WO2015001811A1

WO2015001811A1 - 親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を作製する方法及び親水性表面を有するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ

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Publication number: WO2015001811A1
Application number: PCT/JP2014/051031
Authority: WO
Inventors: 元今福
Original assignee: Hoya株式会社
Priority date: 2013-07-02
Filing date: 2014-01-21
Publication date: 2015-01-08
Also published as: AU2014250655A1; US9529119B2; HK1203447A1; TW201502172A; EP2926967A1; CA2876538A1; KR101921846B1; AU2014250655B2; CN104602886A; EP2845708A4; KR20170039314A; PH12014502313B1; TWI620771B; SG10201610094TA; JP5452756B1; KR20150067085A; ES2592254T3; PL2845708T3; EP2845708A1; PH12014502313A1

Abstract

高分子量親水性ポリマーを用いず、ポリプロピレン製モールド型を用いても、親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を、キャストモールド製法によって作製できる方法を提供する。シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズも提供する。疎水性キャビティ表面を有するモールド型のキャビティにおいて、（ａ）（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンモノマー、（ｂ）ビニル基を有する親水性モノマー、（ｃ）架橋性モノマー及び（ｄ）重合開始剤を含有するモノマー溶液を重合して、親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を作製する方法。重合開始剤は、１０時間半減期温度（Ｔ１０）が７０℃以上、１００℃以下であり、重合を、モノマー溶液に含有される重合開始剤のＴ１０からＴ１０より３５℃低い温度の範囲内で１時間以上維持するＰ１工程、及びモノマー溶液に含有される重合開始剤のＴ１０より高い温度で１時間以上維持するＰ２工程で行う。

Description

親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を作製する方法及び親水性表面を有するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ

　本発明は、親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を作製する方法及び親水性表面を有するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズに関する。

　コンタクトレンズを装用した場合、眼の表面に対する大気からの酸素の供給量は低下する。その結果として角膜上皮細胞の分裂抑制や角膜肥厚につながることが臨床結果より指摘されている。そこで、より安全性の高いコンタクトレンズを供給するために、コンタクトレンズ素材（以下、単に素材と呼ぶことがある）の酸素透過性の改良が試みられている。

　含水性ソフトコンタクトレンズは、素材が柔らかいことから一般的に装用感の良いことが知られている。しかし、従来のレンズの酸素透過性は、レンズの含水率に依存していた。そのため、素材の高含水率化が試みられた。しかしながら、素材の含水率を高めるだけでは酸素透過性の向上には限界がある。そこで、最近では、含水率に依存せずに酸素透過性を高める方法として、シリコーンモノマーやシロキサンマクロモノマーを含むモノマーを重合して得られたシリコーンハイドロゲルが開発され、レンズとしても製品化されている。

　またソフトコンタクトレンズの製造方法としては、均一な製品を大量に製造できることから、キャストモールド製法が一般的である。キャストモールド製法に用いるモールド型の材質としては、安価でかつ成形が容易であることからポリプロピレンがよく用いられている。しかしながら、ポリプロピレンは素材自体が疎水性である。そのため、ポリプロピレン製モールド型を用いてシリコーン含有共重合体を製造した場合、モールド型表面と接する部分に疎水性のモノマーが配向してしまう。そのため、得られた重合体からなるレンズの表面は高い疎水性を示すようになる。

　レンズ表面が疎水性を示すと、涙液中の脂質成分が付着しやすくなる。そのため、コンタクトレンズ装用中にレンズがくもる、または見えにくくなるなどの自覚症状が発生する。あるいは、付着した脂質成分の上にさらにタンパク質などが付着することにより眼疾患を誘発する可能性もある。そのためシリコーン含有共重合体においては、レンズを重合した後、グラフト重合やプラズマ処理により親水性を付与することが知られている。しかし、このような後処理は表面に親水性を付与するまでの工程が多く煩雑であり、量産化の方法としては好ましくない。

　一方、グラフト重合やプラズマ処理により親水性を付与する以外の方法としては、素材中に内部湿潤剤として高分子量親水性ポリマーを含有させる方法がある。この方法は、ポリビニルピロリドンのような高分子量親水性ポリマーを溶解させた重合溶液を重合することで、高分子量親水性ポリマーを含む素材を得る方法である。この方法で得られる素材の表面は、プラズマ処理やグラフト重合することなく親水性を示す。

　ところで、一般的に、モノマー混合液を重合して得た重合体には未重合のモノマーやオリゴマーが残留する。このようなモノマーやオリゴマーが装用中にレンズから溶出すると眼への刺激を誘発する可能性がある。そのため、重合後にアルコールやアルコール水溶液を用いて、重合体からモノマーやオリゴマーを抽出することが一般的である。抽出に用いるアルコールの濃度が高いほど、抽出効率は良く、短時間で多くの未重合モノマーやオリゴマーを除去することが出来る。ところが前記親水性を付与するための高分子量親水性ポリマーは、ポリマーの網目構造中に物理的に絡み合っているだけである。そのため、アルコールや高濃度のアルコール水溶液を用いて長時間の抽出を行うと、未重合のモノマーやオリゴマーと共に高分子量親水性ポリマーも重合体から抽出される。その結果、抽出後に良好な親水性を維持することが困難となる。

　さらに、ポリプロピレン以外の材質のモールド型を用いてコンタクトレンズを製造する方法がある。例えば、吸水率が０．０１～０．１５質量％の範囲の樹脂を用いて成形したモールド型であって、その表面の水接触角が６５～８０度の範囲内であるキャスト重合用の樹脂製モールド型を用いることが知られている。この方法では、モールド型と接する部分に親水性モノマーが配向しやすくなることで、表面水濡れ性に優れたコンタクトレンズを製造することが可能となる。しかし、この方法は、好ましい方法とはいえない。何故なら、樹脂製モールド型は、構成する樹脂の吸水率が高いことから、成形後の形状安定性が悪く、あるいは、成形条件や樹脂の精度を得ることが難しいからである。

　このような状況を踏まえ、シリコーン含有共重合体を用いるソフトコンタクトレンズの表面の疎水性を容易に改善することを目的として、コンタクトレンズの原料として広く用いられている、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンやＮ－メチル－Ｎ－ビニルアセトアミドのようなビニル基を有する親水性モノマーを用いた種々の方法が提案されている。

　ＷＯ９３／０９１５４（特表平７－５０５１６９号公報）(特許文献１)には、少なくとも１種のビニル含有モノマー、少なくとも１種のアクリル含有モノマー、および少なくとも１種のシリコーン含有プレポリマーとを合わせて得られるモノマー混合液を硬化させたシリコーン含有ヒドロゲルが開示されている。ここで少なくとも１種のビニル含有モノマーとしては、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンやＮ－メチル－Ｎ－ビニルアセトアミドが例示されている。

　特開２０１１－２１９５１２号公報(特許文献２)には、［Ａ］アクリロイルオキシ基を有し、珪素原子を有さず、かつそのホモポリマーとしてのガラス転移温度が１０℃以下の重合性化合物、［Ｂ］重合性基を有するシリコーン化合物、および［Ｃ］Ｎ－ビニルピロリジノンをモノマー成分として含有する重合性組成物が開示されている。

　ＷＯ２００８／０６１９９２（特表２０１０－５１０５５０号公報）(特許文献３)には、（Ａ）一般式Ｉで示されるシリコーン含有モノマー，（Ｂ）３－メタクリロイルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン，（Ｃ）Ｎ－ビニルピロリドン，（Ｄ）少なくとも１種の他の非イオン性親水性モノマーを成分とする重合溶液を重合させて得られたシリコーン含有共重合体が開示されている。

　ＷＯ２０１２／１１８６８０(特許文献４)には（ａ）一般式（Ｉ）で示されるポリエチレングリコール基を有するシリコーンモノマーと，（ｂ）ビニル基を有する親水性モノマーの少なくとも１種以上と，（ｃ）ビニル基を有する架橋剤を含む溶液を重合させて得られるシリコーン含有共重合体が開示されている。

　ＵＳ２０１３／００３１８７３　Ａ１(特許文献５)には、無極性樹脂からなるモールド型を用いてシリコーン含有共重合体を製造する方法が開示されている。レンズ調製用の材料は重合可能なシリコーンモノマーと非シリコーンモノマーであって、非シリコーンモノマーはＮ－ビニルピロリドンや、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミドのようなビニル基を有するモノマーであることが記載されている。

　特許文献１では、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンやＮ－メチル－Ｎ－ビニルアセトアミドの他に、親水性・親油性の両特性を有する両親媒性モノマーとして広く用いられているＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドを用いている。このＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドは、シリコーンモノマーに対して優れた溶解性を示し、均質なモノマー混合液を調製出来ることからシリコーン含有共重合体の構成成分の一つとして広く用いられている。しかし、重合後の共重合体表面においては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドが親油性を与える。そのために、含水後のレンズの水濡れ性が悪く、表面撥水性を示すため好ましくない。（本願比較例９に示す再現実験結果参照）。

　特許文献２に記載の方法では、［Ａ］成分が［Ｂ］成分のシリコーン化合物と［Ｃ］成分のＮ－ビニルピロリジノンとの相溶性を高める作用を担っている。しかし、［Ａ］成分が親水性に劣ること、また［Ｂ］成分のシリコーン化合物として実施例で用いられているＴＲＩＳ（トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート）が分子構造中に水酸基またはポリエチレングリコール基を含まないことから、得られるレンズ表面は高い撥水性を示す。その結果、得られた重合体は、プラズマ処理やグラフト処理などの後処理なしではコンタクトレンズとして用いるには困難である（本願比較例１０に示す再現実験結果参照）。

　特許文献３に記載の方法で用いられる（Ａ）および（Ｂ）のモノマーは、分子構造中に水酸基やポリエチレングリコールを含まないシリコーンモノマーである。これらシリコーンモノマーは高い疎水性を示すことからＮ－ビニルピロリドンと均質なモノマー混合液を得ることが出来ない。そのため、溶剤を添加することで均質なモノマー混合液を調製している。しかし、モノマー混合液中に溶剤を添加した場合、重合後に未重合モノマーだけではなく使用した溶剤も除去する必要が生じる。その結果、製造工程を煩雑にするだけではなく，環境への影響を考慮しても好ましい方法であるとはいえない。

　特許文献４には一般式（Ｉ）として，ポリエチレングリコール基を有するシリコーンモノマーが開示されている。しかし，実施例で用いられているモノマーは、シロキサン基の繰り返し数ｍが４で、エチレングリコール基の繰り返し数ｎが１であるもの（Ｓｉ－１）だけである。このモノマーは、エチレングリコール基の繰り返し数が１つだけであるため、シリコーンモノマー構造中の親水性の部位が少ないことに起因して，ビニル基を有するモノマーとの溶解性が不十分である。そのため、シリコーン成分を高い配合比率で用いることが出来ず、高い酸素透過性を実現することも難しい。

　特許文献５は、実施例において、分子構造中に水酸基を有するシリコーンモノマー（ＳＩＧＭＡ）とＮ－ビニルピロリドン（ＮＶＰ）をレンズ構成成分として含む組成が開示されている（Ｅｘａｍｐｌｅ　２５、２６、２７、２８、３３、４８、５３、５５、５６）。しかしながら、これら組成には全てプロパノール、デカノール、ヘキサノールなどの溶剤を添加している。そのため、重合後に未重合モノマーだけではなく、使用した溶剤も除去する必要が生じるために製造工程を煩雑にするだけではなく、環境への影響を考慮しても好ましい方法であるとはいえない。

　本発明は、高分子量親水性ポリマーを用いることなく、かつポリプロピレン製のモールド型を用いる場合であっても、重合後のレンズ形状の重合体表面の水濡れ性良化のための後処理を要することなく、親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を、キャストモールド製法によって作製することができる方法を提供することを目的とする。さらに、高分子量親水性ポリマーを用いることなく、かつポリプロピレン製のモールド型を用いる場合であっても、重合後のレンズ形状の重合体表面の水濡れ性良化のための後処理を要することなく得られる、親水性表面を有するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを提供することを目的とする。

［１］
疎水性キャビティ表面を有するモールド型のキャビティにおいて、
（ａ）少なくとも１種の（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンモノマー、（ｂ）少なくとも１種のビニル基を有する親水性モノマー、（ｃ）少なくとも１種の架橋性モノマー及び（ｄ）少なくとも１種の重合開始剤を含有するモノマー溶液を重合して、
親水性表面を有する、シリコーンモノマー単位、親水性モノマー単位及び架橋性モノマー単位を含有するシリコーン含有共重合体成形品を作製する方法であって、
前記重合開始剤は、１０時間半減期温度（以下、Ｔ１０と略記する）が７０℃以上、１００℃以下であり、
前記重合を、前記モノマー溶液に含有される重合開始剤のＴ１０からＴ１０より３５℃低い温度の範囲内で１時間又はそれ以上維持するＰ１工程、及び前記モノマー溶液に含有される重合開始剤のＴ１０より高い温度で１時間又はそれ以上維持するＰ２工程で行う、前記方法。
［２］
前記Ｐ１工程における維持温度が、前記Ｔ１０より１０℃低い温度からＴ１０より３５℃低い温度の範囲である［１］に記載の方法。
［３］
Ｐ２工程における維持温度が、前記Ｔ１０より５℃高い温度からＴ１０より５０℃高い温度の範囲である［１］又は［２］に記載の方法。
［４］
前記重合開始剤が、アゾ重合開始剤又は有機過酸化物重合開始剤である［１］～［３］のいずれか１項に記載の方法。
［５］
前記シリコーン含有共重合体成形品の前記シリコーンモノマー（ａ）単位の含有量が２０～５６質量％の範囲であり、前記親水性モノマー（ｂ）単位の含有量が４０～６０質量％の範囲であり、前記架橋性モノマー（ｃ）単位の含有量が０．０２～４質量％の範囲である［１］～［４］のいずれか１項に記載の方法。
［６］
前記シリコーンモノマー（ａ）が下記（ａ１）及び（ａ２）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマーである［１］～［５］のいずれか１項に記載の方法。
（ａ１）少なくとも１つの水酸基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有するシリコーンモノマーの１種又は２種以上、
（ａ２）少なくとも１つのポリエチレングリコール基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有するシリコーンモノマーの１種又は２種以上。
［７］
前記シリコーンモノマー（ａ１）が、下記一般式（ａ１－１）又は（ａ１－２）で示されるモノマーであり、

［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はメチル基であって、Ｒ⁵は水素原子又はメチル基であり、ａは１～３の整数を表す。］、
前記シリコーンモノマー（ａ２）が、下記一般式（ａ２－１）で示されるモノマーである、［６］に記載の方法。

［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はメチル基であり、ａは１～３の整数を表し、ｍは４～８である。式中のＸは下記式（Ｙ１）または（Ｙ２）で表される置換基から選ばれた１つである（式中、Ｒ⁵は水素原子又はメチル基である。）。］

［８］
　前記親水性モノマー（ｂ）が、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン及びＮ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミドから選択される１種又は２種である、［１］～［７］のいずれか１項に記載の方法。
［９］
前記架橋性モノマー（ｃ）が、（ｃ１）、（ｃ２）及び（ｃ３）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマーである［１］～［８］のいずれか１項に記載の方法。
（ｃ１）１分子中に２つ以上のビニル基を含有するモノマーの１種又は２種以上、
（ｃ２）１分子中に２つ以上のアリル基を含有するモノマーの１種又は２種以上、
（ｃ３）１分子中に２つ以上の（メタ）アクリレート基を有するモノマーの１種又は２種以上。
［１０］
前記モノマー（ｃ１）が、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、及びトリエチレングリコールジビニルエーテルから選択される１種又は２種以上であり、
前記モノマー（ｃ２）が、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、及びペンタエリスリトールトリアリルエーテルから選択される１種又は２種以上であり、
前記モノマー（ｃ３）が、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びエトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートから選ばれる１種又は２種以上のモノマーである［９］に記載の方法。
［１１］
前記モノマー溶液は、シロキサンマクロモノマー、分子構造中に水酸基またはポリエチレングリコール基を含まないシリコーンモノマー、及び分子構造中にケイ素原子を含まないモノマーから成る群から選ばれる少なくとも１種の補助モノマーをさらに含有する［１］～［１０］のいずれか１項に記載の方法。
［１２］
前記シリコーン含有共重合体成形品の親水性表面は、重合後の成形品表面に表面の水濡れ性を良化させるための後処理を施さない状態で、純水に対する接触角が６０°以下である（但し、前記接触角はシリコーン含有共重合体成形品を含水させたシリコーンハイドロゲル成形品の接触角である）［１］～［１１］のいずれか１項に記載の方法。
［１３］
疎水性キャビティ表面を有するモールド型がポリアルキレン製コンタクトレンズ成形用両面キャストモールドであり、前記シリコーン含有共重合体成形品が、シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ用前駆体である［１］～［１２］のいずれか１項に記載の方法。
［１４］
［１］～［１３］のいずれか１項に記載の方法で調製されたシリコーン含有共重合体成形品。
［１５］
下記（ａ１）及び（ａ２）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマー単位、下記（ｂ）のモノマー単位、及び（ｃ１）～（ｃ３）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマー単位からなり（但し、（ｇ）分子構造中にケイ素原子を含まないモノマー単位をさらに含むことができ、（ｇ）分子構造中にケイ素原子を含まないモノマーは、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メタクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンなどから選らばれる１種以上のモノマーである）、純水に対する接触角が６０°以下である親水性表面を有する（但し、接触角はシリコーン含有共重合体成形品を含水させたシリコーンハイドロゲル成形品の接触角である）シリコーン含有共重合体成形品であって、前記シリコーンモノマー（ａ１）～（ａ２）単位の含有量が２０～５６質量％の範囲であり、前記モノマー（ｂ）単位の含有量が４０～６０質量％の範囲であり、前記モノマー（ｃ１）～（ｃ３）単位の含有量が０．０２～４質量％の範囲であり、かつ前記（ｇ）分子構造中にケイ素原子を含まないモノマー単位の含有量が１０質量％未満の範囲である、前記シリコーン含有共重合体成形品。
（ａ１）少なくとも１つの水酸基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有し、分子量が９００未満であるシリコーンモノマーに由来する単位の１種又は２種以上、
（ａ２）少なくとも１つのポリエチレングリコール基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有し、分子量が９００未満であるシリコーンモノマー単位の１種又は２種以上、
（ｂ）ビニル基を有する親水性モノマーに由来する単位の１種又は２種以上、
（ｃ１）１分子中に２つ以上のビニル基を含有するモノマー単位の１種又は２種以上、
（ｃ２）１分子中に２つ以上のアリル基を含有するモノマー単位の１種又は２種以上、
（ｃ３）１分子中に２つ以上の（メタ）アクリレート基を有するモノマーの１種又は２種以上。
［１６］
下記（ａ１）及び（ａ２）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマー単位、下記（ｂ）のモノマー単位、（ｃ１）～（ｃ３）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマー単位、及び（ｅ）のシロキサンマクロモノマー単位を含有し、純水に対する接触角が６０°以下である親水性表面を有し、かつ含水率が３５％以上、６０％未満である（但し、接触角及び含水率は、それぞれシリコーン含有共重合体成形品を含水させたシリコーンハイドロゲル成形品の接触角及び含水率である）シリコーン含有共重合体成形品。
（ａ１）少なくとも１つの水酸基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有し、分子量が９００未満であるシリコーンモノマーに由来する単位の１種又は２種以上、
（ａ２）少なくとも１つのポリエチレングリコール基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有し、分子量が９００未満であるシリコーンモノマー単位の１種又は２種以上、
（ｂ）ビニル基を有する親水性モノマーに由来する単位の１種又は２種以上、
（ｃ１）１分子中に２つ以上のビニル基を含有するモノマー単位の１種又は２種以上、
（ｃ２）１分子中に２つ以上のアリル基を含有するモノマー単位の１種又は２種以上、
（ｃ３）１分子中に２つ以上の（メタ）アクリレート基を有するモノマーの１種又は２種以上
（ｅ）一般式（Ｃ１）および（Ｃ２）のマクロモノマーの１種又は２種以上

式（Ｃ１）中、Ｒ⁷は水素原子又はメチル基であり、ｒは０～１０であり、ｐは８～６０である。

式（Ｃ２）中、Ｒ⁸は水素原子又はメチル基であり、ｑは９～１５であり、ｔは０～３である。
［１７］
ｒは０～８であり、ｐは８～５０であり、ｑは９～１３であり、ｔは０～２である［１６］に記載のシリコーン含有共重合体成形品。
［１８］
（ｅ）のシロキサンマクロモノマー単位は下記（Ｅ５）または（Ｅ６）である［１６］に記載のシリコーン含有共重合体成形品。
マクロマーＡ

［１９］
前記シリコーンモノマー（ａ１）が、下記一般式（ａ１－１）又は（ａ１－２）で示されるモノマーであり、

［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はメチル基であって、Ｒ⁵は水素原子又はメチル基であり、ａは１～３の整数を表す。］、
前記シリコーンモノマー（ａ２）が、下記一般式（ａ２－１）で示されるモノマーである、［１５］～［１８］のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体成形品。

［２０］
前記親水性モノマー（ｂ）が、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン及びＮ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミドから選択される１種又は２種である、［１５］～［１９］のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体成形品。
［２１］
前記モノマー（ｃ１）が、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、及びトリエチレングリコールジビニルエーテルから選択される１種又は２種以上であり、
前記モノマー（ｃ２）が、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、及びペンタエリスリトールトリアリルエーテルから選択される１種又は２種以上であり、かつ
前記モノマー（ｃ３）が、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びエトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートから選ばれる１種又は２種以上のモノマーである［１５］～［２０］のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体成形品。
［２２］
前記シリコーンモノマー（ａ１）及び（ａ２）単位の含有量が２０～５６質量％の範囲であり、前記モノマー（ｂ）単位の含有量が４０～６０質量％の範囲であり、かつ前記モノマー（ｃ１）、（ｃ２）及び（ｃ３）単位の含有量が０．０２～４質量％の範囲である［１６］～［２１］のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体成形品。
［２３］
前記（ｅ）のシロキサンマクロモノマー単位の含有量が２５質量％以下である［１６］～［２２］のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体成形品。
［２４］
前記シリコーン含有共重合体成形品は、分子構造中に水酸基またはポリエチレングリコール基を含まないシリコーンモノマー単位、及び分子構造中にケイ素原子を含まないモノマー単位から成る群から選ばれる少なくとも１種の追加モノマー単位をさらに含有する［１６］～［２３］のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体成形品。
［２５］
純水に対する接触角が６０°以下である親水性表面は、重合後のレンズ形状材料に表面の水濡れ性を良化させるための後処理を施すことなく得られたものである、（但し、前記接触角はシリコーン含有共重合体成形品を含水させたシリコーンハイドロゲル成形品の接触角である）［１５］～［２４］のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体物品。
［２６］
［１４］～［２５］のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体成形品であり、かつコンタクトレンズ形状を有する、シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ用前駆体。
［２７］
［２６］に記載のシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ前駆体を生理食塩水またはソフトコンタクトレンズ用保存液にて含水状態にしたシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ。
［２８］
前記含水状態にしたシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズは含水率が３５％以上、６０％未満である［２７］に記載のソフトコンタクトレンズ。
［２９］
前記含水状態にしたシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズは、交換頻度が最長1ヶ月までのソフトコンタクトレンズである［２７］又は［２８］に記載のソフトコンタクトレンズ。
［３０］
前記含水状態にしたシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズは、交換頻度が１日または２週間のタイプである［２９］に記載のソフトコンタクトレンズ。
［３１］
［２７］～［３０］のいずれか１項に記載のソフトコンタクトレンズ及び生理食塩水またはソフトコンタクトレンズ用保存液を密閉容器に格納した、パッケージ入りソフトコンタクトレンズ製品。
［０１５］
下記（ａ１）及び（ａ２）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマー単位、下記（ｂ）のモノマー単位、及び（ｃ１）～（ｃ３）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマー単位を含有し、純水に対する接触角が６０°以下である親水性表面を有する（但し、接触角はシリコーン含有共重合体成形品を含水させたシリコーンハイドロゲル成形品の接触角である）シリコーン含有共重合体成形品。
（ａ１）少なくとも１つの水酸基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有するシリコーンモノマーに由来する単位の１種又は２種以上、
（ａ２）少なくとも１つのポリエチレングリコール基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有するシリコーンモノマー単位の１種又は２種以上、
（ｂ）ビニル基を有する親水性モノマーに由来する単位の１種又は２種以上、
（ｃ１）１分子中に２つ以上のビニル基を含有するモノマー単位の１種又は２種以上、
（ｃ２）１分子中に２つ以上のアリル基を含有するモノマー単位の１種又は２種以上、
（ｃ３）１分子中に２つ以上の（メタ）アクリレート基を有するモノマーの１種又は２種以上。
［０１６］
前記シリコーンモノマー（ａ１）が、下記一般式（ａ１－１）又は（ａ１－２）で示されるモノマーであり、

［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はメチル基であって、Ｒ⁵は水素原子又はメチル基であり、ａは１～３の整数を表す。］、
前記シリコーンモノマー（ａ２）が、下記一般式（ａ２－１）で示されるモノマーである、［０１５］に記載のシリコーン含有共重合体成形品。

［０１７］
前記親水性モノマー（ｂ）が、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン及びＮ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミドから選択される１種又は２種である、［０１５］又は［０１６］に記載のシリコーン含有共重合体成形品。
［０１８］
前記モノマー（ｃ１）が、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、及びトリエチレングリコールジビニルエーテルから選択される１種又は２種以上であり、
前記モノマー（ｃ２）が、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、及びペンタエリスリトールトリアリルエーテルから選択される１種又は２種以上であり、かつ
前記モノマー（ｃ３）が、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びエトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートから選ばれる１種又は２種以上のモノマーである［０１５］～［０１７］のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体成形品。
［０１９］
前記シリコーンモノマー（ａ１）及び（ａ２）単位の含有量が２０～５６質量％の範囲であり、前記親水性モノマー（ｂ）単位の含有量が４０～６０質量％の範囲であり、かつ前記モノマー（ｃ１）、（ｃ２）及び（ｃ３）単位の含有量が０．０２～４質量％の範囲である［０１５］～［０１８］のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体成形品。
［０２０］
前記シリコーン含有共重合体成形品は、シロキサンマクロモノマー単位、分子構造中に水酸基またはポリエチレングリコール基を含まないシリコーンモノマー単位、及び分子構造中にケイ素原子を含まないモノマー単位から成る群から選ばれる少なくとも１種の追加モノマー単位をさらに含有する［０１５］～［０１９］のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体成形品。
［０２１］
純水に対する接触角が６０°以下である親水性表面は、重合後のレンズ形状材料に表面の水濡れ性を良化させるための後処理を施すことなく得られたものである、（但し、前記接触角はシリコーン含有共重合体成形品を含水させたシリコーンハイドロゲル成形品の接触角である）［０１５］～［０２０］のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体物品。
［０２２］
［１４］、［０１５］～［０２１］のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体成形品であり、かつコンタクトレンズ形状を有する、シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ用前駆体。
［０２３］
［０２２］に記載のシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ前駆体を生理食塩水またはソフトコンタクトレンズ用保存液にて含水状態にしたシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ。
［０２４］
前記含水状態にしたシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズは含水率が３５％以上、６０％未満である［０２３］に記載のソフトコンタクトレンズ。
［０２５］
前記含水状態にしたシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズは、交換頻度が最長1ヶ月までのソフトコンタクトレンズである［０２３］又は［０２４］に記載のソフトコンタクトレンズ。
［０２６］
前記含水状態にしたシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズは、交換頻度が１日または２週間のタイプである［０２５］に記載のソフトコンタクトレンズ。
［０２７］
［０２３］～［０２６］のいずれか１項に記載のソフトコンタクトレンズ及び生理食塩水またはソフトコンタクトレンズ用保存液を密閉容器に格納した、パッケージ入りソフトコンタクトレンズ製品。

　本発明によれば、ポリプロピレンのような疎水性材料の両面キャストモールド型を使用して硬化させることによって得られるシリコーン含有共重合体であっても、重合後のレンズ形状材料に表面の水濡れ性を良化させるための後処理や、表面の水濡れ性を高めるための高分子量親水性ポリマーを含むことなく、親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を作製する方法を提供することができる。さらに本発明によれば、親水性表面を有するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを提供することができる。

図１は合成例１で得られた化合物の¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。図２は合成例１で得られた化合物のＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ　ＭＳスペクトルである。図３は合成例２で得られた化合物の¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。図４は合成例２で得られた化合物のＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ　ＭＳスペクトルである。図５は、実施例１～４及び比較例１及び２で得られたシリコーン含有共重合体成形品の純水に対する接触角の測定結果（画像）を示す。

［親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を作製する方法］
　本発明の親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を作製する方法は、疎水性キャビティ表面を有するモールド型のキャビティにおいて、
（ａ）少なくとも１種のシリコーンモノマー、（ｂ）少なくとも１種のビニル基を有する親水性モノマー、（ｃ）少なくとも１種の架橋性モノマー及び（ｄ）少なくとも１種の重合開始剤を含有するモノマー溶液を重合して、
親水性表面を有する、シリコーンモノマー単位、親水性モノマー単位及び架橋性モノマー単位を含有するシリコーン含有共重合体成形品を作製する方法である。ここで、前記重合開始剤は、１０時間半減期温度（Ｔ１０）が７０℃以上、１００℃以下である。さらに、前記重合は、前記モノマー溶液に含有される重合開始剤のＴ１０からＴ１０より３５℃低い温度の範囲内で少なくとも１時間維持するＰ１工程、及び前記モノマー溶液に含有される重合開始剤のＴ１０より高い温度で１時間以上維持するＰ２工程を含む。

＜モールド型＞
　本発明の方法で用いるモールド型は、疎水性キャビティ表面を有するモールド型である。疎水性キャビティ表面の疎水性は、例えば、純水に対する接触角が９０°以上であることを意味する。キャビティ表面の疎水性はキャビティ表面またはモールド型の材料に起因して生じる疎水性を意味し、特別な疎水性付与処理をすることを要しない。但し、重合後の剥離性等を考慮して、キャビティ表面に対して特別な疎水性付与処理をしたものを排除する意図ではない。また、疎水性キャビティ表面の純水に対する接触角の上限に制限はないが、一般に１２０°である。但し、この角度に限定される意図ではない。

　モールド型は凸面と凹面の曲率をもつ合わせ型であることができ、金属、樹脂などの材質からなるものであることができる。但し、重合後の剥離性がよく、耐溶剤性、耐熱性に優れた材質であることが好ましい。疎水性キャビティ表面を有するモールド型は、例えば、樹脂製であることが好ましい。樹脂製のモールド型は、所望のレンズデザインに必要な形状を有するモールド型を容易に製造できるため好ましい。これら樹脂材料としては、成形収縮が低く、金属からの面転写性がよく、寸法精度および耐溶剤性に優れるものの中から選択することが好ましく、価格や入手容易性などからポリプロピレンが好ましい。但し、ポリプロピレンのみに限定されるものではなく、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルペンテン、ポリサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、環状オレフィン共重合体、エチレンビニルアルコール共重合物などを用いても良い。

＜モノマー溶液＞
　モノマー溶液は、（ａ）少なくとも１種の（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンモノマー、（ｂ）少なくとも１種のビニル基を有する親水性モノマー、（ｃ）少なくとも１種の架橋性モノマー及び（ｄ）少なくとも１種の重合開始剤を含有する。

＜シリコーンモノマー（ａ）＞
　シリコーンモノマー（ａ）は、（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンモノマーである。シリコーンモノマー（ａ）は、１分子に１個の（メタ）アクリロイル基を有する。本願明細書において、（メタ）アクリロイル基は、メタクリロイル基及びアクリロイル基のいずれかを意味する。本願明細書においてシリコーンモノマーは、分子量が９００未満であることが適当である。理由は後述する。
　シリコーンモノマー（ａ）は、１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有し、かつ分子中に少なくとも１つの水酸基又はポリエチレングリコール基を有しているシリコーンモノマーであることが好ましい。分子中に少なくとも１つの水酸基又はポリエチレングリコール基を有しているシリコーンモノマーを用いることで、親水性に優れたシリコーン含有共重合体成形品を得ることができる。そのようなシリコーンモノマーは、例えば、下記（ａ１）又は（ａ２）のシリコーンモノマーであることができる。
（ａ１）少なくとも１つの水酸基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有するシリコーンモノマーの１種又は２種以上、
（ａ２）少なくとも１つのポリエチレングリコール基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有するシリコーンモノマーの１種又は２種以上

　シリコーンモノマー（ａ１）は、例えば、下記一般式（ａ１－１）又は（ａ１－２）で示されるモノマーであることができる。

［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はメチル基であって、Ｒ⁵は水素原子又はメチル基であり、ａは１～３の整数を表す。］、

シリコーンモノマー（ａ２）は、例えば、下記一般式（ａ２－１）で示されるモノマーであることができる。
［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はメチル基であり、ａは１～３の整数を表し、ｍは４～８である。式中のＸは下記式（Ｙ１）または（Ｙ２）で表される置換基から選ばれる１つである（式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基である。）。］

　尚、前記（ａ１）又は（ａ２）のシリコーンモノマーは、例えば、下記一般式（Ｉ）で表すこともできる。

［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はメチル基であって、ａは１～３の整数を表し、ｎは０又は１を表し、ｍは０又は４～８を表わす。ただし、ｎが１であるときにはｍは０であって、ｎが０であるときにはｍは４～８（繰り返し平均値としての値）である。式中のＸは、前記式（Ｙ１）～（Ｙ２）で表される置換基から選ばれる１つである。］

　上記シリコーンモノマーは、分子量が９００未満のものであることが、得られるポリマーの強度低下を防ぐこと、また、モノマー１分子中のケイ素含有量が低くなることを防ぎ、十分な酸素透過性を付与できるという観点から適当である。ポリエチレングリコール基の繰り返し数に分布がある場合には、ゲルパーミエーションションクロマトグラフィーによる測定で、ポリスチレン換算で数平均分子量を算出したときに９００未満であるものであることを意味する。上記シリコーンモノマーは、好ましくは、分子量が４００～８５０の範囲である。

　親水性表面を有するシリコーン含有共重合体からなる成形品（例えば、レンズ形状品）を得るためには、上記シリコーンモノマーを用いる。分子中に少なくとも１つの水酸基またはポリエチレングリコール基を有することで、重合溶液中での親水性モノマー（例えば、ビニル基を有する親水性モノマー）との相溶性を高め、溶剤を用いることなく均質なモノマー混合液（重合溶液）を調製することが出来る。

　このような構造のシリコーンモノマーは公知化合物である。例えば、（ａ１）のシリコーンモノマーとしては特開昭５５－１５１１０号公報（ＵＳ４１３９６９２号公報）、特開昭６３－１６３８１１号公報、特開２００１－３２３０２４号公報、特開２００２－１１３０８９号公報（ＵＳ２００４／０１４９２１号公報）、特開２００２－１８２１６７号公報および米国特許４，３９５，４９６号公報などで、また（ａ２）のシリコーンモノマーとしては特開平４－３３２７６０号公報などでコンタクトレンズの材料の１つとして開示されている。これらの公報の全記載は、ここに特に開示として援用される。

　本発明で使用されるシリコーンモノマーは、下記Ａ１～Ａ７の構造式で示されるモノマーであることが特に好ましい。

　式（Ａ１）～（Ａ７）においては、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基であって、式（Ａ４）～（Ａ７）においては、ｍは４～８である。式（Ａ１）および（Ａ２）においては、モノマーの合成過程において、下記式（Ｂ１）や（Ｂ２）のような構造異性体が存在する。本発明では、構造異性体の混合物を用いても良いし、いずれか一方の構造のみからなるものを用いても良い。式（Ａ３）においても、構造式は示さないが、式（Ａ１）および（Ａ２）と同様に、構造異性体が存在する。

［式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基］

　分子構造中にポリエチレングリコール基を有するシリコーンモノマーの製造方法の一例としては以下が挙げられる。なお、本願明細書においてポリエチレングリコール基とは、エチレングリコールの繰り返し数（平均値）が４～８の範囲にあるものをいう。すなわち、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエチレングリコール、オクタエチレングリコールなどのエチレングリコールの片末端をアリル化した後、ヒドロシリル化反応によりトリス（トリメチルシロキシ）シリル基、やメチルビス（トリメチルシロキシ）シリル基と反応させる。次に、片末端の水酸基にメタクリロイル基を有する化合物（例えば、メタクリルクロライド、２－イソシアナトエチルメタクリレート）を反応させて目的のシリコーンモノマーを得る方法である。このとき、ポリエチレングリコールの繰り返し数が４以上のグリコールを単品で入手することは困難であり、複数の繰り返し数を有するグリコールが混在しているのが一般的である。本発明に用いるＡ４～Ａ７のモノマーについては、ｍの値が分布を有し、その平均値が４～８であるものであっても良いし、シリコーンモノマーの合成を行う際に、前駆体となるグリコール類をカラム分取などにより単一繰り返し数（例えば、ｍが４のときにその他の数（例えば３や５）は含まない）にした上で合成に用いることで、グリコールの繰り返し数の分布がないものにしても良い。得られるレンズの機械的強度や水濡れ性をはじめとする種々の物性値のばらつきを少なくするためには、ポリエチレングリコールの繰り返し数は分布がなく、単一繰り返し数である方が好ましい。

　ｍが４以上の場合は、他の共重合成分との相溶性に優れることで均質なモノマー混合液を得ることができ、ｍが８以下であれば、分子構造が長くなりすぎずレンズの機械的強度の低下を防ぐことができるので好ましい。

　本明細書において「平均値」とは、シリコーンモノマー構造中のポリエチレングリコール基の繰り返し数が分布を有している場合に適用され、出発原料となる前駆体あるいは最終構造物を¹Ｈ－ＮＭＲ分析し、エチレンオキサイドユニットのピーク積分強度比を用いて算出した繰り返し数のことをいう。

　本発明のシリコーン含有共重合体成形品及び後述するこのシリコーン含有共重合体成形品から製造されるコンタクトレンズの製造方法においてモノマー溶液中の前記シリコーンモノマーの含有量は、全モノマーの合計量に対して、例えば、２０～５６質量％であることが好ましい。シリコーンモノマーの含有量を２０質量％以上とすることで、親水性モノマー（ビニル基を有する親水性モノマー）と均質なモノマー混合液を調製することができ易くなる。一方、５６質量％以下とすることで、最終的に得られるコンタクトレンズが硬い触感となることを防ぐことが出来る。シリコーンモノマーの含有量は、より好ましくは２０～５５質量％であり、さらに好ましくは２５～５２質量％である。

＜親水性モノマー（ｂ）＞
　親水性モノマーは、ビニル基を有する親水性モノマーである。ビニル基を有する親水性モノマーを用いることで、最終的に得られるレンズ表面の水濡れ性を高めることが可能となる。ビニル基を有する親水性モノマーは、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン及びＮ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミドから選択される１種又は２種であることができる。

　本発明のシリコーン含有共重合体成形品の調製方法において、ビニル基を有する親水性モノマーが用いられる。本発明においては、重合後に、特別な後処理や高分子量親水性ポリマーを用いることなく、しかも、ポリプロピレンをモールド型材料として用いた場合においても、容易に親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を得ることが出来る。

　本発明のシリコーン含有共重合体成形品及び後述するこのシリコーン含有共重合体成形品から製造されるコンタクトレンズの製造方法においてモノマー溶液中のビニル基を有する親水性モノマーの含有量は全モノマーの合計量に対して４０～６０質量％であることが好ましい。ビニル基を有する親水性モノマーの含有量を４０質量％以上とすることで、レンズ表面の親水性を高めることができ、また６０質量％以下とすることでレンズの機械的強度の低下を防ぐことが出来る。ビニル基を有する親水性モノマーの含有量は、より好ましくは４５～６０質量％であり、さらに好ましくは４５～５５質量％である。

＜架橋性モノマー（ｃ）＞
　架橋性モノマーは、ビニル基を有する親水性モノマー又は（メタ）アクリレート基を有するモノマーを架橋し、共重合体に耐熱性および耐溶剤性を付与することができる。モノマー溶液中の前記架橋性モノマーの含有量は、全モノマーの合計量に対して０．０２～４質量％の範囲であることが適当である。

　架橋性モノマーは、例えば、（ｃ１）、（ｃ２）及び（ｃ３）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマーであることができる。
（ｃ１）１分子中に２つ以上のビニル基を含有するモノマーの１種又は２種以上、
（ｃ２）１分子中に２つ以上のアリル基を含有するモノマーの１種又は２種以上、
（ｃ３）１分子中に２つ以上の（メタ）アクリレート基を有するモノマーの１種又は２種以上。尚、本願明細書において、「（メタ）アクリレート基」はアクリレート基又はメタクリレート基を意味する。

　前記架橋性モノマー（ｃ１）は、１分子中に２つ以上のビニル基を含有することから、親水性モノマー（ｂ）の架橋に有効である。前記架橋性モノマー（ｃ１）は、例えば、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、及びトリエチレングリコールジビニルエーテルから選択される１種又は２種以上であることができる。

　前記架橋性モノマー（ｃ２）は、１分子中に２つ以上のアリル基を含有することから、親水性モノマー（ｂ）の架橋に有効である。前記架橋性モノマー（ｃ２）は、例えば、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、及びペンタエリスリトールトリアリルエーテルから選択される１種又は２種以上であることができる。

　前記架橋性モノマー（ｃ３）は、「（メタ）アクリレート」基を有するため、前記モノマー（ａ）に属する「（メタ）アクリレート」基を有するシリコーンモノマーと選択的に架橋する傾向にある。さらに、前記モノマー（ｃ３）は、後述するシロキサンマクロモノマー、分子構造中に水酸基又はポリエチレングリコール基を含まないシリコーンモノマー及び分子構造中にケイ素原子を含まないモノマーとも選択的に架橋する傾向にある。前記モノマー（ｃ３）は、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びエトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートから選択される１種又は２種以上であることができる。

　架橋性モノマー（ｃ１）及び（ｃ２）の含有量は、全モノマーの合計量に対しそれぞれ０．０２～１質量％の範囲であることが好ましい。架橋性モノマー（ｃ１）及び（ｃ２）の使用量がそれぞれ０．０２質量％以上で耐熱性および耐溶剤性の付与が認められ、またそれぞれ１質量％以下とすることで、得られるシリコーン含有共重合体が脆くなることを防止することが出来る。架橋性モノマー（ｃ１）及び（ｃ２）は、さらに好ましくは、それぞれ０．１～０．８質量％である。
　架橋性モノマー（ｃ３）の含有量は、全モノマーの合計量に対し０．１～３質量％であることが好ましい。架橋性モノマー（ｃ３）の使用量が０．１質量％以上で機械的強度と耐久性の付与が認められ、また３質量％以下とすることで、得られるソフトコンタクトレンズが脆くなることを防止することが出来る。架橋性モノマー（ｃ３）の含有量は、より好ましくは０．２～２質量％である。
　架橋性モノマー（ｃ１）、（ｃ２）及び（ｃ３）は、単独で使用しても、組み合わせて使用しても良く、組合せて使用する場合の含有量の合計量は、０．０２～４質量％の範囲である。

＜重合開始剤（ｄ）＞
　重合開始剤は、１０時間半減期温度（Ｔ１０）が７０℃以上、１００℃以下である。上記Ｔ１０範囲の重合開始剤を用いることで、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のモノマーを含有するモノマー溶液から、後に詳述するＰ１工程（重合開始剤のＴ１０からＴ１０より３５℃低い温度の範囲内で１時間又はそれ以上維持）及びＰ２工程（重合開始剤のＴ１０より高い温度で１時間又はそれ以上維持）の２段階の重合工程を経ることで、本発明の目的とする親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を得ることができる。

　本発明者の検討結果によれば、Ｔ１０が７０℃未満の重合開始剤を用いて上記２段階の重合工程に供した場合には、レンズ形状が変形した成形品しか得られず、コンタクトレンズとして用いることはできなかった。あるいは、レンズ形状の成形品が得られたとしても、レンズ表面のケイ素原子の相対的な組成比が増加し、表面の水濡れ性が劣るものとなった（本願比較例１、２、４、５の実験結果参照）。またＴ１０が１００℃を超える重合開始剤を用いて上記２段階の重合工程に供した場合には、得られた成形品は脆く、モールド型より取り出すことができなかった（本願比較例３、６の実験結果参照）。

　重合開始剤は、例えば、Ｔ１０が７０℃以上、１００℃以下であるアゾ重合開始剤又は有機過酸化物重合開始剤を挙げることができる。

　Ｔ１０が７０℃以上、１００℃以下である重合開始剤の具体例としては、例えば、以下の化合物を挙げることができる。
（ｄ１）１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）[和光純薬工業株式会社、ＣＡＳ：２０９４－９８－６、Ｔ１０：８８℃（トルエン中）]、
（ｄ２）ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート［日油株式会社、商品名：パーブチルＯ、ＣＡＳ：３００６－８２－４、Ｔ１０：７２．１℃（ベンゼン中）］、
（ｄ３）１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン［日油株式会社、商品名：パーヘキサＴＭＨ、ＣＡＳ：１０４０６６－３９－９、Ｔ１０：８６．７℃（ベンゼン中）］、
（ｄ４）１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン［日油株式会社、商品名：パーヘキサＨＣ、ＣＡＳ：２７２１５－０８－３、２２７４３－７１－１、Ｔ１０：８７．１℃（ベンゼン中）］、
（ｄ５）ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルカーボネート［日油株式会社、商品名：パーヘキシルＩ、ＣＡＳ：１３２９２９－８４－１、Ｔ１０：９５．０℃（ベンゼン中）］、
（ｄ６）ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート［日油株式会社、商品名：パーブチル３５５、ＣＡＳ：１３１２２－１８－４、Ｔ１０：９７．１℃（ベンゼン中）］、
（ｄ７）ｔ－ブチルパーオキシラウレート［日油株式会社、商品名：パーブチルＬ、ＣＡＳ：２１２３－８８－８、Ｔ１０：９８．３℃（ベンゼン中）］。

　重合開始剤のＴ１０は、測定により算出することもできるが、製造元の公表値を参照してもよい。重合開始剤の含有量は、モノマー混合溶液の組成物及び重合工程の条件等を考慮して決定でき、例えば、モノマー混合溶液の合計量に対し、例えば、０．１～１質量％の範囲であることができる。好ましくは０．２～０．９質量％の範囲である。

　本発明のシリコーン含有共重合体成形品の調製方法においては、上記重合開始剤及び重合時条件が組み合わせて用いられる。モノマーの反応性は官能基によって大きく異なり、特にメタクリロイル基やアクリロイル基を有するモノマーとビニル基を有するモノマーとでは反応性が大きく異なることが知られている。重合開始剤の半減期は一定温度における分解速度を表す便利な指標である。Ｔ１０を考慮して重合反応の最適化を図ることも行われている。しかし、複数のモノマー混合物を用いて共重合体を製造する場合、Ｔ１０のみから簡単に最適化ができる訳ではない。また、最適化の指標となる物性の選択如何により、最適化の方向性も異なる。本発明においては、親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を得るという観点から種々の検討を行った結果、詳細なメカニズムは必ずしも明らかではないが、Ｔ１０が７０℃以上、１００℃以下の範囲にある重合開始剤を用いること、さらには後述するＰ１及びＰ２工程を含む重合プロセスを経ることで、親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を得られることが判明した。理論に拘泥する意図はないが、Ｐ１工程において、開始剤の分解速度が遅いことに起因して重合反応が比較的ゆっくりと進行して同種のモノマー同士が優先的に重合したブロックが形成され、その後、Ｐ２工程において、上記ブロックをある程度維持した状態で硬化が進むものと推測される。その結果、共重合体構造中にメタクリロイル基やアクリロイル基を有するモノマーがリッチに硬化した部分とビニル基を有する親水性モノマーがリッチに硬化した部分とが別々に形成されるものと推測される。その結果、得られた共重合体を含水させたときにビニル基を有する親水性モノマーがリッチに硬化した部分が共重合体表面に露出しやすくなることで、親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を得られるのだと推察される。

　尚、特許文献４には、重合開始剤として１，１’－アゾビス（シアノシクロヘキサン）が記載されている（第１４ページ目の３行目）。１，１’－アゾビス（シアノシクロヘキサン）はＴ１０が８８℃である。しかし，ここでは単にアゾ系の開始剤の一例として記載されているだけである。実施例で使用されている重合開始剤は，Ｖ－６４、２，２’－アゾビス－２－メチルプロパンニトリル、[ＣＡＳ：７８－６７－１、Ｔ１０：６５℃] （Ｔ１０が７０℃未満のもの）だけである。さらに、特許文献４には、Ｔ１０が７０℃以上、１００℃以下である重合開始剤を用い、かつ後述するＰ１及びＰ２工程を含む重合プロセスを経ることで、親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を得られることは示唆すらされていない。

　また、特許文献５においては、実施例において、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルペンタンニトリル）[ＣＡＳ：４４１９－１１－８、Ｔ１０：５１℃]とアゾビスイソブチロニトリル[ＣＡＳ：７８－６７－１、Ｔ１０：６５℃]のみが重合開始剤として使用されている。特許文献５には、Ｔ１０が７０℃以上、１００℃以下である重合開始剤を用い、かつ後述するＰ１及びＰ２工程を含む重合プロセスを経ることで、親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を得られることは示唆すらされていない。

　前記モノマー溶液は、下記（ａ１）及び（ａ２）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマー、（ｂ）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマー並びに（ｃ１）、（ｃ２）及び（ｃ３）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマーを含有するものであることができる。
（ａ１）少なくとも１つの水酸基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有するシリコーンモノマーの１種又は２種以上、
（ａ２）少なくとも１つのポリエチレングリコール基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有するシリコーンモノマーの１種又は２種以上、
（ｂ）ビニル基を有する親水性モノマーの１種又は２種以上、
（ｃ１）１分子中に２つ以上のビニル基を含有するモノマーの１種又は２種以上、
（ｃ２）１分子中に２つ以上のアリル基を含有するモノマーの１種又は２種以上
（ｃ３）１分子中に２つ以上の（メタ）アクリレート基を有するモノマーの１種又は２種以上。

　前記シリコーン含有共重合体成形品の前記シリコーンモノマー（ａ１）～（ａ２）単位の含有量が２０～５６質量％の範囲であり、前記親水性モノマー（ｂ）単位の含有量が４０～６０質量％の範囲であり、かつ前記架橋性モノマー（ｃ１）～（ｃ３）単位の含有量が０．０２～４質量％の範囲である。

　前記モノマー溶液は、シロキサンマクロモノマー、分子構造中に水酸基またはポリエチレングリコール基を含まないシリコーンモノマー、及び分子構造中にケイ素原子を含まないモノマーから成る群から選ばれる少なくとも１種の補助モノマーをさらに含有することができる。本願明細書において、シロキサンマクロモノマーは、分子量が９００以上のモノマーを意味する。

　本発明のシリコーン含有共重合体には、前記（ａ）～（ｄ）の４成分に加えて、酸素透過性を向上させるためにシロキサンマクロモノマー、分子構造中に水酸基又はポリエチレングリコール基を含まないシリコーンモノマー、分子構造中にケイ素原子を含まないモノマーを成分として含むことが出来る。

　シロキサンマクロモノマーとしては、特開２００１－３１１９１７号公報、特開２００１－１８３５０２号公報、特表平１１－５０２９４９号公報記載のマクロモノマーが挙げられる。これらの公報の全記載は、ここに特に開示として援用される。特に、下記一般式（Ｃ１）および（Ｃ２）のマクロモノマーが好ましい。コンタクトレンズをモールド型中で重合後、モールド型からレンズを取り出す際に、機械的な力をモールド型に加えて取り出す方法を採用する際に、ウレタン構造を有するシロキサンマクロモノマーを成分として加えた方が、レンズに耐衝撃性が付与され破損することなくレンズをモールド型から取り出すことができるようになるので好ましい。

　上記式（Ｃ１）中、Ｒ₇は水素原子又はメチル基であり、ｒは０～１０であり、ｐは８～６０である。ｒはより好ましくは０～８であり、さらに好ましくは０～５である。また、ｐはより好ましくは８～５０であり、さらに好ましくは８～４０である。

　式（Ｃ２）中、Ｒ⁸は水素原子又はメチル基であり、ｑは９～１５であり、ｔは０～３である。ｑはより好ましくは９～１３であり、さらに好ましくは９～１２である。ｔは、好ましくは０～２である。

　分子構造中に水酸基またはポリエチレングリコール基を含まないシリコーンモノマーとしては、例えば、トリス（トリメチルシロキシ）－γ－メタクリロキシプロピルシラン、トリス（トリメチルシロキシ）－γ－アクリロキシプロピルシラン、メタクリロイルオキシエチルコハク酸３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル、メタクリルオキシメチルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、３－メタクリルオキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、メタクリルオキシメチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリルオキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）シラノール、さらには下記一般式（Ｃ３）で表されるモノ（メタ）アクリロイル基末端ポリジメチルシロキサンなどの１種以上のモノマーが挙げられる。

　式（Ｃ３）中、Ｒ⁸は水素原子又はメチル基であり、ｑは４～８であり、ｔは０～３である。ｑは好ましくは４～６である。ｔは、好ましくは０～２である。

　これらシロキサンマクロモノマーおよび分子構造中に水酸基又はポリエチレングリコール基を含まないシリコーンモノマーは、モノマー溶液に対して０～２５質量％の範囲で用いることが出来る。これらシロキサンマクロモノマーおよびシリコーンモノマーの含有量を２５質量％以下とすることで、モノマー混合液が白濁することなく均質なモノマー混合溶液を調製することが出来、さらにはレンズ表面の水濡れ性が悪くなることを防ぐことができる。

　分子構造中にケイ素原子を含まないモノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メタクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンなどから選らばれる１種以上のモノマーが挙げられ、１０質量％未満の範囲で用いることが出来る。特に、シリコーン含有共重合体の構成成分としてよく用いられるＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドは、重合後のレンズ表面の水濡れ性を悪化させることから用いないことが好ましい。これらモノマーの含有量を１０％未満とすることで、モノマー混合液中のシリコーン含有量の低下を防ぐことができ、結果として高い酸素透過性を付与することができる。分子構造中にケイ素原子を含まないモノマーの含有量は、より好ましくは２～８質量％であり、さらに好ましくは３～７質量％である。なお、本明細書中において「（メタ）アクリレート」とはアクリレートとメタクリレートの両方を意味する。

　さらに本発明のシリコーン含有共重合体成形品は、得られるソフトコンタクトレンズに紫外線吸収能を付与したり、視認性向上を目的として着色したりするために共重合成分として、例えば、重合性紫外線吸収剤や重合性色素などを含有することができる。前記重合性紫外線吸収剤の具体例としては、５－クロロ－２－［２－ヒドロキシ－５－（β－メタクリロイルオキシエチルカルバモイルオキシエチル）］フェニル－２Ｈ－ベンゾトリアゾ－ル、２－［２－ヒドロキシ－５－（β－メタクリロイルオキシエチルカルバモイルオキシエチル）］フェニル－２Ｈ－ベンゾトリアゾ－ル、５－クロロ－２－［２－ヒドロキシ－４－（ｐ－ビニルベンジルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）］フェニル－２Ｈ－ベンゾトリアゾ－ル、４－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリルオキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールなどがあげられる。前記重合性色素の具体例としては、１，４－ビス（４－ビニルベンジルアミノ）アントラキノン、１－ｐ－ヒドロキシベンジルアミノ－４－ｐ－ビニルベンジルアミノアントラキノン、１－アニリノ－４－メタクリロイルアミノアントラキノン、１，４－ビス［４－（２－メタクリルオキシエチル）フェニルアミノ］－９，１０－アントラキノン、４－（５－ヒドロキシ－３－メチル－１－フェニル－４－ピラゾリルメチレン）－３－メタクリルアミノ－１－フェニル－２－ピラゾリン－５－オンなどがあげられる。

　その他に着色剤として、AlcianBlue8GXやAlcianGreen2GXなどのフタロシアニン色素を本発明のコンタクトレンズ材料に含有させることもできる。前記重合性紫外線吸収剤および重合性色素の含有量は、この材料から作製されるレンズの厚さに影響されるため、共重合体成分の合計量に対し５質量％以下、特に好ましくは０．０２～３質量％であることが適当である。使用量を５質量％以下とすることで、得られるコンタクトレンズの機械的強度を低下するのを防止でき、かつ生体に直接接触するコンタクトレンズの安全性の面からも好ましい。

＜重合工程＞
　モノマー溶液を、疎水性キャビティ表面を有するモールド型のキャビティにおいて重合する。重合は、前記モノマー溶液に含有される重合開始剤のＴ１０からＴ１０より３５℃低い温度の範囲内で少なくとも１時間維持するＰ１工程、及び前記モノマー溶液に含有される重合開始剤のＴ１０より高い温度で１時間以上維持するＰ２工程で行う。尚、本明細書では、Ｐ１工程における重合を「ゲル化」と言い、Ｐ２工程における重合を「キュア」と言う場合がある。

＜Ｐ１工程＞
　モノマー溶液に含有される重合開始剤のＴ１０からＴ１０より３５℃低い温度の範囲内で少なくとも１時間維持する。Ｐ１工程における維持温度は、好ましくはＴ１０より１０℃低い温度からＴ１０より３５℃低い温度の範囲であり、より好ましくはＴ１０より１５℃低い温度からＴ１０より３５℃低い温度の範囲であり、さらに好ましくはＴ１０より２０℃低い温度からＴ１０より３５℃低い温度の範囲である。

＜Ｐ２工程＞
　Ｐ１工程の後に、モノマー溶液に含有される重合開始剤のＴ１０より高い温度で１時間以上維持するＰ２工程で行う。Ｐ２工程における維持温度は、好ましくはＴ１０より５℃高い温度からＴ１０より５０℃高い温度の範囲であり、より好ましくはＴ１０より１０℃高い温度からＴ１０より５０℃高い温度の範囲であり、さらに好ましくはＴ１０より１５℃高い温度からＴ１０より５０℃高い温度の範囲である。

　上記成分からなるモノマー溶液は、例えば、コンタクトレンズ形状を有するコンタクトレンズ製造用モールド型に注入した後、重合される。モノマー溶液の注入に際しては、成形直後のモールド型を使用しても良いし、モールド型の曲率を安定させるために１０～４０時間程度ストックしておいたものを用いてもよい。またモールド型を用いる前には十分に減圧して型表面の水分や酸素等の反応に影響を及ぼす物質を除去し、窒素またはアルゴンなどの不活性ガスでパージした後に、モノマー溶液をモールド型に注入しても良い。さらに、モノマー溶液を注入する際には、あらかじめモノマー溶液を窒素またはアルゴン等の不活性ガスでバブリングすることでモノマー溶液中に溶存する酸素を除去してから使用しても良いし、溶存酸素を除去することなく用いても良い。

　重合方法としては、前記重合開始剤を配合して、熱による重合を採用することが好ましい。加熱条件は上記のとおりである。重合の際の雰囲気は大気中であっても良いが、モノマーの重合率を向上させ、未反応モノマー量を低減することを目的として、窒素またはアルゴン等の不活性ガス雰囲気で重合することが好ましい。窒素またはアルゴン等の不活性ガスの雰囲気で重合する場合には、重合炉内の圧力は１ｋｇｆ／ｃｍ²以下の圧力であることが好ましい。

　さらに重合は、適当な希釈剤の存在下で行うことができる。適当な希釈剤は、使用するモノマー成分と均質に溶解するものであればいかなるものでもよく、例えば，アルコール（例えば、エタノール、tert－ブタノール、ｎ－ヘキサノール，オクタノール），エステル（例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル）などがあげられる。希釈剤を用いた場合には、モノマー混合液の粘性が低下することに起因してモールド型への注入が容易になり、また得られたレンズの弾性率を低下させるなどの効果が期待できる。希釈剤の使用量は、モノマー成分の総量に対して２０質量％以下であることが好ましい。

　重合スケジュールは、Ｐ１工程において、モノマー溶液に含有される重合開始剤のＴ１０からＴ１０より３５℃低い温度の範囲内で少なくとも１時間維持する。
　Ｐ１工程における保持時間は、好ましくは５時間以上、１４時間以下である。保持時間を５時間以上とすることで、その後キュアへと移行したときに良好な親水性表面が得られ易く、かつレンズ形状に重合した場合、膨潤後に円形状のレンズが得られ易いからである。但し、１４時間を超える場合には、総重合時間（「ゲル化」と「キュア」をあわせた時間）が長くなり過ぎることで生産効率が悪くなるため、１４時間以下とすることが好ましい。この「ゲル化」の保持時間は、より好ましくは６時間～１２時間である。尚、維持時間（保持時間も同義）は、Ｐ１工程における維持（保持）温度までの昇温時間は含まない時間を意味し、維持（保持）温度範囲内での昇温時間は、維持時間（保持時間も同義）に含むものとする。同様に、Ｐ１工程における維持（保持）温度から、Ｐ２工程における維持（保持）温度までの昇温時間は含まない時間を意味し、維持（保持）温度範囲内での昇温時間は、維持時間（保持時間も同義）に含むものとする。

　Ｐ２工程における、重合開始剤のＴ１０より高い温度での維持時間は、１時間以上であり、例えば、重合の完結という観点からは好ましくは４時間～１０時間の範囲である。
　尚、Ｐ１工程及びＰ２工程のいずれにおいても、温度の維持は、各工程中変更することなく行うこともできるが、各工程中に、所定の範囲内で、変動させることもできる。例えば、Ｐ１工程については、重合開始剤のＴ１０からＴ１０より３５℃低い温度の範囲内において、段階的に温度を上昇させることができる。より具体的には、例えば、（ｉ）Ｔ１０より３０℃低い温度で、ある時間ｔ１維持し、その後、（ｉｉ）Ｔ１０より２０℃低い温度で、さらにある時間ｔ２維持することができる。この場合、Ｐ１工程における１時間以上の維持時間は、（ｉ）での加熱開始から、（ｉ）から（ｉｉ）への昇温時間を含む（ｉｉ）での加熱終了までの時間を意味する。同様に、Ｐ２工程においても、重合開始剤のＴ１０より高い温度において、段階的に温度を上昇させることができる。より具体的には、例えば、（ｉｉｉ）Ｔ１０より１０℃高い温度で、ある時間ｔ１維持し、その後、（ｉｖ）Ｔ１０より２０℃高い温度で、さらにある時間ｔ２維持することができる。この場合、Ｐ２工程における１時間以上の維持時間は、（ｉｉｉ）での加熱開始から、（ｉｉｉ）から（ｉｖ）への昇温時間を含む（ｉｖ）での加熱終了までの時間を意味する。Ｐ２工程においては、より具体的には、段階的に最高温度１３０℃以下まで昇温し、さらに例えば、４時間～１０時間加熱して重合を完結させることができる。Ｐ１工程及びＰ２工程における重合スケジュール（設定温度及び時間）は、上記例に限定される意図はなく、適宜選択できる。

　重合後にモールド型から取り出した共重合体成形品（例えば、レンズ形状）は、溶媒（例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、メタノール水溶液、エタノール水溶液、イソプロピルアルコール水溶液など）で未重合モノマーやオリゴマーを抽出して、除去することができる。その後引き続き、生理食塩水またはソフトコンタクトレンズ用保存液等に浸漬することで、目的の含水シリコーンハイドロゲル成形品（例えば、コンタクトレンズ）を得ることができる。

　本発明のシリコーンハイドロゲル成形品の含水率は３５％以上、６０％未満であることが好ましい。より好ましくは含水率３５％以上，５５％以下であり，さらに好ましくは含水率３５％以上，５０％以下である。

　本発明の製造方法により得られる含水させたシリコーンハイドロゲル成形品の親水性表面は、重合後の成形品表面に表面の水濡れ性を良化させるための後処理を施さない状態で、純水に対する接触角が６０°以下である。好ましくは、純水に対する接触角が５５°以下であり、より好ましくは、純水に対する接触角が５０°以下であり、さらに好ましくは、純水に対する接触角が４５°以下である。純水に対する接触角の下限には特に制限はないが、現実的には１０°以上または１５°以上である。

　なお本発明において「特別な後処理」とは、プラズマ処理、グラフト処理、塩基処理、酸処理、さらには例えば特表２００５－５３８７６７号公報で開示されているような生体適合性ＬｂＬコーティングなどのコンタクトレンズの表面の水濡れ性を向上させる方法のことをいう。また親水性表面とは、純水を用いた液滴法による接触角測定をしたとき、接触角が６０°以下であることをいう。

　疎水性キャビティ表面を有するモールド型がポリアルキレン製コンタクトレンズ成形用両面キャストモールドである場合には、前記シリコーンハイドロゲル成形品は、シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズである。

＜シリコーン含有共重合体成形品及びシリコーンハイドロゲル成形品＞
　本発明は、前記本発明の方法で調製されたシリコーン含有共重合体成形品及びシリコーンハイドロゲル成形品を包含する。シリコーンハイドロゲル成形品には、シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズが含まれる。

　さらに本発明は、下記（ａ１）及び（ａ２）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマー単位、下記（ｂ）のモノマー単位、及び（ｃ１）～（ｃ３）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマー単位を含有し、純水に対する接触角が６０°以下である親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品（但し、接触角はシリコーン含有共重合体成形品を含水させたシリコーンハイドロゲル成形品の接触角である）。
（ａ１）少なくとも１つの水酸基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有するシリコーンモノマーに由来する単位の１種又は２種以上、
（ａ２）少なくとも１つのポリエチレングリコール基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有するシリコーンモノマー単位の１種又は２種以上、
（ｂ）ビニル基を有する親水性モノマーに由来する単位の１種又は２種以上、
（ｃ１）１分子中に２つ以上のビニル基を含有するモノマー単位の１種又は２種以上、
（ｃ２）１分子中に２つ以上のアリル基を含有するモノマー単位の１種又は２種以上、
（ｃ３）１分子中に２つ以上の（メタ）アクリレート基を有するモノマーの１種又は２種以上。

　シリコーンモノマー（ａ２）は、例えば、下記一般式（ａ２－１）で示されるモノマーであることができる。

［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はメチル基であり、ａは１～３の整数を表し、ｍは４～８である。式中のＸは下記式（Ｙ１）または（Ｙ２）で表される置換基から選ばれた１つである（式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基である。）。］

　前記親水性モノマー（ｂ）が、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン及びＮ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミドから選択される１種又は２種であることができる。

　前記架橋性モノマー（ｃ１）は、例えば、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、及びトリエチレングリコールジビニルエーテルから選択される１種又は２種以上である。前記架橋性モノマー（ｃ２）は、例えば、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、及びペンタエリスリトールトリアリルエーテルから選択される１種又は２種以上である。前記架橋性モノマー（ｃ３）は、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びエトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートから選択される１種又は２種以上である。

　前記シリコーンモノマー（ａ１）及び（ａ２）単位の含有量が２０～５６質量％の範囲であり、前記親水性モノマー（ｂ）単位の含有量が４０～６０質量％の範囲であり、かつ前記モノマー（ｃ１）、（ｃ２）及び（ｃ３）単位の含有量が０．０２～４質量％の範囲である。

　前記シリコーン含有共重合体成形品は、シロキサンマクロモノマー単位、分子構造中に水酸基またはポリエチレングリコール基を含まないシリコーンモノマー単位、及び分子構造中にケイ素原子を含まないモノマー単位から成る群から選ばれる少なくとも１種の追加モノマー単位をさらに含有し、前記追加モノマー単位の含有量は、モノマーの種類に応じて適宜決定できる。

　シリコーン含有共重合体成形品の各成分は、本発明のシリコーン含有共重合体成形品の製造方法に説明したものと同様である。

　含水させたシリコーンハイドロゲル成形品の親水性表面は、純水に対する接触角が６０°以下である親水性表面は、重合後のレンズ形状材料に表面の水濡れ性を良化させるための後処理を施すことなく得られたものである。純水に対する接触角は、純水を用いた液滴法による接触角測定により得られる接触角である。

＜シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ用前駆体＞
　本発明は、上記本発明のシリコーン含有共重合体成形品であり、かつコンタクトレンズ形状を有する、シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ用前駆体を包含する。

＜ソフトコンタクトレンズ＞
　本発明は、上記本発明のシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ用前駆体を生理食塩水またはソフトコンタクトレンズ用保存液に浸漬して含水状態にしたソフトコンタクトレンズを包含する。

　前記含水状態にしたソフトコンタクトレンズは、含水率が例えば、３５％以上、６０％未満であることができる。含水率は、好ましくは３８％以上、５５％以下であることができ、より好ましくは４０％以上、５０％以下であることができる。

　本発明の含水状態にしたソフトコンタクトレンズは、交換頻度が最長1ヶ月までのソフトコンタクトレンズであることができる。交換頻度は、1ヶ月以内であれば、何日であっても良く、例えば、本発明の含水状態にしたソフトコンタクトレンズは、交換頻度が１日のタイプ（所謂ワンデイタイプ）または２週間のタイプ（２ウィークタイプ）であることもできる。但し、これらに限定される意図ではない。

＜パッケージ入りソフトコンタクトレンズ製品＞
　本発明は、前記本発明のソフトコンタクトレンズ及び生理食塩水またはソフトコンタクトレンズ用保存液を密閉容器に格納した、パッケージ入りソフトコンタクトレンズ製品を包含する。ソフトコンタクトレンズ用保存液及び密閉容器は、既存のものをそのまま利用できる。

　以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

［使用成分］
　以下の実施例および比較例で用いられている化学物質の名称と略語を示す。

（ａ）分子構造中に少なくとも１つの水酸基またはポリエチレングリコール基を有するシリコーンモノマー
３Ｓｉ－ＧＭＡ：（３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン［ＣＡＳ：６９８６１－０２－５］
３Ｓｉ－ＧＭＡ中の相対含有比は、下記（Ｄ１）の構造が７５質量％で（Ｄ２）の構造が２５質量％であった。

４Ｓｉ－ＧＭＡ：（３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン［ＣＡＳ：７１２２３－１４－８］

４Ｓｉ－ＧＭＡ中の相対含有比は、下記（Ｄ３）の構造が８２質量％で（Ｄ４）の構造が１８質量％であった。

４Ｓｉ－４ＰＥＧ：合成例１で得られたシリコーンモノマー
４Ｓｉ－６ＰＥＧ：合成例２で得られたシリコーンモノマー

（ｂ）ビニル基を有する親水性モノマー
ＮＶＰ：Ｎ－ビニル－２－ピロリドン［ＣＡＳ：８８－１２－０］
ＶＭＡ：Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド［ＣＡＳ：３１９５－７８－６］

（ｃ）分子中にビニル基またはアリル基を２つ以上有する架橋性モノマー
ＴＡＩＣ：トリアリルイソシアヌレート［ＣＡＳ：１０２５－１５－６］
ＢＤＶＥ：１，４－ブタンジオールジビニルエーテル[ＣＡＳ：３８９１－３３－６]
ＴＥＧＤＶＥ：トリエチレングリコールジビニルエーテル［ＣＡＳ：７６５－１２－８］

（ｃ）（メタ）アクリレート基を２つ以上有する架橋性モノマー
ＥＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート［ＣＡＳ：９７－９０－５］
４Ｇ：テトラエチレングリコールジメタクリレート［ＣＡＳ：１０９－１７－１］

（ｄ）１０時間半減期温度が７０℃以上、１００℃以下の重合開始剤
Ｖ－４０：１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）和光純薬工業株式会社、ＣＡＳ：２０９４－９８－６、１０時間半減期温度：８８℃
パーブチルＯ：ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート［日油株式会社、
ＣＡＳ：３００６－８２－４、１０時間半減期温度：７２．１℃］
パーヘキサＨＣ：１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン［日油株式会社、ＣＡＳ：２７２１５－０８－３、２２７４３－７１－１、１０時間半減期温度：８７．１℃］
パーヘキシルＩ：ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルカーボネート［日油株式会社、
ＣＡＳ：１３２９２９－８４－１、１０時間半減期温度：９５．０℃］

（ｅ）シロキサンマクロモノマー
マクロマーＡ：合成例３で得られたシロキサンマクロモノマー
マクロマーＢ：合成例４で得られたシロキサンマクロモノマー
ＦＭ－０７１１：モノメタクリロイル末端ポリジメチルシロキサン［ＪＮＣ株式会社、製品名：サイラプレーンＦＭ－０７１１］

（ｆ）分子構造中に水酸基またはポリエチレングリコール基を含まないシリコーンモノマー
ＴＲＩＳ：トリス（トリメチルシロキシ）－γ－メタクリロキシプロピルシラン［ＣＡＳ：１７０９６－０７－０］

ＭＣＲ－Ｍ０７：モノメタクロイルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン［Ｇｅｌｅｓｔ社、製品コード：ＭＣＲ－Ｍ０７、ＣＡＳ：１４６６３２－０７－７］

（ｇ）分子構造中にケイ素原子を含まないモノマー
ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート［ＣＡＳ：８６８－７７－９］
ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド［ＣＡＳ：２６８０－０３－７］
２－ＭＥＡ：２－メトキシエチルアクリレート［ＣＡＳ：３１２１－６１－７］

（ｈ）Ｔ１０が７０℃未満、又は１００℃を超える重合開始剤、
　　　光重合開始剤
Ｖ－６５：２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）［和光純薬工業株式会社、ＣＡＳ：４４１９－１１－８、１０時間半減期温度：５１℃］
Ｖ－６０：２，２’－アゾビスイソブチロニトリル［和光純薬工業株式会社、ＣＡＳ：７８－６７－１、１０時間半減期温度：６５℃］
Ｖ－３０：１－［（１－シアノ－１－メチルエチル）アゾ］ホルムアミド［和光純薬工業株式会社、ＣＡＳ：１０２８８－２８－５、１０時間半減期温度：１０４℃］
Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３：２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン［Ｓｉｇｍａ-Ａｌｄｒｉｃｈ、ＣＡＳ：７４７３－９８－５］

合成例１
　ＰＥＧ部分の繰り返し数が４のみであるシリコーンモノマーの合成
市販のテトラエチレングリコールを購入し、カラム精製によりＰＥＧ部分の繰り返し数を４のみとした（化合物１）。次に、テトラエチレングリコールの片末端のみをトリチルクロリドを用いて保護し（化合物２）、もう一方の片末端はアリルクロライドを用いてアリル化した（化合物３）。化合物３（１５．０ｇ：３１．４７ｍｍｏｌ）にトリス（トリメチルシロキシ）シラン（９．３４ｇ：３１．４７ｍｍｏｌ）、Platinum-divinyltetramethyldisiloxane complex in xylene（３００μＬ）を加え、無溶媒で３５℃で３日間加熱した。ＴＬＣで原料消失を確認後、カラム精製して化合物４（１５．８ｇ）を得た。

　次に、化合物４（５．０ｇ：６．４７ｍｍｏｌ）にクロロホルム２５ｍＬ、トリエチルシラン（８２７ｍｇ：７．１１ｍｍｏｌ）を加え、水冷下でBoron Trifluoride Diethyl Ether Complex（９１７．７ｍｇ：６．４７ｍｍｏｌ）を滴下後、３０分撹拌した。ＴＬＣ、ＬＣ－ＭＳで目的物を確認後、反応液をクロロホルムで希釈、飽和食塩水で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮して目的物の未精製物を得た。カラム精製、真空ポンプで終夜乾燥後、目的の化合物５（２．２７ｇ）を得た。

　この化合物５の¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルを図１に、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ　ＭＳスペクトルを図２に示す。¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルより、エチレンオキサイドユニット（３．６ｐｐｍ）、トリス（トリメチルシロキシ）プロピルシラン構造（３．４ｐｐｍ、１．６ｐｐｍ、０．４ｐｐｍ、０．１ｐｐｍ）に由来するピークが検出された。また、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ　ＭＳスペクトルより、目的物のナトリウム付加イオンに相当するｍ／ｚ＝５５３が検出され、その他のユニット数（例えば３や５）のイオンは検出されず、得られた化合物はエチレンオキサイドの繰り返し数が４のみであることが確認された。

¹Ｈ－ＮＭＲの測定条件は下記の通りである。
観測周波数：６００ＭＨｚ
測定溶媒：ＣＤＣｌ₃
測定温度：３００Ｋ
化学シフト基準：測定溶媒［７．２５ｐｐｍ］

ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ　ＭＳの測定条件は下記の通りである。
レーザ光源：Ｎ₂レーザー（波長：３３７ｎｍ）
測定モード：リフレクターモード、ポジティブイオンモード
測定質量範囲（ｍ／ｚ）：２０～１５００
積算回数：１０００回
イオン化試薬：トリフルオロ酢酸ナトリウム（ＴＨＦ溶液）

　次に、このＥ１で示されるシロキサン化合物と、メタクリロイルクロリド、触媒として１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセンを用い、ｎ－ヘキサン溶媒中で反応させた。反応後の溶液はガラス繊維濾紙で濾過した後、メタノール、続いて飽和食塩液で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、カラム精製、さらには溶媒を留去することで、下記式Ｅ２のモノマー（以下、４Ｓｉ－４ＰＥＧ）を得た。

合成例２
　ＰＥＧ部分の繰り返し数が６のみであるシリコーンモノマーの合成
市販のヘキサエチレングリコールを購入し、カラム精製によりＰＥＧ部分の繰り返し数を６のみとした（化合物６）。次に、ヘキサエチレングリコールの片末端のみをトリチルクロリドを用いて保護し（化合物７）、もう一方の片末端はアリルクロライドを用いてアリル化した（化合物８）。化合物８（１７．８ｇ：３１．４７ｍｍｏｌ）にトリス（トリメチルシロキシ）シラン（９．３４ｇ：３１．４７ｍｍｏｌ）、Platinum-divinyltetramethyldisiloxane complex in xylene（３００μＬ）を加え、無溶媒で３５℃で３日間加熱した。ＴＬＣで原料消失を確認後、カラム精製して化合物９（１７．６ｇ）を得た。次に、化合物９（５．５６ｇ：６．４７ｍｍｏｌ）にクロロホルム２５ｍＬ、トリエチルシラン（８２７ｍｇ：７．１１ｍｍｏｌ）を加え、水冷下でBoron Trifluoride Diethyl Ether Complex（９１７．７ｍｇ：６．４７ｍｍｏｌ）を滴下後、３０分撹拌した。ＴＬＣ、ＬＣ－ＭＳで目的物を確認後、反応液をクロロホルムで希釈、飽和食塩水で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮して目的物の未精製物を得た。カラム精製、真空ポンプで終夜乾燥後、化合物１０（２．４０ｇ）を得た。

　この化合物１０の¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルを図３に、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ　ＭＳスペクトルを図４に示す。¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルより、エチレンオキサイドユニット（３．６ｐｐｍ）、トリス（トリメチルシロキシ）プロピルシラン構造（３．４ｐｐｍ、１．６ｐｐｍ、０．４ｐｐｍ、０．１ｐｐｍ）に由来するピークが検出された。また、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ　ＭＳスペクトルより、目的物のナトリウム付加イオンに相当するｍ／ｚ＝６４１が検出され、その他のユニット数（例えば５や７）のイオンは検出されず、得られた化合物はエチレンオキサイドの繰り返し数が６のみであることが確認された。

　次に、このＥ３で示されるシロキサン化合物と、２－イソシアナトエチルメタクリレートを用いて、触媒としてジブチルスズジラウレートを用い、塩化メチレン溶媒中で反応させた。反応後の溶液は、カラム精製、さらには溶媒を留去することで、下記式Ｅ４のモノマー（以下、４Ｓｉ－６ＰＥＧ）を得た。

合成例３
マクロマーＡの合成
　容量１００ｍＬの三口フラスコに、両末端カルビノール変性ポリジメチルシロキサン（信越化学工業株式会社、製品名：ＫＦ－６００１、重合度：２０、水酸基当量：９２０ｇ／モル）３５ｇ、イソホロンジイソシアネート８．２９ｇ（３７．３ｍｍｏｌ）、ジブチルスズジラウレート０．０３ｇを入れ、窒素気流下にて、２５℃で４８時間撹拌した。次に、２－ヒドロキシエチルアクリレート４．９７ｇ（４２．９ｍｍｏｌ）と塩化メチレン２０ｍＬを入れ、引き続き窒素気流下にて、２５℃で９６時間撹拌した。反応終了後、蒸留水２００ｍＬで洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去して目的物（４０ｇ）を得た。
　得られた化合物は下記構造であることが確認され、また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより分子量測定を行った結果、数平均分子量は２４００（ポリスチレン換算）であった。

ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定条件は下記の通りである。
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ　ＫＦ－４０２．５ＨＱ　２本
溶離液：ＴＨＦ
流　量：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ
カラム温度：４０℃

合成例４
マクロマーＢの合成
　容量１００ｍＬの三口フラスコに、両末端カルビノール変性ポリジメチルシロキサン（信越化学工業株式会社、製品名：ＫＦ－６００１、重合度：２０、水酸基当量：９２０ｇ／モル）３５ｇ、イソホロンジイソシアネート８．２９ｇ（３７．３ｍｍｏｌ）、ジブチルスズジラウレート０．０３ｇを入れ、窒素気流下にて、２５℃で４８時間撹拌した。次に、ポリエチレングリコールモノアクリレート（日油株式会社、製品名：ブレンマー　ＡＥ－２００、水酸基当量：３１７ｇ／モル）１３．６ｇと塩化メチレン２０ｍＬを入れ、引き続き窒素気流下にて、２５℃で１２０時間撹拌した。反応終了後、蒸留水２００ｍＬで洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去して目的物（４５ｇ）を得た。
　得られた化合物は下記構造であることが確認され、また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより分子量測定を行った結果、数平均分子量は２５５０（ポリスチレン換算）であった。

実施例１（１０時間半減期温度が７０℃以上、１００℃以下の重合開始剤を用いた例）
　容量２０ｍＬの褐色のガラス瓶に合成例３で得られたマクロマーＡを１．５ｇ（１５質量％）、３Ｓｉ－ＧＭＡを３ｇ（３０質量％）、ＨＥＭＡを０．５ｇ（５質量％）、ＮＶＰを５ｇ（５０質量％）、４Ｇを０．０３ｇ（マクロマーＡ、３Ｓｉ－ＧＭＡ、ＨＥＭＡおよびＮＶＰの合計量に対して０．３質量％）、ＴＥＧＤＶＥを０．０３ｇ（マクロマーＡ、３Ｓｉ－ＧＭＡ、ＨＥＭＡおよびＮＶＰの合計量に対して０．３質量％）、パーブチルＯを０．０６ｇ（マクロマーＡ、３Ｓｉ－ＧＭＡ、ＨＥＭＡおよびＮＶＰの合計量に対して０．６質量％）入れ、室温で約１６時間撹拌した。このモノマー混合液をポリプロピレン製のコンタクトレンズ作製用の両面キャストモールド型（キャビティー表面の接触角は１０５°）に注入し、上型と下型を組み付けた後、加圧重合炉に入れた。重合炉内を２０分間窒素で置換した後、０．２ｋｇｆ／ｃｍ²の条件下で、下記に示す重合スケジュールにより重合した。

［ゲル化条件］
　室温から５０℃まで１０分で昇温した後、そのまま５０℃で８時間保持した。
［キュア条件］
　ゲル化条件終了後、８０℃まで５分で昇温し、そのまま８０℃で２時間保持し、８０℃から１００℃まで１０分で昇温した後、そのまま１００℃で４０分間保持し、さらに１００℃から１２０℃まで１０分で昇温した後、そのまま１２０℃で１時間保持することで重合を完結させた。

　重合後のレンズはモールド型から取り出し、５０ｖｏｌ％エタノール水溶液に４時間浸漬した後、蒸留水、さらにはソフトコンタクトレンズ用すすぎ液（ＨＯＹＡ（株）社製　商品名：ピュアソークＳ）で置換しソフトコンタクトレンズを得た。得られたソフトコンタクトレンズを用いて、以下の評価および測定を行った。結果を表１に示す。得られたコンタクトレンズの接触角は５０°であり、親水性表面を有するものであった。

［モノマー混合液の性状］
　重合前のモノマー混合液の一部を透明なガラス瓶に入れ，目視で以下の評価基準に従い評価した。
評価基準
Ｇ（Ｇｏｏｄ）：モノマー混合液は溶解し均質である
Ｂ（Ｂａｄ）：モノマー混合液は二相に分離し溶解しない

［外観評価］
　得られたソフトコンタクトレンズを、目視で以下の評価基準に従い外観を評価した。
評価基準
Ｇ（Ｇｏｏｄ）：レンズは透明で、形状は円形を呈している
Ｂ（Ｂａｄ）：レンズは白濁しているか、あるいは透明であっても歪な形状を呈し、コンタクトレンズとしてふさわしくない

［含水率］
　２３℃で平衡膨潤に達したソフトコンタクトレンズの含水状態の重量（Ｗｗ）、および真空乾燥機で７０℃、４時間乾燥させた乾燥状態の重量（Ｗｄ）を測定し、次式により含水率を算出した。
　　　　　含水率（％）＝（Ｗｗ－Ｗｄ）／Ｗｗ×１００

［酸素透過係数］
　厚さの異なるレンズを用いて、ＩＳＯ　１８３６９－４に記載のポーラログラフィー法による測定方法に従い酸素透過係数を測定した。測定にはＲｅｈｄｅｒ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｃｏｍｐａｎｙ社のＯ２　Ｐｅｒｍｏｍｅｔｅｒ　Ｍｏｄｅｌ　２０１Ｔを用いた。レンズの厚さをｘ軸に、測定により求められたｔ／Ｄｋ値をｙ軸にプロットし、回帰線の傾きの逆数を酸素透過係数とした。

［接触角測定（液滴法）］
　ソフトコンタクトレンズ表面の水濡れ性を接触角測定により評価した。ソフトコンタクトレンズ表面の水分を拭き取った後、保持台にレンズを貼り付け、純水を用いた液滴法により接触角を測定した。測定には協和界面科学（株）社製の接触角計を用い、液滴の大きさはシリンジで約１．５ｍｍとした。値が小さい方が水濡れ性に優れることを表す。

[表面組成分析]
　含水させたソフトコンタクトレンズを再乾燥し、コンタクトレンズ表面（十数ｎｍ深さ）に存在する元素の種類とその量をＸＰＳにより分析した。なお測定箇所はソフトコンタクトレンズのフロントカーブ面の中心付近とし、表面の組成比はａｔｏｍｉｃ％で示した。

ＸＰＳ測定条件は以下の通りである。
照射Ｘ線：Ａｌ－Ｋα　モノクロ　φ１００μｍ
光電子取出角：４５度
帯電中和：１０ＶＡｒイオン＋２０μＡ電子線同時照射

実施例２
　ソフトコンタクトレンズのモノマー組成のうち、重合開始剤をＶ－４０に変更し、ゲル化条件を下記へと変更した以外は、実施例１と同様にレンズを作製した。得られたコンタクトレンズの接触角は４０°であり、親水性表面を有するものであった（表１）。

［ゲル化条件］
　室温から５５℃まで１０分で昇温した後、そのまま５５℃で８時間保持し、さらに５５℃から８０℃まで５分で昇温した後、そのまま８０℃で２時間保持した。
［キュア条件］
　ゲル化条件終了後、１００℃まで１０分で昇温した後、そのまま１００℃で４０分間保持し、さらに１００℃から１２０℃まで１０分で昇温した後、そのまま１２０℃で１時間保持することで重合を完結させた。

実施例３
　ソフトコンタクトレンズのモノマー組成のうち、重合開始剤をパーヘキサＨＣに変更しゲル化条件を下記へと変更した以外は、実施例１と同様にレンズを作製した。得られたコンタクトレンズの接触角は３３°であり、親水性表面を有するものであった（表１）。

［ゲル化条件］
　実施例２と同様。
［キュア条件］
　実施例２と同様。

実施例４
　ソフトコンタクトレンズのモノマー組成のうち、重合開始剤をパーヘキシルＩに変更し、ゲル化条件を下記へと変更した以外は、実施例１と同様にレンズを作製した。得られたコンタクトレンズの接触角は５３°であり、親水性表面を有するものであった（表１）。

［ゲル化条件］
　室温から７０℃まで１０分で昇温した後、そのまま７０℃で８時間保持し、さらに７０℃から８０℃まで５分で昇温した後、そのまま８０℃で２時間保持した。
［キュア条件］
　実施例２と同様。

比較例１（Ｔ１０が７０℃未満の重合開始剤を用いた例）
　ソフトコンタクトレンズのモノマー組成のうち、重合開始剤をＶ－６５に変更した以外は、実施例１と同様にレンズを作製した。得られたコンタクトレンズの表面にはＮ－ビニル－２－ピロリドンに由来すると思われる窒素元素の割合が少なく、反対にシリコーン成分に由来するケイ素元素が多く分布し、レンズ表面の接触角は１０２°と水濡れ性に劣るものであった（表１）。

比較例２（Ｔ１０が７０℃未満の重合開始剤を用いた例）
　ソフトコンタクトレンズのモノマー組成のうち、重合開始剤をＶ－６０に変更した以外は、実施例１と同様にレンズを作製した。得られたコンタクトレンズの表面にはＮ－ビニル－２－ピロリドンに由来すると思われる窒素元素の割合が少なく、反対にシリコーン成分に由来するケイ素元素が多く分布し、レンズ表面の接触角は１０２°と水濡れ性に劣るものであった（表１）。

比較例３（Ｔ１０が１００℃を超える重合開始剤を用いた例）
　ソフトコンタクトレンズのモノマー組成のうち、重合開始剤をＶ－３０に変更し、ゲル化条件を下記へと変更した以外は、実施例１と同様にレンズを作製した。得られたコンタクトレンズは脆く、モールド型から取り出すことができなかった（表１）。

［ゲル化条件］
　室温から７０℃まで１０分で昇温した後、そのまま７０℃で８時間保持し、引き続き７０℃から８０℃まで５分で昇温した後、そのまま８０℃で２時間保持した。さらに８０℃から１００℃まで１０分で昇温した後、そのまま１００℃で４０分間保持した。
［キュア条件］
　ゲル化条件終了後、１００℃から１２０℃まで１０分で昇温した後、そのまま１２０℃で１時間保持することで重合を完結させた。

　表１に示すとおりＴ１０が７０℃以上、１００℃以下の重合開始剤を用い、かつゲル化条件を重合開始剤のＴ１０からＴ１０より３５℃低い温度の範囲内で少なくとも１時間維持し（Ｐ１工程）、及びキュア条件を重合開始剤のＴ１０より高い温度で１時間以上維持した（Ｐ２工程）実施例１～４では、コンタクトレンズ表面にはシリコーン成分に由来するケイ素元素の量を低下させることができ、重合後に何ら後処理をしなくても親水性表面を有するコンタクトレンズを得ることができた。一方、同様の条件で、Ｔ１０が７０℃未満の重合開始剤を用いた比較例１及び２では、シリコーン成分に由来するケイ素元素がレンズ表面に多く分布し、水濡れ性に劣るものであった。さらにＴ１０が１００℃を超える重合開始剤を用いた比較例３では、重合後のレンズは脆く、モールド型からレンズを取り出すことができなかった。

実施例５（Ｔ１０が７０℃以上、１００℃以下の重合開始剤を用いた例）
　容量２０ｍＬの褐色のガラス瓶に合成例４で得られたマクロマーＢを１．５ｇ（１５質量％）、３Ｓｉ－ＧＭＡを２．５ｇ（２５質量％）、ＦＭ－０７１１を０．８ｇ（８質量％）ＨＥＭＡを０．５ｇ（５質量％）、ＮＶＰを４．７ｇ（４７質量％）、４Ｇを０．０５ｇ（マクロマーＢ、３Ｓｉ－ＧＭＡ、ＦＭ－０７１１、ＨＥＭＡおよびＮＶＰの合計量に対して０．５質量％）、ＢＤＶＥを０．０３ｇ（マクロマーＢ、３Ｓｉ－ＧＭＡ、ＦＭ－０７１１、ＨＥＭＡおよびＮＶＰの合計量に対して０．３質量％）、パーブチルＯを０．０６ｇ（マクロマーＢ、３Ｓｉ－ＧＭＡ、ＦＭ－０７１１、ＨＥＭＡおよびＮＶＰの合計量に対して０．６質量％）入れ、室温で約１６時間撹拌した。このモノマー混合液をポリプロピレン製のコンタクトレンズ作製用の両面キャストモールド型に注入し、上型と下型を組み付けた後、加圧重合炉に入れた。重合炉内を２０分間窒素で置換した後、０．２ｋｇｆ／ｃｍ²の条件下で、下記に示す重合スケジュールにより重合した。

［ゲル化条件］
　室温から５０℃まで１０分で昇温した後、そのまま５０℃で８時間保持した。
［キュア条件］
　実施例１と同様。

　重合後のレンズはモールド型から取り出し、５０ｖｏｌ％エタノール水溶液に４時間浸漬した後、蒸留水、さらにはソフトコンタクトレンズ用すすぎ液（ＨＯＹＡ（株）社製　商品名：ピュアソークＳ）で置換しソフトコンタクトレンズを得た。結果を表２に示す。得られたコンタクトレンズの接触角は４８°であり、親水性表面を有するものであった。

実施例６
　ソフトコンタクトレンズのモノマー組成のうち、重合開始剤をＶ－４０に変更し、ゲル化条件を下記へと変更した以外は、実施例５と同様にレンズを作製した。得られたコンタクトレンズの接触角は４０°であり、親水性表面を有するものであった（表２）。

［ゲル化条件］
　室温から６０℃まで１０分で昇温した後、そのまま６０℃で８時間保持し、引き続き６０℃から８０℃まで５分で昇温した後、そのまま８０℃で２時間保持した。
［キュア条件］
　実施例２と同様。

実施例７
　ソフトコンタクトレンズのモノマー組成のうち、重合開始剤をパーヘキサＨＣに変更し、ゲル化条件を下記へと変更した以外は、実施例６と同様にレンズを作製した。得られたコンタクトレンズの接触角は３２°であり、親水性表面を有するものであった（表２）。

実施例８
　ソフトコンタクトレンズのモノマー組成のうち、重合開始剤をパーヘキシルＩに変更し、ゲル化条件を下記へと変更した以外は、実施例５と同様にレンズを作製した。得られたコンタクトレンズの接触角は４４°であり、親水性表面を有するものであった（表２）。

［ゲル化条件］
　室温から６５℃まで１０分で昇温した後、そのまま６５℃で８時間保持し、引き続き６５℃から８０℃まで５分で昇温した後、そのまま８０℃で２時間保持した。
［キュア条件］
　実施例２と同様。

比較例４（Ｔ１０が７０℃未満の重合開始剤を用いた例）
　ソフトコンタクトレンズのモノマー組成のうち、重合開始剤をＶ－６５に変更した以外は、実施例５と同様にレンズを作製した。得られたコンタクトレンズは円形ではなく歪な形状を呈し、コンタクトレンズとしてふさわしいものではなかった（表２）。

比較例５（Ｔ１０が７０℃未満の重合開始剤を用いた例）
　ソフトコンタクトレンズのモノマー組成のうち、重合開始剤をＶ－６０に変更した以外は、実施例５と同様にレンズを作製した。得られたコンタクトレンズは円形ではなく歪な形状を呈し、コンタクトレンズとしてふさわしいものではなかった（表２）。

比較例６（Ｔ１０が１００℃を超える重合開始剤を用いた例）
　ソフトコンタクトレンズのモノマー組成のうち、重合開始剤をＶ－３０に変更し、ゲル化条件を下記へと変更した以外は、実施例５と同様にレンズを作製した。得られたコンタクトレンズは脆く、モールド型から取り出すことができなかった（表２）。

［ゲル化条件］
　室温から６５℃まで１０分で昇温した後、そのまま６５℃で８時間保持し、引き続き６５℃から８０℃まで５分で昇温した後、そのまま８０℃で２時間保持した。さらに８０℃から１００℃まで１０分で昇温した後、そのまま１００℃で４０分間保持した。
［キュア条件］
　ゲル化条件終了後、１００℃から１２０℃まで１０分で昇温した後、そのまま１２０℃で１時間保持することで重合を完結させた。

　表２に示すとおり、Ｔ１０が７０℃以上、１００℃以下の重合開始剤を用い、かつゲル化条件を重合開始剤のＴ１０からＴ１０より３５℃低い温度の範囲内で少なくとも１時間維持し（Ｐ１工程）、及びキュア条件を重合開始剤のＴ１０より高い温度で１時間以上維持した（Ｐ２工程）実施例５～８では、重合後に何ら後処理をしなくても親水性表面を有するコンタクトレンズを得ることができた。一方、同様の条件で、Ｔ１０が７０℃未満の重合開始剤を用いた比較例４及び５では、レンズが変形し、コンタクトレンズとしてふさわしいものではなかった。さらにＴ１０が１００℃を超える重合開始剤を用いた比較例６では、重合後のレンズは脆く、モールド型からレンズを取り出すことができなかった。

実施例９～１２、比較例７～８（Ｔ１０が７０℃以上、１００℃以下の重合開始剤を用いて、シリコーンモノマーの構造を種々変更したとき）
　表３に示す組成でモノマー混合液を調製し、実施例１と同様にレンズを作製した。なおゲル化条件およびキュア条件は下記の通りとした。

　表３に示すとおり、分子構造中に少なくとも１つの水酸基またはポリエチレングリコール基を有し、４個のケイ素原子を含有するシリコーンモノマーを用いた場合には、透明でしかも親水性表面を有するコンタクトレンズを得ることが出来た。一方、分子構造中に水酸基またはポリエチレングリコール基を含まず、４個以上のケイ素原子を含有するシリコーンモノマーを用いた場合には、得られたコンタクトレンズを含水させたときに白く濁り、コンタクトレンズとしてふさわしくないか、あるいは均質なモノマー混合溶液を得ることが出来なかった。

実施例１３～２０
　表４に示す組成でモノマー混合液を調製した以外は、実施例１と同様にレンズを作製した。なお、ゲル化条件及びキュア条件は、全て下記の通りとした。

［ゲル化条件］
　室温から５５℃まで１０分で昇温した後、そのまま５５℃で８時間保持し、引き続き５５℃から８０℃まで５分で昇温した後、そのまま８０℃で２時間保持した。
［キュア条件］
実施例２と同様。

比較例９
　表４に示す組成でモノマー混合液を調製した以外は、実施例１３と同様にレンズを作製した。得られたレンズは、レンズの構成成分としてＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドを含むために、表面水濡れ性に劣るものであった。

比較例１０
　表４に示す組成でモノマー混合液を調製し、モノマー混合液をポリプロピレン製のコンタクトレンズ作製用の両面キャストモールド型に注入し、上型と下型を組み付けた。このモールド型に、２８０～３９０ｎｍ領域の照射強度が１１ｍＷ／ｃｍ²の光を２０分間照射することで重合を完結させた。得られたレンズは、表面水濡れ性に劣るものであった。

比較例１１
　実施例２０と同一組成のモノマー混合液を調製し、このモノマー混合液をポリプロピレン製のコンタクトレンズ作製用の両面キャストモールド型に注入し、上型と下型を組み付けた後、加圧重合炉に入れた。重合炉内を３０分間窒素で置換した後、０．２ｋｇｆ／ｃｍ²の条件下で、下記に示す重合スケジュールにより重合した。

［ゲル化条件］
　室温から５５℃まで２０分で昇温した後、そのまま５５℃で４０分間保持し、引き続き５５℃から８０℃まで５分で昇温した後、そのまま８０℃で４０分間保持した。
［キュア条件］
　ゲル化条件終了後、８０℃から１００℃まで１０分で昇温した後、そのまま１００℃で４０分間保持することで重合を完結させた。

　重合後のレンズはモールド型から取り出し、５０ｖｏｌ％エタノール水溶液に４時間浸漬した後、蒸留水、さらにはソフトコンタクトレンズ用すすぎ液（ＨＯＹＡ（株）社製　商品名：ピュアソークＳ）で置換しソフトコンタクトレンズを得た。得られたコンタクトレンズは円形ではなく歪な形状を呈し、コンタクトレンズとしてふさわしいものではなかった。

比較例１２
　実施例２０と同一組成のモノマー混合液を調製し、ゲル化条件を下記へと変更した以外は比較例１１と同様にレンズを作製した。得られたコンタクトレンズは脆く、モールド型から取り出すことができなかった。

［ゲル化条件］
　室温から８０℃まで２５分で昇温した後、そのまま８０℃で９０分間保持することで重合を完結させた。

　表４に示すとおり、Ｔ１０が７０℃以上、１００℃以下の重合開始剤を用い、かつゲル化条件を重合開始剤のＴ１０からＴ１０より３５℃低い温度の範囲内で少なくとも１時間維持し（Ｐ１工程）、及びキュア条件を重合開始剤のＴ１０より高い温度で１時間以上維持した（Ｐ２工程）実施例１３～２０では、重合後に何ら後処理をしなくても親水性表面を有するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを得ることが出来た。

　一方、同様の重合条件であってもモノマーの構成成分としてＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドを含む比較例９では、表面の水濡れ性に劣るレンズとなり、重合後の後処理無しではコンタクトレンズとしてふさわしいものではなかった。また、光重合法を採用した比較例１０でも、表面の水濡れ性に劣るレンズとなり、重合後の後処理無しではコンタクトレンズとしてふさわしいものではなかった。次に、Ｔ１０が７０℃以上、１００℃以下の重合開始剤を用いた場合でも、Ｐ２工程に相当するキュア条件での維持時間が１時間未満である比較例１１では、レンズが変形し、コンタクトレンズとしてふさわしいものではなかった。さらに、Ｔ１０からＴ１０より３５℃低い温度の範囲内で１時間以上維持しても、Ｐ２工程を経ない比較例１２では、重合後のレンズが脆く、モールド型からレンズを取り出すことが出来なかった。

　本発明は、コンタクトレンズに関する分野に有用である。

Claims

疎水性キャビティ表面を有するモールド型のキャビティにおいて、
（ａ）少なくとも１種の（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンモノマー、（ｂ）少なくとも１種のビニル基を有する親水性モノマー、（ｃ）少なくとも１種の架橋性モノマー及び（ｄ）少なくとも１種の重合開始剤を含有するモノマー溶液を重合して、
親水性表面を有する、シリコーンモノマー単位、親水性モノマー単位及び架橋性モノマー単位を含有するシリコーン含有共重合体成形品を作製する方法であって、
前記重合開始剤は、１０時間半減期温度（以下、Ｔ１０と略記する）が７０℃以上、１００℃以下であり、
前記重合を、前記モノマー溶液に含有される重合開始剤のＴ１０からＴ１０より３５℃低い温度の範囲内で１時間又はそれ以上維持するＰ１工程、及び前記モノマー溶液に含有される重合開始剤のＴ１０より高い温度で１時間又はそれ以上維持するＰ２工程で行う、前記方法。
前記Ｐ１工程における維持温度が、前記Ｔ１０より１０℃低い温度からＴ１０より３５℃低い温度の範囲である請求項１に記載の方法。
Ｐ２工程における維持温度が、前記Ｔ１０より５℃高い温度からＴ１０より５０℃高い温度の範囲である請求項１又は２に記載の方法。
前記重合開始剤が、アゾ重合開始剤又は有機過酸化物重合開始剤である請求項１～３のいずれか１項に記載の方法。
前記シリコーン含有共重合体成形品の前記シリコーンモノマー（ａ）単位の含有量が２０～５６質量％の範囲であり、前記親水性モノマー（ｂ）単位の含有量が４０～６０質量％の範囲であり、前記架橋性モノマー（ｃ）単位の含有量が０．０２～４質量％の範囲である請求項１～４のいずれか１項に記載の方法。
前記シリコーンモノマー（ａ）が下記（ａ１）及び（ａ２）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマーである請求項１～５のいずれか１項に記載の方法。
（ａ１）少なくとも１つの水酸基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有するシリコーンモノマーの１種又は２種以上、
（ａ２）少なくとも１つのポリエチレングリコール基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有するシリコーンモノマーの１種又は２種以上。
前記シリコーンモノマー（ａ１）が、下記一般式（ａ１－１）又は（ａ１－２）で示されるモノマーであり、

［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はメチル基であって、Ｒ⁵は水素原子又はメチル基であり、ａは１～３の整数を表す。］、
前記シリコーンモノマー（ａ２）が、下記一般式（ａ２－１）で示されるモノマーである、請求項６に記載の方法。

［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はメチル基であり、ａは１～３の整数を表し、ｍは４～８である。式中のＸは下記式（Ｙ１）または（Ｙ２）で表される置換基から選ばれた１つである（式中、Ｒ⁵は水素原子又はメチル基である。）。］
　前記親水性モノマー（ｂ）が、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン及びＮ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミドから選択される１種又は２種である、請求項１～７のいずれか１項に記載の方法。
前記架橋性モノマー（ｃ）が、（ｃ１）、（ｃ２）及び（ｃ３）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマーである請求項１～８のいずれか１項に記載の方法。
（ｃ１）１分子中に２つ以上のビニル基を含有するモノマーの１種又は２種以上、
（ｃ２）１分子中に２つ以上のアリル基を含有するモノマーの１種又は２種以上、
（ｃ３）１分子中に２つ以上の（メタ）アクリレート基を有するモノマーの１種又は２種以上。
前記モノマー（ｃ１）が、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、及びトリエチレングリコールジビニルエーテルから選択される１種又は２種以上であり、
前記モノマー（ｃ２）が、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、及びペンタエリスリトールトリアリルエーテルから選択される１種又は２種以上であり、
前記モノマー（ｃ３）が、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びエトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートから選ばれる１種又は２種以上のモノマーである請求項９に記載の方法。
前記モノマー溶液は、シロキサンマクロモノマー、分子構造中に水酸基またはポリエチレングリコール基を含まないシリコーンモノマー、及び分子構造中にケイ素原子を含まないモノマーから成る群から選ばれる少なくとも１種の補助モノマーをさらに含有する請求項１～１０のいずれか１項に記載の方法。
前記シリコーン含有共重合体成形品の親水性表面は、重合後の成形品表面に表面の水濡れ性を良化させるための後処理を施さない状態で、純水に対する接触角が６０°以下である（但し、前記接触角はシリコーン含有共重合体成形品を含水させたシリコーンハイドロゲル成形品の接触角である）請求項１～１１のいずれか１項に記載の方法。
疎水性キャビティ表面を有するモールド型がポリアルキレン製コンタクトレンズ成形用両面キャストモールドであり、前記シリコーン含有共重合体成形品が、シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ用前駆体である請求項１～１２のいずれか１項に記載の方法。
請求項１～１３のいずれか１項に記載の方法で調製されたシリコーン含有共重合体成形品。
下記（ａ１）及び（ａ２）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマー単位、下記（ｂ）のモノマー単位、及び（ｃ１）～（ｃ３）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマー単位からなり（但し、（ｇ）分子構造中にケイ素原子を含まないモノマー単位をさらに含むことができ、（ｇ）分子構造中にケイ素原子を含まないモノマーは、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メタクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンなどから選らばれる１種以上のモノマーである）、純水に対する接触角が６０°以下である親水性表面を有する（但し、接触角はシリコーン含有共重合体成形品を含水させたシリコーンハイドロゲル成形品の接触角である）シリコーン含有共重合体成形品であって、前記シリコーンモノマー（ａ１）～（ａ２）単位の含有量が２０～５６質量％の範囲であり、前記モノマー（ｂ）単位の含有量が４０～６０質量％の範囲であり、前記モノマー（ｃ１）～（ｃ３）単位の含有量が０．０２～４質量％の範囲であり、かつ前記（ｇ）分子構造中にケイ素原子を含まないモノマー単位の含有量が１０質量％未満の範囲である、前記シリコーン含有共重合体成形品。
（ａ１）少なくとも１つの水酸基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有し、分子量が９００未満であるシリコーンモノマーに由来する単位の１種又は２種以上、
（ａ２）少なくとも１つのポリエチレングリコール基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有し、分子量が９００未満であるシリコーンモノマー単位の１種又は２種以上、
（ｂ）ビニル基を有する親水性モノマーに由来する単位の１種又は２種以上、
（ｃ１）１分子中に２つ以上のビニル基を含有するモノマー単位の１種又は２種以上、
（ｃ２）１分子中に２つ以上のアリル基を含有するモノマー単位の１種又は２種以上、
（ｃ３）１分子中に２つ以上の（メタ）アクリレート基を有するモノマーの１種又は２種以上。
下記（ａ１）及び（ａ２）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマー単位、下記（ｂ）のモノマー単位、（ｃ１）～（ｃ３）から成る群から選ばれる少なくとも1種のモノマー単位、及び（ｅ）のシロキサンマクロモノマー単位を含有し、純水に対する接触角が６０°以下である親水性表面を有し、かつ含水率が３５％以上、６０％未満である（但し、接触角及び含水率は、それぞれシリコーン含有共重合体成形品を含水させたシリコーンハイドロゲル成形品の接触角及び含水率である）シリコーン含有共重合体成形品。
（ａ１）少なくとも１つの水酸基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有し、分子量が９００未満であるシリコーンモノマーに由来する単位の１種又は２種以上、
（ａ２）少なくとも１つのポリエチレングリコール基及び１個～４個のケイ素原子を１分子中に含有し、分子量が９００未満であるシリコーンモノマー単位の１種又は２種以上、
（ｂ）ビニル基を有する親水性モノマーに由来する単位の１種又は２種以上、
（ｃ１）１分子中に２つ以上のビニル基を含有するモノマー単位の１種又は２種以上、
（ｃ２）１分子中に２つ以上のアリル基を含有するモノマー単位の１種又は２種以上、
（ｃ３）１分子中に２つ以上の（メタ）アクリレート基を有するモノマーの１種又は２種以上
（ｅ）一般式（Ｃ１）および（Ｃ２）のマクロモノマーの１種又は２種以上

式（Ｃ１）中、Ｒ⁷は水素原子又はメチル基であり、ｒは０～１０であり、ｐは８～６０である。

式（Ｃ２）中、Ｒ⁸は水素原子又はメチル基であり、ｑは９～１５であり、ｔは０～３である。
ｒは０～８であり、ｐは８～５０であり、ｑは９～１３であり、ｔは０～２である請求項１６に記載のシリコーン含有共重合体成形品。
（ｅ）のシロキサンマクロモノマー単位は下記（Ｅ５）または（Ｅ６）である請求項１６に記載のシリコーン含有共重合体成形品。
マクロマーＡ
前記シリコーンモノマー（ａ１）が、下記一般式（ａ１－１）又は（ａ１－２）で示されるモノマーであり、

［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はメチル基であって、Ｒ⁵は水素原子又はメチル基であり、ａは１～３の整数を表す。］、
前記シリコーンモノマー（ａ２）が、下記一般式（ａ２－１）で示されるモノマーである、請求項１５～１８のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体成形品。

［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はメチル基であり、ａは１～３の整数を表し、ｍは４～８である。式中のＸは下記式（Ｙ１）または（Ｙ２）で表される置換基から選ばれた１つである（式中、Ｒ⁵は水素原子又はメチル基である。）。］
前記親水性モノマー（ｂ）が、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン及びＮ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミドから選択される１種又は２種である、請求項１５～１９のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体成形品。
前記モノマー（ｃ１）が、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、及びトリエチレングリコールジビニルエーテルから選択される１種又は２種以上であり、
前記モノマー（ｃ２）が、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、及びペンタエリスリトールトリアリルエーテルから選択される１種又は２種以上であり、かつ
前記モノマー（ｃ３）が、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びエトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートから選ばれる１種又は２種以上のモノマーである請求項１５～２０のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体成形品。
前記シリコーンモノマー（ａ１）及び（ａ２）単位の含有量が２０～５６質量％の範囲であり、前記モノマー（ｂ）単位の含有量が４０～６０質量％の範囲であり、かつ前記モノマー（ｃ１）、（ｃ２）及び（ｃ３）単位の含有量が０．０２～４質量％の範囲である請求項１６～２１のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体成形品。
前記（ｅ）のシロキサンマクロモノマー単位の含有量が２５質量％以下である請求項１６～２２のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体成形品。
前記シリコーン含有共重合体成形品は、分子構造中に水酸基またはポリエチレングリコール基を含まないシリコーンモノマー単位、及び分子構造中にケイ素原子を含まないモノマー単位から成る群から選ばれる少なくとも１種の追加モノマー単位をさらに含有する請求項１６～２３のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体成形品。
純水に対する接触角が６０°以下である親水性表面は、重合後のレンズ形状材料に表面の水濡れ性を良化させるための後処理を施すことなく得られたものである、（但し、前記接触角はシリコーン含有共重合体成形品を含水させたシリコーンハイドロゲル成形品の接触角である）請求項１５～２４のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体物品。
請求項１４～２５のいずれか１項に記載のシリコーン含有共重合体成形品であり、かつコンタクトレンズ形状を有する、シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ用前駆体。
請求項２６に記載のシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ前駆体を生理食塩水またはソフトコンタクトレンズ用保存液にて含水状態にしたシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ。
前記含水状態にしたシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズは含水率が３５％以上、６０％未満である請求項２７に記載のソフトコンタクトレンズ。
前記含水状態にしたシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズは、交換頻度が最長1ヶ月までのソフトコンタクトレンズである請求項２７又は２８に記載のソフトコンタクトレンズ。
前記含水状態にしたシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズは、交換頻度が１日または２週間のタイプである請求項２９に記載のソフトコンタクトレンズ。
請求項２７～３０のいずれか１項に記載のソフトコンタクトレンズ及び生理食塩水またはソフトコンタクトレンズ用保存液を密閉容器に格納した、パッケージ入りソフトコンタクトレンズ製品。