WO2015158441A1 - FEUERFESTER KERAMISCHER VERSATZ, VERWENDUNG EINES SOLCHEN VERSATZES SOWIE EIN METALLURGISCHES SCHMELZGEFÄß - Google Patents

FEUERFESTER KERAMISCHER VERSATZ, VERWENDUNG EINES SOLCHEN VERSATZES SOWIE EIN METALLURGISCHES SCHMELZGEFÄß Download PDF

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    • F23M2900/00Special features of, or arrangements for combustion chambers
    • F23M2900/05004Special materials for walls or lining

Definitions

  • Refractory ceramic offset use of such offset and a metallurgical melting vessel
  • the invention relates to a refractory ceramic offset to
  • a refractory ceramic offset is known to refer to a composition of one or more components through which a refractory ceramic product can be produced by means of a ceramic fire.
  • the term "refractory ceramic offset" is known to refer to a composition of one or more components through which a refractory ceramic product can be produced by means of a ceramic fire.
  • Product in the sense of the invention refers in particular to ceramic products with an operating temperature of more than 600 ° C. and preferably refractory materials in accordance with DIN 5 1060, ie materials with a conical point> SK 17. The determination of the conical point can be carried out in particular according to DIN EN 993-12.
  • Refractory ceramic products are also known in particular in the form of unshaped refractory ceramic products, ie
  • Refractory mas sen are used in particular also
  • Metallurgical melting vessels are known in particular in the form of so-called Herdbau- or Herdreparaturmas sen, which serve for the refractory lining of such melting vessels or for repairing the lining of such melting vessels.
  • Herdbau- and Herdreparaturmas sen for metallurgical melting vessels are usually made of iron and lime-rich natural magnesia, such as alpine magnesia. Such iron- and lime-rich magnesia is preferred for the production of a Herdbau- and
  • Iron oxide for example, mill scale, premixed, briquetted and then fired in a rotary kiln at high temperature, which forms in addition to synthetic magnesia in particular also Dicalciumferrit, which is for the operation of Mas made of magnesia, as stated above, is of crucial importance.
  • Rotary kiln must be fired because the furnace is contaminated by the raw materials used to produce the synthetic magnesia. For example, in such a furnace no iron and lime low-calorie natural magnesia are burned, as this by the raw materials for the production of synthetic iron and calcareous magnesia
  • hearth and hearth repair masses are known which are made from an offset comprising sintered magnesia, fired doloma and optionally iron oxide carrier.
  • Burnt doloma has a strong tendency to hydrate, so that such a burnt Doloma umfas sender offset has only a limited shelf life.
  • the invention is based on the object, a refractory
  • the object of the invention is to provide an offset based on low-iron magnesia for producing a composition which forms a melt layer even at relatively low temperatures.
  • Another object of the invention is to provide an offset based on low-iron magnesia for the production of a mass that is already available at relatively low levels
  • the invention resides in providing such a low iron magnesia-based offset for producing a mass for the lining of a metallurgical melting vessel which forms a melt at low temperatures and at high temperatures
  • Another object of the invention is to provide such an offset to iron-poor magnesia as a material for the manufacture of a composition having good storage stability.
  • the invention provides a refractory ceramic batch for producing an unshaped refractory ceramic product comprising the following raw materials:
  • Iron powder in the range of 1 to 6% by weight.
  • an unshaped refractory ceramic product that is to say a mass
  • a refractory ceramic offset which comprises the above raw materials, which has substantially the same properties as a mass based iron - and calcareous natural magnesia is produced.
  • inventive offset from about 600 ° C to iron (II) oxide (FeO) reacts. From about 1 .000 ° C forms, especially in an oxidizing atmosphere, from the iron (II) oxide or the iron powder Iron (III) oxide (Fe 2 O 3 ). Furthermore, the calcium carbonate calculates the raw materials based on calcium carbonate at the latest at these
  • the iron (II) oxide reacts with the magnesia of the raw materials based on magnesia to Magnesiaferrit, while in particular the iron (III) oxide from about 1 000 ° C with
  • Calcium oxide reacts to dicalcium ferrite.
  • magnesia ferrite is increasingly formed in a strongly reducing atmosphere, while in a more oxidizing atmosphere, more and more dicalcium ferrite is formed. From a temperature of about 1 .200 ° C, the dicalcium ferrite forms a melt phase on the surface of the mass, which causes the underlying, not yet densely sintered mass, to attack the
  • the mass forms a densely sintered refractory ceramic monolithic body which in particular comprises the phases periclase (MgO), wustite ((Mg, Fe) O) and CaO st.
  • a further advantage of the offset according to the invention is that it finally has stable phases, so that the offset has a very good storage stability.
  • the raw materials based on magnesia for example, still shares in at least one of the following
  • A1 2 0 3 (preferably less than 1 or 0.5% by mass), Si0 2 (preferably less than 5, 4, 3, 2, 1% by mass) or B 2 0 3 (preferably less than 0.5 or 0.4 mass%, 0.3 mass%, 0.2 mass% or 0.1 mass%).
  • the fraction of magnesia (MgO) of the iron-poor raw materials based on magnesia, in turn based on the total mass of the low-iron raw materials, is more than 90% by mass, for example also greater than 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97 or 98 Dimensions-%.
  • the low-iron raw materials on magnesia B can for example be in the form of at least one of the following raw materials:
  • Fused magnesia or sintered magnesia Fused magnesia or sintered magnesia.
  • the raw material on magnesia or the raw materials on magnesia can be present in a range of 66 to 94 mass% offsets, ie also in a proportion of at least 68, 70, 72, 73, 74, 75 or 76% by mass and, for example, not more than 93, 92, 91, 90, 89 or 88% by mass.
  • the low-iron raw materials based on magnesia have a particle size of not more than 10 mm, in particular, for example, not more than 9, 8, 7, 6 or 5 mm.
  • the raw materials based on calcium carbonate in the inventive offset can be present for example in the form of at least one of the following raw materials: limestone, marble or dolomite.
  • the proportion of calcium carbonate of the raw materials based on calcium carbonate, based on the total mass of the raw materials based on calcium carbonate is above 90 mass%, that is to say, for example, also above 91, 92, 93, 94, 95, 96. 97, 98 or 99 mass%.
  • the raw materials on B asis calcium carbonate are finally available in the form of limestone.
  • the raw material based on calcium carbonate or the raw materials based on calcium carbonate may be present in a proportion in the range of 5 to 30% by mass in the offset, that is, for example, in a proportion of at least 6, 7, 8 or 9% by mass and, for example, in a proportion of at most 29, 28, 27, 26, 25, 24, 23, 22 or 21% by mass.
  • the calcium oxide required for the formation of dicalcium ferrite should only be made available to a small extent by dolomite. Because over the dolomite additional magnesia is added to the offset by the magnesium carbonate of dolomite is calcined in the application of the offset to magnesia. In that regard, it may be possible to reduce the proportion of raw materials to magnesia as the offset may be. However, the properties of one of the
  • Raw materials of the offset comes by additionally calcining magnesium carbonate from dolomite raw materials.
  • the raw materials based on calcium carbonate preferably have one
  • the raw materials based on calcium carbonate have a particle size of at least 1 mm, that is, for example, of at least 2 or 3 mm.
  • the above information on the grain size of the raw materials based on calcium carbonate may refer to the total proportion of these raw materials or, for example, to a share of at least 90% by mass of the raw materials, based on the total mass of raw materials based on calcium carbonate.
  • Iron powder may be present in the offset in a proportion in the range of 1 to 6% by mass, ie, for example, in a proportion of at least 1.2% by mass, 1.4% by mass, 1.6% by mass, 1, 8 or 1.9% by mass and in a proportion not exceeding 5% by mass, 4%, 3%, 3% and 3%, 3% and 3%, 3% and %, 3.2% by mass or 3.1% by mass.
  • Dicalcium ferrite has been found to be advantageous when the iron (III) oxide is present in the smallest possible particle size. This can be achieved by the iron powder is present in the inventive offset in a small grain size, preferably in one
  • Grain size less than 0.5 mm that is, for example, in a grain size less than 0.4 mm, 0.3 mm, 0.2 mm or 0.1 mm. This information about
  • Grain size of the metal powder may relate to the total mass of the iron powder or, for example, to a proportion of at least 90% by mass of the iron powder, based on the total mass of the iron powder. According to the invention, it has been found that the offset is very high
  • Prevent or suppress dicalcium ferrite from iron oxide and calcium oxide This applies, for example, in particular for carbon, since this would react with the iron powder.
  • the proportion of carbon in the inventive offset is less than 1% by mass.
  • the proportion of raw materials which are present in addition to the inventively provided raw materials on magnesia B, the raw materials based on calcium carbonate and the iron powder in the offset is below 10 mass%, more preferably under 9, 8, 7, 6 or 5 mass%.
  • the Bacmas se of the oxides Si0 2 and A1 2 0 3 in the offset below 5 Mas se-% is, so for example, under 4, 3 or 2 Mas se-%.
  • the oxides Si0 2 and A1 2 0 3 can be added, for example, in particular by impurities of the raw materials according to the invention in the offset.
  • the invention further relates to the use of the
  • This use can be done, for example, with the proviso that s the offset with at least one plasticizer to an unshaped refractory ceramic product, ie a mass, turned on and the metallurgical melting vessel with the turned on unformed refractory ceramic product is lined.
  • the offset according to the invention can be used in particular as Herdbauoder Herdreparaturmas se.
  • the offset according to the invention can also be used, for example, without plasticizer directly as Mas se.
  • the invention can be lined in accordance with the invention offset, it may in principle be any vessel for receiving a molten metal, such as a vessel for receiving a
  • Molten metal is used, for example, an electric arc furnace in which a molten metal is generated by an electric arc.
  • the lining of the metallurgical melting vessel is understood here as the at least partial coating of a metallurgical melting vessel in those areas which would come into contact with a molten metal, provided that they were not coated or lined with the unshaped refractory ceramic product.
  • the invention also relates to a metallurgical melting vessel, which is provided with an unshaped refractory ceramic product is lined, wherein the unshaped refractory ceramic product is made from an offset according to the invention.
  • a plasticizer may, for example, be an oil, for example a dust-binding oil, for example at least one of the following oils: naphthenic oil, diesel oil or
  • Plasticizer can be added to the offset, for example, in a proportion in the range of 0.1 to 3% by weight, based on the total mass of the offset without the plasticizer.
  • the inventive offset is used dry as Mas se, that is optionally with a plasticizer, but without What ser.
  • Subject of the embodiments are offsets on B asis iron-poor sintered magnesia, which was obtained from a low-iron and lime magnesite.
  • the sintered magnesia used in the exemplary embodiments has the following composition according to Table 1, wherein the data in the right-hand columns are in each case data in% by mass, based on the proportion of the respective oxide to the total mass of the sintered magnesia.
  • the offsets according to A and B are used as hearth repair mass
  • the offsets according to A and B were each additionally with plasticizer in a proportion of 0.5 mass sunflower oil, based on the total mass of the respective offsets without
  • Sunflower oil dressed to a Mas se and then lined the metallurgical melting vessel with the mass thus prepared.
  • the offset according to the embodiment C was used directly as a mass without plasticizer and the metallurgical melting vessel lined with the offset.

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Abstract

Die Erfindung betrifft einen feuerfesten keramischen Versatz zur Herstellung eines ungeformten feuerfesten keramischen Erzeugnisses, die Verwendung eines solchen Versatzes zur Auskleidung von metallurgischen Schmelzgefäßen sowie ein metallurgisches Schmelzgefäß, das mit einem ungeformten feuerfesten keramischen Erzeugnis auf Basis eines solchen Versatzes ausgekleidet ist.

Description

Feuerfester keramischer Versatz, Verwendung eines solchen Versatzes sowie ein metallurgisches Schmelzgefäß
B e s c h r e i b u n g
Die Erfindung betrifft einen feuerfesten keramischen Versatz zur
Herstellung eines ungeformten feuerfesten keramischen Erzeugnisses , die Verwendung eines solchen Versatzes zur Auskleidung von
metallurgischen Schmelzgefäßen sowie ein metallurgisches
Schmelzgefäß, das mit einem ungeformten feuerfesten keramischen Erzeugnis auf B asis eines solchen Versatzes ausgekleidet ist.
Mit einem feuerfesten keramischen Versatz wird bekanntermaßen eine Zusammensetzung aus einer oder mehreren Komponenten bezeichnet, durch die mittels eines keramischen Brandes ein feuerfestes keramisches Erzeugnis herstellbar ist. Der Begriff „feuerfestes keramisches
Erzeugnis" im Sinne der Erfindung bezeichnet insbesondere keramische Erzeugnisse mit einer Einsatztemperatur von über 600° C und bevorzugt feuerfeste Werkstoffe gemäß DIN 5 1060, also Werkstoffe mit einem Kegelfallpunkt > SK 17. Die Ermittlung des Kegelfallpunktes kann insbesondere gemäß DIN EN 993 - 12 erfolgen . Feuerfeste keramische Erzeugnis se sind insbesondere auch in Form ungeformter feuerfester keramischer Erzeugnis se bekannt, also
sogenannter„feuerfester Mas sen" .
Feuerfeste Mas sen werden insbesondere auch dazu verwendet,
metallurgische Schmelzgefäße auszukleiden.
Massen zur Auskleidung beziehungsweise Beschichtung von
metallurgischen Schmelzgefäße sind insbesondere auch in Form sogenannter Herdbau- beziehungsweise Herdreparaturmas sen bekannt, die zur feuerfesten Auskleidung solcher Schmelzgefäße beziehungsweise zur Reparatur der Auskleidung solcher Schmelzgefäße dienen.
Herdbau- und Herdreparaturmas sen für metallurgische Schmelzgefäße werden in der Regel aus eisen- und kalkreicher natürlicher Magnesia, beispielsweise alpiner Magnesia hergestellt. Solch eisen- und kalkreiche Magnesia wird bevorzugt zur Herstellung einer Herdbau- und
Herdreparaturmasse verwendet, da diese bei der Anwendung schon bei verhältnismäßig niedrigen Temperatur Dicalciumferrit (2 CaO Fe203 ; Ca2Fe205) ausbildet. Dieses Dicalciumferrit bildet schon bei
verhältnismäßig niedrigen Temperaturen eine Schmelzphase auf der dem Innenraum des metallurgischen Schmelzgefäßes zugewandten Oberfläche der Herdbau- oder Herdreparaturmas se aus . Hierdurch werden die darunterliegende Masse sowie die durch die Masse beschichteten
Bereiche des metallurgischen Schmelzgefäßes vor einem Angriff durch die Metallschmelze geschützt, bis die Mas se bei höheren Temperaturen eine dichte Sinterschicht ausbildet, in die die Metallschmelze dann kaum noch einzudringen vermag . Solch eisen- und kalkreiche natürliche Magnesia steht in vielen Fällen jedoch nicht zur Verfügung . Für diese Fälle ist es bekannt, eine synthetische eisen- und kalkreiche Magnesia herzustellen. Zur
Herstellung einer solch synthetischen eisen- und kalkreichen Magnesia werden beispielsweise eisenarmer Magnesit, Dolomit und ein
Eisenoxidträger, beispielsweise Walzenzunder, vorgemischt, brikettiert und dann in einem Drehrohrofen bei hoher Temperatur gebrannt, wobei sich neben synthetischer Magnesia insbesondere auch Dicalciumferrit ausbildet, welches für die Funktionsweise der aus der Magnesia hergestellten Mas se, wie vorstehend ausgeführt, von entscheidender Bedeutung ist.
Nachteilig an der Herstellung solch synthetischer eisen- und kalkreicher Magnesia ist jedoch beispielsweise, das s diese in einem eigenen
Drehrohrofen gebrannt werden muss , da der Ofen durch die verwendeten Rohstoffe zur Herstellung der synthetischen Magnesia verunreinigt wird. Beispielsweise kann in einem solchen Ofen keine eisen- und kalkarme natürliche Magnesia gebrannt werden, da diese durch die Rohstoffe zur Herstellung der synthetischen eisen- und kalkreichen Magnesia
verunreinigt werden würde.
Ferner sind beispielsweise Herdbau- und Herdreparaturmassen bekannt, die aus einem Versatz hergestellt sind, der Sintermagnesia, gebrannte Doloma und gegebenenfalls Eisenoxidträger umfasst. Gebrannte Doloma neigt allerdings stark zum Hydratisieren, so das s ein solch gebrannte Doloma umfas sender Versatz nur eine eingeschränkte Lagerbeständigkeit aufweist. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen feuerfesten
keramischen Versatz auf Basis eisenarmer Magnesia zur Herstellung einer feuerfesten Mas se zur Verfügung zu stellen, die im Wesentlichen die gleichen Eigenschaften wie eine Mas se aufweist, die auf Basis eisen- und kalkreicher natürlicher Magnesia hergestellt ist. Eine weitere
Aufgabe der Erfindung besteht darin, einen Versatz auf Basis eisenarmer Magnesia zur Herstellung einer Masse zur Verfügung zu stellen, die bereits bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen eine Schmelzschicht ausbildet. Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, einen Versatz auf Basis eisenarmer Magnesia zur Herstellung einer Mas se zur Verfügung zu stellen, die bereits bei verhältnismäßig niedrigen
Temperaturen eine Schmelze ausbildet und bei höheren Temperaturen eine dicht gesinterte Schicht ausbildet. Eine weitere Aufgabe der
Erfindung besteht darin, einen solchen Versatz auf Basis eisenarmer Magnesia zur Herstellung einer Masse für die Auskleidung eines metallurgischen Schmelzgefäßes zur Verfügung zu stellen, die bei niedrigen Temperaturen eine Schmelze ausbildet und bei hohen
Temperaturen eine dichte Sinterschicht ausbildet. Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, einen solchen Versatz auf B asis eisenarmer Magnesia zur Herstellung einer Masse zur Verfügung zu stellen, der eine gute Lagerbeständigkeit aufweist.
Zur Lösung dieser Aufgaben wird erfindungsgemäß zur Verfügung gestellt ein feuerfester keramischer Versatz zur Herstellung eines ungeformten feuerfesten keramischen Erzeugnis ses , der die folgenden Rohstoffe umfasst:
einen oder mehrere eisenarme Rohstoffe auf B asis Magnesia mit einem Anteil im Bereich von 66 bis 94 Masse- ; einen oder mehrere Rohstoffe auf Basis Calciumcarbonat mit einem
Anteil im Bereich von 5 bis 30 Masse- % ; und
Eisenpulver mit einem Anteil im Bereich von 1 bis 6 Masse- % .
Überraschend hat sich erfindungsgemäß herausgestellt, das s durch einen feuerfesten keramischen Versatz, der die vorstehenden Rohstoffe umfas st, ein ungeformtes feuerfestes keramisches Erzeugnis , also eine Masse, herstellbar ist, die im Wesentlichen die gleichen Eigenschaften aufweist wie eine Mas se, die auf Basis eisen- und kalkreicher natürlicher Magnesia hergestellt ist.
Erfindungsgemäß hat sich überraschend herausgestellt, dass die
Verwendung von Eisenpulver in Kombination mit Rohstoffen auf Basis Calciumcarbonat in dem erfindungsgemäßen Versatz dazu führt, dass sich bereits bei Temperaturen ab etwa 1 .000 bis 1 .200° C Dicalciumferrit bildet, das auf der Oberfläche der Masse eine Schmelzschicht ausbildet. Hierdurch ist die Masse vor der Ofenatmosphäre beziehungsweise etwaig bei solch niedrigen Temperaturen bereits im Ofen befindlicher
Metallschmelze geschützt, bevor die Mas se erst bei höheren
Temperaturen einen dicht gesinterten monolithischen Körper ausgebildet hat. Erfindungsgemäß hat sich herausgestellt, dass Eisenpulver dabei wesentlich besser mit den Rohstoffen auf Basis Calciumcarbonat zu Dicalciumferrit reagiert als Rohstoffe auf B asis Eisenoxid, so das s die Bildung von Dicalciumferrit zum Schutz der Mas se sichergestellt ist.
Erfindungsgemäß wurde festgestellt, das s das Eisenpulver des
erfindungsgemäßen Versatzes ab etwa 600° C zu Eisen(II)-oxid (FeO) reagiert. Ab etwa 1 .000° C bildet sich, insbesondere in oxidierender Atmosphäre, aus dem Eisen(II)-oxid beziehungsweise dem Eisenpulver Eisen(III)-oxid (Fe203) . Ferner calciniert das Calciumcarbonat der Rohstoffe auf Basis Calciumcarbonat spätestens bei diesen
Temperaturen, so das s das Calciumcarbonat in den Rohstoffen auf Basis Calciumcarbonat Calciumoxid (CaO) bildet. Das Eisen(II)-oxid reagiert mit der Magnesia der Rohstoffe auf Basis Magnesia zu Magnesiaferrit, während insbesondere das Eisen(III)-oxid ab etwa 1 .000° C mit
Calciumoxid zu Dicalciumferrit reagiert. Dabei bildet sich bei stärker reduzierender Atmosphäre vermehrt Magnesiaferrit, während sich bei stärker oxidierender Atmosphäre vermehrt Dicalciumferrit bildet. Ab einer Temperatur von etwa 1 .200° C bildet das Dicalciumferrit eine Schmelzphase auf der Oberfläche der Mas se, die die darunterliegende, noch nicht dicht gesinterte Masse, vor einem Angriff der
Ofenatmosphäre beziehungsweise etwaig im metallurgischen
Schmelzgefäß bereits vorhandener Metallschmelze schützt. Bei höheren Temperaturen, insbesondere ab Temperaturen von etwa 1 .400 bis
1 .600° C, also den regelmäßigen Anwendungstemperaturen von Mas sen in metallurgischen Schmelzgefäßen, bildet die Mas se einen dicht gesinterten feuerfesten keramischen monolithischen Körper, der insbesondere die Phasen Periklas (MgO) , Wüstit ((Mg,Fe)0) und CaO umfas st.
Vorteilhaft an dem erfindungsgemäßen Versatz ist ferner, das s dieser aus schließlich stabile Phasen aufweist, so dass der Versatz eine sehr gute Lagerbeständigkeit aufweist.
Erfindungsgemäß kann insbesondere vorgesehen sein, dass der Anteil an Eisen der eisenarmen Rohstoffe auf B asis Magnesia, berechnet als Fe203 und bezogen auf die Gesamtmas se der eisenarme Rohstoffe, unter
1 ,5 Masse- % liegt, also beispielsweise auch unter 1 ,4 Mas se- % , 1,3 Masse-%, 1,2 Masse-%, 1,1 Masse-%, 1,0 Masse-% oder 0,9 Masse-%. Diese Angaben beziehen sich auf die Gesamtmasse der eisenarmen Rohstoffe, so dass im Falle einer Verwendung
unterschiedlicher eisenarmer Rohstoffe auf Basis Magnesia einzelne dieser Rohstoffe gegebenenfalls auch einen Anteil an Eisen aufweisen können, der über den vorgenannten Angaben liegt, soweit die
Gesamtmasse der eisenarmen Rohstoffe auf Basis Magnesia unterhalb der vorgenannten Anteile an Eisen liegt.
Gleiches gilt entsprechend für den Anteil an Calcium der eisenarmen Rohstoffe auf Basis Magnesia. Dabei kann Calcium, berechnet als CaO und bezogen auf die Gesamtmasse der eisenarme Rohstoffe,
beispielsweise unter 5 Masse-% liegen, also beispielsweise auch unter 4, 3 oder 2 Masse-%.
Neben Eisen (Fe203) und CaO können die Rohstoffe auf Basis Magnesia beispielsweise noch Anteile an wenigstens einem der folgenden
Bestandteile aufweisen: A1203 (bevorzugt unter 1 oder 0,5 Masse-%), Si02 (bevorzugt unter 5, 4, 3, 2, 1 Masse-%) oder B203 (bevorzugt unter 0,5 oder 0,4 Masse-%, 0,3 Masse-%, 0,2 Masse-% oder 0,1 Masse-%).
Bevorzugt liegt der Anteil an Magnesia (MgO) der eisenarmen Rohstoffe auf Basis Magnesia, wiederum bezogen auf die Gesamtmasse der eisenarmen Rohstoffe, über 90 Masse-%, also beispielsweise auch über 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97 oder 98 Masse-%.
Die hierin gemachten Angaben in Masse-% beziehen sich, soweit im Einzelfall nicht anders angegeben, jeweils auf die Gesamtmasse des erfindungsgemäßen feuerfesten keramischen Versatzes. Die eisenarmen Rohstoffe auf B asis Magnesia können beispielsweise in Form wenigstens eines der folgenden Rohstoffe vorliegen:
Schmelzmagnesia oder Sintermagnesia.
Der Rohstoff auf B asis Magnesia oder die Rohstoffe auf B asis Magnesia können in einem Anteil im Bereich von 66 bis 94 Mas se-% im Versatz vorliegen, also beispielsweise auch in einem Anteil von wenigstens 68 , 70, 72, 73 , 74, 75 oder 76 Masse-% und beispielsweise in einem Anteil von höchstens 93 , 92, 91 , 90, 89 oder 88 Mas se- % .
Bevorzugt kann vorgesehen sein, das s die eisenarmen Rohstoffe auf Basis Magnesia eine Korngröße von maximal 10 mm aufweisen, insbesondere beispielsweise von maximal 9, 8 , 7 , 6 oder 5 mm.
Die Rohstoffe auf Basis Calciumcarbonat im erfindungsgemäßen Versatz können beispielsweise in Form wenigstens eines der folgenden Rohstoffe vorliegen: Kalkstein, Marmor oder Dolomit.
Bevorzugt kann vorgesehen sein, das s der Anteil an Calciumcarbonat der Rohstoffe auf Basis Calciumcarbonat, bezogen auf die Gesamtmasse der Rohstoffe auf Basis Calciumcarbonat, über 90 Masse- % liegt, also beispielsweise auch über 91 , 92, 93 , 94, 95 , 96, 97 , 98 oder 99 Masse-% . Beispielsweise kann vorgesehen sein, das s die Rohstoffe auf B asis Calciumcarbonat aus schließlich in Form von Kalkstein vorliegen .
Der Rohstoff auf B asis Calciumcarbonat oder die Rohstoffe auf Basis Calciumcarbonat können in einem Anteil im Bereich von 5 bis 30 Masse- % im Versatz vorliegen, also beispielsweise auch in einem Anteil von wenigstens 6 , 7 , 8 oder 9 Mas se- % und beispielsweise in einem Anteil von höchstens 29, 28 , 27 , 26, 25 , 24, 23 , 22 oder 21 Mas se- % .
Erfindungsgemäß hat sich herausgestellt, das s das zur Bildung von Dicalciumferrit benötigte Calciumoxid möglichst nur in einem geringen Anteil durch Dolomit zur Verfügung gestellt werden sollte. Denn über den Dolomit wird zusätzliche Magnesia in den Versatz eingetragen, indem das Magnesiumcarbonat des Dolomits bei der Anwendung des Versatzes zu Magnesia calciniert wird. Insoweit ist es zwar möglich, den Anteil an Rohstoffen auf B asis Magnesia des Versatzes gegebenenfalls zu reduzieren. Allerdings können die Eigenschaften einer aus dem
Versatz hergestellten Masse verschlechtert werden, wenn es bei der Anwendung des Versatzes - neben einer Calcinierung der Rohstoffe auf Basis Calciumcarbonat - zu einer zusätzlichen Calcinierung der
Rohstoffe des Versatzes kommt, indem zusätzlich Magnesiumcarbonat aus Dolomitrohstoffen calciniert. Insoweit hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn der Anteil an Dolomit im erfindungsgemäßen
Versatz auf einen Anteil von maximal 15 Masse-% beschränkt wird.
Soweit die Rohstoffe auf B asis Calciumcarbonat daher teilweise auch in Form von Dolomit vorliegen, kann daher beispielsweise vorgesehen sein, dass diese nur in einem geringen Anteil neben Rohstoffen in Form von Kalkstein vorliegen. Beispielsweise kann vorgesehen sein, das s Dolomit nur in einem Anteil von höchstens 15 Masse- % im Versatz vorliegt, also beispielsweise auch in einem Anteil von höchstens 14, 12, 10, 8 , 6, 4, 3 , 2 oder 1 Masse-% .
Bevorzugt weisen die Rohstoffe auf Basis Calciumcarbonat eine
Korngröße von maximal 8 mm auf, also beispielsweise auch von maximal 7, 6 oder 5 mm. Beispielsweise kann ferner vorgesehen sein, dass die Rohstoffe auf Basis Calciumcarbonat eine Korngröße von wenigstens 1 mm aufweisen, also beispielsweise auch von wenigstens 2 oder 3 mm. Die vorstehenden Angaben zur Korngröße der Rohstoffe auf Basis Calciumcarbonat können sich auf den gesamten Anteil dieser Rohstoffe beziehen oder beispielsweise auch auf einen Anteil von wenigstens 90 Masse-% der Rohstoffe, bezogen auf die Gesamtmasse der Rohstoffe auf Basis Calciumcarbonat.
Eisenpulver kann in dem Versatz in einem Anteil im Bereich von 1 bis 6 Masse-% vorliegen, also beispielsweise auch in einem Anteil von wenigstens 1,2 Masse-%, 1,4 Masse-%, 1,6 Masse-%, 1,8 oder 1,9 Masse-% und in einem Anteil von höchstens 5 Masse-%, 4 Masse-%, 3,8 Masse-%, 3,6 Masse-%, 3,4 Masse-%, 3,3 Masse-%, 3,2 Masse-% oder 3,1 Masse-%.
Für die Reaktion zwischen Eisen(III)-oxid und Calciumoxid zu
Dicalciumferrit hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn das Eisen(III)-oxid in einer möglichst geringen Partikelgröße vorliegt. Dies kann erreicht werden, indem das Eisenpulver im erfindungsgemäßen Versatz in einer geringen Korngröße vorliegt, bevorzugt in einer
Korngröße unter 0,5 mm, also beispielsweise auch in einer Korngröße unter 0,4 mm, 0,3 mm, 0,2 mm oder 0,1 mm. Diese Angaben zur
Korngröße des Metallpulvers können sich auf die Gesamtmasse des Eisenpulvers beziehen oder beispielsweise auf einen Anteil von wenigstens 90 Masse-% des Eisenpulvers, bezogen auf die Gesamtmasse des Eisenpulvers. Erfindungsgemäß hat sich herausgestellt, das s der Versatz sehr
empfindlich auf weitere Komponenten reagieren kann. Beispielsweise können weitere Komponenten insbesondere die Bildung von
Dicalciumferrit aus Eisenoxid und Calciumoxid verhindern oder unterdrücken. Dies gilt beispielsweise insbesondere für Kohlenstoff, da dieser mit dem Eisenpulver reagieren würde. Insbesondere kann daher erfindungsgemäß vorgesehen sein, das s der Anteil an Kohlenstoff in dem erfindungsgemäßen Versatz unter 1 Mas se- % liegt.
Generell kann vorgesehen sein, dass der Anteil an Rohstoffen, die neben den erfindungsgemäß vorgesehenen Rohstoffen auf B asis Magnesia, den Rohstoffen auf Basis Calciumcarbonat sowie dem Eisenpulver in dem Versatz vorliegen, unter 10 Mas se- % liegt, besonders bevorzugt unter 9, 8 , 7 , 6 oder 5 Masse- % .
Ferner kann vorgesehen sein, dass die Gesamtmas se der Oxide Si02 und A1203 im Versatz unter 5 Mas se- % liegt, also beispielsweise auch unter 4, 3 oder 2 Mas se- % . Die Oxide Si02 und A1203 können beispielsweise insbesondere durch Verunreinigungen der erfindungsgemäßen Rohstoffe in den Versatz eingetragen werden .
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung des
erfindungsgemäßen Versatzes zur Auskleidung von metallurgischen Schmelzgefäßen.
Diese Verwendung kann beispielsweise mit der Maßgabe erfolgen, das s der Versatz mit wenigstens einem Plastifizierer zu einem ungeformten feuerfesten keramischen Erzeugnis, also einer Masse, angemacht und das metallurgische Schmelzgefäß anschließend mit dem angemachten ungeformten feuerfesten keramischen Erzeugnis ausgekleidet wird.
Insofern kann der erfindungsgemäße Versatz insbesondere als Herdbauoder Herdreparaturmas se verwendet werden.
Der erfindungsgemäße Versatz kann jedoch beispielsweise auch ohne Plastifizierer unmittelbar als Mas se verwendet werden.
Zur Herstellung eines ungeformten feuerfesten keramischen
Erzeugnisses , also einer Mas se, aus dem Versatz, können die Rohstoffe des Versatzes , neben deren etwaiger Ergänzung um einen Plastifizierer, gegebenenfalls innig miteinander vermischt werden.
Bei dem metallurgischen Schmelzgefäß , das durch den
erfindungsgemäßen Versatz ausgekleidet werden kann, kann es sich grundsätzlich um jedes Gefäß zur Aufnahme einer Metallschmelze handeln, beispielsweise ein Gefäß, das zur Aufnahme einer
Metallschmelze dient, beispielsweise einen Elektrolichtbogenofen, in dem eine Metallschmelze durch einen elektrischen Lichtbogen erzeugt wird.
Unter Auskleidung des metallurgischen Schmelzgefäßes wird hierin die zumindest teilweise Beschichtung eines metallurgischen Schmelzgefäßes in den Bereichen verstanden, die mit einer Metallschmelze in Kontakt treten würden, soweit diese nicht mit dem ungeformten feuerfesten keramischen Erzeugnis beschichtet beziehungsweise ausgekleidet wären .
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein metallurgisches Schmelzgefäß, das mit einem ungeformten feuerfesten keramischen Erzeugnis ausgekleidet ist, wobei das ungeformte feuerfeste keramische Erzeugnis aus einem erfindungsgemäßen Versatz hergestellt ist.
Zur Herstellung eines ungeformten feuerfesten keramischen
Erzeugnisses , also einer Mas se, aus dem erfindungsgemäßen Versatz, kann diese bevorzugt mit einem Plastifizierer angemacht werden. Bei einem solchen Plastifizierer kann es sich beispielsweise um ein Öl handeln, beispielsweise ein Staubbindeöl, beispielsweise um wenigstens eines der folgenden Öle: naphtenbasisches Öl, Dieselöl oder
Sonnenblumenöl. Plastifizierer kann dem Versatz beispielsweise in einem Anteil im Bereich von 0, 1 bis 3 Masse-% zugegeben werden, bezogen auf die Gesamtmasse des Versatzes ohne den Plastifizierer.
Bevorzugt wird der erfindungsgemäße Versatz trocken als Mas se verwendet, das heißt gegebenenfalls mit einem Plastifizierer, jedoch ohne Was ser.
Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert.
Gegenstand der Ausführungsbeispiele sind Versätze auf B asis eisenarmer Sintermagnesia, die aus einem eisen- und kalkarmen Magnesit gewonnen wurde.
Die in den Ausführungsbeispielen eingesetzte Sintermagnesia weist die folgende Zusammensetzung gemäß Tabelle 1 auf, wobei die Angaben in der rechten Spalten jeweils Angaben in Masse-% sind, bezogen auf den Anteil des j eweilige Oxids an der Gesamtmas se der Sintermagnesia. Oxid Anteil
MgO 94,4
Fe203 0,6
Si02 2,2
A1203 0, 1
CaO 2,7
Tabelle 1
In der nachfolgenden Tabelle 2 sind drei Versatzbeispiele A, B und C für erfindungsgemäße Versätze auf Basis der Sintermagnesia gemäß Tabelle 1 angegeben, wobei die Angaben in den Spalten der Versätze jeweils Angaben in Mas se- sind, bezogen auf den Anteil der j eweiligen
Komponenten an der Gesamtmas se des jeweiligen Versatzes .
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Tabelle 2
Die Versätze gemäß A und B werden als Herdreparaturmasse
(Heißreparaturmas se) und der Versatz gemäß dem Ausführungsbeispiel C als Herbaumas se (Kaltzustellung) für die Zustellung eines metallurgischen Schmelzgefäßes verwendet.
Hierzu wurden die Versätze gemäß A und B jeweils zusätzlich mit Plastifizierer in einem Anteil von 0,5 Masse- Sonnenblumenöl, bezogen auf die Gesamtmasse der jeweiligen Versätze ohne
Sonnenblumenöl, zu einer Mas se angemacht und anschließend das metallurgische Schmelzgefäß mit der derart angemachten Masse ausgekleidet.
Der Versatz gemäß dem Ausführungsbeispiel C wurde ohne Plastifizierer unmittelbar als Masse verwendet und das metallurgische Schmelzgefäß mit dem Versatz ausgekleidet.
Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus den Ansprüchen.
Sämtliche der zur Erfindung beschriebenen Merkmale können, einzeln oder in Kombination, beliebig miteinander kombiniert sein.

Claims

P at e n t an s p rü c h e Feuerfester keramischer Versatz zur Herstellung eines ungeformten feuerfesten keramischen Erzeugnisses, der die folgenden Rohstoffe umfasst:
1.1 einen oder mehrere eisenarme Rohstoffe auf Basis Magnesia mit einem Anteil im Bereich von 66 bis 94 Masse-%;
1.2 einen oder mehrere Rohstoffe auf Basis Calciumcarbonat mit einem Anteil im Bereich von 5 bis 30 Masse-%; und
1.3 Eisenpulver mit einem Anteil im Bereich von
1 bis 6 Masse-%.
Versatz nach Anspruch 1, bei dem der Anteil an Eisen der eisenarmen Rohstoffe auf Basis Magnesia, berechnet als Fe203 und bezogen auf die Gesamtmasse der eisenarmen Rohstoffe, unter 1,5 Masse-% liegt.
3. Versatz nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem der Anteil an Calcium der eisenarmen Rohstoffe auf Basis Magnesia, berechnet als CaO und bezogen auf die Ges amtmas se der eisenarmen Rohstoffe, unter 5 Mas se- % liegt.
4. Versatz nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem der Anteil an Magnesia der eisenarmen Rohstoffe auf B asis Magnesia, bezogen auf die Gesamtmas se der eisenarmen Rohstoffe, über 90 Mas se- % liegt.
5. Versatz nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche mit eisenarmen Rohstoffen auf Basis Magnesia in Form wenigstens eines der folgenden Rohstoffe: Schmelzmagnesia oder
Sintermagnesia.
6. Versatz nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem die eisenarmen Rohstoffe auf B asis Magnesia eine Korngröße von maximal 10 mm aufweisen.
7. Versatz nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem der Anteil an Calciumcarbonat der Rohstoffe auf Basis
Calciumcarbonat, bezogen auf die Gesamtmas se der Rohstoffe auf B asis Calciumcarbonat, über 90 Mas se- % liegt.
8. Versatz nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche mit Rohstoffen auf Basis Calciumcarbonat in Form wenigstens eines der folgenden Rohstoffe: Kalkstein oder Dolomit.
9. Versatz nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem die Rohstoffe auf B asis Calciumcarbonat eine Korngröße von maximal 8 mm aufweisen.
10. Versatz nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem das Eisenpulver eine Korngröße von maximal 0,3 mm aufweist.
1 1 . Verwendung eines Versatzes nach wenigstens einem der
vorhergehenden Ansprüche zur Auskleidung von metallurgischen Schmelz gef äßen.
12. Verwendung nach Anspruch 1 1 mit der Maßgabe, das s der Versatz mit wenigstens einem Plastifizierer zu einem ungeformten feuerfesten keramischen Erzeugnis angemacht und das
metallurgische Schmelzgefäß anschließend mit dem ungeformten feuerfesten keramischen Erzeugnis ausgekleidet wird.
13. Metallurgisches Schmelzgefäß , das mit einem ungeformten
feuerfesten keramischen Erzeugnis ausgekleidet ist, wobei das ungeformte feuerfeste keramische Erzeugnis durch einen Versatz gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 10 hergestellt ist.
PCT/EP2015/051249 2014-04-15 2015-01-22 FEUERFESTER KERAMISCHER VERSATZ, VERWENDUNG EINES SOLCHEN VERSATZES SOWIE EIN METALLURGISCHES SCHMELZGEFÄß Ceased WO2015158441A1 (de)

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