WO2016060149A1 - 低ｐＨ醤油 - Google Patents

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WO2016060149A1
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soy sauce
test
ethyl lactate
concentration
ppm
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洋貴 梅澤
貴薫 大脇
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キッコーマン株式会社
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/50—Soya sauce
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L23/00—Soups; Sauces; Preparation or treatment thereof

Definitions

  • the present invention relates to a low pH soy sauce in which the acidity and acid smell are suppressed and the aftertaste taste is improved.
  • soy sauce which is one of the traditional seasonings in Japan, produces soy sauce koji by inoculating and cultivating koji mold in a mixture of heat-denatured protein material such as soybean and starchy material such as wheat. Then, the soy sauce koji is charged into a saline solution to make the soy sauce moromi mash, which is fermented and aged, and then manufactured by compression filtration.
  • the pH of brewed soy sauce obtained by such a general production method is around 4.8.
  • soy sauce has a strong pH buffering capacity, for example, when soy sauce is added to a seasoning having a pH of less than 4.6, the pH may be higher than 4.6.
  • the pH of food affects the taste and smell of food and is closely related to the growth of microbes. Generally, lowering the pH of food can suppress the growth of microbes and prevent the decay and deterioration of food. Can. Therefore, it is conceivable to lower the pH to increase the microbial resistance of the food.
  • soy sauce As a method of lowering the pH of soy sauce, a method of adding an acidulant is used.
  • a method of adding an acidulant is used.
  • acidity and acid smell are felt strongly, and the taste of soy sauce aftertaste is lacking, which is not preferable in terms of flavor. Therefore, it is very useful to be able to satisfy both of the microbial resistance and the palatability if it is possible to suppress acidity and acid smell and to provide soy sauce having a low pH and good taste.
  • soy sauce is known to have various aroma components that form its rich aroma, and these are complexly intertwined to produce the unique flavor of soy sauce.
  • Ethyl lactate is known as one of the aroma components in soy sauce (Non-patent document 1), but in soy sauce having a pH lower than 4.6, which is lower pH than conventional soy sauce, ethyl lactate enhances umami, sour taste and so on It has not been known at all until now that it has an acid odor suppression and a flavor improving effect.
  • An object of the present invention is to provide a soy sauce having a pH of less than 4.6, which has suppressed sour taste and acid smell and improved aftertaste.
  • soy sauce having a pH of less than 4.6 contains 20 ppm or more of ethyl lactate per 1 w / v% of total nitrogen concentration in soy sauce. It has been found that the acid smell is suppressed and the after taste is improved, and the present invention has been completed.
  • the present invention includes the following inventions.
  • concentration is 70 ppm or less.
  • the low pH soy sauce of the present invention is a soy sauce having a pH of less than 4.6, the acidity and acid odor are suppressed, the after taste is improved, and the flavor is good.
  • the low pH soy sauce of the present invention is characterized by having a pH of less than 4.6 and containing 20 ppm or more of ethyl lactate per 1 w / v% of the total nitrogen concentration of soy sauce.
  • the pH of the low pH soy sauce of the present invention may be less than 4.6 which is effective for suppressing the growth of microorganisms, but from the viewpoint of flavor retention inherent to soy sauce, the lower limit is preferably greater than 4.2, 4 .4 or more is more preferable.
  • the method of adjusting the pH is not particularly limited, for example, by controlling the fermentation of microorganisms during brewing, by adding a pH adjuster such as an acidulant, and the like. It can be carried out on a previous mash, a mash after squeezing and a squeezing filtrate after mashing and a mashed soy sauce.
  • the acidulant is not particularly limited as long as it can be used for food, and examples thereof include organic acids such as lactic acid, citric acid, acetic acid, tartaric acid and malic acid, and inorganic acids such as phosphoric acid and hydrochloric acid. Lactic acid or acetic acid is preferred in that it has less influence on flavor and taste.
  • these acidulants can also be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the concentration of ethyl lactate per 1 w / v% of the total nitrogen concentration in soy sauce may be 20 ppm or more, but suppression of acidity and acid odor, umami of soy sauce, especially aftertaste From the viewpoint of improving umami taste, 20 ppm to 70 ppm is preferable, 20 ppm to 50 ppm is more preferable, and 20 ppm to 30 ppm is more preferable.
  • concentration of ethyl lactate per 1 w / v% of total nitrogen concentration in soy sauce is less than 20 ppm, the effect of suppressing acidity and acid odor and the effect of improving aftertaste can not be obtained, and if it exceeds 70 ppm, ethyl lactate Unusual smell off the nose is not desirable.
  • the measurement of the concentration of ethyl lactate per 1 w / v% of the total nitrogen concentration of soy sauce may be carried out based on a standard method, and can be measured, for example, by gas chromatography.
  • the adjustment method is not particularly limited as long as the concentration of ethyl lactate per 1 w / v% of the total nitrogen concentration of soy sauce is within the above range.
  • it may be carried out by the control of fermentation or addition of commercially available ethyl lactate, and the addition is carried out, for example, moromi (moromi before ripening, moromi after prejuvenation, pressing before filtration), squeezed filtrate after moromi maturation, or It can be done for later soy sauce.
  • soy sauce may be any soy sauce, and examples thereof include concentrated soy sauce, light-mouth soy sauce, tamari soy sauce, re-charged soy sauce, white soy sauce and the like.
  • soy sauce includes soy sauce, ginger soy sauce, raw fried soy sauce, etc. during production.
  • “Umami” improved in the low pH soy sauce of the present invention is a taste which is felt by a umami component such as glutamic acid, and after eating the food, an initial taste and an after taste which are sequentially felt as time passes. It is the taste of aftertaste among tastes.
  • the taste and aftertaste are relative concepts, and the relationship with time can not always be clearly defined depending on the type of food and taste components, but in the present invention, the taste is from 0 to 2 seconds after eating , Aftertaste refers to the taste felt after 5 seconds after eating.
  • the low pH soy sauce of the present invention has the following conventional methods for producing soy sauce except that the pH and ethyl lactate concentration are adjusted as described above, that is, the preparation process of soy sauce koji, soy sauce moromi mash preparation And a saline solution, fermentation / aging steps of soy sauce moromi mash, and pressing steps.
  • soy sauce koji is prepared in the same manner as usual soy sauce brewing methods. Specifically, protein materials obtained by heat-denatured soybeans, defatted soybeans, wheat gluten, etc., and wheat (wheat, barley, naked barley, wheat), rice, etc. are obtained by heat-denatured Mixed with the selected starchy material, and after adjusting the water content of the mixture to 35-45 w / w%, inoculate this with Aspergillus soya (Aspergillus sojae) or Aspergillus oryzae (Aspergillus oryzae) The mixture is cultured at 20 to 40 ° C. for 3 to 4 days to prepare soy sauce koji (made in koji).
  • the heat denaturation of wheat and barley is preferably performed by cracking and the heat denaturation of rice is preferably performed by steaming or cooking.
  • the compounding ratio of the above-mentioned protein raw material and starchy raw material is usually 100: 0 to 0: 100 in weight ratio, and is not particularly limited.
  • the compounding ratio of 30:70 to 70:30 is preferable, and 40:60 to 60:40 is more preferable.
  • soy sauce moromi mash is obtained by mixing soy sauce koji with saline (this is called preparation).
  • the saline mixed here is preferably in an amount such that the volume ratio to the volume (in terms of fresh seeds) of the plant seeds used for the preparation of the soy sauce koji is 100 to 300 v / v%.
  • the saline used in the present invention is mixed with soy sauce koji and saline to form soy sauce moromi mash, and when this is squeezed, the salt concentration is preferably 13.0 to 20.0 w / v%, 14.0 to 18%. .0 w / v% is more preferable. Depending on the season, if the salt concentration is less than 13.0 w / v%, there is a risk that the soy sauce moromi will rot. On the other hand, if the concentration is higher than 20.0 w / v%, the growth of yeast is inhibited, which is not preferable.
  • the final soy sauce moromi mash which has been fermented and matured, is compressed and filtered to adjust its salt concentration to make it a product.
  • the sodium chloride concentration of soy sauce as the product of the present invention is 12.0 to 18.0 w / v %, Preferably 12.0 to 16.0 w / v%, because the effect of improving the aftertaste taste by ethyl lactate is excellent.
  • soy sauce moromi mash is fermented and aged. Fermentation and ripening may be performed in one step or in two steps.
  • the soy sauce koji this soy sauce koji is particularly referred to as "additional koji" in the first stage of the mash in the middle of the first stage fermentation / aging step, ie before the fermentation / aging is completely completed.
  • soy sauce koji and saline solution this mixture of soy sauce koji and brine may be referred to as "additional taste" in particular
  • additional taste is added to obtain a second stage mash, and further fermentation / aging to continue.
  • lactic acid fermentation is also performed in addition to alcohol fermentation, as fermentation / aging of soy sauce moromi mash is performed.
  • soy sauce brewing lactic acid fermentation is performed before or simultaneously with alcohol fermentation.
  • lactic acid bacteria that can be used for lactic acid fermentation include salt-tolerant soy sauce lactic acid bacteria such as Tetragenococcus halophilus.
  • lactic acid bacteria are added so that it becomes 1 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 7 / g moromi with respect to soy sauce moromi mash, and then the temperature of moromi mash is 15 to 35 ° C., pH is 4.6 to 5 .3 by holding for a sufficient time, for example, 30 to 60 days,
  • the lactic acid fermentation is preferably performed until the lactic acid of 0.5 w / v% or more is produced in the soy sauce moromi mash.
  • the soy sauce moromimi at the start of lactic acid fermentation is usually pH 5.8 to 6.2, but it is gradually dissolved (hydrolyzed), starting material elution and lactic acid fermentation are started, and the pH drops to 4.6 to 5.3. And a soy sauce moromi mash suitable for yeast growth.
  • soy sauce yeast is added at any time, it is preferable to add soy sauce after completion of lactic acid fermentation, that is, when the pH of soy sauce moromi drops to 5.3 or less, in order to prevent premature boiling.
  • the yeast used for alcohol fermentation in the present invention is preferably a salt-tolerant soy sauce yeast that can grow vigorously even in soy sauce moromi with a high salt concentration of 10 to 20 w / w%.
  • -Candys such as yeasts of the genus Zygosaccharomyces such as Zygosaccharomyces bailli, Candida versatilus, Candida etchellisii, Candida tropicalis etc. (Candida) And yeasts of the genus).
  • the yeast is preferably added to the soy sauce moromi mash in advance so as to have 1 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 7 per gram of moromi.
  • it is a salt-tolerant soy sauce yeast (the yeast which is naturally mixed with soy sauce moromi from the air or from soy sauce koji, or a fermentor containing soy sauce moromi etc) without artificially adding yeast cultured beforehand. Wild type yeast) may be used.
  • Alcohol fermentation is carried out for a sufficient time for the alcohol to become about 0.5 to 4 v / v%, preferably about 3 to 4 v / v%, at a temperature of 20 to 35 ° C. after adding yeast, for example. It is performed by holding for about 30 to 90 days.
  • the ethyl alcohol concentration in the mash can be adjusted by the culture time.
  • it is preferable to carry out fermentation / aging of the yeast under aerobic conditions such as intermittent or continuous aeration culture, agitation culture, aeration agitation culture, and the like.
  • soy sauce moromi mash that has undergone alcohol fermentation is allowed to stand still, and the fermentation with yeast and lactic acid bacteria is continued, and then, usually, it is aged for several months, regardless of the degree of aging.
  • the soy sauce is obtained by press-filtering the mature soy sauce moromi mash according to a conventional method.
  • squeeze filtration mash is wrapped in filter cloth made of synthetic fiber such as nylon and pressurized, and mash is put in filter cloth stretched on filter plate and squeeze plate, and filter is pressed with compressed air etc.
  • a conventionally known method such as a press method can be used.
  • the obtained soy sauce is sterilized or sterilized. There is no limitation on the method of sterilization and sterilization, but generally, sterilization is carried out by heat treatment called "heating", origling (clearing treatment), and the product is put into a product for commercialization.
  • the heating may be performed under heating conditions used in known soy sauce brewing, for example, at 80 to 85 ° C. for 20 to 60 minutes, or at 110 to 120 ° C. for 5 to 20 seconds.
  • Ori pulling conventionally known methods such as membrane treatment, diatomaceous earth filtration, centrifugal separation, aggregation method, sedimentation method can be used.
  • the low-pH soy sauce of the present invention may be used as it is, but it may be used as a liquid or as a paste, a solid or a powder by lyophilization, spray drying or drum drying by a conventional method. It can also be used as a soy sauce-containing seasoning by adding it to liquid seasonings such as noodle soup and sauces (such as grilled meat sauce), ponzu, sauces, dressings and soups.
  • liquid seasonings such as noodle soup and sauces (such as grilled meat sauce), ponzu, sauces, dressings and soups.
  • a commercially available ethyl lactate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) was added to the soy sauce of the test product 1-1 so that the total nitrogen concentration would be 30 ppm per 1 w / v%, to obtain the soy sauce of the test product 1-2.
  • soy sauce of Test Sample 1-2 (the product of the present invention) had a strong aftertaste as compared with the soy sauce of Control Product 1 at pH 4.6 and the ethyl lactate concentration was not adjusted. From the above results, it is shown that by adding 30 ppm of ethyl lactate per 1 w / v% of total nitrogen concentration in soy sauce having a pH of less than 4.6, the aftertaste taste of soy sauce having a pH of less than 4.6 can be significantly improved.
  • Example 2 Reduction effect of acidity by ethyl lactate
  • concentrated soy sauce pH 4.8, ethyl lactate concentration 12 ppm, nitrogen concentration 16.0 w / v% per 1 w / v% total nitrogen concentration
  • Acetic acid or lactic acid was added, pH 4.2 soy sauce (test products A-1 and C-1), pH 4.4 soy sauce (test products B-1 and D-1), pH 4.6 soy sauce (control product A) To D) were prepared respectively.
  • test products A-1, test products A-2, 10 for control products A, test products B-1, test products B- 2; 7 for Control B, Test C-1, Test C-2, 8 for Control C, Test D-1, Test D 2 and 6 for Control D Performed a sensory test on "the strength of acidity".
  • the inspection method was performed by the ranking method, and it was displayed as the sum of the rankings with three points, two points, and one point from the order of strong sourness.
  • the score is "8 to 16" when there are six panelists, the score is “10 to 18” when there are seven panelists, and the score is “11 to 21" when there are eight panelists, and the panelists are 10
  • a score of "15-25” was regarded as significantly different at a risk rate of 5%. The results are shown in Table 2.
  • Test product A-1 (pH 4.2), test product B-1 (pH 4.4), test product C-1 (pH 4.2), test product D-1 (pH 4.) in which the pH was lowered by the addition of an acidulant.
  • the soy sauce of 4) was found to be more sour than the soy sauces of the respective control products A to D.
  • test sample B-2 containing 30 ppm of ethyl lactate per 1 w / v% of total nitrogen concentration at pH 4.4
  • soy sauce of test product D-2 is the test without adjusting ethyl lactate concentration at the same pH 4.4
  • the sourness intensity was significantly reduced compared to the soy sauces of the product B-1 and the test product D-1, respectively.
  • test product B-2 and test product D-2 have reduced sourness intensity or are even compared to soy sauce oil of control product B and control product D which do not adjust the ethyl lactate concentration at pH 4.6 Met.
  • test article A-2 containing 30 ppm of ethyl lactate per 1 w / v% of total nitrogen concentration at pH 4.2, and soy sauce of test product C-2 have the same pH 4.2, and test article A without adjusting ethyl lactate concentration. -1.
  • the sourness was comparable to that of the soy sauce of the test product C-1, and the sourness reducing effect by the addition of ethyl lactate was not obtained.
  • Example 3 Examination of ethyl lactate concentration (lower limit value) Commercial concentrated soy sauce (manufactured by Kikkoman Foods Co., Ltd., pH 4.8, ethyl lactate concentration per total nitrogen concentration 1 w / v% 12 ppm, salt concentration 16.0 w / v% Acetic acid was added to) to prepare a pH 4.5 soy sauce, which served as a control.
  • test product is considerably stronger than the control product 2: The test product is stronger than the control product 1: The test product is slightly stronger than the control product 0: The test product is equivalent to the control product 1: The test product is Slightly weak compared to the control-2: test is weak compared to the control-3: test is considerably weak compared to the control
  • ⁇ Evaluation criteria for flavor balance> 3 The test product is considerably better than the control product 2: The test product is better than the control product 1: The test product is slightly better than the control product 0: The test product is equivalent to the control product 1: The test product is comparable Slightly worse compared to control-2: Tested product is worse than control-3: Tested product is considerably worse than control
  • the reduction effect of the "acid odor” was remarkable when the ethyl lactate concentration per 1 w / v% of total nitrogen concentration was 20 ppm and 30 ppm.
  • the improvement effect of “tested taste” and “flavor balance” was observed for all the test products, but was remarkable at 30 ppm.
  • Example 4 Examination of Concentration (Upper Limit) of Ethyl Lactate Commercially available concentrated soy sauce (manufactured by Kikkoman Foods Co., Ltd., pH 4.8, ethyl lactate concentration 12 ppm total nitrogen concentration 1 w / v%, salt concentration 16.0 w / v Acetic acid or lactic acid was added to%) to prepare a pH 4.5 soy sauce, which served as a control.
  • a commercially available soy sauce of ethyl lactate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) is used as a control so that the ethyl lactate concentration per 1 w / v% of total nitrogen concentration becomes the concentration shown in Table 4 (20 ppm, 30 ppm, 50 ppm, 70 ppm, 100 ppm).
  • Table 4 (20 ppm, 30 ppm, 50 ppm, 70 ppm, 100 ppm).
  • a sensory test was conducted by a trained 14 panelists having the ability to discriminate between the reference product and the test product soy sauce.
  • the test method was carried out by a three-point identification method, and was evaluated for the "slippery smell" unique to the ethyl lactate of the test product as compared to the control product.
  • the three-point identification method makes three samples one set (two for the control and one for the test), and checks whether it is possible to identify the test, and furthermore, the probability value and statistics of accidental occurrence According to the hypothesis test with the above 5% risk factor, it was examined whether there was a significant difference.
  • the results are shown in Table 4. "Identification (number of people)" in Table 4 indicates the number of people who evaluated that "there is a smell coming off the nose" among the 14 panelists.
  • the concentration of ethyl lactate per 1 w / v% of total nitrogen concentration exceeds 70 ppm, the majority of panelists are identified as having a distinctive nose-dropping smell of ethyl lactate, and the smell of soy sauce itself is impaired I understood it. From the above results, it was judged that the upper limit of the concentration of ethyl lactate per 1 w / v% of the total nitrogen concentration is 70 ppm, preferably 50 ppm.
  • Example 5 Examination of the relationship between the improving effect of the taste of aftertaste of ethyl lactate and salt concentration
  • Commercially available concentrated soy sauce (pH 4.8, manufactured by Kikkoman Foods Co., Ltd., ethyl lactate concentration 12 ppm per 1 w / v% total nitrogen concentration).
  • a salt concentration of 16.0 w / v%) is desalted using an ion exchange membrane, then acetic acid is added to adjust the pH to 4.5, and sodium chloride is shown in Table 5 (8 w / v%) It adjusted to become 12 w / v%, 16 w / v%, 18 w / v%, 20 w / v%), and was set as the control item.
  • soy sauce Commercially available ethyl lactate (made by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) is added to this reference product soy sauce so that the ethyl lactate concentration per 1 w / v% of total nitrogen concentration becomes 30 ppm, and the test for sensory tests with different salt concentrations.
  • the soy sauce of the product was prepared.
  • a sensory test was conducted by using six discriminative trained panelers on the soy sauce of the control and test articles. The test was evaluated for the "after taste" of the test product in comparison with a control product of the same salt concentration. Evaluation was based on the following criteria, and the average value was calculated. The results are shown in Table 5.
  • test product is considerably stronger than the control product 2: The test product is stronger than the control product 1: The test product is slightly stronger than the control product 0: The test product is equivalent to the control product 1: The test product is Slightly weak compared to the control-2: test is weak compared to the control-3: test is considerably weak compared to the control
  • the present invention can be used in the production field of soy sauce or soy sauce-containing seasonings.

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Abstract

　本発明は、酸味と酸臭が抑制され、かつ後味の旨味が改善されたｐＨ４．６未満の醤油を提供することを課題とする。　醤油の全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりのエチルラクテート濃度を２０ｐｐｍ以上に調整することで、酸味と酸臭が抑制され、かつ後味の旨味が改善されたｐＨ４．６未満の醤油を得る。

Description

低ｐＨ醤油
　本発明は、酸味と酸臭が抑制され、かつ後味の旨味が改善された低ｐＨ醤油に関する。
　日本の伝統的調味料の一つである醤油は、本醸造方式の場合、加熱変性させた大豆等の蛋白質原料と小麦等の澱粉質原料との混合物に麹菌を接種培養して醤油麹をつくり、この醤油麹を食塩水に仕込んで醤油諸味とし、これを発酵・熟成させた後、圧搾濾過することによって製造される。このような一般的な製造方法で得られる醸造醤油のｐＨは４．８前後である。また、醤油はｐＨ緩衝能が強いので、例えばｐＨが４．６未満の調味料に醤油を添加するとｐＨが４．６より高くなる場合がある。
　食品のｐＨは食品の味や香りに影響するほか、微生物の増殖とも深く関連しており、一般的に食品のｐＨを低くすると、微生物の増殖を抑制でき、食品の腐敗や劣化を防止することができる。よって、食品の微生物耐性を高めるためにｐＨを低くすることが考えられる。
　例えば、醤油のｐＨを低くする方法として、酸味料を添加する方法が用いられている。しかしながら、この方法でｐＨを下げた場合、酸味や酸臭を強く感じ、醤油の後味の旨味に欠け、風味の面で好ましくない。従って、酸味や酸臭が抑えられ、しかも風味の良好な低いｐＨの醤油が提供できれば、微生物耐性と嗜好性の両面を満足できるものとして非常に有用である。
　一方、醤油には、その芳醇な香りを形成する各種の香気成分があることが知られており、これらが複雑にからみあって醤油独特の風味を醸し出す。エチルラクテートは、醤油中の香り成分の一つとして知られているが（非特許文献１）、従来の醤油よりも低いｐＨであるｐＨ４．６未満の醤油においてエチルラクテートが旨味の増強、酸味や酸臭の抑制、及び風味改善効果を有することはこれまで全く知られていない。
N.Nunomura, M.Sasaki, Y.Asao and T.Yokotsuka : Agr. Biol. Chem., 40(3), p485-490 (1976)
　本発明の目的は、酸味と酸臭が抑制され、かつ後味の旨味が改善されたｐＨ４．６未満の醤油を提供することにある。
　本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ｐＨ４．６未満の醤油に、醤油の全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりエチルラクテートを２０ｐｐｍ以上含有させることによって、酸味と酸臭が抑制され、かつ、後味の旨味が改善されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
（１）醤油の全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりのエチルラクテート濃度が２０ｐｐｍ以上であり、かつｐＨが４．６未満である醤油。
（２）前記エチルラクテート濃度が７０ｐｐｍ以下である、（１）に記載の醤油。
（３）前記ｐＨが４．２よりも大きい、（１）に記載の醤油。
（４）醤油の食塩濃度が１２～１８ｗ／ｖ％である、（１）に記載の醤油。
　本願は、２０１４年１０月１４日に出願された日本国特許出願２０１４－２１００７６号の優先権を主張するものであり、該特許出願の明細書に記載される内容を包含する。
　本発明の低ｐＨ醤油は、ｐＨが４．６未満の醤油であるにも関わらず、酸味と酸臭が抑制され、かつ後味の旨味が改善され、風味が良好である。
　以下、本発明を詳細に説明する。
　本発明の低ｐＨ醤油は、ｐＨが４．６未満であって、醤油の全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりエチルラクテートを２０ｐｐｍ以上含有することを特徴とする。本発明の低ｐＨ醤油のｐＨは、微生物の増殖抑制に有効なｐＨ４．６未満であればよいが、醤油本来の風味保持の観点から、その下限は、４．２より大きいことが好ましく、４．４以上がより好ましい。本発明においてｐＨの調整方法は醸造中の微生物の発酵を制御することによる方法、酸味料などのｐＨ調整剤の添加による方法等、特に限定されないが、例えば、酸味料の添加は、諸味（熟成前の諸味、熟成後圧搾濾過前の諸味）、諸味熟成後の圧搾濾過液、または製品後の醤油に対して行うことができる。酸味料としては、食品に使用できるものであれば特に制限されないが、例えば、乳酸、クエン酸、酢酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸、リン酸、塩酸などの無機酸が挙げられ、呈味や風味への影響が少ない点において、乳酸または酢酸が好ましい。また、これらの酸味料は単独で又は２種以上を組み合わせて使用することもできる。
　また、本発明の低ｐＨ醤油において、醤油の全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりのエチルラクテートの濃度は、２０ｐｐｍ以上であればよいが、酸味と酸臭の抑制、及び醤油の旨味、特には後味の旨味の改善の観点から、２０ｐｐｍ～７０ｐｐｍが好ましく、２０ｐｐｍ～５０ｐｐｍがより好ましく、２０ｐｐｍ～３０ｐｐｍがさらに好ましい。醤油の全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりのエチルラクテートの濃度が２０ｐｐｍ未満であると、酸味と酸臭の抑制効果、及び後味の旨味の改善効果が得られず、また、７０ｐｐｍを超えるとエチルラクテート独特の鼻に抜ける香りが強くなり好ましくない。醤油の全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりのエチルラクテートの濃度の測定は、定法に基づいて行えばよく、例えば、ガスクロマトグラフィーにより測定できる。
　本発明の低ｐＨ醤油において、醤油の全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりのエチルラクテートの濃度は上記の範囲である限り、その調整方法は特に限定はされない。例えば、発酵の制御や市販のエチルラクテートの添加によって行ってもよく、その添加は、例えば、諸味（熟成前の諸味、熟成後圧搾濾過前の諸味）、諸味熟成後の圧搾濾過液、または製品後の醤油に対して行うことができる。
　本発明において、醤油とは、いかなる醤油であってもよく、例えば濃口醤油、淡口醤油、たまり醤油、再仕込醤油、白醤油等が挙げられる。また、製造途中の醤油、生醤油、生揚げ醤油等を含む。
　本発明の低ｐＨ醤油において改善される「旨味」とは、グルタミン酸などの旨味成分によって感じられる呈味であり、食品を喫食後、時間経過とともに順に感じられる先味（initial taste）及び後味（after taste）のうちの、後味の旨味である。先味、後味は、相対的な概念であって、食品の種類や呈味成分によって、時間との関係が必ずしも明確に定義はできないが、本発明において、先味は喫食後０から２秒まで、後味は喫食後５秒以降に感じる呈味をいう。
　本発明の低ｐＨ醤油は、上記のようなｐＨとエチルラクテート濃度の調整を行う以外は、以下のような通常の醤油の製造方法、すなわち、醤油麹の調製工程、醤油諸味の調製（醤油麹と食塩水の混和）工程、醤油諸味の発酵・熟成工程、圧搾工程を含む製造方法に従って製造することができる。
（醤油麹の調製）
　まず、通常の醤油の醸造法と同様に醤油麹を調製する。具体例を挙げれば、大豆、脱脂加工大豆、小麦グルテンなどを加熱変性して得られた蛋白質原料と、麦類（小麦、大麦、裸麦、はと麦）及び米類などを加熱変性して得られた澱粉質原料とを混和し、該混和物の水分を３５～４５ｗ／ｗ％に調整した後、これにアスペルギルス・ソーヤ（Aspergillus sojae）、アスペルギルス・オリーゼ（Aspergillus oryzae）などの種麹菌を接種し、２０～４０℃で３～４日間培養して醤油麹を調製する（製麹）。麦類の加熱変性は炒熬割砕によって行うことが好ましく、米類の加熱変性は蒸煮または炊飯によって行うことが好ましい。
　上記蛋白質原料と澱粉質原料との配合比（蛋白質原料：澱粉質原料）は、重量比で通常１００：０～０：１００であり、特に限定はされないが、例えば、濃口醤油、淡口醤油で用いられている配合比である３０：７０～７０：３０が好ましく、４０：６０～６０：４０がより好ましい。
（醤油諸味の調製）
　次に醤油諸味を調製する。醤油諸味は醤油麹と食塩水とを混和する（これを、仕込みという）ことによって得られる。ここで混和する食塩水は、前記醤油麹の調製に用いられた植物種子の容積（生種子換算）に対する容積比が１００～３００ｖ／ｖ％となる量であることが好ましい。
　本発明に用いられる食塩水は、醤油麹と食塩水を混和して醤油諸味となし、これを圧搾したときの食塩濃度は１３．０～２０．０ｗ／ｖ％が好ましく、１４．０～１８．０ｗ／ｖ％がより好ましい。季節にもよるが、食塩濃度が１３.０ｗ／ｖ％未満では醤油諸味が腐敗する危険があるため好ましくない。一方、２０．０ｗ／ｖ％より高い濃度では酵母の増殖が阻害されるため好ましくない。なお、発酵・熟成した最終醤油諸味を圧搾濾過して得られる醤油は製品とするために食塩濃度を調整するが、本発明の製品としての醤油の食塩濃度は１２．０～１８．０ｗ／ｖ％、好ましくは１２．０～１６．０ｗ／ｖ％であると、エチルラクテートによる後味の旨味の改善効果が優れているため好ましい。
（醤油諸味の発酵・熟成）
　次に、得られた醤油諸味を発酵・熟成させる。発酵・熟成は、１段階で行っても２段階で行ってよい。２段階で行う場合は、第１段発酵・熟成工程の途中で、すなわち発酵・熟成が完全に終了する前に、第１段諸味に、醤油麹（この醤油麹を特に「追加麹」と称することがある）あるいは醤油麹及び食塩水の混合物（この醤油麹と食塩水との混合物を特に「追加諸味」と称することがある）を添加し、第２段諸味を得、さらに発酵・熟成を続ける。
　醤油諸味の発酵・熟成は、アルコール発酵に加えて乳酸発酵も行われることが好ましい。一般に、醤油醸造において乳酸発酵はアルコール発酵が始まる前又はアルコール発酵と同時に行われる。乳酸発酵に使用できる乳酸菌としては、テトラジェノコッカス・ハロフィルス（Tetragenococcus halophilus）等の耐塩性醤油乳酸菌が挙げられる。
　乳酸発酵は、醤油諸味に対し、１×１０３～１×１０７個／ｇ諸味となるように乳酸菌を添加し、次いで諸味品温を１５～３５℃にて、ｐＨが４．６～５．３となるのに十分な時間、例えば３０～６０日間保持することにより行う。乳酸発酵は、醤油諸味中に０．５ｗ／ｖ％以上の乳酸を生成させるまで行うことが好ましい。
　乳酸発酵開始時の醤油諸味は、通常ｐＨ５．８～６．２であるが、次第に溶解（加水分解）して、原料溶出及び乳酸発酵が開始され、ｐＨが４．６～５．３に低下し、酵母の増殖に好適な醤油諸味となる。
　醤油酵母は、その添加時期は問わないが、早湧きを防止するため、乳酸発酵終了後、すなわち醤油諸味のｐＨが５．３以下に低下したときに添加することが好ましい。
　本発明においてアルコール発酵に用いられる酵母としては、１０～２０ｗ／ｗ％の食塩高濃度の醤油諸味中でも旺盛に増殖できる耐塩性醤油酵母が好ましく、例えば、チゴサッカロマイセス・ルーキシー（Zygosaccharomyces rouxii）、チゴサッカロマイセス・バイリー（Zygosaccharomyces bailli）などのチゴサッカロマイセス（Zygosaccharomyces）属の酵母、キャンディダ・バーサチルス（Candida versatilus)、キャンディダ・エチェリシ（Candida etchellsii）、キャンディダ・トロピカリス（Candida tropicalis）等のキャンディダ（Candida)属の酵母が挙げられる。
　酵母は、諸味１ｇ当たり１×１０３～１×１０７個となるように、醤油諸味に予め培養しておいた上記酵母を添加することが好ましい。また、予め培養しておいた酵母を人為的に添加することなく、醤油諸味に空中落下又は醤油麹から自然混入した酵母、あるいは醤油諸味が仕込まれた発酵槽等に棲息する耐塩性醤油酵母（野生型酵母）を利用してもよい。
　アルコール発酵は、酵母菌を添加後、諸味品温を２０～３５℃にて、アルコールが０．５～４ｖ／ｖ％、好ましくは３～４ｖ／ｖ％程度となるのに十分な時間、例えば３０～９０日間程度保持することにより行う。諸味中のエチルアルコール濃度は、培養時間によって調整することができる。また、酵母の発酵・熟成は、間歇的又は連続的に通気培養、攪拌培養、通気攪拌培養を行うなど、好気的条件下で実施することが好ましい。
　アルコール発酵を終えた醤油諸味はさらに静置し、酵母・乳酸菌による発酵を継続し、その後、熟成の程度は問わないが通常数ヵ月程度熟成させる。
（圧搾・火入れ）
　醤油は、熟成した醤油諸味を常法により圧搾濾過して得られる。圧搾濾過は、ナイロンなどの合成繊維でできた濾布で諸味を包み、加圧する厚揚げ方式や、濾過板と圧搾板に張った濾布の中に諸味を入れ、圧縮空気等で加圧するフィルタープレス方式等の従来公知の方法を用いることができる。得られた醤油は殺菌または除菌処理される。殺菌、除菌の方法は問わないが、一般的に殺菌は「火入れ」と呼ばれる加熱処理を行ない、オリ引き（清澄処理）し、容器に充填して製品化する。火入れは公知の醤油醸造で用いられている加熱条件で行えばよく、例えば、８０～８５℃で２０～６０分間、または１１０～１２０℃で５～２０秒間行う。オリ引き（清澄処理）の方法は、膜処理、珪藻土ろ過、遠心分離、凝集法、沈降法など従来公知の方法を用いることができる。
　本発明の低ｐＨ醤油は、そのまま用いてもよいが、液状のまま、あるいは常法により凍結乾燥、噴霧乾燥、ドラムドライ乾燥などして、ペースト状、固形状、粉末状とした後、各種つゆ（麺つゆなど）、たれ（焼肉用たれなど）、ぽん酢、ソース、ドレッシング、スープなどの液体調味料に添加することで醤油含有調味料としても用いることができる。
　以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものでない。
（参考例）成分の測定方法
　以下の実施例において、試料中のエチルラクテート濃度の測定は、しょうゆ試験法（財団法人、日本醤油研究所編、１９８５年３月１日発行、ｐ１７７～１７９）の「５－５香気成分のガスクロマトグラフィーによる定量法」に従って分析した。
（実施例１）エチルラクテートによる旨味の改善効果
　市販の濃口醤油（キッコーマン食品社製、ｐＨ４．８、全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりのエチルラクテート濃度１２ｐｐｍ、食塩濃度１６．０ｗ／ｖ％）に酢酸を添加してｐＨ４．６の醤油（対照品）、ｐＨ４．５の醤油（試験品１－１）をそれぞれ調製した。試験品１－１の醤油に全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたり３０ｐｐｍとなるように市販エチルラクテート（東京化成工業社製）を添加し、試験品１－２の醤油を得た。
　上記試験品及び対照品の醤油について、識別能力を有する訓練された６名のパネラ－によって、喫食後５秒経過以降に感じられる「後味の旨味」に関する官能検査を行った。検査方法は、順位法によって行ない、旨味の強い順番から３点、２点、１点と配点し、その順位和で表示した。なお、順位法についてはKramerの有意差検定を用いた。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　対照品１（ｐＨ４．６）と試験品１－１（ｐＨ４．５）の結果から、ｐＨが４．６未満の醤油では、ｐＨの低下に伴い、後味の旨味が顕著に弱くなることがわかった。これに対し、ｐＨ４．５で、全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりエチルラクテートを３０ｐｐｍ含有する試験品１－２（本発明品）の醤油は、同じｐＨ４．５で、エチルラクテート濃度を調整しない試験品１－１の醤油よりも後味の旨味が有意に強かった。また、ｐＨ４．６でエチルラクテート濃度を調整しない対照品１の醤油と比べても、試験品１－２（本発明品）の醤油は後味の旨味が強かった。以上の結果から、ｐＨ４．６未満の醤油において、醤油の全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりエチルラクテートを３０ｐｐｍ含有させることによって、ｐＨ４．６未満の醤油の後味の旨味を顕著に改善できることが示された。
（実施例２）エチルラクテートによる酸味の低減効果
　市販の濃口醤油（キッコーマン食品社製、ｐＨ４．８、全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりのエチルラクテート濃度１２ｐｐｍ、食塩濃度１６．０ｗ／ｖ％）に酢酸または乳酸を添加し、ｐＨ４．２の醤油（試験品Ａ－１、Ｃ－１）、ｐＨ４．４の醤油（試験品Ｂ－１、Ｄ－１）、ｐＨ４．６の醤油（対照品Ａ～Ｄ）をそれぞれ調製した。このうち試験品Ａ－１、Ｂ－１、Ｃ－１、Ｄ－１の醤油に全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたり３０ｐｐｍとなるように市販エチルラクテート（東京化成工業社製）をそれぞれ添加し、試験品Ａ－２、Ｂ－２、Ｃ－２、Ｄ－２の醤油を得た。また、対照品Ａ～Ｄ（ｐＨ４．６）は、エチルラクテートは添加せず、それぞれ同じ記号の試験品の対照として用いる。これらの試験品及び対照品の醤油について、識別能力を有する訓練されたパネラー（試験品Ａ－１、試験品Ａ－２、対照品Ａについては１０名、試験品Ｂ－１、試験品Ｂ－２、対照品Ｂについては７名、試験品Ｃ－１、試験品Ｃ－２、対照品Ｃについては８名、試験品Ｄ－１、試験品Ｄ－２、対照品Ｄについては６名）によって「酸味の強さ」に関する官能検査を行った。検査方法は、順位法によって行ない、酸味の強い順番から３点、２点、１点と配点し、その順位和で表示した。なお、パネラーが６名の場合はスコアが「８～１６」、パネラーが７名の場合はスコアが「１０～１８」、パネラーが８名の場合はスコアが「１１～２１」、パネラーが１０名の場合はスコアが「１５～２５」を、５％の危険率で有意差ありとした。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　酸味料添加によりｐＨを低下させた試験品Ａ－１（ｐＨ４．２）、試験品Ｂ－１（ｐＨ４．４）、試験品Ｃ－１（ｐＨ４．２）、試験品Ｄ－１（ｐＨ４．４）の醤油は、それぞれの対照品Ａ～Ｄの醤油と比較して、酸味が強くなることがわかった。これに対し、ｐＨ４．４で全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりエチルラクテートを３０ｐｐｍ含有する試験品Ｂ－２、試験品Ｄ－２の醤油は、同じｐＨ４．４で、エチルラクテート濃度を調整しない試験品Ｂ－１、試験品Ｄ－１の醤油よりもそれぞれ酸味の強さが有意に低減した。また、試験品Ｂ－２、試験品Ｄ－２は、ｐＨ４．６でエチルラクテート濃度を調整しない対照品Ｂ、対照品Ｄの醤油と比べても、酸味の強さが低減するか、または同等であった。一方、ｐＨ４．２で全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりエチルラクテートを３０ｐｐｍ含有する試験品Ａ－２、試験品Ｃ－２の醤油は、同じｐＨ４．２で、エチルラクテート濃度を調整しない試験品Ａ－１、試験品Ｃ－１の醤油と比べて酸味の強さが同等であり、エチルラクテート添加による酸味の低減効果が得られなかった。
　以上の結果から、エチルラクテートによる醤油の酸味の低減効果を得るためのｐＨの下限値は４．２と４．４の間にあると判断された。
（実施例３）エチルラクテート濃度（下限値）の検討
　市販の濃口醤油（キッコーマン食品社製、ｐＨ４．８、全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりのエチルラクテート濃度１２ｐｐｍ、食塩濃度１６．０ｗ／ｖ％）に酢酸を添加してｐＨ４．５の醤油を調製し、対照品とした。市販のエチルラクテート（東京化成工業社製）を、全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりのエチルラクテート濃度が表３に示す濃度（２０ｐｐｍ、３０ｐｐｍ、４０ｐｐｍ、５０ｐｐｍ）になるように対照品の醤油に添加してエチルラクテート濃度の異なる官能検査用の試験品の醤油を調製した。
　対照品及び試験品の醤油について、識別能力を有する訓練された４名のパネラ－によって官能検査を行った。検査は、対照品と比較して試験品の「酸臭」、「後味の旨味」、「風味のバランス」について評価した。評価は下記の基準に従い、平均値を求めた。結果を表３に示す。
＜酸臭と後味の旨味の評価基準＞
　３：試験品が対照品と比べてかなり強い
　２：試験品が対照品と比べて強い
　１：試験品が対照品と比べてやや強い
　０：試験品が対照品と同等
　－１：試験品が対照品と比べてやや弱い
　－２：試験品が対照品と比べて弱い
　－３：試験品が対照品と比べてかなり弱い
＜風味のバランスの評価基準＞
　３：試験品が対照品と比べてかなり良い
　２：試験品が対照品と比べて良い
　１：試験品が対照品と比べてやや良い
　０：試験品が対照品と同等
　－１：試験品が対照品と比べてやや悪い
　－２：試験品が対照品と比べて悪い
　－３：試験品が対照品と比べてかなり悪い
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　「酸臭」の低減効果は、全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりのエチルラクテート濃度が２０ｐｐｍ、３０ｐｐｍで顕著であった。「後味の旨味」、「風味のバランス」についてはいずれの試験品についても改善効果が認められたが、３０ｐｐｍで顕著であった。
（実施例４）エチルラクテートの濃度（上限値）の検討
　市販の濃口醤油（キッコーマン食品社製、ｐＨ４．８、全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりのエチルラクテート濃度１２ｐｐｍ、食塩濃度１６．０ｗ／ｖ％）に酢酸または乳酸を添加してｐＨ４．５の醤油を調製し、対照品とした。市販のエチルラクテート（東京化成工業社製）を、全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりのエチルラクテート濃度が表４に示す濃度（２０ｐｐｍ、３０ｐｐｍ、５０ｐｐｍ、７０ｐｐｍ、１００ｐｐｍ）になるように対照品の醤油に添加してエチルラクテート濃度の異なる官能検査用の試験品の醤油を調製した。
　対照品及び試験品の醤油について、識別能力を有する訓練された１４名のパネラーによる官能検査を行った。検査方法は、三点識別法によって行ない、対照品と比較して試験品のエチルラクテートに独特な「鼻に抜ける香り」について評価した。三点識別法は、サンプル３個を１組にし（２個は対照品、１個の試験品）、試験品の識別が可能かどうかを調べるものであり、さらに、偶然に当たる確率の値と統計上の危険率５％による仮説検定に従い、有意差の有無を調べた。結果を表４に示す。なお、表４の「識別（人数）」はパネラー１４名中「鼻に抜ける香りがある」と評価した人数を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりのエチルラクテートの濃度が７０ｐｐｍを超える試験品は、過半数のパネラーが、エチルラクテートに独特な鼻に抜ける香りがあるものとして識別され、醤油本体の香りが損なれてることがわかった。以上の結果から、全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりのエチルラクテートの濃度の上限は７０ｐｐｍ、好ましくは５０ｐｐｍであると判断された。
（実施例５）エチルラクテートの後味の旨味の改善効果と食塩濃度との関係の検討
　市販の濃口醤油（キッコーマン食品社製、ｐＨ４．８、全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりのエチルラクテート濃度１２ｐｐｍ、食塩濃度１６．０ｗ／ｖ％）をイオン交換膜を用いて脱塩処理した後、酢酸を添加してｐＨ４．５に調整し、さらに、塩化ナトリウムを表５に示す濃度（８ｗ／ｖ％、１２ｗ／ｖ％、１６ｗ／ｖ％、１８ｗ／ｖ％、２０ｗ／ｖ％）になるように調整して対照品とした。この対照品の醤油に、市販のエチルラクテート（東京化成工業社製）を、全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりのエチルラクテート濃度が３０ｐｐｍになるように添加して食塩濃度の異なる官能検査用の試験品の醤油を調製した。
　対照品及び試験品の醤油について、識別能力を有する訓練された６名のパネラ－によって官能検査を行った。検査は、同じ食塩濃度の対照品と比較して試験品の「後味の旨味」について評価した。評価は下記の基準に従い、平均値を求めた。結果を表５に示す。
＜後味の旨味の評価基準＞
　３：試験品が対照品と比べてかなり強い
　２：試験品が対照品と比べて強い
　１：試験品が対照品と比べてやや強い
　０：試験品が対照品と同等
　－１：試験品が対照品と比べてやや弱い
　－２：試験品が対照品と比べて弱い
　－３：試験品が対照品と比べてかなり弱い
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　エチルラクテートによる「後味の旨み」の改善効果は、食塩濃度が１２～１８ｗ／ｖ％の範囲で得られた。
　本発明は醤油または醤油含有調味料などの製造分野において利用できる。
　本明細書で引用した全ての刊行物、特許及び特許出願をそのまま参考として本明細書に組み入れるものとする。

Claims (4)

  1. 　醤油の全窒素濃度１ｗ／ｖ％あたりのエチルラクテート濃度が２０ｐｐｍ以上であり、かつｐＨが４．６未満である醤油。
  2. 　前記エチルラクテート濃度が７０ｐｐｍ以下である、請求項１に記載の醤油。
  3. 　前記ｐＨが４．２よりも大きい、請求項１に記載の醤油。
  4. 　醤油の食塩濃度が１２～１８ｗ／ｖ％である、請求項１に記載の醤油。
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