KR102490476B1 - 칼라 감열 필름 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 칼라 감열 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 칼라 잉크 및 아크릴계 바인더를 포함하여 백그라운드 색을 갖는 칼라 감열 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

칼라 감열 필름 및 이의 제조방법{COLOR THEMAL SENSITIVE FILM AND PRODUCING METHOD THEREOF}
본 발명은 칼라 감열 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 칼라 잉크 및 아크릴계 바인더를 포함하여 백그라운드 색을 갖는 칼라 감열 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
일반적으로, 포장지 또는 제품에 상품의 품명, 수량 등을 바코드 또는 문자, 이미지로 표시하는 방법이 일반화되고 있다. 상기 바코드 또는 문자, 이미지 표시방법으로는 보통 포장지 또는 제품에 인쇄방법으로 표시하거나, 바코드 또는 문자, 이미지를 유백색 감열 라벨 또는 감열 필름의 감열 보호층 위에 그라비아 인쇄 또는 옵셋 인쇄 코팅을 하여 색상을 나타내는 라벨을 제품에 부착하여 사용하고 있다.
이러한 감열 필름의 적용분야는 상기와 같은 라벨용(냉장/냉동식품용, 창고용, 의류용, 택배용, 항공용 등)뿐만 아니라, 산업용(또는 의료용) 기록과 차트용, POS용, 티켓용 (입장권, 주차권 등) 등과 같이 매우 다양하다.
상기 감열지(또는 감열 필름)의 기본 원리는 열이 공급되는 경우 전자를 방출하는 성질을 가진 로이코 염료(Leuco Dye) 및 상기 전자를 받는 산성 물질인 현색제(Developer)를 포함하는 감열 약품을 종이(또는 필름) 기재 표면에 코팅함으로써, 디지털로 신호를 보내면 열이 발생하는 감열 프린터를 통해 상기 종이(또는 필름)를 발색시키는 것이다. 즉, 감열지(또는 감열 필름)란 특정 부분에 선택적으로 열을 가해 디지털 방식으로 이미지를 만들 수 있는 감열 프린팅에 사용되는 기록 재료이다. 일반적으로 감열지는 기재가 종이인 경우를 의미하며, 감열 필름은 기재가 합성 수지인 경우를 의미한다.
이러한 감열 프린팅 기술은 감열 약품이 기재 표면에 미리 코팅되어 공급되는 특성으로 인하여, 다른 디지털 프린팅 방식(감압식, 레이저 및 잉크젯)에 비하여 염료 또는 잉크가 별도로 필요하지 않고, 원가가 낮으며 유지비가 경제적이다. 또한 장비의 소형화가 가능하며 소음이 발생하지 않고, 인쇄 속도도 빠른 장점을 갖는다. 상기와 같은 장점을 바탕으로, 고도화되고 디지털 정보화되는 현대 산업구조에서 다양한 출력 니즈를 충족시키기 위한 프린팅 기재로서 감열지(또는 감열 필름)의 수요는 선진국 중심으로 증가되고 있는 추세이다.
감열 필름은 기재 표면 상에 감열 코팅 물질(로이코 염료, 현색제 및 바인더)이 도포되어 구성된 감열층만으로는 인쇄된 기록 내용이 햇빛, 수분 및 열 등의 가혹환경에 오래 노출될 경우 기록 내용의 보존이 취약하게 되는 단점이 있다. 이에 감열층 상에 보호층을 추가적으로 코팅함으로써, 감열층에 인쇄된 기록 내용이 외부의 가혹한 환경(특히, 온도와 습도)에 견디어 기록의 보존 가능 기간을 늘릴 수 있도록 하고 있다.
한편, 감열지(또는 감열 필름)는 감열층에 사용되는 화학약품의 원료가 유백색의 색상을 갖기에, 감열층을 종이에 형성하거나 또는 투명한 필름에 형성 하더라도, 원료 자체의 유백색의 색상으로 인해 투명도가 좋지 않아서 감열지(또는 감열 필름)는 투명도가 낮은 유백색을 띄게 된다.
특허등록 제10-0590358호 특허출원 제10-2017-0028939호
등록특허 10-0590358는 보호층에 유색염료를 추가함으로써 백그라운드 색상을 갖는 칼라 감열지를 제시하였으나, 보호층에 유색염료를 추가하여 색상을 나타내는데 한계가 있고, 유색안료가 투입된 보호층 위에 추가적인 그라비아 잉크 인쇄를 할 경우 보호층에 잉크가 안착이 되지 않아 잉크 인쇄적성 및 인쇄 부착성이 나빠지는 단점이 있어 상용화 되지 못하였다. 또한 일부 감열지(종이)가 색상 종이를 기재로 사용하여 백그라운드 색상을 갖는 감열지를 제공하고 있으나 제공하는 색상의 범위가 제한적이고 감열지가 종이로 이루어져 있어서 내찢김성, 내수성, 내열성 등이 요구되는 특수한 환경에서의 사용이 제약된다는 단점이 존재한다.
또한 본 발명자들은 최근 라벨의 경우, 판매하는 상품의 특성 및 장점 등의 내용을 더욱 많이 표기하고자 하는 마케팅 측면에서의 니즈 및 자세한 제품의 내용을 라벨에 표기하여야 하는 소비자 보호를 위한 법적 규제의 증가로 인하여, 그 크기가 계속 커지는 한편, 심미적 요건이 추가로 필요함을 인식하였다. 또한 최근에는 정보의 다양화, 새로운 분야의 확대 등에 따라 정보기록분야에 있어서도 기록의 시각화가 필요하고, 특히 정보의 분류가 용이한 라벨에 대한 욕구가 있어서, 기존 유백색의 감열지(또는 감열 필름) 대비 칼라 감열지(또는 감열 필름)가 필요함을 인식하였다.
즉, 본 발명은 생성된 바코드, 문자 또는 이미지가 내구성(내수성, 내용제성, 내오일성 등)을 갖고, 식별용이나 표시용으로서 서류나 정리선반 등에 부착하기 위한 라벨 또는 기록지로서, 기존 유백색 감열 라벨이 표현하지 못하는 색상을 표현할 수 있는 칼라 감열 필름을 제공하고자 하였다.
따라서, 본 발명의 제1 관점은 잉크를 사용한 다양한 색상의 칼라 감열 필름을 제공하는데 있다.
본 발명의 제2 관점은 제1 관점의 칼라 감열 필름을 제조하는 방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 제1 관점을 달성하기 위한 칼라 감열 필름은
기재층, 감열층 및 보호층이 순차적으로 적층되고 상기 기재층의 배면에 칼라 잉크층을 포함하는 칼라 감열 필름으로서,
(1) 상기 기재층은 투명 필름층이고,
(2) 상기 칼라 잉크층은 안료, 접착성 수지 및 블로킹 방지제를 포함하고,
(3) 상기 감열층은 염료, 현색제 및 아크릴계 투명 바인더를 포함하고,
(4) 상기 보호층은 제1 바인더, 제2 바인더 및 주행성 향상제를 포함하고, 여기서, 상기 보호층의 제1 바인더는 아크릴계 투명 바인더로 감열층의 투명 바인더와 같거나 다를 수 있고, 상기 감열층 및 보호층은 안료를 포함하지 않는 칼라 감열 필름을 제공한다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 기재층은 폴리프로필렌(Polypropylene), 폴리에틸렌프탈레이트(Polyethylene terephthalate) 또는 이들의 혼합물을 포함하는 필름이고, 상기 칼라 감열 필름은 90% 이상의 Haze 값을 갖는다
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 기재층의 두께는 30-100㎛이고, 상기 잉크층 두께는 1-50㎛이며, 상기 감열층의 두께는 3-5㎛이며, 상기 보호층의 두께는 1-2.5㎛이다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 잉크층의 안료 및 접착성 수지의 중량비는 1 : 1.2 내지 1 : 1.5 이다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 염료 및 현색제 각각의 평균 입자 사이즈는 0.5㎛ 이하이고, 상기 염료 및 현색제의 중량비는 1 : 1.5 내지 1 : 2.5이다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 아크릴계 투명 바인더는 소프트 모노머 및 하드 모노머의 중합 반응의 생성물이며, 여기서 상기 소프트 모노머는 부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 하나이며, 상기 하드 모노머는 스티렌, 메틸메타아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 하나이다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 투명 바인더의 함량은 상기 감열층을 기준으로 20-50 중량%이다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 제2 바인더는 폴리 비닐 알코올, 변성 폴리 비닐 알코올, 셀룰로오스계 바인더 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 하나이다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 제1 바인더의 함량은 상기 보호층 총 중량을 기준으로 50-80 중량%이고, 상기 제2바인더의 함량은 상기 보호층 총 중량을 기준으로 10-30 중량%이며, 상기 주행성 향상제의 함량은 상기 보호층 총 중량을 기준으로 10-30 중량%이다.
본 발명의 제2 관점을 달성하기 위한 칼라 감열 필름의 제조 방법은
(a) 투명 기재를 준비하는 단계,
(b) 안료, 접착성 수지 및 블로킹 방지제를 포함하는 칼라 잉크액을 제조하는 단계,
(c) 투명 기재 상에 상기 칼라 잉크액을 코팅하고 건조시켜 칼라 잉크층을 생성하는 단계
(d) 염료 분산액, 현색제 분산액 및 투명 바인더를 포함하는 감열액을 제조하는 단계;
(e) 상기 기재 상의 칼라 잉크층의 배면에 감열액을 코팅하고 건조시켜 감열층을 생성하는 단계,
(f) 제1 바인더, 제2 바인더 및 주행성 향상제를 포함하는 보호액을 제조하는 단계, 및
(g) 상기 감열층 상에 보호액을 코팅하고 건조시켜 보호층을 생성하는 단계를 포함하고,
여기서 상기 투명 바인더 및 제1 바인더는 아크릴계 바인더이며, 같거나 다를 수 있고, 상기 칼라 감열 필름은 90% 이상의 Haze 값을 갖는 칼라 감열 필름 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 일 구체예에 따르면,
상기 단계 (b)의 칼라 잉크액은 20 내지 40중량%의 고형분을 포함한다.
상기 단계 (d)의 염료 분산액은 상기 염료 분산액에 대하여 30 내지 40 중량%인 제1 고형분을 습식 분쇄하여 제조되고, 여기서 상기 제1 고형분은 염료 80-90 중량% 및 분산제 10-20중량%를 포함한다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 단계 (d)의 현색제 분산액은 상기 현색제 분산액에 대하여 30 내지 40 중량%인 제2 고형분을 습식 분쇄하여 제조되고, 여기서 상기 제2 고형분은 현색제 70-85 중량%, 분산제 10-20 중량%, 및 자외선 안정제 5-10 중량%를 포함한다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 제1 고형분 및 제2 고형분은 각각 별도로 분쇄되고, 상기 단계 (d)의 염료 분산액 및 현색제 분산액의 평균 입자 사이즈는 0.5㎛ 이하이다.
본 발명은 유백색 감열 필름과 달리, 고객의 요구사항에 맞는 다양한 색상을 백그라운드로 갖고 그 색감이 우수한 칼라 감열 필름을 제공하는 효과가 있으며, 내광성이 우수하다는 효과가 있다.
본 발명의 칼라 감열 필름의 감열층은 종래 안료를 사용하는 감열 필름과 달리, 안료를 사용하지 않음에도 우수한 인쇄적성을 유지하는 효과가 있다. 본 발명의 칼라 감열 필름은 내수성, 내열성, 내습성, 내오일성, 내가소제성 등의 내구성이 우수하여 가혹한 환경에서도 장기간 보존 안정성을 유지하는 효과가 있다. 본 발명의 칼라 감열 필름은 프린팅 시 헤드 매칭성이 우수하다.
본 발명의 칼라 감열 필름은 블로킹(blocking) 현상이 없는 장점이 있다. 또한, 본 발명은 감열 코팅 물질을 0.5㎛이하의 미세 크기로 분쇄할 수 있고, 재응집을 방지하면서 분산이 잘 되도록 할 수 있는 바, 감열층을 투명하게 만들 수 있고 그 결과 감열층 상에서 잉크층의 색상을 선명하게 표현할 수 있는 효과가 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 칼라 감열 필름의 단면도이다.
본 발명의 목적, 특정한 장점들 및 신규한 특징들은 첨부된 도면들과 연관되는 이하의 상세한 설명과 바람직한 실시예들로부터 더욱 명백해질 것이나, 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어서, 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명은 생략한다.
칼라 감열 필름
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 칼라 감열 필름(10)의 단면도이다. 본 발명의 칼라 감열 필름은 도 1에 도시된 바와 같이 기재층(1), 상기 기재층(1) 상에 형성된 감열층(3), 상기 감열층(3) 상에 형성된 보호층(4) 및 상기 감열층(3)이 형성된 기재층(1)의 배면에 형성된 칼라 잉크층(2)을 포함한다.
본 발명의 칼라 감열 필름은 기재층의 상부 및 하부에 각각 감열층 및 칼라 잉크층이 형성된 감열 필름으로 상기 감열층 면에서 볼 때 칼라를 띄는 감열 필름에 관한 것이다.
이하 각 구성 요소를 상세히 설명한다.
기재층
본 발명의 기재층(1)은 감열층이 적층된 배면에 칼라 잉크층이 적층되는 것으로 감열층 상에서 볼 때, 기재층의 배면에 형성된 인쇄층의 색깔이 나타날 수 있도록 투명 수지필름으로 이루어진다. 상기 기재층을 위한 합성수지는 투명한 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리스티렌(PS), 폴리카보네이트(PC) 등일 수 있다. 바람직하게 투명 기재는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 기재의 두께는 투명성을 유지하는 한 특별히 한정되지 않으나 바람직하게는 30-100㎛다.
칼라 잉크층
본 발명의 칼라 잉크층(2)은 안료, 접착성 수지 및 블로킹 방지제를 포함한다.
상기 안료로는 종래 각종 분야에서 사용되는 공지된 안료를 사용할 수 있는 것으로 구체적으로는 프탈로시아닌블루(phthalocyanine blue), 프탈로시아닌그린(phthalocyanine) 등의 프탈로시아닌계, 모노아조피그먼트(monoazo pigment), 비스아조피그먼트(bisazo pigment)등의 아조계, 축합 아조계, 아조레이크계, 레이크레드(lake red), 카르민(carmine), 안트라퀴논계, 페릴렌계, 페리논계, 인디고계, 티오인디고계, 아조메틴아조계, 이소인돌린계, 디옥산계, 퀴나크리돈계, 아닐린 블랙계, 카본 블랙계 등의 유기 안료나 산화티탄계, 흑색산화철, 황색산화철, 적색산화철 등의 산화철계, 수산화철계, 산화크롬계, 크롬산계, 알루미늄 분말계, 브론즈 분말계 등의 무기 안료를 들 수 있다.
상기 카본블랙계는 C.I 피그먼트블랙 6(C.I No. pigment black 6) 또는 C.I
피그먼트블랙 7(C.I No. pigment bla ck 7)일 수 있고, 상기 프탈로시아닌블루는 C.I 피그먼트블루 15(C.I No. pigment blue 15), C.I 피그먼트블루 16(C.I No. pi gment blue 16), C.I 피그먼트블루 60(C.I No. pigment blue 60) 등이 사용 가능하다. 상기 프탈로시아닌그린으로는 C.I 피그먼트그린 7(C.I No. pigment green 7) 또는 C.I 피그먼트그린 36(C.I No. pigm ent green 36)일 수 있고, 상기 모노아조피그먼트는 한사옐로우(HANSA yellow) 또는 한사오렌지피그먼트(HANSA orange pigment)일 수 있고, 상기 레이크레드는 C.I 피그먼트레드 53:1(C.I No. pigment red 53:1)일 수 있고, 상기 카르민은 C.I 피그먼트레드 57:1(C.I No. pigment red 57:1)일 수 있다.
이들 안료는 그 형태에 제한이 없는 것으로, 여러 가지 공지된 방법에 의해 분산 처리가 실시된 것이어도 된다.
상기 안료는 잉크층 총 중량대비 30-70중량％, 바람직하게는 35-60중량％, 보다 바람직하게는 40-55중량％ 포함하는 경우 원하는 색상을 적절히 구현할 수 있다.
접착성 수지로는, 폴리우레탄계 수지, 폴리비닐계 수지, (메타)아크릴계 수지 및 폴리에스테르계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 접착성 수지일 수 있다.
그 중에서도, (메타)아크릴계 수지로서 아크릴 엘라스토머가 가장 바람직하다.
상기 아크릴 엘라스토머는, 일반적으로 에틸아크릴레이트나 그 밖의 아크릴레이트의 폴리머에 의해 폴리메틸렌형의 포화 사슬을 갖는 폴리머나, 에틸아크릴레이트 또는 그 밖의 아크릴레이트와 아크릴로니트릴의 공중합체에 의해 폴리메틸렌형의 포화 사슬을 갖는 폴리머이다. 또한 아크릴 엘라스토머 중에서도, 메타크릴산메틸과 아크릴산부틸의 블록 공중합체 구조를 갖는 것이 바람직하다. 메타크릴산메틸과 아크릴산부틸의 블록 공중합체의 질량 평균 분자량은 6 만-10 만이 바람직하고, 7 만 -9 만이 더욱 바람직하다.
접착성 수지로서 폴리우레탄계 수지를 사용하는 경우, 잉크층에 경화제를 병용하는 경우도 있다. 이 경우, 경화제로는, 이소시아네이트 경화제를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 잉크층에 포함되는 블로킹 방지제로는 당업계에 사용되는 블로킹 방지제를 사용할 수 있다. 상기 블로킹 방지제는 아세트산프로피온산셀룰로오스(Cellulose acetate propionate)일 수 있다. 상기 블로킹 방지제는 잉크층 총 중량 대비 3중량%미만으로 포함되는 경우 감열필름의 블로킹 현상을 방지할 수 있다.
상기 잉크층의 안료 및 접착성 수지의 중량비는 1: 1.2 내지 1: 1.5 인 경우 우수한 잉크층을 형성할 수 있다.
상기 칼라 잉크층의 두께는 1-50㎛, 바람직하게는 2-30㎛, 보다 바람직하게는 4-6 ㎛ 이다. 잉크층의 두께가 상기와 같은 경우 감열 필름의 두께를 지나치게 높게 하지 않으면서 감열 필름의 용도에 맞는 색깔을 제공할 수 있다.
감열층
본 발명의 감열층(3)은 염료, 현색제 및 아크릴계 투명 바인더를 포함하는 것으로, 열을 발생시키는 감열 프린터를 통해 사용자가 원하는 문자 또는 이미지를 만들 수 있게 하는 층이다. 본 발명의 감열층은 종래의 유백색층과 달리 일정 이상의 투명도를 보유하여서 기재층(PP 또는 PET)의 배면에 형성된 칼라 잉크층의 칼라를 감열층 및 보호층에서 감지할 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 감열층(3)은 계면활성제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 염료는 로이코 염료가 사용될 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 로이코 염료는 트리페닐메탄계 염료, 트리메틸에탄계 염료, 트리아릴 메탄계 염료, 락톤계 염료, 플루오란계 염료, 또는 이들의 조합일 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 염료의 평균 입자 사이즈는 0.5㎛ 이하일 수 있다. 염료의 평균 입자 사이즈는 바람직하게는 0.3-0.5㎛, 보다 바람직하게는 0.4-0.45㎛일 수 있다. 염료의 평균 입자 사이즈가 0.5㎛ 초과인 경우 감열층의 투명도가 저해되는 문제가 있다. 반면, 염료의 평균 입자 사이즈가 0.3㎛ 미만인 경우 입자 간의 재응집이 발생할 가능성이 높아져 결과적으로 입자의 크기가 증가하게 되는 문제가 있을 수 있다.
본 발명의 현색제로는 디페닐설폰계 산이 사용될 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 디페닐설폰계 산은 2,4-디히드록시디페닐설폰, 4,4-디히드록시디페닐설폰, 4-히드록시-4-이소프로폭시디페닐설폰 또는 이들의 조합일 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 현색제의 평균 입자 사이즈는 0.5㎛ 이하일 수 있다. 현색제의 평균 입자 사이즈는 바람직하게는 0.3-0.5㎛, 보다 바람직하게는 0.4-0.45㎛일 수 있다. 현색제의 평균 입자 사이즈가 0.5㎛ 초과인 경우 감열층의 투명도가 저해되는 문제가 있다. 반면, 현색제의 평균 입자 사이즈가 0.3㎛ 미만인 경우 입자 간의 재응집이 발생할 가능성이 높아져 결과적으로 입자의 크기가 증가하게 되는 문제가 있을 수 있다.
본 발명은 일 구현예에 있어서, 염료 및 현색제 분산액을 준비함에 있어서 염료 또는 현색제를 보호콜로이드 등의 기타 첨가제 등과 함께 분산하며, 습식그라인딩(Wet Grinding) 방식을 이용함으로써 평균 입경을 0.5㎛이하로 관리할 수 있는 특징이 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 염료 : 현색제의 중량비는 1 : 1.5 내지 1 : 2.5, 바람직하게는 1 : 1.5 내지 1 : 2.3 일 수 있다. 상기 중량비를 초과하여 현색제가 함유되는 경우에는 출력 감도 및 내구성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 반면, 상기 중량비 미만으로 현색제가 함유되는 경우에도 내구성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 감열층은 바인더로 감열층에 일정 이상의 투명도를 부여할 수 있는 투명 바인더가 요구된다. 또한 본 발명의 투명 바인더는 투명성과 함께 가혹한 환경에서 장기간 보존 안정성을 유지하기 위하여 내수성, 내열성, 내습성, 내오일성, 내가소제성 등의 내구성이 요구된다.
본 발명은 이러한 투명성 및 장기간 보전 안정성 특성을 만족할 수 있는 투명 바인더로 아크릴계 바인더를 포함한다. 투명 바인더로 폴리 비닐 알코올, 셀룰로오스 계통 및 카르복실기 변성 폴리 비닐 알코올을 사용하는 경우에는 투명성 측면은 양호하나, 감열층(3)이 습한 환경에 노출될 때, 바인더가 물에 용해되는 문제가 있어 내수성 측면에서 바람직하지 않다.
본 발명의 아크릴계 바인더는 중합 반응 공정이 간단하기 때문에 약제의 가격이 저렴하며, 상기 바인더 내 개시제 및 유화제가 코팅 이후 건조 공정 중에 모두 증발되는 바, 투명성 측면뿐만 아니라 염료 및 현색제와의 상용성 측면에서도 이점을 가진다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 아크릴계 바인더는 소프트 모노머 및 하드 모노머의 중합 반응의 생성물일 수 있다. 여기서 상기 소프트 모노머는 부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 하나일 수 있다. 또한, 여기서 상기 하드 모노머는 스티렌, 메틸메타아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 하나일 수 있다. 본 발명의 다른 구체예에 따르면, 상기 아크릴계 바인더의 평균 입자 사이즈는 90 내지 110㎚일 수 있다. 아크릴계 바인더의 평균 입자사이즈가 110 nm 초과인 경우 투명도가 저해되는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 소프트 모노머 및 하드 모노머의 중합 반응시 중량비는 1 : 0.6 내지 1 : 1.5, 바람직하게는 1 : 0.8 내지 1 : 1.25일 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 투명 바인더의 함량은 감열층(3)을 기준으로 20-50 중량%, 바람직하게는 20-40 중량%일 수 있다. 투명 바인더의 함량이 20 중량% 미만인 경우에는 투명성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 반면, 투명 바인더의 함량이 50 중량%를 초과하는 경우에는 출력 감도가 떨어지는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 계면활성제는 특별히 제한되지 않고, 의도하는 목적에 따라 적절하게 선택될 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 계면활성제의 함량은 감열층(3)을 기준으로 0.05-0.2 중량%, 바람직하게는 0.08-0.15중량%일 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 감열층(3)의 두께는 3-5㎛, 바람직하게는 4-5㎛, 보다 바람직하게는 4.5-5㎛일 수 있다. 상기 두께는 코팅 및 건조 후 고형분의 두께를 의미한다. 감열층(3)의 두께가 3㎛ 미만인 경우에는 내수성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 반면 감열층(3)의 두께가 5㎛ 초과인 경우에는 투명도 저하의 문제, 감열 출력 시 색상이 검은색이 아닌 greenish 톤으로 바뀌는 문제, 코팅 시 레벨링성이 떨어져 기재와 코팅층 간의 부착력 및 코팅면성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 감열층은 안료를 포함하지 않고 투명 바인더를 포함하고, 더불어 염료와 현색제 입자가 특정 크기를 가짐으로써 투명하여 기재의 배면에 형성된 잉크층의 색을 감열층 상에서도 볼 수 있다.
보호층
본 발명의 보호층(4)은 제1 바인더, 제2 바인더 및 주행성 향상제를 포함하고, 감열층(3) 상에 형성되어 감열층을 보호하는 역할을 한다.
본 발명의 제1 바인더는 아크릴계 바인더를 포함하며, 상기 아크릴계 바인더는 감열층의 투명 바인더와 동일하거나 다를 수 있다.
바람직하게 상기 제1 바인더는 감열층의 투명 바인더와 동일할 수 있다. 보호층(4)의 제1 바인더로서 아크릴계 바인더를 사용함으로써, 상기 보호층(4)은 고투명성 및 내구성과 함께 특히 우수한 내수성을 가질 수 있다. 본 발명의 보호층은 안료를 포함하지 않는다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 아크릴계 바인더는 소프트 모노머 및 하드 모노머의 중합 반응의 생성물일 수 있다. 여기서 상기 소프트 모노머는 부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 하나일 수 있다. 또한, 상기 하드 모노머는 스티렌, 메틸메타아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 하나일 수 있다. 본 발명의 다른 구체예에 따르면, 상기 아크릴계 바인더의 평균 입자 사이즈는 90 내지 110㎚일 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 제1 바인더의 함량은 보호층(4)을 기준으로 50-80 중량%, 바람직하게는 55-80 중량%, 보다 바람직하게는 60-80 중량%일 수 있다. 제1 바인더의 함량이 50 중량% 미만인 경우는 투명성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 반면, 제1 바인더의 함량이 80 중량%를 초과하는 경우에는 감열 출력 인쇄시 헤드 매칭성이 감소하여, 써멀 헤드(Thermal Head)의 손상을 야기하는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 제2 바인더는 폴리비닐알코올, 변성 폴리비닐알코올, 셀룰로오스계 바인더, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 하나의 바인더이다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 변성 폴리비닐알코올은 카르복실기 변성 폴리비닐알코올일 수 있다. 제1 바인더의 사용만으로는 인쇄적성이 부족할 수 있기에, 인쇄적성을 향상시키기 위해서 제2 바인더를 첨가한다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 제2 바인더의 함량은 보호층(4)을 기준으로 10-30 중량%, 바람직하게는 10-25 중량%, 보다 바람직하게는 10-20 중량%일 수 있다. 제2 바인더의 함량이 30 중량%를 초과하는 경우에는 내수성 저하의 문제가 발생할 수 있다. 제2 바인더의 함량이 10 중량%미만인 경우 인쇄적성이 저하될 수 있다. 이에 제1 바인더 및 제2 바인더 간의 적정 비율이 중요하다.
본 발명의 주행성 향상제는 써멀 헤드의 마모 방지 및 스티키(sticky)성 방지를 위한 목적으로 사용되며, 상기 목적을 달성할 수 있다면 특별히 제한되지 않는다. 상기 주행성 향상제는 바람직하게는 스테아린산 아연, 스테아린산 칼슘, 또는 이들의 조합일 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 주행성 향상제의 함량은 보호층(4)을 기준으로 10-30 중량%일 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 보호층(4)의 두께는 1-2.5㎛, 바람직하게는 예컨대 1-1.5㎛, 또는 1.5-2㎛와 같은 1-2㎛일 수 있다. 상기 두께는 코팅 및 건조 후 고형분의 두께를 의미한다. 보호층(4)의 두께가 2.5㎛를 초과하는 경우에는 프린팅시 출력 감도가 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 반면, 보호층(4)의 두께가 1㎛ 미만인 경우에는 감열 인쇄 시 헤드 매칭성이 떨어져 써멀 헤드의 손상을 야기하는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 보호층(4)은 안료를 포함하지 않을 수 있다. 종래 인쇄 적성의 측면에서 안료의 필수적인 사용이 요구되었으나, 사용되는 안료의 양의 증가는 투명성을 저해하는 문제가 있었다. 본 발명은 감열필름 기재의 배면에 잉크층을 형성하여 칼라를 갖는 감열 필름을 제공하고자 하는 것으로, 보호층 상에서 볼 때 잉크층의 색깔이 나타나도록 하기 위하여 보호층의 투명성을 필요로 한다. 이에 본 발명자는 상기 제1 바인더와 제2 바인더의 사용을 통해서 인쇄적성 측면에서 안료의 사용을 대체하여 투명성을 확보한 것이다.
본 발명은 이와 같이 칼라를 띄는 감열 필름으로 일 구체예에 Haze 값이 90% 이상일 수 있다.
즉, 본 발명의 칼라 감열 필름은 안료의 역할을 대체하는 제1 바인더 및 제2 바인더를 통해 투명성 측면에서 유리한 이점을 가진다. 한편, 일반적인 인쇄 잉크에는 소수성의 기름, 용제, 수지 등의 전색제(vehicle)가 함유되어 있는데, 상기 잉크가 보호층 상에 인쇄될 경우, 제1 바인더 및 제2 바인더의 소수성기가 갖는 잉크에 대한 친화력으로 인해 제1 바인더 및 제2 바인더가 안료의 역할을 대신할 수 있으며, 안료 없이도 우수한 사전 인쇄 적성을 가진다.
이하 본 발명의 칼라 감열 필름의 제조 방법을 설명한다.
본 발명의 칼라 감열 필름을 제조하는 방법은
(a) 투명 기재를 준비하는 단계;
(b) 안료, 접착성 수지 및 블로킹 방지제를 포함하는 칼라 잉크액을 준비하는 단계;
(c) 투명 기재 상에 상기 칼라 잉크액을 코팅하고 건조시켜 칼라 잉크층을 생성하는 단계;
(d) 염료 분산액, 현색제 분산액 및 투명 바인더를 포함하는 감열액을 제조하는 단계;
(e) 상기 기재 상의 칼라 잉크층의 배면에 감열액을 코팅하고 건조시켜 감열층을 생성하는 단계;
(f) 제1 바인더, 제2 바인더 및 주행성 향상제를 포함하는 보호액을 제조하는 단계; 및
(g) 상기 감열층 상에 보호액을 코팅하고 건조시켜 보호층을 생성하는 단계를 포함한다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 감열층 및 보호층은 안료를 포함하지 않는다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 하기의 제조 방법에 의해 제조된 칼라 감열 필름의 Haze 값은 제1 관점에서 목표로 하는 Haze 값과 동일할 수 있다.
투명 기재의 준비
본 발명의 제1 관점에서 전술한 바와 같은 기재층(1)의 재질 및 두께로 투명 기재를 준비할 수 있다.
칼라 잉크층의 제조
본 발명의 칼라 잉크층 제조를 위한 잉크는 본 발명의 제1 관점에서 전술한 바와 같은 잉크를 이용할 수 있다. 본 발명은 잉크층 제조를 위하여 그라비아 인쇄용 잉크를 사용할 수 있다. 일 구체예로 상기 그라비아 인쇄용 잉크의 제조방법을 설명하면 하기와 같다.
우레탄 수지 5-15 중량%, 비닐 수지 1-5 중량%와 함께 메틸에틸케톤(MEK) 15-25 중량%, 에틸아세테이트(EA) 20-30 중량%, 이소프로필알코올(IPA) 1-10 중량%, 네오펜틸알코올(NPOH) 1-5 중량%를 용해 탱크에 넣고 혼합한다. 이후 첨가제로 Wax 1중량% 미만, Blocking 방지제 3중량% 미만을 포함하여 혼합하여 용해시킨다.
용해가 완료된 것에 안료 20-30 중량%를 투입하여 고속 교반하고, 교반된 혼합물을 밀 작업하는 단계를 거쳐 칼라 잉크층 제조를 위한 액을 준비한다.
잉크액 내의 안료, 수지 및 첨가제를 포함하는 고형분 함량은 20-40중량%이다.
이후 상기 투명 기재 상에 상기 잉크층 제조를 위한 액을 코팅하고 건조하여 칼라 잉크층(2)을 생성한다.
감열액의 제조
본 발명의 감열액은 염료 분산액, 현색제 분산액 및 투명 바인더를 포함한다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 감열액은 계면활성제를 더 포함할 수 있다. 상기 투명 바인더 및 계면 활성제는 본 발명의 제1 관점에서 전술한 바와 같은 투명 바인더 및 계면활성제를 이용할 수 있다.
상기 염료 분산액은 제1 고형분을 습식 분쇄(wet grinding)함으로써 제조될 수 있다. 여기서 제1 고형분은 염료 및 분산제를 포함한다. 상기 염료는 본 발명의 제1 관점에서 전술한 바와 같은 염료를 이용할 수 있다. 상기 분산제는 특별히 제한되지 않고, 의도하는 목적에 따라 적절하게 선택될 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 분산제로서 폴리비닐알코올 분산제가 이용되어 원하는 입경의 염료 분산액을 얻을 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 제1 고형분은 염료 80-90 중량% 및 분산제 10-20 중량%로 이루어질 수 있다. 분산제 함량이 10 중량% 미만인 경우에는 제1 고형분 내 염료가 매질 내에서 분산되지 않고 응집되어, 후술하는 습식 분쇄 시 입자의 크기가 원하는 크기로 미세화되지 않는 문제가 발생할 수 있다.
습식 분쇄시 매질은 특별히 제한되지 않고, 의도하는 목적에 따라 적절하게 선택될 수 있다. 예시적으로 상기 매질로서 물이 사용될 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 습식 분쇄시 제1 고형분의 함량은 염료 분산액을 기준으로 30-40 중량%일 수 있다. 제1 고형분의 함량이 30 중량% 미만인 경우에는 감열 필름의 출력 감도가 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 반면 40 중량% 초과인 경우에는 감열 필름의 내구성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 염료 분산액은 제1 관점에서 목표로 하는 입자 크기까지 분쇄될 수 있다.
예컨대, 상기 염료 분산액은 평균 입자 사이즈가 0.5㎛ 이하, 바람직하게는 0.3-0.5㎛, 보다 바람직하게는 0.4-0.45㎛가 될 때까지 분쇄할 수 있다. 염료 분산액의 평균 입자 사이즈가 0.5㎛ 초과인 경우 감열층의 투명도가 저해되는 문제가 있다. 반면, 염료 분산액의 평균 입자 사이즈가 0.3㎛ 미만인 경우 입자 간의 재응집이 발생할 가능성이 높아져 결과적으로 입자의 크기가 증가하게 되는 문제가 있다.
상기 현색제 분산액은 제2 고형분을 습식 분쇄함으로써 제조될 수 있다. 여기서 제2 고형분은 현색제 및 분산제를 포함한다. 상기 현색제는 본 발명의 제1 관점에서 전술한 바와 같은 현색제를 이용할 수 있다. 상기 분산제는 특별히 제한되지 않고, 의도하는 목적에 따라 적절하게 선택될 수 있다. 바람직하게는 폴리비닐알코올 분산제가 이용되어 원하는 입경의 현색제 분산액을 얻을 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 제2 고형분은 자외선 안정제를 더 포함할 수 있다. 상기 자외선 안정제는 특별히 제한되지 않고, 의도하는 목적에 따라 적절하게 선택될 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 제2 고형분은 현색제 70-85 중량%, 분산제 10-20 중량% 및 자외선 안정제 5-10 중량%로 이루어질 수 있다. 분산제 함량이 10 중량% 미만인 경우에는 제2 고형분 내 현색제가 매질 내에서 분산되지 않고 응집되어, 후술하는 습식 분쇄 시 입자의 크기가 원하는 크기로 미세화되지 않는 문제가 발생할 수 있다.
습식 분쇄시 매질은 특별히 제한되지 않고, 의도하는 목적에 따라 적절하게 선택될 수 있다. 예시적으로 상기 매질로서 물이 사용될 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 습식 분쇄시 제2 고형분의 함량은 현색제 분산액을 기준으로 30-40 중량%일 수 있다. 제2 고형분의 함량이 30 중량% 미만인 경우에는 감열 필름의 출력 감도가 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 반면 40 중량% 초과인 경우에는 감열 필름의 내구성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 현색제 분산액은 제1 관점에서 목표로 하는 입자 크기까지 분쇄될 수 있다. 예컨대, 상기 현색제 분산액은 평균 입자 사이즈가 0.5㎛ 이하, 바람직하게는 0.3-0.5㎛, 보다 바람직하게는 0.4-0.5㎛, 보다 훨씬 바람직하게는 0.4-0.45㎛가 될 때까지 분쇄할 수 있다. 현색제 분산액의 평균 입자 사이즈가 0.5㎛ 초과인 경우 감열층의 투명도가 저해되는 문제가 있다. 반면, 현색제 분산액의 평균 입자 사이즈가 0.3㎛ 미만인 경우 입자 간의 재응집이 발생할 가능성이 높아져 결과적으로 입자의 크기가 증가하게 되는 문제가 있다.
제1 고형분 및 제2 고형분을 함께 분쇄하는 경우, 분쇄시 발생하는 열에 의해서 상기 고형분 내의 염료 및 현색제가 반응하여 발색을 하는 문제가 있다. 이에 본 발명의 일 구체예에 따르면, 제1 고형분 및 제2 고형분을 각각 별도로 분쇄할 수 있다.
상기 감열액을 제조하기 위하여, 염료 분산액 및 현색제 분산액을 특정 비율로 혼합할 수 있다. 상기 비율은 특별히 제한되지 않고 적절히 선택될 수 있으며, 예시적으로 염료 분산액 대 현색제 분산액의 중량비가 1 대 1.5 내지 1 : 2.5가 되도록 혼합할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 감열액 내의 투명 바인더의 함량은 최종 감열층을 기준으로 20-50 중량%, 바람직하게는 20-40 중량%일 수 있다. 투명 바인더의 함량이 20 중량% 미만인 경우에는 투명성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 본 발명의 다른 구체예에 따르면, 감열액 내의 계면 활성제의 함량은 감열액을 기준으로 0.05-0.2 중량%, 바람직하게는 0.08-0.15 중량%일 수 있다.
감열층의 생성
칼라 잉크층이 형성된 투명 기재의 배면에 상기 감열액을 코팅하고 건조하여 감열층(3)을 생성한다. 감열액을 코팅하는 방식은 특별히 제한되지 않으며, 상기 감열액의 물성에 따라 선택적으로 코팅할 수 있다. 예시적으로 와이어 바 코팅, 마이크로 그라비아 코팅, 및 슬롯 다이 코팅 방식 등을 이용할 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 코팅 시 투명 기재 상에 도포되는 감열층 도공량은 4-5g/m2, 바람직하게는 4.5-5g/m2일 수 있다.
감열층 도공량이 4g/m2 미만인 경우에는 내수성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 반면 감열층 도공량이 5g/m2 초과인 경우에는 투명도 저하의 문제, 감열 출력 시 색상이 검은색이 아닌 greenish 톤으로 바뀌는 문제, 코팅 시 레벨링성이 떨어져 기재와 코팅층 간의 부착력 및 코팅면성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 다른 구체예에 따르면, 감열층(3)의 두께는 3-5㎛, 바람직하게는 4.5-5㎛ 일 수 있다. 상기 두께는 코팅 및 건조 후 고형분의 두께를 의미한다. 감열층(3)의 두께가 3㎛ 미만인 경우에는 내수성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
보호액의 제조
본 발명의 보호액은 제1 바인더, 제2 바인더, 주행성 향상제 및 물을 포함한다. 상기 제1 바인더, 제2 바인더 및 주행성 향상제는 본 발명의 제1 관점에서 전술한 바와 같은 제1 바인더, 제2 바인더 및 주행성 향상제를 이용할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 제1 바인더의 함량은 보호층을 기준으로 50-80 중량%, 바람직하게는 55-80중량%, 보다 바람직하게는 60-80 중량%일 수 있다. 제1 바인더의 함량이 50 중량% 미만인 경우는 투명성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 다른 구체예에 따르면, 상기 제2 바인더의 함량은 보호층을 기준으로 10-30 중량%, 바람직하게는 10-25 중량%, 보다 바람직하게는 10-20 중량%일 수 있다.
본 발명의 또 다른 구체예에 따르면, 상기 주행성 향상제의 함량은 보호층(3)을 기준으로 10-30 중량%일 수 있다.
보호층의 생성
상기 감열층(3) 상에 상기 보호액을 코팅하고 건조하여 보호층(4)을 생성한다. 보호액을 코팅하는 방식은 특별히 제한되지 않으며, 상기 보호액의 물성에 따라 선택적으로 코팅할 수 있다. 예시적으로 와이어 바 코팅, 마이크로 그라비아 코팅, 및 슬롯 다이 코팅 방식 등을 이용할 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 보호액을 코팅하는 방식은 감열액을 코팅하는 방식과 같거나 다를 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 코팅 시 감열층(3) 상에 도포되는 보호층 도공량은 1-2g/m2, 바람직하게는 1.5-2g/m2일 수 있다. 도포량이 1g/m2미만인 경우 보호층이 너무 얇게 코팅되어 보호층으로서 감열층을 보호하는 역할을 수행하기 어려운 문제가 발생할 수 있고, 반면 도포량이 2g/m2초과인 경우 써멀 헤드의 매칭성 저하, 투명도 저하, 및 발색 감도 저하의 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 다른 구체예에 따르면, 보호층(3)의 두께는 1-2.5㎛, 바람직하게는 예컨대 1-1.5㎛, 또는 1.5-2㎛와 같은 1-2㎛일 수 있다. 상기 두께는 코팅 및 건조 후 고형분의 두께를 의미한다. 보호층(3)의 두께가 2.5㎛를 초과하는 경우에는 프린팅시 출력 감도가 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위해 바람직한 실시예를 제시하지만, 하기의 실시예는 본 개시를 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 본 개시가 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예
<성능 평가 기준>
하기 성능 평가 기준에 근거하여, 실시예 및 비교예의 성능을 평가하였다.
1. 잉크 농도
칼라 잉크 색상 별 L*a*b 값을 색차계(Spectro Eye: X-rite사)로 값을 측정하고 미리 설정된 내부 관리 농도 기준 값을 달성률로 환산하여 L*a*b 값을 평가하였다.
○ : 양호 (관리 농도 달성률 100% 이상)
△ : 다소 미흡 (관리 농도 달성률 85-99%)
× : 불량 (관리 농도 달성률 75-84%)
×× : 극히 불량 (관리 농도 달성률 75% 미만)
2. 출력 감도
칼라 감열 필름을 감열 프린터(Atlatek-400)의 기본 Mode No.1(각기 다른 에너지 10단계) 감열 발색 조건 하에서 출력한 후, 출력면의 인자농도를 Exact(X-rite사)를 사용하여 광학 농도(Optical Density, 이하 O.D)값을 측정하고 미리 설정된 내부 관리 농도 기준 값 달성률로 환산하여 감도 기준을 평가하였다.
(내부 관리 농도 O.D 기준값 : 1.15 이상 (에너지 단계 : 11.7 mJ/mm2))
○ : 양호 (관리 농도 달성률 100% 이상)
△ : 다소 미흡 (관리 농도 달성률 85-99%)
× : 불량 (관리 농도 달성률 75-84%)
×× : 극히 불량 (관리 농도 달성률 75% 미만)
3. Haze 값 (투명도)
칼라 감열 필름을 투명도 측정기(NDH-7000, Nippon Denshoku 사)를 사용하여 Haze 값을 측정하여 투명도를 평가하였다.
○ : 양호 (90-97%)
△ : 다소 미흡 (70-89%)
× : 불량 (50-69%)
×× : 극히 불량 (50% 미만)
4. 헤드 매칭성
칼라 감열 필름을 감열 프린터를 이용하여 길이 10cm의 샘플을 10매 연속으로 발색시켰다. 그 후 써멀 헤드의 표면을 배율 100배의 광학 현미경(SMZ 745T, Nikon사)으로 오염도를 관찰함으로써 코팅층이 감열 필름으로부터 뜯겨진 정도(뜯김율)를 측정하였다. 미리 설정된 내부 관리 기준 범위와 비교하여 헤드 매칭성의 불량 정도를 평가하였다.
(내부 관리 기준 : 뜯김율 0%)
○ : 양호 (뜯김율 0%, 주행성 양호)
△ : 다소 미 흡 (뜯김율 0 초과~5%, 주행성 약간 불량)
× : 불량 (뜯김율 5% 초과, 주행성 불량)
5. 인쇄성 및 부착성
칼라 감열 필름을 코팅 후 인쇄 평가 시험기기(플렉소 코터기: Lab)를 이용하여 UV Flexo Cyan 색상의 잉크를 인쇄 후 육안 확인 및 Lab & Density를 측정하였다. 또한 OPP 테이프로 인쇄 코팅면과 보호층의 부착성을 확인하여 미리 설정된 내부 관리 기준 범위와 비교하여 인쇄 적성 평가를 하였다.
○ : 양호 (95% 이상)
△ : 다소 미흡 (80-94%)
× : 불량 (70-79%)
×× : 극히 불량 (70% 미만)
6. 코팅 면성
칼라 감열 필름을 코팅 시 감열층 및 보호층, 배면 잉크층을 코팅 시 가로 * 세로 1m에 발색을 한 후 육안 확인 시 핀홀 및 미도피 발생을 측정하였다. 미리 설정된 내부 관리 기준 범위와 비교하여 코팅 면성 불량 정도를 평가 하였다.
○ : 양호 (0개 )
△ : 다소 미흡 (1-2개)
× : 불량 (3-10개)
×× : 극히 불량 (10개 초과)
실시예 1. 잉크층(두께 4-5㎛) 포함 칼라 감열 필름
투명 기재의 준비
두께 65㎛의 PP or PET 재질의 투명 기재를 준비하였다.
칼라 잉크층 형성
우레탄 수지 10 중량%와 비닐 수지 5중량%와 함께 메틸에틸케톤(MEK) 20중량%, 에틸아세테이트(EA) 25중량%, 이소프로필알코올(IPA) 5 중량%,　네오펜틸알코올(NPOH) 2중량%를 용해 탱크에서 혼합하고, 첨가제로 Wax 1중량% 과 Blocking 방지제 2중량%를 포함하여 혼합 용해한다.
용해가 완료된 것에 안료 30중량%를 투입하여 고속 교반하고, 교반된 혼합물을 밀 작업하는 단계를 거쳐 코팅하고자 하는 칼라 잉크액을 제조하였다.
상기 칼라 잉크액을 상기 투명 기재에 코터로 도포 및 건조시켜 잉크층으로 하였다. 건조 후 잉크층의 도포량은 4g~6g 정도이며, 두께는 4~5㎛가 되도록 준비하였다
염료 분산액의 준비
로이코 염료가 85 중량%, 폴리비닐알코올 분산제가 15 중량%인 혼합 고형분에 습식 분쇄를 위해 물을 첨가하였다. 물이 첨가된 분산액에서 고형분의 함량은 30-40 중량%이었으며, 30분간 분산시킨 후, 습식 분쇄를 이용하여 염료 분산액의 평균 입자 사이즈가 0.4-0.45㎛가 될 때까지 미세화하였다.
현색제 분산액의 준비
현색제가 80 중량%, 폴리비닐알코올 분산제 13 중량%, 자외선 안정제로서 트리메틸히드록시부틸 페놀이 7 중량%인 혼합 고형분에 습식 분쇄를 위해 물을 첨가하였다. 물이 첨가된 분산액에서 고형분의 함량은 30-40 중량%이었으며, 30분간 분산시켰다. 이후, 습식 분쇄를 이용하여 현색제 분산액의 평균 입자 사이즈가 0.4-0.45㎛가 될 때까지 미세화하였다.
감열층 형성
상기 미세화된 염료 분산액 및 현색제 분산액을 1:2의 비율로 혼합한 후에, 부틸 아크릴레이트 및 스티렌 모노머의 중합 반응에 의해 제조된 아크릴계 바인더 및 계면활성제와 혼합하여 감열액을 제조하였다. 상기 감열액은 아크릴계 바인더 35 중량%, 계면활성제가 0.1 중량% 및 밸런스로서 염료 분산액 및 현색제 분산액의 혼합물 64.9중량%로 구성되었다.
감열층의 두께가 4.5-5㎛가 되도록 상기 감열액을 와이어 바 코팅 방식에 의해 상기 칼라 잉크층이 형성된 투명 기재의 배면에 코팅 및 건조하였다.
보호층 형성
제조된 보호층 기준으로 부틸 아크릴레이트 및 스티렌 모노머의 중합 반응에 의해 제조된 아크릴계 바인더 65 중량%, 폴리비닐알코올 바인더 15 중량% 및 주행성 향상제로서 스테아린산 아연 20 중량%와 함께 물을 혼합하여 보호액을 제조하였다.
보호층의 두께가 1-1.5㎛가 되도록 상기 보호액을 와이어 바 코팅 방식에 의해 상기 감열층 상에 코팅 및 건조하였다.
실시예 1에 따라 제조된 칼라 감열 필름의 성능 평가 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 1에서 제조된 칼라 감열 필름은 목표 출력 감도 수준을 만족하고, Haze 값이 90-97%을 가지며, 헤드 매칭성이 양호하고 코팅면성이 양호한 것으로 평가 되었다.
실시예 2. 잉크층(두께 5-6㎛) 포함 칼라 감열 필름
칼라 잉크층 준비
기재층의 배면에 실시예 1과 동일하게 잉크층을 형성하되 건조 후 잉크층의 도포량은 5-6g 정도이며, 두께는 5-6㎛가 되도록 준비하였다.
감열층 및 보호층 액은 실시예 1과 동일하게 준비하였고, 칼라 잉크층의 도공량 및 두께 상승을 위하여 와이어 바를 변경하여 준비 하였다
감열층 형성
실시예 1과 동일하게 감열층을 형성하였다
.
보호층 형성
실시예 1과 동일하게 보호층을 형성하였다
실시예 2에 따라 제조된 칼라 감열 필름의 성능 평가를 실시한 결과, 목표 출력 농도 수준을 만족하고, Haze 값이 90-97%을 가지며, 헤드 매칭성이 양호한 것으로 평가 되었다.
비교예 1. 감열층에 수성 잉크를 포함하는 칼라 감열 필름
염료 분산액 및 현색제 분산액의 준비
[실시예 1]과 동일하게 염료 분산액 및 현색제 분산액을 준비하였다.
감열층 및 보호층 형성
상기 미세화된 염료 분산액 및 현색제 분산액을 1:2의 비율로 혼합한 후에, 부틸 아크릴레이트 및 스티렌 모노머의 중합 반응에 의해 제조된 아크릴계 바인더 및 계면활성제와 수성 잉크를 혼합하여 감열액을 제조하였다.
상기 감열액은 아크릴계 바인더 35 중량%, 계면활성제 0.1 중량% 및 밸런스로서 염료 분산액 및 현색제 분산액의 혼합물 63.9중량%와 수성 잉크 1 중량%로 구성되었다.
감열층의 두께가 4.5-5㎛가 되도록 상기 감열액을 와이어 바 코팅 방식에 의해 두께 65㎛의 PET 재질의 투명 기재 상에 수성 잉크가 혼합된 감열층을 코팅 및 건조하였다.
보호층 형성
실시예 1과 동일하게 보호층을 형성하였다.
비교예 1에 따라 제조된 칼라 감열 필름의 성능 평가를 실시한 결과, 출력 감도 수준은 만족하고, 헤드 매칭성은 양호하였으나, 목표 잉크 농도 L*a*b 값이 설정된 값 대비 미흡하고, Haze 값이 50-60%로 불량으로 평가되었다.
비교예 2. 감열층에 수성 잉크를 포함하는 칼라 감열 필름
염료 분산액 및 현색제 분산액의 준비
[실시예 1]과 동일하게 염료 분산액 및 현색제 분산액을 준비하였다.
감열층 형성
실시예 1과 동일하게 염료 분산액 및 현색제 분산액을 준비하였다. 이후 감열액은 아크릴계 바인더 35 중량%, 계면활성제 0.1 중량% 및 밸런스로서 염료 분산액 및 현색제 분산액의 혼합물 62.9중량%와 잉크의 투입량을 2 중량%로 증량하여 감열층을 형성하였다.
보호층 형성
실시예 1과 동일하게 보호층을 형성하였다.
비교예 2에 따라 제조된 칼라 감열 필름의 성능 평가를 실시한 결과, 비교예 1과 동일한 출력 감도 및 헤드 매칭성은 양호하였으나, 감열층 코팅 표면에 핀홀 및 미도피 현상이 발생하여 코팅면성 불량이 발생하였으며, 레벨링제 투입시에도 동일한 현상으로 개선이 되지 않아 불량으로 평가하였다. 또한, 잉크 농도 L*a*b 값이 80-90 중량%로 다소 미흡한 것으로 평가 되었다.
비교예 3. 감열층 및 보호층에 수성 잉크를 포함하는 칼라 감열 필름
염료 분산액 및 현색제 분산액의 준비
[실시예 1]과 동일하게 염료 분산액 및 현색제 분산액을 준비하였다.
감열층 형성
비교예 2와 동일하게 염료분산액 및 현색제 분산액을 준비하고 잉크의 투입량을 2 중량%로 증량하여 감열층을 형성하였다.
보호층 형성
부틸 아크릴레이트 및 스티렌 모노머의 중합 반응에 의해 제조된 아크릴계 바인더 65 중량%, 폴리비닐알코올 바인더 15 중량% 및 주행성 향상제로서 스테아린산 아연 19 중량%를 혼합하고 수성 잉크를 1 중량%로 혼합하여 보호액을 제조하였다.
보호층의 두께가 1-1.5㎛가 되도록 상기 보호액을 와이어 바 코팅 방식에 의해 상기 감열층 상에 코팅 및 건조하였다.
비교예 3에 따라 제조된 칼라 감열 필름의 성능 평가를 실시한 결과, 목표 잉크 농도 L*a*b 값이 다소 미흡하고, 출력 감도 수준을 만족하였으나, 신뢰성 시험에서 잉크 적성 시험 결과가 미흡하고, 보호층 위에 잉크의 부착력이 낮아 탈착되는 현상이 발생하는 것으로 평가 되었다.
비교예 4. 블로킹 방지제를 포함하지 않는 잉크층(두께 5-6㎛) 포함 칼라 감열 필름
염료 분산액 및 현색제 분산액의 준비
실시예 1과 동일하게 염료 분산액 및 현색제 분산액을 준비하였다.
감열층 형성
실시예 1과 동일하게 감열층을 형성하였다.
보호층 형성
실시예 1과 동일하게 보호층을 형성하였다.
잉크층 형성
우레탄 수지 11% 중량%, 비닐 수지 5 중량%, 메틸에틸케톤(MEK) 21중량%, 에틸아세테이트(EA) 25 중량%, 이소프로필알코올(IPA) 5 중량%, 네오펜틸알코올(NPOH) 2 중량%를 용해 탱크에서 혼합하고, 첨가제로 Wax 1 중량%를 포함하여 혼합 용해한다.
용해가 완료된 것에 안료 30% 중량%를 투입하여 고속 교반하고, 교반된 혼합물을 밀 작업하는 단계를 거쳐 코팅하고자 하는 칼라 잉크액을 제조하였다.
상기 칼라 잉크 도포액을 상기 투명 기재에 코팅 코터로 도포 및 건조시켜 잉크층으로 하였다.
건조 후 잉크층의 도포량은 5-6g 정도이며, 두께는 5-6㎛가 되도록 준비하였다
비교예 4에 따라 제조된 칼라 감열 필름의 성능 평가를 실시한 결과, Haze 값이 85-90%을 가지며, 출력 감도 수준 및 헤드매칭성은 양호하였다. 그러나 코팅 후 24시간 경과 후 보호층과 배면 잉크층에 Blocking 현상이 발생하는 것으로 평가 되었다.
비교예 5. 블로킹 방지제를 포함하지 않는 잉크층(두께 2-3㎛) 포함 칼라 감열 필름
비교예 4와 동일하게 블로킹 방지제를 포함하지 않는 잉크층을 포함하되 잉크층의 두께를 얇게 한 칼라 감열 필름을 제조하였다.
감열층 및 보호층 형성
실시예 1과 동일하게 감열층 및 보호층을 형성하였다.
잉크층 형성
비교예 4와 동일하게 제조하였으며, 건조 후 잉크층의 도포량은 2-3g 정도이며, 두께는 2-3㎛가 되도록 준비하였다.
비교예 5에 따라 제조된 칼라 감열 필름의 성능 평가를 실시한 결과, 목표 하였던 Blocking 현상은 개선되어 양호하였고, 출력 감도 수준을 만족하고, 헤드 매칭성이 양호하였으나, Haze 값이 70-85%로 미흡한 것으로 평가되었다.
비교예 6. 블로킹 방지제를 포함하지 않는 잉크층(두께 4-5㎛) 포함 칼라 감열 필름
감열층 및 보호층 형성
실시예 1과 동일하게 감열층 및 보호층을 형성하였다.
잉크층 형성
비교예 4와 동일하게 제조하였으며, 건조 후 잉크층의 도포량은 4-5g 정도이며, 두께는 4-5㎛가 되도록 준비하였다.
비교예 6에 따라 제조된 칼라 감열 필름의 성능 평가를 실시한 결과, 출력 감도 수준을 만족하고, 헤드 매칭성이 양호하고 Haze 값이 90-95%로 양호하였으나, 개선하고자 하였던 Blocking 현상은 동일하게 발생하여 미흡한 것으로 평가되었다.
전술한 실시예 1-2 및 비교예 1-7의 성능 평가 결과는 하기 표 1에 정리되어 나타난다.
항목 실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6
출력감도 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
Haze 값 ○ ○ × △ ○ △ × △
헤드메칭성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
잉크 적성 ○ ○ ○ △ × ○ ○ ○
부착성 ○ ○ ○ × × ○ ○ ○
Blocking ○ ○ ○ ○ ○ ×× ○ ×
코팅 면성 ○ ○ △ × ○ ○ ○ ○
L 값 ○ ○ △ △ △ ○ △ ○
a 값 ○ ○ △ △ △ ○ △ ○
b 값 ○ ○ △ △ △ ○ △ ○
○: 양호, △: 다소 미흡, ×: 불량, ××: 극히 불량
10 : 칼라 감열 필름
1 : 기재층
2 : 칼라 잉크층
3 : 감열층
4 : 보호층

Claims (10)

  1. 기재층, 감열층 및 보호층이 순차적으로 적층되고 상기 기재층의 배면에 칼라 잉크층을 포함하는 칼라 감열 필름으로서,
    (1) 상기 기재층은 투명 필름층이고,
    (2) 상기 칼라 잉크층은 안료, 접착성 수지 및 블로킹 방지제를 포함하고,
    (3) 상기 감열층은 염료, 현색제 및 아크릴계 투명 바인더를 포함하고,
    (4) 상기 보호층은 제1 바인더, 제2 바인더 및 주행성 향상제를 포함하고, 여기서, 상기 보호층의 제1 바인더는 아크릴계 투명 바인더로 감열층의 투명 바인더와 같거나 다를 수 있고, 상기 감열층 및 보호층은 안료를 포함하지 않는 칼라 감열 필름으로,
    상기 칼라 잉크층의 안료는 프탈로시아닌계, 아조계, 축합 아조계, 아조레이크계, 레이크레드(lake red), 카르민(carmine), 안트라퀴논계, 페릴렌계, 페리논계, 인디고계, 티오인디고계, 아조메틴아조계, 이소인돌린계, 디옥산계, 퀴나크리돈계, 아닐린 블랙계, 카본 블랙계, 산화티탄계, 산화철계, 수산화철계, 산화크롬계, 크롬산계, 알루미늄 분말계 및 브론즈 분말계로 이루어진 군에서 선택되는 1종이상이고,
    상기 감열층의 염료 및 현색제 각각의 평균 입자 사이즈는 0.5㎛ 이하인 칼라 감열 필름
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 기재층은 폴리프로필렌(Polypropylene), 폴리에틸렌프탈레이트(Polyethylene terephthalate) 또는 이들의 혼합물을 포함하는 필름이고, 상기 칼라 감열 필름은 90% 이상의 Haze 값을 갖는 것을 특징으로 하는 칼라 감열필름
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 기재층의 두께는 30-100㎛이고, 상기 잉크층의 두께는 1-50㎛이며, 상기 감열층의 두께는 3-5㎛이며, 상기 보호층의 두께는 1-2.5㎛인 것을 특징으로 하는 칼라 감열 필름
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 염료 및 현색제의 중량비는 1 : 1.5 내지 1 : 2.5인 것을 특징으로 하는 칼라 감열 필름
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 감열층의 아크릴계 바인더는 소프트 모노머 및 하드 모노머의 중합 반응의 생성물이며,
    상기 소프트 모노머는 부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 하나이며,
    상기 하드 모노머는 스티렌, 메틸메타아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 하나인 것을 특징으로 하는 칼라 감열 필름
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 바인더의 함량은 상기 감열층을 기준으로 20-50 중량%인 것을 특징으로 하는 칼라 감열 필름
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 바인더의 함량은 상기 보호층 총 중량을 기준으로 50-80 중량%이고, 상기 제2 바인더의 함량은 상기 보호층 총 중량을 기준으로 10-30 중량%이며,
    상기 주행성 향상제의 함량은 상기 보호층 총 중량을 기준으로 10-30중량%인 것을 특징으로 하는 칼라 감열 필름
  8. 칼라 감열 필름의 제조 방법으로서,
    (a) 투명 기재를 준비하는 단계;
    (b) 안료, 접착성 수지 및 블로킹 방지제를 포함하는 칼라 잉크액을 제조하는 단계;
    (c) 투명 기재 상에 상기 칼라 잉크액을 코팅하고 건조시켜 칼라 잉크층을 생성하는 단계;
    (d) 염료 분산액, 현색제 분산액 및 투명 바인더를 포함하는 감열액을 제조하는 단계;
    (e) 상기 기재 상의 칼라 잉크층의 배면에 감열액을 코팅하고 건조시켜 감열층을 생성하는 단계;
    (f) 제1 바인더, 제2 바인더 및 주행성 향상제를 포함하는 보호액을 제조하는 단계; 및
    (g) 상기 감열층 상에 보호액을 코팅하고 건조시켜 보호층을 생성하는 단계를 포함하고,
    여기서 상기 투명 바인더 및 제1 바인더는 아크릴계 바인더이며, 같거나 다를 수 있고, 상기 감열층 및 보호층은 안료를 포함하지 않으며, 90% 이상의 Haze 값을 갖는 칼라 감열 필름의 제조 방법으로,
    상기 단계 (b)의 안료는 프탈로시아닌계, 아조계, 축합 아조계, 아조레이크계, 레이크레드(lake red), 카르민(carmine), 안트라퀴논계, 페릴렌계, 페리논계, 인디고계, 티오인디고계, 아조메틴아조계, 이소인돌린계, 디옥산계, 퀴나크리돈계, 아닐린 블랙계, 카본 블랙계, 산화티탄계, 산화철계, 수산화철계, 산화크롬계, 크롬산계, 알루미늄 분말계 및 브론즈 분말계로 이루어진 군에서 선택되는 1종이상이고,
    상기 단계 (d)의 염료 및 현색제 각각의 평균 입자 사이즈는 0.5㎛ 이하인 칼라 감열 필름의 제조 방법
  9. 청구항 8에 있어서,
    상기 단계 (d)의 염료 분산액은 상기 염료 분산액 총 중량에 대하여 30 내지 40 중량%인 제1 고형분을 습식 분쇄하여 제조되고, 여기서 상기 제1 고형분은 염료 80-90 중량% 및 분산제 10-20중량%를 포함하며,
    상기 단계 (d)의 현색제 분산액은 상기 현색제 분산액 총 중량에 대하여 30 내지 40 중량%인 제2 고형분을 습식 분쇄하여 제조되고, 여기서 상기 제2 고형분은 현색제 70-85 중량%, 분산제 10-20 중량% 및 자외선 안정제 5-10 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 칼라 감열 필름의 제조 방법
  10. 청구항 9에 있어서,
    상기 제1 고형분 및 제2 고형분은 각각 별도로 분쇄되는 것을 특징으로 하는 칼라 감열 필름의 제조 방법
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009012247A (ja) * 2007-07-03 2009-01-22 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料、及びこれを用いた記録方法
KR101917828B1 (ko) * 2017-05-11 2018-11-13 주식회사 두리코씨앤티 고투명 감열 필름 및 이의 제조 방법

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100590358B1 (ko) 1999-03-31 2006-06-15 주식회사신도리코 감열기록재료
CN106536210B (zh) 2014-07-14 2019-09-13 大阪希琳阁印刷株式会社 热敏记录体

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009012247A (ja) * 2007-07-03 2009-01-22 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料、及びこれを用いた記録方法
KR101917828B1 (ko) * 2017-05-11 2018-11-13 주식회사 두리코씨앤티 고투명 감열 필름 및 이의 제조 방법

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