WO2016009462A1 - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体 Download PDF

Info

Publication number
WO2016009462A1
WO2016009462A1 PCT/JP2014/003726 JP2014003726W WO2016009462A1 WO 2016009462 A1 WO2016009462 A1 WO 2016009462A1 JP 2014003726 W JP2014003726 W JP 2014003726W WO 2016009462 A1 WO2016009462 A1 WO 2016009462A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
heat
sensitive recording
intermediate layer
resin
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/003726
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
貴之 木村
吉田　雅彦
Original Assignee
大阪シーリング印刷株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 大阪シーリング印刷株式会社 filed Critical 大阪シーリング印刷株式会社
Priority to PCT/JP2014/003726 priority Critical patent/WO2016009462A1/ja
Priority to ES14897873T priority patent/ES2875999T3/es
Priority to EP14897873.7A priority patent/EP3170675B1/en
Priority to KR1020177001939A priority patent/KR102165346B1/ko
Priority to US15/325,806 priority patent/US10005306B2/en
Priority to CN201480080590.1A priority patent/CN106536210B/zh
Publication of WO2016009462A1 publication Critical patent/WO2016009462A1/ja

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/28—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337—Additives; Binders
    • B41M5/3372—Macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B41M5/3275—Fluoran compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337—Additives; Binders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337—Additives; Binders
    • B41M5/3377—Inorganic compounds, e.g. metal salts of organic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/38—Intermediate layers; Layers between substrate and imaging layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/40—Cover layers; Layers separated from substrate by imaging layer; Protective layers; Layers applied before imaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337—Additives; Binders
    • B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/423—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by non-macromolecular compounds, e.g. waxes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes

Definitions

  • the present invention relates to a thermal recording material, and more particularly to a thermal recording material excellent in transparency.
  • the thermal recording medium is colored by a chemical reaction when heated by a thermal head or the like, and a recorded image is obtained. It is not only used as a recording medium for facsimiles, automatic ticket vending machines, and scientific measuring instruments, but also for POS systems such as retail stores. Is used in a wide range of applications as a heat-sensitive recording label (see, for example, Patent Document 1).
  • thermal recording material When such a thermal recording material is used as a label or packaging film for containers containing various foods, the contents of the container are hidden by the label or film, making it difficult for consumers to check the contents. There is a difficulty.
  • the present invention has been made paying attention to such a situation, and an object thereof is to provide a heat-sensitive recording material excellent in transparency.
  • the present invention is configured as follows.
  • the heat-sensitive recording material of the present invention is a heat-sensitive recording material comprising at least a heat-sensitive recording layer and a topcoat layer on a base material, wherein the base material comprises a transparent film, and at least the heat-sensitive recording layer and the topcoat layer are In addition, an irregular reflection suppressing component that suppresses irregular reflection of particles constituting each layer is included.
  • At least the heat-sensitive recording layer and the topcoat layer on the substrate made of a transparent film contain irregular reflection suppressing components that suppress irregular reflection of particles constituting each layer. This makes it possible to obtain a heat-sensitive recording material excellent in transparency.
  • the thickness excluding the base material is 1.0 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, and the opacity based on JISP8138 of the thermal recording material is 10% or less.
  • the opacity based on JISP8138 is 10% or less
  • the label or film is interposed. The contents of the container can be confirmed visually.
  • the heat-sensitive recording layer contains paraffin having a low melting point not higher than a coloring temperature as the irregular reflection suppressing component.
  • the low melting point paraffin as the irregular reflection suppressing component is melted.
  • the melted paraffin enters the gaps such as irregularities on the particle surface constituting the heat-sensitive recording layer and fills the gaps, so that irregular reflection on the particle surface is suppressed and transparency is improved.
  • an intermediate layer is provided between the heat-sensitive recording layer and the topcoat layer, and the intermediate layer contains a resin having a water-soluble portion as the irregular reflection suppressing component.
  • the intermediate layer includes a resin having a water-soluble portion
  • the resin having a water-soluble portion is formed when the intermediate layer-forming coating liquid is applied onto the heat-sensitive recording layer and dried.
  • it since it penetrates into the heat-sensitive recording layer to form a smooth intermediate layer, irregular reflection at the heat-sensitive recording layer is suppressed, and the transparency is further improved.
  • the resin having a water-soluble portion is a polyvinyl alcohol resin.
  • the water-soluble polyvinyl alcohol resin has good film formability, and a smooth intermediate layer is formed on the heat-sensitive recording layer, so that irregular reflection on the heat-sensitive recording layer is suppressed and transparency is achieved. Will improve.
  • the resin having a water-soluble portion is a core-shell type resin.
  • the water-soluble shell can form a smooth intermediate layer to improve transparency, and since it has a hydrophobic core, the water resistance is not deteriorated.
  • the top coat layer contains colloidal silica as the irregular reflection suppressing component.
  • colloidal silica has a smaller particle size and can suppress irregular reflection compared to other fillers such as calcium carbonate and organic filler used as a filler for the topcoat layer.
  • At least the heat-sensitive recording layer and the topcoat layer on the substrate made of a transparent film contain the irregular reflection suppressing component that suppresses irregular reflection of the particles constituting each layer.
  • a heat-sensitive recording material excellent in transparency can be obtained.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a thermal recording material according to an embodiment of the present invention.
  • the heat-sensitive recording material 1 of this embodiment has a structure in which a heat-sensitive recording layer 3, an intermediate layer 4, and a topcoat layer 5 that are colored by heating are laminated on a sheet-like substrate 2. It has become.
  • a transparent synthetic resin film such as a polypropylene film, a polyethylene terephthalate film, a polystyrene film, a polycarbonate film, or the like can be used.
  • the thickness of such a film is not particularly limited, but, for example, about 10 ⁇ m to 100 ⁇ m is preferable because of excellent coating properties and transparency.
  • the material for forming the heat-sensitive recording layer 3 includes a color former that develops color when heated, a developer, a filler, a binder, a lubricant, and the like.
  • examples of the leuco dye that is a color former include 2-aniline-3methyl-6- (N-methyl-P-toluidino) fluorane, and the particle size thereof is 0.8. It is preferably 1 to 1.0 ⁇ m.
  • the particle diameter means a 50% average particle diameter measured by a microtrack laser analysis / scattering particle size analyzer.
  • particle diameter in this specification refers to a 50% average particle diameter measured by the microtrack laser analysis / scattering particle size analyzer.
  • Examples of the developer include 3,3′-diallyl-4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, and the particle diameter thereof is preferably 0.1 to 1.0 ⁇ m. .
  • the filler examples include kaolin and calcium carbonate, and the particle diameter is preferably 1.0 ⁇ m or less.
  • binder examples include styrene-butadiene copolymer.
  • lubricant examples include polyethylene, zinc stearate, paraffin and the like, and the particle diameter thereof is preferably 0.5 ⁇ m or less.
  • paraffin In order to improve transparency, it is particularly effective to contain paraffin, and this paraffin has a low melting point of less than the coloring temperature of the thermal recording layer 3, preferably less than 80 ° C, more preferably less than 50 ° C. Paraffin is preferred.
  • the particle diameter of the low melting point paraffin is preferably 0.5 ⁇ m or less as described above.
  • the paraffin content is preferably 0.1 to 1.0 g / m 2 in terms of dry weight.
  • the coating liquid for forming the heat-sensitive recording layer is applied onto the substrate 2 and dried when the paraffin is melted to form the heat-sensitive recording layer 3. It enters the gaps such as irregularities on the surface and fills the gaps, thereby suppressing irregular reflection on the particle surface and improving the transparency.
  • the intermediate layer 4 having a barrier property against water and oil is mainly formed of a resin.
  • Examples of the resin of the intermediate layer 4 include an acrylic resin emulsion, a water-soluble resin such as a polyvinyl alcohol (PVA) resin, and an SBR resin.
  • a water-soluble resin such as a polyvinyl alcohol (PVA) resin
  • SBR resin an SBR resin
  • the resin is a resin having a water-soluble portion, for example, a polyvinyl alcohol (PVA) resin which is a resin having a hydroxy group as a hydrophilic structural unit, or a hydrophobic core particle.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • a core-shell structure resin coated with a water-soluble shell polymer, for example, a core-shell type acrylic resin is preferred.
  • Water-soluble polyvinyl alcohol (PVA) and core-shell type acrylic resins have good film-forming properties, and the water-soluble polyvinyl alcohol (PVA) is water-soluble when a coating solution for forming an intermediate layer is applied on the thermosensitive recording layer 3 and dried. Since the resin having a heat-sensitive part soaks into the heat-sensitive recording layer 3 to form a smooth intermediate layer 4, irregular reflection at the heat-sensitive recording layer 3 is suppressed and transparency is improved.
  • Core-shell type resins are conventionally known, and examples thereof include those commercially available under the name Barrier Star (manufactured by Mitsui Chemicals) as core-shell type acrylic resins.
  • the top coat layer 5 improves the matching of the thermal recording body 1 to the thermal head so that the color of the thermal recording layer 3 is smoothly formed.
  • This top coat layer 5 is contained in the binder.
  • a filler, a lubricant, a crosslinking agent and the like are added.
  • Examples of the resin that is a binder include acrylic resin.
  • Examples of the lubricant include polyethylene and zinc stearate.
  • crosslinking agent examples include zirconium carbonate.
  • filler examples include colloidal silica, calcium carbonate, polymethyl methacrylate (PMMA), and polystyrene (PS).
  • the particle size of these fillers is preferably 1.0 ⁇ m or less.
  • colloidal silica having a small particle diameter is preferable as the filler.
  • the thickness of the thermal recording layer 3, the intermediate layer 4, and the topcoat layer 5 formed of the above materials is not particularly limited.
  • the opacity of the heat-sensitive recording material 1 is 10% or less. This opacity is based on JISP8138, a standard for measuring paper opacity.
  • thermosensitive recording layer 3 First, for each layer of the thermosensitive recording layer 3, the intermediate layer 4, and the top coat layer 5, a composition effective for improving the transparency was examined.
  • an OPP (biaxially stretched polypropylene) film having a thickness of 40 ⁇ m was used as the base material 2.
  • the opacity of this OPP film based on JISP8138 was 2.0%.
  • Opacity was measured using a reflectometer “TC-6DS / A type” manufactured by Tokyo Denshoku.
  • each compounding material indicates the weight ratio during drying.
  • 3,3′-diallyl-4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone having a particle diameter of 0.4 ⁇ m is used as the developer, and the filler has a particle diameter of 0. .4 ⁇ m kaolin was used.
  • the binder (binder) was SBR having a glass transition temperature Tg of “ ⁇ 3 ° C.”.
  • the lubricant is polyethylene (PE) having a melting point of 100 ° C. and a particle size of 0.6 ⁇ m, zinc stearate (St—Zn) having a melting point of 120 ° C.
  • a coating liquid for forming a heat-sensitive recording layer of each formulation was prepared, applied to an OPP film, and dried, and the opacity to each heat-sensitive recording layer obtained was measured in accordance with JISP8138. The results are shown in Table 2 below.
  • the formulation No. containing the most paraffin having a melting point of 46 ° C. and a particle diameter of 0.2 ⁇ m was used.
  • No. 4 had the lowest opacity of 14.9%, that is, the highest transparency and good.
  • No. 1 had the highest opacity of 25.6%, that is, the lowest transparency.
  • No. 3 and No. 3 2 has an opacity of 19.2%, whereas 3 had a low opacity of 16.6%. That is, the formulation No. having a low melting point and a small particle size. No. 3 had better transparency and better.
  • the low melting point paraffin melts when the coating liquid for forming the thermosensitive recording layer is applied onto the substrate and dried, and the thermosensitive layer is heated. It is possible to improve the transparency by entering the gaps such as irregularities on the surface of the particles constituting the recording layer to fill the gaps, suppressing irregular reflection on the particle surface.
  • the formulation No. Next to No. 4 the opacity was low and good.
  • the binder (binder) of the intermediate layer formed on this thermal recording layer was examined.
  • the heat-sensitive recording layer 3 was applied by a machine so that the coating amount was 4.0 g / m 2 in terms of dry weight.
  • the opacity to this heat-sensitive recording layer was 17.2%.
  • formulation no. The opacity up to the heat-sensitive recording layer by No. 3 is 16.6%, which is different, because in Table 2 above, it was applied manually.
  • Formulation No. using the binder shown in Table 3 below Four kinds of coating solutions for forming an intermediate layer (5 to 8) were prepared. The coating was applied on the heat-sensitive recording layer of No. 3 so that the coating amount was 1.8 g / m 2 in terms of dry weight, followed by drying to obtain intermediate layers.
  • each formulation No. In Nos. 5 to 8 core-shell type acrylic resin, acrylic resin, PVA, and SBR were used as binders, and the others were common.
  • the formulation No. The opacity to the intermediate layer of 5 to 8 is lower than 17.2%, which is the opacity to the thermosensitive recording layer, and the transparency is improved by the formation of the intermediate layer. I understand.
  • the reason why the transparency is improved by forming an intermediate layer containing a core-shell type acrylic resin or water-soluble PVA as a binder is that water-soluble polyvinyl alcohol (PVA) or core-shell type acrylic resin is improved.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • topcoat layer The formulation No. shown in Table 4 below.
  • the applicant of the present application prepared two types of coating liquids A and B for forming topcoat layers that are widely used.
  • each compounding material indicates the weight ratio during drying.
  • polyethylene (PE) and zinc stearate (St-Zn) were used as lubricants.
  • polyethylene one kind having a particle diameter of 0.12 ⁇ m and two kinds having a particle diameter of 0.6 ⁇ m were used.
  • the manufacturers of the two types of polyethylene having a particle size of 0.6 ⁇ m are different. That is, the formulation No. No. 9 blended with polyethylene having a particle diameter of 0.6 ⁇ m, 10 and a polyethylene having a particle diameter of 0.6 ⁇ m blended with the general-purpose topcoat layer B, the manufacturer is different.
  • zinc stearate those having a particle size of 0.1 ⁇ m, a particle size of 0.9 ⁇ m, and a particle size of 5.5 ⁇ m were used.
  • Acrylic resin was used as a binder and zirconium carbonate was used as a cross-linking agent.
  • colloidal silica having a particle size of several nanometers and colloidal silica having a particle size of several tens of nanometers are used, calcium carbonate having a particle size of 0.6 ⁇ m, and polymethyl methacrylate (PMMA) having a particle size of 2.6 ⁇ m. ), Polystyrene (PS) having a particle size of 0.9 ⁇ m was used.
  • colloidal silica was not blended, but calcium carbonate, polymethyl methacrylate (PMMA), and polystyrene (PS) were blended.
  • a coating solution for forming a topcoat layer comprising 7 types of each of 9 to 15 was prepared and applied to a PET (polyethylene terephthalate) film having a thickness of 38 ⁇ m with a dry weight of 1.5 g / m 2 . Each was coated and dried so that the opacity of the obtained top coat layer was measured according to JISP8138.
  • blending No. 15 and two general-purpose topcoat layers A and B are blended on the OPP film in the same manner as in the case of the examination of the intermediate layer.
  • No. 3 is formed, and further, on this heat-sensitive recording layer, the above-mentioned formulation No. 3 is used as an intermediate layer. 5 was formed, and a coating liquid for forming a top coat layer was applied on the intermediate layer at a dry weight of 1.5 g / m 2 to form a top coat layer, and the opacity was measured.
  • the coating amount of the thermosensitive recording layer was 4.0 g / m 2 by dry weight, and the coating amount of the intermediate layer was 1.8 g / m 2 by dry weight.
  • the opacity to the intermediate layer before forming the topcoat layer was 7.4%.
  • the formulation No. In No. 5 the opacity to the intermediate layer was 6.5%, but this difference in transparency is due to a difference in coating conditions between manual coating and mechanical coating.
  • the formulation No. having low opacity that is, high transparency was obtained.
  • the stick property was evaluated for the above PET film having a top coat layer formed thereon with the coating liquids 13 to 15.
  • the opacity is relatively high, that is, for the formulation with relatively poor transparency and poor stickiness, the opacity measurement for forming the topcoat layer on the intermediate layer is Did not do.
  • the top coat layer formed on the 38 ⁇ m-thick PET film was blended with No. 14 and formulation no.
  • the opacity of the 15 topcoat layers was as low as 2.8% and 4.8%, that is, the transparency was high and good.
  • the intermediate layer from the viewpoints of transparency, water resistance, and barrier properties, the above-mentioned blending numbers in Table 3 were used. No. 5 is preferable, and the top coat layer has a blending number of Table 4 from the viewpoint of transparency and stickiness. 13 and formulation no. It can be seen that 15 is preferred.
  • the formulation No. in Table 1 On each of the four types of heat-sensitive recording layers 1 to 4, the above formulation No. 5 is formed, on which the above blending no. 13 having a top coat layer formed thereon and the formulation No. 1 above. A sample having 15 topcoat layers formed thereon was prepared and evaluated for opacity and stickiness.
  • the heat-sensitive recording layer was formed on the OPP film so that the coating amount was 4.0 g / m 2 by dry weight, and the intermediate layer was formed on the heat-sensitive recording layer by 1.8 g by dry weight. / m 2 and so as to form, each top coat layer, the intermediate layer, the coating amount was formed to have a 1.5 g / m 2 by dry weight.
  • the opacity was measured when the heat-sensitive recording layer, the intermediate layer, and the topcoat layer were formed.
  • the sum of the thicknesses of the heat-sensitive recording layer, the intermediate layer, and the topcoat layer, that is, the thickness up to the topcoat layer excluding the OPP film was about 7 ⁇ m.
  • the opacity up to the heat-sensitive recording layer was determined according to formulation No. 4 had the lowest opacity of the thermosensitive recording layer of 14.9%. 1, the opacity of the heat-sensitive layer was the highest at 25.6%.
  • the formulation No. For the opacity up to the intermediate layer when the intermediate layer according to No. 5 was formed, 3 had the lowest opacity of the thermal recording layer of 7.4%. 2 showed the highest opacity of the heat-sensitive recording layer of 9.0%. In any of the formulations, the formulation No. It can be seen that the opacity is greatly reduced by the formation of the intermediate layer 5.
  • the formulation No. for the opacity to the top coat layer when the top coat layer according to No. 13 was formed, 3 has the lowest opacity of the thermal recording layer of 8.4%. 1, the opacity of the heat-sensitive recording layer was the highest at 10.6%.
  • the formulation No. 3 has the lowest opacity of the thermosensitive recording layer of 7.3%. 2 showed the highest opacity of the heat-sensitive recording layer of 9.0%.
  • the opacity to the top coat layer is within about 10%, and excellent transparency is achieved. It turns out that it has.
  • the heat-sensitive recording material of the present invention when attached to a container containing food or the like, for example, as a label or a packaging film, the contents of the container can be confirmed through the label or film having excellent transparency. It becomes possible.
  • the intermediate layer 4 is formed, but the intermediate layer 4 may be omitted.
  • the top coat layer 5 includes a resin having a water-soluble portion such as a core-shell type resin. Good.
  • An anchor layer for improving the adhesion between the substrate 2 and the thermosensitive recording layer 3 may be provided, or another layer may be provided.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

　基材上に少なくとも感熱記録層とトップコート層とを備える感熱記録体であって、前記基材が透明フィルムからなり、少なくとも前記感熱記録層及び前記トップコート層は、各層を構成する粒子の乱反射を抑制する乱反射抑制成分を含む。

Description

感熱記録体
　本発明は、感熱記録体に関し、更に詳しくは、透明性に優れた感熱記録体に関する。
　感熱記録体は、サーマルヘッド等の加熱によって化学反応により発色し、記録画像が得られるものであり、ファクシミリや自動券売機、科学計測機の記録用媒体としてだけではなく、小売店等のＰＯＳシステムの感熱記録ラベルなどとして広範な用途に使用されている(例えば特許文献１参照)。
特開２００２－３６２０２７号公報
　かかる感熱記録体を、各種の食品などが収容された容器のラベルや包装用のフィルムとして使用する場合に、ラベルやフィルムによって、容器の中身が隠れてしまい、消費者が中身を確認しずらいという難点がある。
　このため、感熱記録体からなるラベルやフィルムを透明にして容器の中身を確認できるようにすることが望まれるが、従来の感熱記録体は、透明性が十分ではない。
　本発明は、このような実情に着目してなされたものであって、透明性に優れた感熱記録体を提供することを目的とする。
　上記目的を達成するために、本発明では次のように構成している。
　本発明の感熱記録体は、基材上に少なくとも感熱記録層とトップコート層とを備える感熱記録体であって、前記基材が透明フィルムからなり、少なくとも前記感熱記録層及び前記トップコート層は、各層を構成する粒子の乱反射を抑制する乱反射抑制成分を含んでいる。
　本発明の感熱記録体によると、透明フィルムからなる基材上の少なくとも感熱記録層及びトップコート層は、各層を構成する粒子の乱反射を抑制する乱反射抑制成分を含んでいるので、粒子の表面での乱反射が抑制されて透明性の優れた感熱記録体を得ることができる。
　本発明の好ましい実施態様では、前記基材を除く厚みが、１．０μｍ以上１０μｍ以下であって、当該感熱記録体のＪＩＳＰ８１３８に基づく不透明度が、１０％以下である。
　この実施態様では、ＪＩＳＰ８１３８に基づく不透明度が、１０％以下であるので、当該感熱記録体を、例えば、ラベルや包装用のフィルム等として容器に貼着した場合に、ラベルやフィルム等を介して容器の中身を目視で確認することができる。
　本発明の他の実施態様では、前記感熱記録層は、前記乱反射抑制成分として、発色温度以下の低融点のパラフィンを含む。
　この実施態様によると、感熱記録層形成用の塗液を、基材上に塗布して乾燥する際に、乱反射抑制成分としての低融点のパラフィンが溶融する。溶融したパラフィンは、感熱記録層を構成する粒子表面の凹凸等の隙間に入り込んで、その隙間を埋めるので、粒子表面の乱反射が抑制されて透明性が向上する。
　本発明の更に他の実施態様では、前記感熱記録層と前記トップコート層との間に、中間層を備え、前記中間層は、前記乱反射抑制成分として、水溶性部分を有する樹脂を含む。
　この実施態様によると、中間層は水溶性部分を有する樹脂を含んでいるので、この中間層形成用の塗液を、感熱記録層上に塗布して乾燥する際に、水溶性部分を有する樹脂が、感熱記録層へ染み込んで平滑な中間層が形成されるので、感熱記録層での乱反射が抑制されて透明性が一層向上する。
　本発明の好ましい実施態様では、前記水溶性部分を有する樹脂が、ポリビニルアルコール樹脂である。
　この実施態様によると、水溶性のポリビニルアルコール樹脂は、成膜性が良好であり、感熱記録層上に、平滑な中間層が形成されるので、感熱記録層での乱反射が抑制されて透明性が向上する。
　本発明の他の実施態様では、前記水溶性部分を有する樹脂が、コア－シェル型の樹脂である。
　この実施態様によると、水溶性のシェルによって平滑な中間層を形成して透明性を向上させることができると共に、疎水性のコアを有するので、耐水性が劣化することもない。
　本発明の他の実施態様では、前記トップコート層は、前記乱反射抑制成分として、コロイダルシリカを含む。
　この実施態様によると、コロイダルシリカは、トップコート層の充填剤として使用される炭酸カルシウムや有機充填剤等の他の充填剤に比べて、粒子径が小さく、乱反射を抑制することができる。
　このように本発明によれば、透明フィルムからなる基材上の少なくとも感熱記録層及びトップコート層は、各層を構成する粒子の乱反射を抑制する乱反射抑制成分を含んでいるので、粒子の表面での乱反射が抑制されて透明性に優れた感熱記録体を得ることができる。
図１は本発明の一実施形態の感熱記録体の概略断面図である。
　以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。
　この実施形態の感熱記録体１は、図１に示すように、シート状の基材２上に、加熱によって発色する感熱記録層３、中間層４、及び、トップコート層５が積層された構造となっている。
　基材２としては、透明の合成樹脂フィルム、例えば、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどを用いることができる。かかるフィルムの厚さは特に限定されないが、例えば、１０μｍ～１００μｍ程度が塗工性及び透明性に優れ、好ましい。
　感熱記録層３を形成する材料としては、加熱により発色する発色剤、顕色剤、充填剤、結着剤、及び滑剤などを含む。
　感熱記録層３の透明性を向上させるために、各材料は、粒子径の細かいものを使用するのが好ましい。このように粒子径の細かい材料とすることによって、粒子の乱反射を抑制することができる。
　具体的には、発色剤であるロイコ染料としては、例えば、２－アニリン－３メチル－６－（Ｎ－メチル－Ｐ－トルイジノ）フルオランなどを挙げることができ、それらの粒子径は、０．１～１．０μｍであるのが好ましい。ここで、粒子径とは、マイクロトラックレーザー解析・散乱式粒度分析機による測定５０％平均粒子径をいう。
　以下、本明細書で「粒子径」とは、このマイクロトラックレーザー解析・散乱式粒度分析機による測定５０％平均粒子径をいう。
　上記の顕色剤としては、例えば、３，３'－ジアリル－４，４'－ジヒドロキシジフェニルスルホンなどを挙げることができ、それらの粒子径は、０．１～１．０μｍであるのが好ましい。
　上記の充填剤としては、例えば、カオリン、炭酸カルシウムなどを挙げることができ、それらの粒子径は、１．０μｍ以下であるのが好ましい。
　上記の結着剤としては、例えば、スチレン－ブタジエン共重合体などを挙げることができる。
　上記の滑剤としては、ポリエチレン、ステアリン酸亜鉛、パラフィンなどを挙げることができ、それらの粒子径は、０．５μｍ以下であるのが好ましい。
　透明性を向上させるためには、パラフィンを含有させるのが特に有効であり、このパラフィンは、感熱記録層３の発色温度未満、好ましくは８０℃未満、より好ましくは、５０℃未満の低融点のパラフィンであるのが好ましい。
　この低融点のパラフィンの粒子径は、上記のように０．５μｍ以下であるのが好ましい。このパラフィンの含有量は、乾燥重量で、例えば、０．１～１．０ｇ／ｍ2であるのが好ましい。
　このように低融点のパラフィンを含有させることによって、感熱記録層形成用の塗液を、基材２上に塗布し、乾燥する際に、パラフィンが溶融し、感熱記録層３を構成する粒子の表面の凹凸等の隙間に入り込んで、隙間を埋めることになり、これによって、粒子表面の乱反射を抑制して透明性を向上させることができる。
　水や油に対するバリアー性を有する中間層４は、主に、樹脂によって形成されている。
　この中間層４の樹脂としては、例えば、アクリル樹脂のエマルション、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂等の水溶性樹脂、ＳＢＲ樹脂などが挙げられる。
　透明性を向上させるためには、前記樹脂は、水溶性部分を有する樹脂、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂、あるいは、疎水性のコア粒子を、水溶性のシェルポリマーでコーティングしたコアーシェル構造の樹脂、例えば、コア－シェル型アクリル樹脂などが好ましい。
　水溶性のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やコア－シェル型のアクリル樹脂は、成膜性が良好であり、感熱記録層３上に、中間層形成用の塗液を塗布して乾燥する際に、水溶性部分を有する樹脂が、感熱記録層３へ染み込んで平滑な中間層が形成４されるので、感熱記録層３での乱反射が抑制されて透明性が向上する。
　コア－シェル型の樹脂は、従来公知であり、例えば、コア－シェル型アクリル樹脂として、バリアスター（三井化学社製）の名称で市販されているものなどを挙げることができる。
　トップコート層５は、サーマルヘッドに対する感熱記録体１のマッチング性を向上させて、感熱記録層３の発色が順調に行われるようにするものであり、このトップコート層５は、結着剤中に充填剤、滑剤、架橋剤などを添加したものが用いられる。
　結着剤である樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、などが挙げられる。
　滑剤としては、例えば、ポリエチレン、ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。
　架橋剤としては、例えば、炭酸ジルコニウムなどが挙げられる。
　充填剤としては、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳ）などが挙げられる。
　これら充填剤の粒子径は、１．０μｍ以下であるのが好ましい。
　透明性を向上させるためには、充填剤として、粒子径の小さいコロイダルシリカが好ましい。
　以上のような材料によって形成される感熱記録層３、中間層４、及び、トップコート層５の厚み、すなわち、基材２を除いたシート状の感熱記録体１の厚みは、特に限定されないが、１．０μｍ以上の厚みにおいて、当該感熱記録体１の不透明度が、１０％以下である。この不透明度は、紙の不透明度の測定規格であるＪＩＳＰ８１３８に基づくものである。
　次に、実施例に基づいて、本発明について、更に詳細に説明する。
　先ず、感熱記録層３、中間層４及びトップコート層５の各層について、透明性を向上させるのに有効な配合を検討した。
　基材２としては、いずれも、厚さ４０μｍのＯＰＰ（２軸延伸ポリプロピレン）フィルムを使用した。
　このＯＰＰフィルムのＪＩＳＰ８１３８に基づく不透明度は、２．０％であった。
　不透明度は、東京電色製の反射率計「ＴＣ－６ＤＳ／Ａ型」を使用して測定した。
　〔感熱記録層についての検討〕
　下記表１に示す配合Ｎｏ．１～Ｎｏ．４の４種類の感熱記録層形成用の塗液を調製し、上記ＯＰＰフィルム上に、塗布量が、乾燥重量で４．０ｇ／ｍ2となるようにそれぞれ塗布した後、乾燥を行って感熱記録層をそれぞれ得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 　この表１において、各配合材料の数値は、乾燥時における重量比率を示している。表１に示すように、配合材料として、顕色剤は、粒子径が０．４μｍの３，３'－ジアリル－４，４'－ジヒドロキシジフェニルスルホンを使用し、充填剤は、粒子径が０．４μｍのカオリンを使用した。また、結着剤（バインダ）は、ガラス転移温度Ｔｇが「－３℃」のＳＢＲを使用した。滑剤は、融点が１００℃で粒子径が０．６μｍのポリエチレン（ＰＥ）、融点が１２０℃で粒子径が５．５μｍのステアリン酸亜鉛（Ｓｔ－Ｚｎ）、融点が６６℃で粒子径が０．３μｍのパラフィンおよび融点が４６℃で粒子径が０．２μｍのパラフィンを使用した。染料は、粒子径が０．５μｍの２－アニリン－３メチル－６－（Ｎ－メチル－Ｐ－トルイジノ）フルオランを使用した。
　配合Ｎｏ．１～４の各配合では、顕色剤、充填剤であるカオリン、結着剤であるＳＢＲ、及び、染料は、いずれも共通の配合とした。
　配合Ｎｏ．１では、滑剤としてポリエチレン（ＰＥ）及びステアリン酸亜鉛を、配合Ｎｏ．２では、融点が６６℃で粒子径が０．３μｍのパラフィンを、配合Ｎｏ．３では、融点が４６℃で粒子径が０．２μｍのパラフィンをそれぞれ配合し、配合Ｎｏ．４では、配合Ｎｏ．３と同じパラフィンを、量を増やして配合した。
　各配合の感熱記録層形成用の塗液を調製し、ＯＰＰフィルムにそれぞれ塗布し、乾燥して得られた各感熱記録層までの不透明度を、上記ＪＩＳＰ８１３８に準じて測定した。
その結果を、下記表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 　表２に示すように、滑剤として、融点が４６℃で粒子径が０．２μｍのパラフィンを最も多く含有する配合Ｎｏ．４は、不透明度が１４．９％と最も低く、すなわち、最も透明度が高く良好であった。これに対して、滑剤として、パラフィン以外のポリエチレン（ＰＥ）及びステアリン酸亜鉛を含有する配合Ｎｏ．１は、不透明度が２５．６％と最も高い、すなわち、透明度が最も低かった。
　また、滑剤として、融点が６６℃で粒子径が０．３μｍのパラフィンを含有する配合Ｎｏ．２と、融点が４６℃で粒子径が０．２μｍのパラフィンを含有する配合Ｎｏ．３とを比較すると、配合Ｎｏ．２の不透明度が１９．２％であるのに対して、配合Ｎｏ．３の不透明度が１６．６％と低かった。すなわち、融点が低く、粒子径が小さい配合Ｎｏ．３の方が、透明度が高く良好であった。
　このように滑剤として、融点が低く、粒子径が小さいパラフィンを含有すると、感熱記録層形成用の塗液を基材上に塗布し、乾燥する際に、低融点のパラフィンが溶融して、感熱記録層を構成する粒子表面の凹凸等の隙間に入り込んで隙間を埋め、粒子表面での乱反射を抑制し、透明性を向上させることができる。
　〔中間層についての検討〕
　上記のように配合Ｎｏ．４の感熱記録層が、最も不透明度が低く良好であったが、最終的には、中間層及びトップコート層を形成した感熱記録体全体としての不透明度が重要である。
　ここでは、配合Ｎｏ．４の次に不透明度が低く良好であった配合Ｎｏ．３の感熱記録層を前提として、この感熱記録層上に形成する中間層の結着剤（バインダ）について検討した。
　配合Ｎｏ．３による感熱記録層は、塗布量を、乾燥重量で４．０ｇ／ｍ2となるように機械によって塗布した。この感熱記録層までの不透明度は、１７．２％であった。上記表２では、配合Ｎｏ．３による感熱記録層までの不透明度は、１６．６％であり、相違しているが、これは、上記表２の場合は、手動で塗布したためである。
　下記表３に示す結着剤を用いた配合Ｎｏ．５～８の４種類の中間層形成用の塗液を調整し、上記配合Ｎｏ．３による感熱記録層上に、塗布量が、乾燥重量で１．８ｇ／ｍ2となるように塗布した後、乾燥を行って中間層をそれぞれ得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 　この表３に示すように、各配合Ｎｏ．５～８では、結着剤として、コア－シェル型アクリル樹脂、アクリル樹脂、ＰＶＡ、ＳＢＲをそれぞれ使用し、その他は共通とした。
　各配合の中間層形成用の塗液を調製し、上記配合Ｎｏ．３で形成された感熱記録層上にそれぞれ塗布乾燥し、得られた各中間層までの不透明度を、ＪＩＳＰ８１３８に準じて測定した。
　併せて、耐水性及びバリアー性を評価した。
　耐水性は、水道水に２３℃、２４時間に浸漬した後、表層の水ぶくれなどによる脱落が無いかを目視で確認し、表面剥がれが無いものは、良（○）と評価し、表面剥がれが有るものは、不可（×）と評価した。
　また、バリアー性は、食油を２滴、表面に垂らし４０℃、１５時間放置したのち、印字消えが無いかを目視で確認し、印字消えが無いものは、良（○）と評価し、印字消えが有るものは、不可（×）と評価した。評価結果を、上記表３に併せて示す。なお、表３では、ＯＰＰフィルム上に、感熱記録層、中間層が形成された他社製の感熱記録シートの不透明度の評価結果を併せて示している。
　表３に示すように、配合Ｎｏ．５～８の中間層までの不透明度は、感熱記録層までの不透明度である１７．２％よりも低い値を示しており、中間層の形成によって、いずれも透明性が向上していることが分かる。
　特に、結着剤として、コア－シェル型アクリル樹脂、及び、水溶性のＰＶＡをそれぞれ用いた配合Ｎｏ．５及び配合Ｎｏ．７は、中間層までの不透明度が、いずれも６．５％と最も低い値を示しており、透明度が良好である。
　コア－シェル型アクリル樹脂を用いた配合Ｎｏ．５では、透明性のみならず、耐水性及びバリアー性のいずれも良好であった。
　結着剤として、コア－シェル型アクリル樹脂や水溶性のＰＶＡを含む中間層を形成することによって、透明性が向上する理由は、水溶性のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やコア－シェル型のアクリル樹脂は、成膜性が良好であり、感熱記録層３上に、中間層形成用の塗液を塗布して乾燥する際に、水溶性部分を有する樹脂が、感熱記録層３へ染み込んで平滑な中間層が形成４されるので、感熱記録層３での乱反射が抑制されるからである。
　〔トップコート層についての検討〕
　下記表４に示す配合Ｎｏ．９～１５の配合の７種類のトップコート層形成用の塗液を調製すると共に、本願出願人が、汎用している２種類のトップコート層形成用の塗液Ａ，Ｂを調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
  この表４において、各配合材料の数値は、乾燥時の重量比率を示している。表４に示すように、滑剤として、ポリエチレン（ＰＥ）、ステアリン酸亜鉛（Ｓｔ－Ｚｎ）を使用した。
　ポリエチレンとしては、粒子径が０．１２μｍのもの１種類と、粒子径が０．６μｍのもの２種類を使用した。この粒子径が０．６μｍの２種類のポリエチレンは、製造メーカが異なる。すなわち、配合Ｎｏ．９で配合した粒子径０．６μｍのポリエチレンと、配合Ｎｏ．１０及び汎用のトップコート層Ｂで配合した粒子径０．６μｍのポリエチレンとは、製造メーカが異なる。
　また、ステアリン酸亜鉛としては、粒子径が０．１μｍのもの、粒子径が０．９μｍのもの、粒子径が５．５μｍのものを使用した。
　結着剤（バインダ）として、アクリル樹脂を使用し、架橋剤として、炭酸ジルコニウムを使用した。
　充填剤として、粒子径が数ｎｍのコロイダルシリカ、粒子径が数十ｎｍのコロイダルシリカを使用し、また、粒子径が０．６μｍの炭酸カルシウム、粒子径が２．６μｍのポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、粒子径が０．９μｍのポリスチレン（ＰＳ）を使用した。
　配合Ｎｏ．９～１５の７種類の各配合では、結着剤（バインダ）としてのアクリル樹脂、架橋剤としての炭酸ジルコニウム、充填剤としての粒子径が数ｎｍ，数十ｎｍのコロイダルシリカは、いずれも共通とし、滑剤の配合を異ならせた。
　また、２種類の汎用のトップコート層Ａ，Ｂの配合では、充填剤として、コロイダルシリカは配合せず、炭酸カルシウム、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳ）を配合した。
　配合Ｎｏ．９～１５の７種類の各配合からなるトップコート層形成用の塗液を調製し、厚さ３８μｍのＰＥＴ（ポリエチレン・テレフタレート）フィルムに、塗布量が、乾燥重量で１．５ｇ／ｍ2となるようにそれぞれ塗布乾燥し、得られたトップコート層の不透明度をＪＩＳＰ８１３８に準じて測定した。
　また、７種類の配合の内、配合Ｎｏ．１５、及び、２種類の汎用のトップコート層Ａ，Ｂの配合については、上記中間層の検討の場合と同様に、ＯＰＰフィルム上に、上記配合Ｎｏ．３による感熱記録層を形成し、更に、この感熱記録層上に、中間層として、上記配合Ｎｏ．５の中間層を形成し、この中間層上に、トップコート層形成用の塗液を、乾燥重量で１．５ｇ／ｍ2塗布してトップコート層を形成し、不透明度を測定した。感熱記録層の塗布量は、乾燥重量で４．０ｇ／ｍ2とし、中間層の塗布量は、乾燥重量で１．８ｇ／ｍ2とした。また、トップコート層を形成する前の中間層までの不透明度は、７．４％であった。なお、表３の配合Ｎｏ．５では、中間層までの不透明度が、６．５％であったが、この透明度の相違は、手動による塗布と機械による塗布との塗布条件の相違によるものである。
　また、後述のように不透明度が低かった、すなわち、透明度が高かった配合Ｎｏ．１３～１５の塗液によって、上記のＰＥＴフィルムにトップコート層を形成したものについては、スティック性の評価を併せて行った。
　スティック性は、寺岡精工製のＨＰ－３６００を使用し、印字条件を、印字速度１００ｍ／ｓｅｃ、デューティ５３％の標準エネルギーと、印字速度８０ｍ／ｓｅｃ、デューティ８０％の高エネルギーとして印字を行い、表面歪みの無いものを良（〇）、表面歪みが少しあるものを可（△）、表面歪みが可のものに比べて多いものを不可（×）と評価した。
　不透明度及びスティック性の評価結果を、下記の表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 　この表５では、配合Ｎｏ．９～１５について、厚さ３８μｍのＰＥＴ上にトップコート層を形成した場合の不透明度と、配合Ｎｏ．１５及び汎用の２種類のトップコート層Ａ，Ｂについて、厚さ４０μｍのＯＰＰフィルム上に、感熱記録層、中間層を形成し、この中間層上に、トップコート層を形成した場合の不透明度の測定結果を示している。
　ＰＥＴ上にトップコート層を形成した場合の不透明度が比較的高い、すなわち、透明度が比較的悪い配合やスティック性の悪い配合については、中間層上にトップコート層を形成する不透明度の測定は行わなかった。
　この表５に示すように、厚さ３８μｍのＰＥＴフィルム上に形成したトップコート層については、配合Ｎｏ．１４及び配合Ｎｏ．１５のトップコート層の不透明度が、２．８％及び４．８％と低く、すなわち、透明度が高く良好であった。
　スティック性については、配合Ｎｏ．１３～１５によるトップコート層について評価した結果、最も透明度が高い配合Ｎｏ．１４によるトップコート層では、スティック性が劣っていた。
　ＯＰＰフィルム上に、感熱記録層、中間層、及び、トップコート層を形成した配合Ｎｏ．１５及び２種類の汎用のトップコート層Ａ，Ｂについては、配合Ｎｏ．１５の不透明度が６．９％と低く、良好であったのに対して、汎用のトップコート層Ａ，Ｂの不透明度が、１６，０％，２０．０％と高く、配合Ｎｏ．１５の２倍以上の値を示した。
　すなわち、充填剤として粒子径の大きな炭酸カルシウム、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳ）を配合した汎用のトップコート層Ａ，Ｂに比べて、粒子径の小さいコロイダルシリカを配合した配合Ｎｏ．１５の方が、透明性を向上させることができる。
　〔感熱記録層についての再検討〕
　以上のようにして中間層としては、透明性、耐水性、及び、バリア－性の観点から表３の上記配合Ｎｏ．５が好ましく、トップコート層としては、透明性、スティック性の観点から、表４の配合Ｎｏ．１３及び配合Ｎｏ．１５が好ましいことが分かる。
　そこで、表１の配合Ｎｏ．１～４の４種類の各感熱記録層上に、上記配合Ｎｏ．５の中間層を形成し、その上に、上記配合Ｎｏ．１３のトップコート層を形成したものと、上記配合Ｎｏ．１５のトップコート層を形成したものを作成し、不透明度及びスティック性を評価した。
　感熱記録層は、ＯＰＰフィルム上に、塗布量が、乾燥重量で４．０ｇ／ｍ2となるように形成し、中間層は、感熱記録層上に、塗布量が、乾燥重量で１．８ｇ／ｍ2となるように形成し、各トップコート層は、中間層上に、塗布量が、乾燥重量で１．５ｇ／ｍ2となるように形成した。なお、不透明度については、感熱記録層、中間層、トップコート層の各層を形成した時点で測定した。また、感熱記録層、中間層、及び、トップコート層の各層の厚みの和、すなわち、ＯＰＰフィルムを除くトップコート層までの厚みは、約７μｍであった。
　その結果を、下記表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 　この表６に示すように、感熱記録層までの不透明度については、配合Ｎｏ．４による感熱記録層の不透明度が１４．９％と最も低く、配合Ｎｏ．１による感熱層の不透明度が２５．６％と最も高かった。
　感熱記録層上に、配合Ｎｏ．５による中間層を形成した場合の中間層までの不透明度については、配合Ｎｏ．３による感熱記録層の不透明度が７．４％と最も低く、配合Ｎｏ．２による感熱記録層の不透明度が９．０％と最も高かった。いずれの配合も、配合Ｎｏ．５による中間層の形成によって、不透明度が、いずれも大幅に低くなっていることが分かる。
　更に、中間層上に、配合Ｎｏ．１３によるトップコート層を形成した場合のトップコート層までの不透明度については、配合Ｎｏ．３による感熱記録層の不透明度が８．４％と最も低く、配合Ｎｏ．１による感熱記録層の不透明度が１０．６％と最も高かった。
　また、中間層上に、配合Ｎｏ．１５によるトップコート層を形成した場合のトップコート層までの不透明度については、配合Ｎｏ．３による感熱記録層の不透明度が７．３％と最も低く、配合Ｎｏ．２による感熱記録層の不透明度が９．０％と最も高かった。
　いずれの配合もスティック性は良好であった。
　このように、感熱記録層、中間層、及びトップ層については、乱反射を抑制するように材料を選定することによって、トップコート層までの不透明度が、略１０％以内となり、優れた透明性を有することが分かる。
　したがって、本発明の感熱記録体を、例えば、ラベルや包装用のフィルム等として、食品等が収容された容器に貼着すると、透明性に優れたラベルやフィルムを通して容器の中身を確認することが可能となる。
　上述の実施形態では、中間層４を形成したけれども、中間層４は省略してもよく、この場合、コアーシェル型樹脂等の水溶性部分を有する樹脂をトップコート層５に含ませるようにすればよい。
　基材２と感熱記録層３との密着性を高めるアンカー層を設けてもよく、他の層を設けてもよい。
　１　　　　　　　感熱記録体
　２　　　　　　　基材
　３　　　　　　　感熱記録層
　４　　　　　　　中間層
　５　　　　　　　トップコート層

Claims (11)

  1. 　基材上に少なくとも感熱記録層とトップコート層とを備える感熱記録体であって、
    　前記基材が透明フィルムからなり、
    　少なくとも前記感熱記録層及び前記トップコート層は、各層を構成する粒子の乱反射を抑制する乱反射抑制成分を含む、
    　感熱記録体。
  2. 　前記基材を除く厚みが、１．０μｍ以上１０μｍ以下であって、
    　当該感熱記録体のＪＩＳＰ８１３８に基づく不透明度が、１０％以下である、
    　請求項１に記載の感熱記録体。
  3. 　前記感熱記録層は、前記乱反射抑制成分として、発色温度以下の低融点のパラフィンを含む、
    　請求項１に記載の感熱記録体。
  4. 　前記感熱記録層は、前記乱反射抑制成分として、発色温度以下の低融点のパラフィンを含む、
    　請求項２に記載の感熱記録体。
  5. 　前記感熱記録層と前記トップコート層との間に、中間層を備え、
    　前記中間層は、前記乱反射抑制成分として、水溶性部分を有する樹脂を含む、
    　請求項１に記載の感熱記録体。
  6. 　前記感熱記録層と前記トップコート層との間に、中間層を備え、
    　前記中間層は、前記乱反射抑制成分として、水溶性部分を有する樹脂を含む、
    　請求項２に記載の感熱記録体。
  7. 　前記感熱記録層と前記トップコート層との間に、中間層を備え、
    　前記中間層は、前記乱反射抑制成分として、水溶性部分を有する樹脂を含む、
    　請求項３に記載の感熱記録体。
  8. 　前記感熱記録層と前記トップコート層との間に、中間層を備え、
    　前記中間層は、前記乱反射抑制成分として、水溶性部分を有する樹脂を含む、
    　請求項４に記載の感熱記録体。
  9. 　前記水溶性部分を有する樹脂が、ポリビニルアルコール樹脂である、
    　請求項５ないし８のいずれかに記載の感熱記録体。
  10. 　前記水溶性部分を有する樹脂が、コア－シェル型の樹脂である、
    　請求項５ないし８のいずれかに記載の感熱記録体。
  11. 　前記トップコート層は、前記乱反射抑制成分として、コロイダルシリカを含む、
    　請求項１ないし８のいずれかに記載の感熱記録体。
PCT/JP2014/003726 2014-07-14 2014-07-14 感熱記録体 WO2016009462A1 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2014/003726 WO2016009462A1 (ja) 2014-07-14 2014-07-14 感熱記録体
ES14897873T ES2875999T3 (es) 2014-07-14 2014-07-14 Cuerpo de registro termosensible
EP14897873.7A EP3170675B1 (en) 2014-07-14 2014-07-14 Thermosensitive recording body
KR1020177001939A KR102165346B1 (ko) 2014-07-14 2014-07-14 감열 기록체
US15/325,806 US10005306B2 (en) 2014-07-14 2014-07-14 Thermosensitive recording body
CN201480080590.1A CN106536210B (zh) 2014-07-14 2014-07-14 热敏记录体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2014/003726 WO2016009462A1 (ja) 2014-07-14 2014-07-14 感熱記録体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016009462A1 true WO2016009462A1 (ja) 2016-01-21

Family

ID=55077990

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2014/003726 WO2016009462A1 (ja) 2014-07-14 2014-07-14 感熱記録体

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10005306B2 (ja)
EP (1) EP3170675B1 (ja)
KR (1) KR102165346B1 (ja)
CN (1) CN106536210B (ja)
ES (1) ES2875999T3 (ja)
WO (1) WO2016009462A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4063137A4 (en) * 2019-11-26 2022-12-07 Osaka Sealing Printing Co., Ltd. THERMOSENSITIVE RECORD BODY
KR102490476B1 (ko) 2021-02-10 2023-01-19 주식회사 두리코씨앤티 칼라 감열 필름 및 이의 제조방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08156406A (ja) * 1994-12-01 1996-06-18 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JP2005040989A (ja) * 2003-07-23 2005-02-17 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
JP2010023252A (ja) * 2008-07-16 2010-02-04 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
WO2011027752A1 (ja) * 2009-09-03 2011-03-10 日本製紙株式会社 感熱記録ラベル

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3050634B2 (ja) 1991-04-24 2000-06-12 日本化薬株式会社 感熱記録体
JP2730439B2 (ja) 1993-02-03 1998-03-25 株式会社日本触媒 感熱記録材料用水性樹脂分散液および該分散液を用いた感熱記録材料
JPH0825807A (ja) 1994-07-20 1996-01-30 New Oji Paper Co Ltd 感熱記録体の製造方法
JPH10251591A (ja) 1997-03-14 1998-09-22 Nippon Shokubai Co Ltd 感熱記録材料用水性樹脂分散液、該分散液の製造方法、および該分散液を用いた感熱記録材料
JP3716084B2 (ja) * 1997-09-30 2005-11-16 三菱製紙株式会社 可逆性感熱記録材料
JPH11165464A (ja) 1997-12-04 1999-06-22 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
US6921740B1 (en) * 1999-08-31 2005-07-26 Mitsubishi Paper Miils Ltd. Electron-receiving compound and thermal recording material
JP2001353964A (ja) 2000-06-13 2001-12-25 Osaka Sealing Printing Co Ltd 感熱発色記録ラベル
JP2002362027A (ja) 2001-06-07 2002-12-18 Oji Paper Co Ltd 感熱記録ラベル
JP2011168045A (ja) * 2010-01-11 2011-09-01 Rohm & Haas Co 記録材料
WO2011122552A1 (ja) * 2010-03-30 2011-10-06 三菱製紙株式会社 感熱記録材料およびその製造方法
JP6153272B6 (ja) * 2013-07-26 2018-06-27 大阪シーリング印刷株式会社 透明粘着シート
EP3069894B1 (en) * 2013-11-15 2022-04-20 Osaka Sealing Printing Co., Ltd. Thermal recording sheet
WO2015072410A1 (ja) 2013-11-15 2015-05-21 大阪シーリング印刷株式会社 透明感熱包装シート、ならびにこれを用いた透明包装容器および包装方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08156406A (ja) * 1994-12-01 1996-06-18 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JP2005040989A (ja) * 2003-07-23 2005-02-17 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
JP2010023252A (ja) * 2008-07-16 2010-02-04 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
WO2011027752A1 (ja) * 2009-09-03 2011-03-10 日本製紙株式会社 感熱記録ラベル

Also Published As

Publication number Publication date
ES2875999T3 (es) 2021-11-11
EP3170675B1 (en) 2021-03-17
EP3170675A4 (en) 2018-04-25
US10005306B2 (en) 2018-06-26
CN106536210B (zh) 2019-09-13
KR102165346B1 (ko) 2020-10-13
US20170165992A1 (en) 2017-06-15
CN106536210A (zh) 2017-03-22
KR20170028939A (ko) 2017-03-14
EP3170675A1 (en) 2017-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105722900B (zh) 热塑性树脂薄膜、带标签的中空成型容器、粘合薄膜、标签和印刷用薄膜
US11718103B2 (en) Direct thermal recording media with perforated particles
KR101824820B1 (ko) 투명 점착 시트
US20160243870A1 (en) Printable recording media
KR20130099925A (ko) 고불투명도의 레이저 인쇄 가능한 원단
JPWO2015012386A6 (ja) 透明粘着シート
JP2017209847A (ja) 感熱フィルム
WO2016009462A1 (ja) 感熱記録体
JP2008073858A (ja) 感熱記録媒体
JP6975510B2 (ja) ヒートシール用フィルム
JP6202599B2 (ja) 感熱記録体
JP2020059283A (ja) 帯封用感熱記録体
JP6635500B2 (ja) 感熱記録体の製造方法
WO2017122312A1 (ja) 感熱記録体
JP2016093950A (ja) 感熱記録体
JP7327882B2 (ja) 感熱記録体
JP6647557B2 (ja) 熱溶融転写型インクリボン
CN117500672A (zh) 热敏记录材料
WO2021106076A1 (ja) 感熱記録体
JP2021045972A (ja) 感熱フィルム
JP2017019243A (ja) 感熱発色組成物ならびにそれを含む感熱記録体
JP2017154393A (ja) 熱転写シート
JP5483327B2 (ja) 熱溶融転写画像形成方法
JP2006347057A (ja) 熱転写媒体
JPH02103177A (ja) 感熱発色シート

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14897873

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15325806

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20177001939

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2014897873

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2014897873

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP