CN102616047B - 热转印片材 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种热转印片材，其包含形成在基体片材的一个表面上并且包含染料的热转印染料层，和形成在所述基体片材的另一个表面上并且包含粘结剂、润滑剂和填料的耐热平滑层。所述耐热平滑层中的所述粘结剂可通过将聚乙烯醇缩乙醛树脂和具有100,000或以上的重均分子量并且在常温下为粉末固体形式的丙烯酸类硅酮树脂以相对于100质量份的所述聚乙烯醇缩乙醛树脂小于或等于10质量份的所述丙烯酸类硅酮树脂的比率进行混合来获得，并且所述耐热平滑层还包含相对于100质量份的所述聚乙烯醇缩乙醛树脂大于或等于10质量份且小于或等于30质量份的异氰酸酯，并包含熔点为50℃以上的磷酸酯作为所述润滑剂。

Description

热转印片材

技术领域

发明涉及一种热转印片材。具体地，本发明涉及在热转印片材上形成耐热平滑层的组分。

背景技术

使用升华性染料的热转印方法通过非常短时间的加热将多色色点转印到色点要转印到其上的材料上，从而基于所述多色色点再现全色图像。在热转印方法中，所谓的升华性热转印片材被用作热转印片材，其中，包含升华性染料和粘结剂的染料层被设置在基体片材(例如聚酯膜)的一个表面上。

此外，在热转印方法中，热印头根据图像信息从背后对热转印片材进行加热，结果使包含在染料层中的染料转印到染料要转印到其上的材料(打印纸)上，从而形成图像。希望热转印片材中与热印头接触侧的表面与热印头之间的摩擦性不论对低密度成像印刷还是对高密度成像印刷都保持较低不变。因此，一般而言，为了防止与热印头熔合在一起并获得良好的运行平滑性(平滑性质)，在热转印片材的与设置有染料层的表面相对的表面上提供耐热平滑层。

对于耐热平滑层，为了赋予基体片材耐热性，通常使用由可热交联树脂形成层的方法，从而可以通过这种方法赋予热转印片材耐磨性和耐热性。尽管通过这种方法能够获得具有良好耐热性的耐热平滑层，但是难以仅通过可热交联树脂粘结剂赋予平滑性。此外，该方法由于需要在50℃温度下进行老化处理(热固化)约1周进行热交联所以很复杂，最终导致相当长的生产时间。

作为解决上述问题的方法，已经提出了使用聚酰胺酰亚胺和聚酰胺酰亚胺硅酮的混合物作为粘结剂的方法(参见日本专利申请特开2001-334760)。在使用上述粘结剂的情况下，因为聚酰胺酰亚胺和聚酰胺酰亚胺硅酮具有200℃以上的Tg，所以能够赋予热转印片材耐热性。此外，在使用这种粘结剂的情况下，因为能够通过聚酰胺酰亚胺硅酮的硅酮单元的作用赋予平滑性，所以能够获得良好的耐热平滑层而不需热固化。

此外，作为解决上述问题的另一个方法，已经提出了使用醋酸丁酸纤维素树脂作为粘结剂的方法(参见日本专利申请特开2008-105373)。在日本专利申请特开2008-105373中，实施例中例举了添加丙烯酸类硅酮树脂的方法。

发明内容

然而，在日本专利申请特开2001-334760中使用聚酰胺酰亚胺和聚酰胺酰亚胺硅酮作为粘结剂的情况下，由于使用聚酰亚胺材料而导致成本较高。此外，因为聚酰胺酰亚胺硅酮对基体片材的粘附性不良，所以可能出现掉粉(powder generation)以及涂层膜的稳定性不足。此外，在聚酰胺酰亚胺和聚酰胺酰亚胺硅酮作为粘结剂的情况下，需要注意干燥条件，因为涂层膜在干燥期间容易发白。

此外，在涂布聚酰胺酰亚胺时，溶解聚酰胺的有机溶剂受限。结果，作为耐热平滑层的组分的添加剂在某些情况下受限。

此外，在赋予耐热平滑层平滑性和热印头研磨性(防污性)的情况下，有时将润滑剂和填料添加到耐热平滑层中。在维持这些添加剂分散状态的情况下，单独使用不具有吸收基团或活性点的聚酰胺不太有利，会引起分散不足以及添加剂容易团聚的趋势。

此外，因为在日本专利申请特开2008-105373的实施例中使用的丙烯酸类硅酮树脂具有较低的重均分子量，所以耐热性不足。此外，因为丙烯酸类硅酮树脂包含来自合成的未反应物质，所以该树脂在与染料层接触的情况下缺乏保存稳定性。此外，因为丙烯酸类硅酮树脂的分子中包含多个OH基团或COOH基团，所以丙烯酸类硅酮树脂可以吸收湿气，因而缺乏保存稳定性。

考虑到前述问题，需要提供一种这样的热转印片材，该热转印片材不需要耐热平滑层的老化处理、在通过加热单元加热热转印片材的温度范围内具有保持不变的优异运行平滑性、以及具有优异的染料保存稳定性和加热单元的防污性。

根据本发明的一个实施方式，提供给了一种热转印片材，其包含热转印染料层和耐热平滑层，所述热转印染料层形成在基体片材的一个表面上并且包含染料，所述耐热平滑层形成在基体片材的另一个表面上并且包含粘结剂、润滑剂和填料。耐热平滑层中所包含的粘结剂可通过如下获得：将聚乙烯醇缩乙醛树脂与重均分子量为100,000或以上并且在常温下为粉末固体的丙烯酸类硅酮树脂以相对于100质量份的所述聚乙烯醇缩乙醛树脂小于或等于10质量份的所述丙烯酸类硅酮树脂的比率进行混合，并且耐热平滑层还包含相对于100质量份的聚乙烯醇缩乙醛树脂大于或等于10质量份且小于或等于30质量份的异氰酸酯，并且包含熔点为50℃或以上的磷酸酯作为润滑剂。

耐热平滑层的填料可以包括含有聚甲基倍半硅氧烷的球形颗粒或含有聚甲基倍半硅氧烷的球形颗粒和滑石平板状颗粒的混合物。

根据本发明的公开内容，通过如下方法可获得不需要对耐热平滑层进行老化处理、在通过加热单元加热热转印片材的温度范围内具有保持不变的优异运行平滑性、以及具有优异的染料保存稳定性和加热单元的防污性的热转印片材，所述方法包括：向耐热平滑层中添加可通过混合聚乙烯基缩醛树脂和在常温下为粉末形式的丙烯酸类硅酮树脂获得的粘结剂，添加异氰酸酯作为交联剂，并且将要添加的异氰酸酯的量调节至能够使粘结剂树脂的交联反应在涂布和干燥工艺中完全的量。

附图说明

图1是表示根据本发明一个优选实施方式的热转印片材的一个结构实例的示意性截面图。

图2是表示根据上述实施方式的热转印片材的另一结构实例的示意性俯视图。

图3是表示在各染料层间设置有检测标记的上述热转印片材的一个结构实例的示意性俯视图。

图4是表示设置有转印保护层的上述热转印片材的一个结构实例的示意性俯视图。

图5是表示设置有转印接收层的上述热转印片材的一个结构实例的示意性俯视图。

图6是表示实施例中使用的摩擦测量装置的结构的示意性截面图。

具体实施方式

以下参照附图详细地描述本发明公开内容的优选实施方式。请注意，在如下说明和附图中，采用相同的标号表示具有基本上相同功能和结构的结构元件，省略了这些结构元件的重复解释。

说明以如下顺序进行。

1.热转印片材的结构

1-1.基体片材110

1-2.染料层120

1-3.检测标记层140，转印保护层150，转印接收层160等

1-4.耐热平滑层130

2.用于制造热转印片材的方法

<1.热转印片材的结构>

参照图1至5，描述根据本发明公开内容的一个优选实施方式的热转印片材的结构。图1是表示根据本发明这个优选实施方式的热转印片材的一个结构实例的示意性截面图。图2是表示根据上述实施方式的热转印片材的另一结构实例的示意性俯视图。图3是表示根据在各染料层间设置有检测标记的实施方式的热转印片材的一个结构实例的示意性俯视图。图4是表示根据设置有转印保护层的实施方式的热转印片材的一个结构实例的示意性俯视图。图5是表示根据设置有转印接收层的热转印片材的一个结构实例的示意性俯视图。

如图1所示，根据本发明实施方式的热转印片材100包括基体片材110(其是条状基材)、形成在基体片材110的一个表面上的热转印染料层120(此后有时称为“染料层120”)和形成在基体片材110的另一表面上的耐热平滑层130。

[1-1.基体片材110]

对于基体片材110来说，具有一定程度的耐热性和强度的各种基材都是可用的。更具体地，作为基体片材110，例如可以使用聚酯膜、聚苯乙烯膜、聚丙烯膜、聚砜膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、芳纶膜等。这个基体片材110的厚度任意确定，例如为1至30μm，优选为2至10μm。

[1-2.热转印染料层120]

热转印染料层120被形成在基体片材110的与打印纸相对的表面上。在使用单色图像的情况下，热转印染料层120以连续层形式被形成在基体片材110的整个表面上。在使用全色图像的情况下，一般对应于黄色(Y)、洋红色(M)和青色(C)的染料层120Y、120M和120C以分开和重复方式被形成在基体片材110上。形成对应于黄色(Y)、洋红色(M)和青色(C)的染料层120Y、120M和120C的次序不必与图2所示相同。此外，在使用全色图像的情况下，可以重复形成对应于黄色(Y)、洋红色(M)、青色(C)和黑色(B)四种颜色的染料层120。

热转印染料层120至少由各色染料和载有这些染料的粘结剂形成。

(染料)

作为要包含在热转印染料层120中的染料，可以使用任意材料，只要该材料是通过加热熔融、扩散或能够升华迁移的染料即可。例如，作为黄色染料，可以使用诸如偶氮染料、双偶氮染料、次甲基染料、吡啶酮-偶氮染料或其混合物的染料。作为洋红色染料，可以使用诸如偶氮染料、蒽醌染料、苯乙烯基染料、杂环偶氮染料及其混合物的染料。作为青色染料，可以使用诸如靛苯胺染料(indoaniline dye)、蒽醌染料、萘醌染料、杂环偶氮染料及其混合物的染料。要添加到热转印染料层120中的染料由染料的诸如色相、打印密度、耐光性、保存性和对粘结剂的溶解性等性质来决定。

作为要被用于形成热转印染料层120的粘结剂，可以使用任意材料。更具体地，热转印染料层120的粘结剂的实例包括水溶性树脂，诸如纤维素类、丙烯酸类、淀粉类水溶性树脂；有机溶剂溶解性或水溶解性树脂，诸如丙烯酸树脂、聚苯醚、聚砜、聚醚砜和乙酰基纤维素，等等。从记录灵敏性和转印体的保存稳定性的观点考虑，优选热变形温度(JIS K7191)为70℃至150℃的粘结剂。因此，作为热转印染料层120的粘结剂，优选聚苯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、聚碳酸酯、甲基丙烯酸类树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚氯乙烯、聚氯丙烯等等。

作为染料层120中的染料和粘结剂的质量比，可以采用通常用于热转印片材的染料层的数值，诸如干燥后相对于100质量份的粘结剂30至300质量份的染料。

[1-3.检测标记层140、转印保护层150、转印接收层160等等]

在根据本发明实施方式的热转印片材100中，检测标记层140、转印保护层150和转印接收层160可以进一步形成在其上形成有热转印染料层120的基体片材110的表面上。

(检测标记层140)

检测标记层是被设置成使得打印机可以进行热转印并可以检测染料层120、转印保护层150、转印接收层160等的位置的层。在黄色染料层120Y、洋红色染料层120M和青色染料层120C作为一组染料层的情况下，可以如图2所示在相邻组的染料层之间设置检测标记层140。更具体地，检测标记层140、黄色染料层120Y、洋红色颜料层120M和青色染料层120C以这个顺序重复形成在基体片材110的一个表面上。此外，例如，检测标记层140可以如图3所示被设置在相邻颜色的染料层120之间。

(转印保护层150)

转印保护层150是在打印物的耐光性、耐擦性、耐化学品性等不足的情况下在打印后被转印到打印表面上并且保护打印表面的层。转印保护层150由能够保护打印表面的已知材料形成，诸如包括丙烯酸类树脂、聚苯乙烯树脂、聚酯树脂等的有机聚合物。此外，为了保护在各色染料的转印之后(即在打印纸上打印之后)的打印表面，例如如图4所示，在黄色染料层120Y、洋红色染料层120M和青色染料层120C的染料层组之后(更晚接触打印纸的那侧)设置转印保护层150。

(转印接收层160)

在染料层120要转印到其上的材料是难以直接转印染料层120的介质(诸如普通纸张等)的情况下，设置转印接收层160，并且在转印热转印染料层120之前将转印接收层160转印到该材料上。转印接收层160由染料可以转印到其上的已知材料形成，优选使用染料容易固定到其上的已知材料。此外，为了在热转印染料层120的转印之前在诸如普通纸张的材料的表面上形成接收层，例如，如图5所示，在黄色染料层120Y、洋红色染料层120M和青色染料层120C的染料层组之前(首先接触所述材料的那侧)设置染料接收层160。

(其他层)

在与打印纸相对的基体片材110的表面上，可以在上述各层和基体片材110之间设置基底层(primer layer，未示出)，该基底层增强了上述染料层120、检测标记层140、转印保护层150和转印接收层160与基体片材110之间的粘附性。此外，可以进行已知的粘附处理以替代基底层的形成，所述已知的粘附处理诸如电晕放电处理、火焰处理和臭氧处理。

[耐热平滑层130]

耐热平滑层130形成在基体片材110的与其上形成有热转印染料层120的表面相背的表面上(即与打印纸相对的表面)。在转印热转印染料层120时，热转印片材100在基体片材110的与对着打印纸的表面相背的表面侧接触加热单元(诸如热印头)的情况下运行。因此，为了降低热转印片材100和加热单元之间的摩擦并且改善接触运行的运行平滑性，设置耐热平滑层130为基体片材110提供润滑性。

耐热平滑层130包含粘结剂、润滑剂和填料。

(粘结剂)

作为用于形成耐热平滑层130的粘结剂，使用可通过混合聚乙烯醇缩乙醛树脂和丙烯酸类硅酮树脂而得到的粘结剂。考虑到树脂的相容性和耐热平滑层的性能，优选聚乙烯醇缩乙醛树脂和丙烯酸类硅酮树脂的组合。例如，当混合具有不良相容性的树脂时，难以获得均一的涂布层，并且摩擦往往增加，这对热转印片材的运行平滑性带来不利影响。

因为聚乙烯醇缩乙醛树脂具有100℃或以上的Tg并且能够赋予耐热平滑层130耐热性，所以使用这种树脂。因此，在聚乙烯醇缩醛树脂中，并不包括例如聚乙烯醇缩丁醛树脂等。通过尽可能多地赋予上述耐热平滑层130耐热性，能够抑制染料或润滑剂在接触热转印染料层120时迁移。此外，作为耐热平滑层的粘结剂，不仅可以使用一种类型的聚乙烯醇缩乙醛树脂，还可以使用两种或更多种类型的具有不同分子量的聚乙烯醇缩乙醛树脂的混合物，从而调节涂层的粘度。在混合两种或更多种类型的聚乙烯醇缩乙醛树脂的情况下，混合比例没有特别限制。

能够例如通过如下方法合成与聚乙烯醇缩乙醛树脂混合的丙烯酸类硅酮树脂：含有聚硅氧烷基团的乙烯基单体与丙烯酸酯单体的共聚反应，或者丙烯酸类树脂和反应性硅酮之间的反应；等等。

作为用于耐热平滑层130的丙烯酸类硅酮树脂，可以使用在常温下为固体并且具有大于或等于100,000分子量的那些。本文使用的术语“在常温下为固体”是指，在15至30℃下为固体形式而没有软化和洗脱(elution)的状态。在常温下为液体或蜡形式的树脂会使得染料在耐热平滑层130和染料层120在彼此接触时容易迁移，这导致色移。此外，因为在本发明的实施方式中在耐热平滑层130的形成时不需要老化处理，所以在形成之前必须使丙烯酸类硅酮树脂充分地聚合。因此，要用于耐热平滑层130的丙烯酸类硅酮树脂的重均分子量为100,000或以上。当丙烯酸类硅酮树脂的重均分子量小于100,000时，由于无法获得令人满意的耐热平滑层130的膜强度，所以重均分子量小于100,000的丙烯酸类硅酮树脂难以作为粘结剂，需要热交联等等。因为树脂的溶解性通常随着分子量的增大而减小，因此优选根据聚合度和树脂的溶解度来设定丙烯酸类硅酮树脂的重均分子量。

用于耐热平滑层130的丙烯酸类硅酮树脂优选具有低羟值和低酸值。较高的羟值和较高的酸值表示存在一些残余的OH基团和COOH基团。当具有较高羟值或较高酸值的丙烯酸类硅酮树脂用于耐热平滑层130时，耐热平滑层130容易吸收潮气并且具有摩擦力变化倾向。

优选地，尽可能多地去除来自合成的杂质(例如低分子聚合物或低聚物)。当其中存在杂质的丙烯酸类硅酮树脂被用于耐热平滑层130时，染料在耐热平滑层130和染料层120彼此接触时具有迁移倾向，从而在热转印片材100进行反复打印的运行时存在被加热单元(诸如热印头)熔融的风险。作为用于从丙烯酸类硅酮树脂中去除杂质的清洁方法，已知诸如溶剂洗涤、重结晶和过滤的各种方法，但方法并不特别限定。在丙烯酸类硅酮树脂通过含有聚硅氧烷基的乙烯基单体和丙烯酸酯单体之间的共聚反应来进行合成的情况下，聚合反应优选在溶剂中进行，并且使用溶剂常规地进行固含量的调节而无需进行任何洗涤步骤。然而，因为在采用合成方法时残留未反应的物质和副产物，所以需要除去杂质。更具体地，丙烯酸类硅酮树脂中的杂质量优选为5质量％以下。

耐热平滑层130中的丙烯酸类硅酮树脂的含量相对于100质量份的聚乙烯醇缩乙醛树脂为小于或等于10质量份。在丙烯酸类硅酮树脂的含量超过10质量份时，与聚乙烯醇缩乙醛树脂的相容性恶化并且摩擦力增加。此外，当包含超过必需量的丙烯酸类硅酮树脂时，耐热性恶化从而增大了染料向耐热平滑层130的转移(迁移)量。另一方面，要使用的丙烯酸类硅酮树脂的最小量没有特别限定，采用少量的丙烯酸类硅酮树脂获得明显的摩擦力下降效应。丙烯酸类硅酮树脂的最小量相对于100质量份的聚乙烯醇缩乙醛树脂优选可以为0.1质量份。

(通过异氰酸酯的交联)

对于根据本发明实施方式的耐热平滑层130，需要使用异氰酸酯来交联粘结剂树脂。在不使用异氰酸酯时，也不需要老化处理，即在涂覆用于形成耐热平滑层130的涂料液体之后通过加热用于固化膜的热固化处理。然而，因为异氰酸酯的使用能够抑制染料向耐热平滑层130的转移并且因为这种效果是其他材料不具有的异氰酸酯的优选特征，所以在本发明的实施方式中使用异氰酸酯。

可以使用任意异氰酸酯，对可用于耐热平滑层130的异氰酸酯的类型没有特殊限定，只要在分子中具有至少两个或更多个异氰酸酯基团的多异氰酸酯化合物的范围内，任意一种异氰酸酯化合物都是适于使用的。可以使用的多异氰酸酯化合物的具体实例包括甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4′-二甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4，4′-亚甲基双(异氰酸环己酯)、甲基环己烷-2，4-二异氰酸酯、甲基环己烷-2，6-二异氰酸酯、1，3-二(异氰酸根合甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、三甲基/六亚甲基二异氰酸酯等等；以及可通过二异氰酸酯和多元醇的部分加成反应而制成的加合物(多异氰酸酯预聚物)，例如可通过甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的反应而制成的加合物，等等。从反应速度的观点出发，在这些多异氰酸酯化合物中，更优选甲苯二异氰酸酯和三羟甲基丙烷的加合物和4，4’-二甲苯二异氰酸酯和三羟甲基丙烷的加合物。

用于耐热平滑层130的异氰酸酯的用量优选能够使得在将涂料液体涂布到基体片材上之后的干燥步骤中的交联反应完全。更具体地，耐热平滑层130中的异氰酸酯的含量相对于100质量份的聚乙烯醇缩乙醛树脂为大于或等于10质量份且小于或等于30质量份。通过使用以上规定量的异氰酸酯，耐热平滑层130的膜通过在约90℃至约120℃的干燥温度下干燥10至40秒固化，从而能够使交联反应完全。此时，在用于耐热平滑层130的涂料液体的涂覆步骤期间保持高湿度时，通过异氰酸酯的交联反应容易进行。此外，因为交联反应的进展随着干燥使用的干燥机的风量而大大改变，所以优选适当地优化干燥机的风量。

(润滑剂)

耐热平滑层130使用的润滑剂的实例包括聚丙三醇脂肪酸酯、磷酸酯、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺等等。在这些润滑剂中，优选使用磷酸酯，特别优选使用酸性磷酸酯。酸性磷酸酯的使用促进了通过异氰酸酯的交联反应，这将稍后在本说明书中描述。此外，作为润滑剂，使用熔点为50℃或以上的润滑剂，具体使用熔点为50℃或以上的含有磷酸酯的润滑剂。当润滑剂的熔点较低时，耐热平滑层130的膜硬度不足造成在耐热平滑层130接触染料层120时染料和润滑剂的迁移，从而造成色移，并且低熔点可能是引起染料层120阻塞(blocking)的一个因素。要添加的润滑剂的优选量没有特别限制，可以根据粘结剂的摩擦力适当地选择。

(填料)

作为耐热平滑层130使用的填料，球形粒子的填料是可用的。作为球形粒子的填料，可以使用无机填料，诸如硅石、氧化钛、氧化锌和碳；和有机填料，诸如硅酮树脂、特氟龙(注册商标)树脂和苯并胍胺树脂。这些球形粒子的填料之中，由聚甲基倍半硅氧烷形成的硅酮树脂是最优选的。作为硅酮树脂等的球形粒子的平均粒径，优选大于或等于0.5μm且小于或等于5.0μm。在球形粒子的粒径过小的情况下，填料难以从耐热平滑层130的表面突出，从而难以赋予平滑性质。另一方面，当球形粒子的粒径过大时，在打印时难以传递加热单元(诸如热印头)的热量。此外，在通过使用以上规定范围粒径的球形粒子在耐热平滑层130的表面上形成凹凸不平(unevenness)时，热转印染料层120和耐热平滑层130之间的接触面在热转印片材100卷绕保存的情况下仍减少，从而能够防止染料迁移并且能够改善平滑性质。此处使用的“平均粒径”是指，通过粒子分布仪测量的初级粒子的数均粒径。

此外，平板状粒子的填料可以与球形粒子的填料组合用于耐热平滑层130。作为平板状粒子的填料，可以使用无机填料，诸如滑石、粘土和云母，和有机填料，诸如由聚乙烯树脂形成的那些。在这些平板状粒子的填料中，出于硬度考虑滑石是最优选的。当平板状粒子(诸如滑石)的平均粒径过小时，填料的比表面积增大，从而在与加热单元(诸如热印头)接触的情况下增大了摩擦阻力。因此，平板状粒子的粒径优选大于球形粒子的粒径。另一方面，当平板状粒子的平均粒径过大时，平板状粒子(诸如滑石)难以分散在涂料液体中，从而造成粒子沉降。此外，当平板状粒子的平均粒径过大时，填料的比表面积降低，从而难以获得令人满意的清洁效应。因此，作为平板状粒子，优选使用平均粒径为大于或等于1.0μm且小于或等于10.0μm的那些。此处使用的“平均粒径”是指，当采用激光衍射方法测量时初级粒子的数均粒径(D50)。

此外，当添加到耐热平滑层130中的填料量过大时，填料在涂料液体中往往具有沉降的趋势，从而难以涂覆用于耐热平滑层130的涂料液体，并且难以增大摩擦。因此，优选适当地调节要添加的填料量。更具体地，要添加到耐热平滑层130中的填料量优选为5.0质量％或以下。

如上所述，根据本发明的优选实施方式的热转印片材，当形成耐热平滑层130时诸如老化的任何处理不是必须进行的。此外，耐热平滑层130具有优异的耐热性和成膜性，能够在通过加热单元(诸如热印头)的加热的温度范围内实现低摩擦系数，不会污染加热单元，不会对热转印染料层120施加任何不利影响，并且具有优异的保存稳定性。

<2.热转印片材的制造方法>

以上描述了根据本发明的一个优选实施方式的热转印片材的结构，此后，将描述根据本发明的一个优选实施方式的热转印片材的制造方法。

[2-1.耐热平滑层130的形成]

通过将诸如上述粘结剂、润滑剂、填料和异氰酸酯的添加剂溶解或分散在预定的溶剂中来制备用于耐热平滑层130的涂料液体。作为粘结剂，使用可通过混合聚乙烯醇缩乙醛树脂和具有大于或等于100,000的重均分子量并且在常温下为粉末固体形式的丙烯酸类硅酮树脂得到的粘结剂。此外，丙烯酸类硅酮树脂的添加量使得，该丙烯酸类硅酮树脂在耐热平滑层130的形成(固化)之后的耐热平滑层130中的含量相对于100质量份的聚乙烯醇缩乙醛树脂为小于或等于10质量份。此外，异氰酸酯的用量使得，该异氰酸酯在耐热平滑层130的形成(固化)之后的耐热平滑层130中的含量相对于100质量份的聚乙烯醇缩乙醛树脂为大于或等于10质量份且小于或等于30质量份。溶剂的类型和添加剂和溶剂的质量比可以以使得添加剂会令人满意地溶解或分散在溶剂中的方式来适当地确定。

将涂料液体例如通过凹版印刷方法、丝网印刷方法、利用凹板的反辊涂布方法等涂覆到上述基体片材110的一个表面上，然后干燥。干燥条件并未特别限定，其可以以使得用于溶解粘结剂、润滑剂、填料等的溶剂会挥发的方式适当地设定。以这种方式形成了耐热平滑层130。根据本发明的实施方式，所谓的老化处理对于形成耐热平滑层130来说不是必须的。耐热平滑层130可以优选地以干燥后其厚度为0.1至5μm的方式形成。当耐热平滑层130的厚度过大时，填料难以从耐热平滑层130的表面突出，从而难以赋予平滑性质并且增加了掉粉的风险。

[2-2.热转印染料层120的形成]

接着，通过如下方法制备用于热转印染料层120的涂料液体：将染料、粘结剂和根据需要要添加的其他添加剂添加到预定溶剂中，并且溶解或分散各组分。溶剂的类型以及染料、粘结剂和添加剂与溶剂之间的质量比可以以使得添加剂会令人满意的溶解或分散在溶剂中的方式适当地确定。

将涂料液体涂覆到基体片材110的与如上所述形成有耐热平滑层130的表面的相背的表面上，然后干燥。作为涂布方法，可以使用诸如凹版印刷方法、丝网印刷方法、利用凹板的反辊涂布方法。干燥条件没有特别限定，其可以以使得用于溶解染料、粘结剂等的溶剂会蒸发的方式来适当地设定。如上所述形成了热转印染料层120。热转印染料层120优选地以干燥后其厚度为0.1至5.0μm，特别优选以其厚度为0.1至3.0μm的方式形成。此外，作为热转印染料层120，可以顺序地形成具有多个色相(黄色、洋红色、青色、黑色等)的染料层，或者可以在基体片材110的整个表面上形成单色相的染料层。

尽管上述描述给出了在形成耐热平滑层130之后形成热转印染料层120的实例，但是形成耐热平滑层130和热转印染料层120的次序没有特别限定。更具体地，耐热平滑层130可以以与上述相反的次序在形成热转印染料层120之后形成。在根据本发明实施方式的热转印片材100的制造方法中，由于不需要老化处理，所以有可能实现一步在线生产。

下面使用实现本发明的实施例对本发明进行更详细地描述。

[耐热平滑层的材料]

在以下实施例和对比例中，如下化合物1至6作为粘结剂，以下化合物7至9作为润滑剂，化合物10作为异氰酸酯(热交联剂)，以下化合物11和12作为填料。化合物9可通过如下方法得到：从SC OrganicChemical Co.，Ltd制造的“Phoslex A-18”(其中包含质量比为1.7∶1的C18烷基链单酯和二酯)中分离并提取单酯。

<粘结剂(聚乙烯醇缩醛树脂)>

化合物1：聚乙烯醇缩乙醛树脂

(Sekisui Chemical Co.，Ltd.的产品，商品名：KS-3Z，Tg：110℃)

化合物2：聚乙烯醇缩乙醛树脂

(Sekisui Chemical Co.，Ltd.的产品，商品名：KS-1，Tg：107℃)

化合物3

(Sekisui Chemical Co.，Ltd.的产品，商品名：BX-1，Tg：90℃)

<粘结剂(丙烯酸类硅酮树脂)>

化合物4

(Nissin Chemical Co.，Ltd.的产品，商品名：R-170，固体形式，Mw：250,000至300,000，挥发物含量(杂质)：5质量％以下，酸值：0.06mgKOH/g，羟值：0.1mg KOH/g)

化合物5

(Toagosei Co.，Ltd.的产品，商品名：Simac US-270，30质量％MEK-TOL溶液，Mw：小于100,000，酸值：26mg KOH/g，羟值：0mg KOH/g)

化合物6

(Toagosei Co.，Ltd.的产品，商品名：Simac US-380，30质量％MEK-TOL溶液，Mw：小于100,000，酸值：0mg KOH/g，羟值：65mg KOH/g)

<润滑剂(磷酸酯)>

化合物7

(Toho Chemical Industry Co.，Ltd.的产品，商品名：GF-199，熔点：44℃)

化合物8

(Toho Chemical Industry Co.，Ltd.的产品，商品名：RL-210，熔点：55℃)

化合物9：磷酸单十八烷基酯

(纯度：94.2％，熔点：82℃)

<交联剂(异氰酸酯)>

化合物10

(Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.的产品，商品名：Coronate L，45质量％乙酸乙酯溶液)

<填料>

化合物11：聚甲基倍半硅氧烷的球形粒子

(Toshiba Silicone Co.，Ltd.的产品，商品名：XC-99，平均粒径：0.7μm)

化合物12：滑石

(Nippon Talc Co.，Ltd.的产品，商品名：SG-95，平均粒径：2.5μm)

[热转印片材的制造]

(耐热平滑层的形成)

通过使用上述化合物通过如下方法制造热转印片材。厚6μm的聚酯膜(Toray Industries，Inc.的产品，商品名Lumilar)被用作基体片材。使用表1所示组分中的每一种作为用于耐热平滑层的粘结剂、润滑剂和填料，使得在形成之后的耐热平滑层中的各成分含量为表1所示的量。将粘结剂、润滑剂和填料溶解在1900质量份的甲基乙基甲酮和甲苯的混合物溶剂(甲基乙基甲酮与甲苯的混合比为1∶2)中，从而制备用于耐热平滑层的涂料液体。涂料液体以干燥后厚度为0.5μm的方式被涂覆到上述基体片材的一个表面上，然后干燥。由此，得到实施例1至8和对比例1至对比例8的耐热平滑层。

在表1中，除了耐热平滑层中的粘结剂、润滑剂和填料的类型和含量之外，还示出了异氰酸酯在形成之后的耐热平滑层中的含量。此外，表1中的耐热平滑层中的粘结剂、润滑剂和填料的含量以及异氰酸酯的含量中的每一个都是在形成后的耐热平滑层中的含量的质量比。

表1

(热转印染料层的形成)

然后，紧接着实施例1至8和对比例1至8的耐热平滑层的形成，以如下方式将具有如下组成的三色热转印染料层涂布到与形成有耐热平滑层的表面的相背的表面上，然后干燥，使得所得三色热转印染料层在干燥后的厚度为1微米，从而得到热转印染料层。如上所述，制备实施例1至8和对比例1至8的热转印片材，每个热转印片材都具有在基体片材的一个表面上的热转印染料层和在另一个表面上的耐热平滑层。用于形成耐热平滑层和热转印染料层的干燥温度是105℃，干燥时间(包括耐热平滑层涂布时的干燥时间)为30秒。

<黄色染料层>

Foron黄(Sandoz的产品)                                 5.0重量份

聚乙烯醇缩丁醛树脂(Sekisui Chemical Co.，Ltd.的产品， 5.0重量份

商品名BX-1)

甲基乙基甲酮                                          45.0重量份

甲苯                                                  45.0重量份

<洋红色染料层>

Foron红                                               2.5重量份

蒽醌染料(Sumitomo Chemical Co.，Ltd的产品，商品名     2.5重量份

ESC451)

聚乙烯醇缩丁醛树脂(Sekisui Chemical Co.，Ltd.的产品， 5.0重量份

商品名BX-1)

甲基乙基甲酮                                          45.0重量份

甲苯                                                  45.0重量份

<青色染料层>

Foron蓝(Sandoz的产品)                                 2.5重量份

靛苯胺染料(参见以下结构式1)                           2.5重量份

聚乙烯醇缩丁醛树脂(Sekisui Chemical Co.，Ltd.的产品， 5.0重量份

商品名BX-1)

甲基乙基甲酮                                          45.0重量份

甲苯                                                  45.0重量份

(结构式1)

[热转印片材的评估]

对上述实施例1至11和对比例1至9的热转印片材中每一个的摩擦系数、运行平滑性、粘着性、染料保存稳定性和热印头的污染性进行评估。

(摩擦系数的评估)

使用图6所示摩擦测量装置10测量摩擦系数。在这个摩擦测量装置10中，热转印片材100和打印纸R被夹在热印头11和滚筒12之间，用张力计13向上拉热转印片材100和打印纸R，从而测量张力。测量条件如下。

<测量条件>

热转印片材的送料速率：450mm/min

信号设定

印刷图案：2(阶梯形，Stair Step)

原稿：3(48/672条线，14个阶梯)

频闪分割：1

频闪脉冲宽度：20.0msec

印刷速率：22.0msec/线

计时：3(4MHz)

头电压：18.0V

(运行平滑性和热印头污染)

使用如下方法评价运行平滑性和热印头污染性。更具体地，将上述得到的热转印片材安装在Sony Corporation生产的全色打印机(商品名UP-DR150)上，然后在打印纸(Sony Corporation的产品，商品名UPC-R154H)上进行梯度打印(16阶调)，从而检验运行平滑性(打印不规则、细纹、打印位移、运行噪音等)和热印头污染。

对于运行平滑性，没有打印不规则、细纹等的热转印片材被评价为○，而其中观察到打印不规则、细纹等的热转印片材被评价为×。

对于热印头污染，在重复梯度打印10000次之后用光学显微镜观测热印头的表面，具有良好结果的热转印片材被评价为○，而观测到沉积并且热印头被污染的热转印片材被评价为×。

(染料保存稳定性的评价)

对于染料保存稳定性，使用两片如上得到的每种热转印片材，并且将两片热转印片材(20cm×20cm)的热转印染料层和耐热平滑层彼此重叠。将重叠的热转印片材夹在两个玻璃板之间，其上施加5kg重的负荷，然后保存在50℃的烘箱中1周。将保存前后的热转印片材安装在SonyCorporation生产的全色打印机(商品名UP-DR 150)上，然后在打印纸(Sony Corporation的商品，商品名UPC-R154H)上进行梯度打印(16阶调)，通过Macbeth分光测色仪(商品名：SpectroEye)测量各阶调之间的L*a*b*色系中的色度(chromaticity)的色差。然后，由测定的色度计算色相ΔEab，从而以色移方式来评价染料保存稳定性。更具体地，ΔEab≤4.5的色移被评价为○，而ΔEab≥4.5的色移被评价为×。此外，测量所得热转印片材的耐热平滑层在50℃的烘箱中保存1周之后的摩擦系数以确认在高温下保存之后的摩擦系数。

上述评价的结果列在如下表2中。对于表2中的摩擦系数，示出了最小值(min)和最大值(max)。此外，表2中的“初始摩擦系数”是指，未保存热转印片材时测量的摩擦系数，“保存后的摩擦系数”是指，在高温下保存之后的摩擦系数。

表2

由表2的结果理可知，在实施例1至8的每一个中都获得了良好的运行平滑性、低摩擦和清晰的图像。此外，因为保存后的摩擦系数与保存前的摩擦系数相比没有大幅变化，所以确认了在50℃下保存一周后的运行平滑性在实施例1至8中也是令人满意的。此外，因为实施例1至8的色移非常小，所以确认了染料保存稳定性是令人满意的。对于热印头的污染，通过观测实施例1至实施例8的每一个中的热印头，确认了热印头的表面上没有出现污染，并且热印头的表面未有刮痕。因此，确认了，本发明的热转印片材能够获得良好的图像，而不会对重复打印带来任何不利影响。

与此相反，在对比例1中，尽管对于摩擦系数和热印头的污染获得了良好的结果，但是确认了色相的变化很大，并且发生色移。此外，类似地，在对比例2中，尽管对摩擦系数和热印头的污染的评价良好，但是发生色移。通过对耐热平滑层的目测发现染料的转移，并且确认了，染料的转移是色移的原因。

在对比例3中，也发生了色移，并且在耐热平滑层的表面上确认了阻塞痕(blocking track)。考虑到阻塞痕，通过傅里叶变换红外光谱进行耐热平滑层中异氰酸酯的测量以确认残余异氰酸酯，并且确认了耐热平滑层未充分固化。

在对比例4中，尽管摩擦较小，但是色相的变化较大，并且发生色移。

在对比例5中，尽管初始摩擦系数和运行平滑性是令人满意的，但是摩擦系数在为了评价染料的保存稳定性在高温下保存之后有一些增长。热转印片材的运行平滑性本身是令人满意的。

在对比例6中，摩擦系数的最小值和最大值之间的差异较大，并且确认了在运行期间存在微小的异常噪声。此外，色相的变化较大，而且发生色移。

在对比例7和8中，摩擦系数和运行平滑性是令人满意的，但是确认了由于评价染料的保存稳定性而导致色移有点大。其他性质是令人满意的。

考虑到上述结果，确认了，在热转印片材的耐热平滑层具有如下两个结构(A)和(B)的情况下，能够省略在生产中的老化步骤，并且能够减小与加热单元(诸如热印头)间的摩擦系数。此外，确认了，在热转印片材的耐热平滑层具有如下两个结构(A)和(B)的情况下，能够抑制由保存环境对摩擦所产生的影响，获得良好的运行平滑性和良好的染料保存稳定性，并且得到良好的图像：

(A)包含可通过将聚乙烯醇缩乙醛树脂和具有100,000或以上的重均分子量并且在常温下为粉末固体形式的以相对于100质量份的所述聚乙烯醇缩乙醛树脂小于或等于10质量份的所述丙烯酸类硅酮树脂的比率进行混合获得的粘结剂作为粘结剂；并且

(B)包含相对于100质量份的所述聚乙烯醇缩乙醛树脂大于或等于10质量份且小于或等于30质量份的异氰酸酯。

本领域技术人员应当认识到，在权利要求书或其等同物的范围内可以根据设计需要和其它因素进行各种修正、组合、亚组合和变化。

本申请包含于2011年1月26日在日本专利局递交的日本在先专利申请JP 2011-014309中公开的内容相关的主题，上述日本在先专利申请的全部内容通过引用插入本文。

Claims (2)

1.热转印片材，其包含

形成在基体片材的一个表面上并且包含染料的热转印染料层；和

形成在所述基体片材的另一个表面上并且包含粘结剂、润滑剂和填料的耐热平滑层；

其中所述耐热平滑层中的所述粘结剂通过将聚乙烯醇缩乙醛树脂和具有100,000或以上的重均分子量并且在常温下为粉末固体形式的丙烯酸类硅酮树脂以相对于100质量份的所述聚乙烯醇缩乙醛树脂小于或等于10质量份的所述丙烯酸类硅酮树脂的比率进行混合来获得；并且

其中所述耐热平滑层还包含相对于100质量份的所述聚乙烯醇缩乙醛树脂大于或等于10质量份且小于或等于30质量份的异氰酸酯，并且包含熔点为50℃或以上的磷酸酯作为所述润滑剂。

2.如权利要求1所述的热转印片材，其中，所述耐热平滑层的所述填料包含含有聚甲基倍半硅氧烷的球形粒子或者包含含有聚甲基倍半硅氧烷的球形粒子和作为平板状粒子的滑石的混合物。