ES2592254T3 - Procedimiento de producción de un artículo moldeado de copolímero que contiene silicona que tiene una superficie hidrófila y lente de contacto de hidrogel de silicona que tiene una superficie hidrófila - Google Patents

Procedimiento de producción de un artículo moldeado de copolímero que contiene silicona que tiene una superficie hidrófila y lente de contacto de hidrogel de silicona que tiene una superficie hidrófila Download PDF

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Abstract

Un procedimiento de fabricación de un artículo moldeado de copolímero que contiene silicona que comprende una unidad de monómero de silicona, una unidad de monómero hidrófilo, y una unidad de monómero reticulante, y que tiene una superficie hidrófila; polimerizando una solución de monómeros que contiene (a) al menos un monómero de silicona que comprende un grupo (met)acriloilo; (b) al menos un monómero hidrófilo que comprende un grupo vinilo; (c) al menos un monómero reticulable; y (d) al menos un iniciador de polimerización; en una cavidad de un molde que tiene una superficie de cavidad hidrófoba; en el que el iniciador de polimerización tiene una temperatura de semivida de 10 horas (abreviada como T10 en lo sucesivo) de 70 °C o superior y 100 °C o inferior, y la polimerización se lleva a cabo por medio de una etapa P1 de mantener una temperatura en un intervalo desde la T10 del iniciador de polimerización contenido en la solución de monómeros a 35 °C por debajo de T10 durante una hora o más; y una etapa P2 de mantener una temperatura mayor que la T10 del iniciador de polimerización contenido en la solución de monómeros durante una hora o más.

Description

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Un artículo moldeado de copolímero que contiene silicona preparado mediante el procedimiento según uno cualquiera de [1] a [13].
[Efecto de la Invención]
De acuerdo con la presente invención, se proporciona un procedimiento de fabricación de un artículo moldeado de copolímero que contiene silicona que tiene una superficie hidrófila sin el procesamiento posterior del material formador de la lente después de la polimerización para potenciar la humectabilidad al agua de la superficie y sin la incorporación de un polímero hidrófilo de alto peso molecular para potenciar la humectabilidad al agua de la superficie, incluso cuando se utiliza un copolímero que contiene silicona obtenido mediante curado utilizando un molde de vaciado de dos caras de un material hidrófobo tal como polipropileno. De acuerdo con la presente invención, se proporciona además una lente de contacto de hidrogel de silicona que tiene una superficie hidrófila.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS
La Figura 1 es un espectro de RMN de 1H de un compuesto obtenido en el Ejemplo de síntesis 1.
La Figura 2 es un espectro de EM MALDI-TOF de un compuesto obtenido en el Ejemplo de síntesis 1.
La Figura 3 es un espectro de RMN de 1H de un compuesto obtenido en el Ejemplo de síntesis 2.
La Figura 4 es un espectro de EM MALDI-TOF de un compuesto obtenido en el Ejemplo de síntesis 2.
La Figura 5 da los resultados de medición (imágenes) de los ángulos de contacto con respecto al agua pura de los artículos moldeados de copolímero que contiene silicona obtenidos en las Realizaciones 1 a 4 y en los Ejemplos Comparativos 1 y 2.
[Modos de llevar a cabo la invención]
[Procedimiento de fabricación de un artículo moldeado de copolímero que contiene silicona que tiene una superficie hidrófila]
El procedimiento de fabricación de un artículo moldeado de copolímero que contiene silicona que tiene una superficie hidrófila de la presente invención es un procedimiento de fabricación de un artículo moldeado de copolímero que contiene silicona que comprende una unidad de monómero de silicona, una unidad de monómero hidrófilo, y una unidad de monómero reticulante, y que tiene una superficie hidrófila polimerizando una solución de monómeros que contiene (a) al menos un monómero de silicona; (b) al menos un monómero hidrófilo que comprende un grupo vinilo; (c) al menos un monómero reticulable; y (d) al menos un iniciador de polimerización en la cavidad de un molde que tiene una superficie de cavidad hidrófoba. Aquí, el iniciador de polimerización tiene una temperatura de semivida de 10 horas (T10) de 70 °C o superior y 100 °C o inferior. La polimerización se lleva a cabo por medio de una etapa P1 de mantener una temperatura dentro de un intervalo de la T10 del iniciador de polimerización contenido en la solución de monómeros a 35 °C por debajo de T10 durante una hora o más; y una etapa P2 de mantener una temperatura mayor que la T10 del iniciador de polimerización contenido en la solución de monómeros durante una hora o más.
<El molde>
El molde usado en la presente invención es un molde que tiene una superficie de cavidad hidrófoba. La propiedad hidrófoba de la superficie de cavidad hidrófoba significa que el ángulo de contacto con respecto al agua pura es de 90° o mayor. La propiedad hidrófoba de la superficie de cavidad significa que una propiedad hidrófoba se produce por la superficie de cavidad o el material del molde y no se requiere ningún tratamiento especial para impartir una propiedad hidrófoba. Sin embargo, teniendo en cuenta la propiedad de separación y similares de la lente del molde después de la polimerización, no se pretende excluir los moldes que han sido tratados específicamente para impartir una propiedad hidrófoba a la superficie de cavidad. Además, aunque el límite superior del ángulo de contacto con respecto al agua pura de la superficie de cavidad hidrófoba no está limitado, generalmente es de 120°. Sin embargo, no se pretende que haya una limitación a este ángulo.
El molde puede ser uno en el cual se alinean las curvaturas de la superficie convexa y la superficie cóncava, y uno que comprende materiales tales como metal y resina. Sin embargo, es deseable un material que proporcione una buena separación de la lente del molde después de la polimerización, una buena resistencia a disolventes, y una buena resistencia al calor. El molde que tiene una superficie de cavidad hidrófoba es deseablemente un molde de resina, por ejemplo. Los moldes de resina son deseables porque permiten fácilmente la fabricación de moldes que tienen las formas requeridas para diseños de lentes deseados. Es deseable seleccionar un material de resina que exhiba poca contracción de moldeo, suministre una buena facilidad de transferencia de superficie de metales, y proporcione una buena precisión dimensional y resistencia a disolventes. El polipropileno es deseable debido a su costo, disponibilidad y similares. Sin embargo, no existe limitación alguna al polipropileno solo. Por ejemplo, también se pueden emplear polietileno, tereftalato de polietileno, polimetilpenteno, polisulfona, sulfuro de polifenileno, copolímeros de olefinas cíclicas y copolímeros de etileno y alcohol vinilico.
<La solución de monómeros>
La solución de monómeros contiene: (a) al menos un monómero de silicona que comprende un grupo (met)acriloilo;
(b) al menos un monómero hidrófilo que comprende un grupo vinilo; (c) al menos un monómero reticulable; y (d) al menos un iniciador de polimerización.
5 <Monómero de silicona (a)>
El monómero de silicona (a) es un monómero de silicona con un grupo (met)acriloilo. El monómero de silicona (a) tiene un grupo (met)acriloilo por molécula. En la presente solicitud, el término “grupo (met)acriloilo” significa un grupo metacriloilo o un grupo acriloilo. En la presente solicitud, el monómero de silicona tiene adecuadamente un peso molecular menor de 900. La razón de esto se expone posteriormente.
10 El monómero de silicona (a) es deseablemente un monómero de silicona que tiene de 1 a 4 átomos de silicio por molécula, y al menos un grupo hidroxilo o un grupo polietilenglicol por molécula. El uso de un monómero de silicona que tiene al menos un grupo hidroxilo o un grupo polietilenglicol por molécula produce un artículo moldeado de copolímero que contiene silicona con una buena propiedad hidrófila. Tal monómero de silicona puede ser el monómero de silicona de (a1) o (a2) siguientes:
15 (a1) uno o dos o más monómeros de silicona que tienen al menos un grupo hidroxilo y de 1 a 4 átomos de silicio por molécula; y
(a2) uno o dos o más monómeros de silicona que comprenden al menos un grupo polietilenglicol y de 1 a 4 átomos de silicio por molécula.
El monómero de silicona (a1) puede ser el monómero representado por la fórmula general (a1-1) o (a1-2) a 20 continuación, por ejemplo.
[Fórmula química 14]
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En las fórmulas, R1, R2, R3, y R4 representan grupos metilo, R5 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, 25 y a representa un número entero de 1 a 3.
El monómero de silicona (a2) puede ser el monómero mostrado en la fórmula general (a2-1) a continuación, por ejemplo.
[Fórmula química 15]
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En las fórmulas, R6 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.
Un ejemplo de un procedimiento de fabricación de un monómero de silicona que tiene un grupo polietilenglicol en la estructura molecular del mismo se dará a continuación. En la presente solicitud, el término “grupo polietilenglicol” se refiere a uno en el cual el número de repetición de etilenglicol (valor promedio) está en un intervalo de 4 a 8. Es decir, es un procedimiento en el cual un extremo de un etilenglicol tal como tetraetilenglicol, pentaetilenglicol, hexaetilenglicol, heptaetilenglicol u octaetilenglicol se somete a alilación, y se usa una reacción de hidrosililación para hacer reaccionar el producto con un grupo tris(trimetilisiloxi)sililo, un grupo metilbis(trimetilsiloxi)sililo. A continuación, un compuesto que tiene un grupo metacriloilo (tal como cloruro de metacrilo o metacrilato de 2isocianatoetilo) se hace reaccionar por medio del grupo hidroxilo en un extremo para obtener el monómero de silicona objetivo. Al hacer esto, es difícil obtener un único producto en la forma de un glicol con un número de repetición de polietilenglicol de 4 o mayor. Por lo general, los glicoles con múltiples números de repetición estarán presentes en forma mezclada. Los monómeros de A4 a A7 empleados en la presente invención pueden ser monómeros en los cuales se distribuye el valor de m y el valor promedio puede ser de 4 a 8. Cuando se sintetiza el monómero de silicona, los glicoles que sirven como los precursores se pueden separar en un único número de repetición (por ejemplo, otros números (tales como 3 o 5) cuando m es 4) mediante fraccionamiento en columna o similar, y posteriormente utilizar en la síntesis. También pueden emplearse monómeros en los cuales no hay distribución del número de repetición de glicol. Ninguna distribución en el número de repetición del polietilenglicol y un único número de repetición que estarán presentes son deseables con el fin de reducir la variación en los valores de varias propiedades físicas, tales como la resistencia mecánica y la humectabilidad al agua de las lentes obtenidas.
Cuando m es 4 o mayor, es posible obtener una mezcla de monómeros homogénea debido a la buena compatibilidad con los otros componentes del copolímero. Es deseable que m sea 8 o menos para evitar la excesiva longitud de la estructura molecular y para evitar que disminuya la resistencia mecánica de la lente.
En la presente Descripción, el término “valor promedio” se aplica cuando hay una distribución para el número de repetición de los grupos polietilenglicol en la estructura del monómero de silicona; se refiere al número de repetición que se calcula utilizando la relación de intensidad de pico integrada de unidades de óxido de etileno con base en el análisis de RMN de 1H del producto estructural final o el precursor que sirve como material de partida.
En el procedimiento de fabricación de un artículo moldeado de copolímero que contiene silicona de la presente invención y la lente de contacto que se fabrica a partir del artículo moldeado de copolímero que contiene silicona, el contenido del monómero de silicona en la solución de monómeros es, por ejemplo, deseablemente de 20 a 56 % en masa con respecto a la cantidad total de todos los monómeros. Mantener el contenido del monómero de silicona en 20 % en masa o más facilita la preparación de una mezcla de monómeros homogénea con un monómero hidrófilo (monómero hidrófilo que tiene un grupo vinilo). Adicionalmente, mantenerlo en 56 % en masa o menos evita que la lente de contacto que finalmente se obtiene sea dura al tacto. El contenido del monómero de silicona es preferiblemente de 20 a 55 % en masa, más preferiblemente de 25 a 52 % en masa.
<Monómero hidrófilo (b)>
El monómero hidrófilo es un monómero hidrófilo con un grupo vinilo. El uso de un monómero hidrófilo con un grupo vinilo mejora la humectabilidad al agua de la superficie de la lente que finalmente se obtiene. Ejemplos de monómeros hidrófilos que tienen un grupo vinilo son ya sea uno o ambos miembros seleccionados del grupo que consiste en N-vinil-2-pirrolidona y N-vinil-N-metilacetamida.
En el procedimiento para la preparación de un artículo moldeado de copolímero que contiene silicona de la presente invención, se utiliza un monómero hidrófilo que tiene un grupo vinilo. En la presente invención, después de la polimerización, es posible obtener fácilmente un artículo moldeado de copolímero que contiene silicona que tiene una superficie hidrófila sin procesamiento posterior específico y sin utilizar un polímero hidrófilo de alto peso molecular, incluso cuando se utiliza polipropileno como material del molde.
En el procedimiento de fabricación de un artículo moldeado de copolímero que contiene silicona de la presente invención y la lente de contacto que se fabrica a partir del artículo moldeado de copolímero que contiene silicona, el contenido del monómero hidrófilo que tiene un grupo vinilo en la solución de monómeros es deseablemente de 40 a
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En la fórmula, R7 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, r representa de 0 a 10 y p representa de 8 a
60. Preferiblemente, r representa de 0 a 8 y, más preferiblemente, representa de 0 a 5. Además, p representa preferiblemente de 8 a 50 y, más preferiblemente, representa de 8 a 40.
[Fórmula química 22]
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En la fórmula (C2), R8 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, q representa de 9 a 15, y t representa de 0 a 3. Preferiblemente, q representa de 9 a 13 y, más preferiblemente, de 9 a 12. Deseablemente, t representa de 0 a 2.
Ejemplos de monómeros de silicona que no contienen grupos hidroxilo o grupos polietilenglicol en las estructuras moleculares de los mismos son uno o más monómeros tales como tris(trimetilsiloxi)--metacriloxipropilsilano, tris(trimetilsiloxi)--acriloxipropilsilano, metacriloiloxietilsuccinato 3-[tris(trimetilsiloxi)silil]propilo, metacriloximetilbis(trimetilsiloxi)metilsilano, 3-metacriloxipropilbis(trimetilsiloxi)metilsilano, metacriloximetiltris(trimetilsiloxi)silano, metacriloxipropilbis(trimetilsiloxi)silanol, y los polidimetilsiloxanos terminados en un grupo mono(met)acriloilo representados por la fórmula general (C3) siguiente.
[Fórmula química 23]
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En la fórmula (C3), R8 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, q representa de 4 a 8, y t representa de 0 a 3. q representa deseablemente de 4 a 6. t representa deseablemente de 0 a 2.
Estos macromonómeros de siloxano y monómeros de silicona que no contienen grupos hidroxilo o grupos polietilenglicol en las estructuras moleculares de los mismos se pueden emplear en un intervalo de 0 a 25 % en masa de la solución de monómeros. Mantener el contenido de estos macromonómeros de siloxano y monómeros de silicona en 25 % en masa o menos permite preparar una solución de monómeros mezclados uniforme sin enturbiamiento de la solución de monómeros mezclados, así como evitar el deterioro de la humectabilidad al agua de la superficie de la lente.
Ejemplos de monómeros que no contienen átomos de silicio en la estructura molecular de los mismos son uno o más monómeros seleccionados de entre 2-hidroxietil(met)acrilato, ácido metacrílico, metil(met)acrilato, etil(met)acrilato, nbutil(met)acrilato, 2-metoxietil(met)acrilato y 2-metacriloiloxietilfosforilcolina. Estos se pueden utilizar en un intervalo de 10 % en masa o menos. En particular, N,N-dimetilacrilamida, que se emplea como componente estructural de los copolímeros que contienen silicona, deseablemente no se emplea, ya que causa deterioro de la humectabilidad al agua de la superficie de la lente después de la polimerización. Mantener el contenido de estos monómeros en menos de 10 % evita una disminución en el contenido de silicona en la solución de monómeros mezclados, y como resultado, imparte una alta permeabilidad al oxígeno. El contenido del monómero que no contiene átomos de silicio en la estructura molecular del mismo es preferiblemente de 2 a 8 % en masa, y más preferiblemente, de 3 a 7 % en masa. En la presente solicitud, “(met)acrilato” incluye el significado tanto de acrilato como de metacrilato.
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55
El artículo moldeado de copolímero que contiene silicona de la presente invención puede contener además, por ejemplo, agentes de absorción de UV polimerizables y tintes polimerizables como componentes del copolímero para impartir capacidad de absorción de UV a la lente de contacto blanda obtenida e impartir coloración para potenciar la visibilidad. Ejemplos específicos de agentes de absorción de UV polimerizables son 5-cloro-2-[2-hidroxi-5-((3metacriloiloxietilcarbamoiloxietil)]fenil-2H-benzotriazol, 2-[2-hidroxi-5-((3-metacriloiloxietilcarbamoiloxietil)]fenil-2Hbenzotriazol, 5-cloro-2-[2-hidroxi-4-(p-vinilbenciloxi-2-hidroxipropiloxi)]fenil-2H-benzotriazol, 4-metacriloxi-2hidroxibenzofenona y 2-(2’-hidroxi-5’-metacriloxietilfenil)-2H-benzotriazol. Ejemplos específicos de tintes polimerizables son: 1,4-bis(4-vinilbencilamino)antraquinona, 1-p-hidroxibencilamino-4-pvinilbencilaminoantraquinona, 1-anilino-4-metacriloilaminoantraquinona, 1,4-bis[4-(2-metacriloxietil)fenilamino]-9,10antraquinona y 4-(5-hidroxi-3-metil-1-fenil-4-pirazolilmetilen)-3-metacrilamino-1-fenil-2-pirazolin-5-ona.
Pueden incorporarse en el material de la lente de contacto de la presente invención otros agentes colorantes en forma de tintes de ftalocianina tales como Azul Alcian 8GX y Verde Alcian 2GX. Debido a que este se ve afectado por el espesor de la lente que se prepara a partir de este material, el contenido de los agentes de absorción de UV polimerizables y tintes polimerizables es adecuadamente 5 % en masa o menos, preferiblemente de 0,02 a 3 % en masa, de la cantidad total de los componentes del copolímero. Mantener la cantidad empleada en 5 % en masa o menos es deseable porque evita una disminución de la resistencia mecánica de la lente de contacto obtenida y en términos de la seguridad de la lente de contacto, la cual entra en contacto directo con el cuerpo de un ser vivo.
<El proceso de polimerización>
La solución de monómeros se polimeriza en la cavidad de un molde que tiene una superficie de cavidad hidrófoba. La polimerización se lleva a cabo por medio de una etapa P1 de mantener durante al menos una hora una temperatura dentro de un intervalo de la T10 del iniciador de polimerización contenido en la solución de monómeros a una temperatura de 35 °C menor que la T10. y una etapa P2 de mantener durante una hora o más una temperatura mayor que la T10 del iniciador de polimerización contenido en la solución de monómeros. En la presente Descripción, la polimerización en la etapa P1 puede ser denominada como “gelificación” y la polimerización en la etapa P2 como “curado”.
<Etapa P1>
Una temperatura dentro de un intervalo de la T10 del iniciador de polimerización contenido en la solución de monómeros a una temperatura de 35 °C menor que T10 se mantiene durante al menos una hora. La temperatura que se mantiene en la etapa P1 es deseablemente una que está en un intervalo desde una temperatura 10 °C menor que T10 a una temperatura 35 °C menor que T10, preferiblemente una que está en un intervalo desde una temperatura 15 °C menor que T10 a una temperatura de 35 °C menor que T10. y más preferiblemente, una que está en un intervalo desde una temperatura 20 °C menor que T10 a una temperatura 35 °C menor que T10.
<Etapa P2>
La etapa P2 se lleva a cabo después de la etapa P1. Esta consiste en mantener durante una hora o más una temperatura mayor que la T10 del iniciador de polimerización contenido en la solución de monómeros. La temperatura que se mantiene en la etapa P2 es deseablemente una que está en un intervalo desde 5 °C mayor que T10 a una temperatura que es 50 °C mayor que T10, preferiblemente una que está en un intervalo de 10 °C mayor que T10 a una temperatura que es 50 °C mayor que T10. y más preferiblemente, una que está en un intervalo desde 15 °C mayor que T10 a una temperatura que es 50 °C mayor que T10.
La solución de monómeros compuesta por los componentes expuestos anteriormente es, por ejemplo, inyectada en un molde en forma de lente de contacto para la fabricación de lentes de contacto y posteriormente polimerizada. En el curso de la inyección de la solución de monómeros, se puede emplear un molde que acaba de ser moldeado, o se puede emplear uno que ha sido almacenado durante aproximadamente 10 a 40 horas para estabilizar la curvatura del molde. Antes de utilizar el molde, es suficiente reducir adecuadamente la presión para eliminar sustancias que afectan la reacción de la humedad en la superficie del molde y oxigeno o similares, llevar a cabo la purga con un gas inerte tal como nitrógeno o argón, y posteriormente inyectar la solución de monómeros en el molde. Además, en el curso de la inyección de la solución de monómeros, la solución de monómeros se puede utilizar después de burbujear con un gas inerte tal como nitrógeno o argón para eliminar el oxígeno disuelto en la solución de monómeros, o se puede utilizar sin retirar el oxígeno disuelto.
El procedimiento de polimerización incluye deseablemente mezclar el iniciador de polimerización descrito anteriormente y llevar a cabo la polimerización mediante calor. Las condiciones de calentamiento son tal como se han expuesto anteriormente. La atmósfera en el transcurso de la polimerización puede ser aire. Sin embargo, para mejorar la velocidad de polimerización del monómero y reducir la cantidad de monómero sin reaccionar, la polimerización se lleva a cabo deseablemente en una atmósfera de un gas inerte tal como nitrógeno o argón. Cuando se lleva a cabo la polimerización en una atmósfera de un gas inerte tal como nitrógeno o argón, la presión dentro del reactor de polimerización es deseablemente de 98,06 kPa (1 kgf/cm2) o menos.
La polimerización se puede llevar a cabo en presencia de un agente de dilución adecuado. Será cualquier agente de dilución adecuado que disuelva uniformemente los componentes monoméricos empleados. Ejemplos son alcoholes
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5
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15
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35
En la presente invención, “procesamiento posterior especial” se refiere a un procedimiento para potenciar la humectabilidad al agua de la superficie de la lente de contacto tal como un tratamiento con plasma, un tratamiento por injerto, un tratamiento alcalino, un tratamiento con ácido, o el recubrimiento LbL biocompatible divulgado en la Publicación de Solicitud de Patente PCT Japonesa traducida (TOKUHYO) N.º 2005-538767. La “superficie hidrófila” se refiere a un ángulo de contacto de 60° o menos medido por el procedimiento de la gota liquida utilizando agua pura.
En el caso de que el molde que tiene una superficie de cavidad hidrófila es un molde de vaciado de polialquileno de dos caras para el moldeo de lentes de contacto, el artículo moldeado de hidrogel de silicona será una lente de contacto blanda de hidrogel de silicona.
<El artículo moldeado de copolímero que contiene silicona y el artículo moldeado de hidrogel de silicona>
La presente invención cubre un artículo moldeado de hidrogel de silicona y un artículo moldeado de copolímero que contiene silicona preparados mediante el procedimiento de la presente invención expuesto anteriormente. Los artículos moldeados de hidrogel de silicona incluyen lentes de contacto blandas de hidrogel de silicona.
La presente invención es un artículo moldeado de copolímero que contiene silicona que comprende al menos una unidad de monómero seleccionada del grupo que consiste en (a1) y (a2) siguientes, una unidad de monómero (b), y al menos una unidad de monómero seleccionada del grupo que consiste en (c1) a (c3) siguientes, que tiene un ángulo de contacto con respecto al agua pura de 60° o menos, donde el ángulo de contacto es el ángulo de contacto de un artículo moldeado de hidrogel de silicona obtenido mediante la hidratación del artículo moldeado de copolímero que contiene silicona:
(a1) una o dos o más unidades derivadas de monómeros de silicona que contienen al menos un grupo hidroxilo y de 1 a 4 átomos de silicio por molécula;
(a2) una o dos o más unidades de monómero de silicona que contienen al menos un grupo polietilenglicol y de 1 a 4 átomos de silicio por molécula;
(b) una o dos o más unidades derivadas de monómeros hidrófilos que tienen grupos vinilo;
(c1) una o dos o más unidades de monómero que contienen dos o más grupos vinilo por molécula;
(c2) una o dos o más unidades de monómero que contienen dos o más grupos alilo por molécula; y
(c3) uno o dos o más monómeros que tienen dos o más grupos (met)acrilato por molécula.
El monómero de silicona (a1) es, por ejemplo, un monómero representado por la fórmula general (a1-1) o (a1-2) siguientes:
[Fórmula química 24]
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En la fórmula, R1, R2, R3, y R4 representan grupos metilo, R5 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, y a representa un número entero de 1 a 3. El monómero de silicona (a2) es, por ejemplo, un monómero representado por la fórmula general (a2-1) siguiente: [Fórmula química 25]
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30
La presente invención cubre una lente de contacto blanda obtenida sumergiendo el precursor anterior para una lente de contacto blanda de hidrogel de silicona de la presente invención en solución salina fisiológica o una solución de conservación para lente de contacto blanda para hacer que el precursor esté en un estado de hidratación.
La lente de contacto blanda hidratada puede tener un contenido de agua de, por ejemplo, 35 % o más, pero menos de 60 %. El contenido de agua es deseablemente de 38 % o más y 55 % o menos, y preferiblemente, de 40 % o más y 50 % o menos.
La lente de contacto blanda hidratada de la presente invención puede ser una lente de contacto blanda con una frecuencia de reemplazo máxima de un mes. Cuando la frecuencia de reemplazo es de un mes o menos, será cualquier número de días. Por ejemplo, la lente de contacto blanda hidratada de la presente invención puede ser un tipo que tiene una frecuencia de reemplazo de un solo día (el llamado “tipo de un día”) o de dos semanas (el tipo de dos semanas). Sin embargo, no se pretende ninguna limitación a estos valores.
<El producto de lente de contacto blanda empaquetado>
La presente invención cubre un producto de lente de contacto blanda empaquetado que incluye la lente de contacto blanda de la presente invención y solución salina fisiológica o una solución de almacenamiento para el uso de lente de contacto blanda sellada en un envase. Se pueden utilizar elementos existentes tal cual para la solución de conservación para el uso de lentes de contacto blandas y el envase sellado.
[Realizaciones]
La presente invención se describirá con detalle basándose en las siguientes realizaciones. Sin embargo, la presente invención no está limitada a las realizaciones.
[Componentes empleados]
Los nombres y abreviaturas de las sustancias químicas empleadas en las realizaciones y los ejemplos comparativos se indican a continuación.
(a) El monómero de silicona que tiene al menos un grupo hidroxilo o un grupo polietilenglicol en la estructura molecular del mismo
3Si-GMA: (3-metacriloxi-2-hidroxipropoxi)-propilbis(trimetilsiloxi)metilsilano [CAS: 69861-02-5].
La relación de contenido relativo en 3Si-GMA de la estructura (D1) siguiente fue de 75 % en masa y de la estructura (D2) fue de 25 % en masa.
[Fórmula química 27]
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4Si-GMA: (3-metacriloxi-2-hidroxipropoxi)propiltris(trimetilsiloxi)silano [CAS : 71223-14-8]. La relación de contenido relativo en 4Si-GMA de la estructura (D3) siguiente fue de 82 % en masa y de la estructura
(D4) fue de 18 % en masa. [Fórmula química 28]
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4Si-4PEG: El monómero de silicona obtenido en el Ejemplo de síntesis 1 5 4Si-6PEG: El monómero de silicona obtenido en el Ejemplo de síntesis 2
(b)
Monómero hidrófilo que tiene un grupo vinilo NVP: N-vinil-2-pirrolidona [CAS: 88-12-0] VMA: N-vinil-N-metilacetamida [CAS: 3195-78-6]
(c)
Monómero reticulable que tiene dos o más grupos alilo o grupos vinilo por molécula
10 TAIC: Isocianurato de trialilo [CAS: 1025-15-6] BDVE: divinil éter de 1,4-butanodiol [CAS: 3891-33-6] TEGDVE: divinil éter de trietilenglicol [CAS: 765-12-8]
(c) Monómero reticulable que tiene dos o más grupos (met)acrilato
EDMA: dimetacrilato de etilenglicol [CAS: 97-90-5] 15 4G: dimetacrilato de tetraetilenglicol [CAS: 109-17-1]
(d) Iniciador de polimerización que tiene una temperatura de semivida de 10 horas de 70 °C o superior y 100 °C o menos
V-4 0: 1,1’ -azobis(ciclohexano-1-carbonitrilo (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., CAS 2094-98-6; temperatura de semivida de 10 horas: 88 °C
20 Perbutyl O: hexanoato de t-butilperoxi-2-etilo (NOF Corporation, CAS: 3006-82-4, temperatura de semivida de 10 horas: 72,1 °C);
Perhexa HC: 1,1-di(t-hexilperoxi)ciclohexano (NOF Corporation, CAS: 27215-08-3, 22743-71-1, temperatura de semivida de 10 horas: 87,1 °C);
Perhexyl I: carbonato de t-hexilperoxiisopropilo (NOF Corporation, CAS: 132929-84-1, temperatura de semivida de 25 10 horas: 95,0 °C);
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[Tabla 1]
Componente
Realización
1
2 3 4
(a)
3Si-GMA 30 30 30 30
(b)
NVP 50 50 50 50
(e)
Macrómero A 15 15 15 15
(g)
HEMA 5 5 5 5
(c)
TEGDVE 0,3 0,3 0,3 0,3
4G
0,3 0,3 0,3 0,3
(d)
Perbutyl O 0,6
V-40
0,6
Perhexa HC
0,6
Perhexyl 1
0,6
(h)
V-65
V-60
V-30
Condiciones de gelificación
50°C, 8 h 55°C, 8 h +80°C, 2 h 55°C, 8 h +80°C, 2 h 70°C, 8 h +80°C, 2 h
Contenido de agua (%)
42 42 43 41
Contenido relativo de elemento
C (% atómico) 66,5 69,6 69,8 67,5
N (% atómico)
5,2 5,5 6,7 5,0
O (% atómico)
19,9 18,4 17,2 19,4
Si (% atómico)
8,3 6,5 6,2 8,1
Ángulo de contacto (° )
50 40 33 53
Componente
Ejemplo Comparativo
1
2 3
(a)
3Si-GMA 30 30 30
(b)
NVP 50 50 50
(e)
Macrómero A 15 15 15
(g)
HEMA 5 5 5
(c)
TEGDVE 0,3 0,3 0,3
4G
0,3 0,3 0,3
(d)
Perbutyl O
V-40
Perhexa HC
Perhexyl I
(h)
V-65 0,6
V-60
0,6
V-30
0,6
Condiciones de gelificación
50°C, 8 h 50°C, 8 h 70°C, 8 h +80°C, 2 h +100°C, 40min
Contenido de agua ( %)
42 42 La lente de contacto obtenida fue frágil y no se pudo retirar del molde
Contenido relativo de elemento
C (% atómico) 62,6 63,7
N (% atómico)
2,9 3,1
O (% atómico)
22,6 22,4
Si (% atómico)
11,9 10,8
Ángulo de contacto (° )
102 102
En la tabla 1, la unidad de la composición se muestra en % en masa.
El monómero reticulable (componente c) y el iniciador de polimerización (componentes d y h) se muestran como una relación a la cantidad total de monómeros (componentes a, b, e y g).
Tal como se muestra en la Tabla 1, en las Realizaciones 1 a 4, en las cuales se emplearon los iniciadores de
5 polimerización que tienen una T10 de 70 °C o superior y 100 °C o inferior, y en las cuales las condiciones de gelificación fueron tales que la temperatura se mantuvo durante al menos una hora dentro de un intervalo desde la T10 del iniciador de polimerización a una temperatura 35 °C menor que la T10 (Etapa P1) y las condiciones de curado fueron tales que la temperatura se mantuvo mayor que la T10 del iniciador de polimerización durante una hora o más (Etapa P2), fue posible reducir la cantidad de silicio elemental derivado de los componentes de silicona
10 sobre la superficie de la lente de contacto, haciendo posible obtener una lente de contacto que tiene una superficie hidrófila sin ningún procesamiento posterior después de la polimerización. Adicionalmente, en los Ejemplos Comparativos 1 y 2, en los cuales se emplearon iniciadores de polimerización con T10 menores que 70 °C bajo las mismas condiciones, grandes cantidades de silicio elemental derivado de los componentes de silicona se distribuyeron sobre las superficies de las lentes, lo que comprometió la humectabilidad al agua. En el Ejemplo
15 Comparativo 3, en el cual se empleó un iniciador de polimerización con una T10 superior a 100 °C, la lente fue frágil después de la polimerización y no se pudo retirar del molde.
Realización 5 (Ejemplo que utiliza iniciador de polimerización con una T10 de 70° o superior y 100° o inferior)
A un matraz de vidrio marrón de 20 ml de capacidad se cargaron 1,5 g (15 % en masa) de Macrómero B obtenido en el Ejemplo de síntesis 4, 2,5 g (25 % en masa) de 3Si-GMA, 0,8 g (8 % en masa) de FM-0711, 0,5 g (5 % en masa) 20 de HEMA, 4,7 g (47 % en masa) de NVP, 0,05 g de 4G (0,5 % en masa con respecto a la cantidad combinada de Macrómero B, 3Si-GMA, FM-0711, HEMA y NVP), 0,03 g de BDVE (0,3 % en masa con respecto a la cantidad
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Ejemplo Comparativo 4 (Ejemplo que emplea un iniciador de polimerización con una T10 menor de 70 °C)
Con la excepción de que en la composición de monómeros de la lente de contacto blanda, el iniciador de polimerización se cambió a V-65, se fabricó una lente de la misma manera que en la Realización 5. La lente de contacto obtenida no fue redonda, presentando una forma distorsionada. De esta manera fue inadecuada como lente
5 de contacto (Tabla 2).
Ejemplo Comparativo 5 (Ejemplo que emplea un iniciador de polimerización con una T10 menor que 70 °C)
Con la excepción de que en la composición de monómeros de la lente de contacto blanda, el iniciador de polimerización se cambió a V-60, se fabricó una lente de la misma manera que en la Realización 5. La lente de contacto obtenida no fue redonda, presentando una forma distorsionada. De esta manera fue inadecuada como lente
10 de contacto (Tabla 2).
Ejemplo Comparativo 6 (Ejemplo que emplea un iniciador de polimerización con una T10 superior a 100 °C)
Con las excepciones de que en la composición de monómeros de la lente de contacto blanda, el iniciador de polimerización se cambió a V-30 y las condiciones de gelificación se cambiaron tal como se indica a continuación, se fabricó una lente de la misma manera que en la Realización 5. La lente de contacto obtenida fue frágil y no se pudo
15 retirar del molde (Tabla 2).
[Condiciones de gelificación]
La temperatura se elevó desde la temperatura ambiente a 65 °C durante 10 minutos, se mantuvo durante 8 horas a 65 °C, se elevó desde 65 °C a 80 °C durante 5 minutos, y se mantuvo durante 2 horas a 80 °C. La temperatura se elevó aún más desde 80 °C a 100 °C durante 10 minutos, y se mantuvo durante 40 minutos a 100 °C.
20 [Condiciones de curado]
Cuando terminaron las condiciones de gelificación, la temperatura se elevó desde 100 °C a 120 °C durante 10 minutos, y se mantuvo durante una hora a 120 °C para completar la polimerización.
[Tabla 2]
Componente
Realización
5
6 7 8
(a)
3Si-GMA 25 25 25 25
(b)
NVP 47 47 47 47
(e)
Macrómero B 15 15 15 15
FM-0711
8 8 8 8
(g)
HEMA 5 5 5 5
(c)
BDVE 0,3 0,3 0,3 0,3
4G
0,5 0,5 0,5 0,5
(d)
Perbutyl O 0,6
V-40
0,6
Perhexa HC
0,6
Perhexyl I
0,6
(h)
V-65
V-60
V-30
Condiciones de gelificación
50°C, 8 h 60°C, 8 h +80°C, 2 h 60°C, 8 h +80°C, 2 h 65°C, 8 h +80°C, 2 h
Evaluación de aspecto externo
B B B B
Contenido de agua ( %)
44 43 44 43
Ángulo de contacto (°)
48 40 32 44
Componente
Ejemplo Comparativo
4
5 6
(a)
3Si-GMA 25 25 25
(b)
NVP 47 47 47
(e)
Macrómero B 15 15 15
FM-0711
8 8 8
(g)
HEMA 5 5 5
(c)
BDVE 0,3 0,3 0,3
4G
0,5 0,5 0,5
(d)
Perbutyl O
V-40
Perhexa HC
Perhexyl I
(h)
V-65 0,6
V-60
0,6
V-30
0,6
Condiciones de gelificación
50°C, 8 h 50°C, 8 h 65°C, 8 h +80°C, 2 h +100°C, 40min
Evaluación de aspecto externo
M M La lente de contacto obtenida fue frágil y no se pudo retirar del molde
Contenido de agua (%)
- -
Ángulo de contacto (°)
- -
En la tabla 2, la unidad de la composición se muestra en % en masa.
El monómero reticulable (componente c) y el iniciador de polimerización (componentes d y h) se muestran como una relación a la cantidad total de monómeros (componentes a, b, e y g).
5 Tal como se muestra en la Tabla 2, en las Realizaciones 5 a 8, en las cuales se emplearon los iniciadores de polimerización que tienen una T10 de 70 °C o superior y 100 °C o inferior, y en las cuales las condiciones de gelificación fueron tales que la temperatura se mantuvo durante al menos una hora dentro de un intervalo desde la T10 del iniciador de polimerización a una temperatura 35 °C menor que la T10 (etapa P1) y las condiciones de curado fueron tales que la temperatura se mantuvo mayor que la T10 del iniciador de polimerización durante una
10 hora o más (etapa P2), fue posible obtener lentes de contacto que tienen superficies hidrófilas sin ningún procesamiento posterior después de la polimerización. Adicionalmente, en los Ejemplos Comparativos 4 y 5, en los cuales se emplearon iniciadores de polimerización con T10 menores que 70 °C bajo las mismas condiciones, las lentes se deformaron y no fueron adecuadas como lentes de contacto. En el Ejemplo Comparativo 6, en el cual se empleó un iniciador de polimerización con una T10 superior a 100 CC, la lente fue frágil después de la polimerización
15 y no se pudo retirar del molde.
Realizaciones 9 a 12 y Ejemplos Comparativos 7 y 8 (en los cuales la estructura del monómero de silicona se varió mientras se usaba un iniciador de polimerización con una T10 de 70 °C o superior y 100 °C o inferior)
Se prepararon soluciones de monómeros mezclados con las composiciones indicadas en la Tabla 3 y las lentes se fabricaron de la misma manera que en la Realización 1. Las condiciones de gelificación y las condiciones de curado
20 fueron tal como se establece a continuación.
[Condiciones de gelificación]
La temperatura se elevó desde la temperatura ambiente a 60 °C durante 10 minutos, se mantuvo durante 8 horas a 60 °C, se elevó desde 60 °C a 80 °C durante 5 minutos, y se mantuvo durante 2 horas a 80 °C.
[Condiciones de curado] Idénticas a las de la Realización 2. [Tabla 3]
Componente
Realización
9
10 11 12
(a)
3Si-GMA 40
4Si-GMA
40
4Si-4PEG
40
4Si-6PEG
40
(b)
NVP 50 50 50 50
(e)
Macrómero A 10 10 10 10
(f)
TRIS
MCR-M07
(c)
TEGDVE 0,3 0,3 0,3 0,3
EDMA
0,2 0,2 0,2 0,2
(d)
V-40 0,6 0,6 0,6 0,6
Condiciones de gelificación
60°C, 8 h +80°C, 2 h 60°C, 8 h +80°C, 2 h 60°C, 8 h +80°C, 2 h 60°C, 8 h +80°C, 2 h
Propiedades de solución de mezcla de monómeros
B B B B
Evaluación de aspecto externo
B B B B
Contenido de agua (%)
40 38 45 49
Permeabilidad al oxígeno1)
70 110 74 65
Ángulo de contacto (°)
38 30 20 14
Componente
Ejemplo Comparativo
7
8
(a)
3Si-GMA
4Si-GMA
4Si-4PEG
4Si-6PEG
(b)
NVP 50 50
(e)
Macrómero A 10 10
(f)
TRIS 40
MCR-M07
40
(c)
TEGDVE 0,3 0,3
EDMA
0,2 0,2
(d)
V-40 0,6 0,6
Condiciones de gelificación
60°C, 8 h +80°C, 2 h -
Propiedades de solución de mezcla de monómeros
B M
Evaluación de aspecto externo
M -
Contenido de agua (%)
- -
Permeabilidad al oxígeno1)
- -
Ángulo de contacto (°)
- -
En la tabla 3, la unidad de la composición se muestra en % en masa.
El monómero reticulable (componente c) y el iniciador de polimerización (componente d) se muestran como una relación a la cantidad total de monómeros (componentes a, b, e y f).
5 1): x10-11 (cm2/s) • (ml O2/ml x mmHg)
Tal como se muestra en la Tabla 3, cuando se empleó un monómero de silicona que contenía cuatro átomos de silicio y tenía al menos un grupo hidroxilo o cuatro grupos polietilenglicol en la estructura molecular del mismo, fue posible obtener una lente de contacto que era transparente y tenía una superficie hidrófila. Cuando se empleó un monómero de silicona que tenía cuatro o más átomos de silicio, pero que no contenía un grupo hidroxilo o grupos
10 polietilenglicol en la estructura molecular del mismo, la lente de contacto obtenida se enturbió cuando se hidrató y fue inadecuada como lente de contacto, o fue imposible obtener una solución de monómeros mezclados homogénea.
Realizaciones 13 a 20
Con la excepción de que la solución de monómeros mezclados se preparó con la composición indicada en la Tabla
15 4, las lentes se fabricaron de la misma manera que en la Realización 1. Las condiciones de gelificación y las condiciones de curado fueron tal como se expone a continuación.
[Condiciones de gelificación]
La temperatura se elevó desde la temperatura ambiente a 55 °C durante 10 minutos, se mantuvo durante 8 horas a 55 °C, se elevó desde 55 °C a 80 °C durante 5 minutos, y se mantuvo durante 2 horas a 80 °C.
20 [Condiciones de curado]
Idénticas a las de la Realización 2.
[Tabla 4]
Componente
Realización
13
14 15 16
(a)
3Si-GMA 35 35 40
4Si-GMA
20 35
4Si-4PEG
20
4Si-6PEG
20
(b)
NVP 45 45 45
VMA
47
(e)
Macrómero A 10
Macrómero B
FM-0711
(f)
TRIS
(g)
HEMA 3
DMAA
2-MEA
(c)
TEGDVE 0,5 0,3 0,3
BDVE
0,3
TAIC
EDMA
4G
1 0,5 0,5 0,3
(d)
V-40 0,5 0,6 0,6
Perhexa HC
0,6
(h)
Darocur 1173
Condiciones de gelificación
55°C, 8 h +80°C, 2 h 55°C, 8 h +80°C, 2 h 55°C, 8 h +80°C, 2 h 55°C, 8 h +80°C, 2 h
Propiedades de solución de mezcla de monómeros
B B B B
Evaluación de aspecto externo
B B B B
Contenido de agua (%)
38 43 45 43
Permeabilidad al oxigeno1)
91 75 80 70
Ángulo de contacto (°)
47 38 30 32
Componente
Realización
17
18 19 20
(a)
3Si-GMA 40 20 30 33
4Si-GMA
4Si-4PEG
4Si-6PEG
(b)
NVP 53 47 50
VMA
47
(e)
Macrómero A 20 5
Macrómero B
10 5
FM-0711
15 7
(f)
TRIS
(g)
HEMA 3 7 3 5
DMAA
2-MEA
(c)
TEGDVE 0,3
BDVE
0,3 0,3
TAIC
0,04
EDMA
4G
0,3 0,2 0,5 0,5
(d)
V-40 0,6 0,6
Perhexa HC
0,6 0,6
(h)
Darocur 1173
Condiciones de gelificación
55°C, 8 h +80°C, 2 h 55°C, 8 h +80°C, 2 h 55°C, 8 h +80°C, 2 h 55°C, 8 h +80°C, 2 h
Propiedades de solución de mezcla de monómeros
B B B B
Evaluación de aspecto externo
B B B B
Contenido de agua (%)
47 43 45 48
Permeabilidad al oxígeno1)
65 68 118 77
Ángulo de contacto (°)
29 51 38 42
Componente
Ejemplo Comparativo
9
10 11 12
(a)
3Si-GMA 40 33 33
4Si-GMA
4Si-4PEG
4Si-6PEG
(b)
NVP 27 20 50 50
VMA
(e)
Macrómero A 10 30 5 5
Macrómero B
FM-0711
7 7
(f)
TRIS 30
(g)
HEMA 3 5 5
DMAA
20
2-MEA
20
(c)
TEGDVE 0,3
BDVE
0,3 0,3
TAIC
EDMA
0,4
4G
0,3 0,5 0,5
(d)
V-40 0,6 0,6 0,6
Perhexa HC
(h)
Darocur1173 0,4
Condiciones de gelificación
55°C, 8 h +80°C, 2 h Fotopolimerización 55°C, 40min +80°C, 40min 80°C, 90min
Propiedades de solución de mezcla de monómeros
B B B B
Evaluación de aspecto externo
B B M La lente de contacto obtenida fue frágil y no se pudo retirar del molde
Contenido de agua (%)
- - -
Permeabilidad al oxígeno1)
- - -
Ángulo de contacto (°)
106 105 -
imagen32
imagen33

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  1. imagen1
    imagen2
    imagen3
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Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6333211B2 (ja) * 2015-04-23 2018-05-30 信越化学工業株式会社 眼科デバイス製造用シリコーン
TWI518128B (zh) 2015-05-04 2016-01-21 明基材料股份有限公司 用於隱形眼鏡著色的可聚合組成物
TWI586543B (zh) * 2015-09-03 2017-06-11 明基材料股份有限公司 著色隱形眼鏡
SG10201911773YA (en) 2015-09-25 2020-02-27 Mitsubishi Chem Corp (meth)acrylic copolymer, polymer solution, polymer-containing composition, anti-fouling coating composition, and method for producing (meth)acrylic copolymer
TWI642728B (zh) * 2016-05-12 2018-12-01 詹前慶 一種矽水膠組合物及其製備之鏡片
WO2018044991A1 (en) 2016-08-30 2018-03-08 Dow Agrosciences Llc Thiopicolinamide compounds with fungicidal activity
KR101860832B1 (ko) * 2016-09-01 2018-05-25 (주)지오메디칼 산소투과성 및 습윤성이 우수한 신규한 실리콘하이드로겔 콘택트렌즈
CN109715135B (zh) * 2016-09-23 2023-01-24 株式会社目立康 美甲用化妆品组合物、其使用方法和美甲用化妆品树脂
BR102018000183B1 (pt) 2017-01-05 2023-04-25 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas, composição para controle de um patógeno fúngico, e método para controle e prevenção de um ataque por fungos em uma planta
JP7014185B2 (ja) * 2017-01-17 2022-02-01 日油株式会社 コンタクトレンズ用モノマー組成物、コンタクトレンズ用重合体及びその製造方法、並びにコンタクトレンズ及びその製造方法
JP7056648B2 (ja) * 2017-03-29 2022-04-19 三菱ケミカル株式会社 樹脂組成物、その製造方法及び防汚塗料組成物
US11358352B2 (en) * 2017-05-11 2022-06-14 Toray Industries, Inc. Method for producing medical device
TWI723635B (zh) 2017-06-07 2021-04-01 瑞士商愛爾康公司 矽酮水凝膠接觸鏡片
HUE055667T2 (hu) 2017-06-07 2021-12-28 Alcon Inc Eljárás szilikon hidrogél kontaktlencsék elõállítására
JP6934537B2 (ja) 2017-06-07 2021-09-15 アルコン インク． シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ
JP6907845B2 (ja) * 2017-09-13 2021-07-21 日油株式会社 コンタクトレンズ用モノマー組成物、コンタクトレンズ用重合体及びその製造方法、並びにコンタクトレンズ及びその製造方法
CN108102046A (zh) * 2017-12-08 2018-06-01 华南师范大学 一种二次固化的有机硅封装材料及其制备方法
CN117492229A (zh) 2017-12-13 2024-02-02 爱尔康公司 周抛和月抛水梯度接触镜片
KR102006918B1 (ko) * 2017-12-21 2019-08-02 주식회사 티씨 싸이언스 실리콘 함유 소프트 콘텍트렌즈 제조방법과 상기 방법에 의해 제조된 소프트 콘텍트렌즈 및 상기 소프트 콘텍트렌즈 성형용 조성물
WO2019218063A1 (en) * 2018-05-16 2019-11-21 Gl Chemtec Vision Inc. Hydrogel polymers
WO2019230290A1 (ja) * 2018-05-29 2019-12-05 株式会社 資生堂 ブロックコポリマー
WO2020054711A1 (ja) 2018-09-14 2020-03-19 日油株式会社 コンタクトレンズ用モノマー組成物、その重合体、ならびにコンタクトレンズおよびその製造方法
SG11202104403VA (en) 2018-12-03 2021-06-29 Alcon Inc Method for making coated silicone hydrogel contact lenses
WO2020115569A1 (en) 2018-12-03 2020-06-11 Alcon Inc. Method for coated silicone hydrogel contact lenses
EP3953744A1 (en) 2019-04-10 2022-02-16 Alcon Inc. Method for producing coated contact lenses
US11513257B2 (en) 2019-12-16 2022-11-29 Alcon Inc. Wettable silicone hydrogel contact lenses
WO2021187394A1 (ja) * 2020-03-19 2021-09-23 日油株式会社 コンタクトレンズ用モノマー組成物およびコンタクトレンズ用重合体
WO2022224790A1 (ja) 2021-04-21 2022-10-27 日油株式会社 コンタクトレンズ用モノマー組成物、その重合体、ならびにコンタクトレンズおよびその製造方法
TWI807804B (zh) * 2022-04-28 2023-07-01 昱嘉科技股份有限公司 高透氧矽水膠組成物、使用高透氧矽水膠組成物製作的隱形眼鏡及其製作方法
CN114853955A (zh) * 2022-05-31 2022-08-05 爱生华(苏州)光学有限公司 一种高透氧超柔软的硅水凝胶日抛透片的制备方法

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS584327B2 (ja) 1978-07-15 1983-01-26 東洋コンタクトレンズ株式会社 コンタクトレンズ
JPS5455455A (en) 1977-10-12 1979-05-02 Toyo Contact Lens Co Ltd Contact lens
US4395496A (en) 1981-11-16 1983-07-26 Uco Optics, Inc. Cured cellulose ester, method of curing same, and use thereof
JP2554483B2 (ja) 1986-12-26 1996-11-13 セイコーエプソン株式会社 コンタクトレンズ
AU647880B2 (en) * 1991-02-28 1994-03-31 Ciba-Geigy Ag Contact lenses made from thermoformable material
JP2792259B2 (ja) * 1991-04-22 1998-09-03 日立化成工業株式会社 熱可塑性樹脂の製造法
JPH04332760A (ja) 1991-05-09 1992-11-19 Nippon Contact Lens Kk 医療用材料
CA2122251C (en) 1991-11-05 1998-02-03 Yu-Chin Lai Wettable silicone hydrogel compositions and methods for their manufacture
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
JPH10147609A (ja) * 1996-09-19 1998-06-02 Seiko Epson Corp プラスチックレンズの製造方法及びプラスチックレンズ
JP2001183502A (ja) 1999-12-24 2001-07-06 Asahi Kasei Aimii Kk 耐汚れ付着性ソフトコンタクトレンズ材料
JP3929014B2 (ja) 2000-02-24 2007-06-13 Ｈｏｙａヘルスケア株式会社 側鎖にポリシロキサン構造を有するマクロマーからなるコンタクトレンズ材料
JP4882136B2 (ja) 2000-05-12 2012-02-22 東レ株式会社 モノマー、ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ
JP5011601B2 (ja) 2000-10-12 2012-08-29 東レ株式会社 ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ
JP5051808B2 (ja) 2000-12-11 2012-10-17 東レ株式会社 プラスチック成形品、およびそれからなるコンタクトレンズ
US6926965B2 (en) 2002-09-11 2005-08-09 Novartis Ag LbL-coated medical device and method for making the same
US8231218B2 (en) * 2006-06-15 2012-07-31 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
JP5224090B2 (ja) * 2006-06-15 2013-07-03 クーパーヴィジョン インターナショナル ホウルディング カンパニー リミテッド パートナーシップ 湿潤性シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ及び関連組成物及び方法
CN101467093B (zh) * 2006-06-15 2010-10-06 库柏维景国际控股公司 可湿性硅氧水凝胶隐形眼镜以及相关组合物和方法
US7540609B2 (en) 2006-06-15 2009-06-02 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
JP2008083469A (ja) 2006-09-28 2008-04-10 Fuji Xerox Co Ltd 画像形成装置及び像形成ユニット
JP4899757B2 (ja) * 2006-09-29 2012-03-21 東レ株式会社 眼用レンズ
GB0623299D0 (en) 2006-11-22 2007-01-03 Sauflon Cl Ltd Contact lens
KR101409581B1 (ko) 2007-05-18 2014-06-20 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 콘텍트 렌즈를 형성하기 위한 열 경화 방법 및 시스템
EP2275154B1 (en) * 2008-03-10 2015-07-01 Toray Industries, Inc. Antibacterial composition for medical use and medical device
EP3598181B1 (en) 2008-11-13 2021-06-23 Alcon Inc. Vinylic monomer and prepolymer comprising same
EP2453293B1 (en) * 2009-07-08 2014-01-08 Menicon Co., Ltd. Ophthalmic lens
TWI509312B (zh) 2009-10-01 2015-11-21 Coopervision Int Holding Co Lp 聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡的方法
JP5764925B2 (ja) 2009-12-28 2015-08-19 東レ株式会社 シリコーンプレポリマーの製造方法
JP5639771B2 (ja) 2010-03-10 2014-12-10 ユニ・チャーム株式会社 伸縮性シートの製造方法、及び製造装置
JP2011219512A (ja) 2010-04-02 2011-11-04 Menicon Co Ltd 重合性組成物、ポリマー材料、眼用レンズ及びコンタクトレンズ
MY164175A (en) 2010-07-09 2017-11-30 Coopervision Int Holding Co Lp Polar thermoplastic ophthalmic lens molds, opthalmic lenses molded therein, and related methods
TWI775148B (zh) * 2010-07-30 2022-08-21 瑞士商愛爾康公司 可易於使用之聚矽氧水凝膠隱形鏡片
CN103189190B (zh) * 2010-07-30 2015-11-25 库柏维景国际控股公司 眼科镜片模具、其中模制的眼科镜片及相关方法
JP2012118198A (ja) * 2010-11-30 2012-06-21 Toray Ind Inc ソフトコンタクトレンズの製造方法
WO2012118674A2 (en) 2011-02-28 2012-09-07 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
US9217813B2 (en) 2011-02-28 2015-12-22 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
CA2858730C (en) * 2011-12-14 2017-07-18 Semprus Biosciences Corp. Surface modified contact lenses
CN102964532A (zh) * 2012-11-29 2013-03-13 海昌隐形眼镜有限公司 一种有机硅水凝胶隐形眼镜材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
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