 실시예 58 비교예 15
운동 마찰계수 0.34 0.14 0.3 0.25 0.4
마모성 (g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.081
상기 표 14에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 경우 비교예 대비 운동 마찰계수 및 마모성이 작다는 것으로부터 마찰력이 작고 내마모성이 향상된 것으로 나타났다. 따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 자동차용 오토기어 슬라이드는 기존의 자동차용 오토기어 슬라이드 소재로 사용되는 비교예의 경우보다 우수한 내마모성을 나타내므로, 자동차용 오토기어 슬라이드로 적용하기에 더욱 적합하다.
실시예 59
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 도어 래치 하우징의 시편을 제조하였다.
실시예 60
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 74℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.6dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 자동차용 도어 래치 하우징의 시편을 제조하였다.
실시예 61
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 9배의 몰비이고, 중합온도 72℃의 1단계와 78℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 2.0dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 자동차용 도어 래치 하우징의 시편을 제조하였다.
실시예 62
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 규소계 내마모제를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 도어 래치 하우징의 시편을 제조하였다.
비교예 16
폴리옥시메틸렌 수지를 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 도어 래치 하우징의 시편을 제조하였다.
물성 평가
상기 실시예 59 내지 62 및 비교예 16에서 각각 제조된 시편을 하기와 같은 방법으로 물성을 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 15에 나타내었다.
1. 아이조드 충격강도 평가 : ASTM D256에 의거하여 실시하였다.
2. 마찰계수 : 운동 마찰계수는 운동 마찰의 정도를 나타낼 수 있는 값으로, 상기 운동 마찰계수가 클수록 마찰력이 크다는 것을 의미하고, 반대고 그 값이 작을수록 마찰력이 작다는 것을 의미한다.
3. 마모성 평가 : JIS K7218에 의거하여 실시하였다(테스트 조건: 50rmp, 150N의 조건에서 3km 마모).
항목 실시예 59 실시예 60 실시예 61 실시예 62 비교예 16
충격강도 (kJ/m2) 11 12 11 10 6
마찰계수 0.34 0.33 0.35 0.14 0.15
마모성 (g) 0.009 0.008 0.010 0.004 0.191
상기 표 15에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 경우 비교예 16 대비 충격강도가 향상된 것으로 나타났다. 또한, 실시예의 경우 비교예 16 대비 운동 마찰계수 및 마모성이 작다는 것으로부터 마찰력이 작고 내마모성이 향상된 것으로 나타났다. 따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 도어 래치 하우징은 기존의 도어 래치 하우징 소재로 사용되는 비교예의 경우보다 우수한 내충격성 및 내마모성을 나타내므로, 자동차용 도어 래치 하우징으로 적용하기에 더욱 적합하다.
실시예 63
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 슬라이드 가이드의 시편을 제조하였다.
실시예 64
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 74℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.6dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 자동차용 슬라이드 가이드의 시편을 제조하였다.
실시예 65
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 9배의 몰비이고, 중합온도 72℃의 1단계와 78℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 2.0dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 자동차용 슬라이드 가이드의 시편을 제조하였다.
실시예 66
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 규소계 내마모제를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 슬라이드 가이드의 시편을 제조하였다.
비교예 17
폴리옥시메틸렌 수지를 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 슬라이드 가이드의 시편을 제조하였다.
물성 평가
상기 실시예 63 내지 66 및 비교예 17에서 각각 제조된 시편을 하기와 같은 방법으로 물성을 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 16에 나타내었다.
1. 아이조드 충격강도 평가 : ASTM D256에 의거하여 실시하였다.
2. 마찰계수 : 운동 마찰계수는 운동 마찰의 정도를 나타낼 수 있는 값으로, 상기 운동 마찰계수가 클수록 마찰력이 크다는 것을 의미하고, 반대고 그 값이 작을수록 마찰력이 작다는 것을 의미한다.
3. 마모성 평가 : JIS K7218에 의거하여 실시하였다(테스트 조건: 50rmp, 150N의 조건에서 3km 마모).
항목 실시예 63 실시예 64 실시예 65 실시예 66 비교예 17
충격강도 (kJ/m2) 11 12 11 10 6
마찰계수 0.34 0.33 0.35 0.14 0.15
마모성 (g) 0.009 0.008 0.010 0.004 0.191
상기 표 16에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 경우 비교예 17 대비 충격강도가 향상된 것으로 나타났다. 또한, 실시예의 경우 비교예 17 대비 운동 마찰계수 및 마모성이 작다는 것으로부터 마찰력이 작고 내마모성이 향상된 것으로 나타났다. 따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 슬라이드 가이드는 기존의 슬라이드 가이드 소재로 사용되는 비교예의 경우보다 우수한 내충격성 및 내마모성을 나타내므로, 자동차용 슬라이드 가이드로 적용하기에 더욱 적합하다.
실시예 67
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치 및 캠의 샤프트의 시편을 제조하였다.
실시예 68
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 규소계 내마모제를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치 및 캠의 샤프트의 시편을 제조하였다.
실시예 69
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 유리섬유를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치 및 캠의 샤프트의 시편을 제조하였다.
실시예 70
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치 및 캠의 샤프트의 시편을 제조하였다.
비교예 18
폴리옥시메틸렌 수지를 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치 및 캠의 샤프트의 시편을 제조하였다.
물성 평가
상기 실시예 67 내지 70 및 비교예 18에서 각각 제조된 시편을 하기와 같은 방법으로 물성을 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 17에 나타내었다.
1. 아이조드 충격강도 평가 : ASTM D256에 의거하여 실시하였다.
2. 마찰계수 : 운동 마찰계수는 운동 마찰의 정도를 나타낼 수 있는 값으로, 상기 운동 마찰계수가 클수록 마찰력이 크다는 것을 의미하고, 반대고 그 값이 작을수록 마찰력이 작다는 것을 의미한다.
3. 마모성 평가 : JIS K7218에 의거하여 실시하였다(테스트 조건: 50rmp, 150N의 조건에서 3km 마모).
항목 실시예 67 실시예 68 실시예 69 실시예 70 비교예 18
충격강도 (kJ/m2) 11 10 14 14 6
마찰계수 0.34 0.14 0.3 0.25 0.15
마모성 (g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.191
상기 표 17에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 경우 비교예 18 대비 충격강도가 향상된 것으로 나타났다. 또한, 실시예의 경우 비교예 18 대비 운동 마찰계수 및 마모성이 작다는 것으로부터 마찰력이 작고 내마모성이 향상된 것으로 나타났다. 따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치 및 캠의 샤프트는 기존의 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치 및 캠의 샤프트 소재로 사용되는 비교예의 경우보다 우수한 내충격성 및 내마모성을 나타내므로, 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치 및 캠의 샤프트로 적용하기에 더욱 적합하다.
실시예 71
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 액츄에이터 기어의 시편을 제조하였다.
실시예 72
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 규소계 내마모제를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 액츄에이터 기어의 시편을 제조하였다.
실시예 73
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 유리섬유를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 액츄에이터 기어의 시편을 제조하였다.
실시예 74
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 액츄에이터 기어의 시편을 제조하였다.
비교예 19
폴리옥시메틸렌 수지를 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 액츄에이터 기어의 시편을 제조하였다.
물성 평가
상기 실시예 71 내지 74 및 비교예 19에서 각각 제조된 시편을 하기와 같은 방법으로 물성을 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 18에 나타내었다.
1. 아이조드 충격강도 평가 : ASTM D256에 의거하여 실시하였다.
2. 마찰계수 : 운동 마찰계수는 운동 마찰의 정도를 나타낼 수 있는 값으로, 상기 운동 마찰계수가 클수록 마찰력이 크다는 것을 의미하고, 반대고 그 값이 작을수록 마찰력이 작다는 것을 의미한다.
3. 마모성 평가 : JIS K7218에 의거하여 실시하였다(테스트 조건: 50rmp, 150N의 조건에서 3km 마모).
항목 실시예 71 실시예 72 실시예 73 실시예 74 비교예 19
충격강도 (kJ/m2) 11 10 14 14 6
마찰계수 0.34 0.14 0.3 0.25 0.15
마모성 (g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.191
상기 표 18에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 경우 비교예 19 대비 충격강도가 향상된 것으로 나타났다. 또한, 실시예의 경우 비교예 19 대비 운동 마찰계수 및 마모성이 작다는 것으로부터 마찰력이 작고 내마모성이 향상된 것으로 나타났다. 따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 자동차용 액츄에이터 기어는 기존의 자동차용 액츄에이터 기어 소재로 사용되는 비교예의 경우보다 우수한 내충격성 및 내마모성을 나타내므로, 자동차용 액츄에이터 기어로 적용하기에 더욱 적합하다.
실시예 75
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차의 트림 장착용 클립의 시편을 제조하였다.
실시예 76
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 규소계 내마모제를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차의 트림 장착용 클립의 시편을 제조하였다.
실시예 77
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 유리섬유를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차의 트림 장착용 클립의 시편을 제조하였다.
실시예 78
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차의 트림 장착용 클립의 시편을 제조하였다.
비교예 20
폴리옥시메틸렌 수지를 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차의 트림 장착용 클립의 시편을 제조하였다.
물성 평가
상기 실시예 75 내지 78 및 비교예 20에서 각각 제조된 시편을 하기와 같은 방법으로 물성을 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 19에 나타내었다.
1. 아이조드 충격강도 평가 : ASTM D256에 의거하여 실시하였다.
2. 마찰계수 : 운동 마찰계수는 운동 마찰의 정도를 나타낼 수 있는 값으로, 상기 운동 마찰계수가 클수록 마찰력이 크다는 것을 의미하고, 반대고 그 값이 작을수록 마찰력이 작다는 것을 의미한다.
3. 마모성 평가 : JIS K7218에 의거하여 실시하였다(테스트 조건: 50rmp, 150N의 조건에서 3km 마모).
항목 실시예 75 실시예 76 실시예 77 실시예 78 비교예 20
충격강도 (kJ/m2) 11 10 14 14 6
마찰계수 0.34 0.14 0.3 0.25 0.15
마모성 (g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.191
상기 표 19에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 경우 비교예 20 대비 충격강도가 향상된 것으로 나타났다. 또한, 실시예의 경우 비교예 20 대비 운동 마찰계수 및 마모성이 작다는 것으로부터 마찰력이 작고 내마모성이 향상된 것으로 나타났다. 따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 트림 장착용 클립은 기존의 트림 장착용 클립 소재로 사용되는 비교예의 경우보다 우수한 내충격성 및 내마모성을 나타내므로, 자동차의 트림 장착용 클립으로 적용하기에 더욱 적합하다.
실시예 79
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 컵 홀더의 시편을 제조하였다.
실시예 80
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 규소계 내마모제를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 컵 홀더의 시편을 제조하였다.
실시예 81
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 유리섬유를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 컵 홀더의 시편을 제조하였다.
실시예 82
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 자동차용 컵 홀더의 시편을 제조하였다.
비교예 21
폴리옥시메틸렌 수지를 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 컵 홀더의 시편을 제조하였다.
물성 평가
상기 실시예 79 내지 82 및 비교예 21에서 각각 제조된 시편을 하기와 같은 방법으로 물성을 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 20에 나타내었다.
1. 아이조드 충격강도 평가 : ASTM D256에 의거하여 실시하였다.
2. 마찰계수 : 운동 마찰계수는 운동 마찰의 정도를 나타낼 수 있는 값으로, 상기 운동 마찰계수가 클수록 마찰력이 크다는 것을 의미하고, 반대고 그 값이 작을수록 마찰력이 작다는 것을 의미한다.
3. 마모성 평가 : JIS K7218에 의거하여 실시하였다(테스트 조건: 50rmp, 150N의 조건에서 3km 마모).
항목 실시예 79 실시예 80 실시예 81 실시예 82 비교예 21
충격강도 (kJ/m2) 11 10 14 14 6
마찰계수 0.34 0.14 0.3 0.25 0.15
마모성 (g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.191
상기 표 20에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 경우 비교예 21 대비 충격강도가 향상된 것으로 나타났다. 또한, 실시예의 경우 비교예 21 대비 운동 마찰계수 및 마모성이 작다는 것으로부터 마찰력이 작고 내마모성이 향상된 것으로 나타났다. 따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 자동차용 컵 홀더는 기존의 자동차용 컵 홀더 소재로 사용되는 비교예의 경우보다 우수한 내충격성 및 내마모성을 나타내므로, 자동차용 컵 홀더로 적용하기에 더욱 적합하다.
실시예 83
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 일산화탄소는 50mol%이고, 에틸렌은 46mol%이며, 프로필렌은 4mol%이었다. 또한, 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머 90중량%와 유리섬유 10중량%를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 루프랙의 시편을 제조하였다.
실시예 84
실시예 83중 폴리케톤의 함량을 80중량%, 유리섬유의 함량을 20중량% 설정한 것 이외에는 실시예 83과 동일하다.
실시예 85
실시예 83중 폴리케톤의 함량을 70중량%, 유리섬유의 함량을 30중량% 설정한 것 이외에는 실시예 83과 동일하다.
실시예 86
실시예 83중 폴리케톤의 함량을 60중량%, 유리섬유의 함량을 40중량% 설정한 것 이외에는 실시예 83과 동일하다.
비교예 22
나일론 66 수지 70중량%, 유리섬유 15중량% 및 미네랄 필러 15중량% 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 루프랙의 시편을 제조하였다.
물성 평가
상기 실시예 83 내지 86 및 비교예 22에서 각각 제조된 시편을 하기와 같은 방법으로 물성을 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 21에 나타내었다.
1. 아이조드 충격강도 평가 : ASTM D256에 의거하여 실시하였다.
2. 내스크래치성 평가: JIS K 5600-5-4 연필 스크래치 경도 측정방법에 따라 평가하였다.
항목 실시예 83 실시예 84 실시예 85 실시예 86 비교예 22
충격강도 (kJ/m2) 10 10 13 15 7
내스크래치성 3H 3H 3H 3H 2H
상기 표 21에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 경우 비교예 대비 내스크래치성 및 충격강도가 우수한 것으로 평가되어 자동차용 루프랙으로 사용되기에 적합한 물성을 가진 것으로 나타났다.
실시예 87
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 75중량%와 유리섬유 10중량% 및 실리카 60~75 중량%와 산화마그네슘 25~40 중량%로 혼합된 미네랄 필러를 15중량% 혼합하여 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 자동차용 아웃사이드 도어 핸들의 시편을 제조하여 물성을 평가하였다.
실시예 88
실시예 87중 유리섬유의 함량을 5중량% 및 미네랄 필러의 함량을 10중량%로 설정한 것 이외에는 실시예 87과 동일하다.
실시예 89
실시예 87중 유리섬유의 함량을 20중량% 및 미네랄 필러의 함량을 20중량%로 설정한 것 이외에는 실시예 87과 동일하다.
비교예 23
나일론 66 수지 70중량%, 유리섬유 15중량% 및 미네랄 필러 15중량% 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 아웃사이드 도어 핸들의 시편을 제조하였다.
물성 평가
상기 실시예 87 내지 89 및 비교예 23에서 각각 제조된 시편을 하기와 같은 방법으로 물성을 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 22에 나타내었다.
1. 아이조드 충격강도 평가 : ASTM D256에 의거하여 실시하였다.
2. 내스크래치성 평가: JIS K 5600-5-4 연필 스크래치 경도 측정방법에 따라 평가하였다.
3. 치수 변화율 평가 : 온도 50℃, 상대습도 90%의 조건에서 수직 및 수평방향에 대해 MS211-47에 따라 평가하였다.
항목 실시예 87 실시예 88 실시예 89 비교예 23
충격강도 (kJ/m2) 12 13 14 7
내스크래치성 3H 3H 3H 2H
치수변화율 (%) 1.1 1.3 1.5 5.2
상기 표 22에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 경우 비교예 대비 내스크래치성 및 치수안정성이 우수한 것으로 평가되어 자동차용 아웃사이드 도어 핸들로 사용되기에 적합한 물성을 가진 것으로 나타났다.
실시예 90
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 일산화탄소는 50mol%이고, 에틸렌은 46mol%이며, 프로필렌은 4mol%이었다. 또한, 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머 70중량%와 유리섬유 30중량%를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 공기흡입구 가니쉬의 시편을 제조하였다.
실시예 91
실시예 90과 동일한 방법으로 제조된 폴리케톤 터폴리머 75중량%와 유리섬유 25중량%를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 공기흡입구 가니쉬의 시편을 제조하였다.
실시예 92
실시예 90과 동일한 방법으로 제조된 폴리케톤 터폴리머 80중량%와 유리섬유 20중량%를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 공기흡입구 가니쉬의 시편을 제조하였다.
실시예 93
실시예 90과 동일한 방법으로 제조된 폴리케톤 터폴리머 85중량%와 유리섬유 15중량%를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 공기흡입구 가니쉬의 시편을 제조하였다.
비교예 24
나일론 66 수지와 유리섬유 30중량% 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40cm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 자동차용 공기흡입구 가니쉬의 시편을 제조하였다.
물성 평가
상기 실시예 90 내지 93 및 비교예 24에서 각각 제조된 시편을 하기와 같은 방법으로 물성을 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 23에 나타내었다.
1. 아이조드 충격강도 평가 : ASTM D256에 의거하여 실시하였다.
2. 마모성 : 마모성은 마모가 되는 정도를 나타낸 값으로, 상기 마모성이 클수록 마모가 쉽게 발생하기 때문에 내마모성이 작다는 것을 의미하고, 반대로 그 값이 작을수록 마모가 쉽게 발생하지 못하기 때문에 내마모성이 크다는 것을 의미한다. 상기 마모성 시험은 하중 1kg, 선속도 7Hz 및 시험시간 30분의 조건에서 핀-온-디스크 방식(Pin-On-Disk type)으로 측정하였다.
3. 치수 변화율 평가 : 온도 50℃, 상대습도 90%의 조건에서 수직 및 수평방향에 대해 MS211-47에 따라 평가하였다.
항목 실시예 90 실시예 91 실시예 92 실시예 93 비교예 24
충격강도(kJ/m2) 25 23 21 22 18
마모성 (Rmax) 0.60 0.70 0.75 0.82 8.10
치수변화율 (%) 1.3 1.4 1.5 1.5 5.2
상기 표 23에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 경우 비교예 대비 충격강도 및 치수안정성이 향상되었고, 운동 마찰계수 및 마모성이 작다는 것으로부터 마찰력이 작고 내마모성이 향상된 것으로 나타났다. 따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 자동차용 공기흡입구 가니쉬는 기존의 자동차용 공기흡입구 가니쉬 소재로 사용되는 비교예의 경우보다 우수한 내마모성 및 치수안정성을 나타내므로, 자동차용 공기흡입구 가니쉬로 적용하기에 더욱 적합하다.
실시예 94
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 의료용 운송 트레이 시편을 제조하였다.
실시예 95
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 규소계 내마모제를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 의료용 운송 트레이 시편을 제조하였다.
실시예 96
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 유리섬유를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 의료용 운송 트레이 시편을 제조하였다.
실시예 97
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 의료용 운송 트레이 시편을 제조하였다.
비교예 25
기존에 의료용 운송 트레이 커버의 소재로 사용되던 폴리카보네이트를 이용하여 실시예 94와 동일하게 의료용 운송 트레이 시편을 제조하였다.
물성평가
상기 실시예의 제조된 펠렛을 사출 성형하여 의료용 운송 트레이 시편을 제조한 다음, 비교예의 시편과 대비하여 아래와 같은 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 24에 나타내었다.
1. 마찰계수 : 운동 마찰계수는 운동 마찰의 정도를 나타낼 수 있는 값으로, 상기 운동 마찰계수가 클수록 마찰력이 크다는 것을 의미하고, 반대고 그 값이 작을수록 마찰력이 작다는 것을 의미한다.
2. 마모성 평가 : JIS K7218에 의거하여 실시하였다(테스트 조건: 50rmp, 150N의 조건에서 3km 마모).
항목 실시예 94 실시예 95 실시예 96 실시예 97 비교예 25
마찰계수 0.34 0.14 0.3 0.25 0.15
마모성 (g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.191
상기 표 24에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 경우 비교예 25 대비 운동 마찰계수 및 마모성이 작다는 것으로부터 마찰력이 작고 내마모성이 향상된 것으로 나타났다. 따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 의료용 운송 트레이는 기존의 의료용 운송 트레이 소재로 사용되는 비교예의 경우보다 우수한 내마모성을 나타내므로, 의료용 운송 트레이로 적용하기에 더욱 적합하다.
실시예 98
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 80℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.2dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 의료용 피펫 시편을 제조하였다.
실시예 99
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 규소계 내마모제를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 의료용 피펫 시편을 제조하였다.
실시예 100
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 유리섬유를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 의료용 피펫 시편을 제조하였다.
실시예 101
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 의료용 피펫 시편을 제조하였다.
비교예 26
기존에 의료용 피펫의 소재로 사용되던 폴리카보네이트를 이용하여 실시예 98과 동일하게 의료용 피펫 시편을 제조하였다.
물성평가
상기 실시예의 제조된 펠렛을 사출 성형하여 의료용 피펫 시편을 제조한 다음, 비교예의 시편과 대비하여 아래와 같은 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 25에 나타내었다.
1. 마찰계수 : 운동 마찰계수는 운동 마찰의 정도를 나타낼 수 있는 값으로, 상기 운동 마찰계수가 클수록 마찰력이 크다는 것을 의미하고, 반대고 그 값이 작을수록 마찰력이 작다는 것을 의미한다.
2. 마모성 평가 : JIS K7218에 의거하여 실시하였다(테스트 조건: 50rmp, 150N의 조건에서 3km 마모).
3. 굴곡강도 평가 : ASTM D790에 의거하여 실시하였다.
항목 실시예 98 실시예 99 실시예100 실시예101 비교예 26
마찰계수 0.34 0.14 0.3 0.25 0.15
마모성 (g) 0.009 0.004 0.006 0.003 0.191
굴곡강도 (MPa) 60 60 200 185 160
상기 표 25에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 경우 비교예 26 대비 운동 마찰계수 및 마모성이 작다는 것으로부터 마찰력이 작고 내마모성이 향상된 것으로 나타났으며, 굴곡강도가 향상된 것을 알 수 있었다. 따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 의료용 피펫은 기존의 의료용 피펫 소재로 사용되는 비교예의 경우보다 우수한 내마모성 및 굴곡강도를 나타내므로, 의료용 피펫으로 적용하기에 더욱 적합하다.
실시예 102
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 냉장고 도어 클로저 시편을 제조하였다.
실시예 103
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 냉장고 도어 클로저 시편을 제조하였다.
실시예 104
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 열가소성 폴리우레탄 수지를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 냉장고 도어 클로저 시편을 제조하였다.
비교예 27
기존에 냉장고 도어 클로저의 소재로 사용되던 폴리옥시메틸렌 수지를 이용하여 실시예 102와 동일하게 냉장고 도어 클로저 시편을 제조하였다.
물성평가
상기 실시예의 제조된 펠렛을 사출 성형하여 냉장고 도어 클로저 시편을 제조한 다음, 비교예의 시편과 대비하여 아래와 같은 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 26에 나타내었다.
1. 마찰계수 : 운동 마찰계수는 운동 마찰의 정도를 나타낼 수 있는 값으로, 상기 운동 마찰계수가 클수록 마찰력이 크다는 것을 의미하고, 반대고 그 값이 작을수록 마찰력이 작다는 것을 의미한다.
2. 마모성 평가 : JIS K7218에 의거하여 실시하였다(테스트 조건: 50rmp, 150N의 조건에서 3km 마모).
3. 소음 평가 : 소음을 측정한 후, 40dB 이상인 경우 ○으로 표시하고, 40dB 미만인 경우는 ×로 표시하였다.
항목 실시예 102 실시예 103 실시예 104 비교예 27
마찰계수 0.34 0.13 0.14 0.18
마모성 (g) 0.02 0.001 0.006 0.007
소음 발생 ○ × × ○
상기 표 26에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 경우 비교예 27 대비 운동 마찰계수 및 마모성이 작다는 것으로부터 마찰력이 작고 내마모성이 향상된 것으로 나타났다. 따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 냉장고 도어 클로저는 기존의 냉장고 도어 클로저 소재로 사용되는 비교예의 경우보다 우수한 내마모성을 나타내며, 소음이 적게 발생하므로, 냉장고 도어 클로저로 적용하기에 더욱 적합하다.
실시예 105
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 휴대폰 연마 고정대 시편을 제조하였다.
실시예 106
일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 85대 15였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MWD가 2.0 이었다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지를 투입하여 조성물을 제조하고, 제조된 조성물을 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조한 후, 사출성형하여 휴대폰 연마 고정대 시편을 제조하였다.
비교예 28
기존에 휴대폰 연마 고정대의 소재로 사용되던 불포화 폴리에스테르 수지를 이용하여 실시예 105와 동일하게 휴대폰 연마 고정대 시편을 제조하였다.
물성평가
상기 실시예의 제조된 펠렛을 사출 성형하여 휴대폰 연마 고정대 시편을 제조한 다음, 비교예의 시편과 대비하여 아래와 같은 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 27에 나타내었다.
1. 인장강도 평가 : ASTM D638에 의거하여 실시하였다.
2. 마모수명 평가 : 제조된 휴대폰 연마 고정대 시편에 제품을 장착한 후, 연마 가공을 실시하여 연마 고정대가 마모되는데 걸리는 시간을 측정하였다.
항목 실시예 105 실시예 106 비교예 28
인장강도 (MPa) 60 50 21
마모수명 (day) 20 40 30
상기 표 27에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 경우 비교예 대비 인장강도가 향상된 것으로 나타났으며, 실시예 106의 경우 비교예에 비하여 마모수명도 증가하여 내마모성도 향상된 것으로 나타났다. 따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 휴대폰 연마 고정대는 기존의 휴대폰 연마 고정대 소재로 사용되는 비교예의 경우보다 우수한 인장강도 및 내마모성을 나타내므로, 휴대폰 연마 고정대로 적용하기에 더욱 적합하다.
실시예 107
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 80℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.2dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머 100중량부에, 실리콘 수지 1중량부를 혼합하여 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 온도 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하였다.
실시예 108
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머 100중량부에, 실리콘 수지 1중량부를 혼합하여 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 온도 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하였다.
실시예 109
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 9배의 몰비이고, 중합온도 74℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.6dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머 100중량부에, 실리콘 수지 1중량부를 혼합하여 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 온도 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하였다.
실시예 110
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 1.8이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머 100중량부에, 실리콘 수지1중량부를 혼합하여 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 온도 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하였다.
실시예 111
초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 제조했다. 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46대 4였다. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.2이었다.
상기 제조된 폴리케톤 터폴리머 100중량부에, 실리콘 수지1중량부를 혼합하여 L/D32, D 40인 2축 압출기에 투입하여 온도 240℃에서 250rpm 스크류 회전속도로 용융혼련을 통해 압출하였다.
비교예 29
기존에 DuPont 사(社)의 소재로서 POM을 베이스 상태로 실시한 것을 제외하고는 실시예 107과 동일하게 제조하였다.
물성평가
상기 실시예의 제조된 펠렛을 사출 성형하여 ATM에 사용할 수 있는 기어용 시편을 제조한 다음, 비교예의 제품과 대비하여 아래와 같은 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 28에 나타내었다.
1. 제품 변형율 평가 : 온도 50℃, 상대습도 90%의 조건에서 수직 및 수평방향에 대해 MS211-47에 따라 평가하였다.
2. 제품 중량 변화율 평가 : 온도 50℃, 상대습도 90%의 조건에서 MS211-47에 따라 평가하였다.
3. 내수성 물성유지율 평가 : 온도 50℃, 상대습도 90%에서 24시간 처리 후 충격강도 측정하여 비교
4. 마모량 평가 : 내경 20mm, 외경 25mm, 높이 15mm인 원통형 시편과 상대재를 사용하여 평가하였다. JIS K7218규격 하 속도 50rpm, 하중 150N, 마모거리 3km로 하여 마모량을 측정하였다.
항목 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 비교예
제품 변형율-수직 (50℃, RH 90%) 0.05 0.05 0.04 0.05 0.05 0.15
제품 변형율-수평 (50℃, RH 90%) 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.08
제품 중량 변화율 (50℃, RH 90%) 0.95 0.85 0.88 0.92 0.94 3.42
물성유지율 (50℃, RH 90%) 90 88 92 86 88 48
마모량 (g) 0.005 0.003 0.004 0.003 0.004 0.083
상기 표 28에서 보듯이, 실시예의 경우 비교예 대비 수직방향 및 수평방향에 대한 제품 변형율 평가에서 변형율이 낮았으며, 제품 중량 변화율 역시 비교예에 비하여 낮으며, 내수성 물성 유지율 및 마모성 부분에서 매우 우수한 것으로 평가되었다.
또한, 본 발명은 JIS K7218규격 하 속도 50rpm, 하중 150N, 마모거리 3km로 하여 마모량을 측정시 0.020g 이하로 우수하였다.
따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 폴리케톤 수지 조성물은 우수한 내마모성이 요구되는 ATM 기어 등으로 활용 가능할 것으로 판명되었다.

Claims (135)

  1. 하기의 일반식(1)과(2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로서, y/x가 0.03 내지 0.3 인 폴리케톤 공중합체를 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 내마모성이 우수한 폴리케톤 조성물.
    -(CH2CH2-CO)x- (1)
    -(CH2CH(CH3)-CO)y- (2)
    (x, y는, 폴리머 중의 일반식(1) 및 (2) 각각의 몰%)
  2. 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어진 선상 교대 폴리케톤; 및 실리콘, 폴리테트라플루오로에틸렌, 탄산칼슘, 말레인산, 몰리브덴, 유리섬유 및 스테아린산 마그네슘으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 내마모재;를 블렌딩하여 제조되는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되고, 50rpm의 속도, 150N의 하중 및 3km의 마모거리에서 측정한 마모량이 0.005g 이하인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 성형 부품.
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤은 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 9 내지 24 : 1 인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 성형 부품.
  4. 제 2항에 있어서,
    상기 전체 폴리케톤 조성물 중량에 대하여 폴리케톤의 함량이 80 내지 99.9중량%이고 내마모재의 함량이 0.1 내지 20중량%인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 성형 부품.
  5. 제 2항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤의 고유점도가 1.0 내지 2.0 dl/g이고, 분자량 분포가 1.5 내지 2.5 인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 성형 부품.
  6. 제 2항에 있어서,
    상기 성형 부품은 OA 내마모 부품, ATM 기어, 전기전자 기어, 도시가스 계량기 기어 및 레이져 프린터 토너용 기어로 이루어진 군에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 성형부품.
  7. 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 50ppm 이하이고, 분자량 분포가 1.5 내지 2.5인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 전자렌지용 용기.
  8. 제 7항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤은 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 9 내지 24:1 인 것을 특징으로 하는 전자렌지용 용기.
  9. 제 7항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.0 내지 2.0dl/g인 것을 특징으로 하는 전자렌지용 용기.
  10. 제 7항에 있어서,
    상기 전자렌지용 용기는 베이스 상태에서 내마모량이 1.0mm3/kg/km 이하인 것을 특징으로 하는 전자렌지용 용기.
  11. 하기의 일반식(1)과(2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로 제조된 것을 특징으로 한 폴리케톤 캠.
    -(CH2CH2-CO)x- (1)
    -(CH2CH(CH3)-CO)y- (2)
    (x, y는, 폴리머 중의 일반식(1) 및 (2) 각각의 몰%이고 y/x가 0.03 내지 0.3)
  12. 제 11항에 있어서,
    상기 폴리케톤 공중합체의 고유점도는 1.0 내지 2.0dl/g 인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 캠.
  13. 제 11항에 있어서,
    상기 캠은 내마모측정시 소음발생 정도가 70dB 이하인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 캠.
  14. 제 11항에 있어서,
    상기 캠은 25 ℃ 에서 2 일간 방치한 후, Taber 마모 시험기 (DAITO ELECTRON CO., LTD., 제조, 조건 : 하중 1 ㎏, 마모륜 H-22) 를 사용하여, JIS K-7311 에 준하여 마모량을 측정시 25mg 이하인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 캠.
  15. 전기용접 헬멧에 부착되는 기어에 있어서, 상기 기어는 하기의 일반식 (1)과(2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 수지를 재질로 하는 것을 특징으로 한 전기용접 헬멧에 부착되는 기어.
    -(CH2CH2-CO)x- (1)
    -(CH2CH(CH3)-CO)y- (2)
    (x, y는, 폴리머 중의 일반식(1) 및 (2) 각각의 몰%이고 y/x가 0.03 내지 0.3)
  16. 제 15항에 있어서,
    상기 폴리케톤 수지는 고유점도가 1.0~2.0dl/g인 것을 특징으로 한 전기용접 헬멧에 부착되는 기어.
  17. 제 15항에 있어서,
    상기 폴리케톤 수지는 분자량 분포가 1.5~2.5인 것을 특징으로 한 전기용접 헬멧에 부착되는 기어.
  18. 제 15항에 있어서,
    상기 기어는 스러스트 워셔 테스트 장치를 사용하여 25℃에서 측정된 마모 계수(KLNP)가 200~300인 것을 특징으로 한 전기용접 헬멧에 부착되는 기어.
  19. 플라스틱 기어를 블랭킹 성형하는 플라스틱 판재에 있어서,
    상기 플라스틱 판재는 하기의 일반식(1)과(2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체이고, JIS K7218규격 하 속도 50rpm, 하중 150N, 마모거리 3km에서 내마모량이0.020g 이하인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 플라스틱 판재.
    -(CH2CH2-CO)x- (1)
    -(CH2CH(CH3)-CO)y- (2)
    (x, y는, 폴리머 중의 일반식(1) 및 (2) 각각의 몰%이고 y/x가 0.03 내지 0.3)
  20. 제 19항에 있어서,
    상기 플라스틱 판재는 내마모제를 첨가하고, 상기 내마모제는 파우더 형태의 실리콘 수지인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 플라스틱 판재.
  21. 제 20항에 있어서,
    상기 내마모제는 폴리케톤 공중합체 100중량부 대비 0.1~15중량부를 함유하는 것을 특징으로 한 폴리케톤 플라스틱 판재.
  22. 제 19항에 있어서,
    상기 폴리케톤 공중합체의 고유점도는 1.0 내지 2.0dl/g인 것을 특징으로 한 폴리케톤 플라스틱 판재.
  23. 제 19항에 있어서,
    상기 폴리케톤 공중합체의 분자량 분포는 1.5 내지 2.5인 것을 특징으로 한 폴리케톤 플라스틱 판재.
  24. 보빈에 감겨져 있는 실을 니들에 안내하는 얀가이드에 있어서,
    상기 얀가이드는 실이 통과되는 실안내공과; 상기 실안내공을 통과한 실을 니들에 안내하는 사도(絲道)와; 가이드 부재 및 롤러로 구성되며,
    상기 실안내공과 사도(絲道)와 가이드 부재와 롤러는 하기의 일반식(1)과(2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로 제조된 것을 특징으로 한 폴리케톤 얀가이드.
    -(CH2CH2-CO)x- (1)
    -(CH2CH(CH3)-CO)y- (2)
    (x, y는, 폴리머 중의 일반식(1) 및 (2) 각각의 몰%이고 y/x가 0.03 내지 0.3)
  25. 제 24항에 있어서,
    상기 폴리케톤 공중합체의 고유점도가 1.0~2.0dl/g인 것을 특징으로 한 폴리케톤 얀가이드.
  26. 제 24항에 있어서,
    상기 폴리케톤 공중합체의 중합시 사용되는 촉매조성물의 리간드는 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)인 것을 특징으로 한 폴리케톤 얀가이드.
  27. 제 24항에 있어서,
    상기 폴리케톤 공중합체의 분자량 분포가 1.5~2.5인 것을 특징으로 한 폴리케톤 얀가이드.
  28. 하기 일반식 (1)과 (2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로서, y/x가 0.03~0.3인 선상 교대 폴리케톤을 사출성형하여 제조되고, 상기 폴리케톤의 고유점도는 1.0 내지 2.0dl/g 이며, 사출성형하여 제조된 전자레인지 부품의 내마모량이 1.0mm3/kg/km 이하인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 전자레인지 부품.
    -[-CH2CH2-CO]x- (1)
    -[-CH2-CH(CH3)-CO]y- (2)
    (x, y는 폴리머 중의 일반식 (1) 및 (2)의 각각의 몰%를 나타낸다.)
  29. 제 28항에 있어서,
    상기 전자레인지 부품은 턴테이블 롤러 또는 턴테이블 브라켓인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 전자레인지 부품.
  30. 제 28항에 있어서,
    상기 전자레인지 부품은 열변형온도가 130℃ 이상인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 전자레인지 부품.
  31. 제 28항에 있어서,
    상기 전자레인지 부품은 사출 사이클이 20sec 미만인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 전자레인지 부품.
  32. 침구 청소기의 흡입기구를 진동시키는 진동기의 회전축에 고정되어 커넥팅 로드를 직선 왕복운동시키는 침구 청소기용 캠에 있어서, 상기 캠은 하기의 일반식(1)과 (2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로 제조된 것을 특징으로 한 침구 청소기용 캠.
    -(CH2CH2-CO)x- (1)
    -(CH2CH(CH3)-CO)y- (2)
    (x, y는, 폴리머 중의 일반식(1) 및 (2) 각각의 몰%이고 y/x가 0.03 내지 0.3)
  33. 제 32항에 있어서,
    상기 폴리케톤 공중합체는 팔라듐 화합물, pKa값이 6 이하인 산, 및 인의 2배위자 화합물을 포함하는 촉매 조성물을 준비하는 단계;
    메탄올과 물을 포함하는 혼합용매를 준비하는 단계;
    상기 촉매 조성물 및 혼합용매의 존재 하에서 중합을 진행하여 일산화탄소, 에틸렌 및 프로펜의 선상 터폴리머를 제조하는 단계;
    상기 제조된 선상 터폴리머에서 남은 촉매 조성물을 알코올 용매로 제거하여 폴리케톤 수지를 수득하는 단계;를 순차적으로 거쳐 제조되는 것을 특징으로 한 침구 청소기용 캠.
  34. 제 32항 또는 제 33항 중 어느 하나의 항에 있어서,
    상기 폴리케톤 공중합체는 HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 고유점도(LVN)가 1.0~2.0dl/g인 것을 특징으로 한 침구 청소기용 캠.
  35. 제 34항에 있어서,
    상기 캠은 내마모량이 25mg 이하인 것을 특징으로 한 침구 청소기용 캠.
  36. 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 분자량 분포가 1.5 내지 2.5이고, 팔라듐 촉매잔량이 20ppm이하인 선상 교대 폴리케톤을 사출성형하여 제조되고, 이때 충격강도가 8 내지 15kJ/m2 인 것을 특징으로 하는 사무용 폴리케톤 부품.
  37. 제 36항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤의 중합 시 촉매조성물의 리간드는 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)인 것을 특징으로 하는 사무용 폴리케톤 부품.
  38. 제 36항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤은 베이스 상태에서 내마모량이 1.0mm3/kg/km 이하인 것을 특징으로 하는 사무용 폴리케톤 부품.
  39. 제 36항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤의 고유점도는 1.0 내지 2.0dl/g인 것을 특징으로 하는 사무용 폴리케톤 부품.
  40. 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 분자량 분포가 1.5 내지 2.5이고, 팔라듐 촉매잔량이 20ppm이하인 선상 교대 폴리케톤과 내마모제를 블렌드한 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되고, 이때 내마모량이 0.1mm3/kg/km 이하인 것을 특징으로 하는 사무용 폴리케톤 부품.
  41. 제 40항에 있어서,
    상기 내마모제는 폴리케톤 조성물 전체 0.5 내지 2.0 중량% 이고, 실리콘 오일 또는 실리콘 검 인 것을 특징으로 하는 사무용 폴리케톤 부품.
  42. 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 윈도우 드럼.
  43. 제 42항에 있어서,
    상기 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제를 추가로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차용 윈도우 드럼.
  44. 제 43항에 있어서,
    상기 폴리케톤 조성물 전체 100중량%를 기준으로, 상기 규소계 내마모제는 2 내지 20중량%인 것을 특징으로 하는 자동차용 윈도우 드럼.
  45. 제 42항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤은 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15 인 것을 특징으로 하는 자동차용 윈도우 드럼.
  46. 제 42항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g인 것을 특징으로 하는 자동차용 윈도우 드럼.
  47. 제 42항에 있어서,
    상기 자동차용 윈도우 드럼은 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 하는 자동차용 윈도우 드럼.
  48. 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 선바이저 리테이너.
  49. 제 48항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤은 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15 인 것을 특징으로 하는 자동차용 선바이저 리테이너.
  50. 제 48항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g인 것을 특징으로 하는 자동차용 선바이저 리테이너.
  51. 제 48항에 있어서,
    상기 자동차용 선바이저 리테이너는 내마모성 Rmax가 1.0이하인 것을 특징으로 하는 자동차용 선바이저 리테이너.
  52. 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머 60 내지 85 중량%와 유리섬유 15 내지 40 중량%를 포함하는 블렌드를 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 도어 프레임 이너 커버.
  53. 제 52항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤은 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15 인 것을 특징으로 하는 자동차용 도어 프레임 이너 커버.
  54. 제 52항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g인 것을 특징으로 하는 자동차용 도어 프레임 이너 커버.
  55. 제 52항에 있어서,
    상기 자동차용 도어 프레임 이너 커버는 충격강도가 20kJ/m2 이상이고, 치수변화율이 2% 이하인 것을 특징으로 하는 자동차용 도어 프레임 이너 커버.
  56. 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 안전벨트 조인터.
  57. 제 56항에 있어서,
    상기 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차용 안전벨트 조인터.
  58. 제 56항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤은 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15 인 것을 특징으로 하는 자동차용 안전벨트 조인터.
  59. 제 56항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g인 것을 특징으로 하는 자동차용 안전벨트 조인터.
  60. 제 56항에 있어서,
    상기 자동차용 안전벨트 조인터는 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 하는 자동차용 안전벨트 조인터.
  61. 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 오토기어 슬라이드.
  62. 제 61항에 있어서,
    상기 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차용 오토기어 슬라이드.
  63. 제 61항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤은 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15 인 것을 특징으로 하는 자동차용 오토기어 슬라이드.
  64. 제 61항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g인 것을 특징으로 하는 자동차용 오토기어 슬라이드.
  65. 제 61항에 있어서,
    상기 자동차용 오토기어 슬라이드는 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 하는 자동차용 오토기어 슬라이드.
  66. 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 도어 래치 하우징.
  67. 제 66항에 있어서,
    상기 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제를 추가로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차용 도어 래치 하우징.
  68. 제 67항에 있어서,
    상기 폴리케톤 조성물 전체 100중량%를 기준으로, 상기 규소계 내마모제는 2 내지 20중량%인 것을 특징으로 하는 자동차용 도어 래치 하우징.
  69. 제 66항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤은 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15 인 것을 특징으로 하는 자동차용 도어 래치 하우징.
  70. 제 66항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g인 것을 특징으로 하는 자동차용 도어 래치 하우징.
  71. 제 66항에 있어서,
    상기 자동차용 도어 래치 하우징은 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 하는 자동차용 도어 래치 하우징.
  72. 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 슬라이드 가이드.
  73. 제 72항에 있어서,
    상기 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제를 추가로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차용 슬라이드 가이드.
  74. 제 73항에 있어서,
    상기 폴리케톤 조성물 전체 100중량%를 기준으로, 상기 규소계 내마모제는 2 내지 20중량%인 것을 특징으로 하는 자동차용 슬라이드 가이드.
  75. 제 72항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤은 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15 인 것을 특징으로 하는 자동차용 슬라이드 가이드.
  76. 제 72항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g인 것을 특징으로 하는 자동차용 슬라이드 가이드.
  77. 제 72항에 있어서,
    상기 자동차용 슬라이드 가이드는 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 하는 자동차용 슬라이드 가이드.
  78. 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치의 샤프트.
  79. 제 78항에 있어서,
    상기 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치의 샤프트.
  80. 제 78항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤은 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15 인 것을 특징으로 하는 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치의 샤프트.
  81. 제 78항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g인 것을 특징으로 하는 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치의 샤프트.
  82. 제 78항에 있어서,
    상기 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치의 샤프트는 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 하는 자동차용 냉난방 공조기(HAVC) 스위치의 샤프트.
  83. 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 액츄에이터 기어.
  84. 제 83항에 있어서,
    상기 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차용 액츄에이터 기어.
  85. 제 83항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤은 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15 인 것을 특징으로 하는 자동차용 액츄에이터 기어.
  86. 제 83항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g인 것을 특징으로 하는 자동차용 액츄에이터 기어.
  87. 제 83항에 있어서,
    상기 자동차용 액츄에이터 기어는 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 하는 자동차용 액츄에이터 기어.
  88. 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차의 트림 장착용 클립.
  89. 제 88항에 있어서,
    상기 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차의 트림 장착용 클립.
  90. 제 88항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤은 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15 인 것을 특징으로 하는 자동차의 트림 장착용 클립.
  91. 제 88항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g인 것을 특징으로 하는 자동차의 트림 장착용 클립.
  92. 제 88항에 있어서,
    상기 자동차의 트림 장착용 클립은 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 하는 자동차의 트림 장착용 클립.
  93. 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머를 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 컵 홀더.
  94. 제 93항에 있어서,
    상기 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차용 컵 홀더.
  95. 제 93항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤은 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15 인 것을 특징으로 하는 자동차용 컵 홀더.
  96. 제 93항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g인 것을 특징으로 하는 자동차용 컵 홀더.
  97. 제 93항에 있어서,
    상기 자동차용 컵 홀더는 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 하는 자동차용 컵 홀더.
  98. 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머 60 내지 90중량%와 유리섬유 10 내지 40 중량%를 포함하는 블렌드를 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 루프랙.
  99. 제 98항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤은 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15 인 것을 특징으로 하는 자동차용 루프랙.
  100. 제 98항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g인 것을 특징으로 하는 자동차용 루프랙.
  101. 제 98항에 있어서,
    상기 자동차용 루프랙은 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 연필경도가 3H 이상인 것을 특징으로 하는 자동차용 루프랙.
  102. 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머, 유리섬유 및 미네랄 필러를 혼합한 블렌드를 사출성형하여 제조되고, 상기 유리섬유는 블렌드 전체대비 5 내지 30중량%이고, 상기 미네랄 필러는 10 내지 20중량%인 것을 특징으로 하는 자동차용 아웃사이드 도어 핸들.
  103. 제 102에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤은 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15 인 것을 특징으로 하는 자동차용 아웃사이드 도어 핸들.
  104. 제 102에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g인 것을 특징으로 하는 자동차용 아웃사이드 도어 핸들.
  105. 제 102에 있어서,
    상기 미네랄 필러는 탈크(Talc), 카오린(Kaolin), 마이카(Mica), 월라스토나이트(wollastonite), TiO2-코팅된 마이카 소형판 (TiO2-coated mica platelets), 실리카(silica), 알루미나(alumina), 붕규산염 (borosilicates) 및 산화물 (oxides)로 이루어진 군에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 자동차용 아웃사이드 도어 핸들.
  106. 제 102에 있어서,
    상기 자동차용 아웃사이드 도어 핸들은 충격강도가 10kJ/m2 이상이고, 치수변화율이 1.5% 이하인 것을 특징으로 하는 자동차용 아웃사이드 도어 핸들.
  107. 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어지고, 팔라듐 촉매잔량이 5 내지 50ppm이고, 분자량 분포가 1.5 내지 3.0인 선상 교대 폴리케톤 폴리머 60 내지 85 중량%와 유리섬유 15 내지 40 중량%를 포함하는 블렌드를 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 공기흡입구 가니쉬.
  108. 제 107항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤은 에틸렌과 프로필렌의 몰비%가 99:1 내지 85:15 인 것을 특징으로 하는 자동차용 공기흡입구 가니쉬.
  109. 제 107항에 있어서,
    상기 선상 교대 폴리케톤 폴리머의 고유점도는 1.2 내지 2.0dl/g인 것을 특징으로 하는 자동차용 공기흡입구 가니쉬.
  110. 제 107항에 있어서,
    상기 자동차용 공기흡입구 가니쉬는 충격강도가 20kJ/m2 이상이고, 내마모성 Rmax가 1.0 이하인 것을 특징으로 하는 자동차용 공기흡입구 가니쉬.
  111. 하기 일반식 (1)과 (2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로서, y/x가 0.1~0.3인 선상 교대 폴리케톤을 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 폴리케톤 의료용 운송 트레이.
    -[-CH2CH2-CO]x- (1)
    -[-CH2-CH(CH3)-CO]y- (2)
    (x, y는 폴리머 중의 일반식 (1) 및 (2)의 각각의 몰%를 나타낸다.)
  112. 제 111항에 있어서,
    상기 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리케톤 의료용 운송 트레이.
  113. 제 111항에 있어서,
    상기 의료용 운송 트레이는 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 의료용 운송 트레이.
  114. 제 111항에 있어서,
    상기 폴리케톤의 고유점도는 1.0 내지 2.0 dl/g인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 의료용 운송 트레이.
  115. 제 111항에 있어서,
    상기 폴리케톤 중합시 사용되는 촉매 조성물의 리간드는 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 의료용 운송 트레이.
  116. 하기 일반식 (1)과 (2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로서, y/x가 0.1~0.3인 선상 교대 폴리케톤을 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 폴리케톤 의료용 피펫.
    -[-CH2CH2-CO]x- (1)
    -[-CH2-CH(CH3)-CO]y- (2)
    (x, y는 폴리머 중의 일반식 (1) 및 (2)의 각각의 몰%를 나타낸다.)
  117. 제 116항에 있어서,
    상기 폴리케톤 조성물은 규소계 내마모제, 유리섬유 및 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리케톤 의료용 피펫.
  118. 제 116항에 있어서,
    상기 의료용 피펫은 굴곡강도는 180MPa 이상이고, 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 의료용 피펫.
  119. 제 116항에 있어서,
    상기 폴리케톤의 고유점도는 1.0 내지 2.0 dl/g인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 의료용 피펫.
  120. 제 116항에 있어서,
    상기 폴리케톤 중합시 사용되는 촉매 조성물의 리간드는 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 의료용 피펫.
  121. 하기 일반식 (1)과 (2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로서, y/x가 0.1~0.3인 선상 교대 폴리케톤을 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 폴리케톤 냉장고 도어 클로저.
    -[-CH2CH2-CO]x- (1)
    -[-CH2-CH(CH3)-CO]y- (2)
    (x, y는 폴리머 중의 일반식 (1) 및 (2)의 각각의 몰%를 나타낸다.)
  122. 제 121항에 있어서,
    상기 폴리케톤 조성물은 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지 또는 열가소성 폴리우레탄 수지를 추가로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리케톤 냉장고 도어 클로저.
  123. 제 121항에 있어서,
    상기 냉장고 도어 클로저는 베이스 상태에서 내마모량이 0.015g 이하인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 냉장고 도어 클로저.
  124. 제 121항에 있어서,
    상기 폴리케톤의 고유점도는 1.0 내지 2.0 dl/g인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 냉장고 도어 클로저.
  125. 제 121항에 있어서,
    상기 폴리케톤 중합시 사용되는 촉매 조성물의 리간드는 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 냉장고 도어 클로저.
  126. 하기 일반식 (1)과 (2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로서, y/x가 0.1~0.3인 선상 교대 폴리케톤을 포함하는 폴리케톤 조성물을 사출성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 폴리케톤 휴대폰 연마 고정대.
    -[-CH2CH2-CO]x- (1)
    -[-CH2-CH(CH3)-CO]y- (2)
    (x, y는 폴리머 중의 일반식 (1) 및 (2)의 각각의 몰%를 나타낸다.)
  127. 제 126항에 있어서,
    상기 폴리케톤 조성물은 폴리테트라 플루오로에틸렌 수지를 추가로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리케톤 휴대폰 연마 고정대.
  128. 제 126항에 있어서,
    상기 휴대폰 연마 고정대는 인장강도가 30MPa 이상인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 휴대폰 연마 고정대.
  129. 제 126항에 있어서,
    상기 폴리케톤의 고유점도는 1.0 내지 2.0 dl/g인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 휴대폰 연마 고정대.
  130. 제 126항에 있어서,
    상기 폴리케톤 중합시 사용되는 촉매 조성물의 리간드는 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 휴대폰 연마 고정대.
  131. 하기의 일반식(1)과(2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로서, y/x가 0.03 내지 0.3 인 폴리케톤 수지 100중량부 대비 실리콘 수지 0.1~15중량부를 함유하는 것을 특징으로 한 ATM 기어용 폴리케톤 수지 조성물.
    -(CH2CH2-CO)x- (1)
    -(CH2CH(CH3)-CO)y- (2)
    (x, y는, 폴리머 중의 일반식(1) 및 (2) 각각의 몰%)
  132. 제 131항에 있어서,
    상기 실리콘 수지는 파우더 형태이고, 직경이 1 내지2 μ인 것을 특징으로 한 ATM 기어용 폴리케톤 수지 조성물.
  133. 제 131항에 있어서,
    상기 폴리케톤 수지는 고유점도가 1.0 내지 2.0 dl/g인 것을 특징으로 하는 ATM 기어용 폴리케톤 수지 조성물.
  134. 제 131항에 있어서,
    상기 폴리케톤 수지는 분자량 분포가 1.5 내지 2.5인 것을 특징으로 하는 ATM 기어용 폴리케톤 수지 조성물.
  135. 제 131항에 있어서,
    상기 폴리케톤 수지 조성물의 내마모량은 JIS K7218규격 하 속도 50rpm, 하중 150N, 마모거리 3km에서 0.020g 이하인 것을 특징으로 하는 ATM 기어용 폴리케톤 수지 조성물.
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